TW393491B - Non-aqueous solvent free process for making UV curable adhesives and sealants from epoxidized monohydroxylated diene polymers - Google Patents

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A7 — ---_-_____ 五、發明説明（1 ) - {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種製造黏著劑和密封劑的新方法，其爲 自單羥基化二烯聚合物所製成。更特別地本發明係關於— 種万法，其爲自環氧化單羥基化聚二晞聚合物，製備⑽可 熟化黏著劑和密封劑之無非水性溶劑方法。本發明亦係關 於一種非常厚輻射可熟化的薄膜。 新穎的環氧化單羥基化聚二烯在UV可熟化的黏著劑及密 封劑组合物之使用，敘述於同在申請中之一般所選的國際 專利申請案PCT/歐洲專利95/〇4〇12 (世界專利wun5)。此聚 合物與其他成份如黏著性樹脂結合，使其適合用爲黏著劑 和岔'封劑之產品。一種光起始劑包含於此組合中，以促進 UV熟化（交聯）組合物。如前述專利申請案之實例中所述， 此成份混合於溶劑四氫呋喃（THF)中，然後黏著劑薄膜則由 溶液鑄成。使用THF因爲選擇特別的商用光起始劑（在丙烯 碳酸醋中混合的三芳基颯基六氟綈酸鹽）一定是溶於黏著 劑調配物中。光起始劑溶解於THF中。在黏著劑溶劑般澆 注後，THF會蒸發剩下光起始劑適當地分散於剩餘的無溶 劑黏著劑薄膜中，當曝照於UV光線時能起始有效的^熟 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 對許多應用來説使用非水性溶劑是不需要的，因爲對環 境不好，以及需要除去非水性溶劑和非水性溶劑本身的成 本。本發明提供一種無非水性溶劑的方法，將不可溶於聚 合物/調配物的光起始劑分散’以製造有效熟化的黏著劑 或密封劑，而沒有這些問題。 還有本發明可讓非常厚的薄膜，藉著輻射的曝照而熟 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 五 、發明説明（ A7 B7 化’薄膜可厚至一吋或更厚β 本發明爲一種方法，用來製造^可熟化的黏著劑和密封 劑塗料、油墨、柔軟的印花板、薄片接著纖維、整觀和相 關的組合物、薄膜和薄的零件，其中環氧化單羥基化的聚 二缔聚合物含有i少兩種可聚合的乙缔系不飽和碳氫化物 單體’其中至少一種能產生不飽和作用的二烯單體，能適 合環氧化以用來做爲组合物的接著劑。較佳的環氧化單羥 基化聚合物爲至少兩個共耗二晞的塊狀共聚物，較佳爲異 戊二晞和了二#，和制的乙#基芳香族碳氫化物，其中 搜基連接在聚合物分子的_端。這些聚合物可氫化或未氮 化。黏著劑或密封劑組合物含有這些聚合物和適當的黏著 性樹脂。 本發月之方法中混合上丨《合物和其他一起調目己的成份 :不可溶的光起始劑，其較佳爲選自三·芳基锍鹽的組 /昆σ物接著進行2化作用或在sonigcator中接受高剪 切力的條件，纟中電力密度至少爲每毫升2瓦特，或於高 剪切力的旋轉混合器中，如SILVERS〇N，剪切速率必須至 少約38,000秒-1。 本發明較佳I -具體實例爲膜厚從i2 7〇 X 1〇-2毫米（千分之 五吋）至25.4毫米（1吋）或更厚，當其以本發明之方法製備 時均可被熟化。 含乙缔系不飽和物的聚合物，可由一種或多種烯烴類， 特別爲雙烯烴類’以其本身或與—種或多種烯基芳香族碳 氫化物的單體將其共聚合而製備。當然地此共聚物可爲任 本紙張尺度適用中國

—^n HI '裝- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° 鯉濟部中央榡準局貝工消費合作衽印褽 A7 A7 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 (I) Β7 五、發明説明（3 ) 意形狀、細長形、塊狀或這些的組合，以及直線、星形或 放射狀。 —種製備衍生自共軛雙烯和選用的乙烯基芳香族碳氫化 物之聚合物之方法，其爲藉著陰離子性的聚合，使用鋰化 合物爲起始劑，此於美國專利第4,039,593和Re 27，145號中所 熟知。聚合是以單鋰起始劑開始，其在每個鋰的位置建立 活性的聚合物骨架。製造這些聚合物的特別方法詳細述於 同在申請中之一般所選的國際專利申請案PCT/歐洲專利 95/04012號（世界專利 96/11215)。 可陰離子系聚合之共軛雙晞烴類，其含有之共軛雙烯烴 類包括約4至約24個碳原子，如1,3-丁二烯、異戊二烯、戊 間二晞、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基q，〉己二 缔、4,5-二乙基-l，3-辛二烯及其類似物。異戊二晞和丁二晞 爲用於本發明中較佳的共扼雙烯單體，因爲其低成本和容 易取得之故。可共聚化的晞基（乙晞基）芳香族碳氫化物包 括’乙晞基芳香基化合物，如苯乙缔、各種燒基取代的笨 乙烯、烷氧基取代的苯乙烯、乙烯基莕、烷基取代的乙缔 基莕。 衍生自環氧化單羥基聚二烯的最佳單羥基聚二烯聚合 物，具有結構式 (HOVA-S^BKOH), 其中A和B爲聚合物嵌段，其可爲共軛二烯烴單體的均 6 - 本紙張Λ度適用中國國裳拔後ί ΓΜς、Δ449故 (-71 Π ν 1QU\^ Ί 聚 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) 物嵌段、共輛二烯烴單體的共聚物嵌段 '或二烯烴單體和 單烯基芳香族碳氫化物單體的共聚物嵌段。 這些聚合物含有至少一個乙烯基芳香族碳氫化合物，可 含至高60重量％，較佳爲苯乙烯。一般較佳爲A振段比B嵌 段含較高濃度的更多取代的脂肪族雙鍵。因此塊狀物的每 個單位中，A嵌段較B嵌段具有較高濃度的二、三、或四 個取代的未飽和位置（脂肪族雙键）。此產生一種聚合物， 其中最容易環氧化發生在A嵌段。A嵌段含分子量爲100至 6,000，較佳爲500至4,000，且最佳爲1，000至3,000，而B嵌段含 分子量爲1，〇〇〇至15,000，較佳爲2,000至10,000，最佳爲3,000至 6,000。S爲乙烯基芳香族碳氫化合物嵌段，其含有分子量 爲100至10,000 «X和y爲0或1，且不論X或y只能同時有一個 爲1，而z爲0或1。不管A嵌段或B嵌段均可用不同組合物 聚合物小塊封鎖端點，其分子量爲50至1，000，其用來補償 任何不當的共聚化速率所引起之起始化變細小，或封鎖端 點的困難。這些聚合物可還氧化，使得每克聚合物含0.1至 7.0毫當量（meq)的還氧基。 在上面所述中以雙嵌段較佳。此種雙嵌段總分子量可爲 1,500至15,000的範圍，而較佳爲3,000至7,000。在雙嵌段中任 何一塊，可含某些如上所述隨意聚合的乙烯基芳香族碳氫 化物。如實例，當I代表異戊二烯，B代表丁二晞，S代表 苯乙烯，且斜線（/)代表隨意的共聚物嵌段，則雙嵌段具有 下列結構： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（5 )

I-B-OH I-B/S-OH I/S-B-OH I-I/B-OH 或 B/I-B/S-OH B-B/S-OH I-EB-OH I-EB/S-OH 或 I-S/EB-OH I/S-EB-OH HO-I-S/B HO-I-S/EB 其中EB爲氫化的丁二晞，-EB/S-OH意爲羥基連接到苯乙烯 聚合體上，且-S/EB-OH表示羥基連接到氫化的丁二烯聚合 體上。此後面的例子-S/EB-OH需要用S/EB "隨意的共聚物” 塊封鎖端點，以小的EB塊補償先前苯乙烯以還氧乙烷封端 變細小的趨勢。這些雙嵌段優點爲其表現出較低的黏度且 較三塊聚合物較易製造。其較佳爲羥基連接於丁二烯塊 上，因爲繼續與異戊烯還氧化更順利，且在聚合物上的功 能基間有分隔。然而若有所需羥基亦可連接於異戊婦塊 上。這產生更像界面活性劑的分子，當熟化時有較少負載 能力。此異戊烯塊亦可氫化。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 某些三塊共聚物在環氧化後用於此亦較佳。此種三嵌段 通常包括苯乙烯塊或隨意共聚化的苯乙烯以增加聚合物的 玻璃移轉溫度、與極性物質的相容性、強度、和室溫的黏 度。這些三嵌段包括下列特定的結構：

I-EB/S-EB-OH I-B/S-B-OH I-S-EB-OH I-S-B-OH 或 I-I/S-I-OH I-S-I-OH B-S-B-OH B-B/S-B-OH 或 I-B/S-I-OH I-EB/S-I-OH 或 I-B-S-OH I-EB-S-OH HO-I-EB-S 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 面爲 五、發明説明（6 "後面一類聚合物在上面最後一行中所指者，其中表 苯乙埽塊以下式表示 (Π) 其2A，B，S，X，和y如上所述。這些聚合物和其他上面所示的 二嵌段，對引入還氧性功能基塊於單羥基化聚合物的許多 位置中是有利的。 基本聚合物的還氧化，可藉著與有機過氧酸反應而影 響此有機過乳酸可以就地執行或完成。適合執行的過氧 酸包括過醋酸和過苯甲酸。就地形成可藉由使用過氧化氫 和低分子量的脂肪酸如甲酸來完成。這些及其他的方法詳 細敘述於美國專利第5,229,464和5 247,〇26號中。 這些聚二晞聚合物之還氧量爲每克聚合物還氧化物〇1至 7毫當量。低量是需要的以避免過熟化。大於7毫克當量/ 克的量’在剛性、交聯密度、成本、製造的困難度、和聚 合物的極性上（如此而無法接受某些單羥基二晞聚合物）則 太高而無法提供利潤。較佳還氧化的量爲〇 5至5毫克當量/ 克’而最佳的還氧化量爲10至3毫克當量/克。最佳的量最 能平衡過熟化的速率，且較能維持與一般和二烯爲主的黏 著劑使用的各種調配物成分之相容性。 直鏈聚合物或聚合物的未組合直鏈片段，如單、雙、三 塊等等、及星形聚合物的臂之分子量，在連接前容易以膠 體滲透層析法測量（GPC)，其中之GPC系統已適當地校正。 ____ -9- 張i適用中國國家梂準（CNS ) ( 2I〇X297公釐） —I— J1 III ί II — . 裝_.— -» (請先閲請背面之注意事項再填窝本頁) -訂 經濟部中央榇準局員工消費合作社印裝 對陰離子性聚合的直鏈聚合物，基本上聚合物爲單分散 (重量平均分子量/數目平均分子量的比例趨近—致），且 6己綠所觀察到狹窄分子量分佈的"波修"分子量很方便且能 合適叙述。通常波峰値在數目和重量平均値之間。此波峰 分予量爲層析上顯示的主要物種之分子量。對聚合分散的 聚合物’重量平均分子量應由層析計算而使用。用在GPC 管柱中的物質爲苯乙烯-二乙烯基苯膠體或矽膠，它們是 一般常用且良好的材質。四氫咬喃對此所述的聚合物爲良 好的溶劑。可使用折射索引偵測計。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 若有所需，這些塊狀共聚物可部分氫化。氫化反應會選 擇性影響，如美國專利重新發表第27^5號中所揭示。這些 聚合物和共聚物的氫化反應，可用各種已建立良好的方法 進行，包括在一些催化劑存在下，如厌姐巧鎳、鈍性金屬如 銘及其相似物、可溶性過渡金屬催化劑和鈦催化劑，如美 國專利第5,039,755號中之氫化反應。聚合物可含不.同的二烯 塊’且這些二晞塊可選擇性氫化如美國專利第5 229,464號中 所述。部分未飽和羥基化聚合物，對進一步功能化以製造 本發明的還氧化聚合物是有用的。較佳地部分未飽和化 爲’使在聚合物上剩餘的（U至7毫當量的脂肪族雙鍵適於 還氧化。如果還氧化在氫化反應前完成，則所有剩餘的脂 肪族雙鍵可氫化，這是較佳的。 本發明的接著劑可由陽離子的方法使用酸催化劑熟化， 但較佳爲以紫外線或電子束輻射的方法熟化。利用寬廣的 各種離子化輻射之熟化，如α，β，γ，X光和高能量電子或非離 ____ - 10- ( CNS )7^-( 210X297^ ) ---- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7_ 五、發明説明（8 ) 子化輻射，如紫外線、可見光、紅外線、微波和無線電頻 率均可使用。此非輻射如何可以完成之完整敘述，見於一 般指定的美國專利第5,229,464號。 當使用非離子化輻射時，需要用光起始劑以啓動交聯反 應。有用的光起始劑包括二芳基鋏、烷氧基取代的二芳基 鋏、二芳基锍、二烷基笨醯基锍、二烷基-4-羥基-苯基锍 鹽。在這些鹽類中的陰離子一般具有低親核性，且包括 SbF6-, BF>，PF6-，AsF6-和 B(C6F5)4-(四個（五氟苯基）硼酸鹽）。特 別的實例包括（4-辛基氧基苯基）-苯基-六氟銻酸鹽、UVI-6990 (來自 UNION CARBIDE)、FX-512 (3M 公司）、以及 SILCOLEASE UV200CATA光起始劑（RHONE-POULENC化學）。雙 (十二烷基苯基）碘六氟銻酸鹽、UV 9310 (GE)，和UVI-6974 (UNION CARBIDE)特另|J 有效（1!1\1101^〇2\11310£,31^,0£，1^0仰-POULENC，UVI, SILCOLEASE UVCATA爲商標）。鑌鹽類可單獨 使用或與光感劑結合感應長波長UV和可見光。光感劑的實 例包括噻噸酮、蒽、$、吩嘧嗪酮、1,2-苯駢蒽六苯駢 苯、芘和駢四苯。一般光起始劑和光感劑要選擇與聚合物 /調配物交聯和與所得的光源相容。當光起始劑不溶於均 勻的聚合物或100%的固態調配物時，則需要將光起始劑適 當地分散於聚合物/調配物中。 如共同申請一般指定，國際專利申請案PCT/歐洲專利 95/04012 (世界專利95/1 m5號）中實例所述，不溶性光起始 劑可與聚合物和黏'性樹脂分散於溶劑中，以提供一種有效 的可以輻射熟化的組合物。本方法可不需要溶劑完成。此 -11 - 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 、-'° A7 B7 五、發明説明（9 ) 聚合物、樹脂、和光起始劑一起混合，且在動_力密度至少 2瓦特每毫升下以音波震動，而較佳爲4至10瓦特/毫升（動 力密度爲音波震動器混合能力的測量.，而其計算爲將音波 震動器的瓦特數除以樣品體積）或在高剪切力混合器中進 行，其中剪切度爲至少38,000秒-1。此種加工設備的實例包 括Branson音波器s和Silverson高剪切力混合器。 極有利的爲在組合物中含有低分子量，非環氧化羥基化 的聚合物，特別爲非環氧單羥基的聚二烯聚合物，和二羥 基化的聚二稀聚合物，敘述於國際專利申請案PCT/歐洲專 利95/04012 (世界專利96/11215號）中。 輻射誘導的陽離子熟化亦可以與自由基熟化結合而完 成。自由基熟化更可進一步藉著添加額外的自由基光起始 劑和光感劑而加強。 經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明方法的物質在感壓黏著劑和密封劑（包括包裝黏 者劑、接著黏著劑、耐候性膠帶、和組合的黏著劑），和 標籤中是有用的。調配者可能需要將各種成分與本發明聚 合物一起組合，以得到在特別的應用上具有適當特性組合 產物（如接著性、黏著性、耐磨性、低成本等等）。大部分 的這些應用中，適當的調配物亦含有樹脂、可塑劑、填充 劑、溶劑、安定劑和其它成分如瀝青之各種組合。 通常會加入與聚合物相容，促進接著或黏性的樹脂，一 般每一百份聚合物爲20至400份。一種普遍的黏性樹脂爲戊 間二晞和2_甲基_2_ 丁烯的二烯-烯烴共聚物，具有軟化點約 爲95°C。此樹脂一般市上可得的爲商品名且 -12_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（2丨〇><297公董） -------- A7

nn J— n —r I ---I--------丁 言 • 鱗 ./% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局負工消費合作社印裝 A7 __；_ B7 五、發明説明（11 ) ~ 這種移動。因爲密封劑經常曝露於天候下，所以通常使用 氫化環氧化的聚合物。樹脂和可塑劑要選擇維持低模數和 帶起最少的污物《填充劑和顏料要選擇會得到合適的耐磨 性和顏色。因爲密封劑使用時相當厚，所以溶劑的含量要 盡量的低以使收縮最小化。 ， 實例 在實例中許多黏著劑的試驗，是用來説明使用本發明改 良接著劑之試驗調配物的性質。對每個黏著劑樣品所得到 的共價熟化程度，是使用聚合物膠體含量試驗測量，其爲 J. R. Erickson針對輻射熟化黏著劑所發展，且第一次敘述於„ 對熱熔性PSA's增強輻射交聯的實驗性熱塑性橡膠,，論文 中’此論文於TAPPI 1985熱溶性研討會，1985年6月。本發明 實例的方法基本上與發表的方法一致，但對第一次發表的 方法有些改進和校正。使用感壓膠帶會議方法第1號由擦 亮的鋼上做180。剥離，且剝離速率爲每分鐘0 3米（12英 吋）。當由基材上剝離測試膠帶時，大的値表示高強度。 用於此的聚合物爲環氧化直鏈單羥基二烯聚合物，分子 量6,000含結構爲I-EB-0H (2,000-4,000塊狀物分子量），和0.17 毫當量/克羥基和1.5毫當量/克環氧基。用於此的未環氧化 單元醇聚合物爲直鏈單羥基二烯聚合物，含分子量3,〇〇〇而 結構爲EB-0H含0.33毫當量/克經基。使用的不相容光起始 劑爲UVI 6974，爲一種三芳基锍鹽陽離子光起始劑由UNION CARBIDE所供應。黏性劑爲regALREZ 1085，爲一種氫化的 -14- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公釐） = \衣-- J i /β\ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 翅濟部中央標準局員工消资合作社印製 A7 --------- B7 五、發明説明（12 ) ~-- 黏性樹脂由HERCULES所製造。 實例1 前述含聚合物、單元醇、REGLAREZ 1〇85、和^ 6974之黏 著劑除非與THF混合否則不會w熟化。此沒有熟化者顯得 缺乏接著的黏著性。重要地，黏著劑保留黏性液體（黏性 物）且當測試手指黏性試驗時，黏性會分開且轉移至手指 上。此性能是完全不能接受的。我們首先嘗試在形成UV熟 化的黏著劑時，藉著將光起始劑的混合物以音波震動，然 後黏著劑在燒杯中125。(：下，得到徹底熟化的膜時，顯示 出在手指黏性試驗時沒有黏性轉移。而且，黏著劑得到對 鋼的180度剝離値爲19.8牛頓/25毫米價（4 5浊)沒有黏著劑轉 移。此黏著劑相較於我們前面無音波震動的經驗，其爲徹 底良好熟化的（REGALREZ和UVI爲商標）。 實例2 進行一系列的試驗以測量是否音波器爲唯一能有效分散 光起始劑於這些熱熔系統。製備一種標準的調配物，且以 五種不同的混合器： 1) BRANSON 450音波器，有20千赫茲和400瓦特的電能，使用 1/2"直徑的音筒來分散光起始劑，在2〇毫升的樣品調配物 中30秒。動力密度爲240瓦特除以20毫升或約每毫升u瓦 特（240瓦特由BRANSON的450音波器動力輸出圖中得到， 其輸出控制（儀表標度盤）設定爲1〇且輸出計讀數約爲 -15- 本紙張尺度適用中關家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 ' — I-11·- I—f 1 - I ) I I I ί'/1,. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} '1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13 ) 6.5，BRANSON和SONIFIER (音波器）爲註册商標）。 2) —種電子混合器，裝置玻離棒和葉瓣，每分鐘最大轉速 約150轉。光起始劑分散於150克調配物中。這約需要攪 掉一分鐘。 3) —種MCROFLUIDICS乳化機，型號M-100F在690巴下操作 (10,000 psi)。 4) 一種電子馬達高剪切力混合器SILVERSON，能提供13,000 轉每分鐘（使用最大時）。 5) —種氣動馬達高剪切力混合器SILVERSON，能提供5,000轉 每分鐘（使用最大時）。5,000轉每分鐘提供的剪切速率約 3 8,000秒4。 (SILVERSON和 MICROFLUIDICS爲商標） 在每個例子中製備一樣的樣品並加熱至125°C。在熔化的 狀態溶液的黏度相當低，且可用裸視看光起始劑爲一明顯 的相（流體的珠滴）。使用上述五種混合器，嘗試將光起始 劑（在125°C下）分散於整個系統中。當分散方法成功時，良 好的分散物具有珠滴的大小低於10微米直徑，由顯微鏡125 倍下可見，且由膠體含量測量膜的熟化（接著劑聚合物的 百分率爲共價連接於三次元膠體的網狀結構）。 結果摘列於下： 1) BRANSON 450音波器產生一種均勻安定的樣品，熟化至膠 體含量爲89%。 2) 電子混合器含漿葉對攪拌溶液或分散光起始劑沒有效， 膠體含量沒有測量。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衮 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) 3) MICROFLUIDICS乳化機無法處理物質且會塞住，膠體含量 沒有測量。 4) 電子馬達SELVERSON產生一種均勻安定的樣品，熟化至膠 體含量爲61%。 5) 氣動馬達SILVERSON產生一種均勻安定的樣品，熟化至膠 體含量爲61%。。 根據此數據，其顯示BRANSON 450音波器對光起始劑在此熱 熔系統中產生最好的分散。然而SILVERSON混合器亦有 用。這些混合器產生的黏著劑系統能與UV輕射徹底熟化， 且這些黏著劑在180。剝離試驗中並不會失敗。 實例3 使用聚合物3, 4, 5於實例中。聚合物3爲一環氧化直鍊單 經基二烯聚合物，含數目平均分子量爲5,500。此聚合物爲 雙塊聚合物，其中第一塊爲氫化、環氧化的聚異戊二烯， 而第二塊爲氫化的聚丁二烯。第二塊具有終端、一級的羥 基。第二塊和第一塊的數目平均分子量比例爲2/1。此聚合 物每克含有1.4毫當量的環氧化功能性，及每克含有0.17毫 當量的經基。聚合物4爲一直鍊單經基二稀聚合物，含數 目平均分子量爲3635，及0.24毫當量/克的羥基功能性。聚 合物4具有終端、一級的經基。聚合物5相似於聚合物4， 除了其含數目平均分子量爲4260及0.23毫當量的羥基功能性 以外。 黏著劑製備:製備五個百分比之光起劑母體，含有每個 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（15 ) 單元醇聚合物示於表1。 表1 -光起始劑母體 光起始劑母體 MB-1 (重量 ％ ) MB-2 (重量 ％ ) 聚合物4 95 0 聚合物5 . 0 95 CYRACURE (UVI 6974 5 5 (CYRACURE UVI爲商標） (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 此母體之步驟爲秤重50克的成份於2盎司瓶中，並加熱30 分鐘於135°C加壓氣流烘箱中，然後以音波震動兩個一分 鐘的時間，並於中間時間冷卻。使用BRANSON 450音波器裝 設1/2英吋音筒。音波器操作爲連續模式。輸出控制設定爲 10，電力輸出計讀數爲約70%，得到動力密度爲約4.8瓦特 每毫升黏著劑。在MB-1中，音波震動在第一時段並未將光 始劑混合入單元醇中。它會沉在瓶子的底部，且在第二次音 波震動前要用手混合。因此MB-2在音波震動前先用手混 合。在音波震動後以眼睛觀察兩個母體均顯示分散良好。 在將其用於感壓黏著劑（PSA)調配物C和D前，先讓其冷卻 至室溫。 根據表2的處方製備PSA。此批的大小爲50克。 -18- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

*1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（l6 ) 表2 - PSA調配物 PSA A B C D (重量％) (重量％) (重量％) (重量％) 聚合物3 24.3 24.3 24.3 24.3 聚合物4 25.3 0 15.8 0 聚合物5 0 25.3 0 15.8 MB-1 0 0 10.0 0 MB-2 0 0 0 10.0 REGALREZ 1085 49.7 49.7 49.7 49.7 CYRACURE UVI-6974 0.50 0.50 0 0 IRGANOX 1010 0.15 0.15 0.15 0.15 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. -5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 PSA製備的步驟爲除了 MB-1和MB-2以外，將50克一批的所 有成份加入2盎司瓶中，並對每批在135°C加壓氣流烘箱中 加熱一小時。PSA的調配物A和B自烘箱中移去，並立即在 BRANSON 450中使用連續模式以音波震動一分鐘。輸出控制 設定爲10，電力輸出計讀數爲約60%，提供動力密度爲約 4.3瓦特每毫升黏著劑。將調配物C和D自烘箱中移去，並 以小電力驅動槳混合器混合，且使用熱片維持溫度在135 °C。將所需要相關的光起始劑母體部份在混合的同時加入。 最後的調配物再以漿混合另外的30分鐘，並維持溫度在121 。。。 UV熟化條件:每個熱PSA均馬上投注於2.54 X 10·5米（千分 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Π ) 之一吋）聚酯膜上，得到約3.81 X 1〇_5米（千分之1.5吋）厚的黏 著劑’然後使用FUSION LAB COATER裝設Η燈泡做UV熟化。 在此熟化前，將測試的膜置於121Χ的烘箱2分鐘，移出後 馬上照射。輸送網的速度（每分鐘43米）設定爲能產生i25毫 焦耳’/公分的配量，如在Lightbug輕射計上所測。所有四個 樣品立即熟化至接觸。PSA試驗在照射試驗膜熟化後於室 溫24小時後開始。黏著劑A和B的膜較黏著劑c和D的膜不 朦朧模糊，不管熟化前或後均一樣。 由樣品製備、照射 '和製成薄膜到測試底材經過的時間 爲次要易變的，如光起始劑分散安定性、熟化的程度、及 濕潤性可預期爲部份視經過的時間而定。在此記錄爲使用 一種數碼系統’以傳送計時的資料。實例：（O+i)意爲調 配物製備到投注/熟化經過0天，在熟化一天後開始試驗， 且在測量測試値前有1小時接觸時間，讓PSA濕潤測試底 材。 對典型汽車的TPO基材做額外的18〇。剝離。Tp〇爲 Republic Inc. ETA 3081。ETA 3081爲柔敕、低模數熱可塑性石 堪，適合外用。其爲ACT Laboratories所供應。TPO板以甲乙 酮清洗，且使用前讓其乾燥。 以顯微鏡觀察.光起jjjij的分在製備後樣品和 母體’立即在光學顯微鏡上開始觀察。在光亮的區域5〇〇 倍放大率下觀察。觀察所得摘述於表3。 -20- 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公^ ----- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装

'1T 18 五、發明説明（ 表3 —1 1 調配物 D MB-1 ---- MB-2 ------ 小的珠滴 均勻分饮 製備後立 即 太小而無 法看 太小而無 法看 中等珠滴 均勻分佈 中等珠滴 零星分佈 ----- 小的珠滴 均勻分佈 顯微鏡載 與上面沒 與上面沒 — — — 4 ^ 7/ Τψ 玻片樣品 有改變 有改變 在121°C下 熟化2分鐘 在 121 °C 非常小之珠 非常小之珠 ---- ------- 下熟化1 滴，有一些 滴，很少中 小時 中型者。 型者。 在 121 。。 非常小之 非常小、 中等珠滴 非常小珠 — — 下熟化16 珠滴，很 大小均勻 均勻分佈 滴均勻分 小時 少大珠滴 的珠滴 佈 (碕先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 幽試輯果:表4由每個測試者得到平均反應値❶膜厚 測量沒有做。膠體試驗樣品在每單位區域有少許變化，其 顯示膜厚並非想要的3.81 X 1〇·5米（千分之15吋）^如果膠體 樣品自測試膜的均勻部份切下，則每區域質量値顯示黏著 劑膜厚變化約爲3‘30 X ΚΓ5米至4.82 X 1〇-5米（千分之〗3至2 c 吋），定爲0.93克/公分2的黏著劑密度。 對每個平均99%的信任度限制可由誤差贫計算出，在每個 各別的PSA試驗方法中單獨的觀察，重覆的數目用定 -21·

A7 B7 五、發明説明（19 ) 平均，和適合的Student t値。這些限制提供於表4中最後一 欄中。要了解使用的誤差（St)只有特別的試驗，且並不包括 誤差Sp，重覆調配物的製備和再投注.。誤差與膜厚的差異 爲Sp的部份。因爲全部的誤差（St2+Sp2)1/2，較St大，由表5中 明白顯示，在許多PSA的性質沒有證據顯示B，C,或D與A不 同。某些非常小的差異不能排除超過st 99%信任度限制，如 滾球黏性（D)，剝離（B，C，和D )，及SAFT (C)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表4 - PSA試驗結果 PSA A (平均） B (平均） C (平均） D (平均） 重覆次數 平均99%信 任度限制 滾球黏性(0-1-)，公分 3.5 4.6 4.5 9.5** 4 ±2.1 Polyken探針黏性(0-10)， 公斤 0.48 0.76 0.63 0.37 4 ΑΦ爲· B爲:1029 TLM環黏性(0-1-0)，公 斤/米2(盎司/吋） 1625 (37) 2240 (51) 2285 (52) 1274 (29) 2 ±16 從鋼做180°剝離(0-1-1), 牛頓/米(千分之一吋） 438 (2.50) 466 (2-55) 455 (2.60) 516 (2.95**) 2 ±0.23 從鋼做180°剝離(0-2-24), 牛頓/米(千分之一吋） 490 (2.80) 534 (3.05**) 586 (3.35**) 648 (3.70**) 2 ±0.23 從鋼做180°剝離(0-6-1), 牛頓/米(千分之一吋） 429 (2.45) 499 (2.85**) 534 (3.05**) 604 (3.45**) 2 ±0.23 -22- 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（2〇 ) 從鋼做180°剝離(6-1-1), 牛頓/米(千分之一吋） 604 (3-45) 586 (3.35) 481 (2.75**) 656 (3.75**) 2 ±0.23 從鋼做180。剝離(6-1-1), 牛頓/米(千分之一吋） 525 (3.00) 473 (2.70) 473 (2.70) 613 (3.50**) 2 ±0.40 從鋼做180°剝離(6-1-24), 牛頓/米(千分之一吋） 525 (3.00) 438 (2.50**) 429 (2.45**) 586 (3.35) 2 +0.40 聚合物膠含量(6-1-0)，％ 87 89 87 70 1 未重覆做 用於膠的樣品重量，公斤/ 米2(克/4吋2) 0.032 (0.0824) 0.052 (0.1344) 0.066 (0.1717) 0.054 (0.1403) 聚合物膠含量(0-6-0)，％ 78 84 85 87 1 未重覆做 用於膠的樣品重量，公斤/ 米2(克/4吋2) 0.069 (0.1782) 0.051 (0.1331) 0.036 (0.0936) 0.038 (0.0983) 剪切黏著失敗溫度(SAFT)對 Mylar(6*1^0) 1 十 *500克:C) >167 144a 55a** 161a 2 ±47 95°C對Mylar的支持力（6-1-1) 1吋2*500克，小時 >92 >92 >92 >2 2 ±0 23°(：對鋼的支持力(6-1-0) 1吋2*2公斤，小時 >672 >672 >672 >672 2 ±0 ⑻意爲黏著劑失敗。 * *這些値較相對應的A値可能不同。 起初的顯微鏡結果顯示使用母體混合物達到將光起始劑 分散（C和D )並不像將整批以音波震動所得到的分散那麼 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装.

、1T A7 __B7_ 五、發明説明（2i ) 好。然而母體混合物的分散在加熱熟化時能改進。不管如 何在PSA的A，B，C,和D中發現PSA的性質有些不同。因此， 經由音波震動的方法達到將光起始劑分散於單元醇聚合物 成份中，以得到濃縮的母體混合物，其後來能以簡單的混 合裝置，得容易混合於調配物中，此爲另一非常可行的方 法，含有使用音波震動的裝置，以將光起始劑分散於整批 混合物中。當製造光起始劑母體混合物，藉由使用環氧化 單羥基化聚合物以替代單元醇聚合物時，可以預期會得到 同樣的結果。此結果亦説明聚合物4和5與聚合物3組合時 其性能相同。所得的黏著劑相當優良。 實例4 製備4批四十克的黏著劑調配物，使用音波震動法。調 配物見表5。聚合物6類似聚合物3，但具有數目平均分子 量爲6070，每克聚合物含0.17毫當量的羥基，和每克聚合物 含1.6毫當量的環氧基。所有添加的光起始劑示於表5，以 活性成份表示。UVI-6974和CD-1010只有50%活性。CD-1010 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (來自Sartomer)含有與UVI-6974相同的活性成份和丙稀·碳酸醋 載體溶劑相同的量。REGALITE 91黏著性樹脂，另一種來自 HERCULES的氫化 黏性樹脂，取代REGALREZ 1085。 (REGALITE和 REGALREZ爲商標）。 音波震動前，每一批成份秤重於2盎司玻璃瓶中，在烘 箱中預先加熱至135°C，然後以手混合。每個樣品在加強 的模式下以音波震動兩次一分鐘的時段，輸出控制設定爲 -24- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） B7 五、發明説明（22 10，且輸出計讀數爲約6〇，相當於動力 4- ^ ^ 在度爲約5.3瓦特每 。在震動的第一分鐘，使 強埴斗'甘φ * & 貝戰的循環（操作的加 模式其電力爲〇.7秒開和〇 3秒關）， .^ β ；阳在罘二分鐘其爲50% 負載循環（0.5秒開和〇·5秒關）。在音 7你日/反展動結束時，測量每 個同峰溫度。調配物立即用丼聲海撕左主 奶上Ρ用允子顯微鏡以相對比1260倍審 視。 投注四種膜厚，lxl0_4米-1.27Χ10-4米（千分之4_5吋），178χ l〇4^t -2.29 X 10-^ ( ^ ^ 7.9ttf } , 2 79 χ 1〇.4^ _3 〇5 χ 1〇 ^ ^ 分之11-12叶），和4.〇6 χ 1〇-4米_4 57 χ 1〇.4米（千分之Μ财）， 於2.54 χ ΙΟ·5米（千分之—吋）聚酯上使用93。〇的應用溫度， 在二種膜溫下進行UV熟化，23°c，58。(：，和93°C。膜在58 ^或93°C的洪箱中預熱2分鐘。使用—ω ρΐΌ_Μ和一 個"氫"燈泡進行uv熟化。以LIGHTBUG (商標）輻射計測 量，分配量爲125焦耳/公分2。此膜在測試熟化、18〇。自鋼上 剝離、和膠含量前，先在黑暗中室溫下熟化25小時。剝離 試驗在拉前使用一個小時的接觸時間。 · 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 25 度 一尺 I張 -紙 本 準 標 一家 國 國 规 I釐 公 7 9 2 五、發明説明（23 ) A7 B7 表5 使用不同的光起始劑在兩種量下的PSA調配物 成份 A(重量％) B(重量％) C(重量％) D(重量％) 聚合物6 24.4 24.4 24.4 24.4 聚合物5 25.5 25.4 25.5 25.4 REGALKE R-91 49.9 49.8 49.9 49.8 UVI-6974 (活性） 0.10 0.25 0 0 CD-1010 (活性） 0 0 0.10 0.25 IRGANOX 1010 0.15 0.15 0.15 0.15 使用低於100%負載循環2分鐘的音波震動方法是適合 的，但比標準方法使用100%—分鐘差。使用加強動力會引 起一些原料從瓶子濺出。還有如果第一分鐘的負載循環低 於70%在樣品中會有不當的循環。 音波震動使樣品溫度上升到大於135°C的起始點。在完 成2分鐘的音波震動後立即測量每個樣品的溫度。這些最 大的溫度示於表6中。 sn^i I4H9 tn nnv imi mu I ——.. 一 窣-----，11 • * /t. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表6 -最大音波震動溫度和顯微鏡觀察結果 黏著劑 A B C D 最大溫度°0 150 154 173 155 顯微鏡 分散的粒子，類似前面 較A更分散 像A的分散 較C更分散的 的分散物約0.4微米 的粒子 粒子 粒子，像B -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（24 ) 在照射後約5分鐘’樣品以木托板固定詳細檢查。某些 樣品整個膜仍爲流體，其顯示沒有熟化。其他只有膜表面 爲固體’而其他樣品徹底爲固體感壓黏著劑（PSA)，顯示其 分別爲表面和從頭至尾熟化。在膜經過隔夜熟化後，許多 膜開始顯得沒有熟化或只有表面徹底熟化。測試這些隔夜 (20小時）熟化膜的剝離，及其爲1 X 1〇-4米25 X ι〇-4米（千分 <4-5忖）時亦測試聚合物膠含量。膠體含量試驗對膜厚度 並不能得到可信任的結果，因爲可能甲苯吸收的正常時間 不適於萃取所有可溶物。每個PSA曝露於UV光的效果摘述 於表7-10中。 27- A7 B7 五、發明説明（25 ) 照射的溫度，X： 23 58 93 照射後經過的時間 5分鐘 20小時 5分鐘 20小時 5分鐘 20小時 黏著劑膜厚，（104 米(千分之一叶X下) 4.06-4.57 (16-18) 未熟化 893牛頓/米 (51 pM 徹底熟化 辨嫁米 (3.71¾ r) 2.79-3.05 (1M2) 只有表面 612牛爾米 (3.5pii,r) 1.78-2.29 (7-9) 未熟化 71X5牛頓; 雜卸 撤底熟化 612牛麟 (3.5汍1) 1-1.27 (4-5) 徹底熟化 9S2牛鱗 (551β^)6ΡΛ 徹底熟化 7815牛頓; 米(45 PM S9V〇 c意爲失敗的形式爲黏著，j·意爲制輪化 —--l·--·—·----装-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 -28- 五、發明説明（26 ) A7 B7 奏8-B (Q:.亞重量％_-6974)之熟化、180。鈿離，和聚合物勝體含量

照射的溫度，°C 23 58 93 照射彳炎經過的時間 5分鐘 20小時 5分鐘 20小時 5分鐘 20小時 黏著劑膜厚，（ισ4 米(千分之一付χτ) 4.06-4.57(16-18) 未熟化 395牛概 (3.4pli,r) 徹底熟化 (4.〇ϊΛ,γ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2.79-3.05 (11-12) 只有表面 612牛嫁米 (3.5 典 r) 1.78-2.29 (7-9) 未熟化 618牛鱗 徹底熟化 米 (3.7pii,r) 1-1.27(4-5) 微底熟化 1085Φ 齡(62pM)m c意爲失敗的形式爲黏著，r意爲制輪化 徹底熟化 560牛頓/米 Q2^SP/〇 經濟部中央梂準局貝工消費合作社印裝 -29. 本紙張尺度適用中國國家椟準（CNS) A4规格（210x297公釐） 五、發明説明（27 A7 B7 参9-C((U〇^j^g^i〇i〇)之熟化、丨8〇。剝離，和聚合物膠體含量 照射的溫度 23 58 93 照射後經過的時間 黏著劑膜厚，（104 米(千分之一付X下） 4.06-4.57 (16-18) 2.79-3.05 (11-12) 5分鐘 未熟化 20小時 肪牛酬 (5·〇ρΗ,τ) 5分鐘 只有表面 1.78-2.29 (7-9) 未熟化 ^0^衝米 剛 1-1.27 (4-5) 徹底熟化 1辦_ (64p|^2?/〇 c意爲失敗的形式爲黏著，r意爲制輪化。 20小時 5分鐘 20小時 徹底熟化 辦鱗 (5.〇pIi,r) I--»---^----^! *· ,/a\. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 辦嫁米 (3.7pii,r) 徹底熟化 餅頓米 (3.8pli,r) 徹底熟化 _ 8«牛頓米 (4^1083% 訂 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4ίλ格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（28 ) 照射的溫度，ec 23 58 ^ 口 w多，月致 93 照射後經過的時間 5分鐘 20小時 5分鐘 20小時 5分鐘 一 _ 20小時 黏著劑膜厚，（ισ4 米(千分之一付X下) 4.06-4.57(16-18) 未熟化 525牛衝米 (3.0ΡΜ 只有表面 熟化 辦蛳米 (4-〇pIi,r) 2.79-3.05 (11-12) 只有表面 753牛娜 (4.3 i^r) 1.78-2.29 (7-9) 未熟化 683牛衝米 剛 徹底熟化 辦頓米 (3.3*1) 1-1.27(4-5) 徹底熟化 963牛頓/米 (55制74% _ 徹底熟化 805牛頓米 (46ρ^/0 c意爲失敗的形式爲黏著，r意爲制輪化 -I I —Mr I i n I n I 裝！ — ·*.1 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 UVI-6974在黏著劑A和B中分散爲約0.4微米大小的粒子。 CYRACURE UVI-6974光起始劑能立即將膜熟化，只要照射時 膜溫度爲93°C，而膜厚爲4.06 X 10_4米-4_57 X 10-4米（千分之16-18吋）。在較低的膜溫度時並不能產生立即的熟化，但無 光的熟化反應在20小時内能讓熟化發展a UVI-6974 0.1%的量 和0.25%的量幾乎效果一樣。Sartomer的CD-1010得到相似的結 果0 -31- 。張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ___B7_ 五、發明説明（29 ) 發明者假設一個原因做爲規則，若非主要原因，則在本 發明中厚的膜可以與其他UV可熟化组合物熟化是直接由 於，光起始劑完全分散取代溶於膜中.形成液體介質。當光 起始劑溶解時，UV光的吸收會由Beer-Lambert定律決定，如S. Glasstone 和 D Lewis 於物理化學的元素（Elements of Physical Chemistry)中第658頁所述，此爲紐·澤西州Princeton，之D. Van Nostrand Co.所出版（1960)。此限制熟化的深度，如L. R. Gatechair 和A. M. Tiefenthaler於聚合物原料的輻射熟化（Radiation Curing of Polymeric Materials)中第 3 章所討論，其爲 Ed. C E. Hoyle 和 J. F Kinstle，ACS之研討會系列417，在ACS華盛頓特區所發表 (1990)，以及在S. P. Pappas在輻射熟化科學與技術（Radiation Curing Science and Technology)中第 1 章所討論，其爲 Ed S. P. Pappas，應用化學系列之主題，Plenum Press,组约（1992)。當光起 始劑分散時，光線可通過上層膜中的分散粒子，深入滲 透，而有效熟化至更深。 經濟部中央榡準局貝工消費合作.杜%复 h---r.----裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 光線經由膜傳送一般遵循Beer-Lambert定律，其提供傳送 光的強度，存在膜厚度b (公分）含有溶解吸收光線的物 質，其具有莫耳吸收度a (升（公分/莫耳）），對所提供的 波長和所含的莫耳濃度c之關係。

Beer-Lambert 定律 I = I〇10-abc 程式 1 通常使用存在膜上入射光的分率，而不使用實際的強度 較爲方便，在此種例子中Beer-Lamber定律表示爲 -32- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3〇 )

Ll〇=10_ab° 程式2 廣泛地引用Beer-Lambert定律在UV熟化的文獻中，遵循由 光起始劑吸收的光線做爲穿透膜的距離，和在UV熟化的膜 中因而熟化的深度和熟化的剖面圖之函數。 I吸收=I〇 (10-axc-l(Tayc) 或程式 3 I吸為=l(Taxc-l(Tay° 程式 4 其中Isitfc爲膜增加層吸收的光線，膜的第一個介面爲離開曝 露表面X公分，且其之其他介面爲離開y公分。 在本發明調配物中發明者已使用CYRACURE UVI-6974。發 明者必須憑藉將此光起始劑分散於調配物中，因爲在這些 聚合物和調配物成份中如REGALREZ 1085缺乏溶解性。雖然 光起始劑的分散明顯爲非單分散，且平均粒子體積是小 的，但是其分散是相當均勻的。此最小粒子大小可重覆見 到爲約0.4微米的直徑。仍不是很清楚的爲，在此時候是否 分散的光起始劑相中，含有固體鹽的粒子，或光起始劑鹽 溶於其載體溶劑丙晞碳酸酯之液體珠滴。 然而要知道光線滲透聚合和調配的薄膜使用UVI-6974爲光 起始劑，一般無法遵循Beer-Lambert定律。粒子夠大到多少 能完全吸收所有在高吸收波長的光線，以遮蔽其後的區 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） ml - - - - - I: - I- t .....I -!1 -1— - f 1 士 in I ·*/s\ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央楼準局員工消費合作社印製 A 7 ___________B7_ 五、發明説明（31 ) - 域，如入射光當粒子每單位的數目少到足夠讓大部份的光 未傷的通過它們，在這些粒子層後的增加層。 提出一程式其應能遵循入射光通過膜的第』個增加層之 分率： (I/IO)j = (I/I〇)j-l [l-F^^!] 程式 5 其中F爲分散粒子在第j層所遮蔽的第』個増加層之分率 面積’ j-Ι爲緊接第j層前面的增加層，且當，即〇) 产(1〇/1〇)=1。F爲常數，〇<F<1，爲粒子在膜中分散均勻，當所 有增加層的厚度相同時，F的値視粒子的橫切面和層中每 單位面積的粒子數而定。在提出程式5遵循光線對含不溶 性、分散光起始劑的UV可熟化膜之傳送，可了解到超出厚 度的膜在中度UV照射量上應可被熟化。 子 實例5 三種感壓黏著劑示於表，其爲使用音波震動或高剪 切力混合的方法製備。事實上音波震動的黏著劑二 在經過許多月後重覆製備，並總是得到相同的結果如於此 所見。聚合物7爲一直鍊單羥基二烯聚合物，含有—級、 終端的羥基。其相似於聚合物2,4，和5，除了其具有平均數 目分子量爲3750和每克有0.26毫當量的羥基功能性外。 -34- 本紙張尺度適用 ( CNS ) A4^^7^ x297^* ) nnf ^i-^n I 1 f n^i« 1011 K— s. 、-口 **,/a\ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（32 ) 表11-PSA調配物 A B C 聚合物6 24.3 24.4 24.4 聚合物7 25.3 25.4 25.4 REGALREZ 1085 49.7 49.8 49.8 UVI-6974 0.25 0.10 0.25 IRGANOX 1010 0.15 0.15 0.15 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 先將A和B批中所有成份以音波震動（製造40克一批），包 括秤重UVI-6974於5.67 X 1CT4公斤（2盎司）之玻璃瓶，並在135 °C之烘箱中加熱1小時。每批均以輸出設定10和輸出讀數 爲約60，所提供動力密度爲約5.3瓦特每毫升下，連續以音 波震動一分鐘。這些批的溫度應會在一分鐘的音波震動後 從135°C增加至通常爲150°C到170°C的範圍。最後的溫度並 未測量。 在電動馬達驅動的SIL VERSON高剪切力混合器上製備一 批黏著劑C 100克。將其在烘箱中加熱至135°C，然後以SEL-VERSON混合器混合。混合器在低速下簡單的轉一下（約30 秒），直到整批變較熱（較低黏度），且更均勻然後加快轉 速。在此點以轉速計測量每分鐘的轉速，其爲每分鐘10,125 轉。一分鐘後發現速度爲每分鐘12,330轉，於其時將混合器 停止。最後的溫度並未測量。 在4.7公分直徑的Petri盤中秤入2.06克、4.12克、或8.25克的 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（33 調配物而得到約[27 x 10-3米（千分之5〇吋），2 54 χ 1〇·3米（千分 工100吋），或5.08 X 1〇-3米（千分之200吋）的調配物。將樣品 蓋上置於93°C烘箱5至10分鐘，然後立即開蓋使用Fussi〇n Ub Pr〇CeSS〇i•與"氫"燈泡做UV熟化。配量爲25〇，5〇〇，或ι〇〇〇米焦 耳/公分2如UGHTBUG輕射計所測。立即檢視膜的熟化（液體 轉換至固體），使用木托盤固定詳細探測膜。 未熟化的PSA組則由光學顯微鏡以相對比126〇倍檢視。所 有三組含有大量非常小的粒子，其中B小於A。測量粒子 的大小是藉著測量少數典型的光起始劑粒子，用校正過刻 度的接目鏡或校正過刻度的影相記錄。A組和b組含粒子 大小爲約0.4至〇.5微米直徑，而c組含有粒子大小範=低 於0.5微米高至約1.0微米。 熟化的結果示於表12。 ^^1 '·mu In :1 -- .. I ......1 —HI— n m * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準扃貝工消費合作社印製 -36- A7 B7 五、發明説明（34 ) 表12 -熟化非常厚的PSA A B C 1.27xl(T3 米（千分 之50付） 250米焦耳/公分2 立即完全熟化 立即完全熟化 立即完全熟化 500米焦耳/公分2 立即完全熟化 立即完全熟化 — 1000米焦耳/公分2 立即冗全熟化 立即完全熟化 — 2.54xl(T3 米(；千分 之100对） 250米焦耳/公分2 立即冗全熟化 立即冗全熟化 立即完全熟化 500米焦耳/公分2 立即完全熟化 立即完全熟化 — 1000米焦耳/公分2 立即冗全熟化 立即完全熟化 — 5.08χ1(Χ3 米（千分 之200吋） 250米焦耳/公分2 5分鐘後完全熟化 立即完全熟化 立即完全熟化 500米焦耳/公分2 立即完全熟化 立即完全熟化 — 1000米焦耳/公分2 立即完全熟化 立即完全熟化 — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表12中明顯可見到極厚的膜在低UV配量下容易地且快速 地熟化之事實。結果強力建議較厚的膜超過千分之200吋 亦可熟化，特別爲小心選擇光起始劑的量（較少而能讓光 滲透較深），及光的選擇（照射量和波長）。熟化一吋厚的 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（35 ) 部份應爲可能。 實例6 製備基本UV可熟化的聚合物調配物，使用音波震動的方 法。這些基本的調配物可用於密封劑、塗料、薄板黏著 劑、柔軟的印花板、纖維、油墨、和各種廣泛的膜和薄的 零件。沒有調配物含黏著性樹脂，不像前面的實例，且調 配物定義上非PSA (見表13)。所有添加的光起始劑示於表 13中，且以活性成份表示。UVR-6110爲環‘脂肪族的環氧基 寡聚物，由Union Carbide供應，含有密度爲1.17克/公分2。調 配物以其做爲"聚合物”以外，非爲本發明之部份。使用它 以顯示當光起始劑溶於液態膜形成介質時會如何。聚合物 8爲氫化的丁二稀二元醇聚合物，含數目平均分子量爲 3530，及每克含0.53毫當量的羥基功能性。此羥基爲一級且 位於終端，在每個聚合物的終點。2,2,4-三曱基-1，3-戊烷二 醇含當量爲73。 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -38- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） A7 B7 五、發明説明（36 ) 表13 -調配物 A B C D CYRACURE (UVR-6110商標） 100 - 85.2 - 聚合物6 - 100 -60.2 聚合物8 - - 39.8 2,2,4-三甲基-1,3-戊 燒二醇 - - 14.8 - UVI-6974 (活性） 0.25 0.25 0.25 0.25 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 在音波震動前先將40克之一批秤入2盎司的玻璃瓶中， 並在烘箱中預熱至135°C然後用手混合。每批均以連續音 波震動一分鐘，使用輸出控制爲10。A组和C组用UVR-6110 在室溫時開始以音波震動，因其在室溫時極爲流體。當音 波震動時，動力輸出計讀數爲約只有30，顯示動力密度只 有約3瓦特每毫升。此動力密度値沒有眞實意義或關係， 因爲光起始劑已溶於UVI-6110中，且使用音波震動器是不 需要的。基本上使用音波震動器是因爲方便，且因要直接 比較B組和D组。B組和D組輸出計讀數爲約60，顯示動力 密度爲約5.3瓦特每毫升調配物。 在4.7公分直徑的Petri盤中秤入1.03克、2.58克、或5.15克含 UYR-6110的調配物，和0.82克、2.06克、或4.12克含聚合物6 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂29?公釐） 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明P7 ) 的調配物，而分別得到約0.508 X 1〇·3米（千分之2〇吋），i 27 X 10_3米（千分之50吋），或2·54 x 10-3米（千分之1〇〇吋）的調配 物。將樣品蓋上置於93°c烘箱5至10分鐘，然後打開蓋 子’互即UV熟化，使用HUSSION LAB PROCESSOR與一"氳"燈 /包。照射配量爲250，或500米焦耳/公分2如LIGHTBUG輕射計 所測。立即檢視膜的熟化（液體轉換至固體），使用木托盤 固定詳細探測膜。某些膜在開始照射時顯示有一點熟化， 然後以1〇〇〇米焦耳/公分2再照射，得到全部的照射値爲125〇 米焦耳/公分2。 顯微鏡觀察和PSA膜熟化的結果示於表14〇表中摘述的數 據大部份爲半計量化。顯微鏡觀察是使用相對比126〇倍進 行。測量粒子的大小是藉著測量少數典型的粒子，用校正 過刻度的接目鏡或檢驗印出的影相。分散的數目和均勻度 是在螢幕上觀察許多焦點上的層來測定。表14中熟化結果 的敘述使用下列的密碼系統。t•表面熟化意謂薄、均勻熟 化的表面層浮在未熟化的液體原料上，其中熟化的厚度低 於約整個膜厚的一半^ tk表面熟化意謂厚、均勻熟化的表 面層浮在未熟化的液體原料上，其中熟化的厚度大於約整 個膜厚的一半。有時會將表面的膜由下層的液體上移去， 而以測微計測量。在這些例子中記錄測得的膜厚。在照射 樣品中熟化至少24小時後，如果沒有明顯的改變發生，則 5己錄沒有改變。 -40- 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4祕（21()><297公 請 先 閱 背 ιδ 之 .注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 装 玎 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（38 ) A7 B7 4ji 經濟部中央榡率局員工消費合作杜印製 A B ------- C D 光起始劑狀態 外觀 可溶 --- 清澈-無粒子 分散 —----- 可溶 分散 5午多叙子，均 勻分佈 清澈-無粒子 許多粒子，均 勻分佈 粒子大約大小 ，微米 ~~一· 0.4-0.5 - 0.4-0.5 熟化〇_508 X 1〇-3米(千公少 _20吋)的膜 250米焦耳/公4 卜2 ------- 5分鐘後 0.25χΐσ3米(千分 之1〇叶)t表面 tk.表面 t.表面 完全 ±24小時後 沒有改變 完全 沒有改變 完全 500米焦耳/公分2 5分鐘後 - 完全 _ 1250米焦耳/公分2 5分鐘後 _ 完全 - 熟化l.27x 10·3米(千分之5〇叶)的膜 250米焦耳/公分2 5分鐘後 t.表面 tk表面 t/表面 完全 ±24小時後 沒有改變 幾乎完全 沒有改變 完全 500米焦耳/公分2 5分鐘後 - 完全 - -41- 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（21〇X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装. 訂 A7 __B7 五、發明説明（39 ) 1250米焦耳/公分2 5分鐘後 - - t.表面 - 熟化2.54 X 10_3米(千分之100吋)的膜 250米焦耳/公分2 5分鐘後 0·62χ10_3 米(千分 tk.表面 t.表面 完全 之24'寸)t表面 ±24小時後 沒有改變 幾乎完全 沒有改變 完全 500米焦耳/公分2 5分鐘後 - 完全 - - 1250米焦耳/公分2 5分鐘後 - t.表面 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 明顯地當光起始劑如分散於調配物B和D中，以非常合 理的照射量非常厚的膜亦可立即熟化，然而當光起始劑溶 於調配物A和C中時，則熟化的深度較受限制。此結果非 常支持上述程式2和5預測的光線有效性。 實例7 PSA的X，Y，和Z (表15)爲本發明的實例。其亦使用簡單 的攪拌製備。PSA的R和Q不是本發明的實例，且其使用 Branson 450音波震動器。聚合物9 (表15中）爲環氧化直鍊 單羥基二晞聚合物，含結構I-EB-OH，數目平均分子量爲 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（4〇 ) 6070，每克含1.6毫當量的環氧化物功能性，及1.5毫當量/ 克的環氧基。聚合物4 (表15中）爲直鍊單羥基二烯聚合物 含分子量爲3900，且結構爲EB-OH含有0.33毫當量/克的羥 基。 表15-感壓黏著劑 PSA X Υ Ζ R Q 聚合物8 (環氧化單元醇） 99.4 99.4 99.4 99.4 99.4 聚合物9 (單元醇） 99.4 99.4 99.4 99.4 99.4 REGALTIER91 198.7 - - 198.7 ARKONP90 - 198.7 - 两 198.7 REGALREZ1085 - - 198.7 - - SARCATCD-1012 1.0 1.0 1.0 - CYRACUREUVW974* - 2.0 2.0 IRGANOX1010 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 * UVI-6974爲50%活性。其含有50%混合的三芳基碘六氟銻 酸鹽和50%的丙烯碳酸酯。 所有黏著劑X, Y,和Z的成份除了 CD-1012光起始劑以外均 秤重於夸脱罐中，且每個罐子在149°C烘箱中加熱約一小 時。移出每個罐子，用手攪拌，再放回烘箱中1/2小時。 在最後移出烘箱後，每部份調配物以含扇葉之實驗室攪拌 器混合，直到溫度冷卻至約93°C。此混合步驟將粗的聚合 物/黏性樹脂混合爲流體、均勻的混合物。將所需要的CD- -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_

,1T 393491 經濟部中央標準局員工消費合作社印¾ A7 B7 五、發明説明（41 ) ~~ ~ ' — 1012(-半加人’且將每—部份調配物慢慢擾拌約分 鐘，直到CD-1〇12溶解。將剩下的CD_1〇12加入，且將完整 的調配物攪拌30分鐘，維持溫度在88乇和99。〇之間。將此 批冷卻至室溫，蓋上蓋子，並在—週内使用。 製備一批400克的黏著劑R和Q，遵循下列的步驟。製備 聚合物9之50克5重量光起始劑母體混合物， 其爲秤重2.5克的UVI-6974和47.5克的聚合物9於u 34χ1〇-2公 斤（4盎司）的瓶中，在121的烘箱中加熱3〇分鐘，以手混 合，而最後以BRANSON 450音波震動器震動兩個一分鐘， 與兩次震動間之冷卻時間約2分鐘，將黏著劑R*Q的成份 秤重於夸脱罐中，其含較少光起始劑和一些聚合物9，且 將每個罐子在149°C烘箱中加熱約一小時。移出每個罐 子，用手攪拌，再放回烘箱中1/2小時。在最後移出烘箱 後，每部份碉配物以含扇葉之實驗室攪拌器混合，直到溫 度冷卻至約93°C。將40克的光起始劑母體混合物加入，並 持續攪拌再30分鐘，且維持溫度88«C和ι〇4χ：之間。在完全 混合後，將每批置於121。(：的烘箱中保持原料爲流體。將 50克能整除的量，一份接一份倒入1134χ1〇-2公斤（4盎司） 的瓶中’並以音波震動〗至〗5分鐘，然後移至乾淨的罐 中’其中收集所有整除的每一批。以BRANS〇N 450音波震 動器操作在連續模式，使得動力密度爲約2 8瓦特每毫升黏 著劑。所收集的原料再以實驗室攪拌器混合5分鐘。將此 批冷卻至室溫，蓋上蓋子，並在一週内使用。 黏著劑 X-Z，R，和 Q 使用 Chemlnstruments HLCL-1000 熱熔的 -44- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇 X 297公釐） f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕

A7 B7 393491 五、發明説明（42 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 塗佈機塗佈，和製薄板機在Akrosil SBL80SC Silox FIU/0熱 熟化釋出的加襯裏機得到厚度爲1.27xl(T4米（千分之5吋）。 應用的溫度只需要49°C。每個膜的樣品在烘箱中加熱2分 鐘，然後立即以UV熟化，使用Eye Ultraviolet PL-1攜帶式 benchtop之UV熟化單元。UV的照射分配量爲180米焦耳/公 分2。照射量是以EIT UVIMAP手握照射量計校正所測量 的，其中Eye Ultraviolet所供應。在熟化後黏著劑在Pilcher Hamilton的未處理的聚酯膜上製成0·508χ10·4米（千分之2吋） 厚的薄膜，且在測試前任其於室溫下熟化5至15天。 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 對黏著劑R和Q (其需要以音波震動分散光起始劑），和 兩個市售轉印膠帶，測試本發明的黏著劑X，Υ,和Ζ。市售 轉印膠帶含千分之5吋黏著劑，自纏繞在釋放的線器上。 這些膠帶相信均爲壓克力膠帶，其爲溶劑含壓克力组合物 所製造、乾燥、和熟化。要測試市售膠帶，將其製成在未 處理聚酯膜上之0·5〇8χ10—4米（千分之2吋）厚的薄膜。試驗 的結果示於表16中，顯示黏著劑X，Υ，和Ζ得到的性質，與 由音波震動方法所製的黏著劑，或與市售轉印膠帶黏著劑 之性質一樣好。 -45- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） A7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 393491 ______B7 五、發明説明（43 ) 表16-比較性質 PSA X Y Z R Q 市售膠帶1 市售膠帶2 照射時的膜溫。C 50 93 93 93 93 - 聚合物的 95 93 84 91 90 - - 環黏性，牛镇/米φϋ) 1085 (6-2) 945 (5.4) 910 (5.2) 1155 (6-6) 1015 (5-8) 595 (3-4) 368 (2.1) 探針黏性，公斤 1.6 1.4 1.4 1.3 1.4 1.0 1.4 自不銹鋼做180。剝 離，牛頓/米诚） 770 (4.4) 875 (5.0) 840 (4.8) 823 (4-7) 735 (4-2) 823 (4-7) 875 (5.〇) 自玻璃做180。剝離， 牛頓/米㈣ 788 (4-5) 683 (3.9) 735 (4-2) 770 (4-4) 718 (4-1) 928 (5-3) 998 (5.7) 自聚甲基丙締酸甲酯做 180F制離，牛嫁米㈣ 805 (4.6) 770 (4-4) 788 (4-5) 858 (4-9) 700 (4.0) 735 (4-2) 805 (4.6) 自聚碳酸酯做180。剝 離，牛頓/米(pli) 805 (4-6) 770 (4.4) 788 (4.5) 858 (4-9) 753 (4.3) 823 (4.7) 788 (4.5) 自高密度聚乙埽做 180°剥離，牛頓/米p) 280 (1.6) 280 ⑽ 368 (2.1) 438 (2.5) 368 (2-1) 88 (0.5) 35 (0.2) 23°C對不鎊鋼的支持 力，1叫^公斤，小時 >112 >112 >112 >112 >112 >112 >112 95°C對不銹鋼的支持 力，1忖2* >100 >100 >100 >100 >100 >100 >100 剪切黏著九對不 錄_H^5〇〇克，小時 >204 >204 >204 >204 >204 >204 >204 -46- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衮 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 六 案 第 851095¾¾¾申請a 申請專利範圍條正太fRR年 申請專利範固 A8 .種製造W可熟化黏著劑或密封劑組合物之無非水性 洛劑方法，該組合物含有一種環氧化單羥基化聚二烯 聚合物，其包括至少兩個可聚合的乙烯系不飽和碳氫 化合物之單體，其中至少一個為二烯單體，其能產生 適於環氧化之不飽和性，且其中此聚合物每克含有〇ι 至7.0毫當量的環氧基，和黏性樹脂，該方法包括在高 剪切條件下’是在高剪切力混合器中進行，剪切速率 為至少38,000秒-1 ’或在音波震動器中進行，其動力密度 為每毫升至少2瓦特，混合環氧化的單羥基聚合物和 黏性樹脂，與不溶性光起始劑。 2 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中單經基化環氧 化聚合物為衍生自一種具有下式之單羥基化聚合物 或 （HO)x-A-B-S(OH)y 其中A和B為聚合物嵌段，其可為共輛二烯羥單體之均 聚物嵌段，共軛二埽羥單體之共聚物嵌段，或共輛二 埽幾單體和單烯基芳香族竣氫化合物單體之共聚物歲 段’ S為乙烯基芳香族碳氫化合物嵌段，X和丫為〇或 1 ’且不論X或y均必須為1，但每次只能有一個為1， 而z為0或1。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法’其中a嵌段具有分子 量為100至6000 ’且B嵌段具有分子量為1〇〇〇至15，_。 4. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中a為異戊二婦， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^1 I— I —^1 · -訂 (HO)x-A-Sz-B-(OH)y 經濟部中央標準局身工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） —------ 六 案 第 851095¾¾¾申請a 申請專利範圍條正太fRR年 申請專利範固 A8 .種製造W可熟化黏著劑或密封劑組合物之無非水性 洛劑方法，該組合物含有一種環氧化單羥基化聚二烯 聚合物，其包括至少兩個可聚合的乙烯系不飽和碳氫 化合物之單體，其中至少一個為二烯單體，其能產生 適於環氧化之不飽和性，且其中此聚合物每克含有〇ι 至7.0毫當量的環氧基，和黏性樹脂，該方法包括在高 剪切條件下’是在高剪切力混合器中進行，剪切速率 為至少38,000秒-1 ’或在音波震動器中進行，其動力密度 為每毫升至少2瓦特，混合環氧化的單羥基聚合物和 黏性樹脂，與不溶性光起始劑。 2 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中單經基化環氧 化聚合物為衍生自一種具有下式之單羥基化聚合物 或 （HO)x-A-B-S(OH)y 其中A和B為聚合物嵌段，其可為共輛二烯羥單體之均 聚物嵌段，共軛二埽羥單體之共聚物嵌段，或共輛二 埽幾單體和單烯基芳香族竣氫化合物單體之共聚物歲 段’ S為乙烯基芳香族碳氫化合物嵌段，X和丫為〇或 1 ’且不論X或y均必須為1，但每次只能有一個為1， 而z為0或1。 3. 根據申請專利範圍第2項之方法’其中a嵌段具有分子 量為100至6000 ’且B嵌段具有分子量為1〇〇〇至15，_。 4. 根據申請專利範圍第2項之方法，其中a為異戊二婦， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^1 I— I —^1 · -訂 (HO)x-A-Sz-B-(OH)y 經濟部中央標準局身工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） —------ A8 393491 cS D8 六、申請專利範圍 B為丁二烯，且S為苯乙烯。 5 .根據申請專利範圍第1項之方法，其中混合是在布朗 森（Branson)音波震動器中或在斯佛Silverson)高剪切力 的旋轉混合器中進行。 6. —種聚合物膜，其具有厚度為12.7χ10·2毫米（5密爾）至 25.4毫米（一英吋），該膜係根據申請專利範圍第1項之 方法所製得之組合物所形成。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4規格（210X297公釐）