TW201831594A - 液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明之目的在於提供一種液晶顯示元件用密封劑，該液晶顯示元件用密封劑可獲得下述硬化物，該硬化物即便於基板反覆變形之情形時亦可維持優異之接著性，且耐衝擊性優異。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂、聚合起始劑及/或熱硬化劑，硬化物於25℃之儲存彈性模數為2.0GPa以下，且硬化物於25℃之損失彈性模數為0.1GPa以上且1.0GPa以下。

Description

液晶顯示元件用密封劑、上下導通材料及液晶顯示元件
本發明係關於一種液晶顯示元件用密封劑，該液晶顯示元件用密封劑可獲得下述硬化物，該硬化物即便於基板反覆變形之情形時亦可維持優異之接著性，且耐衝擊性優異。又，本發明係關於一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
近年來，作為液晶顯示元件之製造方法，就製程時間縮短、使用液晶量之最佳化等觀點而言，使用專利文獻1、專利文獻2所揭示般之被稱為滴注法之液晶滴注方式，上述滴注法使用含有硬化性樹脂、光聚合起始劑及熱硬化劑之光熱併用硬化型密封劑。
關於滴注法，首先於2片附電極透明基板之一者上藉由分注而形成長方形之密封圖案。繼而，於密封劑未硬化之狀態下，於透明基板之整個框內滴注液晶之微滴，並立即與另一透明基板重疊，對密封部照射紫外線等光而進行暫時硬化。然後，加熱而進行正式硬化，從而製作液晶顯示元件。藉由在減壓下進行基板之貼合，能以極高之效率製造液晶顯示元件，目前該滴注法成為液晶顯示元件之製造方法之主流。
又，以往，作為液晶顯示元件之基板，主要使用玻璃基板，但近年來，作為用於將面板彎曲而成之曲面顯示器等之基板，使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺等之可撓性基板受到關注。然而，以往之密封劑存在以下問題：於基板反覆變形時，密封劑無法追隨變形而液晶顯示元件產生顯 示不良。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
專利文獻1：日本特開2001-133794號公報
專利文獻2：日本特開平5-295087號公報
本發明之目的在於提供一種液晶顯示元件用密封劑，該液晶顯示元件用密封劑可獲得下述硬化物，該硬化物即便於基板反覆變形之情形時亦可維持優異之接著性，且耐衝擊性優異。又，本發明之目的在於提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂、聚合起始劑及/或熱硬化劑，硬化物於25℃之儲存彈性模數為2.0GPa以下，且硬化物於25℃之損失彈性模數為0.1GPa以上且1.0GPa以下。
以下對本發明進行詳細描述。
本發明人為了提高液晶顯示元件用密封劑之硬化物之耐彎曲性，而研究了降低儲存彈性模數。然而，僅降低儲存彈性模數之情況下，有時於基板反覆變形時會發生剝離或變形，或者耐衝擊性變差。因此，除了硬化物於25℃之儲存彈性模數以外，本發明人亦研究了使硬化物於25℃之損失彈性模數成為特定之範圍。其結果為，發現可獲得如下液晶顯示元件用密封劑，以至完成了本發明，上述液晶顯示元件用密封劑可獲得即便於基板反覆變形之情形時亦可維持優異之接著性，且耐衝擊性優異之硬化物。
藉由將本發明之液晶顯示元件用密封劑之硬化物於25℃之儲存彈性模數及於25℃之損失彈性模數分別設為特定之範圍，而使該硬化物成為即便於基板反覆變形之情形時亦可維持優異之接著性，且耐衝擊性優異者，作為其原因，可想到以下內容。即，為了即便於基板反覆變形之情形時亦維持優異之接著力，需要使硬化物之變形較為容易且不發生塑性變形，因此較佳為儲存彈性模數較低且損失彈性模數較低之狀態。又，為了成為耐衝擊性優異者，除了試片之變形較為容易以外亦需要使形狀恢復，因此較佳為儲存彈性模數較低且具有某一定以上之損失彈性模數。根據該等內容，可認為藉由將於25℃之儲存彈性模數及於25℃之損失彈性模數分別設為特定之範圍而發揮此種效果。
本發明之液晶顯示元件用密封劑之硬化物於25℃之儲存彈性模數之上限為2.0GPa。藉由使上述硬化物於25℃之儲存彈性模數為該範圍，且將硬化物於25℃之損失彈性模數設為0.1GPa以上且1.0GPa以下，本發明之液晶顯示元件用密封劑可獲得下述硬化物，該硬化物即便於基板反覆變形之情形時亦可維持優異之接著性，且耐衝擊性優異。上述硬化物於25℃之儲存彈性模數之較佳上限為1.9GPa，更佳上限為1.8GPa，進而較佳之上限為1.5GPa。
又，就於貼合被接著體時之接著性之觀點而言，上述硬化物於25℃之儲存彈性模數之較佳下限為1MPa，更佳下限為0.01GPa，進而較佳之下限為1.1GPa。
再者，作為測量上述儲存彈性模數及後述之損失彈性模數之硬化物，使用如下者：在利用金屬鹵素燈對密封劑照射100mW/cm2之紫外線(波長365nm)30秒鐘後，於120℃加熱1小時進行硬化而成。又，該硬化物係指於液晶顯示元件中用於基板等之貼合或密封之密封劑硬化物。
又，上述儲存彈性模數及後述之損失彈性模數可利用動態黏彈性測量裝置(例如IT METER AND CONTROL公司製造之「DVA-200」等)，於拉伸模式、試片寬度5mm、厚度0.35mm、抓持寬度25mm、升溫速度10℃/分鐘、頻率10Hz 之條件下進行測量。
本發明之液晶顯示元件用密封劑之硬化物於25℃之損失彈性模數之下限為0.1GPa，上限為1.0GPa。藉由使上述硬化物於25℃之損失彈性模數為該範圍，且將硬化物於25℃之儲存彈性模數設為2.0GPa以下，本發明之液晶顯示元件用密封劑成為即便於基板反覆變形之情形時亦可維持優異之接著性，且耐衝擊性亦優異者。上述硬化物於25℃之損失彈性模數之較佳下限為0.2GPa，較佳上限為0.8GPa，更佳上限為0.7GPa，進而較佳之上限為0.3GPa。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有硬化性樹脂、聚合起始劑及/或熱硬化劑。
於本發明之液晶顯示元件用密封劑中，作為將硬化物於25℃之儲存彈性模數設為2.0GPa以下且將硬化物於25℃之損失彈性模數設為0.1GPa以上且1.0GPa以下之方法，可列舉：使用具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物作為上述硬化性樹脂之方法、或向密封劑中摻合橡膠粒子之方法等。其中，較佳為使用上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物之方法。
再者，於本說明書中，具有橡膠結構之化合物係指於生橡膠中加硫而成之硫化橡膠、藉由加成聚合而獲得且分子主鏈內具有雙鍵之合成橡膠、或使用過氧化物使聚甲基矽氧烷交聯而成之聚矽氧橡膠等具有橡膠彈性之化合物。上述具有橡膠結構之化合物之特徵在於：儲存彈性模數較低而容易變形，另一方面因具有較高之內部應力故而形狀容易恢復；藉由在硬化性樹脂中適量地摻合上述具有橡膠結構之化合物，可分別調節儲存彈性模數與損失彈性模數。
作為上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物所具有之聚合性官能基，例如可列舉：(甲基)丙烯醯基、環氧基等。其中，較佳為(甲基)丙烯醯基。又，具有上述聚合性官能基及橡膠結構之化合物較佳為1分子中具有2個以上之上述聚合性官能基。
再者，於本說明書中，上述「(甲基)丙烯醯基」係指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物所具有之橡膠結構較佳為主鏈中具有不飽和鍵之結構、或主鏈中具有聚矽氧烷骨架之結構。
作為上述主鏈中具有不飽和鍵之結構，例如可列舉：主鏈中具有由共軛二烯之聚合所得的骨架之結構等。
作為上述由共軛二烯之聚合所得的骨架，例如可列舉：聚丁二烯骨架、聚異戊二烯骨架、苯乙烯-丁二烯骨架、聚異丁烯骨架、聚氯丁二烯骨架等。其中，上述橡膠結構更佳為具有聚丁二烯骨架、聚異戊二烯骨架、或聚矽氧烷骨架之結構。
上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物之分子量之較佳下限為500，較佳上限為50000。藉由使上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物之分子量為該範圍，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為硬化物之耐彎曲性更優異者。上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物之分子量之更佳下限為1000，更佳上限為30000。
再者，本說明書中關於上述「分子量」，對於分子結構確定之化合物而言為根據結構式求出之分子量，而對於聚合度之分佈較廣之化合物及改質部位不確定之化合物而言，有時使用重量平均分子量表示。又，上述「重量平均分子量」係利用凝膠滲透層析儀(GPC)使用四氫呋喃作為溶劑進行測量，並藉由聚苯乙烯換算而求出之值。作為利用GPC測量聚苯乙烯換算之重量平均分子量時所使用之管柱，例如可列舉：Shodex LF-804(昭和電工公司製造)等。
作為上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物，具體而言，例如可列舉：含末端胺基之丁二烯-丙烯腈(ATBN)改質環氧(甲基)丙烯酸酯、含末端羧基之丁二烯-丙烯腈(CTBN)改質環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸改 質異戊二烯橡膠、(甲基)丙烯酸改質丁二烯橡膠、(甲基)丙烯酸改質聚矽氧橡膠、含末端胺基之丁二烯-丙烯腈(ATBN)改質環氧樹脂、異戊二烯改質環氧樹脂、丁二烯改質環氧樹脂、含末端羧基之聚丁二烯-丙烯腈(CTBN)改質環氧樹脂、丁二烯改質丙烯酸胺酯等。上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。
上述硬化性樹脂整體100重量份中之上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物之含量之較佳下限為20重量份，較佳上限為75重量份。藉由使上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物之含量為該範圍，而容易將所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化物於25℃之儲存彈性模數及損失彈性模數分別設為上述範圍。上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物之含量之更佳下限為30重量份，更佳上限為70重量份，進而較佳之下限為51重量份。
上述硬化性樹脂為了調整硬化物於25℃之儲存彈性模數及損失彈性模數，或進一步提高貼合被接著體時之接著性或低液晶污染性等，較佳為含有除上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物以外的其他硬化性樹脂。作為上述其他硬化性樹脂，較佳為使用除上述具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物以外的其他環氧化合物或其他(甲基)丙烯酸化合物。
再者，於本說明書中，所謂上述「(甲基)丙烯酸」係指丙烯酸或甲基丙烯酸，所謂上述「(甲基)丙烯酸化合物」係指具有(甲基)丙烯醯基之化合物。
作為上述其他環氧化合物，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚E型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚型環氧樹脂、環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂、間苯二酚型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、硫醚型環氧樹脂、二苯醚型環氧樹脂、二環戊二烯型環氧樹脂、萘型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯酚醛清漆型環氧樹脂、萘酚 酚醛清漆型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂、烷基多元醇型環氧樹脂、縮水甘油酯化合物等。
作為上述雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER828EL、jER1004(均為三菱化學公司製造)，EPICLON 850CRP(DIC公司製造)等。
作為上述雙酚F型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER806、jER4004(均為三菱化學公司製造)等。
作為上述雙酚E型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：R710(Printec公司製造)等。
作為上述雙酚S型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON EXA1514(DIC公司製造)等。
作為上述2,2'-二烯丙基雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：RE-810NM(日本化藥公司製造)等。
作為上述氫化雙酚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON EXA7015(DIC公司製造)等。
作為上述環氧丙烷加成雙酚A型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EP-4000S(ADEKA公司製造)等。
作為上述間苯二酚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EX-201(長瀨化成公司製造)等。
作為上述聯苯型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER YX-4000H(三菱化學公司製造)等。
作為上述硫醚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：YSLV-50TE(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述二苯醚型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：YSLV-80DE(新日 鐵住金化學公司製造)等。
作為上述二環戊二烯型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EP-4088S(ADEKA公司製造)等。
作為上述萘型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON HP4032、EPICLON EXA-4700(均為DIC公司製造)等。
作為上述苯酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON N-770(DIC公司製造)等。
作為上述鄰甲酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON N-670-EXP-S(DIC公司製造)等。
作為上述二環戊二烯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：EPICLON HP7200(DIC公司製造)等。
作為上述聯苯酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：NC-3000P(日本化藥公司製造)等。
作為上述萘酚酚醛清漆型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：ESN-165S(新日鐵住金化學公司製造)等。
作為上述縮水甘油胺型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：jER630(三菱化學公司製造)、EPICLON 430(DIC公司製造)、TETRAD-X(三菱瓦斯化學公司製造)等。
作為上述烷基多元醇型環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：ZX-1542(新日鐵住金化學公司製造)、EPICLON 726(DIC公司製造)、EPOLIGHT 80MFA(共榮社化學公司製造)、DENACOL EX-611(長瀨化成公司製造)等。
作為上述縮水甘油酯化合物中之市售者，例如可列舉：DENACOL EX-147(長瀨化成公司製造)等。
作為上述環氧化合物中之其他市售者，例如可列舉：YDC-1312、 YSLV-80XY、YSLV-90CR(均為新日鐵住金化學公司製造)，XAC4151(旭化成公司製造)，jER1031、jER1032(均為三菱化學公司製造)，EXA-7120(DIC公司製造)，TEPIC(日產化學公司製造)等。
又，上述硬化性樹脂亦可含有1分子中具有環氧基及(甲基)丙烯醯基之化合物作為上述其他環氧化合物。作為此種化合物，例如可列舉：藉由使具有2個以上之環氧基之環氧化合物之一部分環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得之部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂等。
作為上述部分(甲基)丙烯酸改質環氧樹脂中之市售者，例如可列舉：UVACURE1561、KRM8287(均為DAICEL ALLNEX公司製造)等作為上述其他(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉：環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)丙烯酸胺酯等。其中，較佳為環氧(甲基)丙烯酸酯。又，上述其他(甲基)丙烯酸化合物就反應性之高低而言，較佳為分子中具有2個以上之(甲基)丙烯醯基者。
再者，於本說明書中，所謂上述「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，所謂上述「環氧(甲基)丙烯酸酯」係表示使環氧化合物中之所有環氧基與(甲基)丙烯酸進行反應而得之化合物。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：藉由依據常規方法於鹼性觸媒之存在下使環氧化合物與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得者。
作為成為用於合成上述環氧(甲基)丙烯酸酯之原料的環氧化合物，可列舉與上述其他環氧化合物相同者。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯中之市售者，例如可列舉：DAICEL ALLNEX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、新中村化學工業公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、共榮社化學公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯、長瀨化成公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述DAICEL ALLNEX公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：EBECRYL 860、EBECRYL 3200、EBECRYL 3201、EBECRYL 3412、EBECRYL 3600、EBECRYL 3700、EBECRYL 3701、EBECRYL 3702、EBECRYL 3703、EBECRYL 3708、EBECRYL 3800、EBECRYL 6040、EBECRYL RDX63182等。
作為上述新中村化學工業公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：EA-1010、EA-1020、EA-5323、EA-5520、EA-CHD、EMA-1020等。
作為上述共榮社化學公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：EPOXYESTER M-600A、EPOXYESTER 40EM、EPOXYESTER 70PA、EPOXYESTER 200PA、EPOXYESTER 80MFA、EPOXYESTER 3002M、EPOXYESTER 3002A、EPOXYESTER 1600A、EPOXYESTER 3000M、EPOXYESTER 3000A、EPOXYESTER 200EA、EPOXYESTER 400EA等。
作為上述長瀨化成公司製造之環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：DENACOL ACRYLATE DA-141、DENACOL ACRYLATE DA-314、DENACOL ACRYLATE DA-911等。
作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之單官能者，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙 烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、醯亞胺(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-羥基丙基鄰苯二甲酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、磷酸2-(甲基)丙烯醯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之2官能者，例如可列舉：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚F二(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基二環戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質異三聚氰酸二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-(甲基)丙烯醯氧基丙酯、碳酸酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚醚二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚己內酯二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
又，作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物中之3官能以上者，例如可列舉：三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成甘油三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯醯氧基乙酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇 四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
上述(甲基)丙烯酸胺酯例如可藉由在觸媒量之錫系化合物之存在下，對於具有2個異氰酸酯基之異氰酸酯化合物1當量，使2當量之具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物進行反應而獲得。
作為上述異氰酸酯化合物，例如可列舉：異佛酮二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4'-二異氰酸酯(MDI)、氫化MDI、聚合MDI、1,5-萘二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、氫化XDI、離胺酸二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯、硫代磷酸三(異氰酸酯基苯基)酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、1,6,11-十一烷三異氰酸酯等。
又，作為上述異氰酸酯化合物，亦可使用藉由使多元醇與過量之異氰酸酯化合物進行反應而獲得之經鏈延長之異氰酸酯化合物。
作為上述多元醇，例如可列舉：乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、碳酸酯二醇、聚醚二醇、聚酯二醇、聚己內酯二醇等。
作為上述具有羥基之(甲基)丙烯酸衍生物，例如可列舉：單(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、二元醇之單(甲基)丙烯酸酯、三元醇之單(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為上述單(甲基)丙烯酸羥基烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等。
作為上述二元醇，例如可列舉：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、聚乙二醇等。
作為上述三元醇，例如可列舉：三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油等。
作為上述環氧(甲基)丙烯酸酯，例如可列舉：雙酚A型環氧丙烯酸酯等。
作為上述(甲基)丙烯酸胺酯中之市售者，例如可列舉：東亞合成公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯、DAICEL ALLNEX公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯、根上工業公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯、新中村化學工業公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯、共榮社化學公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯等。
作為上述東亞合成公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可列舉：M-1100、M-1200、M-1210、M-1600等。作為上述DAICEL ALLNEX公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可列舉：EBECRYL 210、EBECRYL 220、EBECRYL 230、EBECRYL 270、EBECRYL 1290、EBECRYL 2220、EBECRYL 4827、EBECRYL 4842、EBECRYL 4858、EBECRYL 5129、EBECRYL 6700、EBECRYL 8402、EBECRYL 8803、EBECRYL 8804、EBECRYL 8807、EBECRYL 9260等。
作為上述根上工業公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可列舉：ARTRESIN UN-330、ARTRESIN SH-500B、ARTRESIN UN-1200TPK、ARTRESIN UN-1255、ARTRESIN UN-3320HB、ARTRESIN UN-7100、ARTRESIN UN-9000A、ARTRESIN UN-9000H等。
作為上述新中村化學工業公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可列舉：U-2HA、U-2PHA、U-3HA、U-4HA、U-6H、U-6HA、U-6LPA、U-10H、U-15HA、U-108、U-108A、U-122A、U-122P、U-324A、U-340A、U-340P、U-1084A、U-2061BA、UA-340P、UA-4000、UA-4100、UA-4200、UA-4400、UA-5201P、UA-7100、UA-7200、UA-W2A等。
作為上述共榮社化學公司製造之(甲基)丙烯酸胺酯，例如可列舉：AH-600、AI-600、AT-600、UA-101I、UA-101T、UA-306H、UA-306I、UA-306T等。
上述硬化性樹脂可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。
本發明之液晶顯示元件用密封劑較佳為將硬化性樹脂中之(甲基)丙烯醯基與環氧基之合計中的(甲基)丙烯醯基之含有比例設為50莫耳%以上且95莫耳%以下。
作為上述橡膠粒子，例如可列舉：聚矽氧橡膠粒子、丁二烯橡膠粒子、異戊二烯橡膠粒子、腈橡膠粒子、苯乙烯橡膠粒子、丙烯酸橡膠粒子等。其中，較佳為選自由聚矽氧橡膠粒子、丁二烯橡膠粒子、及異戊二烯橡膠粒子所組成之群中之至少1種。
上述橡膠粒子之平均粒徑之較佳下限為0.1μm，較佳上限為5μm。藉由使上述橡膠粒子之平均粒徑為該範圍，而容易將所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化物於25℃之儲存彈性模數及損失彈性模數分別設為上述範圍。上述橡膠粒子之平均粒徑之更佳下限為0.5μm，更佳上限為3μm。
再者，於本說明書中，上述橡膠粒子之平均粒徑係指藉由使用雷射繞射式粒度分佈測量裝置對摻合至密封劑前之粒子進行測量而獲得之值。作為上述雷射繞射式粒度分佈測量裝置，可使用Mastersizer 2000(Malvern公司製造)等。又，上述橡膠粒子之平均粒徑係指利用掃描式電子顯微鏡以10000倍之倍率對密封劑所含有之粒子進行觀察而得之10個粒子之粒徑之平均值。作為上述掃描式電子顯微鏡，可使用場發射型掃描式電子顯微鏡S-4800(日立高新技術公司製造)等。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述橡膠粒子之含量之較佳下限為10重量份，較佳上限為70重量份。藉由使上述橡膠粒子之含量為該範圍，而容易將所獲得之液晶顯示元件用密封劑之硬化物於25℃之儲存彈性模數及損失彈性模數分別設為上述範圍。上述橡膠粒子之含量之更佳下限為20重量份，更佳上限為50重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑含有聚合起始劑及/或熱硬化 劑。
作為上述聚合起始劑，例如可列舉：自由基聚合起始劑、陽離子聚合起始劑等。
作為上述自由基聚合起始劑，可列舉：藉由加熱產生自由基之熱自由基聚合起始劑、藉由光照射產生自由基之光自由基聚合起始劑等。
作為上述光自由基聚合起始劑，例如可列舉：二苯甲酮系化合物、苯乙酮系化合物、醯基氧化膦系化合物、二茂鈦系化合物、肟酯系化合物、安息香醚系化合物、9-氧硫等。
作為上述光自由基聚合起始劑中之市售者，例如可列舉：BASF公司製造之光自由基聚合起始劑、東京化成工業公司製造之光自由基聚合起始劑等。
作為上述BASF公司製造之光自由基聚合起始劑，例如可列舉：IRGACURE 184、IRGACURE 369、IRGACURE 379、IRGACURE 651、IRGACURE 819、IRGACURE 907、IRGACURE 2959、IRGACURE OXE01、LUCIRIN TPO等。
作為上述東京化成工業公司製造之光自由基聚合起始劑，例如可列舉：安息香甲醚、安息香***、安息香異丙醚等。
該等光自由基聚合起始劑可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。
作為上述熱自由基聚合起始劑，例如可列舉：由偶氮化合物、有機過氧化物等所構成者。其中，較佳為由高分子偶氮化合物所構成之高分子偶氮起始劑。
再者，於本說明書中，所謂高分子偶氮化合物係指具有偶氮基，且藉由熱而生成可使(甲基)丙烯醯氧基硬化之自由基，並且數量平均分子量為300以上之化合物。
上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量之較佳下限為1000，較 佳上限為30萬。藉由使上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量為該範圍，可防止對液晶之不良影響，並且容易地混合至硬化性樹脂中。上述高分子偶氮化合物之數量平均分子量之更佳下限為5000，更佳上限為10萬，進而較佳之下限為1萬，進而較佳之上限為9萬。
再者，於本說明書中，上述數量平均分子量係利用凝膠滲透層析儀(GPC)使用四氫呋喃作為溶劑而進行測量，並藉由聚苯乙烯換算而求出之值。作為藉由GPC測量聚苯乙烯換算之數量平均分子量時之管柱，例如可列舉：Shodex LF-804(昭和電工公司製造)等。
作為上述高分子偶氮化合物，例如可列舉：具有經由偶氮基鍵結有多個聚環氧烷或聚二甲基矽氧烷等單元之結構者。
作為上述經由偶氮基鍵結有多個聚環氧烷等單元之結構的高分子偶氮化合物，較佳為具有聚環氧乙烷結構者。
作為上述高分子偶氮化合物，具體而言，例如可列舉：4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與聚伸烷基二醇之縮聚物、或4,4'-偶氮雙(4-氰基戊酸)與具有末端胺基之聚二甲基矽氧烷之縮聚物等。
作為上述高分子偶氮化合物中之市售者，例如可列舉：VPE-0201、VPE-0401、VPE-0601、VPS-0501、VPS-1001(均為和光純藥工業公司製造)等。
又，作為並非高分子之偶氮化合物之市售者，例如可列舉：V-65、V-501(均為和光純藥工業公司製造)等。
作為上述有機過氧化物，例如可列舉：過氧化酮、過氧縮酮、過氧化氫、二烷基過氧化物、過氧酯、二醯基過氧化物、過氧化二碳酸酯等。
作為上述陽離子聚合起始劑，可較佳地使用光陽離子聚合起始劑。上述光陽離子聚合起始劑只要為藉由光照射產生質子酸或路易斯酸者，則並無特別限定，可為離子性光酸產生類型，亦可為非離子性光酸產生類型。
作為上述光陽離子聚合起始劑，例如可列舉：芳香族重氮鹽、芳香族鹵鎓鹽、芳香族鋶鹽等鎓鹽類，鐵-丙二烯錯合物、二茂鈦錯合物、芳基矽烷醇-鋁錯合物等有機金屬錯合物類等。
作為上述光陽離子聚合起始劑中之市售者，例如可列舉：Adeka Optomer SP-150、Adeka Optomer SP-170(均為ADEKA公司製造)等。
上述聚合起始劑可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。
關於上述聚合起始劑之含量，相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳下限為0.1重量份，較佳上限為30重量份。藉由使上述聚合起始劑之含量為0.1重量份以上，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為硬化性更優異者。藉由使上述聚合起始劑之含量為30重量份以下，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為保存穩定性更優異者。上述聚合起始劑之含量之更佳下限為1重量份，更佳上限為10重量份，進而較佳之上限為5重量份。
作為上述熱硬化劑，例如可列舉：有機酸醯肼、咪唑衍生物、胺化合物、多元酚系化合物、酸酐等。其中，較佳為使用固體之有機酸醯肼。
作為上述固體之有機酸醯肼，例如可列舉：1,3-雙(肼基羰乙基)-5-異丙基乙內醯脲、癸二酸二醯肼、間苯二甲酸二醯肼、己二酸二醯肼、丙二酸二醯肼等。
作為上述固體之有機酸醯肼中之市售者，例如可列舉：大塚化學公司製造之有機酸醯肼、日本Finechem公司製造之有機酸醯肼、Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼等。
作為上述大塚化學公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉：SDH、ADH等。
作為上述日本Finechem公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉：MDH等。
作為上述Ajinomoto Fine-Techno公司製造之有機酸醯肼，例如可列舉：AMICURE VDH、AMICURE VDH-J、AMICURE UDH等。
上述熱硬化劑可單獨使用，亦可將2種以上組合使用。
關於上述熱硬化劑之含量，相對於上述硬化性樹脂100重量份，較佳下限為1重量份，較佳上限為50重量份。藉由使上述熱硬化劑之含量為1重量份以上，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為熱硬化性更優異者。藉由使上述熱硬化劑之含量為50重量份以下，所獲得之液晶顯示元件用密封劑成為塗佈性更優異者。上述熱硬化劑之含量之更佳上限為30重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑為了實現黏度之提高、由應力分散效果所得之接著性之進一步提高、線膨脹率之改善、硬化物之耐濕性之提高等，較佳為含有填充劑。
作為上述填充劑，可使用無機填充劑或有機填充劑。
作為上述無機填充劑，例如可列舉：氧化矽、滑石、玻璃珠、石棉、石膏、矽藻土、膨潤石、膨潤土、蒙脫石、絹雲母、活性白土、氧化鋁、氧化鋅、氧化鐵、氧化鎂、氧化錫、氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氮化鋁、氮化矽、硫酸鋇、矽酸鈣等。
作為上述有機填充劑，例如可列舉：聚酯微粒子、聚胺酯微粒子、乙烯聚合物微粒子、丙烯酸聚合物微粒子等。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述填充劑之含量之較佳下限為10重量份，較佳上限為70重量份。藉由使上述填充劑之含量處於該範圍，可抑制塗佈性等之劣化，並且進一步發揮接著性之提高等效果。上述填充劑之含量之更佳下限為20重量份，更佳上限為60重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑為了進一步提高接著性，較佳為含有矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑主要具有作為用於將密封劑與基板等良好地接著之接著助劑之作用。
作為上述矽烷偶合劑，例如較佳地使用3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙 基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷等。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述矽烷偶合劑之含量之較佳下限為0.1重量份，較佳上限為20重量份。藉由使上述矽烷偶合劑之含量處於該範圍，可抑制液晶污染之產生，並且進一步發揮提高接著性之效果。上述矽烷偶合劑之含量之更佳下限為0.5重量份，更佳上限為10重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可含有遮光劑。藉由含有上述遮光劑，本發明之液晶顯示元件用密封劑可較佳地用作遮光密封劑。
作為上述遮光劑，例如可列舉：氧化鐵、鈦黑、苯胺黑、花青黑、富勒烯、碳黑、樹脂被覆型碳黑等。其中，較佳為鈦黑。
上述鈦黑係與對波長300nm以上且800nm以下之光之平均透過率相比，對紫外線區域附近、尤其是波長370nm以上且450nm以下之光之透過率變高的物質。即，上述鈦黑係藉由充分地遮蔽可見光區域之波長之光而對本發明之液晶顯示元件用密封劑賦予遮光性，另一方面，具有使紫外線區域附近之波長之光透過之性質的遮光劑。作為本發明之液晶顯示元件用密封劑所含有之遮光劑，較佳為絕緣性較高之物質，鈦黑作為絕緣性較高之遮光劑亦較佳。
上述鈦黑即便為表面未經處理者亦發揮充分之效果，但亦可使用表面經偶合劑等有機成分進行了處理者，或經氧化矽、氧化鈦、氧化鍺、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等無機成分被覆者等經表面處理之鈦黑。其中，經有機成分處理者於可進一步提高絕緣性之方面而言較佳。
又，使用含有上述鈦黑作為遮光劑之本發明之液晶顯示元件用密封劑而製造的液晶顯示元件由於具有充分之遮光性，故而可實現無光之漏出而具有較高之對比度，具有優異之圖像顯示品質之液晶顯示元件。
作為上述鈦黑中之市售者，例如可列舉：三菱材料公司製造之鈦黑、赤穗化成公司製造之鈦黑等。
作為上述三菱材料公司製造之鈦黑，例如可列舉：12S、13M、13M-C、13R-N、14M-C等。
作為上述赤穗化成公司製造之鈦黑，例如可列舉：Tilack D等。
上述鈦黑之比表面積之較佳下限為13m2/g，較佳上限為30m2/g，更佳下限為15m2/g，更佳上限為25m2/g。
又，上述鈦黑之體積電阻之較佳下限為0.5Ω‧cm，較佳上限為3Ω‧cm，更佳下限為1Ω‧cm，更佳上限為2.5Ω‧cm。
上述遮光劑之一次粒徑只要為液晶顯示元件之基板間之距離以下，則並無特別限定，但較佳下限為1nm，較佳上限為5μm。藉由使上述遮光劑之一次粒徑為該範圍，可於所獲得之液晶顯示元件用密封劑之黏度或搖變性不大幅增大之情況下成為塗佈性更優異者。上述遮光劑之一次粒徑之更佳下限為5nm，更佳上限為200nm，進而較佳之下限為10nm，進而較佳之上限為100nm。
再者，上述遮光劑之一次粒徑可使用粒度分佈計(例如，PARTICLE SIZING SYSTEMS公司製造之「NICOMP 380ZLS」)進行測量。
本發明之液晶顯示元件用密封劑100重量份中之上述遮光劑之含量之較佳下限為5重量份，較佳上限為80重量份。藉由使上述遮光劑之含量為該範圍，可進一步發揮在所獲得之液晶顯示元件用密封劑之接著性、硬化後之強度、及描畫性不降低之情況下提高遮光性之效果。上述遮光劑之含量之更佳下限為10重量份，更佳上限為70重量份，進而較佳之下限為30重量份，進而較佳之上限為60重量份。
本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可進而視需要含有應力緩和劑、反應性稀釋劑、搖變劑、間隔物、硬化促進劑、消泡劑、調平劑、聚合抑制劑等添加劑。
作為製造本發明之液晶顯示元件用密封劑之方法，例如可列舉：使用勻相分散機、均質攪拌機、萬能攪拌機、行星式混合機、捏合機、三輥研磨機等混合機，將硬化性樹脂、聚合起始劑及/或熱硬化劑、及視需要添加之矽烷偶合劑等添加劑進行混合之方法等。
藉由向本發明之液晶顯示元件用密封劑中摻合導電性微粒子，可製造上下導通材料。此種含有本發明之液晶顯示元件用密封劑與導電性微粒子之上下導通材料亦為本發明之一。
作為上述導電性微粒子，可使用金屬球、於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者等。其中，於樹脂微粒子之表面形成有導電金屬層者藉由樹脂微粒子之優異彈性，可於不損傷透明基板等之情況下進行導電連接，故而較佳。
使用本發明之液晶顯示元件用密封劑或本發明之上下導通材料而成之液晶顯示元件亦為本發明之一。
本發明之液晶顯示元件用密封劑可較佳地使用於利用液晶滴注法製造液晶顯示元件。
作為利用液晶滴注法製造本發明之液晶顯示元件之方法，例如可列舉以下之方法等。
首先，進行藉由網版印刷、分注器塗佈等使本發明之液晶顯示元件用密封劑等在基板上形成長方形狀之密封圖案的步驟。繼而，進行於本發明之液晶顯示元件用密封劑等未硬化之狀態下，於透明基板之整個框內滴注塗佈液晶之微滴，並立即與另一基板重疊之步驟。之後，進行對本發明之液晶顯示元件用密封劑等密封圖案部分照射紫外線等光而使密封劑暫時硬化之步驟，及將經暫時硬化之密封劑加熱而進行正式硬化之步驟，可藉由進行如上步驟之方法而獲得液晶顯示元件。
作為上述基板，較佳為可撓性基板。
作為上述可撓性基板，例如可列舉：使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚醚碸、聚醯亞胺等之塑膠製基板。又，本發明之液晶顯示元件用密封劑亦可用於接著通常之玻璃基板時。
上述基板上通常形成有由氧化銦等所構成之透明電極、由聚醯亞胺等所構成之配向膜、無機質離子遮蔽膜等。
根據本發明，可提供一種液晶顯示元件用密封劑，該液晶顯示元件用密封劑可獲得即便於基板反覆變形之情形時亦可維持優異之接著性，且耐衝擊性優異之硬化物。又，根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。
以下，列舉實施例對本發明進一步詳細地進行說明，但本發明並非僅限定於該等實施例。
(合成例1)
向反應燒瓶中加入含末端胺基之丁二烯-丙烯腈共聚合體(宇部興產公司製造之「ATBN 1300X16」)15重量份、及雙酚A型環氧丙烯酸酯(DAICEL ALLNEX公司製造之「EBECR YL3700」)60重量份。繼而，將反應燒瓶內之混合物於120℃攪拌3小時而進行反應，藉此，獲得含末端胺基之丁二烯-丙烯腈(ATBN)改質環氧丙烯酸酯作為具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物。
(合成例2)
向反應燒瓶中加入含末端羧基之丁二烯-丙烯腈共聚合體(宇部興產公司製造之「CTBN1300X8」)3550重量份、丙烯酸4-羥基丁酯縮水甘油醚(日本化成公司製造)400重量份、作為聚合抑制劑之對甲氧基苯酚10重量份、及作為反應觸媒之三乙胺10重量份。繼而，一面向反應燒瓶內送入空氣，一面於110℃回流攪拌5小時，使反應燒瓶內之混合物進行反應，藉此獲得含末端羧基之丁二烯-丙烯腈(CTBN)改質環氧丙烯酸酯作為具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物。
(合成例3)
向反應燒瓶中加入丙烯酸72重量份、雙酚F二縮水甘油醚312重量份、作為聚合抑制劑之對甲氧基苯酚0.3重量份、及作為反應觸媒之三乙胺0.3重量份。繼而，一面使用加熱套加熱至90℃，一面攪拌5小時，使反應燒瓶內之混合物進行反應，藉此獲得部分丙烯酸改質雙酚F型環氧樹脂。
(實施例1~10、及比較例1~4)
使用行星式攪拌機(Thinky公司製造之「消泡練太郎」)將表1、2所記載之摻合比之各材料混合後，進而使用三輥研磨機進行混合，藉此製備實施例1~10、及比較例1~4之各液晶顯示元件用密封劑。
使用金屬鹵素燈對所獲得之各液晶顯示元件用密封劑照射100mW/cm2之紫外線(波長365nm)30秒鐘後，於120℃加熱1小時，獲得硬化物。使用動態黏彈性測量裝置(IT METER AND CONTROL公司製造之「DVA-200」)，於試片寬度5mm、厚度0.35mm、抓持寬度25mm、升溫速度10℃/分鐘、頻率10Hz之條件下對所獲得之硬化物測量儲存彈性模數及損失彈性模數。將各硬化物於25℃下之儲存彈性模數及損失彈性模數示於表1、2。
<評價>
對在實施例及比較例中獲得之各液晶顯示元件用密封劑進行以下之評價。 將結果示於表1、2。
(單側彎曲試驗)
於使用金屬鹵素燈對實施例及比較例中獲得之各液晶顯示元件用密封劑照射100mW/cm2之紫外線(波長365nm)30秒鐘後，於120℃加熱1小時而製作厚度300μm之膜，將其作為試片。將所獲得之各試片捲繞在直徑30mm之SUS製之棒上，並以目視觀察用膠帶(積水化學工業公司製造之「布帶601S」)固定時之各試片之狀態。
其結果為，將未確認到試片與膠帶之剝離之情形評價為「○」，將試片確認到剝離但膠帶仍局部固定之情形評價為「△」，將試片與膠帶均確認到剝離之情形評價為「×」。於本試驗中，以試片之變形較為容易之情況為佳，故而儲存彈性模數較低之情況下較為有利。
(左右彎曲試驗)
針對以與上述「(單側彎曲試驗)」同樣之方式製作之5片試片，以每分鐘20次之速度進行10分鐘之以下操作，即，使其沿具有試片之長邊之約10倍之直徑的輥之圓弧彎曲90度後恢復至平坦狀，然後向相反方向彎曲90度後恢復至平坦狀，之後以目視觀察各試片之狀態。其結果為，將5片試片全部未確認到變形之情形評價為「○」，將1片以上且3片以下之試片確認到變形之情形評價為「△」，將4片以上之試片確認到變形之情形評價為「×」。於本試驗中，需要使試片不發生塑性變形，故而損失彈性模數較低之情況下較為有利。
(耐衝擊性試驗)
針對以與上述「(單側彎曲試驗)」同樣之方式製作之5片試片，將各試片設置於地板上，並使100g之砝碼自50cm之高度掉落至各試片上，之後以目視觀察各試片之狀態。
其結果為，將5片試片全部未確認到龜裂或破裂之情形評價為「○」，將1片 以上且3片以下之試片確認到龜裂或破裂之情形評價為「△」，將4片以上之試片確認到龜裂或破裂之情形評價為「×」。於本試驗中，需要試片之變形較為容易且變形後使形狀恢復，故而儲存彈性模數較低且損失彈性模數較高之情況下較為有利。
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提供一種液晶顯示元件用密封劑，該液晶顯示元件用密封劑可獲得即便於基板反覆變形之情形時亦可維持優異之接著性，且耐衝擊性優異之硬化物。又，根據本發明，可提供一種使用該液晶顯示元件用密封劑而成之上下導通材料及液晶顯示元件。

Claims (11)

  1. 一種液晶顯示元件用密封劑，其含有硬化性樹脂、聚合起始劑及/或熱硬化劑，其特徵在於：硬化物於25℃之儲存彈性模數為2.0GPa以下，且硬化物於25℃之損失彈性模數為0.1GPa以上且1.0GPa以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶顯示元件用密封劑，其中，上述硬化物於25℃之儲存彈性模數為1.1GPa以上且1.5GPa以下，且上述硬化物於25℃之損失彈性模數為0.2GPa以上且0.3GPa以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之液晶顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂含有具有聚合性官能基及橡膠結構之化合物。
  4. 如申請專利範圍第3項之液晶顯示元件用密封劑，其中，上述橡膠結構為主鏈中具有不飽和鍵之結構、或主鏈中具有聚矽氧烷骨架之結構。
  5. 如申請專利範圍第3或4項之液晶顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂整體100重量份中之具有上述聚合性官能基及橡膠結構之化合物之含量為20重量份以上且75重量份以下。
  6. 如申請專利範圍第5項之液晶顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂整體100重量份中之具有上述聚合性官能基及橡膠結構之化合物之含量為51重量份以上且70重量份以下。
  7. 如申請專利範圍第1、2、3、4、5或6項之液晶顯示元件用密封劑，其中，上述硬化性樹脂含有環氧(甲基)丙烯酸酯。
  8. 如申請專利範圍第1、2、3、4、5、6或7項之液晶顯示元件用密封劑，其含有橡膠粒子。
  9. 如申請專利範圍第8項之液晶顯示元件用密封劑，其中，上述橡膠粒子係選自由聚矽氧橡膠粒子、丁二烯橡膠粒子、及異戊二烯橡膠粒子所組 成之群中之至少1種。
  10. 一種上下導通材料，其含有申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8或9項之液晶顯示元件用密封劑及導電性微粒子。
  11. 一種液晶顯示元件，其係使用申請專利範圍第1、2、3、4、5、6、7、8或9項之液晶顯示元件用密封劑或申請專利範圍第10項之上下導通材料而成。
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