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Description
五、發明説明(3 ) 產業卜.夕刹用領城 本發明係有闞聚乙烯系發泡性組成物及其製造方法; 由該聚乙烯系發泡性組成物所成型之聚乙烯糸發泡物及其 製造方法;由上述聚乙烯系發泡性組成物的粉末所形成之 發泡層及由含有特定熱可塑性彈性體之組成物粉末所形成 的非發泡層所構成之複合發泡成型物及其製造方法;由該 複合發泡成型物之複合發泡層與熱可塑性樹脂層所構成之 多層成型物及其製造方法;Μ及,由上述複合發泡成型物 之複合發泡層與熱硬化性樹脂層所構成之多層成型物及其 製造方法。 習用的抟術及發明的目的 合成樹脂發泡物可作為媛衝材、斷熱材、包裝梱包材 等,已知其可使用氯化乙烯糸發泡性組成物粉末進行粉末 成型而製造之。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事^.%寫本頁) 但,使用氯化乙烯糸發泡性組成物粉末製造之發泡物 不只輕量性差,且於燃燒處理用過物品時會發生酸性物質 ,因而引起大氣污染、酸性雨等,故亦有乾淨性差等之缺 點存在。 本發明人等曾提案一種聚烯烴糸發泡物(特開平4-345637號公報)以作為解決上述缺點之發泡物,該聚烯烴 糸發泡物係不採用氯化乙烯糸發泡性組成物粉末,而使用 一種由乙烯/ «-烯烴糸共聚合物橡膠與聚烯烴系樹脂之部 分交聯型組成物之熱可塑性彈性體與熱分解型發泡劑所構 成之聚烯烴糸發泡性組成物粉末。 冢紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 五、發明説明 ( 4 ) 1 I 然 而 » 此 種 發 泡 物 雖 />·»> 具 有 發 泡 倍 率 高 、 發 泡 氣 胞 均 1 1 I 勻 之 優 點 » 但 反 彈 彈 性 不 足 未 必 能 十 分 滿 意 〇 1 1 I 此 外 > 亦 有 使 用 由 具 有 羧 基 羧 酸 酐 基 等 官 能 基 之 乙 /-—V 1 1 請 1 烯 系 共 聚 合 物 與 具 有 縮 水 甘 油 基 之 乙 烯 系 共 聚 合 物 與 埶 1\\\ 分 先 閱 1 1 解 性 發 泡 劑 所 構 成 之 發 泡 性 組 成 物 等 藉 沖 壓 成 型 、 押 出 成 背 1 之 1 型 > 壓 m 成 型 等 成 型 方 法 以 製 造 聚 乙 烯 糸 發 泡 物 之 提 案 ( 注 意 特 開 昭 62 -1 99630號公報) 〇 ' ί % 但 y Μ 此 等 方 法 所 得 到 之 成 型 物 仍 有 發 泡 倍 率 、 反 彈 本 百 装 I 彈 性 等 不 足 之 問 題 存 在 0 貝 1 1 I 在 此 情 形 下 本 發 明 人 等 為 製 造 一 種 輕 量 性 及 乾 淨 性 1 1 優 而 且 發 泡 倍 率 高 且 反 彈 彈 性 亦 優 之 合 成 樹 脂 發 泡 物 1 1 > 經 致 力 研 究 之 结 果 » 發 現 若 將 具 有 縮 水 甘 油 基 之 乙 烯 糸 訂 1 共 聚 合 物 具 有 2個Μ上羧基且分子量在1 5 0 0以下之羧酸 1 | 、 及 熱 分 解 型 發 泡 劑 所 構 成 之 特 定 發 泡 性 組 成 物 進 行 成 型 1 1 則 可 得 到 發 泡 倍 率 高 且 反 彈 彈 性 優 之 發 泡 物 t 然 後 再 經 1 更 進 一 步 之 種 種 研 究 而 完 成 本 發 明 〇 a 1 另 一 方 面 9 百 前 使 用 之 具 有 皮 m 紋 綉 紋 等 複 雜 圖 案 1 1 之 汽 車 內 裝 材 之 表 皮 材 係 一 種 由 非 發 泡 層 與 發 泡 層 所 構 成 l 1 之 複 合 發 泡 成 型 物 * 此 乃 藉 使 用 氯 化 乙 烯 系 非 發 泡 性 組 成 1 \ 物 粉 末 之 粉 末 成 型 法 形 成 非 發 泡 層 >x 及 使 用 氯 化 乙 烯 % 發 1 I 泡 性 組 成 物 粉 末 作 為 襯 背 形 成 發 泡 層 而 製 得 0 1 1 | 但 使 用 氯 化 乙 烯 系 樹 脂 之 複 合 發 泡 成 型 物 不 只 輕 量 1 1 性 差 且 乾 淨 性 亦 差 不 能 十 分 滿 意 0 1 1 本 發 明 人 等 乃 提 案 _* 種 複 合 發 泡 成 型 物 亦 即 f 由 含 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 5 ) 1 I 有 乙 烯 / C X - 烯 烴 系 共 聚 合 物 橡 膠 及 聚 烯 烴 系 樹 脂 之 組 成 物 1 I 之 熱 可 塑 性 彈 性 體 或 含 有 乙 烯 / C Ϊ - 烯 烴 % 共 聚 合 物 橡 1 1 膠 及 聚 烯 烴 系 樹 脂 之 部 分 交 聯 型 組 成 物 之 熱 可 塑 性 彈 性 體 —S 1 I 請 1 之 組 成 物 粉 末 所 形 成 的 非 發 泡 層 Λ 及 、 含 有 上 述 熱 可 塑 性 先 閱 1 I 1 彈 性 體 及 熱 分 解 型 發 泡 劑 之 發 泡 性 組 成 物 粉 末 所 形 成 之 發 背 面 | 之 1 泡 層 所 構 成 者 9 K 作 為 解 決 上 述 缺 點 之 複 合 發 泡 成 型 物 ( i 特 開 平 5 - 47 3號公報、 特開平2 - 2 2 8 9 4 7號公報、 特開平5 - 事 208467 號 公 報 )〇 寫 本 装 | 然 而 > 如 此 之 複 合 發 泡 成 型 物 雖 具 有 輕 量 性 、 乾 淨 性 頁 '— 1 1 優 、 Μ 及 發 泡 層 之 發 泡 倍 率 高 的 優 點 9 但 反 彈 彈 性 不 充 分 1 1 t 未 必 十 分 滿 意 〇 1 1 在 此 狀 況 下 本 發 明 人 等 為 製 造 反 彈 彈 性 亦 優 之 複 合 訂 | 發 泡 成 型 物 經 致 力 研 究 結 果 9 發 現 於 粉 末 成 型 法 中 若 使 1 I 用 一 由 具 縮 水 甘 油 基 之 乙 烯 系 共 聚 合 體 具 有 2個Μ上羧 1 1 I 基 且 分 子 量 在 1 5 0 0 M 下 之 羧 酸 及 埶 分 解 型 發 泡 劑 所 構 成 1 之 上 述 特 定 發 泡 性 組 成 物 粉 末 則 可 得 到 一 具 有 反 彈 彈 性 Λ 1 優 而 且 發 泡 倍 率 高 之 發 泡 層 的 複 合 發 泡 成 型 物 t 更 加 上 1 1 各 種 進 一 步 之 研 究 終 於 完 成 本 發 明 〇 1 I 亦 即 9 本 發 明 係 提 供 聚 乙 烯 系 發 泡 性 組 成 物 及 其 製 造 1 f 方 法 以 及 由 該 聚 乙 烯 系 發 泡 性 組 成 物 所 形 成 之 聚 乙 烯 系 1 1 I 發 泡 物 及 其 製 造 方 法 其 中 該 聚 乙 烯 糸 發 泡 性 組 成 物 之 特 1 1 徵 係 含 有 : (a)具有縮水甘油基之乙烯糸共聚合物1 00 重 量 1 1 份 t 此 共 聚 合 物 係 由 20 99 .9 重 量 之 乙 烯 單 元 0 . 1〜 1 1 30 重 量 之 不 飽 和 羧 酸 縮 水 甘 油 基 酯 或 不 飽 和 縮 水 甘 油 基 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 5 A7 ^00227 B7__ 五、發明説明(b ) (請先閱讀背面之注意事^. ‘寫本頁) 醚單元及0〜50重量知之縮水甘油基酯以外的乙烯糸不飽 和酯單元所構成;(b)具有2個以上羧基且分子量1500以下 之羧酸0.1〜30重量份;及,(c)熱分解型發泡劑〇.1〜20 重量份。 又,本發明係提供一種反彈彈性優異之複合發泡成型 物及其製造方法,Μ及含有該複合發泡成型物之多層成型 物及其製造方法;其中該複合發泡成型物之特徵係具有: 上述聚乙烯糸發泡性組成物的粉末(A )所成型之發泡層、 及、由含有下述熱可塑性彈性體(B)之組成物所成型之非 發泡層。 (B)乙烯/ 〇t -烯烴系共聚合物橡膠與聚烯烴系樹脂之 組成物的熱可塑性彈性體、或乙烯/ α-烯烴糸共聚合物橡 膠與聚烯烴糸樹脂之部分交聯型組成物的熱可塑性彈性體 ,其複合動態粘度rjMl)為1.5Χ105泊Μ下,且牛頓粘性 指數η為0.67Μ下。 本發明夕洚細說明 以下,更進一步詳细說明本發明。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明聚乙烯系發泡性組成物成分之一的乙烯糸共聚 合物(a)係使用具有縮水甘油基之乙烯系共聚合物,此共 聚物(a)係由20〜99·9重量为之乙烯單元、〇.]〜30重量兴 之不飽和羧酸縮水甘油基酯或不飽和縮水甘油基醚單元及 0〜50重量兴之縮水甘油基酯以外的乙烯糸不飽和酯單元 所構成。 此處,不飽和羧酸縮水甘油基酯或不飽和縮水甘油基 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、 發明説明( 7 ) 1 I 醚 單 元 可 舉 例 Μ 下 述 通 式 表 示 t 1 1 R - X - CE 2 * CH -CH2 1 I V 1 1 I 請 1 (R為 C2 Ci 8之烯基, X為 羰 氧 基 Λ 伸 甲 氧 基 或 伸 苯 氧 基 ) 先 閱 1 I 讀 1 背 ιέ I 之 1 此 種 化 合 物 之 代 表 例 舉 如 1 縮 水 甘 油 基 丙 烯 酸 酯 、 縮 注 意 水 甘 油 基 甲 基 丙 烯 酸 酯 衣 康 酸 縮 水 甘 油 基 酯 烯 丙 基 縮 水 1 ·**. 甘 油 基 醚 甲 基 丙 烯 基 縮 水 甘 油 m 、 苯 乙 烯 -對縮水甘油 寫 本 装 基 醚 等 0 頁 1 1 於 乙 烯 系 共 聚 合 物 中 不 飽 和 羧 酸 縮 水 甘 油 基 酯 、 不 1 1 飽 和 縮 水 甘 油 基 醚 單 元 之 含 量 通 常 為 0 . 1〜3 0重量外, Μ 1 | 0 . 5〜20重量〆為佳。 訂 I 又 縮 水 甘 油 基 酯 以 外 之 乙 烯 糸 不 飽 和 酯 單 元 之 例 舉 1 1 I 為 醋 酸 乙 烯 酯 Λ 丙 酸 乙 烯 等 之 乙 烯 酯 類 丙 烯 酸 甲 酯 丙 1 1 1 烯 酸 乙 酯 丙 烯 酸 丁 酯 、 甲 基 丙 烯 酸 甲 酷 Λ 甲 基 丙 烯 酸 乙 1 酯 甲 基 丙 烯 酸 丁 酯 等 之 α ,β - 不 飽 和 羧 酸 的 酯 類 等 0 其 4^· 1 中 以 醋 酸 乙 烯 酯 丙 烯 酸 甲 酯 丙 烯 酸 乙 酯 等 為 佳 0 1 1 縮 水 甘 油 基 酯 外 之 乙 烯 糸 不 飽 和 酯 單 元 ait 雖 亦 可 不 含 L 1 於 乙 烯 系 聚 合 物 中 t 但 只 要 在 50重 量 % K 下 即 可 〇 若 超 越 1 r 1 5 0重 量 % 則 不 但 成 型 物 之 耐 埶 /VVS 性 降 低 9 而 且 在 實 施 粉 末 成 型 時 t 製 成 粉 末 時 之 粉 末 流 動 性 會 明 顯 惡 化 而 變 成 很 難 1 1 進 行 粉 末 成 型 > 故 » 使 用 含 有 乙 烯 系 不 飽 和 酯 單 元 時 > 通 1 1 常 使 用 5 0重 量 .处 Μ 下 0 1 1 乙 烯 系 共 聚 合 物 (a)雖係含有如上述之軍體單元者, 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 7 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 8 ) 1 I 但 該 共 聚 合 物 可 藉 由 如 下 方 法 製 造之 9 即 在 白 由 基 產 生 劑 1 I 存 在 下 、 於 50 >-s^· 4 0 0 0氣壓 Λ 10 0~ 3 0 0 ^ > 及 溶 劑 或 鐽 移 動 1 1 I 劑 的 存 在 下 或 不 存 在 下 使 原 料 單 體共 聚 合 〇 又 亦 可 藉 由 —S 請 1 1 如 下 方 法 製 造 之 即 使 用 押 出 機 使聚 乙 烯 含 有 縮 水 甘 油 先 閱 讀 1 1 基 之 不 飽 和 化 合 物 Λ 及 白 由 基 產 生劑 等 構 成 的 混 合 物 進 行 背 面 之 1 熔 融 接 枝 聚 合 0 意 乙 烯 糸 共 聚 合 體 (a)若使用熔融流動速率(MFR, 依據 % —V. 1 J I S K 6 7 3 0 )不 足 5g / 1 0分者, 則發泡倍率有降低之傾向, 寫 本 衮 故 > «1 常 使 用 5g /10分以上者。 以使用MFR為 10 g/ΙΟ 分 以 上 頁 '«W✓ 1 1 者 為 佳 0 1 1 羧 酸 (b )Μ具有2個 以 上 羧 基 且分 子 量 為 1 5 0 0 Κ 下 之 羧 1 1 酸 為 宜 而 以 分 子 量 為 1 0 00 M 下 之羧 酸 為 佳 0 此 為 固 體 或 訂 1 液 體 均 無 妨 〇 1 I 具 體 之 化 合 物 可 舉 例 如 草 酸、 馬 來 酸 丙 二 酸 酞 1 I 酸 、 反 丁 烯 二 酸 琥 珀 酸 2 , 3 - 二甲 基 琥 珀 酸 Λ 2 - 乙 基 - 1 2 - 甲 基 琥 珀 酸 2 - 笨 基 琥 珀 酸 2-羥 基 琥 珀 酸 等 之 琥 珀 酸 1 類 戊 二 酸 、 3 - 甲 基 戊 二 酸 2 , 4-二 甲 基 戊 二 酸 、 3 , 3 - 二 1 1 甲 基 戊 二 酸 等 之 戊 二 酸 類 己 二 酸、 3 - 甲 基 己 二 酸 等 之 己 L 二 酸 類 、 癸 二 酸 、 1 , 4 - 環 己 燒 羧 酸、 對 酞 酸 5 - 羥 基 異 酞 1 f 酸 等 酞 酸 類 1 , 3, 5 - 苯 三 羧 酸 1,2, 4 - 苯 二 羧 酸 等 之 苯 三 1 I 羧 酸 類 Λ 1 , 2 , 3 - 丙 烷 三 羧 酸 、 2 - 笨基 -1 ,2 ,3 -丙烷三羧酸 1 1 | 、 1 - 笨 基 丙 院 三 羧 酸 、 2 - 羥 基 -1 ,2,3 -丙烷三羧酸、 3 -羥 1 1 基 -1 ,2 ,3 -丙烷三羧酸等之丙烷三羧酸類、 笨四甲酸等。 1 1 其 中 9 較 佳 係 使 用 在 水 中 之 第 1酸解離常數為5 0X1 〇 - 5 Μ 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 9 ) 1 I 下 者 0 1 羧 酸 (b )相對於乙烯系共聚合物( a ) 100重量份乃使用 1 0 . 1〜30重量f 分, 而Μ使用1 20 重 量 份 為 佳 。不 足 0 · 1重 /·—ν 1 I 請 量 份 時 交 聯 產 生 不 夠 ,無 法 得 到 反 彈 彈 性 良好 之 發泡體 先 閱 讀 0 又 i 若 超 過 3C 重 量 份 時, 父 聯 過 份 進 行 而 降低 發 泡倍率 背 之 發 泡 體 變 硬 f 故 無 法 得到 反 彈 彈 性 良 好 之 發泡 體 0 1 1 熱 分 解 型 發 泡 劑 (C )可使用具有比乙烯糸共聚合物(a ) 之 熔 融 溫 度 m 高 之 分 解 溫度 的 發 泡 劑 0 例 如 ,可 使 用分解 寫 本 衮 頁 1 溫 度 約 為 1 20 〜2 30 °c 左 右者 1 而 使 用 約 為 150 〜2301 左 1 右 者 為 佳 0 1 1 具 體 之 化 合 物 可 舉 例如 : 偶 氮 二 羰 醯 胺 、2 , 2 ' -偶氮 1 1 雙 異 丁 腈 二 偶 氮 二 胺 基苯 等 之 偶 氮 化 合 物 ; 笨 磺 醯基肼 訂 I 、 笨 -1 ,3 -磺醯基肼、 二笨基碾- 3 , 3 ' -二磺醯基肼、 二苯 1 I 基 氧 -4 ,4 二 磺 醯 基 肼 、4 , 4 ' -氧雙(苯 磺 醯 基肼 )、 對甲 1 1 1 笨 磺 醯 基 肼 等 之 磺 醢 基 肼化 合 物 > N , N ' -二亞硝基五亞甲 1 基 四 胺 N , N ' -二亞硝基-N , Η ' -二甲基對酞醯胺等之亞硝 Λ 1 基 化 合 物 9 對 酞 叠 氮 對第 三 丁 基 苯 叠 氮 等 之叠 氮 化合物 1 1 重 碳 酸 納 、 重 碳 酸 $安 、碳 酸 銨 等 之 碳 酸 塩 。其 中 ,Μ使 L 1 用 偶 氮 羰 醯 胺 為 佳 0 1 r 熱 分 解 型 發 泡 劑 (c )相對於乙烯系共聚合物(a ) 1 0 0重 1 1 I 量 份 通 常 乃 使 用 0 . 1 ^ -20重量份, 而以使用5 〜10 重 量份為 1 1 佳 0 1 1 本 發 明 之 聚 乙 烯 系 發泡 性 組 成 物 雖 然 其 特徵 為 含有如 1 1 上 述 之 乙 烯 系 共 聚 合 物 (a )、 羧酸(b) 及 熱 分 解型 發 泡劑( 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29?公釐) 9 A7 B7 五、發明説明(1G) C),但於此種成分之中依需要亦可含有如:酚系、硫醚糸 、亞磷酸系、胺系或醢胺糸安定劑之耐熱安定劑、老化抑 制劑、耐候安定劑、帶電抑制劑、金靥肥皂、滑劑、顔料 、進而亦可含發泡助劑、發泡抑制劑、液狀塗覆劑、離型 劑等。 此等成分通常係依下述方法實施,亦即使用爐輥、混 合器、高速旋轉混合機、班伯利混合機、捏合機等調配機 ,於低於熱分解型發泡劑(C)之分解溫度,且不使乙烯系 共聚合物(a)與羧酸(b)進行交聯反應之溫度下,在乙烯系 共聚合物(a )為粉末之狀態進行混合或熔融混練等。本發 明之聚乙烯系發泡性組成物依不同目的可製造成塊狀、粉 末、顆粒、薄片等之各種狀態。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 例如,製造一使用於粉末成型之聚乙烯系發泡性組成 物的粉末(A)時,通常使用附有覆套之搜拌機或高速旋轉 混合機等。其中,如高速旋轉混合機,較佳係使用藉由加 上剪斷力Μ防止粉體互粘之調配機。此時,為防止因剪斷 發熱所產生之粉體熱融接,通常係於覆套中流通媒體一面 除熱一面調配。此時,乙烯糸共聚合物(a)—般係使用預 先粉碎之粉末。其平均粒徑一般乃Μ泰勒標準篩為30網目 (通過500w mx 500W m之格子的大小)Κ下,較佳係40網目 (通過355W mx 355w m格子之大小)〜100網目(通過150W m x 1 5 0 w m格子之大小)。羧酸(b )係使用固態物時,一般乃 使用粒徑為lOOwmM下者。使用液態物時,通常係採用與 乙烯糸共聚合物(a )混合後,再混合熱分解型發泡劑(c )之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 1 〇 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 1 ] ) 方 法 0 又 9 粉 末 U)亦可依下述方法製造, 即 使用 押出機等, 於 低 於 發 泡 劑 (C )之分解溫度、 且不使共聚 合物 (a) 與 羧酸 (b )發生交聯之溫度下,使乙烯糸共聚合物 (a )、 羧 酸 (b) 熱 分 解 型 發 泡 劑(C )等熔融混練之後, 在 玻璃 轉移溫度 下 粉 碎 已 冷 却 之 組成 物。 此時 ,粉 末 (A )之 平均 粒徑- -般 調 節 至 泰 勒 標 準 篩為 32網 目Κ 下, 而 40 〜100 網目為佳 0 粉 末 U)之成型雖可採用例如: 流動浸 漬法 、粉末燒 结 法 、 靜 電 塗 裝 法、 粉末 熔射 法、 粉 末 旋轉成型法 、 粉末 漿 泥 成 型 法 (特開昭 5 8 - 1 3 2 5 0 7 號公 報 )等之 粉末 成型法, 但 Μ 粉 末 漿 泥 (S lush )法為佳。 採 用 粉 末 漿 泥成 型法 時, 可依 例 如 下述方法製 造 發泡 成 型 物 $ 即 工 程 (1 ): 將- -裝入必需量粉末 U)之具 開 口部 的 容 器 、 與 將 乙 烯系 共聚 合物 (a )加熱至充 分高 於其熔融 溫 度 之 具 開 □ 部 的模 具互 相對 準開 P 部 而固定、 或 朝 模具 内 中 空 部 固 定 而 成一 Μ 體, 將此 藉旋 轉 及 /或 搖動 K使粉末 迅 速 從 容 器 供 給 至模 具内 各部 位, 並 使 之附着於模 具 内面 » 熔 融 9 再 將 未 熔融 之剩 餘粉 末U )排出至 容器 中; 工程( 2 ) 使 工 程 (1 )所得之成型物加熱發泡。 粉 末 成 型 法 所使 用之 模具 的加 埶 方 式並無特別 限 制, 可 舉 例 如 ; 瓦 斯 加熱 爐方 式、 熱媒 循 環 方式、於熱 媒 或熱 流 動 砂 内 之 浸 漬 方式 、或 高周 波感 Btyf 歷 加 熱方式, 使 熔 融之 發 泡 性 組 成 物 發 泡之 際, 亦可 利用 此 等 加熱源。 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 11 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 12) 粉 末 (A )附着於模具内面, 使熔融時之模具溫度通常 係 比 乙 Μ 糸 共 聚 合 物 (a )之熔融溫度高50〜200 t 較 好 是 高 80 170t:, 例如為1 40 3 1 0 t左右, 而Μ 1 70 2 8 0 1C 為 佳 0 附 着 、 熔 融 時 間 並 無 特 別 限 制 1 可 依 成 型 物 之 大 小 成 型 物 之 厚 度 等 作 適 當 之 選 擇 0 又 > 發 泡 溫 度 係 從 熱 分 解 型 發 泡 劑 (C )之分解溫度至 比 該 分 解 溫 度 高 100 t之間, 較佳偽從熱分解型發泡劑(C) 之 分 解 溫 度 至 比 該 分 解 溫 度 高 80 V 之 間 〇 發 泡 時 間 並 無 特 別 限 制 9 可 依 發 泡 物 之 厚 度 或 發 泡 倍 率 適 當 m 擇 0 又 9 當 使 用 熔 融 混 練 而 得 之 塊 狀 或 顆 粒 狀 的 組 成 物 時 * 可 採 用 例 如 押 出 成 型 法 壓 播 成 型 法 加 壓 成 型 法 射 出 成 型 法 等 之 方 法 使 該 組 成 法 成 型 為 面 板 管 柱 、 薄 膜 •Ν 薄 片 等 形 狀 • 然 後 於 常 壓 或 加 壓 下 進 行 加 熱 而 得 發 泡 成 型 物 0 例 如 Μ 加 壓 成 型 法 製 造 發 泡 薄 片 時 9 通 常 採 用 加 壓 一 段 法 加 壓 二 段 法 等 〇 加 壓 一 段 法 係 首 先 藉 沖 壓 成 型 機 形 成 薄 片 〇 此 時 > 通 常 係 於 熱 分 解 型 發 泡 劑 (c )之分解溫度Μ下、 且比乙烯系 共 聚 合 體 (a )之熔融溫度高1 0〜5〇υ之溫度, 較佳係於高 1 0 30 V 之 溫 度 0 壓 力 一 般 為 0〜1 0 0kg / C m 2 ♦ G , 時間- 般 為 0 . 5〜] 0分鐘左右。 成 型 薄 片 後 9 使 用 沖 壓 成 型 機 而 於 發 泡 劑 之 分 解 溫 度 以 上 的 溫 度 下 加 熱 加 壓 一 定 時 間 後 « 藉 除 懕 Μ 製 造 發 泡 物 0 加 熱 溫 度 雖 依 所 使 用 之 發 泡 劑 種 類 而 定 » 但 通 常 係 比 發 請 先 閲 讀 背 面 之 頁 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) 12
-A A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 13) 1 I 泡 劑 之 分 解 溫 度 高 0 〜1 0 0 C 之 溫 度 • 較 佳係 高20 50 t: 之 1 1 I 溫 度 t 壓 力 通 常 為 0 ~ 10 0kg / C m 2 * G, 時間通常為0 • 5〜 1 1 10分 鐘 左 右 0 1 I 請 1 加 壓 二 段 法 係 於 成 型 薄 Η 後 » 使 用 沖壓 成型 機 而藉 加 先 閱 1 I 1 熱 加 壓 —^ 定 時 間 » >x 使 乙 烯 系 共 聚 合 物 (a)與羧酸(b)進 行 背 面 -j 1 之 1 交 聯 反 應 f 經 冷 却 後 > 再 進 一 步 加 熱 加 壓, 藉除 壓 Μ製 造 注 意 1 發 泡 物 〇 1 第 ___- 段 係 使 乙 烯 系 共 聚 合 物 (a )與羧酸(b)進行交聯反 寫 本 装 頁 1 應 9 且 在 熱 分 解 型 發 泡 劑 (c )不分解的條件下實施。 第二 S_^ 1 段 通 常 係 於 熱 分 解 型 發 泡 劑 (C)產生分解之條件下實施。 1 1 加 熱 溫 度 相 對 於 熱 分 解 型 發 泡 劑 (C )之分解溫度通常 1 1 為 土 30 t: 左 右 的 範 圍 » 壓 力 通 常 為 0 〜1 0 0 k g /cm2 ♦ G左右 訂 | 的 範 圍 * 時 間 通 常 為 0 . 1 一 -10分鐘左右的範圍。 1 | 又 , 從 模 具 剝 離 發 泡 成 型 物 時 $ 有 時會 發生 跛 折等 的 1 1 1 困 擾 〇 為 防 止 此 種 困 播 可 預 先 對 模 具 噴塗 氟糸 Λ 矽酮 糸 1 ^4 等 之 離 型 劑 可 獲 得 良 好 效 果 0 模 具 為 比 較籣 單之 平 板模 具 Λ 1 時 > 亦 可 使 用 張 貼 有 氟 系 樹 脂 薄 片 等 之 模具 〇 1 1 又 , 組 成 物 内 亦 可 預 先 含 有 聚 甲 基 矽氧 燒作 為 內部 添 L 加 離 型 劑 » Μ 連 鑛 生 產 時 為 佳 0 此 等 化 合物 通常 可 使用 於 1 [ 1 1 25 υ 下 之 粘 度 為 20Ce n t is to k e s Μ上者, 較佳係50〜5000 c e n t is to k e S者, 其使用量係乙烯系共聚合物(a)每 1 0 0重 1 1 量 份 通 常 為 2重量份以下。 若多於2重 量 份, 則可 能 會阻 礙 1 1 組 成 物 之 熱 融 接 且 只 能 得 到 機 械 物 性 差之 成型 物 ,又 » 1 1 模 具 表 面 過 多 離 型 劑 時 * 則 舍 污 染 模 具 而不 佳。 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 13 A7 B7 五、發明説明(l4) 另一方面,例如除使用含有下述(B)之熱可塑性彈性 體的組成物粉末取代聚乙烯糸發泡性組成物之粉末(A)以 外,依據前述之粉末漿泥成型法中的工程(1),藉由於模 具上形成非發泡層,然後,使用載置有該非發泡層之模具 ,Μ粉末(A)實拖工程(1)及(2)而於非發泡層上形成發泡 層,則可製造一種非發泡層與發泡層成為一體之複合發泡 物。又,當製造如此之複合發泡物時,除粉末漿泥成型法 Μ外之粉末成型法亦可採用,例如流動浸漬法、粉末燒结 法、靜罨塗裝法、粉末熔射法、粉末旋轉成型法等,但Μ 採用粉末漿泥成型法為佳。 (Β)乙烯/ α -烯烴糸共聚合物橡膠與聚烯烴糸樹脂之 組成物即熱可塑彈性體、或乙烯/ α-烯烴系共聚合物與聚 烯烴系樹脂之部分交聯型組成物即熱可塑性彈性髓,其複 合動態粘度n s(l)為1.5Χ 10_5泊Μ下,且牛頓粘性指數 η 為 0.67Μ 下。 構成(Β)之熱可塑性彈性體成分之一的乙烯/ α -烯烴 系共聚合物可舉例如:乙烯/ α-烯烴系共聚合物橡膠、以 乙烯/ α -烯烴/非共扼二烯共聚合物橡膠等之烯烴為主成 分之橡膠。α-烯烴可舉例如丙烯、1-丁烯等;非共瓤二 烯可舉例如二環戊二烯、亞乙基甲g、 1,4 -己二烯、環辛 二烯、亞甲基甲蓓等。如此之乙烯/ α-烯烴系共聚合物橡 膠之中,Μ使用乙烯/丙烯/亞乙基甲Μ共聚合物橡膠(Κ 下稱EPDM)為佳,若使用調配此成分之彈性體,則可得到 耐熱性優、而且發泡曆可充分展現優異反彈彈性之複合發 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ规格(210X297公釐) ΪΤ (請先閲讀背面之注意事項β 裝-- π寫本頁) ,1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 SQQ227 ΑΊ Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 15 ) 1 I 泡 物 0 1 1 I 乙 烯 / α - 烯 烴 糸 共 聚 合 物 橡 膠 之 莫 尼 (M ο ο n e y ) 粘度 [ 1 1 依 據 ASTM D -927 -57Τ 而 於 1 00 C下測定之莫尼粘度(ML 1 + 4 1 I 請 1 loot ) ]通常為1 30Μ 上 3 50 Μ 下, 而Μ 200以 上30 0 M下為 先 閱 1 I 讀 1 佳 〇 背 七 I 之 1 又 $ 乙 烯 / C (- 烯 烴 系 共 聚 合 物 橡 膠 亦 可 使用於 其中 添 注 意 1 加 石 蟠 系 加 工 油 等 礦 物 油 糸 軟 化 劑 的 油 展 烯 烴糸共 聚合 物 脊 、1 橡 膠 的 形 式 0 此 時 * 不 只 熔 融 流 動 性 提 高 * 且成型 物之 柔 寫 本 装 頁 1 軟 性 增 加 0 礦 物 油 系 軟 化 劑 用 量 適 當 係 每 100重量份乙烯/ 1 α -烯烴糸共聚合物橡膠使用1 20 重 量 份 以 下 ,而Μ 30〜 1 1 120重量份為佳。 1 1 又 f 構 成 熱 可 塑 性 彈 性 體 (B)之其他成分的聚烯烴系 訂 | 樹 脂 較 好 係 使 用 聚 丙 烯 丙 烯 與 乙 烯 之 共 聚 合物、 丙烯 與 1 1 丙 烯 >λ 外 之 α -烯烴的共聚合物。 尤其是使用丙烯與卜丁 1 1 1 烯 之 共 聚 合 物 樹 脂 時 1 亦 可 使 成 型 物 硬 度 下 降。 1 當 聚 烯 烴 系 樹 脂 之 熔 融 流 動 速 率 (MFR 依據J IS Κ- Λ 1 72 1 0 > 於 2 3 0 υ 下 Μ 2 .1 6k g荷重測定) 不 足 20 g/10 分 時, 粉 1 1 末 成 型 時 之 粉 末 的 熱 融 接 會 變 成 不 完 全 f 所 得到之 成型 物 L 1 的 強 度 會 降 低 » 故 » 通 常 係 使 用 20 g / 10分 Μ 上者, 而Μ 1 r. 50 g / 1 0 分 Η 上 者 為 佳 0 1 I 本 發 明 所 使 用 之 熱 可 塑 性 彈 性 體 (B)為如上述之乙烯/ 1 1 α -烯烴糸共聚合物橡膠與聚烯烴系樹脂之組成物、 或對 1 1 該 組 成 物 施 予 交 聯 之 部 分 交 聯 型 組 成 物 $ 其 中乙烯 / α - 烯 1 1 烴 % 共 聚 合 物 橡 膠 與 烯 烴 糸 樹 脂 之 比 率 較 好 係重量 比為 5 : 1 1 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) 15 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(16 ) 95〜8 0 : 20。 當製造部分交聯型組成物時,通常係使用有機過氧化 物作為交聯劑。使用有機過氧化物時,較好係使用二烷基 過氧化物。又,在雙馬來醢胺化合物等之交聯助劑的存在 下,較好係使用極少量之有機過氧化物進行動態交聯,此 時,乙烯/ ct-烯烴糸共聚合物橡膠會適度交聯而提高耐熱 性,同時可獲得高流動性。交聯劑用量係每100重量份乙 烯/ α -烯烴糸共聚合物橡膠與聚烯烴系樹脂之合計量使用 1.5重量份Μ下,較佳係使用0.6重量份Μ下;有機過氧化 物係在同樣基準下使用0.2重量份,較佳係0.1重鼉份,更 佳係使用0.07重量份以下。 動態交聯之方法係Κ單軸混練押出或雙袖混練押出等 之連鑛混練押出的方法為適宜。Μ雙軸混練進行押出時, 若Μ剪斷速度小於lx lOhec—1進行押出交聯,則因乙烯/ α-烯烴系共聚合物橡膠的分散粒徑變大,因而不易實現 本發明之粘度條件,故,Μ剪斷速度大於或等於IX liPsec — 1進行連缅押出交聯為佳。 本發明中之熱可塑性彈性體(B)係複合動態粘度?7*( 1)為1.5X105泊Μ下,較佳係1.0X105泊Μ下,牛頓粘性 指數η為0.67Μ下,較佳係0.60Μ下。 複合動態粘度η *(1)係於250¾下从周波數lradian/ sec測定之值,若此值超過1.5X105泊,含有該彌性鱺(B) 之組成物粉末於模具面上變得不熔融流動,對所諝粉末成 型法須在剪斷速度為lsec^M下之非常低的剪斷速度下成 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 16 |„-I J-----i II (請先閱讀背面之注意事^:填寫本頁)
、1T ·Λ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、· 發明説明( 17 ) 1 I 型 之 所 謂 粉 末 成 型 法 無 法 達 成。 1 I 又 牛 頓 粘 性 指 數 η係由上述複合動態粘度7? Ml)與 1 1 >λ 周 波 數 lOOr ad i a η/ s e C測定之複合動態粘度T7* (1 00 )依 1 I 請 1 下 式 計 算 而 得 〇 先 閱 1 | ik 1 I η = { 1 〇 g Ό ,( 1) (100 )}/2 背 | 之 I 若 牛 頓 粘 性 指 數 η超過0 .67 , 則即使假設複合動態粘 注 意 1 事 1 度 Π * (1) 為 1 . 5 > (1 05 泊 以 下 ,複 合動 態 粘度 之 周 波數依存 1 導 性 的 情 形 亦 會 變 大 t 例 如 在 粉末 成型 法 般之 賦 形 壓力為 寫 本 农 頁 1 1 k g/ c m 2以下之非常低之成型法中,組成物粉末之熱融接 '—> 1 會 變 得 不 兀 全 f 所 得 成 型 物 之機 械物 性 有變 差 之 傾向,因 1 1 此 不 適 當 0 1 1 於 本 發 明 } 使 用 部 分 交 聯型 組成 物 作為 熱 可 塑性彈性 訂 1 體 (B )時, 係藉由相對於彈性體1 0 0重 量 份混 合 未 交聯之乙 1 | 烯 / C t - 烯 烴 共 聚 合 物 橡 膠 或 乙烯 / α - 烯 烴共 聚 合 體樹脂 1 1 50 重 量 份 Μ 下 而 使 用 之 9 可 使成 型物 之 柔軟 性 提 高。此時 1 ^4 之 α -烯烴可單獨或合併使用丙烯及1-丁烯等。 乙烯含量 Γ 宜 為 40 90 重 量 i 較 好 為 70-85重量外之乙烯- 丙烯共聚 1 1 合 物 橡 膠 > 其 ML 1 + 4 1 00 1C 為 50Μ 下者 為 宜。 本 發 明 中 含 熱 可 塑 性 彈 性體 (Β)的組成物粉末通常係 1 Γ 於 玻 璃 轉 化 點 以 下 之 低 溫 使 含有 熱可 塑 性彈 性 體 (Β )之組 1 I 成 物 粉 碎 而 製 得 〇 例 如 : 宜 使用 以液 態 氮冷 凍 之 粉碎法。 I 1 I 亦 即 > 將 一 含 有 冷 却 至 -70 1C Μ下、較佳係- 90 V Μ下之熱 1 1 可 塑 性 彈 性 體 (B )的組成物顆粒利用球研磨機等之衝擊式 1 1 粉 碎 機 進 行 機 械 性 粉 碎 而 製 得。 若在 比 -70ΊΟ高之溫度進 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X297公釐) 17 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 18) 1 I 行 粉 碎 $ 粉 末 之 粒 徑 會 變 大 9 粉 末 成 型 性 會 降 低 9 故 不 佳 1 1 1 0 為 防 止 粉 碎 操 作 中 該 組 成 物 之 溫 度 升 高 至 玻 璃 轉 移 溫 度 1 1 Μ 上 t 宜 將 球 研 磨 機 等 内 部 之 溫 度 保 持 於 -1 20 1C 左 右 〇 又 1 I 請 1 •1 > 粉 碎 裝 置 本 身 >λ 實 施 外 部 冷 却 為 佳 〇 含 有 所 得 到 之 熱 可 先 閲 1 1 1 j 塑 性 彈 性 體 (B)之組成物粉末較佳係粉碎至全重量之90涔 背 1 1 之 上 可 通 過 泰 勒 標 準 篩 之 32網 百 左 右 0 若 比 32網 § 還 大 之 注 意 1 粉 末 超 過 5重量砵, 可能會成為粉末成型時造成厚度不均 再 、」 之 原 因 之 一 〇 此 種 厚 度 不 均 可 能 是 造 成 成 型 品 之 柔 軟 性 不 填 寫 本 裝 頁 1 均 及 引 起 m 折 等 9 係 造 成 商 品 價 值 受 損 的 原 因 0 s_^ 1 又 1 本 發 明 中 含 有 熱 可 塑 性 彈 性 體 (Β )之組成物粉末 1 1 亦 可 於 内 部 添 加 雄 型 劑 » 該 內 部 添 加 之 離 型 劑 可 使 用 聚 甲 1 1 基 矽 氧 烧 化 合 物 〇 訂 | 此 時 之 聚 甲 基 矽 氧 燒 化 合 物 較 佳 係 在 25 V 之 粘 度 為 1 I 20 c e n t 1 S t 0 k e s Μ上, 而 Μ 50 〜5000c e η t i s t ok e s 更 佳 0 若 1 1 I 粘 度 過 大 1 會 減 少 離 型 劑 之 效 果 0 1 Μ 內 部 添 加 離 型 劑 之 調 配 量 係 組 成 物 粉 末 每 100重量份 1 為 2重量份以下, 若多於2 重 量 份 » 則 可 能 會 阻 礙 粉 末 之 熱 1 1 融 接 只 能 得 到 機 械 物 性 差 之 成 型 物 » 而 且 可 能 在 模 具 表 1- 面 流 出 過 量 之 離 型 劑 » 因 而 污 染 模 具 % 故 不 宜 0 L 調 配 內 部 添 加 離 型 劑 時 9 可 於 粉 末 化 前 後 之 任 一 時 間 1 1 I 實 施 〇 1 1 又 • 本 發 明 含 有 熱 可 塑 性 彈 性 體 (Β)之組成物粉末亦 1 1 可 含 有 酚 系 硫 醚 糸 苯 燒 糸 亞 磷 酸 糸 、 胺 系 或 醯 胺 系 1 1 安 定 劑 之 公 知 耐 熱 安 定 劑 老 化 抑 制 劑 耐 候 安 定 劑 、 帶 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 18
7 7 A B 配 & ο 等 料 顔 用 色 着 、 劑 滑 之 等 蟠 皂 肥 }靨 19金 /IV 明到 兑劑 φ ΐ 明制發抑 、 電五 時 物 型 〇 成 施泡 實發 間 合 時複 1 之 任明 之發 後本 前造 化製 末法 粉型 於成 可泥 ,漿 時末 劑粉 加據 添依 等 此 造 製 法 方 述 下 如 例(Β 依體 可性 , 彈 性横 塑之 可案 熱圖 有凸 含凹 入雜 裝複 已有 1 具 使與 1)器 ί容 :的 末 粉 物 成 組 之 具 摄1 成 合 套 度 溫 融 熔 Β 0 ( 傻 體面 性 一 彈 , 於動 高搖 分或 充, 至 熱 加 已 部 內 其 及 轉 旋 HU1 再 着 附 末 粉 請 先 閲 讀 背 面 之 注 面 壁 之 腔 模 於 融 熔 fck— 3® 中 器 容 朝 末 粉 餘 剩 之 融 熔 未 將 後 然 出 器 容 該 下 取 末 粉 之 物 成 組 性 泡 發 系 烯 乙 聚 入 裝 填 寫 本 頁 *>< 装 A)的容器與已載置前述非發泡層之模具(已加熱至充分高 於乙烯糸共聚合物(a)之熔融溫度),同於前述般套合成一 體,再與前述相同地一面搖動一面使粉末(A)附着、熔融 於横具上之非發泡層,然後將未熔融之剩餘粉末(A)朝容 器排出,(3)取下該容器,使所得到之成型物加熱發泡。 又,本發明之複合發泡成型物亦可為一種包括由非泡 層-發泡層-非發泡層等所構成之複合層。此時可依如下方 法製造,即實施上述之工程(1)及(2)後,再度實施工程( 1),然後,實施工程(3)。 又,於非發泡層與發泡層之間亦可設置一中間層,該 中間層係從聚乙烯系發泡性組成物之粉末(A)的組成除去 熱分解型發泡劑(c)之組成的非發泡性組成物所構成。此 時,可得到-非發泡曆與發泡層之密接性優異之複合發泡 物。 於製造上述複合發泡成型物之粉末成型的模具加熱方 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 19 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 A7 B/ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 20) 式 並 無 特 別 限 制 » 可 使 用 先 前 所 例 示 之 各 種 加 熱 方 式 0 製 造 複 合 發 泡 成 型 物 之 粉 末 成 型 溫 度 通 常 為 160〜300 » Μ 180〜28C V 為 佳 0 成 型 時 間 並 無 特 別 限 制 可 依 成 型 物 之 大 小 成 型 物 之 厚 度 等 適 當 選 擇 0 使 發 泡 性 組 成 物 發 泡 之 溫 度 通 常 為 180, -280 V t 以 180〜280υ 為 佳 0 發 泡 時 間 無 特 別 限 制 9 可 依 發 泡 層 之 厚 度 或 發 泡 倍 率 而 適 當 選 擇 0 如 是 可 製 得 本 發 明 之 複 合 發 泡 成 型 物 0 本 發 明 之 複 合 發 泡 成 型 物 不 只 輕 量 性 佳 Λ 乾 淨 性 優 異 > 發 泡 層 之 發 泡 倍 率 高 $ 而 且 反 彈 彈 性 優 > 故 可 使 用 於 各 種 領 域 0 尤 其 是 相 當 適 合 於 作 為 多 層 成 型 物 〇 Μ 本 發 明 之 複 合 發 泡 成 型 物 作 為 表 皮 層 之 多 層 成 型 物 時 9 其 芯 材 可 使 用 諸 如 聚 丙 烯 丙 烯 / C X - 烯 烴 共 聚 合 物 丙 烯 -乙烯共聚合物、 聚苯乙烯糸樹脂、 聚乙烯系樹脂、 甲 基 丙 烯 樹 脂 等 之 熱 可 塑 性 樹 脂 N 半 rat 硬 質 胺 基 甲 酸 酯 硬 質 胺 基 甲 酸 鹿 、 環 氧 樹 脂 等 之 熱 硬 化 性 樹 脂 而 形 成 多 層 成 型 物 0 其 中 1 熱 可 塑 性 樹 脂 較 佳 係 使 用 丙 4cjt m > 熱 硬 化 性 樹 脂 較 佳 係 使 用 AS 質 胺 基 甲 酸 m 0 又 » 本 發 明 所 使 用 之 熱 可 塑 性 樹 脂 依 需 要 可 含 有 無 機 充 填 劑 、 玻 璃 灌 維 等 各 棰 充 填 劑 顔 料 滑 劑 帶 電 抑 制 劑 、 安 定 劑 等 之 各 種 添 加 劑 0 使 表 皮 層 與 熱 可 塑 性 樹 脂 曆 貼 合 成 一 體 之 方 法 可 舉 例 如 * 將 粉 末 成 型 法 所 得 之 表 皮 層 保 持 於 粉 末 成 型 用 之 模 具 上 , 直 接 與 壓 縮 成 型 用 之 母 或 公 模 内 的 横 具 基 體 成 為 一 體 訂 ^4 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 2 0 請 先 閲 ik 背 之 注 意 事 再 填 頁 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 21) 1 1 > 再 將 熱 可 塑 性 樹 脂 熔 融 髓 供 給 至 該 表 皮 層 的 露 出 面 與 母 1 1 或 公 模 間 9 締 結 公 母 模 具 而 使 表 皮 層 與 熱 可 塑 性 樹 脂 層 1 1 貼 合 成 為 一 體 〇 依 此 方 法 » 將 複 印 模 具 凹 凸 圖 案 之 表 皮 層 1 保 持 於 該 模 具 上 9 直 接 提 供 熱 可 塑 性 樹 脂 之 成 型 f 故 無 損 請 先 閲 1 I 該 表 皮 層 之 ΠΒΒ MB 案 t 得 到 多 層 成 型 物 0 背 面 1 I 又 $ 用 Μ 成 型 表 皮 曆 之 模 具 與 用 >λ 成 型 熱 可 塑 性 樹 脂 意 1 | 層 之 模 具 未 必 必 須 使 用 同 一 者 1 例 如 將 表 皮 層 從 其 成 型 模 事 3" 1 具 剝 離 » 再 將 此 保 持 於 別 的 母 公 模 具 之 一 者 9 於 該 表 皮 填 寫 本 装 1 層 與 另 一 者 之 模 具 間 保 持 熱 可 塑 性 樹 脂 熔 融 體 > 締 结 母 頁 I 1 公 模 具 而 使 表 皮 層 與 熱 可 塑 性 樹 脂 層 貼 合 成 為 一 體 0 1 I 當 供 給 熱 可 塑 性 樹 脂 熔 融 體 時 9 較 好 係 於 母 公 横 具 1 I 在 未 完 成 閉 鎖 之 期 間 供 給 » 或 於 供 給 之 後 締 結 模 具 $ 此 時 1 訂 I • 與 在 締 结 模 具 之 狀 態 下 供 給 樹 脂 的 方 法 相 比 較 » 表 皮 層 1 1 1 之 移 位 較 少 可 得 到 圖 案 之 複 寫 度 優 異 之 多 層 成 型 物 〇 1 1 熱 可 塑 性 樹 腊 熔 融 體 之 供 給 方 法 並 無 特 別 限 定 例 如 1 可 從 設 於 與 母 公 模 具 之 中 的 表 皮 層 裡 面 相 向 之 模 具 内 的 Λ 1 樹 脂 通 路 供 給 亦 可 於 母 Λ 公 模 具 間 插 入 熔 融 樹 脂 之 供 給 1 I 管 嘴 f 而 供 給 熔 融 樹 脂 f 供 給 後 使 供 給 管 嘴 往 後 退 出 糸 統 1 之 外 9 閉 鎖 母 公 模 具 Μ 進 行 成 型 步 驟 0 又 » 亦 可 使 用 进 I 型 締 结 之 成 型 裝 置 0 母 、 公 横 具 亦 可 使 用 一 母 公 模 具 外 周 可 滑 動 而 閉 鎖 1 1 之 模 具 Ο 如 此 之 母 公 模 具 的 滑 動 面 之 間 隙 約 略 與 表 皮 層 1 1 之 厚 度 相 等 9 於 成 型 物 之 末 端 使 表 皮 材 過 多 的 形 式 進 行 成 1 | 型 > 成 型 後 t 使 過 多 之 表 皮 材 折 返 9 亦 可 製 成 以 表 皮 材 完 1 1
本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 2T 300^7五、發明説明(22) 全覆蓋成型物外周部。 ,表 法之 方到 之得 應所 一 法 成型 合成 貼末 層粉 脂依 樹將 性可 化, 硬時 熱酯 與酸 靥甲 皮基 表胺 使聚 , 合 又貼 如 例 及硬 酵之 聚使 由 , 種入 一 流 使液 接合 直混 再的 , 成 中構 具所 横酯 的酸 用氰 型異 成聚 末媒 粉觸 於化 持硬 保之 層等 皮胺 化 型 成 層 多 之 明 發 本 〇 物 型 成 曆 多 之 明 發 本 得 製 可 是 如 優 當 相 亦 感 级 高 及 性 彈 彈 反 優 均 。 性域 淨領 乾各 及於 性用 量使 輕可 只故 不 , 物異 制行 控 、 、祿 板箱 面李 裝行 安 、 , 板 如光 例遮 *' 於椽 用柱 適支 * 、 中椽 域門 領 、 車墊 汽頭 於 , 如手 例扶 箱 箱 、 套桿 手速 、變 墊 、 襯板 盔踏 頭脚 、 ·* 帶材 全皮 安表 、 裝 箱內 藏之 收等 II材 氣板 全花 安天 '' 椽蓋 蓋輪 箱舵 李 、 框 牌 碼 號 、 〇 板等 擋件 側零 、 裝 板外 流車 擾汽 ; 之 物等 型板 成泥 裝擋 內 、 之板 等流 材阻 板 、 花框 天鏡 洗件 、構 機裝 影外 錄之 、 等 視器 電機 如調 例空 於 、 用機 適氣 , 冷 域 、 領器 器塵 櫬吸 Aο 、 、機 電煉 家乾 於 、 機 衣 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 件門間貨 零 、臉雜 舶子洗、 船椅 、品 、 、 房 用 材子廚業 裝桌 、工 内 、料於 之具材用 船家飾使 如如裝可 例例板亦 於於花 ., 用 用天等 適適 、材 ,, 料板 域域材地 領領飾用 品宅裝内 用住壁屋 動 、、之 果 運築屏等 效 於建 、所 。之 於窗廁等明 ·» 、 、品發 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 22 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明(23 ) 1 I 使 用 本 發 明 之 聚 乙 烯 系 發 泡 性 組 成 物 可 得 到 一 種 不 1 1 僅 輕 量 性 及 乾 淨 性 優 越 > 且 發 泡 氣 胞 均 一 » 發 泡 倍 率 髙 9 1 1 而 且 反 强 弹 性 亦 優 之 發 泡 物 〇 1 I 請 1 又 9 本 案 發 明 之 複 合 發 泡 成 型 物 » 因 不 僅 輕 量 性 及 乾 先 閱 1 I 讀 1 1 淨 性 優 越 反 弾 强 性 亦 優 、 又 發 泡 層 之 發 泡 倍 率 高 » 故 可 背 ιέ Ί 之 1 使 用 於 各 種 領 域 〇 其 中 9 發 泡 層 最 外 層 之 複 合 發 泡 成 型 物 音 1 事 1 因 與 使 用 作 為 蕊 材 之 樹 脂 的 密 接 性 優 異 故 相 當 適 合 於 % «ν 1 再 填 Λ 1 -4 作 為 多 層 成 型 物 之 表 皮 材 〇 寫 本 装 富 例 頁 '—-· 1 1 下 » 藉 實 施 例 說 明 本 發 明 • 但 本 發 明 不 限 於 此 等 實 1 1 施 例 0 1 I 又 » 實 施 例 比 較 例 中 之 發 泡 成 型 物 的 外 覼 發 泡 氣 訂 I 胞 的 狀 態 % 發 泡 倍 率 及 反 彈 彈 性 均 依 下 述 方 法 評 價 0 1 1 I 發 成 物 物 JL 1 1 1 以 巨 視 親 察 發 泡 成 型 物 1 如 下 述 般 評 價 〇 1 ◎ = 無 厚 度 不 均 且 均 一 發 泡 〇 々 1 〇 ·· 厚 度 稍 為 不 均 但 約 略 均 一 發 泡 0 1 1 X : 厚 度 不 均 很 大 9 且 不 均 一 發 泡 0 I 發 氣 m 的 狀 n 1 以 百 視 觀 察 發 泡 成 型 物 之 斷 面 » 如 下 述 般 評 價 〇 1 ◎ 氣 胞 均 一 〇 1 1 〇 : 氣 胞 稍 為 不 均 一 〇 1 1 X 氣 胞 不 均 一 〇 1 1 發 泡 倍 1 1 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 2 3 A/ B7 五、發明説明(24) 依下式計算而得。 發泡倍率=非發泡物之密度/發泡成形物之密度。 請 先 閱 背 之 注 意 事 填 寫 本 頁 又,密度係使用密度計(Densimeter-H:東洋精機製 作所(股)製)測定。此處,所謂非發泡物係指聚乙烯系發 泡性組成物經溶觸後Μ未發泡狀態冷却所得到之物體。 反獾镏件 依據JIS K6031,於室溫下使規定之锇棒自由落下, 撞擊試驗面,從鐵棒落下之高度與鐵棒反彈時之高度來測 定反弾彈性(〆),如下述般評價: 0:反彈彈性為20涔Μ上。 〇:反彌彈性為10Χ以上但不足20〆。 訂 X:反彈彈性為不足10兴。 g嫵例1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將一由乙烯單元83重量涔、丙烯酸縮水甘油_單元 12重量外及乙酸乙烯酯單元5重量%所構成之乙烯糸共聚 合物粉末(BondfirstTOB-P:住友化學X業(股)製,MFR = 90g/10分)100重量份、己二酸(於水中之第1解雄常數κγ 3.7X10_5)20重量份、及熱分解型發泡劑偶氮二羰醢胺( C e 1 1 m i k e C - 1 9 1 :三協化成製、分解溫度2 1 0 1C ) 1 0重量份 装入高速旋轉混合機內(Super mixer SMV-20:川田製作 所製),於室溫下,M500rpm混合3分鐘,得到聚乙烯系發 泡性組成物粉末。 將此粉末撤在250它之平板鏡面模具,放置12秒鐘後, 排出過剩之粉末。 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(25) 然後,將此横具置入周園溫度230C之齒輪高溫爐中 加熱120秒,使組成物發泡後,從齒輪高溫爐取出模具, 水冷,從模具分離發泡物。所得到之發泡物的評價结果表 不於表]中〇 奮)ife例2〜9 於實施例1中,除分別使用琥珀酸(Κ1=6.4Χ 10_5)10 重量份(實施例2)、異酞酸(Κι=6.4Χ 10-5)10重量份(實施 例3)、對酞酸(Κι=29Χ10_5)10重量份(實施例4)、反丁烯 二酸(K!=96x 10_5)2重量份(實施例5)、酞酸(Ki = ll〇x 10_5)2重量份(實施例6)、草酸(Κι=5400Χ 10_5)2重量份( 實施例7)、二聚酸(液狀二羧酸Basadime 216: Henkel白 水社製)2重量份(實施例8)、1,3,5,-笨三羧酸( Nakaraitesk社製)5重量份(實施例9)M取代己二酸之外, 其餘依據實施例1同樣方法製造發泡物。將此等發泡物之 評價結果表示於表1中。 窨胳例1 0及1 1 於實施例1中,除使用一由乙烯單元85重量來及甲基 丙烯酸縮水甘油酯單元所構成的乙烯糸共聚合物粉末(住 友化學工業(股)製、MFR = 280g/10分)(實施例10)、及一由 乙烯單元83重量兴、甲基丙烯酸縮水甘油_單元12重量外 及乙酸乙烯酷單元5重量〆所構成的乙烯糸共聚合物粉末( Bondfirst 20B:住友化學工業(股)製,MFR = 20g/10 分)( 實施例11)取代Bondfirst 70B-P之外,其餘依照實施例1 同樣方法製造發泡物。將此等發泡物之評價结果表示於表 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0Χ297公釐) 請 先 閲 背 面 之 注 項一 t < ί装 頁 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 25 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明( 26) 1 I 1中。 1 1 I 奮 例 12 1 1 除 使用 Bo n d f i Γ S t 20Β取代 Bondfir st70B-P ,且使用 1 I 請 1 對 酞 酸 5重量份取代己二酸之外,其餘依照實施 例1同樣方 先 閱 1 | 讀 1 I 法 製 造 發泡 物 ο 將 此 發 泡 物之評價结果 表不於表1中。 背 \ 1 之 1 i 例 1 ^ 注 意 1 ’尊 1 除 使用 己 二 酸 之 調 配 量為1重量份之外,其 餘依據實 填 1 施 例 12同樣 方 法 製 造 發 泡 物。將此發泡 物之評價結果表示 窝 太 装 頁 1 於 表 1中。 1 實 旃 例 14 1 1 除 使用 己 二 酸 之 調 配 量為0 . 5重量份之外, 其餘依據 1 1 實 施 例 12同 樣 方 法 製 造 發 泡物。將此發 抱物之評價结果表 訂 | 示 於 表 1中。 ! I s_ 旃 例 15 1 1 1 除 使用 一 由 乙 烯 單 元 83重量涔、甲 基丙烯酸縮水甘油 1 酯 單 元 1 2重 量 % 及 醋 酸 乙 烯酯單元5重量涔所構 成的乙烯 1 系 共 聚 合物 粉 末 (Β on dfirst 7B:住友化學工業 (股)製, 1 1 MFR = 1 0 s/10 分 )取代Β ο η dfirst 70B-P, 及使用對酞酸5重 | 量 份 取 代己 二 酸 之 外 » 其 餘依據實施例 1同樣方 法製造發 1 Γ 泡 物 0 將此 發 泡 物 之 評 價 结果表TfC於表 1中。 1 1 I 育 旃 例 16 1 1 除 使用 一 由 乙 烯 簞 元 7 9重量〆、甲 基丙烯酸酯縮水甘 1 1 油 酯 單元6重量涔及乙酸乙烯酯單元15重量谇所 構成的乙 1 1 烯 糸 共 聚合 物 粉 分 (住友化學工業(股)製、MFR = 10g/10分) 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐} 2 6 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 五、發明説明( 21) 1 I 取 代 Bo n d f i r S t 70B - P , 及使用對酞酸 1 0重 量份取 代己二 1 1 1 酸 之 外 » 其 餘 依 據 實 施 例1同樣方法製 造發 泡物。 將此發 1 1 泡 物 之 評 價 结 果 表 示 於 表1中。 1 I 請 1 λ 管 脓 例 17 先 閲 1 I 1 I 於 實 施 例 1中, 除使用對酞酸5重量份取代己二酸,及 背 之 1 使 用 Ce 11 mi k e C -1 (偶氮二羰酿胺、三 協化 成製、 分解溫 注 意 1 ♦ 1 度 20 5 C )取 代 Ce 11 mi k e C - 1 9 1 之外, 其餘依照實豳例1 2^ 填 Η 同 樣 方 法 製 造 發 泡 物 0 將此發泡物之評價结果表示於表1 寫 裟 頁 1 中 0 1 SL m 例 1 δ 1 1 除 使 用 Bo n d f i r s t 20B取代 Bondfi Γ S t 70Β-Ρ , 及使用 1 1 1 異 酞 酸 5重量份取代己二酸之外,其餘 依據 實施例 1相同方 訂 I 法 得 到 聚 乙 烯 系 發 泡 性 組成物粉末。 1 I 將 此 組 成 物 粉 末 撒 在2 7 0 1C之平板 鏡面 横具上 ,放置 1 1 1 2秒後 9 排 出 剩 餘 之 組 成物粉末。 1 然 後 » 將 上 模 具 放 入周圍溫度250它之 齒輪高 溫爐中 ,· 1 加熱1 2 0秒, 使組成物發泡後,從齒輪 高溫 爐取出 模具, 1 1 水 冷 9 使 發 泡 物 從 模 具 剝離。將發泡體之評價结果表示於 Γ 表 1中。 1 比 較 例 1 1 1 I 除 不 調 配 己 二 酸 外 ,其餘依據實施例1同樣方 法製造 1 1 發 泡 體 〇 將 此 發 泡 體 之 評價结果表示於表1 中。 1 1 比 較 例 1. 1 1 使 用 聚 乙 烯 粉 末 (F r ο n c e n (J F - 8 0 ϊ 住友精化製、M F R = 1 1 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 27 300227 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(28 ) 75g/10分)取代Bondfirst 70B-P之外,其餘依據實施例1 同樣方法製造發泡物。將此發泡物之評價結果表示於表1 中。 比較13 於實施例1中,除使用如下述般得到之熱可塑性强性 體的粉末取代Bondfirst 70B-P之外,其餘依據實胨例1同 樣方法製造發泡物。將此發泡物之評價结果表示於表1中 〇 將100重量份EPDM(MLi+4l00lC =242、丙烯含量=28重 量知、碘價=12)添加礦物油糸軟化劑(Dianaprocess PW-380:出光興產製)100重量份所得之油展EPDM(MLi+4l00C = 53)50重量份、丙烯/乙烯随機共聚合物樹脂(乙烯含量= 5重量〆、MFR = 90g/10分)50重量份及作為交聯助劑之雙馬 來醢胺化合物(Smifine BM:住友化學工業(股)製)0.4重 量份K班伯利混合機混練10分鐘,然後Μ押出機製成顆粒 狀之部分交聯用的母煉(masterbacth)。 對此母練100重量份添加有機過氧化物之2 ,5 -二甲基-2,5-雙(第三丁基過氧)己烷($11”61(^86?0:三建化工( 股)製)0.04重量份,使用雙袖混練機(TEX-44:日本製鋼 所製)於220¾實施動態交聯反應而得彈性體組成物顆粒。 使用液態氮將此顆粒冷却至-1001之溫度後,實施冷凍粉 碎,而得複合動態粘度r7s(l)為6.4X103泊、牛頓粘性指 數η為0.38之粉末成形用熱可塑性彈性體粉末。此粉末之 99重量來通過泰勒標準篩32網目。 請 先 閲 讀 背 i 事 項. $ 装 訂 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS > A4規格(210X297公釐) 28 A7 B7 五、發明説明( fch龄例/1 29 表 酸例於 香施示 息實表 安據果 用依结 使餘價 除其評 i ,之A 外物th
X 鹸二 己 代 取 份 量 重 泡 發 此 將 〇 物 泡 發 造 製 而 施 實 樣 同 中 ix 酸 烯 丙 聚 用 使 除 量 子 分 均 平 量 --直 ΤΠΠ1 ' 製 社 造 製 法 方 樣 同 11 例 施 實 據 依 餘 其 外 酸二 己 代 取 份 量 墜 5 中 ΊΧ 表 於 示 表 果 结 價 評 之 物 泡 發 此 將 〇 物 泡 發 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 例例例例例例例例例例例例例 豳施施施施施施施施施施施豳 實實實實實實實實實實實實實 4 5 6 7 8 9 ο 11
11 1X
3 1L 物覼 泡外©◎◎◎〇〇 ◎◎◎◎◎00 發 之 性 0 彈 反 率 倍 泡 發 胞 氣態 1泡狀 表發之 ©◎◎◎◎◎©◎◎◎◎ο© ◎ ◎◎◎0◎〇◎00©◎0 I J---------Λ装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
T 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210 X 297公釐) 29 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 30 ) 1 I 實 施 例 14 ◎ 〇 4.0 〇 1 1 實 例 15 0 0 4.6 0 1 1 實 施 例 16 ◎ 〇 4.4 ◎ » 1 I 請 1 4 實 施 例 17 0 ◎ 5.5 ◎ 先 Μ 1 I I 實 施 例 18 ◎ © 4 . 2 0 背 \ I 之 比 較 例 1 0 ◎ 3.5 X 注 咅 1 事 1 比 較 例 2 ◎ ◎ 3.2 X 項, 再 填 Η 比 較 例 3 ◎ ◎ 3.5 X 寫 本 -£Γ 装 I 比 較 例 4 ◎ ◎ 3 . 6 X 貝 1 1 比 較 例 5 0 ◎ 3.7 X 1 1 a_ 例 1 9 1 | 將 比較例3所使用之相同的熱可塑性彈性體 粉末 訂 I 5 00 0 g及黑色顔料 P V -80 1: 住 代 顔 色(股)製)50 g供給至 1 1 | 20公 升 之超 混合機 中 ,K 5 0 0 r p m 混 合1 0分鐘,得到含熱可 1 1 I 塑 性 彌 性體 之非發 泡 層用組 成 物 粉 末。 1 使 用圖 1〜圖3所 示之不 綉 鋦 製 角型容器有2台,其中 .V 1 一 台 供 給上 述非發 泡 層用組 成 物 粉 末40 0 0g ,另 一台則供 1 1 給 如 實 腌例 1所製造之聚乙烯系發泡性組成物粉 末 4 0 0 0 g。 | 該 角 型 容器 具有6 0 0 in m X 220 m id 之 長 方形開口部1 ,深度為 1 2 10m 並安裝於單軸旋轉裝置3上 0 1 I 另 外, 於瓦斯 嫌 中預備 加 熱 如 圖4〜圖6所示之鎳電鐮 1 1 模 具 (具有與圖1所 示 之粉末 供 給 箱 的開口部1相 同大小的 1 1 開 □ 部4)。 此模具 之 厚度為 3 m m , 内面具有绷结 花紋5及皮 1 1 紋 花 紋6之複雜形狀。 當模具之表面溫度達300P時,立即 1 1 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 30 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 31 ) 1 I 使 被 加 熱 之 模 具 (使開口部4朝 下 )與充填 有上 述非 發泡 層 1 1 1 用 組 成 物 粉 末 之 粉 末 供給箱的 開 口部1合 併, 並使 安裝 於 1 1 I 雙 方 開 Ρ 部 周 圍 之 外 框密接, 以 夾具2固 定成 為一 體。 當 1 I 請 1 1 模 具 之 表 面 溫 度 變 成 2 7 0 Ό 時, 立即180° 旋轉已充填非發 先 閱 I I 讀 I 卜 泡 層 用 組 成 物 之 粉 末 供給箱, 使 粉末接觸模具7秒 鐘而 融 背 Λ \ 1 之 I 接 0 其 後 > 迅 速 180° 旋轉粉末供給箱而 返回 至下 面, 使 注 意 事 1 過 剩 之 粉 末 掉 落 至 粉 末供給箱 0 l· 導 、1 然 後 9 迅 速 地 使 形成非發 泡 層之模具開口部4朝下 9 装 頁 1 再 將 該 横 具 的 開 Ρ 部 4與裝有聚乙烯糸發 泡性 組成 物粉 末 1 之 粉 末 供 給 箱 的 開 P 部1合併, 並使安裝 於雙 方開 口部 周 1 1 圍 之 外 框 密 接 » Μ 夾 具2固定成- -體。此 時之 模具 表面 溫 1 1 度 為 2 40 t, 立即1 80 °旋轉裝 有 聚乙烯糸發泡性組成物粉 訂 1 末 之 粉 末 供 給 箱 * 使 粉末接觸 模 具1 5秒鐘而融接。 然後立 1 | 即 180t:旋轉粉末供給箱而返回至下面, 使過 剩之 粉末 掉 I 1 落 至 粉 末 供 給 箱 0 Μ 横 具 開 Ρ 部 4向下的狀態卸下模具 m 〇 W 續將 模具 於 A 1 23010之加熱爐中加熱2分鐘, 使 形成發泡層。 冷却之後, 1 1 予 剝 離 而 得 由 非 發 泡層與發 泡 層所構成之複合發泡成型 L 物 0 1 j: 上 述 所 得 複 合 發 泡成型物 之 非發泡層厚度為0 .5 m at 、 I 發 泡 層 厚 度 為 6 . 5 m m > 非發泡層表面忠實 地重 現绷 结花 紋 1 1 1 及 皮 紋 花 紋 0 又 > 發 泡層之厚 度 均勻,且發泡氣胞均- 1 1 發 泡 倍 率 為 4 . 5倍, 反彈彈性為20涔Μ上 〇 1 1 實 腕 例 20 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 3 1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明(32) 除使用 Bondfirst 20B取代 Bondfirst 70B-P,及使用 對酞酸5重量份取代己二酸之外,其餘同於實施例1而製造 發泡性組成物粉末。 使用沖懕成型櫬於UOt:、5 0kg/cB2· G下加热加壓此 組成物5分鐘,而得厚之薄片。 將此薄片切成6cniX6cra之大小,插人預先加熱至220 t之模具框内,然後,挟在一表面經聚對酞酸乙二酯塗覆 且加熱至同溫度之戡板間,立即Μ加熱至同溫度之沖壓機 於10kg/cm2.G下加熱加壓60秒鐘,取出,放置冷却,而 得發泡物。將此發泡物之評價结果表示於表1中。 窗淪例 除使用己二酸1重量份取代對酞酸外,其餘依據實施 例20實腌而得發泡物。將其结果表示於表2中。 窗淪俐” 除使用拉伯普拉斯特磨碎機(30C150:東洋精機製作 所(股)製)於12〇υ、50rpin下混練5分鐘Μ取代使用高速旋 轉混合機於室溫、500γριβ下混合3分鐘外,其餘依據實施 例20同樣方法實施而聚乙烯系發泡性組成物。 使用沖壓成型機於12〇i〇、50kg/cm2· G下加熱加壓此 組成物,得到lmm厚度之薄片。 依據實施例20使該薄片發泡而得發泡物。將其结果表 不於表2中。 比較例ft 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項』 装 訂 除未使用對酞酸外,其餘依據實施例20實施而得發泡 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS > A4规格(210X297公釐) 32 A7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明( 33 ) 物 〇 將 所 得 成 型 物 之 評 價 結 果 表 示 於 表 2中。 Ul 較 例 7 除 使 用 安 息 香 酸 5重量份取代對酞酸外, 其餘依據實 施 例 20 實 施 而 得 發 泡 物 〇 所 得 成 型 物 評 價 结 果 表 示 於表2 中 0 比 較 例 Α. 除 使 用 一 由 乙 烯 單 元 9 1 重 量 無 水 馬 來 酸 單 元3重 量 及 甲 基 丙 烯 酸 甲 醅 單 元 6重量〆所構成之共聚合物( Bo n c i η e LX4 1 10 住 友 化 學 工 業 (股) 製 $ MFR = 5 g /1 0分) 2 8 3 . 3重量份(此 時 9 無 水 馬 來 酸 單 元 : 甲 基 丙 烯 酸 縮水甘 油 m 單 元 =1 00 :1 00), 及使用C el 1 m i k e C- 19 1 19 .3 重量份 取 代 對 酞 酸 之 外 f 其 餘 依 據 實 施 例 20 實 施 〇 將 所 得 成型物 之 評 價 結 果 表 不 於 表 2中。 th_ 較 例 除 使 用 一 由 乙 烯 單 元 93 重 量 及 丙 烯 酸 單 元 7重量知 所 構 成 之 共 聚 合 物 (A201M 三 菱 油 化 (股) 製 MFR = 7g/ 1 0 分 )1 3 . 4重量份(此 時 9 丙 烯 酸 單 元 : 甲 基 丙 烯 酸 縮 水甘油 酯 單 元 =1 5 : 100) 及 使 用 Ce 11 mi k e C -1 9 1 5 .6 重 量 份 取代對 酞 酸 外 » 其 餘 依 據 實 施 例 20 實 施 〇 將 所 得 成 型 物 之 評價結 果 表 示 於 表 2中。 比 較 例 10 除 使 用 — 由 乙 烯 單 元 93 重 量 及 丙 烯 酸 單 元 7重量知 所 構 成 的 共 聚 合 物 (A20 1 Μ 三 菱 油 化 (股) 製 \ MFR = 7g/ 1 0 分 )88重量份(此 時 9 丙 烯 酸 單 元 : 甲 基 丙 烯 酸 締 水 甘油酯 訂 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 33 請 先 閲 讀 背
St 之 注 意 事 l· 填 寫 本 頁 装 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(34 ) 單 元 =1 00 :1 00 )及使用C e 1 1 m i k e C- 19 1 9 . 4重量份以取代 對 酞 酸 外 » 其 餘 依 據實施 例20 實施 。將 所 得成 型 物 之評價 结 果 表 示 於 表 2中。 比 較 例 11 除 使 用 乙 烯 單 元93重 量〆 及丙 烯酸 單 元7重量〆所構 成 之 共 聚 合 物 (A 2 0 1 Μ :三 菱油 化(股)製 MFR = 7g / 1 0分) 6 1 重 量 份 (此時, 丙烯酸單元: 甲基丙烯酸縮水甘油酯單 元 =70 : 100) 及 使 用 C e 1 1 in i ke C -191 8重 量 份取 代 對 酞酸 外 , 其 餘 依 據 實 腌 例20實 施。 將所 得成 型 物之 结 果 表示於 表 窗 2中。 Me m 〇 〇 依 據 實 施 例 20 製得lm m厚之薄片。 Μ 沖 壓 成 型 機 於240它下加壓此薄片11秒之後, 立即 冷 却 至 室 溫 0 然 後 ,將此 薄片 切成 6 c m X 6 C IB之 大 小 ,*** 預 先 加 熱 至 2201C之模具框內, 將其挾在- -表面經塗覆聚 對 酞 酸 乙 二 酯 且 加 熱至同 溫之鐵板 間, 立 即Μ 加 熱 至同溫 之 沖 壓 機 於 10kg / C m2 · G加熱加壓60秒後, 取出, 放置冷 却 • 而 得 發 泡 物 0 所得成 型物 之評 價结 果 表不 於 表 2中。 實 施 例 24 除 使 用 己 二 酸 2重量份取代對酞酸之外,其餘依據實 施 例 23 實 施 而 得 發 泡物。 所得 成型 物之 評 價结 果 表 示於表 2中。 比 較 例 Α2 除 未 調 配 對 酞 酸外, 其餘 依據 實施 例 23實 施 而 得發泡 請 先 閲 讀 背 ιέ 之 注 項 填 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 34 t 装 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(35) 1 I 物 0 所 得 成 型 物 之 評 價 结 果 表 示 於 表 2中〇 1 I Ml 較 例 13 1 1 除 使 用 安 息 香 酸5重量份取代對酞酸外, 其餘依據實 /•—V 1 | 請 先 閲 讀 背 ιέ 1 I 施 例 23實施 而 得 到 發 泡 物 0 所 得 成 型 物之 評 價 结果 表 示 於 表 2中。 I 之 表 2 意 1 I 事 1 發 泡 物 發 泡 氣 胞 發 泡 倍率 反 彈彈 性 4 装 之 外 觀 之 狀 態 寫 本 頁 1 實 施 例 20 ◎ ◎ 5 . 8 ◎ 1 | 實 施 例 21 0 0 3 . 9 ◎ 1 1 實 施 例 22 ◎ 0 5 . 4 ◎ 1 1 實 施 例 23 0 0 4 . 2 〇 訂 1 實 施 例 24 0 0 5 . 8 0 1 1 比 較 例 6 ◎ & 1 . 7 X 1 1 比 較 例 7 ◎ ◎ 1 . 6 X 比 較 例 8 — X 1 . 1 X 1 I 比 較 例 9 X 〇 1 . 5 X 1 1 比 較 例 10 一 X 1 . 0 X 比 較 例 11 — X 1 . 2 X 1 j: 比 較 例 12 ◎ ◎ 1 . 8 X 1 I 比 較 例 13 ◎ ◎ 1 . 8 X 1 I 以 下 之 實 施 例 及 比 較 例 中 之 複 合 發泡 成 型 物之 表 皮 側 1 1 I 與 發 泡 側 的 外 覲 Λ 複 合 發 泡 成 型 物 的 厚度 發 泡曆 氣 胞 的 1 1 狀 態 發 泡 層 的 發 泡 倍 率 及 反 强 彈 性係 依 下 述方 法 評 價 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 36 ) 1 1 | 入 發 泡 成 犁 物 M. 表 直 側 外 1 1 1 1 Μ S 視 觀 察 表 皮 層 f 如 下 述 般 評 價 0 —V 1 I 請 1 i 〇 : 看 不 出 針 孔 0 先 閱 1 I 讀 l 1 X : 看 到 針 孔 Ο 背 Ί 1 之 a. 么 發 泡 JL 犁 物 的 發 M. 側 1 覼 注 素 1 Μ 巨 視 觀 察 發 泡 層 f 如 下 述 般 評 價 〇 1 填 Η 〇 - 無 厚 度 不 均 $ 且 均 ™* 發 泡 〇 寫 太 装 頁 1 Δ : 有 厚 度 不 均 $ 但 大 致 均 發 泡 〇 •s_✓ 1 X : 厚 度 不 均 嚴 重 t 且 不 均 一 發 泡 0 1 1 X X ; 幾 乎 不 發 泡 〇 1 1 搏 A 發 泡 直 物 厚 海 訂 I 以 嫘 旋 測 微 器 (東洋精機製作所(股 )製)測定非發泡層 1 1 I 與 發 泡 層 之 厚 度 〇 1 1 1 發 層 氣 胞 狀 鮪 1 Μ 百 視 覼 察 發 泡 物 斷 面 » 如 下 述 般 評價。 1 〇 • 氣 胞 均 一 0 1 1 Δ : 氣 胞 稍 為 不 均 一 〇 1 X : 氣 胞 不 均 一 〇 1 1* 發 je_ 層 JL 皇 倍 率 1 1 剝 離 發 泡 層 9 依 下 式 計 算 而 得 0 i 1 發 泡 倍 率 =非發泡物之密度/發 泡 層 之密度。 1 1 又 t 發 泡 層 之 密 度 係 使 用 密 度 計 (R ensimeter-H :東 1 1 洋 精 機 製 作 所 (股)製 )测定。 此處, 所謂非發泡物係指作 1 1 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2H)X297公釐〉 3 6 A7 B7 五、發明説明(37 ) 為發泡麿使用之聚乙烯系發泡性組成物經融解而以未發泡 狀態冷却而得到之物體。 溆厶81湘成型物之反獾獾袢 依據JIS K6301,於室溫下使規定之鐵棒自由落下, 撞擊試驗面,從鐵棒落下之高度與戡棒反彈時之高度測定 反彌彌性,如下般評價。 〇 :反强彌性為20〆Μ上。 〇:反彌彈性不滿10〜20兴。 X:反强彈性不滿10涔。 隳袢餚^搏会酏糖钻麻 使用動態分析器RDS-7700型(Rheoeetrics社製),以 平行平板模施加5涔之歪斜而測定在2501C之周波數為1 「adian/sec及l〇〇radian/sec的動態粘玀性,然後計算出 複合動態粘度n = (1)及η *(1〇〇)。 兹老俐1 (熱可塱性彈性體粉末之調製) 經濟部中央樣準局貝工消费合作社印製 使用班伯利混合機Μ 10分鐘混練EPDM(MLi+4l00C = 242,丙烯含量=28重量〆、碘價=12)每100重最份經添加 礦物油系軟化劑(Dianaprocess PW-380:出光興產製) 100重量份之油展以0«(^^1+410013=53 ) 50重量份、丙稀/ 卜丁烯隨櫬共聚合物樹脂(乙烯含量=5重量光,Mm〇g/ 10分)50重量份及作為交瞄肋劑之雙馬來釀胺化合物1 ( Smifine BM:住友化學工業(股)製)〇.4重量份後,使$押 出機製成頼粒狀之部分交聯用的母煉(master butch)。 對此母煉100重量份添加2,5-二甲基-2, 5-雙(第三丁 37 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS > A4规格(210x297公釐) A7 B7 3QQ227 五、發明説明(38 ) 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 基過氧)己烷(Sunpeloxs APO:三建化工(股)製)0.04重量 份,使用雙袖混練櫬(TEX-44:日本製鋼所製)於2 2 0 C下 實施動態交聯,而得彈性體組成物。使用液態氮將此顆粒 冷却至- ιοου之溫度後進行冷凍粉碎,而得複合動態粘度 τϊ Ml)為δ.4X 103泊,牛頓粘性係數η為0.38之粉末成形 用熱可塑性彈性體粉末。 此粉末之99重量涔可通過泰勒標準篩之32網目篩。 參者例2 (發泡性組成物粉末之調製) 將Bondfirst 70Β-Ρ 100重量份、己二酸20重量份、 Cellmike C-191 5重量份放人高速旋轉混合機中,於室溫 下以500γ·ρπ«混合3分鐘,rfn得聚乙烯糸發泡性組成物。 此粉末之99重量份可通過泰勒標準篩的32網目篩。 奮袖ί例25 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於300¾之齒輪高溫爐中加熱鎳製平板皴紋模具( 15cinxl5cm)。當模具之表面溫度達260t時,撒上參考例 1所得之熱可塑性彈性體粉末並放置7秒鐘。排出過剩之粉 末,於5秒後撒上參考例2所得之發泡性組成物粉末並放置 15秒鐘,然後排出過剩之組成物粉末。 將此模具放入周圍溫度240TC之齒輪高溫爐中,加熱 1 2 0秒,使組成物發泡。 從齒輪高溫爐取出模具,水冷,從模具剝離複合發泡 成型物。 將複合發泡成型物進行評價,結果表示於表3中。 38 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、 發明説明(3 9 ) 除 分別 使用琥珀酸(Κι=6.4 X 10 -5 )10重量 份(實施例 26)、 異肽酸(Κ 1 =24 X 10_5) 5重 量 份 (實施例27 )、對酞酸( Κι =29 X 10- 5) 5 重量份 (實施例28) 、 二 聚酸(He n k e 1白水社 製 > 液 lUi —- 狀一 竣酸B a s a d i m e 2 1 6 ) 2 重 量 份 (實施例 29 )、1,3, 5- 笨 三 羧酸 (Na k a r a i t esk社製)5重量份(實施例30)取代己 二 酸 之 外, 其餘依據實施例25同樣實腌,而得 複合發泡成 型 物 0 將此 等複合發泡成型物之評價结果表示 於表3中。 竇 例 JJL 於 30 0 1C 之 齒輪高 溫逋中加 熱 鎳 製 平板跛紋模具( 1 5 cm X 1 5 c Π)) 〇 當模具 之表面溫 度 達 260t 時, 撒上參考例 1所得之熱可塑 性彈性 體組成物 並 放 置 5秒。排 出剩之粉末 > 5秒後撤上於 參考例 2中除使用B on df irst 20B 100重量 份 取 代 Β ο n d f i r s t 7 0 B -P、使用 對 酞 酸 5重量份 取代己二酸 、 及 使 用C i 1 1 D i 1 e C- 121 (偶偶 二 羰 醯 胺:三協化成製, 分 解 溫 度 2 0 6 υ )取代發泡劑C ί 1 1 m i k e C-191K 外,其餘均 依 參 考 例2同樣 實施而 得之發泡 性 組 成 物粉末, 於放置1 5 秒 後 排 出過 剩之組成物粉末。 將 此横 具置人周圍溫度為230 X: 之 齒輪高溫埔中,加 熱 150秒Μ使組 成物發 泡而得複 合 發 泡 成型物。 將複合發 泡 成 型 物之 評價結果表示於表3 中 0 渐 例 3 2 除 使用 Cel 1 m i k e C-1 (偶氮 二 羰 醯 胺:三協化成製、 分 解 溫 度 2 0 5 Ό )5重量 份取代C e 11 mi k e C - 1 2 1之外,其餘 依 據 實 施例 31同樣實施而得複合發泡成型物。 將此發泡成 請 先 閲 背 面 之 注 項a 填< 衰装 頁 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS > Α4規格(210X297公釐) 39 訂 A7 B7 五、發明説明(4G) 型物之評價結果表示於表3中 於300C之齒輪高溫爐中加熱鎳製平板班[紋模具(15cm X 15cm)。當模具之表面溫度達245P時,撒上參考例1所 得之熱可塑性彈性體組成物粉末並放置7秒。排出過剩之 粉末,於5秒後撒上於參考例2中除使用酞酸(KrllOx 10_5)2重量份取代己二酸、CAP-500(偶氮二羰醯胺:三協 化成製、分解溫度1501C)5重量份取代Cellmike C-191之 外,其餘均依照參考例2同樣實施而得之發泡性組成物粉 末,於放置15秒後,排出過剩之組成物粉末。將此横具置 入周圍溫度為230¾之齒輪高溫爐中,加熱120秒,使組成 物發泡而得複合發泡成型物。將此發泡成型物之評價结果 表不於表3中。
奩脓例:U 除使用 Bondfirst 20B取代 Bondfirst 70B-P、及對酞 酸1重量份取代己二酸之外,其餘均依照參考例2之同樣方 法實施而得之組成物粉末,使用此組成物粉末作為發泡性 組成物粉末,其餘則依據實施例25同樣實施而得複合發泡 成型物。將此發泡成型物之評價结果表示於表3中。 實施例35 除使用 Bondfirst 20B取代 Bondfirst 70B-P、及對肽 酸0.5重量份取代己二酸之外,其餘同於參考例2,而得組 成物粉末,使用此組成物粉末作為發泡性組成物粉末,其 餘則依據實施例2 5同樣實施而得複合發泡成型物。將此發 請 先 閱 讀 背 之 注 2-填H 本衣 頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 40 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 41) 1 | 泡 成 型 物 之 評 價 结 果 表 示 於 表 3中。 1 1 苜 m 例 Λ3. 1 1 除 使 用 Bo n d f i Γ S t 7B取 代 Bo n d f i Γ S t 70B-P、對酞酸 1 | 請 1 1 2重量份取代己二酸、 C el 1 m i k e c - 12 1 5重量份取代 先 閲 1 I 讀 1 Ce 1 1 B1 i k e C -1 9 1 及 使 用 2501C之齒輪高溫爐取代240 t: 之 背 1 1 之 齒 輪 髙 溫 爐 之 外 f 其 餘 同 於 參 考 例 2 , 而得組成物粉末, 注 素 1 1 使 用 此 組 成 物 粉 末 作 為 發 泡 性 組 成 物 粉 末 其餘則依 據 實 % 1 施 例 樣 實 矣 填 Η 25同 腌 而 得 複 合 發 泡 成 型 物 〇 將 此 發泡成型 物 之 寫 本 装 評 價 結 果 表 示 於 表 3中。 頁 、W 1 1 實 腌 例 3 7 1 1 除 使 用 由 乙 烯 單 元 85 重 量 % 及 甲 基 丙 烯 酸縮水甘 油 m 1 | 單 元 1 5 重 量 % 所 構 成 的 乙 烯 系 共 聚 合 物 粉 末 (住友化學工 訂 I 業 (股) 製 , MF R = 28 0 g /1 0分) 取 代 Bo n d f i r s t 7 0 B - P、及使 1 1 用 對 酞 酸 2重量份取代己二酸K外, 其餘同於參考例2 » 而 1 1 得 組 成 物 粉 末 » 使 用 此 組 成 物 粉 末 作 為 發 泡 性組成物 粉 末 1 t 其 餘 則 依 據 實 施 例 25同 樣 實 施 9 而 得 複 合 發泡成型 物 〇 1 將 此 成 型 物 之 評 價 结 果 表 示 於 表 3中。 1 1 實 m Ά. 3 8 1 使 用 拉 伯 拉 斯 特 磨 碎 櫬 在 1 20 C、 50r P m 下以5分鐘混 1. 練 Bo n d f i Γ S t 70B- P 100重量份、 對酞酸5 重 量份、 1 Ce 11 mi k e C -1 9 1 5 重 量 份 » 然 後 進 行 冷 凍 粉 碎而得發 泡 性 1 1 組 成 物 粉 末 9 使 用 此 組 成 物 粉 末 取 代 參 考 例 2所得之發泡 1 1 性 組 成 物 粉 末 t 其 餘 則 依 據 實 施 例 25 同 樣 實 施而得複 合 發 1 1 泡 成 型 物 〇 將 此 成 型 物 之 評 價 結 果 表 示 於 表 3中。 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 41 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(42 ) 筲 腋 例 _2_9_ 於 300¾之齒輪高溫爐中加熱鎳製平板 跛紋模具(1 5cm X 15 cm)。當模具表面溫度成為265C 時 ,撤上參考例1 所 得 之 熱 可塑性 彈 性 體 粉 末 > 並 放 置 5秒。 排 出過剩粉末 » 於 5秒後撤上- -除使用B on df ί Γ St 20B 1 00重量份作為乙烯 系 聚 合 物粉末 9 使 用 對 酞 酸 5重量份取代己 二酸及不使 用 熱 分 解 型發泡 劑 外 > 其 餘 均 依 照 參 考 例 2而 得之非發泡 性 組 成 物 粉末, 同 樣 方 法 實 拖 9 並 放 置 3秒鐘 。排出過剩 之 粉 末 後 ,將此 模 具 置 入 周 圍 溫 度 為 240 "C 之 齒輪高溫爐 中 加 熱 30秒鐘。 然 後,立 即 撒 上 除 使 用 Bo n d f i Γ S t 20Β取代 Bondfi r s t 70B - P、 及使用酞酸5 重 量 份 取 代 己 二 酸 外, 其餘同於參考 例 2實施而得之發泡性組成物粉末, 於放置 5秒鐘後,排出 過 剩 之 組成物 粉 末 0 進 而,將 此 模 具 置 入 周 圍 溫 度 為 2 40 t: 之齒輪高溫 爐. 加 熱 180秒鐘以使組成物發泡, 冷却, 剝離 複合發泡成 型 物 〇 將 所得複 合 發 泡 成 型 物 的 評 價 结 果 表示於表3中。 比 較 例 JLL 除 未使用 己 二 酸 Μ 外 9 其 餘 同 於 參 考例2實施而得 組 成 物 粉 末。使 用 此 組 成 物 粉 末 作 為 發 泡 性組成物粉末, 其 餘 則 依 據實施 例 25 而 得 複 合 發 泡 成 型 物 。將此之評價结果 表 示 於 表3中。 較 例 除 使用一 與 參 考 例 1所使用者相同的EPDM與丙烯/1 -丁 請 先 閲 讀 背 之 注 意 事 l· 装 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) 4 2 A7 __B7_ 五、發明説明U3 ) 烯随機共聚合物樹脂之部分交聯型組成物之熱可塑性彈性 體粉末(複合動態粘度77*(1)為1X104泊,牛頓粘度指數 η為0.41)取代乙烯系共聚合物粉末Μ外,其餘依參考例2 同樣實施而得組成物粉末。使用此組成物粉末作為發泡性 組成物粉末,其餘則依據實施例25同樣實施而得複合發泡 成型物。將此之評價结果表示於表3中。 例16 除使用安息香酸Ui=6.3x 10·5)取代己二酸Μ外,其 餘同於實施例2而得組成物粉末。使用此組成物粉末作為 發泡性組成物粉末,其餘則依據實腌例25同樣實施而得複 合發泡成型物。將此之評價结果表示於表3中。 fch較例1 7 請 閱 之 注 意 事 填 寫 本 頁 装 訂 酸 烯 丙 聚 用 使 除 製 2 例 考 參 於 同 餘 其 外 Μ 酸 二 己 代 取 份 量 重 5 }物 00成 2 組 量得 子而 分 均 平 量 Is 0 則结 餘價 其評 , 此 末將 粉 〇 物物 成型 組成 性泡 泡發 發合 為複 作得 末而 粉施 物實 成樣 組同 此25 用例表 使施於 。 實 示 末據表 粉依果 中 3 _ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 43 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) A7 B7 五、發明説明(44 ) 表 3 表皮側表皮層發泡側發泡層發泡氣胞發泡反彈 夕外觀夕厘麻夕外觀夕厚摩夕狀餽 倍率彌忡 實施例25 〇 0.8mm 〇 5.0mm 〇 4.9 Ο 實施例26 〇 0.8 實腌例27 〇 實施例28 〇 實施例29 〇 實施例30 〇 實施例31 〇 實施例32 〇 實施例33 〇 實施例34 〇 實施例35 〇 實施例36 〇 實施例37 〇 實施例38 〇 實施例39 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 4.8 4 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 8 ◎◎ΟΟ◎0◎◎◎ 〇◎0 ◎◎ ^^1 4^— 1- ·ϋ- ^^1 ^^1 ί^. ^^1 I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
比較例14 〇 0.8 〇 3. 6 Δ 3.5 X 比較例15 〇 0.8 〇 3. 5 〇 3.5 X 比較例16 〇 0.8 〇 3. 6 Δ 3.6 X 比較例17 〇 0.8 〇 3. 7 Δ 3.7 X 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4規格(210Χ297公釐-> 料 S00227 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(45 ) 莨 旃 例 40 於 300¾之齒輪高溫爐中加熱鎳製平板皴紋模具(30cibX 30 c m) 〇 當横具之表面溫度達265C時 ,撖上參 考 例1所得 之 熱 可 塑性 彈性 體 粉 末 並 放 置 5秒。排出過剩之粉末,於 5秒後, 撤上一於參考例2 中 除 使用Bo n d f i r s t 2 0B取代 Bo n d f i Γ s t 70B- P、 對酞酸5 重 量份取 代己二酸 9 及 Ce 11 s i k e C -121 5 重 量 份 取 代 Cel 1 m i ke C-191 以 外,其餘 均 依 參 考例 2同樣實施而得之發泡性組成物粉末, 放置15 秒 鐘 後 ,排 出過 剩 的 組 成 物 粉 末。 將 此模 具置 入 周 圍 溫 度 為 240C之齒輪高溫爐中,加 熱 15秒 ,使 組成 物 發 泡 0 其 次, 從齒 輪 高 溫 爐 取 出 模具, 水冷,從 模 具剝離複 合 發 泡 成型 物。 然 後, 將所 得 之 複 合 發 泡 成型物 安置於保 溫 於4 0 1C之 聚 胺 基 甲酸 酯用 横 具 中 » 並 使 發泡層 側朝上方 向 ,再使一 以 100: 164 比例 混 合 之 聚 醇 (R I -29R : 武田藥品工業(股) 製 )與異氰酸酯( IS -DP : 武田藥品工業(股)製) 混 合物流入 > Μ 形 成硬 質胺 基 甲 酸 酯 層 而 成為多 層成型體 9 然後從模 具 取 出 〇 如 是所 得之 多 層 成 型 物 之 非發泡 層之厚度 為 0 . 8 si m , 發 泡 層 之厚 度為 4 . 8 m 硬質胺基甲酸酷層之厚度為4. 5mm % 發 泡 層與 硬質 胺 基 甲 酸 酯 層 之密接 性非常良 好 ,實施 180° 剝離試驗(23 t 抗 拉 速 度 20 0 m m /分)後, 會產生材 料 剝 離 0 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 4 5 請 先 閲 背 之 注 意 事 再 填 I装 頁 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(46 ) 1 I m 例 41 1 | 將 參 考 例 1所得之熱可塑 性 彈 性 體 粉 末 5 000 s與 黑 色顔 1 1 料 (PV- 801 , 住化顔色製)5 0 g 供 給 至 20公升之超 混合器中, 1 I 請 1 1 以 5 0 0 r pm 混 合 10分鐘 ,而得- -含有熱可塑性彈性體 之 非發 先 閱 1 I I f I 泡 層 用 組 成 物 0 背 之 1 如 圖7所示, 將上述所得 之 組 成 物 粉 末9投入容 器 7中, 注 意 事 1 使 加 熱 至 2601C且具有跛紋花 紋 之 粉 末 成 形用模 具8的 開口 % 再 填 -N I Η 部 與 該 容 器 7的開口部併合, 使 安 裝 於 雙 方開口 部周圍的 本 装 頁 1 外 框 密 接 並 固 定 成一 體。 1 立 即 藉 單 袖 旋轉 裝置將該- -體化之容器與模具 旋 轉7 1 1 秒 鐘 » 將 該 組 成 物粉 末9供給 至 粉 末 成 形 用模具 8內 » 使附 1 1 着 於 具 皲 紋 之 成 形型 面上,终止旋轉後, 排出過剩 之 粉末 訂 I 至 容 器7内。 1 I 繼 之 1 迅 速 安裝 -裝有發 泡 性 組 成 物 粉末(與參 考 2相 1 1 同 之 做 法 而 得 者 )之容器而使 該 容 器 與 模 具成為 一體, 再 1 藉 單 袖 旋 轉 裝 置 旋轉 15秒,使發泡性組成物附着、 熔 融; 1 將 過 剩 之 發 泡 性 組成 物粉末排出至容器中。 1 1 進 而 9 從 該 容器 卸下模具, Μ 230 t: 加熱横 具2分 鐘Μ 使 發 泡 層 發 泡 〇 冷却 固化,而得非發泡層11與發泡層 12所 1. 構 成 之 複 合 發 泡 成型 物10〇 1 1 I 其 次 9 如 圖 9所示,將保 持 複 合 發 泡 成型物 (表 皮 材) 1 1 10之 粉 末 成 形 用 模具 8移至热 可 塑 性 樹 脂 成型階 段, 與横 1 1 具 基 體 1 3成為 一 體而 作為熱可塑性樹脂成型用母模 具 14〇 1 1 接 着 9 如 圖9所示,於熱 可 塑 性 樹 脂 成型用 母模具1 4 1 1 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 46 五、發明説明(47) 與 熱 可 塑性樹脂成型用公模具1 5在 未閉 鎖之時 ,從保 持 於 母 模 具 14内之複合發泡成型物1 0與 公模 具15之 間經由 樹 脂 通 路 16 ,供給加熱至1 90 1C 之 聚 丙烯樹脂(住友 N 〇 b 1 e η e AN 56 8 : 住友化學製 MFR65g / 1 0分 )作為熱可塑性樹脂熔 融 體 17 ,隨之,以成型面壓力、 5 0 k g / c m2之沖 壓閉鎖 模 具 > 而 兀 成熱可塑性樹脂18之成型。 如是 而得如 圖10所 示 由 表 皮 層 (複合發泡成 型 物)10與熱可 塑性 樹脂1 8成為一 體 之 多 層 成 型物19。 所 得多層成型物的斷面示於圖 11 〇 此成型 物之非 發 泡 層 之 厚 度為0 * 7 m m, 發 泡層厚 度 為4 m面λ 熱可塑 性樹脂 之 厚 度 為 2 . 3 m m ,反彈彈 性 為2 0〆 Μ 上, 且轉印褶皴花紋之外 觀 良 好 0 Η 而 7 篛M說明 ΒΒ1 釅 1係粉末供給 箱 之平面 圖 0 BI 2係粉末供給 箱 之直立 圖 0 ran _ 3係粉末供給 箱 之側面 固 圃 0 nat 國 4係模具之平 面 nan 國0 圖 5係模具之直 立 圖。 圈 6係模具之側 面 1ST _ 0 面 _ 7係裝有粉末 成 型用樹 脂 組成物之容器與粉末成型 用 模 具 的斷面圖。 圖 8係保持複合 發 泡成型 物 (表 皮材 )之粉末成型用模 具 的 斷 面圖。 圖 9係保持複合 發 泡成型 物 (表 皮材 )之粉末成型用模 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 4 7 A7 __B7 _ 五、發明説明(48 ) 具與模具基體成為一體,且從熱可塑性樹脂成型用公模具 供給熱可塑性樹脂之狀態的斷面圖。 圖10係將熱可塑性樹脂成型用公模具與热可塑性樹脂 成型用母模具閉鎖之狀態的斷面圖。 圖U係由複合發泡成型物(表皮材)與熱可塑性樹脂曆 所構成之多層成型物的斷面圖。 符諕說明 把 握 /V 置 裝 轉 部旋部 口 具軸口 夾單 開 部部 紋紋 *匕 如b 結紋 绷皺 内内 具具 横模 器 容 物材 成皮 i 表 組 丨 具脂物 模樹型 用用成 型型泡層 成成發泡 末末合發 粉粉複非 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 層 泡 發 具具 模模 母公 用 用 型型 成成 脂 脂 樹樹 體性性 基塑塑 具可 模熱 路 通體 給融 供溶層 脂脂脂 樹樹樹 性性性 塑塑塑 可可可可 热热 熱热 ^3# Jii 體 型 成 層 多 48 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐)
Claims (1)
- 磁年/dE 第飞ο 1«専利申請案 申誚專利範園修正本 (86年1月6日) 1. 一種聚乙烯糸發泡性組成物,其特激在於:含有(a) 具有縮水甘油基之乙烯糸共聚合物100重量份,此共 聚合物係由乙烯單元20〜99.9重量〆、不飽和羧酸縮 水甘油酯或不飽和縮水甘油基醚單元0.1〜30重量知 及縮水甘油基酯Μ外之乙烯糸不飽和酯單元0〜50簠 量知所構成者;(b)具有2個以上羧基且分子量為1500 以下之羧酸0.1〜30重量份;及,(c)分解溫度為120 至230它之熱分解發泡劑0.1〜20重量份。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 2. —種聚乙烯系發泡物,其特激在於係由下列聚乙烯系 發泡性組成物成型而得者;該聚乙烯糸發泡性組成物 係含有(a)具有縮水甘油基之乙烯糸共聚合物100重量 份,此共聚合物係由乙烯單元20〜99.9重董〆、不飽 和羧酸縮水甘油_或不飽和縮水甘油基链單元0.1〜 30重量涔及縮水甘油基醮以外之乙烯系不飽和_單元 0〜50重量〆所構成者;(b)具2個以上羧基且分子量 為1 500 M下之羧酸0.1〜30重量份;及,(c>熱分解發 泡劑0. 1〜20重量份。 3. —種禊合發泡成型物,其特激在於:具有由下述(A) 之聚乙烯条發泡性組成物粉末所成型之發泡層、及由 含有下述(B)之熱可塑性強性骽的組成物粉末所成型 的非發泡層; (A)聚乙烯糸發泡性組成物粉末: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210X 297公董) H3_ 係含有(a)具有縮水甘油基之乙烯糸共聚合物 100簠量份,此共聚合物係由乙烯單元20〜99.9重 量涔、不睡和羧酸縮水甘油酯或不飽和縮水甘油基 醚單元0.1〜30重量涔及縮水甘油基醮Μ外之乙烯 糸不飽和_單元0〜50重量〆所構成者;(b)具有 2個Μ上羧基且分子量為1500M下之羧酸0.1〜30重 \ 董份;及,(c)熱分解發泡劑0.1〜20重量份; (Β)热可塑性彌性體: 係乙烯· α -烯烴糸共聚合物橡膠與聚烯烴糸 樹脂以重量比為5:95至80:20所成之乙烯· α-烯烴 系共聚合物橡膠與烯烴糸樹脂之組成物的熱可塑性 彌性體、或乙烯· α -烯烴糸共聚合物橡膠與聚烯 烴糸樹脂以重量比為5:95至80:20所成之乙烯· ct-烯烴糸共聚合物橡膠與烯烴系樹脂之部分交聪型組 成物的热可塑性彈性體,其複合動慇粘度r?s(l)為 1.5X105泊(poise)M下,且牛頓粘性指數η為0.67 以下。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 4.—種由禊合發泡曆與热可塑性樹腊曆所構成之多曆成 型物,其特戡在於:該複合發泡層係具有由含有下述 (Β)之熱可塑性彌性體的組成物粉末所成型之非發泡 靥及由下述(Α)之聚乙烯糸發泡性組成物粉末所成型 之發泡層; (Α)聚乙烯糸發泡性組成物粉末: 係含有(a)具有縮水甘油基之乙烯糸共聚合物 100重量份,此共聚合物係由乙烯單元20〜99.9重 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210X 297公复) " H3_ 量谇、不飽和羧酸縮水甘油酯或不飽和縮水甘油基 醚單元0.1〜30重量〆及縮水甘油基酷以外之乙烯 糸不飽和酯單元0〜50重量涔所構成者;(b)具有 2個Μ上羧基且分子量為1500M下之羧酸0.1〜30重 量份;及,(c)熱分解發泡劑0.1〜20重量份; (Β)熱可塑性彈性體: 係乙烯· α -烯烴糸共聚合物橡膠與聚烯烴糸 樹脂Κ重量比為5:95至80:20所成之乙烯· ct-烯烴 系共聚合物橡膠與烯烴糸樹脂之組成物的熱可塑性 彈性體、或乙烯·α-烯烴糸共聚合物橡膠與聚烯烴 系樹脂以重董比為5:95至80:20所成之乙烯· a-烯 烴糸共聚合物橡膠與烯烴糸樹脂之部分交職型組成 物的熱可塑性彈性髓,其複合動態坫度ns(l)為 1.5X 105泊(poise)M下,且牛頓粘性指數η為0.67 以下。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 5. —種由複合發泡曆與熱硬化性樹脂層所構成之多層成 型體,其特撤在於:該複合發泡層乃具有一由含下述 (Β)之熱可塑性彌性體的組成物粉末所形成之非發泡 雇、及一由下述(Α)之聚乙烯糸發泡性組成物粉末所 肜成的發泡曆; (Α)聚乙烯系發泡性組成物粉末: 係含有(a)具有縮水甘油基之乙烯糸共聚合物 100重量份,此共聚合物係由乙烯單元20〜99.9重 量涔、不飽和羧酸縮水甘油酯或不飽和縮水甘油基 醚單元0.1〜30簠量谇及縮水甘油基酯Μ外之乙烯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210Χ 297公«) ~ 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 _ H3_ 系不饑和醮單元0〜50重量涔所構成者;(b)具有 2届K上羧基且分子量為1500以下之羧酸0.1〜30重 量份;及,(c)热分解發泡劑0.1〜20重量份: (B)热可塑性彌性體: 係乙烯·α -烯烴系共聚合物橡膠與聚烯烴糸樹 脂以重悬比為5:95至80:20所成之乙烯· ct-烯烴糸 共聚合物橡膠與烯烴糸樹脂之組成物的熱可塑性彌 性體、或乙烯·α-烯烴糸共聚合物橡膠與聚烯烴糸 樹脂以簠量比為5:95至80:20所成之乙烯·《-烯烴 系共聚合物橡膠與烯烴糸樹腊之部分交瞄型組成物 的热可塑性彈性體,其複合動態粘度η * (1)為1 . 5 X 10s泊(poise)以下,且牛頓粘性指數η為0.67 Μ 下。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )Α4規格(210 X 297公Λ) 4
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