TW263497B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW263497B
TW263497B TW81108169A TW81108169A TW263497B TW 263497 B TW263497 B TW 263497B TW 81108169 A TW81108169 A TW 81108169A TW 81108169 A TW81108169 A TW 81108169A TW 263497 B TW263497 B TW 263497B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
alkyl
item
patent application
compound
Prior art date
Application number
TW81108169A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Application granted granted Critical
Publication of TW263497B publication Critical patent/TW263497B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • A01N55/04—Tin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/66—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/67—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/68—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/69—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/44—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/58—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms, bound in ortho-position to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C235/60—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with carbon atoms of carboxamide groups and singly-bound oxygen atoms, bound in ortho-position to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/30—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having the nitrogen atom of the carboxamide group bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/02—Iron compounds
    • C07F15/025—Iron compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/22—Tin compounds
    • C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/30—Germanium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/04—Systems containing only non-condensed rings with a four-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/06—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring
    • C07C2601/08—Systems containing only non-condensed rings with a five-membered ring the ring being saturated

Description

263497 Λ 6 1$ 6 五、發明説明（ 經液部屮央ίέ^^Α工消合作社印51 發明鮪圔 本發明傜鼷於一種控制植物（待別是毅物）金枯病之方 法·其偽使用某些經取代之芳族化合物（其中一些為新穎 的）及殺真菌剤組合物，以進行此方法。 發昍背署 全枯病在毅物（待別是小麥與大麥）之生産上，為一項 駸重問題。其你因土源虞献未頂II殼1 ( Gaeunannonyces graninis, Gg)所造成。此真薗會感染植物根部，並於整 個根部組嫌中成長，造成黑腐病。此真菌於根部及下莖中 之成長，會阻止植物由土壤中獲得足夠水份及/或養份， 並顯示在不良植物生長力上，且於嚴重疾病情況中，像顯 示在形成&quot;白頭症&quot;上，其像為不結子的，或僅含有槿少己 乾枯之穀粒。造成收成損失。頂囊殼鼷物種亦會感染其他 毅類作物，例如稻米與燕麥；及草地。 目前，避免由於土壤被Gg感染而造成作物損失之主要方 式，係將成長作物輪換成一種對Gg具有抗性之作物。但是 •於主要作物為穀物之區域中，輪作並非期望之實作方式 •而是急切希望一種有效控制劑。 本發明之目的*偽為提供一種有效控制植物金枯病之方 法。本發明之另一項目的，傜為提供一種控制Gg在土壤中 成長，以減少作物損失之化合物。本發明之又另一項目的 ，傜為提供可用以控制全枯病之殺真菌劑組合物。 發明摘秫 本發明傜提供一種控制因頂囊殼屬物種在植物中所造成 的疾病之方法•其包括對植物所在地，意即-，植物本身* 7 冬紙張尺度逍用中國Η家榀準(CNS)T4規ffi(210x297公;St) § 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 m 263497 Λ 6 Β 6 五、發明説明（2 )
其種子，或土壤，施用一種殺真菌上有效量之下式殺舆菌 ^ A . I
(請先閲讀背而之注意事項#艰寫〆- 經潦部屮央標準杓β工消费合作社印製 其中21與〖2為（：或H，且為一種芳族環之一部份，此芳族璟 偽遘自苯，吡啶，噻吩，呋喃，吡咯，吡唑，噻唑， 及異噻唑； A 傜選自-C(X)_ 胺，-C(0)-SR3，-NH-C(X)R4，及 -C ( = NR3)-XR7 ； B為-WB-Q(R2)3或選自鄰-甲苯基，1-萘基，2-萘基，及9-菲基，各視情況被鹵素或R4取代； Q 為 C · Si，Ge，或 Sn ; W 為-C(R3)pH&lt;2-p&gt;-;或當 Q為 C時，W係選自-C(R3)pH&lt;2-p&gt;-_N(R3)mH&lt;i-m&gt;_· -S (Ο )p- ·及 X為0或S ; n 為 Ο，1，2，或 3 ; m為0或1 ; P 為 0，1，或 2 ; 各R係獨立遘自 a) 齒基，甲醛基•氱基，胺基，硝基，氰硫基，異硫氰 基，三甲基矽烷基，及羥基： - b) (M-C4烷基，烯基，炔基，C3-C6琛烷基及環烯基，各 -8 - 本紙張足度逍用中β S家楳毕（CNS)&lt;f 4規格（210X2974;«：) 263497 Λ () Β6 五、發明説明（3 )
經濟部中央#準杓CX工消赀合作社印M 視情況被鹵基，羥基.碇基，胺基，硝基，氰基，甲 酿基，苯基，Cl - C4烷氣基，烷羰基，烷硫基，烷胺 基，二烷基胺基，烷氧羰基，（烷硫基）羰基，烷胺 基羰基*二烷胺基羰基，烷基亞磺醛基，或烷基磺醒 基取代； c) 苯基，呋喃基•噻吩基，吡咯基，各視情況被鹵基， 甲酵基，氡基，胺基，硝基，Cl - C4烷基，烯基，炔 基，烷氣基，烷硫基，烷胺基，二烷基胺基，鹵烷基 ，及齒烯基取代； d) C1-C4烷氣基，烯氣基，炔氣基，C3-C6環烷基氣基， 環烯基氣基，烷硫基，烷基亞磺醯基，烷基磺酵基， 烷桉基，二烷胺基，烷羰基胺基，胺基欺基，烷胺基 羰基，二烷胺基羰基，烷羰基，烷羰基氣基|烷氧羰 基，（烷硫基）羰基，苯基羰基胺基，苯基胺基，各 視情況被鹵基取代； 其中兩値R基围可合併而形成一個稠合環； 各R2像獨立選自烷基•烯基，炔基，環烷基，琛烯基及苯 基，各視情況被R4或鹵素取代；且其中當Q為C時，Rfi 亦可選自鹵基，烷氣基，烷硫基，烷胺基，及二烷胺 基； 其中兩個基團可合併而與Q—起形成環狀基團； R3為Cl - C4烷基； IU為Cl - C4烷基，豳烷基，烷氣基，烷硫基，烷胺基，或 二烷胺基；及 - 1?7為Cl - C4烷基•豳烷基，或苯基，視情況被_基，硝基 本紙张尺度边用中01明家棕毕（CNS)V4規怙（210X297公龙） (請先閲讀背而之注意事項#埸寫^ Λ 裝- 線- 263497 Λ ίί Η 6 五、發明説明（4 ) 經濟部屮央榀準而Α工消仲合作社印製 ，或R4取代； 或其一種農作物鹽。 於-C(X)-胺中之”胺”一詞，供意諝一種未經取代、單取 代、或雙取代之胺基，包括帶有氮之雜環。關於此胺基之 取代基，其實例包括（但非受其所限）羥基；烷基，烯基 *及炔基，其可為直鏈或支鐽或琛狀；烷氣烷基；鹵烷基 :羥烷基；烷硫基；烷硫烷基；烷羰基；烷氣羰基；胺基 羰基；烷胺基羰基；氰基烷基；單-或二烷胺基；苯基， 苯烷基或苯烯基，各視情況被一或多値Cl - C6烷基，烷氣 基，齒烷基，C3-C6環烷基，鹵基，或硝基取代；（n-C4烷 基或烯基，被雜環取代，視情況被一或多値Cl - C4烷基， 烷氧基，鹵烷基，鹵基，或硝基取代。此種帶有気之雜環 ，係於氰上結合至-C(X)-，其實例包括（但不限於）嗎福 啉，六氫吡阱，六氫吡啶，吡备，吡咯啶，眯唑，及三氮 唑，其可各視情況被一或多個C1-C6烷基取代。 可用於本發明中之胺基，其特殊實例包括（但非受其所 限）乙胺基，甲胺基，丙胺基，2-甲乙基胺基，卜丙烯基 胺基，2-丙烯基胺基，2-甲基-2-丙烯基胺基，2 -丙炔基 胺基，丁胺基，1,1-二甲基-2-丙炔基胺基，二乙胺基， 二甲胺基，N-(甲基）乙胺基，(甲基）-1,1-(二甲基 )乙胺基，二丙胺基，辛胺基，(乙基）-1-甲基乙胺基， 2-羥基乙胺基，卜甲基丙胺基，氯甲胺基，2-氯乙基-胺 基，2-溴乙胺基，3-氛丙胺基，2,2,2-三氣乙胺基，氛基 甲基|甲硫基甲胺基，（甲磺醛基）氣基乙來基· 2 -乙氣 基乙胺基，2 -甲氣基乙胺基，N -(乙基）-2-乙氧基乙胺基 -10 - (請先閲讀背而之注意事項孙填寫4 裝- 線- 本紙51·尺度边用中国Η家榣準規格（210x297公;《：) 263497 Λ 6 Β 6 五、發明説明（5 ) 經濟部屮央榣準而只工消&quot;合作社印製 ，1-甲氣基-2,2-二甲基丙胺基，環丙胺基，環丁胺基， 琛戊胺基，環己胺基，甲氣甲胺基，Ν-(甲氣甲基）乙胺 基，H-( 1-甲乙基）丙胺基· 1-甲基庚胺基，Ν-(乙基）-1-甲基庚胺基，6,6-二甲基-2-庚烯-4-炔基胺基，1,卜二甲 基-2-丙炔胺基。其他實例包括苄胺基，乙基苄胺基，3-甲氣基苄胺基，3-(三氣甲基）苄胺基，N -甲基-3-(三 氟甲基）苄胺基，3,4,5-三甲氣基苄胺基，1,3-苯并二氣 伍園烯-5-基甲胺基，苯胺基，3- ( 1-甲乙基）苯胺基， 乙氣基苯胺基，琛戊基苯胺基，甲氧苯胺基，硝基苯胺基 ，：I-苯基乙胺基，N-(甲基）-3-苯基-2-丙烯胺基，苯并三 氮唑苯甲基，2-吡啶甲胺基，N-(乙基）-2-吡啶甲基-胺基 ，2-噻盼基甲胺基，及呋喃基甲胺基。胺基之其他實例· 包括甲基肼基，二甲基肼基，N-乙基苯胺基，及2-甲基苯 胺基。此胺亦可被二乙基N-乙基胺基磷酸，第三-丁氣羰 基*甲氣羰基，乙氣羰基•丙氣羰基等所取代。此等胺基 實例中•以乙胺基較佳。 B之實例包括（但非受其所限）三甲基矽烷基，乙基二 甲基矽烷基，二乙基甲基矽烷基，三乙基矽垸基，二甲基 丙基矽烷基，二丙基甲基矽烷基，二甲基-1-(甲基）乙 基矽烷基，三丙基矽烷基，丁基二甲基矽烷基，戊基二甲 基矽烷基，己基二甲基矽烷基，琛丙基二甲基矽烷基•環 丁基二甲基矽烷基，環戊基二甲基矽烷基，環己基二甲基 矽烷基，二甲基乙烯基矽烷基，二甲基丙烯基矽烷基.氯 甲基二甲基矽烷基，2-氛乙基二甲基矽烷基-，溴甲基二甲 基矽烷基，二琛庚基二甲基矽烷基，二甲基苯基矽烷基， -11 - (請先Ml讀背而之注意事項一Φ堝, 裝· 線- 本紙张尺度边用中國B家榀準（CNS)T4規怙（210x297公；《：) 26S497 Λ 6 η 6 五、發明説明（6 ) 二甲基-2_(甲基）苯基砂院基，二甲基_2 -氟苯基砂院基 .及其他此種式Si(Re)3之矽烷基；任何此種藉亞甲基連 接至Zi- Z2環之矽烷基；及任何此等基園，其中傜以緒或 錫取代矽。此等B之實例中*以三甲基矽烷基較佳。 B之其他實例包括1,1-二甲基乙基，1,1-二甲基丙基， 1,1-二甲基丁基，1,卜二甲基戊基，1-乙基-1-甲基丁基 基 ，基 基丙 丙基 基乙 甲二 二1- 基1’ 基 丙 基 甲 四 基 烯 丙 I 2 基 甲 三 丙基. 基甲基 乙三烯 1 2丙 I » 基.12-甲1 --，基 1基甲 .丙二 基基-丁甲,1 基三1 甲2-二 1’ 基 烯 丁- 2 I 基 甲二 基基 甲乙 基 炔 丙 環 基 基， 甲基 二乙 1-甲 基 炔 基 丙 環 二甲 乙 甲 - 1 I 基 戊 環 基 烯 戊 環 基 乙 甲 I- 基 己 環 ii 基 乙 甲 基1- 己 環 基 烯 基 乙 苯 I 1X I 基 甲 I 1X 基 乙 甲 0 I 2- 基 甲二 基 乙 1’基氣 ’基 基乙 丙} 氣基 3-胺 -甲 基 /IV 甲 -二-2 1-基 1’甲 .二 ，胺 基甲 乙二 0 ( 甲2--2基 基甲 甲二二1- 經濟郝屮央描工消·ί\·'合作社印5i 中 基基 基，，基1’ 乙基基溴以 }.乙乙1-· ’基 基乙 -2乙 &gt; 基}基 氛基肢 3硫甲 基申一一 /IV /1\ 甲 一 I 二-1'1 1-基基 1 甲甲 基 烯 丙 基 甲 基 乙 甲 I 1X- 基 碘 I IX 及 基 乙 甲 佳 較 基 乙 基 甲 為 例 實 他 其 之 Β 基 胺 丁 基 甲二 1’基 ，胺 基戊 胺基 乙甲 基二 甲1-二1. 1--1等 _ 基此 基3 ώ 甲 氣 甲基基 1-胺乙 .甲甲
例 實 之 B 基 甲二 基 乙 基甲 胺1-丙- 基 胺 甲丙 1-基 , 甲 基三 胺| 孑2’ 基, 1 甲«1 一-一基 2’胺 2丙 丙一，一 基. 1 甲7 -—a ,2胺 2丙 ’基 乙 2 1Χ 本紙ft尺度边用中B1 Η家標毕（CHS) ΊΜίϋ格（210x297公;«：) 263497 五、發明説明（7 ) Λ 6 Π 6 1,基 1’甲 ,二 基1-胺1’ 基基 甲烯 三丙 基
基基 甲甲 二二 - 霸 1 1 1X 1X 基基 胺基胺胺 丁胺基基 烯炔 丁丁 基 胺 丙 基 甲 四 甲 三 甲二 I I 基基 基 胺 基 烯 丙 丙 - 2 基 胺 乙 基 甲 I IX - 基 丁 琛 基 丙-1 環基 1-戊 ，環
基 甲- 1X 基， 肢基 基胺 块乙 基 胺 乙 基 甲 •基 基胺 胺乙 乙基 基苯 甲1- I I 7基 基甲 己1-環， 1-基 ，胺 基乙 胺基 乙甲 基1- 甲-- ) -1基 }烯 基己 烯琛 戊1-環&lt; (請先閲誚背而之注意事項-?1-塥窍^1' 經：种部十央#準而A工消费合作社印製 • 1,1-二甲基-2-氱乙胺基· 1,1-二甲基-3-氣丙胺基， 1.1- 二甲基-2-甲氣基乙胺基，1,1-二甲基-2-(甲胺基） -乙胺基，1,1-二甲基-2-(二甲胺基）乙胺基，及1,1-二甲基-3-氯基-2-丙烯基胺基。任何此等基團亦可於其氮 上具有甲基取代基，例如於N -(甲基）-1,1-二甲基乙胺基 及(甲基）-1,卜二甲基丙胺基上。此等B之實例中，以 1.1- 二甲基乙胺基與N-(甲基）-1,1-二甲基乙胺基較佳。 B之其他實例包括1,1-二甲基乙氣基，1,卜二甲基丙氣 基，1,卜二甲基丁氧基，Ij-二甲基戊氣基，1-乙基-卜 甲基丁氣基，2,2-二甲基丙氣基，2,2-二甲基丁氣基，1-甲基-1-乙基丙氧基，1,1-二乙基丙氣基，1,1,2 -三甲基 丙氣基· 1,1,2-三甲基丁氣基，ι，ι,2,2-四甲基丙氣基. 1,卜二甲基-2-丙烯氧基，1,1,2-三甲基-2-丙烯氧基，1, 1-二甲基-2-丁烯氣基，1,1-二甲基-2-丙炔氣基，1,卜二 甲基-2-丁炔氧基*卜琛丙基-卜甲基乙氣基，：[-琿丁基-1-甲基乙氣基，1-琛戊基-1-甲基乙氣基，1-(卜環戊烯基）-卜甲基乙氣基，1-環己基-卜甲基乙氣基，環己烯基 )-卜甲基乙氣基，1-甲基-卜苯基乙氣基，1,1-二甲基-2- -13 - 本紙張尺度边用中a Η家標毕（CNS)V4規怙（210x29·/公龙）
Λ 6 BG 263497 五、發明説明（8 ) 氛乙氣基，1,卜二甲基-3-氣丙氧基，1，卜二甲基-2-甲氣 基乙氣基，1,卜二甲基-2-(甲胺基）乙氣基，1,1-二甲基-2 -(二甲胺基）乙氧基，1,卜二甲基-3-氣-2-丙烯氣基。B 之此等實例中，以1,1-二甲基乙氣基較佳。 B之其他實例，包括1-甲基-環丙基，1-甲基環丁基，卜 甲基環戊基，1-甲基環己基，卜甲基環丙胺基，1-甲基-環丁胺基，卜甲基環戊胺基，：!-甲基-環己胺基，N-(甲基 )-1-甲基環丙胺基，N-(甲基）-1-甲基環丁胺基，N-(甲基 )-卜甲基環戊胺基，及N-(甲基）-1-甲基-環己胺基。
Rn可為任何取代基，其不會不適當地降低此等化合物於 疾病控制方法上的功能之有效性。Rn通常為小基圃；” η&quot; 較佳為1(對苯環而言）及2(對呋喃與噻盼而言）。R更 佳為甲基或鹵素，且更佳像位於鄰近Α之處。 本發明亦提供新穎的上文所予化學式之化合物。但是， 當21與&amp;為苯環之一部份時.下述並不包括在新穎化合物 中：1)於下述情況中，η不為零，當B為三甲基矽烷基且 Α為Ν,Ν-二乙胺基羰基· Η,Ν-雙（1-甲乙基）胺基羰基， Ν-甲胺基-硫羰基，Ν-乙胺基親基，卜六氫吡啶基-羰基， 經濟部中央榀準局A工消费合作社印製 或Ν-苯胺基羰基時；或當Β為鄰-甲苯基且Α為Ν,Ν_二乙胺 基羰基，Ν,Ν-雙（1-甲乙基）胺基羰基· Ν-甲胺基羰基， 或0-甲基胺甲酵基時；或當Β為1,1-二甲基乙基且Α為Ν,Ν-二甲胺基硫羰基或Ν-苯胺基-羰基時；或當Β為三甲基錫烷 基且Α為Ν,Ν-二乙胺基羰基或0-(1,1-二甲基乙基）胺甲醛 基時；2)當B為2-三甲基矽烷基且A為Ν,Ν-二乙胺基-羰基 時，則Rn不為3-氟基-6-甲醛基，3-氟基-6-甲基，3-氰基- -14 - 本紙張尺度边用中B國家標準（CNS) TM規怙（210x297公釐) ^63497 Λ 6 Η 6 五、發明説明（9 ) 經濟部中央櫺準局β工消费合作社印製 6-甲醯基，3-氟基，3-氣基，3-氣基-6-甲基，6 -三甲基 矽烷基，或6-甲基；3)當Α為0 - (1.卜二甲基乙基）胺甲 醒基且B為2-三甲基矽烷基時，則Rn不為5-三氟甲基；4 ) 當A為苯胺基羰基且B為2,2-二甲基丙基時，則Rn不為3-甲基；及5 )當A為-C(0)-胺且Wm為-0-時，R不為異硫氰基 Ο 當Zi#Z2為噻吩•咲·喃或吡咯環之一部份時，本發明之 新穎化合物並不包括當A為（二乙胺基）羰基時，B等於三 甲基矽烷基之情況。 本發明亦提供可用於該方法中之殺真菌劑組合物。 於本文中使用之”烷基”一詞，除非另有述及否則•傜意 諝具有（除非另有述及）1至10値碩原子之烷基·直鍵或 分枝鍵。”烯基”與”炔基”一詞傜意謂具有2至7値碩原子之 未飽和基園。此種烯基之實例，包括乙烯基，1-丙烯基， 2-丙烯基，1-丁烯基，2-丁烯基，3-丁烯基* 2-甲基-1 -丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，卜甲基-乙烯基等。此種炔基 之實例，包括乙炔基，1-丙炔基，2-丙炔基* 1,1-二甲基-2-丙炔基等。取代基亦可同時為烯基與炔基，例如6,6-二 甲基-2-庚烯-4-炔基。 於本文中使用之”烷氣基&quot;一詞，俗意諝一種經由醚鍵結 所連接之烷基•此烷基具有（除非另有述及）1至10個硪 原子。此種烷氣基之實例，包括甲氣基，乙氣基，丙氣基 ，1-甲基乙氣基，等。 於本文中使用之”烷氣烷基”一詞，傜意諝一種具有（除 非S有述及）1至10値磺原子之醚基團。此種烷氣烷基之 -15 - (請先閲讀背而之注意事項#4寫」 裝· 訂 本紙張尺度遑用中β Η家楳準（CNS)T4規格（2)0x297公；Jt) 263497 Λ 6 Β 6 五、發明説明（10) 經濟部中央榀準而员工消&quot;合作社印製 實例，包括甲氣甲基，甲氣乙基，乙氣甲基，乙氣乙基， 等。 於本文中使甩之”單烷胺基&quot;與&quot;二烷胺基&quot;術語，各意謂 一種胺基•其中各有1或2傾氫，被烷基取代。 於本文中使用之”鹵烷基&quot;一詞，傜意諝一種烷基，其中 有一或多傕氫原子被鹵素取代，包括全部氫原子均被鹵素 取代之基醑。此種鹵烷基之實例為氟甲基，二氟甲基，三 氣甲基，氣甲基，三氣甲基等。 於本文中使用之”鹵基&quot;一詞，傜意謂一種選自氱基，溴 基，氣基，及碘基之基團。 發明註沭 使用化學控制劑*控制Gg疾病（包括金枯病），可以數 種方式逹成。可將此藥劑直接施用至被Gg感染之土壤，例 如於種植時，伴随種子施用。或者，其可在種植與發芽後 施用。但是，較佳像在種植之前•以塗》方式施用至種子 上。此項技術係常用於許多作物上，以提供控制各種植物 病理真菌類之殺真菌雨。 本發明之組合物偽包括殺真菌上有效量之一或多種上述 化合物，及一或多種佐_。此活性成份可以0.01至95重量 %之程度存在於此種組合物中。其他殺真薗劑亦可包含在 其中*以提供更廣效之真菌控制。殺真菌剤之選擇，係依 作物及已知在所關心的處所中會威脅該作物之疾病而定。 本發明之殺真菌劑組合物•包括濃縮液•其霈要在施用 之前進行稀釋*其可含有至少一種活性成份·*佐藥•呈液 體或固體形式。此組合物可經由混合活性成份與佐藥而製 -16 - (請先間讀背而之注意事項洱堝寫】 本紙張尺度边用中國8家楳毕（CNS) Ή規怙（210X297公龙） 263497 Λ 6 η 6 五、發明説明（11) 成，該佐藥包括稀釋劑，增置剤，載劑，及調理劑，以提 供呈撤細分剌撤粒狀固體，顆粒，九粒，溶液，分散液或 或乳化液形式之組合物。因此，咸信此活性成份可與下述 佐_一起使用，譬如微細-分割之固體，有機來源之液體， 水，潤濕剤，分散劑，乳化剤或任何此等物質之適當組合 經濟部十央榀準而A工消赀合作杜印rt'14 適當的潤濕劑咸信傺包括烷基苯與 化之脂肪醇類，胺類或酸醒胺類，異 *磺酸基琥琯酸鈉之酯•硫酸化或磺 油磺酸酯，磺酸化之植物油，二第三 (待別是異辛基酚與壬基酚）之聚氣 糖醇酐（例如，花楸聚糖）之單-高 乙烯衍生物。較佳分散劑為甲基繼維 磺酸納，聚合之烷基萘磺酸酯，萘磺 萘磺酸酯。安定劑亦可用以産製安定 鋁與黃蓍樹膠。 其他配方包括散劑濃縮物，其中含 性成份，於適當增量劑中，視情況包 理性質•例如•石墨。此等散剤可被 度範圍在約〇.卜1〇重量％範圍内。 濃縮物亦可為含水乳化液，其製備 性活性成份與一種乳化劑之非水性溶 到均勻為止•然後均化而得極細分粒 者•其可為含水懸浮液•其製備係經 性成份與澗濕劑之混合物研磨而得懸 烷基萘 硫磺酸 酸化之 乙炔二 化乙烯 磺脂肪 素，聚 酸納· 乳化液 磺酸酯 納之長 脂肪酸 醇，烷 衍生物 酸酯之 乙烯酵 及聚亞 ，譬如 ，硫酸 鍵酸酯 酯，石 基酚類 •及己 聚氣化 ，木質 甲基雙 矽酸鎂 有0.1至60重量％活 含其他佐藥以改良處 稀釋以供施用，其濃 係經由將一種水不溶 液，與水一起攛拌直 子之安定乳化液。或 由將一水不溶性活 浮液|其待激在於其 ih 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 再 堝 % 17 - 本紙尺度边用中 263497 Λ 6 Π 6 五、發明説明卩） 極小粒子.大小，以致當稀釋時*被覆作用極均勻。此等配 方之適當濃度，傜含有約0.1-60%，較佳為5-50% (重量 比）之活性成份。 濃縮物可為活性成份於適當溶劑以及界面活性劑中之溶 液。供本發明使用於種子處理上之活性成份用之適當溶劑 •包括丙二酵，呋喃甲醇，其他醇類或二酵類，及其他不 會實質上干擾種子萌芽之溶劑。若欲將活性成份施用至土 壤，則溶劑為譬如N，二甲基甲醯胺，二甲亞楓，甲基 吡咯啶_，烴類，及水-不可相混之醚類•酯類，或酮類 (請先閲誚背而之注意事項孙堝莴一 經濟部中央榀準幻CX工消贽合作社印製 本文中之濃縮組合物* 一般係含有約1.0至95份（較佳為 5-60份）活性成份，約0.25至50份（較佳為1-25份）界面 活性劑•且其中需要約4至94份溶劑•所有份數均為重量 比，以濃縮物之全部重量為基準。 對於在_植時施用至土壤而言*可使用粒狀配方。顆粒 為物理上安定之撤粒子組合物，其中包括至少一種黏附至 或分佈於惰性細分榭粒子增量劑基本基質中之活性成份。 。為了幫助此活性成份從撤粒子中浸出•故界面活性劑· 替如列示於前文者•或例如，丙二醇，可存在於組合物中 。天然黏土，葉蟠石•伊利石·及蛭石，為可使用的擻粒 子礦物增置劑種類之實例。較佳增董劑為多孔性、可吸收 性、預成形粒子*譬如預成形及經篩選之撤粒子ill鋁海泡 石或加熱膨脹之微粒子姪石及細分之黏土，瞽如高嶺土、 水合鎂鋁海泡石或膨土。將此等增量劑噴霧.戚與活性成份 接合而形成殺真菌劑顆粒。 -18 - 本紙張尺度边用肀 Λ () Η 6 263497 五、發明説明（13) 本發明之粒狀組合物•毎100重量份數黏土與0至約5重 量份數界面活性劑及每100重量份數撖粒子黏土中，可含 有約0.1至約30重量份數活性成份。 進行本發明之方法，可經由在種植之前•将含有活性成 份之組合物混合在種子中，其添加比例為每公斤種子0.01 至5 0克，較佳為每公斤0.1至5克，且更佳為每公斤0.2至2 克。若期望施用至土壤*則可将此化合物以每公頃10至 1000克，較佳為每公頃50至500克之比例施加。對輕質土 壤或較高降雨量或兩者之場所而言，將需要較高施用率。 可用於本發明之化合物，可藉熟諳此轻者已知之方法製 成。下述*例係説明一些此等方法，且其僅為說明性質. ;其並非欲以任何方式限制本發明。 經濟部屮央槛準而R工消作合作社印製 除非另有述及，否則百分比均以重量/重量表示。所報 告之熔點與沸點均未經校正。薄層層析傜以改變濃度之醋 酸乙酯/己烷進行溶離。四氫呋喃與®溶劑，係於使用之 前，自鈉金屬/二苯甲酮中立即蒸腺出來。Κ，Κ,Ν’，Ν·-( 四甲基）-乙二胺傜於使用之前，自氫化鈣中蒸餾出來。 所有其他試劑均購自Aldrich或Lancaster ,且直接使用未 經純化。對毎一實例報告一項測得之物理性質，或於實例 末示出其元素分析。 .下述縮寫具有所示之意義： n-BuLi 生-丁基鋰 s-BuLi 第二-丁基鋰 t-BuLi 第三-丁基鋰 .. DAST 三氣化二乙胺基硫 -19 - 五、發明説明（14 )
DEAD DMF DMSO TMSC 1 THF THEDA eq aq sat min h Mel Lawesson氏試劑 TLC HPLC RC GLC RT Λ 6 Β 6 偁氟二羧酸二乙酯 二甲基甲酵胺 二甲亞碾 氛化三甲基矽烷 四氫呋喃 ^^’-(四甲基）乙二胺 當童 水溶液 飽和 分鐘 小時 碘化甲烷 [2,4-雙（4-甲氣苯基）-1,3-二硫 2,4-二膝烷-2,4-二硫化物 薄層層析法 髙壓液相層析法 徑向展開層析法 氣-液層析法 室溫 熔點 先 閱 讀 背 而 之 注 意 事 項 孙 % 裝 η 線
經濟部十央榀準杓A工消汾合作社印M 一船方法 ”以常用方法進行處理一詞，傜·指使用10%檸檬酸水溶 液處理反應混合物，以***萃取，將合併之名機萃液以飽 和鹽水溶液洗游，有機举液以MgS04乾燥，並於真空中蒸 -20 本紙張尺度逍用中9 81家標準（〔吣）〒4規格（210父297公;«：) 263497 五、發明説明（15 ) 乾而得粗産物。&quot;適當”一詞俗意諝一種化合物，其具有最 後反應産物所欲之取代基。 方法A鄰位引進親電子試剤於Ν,Ν-二烷基苯甲醅胺中 將1.3Μ s-BuLi於環己烷中之溶液（1 . 1至1.2莫耳eq ) 逐滴添加至乾冰/丙酮或齡/液態氮冷卻之TMEDA ( 1.0至 1.2莫耳eq)與THF之1.0M溶液中，接著逐滴添加適當之 Ν,Η-二烷基苯甲醛胺（l.Oeq )與THF之溶液。將生成之反 應混合物•於下携拌30-60分鐘*以確保完成芳基陰 離子形成，然後以醚/液氮浴冷卻至各- 90¾，並藉小心 添加適當親電子試劑使反應中止。使反應慢慢溫熱至0*0 · 然後以常用方法進行處理。若箱要·則將粗産物藉層析， 再结晶或蒸餾純化。 芷―法Β經由反向加成進行鄰位引進親電子試劑於Ν,Ν -二 烷基蓋_甲醯胺中 經濟部屮央栉準；Α工消&quot;合作社印&quot; 將1. 3Μ s-BuLi於環己烷中之溶液（1 . 2eq )逐滴添加至 醚/液氮冷卻之TMEDA( 1.2 eq)與THP之1.0M溶液中，接 著逐滴添加適當Ν,Ν-二烷基苯甲醯胺（l.Oeq)與THF之溶 液。於兩項添加期間，將内部反應溫度保持在-80與-95¾ 之間。於添加後，將冷卻浴以乾冰/丙酮取代*並將生成 之反應物於78¾下攛拌1小時。然後將此溶液以套管通入 過量的適當親電子試劑與THF之溶液中，其速率俗保持在 内部反應溫度低於- 80t：下，使用醚/液氮浴。將生成之 反應混合物慢慢降至010,然後以下文所述對各化合物之 方式進行純化。 - 方法C鄰位引進親電子試劑於Ν-烷基苯甲醛胺中 -21 - 本紙張尺度边用中a S家棕半（CNS) Ή規格（210X297公货） 263497 Λ 6 Π6 五、發明説明（16) 經：才部屮央你i;t^A工消赀合作社印製 將1.3M s-BuLi於環己烷中之溶液（2.1至2.2 eq)逐滴 添加至乾冰/丙睡或_ /液氮冷卻之TMEDA ( 1.0至1.2 eq )與1'1^之1.0&gt;1溶液中，接箸逐滴添加適當》&lt;-烷基苯甲醛 胺（1.0 eq )與THF之溶液。將生成之反應混合物於-781C 下攪拌30 - 60分鐘，以確保完成芳基陰離子形成，然後使 用醚/液氮浴冷卻至盔- 90P ·並藉小心添加適當親電子 試劑，使反應中止。使此反應慢慢溫熱至-30¾，然後以 常用方法進行處理。若需要，則將粗産物藉層析，再結晶 或蒸餾純化。 方法D硼酸鹽偶合程序 將實例^&quot;之化合物（5.0克，27.2毫莫耳），丁&gt;^04(6.6 克，57.1毫荚耳），及THF(100毫升），於-78C及氮氣 下攪拌，並逐滴添加1.3Μ s-BuLi與環己烷之溶液（44毫 升，57.1毫莫耳）。將混合物^拌15分鐘·且立即添加全 部珊酸三甲酯（3.1克· 29.9毫莫耳）。然後於溫熱至RT 之前，將混合物於-78 t：下攪拌30分鐘。然後將其倒入10 % HC1 ( 100毫升）中。將此混合物以sat aq NaHC03使其 呈齡性*並以醚萃取。將水層再酸化並以CH2C12萃取。將 合併之有機層乾燥（MgS04)，濃縮及再結晶而得4.2克4-氛基-2-乙基-卜羥基-1 H-2,卜苯并氮硼- 3(2H)_酮，為白 色固體。熔點210-211C。 將此化合物（1 . 05 eq )於乙醇（2毫升）中之溶液，加 至適當芳基，弔基，或乙烯基溴化物（1 eq)及作觸媒用 之肆（三苯瞵）-把（0)與甲苯（20毫升，於RT及氮 氣下進行。然後添加磺酸納（4毫升之2Μ水溶液），並將 -22 - 本紙張尺度边用中a Η家榣毕（CNS)&gt;r4規怙（210X2974:«:) 先 Μ 背 而 之 注 意 事 項 -Ph % ·.«/ 装 線 263497 五、發明説明（17 ) 生成之混合物加熱至回流（4 - 24小時）且藉TLC監控。然 後將混合物冷卻至室溫，以其他甲苯（20毫升）稀釋•經 過矽藻土 /矽膠過濾，以水洗滌•乾燥（MgS〇4)及濃縮。 若需要，則將粗産物藉層析或自醋酸乙酯/己烷再結晶而 純化。 方法E1氣化苯甲醛之胺化作用 將適當醯氣（1 eq)於甲苯或CH2C U中之溶液，逐滴添 加至冰-水冷卻之適當胺（S 2 eq )於相同溶劑中之溶液 内。將混合物於RT下攪拌1 - 16小時，直到藉GLC顯示反應 完全為止，然後在醋酸乙酯與稀酸水溶液中進行分液處理 。將有機相乾燥（MgS(U)並濃縮。若需要，則將粗産物藉 層析*再結晶或蒸皤純化。 方法E2氣化苯甲醛之肢化作用. 於適當胺（&gt;1 eq)與50毫升CH2CU之溶液中，添加適 當氣化苯甲醯（1 eq)與觸媒量之氛化苄三乙基銨或吡啶 。將混合物冷卻至5¾並添加鎏1 eq HaOH( 50% aq)。 將混合物攪拌3 - 16小時，以10%HC1及水洗滌，乾燥及滠 縮。將粗産物藉層析，再結晶或蒸皤純化而得純産物。 耜始物翟
經濟部屮央榣準而A工消仰合作社印M 實例a. 2-氛基-6-(三甲基矽烷基）苯甲酸 將2-氛苯甲酸（3.91克，25毫其耳），THF( 60毫升） 及TMEDA( 8.6毫升，57毫荚耳）於氮氣下攪拌並冷卻至 -100t：。逐滴添加1.3M s-BuLi於環己烷（〇.〇55莫耳， 42.3毫升）中之溶液，將溫度保持在-下。於添加 完成後•逐滴添加TMSC1( 2.7克，25亳其耳），並將生成 本紙張尺度边《]中a Η家棕準（CNS〉T4規格（210x297公;«：&gt; Λ fi Η 6 263497 五、發明説明（18) 之混合物攪拌及慢慢溫熱至-30 υ。添加25%檸橄酸（100 «升），將混合物以兩份50奄升越萃取，然後將其合併並 以水洗滌三次，乾燥（MgS04)及濃縮。將粗産物藉HPLC 純化，以2: 3之醋酸乙酯/己烷溶離。固收産物，為白色 固體，63%産率。熔點 129-131t。 實例b. 氣化2-氣基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醏 將實例a之化合物（2.4克，0.01莫耳），二氛化亞硫醛 (3.57克，0.03莫耳），甲苯（50毫升），及1滴DMF於 RT下攪拌過夜。將此反應混合物於真空下自甲苯（50毫升 )濃縮兩次，而得所欲産物，為褐色油，100%産率。 實例c. 2-溴基-6-(三甲基矽烷基）苯甲酸 將2-溴苯甲酸（30.15克，150毫其耳），THM 400毫升 )，二異丙基胺（33.4克· 330毫莫耳），於氮氣下攪拌 並冷卻至-78Ό。然後逐滴添加10M n-BuLi與己烷（31毫 升，0.31契耳）之溶液，接著逐滴添加TMSC1 ( 17.4克， 160毫莫耳）。將混合物慢慢溫熱至-30，攪拌1小時， 經濟部屮央槛準而β工消费合作社印製 然後倒入25%擰樣酸（100毫升）中並榭.拌15分鐘。將混 合物以兩份100¾升醚荦取，將其合併並以sat aq NaHCOs 溶液洗滌三次。將重碩酸鹽溶液以25%檸檬酸酸化並以三 份100毫升醚萃取。將此等萃液合併，乾燥（MgS〇4)，並 濃縮。將粗産物藉再結晶自醚/己烷純化，並回收所欲産 物，為白色固體，35%産率。熔點 139-141*0。 實例d. 氛化2-溴基-6-(三甲基矽烷基 &gt; 苯甲醛。 此樣題化合物傜根據實例b之程序•製自實例c之化合物 Ο -24 - 本紙張尺度边用中a Η家標準（CNS) 1Μ規怙（210x297公；«:) 263497 五、發明説明（19) 實例e. Ν,Ν-二乙基-2-氯苯甲醛胺 使用一般方法Ε1或Ε2 *將氯化2-氣苯甲醯與二乙胺反應 而産生此標題化合物。 實例f. N-乙基-2-氣苯甲醯胺 使用一般方法E1或E2,將氣化2-氣苯甲醛與乙胺反應而 産生此檫題化合物。 實例( 2-(2,6-二氟苯基）-4,4-二甲基-2-嚀唑啉 將氣化2,6-二氟苯甲醯（50克，283毫其耳）於（^2(：12( 200毫升）中之溶液，迅速逐滴添加至冰水冷卻之2-胺基-2-甲基-1-丙醇（63.1克，708¾ 莫耳）與 CH2C 12 ( 400 « 升）之溶液中。將生成之混合物於RT下播拌並藉GLC監控至 完成，然後以10%HC1萃取兩次，以sat aq NaHC〇3萃取一 次。將有機相乾燥（MgS04)並濃缩而得6 1.9克N-(1,1-二甲 基-2-羥乙基）-2,6-二氟苯甲酵胺，為白色固體。 將此化合物（60克，283毫莫耳）分次添加至冰水-冷卻 之二氛化亞硫酵（65毫升）中。將生成之黃色溶液於RT下 攪拌1小時，然後倒入經播拌之醚中。收集固體並以继洗 滌，然後於稀aq NaOH與醚之間進行分液處理。將此後述 _莘液乾燥（MgS〇4)並濃缩而得52.39克標題化合物，為白 色固體· 88%産率。 經濟部屮央#準灼Α工消赀合作社印製 (請先閲讀背而之注意事項再蜞寫一- 實例h. 異氡酸2-氣基-6-(三甲基矽烷基）苯基酯 將實例b之化合物（5.0毫其耳）溶解於50毫升乙腈中並 添加II氮四丁基銨（Bu4N3) (5.2毫其耳）。將混合物於 RT下攪拌0. 5小時。將溶劑移除，並將生成之油溶解於100 毫升甲苯中。於添加1〇〇毫升己烷後，過濾出沉澱物；將 -25 - 本紙張尺)t边用中a S家榀準（CNS) Ή規怙（2丨0X297公货） 263497 五、發明説明（20 ) 經球部屮央樣準工消&quot;合作社印製 濾液濃縮而得1.5克檫題化合物。 實例i. 2-氛基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛 將甲硼烷-二甲硫於THF ( 100毫升）中之溶液，於15分 鐘内添加至實例a之化合物（11.4克，0. 05某耳）與THF ( 200毫升）之溶液中。將混合物回流兩天，以甲醇（500毫 升）使反應中止，並使其於RT下靜i2天。然後將溶劑移 除，並將2-菊:基-α -羥基-6-(三甲基矽烷基）甲苯自己 烷再結晶*為8.9克晶體，83%産率。熔點40-42¾。 將此化合物（6.4克，29.9毫莫耳）加至氣鉻酸吡錠（ 7. 5克）與CH2CU ( 500毫升）之溶液中。將混合物權拌2 天以上，再添加醚（500 *升）。將混合物經過矽膠過濾 *並於真空中移除溶劑。再一次添加_( 200毫升）並將 混合物經過矽膠過浦ί。移除溶劑而得榡題化合物•為6.2 克油，98%産率。. 實例j. 2- ( 2,6-二氟苯基）-2-噚睡啉 於2小時内，逐滴添加氛化2，6-二氟苯甲醯（100克，566 毫莫耳）至經激烈攪拌且經冰水冷卻之2 -溴基乙胺氫溴酸 發（116.05克，566毫莫耳），氛化苄基三乙基銨（5克. 22.0毫莫耳），10% aq NaOH( 680毫升，1.7莫耳），及 CH2CU( 1.5升）之混合物中。將生成之混合物於RT下攪 拌過夜，然後以水洗觞（3 X 20 0毫升），乾燥（MgS〇4 ) ，濃縮，及矽藻土蒸餾而得51 · 8克2 - (2,6-二氟苯基）-2-噁唑啉，為無色油，50%産率。 實例k. N-乙基第三-丁基亞甲基亞胺 ·_ 將70% EtNH2( 20.0克，310毫莫耳）小心添加至三甲基 -26 - 本紙張尺度边用中《國家標iMCNS) T4規格（210X297公;《：) (請先閲讀背而之注意事項再墦窍一 裝- 訂‘ 線- Λ 6 II 6 263497 五、發明説明（21) 乙醛（24.35克，283毫莫耳）中，以冰-水冷卻以控制放 熱。當停止放熱時，將有機層分離並與另外70% EtHH8U-2克）反應。將有機層分離並自CaHa蒸餾（沸點96-98^) 而得28.3克N -乙基第三-丁基亞甲基亞胺，為無色油，88 %産率。 窨例 1 - 4 此等化合物俗按Mills等人於” Ν,Ν-二乙基苯甲酵胺之直 1 接鄰位金屬化作用，鄰位及鄰-甲基之矽保護作用”，乙 of Organic Chemistry 54: 4372-4385 , 1989中所述之方 法進行製備。 啻例组號 什.合物 1 N，N -二乙基-3 -氣基-6-甲基- 2- (三甲基矽烷基）苯甲醛胺 2 Ν,Ν-二乙基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醛 胺 3 Ν,Ν-二乙基-2-甲基-6-(三甲基矽烷基） 苯甲醯胺 4 Ν,Ν-二乙基-3-氣基-2-(三甲基矽烷基） 苯甲醛胺 窗例 5 經：冰部屮央榀準灼CX工消费合作社印31 Ν-( 1,1-二甲基乙基）-3-氣基-Ν-甲基-2-(三甲基矽烷 基）苯甲醛胺 使用一般方法E1或E2，將氛化3 -氣苯甲醯與N-甲基- H-第三-丁胺反應*而産生N-甲基-N-(第三-丁^)-3-氟基苯 甲醯胺。將此化合物使用於一般方法A中，以製備檫題化 …广，- -27 - 263497 Λ 6 Η 6 五、發明説明（22) 合物。矽藻土蒸餾獲得12.07***上純的所欲物質，熔 點 32-35Ό 管俐 經濟部屮央標準而只工消赀合作社印¾
2-(1,1-二甲基乙基）-Ν,Ν-二乙基-6-甲基苯甲醛胺 將t-BuLi於戊烷（161*升，274毫奠耳）中之1.7Μ溶液 逐滴添加至2-( 2 -氟苯基）-4,4-二甲基-2-嚀唑啉[參閲 M e y e r s A . I.與 W i 1 1 i a m s B . E .，T e t r a h e d r ο n L e 11 e「s , 223-226 (1978)] ( 48.0克 * 249 毫莫耳）與 THF( 320毫升） 之溶液中，以乾冰/丙酮冷卻浴，使反應溫度保持在-45 與-4010之間。以乾冰/乙腈浴，使生成之反應混合物保 持在S -40C下，並於20分鐘内藉GLC監測至完成。將此混 合物倒在冰上並以醚萃取三次。將此等萃液合併•乾燥（ MgS〇4)，濃縮及於真空中蒸蹓而得56.87克2-(2-第三-丁 基苯基）-4,4-二甲基-2唑啉，93%産率。 將三氟甲烷磺酸酐（leq)與CH2C12之2M溶液，逐滴添 加至冰水冷卻之2-(2-第三-丁基苯基）-4,4-二甲基-2-噁 唑啉（1 eq)與CH2C12之0.67M溶液中。將生成之溶液於0 勺下醍拌10分鐘，然後倒入等體稹冰水中，並瀲烈攪拌15 分鐘。將CfUCU層以10% HC1洗滌兩次，乾燥（MgSCU)並濃 缩而得15.59克N-[2-(2-第三-丁基苯基羧基）-1,1-二甲基 乙基]-三氟甲烷磺醯胺，為白色固體，無需任何進一步純 化，95%産率。熔點69-71¾。 將剛製成之重氮甲烷與無水醚之溶掖，以過董添加至N-[2-(2 -第三-丁基苯基羧基）-1,1-二甲基乙.基]-三氣甲烷 磺醛胺（13. 1克）與醚之溶液中。將生成之黃色溶液於RT -28 - 本紙尺度边用中a困家楳毕（CNS)T4規格（210x297公；it) 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 -Pj- 堝 % 263497 五、發明説明（23) 經濟部中央梂準而A工消t合作社印製 下靜置過夜，然後以10%HC1洗滌，接著以2.5Ν aq NaOH 洗滌。將有機溶液乾燥（MgS04)，並濃縮而得13.0克純N-甲基-N-[2-(2-第三-丁基苯基羧基）-1,1-二甲基乙基]-三 氟甲烷磺醛胺，為白色固體*96%産率，熔點42-44Ό。 將甲基-N-[2-(2-第三-丁基苯基羧基）-1,1-二甲基乙 基]三氟甲烷磺醯胺（1 eq)，於110&quot;〇下，在K0H( 3 eq) 與DMS0之2.0M溶液中皂化4小時。將生成之溶液冷卻，以 水稀釋•並以醚萃取兩次。將此等醚萃液抛索。然後使用 濃HC1將水相酸化至pH值1並以醚萃取兩次。將此等後述醚 萃液乾燥（MgS04)並濃縮而得4.47克2-第三-丁基苯甲酸， 為純白色固體，無需任何進一步純化· 96%産率。熔點58-6 0t：。 將2-第三-丁基苯甲酸（4.0克，22.5毫莫耳）與二氯化 亞硫醛（8.2毫升，112毫莫耳）之溶液，於RT下攪拌2小 時，然後自四氛化磺瀠縮三次*以移除所有撤量之過量二 氛化亞硫醯。於10分鐘内•將二乙胺（4.9 3克，67.4毫莫 耳）與CH2C12 ( 10毫升）之溶液，逐滴添加至冰水冷卻之 粗製醛氛與CHaCU ( 35毫升）之溶液中。於添加完成十分 鐘後，將反應物於醚與10% HC1之間作分液處理。然後將 醚相以sat aq HaHC03洗滌，然後乾燥（MgS04)，並濃縮而 得定量産率之Ν,Η -二乙基-2-第三-丁基-苯甲醯胺，為暗 白色固體，熔點38.5-40.5¾。 將Ν,Ν-二乙基-2-第三-丁基苯甲醯胺（1.00克，4.3毫 其耳）使用於一般方法Α中，而得1.05克檫遲化合物，為 黃色油，99%産率。 29 本紙張尺度边用中曲《家楳準（(^5)〒4規怙（210父297公;«：) ih 閲 背 而 之 意 事 項 裝 訂 ί 當 猜‘ 中¾ 利μ 專. 0 L —A -
五、發明説明（24 ) 263497 -η it m in 背 而 之 注 意 事 項 再 i 竇例7 2-氱基- Ν,Ν-二乙基-6-(三甲基錫烷基）苯甲醛胺 將1.3^(3-81^丨（於環己烷中）（4.8毫升，6.2毫莫耳） 逐滴添加至-78T：冷卻之實例e化合物（1.〇克，4.7毫莫耳 )、了1^04( 930徹升，6.2毫莫耳）及1'1^(15毫升）之溶 液中。將生成之黃色混合物於-78¾下撅拌45分鐘，然後 藉逐滴添加三甲基錫氯化物（1.41克，7.1毫莫耳）與》THF( 5毫升）之溶液使反應中止，將内部反應溫度保持$-65*0 。將生成之缘色溶液溫熱至RT而得黃色溶液，將其以醚稀 釋，並以aq 10% HC1举取兩次，及以sat aq HaHC03萃取 —次。將酷溶液乾燥（MgS04)，濃縮，並藉HPLC以1 : 4醋 酸乙酯/己烷純化而得1.37克榡題化合物，81%産率，為 無色油。 奮例8 2-(1,1-二甲基乙基）-N-乙基-6-甲基苯甲醯胺 將2-第三-丁基-6-甲基苯胺（1 eq)與97%甲酸（4 eq )之溶液回流16小時，然後於真空下濃縮，並自甲醇/水 再結晶而得2 -第三-丁基-6-甲基甲酵苯胺。 經液部中J;t^^/0i3::工消合作社印5i 將氣化磷醯（0 · 67 eq )加至冰水-冷卻、經佾拌之此化 合物（1 eq)於吡啶（11 eq=i體積）與戊烷（0.5體積 )混合物中之漿液内。將生成之混合物短暫溫熱至約40C 歴經1 0分鐘，然後將混合物冷卻。小心添加冰水（0 . 5體 積）並分離兩液層。將水層以戊烷（0.25體積）萃取，然 後將合併之有機溶液以水（0.5體積）洗滌·£次，乾燥（ MsS04)，及嬝縮而得2 -第三-丁基-6-甲基異氰苯。 -30 - 本紙张尺度逍用中a Η家榀毕（CNS)«H規格（21(1X297公;it) 263497 Λ 6 η g 五、發明説明（25) - 將此化合物於250-253t：下加熱6小時以完成重排，此傜 藉紅外線分析証實。自己烷再結晶而得純2 -第三-丁基- 6-甲基苯甲腈，熔點60-62¾。 將此化合物（500毫克，2.9毫某耳）與1.0M四氟硼酸三 乙基铕鹽於（：112(：12(5.8毫升，5.8毫莫耳）中之溶液，於 RT下*在氮大氣下攪拌數天。將反應物以CH2C1 2稀釋並以 sat aq NaHC03萃取，然後乾燥（MgS04)，濃縮，及gHPLC 以1: 4醋酸乙酯/己烷純化而得430毫克標題化合物，為 白色固體，68%産率。熔點110.5-111.5Ό。 奮例 9 2-[(1,1-二甲基乙基）二甲基矽烷基]-H,N-二乙基-3-氟 苯甲醯胺 經濟部屮央標準局只工消赀合作社印製 將1 . 3M s-BuLi於環己烷（7.7毫升，0. 〇1荑耳）中之溶 液，逐滴添加至於氮氣下冷卻至之THF ( 30毫升）與 TMEDA ( 1.28克，0.011莫耳）之溶液中，並攪拌。於此混 合物中逐滴添加已溶解於最小量THF中之0. 0097莫耳H，N-二乙基-3-氟苯甲醯胺（製自3 -氣苯甲酸與二乙胺，根據 實例b與f之程序進行）。將此混合物攛拌10分鐘並注入氮 化第三-丁基二甲基矽烷（3.01克| 0.02莫耳）。將反應 混合物權拌並溫熱至RT過夜。添加25%檸樺酸（15毫升） •並將混合物以醚萃取三次。將醚荦液合併•並以水洗滌 兩次，乾燥（MgS04)，濃縮，及藉RC純化，以7 : 15醋酸乙 酯/己烷進行溶離。回收此標題化合物•為黃褐色固體， 81%産率。熔點50-511。 ~ 弯例 10 -31 - 本紙尺度边用中SB家樣準（CNS)&gt;f4規格（210x297公《：) 263497 Λ (i Β 6 五、發明説明（26) 經：才部屮央榀準^只工消仲合作社印奴 2-[(1,1-二甲基乙基）二甲基矽烷基]-^-二乙基-3-氣基-6-甲基苯甲醯胺 將1.3M s-BuLi於環己烷（1.8毫升，2.3毫莫耳）中之 溶液，攪拌並逐滴添加至THF( 20毫升）與TMEDA ( 0.32克 ，2.76毫莫耳‘）中，於氮氣下冷卻至-78&lt;0。於此混合物 中逐滴添加已溶解於最小董THF中之實例9化合物（〇 . 6克 ，2毫莫耳）。於攪拌10分鐘後，注入MeI(0·98克，6.9 毫莫耳）。將混合物攪拌1小時；添加15毫升25%檸様酸 |並將混合物以醚萃取3次。將醚萃液合併並以水洗滌兩 次，乾燥（MgS04)及濃縮。將粗産物藉RC純化*以3 : 7醋 酸乙酯/己烷溶離。所得之榡題化合物為淡黃色油，31% 産率。 窨例 1 \ N- (1 , 1-二甲基乙基）-3-氟基 基）苯甲醯胺 將1.3M s-BuLi於環己烷（31.4毫升，41毫契耳）中之 溶液，逐滴添加至於氮氣下冷卻至-100¾之THP( 100毫 升）與TMEDA( 5.35克，46毫莫耳）中，並攪拌。於此混 合物中逐滴添加已溶解於最小量THF中之實例5化合物（ 10.45克，37毫莫耳）。於攪拌1〇分鐘後，注入Mel( 15.δ 克，0.1114荑耳）。將混合物攪伴1小時並添加25%檸塚 酸（15毫升）。將混合物以醚萃取三次；將醚萃液合併並 以水洗滌兩次，乾燥（MgS04)及濃縮。將粗産物藉RC純化 以1: 9醋酸乙酯/己烷溶離。回收此榡題化洽物，為淡黃 色油，99%産率，熔點44-47*0。 (請先閲讀背而之注意事項再蜞寫木j 二甲基-2-(三甲基矽烷 本紙張尺度边用中a ffl家標毕（CNS) TM規怙（2丨0X2犯公货） Λ β Η 6 263497 五、發明説明（27) 奮例 1 2 N-乙基-3-氟基- 2-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 將已溶於最小量THF中之N-乙基-3-氟基苯甲醛胺（4. 18 克，0.025荑耳）（使用實例b與f之程序*裂自3-氟苯甲 酸），使用於一般方法C中，並藉HPLC純化•以3 : 7醋酸 乙酯/己烷溶離。回收此標題化合物*為白色固體，5 3% 産率。熔點80-82T：。 窨例 二丙基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 將Ν,Ν-(二丙基）苯甲醯胺（4.0克，0.0195莫耳）（ 使用一般方法Ε1或Ε2，製自氣化苯甲醯與二丙胺）使用於 一般方法Α中，而産生所欲之化合物，將其藉HPLC純化， 以1: 9醋酸乙酯/己烷溶離，並回收而得淡黃色油，65% 産率。秮=1.5094。 窗例 1Λ 2- 甲基-Ν , Ν-二丙基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 使用一般方法A，將實例13之化合物與Mel反應，以製備 此標題化合物。 審例 1 Η 經濟部屮央椋準而β工消仲合作社印製 3- 氣基-Ν，Η-二乙基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 使用一般方法A，將Ν,Ν -二乙基-3-氛苯甲醛胺（10.45 克，50毫莫耳）（使用上述程序，製自3_氛苯甲酸與二乙 胺）與TMSC1( 16.30克，150毫其耳）反應而得13.4克檫 題化合物，為橙色油，95%産率。 __ 窗例 -33 - 本紙張尺度边用中a Η家楳半（CNS)T4規格（210X297公釐） ^63497 五、發明説明（28) 下述 經由實 者，於 簧例m m 16 17 18 19 化合物係使用一般方法El或E2之程序或類 例b之化合物與適酋胺之反應而製成。其 環境溫度下之熔點，均以&quot;C報告。 仆.会物夂稱 2-氯基-N-苯基-6-(三甲基矽烷基）-苯甲醛胺 2-氯基-N-辛基-6-(三甲基矽烷基）-苯甲醯胺 2-氱基乙基- H-U-甲乙基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 2-氯基甲基-6-(三甲基矽烷基）- 似程序· 中呈固體 物 理 &gt;&amp;_置 158-160 94-96 125-127 請 閱 讀 背 而 之 注 意 事 項 孙 堝 % 裝 20 苯甲 丁基 苯甲 醛胺 -2-氛基-6-(三甲基矽烷基） 醛胺 107-110 玎 線 21 22 經濟部中央榀準而员工消作合作杜印製 23 24 25 2-氣基(1-甲乙基）-6- (三甲基矽烷基）苯甲醛胺 2-氣基-N-乙基-N-甲基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 2-氛基-N- (1, 1-二甲基乙基）- N-甲基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 2-氛基-N-乙基-N-苯基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 2-氯基1-(2,2,2-三氟 - 乙基）-6-(三甲基矽烷基）- 140-143 95-98 105-107 -34 本紙張尺度逍用中B國家標準（CNS)«P4規怙（210X297公;《：) ^^3497 Μ 五、發明説明（29) 苯甲醯胺 26 2_氣基-Ν-丙基- 6- (三甲基矽烷基）苯甲醯胺 27 2 -氮基-Ν - (2 -翔乙基）-6- (三甲基矽烷基）苯甲醛胺 28 2-氣基-Ν-(1-甲丙基）-6- (三甲基矽烷基）苯甲醛胺 29 2-氣基-Ν-(2-氣乙基）-6- (三甲基矽垸基）苯甲醯胺 3〇 2-氣基-Ν-(3-氣丙基）-6- (三甲基矽烷基）苯甲醛胺 108-109 138-140 144-145 111.5-113 128-131
Tk 先 閲 in 背 而 之 注 意 事 項 # 寫 31 2-氣基(苯甲基）-6- 112-114 經法部中央榀準灼β工消&quot;合作社印^ (三甲基矽烷基）苯甲醛胺 32 2-氣基-Ν-(2-呋喃基甲基）-6- (三甲基矽烷基）苯甲醛胺 33 2-氮基-Ν-(2-甲基苯基）-6- (三甲基矽烷基）苯甲醯胺 34 2-氮基-Ν-環丙基-6- (三甲基矽烷基）苯甲·酿胺 35 2-氣基-Ν-乙基-Ν-(苯基甲基）- 6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 36 2-氣基-Ν , Ν-二丙基-6- (三甲基矽烷基）苯甲醯胺 當例37-39 下述化合物俱使用一般方法Α或Β製成 -35 - 113-115 116.5-118 101-104 起始物質為Κ, Ν_ 本紙張尺度逍用中國S家楳毕（CNS)T4規彷（210x297公放） 263497 五、發明説明（％) 二乙基-3-氰基苯甲醛胺，其僳按上述一般方式製自3_氟 苯甲酸與適當親電子試劑。 實例 核ife 53.0- 54.0 (請先間讀背而之注意事項#填寫本 迫號 仆.仝物夂琪 37 6 -溴基_Ν，Ν -二乙基-3-氣'基_ 2-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 3 8 6 -氛基- Ν,Ν -二乙基-3 -氣基-2- (三甲基矽烷基）苯甲醯胺 39 2 -氣基- Ν，Ν -二乙基-6_ (三甲基矽烷基）苯甲醛胺 奮例40 -二乙基-3-氟基-6-碘基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醯 胺 根據一般方法B，將4.9 9克實例4之化合物與20.3克碘合 併。將生成之反應混合物倒入冰水中。添加CH2C12，並將 此混合物以硫代硫酸鈉水溶液萃取兩次，以移除過量碘。 然後將有機溶液以鹽水萃取兩次，乾燥（MgS04)及濃縮而 得5.6克標題化合物，為黃色固體，77%産率。熔點58.5-6代。 經濟部屮央標準杓A工消仲合作社印5i 奮例41 N，H-二乙基-3-氟基-6 -甲醯基- 2-(三甲基矽烷基）-苯甲醅 胺 根據一般方法B，將5.34克寅例4之化合物與1.7毫升DMF 合併。將生成之反應混合物倒入冰水中。添咖CH2CU,並 將混合物以NaHC〇3萃取，接箸以鹽水萃取，然後乾燥（MgS〇4 -36 - 本紙5fc尺度逍用中01«家標毕(〇朽）咧規格（21〇&gt;&lt;2!)7公;《：) A 6 Η 6 263497 五、發明説明（31) )，濃縮，及藉HPLC純化，以1: 3醋酸乙酯/己烷溶離而 得3.5克榡題化合物，為透明油，産率60%。 奮俐 4? 2-[(二乙胺基）羰基]-4-氟基-3-(三甲基矽烷基）苯甲 酸，甲酯 根據一般方法A，將20.06克實例4之化合物與過量C02氣 體合併。將生成之反應物倒入水中並以2N HC1酸化。將形 成之固體藉過濾收集並乾燥而得相應酸。 將數滴DMF加至此酸（9.34克，30.0毫莫耳）與二氣化 亞硫醯（11.89克，100毫莫耳）及甲苯（100毫升）之混 合物中。此反應係# 70-74 t：下1小時後完成。將混合物於 真空下濃縮以移除過量二氣化亞硫醛。將生成之粗製醯氨 (0.98克· 3.0毫莫耳）溶於甲醇（25毫升）中，並逐滴 添加三乙胺（2 eq)。於添加後，將反應物以醋酸乙酯稀 釋並以稀HCI水溶液萃取，然後以sat aq NaHC03萃取。 將有機溶液乾燥（MgSCU)並濃縮而得0.54克標題化合物· 為固體，55%産率。熔點46T。 奮例 43 經濟部屮央標準杓R工消&quot;合作社印製 2-[(二乙胺基）羰基]-4-氟基- 3-(三甲基矽烷基）苯甲 酸，：!-甲乙醏 將於實例42中製成之醛氣（0.98克，3.0毫莫耳）溶淤 異丙醇（25毫升）中.並逐滴添加三乙胺（1毫升，7.0毫 莫耳）。於環境溫度下攪拌過夜後·將混合物以醋酸乙酯 稀釋並以稀HC1水溶液萃取，然後以sat aq~NaHC03萃取 。將有機溶液乾燥（MgS04)，濃縮，並藉RC以7 : 3己烷/ -37 - 本紙5IL尺度边用中SB家規格（210X297公;《:) 263497 A 6 Π 6 五、發明説明（32) 經濟部屮央楛準局A工消赀合作社印驭 醋酸乙酯純化而得標題化合物，為無色油。 g^l.：.44 Η, N ,2-三乙基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 根據一般方法B，將實例2之化合物（2.49克，10毫荑耳 )與碘化乙烷（4. 68克，30毫莫耳）合併。將生成之反應 混合物倒入冰水中。添加醚，並將混合物以NaHC03水溶液 萃取’接著以鹽水萃取，然後乾燥（MgS〇4)並濃縮而得2.83 克標題化合物，為無色油，100%産率。 啻例 4 5 2-氱基乙基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 使用一般方法A，將實例f之化合物（2.2克，0.012莫耳 )與TMSC1( 3.91克，0.03 6莫耳）反應。將此檫題化合物 自酸/己烷再結晶而得固體。熔點105-107Ό。 奮例 4ft 2-氣基-N-乙基-N-(甲氣甲基）-6-(三甲基矽烷基）-苯甲醯 胺 將氣化第三-丁基鎂（2.5毫升，5毫莫耳）之2^11'評溶 液，加至冰水冷卻之實例45化合物（1.28克，5毫莫耳） 與THF( 25毫升）之溶液中。然後添加氣甲基甲醚（0.44 克· 5.5毫莫耳），並將反應混合物於環境溫度下攪拌1小 時，再於水與醋酸乙酯之間作分液處理。將有機溶液乾燥 (MgS04)，濃縮，藉RC以1 : 9醋酸乙酯/己烷純化而得0.80 克標題化合物•為無色油，53%産率。 當例 47 - N-乙IS基-2-氣基-N-乙基- 6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 η 先 m ifi 背 而 之 注 意 事 項 •ί丁J· 寫 本 裝 線 38 - 本紙張尺度边扣中a Η家標準（CNS) ΤΊ規格（210x297公； 263497 Λ 6 Η 6 五、發明説明（33 )
Tk 先 m 讀 背 而 之 ti 意 事 項 孙 填 於數分鐘内*將1Μ納雙（三甲基矽烷基）胺與THF ( 5.5 毫升* 5.5毫莫耳）之溶液逐滴添加至實例45化合物（1.28 克’ 5毫莫耳）與THF ( 30毫升）之溶液中。將生成之混合 物以水浴冷卻，同時添加氣化乙醅（0.432克，5.5毫莫耳 )與THF( 10毫升）之溶液，將内部反應溫度保持在-25¾ 下。於1小時後.將生成之反應混合物於sat aq NaHC03與 醋之間作分液處理。將醚相乾燥（MgS04)，濃縮，並藉RC 以1 : 4醋酸乙酯/己烷純化而得0.25克標題化合物，為淡 黃色油* 17%産率。 裝 富例 48 N-乙基-2-甲基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 經濟部屮央榀準杓β工消ΐν·合作社印3i 將1.3Ms-BuLi於環己烷中之溶液（25.4毫升，0.033莫 耳）逐滴添加至於氮氣下冷卻至-78¾之THF(50毫升）， TMEDA( 3,83克，0.033莫耳）及實例c化合物（4.10克， 0. 01 5莫耳）中，並攪拌。於攪拌20分鐘後，同時添加Mel (2.45克，0.0172 5莫耳）。將混合物攪拌1小時，並添加 25%檸檬酸（50毫升）。將混合物以CH2Cle举取三次。將 合併之萃液以水洗滌兩次，乾燥（MSS04)及濃縮。於生成 之混合物中，添加30毫升二氣化亞硫醛與5滴DMF。於RT下 攪拌過夜後，將混合物濃縮至乾燥；添加50毫升甲苯；並 再一次將混合物濃縮。將此方法重複3次。將粗産物，一 種褐色油·溶解於30毫升甲苯中|並加至100毫升70%乙 胺與水之溶液中，後者係已在冰浴中冷卻至5t：。於攪拌 過夜後•將混合物以10% HC1洗滌並以水洗樵三次，乾燥 (MgS〇4)，濃縮，及藉HPLC純化，以1:3醋酸乙酯/己烷 -39 - 本尺度边用中明a家楳毕(CNS)T4規怙(210X297公放） 263497 A f) B 6 五、發明説明（34) 經浒部十央榀準而β工消仲合作社印5i 溶離。獲得兩溶離份。酋將各份濃縮時，化合物48即結晶 析出，為白色固體，20%産率。熔點 115-117^。化合物 49結晶析出，為白色固體，42¾産率。熔點64-66P。 奮例 49 N-乙基-2-(三甲基矽烷基）苯甲鹺胺 根據一般方法C，將N-乙基苯甲醯胺（74.5克，500毫莫 耳）與TMSC1( 135.8克，1.25其耳）合併，並藉HPLC純化 ，以1 : 4醋酸乙酯/己烷溶離而得75 · 59克標題化合物， 為白色固體，68%産率。熔點64.0-66.〇υ。 奮例 5 0 Ν-乙基(甲氧甲基）-2-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 於5分鐘内，將納雙（三甲基矽烷基）胺（52.5毫升， 52. 5毫莫耳）之1M THF溶液，逐滴添加至實例49化合物（ 11.07克，50毫莫耳）與THF ( 100毫升）之溶液中。將生 成之混合物以乾冰/丙酮浴冷卻，同時添加純氣甲基甲醚 (4.83克，60毫奠耳），保持内部反應溫度&lt;-70*C。將冷 浴移除並使生成之反應混合物溫熱1小時，然後於sat aq NaHC03與醚之間作分液處理。將醚相乾燥（MgS04)，濃縮， 並藉HPLC純化，以3 : 17醋酸乙酯/己烷溶離而得6.55克 標題化合物，為無色油· 49%産率。 奮例 51 Μ,Ν-二乙基-2-甲基-6-(三甲基矽烷基）苯甲硫羰醛胺 將寅例3之化合物（2.0克，7.6毫莫耳）與1^^^〇»1氏 試劑（2. 3克，5.7毫莫耳）於二甲苯（50毫-升）中之混合 物回流16小時，然後冷卻，及過濾。將濾液於醚與水之間 -40 - 本紙5fc尺度逍用中國S家標準（CNS)nM規怙（2丨0X297公:«：) 先 IU1 讀 背 而 之 注 意 事 項 孙 % 裝 η 線 863497 Λ 6 ___Π6 五、發明説明（35 ) 作分液處理。有機層以10% HC1與鹽水洗滌，乾燥（MgS〇4) 及濃縮。粗産物藉RC純化，使用1: 9醋酸乙酯/己烷溶離 而得1.. 4克標題化合物，為黃色油，其係於靜置下結晶， 66%産率。熔點82-831。 奮俐 52 Ν,Ν-二乙基-6-(二氣甲基）-3-氟基-2-(三甲基矽烷基） 苯甲醯胺 於DAST ( 55毫克，0.34毫莫耳）與1毫升CH2CU之溶液 中，在01C下•添加實例41之化合物（100毫克，0.34毫莫 耳）。將溶液回流16小時，並添加第二份莫耳當量DAST。 將此程序持鏞到反應完成為止，藉GC分析証實。將混合物 倒在10克冰上•並將此水溶液以CHaCU萃取。將举液合併 •以鹽水洗滌，乾燥（MgS04)及濃縮。將産物_RC純化， 使用1: 9醋酸乙酯/己烷溶離而得300毫克標題化合物， 為黃色固體，92%産率。熔點65-67t：。 窨例 5 ：? Ν,Ν-二乙基-3-氟基-6-甲基-2-(三甲基矽烷基）-苯甲碕 激截胺 此標題化合物偽根據實例51之程序*製自實例1化合物_ 與Lawesson氏試劑。將粗産物於6”矽膠管柱上，以1 : 19 醅酸乙酯/己烷進行急糠式層析，然後自己烷再結晶而得 820毫克標題化合物，為白色固體，78%産率。熔點68-69 t： ° 審俐 S 4 1&lt;，《-二乙基-3-氟基-6-(羥甲基）-2-(三甲基矽烷基）- -41 - 本紙張尺度边《中《國家楳準規格（210x297公址) (請先閲讀背而之注意苹項再堝窍木一 裝- -線· 經濟部中央樣準局CX工消伢合作杜印製 Λ 6 U6 ^63497 五、發明説明（36)
Tk 先 閱 in 背 而 之 注 意 項 % 本 苯甲醯胺 將實例41之化合物（1.2克* 4.1毫莫耳）、硼氣化納（ 200毫克，5.3毫某耳 &gt; 及乙醇（20毫升）*於環境溫度下 攪拌2小時。將此溶液濃縮並於醚與10%檸樣酸之間作分 液處理。將醚層以水然後以鹽水洗滌，乾燥（MsS〇4)，濃 縮，及自冷己烷再結晶而得1.0克檫題化合物，82¾産率。 熔點 107-108¾。 奮例 55 N, H-二乙基-3-氟基-6-(氟基甲基）-2-(三甲基矽烷基） 苯甲醯胺 將DAST( 400毫克，2.5毫莫耳）與實例54之化合物（660 毫克，2.2毫莫耳）於CH2C12( 30毫升）中之溶液，於25 t：下攪拌2小時。將此溶液倒入冰水（50毫升）中並以 CH2C12萃取。將有機萃液合併》以鹽水洗滌，乾燥（MgS04 )，濃縮，並藉RC以1 : 9醋酸乙酯/己烷純化而得550毫克 標題化合物 &gt; 為黃色油，83%産率。 窗俐 5 β Ν,Ν-二乙基-3,6-二氣-2-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 經濟部屮央標準局A工消#合作社印Μ 使用一般方法E1，將二乙胺（15.4克：210毫莫耳）與-氛化2,5-二氟苯甲醯（17.6克，100毫莫耳）反應而得20.0 克Ν,Ν-二乙基-2,5-二氟苯甲醛胺，為透明油，94%産率。 此標題化合物傑根據一般方法A，製自此化合物與2. Oeq TMSC1。將粗産物藉HPLC ·以1: 9醋酸乙酯/己烷純化而 得4.8克所欲産物，為透明油，84%産率。 啻例 57 -4 2 - 本紙張尺度边用中S困家楳毕（CNS) Ή規格（210X297公；a：) 263497 五、發明説明（37) 經濟部屮央標準局貝工消仲合作社印3i Ν,Ν-二乙基-3-氣基-4-甲基-2-(三甲基矽烷基）-苯甲醯 胺 將1.3^|3-8儿1(9.2毫升，12毫莫耳）逐滴添加至-78 七冷卻之實例4化合物（3.48克，10毫莫耳）、丁{^04(1.8 毫升，12毫莫耳）及THF之溶液中。将反應混合物溫熱至 -60^，攪拌3小時，冷卻至-78υ *並添加Mel( 5.0克， 36毫莫耳）。於開始放熱至-58C後，將反應混合物溫熱 至Ot： *並以常用方法進行處理。將粗産物藉HPLC以1 : 4 醋酸乙酯/己烷純化而得300毫克樣題化合物，為透明油 ，71%産率。 奮例 5 8 H, N-二乙基-4-甲基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 Ν,Ν -二乙基-4-甲基苯甲醯胺偽根據一般方法E1，製自 氣化4-甲基苯甲醯與二乙胺。將粗産物自冷己烷再結晶而 得30.4克所欲化合物•為白色固體* 98%産率。熔點5410 Ο 標題化合物偽根據一般方法A，製自此化合物與3.0 eq TMSC1。將粗産物_ HPLC以3 : 17醋酸乙酯/己烷純化而得 7.0克標題化合物，為透明油· 89%産率。 - 審俐 59 Ν,Ν-二乙基-2-氣基-4-甲基-6-(三甲基矽烷基）-苯甲醯 胺 標題化合物僳·根據一般方法A，製自實例58之化合物與 I. 2 eq六氨乙烷。藉HPLC以1 : 9醋酸乙醋/己烷純化而得 1.6克標題化合物，為透明油，54%産率。 43 - (請先間讀背而之注悉卞項再蜞寫木I*·.· β % 本紙it尺度遑用中曲S家楳準(CNS)甲4規格(210X297公龙) Λ 6 Π 6 263497 五、發明説明（38) 啻例 60 Ν,Ν-二乙基-2,4-二甲基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 標題化合物俱根據一般方法A，製自實例58之化合物與 Mel ( 4.0 eq )。籍HPLC以3 : 17醋酸乙酯/己烷純化而得 1.4克檫題化合物，為透明油，83%産率。 富例 61 Ν,Ν-二乙基-2-(三甲基矽烷基）-6-(三氟甲基）苯甲酵 胺 Ν,Ν -二乙基-2-(三氟甲基）苯甲酵胺僳根據一般方法 E1，製自氣化2-三氟甲基苯甲醛與二乙胺。無需純化而得 17.2克此化合物· 97%産率。 標題化合物係根據一般方法A，製自此化合物與3.0 eq TMSC1。將粗製物質藉HPLC以3 : 17醋酸乙酯/己烷純化而 得2. 7克標題化合物，為透明油，85%産率。 奮俐 Ν,Ν-二乙基-2-(三甲基矽烷基）-3,6-雙（三氣甲基）苯 甲醯胺 經濟部屮央櫺準局员工消贽合作社印製 Ν,Ν -二乙基-2,5-雯（三氟甲基）苯甲酵胺像根據一般 方法Ε1·製自氛化2,5-雙（三氟甲基）_甲醛與二乙胺。-所欲之中間物傜以定量産率軍離而得（11.3克），無需另 外純化。 標題化合物傜根據一般方法A，製自此化合物與3.7 eq TMSC1。藉HPLC以1 : 19醋酸乙酯/己烷純化，接著進行矽 藻土蒸餾（90C，e 0.1毫米Hg)，獲得2.0克檫題化合物 ，為白色固體，52%産率。熔點55-56X：。 -44 _ 本紙張尺度逍用中 Η家«準(CNS) T4規格(210X297公:《：) 263497 Λ β Π 6 五、發明説明（3tJ ) 經濟部屮央標準局只工消赀合作社印製 营俐 M跑R A 化合物63: N,N-二乙基-5-甲基-2-(三甲基矽烷基）-苯 甲醯胺 化合物64: Ν,Ν-二乙基-3-甲基-2-(三甲基矽烷基）-苯 甲酵胺 此等化合物俗根據一般方法A，製自Ν,Ν -二乙基-3-甲基 苯甲醛胺與2.0 eq TMSC1。藉HPLC使用1: 9醋酸乙酯/己 烷純化而得兩産物。經單離之化合物63，為6.0克透明油 * 46 %産率。經單離之化合物64，為2.3克透明油，17% 産率。 啻例 Ν,Ν-二乙基-2-氮基-3-甲基-6-(三甲基矽烷基）-苯甲醛 胺 此樣題化合物係根據一般方法A，製自實例63之化合物 與1 . 3 eq六氣乙烷。藉RC使用1: 4醋酸乙酯/己烷純化而 得500毫克標題化合物，為黃色固醱，44%産率。熔點42- 4代° 奮例 fifi Ν,Ν-二乙基-2-氣基-6-(三乙基矽烷基）苯甲醯胺 此標題化合物係根據一般方法A，製自貢例8之化合物與 1.4 eq氯三乙基矽烷。藉HPLC以1 : 19醋酸乙酯/己烷純 化而得6.0克所欲産物，為透明油，92%産率。 奮例 fi7 N，N-二乙基-2-氛基-6-(二甲基苯基矽烷基）苯甲醯胺 此標題化合物傺根據一般方法A·製自實例e化合物與 -45 - (請先閲讀背而之注恁事項|#蜞寫木~ 本紙張尺度遑用中B國家«毕(CNS)T4規格(210x297公龙） Λ 6 Η β 五、發明説明（4〇 ) 1 . 1 eq氛化二甲基苯基矽烷。藉HPLC以1 : 9醋酸乙酯/己 烷純化而得6.3克所欲産物，為透明油，91%産率。 謇俐 68 Ν,Η-二乙基-2-氛基-6-[參（1-甲乙基）矽烷基]-苯甲醛 胺 此樣題化合物係根據一般方法A，製自實例e之化合物 與1.1 eq氣化三異丙基矽烷。藉HPLC使用1: 19醋酸乙酯 /己烷純化而得5.5克所欲産物，為透明油· 75%産率。 窨例 69 Ν,Ν-二乙基-2-氣基-6-[(氛甲基）二甲基矽烷基]-苯甲 酵胺 # 此標題化合物係根據一般方法Α·製自實例e之化合物 與1.5 eq氯化（氛甲基）二甲基矽烷。藉HPLC使用1: 9醋 酸乙酯/己烷純化而得5.4克所欲化合物，為黃色油，85% 産率。 -乙基-2-(三甲基矽烷基）-3 (笔_^甲.醯胺 將噻吩-3-羧酸（20.0克 經濟部中央#準局KX工消仲合作杜印製 請 先 間 ifi 背 而 之 注 -&amp; 項 堝 % 本 178毫莫耳），二氯化亞硫醛 (30毫升，411毫莫耳）及催化用的DMF{ 5滴）之混合物_ ，於RT下播拌過夜。將此溶液於真空下濃縮，並自甲苯汽 提數次，以移除所有微量之過量二氯化亞硫醛。然後將乙 胺S酸鹽（29.03克，356毫荑耳）加至此粗裂醛氯溶於 (^2〇12(50毫升）中之溶液内。添加啦淀（31.64克，400 毫莫耳），並於摟拌1小時後，將反應物以10%HC1洗滌· 接著以水洗滌，乾燥（MgS04)，濃縮，並自EtOAc /己烷再 -46 - 本紙張尺度遑用中《 81家«準（CNS) 規格（210x297公龙&gt;
It 626^497-- 五、發明説明（41) 結晶而得14.9克乙基-3-噻吩甲醯胺，為黃褐色固體， 76% 産率。熔點 115-117¾。 將1.3{&lt;5-8|^丨於環己烷中之溶液（37.23毫升，48.4毫 奠耳）逐滴添加至乾冰/丙酮冷卻之Ν -乙基-3-噻吩甲醯 胺（3.41克，22毫莫耳）與TMEDA(5.62克，48.4毫莫耳） •及THF ( 100毫升）之溶液中。於-78 1C下攢拌30分鐘後， 以一次添加丁^1$(：1(5.26克，48.4豪莫耳）。於1小時内， 使反應慢慢溫熱至-lOt： •然後以稀檸檬酸水溶液使反應 中止，並以醋酸乙酯萃取（3Χ)。將合併之有機溶液乾燥' (MgS(U)，濃縮，並藉HPLC以3: 7 EtOAc/己烷純化而得 1.4克標題化合物，為白色固體，28%産率。熔點114-116
經濟部中央棵準局A工消费合作社印製 審例 71 H,N-二乙基-6-氣基-3-甲基-2-(三甲基矽烷基）_苯甲醛 胺 此標題化合物偽根據一般方法A，製自實例64之化合物 與1.1 eq六氛乙烷。藉HPLC以1; 9醋酸乙酯/己烷純化而 得1. 5克油，其僳於靜置下結晶，83%産率。熔點36-37 t： Ο · 奮例72 3-氣基-N-乙基-2’-甲基-[1,1’-聯苯基]{2j-甲醛胺 此標題化合物係根據一般方法D製成，惟使用1 - 丁醇替 代CH2CU以举取硼中間物。按一般方法D中所述，將粗製 中間物進一步與2-溴甲苯反應，而得標題化合物，為白色 固體（自甲苯再結晶），55%總産率。熔點131-1341。 -47 - 線- 本紙張尺度遑用中B Η家«準(CHS)T4規格(210X297公；it) 263497___jil 五、發明説明（42) 富例7 2 2-氣基-Ν-乙基-6-( 1-萘基）苯甲醯胺 此標題化合物僳根據一般方法D,製自實例f之化合物與 卜溴萘（0,76克，3.65毫荑耳）。獲得0.28克白色固體， 28%産率。熔點 181-182¾。 奮例74 Ν,Ν-二乙基-3-氣基-2-(三甲基矽烷基）苯甲硫羰醯胺 將Ν,Ν-二乙基-3-氟基苯甲睡胺（4.69克，24毫其耳）（ 參閲Mi 1 U等人，”H，N-二乙基苯甲醛胺之直接郯位金靥化 作用，鄰位及鄰-甲基之矽保護作用”，.1. of Organic Chealstr.J 54 : 4372-4385，1989 ) ，Lawesson 氏試劑（ 6.47克· 16毫莫耳）及二甲苯（i5〇毫升）之混合物回流 過夜*然後濃縮及以矽藻土蒸餾（105 - 110Ό，於0.25托 壓力下進行）而得4.8克Ν,Ν-二乙基-3-(氣基）苯甲硫羰 醛胺，為黃色油，95%産率。 根據一般方法A，將此化合物與1.8 eq TMSC1合併，並 藉HPLC以1: 9醋酸乙酯/己烷純化而得3.7克標題化合物 *為黃色固體，77%産率。熔點7卜73t：。 審例 75 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 Ν,Ν-二乙基-3-氣基-4-甲基-2-(三甲基矽烷基）-苯甲硫 羰醯胺 此標題化合物係根據一般方法A，裂自實例74之化合物 與3.0 eq Mel，並自己烷/醋酸乙酯再結晶而得2.5克標 題化合物》82%産率。熔點96-97C。
奮例 7R -48 - 本紙張尺度遑用中B國家《準(CNS)T4規格(210X297公龙） 268497 Λ () Η 6 五、發明説明（43 ) 2-氛基 此標 物。熔點 158.0-159.〇υ。 -Ν-乙基-6-(三甲基矽烷基）苯甲硫羰醱胺 題化合物偽使用實例51之程序，製自實例45之化合 2-氛基 將實 毫升） 基）吡 合物以 。將粗 之標題 下述 所示者 審例通 窨例 77 -6-(三甲基矽烷基）苯硫代甲酸，S-乙酯 例b之化合物（1.48克，0.006莫耳），CH2Cla( 50 ，乙硫醇（0.44克，0.007莫耳）及4-(N,N-二甲胺 啶（0.δ6克，0.007莫耳）於RT下攪拌過夜。將混 10%HC1洗滌及以水洗滌三次，乾燥（MgS04)及酱縮 産物藉RC純化，以1 : 3醋酸乙酯/己烷溶離。所得 化合物*為透明油，61 %産率。 奮例78-81 化合物傜按實例77製成，使用適當硫醇酯，産率如 先 閲 背 而 之 意 項 填 % 經濟部屮央櫺準扃只工消伢合作社印製 號 仆.会物名锚 商Μ 78 2-氣基-6-(三甲基矽烷基）- 35% 苯硫代甲酸，S-Π -甲乙基）酯 79 2-氛基-6-(三甲基矽烷基）- 80% 苯硫代甲酸，S-丙酯 δ〇 2-氨基-6-(三甲基矽烷基）- 47% 苯硫代甲酸，S-(l -甲丙基）酯 81 2-氣基-6-(三甲基矽烷基）- 81% 苯硫代甲酸，S- (2-甲丙基）酯 窨例 82 -乙基-2-(三氣甲基）-6-(三甲基矽烷基）-苯甲醯胺 49 - 本紙張尺度遑用中a Η家標準（CNS) T4規格（210X2町公*) 263497 A 6 Π 6 五、發明説明（44 ) 經濟部屮央#準局只工消费合作社印製 根據一般方法E1，將氱化2-(三氟甲基）苯甲醛與乙胺 合併，並自冷己烷再結晶而得7.7克N -乙基-2-(三氟甲基 )苯甲醯胺，為白色固體，67%産率。熔點73-76&quot;C。 根據一般方法C，將此化合物與2.0 eq TMSC丨合併。自 醋酸乙酯/己烷再結晶而得2.0克榡題化合物，為白色固 體，69%産率。熔點134-135¾。 奮例 8 3 H-乙基-2-氛基-6 -[(氣基甲基）二甲基矽烷基]苯甲醯胺 此標題化合物係根據一般方法C，製自實例f之化合物與 2.0 eq氣化（氣甲基）二甲基矽烷。自醋酸乙酯再結晶而 得3.0克所欲化合物，為白色固體，52%産率。熔點88-89 窗例？U Ν,Ν-二乙基-2,3-二氮-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 此標題化合物係根據一般方法A·製自實例39之化合物 與1.5 eq六氛乙烷。藉RC以1 : 4醋酸乙酯/己烷純化而得 320毫克所欲化合物，為白色固體&gt;14%産率。熔點143-147 υ。 1 奮俐 «5 Ν,Ν-二乙基-2-氮基-3-乙基-6 -(三甲基矽烷基）-苯甲醛 胺 此樣題化合物係根據一般方法A，製自實例39之化合物 與8.5 eq碘化乙烷。藉RC以1 : 4醋酸乙酯/己烷純化獲得 1.3克所欲化合物，為綠色油，57%産率。 審俐 86 -50 -
Tk 先 閲 Hi 背 而 之 注 意 事 項 # 填 % 裝 玎 線 良紙張尺度逍用中曲《家«準(CNS)T4規格（210X297公龙） Λ 6 η () 263497 五、發明説明（45) N, H-二乙基-2-氣基-3,6-雙（三甲基矽烷基）苯甲S胺 此標題化合物係根據一般方法A·裂自實例39之化合物 與2.0 eq TMSC1。MHPLC以1: 4醋酸乙酯/己烷純化而得 O. 9克標題化合物，為白色固體，37%産率。熔點93-961C 〇 窗例 87 N-乙基-2-氛基-6-(乙烯基二甲基矽烷基）苯甲醛胺 此檫題化合物係根據一般方法C，製自實例f之化合物與 1.5 eq氛化乙烯基二甲基矽烷。藉HPLC以1: 4醋酸乙酯 /己烷純化而得630毫克所欲産物*為白色固體· 9%産率 。熔點 86-89Ό。 奮例 88 N,H-二乙基-2-氛基-3-氣基-6-(三甲基矽烷基）-苯甲醛 胺 Ν,Ν-二乙基-2-氛基-3-氟基苯甲醯胺偽根據一般方法A ，製自Ν,Ν -二乙基-3-«基苯甲醯胺（按上述一般方法， 製自3 -氟苯甲酸與二乙胺）與1.4 六氯乙烷。SHPLC 以1: 4醋酸乙酯/己烷純化而得3.3克所欲化合物，為透 明油，56%産率。 經濟部中央楳準局员工消费合作杜印製 根據一般方法A，將此化合物與2.0 eq TMSC1合併。藉 HPLC以3: 7醋酸乙_ /己烷純化而得2.2克標題化合物· 為透明油，50%産率。 啻俐 N-乙基-2-氛基-6-( 1,卜二甲基乙氣基）苯甲醛胺 於-781：及氮氣下·在實例f之之化合物（3.7克，20毫 -51 - 本紙尺度迷用中a國家標毕(CNS) Ή規格（210X297公龙） 263497 A fi I? 6 五、發明説明（册） 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 其耳）與TMEDA(6.0毫升，40毫契耳）及無水THF(100毫 升）之溶液中，逐滴添加1 · 3M s-BuL i ( 34毫升，44毫冥 耳）。於30分鐘後，添加》^81-2.£1;20(15.5克，60毫莫 耳），並將此溶液溫熱至環境溫度，然後冷卻至- 78t：及 攪拌1小時。添加第三-丁基過氣苯甲酸（4.3克，22毫契 耳），並將溶液溫熱至-30t：，及以常用方法進行處理。 藉HPLC以3 : 17醋酸乙酯/己烷純化而得1.7克所欲化合物 •為白色固體，産率33%。熔點126-127¾。 奮俐 go 2-[( 1，卜二甲基乙基）硫基]-N-乙基-6-氣苯甲醛胺 將2-甲基-2-丙烷硫醇（2.7克，0.03莫耳），THF( 100 毫升），氳化鈉（0.79克，0.033莫耳），及資例g之化合 物（3.17克*0.015莫耳），於RT下攪拌過夜，接著回流 過夜。使混合物冷卻及添加sat aq NaHC03 ( 50毫升）。 。將此混合物以三份50毫升醋酸乙酯萃取。將有機物合併 及以水洗滌兩次，乾燥（MgS04)，及濃縮。將濃縮物以 1 : 4醋酸乙酯/己烷溶離，藉HPLC純化。«得此嚀唑啉化 合物*為黃色油，83%産率。 然後將此産物進行經過步驟1，2, 3,及4,如下述： 步級1，啉開環作用: 將三氟甲烷磺酐（1.5eq)於CH2CU中之2M溶液•逐滴 添加至冰水-冷卻之噚唑啉化合物（1 eq)於CH2C12中之 0.67M溶液内。將生成之溶液於0Ό下攪拌1分鐘，然後倒 入等體積冰-水中及激烈攪拌15分鐘。將有機層以10% HC1 洗滌兩次，乾燥（MgS04)及濃縮。籍HPLC進行純化•於 -52 - 閲 讀 背 意 項 填 % 本 私紙張尺度边用中曲Η家標準(CNS)甲4規格（210X297公龙） η 6 五、發明説明（47 ) 間 in 背 而 之 注 意 事 項 醋酸乙酯/己烷中，.於矽膠上進行。 步想2，以重氮甲烷進行甲基化： 將重氮甲烷與無水***之剛裂成溶液，以過董添加至得 自步顆E1的産物之醚溶液中。在以醋酸（5毫升）使反應 中止之前•將所生成之黃色溶液於RT下靜置過夜。然後將 有機層以10%HC丨洗滌，接箸以2.5N ag NaOH洗滌，乾燥 (MgS〇4 )及濃縮而得N-甲基化之磺醛胺。 步驟3，N -甲基化磺醛胺之皂化作用： 將氫氣化鉀（3 eq)及得自步驟2之N -甲基化磺醯胺， 於DMS0中之溶液，於110&quot;C下攪拌3-4小時。將生成之溶液 冷卻，以等體積水稀釋，並以醚萃取三次。將後述萃液合 併*乾燥（以5〇4)及濃縮而得2,6-雙取代-苯甲酸。 I驟4，2,6-雙取代-N-乙基-苯甲醛胺之製備： 經濟部中央標準局A工消伢合作社印製 將二氛化乙二醯（2.2 eq)及得自步驟3之2,6-雙取代-苯甲酸（1 eq )，於甲苯及觸媒用之DMF，於RT及氮氣下 攪拌1小時。於添加另外甲苯（50毫升）之前，，將溶剤 於真空中移除，接著再以類似方式移除。將生成之醛氯溶 解於CH2CU( 50«升）中，以70%乙胺（3.3 eq)處理· 及於RT下另外攪拌30分鐘。然後，將有埤靥以10% HC1洗-滌兩次及以水洗滌兩次，乾燥（MsS04 )及濃縮而得白色 固體。自醚/己烷再結晶而純化。將生成之最後産物自醚 /己烷再結晶。回收榡題化合物，為白色固體。熔點107-109 t： 〇 奮例们 2-(2,2-二甲基丙基）-N-乙基-6-氟苯甲醯胺 _ 5 3 - 本紙»尺度遑用中a Η家標準(CNS) 規格（210x297公；《：) -2634-^7- 五、發明説明（4θ )
Λ 6 ItG 經濟部中央櫺準局貝工消#合作社印製 將對，對二-第三-丁基聯苯（5.559克，0.021其耳） 與THF ( 100毫升）之溶掖，於〇 及氬大氣下攪拌。以小 片添加鋰金羼絲（0.021莫耳，0.15克），並使混合物於 0°C下攪拌24小時。將混合物冷卻至-78¾ ,並逐滴添加氣 化新戊烷（2.0克，0.01875某耳）。將混合物於-78*C下 攪拌1小時，及同時添加實例g之化合物（3. 17克，0.015 莫耳）。將混合物連纗攪拌4小時·及添加50毫升sat aq NaHC03〇將此混合物以三份50毫升醋酸乙酯萃取。將合併 之萃液以水洗滌兩次，乾燥（MgS04)及濃縮。將粗製濃 縮物藉HPLC純化，以1: 4醋酸乙酯/己烷溶離。此嚀唑啉 為透明油，27%産率。 然後，將此産物進行經過實例90之步驟1- 4。將生成之 最後産物自醚/己烷再結晶。獲得標題化合物，為白色固 體。熔點 125-126t：。 奮例94 N-乙基-2-氟基-6-( 2-甲基苯基）苯甲醛胺 將2-溴甲苯（2.82克，0.0165莫耳）與THF( 100毫升） 之溶液•於氬氣及-78*0下以磁攪拌。逐滴添加1.3M s-BuLi 於琛己烷（0.018莫耳，13.85毫升）之溶液。將混合物攪-拌0.5小時，並同時添加實例g之化合物（3.17克，0.015 莫耳）。將混合物連繽攪拌4小時·並添加sat aq NaHC03 (50¾升）。將混合物以三份50毫升醋酸乙酯萃取。將合 併之萃液以水洗滌兩次，乾燥（MgS〇4)及潘縮。濃縮物 藉HPLC純化•以1 : 4醋酸乙酯/己烷溶離。獲得嚀唑啉， 為透明油，73%産率。 -54 - 本紙張尺度遑用中B明家《準(CNS) Ή規格(210X297公；¢) (請先閲讀背而之注愈事項再填寫木/ 裝· 訂· 線- 263497 A 6 n g 五、發明説明（49) 經濟部中央梂準局貝工消费合作社印製 然後將此産物進行經過實例90之步驟1-4。將生成之最 後産物自醚/己烷再結晶。獲得標題化合物•為白色固體 。熔點 75-77¾。 奮俐 9 5 2 -氛基-N-( 1-M乙基）-N-丙基-6-(三甲基矽烷基）苯 甲醯胺 將氣化丙醛（23.13克.250毫某耳）與醚（100毫升） 之溶液，逐滴添加至冰水-冷細之異-丙胺（29.56克，500 毫莫耳）與Β8( 200毫升）之溶液中。將生成之混合物於 RT下檐拌1小時，然後過濾以移除異-丙胺鹽酸鹽。将Ν-異 丙基丙醛胺（37%濾液，92毫吴耳〉之溶液，以THF( 90 毫升）稀釋，及以冰水浴冷卻，同時逐滴添加甲硼烷-二 甲硫（100毫升，200毫莫耳）之2M THF溶液。將生成之溶 液於RT下攪拌1小時，然後回流2小時。以冰水冷卻，藉逐 滴添加甲醇（30毫升），使過量甲硼烷-二甲硫中止反應 ，並使混合物於RT下靜置遇夜。將HC1氣體起泡進入此溶 液内，及收集N-丙基-N-異-丙胺鹽酸鹽。 将三乙胺（27.89毫升，200毫莫耳）加至實例b化合物 (2.47克，10毫莫耳）與N-丙基-N-異丙胺鹽酸鹽（92毫 其耳）及甲苯（100毫升）之混合物中。將此反應物於環 境溫度下攪拌過夜，然後在醋酸乙酯與稀檸檬酸之間進行 分液處理。將有機相以鹽水洗滌，乾燥（MgS04)及濃縮 而得2.50克標題化合物，為蟠狀琥珀色固體，80%産率。 窨俐 -55 - (請先閱請背而之注意事項再填筠本蚵^ 裝- #_ 線_ 本紙》尺度逡用中明B家«卒(CNS) Ή規格（210X297公*) 五、發明説明（50) 經濟部中央櫺準局β工消赀合作社印製 2 -氣基-Ν-乙基- Ν- ( 1-甲基庚基）-6_(三甲基矽烷基） 苯甲醯胺 將氛化乙醯（7.11毫升，1〇〇毫莫耳）之溶液，逐滴添 加至冰水-冷卻之1 -甲基庚胺（8.30克，64毫莫耳）、三 乙胺（20.91毫升，150毫莫耳）及THF( 100毫升）之溶液 中。將生成之混合物於RT下抿拌1小時，然後以醋酸乙酯 稀釋及以10 % H C 1洗滌兩次，以s a t a q n a H C 0 3洗滌兩次 •然後以鹽水洗滌兩次。將#機溶液乾燥（MgS〇4)及濃 縮而得8. 13克N-(1-甲基庚-1-基）乙醛胺，73%産率。 將甲硼烷-二甲硫（31.5毫升，63毫莫耳）之2M THF溶 液，逐滴添加至冰水-冷卻之N-(卜甲基庚-1-基）乙醛胺 (5.13克，30毫莫耳）與THF( 60毫升）之溶液中。將生 成之溶液於R T下攪拌1小時，然後回流過夜。以冰水冷卻 ，將過量甲硼烷-二甲硫，藉逐滴添加甲醇（10毫升）而 使反應中止，並使混合物於RT下靜置過夜。此胺鹽酸鹽不 能以添加HC1氣體而沉澱，故將此胺鹽酸鹽萃取於稀HC1中 。將此酸性水溶液以醚萃取，然後使其呈_性及以醋酸乙 酯萃取。將醋酸乙酯溶液乾燥（MgS〇4 )及濃縮而得3.70 _ 克不純之N-乙基-N-( 1-甲基庚-1-基）胺，為琥珀油。 將三乙胺（2.02克，20毫莫耳）加至實例b化合物（2.47 克，10毫莫耳）、N-乙基-N-(卜甲基庚_卜基）胺（3.15 克，20毫英耳）及甲苯（2 5毫升）之混合物中。將反應物 於環境溫度下攪拌2.5小時，然後於醋酸乙酯與稀檸檬酸 之間作分液處理。將有機相以sat aq HaHC03洗滌兩次， -5 6 · 本紙張Λ度遑用中《明家楳準(CNS)T4規格(210X297公：«：) 3263497 Λ 6 1$ 6 五、發明説明（51) 經濟部屮央榣準局β工消费合作社印製 接著以鹽水洗滌，然後乾燥（MgS(U)，濃縮，及以矽藻 土於真空下蒸皤。收集在157=0下餾出之溶離份，而得1.16 克標題化合物，為琥珀色油，38%産率。 奮例 97 2-(二氟甲基）-Ν,Ν-二乙基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯 胺 根據一般方法A，將實例2之化合物（9.96克，40毫契耳 )及0»^(3.65克，50毫奠耳）與1'評（20毫升）之溶液合 併。將生成之反應混合物於醋酸乙酯與稀檸樺酸之間作分 液處理。將有機相以sat aq NaHC03洗滌，接著以鹽水洗 滌，乾燥（MgS04)及濃縮而得8.35克Ν,Ν-二乙基-2-三甲 基矽烷基-6-甲醯基苯甲醯胺，為白色固體，75%産率。 熔點 63.5-65 . 5 它。 將DAST ( 0.63毫升，4.8毫莫耳）加至冰水-冷卻之Ν,Ν-二乙基-2-三甲基矽烷基-6-甲醯基苯甲醯胺（0.665克， 2.4毫莫耳）與（：{12(：丨2(20毫升）之溶液中。將此溶液溫 熱至RT並攪拌17小時，然後添加另外之DAST ( 1.0毫升， 7.6毫莫耳）。將此混合物再攪拌1天，然後以冰水使反_ 應中止。將ChCU溶液乾燥（MgS04)及濃縮而得0.69克 樣題化合物，為琥珀色油，産率96%。 奮例 98 ，N-二乙基- 2-(氟基甲基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯 胺 將硼氫化銷（1. 0克，26.4毫荑耳）添加至於實例97中 -57 本紙張尺度逍用中Β Η家標準(CNS)肀4規怙（210x297公龙) 閲 請 背 而 之 /'± 項 孙 塡 Λ- 263497
Λ fi II G 五、發明説明（52) 經濟部中央標準局β工消费合作社印製 所製成之Η-二乙基-2-三甲基矽烷基-6-甲醯基苯甲醛胺 (5· 54克，20«莫耳）與無水乙醇（100毫升）之溶液中 。於3小時後•将混合物以醚稀釋，以鹽水萃取三次，乾 燥（MgS04 )，濃縮*及自1:1醋酸乙酯/己烷再結晶而 得4.12克Ν,Ν-二乙基-2-三甲基矽烷基-6-羥甲基苯甲醯胺 ，為白色固體，74%産率，熔點81-82.5Ό。 將DAST ( 0.66毫升，5.0毫其耳）加至冰水-冷卻之此化 合物（1.395克，5.0毫莫耳）與CH2C12( 40毫升）之溶液 中。將溶液溫熱至RT及攪拌4小時•然後以冰水驟冷，及_ 以CH2CU萃取。將CH2CU萃液合併，乾燥（MgS04)及濃 縮而得1 . 38克樣題化合物，為琥珀色油，98%産率。 奮例 99 2-氛基-6-(三甲基矽烷基）-2,2-二甲基醛胼苯甲酸 使實例b之化合物（1.48克| 0.006莫耳），CH2C12( 50 毫升），1,1-(二甲基）肼（0.42克，0. 00 7莫耳），及 吡啶（0.55克，0.007凳耳）之溶液，於RT下攪拌過夜。 將反應混合物以10%HCl洗滌及以水洗滌三次，乾燥（MgS04 )及濃縮。將標題化合物再結晶，為白色固體，43%産率_ 。熔點 134-135t：。 奮例 1 0 1 - 1 0 8 下述實例像藉實例b化合物與適當胺之反應而製成•其 方式是在甲苯中回流，或在酸淸除剤（罾如三乙胺）存在 下，於二氣陸圔中進行過夜環境溫度反應。其熔點傷以C 報告。 58 - 本《張尺度逍用中Β Β家樣準(CNS) ΤΜ規格(210X297公釐) 先 閲 in 背 而 之 &gt;主 意 事 項 Fh % 263497 Λ () η 6 五、發明説明（53) 啻例# 101 仆.会物夂理 链_&amp; 102 103 104 105 106 107 經濟部屮央櫺準局员工消费合作社印製 108 2-氛基-Ν-[[4-( 1，1-二甲基乙 基）苯基]甲基]-H-甲基-6-(三 甲基砂院基）-苯甲醯胺 2-氛基-Ν-.[[4-(三氰甲基）苯 基]-甲基]-6-(三甲基矽烷基&gt; 苯甲醯胺 2-氡基-N-甲基-N- [ [4-(三氟甲基）苯基]-甲基]-6-(三甲基矽烷基 &gt;-苯甲醛胺 2-氛基-N-( 6，6-二甲基-2-庚烯-4-炔基）-N-乙基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 2-氣基-N-甲基-N-( 3-苯基-2-丙烯基&gt; -6-(三甲基矽烷 基）苯甲酵胺 2-氱基-N-2-丙烯基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 2-氯基-N- ( 1,1-二甲基-2-’ 丙炔基）-6-(三甲基矽烷基 &gt;苯甲醯胺 2-氛基-N- ( 2-丙炔基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 奮例1 〇 g 159-160 85-86 97-99 155-157 112-114 (請先閱讀背而之注愈事項#填寫本^本 59 - 本紙張尺度遑用中a國家«準(CNS) T 4規格(210X297公*) 263497 Λ 6 η 6 五、發明説明（54 ) 經濟部中央榀準局A工消费合作杜印^ [2-氛基-6-(三甲基矽烷基）苯基]胺基甲酸，乙酯 將實例h之化合物（10毫莫耳）與乙醇（75毫升）之混 合物回流1小時。將混合物灕縮且將殘留物溶於醋酸乙酯 中。將溶液以水洗滌兩次及移除溶劑而得粗産物，將其自 己烷再結晶。GC / MS顯示一些殘留之異氰酸酯，故將固體 溶於乙醇中並再一次使用約0.1克重氮雙二琛辛烷進行回 流。FID / GC指出完全反應，並將乙醇移除及回收標題化 合物。熔點109-110¾。 奮例 1 1 0 H-[2-氯基-6 -(三甲基矽烷基）苯基]-H·-乙朦 於實例h之化合物（4毫莫耳）與50毫升甲苯之溶液中* 添加70%乙胺（4毫升）。將溶液攙拌0.5小時，然後靜置 過夜。添加醋酸乙酯及將混合物以水洗滌。將有機層濃縮 成半固體，將其以己烷研製。藉過濾收集標題化合物，為 0.9克結晶，83%産率。熔點161-1631。 審例 1 1 1 [2-氣基-6-(三甲基矽烷基）苯基]胺基甲酸，1,1-二甲 基乙酯 將鄰-氯基異気酸苯酯（0. 16莫耳）溶於甲苯（250毫升 )中，及添加第三-丁醇（12.9克，0.17 4莫耳）。於回流 過夜後，過濾已冷卻之溶液。自濾液中移除溶劑•及回收 (2-氛基苯基）胺基甲酸，1,卜二甲基乙_。 使用上述程序*將此化合物於- 71t：下與t-BuLi (於THF 中）合併，然後與TMSC1反應。回收標題化合物，為1.3克 -60 - (請先間讀背而之注意肀項外塥寫- 裝- 本紙張尺度边用中β明家楳準(CHS)肀4規恪(210x297公Λ) 26S4d7 Λ 6η f, 五、發明説明θ5 ) 經濟部屮央樣準局员工消仲合作社印製 結晶*培點9()-911。 窗例 112 - 11 4 化合物112: (Z) -2-氯基-N-1-丙烯基-6-(三甲基矽烷 基）苯甲醯胺。 化合物113: (E) -2 -氯基- H-1-丙烯基- 6-(三甲基矽烷 基）苯甲醱胺。 化合物114:化合物112與113之50: 50混合物。 将資例106之化合物（17毫矣耳）及Wilkinson觸媒[氮 化參（三苯膦）姹（I) ]( 80毫克）溶於100毫升甲苯中， 並回流四天。將混合物經過矽謬過濾，將其以醋酸乙酯洗 滌及合併濾液。移除溶劑並將混合物藉RC解析，以1 : 9醋 酸乙酯/己烷進行，而得具有不同TLC點之兩溶離份。將 第一値溶離份港縮而得固體，將其自己烷再結晶而得1.9 克化合物114(熔黏100.0-105.0 )。將此固體（0.25克） 以己烷作為溶劑，藉RC純化而得化合物U2(瑢點140.0-141.0C)及化合物113(熔點101.0-102.0¾)，為純異 構物。 奮例 115 2-氮基-N-乙基-6-(三甲基錫烷基）苯甲醯胺 將1.3»&lt;3-81^〖與琛己烷（25.8毫升，33.5毫荚耳）之 溶液，逐滴添加至- 78¾冷卻之實例f化合物（2.80克， 15.3毫莫耳）、？*^0冉（3.55克，30.6毫莫耳）及了11卩（ 100毫升）之溶液中。於下，將生成之反醮混合物播 拌15分鐘後，添加六甲基二錫，（5.0克· 15.3毫莫耳）。 -61 - 先 間ih 背 而 之 注 意 項 % 私紙ft尺度遑用中8 8家樣準(CHS) T4規格(210X297公;》:) 263497 Λ fi η 6 五、發明説明（56) 經濟部中央櫺準局员工消仲合作社印製 將反應溫熱至-60 t，然後於醚與水之間進行分液處理。 將此K液乾燥（MgS04)，濃縮，及藉矽膠層析純化，以 1 : 4醋酸乙酯/己烷溶離，而得4. 10克標題化合物，為白 色固體，77%産率。熔點78-80t：。mm iifi 2-氡基-N-乙基-6- ( 9-菲基）苯甲醯胺 此標題化合物係根據一般方法D，經由處理9-溴菲（ 0.94克》3.65毫莫耳）而製成。播得0.55克白色固體* 56 %産率◊熔點189-191Ϊ：。 奮例 117 N-乙基-2-氣基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 根據一般方法E1，將氛化2-氣基苯甲醯（2克，12.6毫 荑耳）及70%3&lt;1乙胺（1.78克，27.7毫莫耳）於（：112(：12 中合併•及以矽藻土蒸餾而得1.85克N-乙基-2-氟基苯甲 醯胺，為無色油，87%産率。 將1.3讨3-8111^與環己烷（20.3毫升，26.4毫莫耳）之 溶液，加至醚/液氮冷卻之乙基-2-«基苯甲醯胺（2.00 克，11.98毫荑耳）、1'1^(75毫升）及醅（75毫升&gt;之溶 液中，保持内部反應溫度S - 951C。将士成之混合物於此 溫度下攪拌30分鐘，然後添加TMSCU 1.43克，13.2毫莫 耳）並將混合物溫熱至-6010。於2小時後*將反應物倒入 水（ 200毫升）中。將有機層乾瘓（MgS04)，濃縮，及藉 矽膠層析純化*以3: 7醋酸乙酯/己烷溶離，而得0.45克 標題化合物*為白色固體，16%産率。熔點86-87t：。 -62 - 請 間 ifi 背 而 之 注 * 事 項 填% 本 裝 π 線 *·紙張尺度逍用中國S家樣準(CNS)甲4規格（210x297公龙） 2 S 263497 公告養 五、發明説明（57)
Ml in 背 而 之 注 項 .mB. 窗例 1 1 8 1- [3 -氣基-2,6 -雙（三甲基矽烷基）苯甲醯基]吡咯啶 使用一般方法E1或E2，將氛化3-氣基苯甲醯與吡咯啶反 應而産生H-( 3-氟基苯甲醯基）吡咯啶。 將1.3Ms-B^iU與環己烷（23.91毫升，31.1毫莫耳）之 溶液·加至醚/液體N2冷卻（-90¾ )之TMEDA ( 3. 97克， 34.2毫莫耳）與THF ( 40毫升）之溶液中.接箸添饰溶液 N-( 3-氣基苯甲醯基）吡咯啶、5.0克，25.9毫莫耳）與 最小體積THF之溶液。將生成之反應混合物於-90t：下榭拌 15分鐘，然後一次添加TMSCU 6.75克，62.2毫莫耳）。 將反應溫熱至RT，以稀aq檸様酸使反應中止，然後以醚 萃取（3X)。將合併之醚萃液乾燥（MgS04 ).濃縮，及 藉HPLC純化，以3: 7 EtOAc /己烷溶離而得0.45克標題化 合物，為油，45%産率，其傜於靜置時固化成白色固體。 熔點 97-100¾。 窗例 1 1 9 2- 氣基-N, N-二乙基-6-(三甲基吉馬基）苯甲醛胺 將1.3忖5-8111^與環己烷（21.8毫升，28.3毫荑耳）之 經濟部屮央榣準局貞工消货合作社印製 溶•液逐滴添加至乾冰/丙酮冷卻之實例e化合物（4.6克 * 21.7毫莫耳）與THM 60毫升）之溶液中，保持内部反 應溫度容-651C。將此混合物於-78¾下魇拌45分鐘，然後 藉逐滴添加三甲基氛基鍺烷（5.0克，32.6毫莫耳）與 THF ( 30毫升）之溶液，再一次保持内部反應溫度$ -65Π 。使反應溫熱至0它，以醚稀釋，及以10%HC1(2X)，接 -63 - 本紙張尺度边用中國困家楳準(CNS)中4規格(210x297公；a：) 263497
Λ 6 Π G 五、發明説明（58) 經濟部+央楳準局员工消#合作社印製 著以sat aq NaHC03举取。將醚乾燥（MsS04)，濃縮， 及藉1^1^，以6%〖1；(^(：(於己烷中）純化而得3.2克標題 化合物，為白色固體.45%産率。熔點47-48 C。 竇例 120 2-溴基-ί!-( 2-甲基苯基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 將實例c之化合物（0.0035莫耳，0.95克），15毫升二 氣化亞硫醯，及1滴DMF合併.及於RT下攪拌過夜。添加甲 苯（50毫升）及將混合物濃縮至乾燥。將此方法重複三次 ，及將殘留物溶於CH2C12 ( 50毫升）中。添加2-甲基苯胺 (0.0035莫耳，0.37克）與三乙胺（0.0035莫耳，0.39克 )及將混合物於RT下攪拌過夜。將混合物以10% HC1洗滌 及以水洗滌兩次；乾燥（MgS04 )及濃縮。將標題化合物 自己烷再結晶，為黃掲色固體，為71%産率。熔點113-115 奮例 1 2 1 N-( 2-甲基苯基）-2-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 將實例120之化合物（0.0021莫耳，0.75克）及50毫升 THF，於氮氣下冷卻至-78&quot;C，並以磁攪拌。逐滴添加1.3M_ s-BuLi ( 0.0026莫耳，2毫升）於環己烷中之溶液。於* 拌30分鐘後，添加25毫升25%檸樣酸。然後將混合物以醋 酸乙酯萃取三次，將萃液合併及以鹽水洗滌並以水洗滌兩 次，乾燥（MgS04 )及濃编。將標題化合物自醋酸乙酯/ 己烷再結晶，為白色固體，54%産率。熔點117-119t：。 奮例 122 -64 - (請先閱讀背而之注意事項#塥寫本_ 本紙張尺度逍用中《國家楳準（CNS) T4規格（210x297公釐） 五、發明説明（59) Λη 6 經濟部屮央榀準局A工消伢合作社印製 2-氰基-N-乙基-6-( 2-萘基）苯甲醯胺 此標題化合物係根據一般方法D·經由處理2-溴萘（0.76 克* 3.65毫莫耳）而製成。獲得0.68克白色固醱，60¾産 率。熔點 182-1841C。 實例123 N-乙基-2-氣基-6-(卜甲基琛戊基）苯甲醛胺 於鋰砂（0.44克，63.0毫莫耳）與THF( 100毫升）中， 於Ot：及氬氣下添加4,4'-二-第三-丁基聯苯（13.27克· 51.0毫契耳），並將生成之混合物於Ot；下攪拌過夜。然 後將混合物冷卻至-78 υ並添加1 -氣基-1-甲基琛戊烷（ 3.0克，25.3毫莫耳）與1'1^(25毫升）之溶液。[1-氰-1-甲基琛戊烷，為透明油，沸點87-88Ό/ 15Τ，藉1 -甲基_ 環戊醇與HC1氣體之氱化作用而得]。將此混合物攪拌15分 鐘並添加實例g之化合物（5.34克，25.3毫莫耳）。將生 成之溶液於-78C下搜拌1小時，再倒入水（250毫升）中 。將水層以醚萃取三次，並將合併之荦液乾燥（MgS04)， 及濃縮而得2-[2-氟基-6-( 1-甲基-環戊基）-苯基]-4,5-二氫-4,4-二甲基嚀唑，為透明油，40%産率。將此嚀越_ 啉進行經過實例90之步驟1-4。將生成€最後産物自醚/ 己烷再結晶而得白色固體。熔點116-1171。 N -乙基- 3-(三甲基砂院基）-4-%淀甲酿胺 將4-吡啶羧酸（20克，0.16荑耳）與60毫升二氯化亞硫 醛之溶液，於RT下樓拌24小時。然後，在真空中移除過量 -65 - (請先閲讀背而之注&amp;事項孙蜞寫本寫*- 裝· 線- 本紙張尺度遑用中a國家楳準(CHS)肀4規格(210X2W公龙) 263497 Λ 6 It 6 五、發明説明（60) 經濟部中央標準而员工消&quot;合作社印製 二氛化亞硫醯。於-51：下，將固體殘留物分次添加至60克 70%乙胺（於水中）及200毫升CH2C12之混合物中，然後 於RT下孅拌18小時。添加水。將有機溶液分離，以水*鹽 水洗滌，乾燥及濃縮而得9.5克粗製H-乙基-4-吡啶甲醛胺 〇 將N-乙基-4-吡啶甲酵胺於THF中之溶液，以鋰二異丙基 胺（係根據實例250之方法•製自二異丙胺及2.5M n-BuLi 於己烷中之溶液）進行金靨化，及按實例248之步驟c，以 TMSC1使反應中止。將此標題化合物藉急驟式層析純化， 首先以20% ·然後以70%醋酸乙酯-己烷作為溶離劑，並 回收而得白色固體。熔點93-95 C。 窨例 1 2 5 2-氣基-N-乙基-N-( 2-呋喃基甲基）-6-(三甲基矽烷基 苯甲醯胺 將鈉雙（三甲基矽烷基）胺（7.7毫升，7.7毫莫耳）之 1.0M THF溶液*逐滴添加至實例32化合物（2.15克，7.0 毫莫耳）與THF( 30毫升）之溶液中。於攪拌1小時後，添 加碘乙烷（1.31克，8.4毫莫耳）與THF ( 15毫升）之溶液_ 。將生成之反應物於RT下攪拌過夜，然後於醏酸乙酯及稀 aq檸檬酸之間作分液處理。將有機溶液以sat aq HaHCOs 洗滌兩次，然後以鹽水洗滌兩次，再乾燥（MgS04 )及濃 縮而得1.8克標題化合物，為琥珀色油，77%産率。 奮俐 12fi 2-氯基-Ν,Ν-雙（卜甲基乙基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲 -6 6 - (請先閲讀背而之注意事項孙填寫杰 裝_ 訂_ 線- 本紙51足度遑用中國Η家楳準（CNS) T4規格（210X297公；¢) 26S497 五、發明説明（61) 經濟部中央榣準局员工消#合作社印製 醯胺 根據一般方法Ε2，將實例b之化合物（2.47克，10毫莫 耳 &gt;，二異丙基胺（2.23克，22毫奠耳）·及甲苯（25毫 升）合併。將粗製産物自乙酵/水再結晶而得1.75克標題 化合物，為白色固體，58%産率。熔點96-97.51。 V Μ ^ 9.7 N-乙基(甲氧基甲基）-2-甲基-6-(三甲基矽烷基）苯 甲酸胺 根據一般方法B*將實例50之化合物（1.33克，5.0毫莫 耳）及Me 1( 2.8克，20毫昊耳）合併。將生成之反應物於 醋酸乙酯與sat aq tJaHCOs之間進行分液處理。將有機相 以鹽水洗滌，乾燥（MgS〇4 )及濃縮而得定量産率之檫題 化合物•為油。 奮例 128 2-氛基-N-( 2-乙氧基乙基）-H-乙基-6-(三甲基矽烷基）-苯甲醯胺 根據一般方法E1，將實例b之化合物（4.94克，20毫荑 耳），2-乙氧基乙胺（3.92克，44毫莫耳）及甲苯（35毫_ 升）合併。將粗製産物自aq乙醇再結晶而得3.97克N-( 2-乙氣基乙基）-2-氣基-6-(三甲基矽烷基〉苯甲醯胺·， 為白色固體，66%産率。熔點7卜73t：。 於5分鐘内，逐滴添加納雙（三甲基矽烷基）胺（7.7¾ 升，7.7毫莫耳）之1»&lt;&gt;11^溶液至《-(2-乙氣基乙基）-2-氣基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺（2.1克，7毫莫耳） -67 - 1? 先 閲 ifi 背 而 之 注 意 事 項 孙 m 本紙張尺度遑用中曲《家樣iMCNS)T4規格(210X297公;tt) 263497 Λ 6 Π 6 五、發明説明（62) 與ΤΗ F( 30毫升）之溶液中。將生成之混合物於RT下搜拌 1小時，然後添加碘乙烷（1.31克，8.4毫莫耳）與THF ( 15«升）之溶液且溫合放熱。將生成之反應混合物攪拌過 夜，然後於醋酸乙酯及稀aq檸檬酸之間作分液處理。將 醋酸乙酯相以sat aq NaHC03洗滌•接著以鹽水洗滌，然 後乾燥（MgS04)及鼸縮而得1.9克標題化合物•為琥珀色 油，83%産率。 奮彻 I 1 2Q-1 34gB 1 44-1 R.? 下述實例係藉一般方法El，經由實例b之化合物與適當 胺之反應而製成。熔點俱以t報告。 啻例號 仆.会物名稱_；_ 先 閲 背 而 之 注 &amp; 項 % 木 裝 經濟部中央標準局Μ工消伢合作社印製 129 2-氛基環己基-6-(三甲基 矽烷基）苯甲醯胺 130 N-[2-氮基-6-(三甲基矽烷基 )苯甲醯基]-2,6-二甲基嗎福啉 131 N-[2-氣基-6- (三甲基矽烷基）苯甲醯基]-2,6-二甲基六氫吡啶 132 N-[2-氛基-6- (三甲基矽烷基）苯甲醯基]_ 嗎福啉 133 N-[2-氛基-6- (三甲基矽烷基）苯甲醯基]-4-甲基六氫吡阱 熔點_ 198.5-200. 187.5-190 110-111. 76-77 -68 - 本紙?t尺度边用中S S家標準(CNS) Τ4規格(210x297公;¢) η 263497 Λ 6 Β 6 五、發明説明（b3) 134 N-[2-氣基-6- 111-Π3 (三甲基矽烷基）苯甲醛基]_ 六氫吡啶 啻俐 -142 下述實例偽使用上述胺化方法，經由實例b化合物與適 當胺，於二氣陸画中，於稍徹莫耳過量之三乙胺存在下， (請先閲請背而之注意事項#填寫本{ 經濟部中央榀準爲只工消&quot;合作社印製 進行反應而製成。熔點像以t:報告。 啻例组號 化合物夂猫 熔 黏 135 2-氮基-N- ( 2-吡啶甲基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 84-88 136 2-氛基-N- [ ( 4-甲氧苯基）甲基]-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 100-103 137 2-氣基-N-[ ( 4-硝基苯基）-甲基]-6-(三甲基矽烷基）-苯甲醯胺 131-135 138 2-氣基( 2-噻盼基甲基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 120-122 139 2-氱基-N- [ ( 3-甲氣苯基）甲基]-6-(三甲基矽烷基）苯甲酵胺 85-87 140 2-氣基-N-[( 3,4,5-三甲氧基苯基）甲基]-6--69 - 128-130 裝- 訂_ 線' 本紙張尺度边用tea家《準(CN5)T4規格(2)0x297公;It) 263497 五、發明説明（64) 經濟部中央標準局员工消伢合作社印^ 141 (三甲基矽烷基）苯甲醯胺 2-氣基-N-[ ( 3-硝基苯基）- 121-122 142 甲基]-6-(三甲基矽烷基）-苯甲醯胺 2-氮基-N-(氰基甲基）-6- 145-147 144 (三甲基矽烷基）苯甲醯胺 N- ( 1 ,3-苯并二氣伍圍烯基-5- 138-140 145 基甲基）-2 -氣基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 2-氯基-N- ( 4- 122-125 146 吡啶甲基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 2-氣基-N-( 2-甲氧基乙基）-6- 75-77 147 (三甲基矽烷基）苯甲醯胺 2-氨基-N- ( 2-甲基-2- 118-121 148 丙烯基）-6- (三甲基矽烷基）苯甲醯胺 1- [2-氛基-6- 109-111 149 (三甲基矽烷基）苯甲醛基]-1,2,3,6-(四氫）吡啶 1- [2-氣基-6- 75-77 150 (三甲基矽烷基）苯甲醛基]-2,5-二氫-2, 5-二甲基-1H-吡咯 2-氛基-N- 99-101 -70 - (請先間-背而之注意苹項再堺寫木一 裝* 訂_ 線- 本紙張尺度边用中《«家«準（CNS) Τ4規格（210X297公；《:) ^^3497 五、發明説明（65) 經濟部中央榀準局员工消费合作社印製 (環丙基甲基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 151 2-氣基-N-(卜甲基丙基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺， (r )- 148-149 152 2-氛基-N- ( 1-甲基丙基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲酵胺， (s )- 149-150 153 N- ( 2-溴基乙基）-2-氯基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 101-103 154 2-氣基-N- ( 2-羥基-1-甲基乙基）-6-(三甲基矽烷 基）苯甲醯胺 108-111 155 2-氣基-N- ( 2-氟基乙基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 103-105 156 2-氣基-N- [2-(卜 甲基乙基）苯基]-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 92-94 157 2-氯基-N- ( 2-乙氣苯基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 73-76 158 2-氛基-N- ( 2-環戊基苯基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 110-113 159 2-氰基-N- ( 2-甲氧苯基）--71 - 75-76 本紙Λ尺度遑用中a B家《準(CNS) T4規格(210x297公;¢) 263497 經濟部中央櫺準局KX工消仲合作杜印製 五、發明説明（66) 6-(三甲基.砂烷基）苯甲醯胺 160 2-氛基-N- ( 2-硝基苯基）-6- 88-90 (三甲基矽烷基）苯甲睡胺 161 2-氛基-N- ( 1-苯基乙基）-6- 129-132 (三甲基矽烷基〉苯甲醛胺 162 2-氣基-N- ( 2-甲基丙基）-6- 132-133 (三甲基矽烷基）苯甲醛胺 163 2-氣基環丁基-6- 145-146 (三甲基矽烷基）苯甲醛胺 奮例 143 N-乙基-N-(羥基甲基）-2-甲基-6-(三甲基矽烷基）苯甲 醯胺 將實例127之化合物（0.80克，2.9毫其耳），於乙腈（ 20毫升）與2N HC1 ( 20毫升）之混合物中回流。在2小時 内藉GLC偵測出反應已完成，則將其冷卻及於醚與水之間 作分液處理。將醚相濃縮及IS RC以1 : 4醋酸乙酯/己烷純 化，然後自己烷再結晶而得160毫克標題化合物，為固體 ，21%産率。 啻俐 1R4. 2-氱基-N-甲基(卜甲基乙基）-6-(三甲基矽烷基）苯 甲醛胺 將二氛化亞碕醯（1.5克，12毫其耳）溶於50毫升CHaCl2 中，並慢慢滴加實例154之化合物（溶於50毫升CH2CI2中 )。添加一滴DMF並將混合物攙拌過夜。添加水並將混合 ΐη 先 閱 讀 背 而 之 注 意 事 項 再 堝 % 木 本紙张尺度遑用中a Η家標毕（CNS) T4規格（210X297公 Λ 6 Η6 263497 五、發明説明（67) 物以醋酸乙酯萃取而得固體I將其自5%醋酸乙酯/己烷 再結晶。獲得2 -氯基-N-( 2 -氣基-卜甲基乙基）-6-(三 甲基矽烷基）苯甲醯胺（2.2克，7.3毫莫耳，73%産率） 。熔點 150-151C。 将此化合物（1 · 5克，5.0毫莫耳）溶於50毫升THF中及 添加5.5毫升1H (於THF中）第三-丁醇鉀（5.5毫荚耳） 。靜置4小時後，添加水，並將混合物以醋酸乙酯荦取。 移除溶劑産生油，經確認為2-[2-氣基-6-(三甲基矽烷基 )苯基]-4,5-二氫-4-甲基-噁唑。 將此化合物（2.67克，10毫莫耳）及氣硼酸三甲基_鹽 (1.5克，10毫莫耳）溶於CHaCU中及使其攪拌18天。添 加ffi至此混合物並收集沉澱物。此産物，經確認為2-[2-氣基-6-(三甲基矽烷基）苯基]-4,5-二氫-3,4-二甲基-四氣硼酸噁唑鹽，經由將其再溶於CH2C12中並添加醚至混 濁點進行再結晶。熔點155-157C。 經沭部屮央櫺準局KX工消伢合作社印製 將此化合物（1.9克，5.1毫契耳）及氣基氫硼化納（ 0.32克）加至甲醇中並攪拌過夜。將混合物過濾及將水加 至母液中。以醋酸乙酯萃取，於移除溶劑後獲得油。將油 溶解於50%醋酸乙酯/己烷中•並經過矽膠過濾。移除溶 劑産生油，將其藉RC ( 20%醋酸乙酯/己烷）純化。 奮例 1 R 5 2-氛基-N-[( 2-丙烯胺基）羰基]-6-(三甲基矽烷基）$ 甲醯胺 將己在140Ό下乾燥過夜之氛酸銀（3.0克，20毫H耳） -73 - 本紙張尺度遑用中β因家«準(CNS)T4規格（2丨0父297公;《：) 263497 經濟部中央榀準局Μ工消iy·合作社印製 五、發明説明（68) ，加至無水甲苯中，接著添加氣化2 -氛基-6 -三甲基矽烷 基苯甲醛（實例b) ( 2.46克，1〇毫莫耳）。於回流4小時 後，添加丙烯胺（0.6克，10毫荑耳）及將混合物回流過 夜。於過濾經過矽膠而移除銀鹽後，將溶劑移除而得油。 以己烷研製而製成0.7克捸題化合物，為固龌。熔點68-71 t： ° 奮例 1 fi R 2-氛基-N，N-二乙基-6-[(三甲基砂院基）苯甲酵胺 根據方法A，將得自實例e之化合物（1.〇 e&lt;1)及Mel( 3.0 eq)合併。將粗製産物藉HPLC純化，以1: 4 EtOAc/ 己烷溶離而得5.2克Ν,Ν -二乙基2 -氣基-6-甲基苯甲醯胺 ，為黃色固體，92%産率。熔點48-491：。 根據方法A，將此化合物（l.Oeq)及TMSC 1 ( 2.0 eq ) 合併，並藉HPLC純化，以1 : 9 EtOAc /己烷純化而得2. 1 克標題化合物，為透明油，59%産率。 音例 1 fi 7 2-氯基-N-羥基- N-( 1-甲基乙基）-6-(三甲基矽烷基）苯 甲醛胺 _ 此標題化合物傜使用上述胺化方法•經由賨例b之化合 物與異-丙基羥胺鹽酸鹽，於二氣陸園中，及於二當量三 乙胺存在下進行反應而製成。熔點175-179 t：。 奮例 1 fi 8 2-氛基-N-羥基-N-( 1-甲基乙基）-6-(三甲基矽烷基）苯 甲醯胺 &gt; 與氫氣化鐵（1:1)化合 -74 - (請先閲讀背而之注意事項孙蜞寫本- 本紙》尺度遑用中a B家榣平(CHS) T4規格(210X297公龙） 263497 Λ 6 Η 6 五、發明説明（㈤) 經濟部中央榣準局β工消费合作杜印级 將資例167之化合物（〇. 47克，1.6毫莫耳）加至40毫升 0.5M醋酸納溶液中。將丙酮加至此懸浮液中，至金部達80 毫升。稍徹溫熱産生均勻溶液。添加已溶於10毫升水中之 氛化鐵（0.44克，1.6毫奠耳）。形成沉澱物*其在本性 上似為膠體。汽提丙酮産生沉澱物，其可容易地被濾除並 於真空中乾燥過夜而得0.50克標題化合物。熔點260 υ。 奮例 1 6 9 2-氯基-Ν-乙基-6-(三甲基矽扁基）苯羧醯亞胺硫代酸. 乙酯 使9.66克（36毫某耳）實例76之化合物與40毫升四氟硼 酸三甲基絲（1 · 0Μ，40毫莫耳）之溶液，於RT下靜置過夜 。將混合物汽提至40毫升，並添加300毫升醚，使産物沉 澱，其經確認係為9.5克[ [2-氣基-6-(三甲基矽烷基） 苯基](乙硫基）亞甲基]乙胺（1: 1)與四氣硼酸水合物 化合。熔點160-1611C。 於3.87克（10毫莫耳）此化合物與100毫升CH2C12中， 添加1.5克（15毫莫耳）三乙胺。於靜置數分鐘後，將混 合物以100毫升水萃取，並移除溶劑而得油。藉RC ( 10 % 醋酸乙酯/己烷）達成純化而得2.5克純油。 竇例 1 7 0 N-( 1H-苯并三氮唑-1-基苯基甲基）-2-氛基- 6-(三甲基 矽烷基）苯甲醛胺 将2-氛基-6-三甲基矽烷基苯甲醯胺（2.27克，10毫其 耳），其可容易地經由實例b化合物與氫氧化较之反應而 -75 - (請先閲讀背而之注意卞項孙蜞窍本百 本紙張尺度遑用中曲Β家樣準(CNS)&lt;P4規格（210x297公;Jt) 263497 五、發明説明（7〇) 經濟部屮央楞準局员工消1V·合作杜印製 製成，苯甲醛（1.1克.10毫莫耳）及苯并三氮唑（1.2克 ，10毫莫耳）之混合物，於甲苯中回流5天，利用Dean -Stark阱移除水。將溶劑移除而得油，其會結晶。自醋酸 t 乙酯再結晶而得0.5克標題化合物。熔點184-186¾。 音例 1 71 2-氡基-N-( 2-氡基-1-甲基乙基）-6-(三甲基矽烷基）苯 甲醯胺 此化合物偽以實例164之第一個步驟製成。熔點150-151r。 富例 172 2 -氣基-N-乙基- N-(甲硫基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲 醯胺 將實例45之化合物&lt; 2.55克，10毫莫耳）溶於50毫升無 水THF中，並添加N-硫基甲基鄰苯二甲醛亞胺（1.93克， 1〇毫莫耳），接箸添加12毫升1M LiN(TMS)2(於THF中）^ 12笔某耳）。所有操作均在氮氣下進行。於rt下攪拌過夜 後，sc / ins分析指出其為所欲産物及鄰苯二甲醯亞胺之混 合物。添加水，並將混合物以醋酸乙酯萃取。移除溶剤産 生半固體。添加15%醋酸乙酯/己烷，産生固體，將其濾 出並抛棄。將母液藉RC( 15%醋酸乙酯/己烷）純化而得 0.2克。 竇例 17 3 2-氣基-N-(異丙基胺基羰基&gt; -6-(三甲基矽烷基）-苯 甲醯胺 -76 - 本紙張又度遑用中曲Η家楳毕(CHS) T4規格(210x297公*) ik 先 間 讀 背 而 之 it 意 事 項 填 寫 本 裝 訂 線 263497 Λ Ιϊ 6 五、發明説明（Π) 於0.1Μ 2 -氛基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺，藉實例 b之化合物及氫氣化銨之反應而製成，在二氛乙烷之溶液 中•添加1.2 eq二氛化乙二醯及2滴DMF。於回流過夜後， 將溶劑汽提並將生成之油於矽藻土中，於0.2毫米（87-92 它）下蒸皤而得21克（84% )異氰酸酯。重要的是自反應 中铢除濕氣；否則會形成一级胺。 將2-氣基-6-三甲基矽烷基苯甲醯異氡酸酯（1.3克，5 毫莫耳）溶於40毫升甲苯中.並於30秒期間内添加異丙基 胺（1克）。於攪拌30分鐘後，將溶劑移除而得油。將油 溶解於己烷中並於乾冰中冷卻而得1.2克標題化合物結晶。 熔點 113-116t：。 奮例 1 7 4 2-氨基- N-(甲硫基）-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 於1.1克2-氛基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺，製自實 例b與氫氣化銨，（5毫莫耳）及50毫升THF中，添加5.5毫 升1 Μ (於THF中）第三-丁醇鉀（5.5毫莫耳），接著添加 0.95克Ν-硫基甲基鄰苯二甲醇亞胺（5毫莫耳）。於靜置 過夜後，gc / ms指出其為産物對起始苯甲酵胺之50 / 50混 合物。添加水並將鹿合物以醋酸乙酯萃取。移除溶劑産生 半固體。以50毫升15%醋酸乙酯/己烷研製産生固醱，將 其過濾及收集。將母液_1^( 20%醋酸乙酯/己烷）纯化 。收集第一傾色帶區並汽提成油，其在以己烷研製時會結 晶而得0.3克樣題化合物。熔點92-94Ό。 窨例 1 7 5 -77 - 本紙张尺度边用中β a家楳準(CNS)肀4規格(210&gt;c29i公*) 五、發明説明（72) 經濟部屮央櫺準局A工消t合作社印製 2,2,2-三氛基-Ν-[2-氣基-6-(三甲基矽烷基）苯基]乙醛 胺 於53.0克（215毫莫耳）實例b之化合物與500毫升丙酮 之溶液中，添加15. 3克（235毫莫耳）叠氮化鈉與50毫升 水。將混合物攪拌15分鐘且氣醴釋出現象開始消退。然後 將混合物加熱至回流，歷經22小時。然後於真空中移除丙 酮，並將殘留物於醚與水之間進行分液處理。將有機層以 鹽水洗滌*乾燥（MgS04)及經過矽膠過濾。將濾液於真 空中蒸發而得42.8克（100% )無色油•經確認為2-(三 甲基砂院基）-6 -氣苯胺。 於2.0克（10.0毫莫耳）此化合物與0.8克（10. 1毫莫耳 )吡啶及30毫升無水THF之溶液中，添加1.82克（10.0毫 莫耳）氣化三氣乙醯。將混合物於環境溫度下樓拌4小時 •然後於醚與水之間作分液處理。將有機靥以鹽水洗滌· 乾燥（MsS04 )及經過矽膠過濾。將濾液於真空中蒸發， 殘留物以醚/己烷研製而得標題化合物，為2.9克白色結 晶。熔點 188.5-189¾。 奮例 1 7 R 2-溴基-N-乙基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 根據一般方法E1，將實例d化合物（38.19克，0.13莫耳 )與70%乙胺水溶液（53毫升）反應及自甲基琛己烷再結 晶而得標題化合物，為淡黃褐色結晶，92%産率。熔點 121-122V 〇 奮例 17 7 _ 7 8 _ 本紙5JL疋度遑用中a B家«準(CMS) T4規格(210X297公；¢) 263497 五、發明説明（73) (請先閲讀背而之注意事項再塡窍太 ___5 2-氣基-N-乙基-4-(三甲基矽烷基）-3-噻吩-甲醯胺 將3-噻吩甲酸（20克，178毫莫耳），二氯化亞硫醯（ 30毫升）及DMF( 5滴）之混合物樓拌過夜，然後於真空中 濃縮及自甲苯汽提數次以移除所有撤量之過量二氛化亞硫 醛。將吡啶（31.64克，400毫契耳）逐滴添加至此醯氛、 氫氣化乙胺、甲苯（5毫升）及CH2CI2 ( 50毫升）之混合 物中。於攪拌1小時後，將反應以10% aq HC1洗滌，接著 以水洗滌，然後乾燥（MgSCU )，濃縮，及自醋酸乙酯/ 己烷結晶而得14.9克N-乙基-3-嚐吩甲醯胺，為黃褐色固 體，76%産率。熔點115-117t：。 經濟部屮央櫺準而A工消赀合作社印製 將1.3Ms-BuLi與環己烷（44毫升，57.2毫其耳）之溶 液，逐滴添加至-78T冷卻之N-乙基-3-噻吩甲醯胺（4.04 克，26毫莫耳）、了讨£0/\(6.65克，57.2毫莫耳）及了1^( 100毫升）之溶液中。於-78 下搜拌30分鐘後，逐滴添加 六氛乙烷（13.54克，57.2毫莫耳）與ΤΗΡ( 20毫升）之溶 液。將生成之反應混合物於1小時内溫熱至RT，以稀aq檸 檬酸使i反應中止，及以EtOAc(3X)萃取。將合併之有機 萃液乾燥（MgSCU)，濃縮，及藉HPLC純化，以3: 7EtOAc /己烷溶離而得2.8克N -乙基-2-氣基-i-噻吩甲酵胺，為 黃色油，57%産率。 將1.3»5-8(^丨與環己烷（16.15毫升，21毫莫耳）之溶 液，逐滴添加至醚/液態Na冷卻（-loot；)之η-乙基-2-氛基-3-噻吩甲酵胺（1.90克，10毫莫耳）、TMEDA( 3.17 毫升，21毫契耳）及THF( 100毫升）之溶液中。於-10〇t -79 - 本紙張尺度遑用中a «家《华(CNS) Ή規格(210x29/公;¢) 263497
Λ (ί It G 五、發明説明（Μ ) 經濟部屮央楳準局員工消费合作社印製 下攪拌30分鐘後，一次添加TMSC1( 2.28克，21毫契耳） 。於1小時内，將生成之反應混合物溫熱至-25 t ,以稀aq 檸樣酸使反應中止，及以EtOAc(3X)萃取。將合併之有 機萃液乾燥（MgS04 )，漉縮，及藉HPLC純化，以3 : 17 EtO Ac /己烷純化而得0.3克標題化合物.為白色固鼸，n %産率。熔點46-48^。 奮例 1 7 8 Ν-乙基-2-(三甲基矽烷基）-1Η-吡咯-卜甲醯胺 於15分鐘期間内，將60% NaH (於礪物油中）（1 . 8克， 45毫莫耳）添加茔冰水冷卻之吡咯（2.01克，30毫契耳） 與THF ( 100毫升）之溶液中。1小時後，將反應混合物冷 卻至-7 81：，及添加異気酸乙酯（1.78克，25毫某耳）。 使此混合物溫熱至RT及攪拌過夜，然後於醚與稀aq擰檬 酸之間作分液處理。將酸相乾燥（MgS(U)，經過矽膠過 濾，濃縮，及自醚/己烷再結晶而得39%産率之吡咯-1 -(乙基甲醯胺&gt; 。 將1.3»3-8111^於環己烷中之溶液（18.5毫升，24毫荑 耳），逐滴添加至乾冰/丙_冷卻之吡咯-1-(N-乙基甲 醯胺）（1.38克，10毫奠耳）、2,2,6,6-四甲基六氳吡啶 (1.55克，11毫莫耳）及THF( 50毫升）之溶液中。於-78 t下攪拌30分鐘後，一次添加TMSC1 ( 1.63克，15毫莫耳） 。於30分鐘内，使反應慢慢溫熱至RT，然後以稀aq擰欉 酸使反應中止及以醋酸乙酯（3X)萃取。將合併之有機溶 液乾燥（Mg：S〇4&gt; ·濃縮，及自醚/己烷結晶而得0.8克樣 -80 - 本紙張Λ度遑用中as家«準（CNS)T4規格（210x297公;《：) 裝- -3- -線· 263497 經濟部屮央榣準局A工消#合作社印製 五、發明説明（75) 題化合物，為白色固體，38%産率。熔點100-103 〇。 g m 179 2-氛基-6-(二甲基-2-丙烯基矽烷基）-N-乙基苯甲醯胺 將1.3付3-8‘1^丨於琛己烷中之溶液（1〇.5毫升，13.6毫 莫耳），逐滴添加至乾冰/丙酮冷卻之TMEDA(1.0毫升， 6.5毫莫耳）與THP ( 10毫升）之溶液中•接著逐滴添加實 例f之化合物（1.0克，5.45毫莫耳）與THF( 10毫升）之 溶液。將反應混合物於-78C下IS拌30分鐘，然後添加烯 丙基二甲基氣基矽烷（10.9毫莫耳），並將混合物於-78 它下it拌2. 5小時。將生成之反應物溫熱至-30¾，以稀aq 檸檬酸使反應中止，以水稀釋，及以EtOAc(2X)宰·取。 。將合併之有機萃液乾燥（MgS04) ·濃縮，及藉HPLC以 1 : 19 EtOAc /琿己烷純化而得所欲化合物，為白色固體。 熔點6卜63C。 奮例 1 8 0 2-氛基-6-[二甲基（1-甲基乙基）矽'院基]-乙基苯甲醛胺 此標題化合物係按實例179，製自異丙基二甲基氮基矽 烷，62%産率。熔點980-100C。 奮例 1 8 1 2-氣基-6-(琛己基二甲基矽烷基）-Ν-乙基苯甲醯胺 此標題化合物僳按實例179製自環己基二甲基氛基矽烷 ，7 1 % 産率。熔點 111 - 11 3 1C。 富例 1 Μ 2-氣基-6-(二甲基辛基矽烷基）-Ν-乙基苯甲醯胺 -81 -
(請先閲請背而之注恁事項-ri-蜞寫JU 裝- 線- 本紙張尺度遑用中β國家樣準(CNS)肀4規格（210X297公龙） 263497
Λ fj It G 五、發明説明（$) 經濟部屮央榣準局β工消费合作社印製 此標題化合物係按實例179製自辛基二甲基氛基矽烷’ 78%産率。熔點62-63t。 窗例 183 2-(雙琛[2.2.1]庚-2-基二甲基矽烷基）-6-氮基-»&lt;-乙基 苯甲陲胺 此檫題化合物係按實例179製自2-雙琛庚基二甲基氰基 矽烷，58%産率。熔點124-125X：。 音例 1 8 4 2-氣基-6-(二甲基苯基矽烷基）-N-乙基苯甲醯胺 此標題化合物傜按實例179製自苯基二甲基氣基矽烷， 44%産率。熔點89-911。實例L&amp;5 2-氯基-6-[( 1,1-二甲基乙基）二甲基矽烷基]-N-乙基苯 甲醛胺 此標題化合物係按實例179製自第三-丁基二甲基氮基矽 烷，28%産率。熔點140-142¾。 審例 18ft 2-(1,1-二甲基乙基）-«-乙基1-(1-甲氧基-2,2-二甲 基丙基）苯甲醯胺 將2-第三-丁基苯甲酸（15.7克，88.2毫莫耳）與二氯 化亞硫醛（19.3毫升，265毫莫耳）之混合物，於RT下攪 拌1天，然後湊縮及於真空下自甲苯（2X)汽提。將得自 實例k之化合物（19.94克，176.5毫莫耳）加至此粗製氯 化2 -第三-丁基苯甲酵與甲苯（90毫升）之溶液中，並將 -82 - 本紙張尺度遑Λ中β Β家楳率（CNS) Τ4規格（210父297公龙:） - (請先閲讀背而之注意事項/1-填寫&gt;- 裝- 五、發明説明（77) 經濟部屮央梂準局A工消伢合作杜印製 此混合物於loot：下加熱3小時，然後於室溫下攪拌過夜。 將生成之混合物以冰水浴冷卻，及添加Et3N( 13.4克， 132.4毫莫耳），接箸逐滴添加甲醇（5.65克，176.6毫莫 耳）。將生成之反應混合物於RT下攪拌，及籍GLC監控至 完成，然後於醚與sat aq NaHC03之間進行分液處理。將 K萃液乾燥（MgS04 ) ·濃縮，及藉急驟式層析純化，以 1:9£1(^(：/己烷溶離而得20.8克標題化合物，為淡黃色 油，7 7 %産率。 奮例 1 8 7 N-乙基- N-( 1 -甲氧基-2,2-二甲基丙基）-2-(三甲基矽 烷基）苯甲醯胺 將實例k之化合物（30克，265毫莫耳）與CH2C12( 60毫 升）之溶液，加至冰水冷卻之氣化苯甲醯（36克，256毫 莫耳）與CH2C12( 180毫升）之溶液中。然後將冷卻浴移 除，及發生溫和放熱。於1小時後*將反應以冰水浴冷卻 *然後一次添加£1;3^4.44克，43.9毫莫耳），接著逐滴 添加甲醇（2.55克，79.7毫莫耳），則形成沉澱物。將生 成之反應物於RT下播拌30分鐽•然後於继與sat aq NaHCO 之間作分液處理。將醚相乾燥（MgS04 ) ·濃縮，及於真 空中以矽藻土蒸餾而得61.23克純N-乙基-N- ( 1 -甲氣基-2,2-二甲基丙基）苯甲醛胺•為油· 96%産率。 將1.3M s-BuLi於琛己烷中之溶液（140.6毫升，182.8 毫莫耳）逐滴添加至乾冰/丙酮冷卻之N -乙基- N- ( 1-甲 氧基-2,2-二甲基丙基）苯甲醛胺（35克，140.6毫莫耳） -83 - 本紙ft尺度边用中國B家楳準(CHS) T4規格(2丨0X297公址) (請先W1讀背而之注念事項#蜞寫 裝. 訂_ 線· 263497 Λ 6 1} 6 五、發明説明（Β) 經濟部中央榣準局员工消#合作杜印製 與TMEDA( 25.44毫升，168.6毫莫耳）及THF( 280毫升） 之溶液中，保持内部反應溫度容- 60=0。將此黃色溶液於 -78¾下攪拌1小時，然後以導管導入乾冰/丙酮冷卻之 丁}^(： 1 ( 26.72 毫升，210.6毫契耳）與1'1^(140毫升）之 溶液中，其速率偽保持内部反醮溫度g -55υ。將生成之 混合物溫熱至Ot：及於醚與sat aq NaHCOa之間作分液處 理。將此醚溶液乾燥（MgS04)，濃縮，及於真空中以砂 葎土蒸蹓而得44.8克標題化合、，為淡黃色固體，99%産 率。熔點76-78*0。 奮例 1 88 2-[( 1,卜二甲基乙基）甲胺基]-N-乙基苯甲醛胺 將70%過氛酸（22. 5克，157毫莫耳）逐滴添加至冰水 冷卻之苯甲醯亞胺（9.53克，80毫莫耳）與三级丁醇（ 5.93克，80毫莫耳）之溶液中。將生成之混合物於RT下攪 拌過夜，然後以醚稀釋而形成漿液。藉過濾收集固體並於 真空中乾烽而得16.0克N -第三-丁基苯甲醛亞胺過氣酸鹽 *為白色固體。 將N-第三-丁基苯甲醛亞胺過氛酸鹽（15.6克，56.6毫 莫耳）分次添加至三乙胺（17.2克，170毫其耳）與CHaCl (150毫升）之溶液中。將混合物於RT下«拌1小時，然後 濃縮成小體稹，以醚研製，及過濾而移除鹽。将嫌液濃縮 及真空蒸蹓而得1.8克N-第三丁基b-内醯胺•為黃色油。 沸點89-90=(於0. 2托下）。 將此N-第三-丁基b-内醯胺（.0. 52克，3毫契耳）加至70 ~ 8 4 - 本紙張尺度逍用中a困家楳準（CNS) &lt;F 4規格（210X297公;¢)
(請先閲請背而之注意事項再堝窍L ^63497 Λ 6 Π 6 五、發明説明（A) 經濟部中央櫺準局ΚΧ工消费合作社印製 % aq EtNH2( 0,58克，9 毫莫耳）與 CH2C12( 50毫升）之 溶液中。於RT下攢拌3天後，將混合物濃縮及自己烷結晶 而得0.61克N-乙基2-( H-第三丁基胺基）苯甲醯胺，為白 色固醱。熔黏37-40C。 将此物質*硪酸押（0.4克，2.86毫莫耳），及碘甲烷 (0.45毫莫耳）於DMF( 10毫升）中之混合物，在RT下攪 拌過夜，然後於醚與水之間作分液處理。將醚乾燥（MgS〇4 ).濃縮，及藉RC以3 : 7醋酸乙酯/己烷純化，接箸自己 烷再結晶而得100毫克標題化合物.為白色固體。熔點45-48¾ ° 奮例1SQ 2-氛基-6-[( 1,1-二甲基乙基）甲胺基]-N-乙基-N-甲基苯 甲醛胺 將實例188製備中所述之N-第三-丁基b-内醯胺（1.1克 *6.3毫莫耳）、1&lt;-乙基-^-甲胺（1.2克|20.8毫奠耳） 及CH2C12 ( 50毫升）之溶液，於RT下攪拌過夜。將溶劑蒸 發及殘留物藉RC以EtOAc /琛己烷純化而得1 . 277克N-乙基--N-甲基2-( 第三·丁基胺基）苯甲醯胺，為橙色油，86_ %産率。 將N -乙基-N-甲基2-( N -第三-丁基胺基）苯甲醯胺（ 1.89克* 8.1毫荚耳），磺酸鉀（2.2克，15_9毫莫耳）， 及碘甲烷（2.3克，16.2毫莫耳）及04卩（40毫升）之混合 物•於40 t：下加熱過夜，然後於EtOAc與水之間作分液處 理。將EtOAc乾燥（MsS04 )，濃縮，及藉HPLC以1 : 4醋酸 -85-
(請先閲讀背而之注意事項孙堝寫J 本紙張尺度遑用中國國家標準（CNS) Ή規格（210x297公:«：) 263497 Λ 6 Η 6 五、發明説明（80) 經濟部屮央標準局员工消许合作社印51 乙酯/環己烷純化而得1.923克Ν-乙基-Ν-甲基2 - ( N-甲基-N-第三-丁胺基）苯甲酵胺，為黃色油，96%産率。 將1.3M s-BuLi於瑷己烷中之溶液（3.7毫升· 4.8¾其 耳）逐滴添加至乾冰/丙酮冷卻之TMEDA( 0.7毫升· 4.8 毫莫耳）與THF(10毫升）之溶液中，接著逐滴添加N-乙 基-N-甲基2-( N-甲基-N-第三-丁胺基）苯甲醯胺（1.0克 ，4.0毫莫耳）與THF( 5毫升）之溶液。將反應混合物短 暫溫熱至-30*C，然後冷卻至及攪拌15分鐘。添加六 氣乙烷（2.8克，12.1毫莫耳）與THF (5毫升）之溶液。 將此混合物於-78C下攪拌1小時，然後溫熱至-301C，以 水稀樺•及以EtOAc ( 2Χ)萃取。將合併之有機萃液乾燥 (MgS04 )，濃縮，及藉HPLC以1 : 4 EtOAc /環己烷純化 而得528毫克檫題化合物，為黃色油，46%産率。 審例 1 9 0 2-氣基-6-[( 1,卜二甲基乙基）甲胺基]-N-乙基苯甲醯胺 將1.3M s-BuLi於環己烷中之溶液（5.7毫升，7. 5毫其 耳）逐滴添加至乾冰/丙酮冷卻之TMEDA ( 0.5毫升，3.6 牽莫耳）與THF ( 10毫升）之溶液中，接箸逐滴添加實例_ 188之化合物（0.7克，3.0毫莫耳）與THF( 5毫升）之溶 液。將反應混合物於-78 t下攪拌30分鐘，然後添加六氛 乙烷（2.1克，9.0毫莫耳）與THF( 5毫升）之溶液。將此 混合物於_78它下攪拌30分鐘，然後溫熱至-301C，以水稀 釋*及以EtOAc ( 2X)萃取。將合併之有機萃液乾燥（MgS04 )，濃縮•及藉HPLC以3 : 17 EtOAc /環己烷純化而得495 -8 6 _ (請先閲讀背而之注意苹項#蜞窍」 裝- 訂- 線- 本紙张尺度逍用中a國家樣準(CNS) 規格（210x297公龙〉 Λ ii W 6 五、發明説明（81) 毫克標題化合物，為黃色固體&gt;61%産率。熔點106-108 奮例 1 9 1 N-乙基-2-[( 1,1-二甲基乙基）甲胺基]-6-甲基苯甲醯胺 將1.3材3-81^〖於環己烷中之溶液（9.8毫升，12.8毫莫 耳）逐滴添加至乾冰/丙酮冷卻之TMED A ( 0.6毫升· 3.8 毫莫耳）與THF( 10毫升）之溶液中•接箸逐滴添加資例 188之化合物（0.75克.3.2毫凳耳）與THF( 5毫升）之溶 液。將反應混合物於-78 t下攛拌30分鐘，然後一次引進 碘甲烷（2.3克· 16毫莫耳）。將此混合物於-781：下播拌 2.5小時，然後溫熱至-30'〇，以水稀釋，及以[1;06&lt;:(2父 )萃取。將合併之有機萃液乾燥（MgS04 ) ·濃縮，及藉 HPLC以1 : 4 EtOAc /環己烷純化而得146毫克標題化合物 ，為淡黃色固體，18%産率。熔點101-103t：。 奮例 1 9 2 經濟部屮央楳準局员工消#合作社印製 (請先閲請背而之注意事項洱蜞寫木·-·〉 2-氛基-6-[( 1,1-二甲基乙基）胺基]-N-乙基苯甲醯胺 將2-氣基_6-氣基苯甲醛（99.1克，625毫莫耳）與·Ν3Ν3 (81.2克，1249毫莫耳）於DMS0 ( 900*升）中之混合物 ，慢慢加熱至75t! ·歴經2小時。然後|||反應溫度提升至 至100 Ί0，並藉芳族匾域之1Η - H MR分析監控氣基苯甲醯亞 胺之形成至完成·歷時約3小時。將此暗色溶液於水（2升 )與醚之間作分液處理，然後經過矽藻土過濾破壤此乳化 液。將水層以另外醚萃取，然後將合併之有機萃液以水洗 滌，乾燥（》8504)，濃縮，及矽藻土蒸瞄而得81.65克氯 ~ 8 7 - 本紙》尺度遑用中《«家«準(CNS) 規格(210x297公*) 263497 Λ 6 Η 6 五、發明説明（32) 經濟部中央標準局β工消费合作社印製 基苯甲醯亞胺*為淡黃色固體，85%産率。熔點45-47t： 0 将此氛基苯甲醛亞胺（81.65克，53 2毫莫耳）與第三-丁醇（43.4克，586毫契耳）之混合物，溫熱以達成溶解 ，然後在冰水浴中冷卻，同時添加70%過氱酸，添加速率 僳保持内部反應溫度各35X：。於添加後，將冷浴移除且反 應混合物持缠放熱1小時，同時形成沉澱物。於2小時後， 將生成之混合物以冰水浴冷卻並於醚（100毫升）中配成 漿液。藉過濾收集此鹽*以無水_洗滌，並於真空中乾燥 而得155.91克N-第三-丁基氩基苯甲醛亞胺過氣酸鹽，為 淡黃色固體，95%産率。 經由Gooch管件，將此N-第三-丁基氣基苯甲醛亞胺過氱 酸鹽（155.91克，503毫莫耳）分次添加至冰水冷卻之Et3N (152.7克，1509毫莫耳）與CH2C12( 1升）之溶液中。將 生成之琥珀色溶液，於RT下攪拌30分鐘，然後濃縮至小體 積，以無水醚（500毫升）稀釋，過濾以移除此鹽，並濃 縮而得101. 11克所欲之b-内醯胺，為金色油· 96%産率。 將此b-内醯胺（101 . 11克，483毫莫耳）與醚（100毫升_ )之溶液，逐滴添加至冰水冷卻之aq 70%EtNHa( 465克 • 7233毫莫耳）之溶液中，保持内部反應溫度S 20C。將 生成之混合物於RT下攪拌30分鐘，然後以水稀釋及以醚（ 3X)萃取。將合併之有機萃液乾燥（MgS04) *濃縮至小 體積，然後於己烷（1升）中配成漿液，及過濾而得111.75 克標題化合物，為白色固體，91%産率。熔點139-140t： -8 8 *
(請先IV.]讀背而之注意亊項#蜞寫J 本紙張尺度边用中SH家楳準(CNS)T4規格（210X29·/公：!!:) ^63497 Λ 6 Η β 五、發明説明（33) 經濟部屮央標準局A工消赀合作社印製 奮例 193 2-氦基-Ν-乙基-4-甲醛基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 將2-氛基-4-溴苯甲酸（5.0克，21.2毫莫耳）與六甲基 二矽氪烷（5.0毫升.23.7毫莫耳）之混合物，於135T下 加熱3小時，然後於真空中蒸觼而得6.32克鄰-三甲基矽烷 基2-氛基-4-溴基苯甲酸酯，為無色油，97%産率。 將2.5«11-81^1於己烷中之溶液（3.25毫升，8.13毫莫 耳）加至乾冰/丙酮冷卻之2,2,6,6 -四甲基六氫吡啶（ 1.20克，8.5毫莫耳）與THF( 6毫升）之溶液中。將此溶 液於-78¾下攪拌15分鐘，然後以醚/液態冷卻至-100 t：，及慢慢逐滴添加鄰-三甲基矽烷基2-氛基-4-溴基苯甲 酸酯（2.00克，6.5毫莫耳）與THF( 6毫升）之溶液，保 持内部反應溫度芸-9 5Ό。將生成之反匾混合物於-1001C 下攢拌15分鐘，然後倒入稀aq擰檬酸中並以醚（2X )萃 取。將合併之有機萃液乾燥（MgS04)及濃縮而得粗製2-氦基-4-溴基-6-三甲基矽烷基苯甲酸，為金色油。 將2-氛基-4-溴基-δ-三甲基矽烷基苯甲酸以二氛化亞硫 酵（3毫升，41.1毫莫耳）稀釋及溫熱。當氣體釋出停止 時，將溶液獷縮及於真空中自甲苯（2Χ)汽提，以移除過 貴二氛化亞硫醛。將剩餘之暗色油溶於甲苯（12毫升）中 ，然後添加實例k之化合物（2.2克，19.5毫莫耳），並將 混合物於100它下加熱直到反應藉GLC監測為完成時為止。 將生成之混合物冷卻至Ot：，及一次添加Et3H( 1.32克， 89* 先 Ml in 背 而 之 注 意 項 孙 堝 % 私紙張疋度遑用中《«家«準(CNS) T4規格（210X29·/公；¢) ^^3497 Λ 6η 6 五、發明説明（84) 經濟部中央標準局爲工消费合作社印製 13.0毫莫耳）·接著逐滴添加甲醇（0.62克，19.4毫莫耳 &gt;與甲苯（1毫升）之溶液。將此反應物溫熱至RT及藉GLC 監控至完成，然後以W稀釋及以sat aq NaHC03萃取，乾 燥（MgS04) ·濃縮*並將殘留物溶於己烷中。將此己烷 溶液冷卻至- 78¾，及過濾以移除不溶性雜質，然後將濾 液港縮及藉RC以1 : 49 EtOAc /己烷純化而得820毫克N-乙 基4-(1-甲氣基-2,2-二甲基丙基）2-氛基-4-溴基-6-( 三甲基矽烷基）苯甲醯胺，為黃色油。 將卜乙基-1&lt;-(1-甲氧基-2,2-二甲基丙基）-2-氛基-4-溴基-6-(三甲基矽烷基）-苯甲醏胺（820毫克，1.89毫 莫耳）與THF ( 2毫升）之溶液，逐滴添加至乾冰/丙酮冷 郤之2.5»&lt;〇-&amp;1^丨於己烷中（1毫升，2.5毫莫耳）舆11評（ 2*升）之溶液中。將生成之紅色溶液於-781下攪拌15分 鐘·然後一次添加DMF( 500毫升，6.5毫荚耳）。於5分鐘 後*將反應物倒人sat aq NaHCOa中及以醚（2X)窣取。 將合併之有機荦液乾燥（MsS04)及濃縮，然後在此經保 護的醯胺於丙酮（5毫升）中之溶液内添加6N HC1.並於 RT下攪拌過夜。將生成之混合物倒入sat aq NaHC03中及 以醚（2x)萃取·然後將合併之有機準滅乾燥（MgS04 )， 濃縮，及藉RC以3: 7 EtOAc /己烷純化而得220毫克標題 化合物，為白色固體· 40%産率。熔點95-97C。 奮例 194 2-[( 1,1-二甲基乙基）亞磺酵基]-N-乙基-6-苯甲醯胺 將2-甲基-2-丙烷硫醇（2.7克，30毫莫耳），實例g之 -90 - 本紙5良尺度遍用中a B家楳準(CHS)規格(210X297公4)
7b 閲 背 而 之 注 意 事 項 /)- % U &lt; 0 6 2 經濟部中央櫺準局A工消费合作社印 五、發明説明（85 ) 化合物（3.17克* 15毫莫耳），及NaH( 0.79克，33毫莫 耳）於THF ( 100毫升）中之混合物，於RT下攪拌1天。然 後以s a t a q N a H C 0 3 ( 5 0毫升）使其驟冷，及以e 10 A c ( 3 X 50毫升）萃取。將合併之有機萃液乾燥（MgS04 ). 濃縮，及藉HPLC以1 : 4 EtOAc /己烷純化而得3.5克2-[2-«基- 6-( 1,卜二甲基乙硫基）苯基]-4,4-二甲基-2-噁唑 啉，為黃色油，83%産率。 依照實例6之程序•將2-[2-氰基-6-(1,卜二甲基乙碕 基）苯基]-4,4-二甲基-2-嚀唑啉（3.5克，12.5毫莫耳） 轉化成N-乙基-2-氟基-6-( 1,1-二甲基乙硫基）苯甲醯胺 ，為白色固體。熔點107-109°C。 將N-乙基-2-氟基-6-( 1,1-二甲基乙硫基）苯甲酵胺（ 3.45克，13.51毫莫耳）與甲醇（100毫升）之0¾溶液， 與（^0“©(8.31克，13.51毫荑耳）與水（1〇〇毫升）之 溶液合併。將此混合物攪拌2分鐘，然後倒入25% aq偏 酸性亞硫酸納（100毫升）中及以醚（3X100毫升）萃取。 將合併之有機物以鹽水洗滌，接箸以水洗滌•然後乾燥（ MsS04)，濃縮•及自醋酸乙酯-己烷再結晶而得2. 2克標 題化合物*為白色固體· 60%産率。熔酤114-116t：。 奮例 19R Ν,Ν-二乙基2-[( 1，卜二甲基乙基）亞磺醯基]-6-氟基苯 甲醯胺 此標題化合物係以類似實例194之程序而製成，及藉RC 以1:1醋酸乙酯/己烷純化而得綠色油。 -91 - (請先閲讀背而之注意事項孙堝筠太 裝· ,tT- 本紙»•尺度遑用中国國家楳準(CNS)T4規格(210x297公龙） ^63497 Λ f) ΙΪΓ) 五、發明説明严） 經濟部屮央榣準工消伢合作社印製 富例1 Μ Ν-( 1-甲乙基）-2-[( 1,1-二甲基乙基）亞磺醯基]-6-氟 基苯甲醯胺 此標題化合物係以類似實例194之程序，及經由自醚/ 己烷再結晶而得白色固體。熔點120-13510。 啻例 1Q7 Ν-( 2-氣基乙基&gt; -2-氟基-6-( 2-甲基苯基）苯甲醛胺 將11-8111^於環己烷中之2.5[&lt;溶液（6.4毫升，16毫奠耳 )，逐滴添加至_ /液態N2冷卻之2-溴甲苯（2.74克，16 毫莫耳）與THF ( 100毫升）之溶液中，保持内部反應溫度 3 - 85 t：。將生成之溶液以導管導入醚/液態[^2冷卻之實 例j化合物（2.93克，16毫其耳）與THF( 25毫升）之溶液 中。將生成之混合物溫熱至-60Ϊ及倒入sat aq NaHC03中 ，然後以_(3 X 100毫升）萃取。將合併之有機荦液以 水洗滌（2X25毫升〉，乾燥（MgS04)，濃缩·然後藉 HPLC以3: 7 EtOAc/己烷純化而得3.2克2-[2-氟基-6-(2-甲基苯基）]-2-嚀唑啉•為白色固體，78%産率。熔點65-68υ。 將過置HC1氣體起泡通入2-[2-薄:基-6-( 2-甲基苯基）]_ 2_噂唑啉（3.2克，12.5毫莫耳）與醚（50毫升）之溶液 中。將生成之混合物攪拌過夜，然後藉添加己烷使其結晶 而得2.4克捸題化合物，為白色固體，51%産率。熔點78-811C 〇 92 - 本紙張尺度遑用中89國家楳準(CNS) Τ4規格（210x297公；it) in !kj m in 背 而 之 注 意 亊 項 填 % 装 線 η 6 五、發明説明狖） 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 構 N- (2 -氣基乙基）-2-[( 1,1-二甲基乙基）亞磺醯基]-6-氟基苯甲醛胺 將LiH ( 0. 12克，16毫莫耳）小心加至1,卜二甲基乙硫 醇（1.44克，16毫莫耳）與THF( 100毫升）之溶液中。當 氣體釋出停止時，將實例j化合物（2.9 3克，16毫莫耳） 一次添加。將混合物回流過夜，然後冷卻及於醚與sat aq NaHCOa之間作分液處理。將醚液乾燥（MgS〇4)及濃縮， 然後溶於醚中並添加過量HC1氣醱。將生成之混合物播拌 過夜，然後藉添加己烷使其結晶而得52.2克N- ( 2-氣基乙 基）-2-氣基-6-( 1,卜二甲基乙硫基）苯甲醛胺，為白色 固體，47%産率。 將N-( 2 -氣基乙基）-2 -氣基-6-( 1,1-二甲基乙硫基） 苯甲醛胺（2.0克，7.0毫莫耳）與甲醇（50毫升）之01C 溶液，與0父0“©(4.24克，7.0毫莫耳）與水（50毫升） 之Ot：溶液合併。將此混合物攢拌2分鐘，然後倒入25% 經濟部中央櫺準釣貝工消费合作社印製 偏酸式亞硫酸納水溶液（100毫升）中，及以醚（3 X 100 毫升）萃取。將合併之有機物以鹽水·接箸以水洗滌，然 後乾燥（MgS〇4 )，樓縮，及藉HPLC以7 : 3醋酸乙酯/己 烷純化而得2. 1克標題化合物，為白色固臁，98%産率。 熔點 80-90t：。 奮例199 N-( 2-氛基乙基）-2-«基-6-( 1-甲基環丁基）-苯甲醯 胺 將4,4，-(二-第三-丁基）聯苯基鋰’（50毫升，10毫某 -93 - 本紙》尺度遑用中國國家《毕(CNS) Τ4規格（210X297公;《：) A β It 6 五、發明説明（88 ) 請 先 間 t 而 之 注 意 事 項 fy- 耳）之0.2M溶液，加至乾冰/丙酮冷卻之1 -氛基-卜甲基 琛丁烷（1.04克，10毫莫耳）與THF ( 25牽升）之溶液中 •保持内部反應溫度盔-551。將生成之混合物於-78¾下 攪拌30分鐘，然後一次添加實例j之化合物（1.65克，9毫 契耳）。於_78它下1小時後*將反應物倒入sat aq NaHC03 (50毫升）中，及以醚（3 X 50毫升）萃取。將合併之有 機物以水洗滌，乾燥（MgS(U)，濃縮，及藉RC純化而得 0.8克2-[2-氣基-6-( 1-甲基—環丁基）]-2-嚀唑啉•為無 色油，34%産率。將過量HC1氣體起泡通入此噚唑啉與_S 之溶液中。使生成之混合物攪拌過夜，然後藉添加己烷使 其结晶而得0.5克N-( 2-氮乙基）-2-氣基-6-( 1 -甲基琿 丁基）苯甲醯胺，為白色固體，62%産率。熔點108-110 奮例2 0 0 3,6-二氣-N-乙基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 根據一般方法E1，將氛化2,5-二氨苯甲醛（51毫其耳） 與70% aq EtNH2( 130毫莫耳）合併而得9.4克乙基-2, 5-二氛-苯甲酵胺，為米黃色固體，85%産率。 經濟部中央櫺準工消费合作社印製 將1.5(&lt;1^4於1'肝中之溶液（13毫升，’19.5毫契耳）逐 滴添加至釀/液態Na冷卻之H-乙基-2,5-二氨苯甲睡胺（ 2.0克，9.2毫莫耳）、了》^(：1(1.5毫升，11.5毫莫耳）及 THM 50毫升）之溶液中，保持内部反應溫凌認-80t：。將 生成之反應混合物於-100^下撗拌30分鐘，然後於謎與 sat aq NaHCOa之間作分液處理。將醚溶液乾燥（MgS04) 94 - 本紙Λ尺度遑用中a B家《準(CNS) 規格(2)0x297公;¢) _2&amp;343!L 五、發明説明（89) A 6 Π 6 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 ，濃縮*及自EtOAc/己烷結晶而得1.15克擦題化合物I 為白色固體。熔點150-15 31C。 謇俐 2 0 Ί 2-氯基-1&lt;-乙基-1&lt;-(1-甲氧基-2,2-二甲基丙基）_6-(三 甲基矽烷基）苯甲醛胺 將實例1&lt;之化合物（3.55克|31.4毫莫耳）與（^20：12( 10毫升）之溶液，逐滴添加至冰水冷卻之«化2-氯基苯甲 酵（5.0克*28.6毫其耳）與（：}|2(：12(20毫升）之溶液中 。将反應物溫熱至RT及放熱10 - 15分鐘。將生成之溶液以 冰水浴冷卻及注入Et3N( 3.0克，29.6毫契耳），接著逐 滴添加&gt;|6〇11(1.83克，57.2*莫耳）。使反應物溫熱至1?丁 及藉GLC監控完成，然後以醚稀釋及以sat aq NaHC03萃取 •乾燥（MgS04)，鸛縮，及於真空中以矽藻土蒸鳙而得 7.5 4克H-乙基-N-( 1 -甲氣基-2,2-二甲基丙基）-2-氛苯 甲醛胺，為無色油，93%産率。 將1.“3-81^〖於環己烷中之溶液（3.53毫升，4.59毫 其耳）加至乾冰/丙酮冷卻之TMED A ( 639¾升，4.23毫莫 耳）與N-乙基-N-( 1 -甲氧基-2,2-二甲基丙基）-2-氛苯 甲趦胺（1.0克，53.53毫莫耳）及THF ( 7毫升）之溶液中 。將生成之混合物於-78它下攪拌45分鏡，然後一次添加 丁》^(：1(671毫升，5.29毫其耳）。使反應溫熱至〇1，及 於醚與10%HC1之間作分液處理。然後將醚溶液以sat aq NaHC03萃取，乾燋（MgS04 )及藉RC以1 : 49 EtOAc /己烷 純化而得750毫克標題化合物，為白色固體，6〇%産率。 -95 本紙5It尺度遑用中《Β家«準(CNS)T4規格(210X297公;》：) (請先闓讀背而之注意事項存堝舄&quot;寫* r 263497 Λ (i Π 6 五、發明説明（90) 經濟部屮央櫺準局β工消费合作社印製 熔點 82-83 = 〇 奮例 2 0 2 2-氮基- 6-(乙烯基甲基苯基矽烷基）乙基苯甲醯胺 將s-BuLi於琛己烷（1〇毫升，13.6毫莫耳）中之1.3M溶 液，加至乾冰/丙酮冷卻之TMEDA( 1¾升.6.5毫莫耳） 與THF( 10毫升）之溶液中，接著逐滴添加實例f化合物（ 1.0克，5. 45毫莫耳）與THF ( 10毫升）之溶液。於30分鐘 後，添加苯基甲基乙烯基氛矽院（1.5克，8.2毫莫耳）， 並將混合物於-781C下攪拌2小時。將其倒入25% aq檸樣 酸中，並於EtOAc與水之間進行分液處理。將EtOAc乾燥（ MgS(U)，港縮，及藉HPLC以1: 19 EtOAc/琛己烷純化而 得0.56克白色固體，將其於低溫下自EtOAc /石油醚再結 晶而得0.194克標題化合物，11%産率。熔點85-87Ϊ：。 奩俐 2 0 3 2.3- 二氣-N-乙基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 2,3-二氱-6-(三甲基矽烷基）苯甲酸，傜根據實例a之 程序，製自2,3-二氰苯甲酸· 45%産率，為3.07克白色固 體。熔點 117-119¾。 藉實例b之程序，將此酸轉化成醯氣。使用一般方法E1 ，將此醯氛與aq乙胺反應而得標題化合物。經由自己烷 再結晶純化，獲得0.42克檫題化合物，為白色結晶· 58% 産率。熔點96-98Ό。 窗例 2 (U2.3- 二氛-N- ( 2-丙烯基氣基）-6-(三甲基矽烷基）_苯 -96 - 先 閲 背 而 之 注 意 事 項 填 %u- 产 裝 MA·»·尺度遑用中《 B家樣準(CNS) T 4規格(210X297公;Ϊ) Λ 6 Η 6 263497 五、發明説明（91 ) 甲醯胺 藉實例b之程序，將實例203中所製成之酸轉化成醯氛。 使用一般方法E1，將此醯氣與aq鄰-烯丙基羥胺反應而得 標題化合物。藉自醚/己烷再結晶純化*獲得〇.6δ克標題 化合物，為白色固體，86%産率。熔點92-941C。
奮例 2 0 S 2,3-二氛-6- (三 &lt;基矽院1基）苯甲酸，2,2-二甲基醯肼 藉實例b之程序，將實例203中所製成之酸轉化成醛氛。 使用一般方法E1，將此醯氛與1,1-二甲基肼反應而得檫題 化合物。藉自醚/己烷再結晶純化，獾得0.62克標題化合 物，為暗白色結晶，81%産率。熔點144-145 。
啻例20R 2-溴基-N-2-丙炔基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 根據一般方法E1，將實例d之化合物與炔丙基胺（3 eq) 反應，並將粗産物自己烷再結晶而得0.5 5克標題化合物， 為暗白色針狀物，81%産率。熔點120-121t。 奮俐 207 N-乙基-2-碘基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 經濟部中央#準局貝工消t合作社印製 將2 -碘苯甲酸，六甲基二矽氮烷（0.5 5- 0.60 eq)及 TMSC1 ( 5滴）之混合物，於135ΊΟ下加熱2-4小時。將反應 混合物於真空中蒸皤而得2-碘苯甲酸之三甲基矽烷基酯· 95%産率。 於-78 下，在2,2,6,6 -四甲基六氫吡啶（1.1 eq)與 THF之溶液中，逐滴添加1 .6M BuLi與己烷之溶液（1 . leq ) -97 - 本紙張尺度逍用中B B家楳毕(CNS) &lt;P4規格（210X297公:¢) 26Π497 Λ 6 . η 6 五、發明説明（92) 經濟部中央櫺準局β工消伢合作社印製 逐滴。將反應溶液置於冰浴（ου )中1小時並冷卻至-78 υ。逐滴添加上文製成之苯甲酸三甲基矽烷基酯，並於 -781!下攢拌10-90分鐘。以sat aq檸搛酸使反應中止* 並以酸萃取。醚層以0.5N NaOH萃取，並將鹼性水層以2N HC1酸化及以継萃取。將合併之有機萃液以鹽水洗滌，乾 燥（MgSO·* )及濃縮而得粗製2-碘基-6-(三甲基矽烷基） 苯甲酸。粗産物藉由己烷再結晶而得3.62克白色針狀物， 75% 産率。熔點 126-133C。— 藉實例b之程序，將此酸轉化成醯氰。使用一般方法E1， 將此醯氛與70% aq乙胺反應，而得標題化合物。經由自 己烷再結晶純化，獲得0.48克標題化合物，為白色結晶， 88% 産率。熔點 135-137C。 奮例 208 2-碘基-2-丙炔基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 使用一般方法E1，將實例207中製成之酷氣與炔丙基胺（ 3 eq)反應而得樣題化合物。經由自己烷再結晶純化，獲 得0.48克標題化合物，為暗白色固鱧，8 5%産率。熔點109 -lilt： 〇 啻例 209 N-琛丙基-2-碘基- 6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 使用一般方法E1，將實例207中製成之醯氱與環丙基胺（ 3 eq)反應而得標題化合物。經由自己烷再結晶純化，獲 得0.49克樣題化合物，為白色針狀物，87%産率。熔點162 -16 4^° 先 閲 in 背 而 之 注 意 事 項 # % 裝 訂 本紙張尺度逍用中a Η家標準（CNS) Τ4規格（210X297公龙） 26^497 Λ 6 Β Γ) 五、發明説明（93) 經濟部屮央橾準局β工消t合作社印製 2 -[(溴基甲基）二甲基矽烷基]-6-氣基-Ν-乙基-笨甲醯 胺 於-78 t：下，在實例45化合物（1.28克，5.毫凳耳）與THF (30毫升）之溶液中，添加t-BuLi於戊烷中之1.7M溶液 (6.5毫升，11毫莫耳，2.2 eq)，致使溫度低於-7〇π。 將反應物於-78 t：下祺拌1.5小時，並添加二溴乙烷（0.52 毫升，6.0毫荑耳，1.2 eq)。將反應物於-78它下攪拌15 分鐘，並以常用方法進行處理。將粗産物藉RC及自aq甲醇 再結晶純化*而得檁題化合物*為白色針狀物（0.30克， )。熔點 98-991C。 審例？ 1 1 [2-氛基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醒基]乙基胺基甲酸* 1, 1-二甲基乙酯。 於實例45之化合物（3.83克· 15毫莫耳）、磺酸二-第 三-丁酯（3.60克，16.5毫莫耳）及乙腈之溶液中，添加 4-二甲胺基吡啶（0.18克，1.5毫其耳）。將此溶液於RT 下攪拌1天，添加另外之磺酸二-第三-丁酯（3.60克）並 持鑛攪拌3天。添加另外之硪酸二-第三-丁酯（3.60克） •並將反應物悝拌遇夜及濃縮。將殘留物以醚稀釋，以 sat檸檬酸，sat NaHC03,鹽水洗滌，乾燥（MgS04)及 濃縮而得槺題化合物。將粗産物藉急费[式層析（醋酸乙酯 /己烷）及自己烷再結晶（- 781C )純化而得標題化合物 ，為白色固體（2.65克，50%)。熔點51-52&lt;〇。 -99 - ¥ 先 閱 背 而 之 注 意 事 項 塡 % ί 装 訂 線 本紙張尺度遑用中《國家楳準（CHS) T4規格（210X297公;it) 26^497 Λ 6 η 6 五、發明説明（94) 經濟部屮央標準局KX工消#合作社印製 2-氛基乙基-6-(乙基二甲基矽烷基）苯甲醛胺 於實例45之化合物（1.28克，5毫奠耳）、TMEDA( 0.91 毫升，6.0毫其耳，1.2 eq)及THF於-78 t：下之溶液中· 添加t-BuLi於戊烷中之1.7Μ溶液（7. 1毫升，12毫其耳， 2.4eq)，致使溫度低於-70Γ。將反應物於-78C下攪拌 2小時，並添加碘甲烷（0.44毫升，7.0毫莫耳，1.4 eq ) 。將反應物於-78D下攢拌15分鐘，並以常用方法進行處 理。將粗産物自aq甲醇再結晶，然後自己烷再结晶而得 標題化合物，為白色結晶（0.62克，46% )。熔點94-95 它° 奮例 2 1 3 5-氛基乙基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 藉實例b之程序•將2-溴基-5-氛苯甲酸轉化成醯《。使 用一般方法Ε1»將此醯氮與70% aq乙胺反應而得醛胺。 經由自甲基環己烷/醋酸乙_再結晶純化•獲得4.69克2-溴基-5-氣基-N-乙基苯甲醯胺，為白色固體，75%産率。 熔點 98-99t：。 於-78t：下，在此醛胺（1.05克，4.0毫莫耳）與THF( 20毫升）之溶液中，逐滴添加n-BuLi於己烷中之1.6M溶液 (5.5毫升，8.8毫奠耳，2.2 eq) ·致使溫度低於-701： 。將此黃色溶液於-78Ό下攪拌30分鐘，及逐滴添加TMSC1 (0.61毫升，4.8毫莫耳，1.2 eq)。將此溶液於-781下 攪拌45分鐘•並以常用方法進行處理。將粗産物藉RC (醋 -100 - (請先閲讀背而之注意市項*蜞窍」 裝- 訂_ 線· 本紙張尺度逍用中S國家標準(CNS)T4規格（210x297公釐) 263497 經濟部中央榀準局员工消t合作社印製 五、發明説明（95 ) 酸乙酯/己烷）及自己烷再結晶纯化，而得標題化合物· 為白色針狀物（0.27克，26% )。熔點104-105 1。 奮例214 乙基-5-硝基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 於01C下，在2分鏡内，於實例49之醛胺（1.10克* 5毫 莫耳）與CH2CU ( 50毫升）之溶液中，逐滴添加70%硝酸 (0.95毫升* 15毫莫耳）與濃硫酸（5毫升）之冷混合物 。將混合物於下携拌10分瘇，再倒在冰上。將混合物 以醋酸乙酯萃取，將合併之有機層以鹽水，sat NaHCOa · 鹽水洗滌，乾燥（MgS〇4)及濃縮成固體（2.68克* 101% )，包括2 : 1比例之5-硝基及3-硝基異構物。藉RC (醋酸 乙酯/己烷），«得標題化合物* 60%産率*為白色固體 。熔點 100-102°C。 審俐 21R 6-氛基乙基-3-硝基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 於01下，在實例45之醛胺（1.28克，5毫莫耳）與CH2C1 (20毫升）之溶液中•逐滴添加70%硝酸（0.64毫升，10 毫莫耳）與濃硫酸（5毫升）之冷混合物。將混合物於0TC _ 下攪拌ίο分鐘及倒在冰上。將混合物以ai萃取•合併之有 機層以sat NaHC03，鹽水洗滌，乾燥（MgS〇4 )及濃縮成 固體（1.52克，101% )。經由自醋酸乙酯/己烷再結晶 而得檫題化合物* 83%産率，為白色固體。熔點147-149 1C ° 窨例 2 1 6 -101 - 本紙張尺度遑用中國Η家楳準(CNS)T4規格(210X29/公仗) 先 間 背 而 之 /'.1 意 項 再 h% % 263497 五、發明説明（96) 經濟部屮央標準局员工消贤合作杜印製 2- 氛基-Ν-乙基-3-硝基-6-(三甲基矽烷基）苯甲酵胺 將得自實例215之母液iSRC (醋酸乙酯/己烷）純化 而得0.11克標題化合物* 7%産率，為白色固體。 自醋酸乙酯/己烷再結晶而得純標題化合物。熔點126-127 t： 〇 窨例 ”7 5-胺基-N-乙基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 將實例214之粗製醯胺（2.67克，10毫莫耳）於乙醇（ 50毫升）中之溶液，以10%把/磺（0. 3克）於50Psi下氫 .化3小時。將钿媒經過矽藻土過濾並將溶液濃縮。將粗産 物藉RC (醋酸乙酯/己烷）純化及自醋酸乙酯/己烷再 結晶而得標題化合物，為白色固醴（0.64克，27% )。熔 點 143-145¾。 窨例 218 3- 氛基-N-乙基-2-氟基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 使用實例207中所述之方法，製備3-氣基-2-氣苯甲酸之 三甲基矽烷基酷（11.66克），84%産率。使用實例207之 方法，將此酯（2.47克）轉化成0.45克3-氣基-2-氟基-6-(三甲基矽烷基）苯甲酸，18%産率。藉實例b之程序. 將粗産物轉化成醛氱。使用一般方法E1，將此醯氱與70% acj乙胺反應，而得標題化合物。藉急驟式層析（醋酸乙 酯/己烷）純化，接著自戊烷再結晶，«得84毫克標題化 合物，為暗白色固體（18% )。熔點96-97¾。 Sl-M-.. 2±9
Tk 先 Ml in 背 而 之 注 意 項 孙 % 裝 線 102 本紙张尺度遑Λ中a a家楳準（CNS) &lt;f 4規格（210x297公*) 263497 經濟部中央檑準局貝工消费合作社印製 五、發明説明（97) 2- 氛基-N-乙基-3-甲氣基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 葙實例b之程序，將2-溴基-5-甲氧基苯甲酸轉化成醯氣 。使用一般方法E1，將此醯氛與70% aq乙胺反應*而得 24.44克2-氛基-N-乙基-3-甲氣基苯甲醯胺，95%産率。 將此醯胺（2.58克，10毫莫耳）溶於濃硫酸（5毫升） 中*並於15分鐘内，分次添加H-氣基-琥珀醯亞胺（1.47 克，11毫莫耳）。將混合物攪拌2小時並倒入冰水中。將 混合物以醋酸乙酯萃取，以1/25N NaOH，sat亞硫酸納， 鹽水洗滌，乾燥（MgS04)及濃縮而得白色固體。粗産物 經由自醋酸乙酯/己烷再結晶純化而得6-溴基-2-氛基-N-乙基-3-甲氣基苯甲醯胺，為白色針狀物（1.92克，66% ) 。熔點 181-182°C。 於- 78TC下，在此醛胺（0.58克，2.0毫莫耳）與THF( 20毫升）之溶液中，添加η - BuLi於己烷中之1 .6M溶液（ 2. 8毫升，4.4毫莫耳）。將反應於-78它下攪拌1小時，使 其溫熱至-30&quot;C及冷卻至- 78t：。添加TMSCU 0.30毫升， 2.4毫莫耳），使反應混合物溫熱至-30=及以常用方法進 行處理。將粗産物藉RC (醋酸乙酯/己烷）純化及自己烷 再結晶而得標題化合物，為暗白色固體（’ 45毫克，4% ) 。熔點 136-137T：。 奮例 3- 溴基-2-氣基-Η-乙基- 6-(三甲基矽烷基）苯甲酵胺 於-78t：下，在實例201化合物（0.79克，2.2毫莫耳） 、丁》1£04(0.44毫升，2.9毫莫耳）及11評（20毫升）之溶 -103 - 本紙»•尺度逍用中β B家《华(CNS) T4規格(210X297公;¢) 263497 Λ () |{6 五、發明説明（泌) 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製 液中，添加0.86Μ s-BuLi於環己烷中之溶液（3.3毫升， 2.9毫莫耳）。將反應於-78¾下魇拌30分鐘，及添加1,2-二溴乙烷（0.26毫升· 3.0毫莫耳）。將反應於-781：下攪 拌15分鐘•並以sat NaHC03_使反應中止。将混合物以醚 萃取，以鹽水洗滌，乾燥（MgS04 )及濃縮而得黃色油。 將此油溶於丙酮（30毫升）與6H HC1 ( 15毫升）之混合物 中並攪拌過夜。將混合物濃縮•以醚荦取，有機層以鹽水 洗滌，乾燥（MgS04 )及濃縮侖得擦題化合物，為透明油 。將粗産物藉RC (醋酸乙酯/己烷）純化及自戊烷再結晶 (-78t： &gt;而得76毫克白色固體（10%産率 &gt;。熔點105-106t! ° 奮例 221 乙基-2-苯基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 藉實例b之程序，將2-苯基苯甲酸轉化成醛氛。使用一 般方法E1，將此醯氛與70% aq乙胺反應而得10.59克N-乙基-2-苯基苯甲醯胺，9 4%産率。熔點77-79=。 將此醯胺（2.25克，10毫莫耳）與TMEDA( 1.2eq)於THF 中混合及冷卻至-78¾，並逐滴添加1.3M s-BuLi在琛己烷_ 中之溶液（2.2eq )。將生成之反應混合‘物於-78 t下攪拌 30分鐘，及逐滴添加TMSC1( 1.2 eq)。將反應於-78T：下 攪拌30分鐘，及使其溫熱至-30 t。將反應物以常用方法 進行處理。將粗産物藉急驟式層析純化及自己烷再結晶而 得標題化合物，為白色固體（1. 15克，39% )。熔點159-160t：。 * -104 - 本紙張尺度逍用中a B家《準(CNS)甲4規格(210x297公；
(請先閱請背而之注意事項孙填寫L Λ (i Π 6 263497 五、發明説明（99) 先 閲 in 背 而 之 注 意 事 項 % Λ 奮例 222 5-(二甲胺基）-[&lt;-乙基-|&lt;-(1-甲氧基-2,2-二甲基丙基 &gt; -2-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 将實例201化合物（0.72克，2.0毫莫耳）與TMEDA( 1.20 毫升，8.0毫莫耳）於THF( 30毫升）中之溶液，在-78t： 下，以1.7^卜81^丨於戊烷中之溶液（5.6毫升，9.6毫莫 耳）進行處理，並使其慢慢溫熱至-20 t：,歷經4小時。以 1,2-二溴乙烷（0.86¾升，10毫荑耳）使反應中止，以sat NaHC03稀釋，以醚萃取，將有機層以鹽水洗滌，乾;|i( MgS04 )及灌縮而得標題化合物。將粗産物藉RC(醋酸乙 酯/己烷）純化及自戊烷再結晶（-78 )而得標題化合 物，為白色固體（0.14克，20% )。熔點96-98=。 啻例 2?」·? 2-氣基-N-乙基-3-甲醯基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 按照實例230之方法，以DMF ( 2 eq )替代Mel，而得標 題化合物。將粗産物經由自醋酸乙酯/己烷再結晶，而得 1.16克標題化合物，為白色針狀物，82%産率。熔點1 Μ-ΐ 42 1C ° 審例 224 經濟部中央標準局Α工消伢合作社印製 2-氣基-3-(二氟甲基）-Ν-乙基-6-(三甲基矽烷基）-苯 甲醯胺 將實例223之化合物（0.26克· 0.92毫莫耳）於CH2CU (10毫升）中之溶液，在Ot：下，以DAST( 0.12毫升，0.92 毫莫耳）處理及保持22小時。将反應物倒入水中，以醚萃 -105 - 本紙張尺度边用中β國家楳準(CNS) Τ4規格（210X297公Λ) 26F497 Λ β η 6 五、發明説明（10°) 經濟部中央櫺準局员工消费合作社印製 取，將有機層以sat NaHC03，鹽水洗滌，乾燥（MgStU ) 及濃縮而得標題化合物。將粗産物經由自己烷再結晶而得 0.20克標題化合物（70% )，為暗白色結晶。熔點120-121 t： ° 奮例 99^ 乙基-5-(三氟甲基）-2-(三甲基矽烷基）苯甲酵胺 藉實例b之程序，將3-三氟甲基苯甲酸轉化成醯氮。使 用一般方法E1，將此醯氣與70% aq乙胺反應而得標題化 合物。經由自己烷再結晶，獲得2.24克N-乙基-3-(三氣 甲基）苯甲醯胺，為白色針狀物，19%産率。熔點98-99 TC。 按實例221，將此醛胺與TMSC丨（1,3 eq )反應，而得標 題化合物。將此粗製産物藉RC (醋酸乙酯/己烷）純化及 t 自戊烷再結晶（-781：)而得0. 14克（5% )標題化合物* 為白色固體。熔點101-102t：。 窗锎 9.7P, 5-(二甲胺基）-H-乙基-2-(三甲基矽烷基 &gt; 苯甲醯胺 將實例222之化合物（0.31克，0.85¾莫耳）溶於CHeCU (20毫升）中，並以碘基三甲基矽烷Γ2.1毫升· 15毫莫 耳），於箔覆蓋之燒瓶中進行處理。將反應攪拌2小時· 並以sat HaHC03使反應中止。將混合物以醚萃取•有機 層以鹽水及sat酸式亞硫酸鈉洗滌•乾燥（MgS〇4 )及濃 縮而得標題化合物。粗産物藉RC (醋酸乙酯/己烷）純化 及自己烷再結晶而得68毫克（5 %)標題化合物·為白色 -106 - (請先閲讀背而之注意事項洱填寫j〆
本《•張尺度遑用中β B家《毕(CNS) T4規格(210X297公；SO 63497 Λ 6 It 6 五、發明説明（wi) 固體。熔點141-143t：。 奮例 227 2-氩基-N-乙基-3-(羥基甲基）-6-(三甲基矽烷基苯 甲醛胺 於珊氫化銪（50牽克，1.2毫莫耳）與乙醇（20毫升） 之溶液中》添加實例222之化合物（0.62克· 2.2毫莫耳） 。將混合物攪拌45分鐘，以水稀择及以璘酸二氫押處理。 將混合物以醋酸乙酯荦取，有檐層以鹽水洗滌，乾燥（ MgS04)及濃縮而得標題化合物。將粗産物》醋酸乙酯/己 烷再結晶純化而得白色結晶（0.51克*82%)。熔點244-245¾。 奮例 2 2 8 2-氛基-N-乙基氣基甲基）-6-(三甲基砂院基）-苯 先 閲 讀 背 而 之 注 意 項 η- 寫丨! 經濟部屮央楳準局貝工消费合作社印製 甲醯胺 將實 20毫升 並携拌 以鹽水 産物藉 0.20 克 t： ° 例227之化合物（0.29克，1.0毫莫耳）與CHeCU( )之溶液，以DAST ( 0.26¾升，2.0毫莫耳）處理 1小時。將反應物倒入水中，以隧荦取，將有機層 洗滌，乾燥（MgS04 )及濃縮而得標題化合物。粗 RC (醋酸乙酯/己烷）純化及自己烷再結晶而得 標題化合物（71%)，為白色結晶。熔點104-105 奮俐？Μ 2-氛基-3-氰基-Ν-乙基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 將實例223之化合物（0.28克· 1.0毫契耳）及羥胺鹽酸 -107 本紙張尺度逍用中Β «家《準(CNS) Τ4規格(210x297公*) 263497 Λ 6 Η Ο 五、發明説明（109 經濟部屮央標準局只工消ίϊ·合作杜印製 鹽（0.12克，1.7毫莫耳）於吡啶（10毫升）中之溶液， 於RT下攪拌2小時。添加醋酐（0.75毫升，8.0毫莫耳）， 及將此溶液於100 下加熱1 . 5小時。將混合物濃縮，添加 水及將混合物以醚萃取。將有機層以0. 5Ν HC1，sat NaHCO: 鹽水洗滌，乾燥（MgS04 )及濃縮而得檫題化合物。將粗 産物經由自醋酸乙酯/己烷再結晶純化而得0.21克白色針 狀物（74% )。熔點 111-112^。 Έ m '9.^0 2-氣基-N-乙基-3-甲基- 6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 將實例201之化合物與TMEDA( 1 eq)於THP /醚（1: 1 )中之溶液，在-100 =下，以1.3M s-BuLi與環己烷及己 烷中之溶液（2.0-2.2 eq)逐滴處理，致使溫度低於-95 C。將反應於-100t：下攛拌30分鐘，添加Mel ( 2.2eq )， 並將反應溫熱至-30 TO。將反應物以常用方法處理。 將粗産物氫化成Ν-乙基苯甲醛胺，其方式是將其溶解於 二氣陸圃（7.5毫升/毫契耳）中及添加濃HC1( 2.5毫升 /毫莫耳）。將混合物於RT下攪拌1.5小時•添加鹽水 〇 將混合物以醚萃取，有機萃液以sat NaHC03，鹽水洗滌， 乾燥（MgS(U )及濃縮。粗産物經由自0烷再結晶，接箸 自aq甲醇再結晶（2次）純化而得0.18克標題化合物， 為白色針狀物*27%産率。熔點120-1221C。 奮例 2-氛基-N-乙基-3-(甲硫基）-6-(三甲基矽烷基）-苯甲 醛胺 -108 - 先 閱 讀 背 而 之 注 事 項 堝 % 裝 π t紙張尺度遑用中β Η家楳準（CNS) Τ 4規格（210x297公;《·) 五、發明説明（103) Λ Π 6 經濟部屮央標準局β工消#合作社印製 按照實例230之方法 &gt; 以甲烷硫酵磺酸甲酯（2.2eq)替 代碘甲烷，而得標題化合物。將粗産物經由自醋酸乙酷/ 己烷再結晶而得1. 12克標題化合物，為白色針狀物&gt; 74¾ 産率。熔點137-139 10。 奮例 2 32 3-溴基-6-氣基-N-乙基- 2-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 於RT下，將2-氣基-5-溴苯甲酸（20克，0.08莫耳）於 CHaCU ( 50牽升）中之溶液，以二氰化乙二醒（30毫升， 〇. 3 4莫耳）及DMF (觸媒量）處理2小時。將反應混合物於 真空下濃縮而得醯氛。如方法E2中所述•將醯氛與乙胺反 應，而得2-氣基-5-溴基-N-乙基苯甲醛胺。 於-78Ό下，經由將2.5M n-BuLi( 1.7毫升，0.004莫耳 )添加至二異丙基胺（0.6毫升，0.004奠耳）於10毫升THF 中之溶液内，而形成LDA。將混合物短暫溫熱至Ot：，然後 冷卻至-78 t：。添加上述化合物於THF ( 5毫升）中之溶液。 於- 78¾下0.5小時後，添加TMSC1 ( 0. 31€升，0.0024莫 耳）。將反應混合物溫熱至-40t：並倒人aqNaHC0a中， 再以醚萃取。將醚萃液以水及S水洗滌，乾燥（MgS〇4) 及濃縮。將粗産物藉急驟式層析（0-15知醋酸乙酯/己烷 )纯化而得樣題化合物，為白色固體（0.2克），32%産 率。熔點 155-157Ό。 窨俐 m 3-胺基-6-氣基乙基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 將實例215之化合物（6.85克，0.023莫耳）及Pt02(觸 -109 - (請先間讀背而之注意事項典填寫- 裝- 線- 本紙尺度遑用中《«家標準（〇胳）肀4規格（2丨0父297公货) 263497 Λ 6 ΒΓ&gt; 五、發明説明（1Μ) 媒量）於乙醇中之混合物，置於Par「氫化器上16小時。將 反應混合物經過矽藻土過濾及濃縮。將生成之固體溶解於 CH2C12中，並經過矽膠過濾三次。將濾液濃縮而得標題化 合物*為黃色固體，13%産率。熔點147-149T：。 奮例 2 34 2,4-二氣-N-乙基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 使用方法£2，自氛化2,4-二氣苯甲醯（4毫升，0.03荚 耳）與乙胺（70wt%，於（120中），製備2,4-二氛乙基 苯甲醯胺（5.8克· 0.027莫耳），92%産率。 將1.5M LDA於THF中之溶液，逐滴添加至上述醛胺（2克 ，0.01莫耳）與TMSC1( 1.5毫升，0.011莫耳）及THF之溶 液中*於氮氣下冷卻至-loot·。於30分鐘後*將反應混合 物倒人稀aq NaHC03中及以»萃取。將W萃液以水及鹽水 洗滌，乾燥（MgS04)及濃縮。將粗産物經過矽膠過濾， 使用醋酸乙酯/己烷之梯度溶離液，及濃縮而得標題化合 物，為白色固體，19%産率。熔點101-103^0。
審俐 M S 2 -氮基-4-( 1,1-二甲基乙基）-Ν-乙基-6-(三甲基矽垸 基）苯甲醯胺 使用方法E2，自氛化4-第三-丁基苯甲醯（9毫升，0.045 莫耳）與乙胺（70wt%，於水中），製備4-第三-丁基-N-乙基苯甲醛胺（9克，0,044莫耳），97%産率。 将1.3M s-BuLi於環己烷中之溶液（41毫升，0.053莫耳 )·逐滴添加至上述醯胺（5克，0.024契耳）、TMEDA( 4 -110 - 本紙张尺度遑用中曲《家«準(CNS) «Ρ 4規格(210X297公;¢) (請先閲請背而之注意事項补蜞寫· 裝· 線- 經濟部中央標準局员工消#合作社印製 263497 五、發明説明（1岣 經濟部屮央標準局EX工消费合作社印製 毫升，0.027莫耳）及THF之溶液中，於氮氣下冷卻至-78 ΐ：。於30分鐘後，添加六氛乙烷（6.4克，0.027莫耳）與 THF之溶液。於-781：下〇 . 5小時後，將反應混合物溫熱至 -301及倒入稀aq NaHCOa中並以醚萃取。將醚萃液以水 及鹽水洗滌，乾燥（MgS04 )及濃縮。將生成之固體自環 己烷再结晶而得5克2-氱基-4-第三-丁基-N-乙基苯甲酷胺 ，白色固體。 於上述化合物（2.5克，0.0_1荑耳）、了》^04(1.66毫升 ，0.011莫耳）及THF之溶液中，於気氣下經冷卻至-78 C •逐滴添加1 . 3Μ s-BuLi於環己烷中之溶液（17毫升· 0.022其耳）。於0.5小時後•添加TMSCI( 1.6毫升，0.0125 莫耳）。將反應混合物於-78=0下攪拌45分鐘，然後溫熱 至-30¾並倒人稀aq NaHC03中及以醚萃取。將醚萃液以 水及鹽水洗滌*乾燥（MgS〇4)及禳縮。將粗製産物藉急 驟式層析（0-10%醋酸乙酯/己烷）純化而得棲題化合物 ，為白色固體（0.78克），25%産率。熔點124-1261C。 6-溴基-N-乙基-3-甲氣基- 2-(三甲基矽烷基）苯甲醢胺 按照實例b，將2-溴基-5-甲氣基苯甲驗轉化成酵氛，然 後使用方法E1，轉化成乙醛胺。 將此乙酵胺（1克，0.004莫耳）與TMSC1 ( 0.63毫升. 0.005荑耳）於THF ( 15毫升）中之溶液•於氮氣下冷卻至 -100亡，並逐滴添加2»&lt;1^4(4.5毫升，0.009莫耳）。於 -78P下搜拌〇.5小時後，將反應混合物倒入aq NaHC03中 -Ill - (請先閲讀背而之注意肀項#蜞寫. 裝- 訂_ 線- 本紙》•尺度逍用中《«家《準(CNS) Ή規格（210x297公；it) 263497
經濟部屮央標準局κχ工消费合作社印M 五、發明説明（ ，並以醚举取。將醚举液以水及鹽水洗滌，乾燥（MgS04 ) 及濃缩。將粗産物以醚研製並將生成之固體自aq乙醇再 結晶而得標題化合物，為白色固體（100毫克），産率 。熔點200C。 富例 237 6-氛基-3-(二甲胺基）-N-乙基-2-(三甲基矽烷基）-苯 甲醛胺 使用實例232之方法，自相'應酸製備2-氣基-5-硝基 乙基苯甲醯胺。將此化合物（25克，0.11某耳）於醋酸乙 酯（250毫升），水（75毫升〉及冰醋酸（325毫升）中之 混合物加熱，然後添加鐵粉（25克，0. 44莫耳）。此反應 混合物會放熱，且激烈釋出氣體歷經1小時.即使將其以 冰浴冷卻亦然。當氣體釋出停止時，將反應混合物倒人水 及CH2C12中，並過濾以移除殘留鐵。將濾液以CH2CU萃取 數次。將有機層合併，並以水及鹽水洗滌·乾操（MgS04 )及濃縮而得2-氣基-5-胺基-N-乙基苯甲醛胺，為油（ 12.5克，57% 産率）。 將上述胺（3克，0.015莫耳），碩酸鉀（3.8克，0.028. 凳耳）及Mel( 1.4毫升，0.022莫耳）於DMF中之混合物， 於RT下搜拌遇夜。將反應混合物倒入水中及以_萃取。將 醚層以水及鹽水洗滌，乾燥（MgS04 )及濃縮而得油。藉 急驟式層析（0-50%醋酸乙酯/己烷）純化，獲得N-乙基 2-氛基-5-(二甲胺基）苯甲醛胺，為黃色固體· 29 %産 率。 -112 - (請先間讀背而之注恁枣項孙填寫1 裝· 線- 本紙ft尺度遑用中a國家楳準(CNS) T 4規怙(210x297公址) 五、發明説明（ΐ〇1 Λ 6 \\6 經濟部屮央標準局CX工消费合作社印製 将上述化合物（0· 65克，0.003莫耳）於THF中之溶液， 於-7810及氮氣下襯拌。添加1.7M t-BuLi於戊烷中之溶液 。於-78X：下0. 5小時後，添加TMSCI與THF之溶液。於-78 t：下1小時後，將反應混合物倒入aq NaHC03中並以醚萃 取。將»萃液以水及鹽水洗滌*乾燥（MgS〇4 )及濃縮。 將粗産物以己烷/ CHaCle /醋酸乙酯之混合物研製及過濾 而得標題化合物，為白色固體（0.100克），11%産率。 熔點 179-180C。 奮例 2 ·? 8 · 2-氮基乙基- 3-(甲磺醯基）-6-(三甲基矽烷基）-苯 甲醯胺 於實例231之化合物（0.30克，1.0毫莫耳）與CH2CU( 20毫升）之溶液中，於RT下添加間-氨過苯甲酸（0.59克 •3.4毫莫耳）。將反應物攪拌7天，以53&lt;；以}{(：03，鹽 水洗滌，乾燥（MgS04 )及濃縮而得標題化合物。將粗産 物經由自醋酸乙酯/己烷再結晶而得白色針狀物（0.26克 ，79% )。熔點 139-140t：。 2-氣基-N-乙基-3-碘基-6-(三甲基矽烷’基）苯甲醯胺 按照實例230之方法*以1,2-二碘乙烷（2.3 eq)替代 Mel，而得標題化合物。將粗産物藉急驟式層析（醋酸乙 酯/己烷）純化及自aq甲醇再結晶而得2.72克標題化合 物·為白色結晶，71%産率。熔點128-130^0。 奮例 240 -113 -
(請先閲請背而之注意苹項#填寫L 裝- 本紙张尺度遑用中a Η家楳毕（CNS)肀4規格（210X297公没) Λ 6 It 6 經濟部屮央標準局只工消f合作社印製 5-(苯甲醛胺基）-N-乙基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 於實例217之化合物（〇.118克，〇.5毫莫耳）與（^2(：12( 10毫升）之溶液中，添加三乙胺（0. 14毫升，1 .0毫莫耳 )，氣化苯甲醯（70撤升，0.6毫荑耳）及4 -二甲胺基吡 啶（12毫克）。將反應於RT下攪拌16小時，以水稀釋，及 以醋酸乙酯萃取。將萃液以0.04N HC1 , sat NaHC03 *鹽 水洗滌，乾燥（MgS(U )及濃縮而得樺題化合物。將粗産 物藉醋酸乙酯/己烷再結晶純北而得擦題化合物，為绒毛 狀白色結晶（0.129克，76% )。熔點185-1871C。 g m 241 2-氛基-N-乙基-3-( 2-(E)-硝基·乙烯基）-6-(三甲基矽 烷基）苯甲醯胺 於0¾下，在實例223之化合物（0. 199克，0.7毫莫耳） 與甲醇（5毫升）之溶液中，分次添加硝基甲烷（0.3毫 升，5.0毫莫耳）及2.5«科3〇^1(2.3毫升，5.8毫莫耳）歴 經2小時。藉添加冰-冷水，使懸浮液溶解，及添加冷的2N HCI( 10毫升）。將沉澱物過濾及以水洗滌而得粗製檫題 化合物。将粗産物經由自aq甲醇再結晶純化而得標題化 合物，為淡黃色絨毛狀固體（60毫克，26% )。熔點104-106t： 〇 審例 242 2-氣基-N-乙基-3-苯基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 於實例239之化合物（0.191克，0.5毫莫耳）、肆三苯 鸱（23毫克，0.02毫莫耳）及甲苯（1〇毫升）之溶液中， -114 - 本紙張尺度遍用中國B家樣準(CNS)肀4規格(210X297公货) C /t 9 β 經濟部屮央榣準局EX工消费合作社印製 五、發明説明（ί0Ρ 添加2Μ碩酸納（0.5毫升）與苯基硼酸（73毫克，0.6毫 莫耳）。將混合物於90t：下加熱30小時，添加另外部份之 觸媒（20毫克）及2M碩酸納（〇 . 5毫升）及持缠加熱24小 時。將冷卻之反應物，以CH2CU稀釋及以2M磺酸納（50 毫升與5毫升濃ΝΗ40Η)洗滌。將有機層乾燥（MgS04)及 濃縮。將粗産物藉RC (醋酸乙酯/己烷）純化及自己烷再 結晶而得標題化合物，為白色針狀物（98牽克，59% )。 熔點 134-135Ό。 啻俐 2 4 2 3-乙醯基-2-氣基乙基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 於實例223之化合物（0.284克，1.0毫莫耳）與THF( 20 毫升）之溶液中，於-78 1C下，於1小時内分次添加甲基鋰 與醚之1.4M溶液（3.2毫升，4.4毫莫耳）。將反應混合物 於-78 C下再攪拌一小時，並以sat檸檬酸使反應中止。 將混合物以醋酸乙酯举取，且有機層以鹽水洗滌，乾燥（ MgS(U )及濃縮而得二级醇，為油。 將粗製醇於醋酸乙酯中之溶液，加至氣鉻酸吡錠（0.54 克，2.5毫莫耳&gt;與（：112(：12(50毫升）之漿液中。將此漿 液搜拌3天·添加醚（1〇〇毫升）及將此豉液過濾經過矽膠 墊並濃縮而得標題化合物，為油。將粗産物藉RC(醋酸乙 酯/己烷）純化，接箸自醚/己烷再結晶而得標題化合物 ，為白色針狀物（0.126克，42% )。熔點78-80C。 實例244 2-氛基-3-[(乙胺基）·搜基]-4-(三甲基矽烷基）-苯甲 -115 - (請先閱讀背而之注念事項#蜞寫， 裝- 線- 本紙張尺度遑用中β國家《平（CNS) Ή規格（210X297公龙） 263497 A6 _____B6 五、發明説明（11Q) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 酸，甲酯。 於硝酸銀（0.71克，4.2毫莫耳）與水（20毫升）之洛 液中，添加2.5»11^〇{1(3.4毫升，8.2毫莫耳），獲得褐 色懸浮液。添加實例223醛（0.56克，2.0毫契耳）與THF (25毫升）之溶液•並將混合物於RT下攪拌2小時。將混 合物過嫌經過砂薄土，以水稀釋及以CH2CI2洗條。將此水 溶液以2H HC1酸化並以CH2CU萃取。將有機層以鹽水洗滌 ，乾燥（MgS04 )及濃縮而得羧酸，為白色固體（〇.57克 » 95% ) 〇 藉實例b之程序，將此羧酸轉化成醯氮。 於此醛氛（0.48毫莫耳）與甲苯（1〇毫升）之溶液中， 添加三乙胺（0.139毫升，1.0毫莫耳）及甲醇（〇.〇8毫升 ，2.0毫莫耳）。將此反應於RT下攪拌16小時，以sat ^{1(：(]3稀釋及以醋酸乙酯萃取。將有機層以鹽水洗滌，乾 燥（MgS04 )及濃縮而得標題化合物。將粗産物經由自醚 /己烷再結晶（於- 78¾下）純化而得檫題化合物，為白 色固體（0.104克，69% )。熔點 103-104C。 奮例 245 N-乙基-5-異硫«基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醛胺 於實例217之化合物（0.354克，1.5毫莫耳）與CH2CU (25毫升）之溶液中*添加1,1’-硫羰基-2(1H)吡啶酮（ 0.35克，1.5毫莫耳）。將此溶液於RT下攪拌40分鐘，以 CHaCU稀釋及以水，發水洗滌，乾燥（MgS04 )及濃縮而 得標題化合物。將粗製産物藉急驟式醑析純化（CH2C12 ) -116 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公蹵） 81.9.25,000 263497 a6 _B6 五、發明説明（U1) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 ，接箸自己烷再結晶而得標題化合物，為白色針狀物（ 0.336克，81% )。熔點 106.5-108 ¾。 奮例 24R N-乙基-3-硝基-2-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 此標題化合物偽為於製備實例214時，藉RC (醋酸乙酯 /己烷）獲得之少量産物。将粗産物自醚/己烷再結晶， 並於6510 SO.05毫米下乾燥，而得標題化合物*為白色針 狀物（0.656 克，25% )。熔點 84-86¾。 奮例 247 N-乙基- 2-( 1,1-二甲基乙氣基）苯甲醯胺 將2-碘苯甲酸（65.92克，0.266莫耳），草醛氛（40.5 克，0.319 莫耳），CfUCU( 200 毫升）及 DMF( 10 滴）， 於RT下攆拌過夜。將反應溶液濃縮，添加甲苯及將溶液濃 .縮而得粗製氣化2-碘基苯甲醯。 使用一般方法E1，將醛氣與70% aq乙胺反應而得N-乙 基-2-碘基苯甲醯胺，為黃褐色固體（70.80克，97% )。 將第三-丁醇鉀（12. 25克，0. 109莫耳）溶於吡啶（50 毫升）中，並添加氣化亞錮（10.81克，0. 109莫耳）。將 此黑色懸浮液於RT下攪拌30分鐘•及逐滴添加已溶於毗啶 (20毫升）中之N-乙基-2-碘基苯甲醯胺（10.00克· 36.4 毫莫耳）。將混合物於室溫下攪拌1小時*並倒在aq氫氧 化銨中及以醚萃取。將有機萃液以INNaOH，鹽水洗滌， 乾燥（HgS04 )及濃縮而得褐色半固體。將粗産物藉急驟 式層析（醋酸乙酯/己烷）純化而得棲題化合物•為淡黃 -117 - (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝_ 訂_ 本紙張夂廑適用中國國家樣準（CNS&gt;甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（112) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 色固體（2.36 克，29% )。熔點 34.5-36 ¾。 官例以8 &amp; 249 實例248: N-乙基- 3-(三甲基矽烷基）-2-噻吩甲醯胺 實例249 : 乙基-3,5-雙（三甲基矽烷基）-2-噻盼甲醛胺 (a )將20克2-噻吩羧酸與30毫升二氣化亞硫醯之混合物 •於回流下加熱2.5小時，然後冷卻及於真空中濃縮而得2 1 克粗製氛化2-噻吩甲酸，為琥珀色.油。 (b) 將氣化2-噻吩甲醯（7.3克，50毫奠耳）與30毫升 CH2CU之溶液，加至70%乙胺與水（11克）於-5·〇下之溶 液中*並將生成之溶液於RT下攪拌18小時。然後，添加水 。將有機層分離，以水，鹽水洗滌，乾燥及濃縮。殘留物 藉急驟式層析，以25%醋酸乙酯-己烷純化*獲得6.4克（ 83.1%産率）Ν-乙基-2-噻盼甲醛胺*為白色固體‘，熔點 75-78 ¾ 〇 (c) 將2.5M n-BuLi於己烷中之溶液（18毫升），逐滴 添加至N-乙基-2-噻吩甲醒胺（3. 1克，20毫莫耳）與50毫 升THF之溶液中，在低於-65 t及正氮大氣壓下進行，及將 生成之溶液於-70TC下攪拌45分鐘。然後，在低於-60t：下 慢慢添加TMSC1 ( 9毫升），並在低於-60t：下持鑛攪拌15 分鐘。使溶液溫熱至0 t，然後倒入水中及以CH2C U萃取。 將有機層分離，以鹽水洗滌，乾燥及濃縮。殘留物之急驟 式層析，以5%醋酸乙酯-己烷溶離而得3. 1克實例248，為 白色固醱，熔點8卜841，及1.1克實例249，為無色油。 η〇2 4 1.5228 〇 -118 - (請先閱讀背面之注意事項昇填窝本頁) —裝· 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 26^497 A6 B6 五、發明説明（113) 經濟部中央標準局8工消费合作社印製 Ν,Ν-二乙基-2,4-雙（三甲基矽烷基）-3-呋喃甲醯胺 a )於二異丙基胺（10克，0. 1莫耳）與90毫升THF之溶 液中，於正氮大氣壓下，添加低於-201C之2.5M n-BuLi於 己烷中之溶液（40毫升，0 . 1莫耳），並將生成之溶液於 低於-20 C下攪拌0.5小時*然後冷卻至-70 υ，及添加3-呋喃甲酸（5.1克，46毫莫耳）與50毫升THF之溶液，保持 溫度低於-70¾。添加完成後，於-70C下之攪拌係持缠1 小時。然後於-70°C下逐滴添加20毫升TMSC1，並將反應溶 液於- 701C下攪拌0.5小時•然後使其溫熱至RT及倒入 CH2C12、冰水及2N HC1之混合物中。將水層分離及以CH2CU 萃取。將合併之有機層以鹽水洗滌，乾燥及濃縮而得2-( 三甲基矽烷基）-3-呋喃甲酸與2,4-雙（三甲基矽烷基）-3-呋喃甲酸之混合物。 b )根據實例248a之方法，將氣化3-呋喃甲醛（製自步 驟a之酸混合物（1.4克））·6毫升二氯化亞硫醯及觸媒 量DMF之混合物，舆4克實例248b中之二乙胺反應。將粗製 混合物藉急驟式層析以10%醋酸乙酯-己烷純化而得0. 1克 標題化合物，為綠色油。nD2 B 1.4812。 奮例 251 &amp; 實例251: N-乙基-3,5-雙（三甲基矽烷基）-2-呋喃甲醯 胺 實例252:N-乙基-3-(三甲基矽烷基）-2-呋喃甲醯胺 使用實例248與249之方法*將2-呋喃甲酸轉化成2.7克 -119 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫私頁) r裝· 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 26^497 A6 B6 五、發明説明（114) 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 實例251，為白色固體，熔點99-102 ，及1克實例252， 為白色固體*熔點69-72¾。 富例 2R.1 N-乙基-1-[(三甲基矽烷基）甲基]-1H-吡咯-2-甲醯胺 將1-甲基-2-吡咯甲酸（10克，80毫莫耳）於含有6滴 DMF之2 5毫升二氣化乙二醯中之混合物，回流1小時•然後 冷卻至RT*及在真空中移除過量之；=1氛化乙二醛。將粗製 醛氣溶於CH2CU中，並於-15與-1〇υ之間慢慢添加至40毫 升70% aq乙胺中。將反應溶液於RT下撗拌1小時，然後 倒入水中及以CH2CU萃取。將有機溶液以鹽水洗滌•乾燥 及濃縮。殘留物藉急驟式層析以25 %醋酸乙酯-己烷純化 而得9. 5克所欲産物，為淡黃色固體。 於此乙醯胺（1.5克* 10毫莫耳）與16毫升THF之溶液中 ，於正氮大氣壓下，在約301C下，添加12毫升2.5M n-BuLi 於己烷中之溶液·並將生成之溶液於環境溫度下攪拌1小 時。然後，於〇它下慢慢添加6毫升TMSC1，及於環境溫度 下持缅攪拌1小時。然後，將溶液倒入冰水中，及以CH2C 1 2 萃取。將有機溶液以水，鹽水洗滌，乾燥及於真空中濃缩 。殘留物之急顔[式層析係以10%醋酸乙酯-己烷進行•獲 得0.6克所欲産物，為橙色油。η/β ι.5185。 窨例254 5-氣基-Ν-乙基- 3-(三甲基矽烷基）-2-_盼甲醯胺 此標題化合物偽使用實例2 48之方法，製自5-氣基-2-噻 吩甲酸，産生1.5克白色固體。熔點105-108¾。 -120 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ·_裝· 訂_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（115) 經濟部中央標準局S工消费合作社印製 H，N-二乙基-3-(三甲基矽烷基）-2-噻盼甲醯胺 於實例248之化合物（1.1克，5毫莫耳）與1〇毫升THF之 溶液中，於正氮大氣壓下，逐滴添加2.4毫升2. 5M n-BuLi 於己烷中之溶液，於-40°C下進行。於-30與-20ΐ：之間持 鑛攪拌1小時。然後，逐滴添加2克碘乙烷。使生成之反應 物溶液溫熱至RT，於RT下攪拌18小時，然後倒入水及CH2CU 中。將有機層分離，以鹽水洗滌，乾燥及於真空中濃縮。 將殘留物於矽膠管柱上，以10%醋酸乙酯-己烷為溶離液 ，進行純化而得1克標題化合物，為無色油。nD2 8 1 . 5218 Ο 啻例 N-乙基-5-甲基-3-(三甲基矽烷基）-2-噻盼-甲醛胺 此檫題化合物傺使用實例248之方法，製自5-甲基-2-噻 盼甲酸，産生3.6克白色固體。熔點112-1151。 官例？. Fi 7 乙基-5-碘基- 3-(三甲基矽烷基）-2-噻吩-甲醯胺 使用實例248步驟c之方法•將實例248之化合物與碘反 應而得0.5克檫題化合物，為白色固體。熔點85-8 8Ϊ：。 啻例？.58 N-乙基-5-甲醯基-3-(三甲基矽烷基）-2-噻吩-甲醯胺 a)於-401：下，在二異丙基胺（12.6克，0.125莫耳） 與100毫升THP中•慢慢添加2.5M n-BuLi於己烷中之溶液 (52毫升，0. 13莫耳），及於-40 下攪拌0. 5小時。將此 -121 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公蹵） 81.9.25,000 263497 經濟部中央標準局w工消费合作社印« A6 B6 五、發明説明（116) 溶液冷卻至-601C，及添加實例248化合物（12.1克）與60 毫升THF之溶液，並於-50與-60 °C之間持纊攪拌1小時。然 後，將反應混合物倒入醚-乾冰泥中，及以水荦取。將水 層以濃HC1酸化及以CH2C12萃取。將有機層以鹽水洗滌， 乾燥及於真空中濃縮而得5-[(乙胺基）-羰基]-4-(三甲 基矽烷基）-2-噻吩甲酸。 b) 於01C下，在步驟a之酸（3.6克· 12毫莫耳）與30毫 升THF之溶液中，逐滴添加30毫升1Μ二硼烷與THF之溶液。 於添加完成後，將生成之反應混合物於RT下攪拌1小時， 然後小心倒入冰水中*以CH2C 1 2萃取。將有機水以鹽水洗 滌，乾燥及於真空中濃縮。將粗製産物藉急驟式層析純化 ，以30%醋酸乙酯-己烷作為溶離液，而得2.5克N-乙基-5-(羥基甲基）-3-(三甲基矽烷基）-2-噻盼-甲醯胺。 c) 於步驟b化合物（1.3克* 5毫莫耳）與含有1.8克矽 藻土之40毫升CH2C12之溶液中•添加2. 4克氛鉻酸吡錠， 並將生成之反應混合物於RT下攪拌2小時。將此CH2CU溶 液經過矽藻土過濾，以水，鹽水洗滌，乾燥及於真空中濃 縮。將殘留物藉急騎式層析純化*以10%醋酸乙酯-己烷 溶離而得1.1克所欲産物，為淡黃色固醱，熔點62-65 t：。 奮例 259 N-乙基-4-(三甲基矽烷基）-5-異噻唑甲醛胺 —-------一 __ a ) 5-異噻唑羧酸係根據實例258步驟a之方法，製自異 噻唑，n-BuU及乾冰。 b )使用實例248之方法，將此化合物與70% aq乙胺， -122 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公赘） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（117) 接箸與TMSC 1反應，轉化成標題化合物而得〇 . 3克樣題化合 物，為黃色油。nD2 s 1.5275。 窗例 2fi0 N-乙基-5-(甲基亞磺睡基）-3-(三甲基矽烷基）-2-噻 吩甲醯胺 於實例248化合物與5-(甲硫基）-3-(三甲基矽烷基）-2-噻盼甲醛胺（使用實例248步驟c之方法，得自實例248 化合物與甲烷硫基磺酸甲酯之反應）之3.4克50:50混合 物*及30毫升甲醇之溶液中，添加過碘酸納（1克，4毫奠 耳），並將生成之反應混合物於RT下指拌18小時。然後， 於真空中移除溶劑，並將殘留物於矽膠管柱上層析，以10 %，30%及接箸以70%醋酸乙酯-己烷進行，而得1克標題 化合物，為白色固體。熔點7卜76C。 奮例 2 R 1 N-乙基-5-(甲硫基）-3-(三甲基矽烷基）-2-¾盼-甲醯 胺 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 於實例260化合物（0·6克）、Nal( 0.8克）及10毫升丙 酮之溶液中，於Ot：下慢慢添加0.4毫升三氟醑酐，並將此 混合物於0¾下再攪伴一小時。然後添加CHaCla及aq sat 儀酸性亞硫酸納。將有機層分離，以鹽水洗滌，乾燥及濃 縮。殘留物以10%醋酸乙酯-己烷進行急驟式層析，獲得 0.5克標題化合物，為白色固體。熔點58-61¾。 富例 5-氛基-N-( 2-丙烯基）-3-(三甲基矽烷基）-2-噻盼-甲 -123 - 81.9.25,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） 263497 A6 B6 五、發明説明（118 ) 經濟部令央標準居霣工消費合作社印製 醯胺 此標題化合物傜使用實例248之方法，製自5-氛基-2-噻 盼甲酸及丙烯胺，接著與TMSC1反應*獲得0.7克標題化合 物，為白色固體。熔點6 3 - 6 6 t：。 苜例 263 5-氛基-N- ( 2-羥乙基）-3-三甲基矽烷基-2-噻吩甲醛胺 根據實例248步驟c之方法，將氱基-2-噻吩甲酸（3. 3 克· 20毫莫耳）與THF之溶液，與20毫升2.5Μ n-BuLi於己 烷中之溶液反應，然後以8毫升TMSC 1使反應中止，而得粗 製5-氯基- 3-(三甲基矽烷基）-2-噻盼甲酸。 將此酸與觸媒量DMF，於10毫升二氣化亞硫鹺中回流2小 時，然後冷卻至RT，及於真空中移除過量之二氣化亞硫醯 。根據實例248步驟b之方法，將粗製醯氛與2-胺基乙醇反 應•而得0.9克標題化合物•為白色固體•熔點ll〇-114t： 〇 審例 2R4 5-氦基-N-( 2-氛基乙基）-3-(三甲基矽烷基）-2 -噻盼 甲醛胺 將實例263化合物（0.4克）、1毫升二氛化亞硫醯及6毫 升CH2C U之溶液，回流1小時•然後冷卻並倒入冰水中。 添加另外CH2Cla。將有機層分離，以鹽水洗滌，乾燥及濃 縮。殘留物以5%醋酸乙酯-己烷作為溶離液進行急驟式層 析，獲得0.4克所欲産物，為白色固體。熔點68-7 21C。 奮例265 -124 - (請先閲讀背面之注意事項再塡寫私頁) •装· 訂. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（119) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 5-氣基-N-[2[(甲磺醯基）氣基]乙基]-3-(三甲基矽烷基 )-2-噻吩甲醯胺 於0Ό下，在實例263化合物（0.4克）、0.5毫升三乙胺 及10毫升CH2CU之溶液中，添加氛化甲磺醯（0.2毫升） ，並將生成之反應物溶液於RT下攪拌2小時。添加水並分 離兩液層。將有機溶液以鹽水洗滌，乾燥及濃縮。藉急驟 式層析以30%醋酸乙酯-己烷純化.，獲得0.4克産物，為白 色固體。熔點82-86t：。 謇例 5-溴基-N-乙基-3-(三甲基矽烷基）-2-噻吩-甲醛胺 此標題化合物傺根據實例248步费E c ·製自實例248之化 合物與溴。藉急驟式層析以5%醋酸乙酯-己烷純化，獲得 0.6克産物，為白色固體。熔點96-98^。 審例 2R7 4-?臭基-N-乙基-2-(三甲基矽烷基）-3-哦吩-甲醛胺 a) 於3,4 -二溴基噻吩（15克，62毫莫耳）與80毫升醚 之溶液中，於正氮大氣壓下，於- 73t：下，逐滴添加75毫 升1.7M t-BuLi於戊烷中之溶液•並將生成之反應溶液於 -78^0下攪拌0.5小時。然後*將此醚溶液倒入乾冰中•以 水萃取。將水溶液以醚洗滌及然後以濃縮HC1酸化。將固 體過濾及風乾而得9克4-溴基-3-噻吩-羧酸，産率70.3% 〇 b) H-乙基-4-溴基-3-噻盼甲醯胺偽根據實例2 48之步驟 a與b，製自4-溴基-3-噻吩甲酸（7克，34毫荑耳）及70% -125 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫^¾) Γ 本紙張又度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公货） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（120 ) 經濟部中央樣準居貝工消费合作社印製 乙胺（於水中），64.5%産率。 c )根據實例248步驟c之方法，將此化合物（1.9克，8. 1 毫其耳）與THF之溶液，以LDA (使用實例250之方法，經 由二異丙基胺與2.5M n-BuLi (於己烷中）製成）金靥化 ，及以TMSC1使反應中止，而得1. 1克檫題化合物，為白色 固體，44.5%産率。熔點93-96·^。 音例 2B8 . 5-溴基乙基-2-(三甲基矽烷基）-3-噻盼-甲醛胺 a )於3-噻盼甲酸（7.7克* 60毫莫耳）與70毫升醋酸之 溶液中，於RT下添加9.6克溴與50毫升醋酸之溶液，於RT 下持鑛孅拌0.5小時。然後，將反應混合物倒入600毫升冰 水中。將沉澱物過濾，以水洗滌及風乾而得7.9克5-溴基-3-噻盼甲酸。 b) 5-溴基-N-乙基-3-噻盼甲酵胺，僳根據實例248步裁[ a與b之方法，製自5-澳基-3-噻盼甲酸（2.1克，10毫莫耳 )與70%乙胺（於水中），70%産率。 c )以實例248步驟c之方法，將步親Eb之化合物（1.3完 ，5.6毫莫耳）以LDA (僳按實例250，製自二異丙基胺與 2.5M n-BuLi (於己烷中））金屬化，並與TMSC1反應而得 7 0.6%標題化合物，為白色固體。熔點96-98 Ό。 菅例 乙基-2,5-雙（三甲基矽烷基）-3-噻盼甲醯胺 於5-溴基-3-噻吩甲酸與40毫升THF之溶液中，於正氮大 氣醱下，在低於-70t：下*逐滴添加9毫升2.5M n-BuLi於 -126 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本負) -裝· 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（121) 經濟部中央標準局R工消費合作杜印製 己烷中之溶液，並將生成之反應溶液於-78X：下攪拌1小時 。然後在低於-701C下，添加3.6毫升TMSC1，並於-78¾下 持績添加1小時。使溶液溫熱至0¾並倒入水中，及以醚洗 滌。將水層分離，以濃HC1酸化及以CH2C12萃取。將有機 溶液乾燥（MgS04 )及濃縮而得酸之混合物。 以實例248之步驟a與b·將酸轉化成相應之乙醯胺，並 將此混合物藉急驟式層析以10%醋.酸乙酯-己烷純化而得 0.4克標題化合物，為白色固體。熔點106-lllt：。 富例 2 7 0 N-乙基- 2-(三甲基矽烷基）-4,5,6,7-四氫-苯并[8]噻吩_ 3-甲醯胺 a) 於環己酮（20克*0.2莫耳），氣基醋酸乙酯（22.6 克，0.2契耳），硫黃（6.8克，0.22莫耳）及70毫升無水 乙醇之混合物中，迅速添加20毫升二乙胺。將反應混合物 偶爾以水浴冷卻以保持溫度低於60C，然後於30至46 ΐ：之 間攪拌2小時。然後添加水。將沉澱物過濾，風乾及自乙 酵再結晶而得31克2-胺基-4,5,6,7-四氫苯并[Β]-3-羧酸 乙酯。 b) 於501C下*在溴化銅（II) ( 14克）與90%亞硝酸 第三-丁酯（10毫升）及40毫升乙腈之溶液中，分次添加 11克步驟a之胺，致使溫度不超過65 t：。於添加完成後， 將生成之反應混合物再攪拌〇 . 5小時，然後於水與醋酸乙 醋之間進行分液處理。然後將醋酸乙酯溶液以水，鹽水洗 滌，乾燥及濃縮。將粗産物以2%醋酸乙酯-己烷層析而得 -127 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丄 訂· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.25.000 263497 A6 B6 五、發明説明（122) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 6.5克2-溴基-4,5,6,7-四氫苯并[B]噻盼-3-羧酸乙酯與4, 5,6,7-四氫苯并-[B]噻吩-3-羧酸乙酯之3: 1混合物。 將乙酯（5克）、氫氣化鉀（3克）及20毫升乙醇之溶液 回流2小時，冷卻及於真空中移除溶劑。將水加至固體， 並將水溶液以濃HC1酸化。將固體過濾，以水洗滌及風乾 而得3.8克酸混合物。 將兩種酸（3.3克）、觸媒量DHF及10毫升二氣化亞硫醛 之混合物回流2小時•然後冷卻及於真空中濃縮。將此粗 製醯氛之混合物溶於20毫升CHaCU中•並在低於-2〇·〇下 ，加至20毫升70%乙胺（於水中）中，將混合物於RT下攙 拌18小時。將有機層分離•以水· S水洗滌，乾燥及濃縮 。粗製物以15%醋酸乙酯-己烷進行急驟式層析，獲得3.2 克2-溴基-Ν-乙基-4,5,6,7-四氫苯并[Β]噻吩-3-甲醯胺及 0.4克Ν-乙基-4,5,6,7-四氫-苯并[Β]唾盼-3-甲醯胺。 c )根據實例248步驟c之方法，將2-溴基化合物與TMSC 1 反應。藉管柱層析以12%醋酸乙酯-己烷純化，獲得1.1克 標題化合物，為白色固體。熔點107-1121C。 奮例 2 7 1 4,5-二甲基-Ν-乙基-2-(三甲基矽烷基）-3-噻吩-甲醛胺 使用開於合成實例270化合物之程序.及以甲基乙基酮 作為原料，獲得標題化合物，為白色固體。熔點90-94 TC。 奮例 272 N-乙基- H-(甲硫基）-3-(三甲基矽烷基）-2-噻吩-甲醛 胺 -128 (請先閲讀背面之注意事項再璜寫本頁) -裝· 訂_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.25,00( 263497 A6 B6 五、發明説明（123) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 於實例24δ化合物（1.6克* 6.5毫荑耳）與20毫升THF之 溶液中，於正氮大氣壓下，在低於-70 C下，逐滴添加3毫 升2.5Μ n-BuLi於己烷中之溶液，將生成之溶液於-78t：下 攪拌1小時。然後，在低於-70TC下逐滴添加甲烷硫基磺酸 甲酷（0.9克，7.1毫莫耳）與THF之溶液，並於-78t：下再 持缅攪拌一小時。然後•將溶液溫熱至〇它及倒入水中。 添加CH2C12。將水層分離及以CH2CU萃取。將合併之有機 層以鹽水洗滌•乾燥（MgS04)及濃縮。粗製物於矽膠管 柱上以10%醋酸乙酯-己烷純化，獲得1,2克標題化合物， 為無色油。nD2 4 1.5519。 審例 27.? 5-氣基-N-(甲硫基）-N-2-丙烯基- 3-(三甲基矽烷基）-2 -噻盼甲醯胺 使用上述關於製備實例272化合物之程序，將實例262化 合物（1.1克）與0.52克甲烷硫基磺酸甲酯反應。此標題 化合物（0.6克）傜藉急驟式層析以2%醋酸乙酯-己烷純 化及以無色油回收。nD2 s 1.5698。 奮俐 274 N-乙基-3-(三甲基矽烷基）-4.5,6,7-四氣-苯并[B]噻盼— 2 -甲醯胺 在低於lOt：下」於9.4毫升DMF與30毫升1,2-二氛乙烷之 溶液中•逐滴添加9.3毫升氣化磷醛。使混合物溫熱至RT *及添加10毫升琛己酮與10毫升1, 2-二氣乙烷之溶液。於 添加後*將混合物於60-6510下加熱3小時，然後冷卻至RT -129 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 經濟部中央標準局S工消费合作社印製 263497 a6 _B6 五、發明説明（12今 並在低於20 °C下，添加30克醋酸納與60毫升水之溶液。將 有機層分離•以水，鹽水洗滌並乾燥。 於此粗製醛與1,2-二氣乙烷中•添加1份9毫升硫代醋酸 甲酯，接著逐滴添加20毫升三乙胺。此反應是放熱的，將 混合物於琛境溫度下攪拌18小時。然後，將有機層以3N HC1*水•鹽水洗滌·乾燥及濃縮。 於此油中，添加4毫升20%甲醇納（於甲醇中）及60毫 升甲醇，並將生成之溶液於回流下加熱2小時。將溶液冷 卻及於真空中移除溶劑。添加水及C H aCU。將有機層分離 ，以鹽水洗滌，乾燥及濃縮而得12.6克粗製4,5,6,7-四氫 苯并[B]噻吩-2-羧酸甲酯，為油。 將2.2克此甲酯及20毫升70%乙胺（於水中）之混合物 ，於RT下攪拌72小時。然後，添加水及CH2C12。將有機層 分離，以鹽水洗滌*乾燥及濃縮而得2克乙醯胺，為淡黃 色固體，熔點133-135t。 此標題化合物俗根據實例248步驟c之方法，製自此乙醯 胺（1.1克，5毫莫耳）及TMSC1。藉急驟式層析以10%醋 酸乙酯-己烷純化，獲得1克産物，為白色固體。熔點126- - 128¾ 〇 奮例 275 N-乙基-5-(甲胺基）-2-(三甲基矽烷基）笨甲醛胺 於實例217之化合物（0.29克，1.2毫莫耳）、苯并三氮 唑（0· 143克，1.2毫其耳_)及無水乙醇'(5毫升）之溶液 中，於RT下添加37% aq甲醛（0.090毫升，1.2毫莫耳） -130 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —裝_ 訂· 263497 A6 B6 五、發明説明（125) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 。取一液份，藉冷卻及添加小置水，以誘導沉澱。將沉澱 物加回至反應中I將其在RT下攪拌過夜及在冰箱中冷卻6 小時。將生成之混合物過濾並於真空中乾燥（P20B )，而 得5-[( 1H-苯并三氮唑-1-基甲基）胺基]-H-乙基-2-(三 甲基矽烷基）苯甲醛胺•為白色固體（0.308克，70% ) 。熔點 207-208 C。 將此化合物（0.222克，0.6毫某耳）、硼氫化鈉（45毫 克，1.2毫莫耳）及THF( 10毫升）之混合物，於回流下加 熱30分鐘。將冷卻之反應物倒入水中，以2.5N NaOH使其 呈驗性及以醚萃取。將有機層以鹽水洗滌，乾燥（MgS04 ) 及濃縮。將粗産物藉己烷再結晶純化而得標題化合物.為 白色固體（0.114克，76% )。熔點101-102¾。 窨例 276 2-氣基-N-乙基- 6-(三甲基矽烷基）-3-[(三甲基矽烷基 )-乙炔蓁;]苯甲醯胺。 於實例239之化合物（0.763克，2.0毫莫耳 &gt;、二氣化 燹（三苯瞵）耙（28毫克，0.04毫其耳）、碘化亞銅（15 毫克，0.08毫契耳）及無水三乙胺（10毫升）之漿液中， 添加三甲基矽烷基乙炔（ 0.236克，2.4毫莫耳）。將褐色 漿液於RT下樓拌3.5小時，濃縮，於醚中配成漿液及經過 矽膠過濾（醚）。將粗産物藉急驟式層析（醋酸乙酯/己 烷）進一步純化，接著自己烷再結晶而得標題化合物，為 白色结晶（0.618克，88% )。熔點131-132¾。 奮俐 277 -131 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（2】0 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（126) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 2-氛基-3-乙烯基-N-乙基_6-(三甲基矽烷基）苯甲醯胺 於實例239之化合物（0.382克，1.0毫莫耳）、肆（三 苯膝）-把（0) ( 23毫克，0.02毫莫耳）、2.6-二-第三-丁 基-4-甲基酚（1.5毫克）及甲苯（10毫升）之溶液中*添 加乙烯基三丁基錫（ 0.349克，1.1毫莫耳）。將此淡黃色 溶液於回流下加熱24小時，添加另外之肆（三苯膝）耙（ 0 )( 15毫克），及持績回流24小·時。將冷卻之混合物， 以醚稀釋，經過矽藻土過濾，濃縮及藉RC (醋酸乙酯/己 烷）純化。産物藉戊烷再结晶進一步純化而得檫題化合物 ，為白色針狀物（0.060克，21% )。熔點127-128 T：。 奮例 278 [2-氣基-6-(三甲基矽烷基）苯甲醯基]乙基胺基雔酸， 二乙酯 於5.0克（29.0毫莫耳）氛磷酸二乙酯與70毫升二氛乙 烷，於冰浴中冷卻之溶液中，添加4 . 1克（63.8毫莫耳） 乙胺（70 % aq )。將混合物於RT下禊拌30分鐘，然後於 醚與水之間作分液處理。將有機層以鹽水洗滌*乾燥（ MgS04)及過濾。將濾液於真空中蒸發且殘留物以矽藻土 蒸餾（0.8托，90C )而得2.7克（52% ) N-乙基胺基磷酸 二乙酯，為無色油。 於0.8克（4.4毫莫耳）此胺基磷酸酯與40毫升無水THF ，經冷卻至- 70 =之溶液中，添加1.8毫升（4.5毫莫耳） n-BuLi( 2.5Η，於己烷中）。將混合物於-70t：下攪拌10 分鐘，及在此混合物中添加1.0克（4.05毫莫耳）實例b化. -132 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝. 訂· 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 Α6 Β6 五、發明説明（127) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 合物與10毫升無水THF之溶液。使混合物溫熱至RT，並再 攪拌45分鐘。然後將混合物加熱至回流30分鐘，及使其冷 卻至RT。將混合物於醚與水之間進行分液處理。將有機層 以鹽水洗滌，乾燥（MgSCU)及經過矽膠過瀘。將濾液於 真空中蒸發及將殘留物層析（HPLC，35%醋酸乙醋/己烷 )而得 1.0克.（62% )無色油。nD2 8 = 1.5060。 啻例 279 2 -氛基-N-乙基-N-[(甲硫基）甲基]-6-(三甲基矽烷基 )苯甲醯胺 於2.0克（7.8毫莫耳）實例45化合物與30毫升無水THF 之溶液中，添加7.9毫升（7.9毫莫耳）納雙（三甲基矽烷 基）胺（1 · 0M，於THF中）。於生成之混合物中，添加1 . 0 克（10. 4毫莫耳）氣甲基甲硫。將混合物攪拌15分鐘及添 加另外之0.65克（6.7毫莫耳）氛甲基甲硫。於RT下持缠 搜拌1小時，然後將混合物加熱回流28小時。使混合物冷 卻至RT，然後於醚與水之間作分液處理。將有機層以鹽水 洗滌，乾燥（MgS04)及經過矽膠過濾。將濾液於真空中 蒸發，及將殘留物層析（HPLC，8%醋酸乙酯/己烷）而 得 1.1克（45% )無色油。nD2B = 1.5526。 奮例？SO 2-[( 1,1-二甲基乙基）磺醛基]-N-乙基-6-氟基-苯甲醛胺 將實例194中所述之2-氣基-6-( 1,1-二甲基乙硫基）苯 甲醯胺（0.15克，0.59毫某耳）與甲醇（5毫升〉之溶 液，與0X0HE® ( 1.08兒，1.76毫荑耳）與水（5毫升）之 -133 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公D 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（I28) 經濟部中央標準局R工消費合作社印繫 〇°C溶液合併。將此混合物搜拌過夜，然後倒入25% aq 偏酸式亞硫酸納（100毫升）中，及以醚莩取（3 X 100毫 升）。將合併之有機物以鹽水，接著以水洗滌，然後乾燥 (MgS04 )及濃縮而得標題化合物•為透明油。 奮俐 281 2-氣基-6-[( 1,1-二甲基乙基）甲胺基]-Ν,Ν-(二乙基） 苯甲醯胺。 將實例188中所述之Ν-第三-丁基b-内醛胺（3.3克， 18.9毫莫耳）與二乙胺（4.6克，62.4毫莫耳）於（：(12(：12 (100毫升）中之溶液，在RT下攪拌過夜。將溶劑蒸發， 然後將殘留物以環己烷研製並將濾液濃縮成油。將500毫 克此物質葙RC以Et0Ac /環己烷純化，而得478毫克Ν,Ν-二 乙基-2-( Ν-第三-丁基胺基）苯甲醯胺，為橙色油，95% 産率。 將Ν,Ν-二乙基-2-( N-第三-丁基胺基）_苯甲醛胺（4.2 克，17毫莫耳）•碩酸鉀（3. 1克，22毫莫耳），及Mel( 3.1克，22毫莫耳）於DMF( 75毫升）中之混合物，於40¾ 下加熱過夜。此反應並未完成，故添加另外Mel( 3.1克， 22毫莫耳）並將此反應於40它下加熱1天，然後於EtOAc 與水之間作分液處理。將EtOAc乾燥（MgS04 )，濃縮，及 藉HPLC以1:4醋酸乙酯/環己烷純化而得3.22克Ν,Ν-二 乙基-2-( Ν -甲基-Ν-第三-丁基胺基）苯甲醛胺，為黃色 油，72%産率。 將1.3&gt;&lt;3-8111^於環己烷中之溶液（3.5毫升，4.6毫莫 -134 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公犛） 81.9*25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（ 經濟部中央櫺準局貝工消费合作社印製 耳），逐滴添加至乾冰/丙酮冷卻之TMEDU 0.7毫升， 4.8毫荑耳）與THM 10毫升）之溶液中，接著逐滴添加H， N-二乙基-2-( N-甲基-N-第三-丁基胺基）苯甲醯胺（1.0 克·3.8毫其耳）與THF (5毫升）之溶液。將反應混合物 於-78 t：下攪拌50分鐘，然後添加六氱乙烷（2.7克，11.4 毫莫耳）與THF ( 5毫升）之溶液。將此混舍物於-781：下 攪拌30分鐘，然後溫熱至-30C，以水稀釋，及以EtOAc萃 取（2X)。將合併之有機萃液乾燥（MgS04 )，濃縮，及 藉HPLC以3 : 17 EtOAc /環己烷純化而得577毫克標題化合 物，為黃色油，51%産率。 審例 2 8 2 2-氛基-N-乙基- 5-(三甲基矽烷基）-4-噻唑-甲醛胺 a )將90%溴基丙酮酸乙酯（54.2克，0.25莫耳）及硫 朦（20克，0.263莫耳）於500毫升無水乙醇中之混合物， 於回流下加熱1小時*然後於環境溫度下攢拌2小時。將乙 醇於真空中移除·並將殘留物愍浮於冰水中及以固賭碩酸 鉀中和直到呈鹼性為止。將固塍過濾，以水充分洗滌及風 乾而得42克2-胺基-4-噻唑羧酸乙酯。 b )於氣化銅（II ) ( 20克，0. 15莫耳）、90%亞硝酸 第三-丁酯（24毫升· 0.18莫耳）及500毫升乙腈之混合物 中•於601：下，分次添加2-胺基-4-噻唑羧酸乙酯（21克 ，0. 12莫耳）*將溫度保持在60 - 65Ό。於添加後，將生 成之反應混合物•於8010下加熱1小時，然後冷卻至RT及 倒入水、CH2C12及25毫升濃HC1之混合物中。將水層分離 -135 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公踅） 81.9.25,000 A6 B6 263497 五、發明説明（ 及以CH2CU萃取。將合併之有機層以水，鹽水洗滌，乾燥 及濃縮而得21.5克2-氣基-4-噻唑羧酸乙酯。 c)將NaOH( 1.9克，47.5毫莫耳）與2-氮基-4-噻唑羧 酸乙酯（7.6克· 40毫莫耳）於100毫升無水乙醇之混合物 中*於RT下攪拌4小時。然後，於真空中移除乙醇並將殘 留物溶於水中。將水層以醚洗滌，然後以濃HC 1酸化。將 固體過濾及風乾而得4克2-氛基-4-噻唑羧酸。 d )將氮化2-氣基-4-噻唑甲醯（係製自2-氛基-4-噻唑 羧酸，二氣化亞硫醯及觸媒量之DMF)，與70%乙胺（於 水中）反應而得2-氣基-N-乙基-4-噻唑甲醯胺。將此化合 物與TMSC卜使用實例248步驟c之方法進行反應。藉急驟 式層析以3%醋酸乙酯-己烷純化而得2.5克標題化合物， 為淡黃色油，55.6%産率。n d2 6 1.5313。 奮例 283 氛基-Ν-乙三甲基矽烷基）-4-噻唑-甲醛胺 2-氣基噻唑像根據實例282步驟b，製自2-胺基-噻唑。 蒸餾産生透明液醱，沸點145-150 t。將此化合物與n-BuLi 及乾冰反應*使用實例258步驟a之方法進行_，而得2-氛基--5-噻脞羧酸。 ’ 使用實例248之方法，將此化合物與70%乙胺反應，接 蠆與TMSC1反應，産生0.9克標題化合物，為白色固體* 54.2%産率。熔點 101-1031。 弯例？.84 乙基- 5-(三甲基矽烷基&gt; -1H-吡唑-1-甲醯胺 -136 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂· 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（131) 經濟部中央標準局员工消費合作社印製 於0C下，在吡唑（1.7克，25毫莫耳）、4毫升三乙胺 及50毫升無水THF之溶液中，添加異氰酸乙酯（2克，28毫 莫耳），將生成之反應溶液於RT下摟拌18小時。添加醋酸 乙酯及2N HC1。將水層分離及以醋酸乙酯萃取。將合併之 醋酸乙酯層以鹽水洗滌，乾燥及於真空中濃縮而得油。將 此油以冷己烷研製而得2.5克N-乙基-1H-吡唑-卜甲醯胺* 為白色固體。 將此化合物於THF中之溶液，以锂二異丙基胺（以實例 2 5 0步驟a之方法*藉二異丙基胺與2.5M n-BuL ί於己烷中 製成）金鼷化*及以實例248之方法*以TMSC丨使反應中止 ，而得0.6克標題化合物，為橙色油。nD2 6 1.6627。 窨例 2 8 5 2-氣基-N-乙基-6-( 1,1-二甲基乙基）苯甲醯胺 2-第三-丁基-N-乙基苯甲醯胺係根據實例248步驟b之方 法，製自氣化2-第三-丁基苯甲醯（於實例186中製成）與 7096乙胺（於水中）。 於2-第三-丁基-N-乙基苯甲醯胺（44克，215毫莫耳） 、TMEDA( 70毫升，446毫莫耳）及500毫升THF之溶液中， 於-70t：及正氮大氣壓下，以快速氣流添加520毫升1.3M s-BuL ί於環己烷中之溶液，保持溫度低於-60 °C。於添加 完成後，將生成之反應溶液溫熱至-30C，並於-30C與 -261之間攪拌50分鐘。然後將溶液冷卻至低於-70 υ *再 於-70與-65°C之間添加六氛乙烷（80克）與250毫升THF之 溶液。在低於-70¾下持鑛掇拌0.5小時。然後將生成之反 -137 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). .裝· 訂. 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（132) 經濟部中央櫺準局員工消费合作社印製 應溶液倒入水中。添加CH2C12與3N HC1。將水層分離及以 CH2CU萃取。將合併之有機層以水洗滌，乾燥及於真空中 濃縮。將此固體以己烷研製•然後藉急驟式層析純化，以 15%醋酸乙酯/己烷為溶離液，而得所欲産物•為白色固 體。熔點 12 1-123 1C。 4,5 -二甲基-H -乙基- 3- (三甲基矽烷基）-2-¾盼-甲醯胺 此標題化合物偽使用實例27 4之方法，製自甲基乙基酮， 並獲得白色固體。熔點77-80 t。 審例 2 8 7 5-氛基-N-羥基-N-(卜甲基乙基）-3-(三甲基矽烷基）-2-噻盼甲醯胺 氛化5-氣基-3-(三甲基矽烷基）-2-噻盼甲醯傜使用實 例248步驟a之程序•藉1克5-氣基-3-(三甲基矽烷基）-2-噻吩甲酸（以實例263之方法製成）與6毫升二氛化亞硫 醯之反應製成。將此産物溶於CH2CU(於Ot下）中並加 至N-異丙基羥胺鹽酸鹽（0.55克，5毫莫耳）、4克NaHCOs 、20毫升CH2CU及20毫升水之混合物中。將丰成之反應混 合物於RT下再攛拌3小時。將有機靥分離，以鹽水洗滌， 乾燥及濃縮。將殘留物藉急驟式層析以8%醋酸乙酷/己 烷純化而得80毫克標題化合物。熔點146-150t：。 審例 N-乙基-1-甲基- 5-(三甲基矽烷基）-1H-吡唑-4-甲醛胺 將（乙氣基亞甲基）氛基醋酸乙酯（68克· 0.4莫耳） -138 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公犛） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（133) 、甲肼（18.5克，0.4莫耳）及200毫升無水乙醇之溶液， 回流1 . 5小時，然後冷卻至RT及過濾。將濾液於真空中濃 縮*並將殘留物以II研製而得54克粗製5-胺基-卜甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯，75.4%産率。 於90%亞硝酸第三-丁酯（50毫升，0.37莫耳）輿200毫 升DMF之溶液中，分次添加5-胺基-卜甲基-1H-吡唑-4-矮 酸乙_(39克，0.23奠耳），保持溫度於約3010下。於添 加後，將生成之混合物溫熱至50¾及於該溫度下攪拌〇.5 小時。將混合物倒入100毫升濃HC1與40毫升水中，並以 CH2C12萃取。將有機溶液以水，鹽水洗滌，乾燥及橐縮。 將殘啻物真空蒸脯*獲得32.4克卜甲基-1H-吡唑-4-羧酸 乙酯，為透明液體。沸點65-80 1C (於0· 1托下）。 將卜甲基-1H-吡唑-4-羧酸乙酯（20·2克，131毫莫耳） 、NaOH( 6.3克，158毫莫耳）及200¾升無水乙醇之溶液 ，回流2小時*及於R T下持缠攪拌1 8小時。然後，於真空 中移除溶劑。將殘留物溶於水。將水溶液以醚洗滌及以濃 HC1酸化。將固體過濾，以水洗滌及風乾而得14.2克1 -甲 基-1H-吡唑-4-羧酸，86%産率。 經濟部中央標準局8工消费合作社印髮 N-乙基-卜甲基-1H-吡唑-4-甲醛胺像使用實例2 48步驟a 與b·製自卜甲基-1H-吡唑-4-羧酸與70%乙胺（於水中） 。將産物藉急驟式靥析以10%醋酸乙酯-己烷純化，並回 收*為白色固體，54.7%産率。熔點103-106 t：。 將此化合物以實例248之方法，與TMSC1反應，而得1.2 克標題化合物，為白色固體。熔點77-81它。 -139 - 81.9.25,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 如 3497 A6 B6 五、發明説明（13今 . 元袤分析 審俐迫眯 5袤（計笪倌/育_倌） 2 C 67.41, 66·98; Η 9.29, 9.31； Ν 5.62, 5.52. 3 C 68.38, 38.36； Η 9.56, 9.59； Ν 5.62, 5.31. 4 C 62.88, 62.95; Η 8.29, 8.31； Ν 5.24, 5.21. 6 C 77.68, 76.22; Η 10.19 ,10.18; Ν 5.66 5. 50. 7 C 44.90, 44.91； Η 5.92, 5.93. 10 C 66.82, 66-65； Η 9.35, 9.37; Ν 4.33, 4.24. 14 C 70.04, 69.94； Η 10-03 ,10.04； Ν 4.80 / 4. 75* 15 C 59.23, 59.42; Η 7.81, 7.97； Ν 4.93, 4.78. 18 C 60.48, 60.37; Η 8.12, 8.12； Ν 4.70, 4.76. 22 C 57.86, 58.00; Η 7.47, 7.52； Ν 5.19, 5.26. 23 C 60.48, 60.34; Η 8.12, 8.08； Ν 4-70f 4.75. 35 C 65.97, 65.74； Η 6.99, 6.94； Ν 4.05, 3.99. 36 C 61.61, 61.93; Η 8.40, 8 · 17 7 Ν 4.49, 4.23. 38 C 55.70, 55.90; Η 7.01, 7.07; Ν 4.64, 4·68. 39 C 59.23, 59.36; Η 7.81, 7.85. 41 C 60.98, 60.88； Η 7.51, 7.52； Ν 4.74, 4.73. 43 C 61.16, 61·13; Η 7·98, 7.99； Ν 3-96, 3.94. 44 C 69.26, 69.22; Η 9.81, 9.82； υ 5.05, 5.03. 46 C 56.07, 55.96; Η 7.39, 7.44. 50 C 63.35, 63.41; Η 8.73, 8.77. 55 C 60.17, 59.91; Η 7.74, 7.80； Ν 4.68, 4.63. 56 C 58.91, 58.62； Η 7.42, 7.35; Ν 4.91, 4.94· 57 C 64.01, 63.88； Η 8.60, 8.65； Ν 4.98, 4.94. 58 C 68.38, 68.20； Η 9.56, 9.62； Ν 5·32, 5.27. 59 C 60.48, 60.56; Η 8.12, 8 · 14 ; Ν 4.70, 4.68. 60 C 69.26, 69.31； Η 9.81, 9.83； Ν 5.05, 5.06. 61 C 56.76, 56.79; Η 6.99, 7.02； Ν 4.41, 4.43. 63 C 68.38, 68.25； Η 9.56, 9.47； Ν 5.32, 5.58. 64 C 68.38, 68.14； Η 9.56, 9.46； Ν 5.32, 5.61. 66 C 62.64, 62.49； Η 8.66, 8.56； Ν 4.30, 4.57. 67 C 65.97, 66.01; Η 6.99, 7.00； Ν 4.05, 4.11. 68 C 65.27, 65-30; Η 9.31, 9.17; Ν 3.81, 3.90. 69 C 52.82, 52.97; Η 6.65, 6.61； Ν 4.40, 4.44. 77 C 52.82, 52.88； Η 6.28, 6.27. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（135) 經濟部中央標準局*R工消費合作杜印製 78 C 54.42, 54· 48; Η 6.68, 6.63· 79’ C 54.42, 54.35； Η 6.68, 6.63. 80 C 55.88, 55.99； Η 7.03, 7.05. 81 C 55.88, 55.70； Η 7.03, 6·99. 85 C 61.61, 61.63； Η 8.40, 8.37; Ν 4.49, 4.47. 88 C 55.70, 55.80； Η 7.01, 7.02； Ν 4.64, 4.69. 95 C 61.61, 61.50? Η 8.40, 8.41； Ν 4.49, 4.75. 96 C 65·27, 64.62； Η 9.31, 9.16. 97 C 60.17, 50.42； Η '7.74, 7*80. 98 C 64.01, 63.76； Η 8.60, 8.52. 101 C 68.10, 68.21； Η 7.79, 7.81； Ν 3·61, 3.66. 104 C 67.08, 66.83； Η 8.04, 7.99. 105 C 67.11, 67.00； Η 6.76, 6.78； 125 C 60.79, 60.95； Η 6.60, 6.56. 127 C 64.47, 64.58； Η 9.02, 9.06. 128 C 58.60, 58.31； Η 7.99, 7.94. 130 C 58.96, 59-11； Η 7.42, 7.40； Ν 4.30, 4.25. 164 C 59.23, 59.35； Η 7.81, 7.78. 166 C 60.48, 60.59； Η 8.12, 8.13； Ν 4.70, 4.71. 169 C 56.06, 56.26； Η 7.39, 7.33. 172 C 51.72, 51.98； Η 6.68, 6·75. 186 C 74.71, 73.93； Η 10.23 ,10.08. 189 C 63.70, 63.78； Η 8.20, 8.15； Ν 9.91, 9.86. 195 C 60_17, 57.51； Η 7.41, 6.65. 249 C 52.12, 51.45； Η 8.41, 8.32； Ν 4.63, 4.62, 281 C 64.74, 64.65； Η 8.49, 8.48； Ν 9,44, 9.47· (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) i裝. 訂. 中國國家揉準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 經濟部中央標準局R工消費合作社印製 五、發明説明（1邛 牛物檢測 於上述實例中所製成之化合物，已經在一或兩種下述試 驗方法中，証實具有控制Gg之性質。其結果示於下表中。 活體外榆淛 將待測化合物（於丙酮中之0.25毫升適當鍺備溶液）摻 人25毫升最小量培養基瓊脂中[藉熱壓鍋烹煮17.5克Czapek 0(^肉湯（0〖&amp;〇)，7.5克純瓊脂或83&lt;;1:〇-瓊脂（0丨11(：〇 )，及500毫升蒸皤/去離子水之溶液，然後添加50微升 1毫克/毫升硫胺素鹽酸鹽與50徹升1毫克/毫升生物素 (於5%乙醇中）而製成，並製備板。接種各板，其方式 是將在上述最小量培養基瓊脂上成長之三個4-毫米禾頂囊 殼菌種trit丨ci( Ggt)柱體，以三角形置放。將板於黑暗 中*在19- 20t)下培育4至5天。以菌絲體生長之直徑，度 量真菌之成長。其结果像以抑制作用百分比表示，以[1-[ (於經處理板上成長之毫米數-4) /(於對照板上成長之 毫米數-4) Π X 100計算而得。 法》由掄淛 於含有被Gst感染的土壊之3 -英吋方形花盆中，所生長 的小麥之’Bergen '或’Anza ’變種上，測試化合物對於控制 Ggt之性質。此項感染傺經由將土壤與接種體混合而達成 ，該接種醱僳以下述方式製備，將Ggt於1/4濃度馬鈴馨葡 萄糖瓊脂（4.875克馬鈴馨葡萄糖瓊脂· 5.0克Bacto瓊脂 -142 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁λ ·—裝. 訂· •Γ. 衣紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（137)
經濟部中央櫺準局貝工消费合作杜印W ，500毫升蒸餾、去離子水）上，在板中成長，並使用得 自板之柱體以感染無菌燕麥（400cc全燕麥，350毫升去離 子水*經熱壓烹煮過）。於室溫下經過一艏月培育期後， 將燕麥乾燥並與土壤以4% v/v混合。將四顆小麥種子置 於各花盆中之土壤頂部。將待測化合物製成1: 9丙醑/水 v/v溶液*其中含有0.18% Tween® 20，以提供毎花盆 0.5毫克活性成份之處理比例*毎花盆以3毫升待測溶液處 理。對各處理程度及對照組•均使用五個花盆，該對照組 為未經處理、經接種及未經接種之花盆◊於一小時乾燥後 *將種子以更多適當土壤及一層蛭石覆蓋。將花盆置於生 長室中，且每天澆水。於四週後，評估各花盆關於疾病之 証據，其方式是在解剖用顯撤鏡下，診察各植物之胚根。 使用0至5分级尺度，其具有下述意義： 0 =無匍行菌絲或病變存在 1=匍行菌絲及少量小病變，存在於&lt;10%之根部条 统上 2 =匍行菌絲及小病變，存在於10 - 25%之根部糸統 上 3 =匍行菌絲及病愛，存在於25-50%之根部糸统上 -143 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（1砀 4 =匍行菌絲及許多大的合生病變，於&gt;50%之根部 糸統上 5 =稂部条統與Μ已完全被病變及匍行菌絲淹没 從毎组五傾複製物中•剔除最高與最低計分•並以其餘 三値計分之平均，計算複製物平均。然後將此平均計分， 與未經處理之對照組作比較，及計算疾病控制百分比。将 此等結果報告於下表中。當與未經處理之對照組比較時· 若計算結果造成”0&quot;或更低，則以&quot;Ν”表示無控制作用。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). —装. 訂· 經濟部中央標準居S工消費合作社印製 -144 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公楚） 81.9.25,000 263497 A6 B6 經濟部t央橒準局貝工消費合作社印製 五 、發明説明（139) 實例 mt 10 试麴结果 於 JS» 外（DDra 1 ) 0.1 於沃餺肉 1 74 53 6 91 2 72 36 14 74 3 75 58 ' 19 100 4 57 N . N 54 5 29 N N 24 6 47 2 7 37 7 100 77 42 93 8 100 97 19 85 9 71 N 3 10 50 N - N 11 24 N N 12 100 83 29 95 13 64 17 7 13 14 79 40 7 92 15 44 N N 16 76 27 11 3 17 64 64 59 N 18 100 N N 97 19 29 7 N 38 20 61 14 7 36 21 100 100 100 100 22 46 N 13 91 23 * 71 N N 24 100 N N. 25 89 15 19 56 26 97 95 95 99 27 64 13 15 33 23 100 100 60 86 29 100 100 100 97 30 80 60 N 31 96 4 N 32 100 100 75 85 33 100 44 N 12 34 100 100 97 100 35 93 7 3 46 36 100 69 26 88 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（140)實例 10 試驗结果 於法親外（DDB ) _1_0, 於沃艚由 經濟部t央標準局员工消費合作社印製 78901234567890X2345678901234567 8901 2 33344444444445555κ^5κ^5556β6666666677τ 7023203904000008530405699991080104N9 8095536304700209940795214663050404 6 X 1
392N1NNN01N000919211N6NN93046N9N1589 6 7 8 2 ο 1 0 0 1 1 8 1 8 3 2 4 1 5 1 8 1 5S 匕紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7139n4nn n,05n493n39n90036n98no9nn81n4n • I I 2 3 5 4 2 ο 1 7 ο 5 1 1 4 111 5 3 5 9 8 9 9 9 77 7 6 5 2 0 1 99 7 9 6 5 0 9 19 5 3 N N 7 ο 9 6 5 81.9.25,000 263497 A6 B6 經濟部中央標準局S工消費合作杜印製 五、發明説明（141) 實例 於沃藹β ( 丄 於活膊Λ 10 1 0.1 73 83 60 13 74 93 31 7 47 75 31 26 * 5 76 79 45 . N 77 100 47 13 N 78 62 12 12 79 65 12 12 ： 80 46 4 N 81 46 N N 82 57 N 30 58 83 100 100 100 99 84 100 66 N 85 59 7 7 86 72 24 N 87 100 100 93 96 88 73 N N 89 100 85 19 96 90 89 34 6 93 26 N N 94 86 63 9 95 100 62 N 63 96 48 15 7 97 100 70 7 98 100 81 22 97 ' 99 95 72 5 59 101 62 21 10 102 28 52 28 103 92 55 N 26 104 71 26 N 105 84 37 3 106 97 95 95 100 107 24 N N 108 97 86 90 109 83 10 10 110 45 17 7 111 100 66 14 48 t紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（21〇1&lt;472_97公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（1吗 經濟部中央標準局興工消费合作社印製 試驗结果 實例 SJL 10 於}SIS外 1 (DDm ) — 0.1 112 100 96 81 113 96 26 N 114 100 85 ' 38 115 97 97 . 97 116 33 N N 117 97 94 36 118 38 N N 119 100 88 40 120 100 26 N 121 31 8 4 122 67 N N 123 89 78 11 124 *62 N N 125 89 N N 126 93 4 15 127 74 21 N 128 50 8 4 129 26 35 9 130 39 13 16 131 3 6 N 132 46 15 54 133 18 3 13 134 39 3 N 135 39 17 22. 136 100 26 3 137 100 61 17 138 97 36 14 139 100 53 11 140 81 19 19 141 100 64 19 142 59 N N 143 74 13 5 144 59 11 N 145 27 N N 146 84 65 14 147 58 N N ---·ΐ4β· t紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 於活髎肉
1 N N N 81.9.25,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 263497 A6 B6 經濟部中央標準局8工消費合作社印製 五、發明説明（143) 實例 ( DDm 丄 SB號 10 1 0.1 於沃調 148 53 N N 149 80 N N 150 83 74 ' 34 96 151 57 71 ， N 97 152 86 71 N 54 153 91 88 N 29 154 69 N N 155 90 64 N 93 156 72 33 9 157 91 23 7 0 158 ' 44 33 2 159 100 55 12 0 160 88 63 17 5 161 61 17 22 162 57 N 3 163 100 85 24 164 70 3 3 165 100 76 N 63 166 73 N 4 15 167 96 86 46 93 168 100 96 57 169 100 31 N 170 63 9 12 171 97 88 48. 87 172 100 100 94 99 173 92 12 4 174 100 65 12 0 175 60 48 35 176 97 97 83 177 100 19 11 178 54 15 N 179 91 88 85 97 180 90 82 85 96 181 58 33 12 182 73 58 30 183 56 35 24 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). m- M氏張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（1岣 經濟部中央標準局员工消费合作社印製 試險结果 實例 10 於沃饍外（DDra 1 ) 0.1 於活腾1 184 83 11 N 185 72 56 48 186 67 N ， N 187 97 27 . 13 24 188 100 71 29 15 189 65 13 4 190 80 76 24 191 83 88 60 88 192 95 95 86 99 193 57 30 ' 35 194 100 100 82 195 56 29 35 196 100 56 3 197 85 23 3 198 75 32 7 199 74 29 9 200 100 100 92 65 201 100 50 31 65 202 83 58 33 3 203 § 91 84 79 204 74 N N 43 205 81 47 5 206 100 97 86 207 97 90 31 208 . 97 83 N 209 100 90 28 210 94 88 85 74 211 90 82 N 96 212 90 54 77 96 213 79 82 9 87 214 77 6 3 215 100 96 46 57 216 92 54 25 68 217 100 68 16 0 218 100 94 18 99 219 100 94 50 97 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 民紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 ：^?97公釐） 81.9.25,000 263497 A6 B6 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 發明説明（145) S例 B號 10 -过解结果 於翻(（t&gt;Dm 1 1 1 0.1 220 100 100 75 221 85 46 15 222 96 N ， N 223 96 93 . 48 224 93 27 N 225 95 64 18 226 100 91 32 227 100 68 36 228 96 87 N 229 88 28 N 230 96 96 88 231 96 76 N 232 95 97 92 233 76 24 23 234 81 32 N 235 70 N 3 236 86 63 N 237 96 93 44 238 72 N N 239 87 57 22 240 65 22 26 241 100 87 13 242 67 N 27 243 83 10 23 244 53 20 10 245 100 100 50 246 61 2 N 247 59 16 N 248 100 10 10 249 100 48 17 250 41 N N 251 97 36 3 252 100 28 5 253 62 14 N 254 100 97 97 255 73 N N 4M- 於活賻肉 97 82 21 34 84 78 60 40 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 匕紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公犛） 81.9.25,000 263497 A6 B6 五、發明説明（146) 經濟部中央標準局WC工消費合作社印製 實例 丄0 3Γ.驗结果 於法膳外（D〇m : 1 0.1 256 100 N N 257 100 23 ' 3 258 42 19 19 259 *80 11 ^ 19 260 77 N N 261 78 25 14 262 100 70 13 263 50 N 7 264 100 88 * 2 265 100 14 5 266 100 61 21 267 61 64 18 268 100 N N 269 100 91 N 270 100 100 96 271 100 100 95 272 100 23 14 273 100 48 35 274 67 10 N 275 94 81 22 276 84 63 N 277 94 81 69 278 75 50 N. 279 47 N N 280 38 21 24 281 43 N 4 282 78 15 3 283 42 3 N 284 *91 35 23 285 75 50 N 286 100 93 76 287 78 71 64 288 53 N N * 於5〇ppb下iSI試 ..... Μ 丨丨 丨 _15g 民紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公釐） 於活艚肉 4 87 97 0 81.9.25,000 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 n 263497 A6 B6 五、發明説明（147) m if試驗 以毎公斤種子0.01至50克活性成份之比例，將實例卜90 * 93-99，及101 -288之化合¥ •與各種佐劑、載劑及其他 添加劑合併•並與小麥及大麥種子混合•當與使用未經處 理之種子種植之對照田野作比較時*其會降低已預先受感 染的田野中之Gg發生率。 站会物啻俐 懸浮濃縮液： 重量百分fcb 化合物编號45 48.900 聚氣化丙烯-聚氣化乙烯 嵌段共聚物 2.550 木質磺酸納 2.040 10%二甲基聚矽氧烷乳化液 1.020 1%黃蓍樹膠溶液 0.990 水 43.250 可乳化濃縮液： 簞量百分比 化合物编號26 13.5 乙氣基化花揪聚糖（20E0 ) 5.0 經濟部中央櫺準局S工消費合作杜印製 C9芳香烴 81.5 可潤漉粉末： 童量百分比 化合物编號12 75.0 木質磺酸納 3.0 -153 - 81.9.25,000 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS.)甲4規格（210 X 297公笼） 263497 A6 B6 五、發明説明（1叼 N-甲基-N-油基-牛磺酸納 1.0 高嶺土 11.0 顆粒： 重營百分hh 化合物编號138 1.0 丙二醇 5.0 蒙脫土（ 24 / 48網目） 94.0 粉剤： 重畺百分fcb 化合物编號48 50.0 石墨 10.0 高嶺土 40.0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央櫺準局8工消费合作社印製 由前文可明瞭本發明僳為一項經良好修改之專利，以獲 得所有上文提出之結果與目的·並伴随著顯箸之優點，且 其為本發明所固有的。 應明瞭的是某些特擻與次级組合均為有用的，且可被採 用，而無需指出其他待級與次级組合。其像欲予涵蓋在且 偽在本發明申請專利範圍之範醻中。 由於在未偏離本發明之範園下，許多可能的具體實施例 均可由本發明進行•故應明瞭的是所有在本文中所提出或 附圖中所示之事項，均應解釋為說明性質，而非限制之意 義。 -154 - *本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公楚） 81.9.25,000

Claims (1)

  1. 衫濟部申央橾窣局興工&quot;资合作社印製 其中z i與z 2為C或N，且為芳族環的一部份，此芳族環係 選自苯’吡啶，嗶吩，呋喃，吡咯，吡唑，唪唑，及異 轉唑； A係選自-C (X)-胺，其中胺基被—或兩個基團取代，取 代赛係選自羥基；C1_C8烷基，C2_C6烯基，或 C2-C6块基’其可為直鏈或分枝鏈或環狀；C1-C8烷 $基；C1-C8烷碲基C1_C8烷基；C1_C8烷羰基；胺 辕S ;氰基（H-C8烷基；茏基ί苯C1-C8烷基；苯 C2-C6稀基’各被—或多個C1_C4烷基，羥基， 梭氧基’ _C1_C8烷基，c3_C6瓌烷基，鹵基 或硝笔取代·•及被吡啶基，噻吩基，或呋喃基取代之 U_C4综基或C2-C6烯基；且其中胺基可為一種N-结 環’選自嗎福啉、六氣吡哄、六置吡啶，吡喀 啶， _ucn_SR3’ Hc(X&gt;R4，及 -c(N|M-n7 : 263497 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R為- Wm-Q(R?U或選自鄰-甲茏基，1-萘基，2 -萘基， 及9 -菲苺，各視情況被鹵素或R Λ取代； Q 為 C，S i，i; e，或 S η ; W為-C ( R 3 ) P H f Ρ;或當Q為C時，W係選自 -L ( R .3 &gt; p H c 2 -1〇 -，- N ( R ·3) m Η (1 - „、-，- S (ί)) P -，及 -0-; X為（〕戎S ; p 為 0 ,，ΐ，2，或 3 ; m為0或1 ; P 為 0，1，或 2 ; 各R係獨立選自 ⑻ _基，甲醯基，氰基，胺基，硝基，氰硫基，異硫 - 氰基，三甲基矽烷基，及羥基； ib) Π-C4烷基，C2-C7烯基，C5-C7炔基，C3-C6環烷基 及環烯基*各視情況被鹵基，羥基，硫基，胺基， 硝基.，氰基，甲醯基，苯基，U-C 4烷氧基， C1-C3烷羰基，ίΠ-ί:4烷硫基，（H-C4烷胺基， C1-C4二烷基胺基，C1-C4烷氧羰基，Cl-C4(烷碲基 &gt;羰基，C1-C4烷胺基羰基，C卜C4二烷胺基羰基， C ] - C 4烷基亞磺醯基，或（η - C 4烷基磺醯基取代； tc) 笼基，呋喃基，噻吩基，吡咯基，各視情況被鹵基 ，甲醯基，氰基，胺基*硝基，（:1-C4烷基， C3-C7烯基，C3-C7炔基，C3-C7烷氧基，C1-C4烷硫 基，C1-C4烷胺基，C1-C4二烷基胺基· C1-C4鹵烷 基，及（:3 - C 5鹵烯基取代； -2 - 本.*氏张尺度適用中《闽家梂隼（&lt;^5&gt;以说格（2丨0父297公着） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 線 ^63497 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 &lt;d) (Π-C4烷氯基，（:3-(:7烯氧基，C3-C7炔氧基， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C 3 - C 6環烷基氧基，C β環烯基氧基，（Π - C 4烷硫基， C1-C4烷基亞磺_基，C1-C4烷基磺醯基，C1-C4烷 胺基，U-C 4二垸胺基，C卜C 4烷羰基肢基，胺基羰 基，（Π - 4烷胺基羰基，C 1 - 4二烷胺基羰基， (η-(:4烷羰基，（n-C4烷羰基氧基'ci-(:4烷氧羰基 ，（:1-C4 (烷硫基）羰基，笨基羰基胺基，苯基胺基 . »各視情況被鹵基取代； 其中兩個R基團可合併形成一個稠合環； 各R2係獨立選自U-C4烷基，C3-C5烯基，C3-C7炔基， C3-C5環烷基，C6環烯基及苯基*各視情況被 或鹵素 取代；且其中當Q為C時* 1?2亦可選自鹵基，U-C4烷 , 氧基，CH-C4烷硫基，（n-C4烷胺基，及（H-C4二烷胺基 其中兩侗h基團可合併而與Q —起形成環狀基團； R 3為（Π - C 4烷基； 為（n-C4烷基，鹵烷基* C1-C4烷氧基* C1-C4烷碕基 * C1-C4烷胺基，或U-C4二烷胺基； Rv為C1-C4烷基，tn-C4鹵烷基，或苯基，視情況被鹵 基，硝基，或R d取代； 附帶條件為當芳族環為噻唑，其中8和（?„為鹵素或鹵烷 基時，B不為-CU〕）-胺基； 或其一榑農作物鹽。 2·. 根據申謓專利範圍第1項之方法*其中Zt與Z2為苯環之 一部份。 本纸张尺度適用中S0I家標隼（CNS &gt; A4«L格（2IOX297公* ) ABCD 263497 々、申請專利範圍 根楝由請專利範圍第1項之方法，其中於-W m -中&gt; m為 0 - 4 - 根撺申請專利範圍第3項之方法，其中Q為S i。 5 . 根據申請專利範圍第4項之方法，其中各R 2係獨立選自 C1-C4烷棊，C3-C5烯基，C3-C7炔基，C3-C5環烷基， (:1 - C 4鹵烷基，及茏基。 6 · 根撺申請專利_範圍第5項之方法，其中各R 2為C 1 - C 4烷 ，萋或CJ-C4鹵烷基 7 . 根據申請專利範圍第6項之方法，其中各R 2為甲基。 8 · 根據由請專利範圍第7項之方法，其中Α為C 1 - C 8烷胺 基羰基或二U-C8烷胺基羰基。 9- 根搏由請專利範圍第8項之方法，其中A為乙胺基羰基 r ° 1 0 .根撺申請專利範圍第9項之方法，其中於R n中，n為1 且R為甲基或_基。 1 1 .根撺申請專利範圍第1項之方法，其中Wm為-0-且Q為C Ο 12.根據申請專利範圍第U項之方法，其中R2gCl-C4烷基 或南烷基。 1 3 .根揀申請專利範圍第1 2項之方法，其中A為C 1 - C 8烷胺 基羰基或二C1-C8烷胺基羰荖。 14.根楝由請專利範圍第13項之方法，其中A為乙胺基羰基 Ο 1 '5 ·根楝由請專利範兩笋1 4項之方法，其中於R n中，n為1 a R為甲基或鹵基。 本纸张尺度適用中«阐家榡隼U’NS ) A4ML格（210X297公t &gt; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 .1 263497 a* B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 R ·根撺由請專利範園第1項之方法，其中^ Π為-N Η -或 -N ( C H 3 i -且.Q 為 ί:: 1 7 ·枏撺由請專利範圍第1 6項之方法，其中R 2為C 1 - C 4烷基 或鹵垸基。 1 8 .根撺申請專利範圍第1 7項之方法，其中Α為（:1 - C 8烷胺 基羝基或二α - C 8垸胺基羰基。 19. 根據申請專利範圍第18項之方法，其中Α為乙胺基羰基 20. 根撺申請專利範圍第19項之方法，其中於Rn中，η為1 a R為甲基或鹵基。 21 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中B為〗-萘基或 2-葵基。 ，22.根據申請專利範圍第1項之方法，其中B為9-菲基。 23.根據申請專利範圍第1項之方法，其中B為鄰-甲苯基 Ο 2 4 ·根撺申請專利範圍第2 3項之方法，其中B為被鹵素或 R 4取代之鄰-甲笼基。 25. 根據由請專利範圍第23項之方法，其中A為C1-C8烷胺 基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 26. 根據申請專利範圍第25項之方法，其中A為乙胺基羰基 Ο 27·根揀申請專利範圍第26項之方法，其中於Rn中，n為1 巨R為甲基或鹵棊。 28.根據申請專.利範_第1項之方法，其中於以中，m為〇 a q 為 c。 本纸张尺度適用中阄國家螵隼U'NS &gt; Λ4吡格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. -·* 線 263497 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 2 9 .根捭申請專利範圍第2 8項之方法，其中R 2為（:1 - 4烷基 或鹵烷基。 •3 0 .根捭由請專利範圍第2 9項之方法，其中各R 2為甲基。 ·根撺申請專利範圍第3 0項之方法，其中A為C 1 - C 8烷胺 基羰基或二（:1 - C 8烷胺基羰基。 3 2 ·根撺申請專利範圍第31.項之方法，其中A為乙胺基羰基 〇 3 3 根據申請專利範圍第32項之方法，其中於R n中，n為1 且R為甲基或_基。 34.根撺申請專利範圍第1項之方法，其中係為噻吩 環之一部份。 3 5 .根據申請專利範圍第3 4項之方法，其中Α為-C ( 0 )-胺， - 其中胺基被一或兩個基團取代，取代基係選自羥基； C1-C8烷基，C2-CI5烯基，或C2-C6炔基，其可為直鐽 或分枝鐽或環狀；C1-C8烷碕基；C1-C8烷硫基C1-C8 烷基；C1-C8烷羰基；肢羰基；氰基（H-C8烷基；苯基 ;^Cl-C8烷基；苯C2-C6烯基，各被一或多涸C1-C4 垸基，羥基；C 1 - C β烷氧基，_ C 1 - C 8烷基，C 3 - C 6環 烷基，南基或硝基取代；及被吡啶基，噻吩基，或呋喃 基取代之C 1 - C 4烷基或C 2 - C 6烯基；且其中胺基可為一 榑Ν -结合之雜環，選自嗎福啉、六氫吡哄、六氫吡啶、 及吡咯啶。 36.根據申請專利範圍第35項之方法，其中於- Wm -中，m為 , 〇 〇 •37.根撺申請專利範_第項之方法*其中Q為Si。 --------ί裝------訂-----I-V線 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣氓张尺度邁用中«國家櫺隼（CNS &gt; Λ4«!_格（2Ι0Χ297公釐） ^63497 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 3 8 .根據申請專利範圍第3 7項之方法，其中各R 2係獨立選自 C1-C4烷基，C3-C5烯基，C3-C7炔基，C3-C5環烷基， C1-C4鹵烷基，及苯基。 3 9 .根據申請專利範圍第3 8項之方法，其中各R 2為C卜C 4院 基或C卜C 4鹵烷基。 40.根據申請專利範圍第39項之方法，其中各1?2為甲基。 41 .根據申請專利範圍第40項之方法，其中A為C1-C8烷胺 ，基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 42. 根據申請專利範圍第41項之方法，其中A為乙胺基羰基 〇 43. 根據申請專利範圍第42項之方法，其中於Rn中，η為1 且R為甲基或鹵基。 ,44.根據申請專利範圍第35項之方法，其中Wm為-0 -且Q為C Ο 45. 根據申請專利範圍第44項之方法，其中為C1-C4烷基 或（n-C4鹵烷基。 46. 根據申請專利範圍第45項之方法，其中A為C1-C8烷胺 基羰基或二C1-C 8烷胺基羰基。 47. 根據申請專利範圍第46項之方法，其中A為乙胺基羰基 Ο 48. 根據申請專利範圍第47項之方法，其中於Rn中，η為1 且R為甲基或鹵基。 49. 根據申請專利範圍第35項之方法•其中Wm為- HH -或 -N ( C Η 3 )-且 Q 為 C。 50. 根據申請專利範園第49項之方法，其中1?2為C1-C4烷基 木纸张尺度適用中闽國家樣隼（CNS ) A4«L格（2丨Ox：297公* ) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本瓦) 裝. 、va ^β349γ is8 08 D8 六、申請專利範圍 戎U - C 4鹵烷基。 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 5 1 .根撺申請專利範圍第5 0項之方法，其中A為（Π - C 8烷胺 基羰基或二C 1 - C 8烷胺基羰基。 52 ·根楝申請專利範圍第5 1項之方法，.其中A為乙胺基羰基 〇 5 3 .根撺申請專利範圍第5 2項之方法*其中於R η中，n為1 且R為甲基或_基。 5 4.,根撺申請專利範圍第1項之方法，其中Ζτ與Z2為呋喃環 之一部份。 55. 根據申請專利範圍第54項之方法，其中A為-C(0)-胺， 其中胺基係被一或兩個基團取代，取代基係選自羥基； C1-C8烷基，C2-C6烯基，及C2-C6炔基，其可為直鏈 , 或分枝鏈或環狀；C1-C8烷碲基；C1-C8烷硫基C1-C8 烷基；C1-C8烷羰基；胺羰基；氰基C1-C8烷基；苯基 :苯（H-C8烷基；笼C2-C6烯基，各視情況被一或多個 C1-C4烷基，C1-C6烷氧基，鹵C1-C8烷基，C3-C6環 烷基，鹵基或硝基取代；及被吡啶基，噻吩基，或呋喃 基取代之C1-C4烷基或C2-C6烯基；且其中胺基可為一 種N -结合之雜環，選自嗎福啉、六氫吡哄、六氣吡啶、 吡咚、吡咯啶、咪唑及三氮啤，各視情況被C 1. - C β烷基 取代。 56. 根楝申請專利範圍第55項之方法，其中於-Wm-中，m為 0 ^ 5·7 .根撺申請專利範阐第56項之方法，其中Q為S i。 5 8 .根楝由請專利範圍第57項之方法，其中各R 2係立選自 本纸张尺度適用中«81家撐芈（t’NS &gt; Λ4«ί格（2IOX297公* ) 86^497 SS 9 C8 D8 七、申請專利範圍 1:1 - c 4烷基，（:3 - C 5烯某，C 3 - C 7炔基，C 3 - C 5環烷基， (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) (:1 - 4鹵烷基，及茏萋= 59 .根撺申_專利範圍第58項之方法，其中各1^2為（:1 -(:4烷 基或（Π - C 4 _烷基。 (5 0 .根棟申請專利範圍第5 9項之方法，其中各R 2為甲基。 6 1 .根撺由請專利範圍第6 0項之方法，其中Α為（Π - C 8烷胺 基羰基或二Cl-C8烷胺基羰基。 62·,根據申請專利範圍第61項之方法，其中A為乙胺基羰基 〇 63. 根據由請專利範圖第62項之方法，其中於Rn中，n為1 且R為甲基或鹵基。 64. 根撺申請專利範圍第55項之方法，其中Wm為-0-且Q為C 65. 根據申請專利範圍第64項之方法，其中各！?2為（：卜04烷 基或Cl -C4鹵烷基。 66. 根撺申請專利範圍第65項之方法，其中A為C1-C8烷胺 基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 67 .根撺申請專利範圍第66項之方法*其中A為乙胺基羰基 0 68. 根撺申請專利範圍第67項之方法，其中於Rn中，n為1 R R為甲基或鹵基。 69. 根據申請專利範圍第55項之方法，其中為-NH-或 -N ( C Η 3 ) - a U 為（：。 70. 根揀申請專利範圍第69項之方法，其中卩2為C1-C4烷基 或U -C4鹵烷基。 本紙张尺度逋用中«國家梂隼（CNS ) Λ4«1格（210Χ297公* &gt; 263497 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 71. 72. 73 74. 根搏申請專利範阐第70項之方法，其中A為ci -C8烷胺 基辦基或二U-C8烷胺基羰基。 根搏申請專利範圍第71項之方法，其中A為乙胺基羰基 Ο 根撺申請專利範圍第72項之方法，其中於Rn中，^為1 且R為甲基或鹵基。 ~棰殺真菌組合物，係供使用於申謫專利範圔第1i至 .73項之任一項方法中，包括佐劑及某用最可有效控制全祜 病且具有如下化學式之化合物 &lt;請先《讀背面之注f項再填寫本頁) 裝· I
    *ί濟部中央樣丰*?霣工消资合作社印¾ Η 其中“與22為C或Ν，且為芳族環的一部份，此芳族環係 選自笼，吡啶，噻吩，呋喃，吡咯，吡唑，噻唑，及異 _唑； Α係選自-C(X)-胺，其中胺基被一或兩個基團取代，取 代基係選自羥基；C1-C8烷基，C2-C6烯基*或 C2-C6炔基，其可為直鍵或分枝鍵或環狀；C1-C8烷 碲基；C1-C8烷碕基C1-C8烷基；H-C8烷羰基；胺 薄基；氰基C1-C8烷基：苯基；苯C1-C8烷基；苯 C2-C6烯基，各被一或多個C1-C4烷基，羥基· 10 - 本紙依尺度過汛十«典家榡隼（CNS &gt; Λ4«ί格（210X297公釐&gt; A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 C 1 - C β烷氧基，鹵c〗-8烷基，（:3 - (: β環烷基，鹵基 或硝基取代；及被吡啶基，噻吩基，或呋喃基取代之 C1-C4烷基或ί:2-(:β Μ基；且其中胺基可為一種Ν-结 合之雜環，選自嗎福啉、六氮吡畊、六氫吡啶，吡咯 啶， -C ( 0 ) - S R 3，- Ν Η - C (: X ) R 4，及 -C (NR3) - XR&gt; ； ,Β為-,Vm - Q ( R 2 ) 3或選自鄰-甲茏基，1 -萘基，2 -萘基， 及9 -菲基，各視情況被鹵素或R 4取代； Q 為 C，S i &gt; Ge，或 Sn; W為-C(R3)PH(2-P)-;或當Q為C時，W係選自 -C(R3)pH(2-i&gt;)-，-N(R：?)i«H(i-m)…-S(0)p-，及 . -Ο-； X為Ο或s ; n 為 0 * 1，2，或 3 ; m為0或1 ; Ρ 為 Ο，1，或 2 ; 各R係獨立選自 ⑻ 鹵基，甲醯基，氰基，胺基，硝基，氟硫基，異碕 氰基，三甲基矽烷基，及羥基； (h) C1.-C4烷基，C2-C7烯基，C5-C7炔基，C3-C6環烷基 及環烯基，各視情況被鹵基，羥基，硫基，胺基， 硝基，氰基，甲醯基，苯基·（H-C4烷氧基· U-C3烷羰基，（:1-C4烷碲基，U-C4烷胺基， C1-C4二烷基胺基，C1-C4烷氣羰基，C1-C4(烷硫基 * -11 - * 本紙张尺度通用中SS家梂芈（CNS ) Λ4坭格（210X297公* ) --------f 裝------訂------Γ (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁) 263如7 中 AS B8 C8 D8 &gt;羰募，C]-C4烷胺棊羰基，tn-C4二烷胺棊羰基， (:卜(:4烷基亞磺蘸基，或c卜C4烷基磺醸基取代； 罙基，呋喃基，噻吩基，吡咯基，各視情況被鹵基 ，甲醯基，氟基*胺基，硝基，（n-c4烷基， C.3-C7烯基，C3-C7炔基，C3-C7烷氧基，C1-C4烷硫 苺，CM-C4烷胺基* C1-C4二烷基胺基，C1-C4鹵烷 棊，及C3-C5鹵烯基取代； Ca-C4烷氧基，C3-C7烯氧基，C3-C7炔氧基， C3-C6環烷基氧基，C6環烯基氧基，n-C4烷硫基， (n-c4烷基亞磺醯基，c卜C4烷基碩睡基，a-c4烷 胺基，（H-C4二烷胺基，C1-C4烷羰基胺基，胺基羰 基* U-C4烷胺基羰基* m-C4二烷胺基羰基， C1-C4烷羰基，U-C4烷羰基氧基* C1-C4烷氧羰基 ，C]-C4 (烷硫基）羰基，笨基羰基胺基，苯基肢基 *各視情況被鹵基取代； 其中兩個R基團可合併形成一個稠合環； 各I係獨立選自C1-C4烷基，C3-C5烯基，C3-C7炔基， 環烷基，C6環烯基及笨基*各視情況被或鹵素 取代；且其中當q為c時，1^2亦可堪自鹵基，C1-C4烷 每1笔* U-C4烷碲基，C1-C4烷胺基，及C1-C4二烷胺基 * 其中兩個h基蘭可合併而與Q—起形成環吠基團； R 3為C卜C 4烷基； I為n-C4烷基•鹵烷基，U-C4烷氧基，C1-C4烷碕基 ’ C〗-C4烷胺荖，或C1-C4二烷胺基； (Ci .(d) -12 鴻尺度適用中 In —^n In HI I— I ^ mf (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) *va •1
    申請專利範圍 75. ^為C〗-C 4烷基，Π - 4鹵烷基，或苯基，視情況被鹵 基，硝基，或R 4取代； 附帶條件為當芳族環為嘩唑，其中已和|?„為鹵素或鹵烷 基時，B不為-C(0)-胺基； 或其一棰展作物鹽。 ~棰下式化合物 A I ,-2. 6 =' {請先《讀背面之注意事項存填寫本頁) 袈· -» *ί濟部中央橾準局β工消f合作社印家 其中Zt與。為茏環之一部份， A係選自-c(x) -胺，其中胺基 代基係選自羥基；C1-C8烷 C2-C6炔基，其可為直鏈或 碲基；C1-C8烷碕基（H-C8 羰基；鼠基C1-C8烷基；苯 C2-C6烯基，各被一或多個 U-C6烷氧基，鹵C卜C8烷 或硝基取代；及被吡啶基· Cl -C4烷基或C2-C6烯基； 合之雜環*埋自喁福啉、六 啶， 被一或兩届基 基，C2-C6烯 分枝鏈或環狀 烷基；C1-C8 基，•苯 C1-C8 C1-C4烷基* 基，C3-C6環 嶁吩基•或呋 且其中胺基可 氳吡畊、六氫 圈取代’取 基，或 ;C1-C8 病 烷羰赛；胺 烷基；笨 羥基* 烷基，_赛 喃基取代之 為一 龄 吡啶，敵路 .九 -13 - 本紙张尺度適用中《典家梂丰（CNS ) Λ4Μί格（2I0X297公t &gt; 抑3名97 申請專利範囷 A8 B8 C8 D8 ~ c ( cn - S R 3，- Ν Η - C ( X ) R Λ * 及 ( NR3) - XR-7 ； β為-“-〇((?2)3或選自鄰-甲苯基，1-蔡基，2-萘基 及9-菲基，各視情況被鹵素或取代； Q 為（〕，Si，Ge，或 Sn; W為~C(R3)pH ;或當Q為（:時’ W係選自 C ( R 山 H c 2 - ρ ) -N ( R 3 ) m Η -s (0)，及 --0 ' ; x為〇或s n 為 0，] m為〇或] Ρ 為 Ο，&quot;！ 或3 ; 或2 ; (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 名·R係獨立選自 氰碲基，異硫 肢基，硝基 及羥基； 南基，甲醯基，氰基 氰基，三甲基矽烷基 _ C3-C6環烷基 硫基，胺基， CPC4烷基·，C2-C7烯基’ C5-C7快基 及環烯基*各視情況被鹵基，經基 硝基，氰基甲醯基，笨基’ C1_C4烧氧基’ C1-C3烷羰基，C1-C4烷碕基’ C1-C4烧胺基* (C) H-C4二烷基胺基，C卜C4烷氧辣基’ C〗-C4(院硫基 )羰基，（H-C4烷胺基羰基’ C卜C4二烷胺基羰基， H-C4烷基亞磺醯基，或C1_C4饶基磺醢基取代； 笨基，呋喃基，_吩基，吡咯基*各視情況被鹵基 ，甲醯基，氰基*胺基，硝基’ C卜C4焼基， C3-C7稀基* C3-C7炔基* C3-C7焼氧基’ C1-C4焼确 14 本紙张尺度適用中WK家樣丰（CNS &gt; A4WL格（210X297公釐）
    *ί濟部t央螵牵局Λ工消f合作杜印¾ *，C卜C4烷胺基，（:卜C4二惊基胺基* CW/4 _焼 基，及C 3 - C 5鹵烯基取代； (d) C卜(:4烷氧基，C3-C7烯氧基，C3-C7炔氧基* C3-C6環烷基氧基，C6環烯基氧基’（:Κ4疾硫基， C卜C4烷萋亞磺醯基，C卜C4烧基硬藤基，C1-C4烷 胺基，（：卜(:4二烷胺基，C卜C4烷羰基胺基，胺基羰 基&gt; C1-C4烷胺基羰基，C1-C4二烷胺基羰基， C1-C4烷羰基，'C1-C4烷羰基氧基’ C]_C4·烷氧羰基 * C1-C4 (烷碕基）羰基，苯基羰基胺基，苯基胺基 ，各視情況被鹵基取代； 其中兩個R基團可合併形成一偁稠合環； 各L係獨立選自a-C4烷基，C3-C5烯基，C3-C7炔基， C3-C5環烷基，C6環烯基及笨基，各視情況被R4或鹵素 取代；且其中當Q為C時，h亦可選自鹵基，（H-C4烷 氧基，H-C4烷硫基* H-C4烷胺基，及H-C4二烷胺基 9 其中兩個1{2基團可合併而與Q 一起形成環吠基團； R3為U-C4烷基； R 4為C〗-c 4烷基，南烷基，c 1 - c 4烷氧基，C 1 - C 4烷硫基 ，C1-C4烷胺基，或C1-C4二烷胺基； 為C1-C4烷基，a-C4鹵烷基，或苯基，視悄況被鹵 基，硝*，或R4取代； 或其一種展作物豔； 其條件是•在下***況中，η不為零•當B為三甲*矽嫌 基且Α為二乙胺基歎基· N，H-SI ( 1-甲乙基）胺基 -15 - r 本紙张尺度適爪中W«家樣窣（CNi5M4«L格（2丨0X297公着） (請先閨讀背面之注意事項再填寫本If 袈 訂 ^^Β4Β7 bS f C8 D8 π'中請專利範圍 羰基，H-甲胺基-硫致基，N-乙胺基羰基，1 -六氫吡啶 基-欺基，或N-苯胺基菝基時；或當B為郯-甲苯基且A為 N.N -二乙胺基菝基，Ν,Ν-雙（1 -甲乙基）胺基羰基， Ν -甲胺基羰基，或0-甲基胺甲醛基時；或當Β為1,1-二 甲乙基且Α為Ν,Ν-二甲肢基硫篏基或Ν-苯肢基-羰基時； 或當Β為三甲基錫烷基且Α為Ν,Ν-二乙胺基羰基或0-( 1, 1-二甲乙基）胺甲睡基時； 及其進一步條件是，當Β為2-三甲基矽烷基且Α為Ν,Ν- r —乙胺基_激基時，則Rn不為3 -氣基-6_甲酵基，3_氣基_ 6-甲基，3-氣基-5-甲醛基，3-«基，3-氣基，3-氛基 6-甲基，6-三甲基矽烷基.或6-甲基； 及其進一步條件是，當A為0-( 1,1-二甲基乙基）胺 甲IS基且B為2-三甲基矽院基時，則Rn不為5-三氣甲基； 及其進一步條件是，當A為-C(〇)-胺且w·為-0-時，R 不為異孩氰基； (請先s讀背面之注意事項再填寫本JT) 訂 吋*邹中央橾窣局典工消费合作杜印製 二 基， 2-氧一 2’ 烷之 為 鹵基 B 、 羰 且 基基 基 烷胺 羰 鹵焼 基 、鹵 肢 基¾ 苯；烷基 N-基、羰 為甲基* A3-S 肢 當為、焼 , 不素 、 是Rn鹵基 件則為胺 條，皆， 制時可基 限基不碕 其丙Rη烷 及基和鹵 甲 Β 或 其中A為-C( Ο)-胺，其中胺接有氯或烷基之一，K及接 有具有1個W上碳原子之鹵烷基或經由素抑或鹵烷基取 代之鹵烷基之一之取代基。 76.根《申請專利範圍第75項之化合物，其中於- Wm -中，m Ά 〇 。 -16 - 本紙张尺度過用中W國家林率（CNS &gt; Λ4忧格（2丨OX2V7公着) ABCD 六、申請專利範圍 7 7 _根撺由請專利範圍第7 6項之化合物，其中Q為S i。 7 8 .根據申請專利範圍第7 7項之化合物，其中各R 2係獨立選 自- C 4垸基，C 3 - C 5烯基，（:3 - C 7炔基，C 3 - C 5環烷基， C 1 - C 4鹵烷基，及苯基。 79.根撺申請專利範圍第78項之化合物，其中各為C1-C4 烷基或C卜C4鹵烷基。 80 ·根撺申請專利範圍第79項之化合物，其中各甲基。 * r 81 .根搏申請專利範圍第80項之化合物，其中A為C1-C8烷 胺基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 82.根撺申請專利範圍第81項之化合物，其中A為乙胺基羰 基。 ,83.根據申請專利範圍第82項之化合物，其中於Rn中，n為 1且R為甲基或鹵基。 84.根據申請專利範圍第75項之化合物，其中Wm為-0-且Q為 C 〇 ·· •85.根揀申請專利範園第8 4項之化合物，其中各R2$C1-C4 烷基或&lt;n-C4南烷基。 86.根據申請專利範圍第85項之化合物，其中A為C1-C8烷 胺基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 87 ·根據申請專利範園第86項之化合物，其中A為乙胺基羰 基。 88. 根撺申誧專利範圃第87項之化合物，其中於Rn中，n為 1 &amp; R為甲基或鹵基。 89. 根揀申請專利範匾第75項之化合物，其中W«為-ΝΗ-或 -17 - ’ 本紙张尺度遢用中«國家梂隼（CNS &gt; A4«L格（；210乂297公1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- *νβ i· 263497 b8 D8 六、申請專利範圍 -fi ( C Η 3 )-目.Q 為 C。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 90 .根揀申請專利範圍第89項之化合物，其中1?2為（：1-C4烷 基或U - C 4鹵烷基。 91.根揀申請專利範圍第90項之化合物，其中Α為C1-C8垸 胺基羰基或二Cl-CS烷胺基羰基。 9 2.根據申請專利範圍第91項之化合物，其中A為乙胺基羰 基。 9 3 ·,根據申請專利範圍第9 2項之化合物，其中於R n中，n為 1且R為甲基或鹵基。 94. 根據申請專利範圍第75項之化合物，其中Β為卜萘基或 2 - # 基。 95. 根據申謅專利範圍第75項之化合物，其中Β為9-菲基。 ψ 96. 根據申請專利範圍第7 5項之化合物，其中Β為鄰-甲苯 97. 根據申謫專利範圍第96項之化合物，其中Β為被鹵素或 h取代之鄰-甲笼基。 98. 根據由請專利範圍第96項之化合物，其中A為C1-C8垸 胺基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 99. 根據申請專利範圍第98項之化合物，其中A為乙胺基羰 荖。 100_根據申謓專利範爾第99項之化合物，其中於Rn中，n 為1且R為甲基或鹵基。 101.根據申請專利範圃第7 5項之化合物，其中Wb為-0-且Q 為ί: ° -18 - ^ 本紙张尺度適用中《國家螵辛 ( CNS ) Λ4«ί格（210X297公* &gt; Α8 Β8 C8 D8 ^$3497 六、申請專利範圍 102.根撺申請專利範園第101項之化合物，其中〖2為 Cl - C4烷基或Cl - C4南烷基。 1 0 3 .根撺由請專利範圍第1 0 2項之化合物 &gt; 其中各R 2為 Cl - C4烷基或Cl - C4鹵烷基。 104.根撺申請專利範圍第103項之化合物，u其中A為 C1-C8烷胺基羰基或二Cl-C8烷胺基羰基。 1 0 5 .根據申請專利範圍第1 0 4項之化合物，其中A為乙胺 .基羰基。 ' 106. 根據申請專利範圍第105項之化合物*其中於Rn中， η為1且R為甲基或鹵基。 107. —種下式化合物 , A
    其中^與22為嗥吩環之碳， A 係選自-C(X)-胺，其中胺基被一或兩個基團取代， 取代基係選自羥基；C1-C8烷基* C2-C6烯基*或 C2-C6炔基，其可為直鍵或分枝鍵或環狀；U-C8 烷碲基；C1-C8烷碲基C1-C8烷基；C1-C8烷羰基 :胺羰基；氰基C1-C8烷基；苯基；苯C1-C8烷基 ;3gC2-C6烯基，各被一或多個C1-C4烷基•羥基*- -19 - ’ 本紙张尺度過用中«國家梂準（CNS &gt; ΛΟΙΙ格（210X297公* ) ---------{ 參------訂------{ \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 岬濟邹中央螵隼局工消f合作社印裝 «63497
    '申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ，&lt;n-C6综氧基，鹵C1-C8烷基，C3-C6環烷基， 鹵基或硝基取代；及被耻咱基，嗤吩基，或呋喃基 取代之C1-C4烷塞或C2-C6烯基；互其中胺基可為 —種K -结合之雜環，.選自嗎福啉、六氫吡哄、六氫 吡啶*吡咯啶， -c(o)-sr3，-nh-c(x)r4，及 -C(HR3)-XR?； 為·;Wb-Q(R2)3或選自鄰-甲苯基，1-蔡基，2 -蔡基， 及9-菲基，各梘情況被鹵素或r4取代； Q 為 C，S i，Ge，或 Sn ; W為- C(R3)pH(2-p)_;或當Q為C時，W係選自 -C (R 3 ) p Η (2 - ) - N (R 3) » Η (1 - ) - s (Ο) P -，及 -0-; X為0或S ; n 為 〇，1，2，或 3 ; η為0或1 ; Ρ 為 Ο，1，或 2 ; 各R偽獨立選自 (a&gt; 鹵基，甲醢基，氰基，胺基，硝基，氰疏基，異碲 氰基，三甲基矽烷基，及羥基； ib) U-C4烷基，C2-C7烯基，C5-C7炔基，C3-C6環烷基 及環烯基，各視情況被鹵基•羥基，硫基，胺基* 硝基•氰基，甲醢基·苯基，C卜C4烷氧基· H-C3烷羰基.C1-C4烷硫基· C卜C4烷胺基， tn-C4二烷基胺基，（H-C4烷氣羰基* Cl-C4(烷硫基， ρ -20 - 本紙张尺度遍用中WW家梂窣（CNS ) 格（2丨0X297公釐） Α8 Β8 C8 D8 1C) 2β^4Β7 、申請專利範圍 )羝基，C1-C4烷胺基羰基，C1-(:4二综胺基棟基， U-C4烷基亞磺醯基，或C1_C4燒基碌藤基取代； 茏基*呋喃基，唪吩基*阳1咯基’各視情況被鹵基 ，申醯基，氰基，胺基，硝基’ C卜C4烷基， C3-C7烯®，C3-C7炔基’ C3_C7院氧基，C1_C4惊疏 基，（:卜(]4垸胺基，C1-C4二慌基胺基’ C1-C4鹵院 基，及C 3 - C 5鹵烯基取代； •(d) U-C4烷氧基，C3-C7烯氧基，C3-C7炔氧基， C3-C6環烷基氧基，C6瓌稀基氧基’ C卜C4焼硫基’ H-C4烷基亞磺醢基，C1_C4焼基碌醢基* C1_C4焼 胺基，（H-C4二烷胺基，C卜C4综栽基胺基，肢基洪 基，（H-C4烷睽基羰基，n_C4二烷胺基羰基， C卜C4烷羰基，&lt;n-C4烷教基氧基’ 综氧紫基 ，C1-C4 (烷碲基）羰基’笨基羰基胺基，苯基胺基 ，各視情況被鹵基取代； _ 其中兩涸R基團可合併形成一個稱合瑁； 各5U係獨立選自C1-C4烷基，C3-C5烯基，C3-C7炔基， C3-C5環烷基，C6環烯基及笼基’各視情況被“或鹵素 取代；旦其中當Q為C時* R2亦可選自鹵基，C1-C4烷 氣基，- C 4烷碕基，C卜C 4烷胺基，及C卜C 4二焼胺基 I 其中兩個基團可合併而與Q 一起形成環狀基围； R 3為Cl - C4烷基； 為（H-C4烷基，鹵烷基，C1-C4烷氧基* n-C4焼硫基 ，（:1-C4烷胺基，或C1-C4二烷胺基； (請先《讀背面之注意事項再填寫本y ) 裝· -* 21 7 A8 B8 C8 D8
    *ί濟邾4-央煤孳局β工消费合作社印製
    申請專利範圍 R·/為C1-C4焼基，C1-C4齒综基《或苯基*視情況被鹵 基，硝基，或R 4取代； 或其一種農作物鹽； 其條件是當A為（二乙胺基）羰基時，B不為三甲基矽烷 基，K及唪吩不可為 a) Me^Si x3' b) c) ώ) 和 β) 22 本纸张尺度遢用中SW家櫺窣（CNS ) Λ4ΜΙ格（210X297公釐&gt; ----------{策------訂------{一 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) ^63497 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中Me為甲基。 10 8. 根據申請專利範圍第1 0 7項之化合物，其中於-W m -中 ，m 為 0 。 109- 根撺由請專利範圍第1. 〇 8項之化合物，其中Q為s i * * no. 根搏申請專利範圍第1 Ο 9項之化合物，其中各R 2係獨 立選自（Π-(:4烷基* G3-C5烯基，C3-C7炔基，C3-C5環 烷基* C1-C4鹵垸基，及茏基。 111. 根據申請專利範圍第110·項之化合物，其中各1^2為 c 1 - C 4烷基或C ：1 - C 4鹵烷基。 112. 根撺申請專利範圍第111項之化合物，其中各卩2為甲 基。 113. 根據申請專利範圍第11 2項之化合物，其中Α為 C1-C8烷胺基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 Π4. 根據申請專利範園第11 3項之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 115. 根捸申請專利範圍第1 1. 4項之化合物，其中於R n中， η為1旦R為甲基或_基。 UR · 根撺申請專利範圍第1 0 7項之化合物，其中W m為-(〕- a Q 為 C。 1-1 7 . 枏揀申請專利範_第1 1 β項之化合物，其中R 2為 I: 1 - C 4烷基或C 1 - 4鹵烷棊。 -23 - 本纸乐尺度通用中S國家標隼（CNS &gt; Λ4現格（2丨ΟΧ 297公釐） 263497 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 18. 1 1 v). 12 0. 121 . 根撺申請專利範園第1 1 7項之化合物，其中A為 ιΠ - C 8烷胺基羰基或二c 1 - C 8垸胺基羰基： 根撺申請專利範圍第η 8項之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 根據申請專利範圍第1 1 9項之化合物，其中於R η中， η為1SR為甲基或鹵基。 根據由請專利範圍第1 〇 7項之化合物，其中W Π)為 -Η Η-m - NfCHC. 且Q為 122. 123. 124. 125. 126. 根撺申請專利範圍第1 2 1項之化合物，其中R 2為 U-C4烷基或a-C4鹵烷基。 根撺申請專利範圍第122項之化合物，其中A為 C 1 - C 8烷胺基羰基或二C 1 - C 8烷胺基羰基。 根據申請專利範圍第1 2 3項之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 根據申請專利範圍第1 2 4項之化合物，其中於R η中， η為lft R為甲基或鹵基。 根撺申請專利範圍第107項之化合物，其中B為卜萘 (讀先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· -- 127 . 128 . 129. 1 3 0 . 基或2 -萘基。 根楝申請專利範圍第】07項之化合物 基 根揀申請專利範圍第〗〇 7項之化合物 甲茏荖。 根撺申請專利範阐第1 2 8項之化合物 素戎R 4取代之郸-甲苯基。 根楝由請專利範圍第1 2 8項之化合物 其中B為9 -菲 其中B為鄰 其中B為被鹵 其中A為 24 本纸张尺度適用中阈阈家榡隼（CNS ) Λ4现格（210X297公釐&gt; 263497 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍 C 1 - C 8烷胺基羰基或二π - C 8烷胺基羰基。 13 1. 根撺申請專利範圍第1 3 0項之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 13 2. 根撺申請專利範園第丨3 1項之化合物，其中於R n中， η為1且R為甲基或鹵基。 13 3. 根據申請專利範圍第1 0 7項之化合物，其中於W m中， m為0且β為_ C。 13 4·, 根搪申請專利範圍第1 3 3項之化合物，其中R 2為 C 1 - C 4烷基或C 1 - C 4鹵烷基。 13 5. 根撺申請專利範圍第1 3 4項之化合物，其中各R 2為甲 基。 136. 根據申請專利範圍第135項之化合物，其中Α為 , (H-C8烷胺基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 137. 根搏申請專利範圍第136項之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 138. 根撺申請專利範圍第137項之化合物，其中於Rn中， η為1且R為甲基或鹵基。 139. 一榑下式化合物 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 A
    -25 - 本纸伕尺度邁用中阄囷家梂芈（CNS ) A4«L格（210X 297公* ) ABCD 263497 六、申請專利範圍 其中Z，逛7.為呋喃環之碳， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A係選自-ί: ( X )-胺，其中胺基被一或兩個基團取代，取 代基係選自羥基；C 1 - C Ρ)烷基，ί: 2 - C β烯基，或 t: 2 - 6炔基，其可為直_或分枝_或環狀；（n - C 8烷 碲某；U - C 8垸硫基C 1 - C 8垸基；（Π - C 8烷辕基；胺 羰基；氰基（H-C8烷基；笼棊；SC1-C8烷基；茏 C2-C6域基，各被一或多個C1-C4焼基，經基， ,C 1 -, C 6烷氧基，鹵C〗-C 8烷基，C 3 - C β環烷基，鹵基 或{；肖基取代；及掖吡啶基，_吩基，或呋喃基取代之 C1-C4烷基或C2-C6烯基；且其中胺基可為一種Ν-结 合之雑環，選自嗎福啉、六氮吡哄、六氪吡啶，吡咯 啶， , -C ( 0 ) - S R 3，- Ν Η - C ( X ) R 4 ,及 -C ( K R 3 ) - X R ^ ; Β為- Wm-QdU戎選自郸-甲茏基，1-萘基，2 -萘基， 及g -菲基•.各視情況被鹵素或R Λ取代； Q 為（：，S ί &gt; Ge ·或 Sn; W為-U 3 ) P H ( a - p、-;或當（]為C時，W係選自 ’ _N(R3)mH(l-m5_ ’ -S(0)P_，及 -Ο -; X為ϋ或s ; η 為 Ο，ΐ，2，或 3 ; m為Ο或1 ; Ρ 為 Ο * 1，戎 2 ; 各R係獨立選自 -26 - 本纸涞尺度過川中阈國家梂隼（CNS &gt; Λ4規格（210X 297公缝） 263497 A8 B8 C8 D8 __ 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ,ai 鹵基*甲醯基，氣基，胺基，硝基，氣硫基，異硫 氰基，三甲基矽烷基，及羥基； (b) (: 1 - C 4 烷基，（:2 - C 7 烯基，C 5 - C 7 炔基，C 3 - C 6 環烷基 及環烯基，各視情況裉鹵基，羥基，碲基，胺基， 硝基，氟基，甲藤基，茏基，a-c 4烷氧基， C 1 - C 3烷羰基，C 1 - C 4烷硫基，C 1 - C 4烷胺基， (Π - (: 4二烷基胺基，C〗-C 4烷氧羰基，C 1 - C 4 (烷硫基 ‘ J羰基* [：卜04烷胺基羰基，C1-C4二烷胺基羰基， (Π - (: 4烷基亞磺醯基，或C 1 - C 4烷基磺醯基取代； (α 呆基，呋喃基，噻吩基，吡咯基，各視情況被鹵基 ，甲_基，氰基，胺基，硝基，C1-C4烷基， C3-C7烯基，C3-C7炔基，C3-C7烷氧基，C1-C4烷碕 , 基，（n-C4烷胺基，（：1-C4二烷基胺基，C1-C4歯烷 基，及C 3 - C 5鹵烯基取代； '〇) C1-C4烷氧基，C3-C7烯氧基，C3-C7炔氧基， C3-C6環烷基氧基，C6環烯基氧基，C1-C4烷硫基， C1-C4烷基亞磺醯基，C1-C4烷基磺醯基，C1-C4烷 胺基，C1-C4二烷胺基，C1-C4烷羰基胺基，胺基羰 基，C1-C4烷胺基羰基，C1-C4二烷胺基羰基， (Π - C 4烷羰基，Π - C 4烷羰基氧基，C ] - C 4烷氧羰基 ，Cl-f：4 (烷碲基）羰基，茏基_基胺基，苯基胺基 '，各視情況被鹵基取代； 萁中兩侗R基團可合併形成一個稠合環； 各立選自C1-C4烷基，C3-C5烯基，C3-C7炔基， I: 3 - C 5環烷基，C 6環烯基及笼基，各視情況被 R Λ或_素 -27 - 本纸张尺度通用中《國家標隼（CNS &gt; Λ4規格（210X29?公缝） ^^3497 cl D8 、申請專利範圍 取代；&amp;其中常Q為C時，R2亦可選自鹵基，i:l-C4垸 氩基，in - C 4烷硫基，Γ1 - (: 4烷胺基，及C卜(:4二垸胺基 t 其中兩個R2荖團可合併而與Q —起形成環狀基侧； R 3為C ] - C 4烷基； R Λ為C 1 - C 4烷基，鹵烷基，ίΠ - C 4垸氧基，C 1 - C 4烷碲基 ，C 1. - C 4烷胺基，或C卜C 4二烷胺基； .R 7為ς 1 - C 4烷基，C 1 - C 4鹵烷基，或苯基，視情況被鹵 基，硝基，或R 4取代； 或其一樗興作物鹽； 其條件是當Α為（二乙胺基）羰基時，Β不為三甲基矽 烷基。 ,140. 根搏申請專利範圍第1 3 9項之化合物，其中於-W m -中 ，m 為 0 。 1 Ί 1 · 根據申請專利範圍第1 4 0項之化合物，其中Q為S ί。 142. 根撺申請專利範圍第1 41項之化合物，其中各R 2係獨 立選自C1-C4烷基，C3-C5烯基，C3-C7炔基，C3-C5環 烷基，C1-C4鹵烷基，及茏基。 14 3. 根撺申謓專利範圍第〗4 2項之化合物，其中各R 2為 C ] - C 4烷基或C卜C 4鹵烷基。 144. 根據申請專利範圍第143項之化合物，其中各R2為甲 基。 1 4 5 . 根撺申請專利範圍第1 4 4項之化合物，其中A為 (Π-CS烷胺基羰《或二C1-C8烷胺萆羰基。 -28 - 本纸伕尺度適川中阈闽家梂隼（CNS M4«L格（2丨ΟΧ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. J Λ 263497 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1 4 K . 根撺申辑專利範阐第1 4 Γ)項之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 . 14 7. 根撺由請專利範圍第]46項之化合物，其中於R n中， η為1 R為甲基或鹵基2 148. 根搏由請專利範圍第〗47項之化合物，其中R2為甲基 14 9. 根捸由請專利範圍第1 3 9項之化合物，其中W m為-0 - ,&amp; Q 為 C ISO- 根據申請專利範圍第1 4 9項之化合物，其中R 2為 C 1 - C 4烷基或C卜C 4鹵烷基。 151. 根撺由請專利範圍第1 5 0項之化合物，其中R 2為甲基 〇 .152. 根據申請專利範園第1 5 1項之化合物，其中A為 C1-C8烷胺基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 15 3. 根揀申請專利範圍第1 5 2項之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 15 4. 根撺申請專利範圍第1 5 項之化合物，其中於R n中， η為1RR為甲基或鹵基。 1 5「、. 梅楝申請專利範圍第1 3 9項之化合物，其中W m為 -N Η -或-N ((U -戶.Q 為 C。 156 . 根撺申請專利範阐第1 5 5項之化合物，其中R 2為 (::1 - (: 4垸基或C 1 - C 4南烷基。 15 7. 根楝由請專利範圍第1 項之化合物，其中Α為 C1-C8烷胺棊羰幕或二C1-C8烷胺基羰基。 15 8. 枏裤由請專利範圍第1 5 7項之化合物，其中A為乙胺 -29 - 本纸张尺度遴用中闻圉家樣隼（CNS ) Μ吡格（210X297公* ) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 U 263497 ABCD 申請專利範圍 苺横基。 15 9. 枏揀由請軎利範圍第1 5 8項之化合物，其中於R n中， η為1且Κ為甲基或鹵基。 1. β 0 . 根博申請專利範圍第〗3 9項之化合物，其中Β為1 -萘 基或2 -萘基。 1. (Η · 根據申請專利範圍第1 3 9項之化合物，其中Β為9 -菲 基。 1 6 2 , 根據申請專利範圍第1 3 9項之 甲苯基。 1 β 3 . 根撺由請專利範圍第1 6 2項之 素或R 4取代之郫-甲笼基。 164. 根據申請專利範圍第1 6 2項之 C1-C8烷胺基羰基或二C1-C8 16 5. 根捸申請專利範圍第1 6 4項之 棊羰基。 166. 根撺申請專利範圍第1 65項之 η為丨且R為甲基或鹵基。 167 . 根撺由請專利範圍第〗3 9項之 為0 a 0為（：。 168 . 根揀申請專利範圍第U) 7項之 C1-C4烷基或U-C4鹵烷基。 1 B 9 . 根揀由請專利範園第1 β 8項之 基。 1.7 (). 根揀申請專利範阐第1 6 9項之 化合物，其中Β為鄱 化合物，其中Β為被鹵 化合物， 烷胺基羰 化合物， 其中Α為 基° 其中A為乙胺 化合物，其中於R η中 化合物，其中於W m中 化合物，其中1&gt;：2為 化合物*其中各R2為甲 化合物 其中A為 (:1-(:8烷胺基钺基或二C1-C8烷胺基羝基.3 -3 0 本紙张尺度遽用中阉阐家梂準（CNS ) Λ4規格（2丨0X 297公鼇） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝- 訂 263497 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 17 1. 根棟由請專利範圍第1. 7 0項之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 17 2. 根撺由請專利範圍第1 7 1項之化合物，其中於R η中， η為1且R為甲基或鹵基3 173. 一榫卩式化合物 A
    (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *οί , - If Γ L· ί 其中1與22為噻啤、異噻唑、吡咯、吡啶或吡唑環之碳 或氮； A係選自-C ( X)-胺，其中胺基被一或兩個基團取代，取 代基係選自羥基；C 1 - C 8垸基，C 2 - C β烯基，或 C2-C6炔基*其可為直鏈或分枝鐽或環狀；C1-C8烷 碕基；C卜C 8烷硫基C 1 - C 8烷基；C 1 - C 8烷羰基；胺 羰基；氰基C 1 - C 8烷基；笼基；笼C 1 - (: 8烷基；苯 C 2 - C 6烯基，各被一或多個C 1 - C 4烷基，羥基， Cl-CR烷氧基，阑C1-C8烷基，C3-C6環烷基，鹵基 或5¾基取代；及被吡啶基，噻吩基，或11¾喃基取代之 C C 4烷苺或C 2 - C 6烯基；g其中胺基可為一棟N -结 合之雜環，堪自嗎褐啉、六氫吡哄、六氫吡啶，吡咯 啶， -(；(0 ) - S R 3 * - N Η - C ( X ) R Λ . ^ -31 - 本氓依尺度遴用中«國家榡隼（&lt;^5)厶4規格（2丨0乂297公缝） ^63497 Be D8 六、申請專利範圍 -i: (D - X R 7 ; 8為- Wm-(3(D3或選自鄰-甲苯基，1-萘基，2 -萘基， 及g -菲基，各視情況被鹵素或R 4取代； Q 為 C，S i，G e，或 S η ; W為-C ( R 3 ) Ρ Η &lt; 2 - Ρ，-;或當Q為Γ,時，W係選自 -t ( R 3 ) f&gt; H c ? - p. 1 - « - N ( R 3 ) m H。) , - S ( 0 ! p - ·及 -0-； ,)(為 i)或 S ; n 為 0，1，2，或 3 ; m為0或1 ; ?&gt; 為 Ο，1，或 2 ; 各R係獨立選自 , ia) 鹵基，甲醯基，氰基，胺基，硝基，氰硫基，異硫 氰基，三甲基矽烷基，及羥基； 'bJ 1 - C 4 烷基，C 2 - C 7 烯基，C 5 - C 7 炔基，C 3 - C β 環烷基 及環烯基，各視情況被鹵基，羥基，硫基，胺基， 硝基，氟基，甲醯基，苯基，C1-C4烷氧基， C1-□烷羰基，C1-C4烷硫基，（Π-(:4烷胺基， Π_ί:4二烷基胺基，（H-C4烷氧羰基，Cl-(:4(烷硫基 &gt;羰基，C1-C4烷胺基羰基，C1-C4二烷胺基羰基， C 1 - C 4烷基亞磺蘸基，或C 1 - C 4烷基磺醯基取代； ια 呆》，呋喃苺，嘩吩基，吡咯基，各視情況被鹵基 ，甲縮基，第基，胺基，5肖萆，（n-C4烷基， (:3 - C 7烯基，C ,3 - C 7炔基，C 3 - C 7烷氧基，Cl - C 4烷碲 *，C 1 - ί: 4烷胺荖，（Π - C 4二烷基胺蓽，（:1 - (: 4鹵烷· -32 - 本纸张尺度適用中阈國家梂隼（CNS ) Λ4现格（2 10 x 297公鼇} (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) 袈 --d 263497 A8 B8 _ C8 D8 六、申請專利範圍 *，及（:3 - C 5鹵烯基取代； id) C卜C 4烷氧基，C 3 - Γ 7烯氧基，C 3 - C 7炔氧基， (:3-(:(5環烷基氧基，C6環烯基氧基，C1-C4烷硫基， C1-C4垸基亞磾醯基，C1-C4烷基磺醯基，C1-C4烷 睽基’ n.-C4二垸胺基，U-C4烷羰基胺基，胺基羰 基，ί: 1 - C 4烷胺基羰基，C 1 - C 4二烷胺基羰基， ί: 1 - C 4烷羰基，（Π - C 4烷羰基氧基，（Π - C 4烷氧羰基 ‘ 卜C4 (烷硫基）羰基，茏基羰基胺基，苯基胺基 ，各視情況被鹵基取代； 其中兩侗R基圃可合併形成一個稠合環； 各R 2係獨立選自C卜C 4烷棊，C 3 - C 5烯基，C 3 - C 7炔基， C3-C5環烷基，C6環烯基及笨基，各視情況被r4或鹵素 ， 取代；且其中當0為C時，|?2亦可選自鹵基，C1-C4烷 氧基’（H-C4烷碲基，㈡-C4烷胺基，及C：l-C4二烷胺基 1 其中兩個L基阐可合併而與Q. —起形成環狀基團； 民3為Cl -C4烷基； “為U-C4垸基，南烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷碕基 * C 1 - C 4烷胺基，或C丨-C 4二烷胺基； R ·ζ為C 1 - C 4烷棊，（:1 - C 4鹵烷棊，或茏基，視情況被南 基，硝基，或R Α取代； 附帶條件為當芳族環為嗥啤，其中為鹵素或鹵烷 萋時，B不為-C (0 )-胺基； 或其一榷興作物鹽； 其條件是當A為（二乙胺基）塘基時，R不為三甲基矽. -33 - 本纸张尺度適用中阈國家梂隼（CNS &gt; Λ·4規格（2IOX 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •1T $ t 263497 a8 C8 D8「、申請專利範圍 垸基。 17 4. 根撺申請專利範圍第1 7 3項之化合物，其中於-W m -中 ，m 為 0 : 17 5. 根撺申請專利範圍第1 7 4項之化合物，其中Q為S ί。 17 6. 根捭由請專利範圍第1 7 5項之化合物，其中各R 2係獨 立選自C1-C4烷基，C3-C5烯基，C3-C7炔基，C3-C5環 , 烷碁，C 1 - C 4鹵馆基，及笼基。 17 7. 根搏申請專利範圍第1 7 6項之化合物，其中各R 2為 t'H-C4烷基或（n-C4鹵烷基。 178. 根搏申請專利範圍第177項之化合物，其中各卩2為甲 基。 179. 根搏申請專利範圍第〗7 8項之化合物，其中A為 H-C8烷胺基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 180. 根據申請專利範圍第1 79項之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 181. 根據申請專利範圍第1 8 0項之化合物，其中於R η中， η為1RR為甲基或鹵基。 182 . 根揀申請專利範圍第1 8 1項之化合物，其中R 2為甲基 183. 根據申請專利範閜第1 7 3項之化合物，其中W m為-0 -巨0為C。 184. 根楝甶請專利範圃第18 3項之化合物，其中為 、(：1-(：4烷基或（：1-(:4鹵烷基。 185 . 根撺申請專利範圍第1 8 4項之化合物，其中R 為甲基 34 本紙张尺度邁用中闽阒家梂隼（CNS &gt; 格（210Χ 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項存填寫本頁) 裝.. ·-* JL 263497 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本頁) 18 6. 根撺申請專利範圍第1 8 5項之化合物，其中A為 C1-C8烷胺基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 18 7. 根撺申請專利範園第1 8 6項之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 18 8. 根據由請專利範圍第1 8 7項之化合物，其中於R η中， η為1且R為甲基或鹵基。 18 9·, 根據申請專利範圍第1 7 3項之化合物，其中W m為 -ΝΗ-或-Ν (CH3)-且 Q為 C。 190 . 根撺申請專利範圍第1 8 9項之化合物，其中R 2為 C1-C4烷基或（n-C4鹵烷基。 191 . 根揀申請專利範圍第190項之化合物，其中A為 (U-C8烷胺基羰基或二C1-C8烷胺基羰基。 19 2. 根揀申請專利範圍第1 9 1項之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 ·&quot; 19 3. 根據申請專利範圍第1 92項之化合物，其中於R n中， η為1且R為甲基或鹵基。 19 4. 根據申請專利範圍第1 7 3項之化合物，其中於W m中， m為0且Q為C。 19 5. 根揀申請專利範園第1 9 4項之化合物，其中R ^為 C 1 - C 4烷基或C卜C 4鹵烷基。 196 . 根撺申請專利範圍第1 95項之化合物，其中各R2為甲 基。 1.97 · 根揀申請專利範圍第196項之化合物，其中A為 C 1 - 8烷胺基羰基或二C 1 - C 8烷胺基羰基。 A8 B8 C8 D8 ^63497 申請專利範圍 198. 根撺申請專利範圍第1 9 7填之化合物，其中A為乙胺 基羰基。 19 9. 根撺申請專利範圍第1 9 8項之化合物，其中於R n中， η為1且R為甲基或齒基5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨ί -36 - 本紙张尺度適汛中《81家標隼（CNS &gt; Λ4坭格（2Ι0Χ297公* )
TW81108169A 1991-10-18 1992-10-14 TW263497B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78068391A 1991-10-18 1991-10-18
US95199792A 1992-10-02 1992-10-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW263497B true TW263497B (zh) 1995-11-21

Family

ID=27119742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW81108169A TW263497B (zh) 1991-10-18 1992-10-14

Country Status (22)

Country Link
US (13) US5498630A (zh)
EP (2) EP1088481B1 (zh)
AT (1) ATE201958T1 (zh)
AU (1) AU664392B2 (zh)
CA (1) CA2119155C (zh)
CZ (1) CZ290470B6 (zh)
DE (2) DE69231872T2 (zh)
DK (1) DK0538231T3 (zh)
ES (1) ES2159507T3 (zh)
GR (1) GR3036478T3 (zh)
HU (1) HU219131B (zh)
IL (1) IL103455A0 (zh)
LV (1) LV10020B (zh)
MX (1) MX184321B (zh)
NZ (1) NZ244771A (zh)
PL (1) PL170837B1 (zh)
PT (1) PT538231E (zh)
SK (1) SK44894A3 (zh)
TW (1) TW263497B (zh)
UA (1) UA45301C2 (zh)
WO (1) WO1993007751A1 (zh)
YU (1) YU49052B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11576897B2 (en) 2017-01-13 2023-02-14 Sumitomo Pharma Co., Ltd. Therapeutic agent for non-motor symptoms associated with Parkinson's disease

Families Citing this family (84)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ290470B6 (cs) * 1991-10-18 2002-07-17 Monsanto Technology Llc 5 či 6 členné aromáty jako fungicidy pro kontrolu stéblolamu rostlin, způsob kontroly a fungicidní směs k provedení tohoto způsobu
NZ256279A (en) * 1992-11-23 1996-11-26 Pfizer 4-chloro-5-trihydrocarbylsilylthiophene-2-carboxylic acids, dimers, preparation of a 4-chloro-2-thiophene carboxylic acid and 5-fluoro-6-chloro-3-(4-chloro-2-thenoyl)-2-oxindole- 1-carboxamide
ES2105593T3 (es) * 1993-04-06 1997-10-16 Monsanto Co Fungicidas para combatir la enfermedad "mal del pie" de plantas.
HU221040B1 (hu) * 1993-04-06 2002-07-29 Monsanto Co. Eljárás és fungicid készítmény növények torsgombabetegségnek leküzdésére és a hatóanyagok
US5514643A (en) * 1993-08-16 1996-05-07 Lucky Ltd. 2-aminothiazolecarboxamide derivatives, processes for preparing the same and use thereof for controlling phytopathogenic organisms
US5482974A (en) * 1994-03-08 1996-01-09 Monsanto Company Selected fungicides for the control of take-all disease of plants
US5510478A (en) * 1994-11-30 1996-04-23 American Home Products Corporation 2-arylamidothiazole derivatives with CNS activity
US5486621A (en) * 1994-12-15 1996-01-23 Monsanto Company Fungicides for the control of take-all disease of plants
US5739140A (en) * 1995-11-03 1998-04-14 Monsanto Company Selected novel aryl acrylics
US6011052A (en) * 1996-04-30 2000-01-04 Warner-Lambert Company Pyrazolone derivatives as MCP-1 antagonists
US6013664A (en) * 1996-11-27 2000-01-11 Bayer Aktiengesellschaft Microbicidal agents based on thiophene-2-carboxylic acid derivatives
DE19649093A1 (de) * 1996-11-27 1998-05-28 Bayer Ag Mikrobizide Mittel auf Basis von Thiophen-2-carbonsäure-Derivaten
CN1116294C (zh) * 1997-10-14 2003-07-30 孟山都技术有限公司 3－甲氧基甲酰基－4,5二甲基噻吩的合成
WO1999021543A1 (fr) * 1997-10-27 1999-05-06 Sumitomo Pharmaceuticals Co., Ltd. Derives d'amide
UA58598C2 (uk) * 1998-06-05 2003-08-15 Монсанто Компані Cпосіб одержання 4,5-диметил-n-2-пропеніл-2-(триметилсиліл)-3-тіофенкарбоксаміду, заміщені п'ятичленні гетероциклічні сполуки, фунгіцидна композиція, що містить їх, та спосіб боротьби з захворюваннями рослин
US7125875B2 (en) 1999-04-15 2006-10-24 Bristol-Myers Squibb Company Cyclic protein tyrosine kinase inhibitors
EP1169038B9 (en) 1999-04-15 2013-07-10 Bristol-Myers Squibb Company Cyclic protein tyrosine kinase inhibitors
DK1200393T3 (da) 1999-08-13 2004-04-13 Monsanto Technology Llc Oximamider og hydrazonamider, der har fungicid aktivitet
NZ520640A (en) 2000-02-15 2005-04-29 Upjohn Co Pyrrole substituted 2-indolinone protein kinase inhibitors
US6645990B2 (en) 2000-08-15 2003-11-11 Amgen Inc. Thiazolyl urea compounds and methods of uses
US8080496B2 (en) 2000-10-06 2011-12-20 Syngenta Crop Protection, Inc. Method for reducing pest damage to corn by treating transgenic corn seeds with thiamethoxam pesticide
US6586365B2 (en) 2000-10-06 2003-07-01 Monsanto Technology, Llc Method for reducing pest damage to corn by treating transgenic corn seeds with clothianidin pesticide
US6593273B2 (en) 2000-10-06 2003-07-15 Monsanto Technology Llc Method for reducing pest damage to corn by treating transgenic corn seeds with pesticide
US7687434B2 (en) * 2000-12-22 2010-03-30 Monsanto Technology, Llc Method of improving yield and vigor of plants
AR042586A1 (es) 2001-02-15 2005-06-29 Sugen Inc 3-(4-amidopirrol-2-ilmetiliden)-2-indolinona como inhibidores de la protein quinasa; sus composiciones farmaceuticas; un metodo para la modulacion de la actividad catalitica de la proteinquinasa; un metodo para tratar o prevenir una afeccion relacionada con la proteinquinasa
US6992047B2 (en) * 2001-04-11 2006-01-31 Monsanto Technology Llc Method of microencapsulating an agricultural active having a high melting point and uses for such materials
DE10146873A1 (de) 2001-09-24 2003-04-17 Bayer Cropscience Gmbh Heterocyclische Amide und -Iminderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
CA2461040C (en) * 2001-09-27 2016-04-05 Monsanto Technology, Llc Fungicidal compositions and their applications in agriculture
WO2003031438A1 (en) 2001-10-10 2003-04-17 Sugen, Inc. 3-[4-(substituted heterocyclyl)-pyrrol-2-ylmethylidene]-2-indolinone derivatives as kinase inhibitors
FR2836999B1 (fr) * 2002-03-08 2004-05-28 Thales Sa Dispositif audiophonique panoramique pour sonar passif
WO2003104218A1 (en) 2002-06-06 2003-12-18 Smithkline Beecham Corporation Nf-:b inhibitors
US6998999B2 (en) * 2003-04-08 2006-02-14 Halliburton Energy Services, Inc. Hybrid piezoelectric and magnetostrictive actuator
KR101204247B1 (ko) 2003-07-22 2012-11-22 아스텍스 테라퓨틱스 리미티드 3,4-이치환된 1ｈ-피라졸 화합물 및 그의 시클린 의존성키나제 (ｃｄｋ) 및 글리코겐 합성효소 키나제-3(ｇｓｋ-3) 조정제로서 용도
DE10354607A1 (de) * 2003-11-21 2005-06-16 Bayer Cropscience Ag Siylierte Carboxamide
DE102004012901A1 (de) * 2004-03-17 2005-10-06 Bayer Cropscience Ag Silylierte Carboxamide
EP2402441A1 (en) 2004-04-09 2012-01-04 Monsanto Technology, LLC Compositions and methods for control of insect infestations in plants
EP1803709B1 (en) 2004-09-30 2013-01-02 Takeda Pharmaceutical Company Limited Proton pump inhibitors
US8404718B2 (en) 2005-01-21 2013-03-26 Astex Therapeutics Limited Combinations of pyrazole kinase inhibitors
AR054425A1 (es) 2005-01-21 2007-06-27 Astex Therapeutics Ltd Sales de adicion de piperidin 4-il- amida de acido 4-(2,6-dicloro-benzoilamino) 1h-pirazol-3-carboxilico.
BRPI0612232A2 (pt) 2005-06-16 2011-01-04 Basf Ag Método para proteger uma planta que desenvolve de uma semente contra uma praga, formulação de tratamento de semente, e, usos de uma semente e de um composto
NZ566378A (en) 2005-08-30 2011-03-31 Takeda Pharmaceutical 1-Heterocyclylsulfonyl, 2-aminomethyl, 5-(hetero-) aryl substituted 1-H-pyrrole derivatives as acid secretion inhibitors
EP1924696B1 (en) 2005-09-16 2012-03-07 Monsanto Technology, LLC Methods for genetic control of insect infestations in plants and compositions thereof
CN101384549B (zh) * 2006-02-20 2011-04-13 安斯泰来制药株式会社 吡咯衍生物或其盐
US7737149B2 (en) * 2006-12-21 2010-06-15 Astrazeneca Ab N-[5-[2-(3,5-dimethoxyphenyl)ethyl]-2H-pyrazol-3-yl]-4-(3,5-dimethylpiperazin-1-yl)benzamide and salts thereof
US8933105B2 (en) 2007-02-28 2015-01-13 Takeda Pharmaceutical Company Limited Pyrrole compounds
EP2020179A1 (en) 2007-08-03 2009-02-04 Bayer CropScience AG Pesticidal combinations
EA019834B1 (ru) 2007-08-16 2014-06-30 Басф Се Применение композиции, композиция для обработки семян, способ обработки семян и семена, обработанные композицией
EP2033517A3 (en) 2007-09-06 2010-12-29 Bayer CropScience AG Synergistic pesticide mixtures containing an isoflavone
EP2067403A1 (en) 2007-12-03 2009-06-10 Bayer CropScience AG Pesticidal compound mixtures comprising ethiprole and specific carbamates
EP2070418A1 (en) 2007-12-05 2009-06-17 Bayer CropScience AG Pesticidal compound mixtures
EP2070412A1 (en) * 2007-12-05 2009-06-17 Bayer CropScience AG Pesticidal compound mixtures
WO2009140666A2 (en) 2008-05-15 2009-11-19 Ribomed Biotechnologies, Inc. METHODS AND REAGENTS FOR DETECTING CpG METHYLATION WITH A METHYL CpG BINDING PROTEIN (MBP)
AU2009261683A1 (en) * 2008-06-19 2009-12-23 Astrazeneca Ab Pyrazole compounds 436
AR073136A1 (es) 2008-08-27 2010-10-13 Takeda Pharmaceutical Compuestos de pirrol
BRPI0922998B1 (pt) * 2008-12-19 2018-01-16 Syngenta Crop Protection Ag Método para o controle de nematódeos fitopatogênicos e/ou presentes no solo e sementes
EP2204094A1 (en) 2008-12-29 2010-07-07 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants Introduction
EP2039772A2 (en) 2009-01-06 2009-03-25 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants introduction
EP2039770A2 (en) 2009-01-06 2009-03-25 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants
EP2039771A2 (en) 2009-01-06 2009-03-25 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants
BRPI1006992B1 (pt) 2009-01-26 2018-12-18 Pasteuria Bioscience Inc método para controle de nematoides e composição nematicida
AR075126A1 (es) 2009-01-29 2011-03-09 Bayer Cropscience Ag Metodo para el mejor uso del potencial de produccion de plantas transgenicas
KR20120007002A (ko) 2009-03-15 2012-01-19 리보메드 바이오테크놀로지스, 인코퍼레이티드 압스크립션 기반 분자 검출
EP2232995A1 (de) 2009-03-25 2010-09-29 Bayer CropScience AG Verfahren zur verbesserten Nutzung des Produktionspotentials transgener Pflanzen
EP2239331A1 (en) 2009-04-07 2010-10-13 Bayer CropScience AG Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants
WO2010129410A1 (en) 2009-05-03 2010-11-11 Monsanto Technology Llc Systems and processes for combining different types of seeds
BR112012001595B1 (pt) 2009-07-28 2018-06-05 Basf Se Composição de suspo-emulsão pesticida, método para preparar a composição de suspo-emulsão pesticida, uso de uma composição de suspo- emulsão, métodos para combater fungos fitopatogênicos e método para tratar sementes
WO2011076727A2 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Pesticidal compound mixtures
WO2011076724A2 (en) 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Pesticidal compound mixtures
WO2011076726A2 (en) * 2009-12-23 2011-06-30 Bayer Cropscience Ag Pesticidal compound mixtures
NZ604018A (en) 2010-06-07 2015-02-27 Novomedix Llc Furanyl compounds and the use thereof
EP2422620A1 (en) 2010-08-26 2012-02-29 Bayer CropScience AG Insecticidal combinations comprising ethiprole and pymetrozine
EP2638144A1 (en) 2010-11-09 2013-09-18 Pasteuria Bioscience, Inc. Novel pasteuria strain and uses thereof
BR112013014277A2 (pt) 2010-12-09 2016-07-19 Bayer Ip Gmbh misturas pesticidas com propriedades aperfeiçoadas
WO2012076471A1 (en) 2010-12-09 2012-06-14 Bayer Cropscience Ag Insecticidal mixtures with improved properties
EP2602248A1 (en) 2011-12-05 2013-06-12 University Of Leicester Novel pyrrole compounds
NZ628084A (en) 2012-03-16 2016-09-30 Axikin Pharmaceuticals Inc 3,5-diaminopyrazole kinase inhibitors
US20140179712A1 (en) 2012-12-21 2014-06-26 Astrazeneca Ab Pharmaceutical formulation of n-[5-[2-(3,5-dimethoxyphenyl)ethyl]-2h-pyrazol-3-yl]-4-[(3r,5s)-3,5-dimethylpiperazin-1-yl]benzamide
NZ631142A (en) 2013-09-18 2016-03-31 Axikin Pharmaceuticals Inc Pharmaceutically acceptable salts of 3,5-diaminopyrazole kinase inhibitors
AR100159A1 (es) 2014-04-22 2016-09-14 Du Pont Genes de anhidrasa carbónica plastídica para el incremento de aceite en semillas con expresión incrementada de dgat
ES2805528T3 (es) 2014-12-23 2021-02-12 Sma Therapeutics Inc Inhibidores de 3,5-diaminopirazol quinasa
AR106515A1 (es) * 2015-10-29 2018-01-24 Bayer Cropscience Ag Sililfenoxiheterociclos trisustituidos y análogos
CN105475342B (zh) * 2015-12-28 2017-12-05 南京华洲药业有限公司 一种含硅噻菌胺和氟啶胺的杀菌组合物及其应用
HUE052020T2 (hu) * 2016-05-30 2021-04-28 Syngenta Participations Ag Mikrobiocid tiazol-származékok
US20200079801A1 (en) * 2017-05-03 2020-03-12 Bayer Aktiengesellschaft Trisubstitutedsilylbenzylbenzimidazoles and analogues

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6034542B2 (ja) * 1977-10-04 1985-08-09 塩野義製薬株式会社 新規イソチオシアン酸フエニルエステル類
US4485105A (en) * 1978-10-12 1984-11-27 American Cyanamid Company Method of treating hyperlipidemia with 4-(monoalkylamino)benzoic acid amides
ZA804930B (en) * 1979-08-16 1982-03-31 Unilever Ltd Bleach composition
JPS5888390A (ja) * 1981-06-08 1983-05-26 Kumiai Chem Ind Co Ltd ベンズアニリド誘導体及びこれを含む殺菌剤
JPS5953287B2 (ja) * 1982-01-09 1984-12-24 日東電工株式会社 ポリイミド前駆体の製造法
US4703053A (en) * 1985-10-28 1987-10-27 Warner-Lambert Company Benzothiophenes and benzofurans and antiallergic use thereof
GB8531485D0 (en) * 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
DE3611193A1 (de) * 1986-04-04 1987-10-15 Bayer Ag N-substituierte benzamide
GB8609452D0 (en) * 1986-04-17 1986-05-21 Ici Plc Fungicides
US4804762A (en) * 1986-05-13 1989-02-14 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha N-cyanoalkylisonicotinamide derivatives
JPS63284186A (ja) * 1987-05-18 1988-11-21 Mitsui Toatsu Chem Inc ４−トリアルキルシリルベンジルアミン誘導体、その製造法及び用途
EP0335831A1 (de) * 1988-03-15 1989-10-04 Ciba-Geigy Ag Thiazol-5-carbonsäureamide zum Schützen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von stark wirksamen Herbiziden
IL91418A (en) * 1988-09-01 1997-11-20 Rhone Poulenc Agrochimie (hetero) cyclic amide derivatives, process for their preparation and fungicidal compositions containing them
US4997836A (en) * 1988-11-11 1991-03-05 Takeda Chemical Industries, Ltd. Trisubstituted piperazine compounds, their production and use
IE62559B1 (en) * 1989-02-02 1995-02-08 Ici Plc Fungicides
WO1991001311A1 (en) * 1989-07-25 1991-02-07 Monsanto Company Substituted carboxanilidothiazoles and their use as fungicides
EP0511448A1 (en) 1991-04-30 1992-11-04 International Business Machines Corporation Method and apparatus for in-situ and on-line monitoring of a trench formation process
CZ290470B6 (cs) * 1991-10-18 2002-07-17 Monsanto Technology Llc 5 či 6 členné aromáty jako fungicidy pro kontrolu stéblolamu rostlin, způsob kontroly a fungicidní směs k provedení tohoto způsobu
DE4200323A1 (de) * 1992-01-09 1993-07-15 Bayer Ag Herbizide und pflanzennematizide mittel auf basis von mercaptonicotinsaeurederivaten
HRP921338B1 (en) * 1992-10-02 2002-04-30 Monsanto Co Fungicides for the control of take-all disease of plants
DE4437048A1 (de) * 1994-10-17 1996-04-18 Bayer Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
AP9801237A0 (en) * 1995-11-24 1998-06-30 Smithkline Beecham Farm S P A Quinoline derivatives.
WO1998011073A1 (en) * 1996-09-10 1998-03-19 Pharmacia & Upjohn Company 8-hydroxy-7-substituted quinolines as anti-viral agents
DE19638484A1 (de) * 1996-09-20 1998-03-26 Basf Ag Hetaroylderivate
CA2313333C (en) * 1997-12-18 2008-09-09 Basf Aktiengesellschaft Fungicide mixtures based on pyridine carboxamides
DE19838708A1 (de) * 1998-08-26 2000-03-02 Bayer Ag Verwendung von 5-Amino-pyrazol-Derivaten zur Bekämpfung von Mikroorganismen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11576897B2 (en) 2017-01-13 2023-02-14 Sumitomo Pharma Co., Ltd. Therapeutic agent for non-motor symptoms associated with Parkinson's disease

Also Published As

Publication number Publication date
PL170837B1 (pl) 1997-01-31
EP1088481A3 (en) 2004-01-02
US6028101A (en) 2000-02-22
US6133252A (en) 2000-10-17
LV10020A (lv) 1994-05-10
AU2809392A (en) 1993-05-21
YU49052B (sh) 2003-08-29
EP1088481A2 (en) 2001-04-04
HU9401110D0 (en) 1994-07-28
US5498630A (en) 1996-03-12
CA2119155A1 (en) 1993-04-29
HU219131B (hu) 2001-02-28
US6252078B1 (en) 2001-06-26
AU664392B2 (en) 1995-11-16
CA2119155C (en) 1999-06-15
US6248894B1 (en) 2001-06-19
DE69233765D1 (de) 2009-08-27
NZ244771A (en) 1995-03-28
DE69231872T2 (de) 2002-03-28
ES2159507T3 (es) 2001-10-16
US5693667A (en) 1997-12-02
EP0538231A1 (en) 1993-04-21
CZ88794A3 (en) 1994-08-17
CZ290470B6 (cs) 2002-07-17
US5705513A (en) 1998-01-06
DK0538231T3 (da) 2001-08-27
US6521603B2 (en) 2003-02-18
IL103455A0 (en) 1993-03-15
GR3036478T3 (en) 2001-11-30
SK44894A3 (en) 1995-04-12
MX184321B (es) 1997-04-04
MX9206009A (es) 1993-11-01
PT538231E (pt) 2001-10-30
DE69231872D1 (de) 2001-07-19
EP1088481B1 (en) 2009-07-15
USRE36562E (en) 2000-02-08
HUT66952A (en) 1995-01-30
US5834447A (en) 1998-11-10
LV10020B (en) 1995-02-20
US6166057A (en) 2000-12-26
UA45301C2 (uk) 2002-04-15
US5849723A (en) 1998-12-15
EP0538231B1 (en) 2001-06-13
US20010046975A1 (en) 2001-11-29
ATE201958T1 (de) 2001-06-15
YU92692A (sh) 1995-10-03
US6410558B1 (en) 2002-06-25
WO1993007751A1 (en) 1993-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW263497B (zh)
WO1998033765A1 (en) Fungicidal carboxamides
CN1043835C (zh) 防治植物全蚀病的杀菌剂
TW201223448A (en) Ethynylphenylamidine compound or salt thereof, method for producing same, and fungicide for agricultural and horticultural use
Fiandanese et al. A straightforward method for the synthesis of unsymmetrically substituted 1, 3-diynes
JP7097363B2 (ja) 殺有害生物化合物の調製方法
WO2023285787A1 (en) Sulfur compounds and processes and intermediates useful in the preparation thereof
JPH0442376B2 (zh)