TW201701060A - 著色固化性樹脂組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明進一步改善可用於製造濾色器等的著色固化性樹脂組合物的色度。著色固化性樹脂組合物包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、和聚合引發劑(D),所述著色劑(A)包含由式(I)表示的化合物(A1)、和在氯仿中的極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑(A2)。 □

Description

著色固化性樹脂組合物 發明領域
本發明涉及包含具有多次甲基結構的特定的化合物的著色固化性樹脂組合物。
發明背景
份菁等的多次甲基化合物例如用於光學濾波器(專利文獻1)。在該專利文獻1的實施例的欄中,使用下述化合物No.2、No.3的碘鹽製造光學濾波器。
但是,所述專利文獻1中,對於濾色器的明度沒有評價。
極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑希望進一步提高其明度。作為使用這樣的著色劑的例子,專利文獻2中公開了將特定的呫噸染料與顏料紅254組合的例 子,專利文獻3中公開了將顏料紅242與顏料紅177組合的例子。對於這樣的組合著色劑,希望進一步提高明度。
現有技術文獻 專利文獻
專利文獻1:特開2005-194509號公報
專利文獻2:特開2013-140348號公報
專利文獻3:特開平11-14824號公報
發明概要
本發明的目的在於進一步改善可用於製造濾色器等的著色固化性樹脂組合物的色度。
本發明包含以下的發明。
[1]著色固化性樹脂組合物,其包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、和聚合引發劑(D),所述著色劑(A)包含由式(I)表示的化合物(A1)、和在氯仿中的極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑(A2)。
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及R8各自獨立地表示氫原子、羥基、硝基、氰基、鹵素原子、羧基、磺酸基、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、碳原子數2~30(優選地2~20)的含有雜環的基團或者茂金屬基,R5表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、或者碳原子數2~30的含有雜環的基團,R9表示氫原子、碳原子數1~20的烷基或者氰基,X表示>CR10R11、氧原子或者硫原子,R10及R11各自獨立地表示碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、或者碳原子數2~30(優選地2~20)的含有雜環的基團或者茂金屬基,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11所示 的碳原子數1~20的烷基中的亞甲基、碳原子數7~30的芳基烷基、和碳原子數8~30的芳基烯基中的亞甲基也有時被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-OCS-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-SO2NH-、-NH-SO2-、-N=CH-或者-CH=CH-在氧原子不相鄰的條件下替換,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11所示的基團的烷基部分可以有分支側鏈,也可以為環狀烷基,可具有取代基,R1與R2、R2與R3、R3與R4、R4與R5、R1與R10、R6與R8、R8與R9以及R10與R11可各自一起形成環,形成的環可具有取代基,G表示氧原子、硫原子或者選自下述<組1>的基團,A在m=1時不為鍵合端,在m≧2時表示單鍵、氮原子、-NR12-、氧原子、硫原子、-SO2-、-SO-、磷原子、-PR13-、Em+(J-)m、(M+)mLm-或者滿足下述(i)~(v)的任一個條件的有機基團,E表示m價的陽離子,J表示一價的陰離子,M表示一價的陽離子,L表示m價的陰離子,R12及R13各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,R12及R13所示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基或者硝基取代,可具有形成了鹽的取代基, R12及R13所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基可被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-在氧原子不相鄰的條件下置換。
m為1~6,在m≧2時,A與R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9的任一個以上的取代基連接,有多個的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、n、X及G可以相同,也可不同,n為0或者1。)
<組1>
(式中,R及R’各自獨立地表示碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。)
(i)為m=2,A由下述式(1)表示。
【化學式4】*-Z1-X1-Z2-* (1)
(式中,X1表示-NR14-、二價的碳原子數1~35的脂肪 族烴基、二價的碳原子數3~35的脂環式烴基、二價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者二價的碳原子數2~35的含有雜環的基團或者下述(1-A)~(1-C)所示的基團,Z1及Z2各自獨立地表示直接鍵合、-O-、-S-、-SO2-、-SO-、-NR14-、-PR15-、-CO-、或者這些的組合,R14及R15各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,R14及R15所示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基或者硝基取代,R14及R15所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基可以被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-在氧原子不相鄰的條件下置換,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。
不過,上述通式(1)所示的基團為碳原子數1~35的範圍內。)
(式中,R21表示可被碳原子數1~10的烷基或烷氧基取 代的苯基、或者碳原子數3~10的環烷基,R22表示碳原子數1~10的烷基、碳原子數1~10的烷氧基、碳原子數2~10的烯基或者鹵素原子,R21及R22所示的烷基、烷氧基及烯基被鹵素原子取代或者為未取代,d為0~4的整數,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。)
(式中的*意味著在*部分與鄰接的基團結合)
(式中,R23及R24各自獨立地表示碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳氧基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳硫基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、碳 原子數8~30的芳基烯基、或者碳原子數2~30(優選地2~20)的含有雜環的基團或者鹵素原子,R23及R24所示的烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基烯基、和含有雜環的基團被鹵素原子取代或者為未取代,R23及R24所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被不飽和鍵、-O-或者-S-在氧原子不相鄰的條件下替換,R23可以在鄰接的R23之間形成環,e表示0~4的數,f表示0~8的數,g表示0~4的數,h表示0~4的數,g和h的數的合計為2~4,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。)
(ii)為m=3,A由下述式(2)表示。
(式中,X2表示被R25取代的碳原子、三價的碳原子數1~35的脂肪族烴基、三價的碳原子數3~35的脂環式烴基、三價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者三價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,R25表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的 芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,X2所示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z3各自獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。
不過,由上述通式(2)表示的基團為碳原子數1~35的範圍內。)
(iii)為m=4,A由下述式(3)表示。
(式中,X3表示碳原子、四價的碳原子數1~35的脂肪族烴基、四價的碳原子數3~35的脂環式烴基、四價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者四價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,X3所示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z4各自獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的 基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。
不過,上述通式(3)所示的基團為碳原子數1~35的範圍內。)
(iv)為m=5,A由下述式(4)表示。
(式中,X4表示五價的碳原子數2~35的脂肪族烴基、五價的碳原子數3~35的脂環式烴基、五價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者五價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,X4所示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z5各自獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。
不過,上述通式(4)所示的基團為碳原子數2~35的範圍內。)
(v)為m=6,A由下述式(5)表示。
【化學式11】
(式中,X5表示六價的碳原子數2~35的脂肪族烴基、六價的碳原子數3~35的脂環式烴基、六價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者六價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,X5所示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z6彼此獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。
不過,上述通式(5)所示的基團為碳原子數2~35的範圍內。)
[2][1]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,所述化合物(A1)由式(II)表示。
【化學式12】
(式中,環D表示五元環或者六元環。由環D表示的五元環或者六元環有時與其他的環稠合,也有時被取代。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、G、A及m與上述通式(I)相同,在m≧2時,有多個的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、D及G可以相同,也可以不同。)
[3][1]或[2]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,所述化合物(A1)由式(III)表示。
(式中,X11、X12及X13各自獨立地表示-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=S)-、-N(R31)-、-N=或者-C(R32)=, X11與X12以及X12與X13之間的鍵為單鍵、雙鍵或者共軛雙鍵,R31表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、或者碳數2~30(優選地2~20)的含有雜環的基團,R31所示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基、羧基、磺酸基、硝基、磺醯胺基、或者烷基結合於N的磺醯胺基取代,該羧基及磺酸基也有時形成了鹽,R31所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或者-NH-SO2-在氧原子不相鄰的條件下替換,R32表示碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及m與上述通式(I)相同,在m≧2時,有多個的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X11、X12及X13可以相同,也可以不同。)
[4][1]或[2]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,所述化合物(A1)由式(IV)表示。
【化學式14】
(式中,X14、X15、X16及X17各自獨立地表示-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=S)-、-N(R35)-、-C(R36)(R37)-、-N=或者-C(R38)=,X14與X15、X15與X16以及X16與X17之間的鍵為單鍵、雙鍵或者共軛雙鍵,R35各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基、或者碳原子數2~30(優選地2~20)的含有雜環的基團,R35所述的烷基、芳基、芳基烷基、或者芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基、羧基、磺酸基或者硝基取代,該羧基及磺酸基也有時形成了鹽,R35所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或者-NH-SO2-在氧原子不相鄰的條件下替換,R36、R37及R38各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、 或者碳原子數8~30的芳基烯基,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及m與上述通式(I)相同。)
[5][1]~[3]的任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,所述化合物(A1)由式(V)表示。
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及X與上述通式(I)相同,X11、X12及X13與上述通式(III)相同,X1、Z1及Z2與上述通式(1)相同。)
[6][1]、[2]或[4]的任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,所述化合物(A1)由式(VI)表示。
【化學式16】
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及X與上述通式(I)相同,X14、X15、X16及X17與上述通式(IV)相同,X1、Z1及Z2與上述通式(1)相同。)
[7][1]~[3]的任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,所述化合物(A1)由通式(VII)表示。
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X與上述通式(I)相同,X11與上述通式(III)相同,R31與上述通式(III)中的X13由-N(R31)-表示時的R31相同,R1、R2、R3、R4、 R5及R31的任一個以上選自硝基;被羥基、羧基、磺酸基或者鹵素原子取代或者未取代的碳原子數1~20的烷基;碳原子數1~20的烷基中的亞甲基被-SO2-NH-或者-NH-SO2-置換的基團;被羥基、羧基、磺酸基、磺醯胺基、或者烷基結合於N的磺醯胺基取代的碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基;被羥基、羧基或者磺酸基取代的碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基或者碳原子數8~30的芳基烯基;碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、或者碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基具有形成了鹽的取代基的基團。)
[8][1]、[2]或[4]的任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,所述化合物(A1)由式(VIII)表示。
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X與上述通式(I)相同,R35與上述通式(IV)中的X15及X17由-N(R35)-表示時的R35相同,有多個的R35相同或不同,R1、R2、R3、R4、R5及R35的任一個以上選自硝基;被羥基、羧基、磺酸基或 者鹵素原子取代或者未取代的碳原子數1~20的烷基;碳原子數1~20的烷基中的亞甲基被-SO2-NH-或者-NH-SO2-置換的基團;被羥基、羧基或者磺酸基取代的碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基;被羥基、羧基或者磺酸基取代的碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基;被羥基、羧基或者磺酸基取代的碳原子數8~30的芳基烯基;碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基具有形成了鹽的取代基的基團。)
[9][1]~[8]的任一項所述的著色固化性樹脂組合物,其中,所述著色劑(A2)為染料。
[10][9]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,所述染料為呫噸染料。
[11][10]所述的著色固化性樹脂組合物,其中,所述呫噸染料由下述式(1a)表示。
[式(1a)中,R1a~R4a相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~10的1價的 芳香族烴基、或者由式(i)表示的基團,*-R50a-Si(R29a)3 (i)
(R29a表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或者碳數1~4的烷氧基,多個的R29a可彼此相同,也可不同。R50a表示碳數1~10的烷二基,構成該烷二基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR12a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下置換。
*表示與氮原子的鍵合端。)
R1a~R4a中,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)也有時被-O-、-CO-、-NR11a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下置換,R1a及R2a也有時一起形成了含有氮原子的環,R3a及R4a可以一起形成含有氮原子的環。
R5a表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8a、-SO3R8a或者-SO2NR9aR10a
R6a及R7a相互獨立地表示氫原子或者碳數1~6的烷基。
ma表示0~5的整數。ma為2以上時,多個的R5a可以相同,也可不同。
a表示0或者1的整數。
Xa表示鹵素原子。
Z+表示+N(R11a)4、Na+或者K+,4個R11a可以相同,也可不同。
R8a表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代。
R9a及R10a相互獨立地表示氫原子或者可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)也有時被-O-、-CO-、-NR11a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下置換,R9a及R10a可相互結合而形成含有氮原子的3~10元環的雜環。
R11a表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或者碳數7~10的芳烷基。]
[12]分散液,其包含[1]~[8]的任一項所述的化合物(A1)和分散劑和有機溶劑。
[13][12]所述的分散液,其中,所述分散劑為(1)胺值為0~200mgKOH/g的分散劑、(2)酸值為0~200mgKOH/g的分散劑、或者(3)胺值為0~200mgKOH/g且酸值為0~200mgKOH/g的分散劑的任一種。
[14][12]或[13]所述的分散液,其中,所述有機溶劑包含亞烷基二醇單烷基醚乙酸酯,並且該亞烷基二醇單烷基醚乙酸酯的含量相對於溶劑的總量,為40質量%以上99質量%以下。
[15]由[1]~[11]的任一項所述的著色固化性樹脂組合物形成的濾色器。
[16]顯示裝置,其包含[15]所述的濾色器。
通過將具有特定的結構的多次甲基化合物和具 有特定的吸收波長的著色劑組合,能夠改善明度。更優選地,使膜厚和色座標一致進行比較時,能夠提高明度。
具體實施方式
<著色劑(A)>
<多次甲基化合物(A1)>
本發明的著色固化性樹脂組合物包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、和聚合引發劑(D),所述著色劑(A)包含由式(I)表示的化合物(A1)(本說明書中,方便起見,稱為多次甲基化合物)和在氯仿中的極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑(A2)。式(I)的多次甲基化合物的耐光性優異。
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及R8各自獨立地表示氫原子、羥基、硝基、氰基、鹵素原子、羧基、磺酸基、 碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、碳原子數2~20的含有雜環的基團或者茂金屬基,R5表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、或者碳原子數2~30的含有雜環的基團,R9表示氫原子、碳原子數1~20的烷基或者氰基,X表示>CR10R11、氧原子或者硫原子,R10及R11各自獨立地表示碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、碳原子數2~20的含有雜環的基團或者茂金屬基,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11所示的碳原子數1~20的烷基中的亞甲基、碳原子數7~30的芳基烷基、和碳原子數8~30的芳基烯基中的亞甲基也有時被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-OCS-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-SO2NH-、-NH-SO2-、-N=CH-或者-CH=CH-在氧原子不相鄰的條件下替換,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11所示的基團的烷基部分可具有分支側鏈,也可以為環狀烷基,可具有取代基,R1與R2、R2與R3、R3與R4、R4與R5、R1與R10、R6與R8、R8與R9及R10與R11可以各自一起形成環,形成的環可具有取代基, G表示氧原子、硫原子或者選自下述<組1>的基團,A在m=1時不為鍵合端,在m≧2時表示單鍵、氮原子、-NR12-、氧原子、硫原子、-SO2-、-SO-、磷原子、-PR13-、Em+(J-)m、(M+)mLm-或者滿足下述(i)~(v)的任一個條件的有機基團,E表示m價的陽離子,J表示一價的陰離子,M表示一價的陽離子,L表示m價的陰離子,R12及R13各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數6~20的芳基、碳原子數7~20的芳基烷基或者碳原子數8~30的芳基烯基,R12及R13所示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基或者硝基取代,可具有形成了鹽的取代基,R12及R13所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基可以被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-在氧原子不相鄰的條件下替代。
m為1~6,在m≧2時,A與R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9的任一個以上的取代基連接,n為0或者1(優選地1)。)
<組1>
【化學式21】
(式中,R及R’各自獨立地表示碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~20的芳基、碳原子數7~20的芳基烷基或者碳原子數8~30的芳基烯基,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。)
(i)為m=2,A由下述式(1)表示。
【化學式22】*-Z1-X1-Z2-* (1)
(式中,X1表示-NR14-、二價的碳原子數1~35的脂肪族烴基、二價的碳原子數3~35的脂環式烴基、二價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者二價的碳原子數2~35的含有雜環的基團或者下述(1-A)~(1-C)所示的基團,Z1及Z2各自獨立地表示直接結合、-O-、-S-、-SO2-、-SO-、-NR14-、-PR15-、-CO-、或者它們的組合,R14及R15各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~20的芳基、碳原子數7~20的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,R14及R15所示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也 有時被鹵素原子、羥基或者硝基取代,R14及R15所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基可被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-在氧原子不相鄰的條件下替代。不過,上述通式(1)所示的基團為碳原子數1~35的範圍內,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。)
(式中,R21表示可被碳原子數1~10的烷基或烷氧基取代的苯基、或者碳原子數3~10的環烷基,R22表示碳原子數1~10的烷基、碳原子數1~10的烷氧基、碳原子數2~10的烯基或者鹵素原子,R21及R22所示的烷基、烷氧基和烯基被鹵素原子取代或者為未取代,d為0~4的整數,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。)
(式中,*意味著在*部分與鄰接的基團結合)
(式中,R23及R24各自獨立地表示碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~20的芳基、碳原子數6~20的芳氧基、碳原子數6~20的芳硫基、碳原子數7~20的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、碳原子數2~20的含有雜環的基團或者鹵素原子,R23及R24所示的烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基烯基、和含有雜環的基團被鹵素原子取代或者為未取代,R23及R24所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被不飽和鍵、-O-或者-S-在氧原子不相鄰的條件下替換,R23可以在鄰接的R23之間形成環,e表示0~4的數,f表示0~8的數,g表示0~4的數,h表示0~4的數,g和h的數的合計為2~4,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。)
(ii)為m=3,A由下述式(2)表示。
(式中,X2表示被R25取代的碳原子、三價的碳原子數1~35的脂肪族烴基、三價的碳原子數3~35的脂環式烴基、三價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者三價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,R25表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數6~20的芳基、或者碳原子數7~20的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,X2所示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z3各自獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。
不過,由上述通式(3)表示的基團為碳原子數1~35的範圍內。)
(iii)為m=4,A由下述式(3)表示。
【化學式27】
(式中,X3表示碳原子、四價的碳原子數1~35的脂肪族烴基、四價的碳原子數3~35的脂環式烴基、四價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者四價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,X3所示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z4各自獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。
不過,上述通式(3)所示的基團為碳原子數1~35的範圍內。)
(iv)為m=5,A由下述式(4)表示。
【化學式28】
(式中,X4表示五價的碳原子數2~35的脂肪族烴基、五價的碳原子數3~35的脂環式烴基、五價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者五價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,該X4所示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z5各自獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。
不過,上述通式(4)所示的基團為碳原子數2~35的範圍內。)
(v)為m=6,A由下述式(5)表示。
【化學式29】
(式中,X5表示六價的碳原子數2~35的脂肪族烴基、六價的碳原子數3~35的脂環式烴基、六價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者六價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,X5所示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z6各自獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。
不過,上述通式(5)所示的基團為碳原子數2~35的範圍內。)
作為上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11所示的碳原子數1~20的烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、環己基、環己基甲基、環己基乙基、庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異 辛基、叔辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基等,作為R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11所示的碳原子數6~30的芳基,可以列舉苯基、萘基、聯苯基、蒽-1-基、菲-1-基等的單環或者稠環結構的芳香族系烴環(只是指環結構的部分。以下在“芳香族系烴環”中相同)或其連接結構,作為R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11所示的碳原子數7~30的芳基烷基及碳原子數8~30的芳基烯基,可列舉苄基、苯乙基、2-苯基丙基、3-苯基丙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等的單環或者稠環結構的芳香族系烴環或其連接結構結合的烷基或者烯基。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11也表示為碳原子數2~30的含有雜環的基團。該碳原子數2~30的含有雜環的基團中,所謂含有雜環的基團,意味著含有至少一個雜環的基團,碳原子數意味著基團全體的碳原子數。以下的說明中,在規定了含有雜環的基團的碳原子數的情況下,全部意味著基團全體的碳原子數。作為上述碳原子數2~30的含有雜環的基團,例如可列舉吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯烷基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、***基、呋喃基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、噻吩基、苯并噻吩基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、異噻唑基、異噁唑基、吲哚基、久洛尼定基、嗎啉 基、硫代嗎啉基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧咪唑烷-3-基、2,4-二氧噁唑烷-3-基等的單環或者稠環結構的雜環(只是指環結構部分。以下在“單環或者稠環結構的雜環”中相同)或其連接結構。
作為由R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11表示的茂金屬基,可列舉二茂鐵基、二茂鎳基、二茂鈷基、二茂鐵烷基、二茂鐵烷氧基等,作為由R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8表示的鹵素原子,可列舉氟、氯、溴、碘。
作為上述通式(I)中的R1與R2、R2與R3、R3與R4、R4與R5、R1與R10、R6與R8、R8與R9及R10與R11連接而形成的環結構,可列舉哌啶環、哌嗪環、吡咯烷環、嗎啉環、硫代嗎啉環、吡啶環、吡嗪環、嘧啶環、噠嗪環、三嗪環、喹啉環、異喹啉環、咪唑環、噁唑環、咪唑烷環、吡唑烷環、異噁唑烷環、亞胺基噁唑烷環、異噻唑烷環、繞丹寧環、硫代噁唑啉酮環、海硫因環、茚滿二酮環、硫茚環、吡唑酮環、吡啶酮環、吡唑烷二酮環、繞丹甯環、巴比土酸環、硫代巴比土酸環、噁唑酮環、乙內醯脲環、海硫因環、琥珀醯亞胺環、馬來醯亞胺環等,這些環也有時與其他的環稠合,另外,有時具有與上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11所示的碳原子數1~20的烷基等同樣的取代基。
上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11所示的碳原子數1~20的烷基、R1、 R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11所示的碳原子數6~30的芳基、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11所示的碳原子數7~30的芳基烷基以及碳原子數8~30的芳基烯基、以及R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11所示的碳原子數2~30的含有雜環的基團可具有取代基。作為所述碳原子數1~20的烷基的取代基,可列舉以下例示的取代基中烷基、芳基烷基以外的取代基。作為碳原子數6~30的芳基、優選地單環或者稠環結構的芳香族系烴環(只是指環結構的部分。以下在“芳香族系烴環”中相同)或其的連接結構的取代基,可列舉以下例示的取代基中芳基以外的取代基。作為碳原子數7~30的芳基烷基或者碳原子數8~30的芳基烯基、優選地單環或者稠環結構的芳香族系烴環或其的連接結構結合了的烷基或者烯基的取代基,可列舉以下例示的取代基。不過,以下例示的取代基中,烷基、芳基烷基、芳基烯基取代於碳原子數7~30的芳基烷基或者碳原子數8~30的芳基烯基的芳香族系烴環。作為碳原子數2~30的含有雜環的基團、優選地單環或者稠環結構的雜環或其的連接結構的取代基,可列舉以下例示的取代基中含有雜環的基團以外的取代基。
應予說明,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11為上述的碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、或者碳原子數2~30的含有雜環的基團等的含有碳原子的基團,並且這些基團具有以下的取代基中含有碳原子 的取代基的情況下,包含該取代基的全體的碳原子數設為滿足規定的範圍。即,碳原子數1~20的烷基具有含有碳原子的取代基的情形下的碳原子數的範圍為1~20,碳原子數6~30的芳基具有含有碳原子的取代基的情形下的碳原子數的範圍為6~30,碳原子數7~30的芳基烷基具有含有碳原子的取代基的情形下的碳原子數的範圍為7~30,碳原子數8~30的芳基烯基具有含有碳原子的取代基的情形下的碳原子數的範圍為8~30,碳原子數2~30的含有雜環的基團具有含有碳原子的取代基的情形下的碳原子數的範圍為2~30。
取代基的例示:作為上述取代基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、叔戊基、環戊基、己基、2-己基(或者己烷-2-基)、2-乙基己基、3-己基(或者己烷-3-基)、環己基、雙環己基、1-甲基環己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、叔辛基、壬基、異壬基、癸基、月桂基等的烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、異庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等的烷氧基;甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、異丁硫基、戊硫基、異戊硫基、叔戊硫基、己硫基、環己硫基、庚硫基、異庚硫基、叔庚硫基、正辛硫基、異辛硫基、叔辛硫基、 2-乙基己硫基等的烷硫基;乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、2-丙烯基、1-甲基-3-丙烯基(或者1-甲基-2-丙烯基)、3-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、異丁烯基、3-戊烯基、4-己烯基、環己烯基、雙環己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十五碳烯基、二十碳烯基、二十三碳烯基等的烯基;苄基、苯乙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基等的芳基烷基或者芳基烯基;苯基、萘基等的芳基、優選地芳香族系烴環;苯氧基、萘氧基等的芳氧基;苯硫基、萘硫基等的芳硫基;吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、***基、呋喃基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、噻吩基、苯并噻吩基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、異噻唑基、異噁唑基、吲哚基、2-吡咯烷酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧咪唑烷-3-基、2,4-二氧噁唑烷-3-基等的含有雜環的基團、優選地單環或者稠環結構的雜環;氟、氯、溴、碘等的鹵素原子;乙醯基、2-氯乙醯基、丙醯基、辛醯基、苯基羰基(苯甲醯基)、酞醯基、4-三氟甲基苯甲醯基、新戊醯基、水楊醯基、草醯基、硬脂醯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基、胺基甲醯基等的醯基;乙醯氧基、苯甲醯氧基等的醯氧基;胺基、乙基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、丁基胺基、環戊基胺基、2-乙基己基胺基、十二烷基胺基、苯胺基、氯苯基胺基、甲苯胺基、甲氧苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基胺基, 萘基胺基、2-吡啶基胺基、甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、乙醯基胺基、苯甲醯基胺基、甲醯基胺基、新戊醯基胺基、月桂醯基胺基、胺基甲醯基胺基、N,N-二甲基胺基羰基胺基、N,N-二乙基胺基羰基胺基、嗎啉代羰基胺基、甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、叔丁氧基羰基胺基、正十八烷氧基羰基胺基、N-甲基-甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、N,N-二甲基胺基磺醯基胺基、甲基磺醯基胺基、丁基磺醯基胺基、苯基磺醯基胺基等的胺基或者取代胺基;磺醯胺基、含有磺醯基的基團、羧酸基、氰基、磺酸基、羥基、硝基、巰基、醯亞胺基、胺基甲醯基、磷酸基等,這些基團可進一步被取代。另外,上述羧酸基、磺酸基及磷酸基等的酸性基團可與各種陽離子形成鹽、上述取代胺基可以在季銨化後與各種的陰離子形成鹽。作為上述陽離子,可列舉鹼金屬離子、鹼土類金屬離子、過渡金屬陽離子、碳原子數4以上的銨、脒鎓、胍鎓陽離子等,作為陰離子,例如,作為一價的陰離子,可列舉氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子、氟化物離子等的鹵化物離子;高氯酸離子、氯酸離子、硫氰酸離子、六氟磷酸離子、六氟銻酸離子、四氟硼酸離子等的無機系陰離子;甲烷磺酸離子、十二烷基磺酸離子、苯磺酸離子、甲苯磺酸離子、三氟甲烷磺酸離子、五氟苯磺酸離子、二苯基胺-4-磺酸離子、2-胺基-4-甲基-5-氯苯磺酸離子、2-胺基-5-硝基苯磺酸離子、酞菁磺酸離子、全氟-4-乙基環己烷磺酸離子、萘單磺酸、萘二磺酸、萘三磺酸、萘基胺單磺 酸、萘基胺二磺酸、萘基胺三磺酸、萘酚單磺酸、萘酚二磺酸、萘酚三磺酸等的有機磺酸系陰離子;硫氰酸離子、磷鎢鉬酸離子、磷鎢酸離子、磷鉬酸離子、鞣酸離子、酒石酸離子、棕櫚酸離子、硬脂酸離子、油酸離子、亞油酸離子、辛基磷酸離子、十二烷基磷酸離子、十八烷基磷酸離子、苯基磷酸離子、壬基苯基磷酸離子、2,2’-亞甲基雙(4,6-二-叔-丁基苯基)膦酸離子等的有機磷酸系陰離子、雙三氟甲基磺醯基亞胺離子、雙全氟丁烷磺醯基亞胺離子、四(五氟苯基)硼酸離子、三(氟烷基磺醯基)碳陰離子、四(五氟苯基)硼酸酯陰離子等。
作為上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11(後述的組2中的R125及R126、通式(III)中的R31、通式(IV)中的R35中相同)所示的碳原子數1~20的烷基,優選未取代的基團、被氟、氯、溴等的鹵素原子;取代胺基;磺醯胺基、磺醯基、羧基、氰基、磺基、羥基、硝基、巰基、醯亞胺基、胺基甲醯基、磺醯胺基、磷酸基等取代的基團、烷基中的亞甲基鏈被SO2NH、NHSO2、O、NHCO、CONH替換的基團、烷基(包含具有取代基的烷基)形成了鹽的基團。
作為R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11(後述的組2中的R125及R126、通式(III)中的R31、通式(IV)中的R35中相同)所示的碳原子數6~30的芳基,優選未取代的基團、被上述烷基、芳基烷基、芳基烯基、氟、氯、溴、碘等的鹵素原子;取代胺基;磺醯胺基、磺醯基、羧基、 氰基、磺基、羥基、硝基、巰基、醯亞胺基、胺基甲醯基、磺醯胺基、磷酸基等取代了的基團、取代於芳基的烷基或者芳基烯基中的亞甲基被-SO2-NH-或者-NH-SO2-、O、NHCO、CONH替換了的基團、芳基形成了鹽的基團(包含具有取代基的芳基。)
作為R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11(後述的組2中的R125及R126、通式(III)中的R31、通式(IV)中的R35中相同)所示的碳原子數7~30的芳基烷基或者碳原子數8~30的芳基烯基,優選未取代的基團、被上述烷基、烷氧基、氟、氯、溴等的鹵素原子取代胺基;磺醯胺基、磺醯基、羧基、氰基、磺基、羥基、硝基、巰基、醯亞胺基、胺基甲醯基、磺醯胺基、磷酸基等取代了的基團、芳基烷基中的亞甲基鏈被氧原子、-SO2-NH-或者-NH-SO2-、O、NHCO、CONH替換了的基團、烷基(包含具有取代基的烷基)形成了鹽的基團。
上述通式(I)中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10及R11所示的碳原子數1~20的烷基中的末端的甲基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、和碳原子數8~30的芳基烯基可具有羧基、磺基和磷酸基等的酸性基團與各種的陽離子形成了鹽的取代基,或者可具有將取代胺基季銨化後與各種的陰離子形成了鹽的取代基。
形成了這樣的鹽的取代基中,作為與酸性基形成鹽的陽離子,可列舉鎂、鈣、鍶、鋇等的鹼土類金屬離子、鋁等的典型金屬離子、鋅、鎳、鈷、銅、釩等過渡金屬陽 離子、碳原子數4以上的銨等,作為與季銨化的取代胺基形成鹽的陰離子,作為一價的陰離子,可列舉氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子、氟化物離子等的鹵化物離子;高氯酸離子、六氟磷酸離子、六氟銻酸離子、四氟硼酸離子等的無機系陰離子;甲烷磺酸離子、十二烷基磺酸離子等的有機磺酸系陰離子;磷鉬酸離子等的雜多酸離子、雙(三氟甲基磺醯基)亞胺離子、雙(全氟丁烷磺醯基)亞胺離子、四(五氟苯基)硼酸離子、三(氟烷基磺醯基)碳陰離子、四(五氟苯基)硼酸酯陰離子等。
上述通式(I)中,形成了鹽的取代基能夠使用將酸性染料色澱化的沉澱劑、或者將鹼性染料色澱化的沉澱劑而得到。作為上述將酸性染料色澱化的沉澱劑,例如能夠使用氯化鋇、氯化鋁、鹼土類金屬鹽、錳鹽、鈉鹽等,作為上述將鹼性染料色澱化的沉澱劑,能夠通過使用磷鎢鉬酸、磷鎢酸、磷鉬酸、矽鎢鉬酸、矽鉬酸、鞣酸、酒石酸、高嶺土、綠土、高級脂肪酸等,在水溶液或者水分散液中根據需要進行加熱、過濾而得到。
上述通式(I)中,m=1時,A不為鍵合端。即,上述通式(I)由下述通式(I-1)表示。
【化學式30】
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、n、G及X與上述通式(I)相同。)
應予說明,上述通式(I-1)所示的多次甲基化合物在n為1的情況下,可取下述通式中所示的結構,可以為任一結構式,另外,可將由任一結構式表示的結構異構體分離而使用,或者作為它們的混合物使用。進而,就下述式而言,NR5基與R6基相對於雙鍵成為了順式配置(Z配置),但也包含它們成為反式配置(E配置)的情形。式(I)以包含這些起因於碳碳雙鍵的全部的幾何異構體的含義而定義。
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、G及X與上述通式(I-1)相同。)
作為上述通式(I)中的A由-NR12-表示時的R12、由-PR13-表示時的R13、或者組1中R及R’所示的碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,可列舉通式(I)的說明中例示的基團。
上述通式(I)中的A由Em+(J-)m表示,更具體地,是指在m≧2的情況下通式(I)中的A以外的部分成為m個的作為J-的一價的陰離子,這些陰離子與作為Em+(A)的m價的陽離子結合的狀態。如果用後述的例示化合物來說,相當於化合物No.84、No.85、No.87~No.90。
表示E的m價的陽離子,作為2價的陽離子,可列舉鎂、鈣、鍶、鋇等的鹼土類金屬離子;鋅、銅、鎳等的過渡金屬陽離子等,作為3價的陽離子,可列舉鋁等的典型金屬離子;鈷、鐵等的過渡金屬陽離子等,作為4價以上的陽離子,可列舉錳等的過渡金屬陽離子等。
上述通式(I)中的A由(M+)mLm-表示,更具體地,是指在m≧2的情況下通式(I)中的A以外的部分成為m個的作為M+的一價的陽離子,這些陽離子與作為Lm+(A)的m價的陰離子結合的狀態。如果用後述的例示化合物來說,相當於化合物No.86、No.91~No.95。
表示L的m價的陰離子,作為2價的陰離子,可列舉鉻酸離子等,作為3價的陰離子,可列舉磷鉬酸離子、磷鎢酸離子、磷鎢鉬酸離子、釩酸離子等,作為4價的陰離子,可列舉矽鎢酸離子等,作為5價以上的陰離子,可列舉磷釩 鉬酸離子、鉬酸離子等。
上述通式(1)~(5)中,所謂碳原子數3~35的脂環式烴基,意味著包含至少一個飽和的單環或者多環的碳原子數3~35的烴基,所謂含有芳香環的烴基,意味著包含至少一個芳香環的碳原子數6~35的烴基。
作為上述通式(1)中的X1所示的二價的碳原子數1~35的脂肪族烴基,可列舉甲烷、乙烷、丙烷、異丙烷、丁烷、仲丁烷、叔丁烷、異丁烷、己烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、庚烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、異庚烷、叔庚烷、1-甲基辛烷、異辛烷、叔辛烷、環丙烷、環丁烷、環戊烷、環己烷、環庚烷、2,4-二甲基環丁烷、4-甲基環己烷等的基團被Z1及Z2取代了的二價的基團,這些基團中的亞甲基也有時被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-或者將它們組合而成的基團在氧原子不相鄰的條件下替換,作為二價的碳原子數3~35的脂環式烴基,可列舉環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環癸基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、正金剛烷基、2-甲基金剛烷基、降冰片基、異降冰片基、全氫萘基、全氫蒽基、雙環[1.1.0]丁基、雙環[1.1.1]戊基、雙環[2.1.0]戊基、雙環[3.1.0]己基、雙環[2.1.1]己基、雙環[2.2.0]己基、雙環[4.1.0]庚基、雙環[3.2.0]庚基、雙環[3.1.1]庚基、雙環[2.2.1]庚基、雙環[5.1.0]辛基、雙環[4.2.0]辛基、雙環[4.1.1]辛基、雙環[3.3.0]辛基、雙環[3.2.1]辛基、雙環[2.2.2]辛基、螺[4,4]壬基、螺[4,5]癸基、十氫萘、三環癸基、四環十二烷基、雪松醇、環十二烷基等的基團被Z1 及Z2取代了的二價的基團等,作為二價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基,可列舉伸苯基、伸萘基、聯苯基等的基團被Z1及Z2取代的二價的基團等,作為二價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,可列舉吡啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、嘧啶、噠嗪、三嗪、六氫三嗪、呋喃、四氫呋喃、色滿、呫噸、噻吩、四氫噻吩等的基團被Z1及Z2取代了的二價的基團。
這些基團可以被鹵素原子、氰基、硝基或者碳原子數1~10的烷氧基進一步取代。
作為可將上述通式(1)中的R14及R15所示的碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基取代的鹵素原子,可列舉上述通式(I)的說明中例示的基團。
上述通式(1-A)中,作為由R21表示的碳原子數3~10的環烷基,可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環庚基、環辛基等及這些基團被碳原子數1~10的烷基或碳原子數1~10的烷氧基取代了的基團等,作為上述碳原子數1~10的烷基及R22所示的碳原子數1~10的烷基,可列舉上述通式(I)的說明中例示的基團等,作為上述烷氧基及R22所示的碳原子數1~10的烷氧基,可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、叔 戊氧基、己氧基、環己氧基、庚氧基、異庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等,作為由R22表示的碳原子數2~10的烯基,可列舉乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、異丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-辛烯基等,上述R22中的烷基、烷氧基及烯基也有時被鹵素原子取代,對其取代位置無限制。
上述通式(1-C)中,作為R23及R24所示的碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、和鹵素原子,可列舉在上述通式(I)的說明中例示了的基團,作為R23及R24所示的碳原子數6~30(優選地6~20)的芳氧基,可列舉苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、4-乙烯基苯氧基、3-異丙基苯氧基、4-異丙基苯氧基、4-丁基苯氧基、4-叔-丁基苯氧基、4-己基苯氧基、4-環己基苯氧基、4-辛基苯氧基、4-(2-乙基己基)苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2.6-二甲基苯氧基、3.4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2,4-二-叔丁基苯氧基、2,5-二-叔丁基苯氧基、2,6-二-叔丁基苯氧基、2.4-二-叔戊基苯氧基、2,5-叔-戊基苯氧基、4-環己基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、二茂鐵基氧基等基團及這些基團被鹵素原子取代了的基團, 作為碳原子數6~30(優選地6~20)的芳硫基,可列舉將上述碳原子數6~30(優選地6~20)的芳氧基的氧原子置換為硫原子的基團等,作為碳原子數8~30(優選地8~20)的芳基烯基,可列舉將上述碳原子數6~30(優選地6~20)的芳氧基的氧原子用乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、異丙烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、2-戊烯基、2-辛烯基等的烯基置換了的基團等,作為碳原子數2~30(優選地2~20)的含有雜環的基團,可列舉吡啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、嘧啶、噠嗪、三嗪、六氫三嗪、呋喃、四氫呋喃、色滿、呫噸、噻吩、硫代呋喃等的基團及這些基團被鹵素原子取代了的基團等。
作為上述通式(2)中的X2所示的三價的碳原子數1~35的脂肪族烴基,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的脂肪族烴基被Z1、Z2及Z3取代了的三價的基團,這些基團中的亞甲基可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-NH-或者將它們組合而成的基團在氧原子不相鄰的條件下中斷,作為三價的碳原子數3~35的脂環式烴基,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的脂環式烴基被Z1、Z2及Z3取代了的三價的基團,作為三價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的含有芳香環的烴基被Z1、Z2及Z3取代了的三價的基團,作為三價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,可列舉 上述通式(1)中的X1的說明中例示的含有雜環的基團被Z1、Z2及Z3取代了的三價的基團。
作為由R25表示的碳原子數1~8的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,可列舉上述通式(I)的說明中例示的基團。
作為上述通式(3)中的X3所示的四價的碳原子數1~35的脂肪族烴基,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的脂肪族烴基被Z1、Z2、Z3及Z4取代了的四價的基團,可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-或者將它們組合而成的基團在氧原子不相鄰的條件下中斷,作為四價的碳原子數3~35的脂環式烴基,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的脂環式烴基被Z1、Z2、Z3及Z4取代了的四價的基團,作為四價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的含有芳香環的烴基被Z1、Z2、Z3及Z4取代了的四價的基團,作為四價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的含有雜環的基團被Z1、Z2、Z3及Z4取代了的四價的基團。
作為上述通式(4)中的X4所示的五價的碳原子數2~35的脂肪族烴基,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的脂肪族烴基被Z1、Z2、Z3、Z4及Z5取代了的五價的基團,可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、 -NH-或者將它們組合而成的基團在氧原子不相鄰的條件下中斷,作為五價的碳原子數3~35的脂環式烴基,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的脂環式烴基被Z1、Z2、Z3、Z4及Z5取代了的五價的基團,作為五價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基,可列舉上述通式(3)中的X1的說明中例示的含有芳香環的烴基被Z1、Z2、Z3、Z4及Z5取代了的五價的基團,作為五價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的含有雜環的基團被Z1、Z2、Z3、Z4及Z5取代了的五價的基團。
作為上述通式(5)中的X5所示的六價的碳原子數2~35的脂肪族烴基,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的脂肪族烴基被Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6取代了的六價的基團,可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-或者將它們組合而成的基團在氧原子不相鄰的條件下中斷,作為六價的碳原子數3~35的脂環式烴基,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的脂環式烴基被Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6取代了的六價的基團,作為六價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基,可列舉上述通式(1)中的X1的說明中例示的含有芳香環的烴基被Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6取代了的六價的基團,作為六價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,可列舉 上述通式(1)中的X1的說明中例示的含有雜環的基團被Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6取代了的六價的基團。
上述通式(I)所示的化合物中,R8與R9形成的環選自下述組2的化合物:m為2時X1為選自下述組3中的基團的化合物;m為3時X2為選自下述組4中的基團的化合物;m為4時X3為選自組5中的基團的化合物;m為5時X4為選自下述組6中的基團的化合物;m為6時X5為選自下述組7中的基團的化合物,由於原料的獲得、製造容易,耐熱性高,因此優選。
<組2>
(式中,R125表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、碳原子數2~30(優選地2~20)的含有雜環的基團或者茂金屬基, 由R125表示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基、羧基、磺酸基、硝基、磺醯胺基、烷基結合於N的磺醯胺基等取代,該羧基及磺酸基也有時形成了鹽,由R125表示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或者-NH-SO2-在氧原子不相鄰的條件下替換,R126表示氫原子、羥基、硝基、氰基、鹵素原子、羧基、磺酸基、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、碳原子數2~30(優選地2~20)的雜環基或者茂金屬基,由R126表示的烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基、雜環基或者茂金屬基也有時被鹵素原子、羥基或者硝基取代,由R126表示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-在氧原子不相鄰的條件下替換。
*意味著在*部分與鄰接的基團結合)
上述的組2中,作為由R125或者R12表示的碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、碳原子數2~30(優選地2~20)的雜環基或者茂金屬基,可列舉在上述通式(I)的說明中例示的烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基、雜環基或者茂金屬基。
<組3>
(式中,R27表示氫原子、碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,由R27表示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基或者硝基取代, 由R27表示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-在氧原子不相鄰的條件下替換,p表示1~3的整數,q表示0~3(優選地1~3)的整數,r表示1~19的整數,*意味著在*部分與鄰接的基團結合。)
上述的組3中,作為由R27表示的碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、及碳原子數8~30的芳基烯基,可列舉在上述通式(I)的說明中例示的烷基、芳基、芳基烷基或者芳基烯基中滿足規定的碳原子數的基團。
<組4>
(式中,*意味著在*部分與鄰接的基團結合)
<組5>
【化學式35】
(式中,*意味著在*部分與鄰接的基團結合)
<組6>
(式中,*意味著在*部分與鄰接的基團結合)
<組7>
(式中,*意味著在*部分與鄰接的基團結合)
作為本發明的上述通式(I)所示的多次甲基化合物的具體例,可列舉下述化合物No.1~No.107。
【化學式38】
【化學式39】
【化學式40】
【化學式41】
【化學式42】
【化學式43】
【化學式43】
【化學式46】
【化學式47】
【化學式49】
【化學式51】
【化學式44】
【化學式45】
【化學式54】
【化學式55】
本發明中使用的多次甲基化合物中,優選由下述通式(II)表示的化合物。
(式中,環D表示五元環或者六元環。由環D表示的五元環或者六元環可以與其他的環稠合,或者被取代。R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、G、A及m與上述通式(I)相同,m≧2時,有多個的R1、R2、R3、R4、R5、 R6、R7、X、D及G可以相同,也可不同。)
上述通式(II)中,作為由環D表示的五元環,可列舉吡唑酮、繞丹寧、硫代噁唑啉酮、海硫因等,作為由環D表示的六元環,可列舉巴比土酸、硫代巴比土酸、3-氰基-1-烷基-6-羥基-4-甲基-2-吡啶酮等。環D有時具有與上述通式(I)中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11所示的碳原子數1~20的烷基等同樣的取代基。
應予說明,上述通式(II)中的A與上述通式(I)相同,m=1時,A不為鍵合端。即,上述通式(II)由下述通式(II-1)表示。
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、G及X與上述通式(I)相同,環D與上述通式(II)相同。)
上述通式(II)所示的化合物中,特別地,下述通式(III)或者(IV)所示的化合物的合成容易、耐熱性高,因此優選。
【化學式58】
(式中,X11、X12及X13各自獨立地表示-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=S)-、-N(R31)-、-N=或者-C(R32)=,X11與X12及X12與X13之間的鍵為單鍵、雙鍵或者共軛雙鍵,R31表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、或者碳數3~30(優選地2~20)的含有雜環的基團,R31所示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基、羧基、磺酸基、硝基、磺醯胺基、或者烷基結合於N的磺醯胺基取代,該羧基及磺酸基也有時形成了鹽,R31所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或者-NH-SO2-在氧原子不相鄰的條件下替換,R32表示碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基。
R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及m與上述通式(I)相同,m≧2時,有多個的R1、R2、R3、R4、R5、R6、 R7、X11、X12及X13可以相同,也可不同。)
(式中,X14、X15、X16及X17各自獨立地表示-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=S)-、-N(R35)-、-C(R36)(R37)-、-N=或者-C(R38)=,X14與X15、X15與X16及X16與X17之間的鍵為單鍵、雙鍵或者共軛雙鍵,R35各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、或者碳原子數3~30(優選地2~20)的含有雜環的基團,由R35表示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基、羧基、磺酸基或者硝基取代,該羧基及磺酸基也有時形成了鹽,由R35表示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或者-NH-SO2-替換,R36、R37及R38各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~20 的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及m與上述通式(I)相同。)
上述通式(III)中,作為由R31表示的碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、芳基烯基和碳原子數2~30的含有雜環的基團以及由R32表示的碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基,可列舉上述通式(I)的說明中例示的烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基、含有雜環的基團等。
應予說明,上述通式(III)中的A與上述通式(I)相同,m=1時,A不為鍵合端。即,上述通式(III)由下述通式(III-1)表示。
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X與上述通式(I)相同,X11、X12及X13與上述通式(III)相同。)
上述通式(III-1)所示的多次甲基化合物可取下 述通式中所示的結構,可以是任一結構式,另外,可以將任一結構式所示的結構異構體分離,或者可作為它們的混合物使用。進而,對於下述式而言,NR5基與R6基相對於雙鍵成為了順式配置(Z配置),但也包含它們成為了反式配置(E配置)的情形。式(III)以包含這些起因於碳碳雙鍵的全部的幾何異構體的含義而定義。
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、X11、X12及X13與上述通式(III-1)相同。)
另外,上述通式(IV)中,作為由R35表示的碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基和碳原子數2~30的含有雜環的基團以及由R36、R37及R38表示的碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基或者碳原子數8~30的芳基烯基,可列舉在上述通式(I)的說明中例示的烷基、芳基、芳基烷基、芳基烯基、含有雜環的基團等。
應予說明,上述通式(IV)中的A與上述通式(I)相同,在m=1時,A不為鍵合端。即,上述通式(IV)由下述 通式(IV-1)表示。
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X與上述通式(I)相同,X14、X15、X16和X17與上述通式(IV)相同。)
上述通式(IV-1)所示的多次甲基化合物,可取下述通式中所示的結構,可以為任一結構式,另外,可將由任一結構式表示的結構異構體分離而使用,或者作為它們的混合物使用。進而,就下述式而言,NR5基與R6基相對於雙鍵成為了順式配置(Z配置),但也包含它們成為反式配置(E配置)的情形。式(III)以包含這些起因於碳碳雙鍵的全部的幾何異構體的含義而定義。
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、X14、X15、X16及X17與上述通式(IV-1)相同。)
由上述通式(III)表示的化合物中,作為m≧2的化合物,從耐光性的方面出發,優選由下述通式(V)表示的化合物。
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及X與上述通式(I)相同,X11、X12及X13與上述通式(III)相同,X1、Z1及Z2與上述通式(1)相同。)
在式(V)中優選的形態中,R1、R2、R3、R4及R31的任一個以上選自硝基;被羥基、羧基、磺酸基或者鹵素原子取代或者未取代的碳原子數1~20的烷基;碳原子數1~20的烷基中的亞甲基被-SO2-NH-或者-NH-SO2-替換了的基團;被羥基、羧基或者磺酸基、磺醯胺基、或者烷基結合於N的磺醯胺基取代了的碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基;被羥基、羧基或者磺酸基取代了的碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基或碳原子數8~30的芳基烯基; 碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基具有形成了鹽的取代基的基團。
另外,優選式(V)中R1及R2沒有一起形成環的形態。
上述通式(V)所示的多次甲基化合物,可取下述通式中所示的結構,可以為任一結構式,另外,可將由任一結構式表示的結構異構體分離而使用,或者作為它們的混合物使用。應予說明,可以是下述圖(下述式)以外的幾何異構體,式(V)以包含起因於C-C雙鍵的全部的幾何異構體而定義。
【化學式65】
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7、X、X11、X12、X13、X1、Z1及Z2與上述通式(V)相同。)
另外,作為上述通式(III)所示的化合物中m=1的化合物,從溶解性的方面出發,優選由下述通式(VII)表示的化合物。
【化學式66】
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X與上述通式(I)相同,X11與上述通式(III)相同,R31與上述通式(III)中的X13由-N(R31)-表示時的R31相同,R1、R2、R3、R4、R5及R31的任一個以上選自硝基;被羥基、羧基、磺酸基或者鹵素原子取代或者未取代的碳原子數1~20的烷基;碳原子數1~20的烷基中的亞甲基被-SO2-NH-或者-NH-SO2-替換了的基團;用羥基、羧基、磺酸基、磺醯胺基、或者烷基結合於N的磺醯胺基取代了的碳原子數7~30(優選地6~20)的芳基;被羥基、羧基或者磺酸基取代了的碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基;被羥基、羧基或者磺酸基取代了的碳原子數8~30的芳基烯基;碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基具有形成了鹽的取代基的基團。)
上述通式(VII)所示的多次甲基化合物,可取下述通式中所示的結構,可以為任一結構式,另外,可將由任一結構式表示的結構異構體分離而使用,或者作為它們的混合物使用。應予說明,可以是下述式以外的幾何異構體,式(VII)包含起因於碳碳雙鍵的全部的幾何異構體而定義。
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、X11及R31與上述通式(VII)相同。)
作為上述通式(IV)所示的化合物中m≧2的化合物,從耐光性的方面出發,優選由下述通式(VI)表示的化合物。
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及X與上述通 式(I)相同,X14、X15、X16及X17與上述通式(IV)相同,X1、Z1及Z2與上述通式(1)相同。)
上述通式(VI)所示的多次甲基化合物可取下述圖中所示的結構,但可以是任一結構式,另外,可以將由任一結構式表示的結構異構體分離而使用,或者也可以作為它們的混合物使用。應予說明,可以是下述圖(下述式)以外的幾何異構體,式(VI)包含起因於碳碳雙鍵的全部的幾何異構體而定義。
(式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7、X、X14、X15、X16、X17、X1、Z1及Z2與上述通式(VI)相同。)
此外,上述通式(IV)所示的化合物中,作為m=1的化合物,從溶解性的方面出發,優選由下述通式(VIII)表示的化合物。
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X與上述通式(I)相同,R35與上述通式(IV)中的X15及X17由-N(R35)-表示時的R35相同,有多個的R35相同或者不同,R1、R2、R3、R4、R5及R35的任一個以上選自硝基;被羥基、羧基、磺酸基或者鹵素原子取代或者未取代的碳原子數1~20的烷基;碳原子數1~20的烷基中的亞甲基被-SO2-NH-或者-NH-SO2-替換了的基團;被羥基、羧基或者磺酸基取代了的碳原子數7~30(優選地6~20)的芳基;被羥基、羧基或者磺酸基取代了的碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基;被羥基、羧基或者磺酸基取代了的碳原子數8~30的芳基烯基;碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者 碳原子數8~30的芳基烯基具有形成了鹽的取代基的基團。)
上述通式(VII)或者(VIII)中,所謂碳原子數1~20的烷基、碳原子數7~30(優選地6~20)的芳基、碳原子數7~30(優選地7~20)的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基形成了鹽的取代基,如上述那樣,是指烷基、芳基、芳基烷基、或者芳基烯基中的末端的烷基具有羧基、磺基及磷酸基等的酸性基與各種的陽離子形成了鹽的取代基,或者具有將取代胺基季銨化後與各種的陰離子形成了鹽的取代基。
上述的形成了鹽的取代基中,作為不包括烷基、芳基、芳基烷基、或者芳基烯基的部分的優選的部分,可列舉羧基或者磺基分別與鋅、銅、鎳等的過渡金屬陽離子;鋇等的鹼土類金屬等的陽離子形成了鹽的部分、以及碳原子數1~20的二烷基胺基等的取代胺基的季銨化的產物與磷鉬酸離子、磷鎢酸離子、磷鎢鉬酸離子、釩酸離子等的陰離子形成了鹽的部分。
由上述通式(VIII)表示的多次甲基化合物中,另外式(VIII)作為包含起因於碳碳雙鍵的全部的幾何異構體而定義。
上述各式中,R35為烷基、芳基烷基、或者芳基烯基的情況下,各基團中的亞甲基與R1~R10等同樣地,可以被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-OCS-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-SO2NH-、-NH-SO2-、-N=CH-或者-CH=CH-在氧原子不相鄰的條件下替換。
特別優選的多次甲基化合物為在上述各式(I)~(VIII)中R1~R4的任一個為選自硝基、氰基、鹵素原子、磺酸基中的強的吸電子性基團的化合物; 或者上述式(VIII)中,包含具有-OH基、-O-基、-SH基、-S-基的任一個以上的化合物。應予說明,-OH基、-SH基作為取代基而導入。另外,-O-基、-S-基通過R1~R8及R35的任一個為烷基、芳基烷基、或者芳基烯基、其亞甲基被替換而導入。
進而,上述各式(I)~(VIII)中,也優選在其一部分中具有磺酸基的化合物(作為具體例,為化合物No.11、15、37、59、60、77~80、84、85、88~90)、在其一部分中具有磺醯胺基的化合物(作為具體例,為化合物No.23、24、38~43、45、46、71、73~80、92、94~97等)、或者m為2以上的化合物等(作為具體例,為化合物No.25~29、44~48、53、54、56、63、65、73~75,77、84~97等)。如果具有磺醯胺基,則可靠性提高。另外,如果m為2以上,可以抑制昇華。
由上述通式(I)所示的多次甲基化合物,並不受其製造方法特別限定,可以通過利用了公知一般的反應的方法得到。該化合物例如G為氧原子並且為m=1、n=1時,如下述反應式1那樣,可以採用使具有活性亞甲基的化合物與假吲哚季鹽和脒化合物的反應生成物反應的方法合成。
反應式1
【化學式71】
(式中,R41、R42及R43表示碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,Anq-表示q價的陰離子,q為1或者2,p表示使電荷保持中性的係數, R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及X與上述通式(I)相同。)
另外,上述通式(I)中,G為氧原子、m=1、n=1、R8與R9連接形成了環D的情況下,如下述反應式2那樣,可以通過使具有活性亞甲基的化合物與假吲哚季鹽和脒化合物的反應生成物反應的方法合成。
反應式2
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X與上述通式(I)相同,R41、R42、R43、Anq-、q及p與上述反應式1相同,環D與上述通式(II)相同。)
另外,G為氧原子、m=2、n=1、A為由上述通式 (1)表示的連接基時,如下述反應式3那樣,可以使烷基二鹵化物與二當量的假吲哚化合物反應,接著與上述反應式1同樣地合成。由n=3以上表示的多次甲基化合物也可以按照下述反應式3中所示的路線合成。
反應式3
(式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9及X與上述通式(I)相同,R41、R42、R43、Anq-、q及p與上述反應式1相同,X*為鹵素原子。)
所述多次甲基化合物(A1)的量,相對於多次甲基化合物(A1)和極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑(A2)的合計100質量份,例如,為1質量份以上、優選地30質量份以上、更優選地50質量份以上,例如,為99質量份以下、優選地90質量份以下。特別是著色劑(A2)為後述的呫噸染料(a)的情況下,多次甲基化合物(A1)的量相對於多次甲基化合物(A1)和呫噸染料(a)的合計100質量份,例如,為50質量份以上、優選地70質量份以上、更優選地80質量份以上,例如,為97質量份以下、優選地95質量份以下、更優選地90質量份以下。
<極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑(A2):呫噸染料(a)>
所述多次甲基化合物(A1)與極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑(色素)(A2)組合使用。該著色劑(A2)不含多次甲基化合物(A1)。應予說明,著色劑(A2)的極大吸收波長採用在氯仿溶劑中測定的結果。作為該極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑(A2),例如可列舉呫噸染料(a)。本發明中使用的呫噸染料(a)是包含在分子內具有呫噸骨格的化合物的染料,作為呫噸染料(a),優選若丹明染料,更優選包含由式(1a)表示的化合物(以下有時稱為“化合物(1a)”。)的染料。 化合物(1a)可以是其互變異構體。另外,可以與化合物(1a)以外的呫噸染料或者若丹明染料組合。
[式(1a)中,R1a~R4a相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~10的1價的芳香族烴基、或者由式(i)表示的基團,*-R50a-Si(R29a)3 (i)
(R29a表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或者碳數1~4的烷氧基,多個R29a可以彼此相同,也可不同。
R50a表示碳數1~10的烷二基,構成該烷二基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR12a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下替換。
*表示與氮原子的鍵合端。)
R1a~R4a中,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)也有時被-O-、-CO-、-NR11a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下 替換,R1a及R2a也有時一起形成了含有氮原子的環,R3a及R4a可以一起形成含有氮原子的環。
R5a表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8a、-SO3R8a或者-SO2NR9aR10a
R6a及R7a相互獨立地表示氫原子或者碳數1~6的烷基。
ma表示0~5的整數。m為2以上時,多個R5可以相同,也可以不同。
a表示0或者1的整數。
Xa表示鹵素原子。
Z+表示+N(R11a)4、Na+或者K+,4個R11a可以相同,也可不同。
R8a表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代。
R9a及R10a相互獨立地表示氫原子或者可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)也有時被-O-、-CO-、-NR11a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下替換,R9及R10可相互結合而形成含有氮原子的3~10元環的雜環。
R11a表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或者碳數7~10的芳烷基。]
式(1a)中,-SO3 -存在的情況下,其數目為1個。
作為R1a~R4a中的碳數6~10的1價的芳香族烴基,例如可列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、 丙基苯基及丁基苯基等。
該碳數6~10的1價的芳香族烴基可具有取代基。作為該芳香族烴基可具有的取代基,可列舉鹵素原子、-R8a、-OH、-OR8a、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R8a、-SR8a、-SO2R8a、-SO3R8a或者-SO2NR9aR10a,優選這些取代基取代了芳香族烴基中所含的氫原子。這些中,作為取代基,優選-R8a、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+及-SO2NR9aR10a,更優選-R8a、-SO3 -Z+及-SO2NR9aR10a。作為這種情形下的-R8a,更優選碳數1~10的1價的飽和烴基,進一步優選碳數1~5的烷基。另外,作為這種情形下的-SO3 -Z+,優選-SO3 -N+(R11a)4
作為R1a~R4a及R8a~R11a中的碳數1~20的1價的飽和烴基,例如可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等的直鏈狀烷基;異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等的分支鏈狀烷基;環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等的碳數3~20的脂環式飽和烴基。
該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-NR11a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下替換。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-O-替換了的基團,例如可列舉以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-CO-替換了的基團,例如可列舉以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-NR11a-替換了的基團,例如可列舉以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-OCO-替換了基團,例如可列舉以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-COO-替換了的基團,例如可列舉以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-OCONH-替換了的基團,例如可列舉以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-NHCOO-替換了的基團,例如可列舉以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-CONH-替換了的基團,例如可列舉以下的基團(*表示鍵合端)。
作為該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)被-NHCO-替換了的基團,例如可列舉以下的基團(*表示鍵合端)。
R1a~R4a中的該飽和烴基中所含的氫原子可被例如作為取代基的的碳數6~10的芳香族烴基或者鹵素原子取代。作為可取代R1a~R4a的飽和烴基的氫原子的碳數6~10的芳香族烴基,可列舉與作為R1a~R4a中的碳數6~10的芳香族烴基例示的基團同樣的基團。
R9a及R10a中的該飽和烴基中所含的氫原子可以被例如作為取代基的羥基或者鹵素原子取代。
作為R1a及R2a一起形成的環、以及R3a及R4a一起形成的環,例如可列舉以下的環。
作為-OR8a,例如可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及二十烷氧基等的烷氧基等。
作為-CO2R8,例如可列舉甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、叔-丁氧基羰基、己氧基羰基及二十烷氧基羰基等的烷氧基羰基等。
作為-SR8a,例如可列舉甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基及二十烷基硫 烷基等的烷基硫烷基等。
作為-SO2R8a,例如可列舉甲基磺醯基、乙基磺醯基、丁基磺醯基、己基磺醯基、癸基磺醯基及二十烷基磺醯基等的烷基磺醯基等。
作為-SO3R8a,例如可列舉甲氧基磺醯基、乙氧基磺醯基、丙氧基磺醯基、叔-丁氧基磺醯基、己氧基磺醯基及二十烷氧基磺醯基等的烷氧基磺醯基等。
作為-SO2NR9aR10a,例如可列舉胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-仲-丁基胺磺醯基、N-叔-丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-(1,1-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(2,2-二甲基丙基)胺磺醯基、N-(1-甲基丁基)胺磺醯基、N-(2-甲基丁基)胺磺醯基、N-(3-甲基丁基)胺磺醯基、N-環戊基胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(1,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-(3,3-二甲基丁基)胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-(1-甲基己基)胺磺醯基、N-(1,4-二甲基戊基)胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-(2-乙基己基)胺磺醯基、N-(1,5-二甲基己基)胺磺醯基、N-(1,1,2,2-四甲基丁基)胺磺醯基等的N-1取代胺磺醯基;N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-叔-丁基甲基胺磺醯基、N,N-丁基乙基胺 磺醯基、N,N-雙(1-甲基丙基)胺磺醯基、N,N-庚基甲基胺磺醯基等的N,N-2取代胺磺醯基等。
作為R5a,優選-CO2H、-CO2-Z+、-CO2R8a、-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或者-SO2NHR9a,更優選-SO3 -、-SO3 -Z+、-SO3H或者-SO2NHR9
ma優選1~4,更優選1或者2。
作為化合物(1a),優選式(1a)中被(R5a)ma基取代的苯基為下述式(R5a-1)~(R5a-37)的任一個的化合物,更優選為(R5a-1)~(R5a-25)的任一個,進一步優選為(R5a-1)~(R5a-5),特別優選為(R5a-1)。應予說明,下述式(R5a-1)~(R5a-37)中R40a及R41a表示碳數1~20的1價的飽和烴基,優選為碳數6~12的分支鏈狀烷基,更優選為2-乙基己基。
【化學式85】
【化學式86】
作為R6a及R7a中的碳數1~6的烷基,可列舉在上述列舉的烷基中碳數1~6的烷基。其中,作為R6a、R7a,優選氫原子。
R9a及R10a可與氮原子一起表示3~10元含氮雜環。作為該雜環,例如可列舉以下的雜環。
作為R11a中的碳數7~10的芳烷基,可列舉苄基、苯基乙基、苯基丁基等。
Z++N(R11a)4、Na+或者K+,優選為+N(R11a)4
作為上述+N(R11a)4,優選4個R11a中至少2個為碳數5~20的1價的飽和烴基。另外,4個R11a的合計碳數優選20~80,更優選20~60。在化合物(1a)中存在+N(R11a)4的情況下,如果R11a為這些基團,則由包含化合物(1a)的本發明的著色固化性樹脂組合物能夠形成異物少的濾色器。
Xa為氟原子、氯原子、溴原子或者碘原子等鹵素原子,優選氯原子或者溴原子,更優選為氯原子。
a為0或者1,更優選為0。
另外,R1a~R4a可表示由下述式(i)所示的基團。
*-R50a-Si(R29a)3 (i)
(R29a表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或者碳數1~4的烷氧基,多個R29a可以彼此相同,也可不同。
R50a表示碳數1~10的烷二基,構成該烷二基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR11a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下替換。
*表示與氮原子的鍵合端。)
R29a表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或者碳數1~4的烷氧基,多個R29a可以彼此相同,也可不同。
作為由R29a表示的碳數1~4的烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基。
作為由R29a表示的碳數1~4的烷氧基,可列舉甲氧基、 乙氧基、丙氧基、叔丁氧基等。
作為R29a,優選羥基或者碳數1~4的烷氧基,更優選為碳數1~4的烷氧基,進一步優選為甲基、乙基、甲氧基、乙氧基,特別優選為甲氧基或者乙氧基。
作為由R50a表示的碳數1~10的烷二基,可列舉亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、六亞甲基、伸異丙基、伸異丁基、2-甲基三亞甲基、伸異戊基、伸異己基、伸異辛基、2-乙基伸己基等,其中優選碳數1~6的烷二基,更優選碳數1~4的烷二基。
構成R50a所示的該烷二基的亞甲基(-CH2-)可以被-O-、-CO-、-NR11a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下替換。
作為由式(i)表示的基團,例如可列舉下述式(i-1)~(i-24)所示的基團。
【化學式89】
作為式(i)中構成R50a的亞甲基(-CH2-)被-O-替換了的基團,例如可列舉下述所示的基團(*表示鍵合端)。
作為式(i)中構成R50a的亞甲基(-CH2-)被-CO-替換了的基團,例如可列舉下述所示的基團(*表示鍵合端)。
【化學式92】
作為式(i)中構成R50a的亞甲基(-CH2-)被-NR11a-替換了的基團,例如可列舉下述所示的基團(*表示鍵合端)。
【化學式95】
作為式(i)中構成R50a的亞甲基(-CH2-)被-OCO-替換了的基團,例如可列舉下述所示的基團(*表示鍵合端)。
作為式(i)中構成R50a的亞甲基(-CH2-)被-COO-替換了的基團,例如可列舉下述所示的基團(*表示鍵合端)。
作為式(i)中構成R50a的亞甲基(-CH2-)被-OCONH-替換了的基團,例如可列舉下述所示的基團(*表示鍵合端)。
作為式(i)中構成R50a的亞甲基(-CH2-)被-NHCOO-替換了的基團,例如可列舉下述所示的基團(*表示鍵合端)。
【化學式102】
作為式(i)中構成R50a的亞甲基(-CH2-)被-CONH-替換了的基團,例如可列舉下述所示的基團(*表示鍵合端)。
作為式(i)中構成R50a的亞甲基(-CH2-)被-NHCO-替換了的基團,例如可列舉下述所示的基團(*表示鍵合端)。
【化學式106】
化合物(1a)具有由式(i)表示的取代基的情況下,作為式(i),優選R29a為羥基或者碳數1~4的烷氧基的取代基,更優選為R29a為羥基或者碳數1~4的烷氧基、R50a為碳數1~10的烷二基的取代基,進一步優選為由下述式(ii)表示的取代基。
式(ii)中,n表示1~8的整數,R12a表示氫原子或者碳數1~4的烷基,多個OR12a可以彼此相同,也可以不同。
*表示與氮原子的鍵合端。
n優選地為1~6,更優選地為1~5,進一步優選地為1~4。
作為由R12a表示的碳數1~4的烷基,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基。
作為R12a,優選氫原子、甲基、乙基、丙基,更優選氫原子、甲基、乙基。
作為由式(ii)表示的基團,例如可列舉下述式(ii-1)~(ii-12)所示的基團。作為由式(ii)表示的基團,優選由式(ii-2)表示的基團、由式(ii-3)表示的基團、由式(ii-5)表示的基團、由式(ii-6)表示的基團,更優選為由式(ii-3)表示的基團。
作為上述的呫噸染料(1a)優選的化合物,例如可列舉下述式(I-1)~(I-170)所示的化合物。應予說明,式中,R40a表示碳數1~20的1價的飽和烴基,優選為碳數6~12的分支鏈狀烷基,更優選為2-乙基己基。
其中,作為呫噸染料(1a),更優選地,例如為在R1a~R4a中存在1個由式(i)表示的取代基且剩餘的基團為可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基的化合物(例如,化合物(I-1)~(I-4)、(I-13)~(I-16)、(I-25)~(I-28)、(I-37)~(I-40)、(I-55)~(I-110)、(I-117)、(I-120)等)、R1a~R4a中存在2個由式(i)表示的取代基且剩餘的基團為可具有 取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基的化合物(例如,化合物(I-49)~(I-54)、化合物(I-111)~(I-116)、化合物(I-119)、(I-121)、(I-122)、在R1a~R4a中具有2個二甲苯基的化合物(例如,化合物(I-124)~(I-146)、(I-151)、(I-153)、(I-155)、(I-156)等)、在R1a~R4a中具有2個甲苯基的化合物(例如,化合物(I-147)、(I-150)、(I-152)、(I-154)等)、R1a~R4a全部為可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基的化合物(例如,化合物(I-160)~(I-170)等)。
更優選地,為化合物(I-1)~(I-4)、(I-13)~(I-16)、(I-25)~(I-28)、(I-124)~(I-147)、(I-150)~(I-156)、(I-160)~(I-167)、(I-50)、(I-51)、(I-53)、(I-54)、(I-119)、(I-121)、(I-122)。
【化學式110】
【化學式111】
【化學式112】
【化學式113】
【化學式114】
【化學式115】
【化學式116】
【化學式117】
【化學式118】
【化學式119】
【化學式120】
【化學式123】
【化學式124】
【化學式125】
【化學式126】
【化學式130】
呫噸染料(a)可以使用已市售的呫噸染料(例 如,中外化成(株)製造的“Chugai Aminol Fast Pink R-H/C”、田岡化學工業(株)製造的“Rhodamin 6G”)。另外,也可以以已市售的呫噸染料作為初始原料,參考日本特開2010-32999號公報合成。
作為這樣的呫噸染料(a),例如可列舉C.I.酸性紅51(以下省略C.I.酸性紅的記載,只採用序號的記載。其他也同樣。)、52、87、92、94、289、388等的C.I.酸性紅染料;C.I.酸性紫9、30、102等的C.I.酸性紫染料;C.I.鹼性紅1(若丹明6G)、2、3、4、8、10(若丹明B)、11等的C.I.鹼性紅染料;C.I.鹼性紫10、11、25等的C.I.鹼性紫染料;C.I.溶劑紅218等的C.I.溶劑紅染料;C.I.媒染紅27等的C.I.媒染紅染料;C.I.活性紅36(玫瑰紅B)等的C.I.活性紅染料;磺基若丹明G;日本特開2010-32999號公報中記載的呫噸染料;和專利第4492760號公報中記載的呫噸染料;等。
相對於極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑(A2)全體100質量份,呫噸染料(a)的比例例如為10質量份以上、優選地30質量份以上,可以為50質量份以上、或者70質量份以上。進而,可以為80質量份以上、優選地90質量份以上、更優選地95質量份以上,可以為100質量份。
另外,相對於著色劑(A)的全體100質量份,多次甲基化合物(A1)與極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑(A2)的合計量,例如,為80質量份以上、優選地90質量份以上、更優選地95質量份以上,可以為100質量份。
著色劑(A2)的極大吸收波長優選為580nm以下,更優選為570nm以下。
<其他的500nm以上700nm以下著色劑(b)和其他的著色劑(A3)>
本發明中,作為極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑(A2),也可以使用所述呫噸染料(a)以外的著色劑(以下稱為其他的500nm以上700nm以下著色劑(b))。作為其他的500nm以上700nm以下著色劑(b),可列舉三次甲基吲哚鎓化合物、三次甲基苯并噁唑鎓化合物、三次甲基苯并噻唑鎓化合物、亞吲哚基三次甲基噻唑鎓化合物等的三次甲基花青色素;五次甲基噁唑鎓化合物、五次甲基噻唑鎓化合物等的五次甲基花青色素;方酸色素;甲亞胺色素;偶氮色素;吡咯亞甲基色素;偶氮金屬絡合物:酞菁色素;萘菁色素;卟啉色素;二吡咯亞甲基金屬螯合化合物等。
另外,本發明中,也可以使用多次甲基化合物(A1)及極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑(A2)以外的著色劑(以下稱為其他的著色劑(A3))。
如果將所述其他的極大吸收波長500nm以上700nm以下的著色劑(b)、其他的著色劑(A3)分為顏料和染料而一併例示,如以下所述。下述例示中極大吸收波長為500nm以上700nm以下的著色劑相當於著色劑(b),極大吸收波長不到500nm的著色劑相當於其他的著色劑(A3)。
作為可作為其他的500nm以上700nm以下著色劑(b)以及其他的著色劑(A3)使用的顏料,例如可列舉C.I.顏料黃1(以下省略C.I.顏料黃的記載,採用只是序號的記載。)、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等的黃色顏料;C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等的橙色顏料;C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、175、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等的紅色顏料;C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60、80等的藍色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等的紫色顏料;C.I.顏料綠7、36、58等的綠色顏料;等。
可作為其他的500nm以上700nm以下著色劑(b)和其他的著色劑(A3)使用的染料中,包含油溶性染料、酸性染料、鹼性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料的胺鹽、酸性染料的磺醯胺衍生物等的染料,例如,包含在色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為染料的化合物、染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。另外,根據化學結構,可列舉偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、呫噸染料、酞菁染料、萘醌染料、醌亞 胺染料、次甲基染料、亞甲胺染料、方酸染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。這些中,優選有機溶劑可溶性染料。
具體地,可以列舉C.I.溶劑黃4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162;C.I.溶劑紅45、49、125、130;C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、56;C.I.溶劑藍4、5、37、67、70、90;C.I.溶劑綠1、4、5、7、34、35等的C.I.溶劑染料、C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、57、66、73、88、91、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426; C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;C.I.酸性紫6B、7、17、19;C.I.酸性藍1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335;C.I.酸性綠1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等的C.I.酸性染料、C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;C.I.直接藍1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、 100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等的C.I.直接染料、C.I.分散黃54、76等的C.I.分散染料、C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68;C.I.鹼性綠1;等的C.I.鹼性染料、C.I.活性黃2、76、116;C.I.活性橙16;等的C.I.活性染料、C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;C.I.媒染紅1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95;C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、 37、40、41、44、45、47、48、53、58;C.I.媒染藍1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84;C.I.媒染綠1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等的C.I.媒染染料、C.I.還原綠1等的C.I.還原染料等。
<分散處理>
所述著色劑(A)的溶解性低、分散性低的情況下,可以實施分散處理。例如,對於多次甲基化合物(A1)、顏料根據需要可實施松香處理、使用了導入了酸性基或者鹼性基的顏料衍生物等的表面處理、採用高分子化合物等的對著色劑表面的接枝處理、採用硫酸微粒化法等的微粒化處理、或者用於將雜質除去的採用有機溶劑、水等的清洗處理、採用離子性雜質的離子交換法等的除去處理等。
另外,所述著色劑(A)根據需要可以預先製成著色劑分散液後與樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)等混合而製成組合物。特別地,多次甲基化合物(A1)、顏料優選利用分散劑在有機溶劑中分散,製成分散液。該分散液可以只含有多次甲基化合物(A1)或者顏料作為著色劑,可以將多次甲基化合物(A1)或者顏料與極大吸收波長500nm以上700nm以下的著色劑(A2)和/或其他的著色劑(A3)一起含有。多次甲基化合物(A1)可只使用1種,也可將2種以上組合使用。
著色劑(A)可以是多次甲基化合物(A1)及顏料的任一種,其分散中使用的分散劑可以使用公知的各種的顏料分散劑。作為該顏料分散劑,可以是陽離子系、陰離子系、非離子系和兩性的任何分散劑,可列舉聚酯系、多胺系、丙烯酸系等的顏料分散劑等。
這些顏料分散劑可以單獨使用,也可將2種以上組合使用。作為顏料分散劑,以商品名表示,可列舉KP(信越化學工業(株)製造)、(共榮社化學(株)製造)、((株)製造)、EFKA(BASF社製造)、(味之素(株)製造)、Disperbyk(社製造)等。
優選的分散劑為(1)胺值為0~200mgKOH/g的分散劑(a)、(2)酸值為0~200mgKOH/g的分散劑(b)、或者(3)胺值為0~200mgKOH/g並且酸值為0~200mgKOH/g的分散劑(c)。
分散劑(a)的胺值優選地為1mgKOH/g以上,更優選地為5mgKOH/g以上,另外優選地為100mgKOH/g以下,更優選地為70mgKOH/g以下。
分散劑(b)的酸值優選地為1mgKOH/g以上,更優選地為10mgKOH/g以上,另外優選地為100mgKOH/g以下,更優選地為50mgKOH/g以下。
分散劑(c)的胺值優選地為1mgKOH/g以上,更優選地為5mgKOH/g以上,另外優選地為100mgKOH/g以下,更優選地為70mgKOH/g以下。分散劑(c)的酸值優選地為 1mgKOH/g以上,更優選地為10mgKOH/g以上,另外優選地為100mgKOH/g以下、更優選地為50mgKOH/g以下。
分散劑的量,相對於多次甲基化合物(A1)及顏料的合計100質量份,以分散劑固體成分換算,例如,為10質量份以上、優選地20質量份以上、更優選地30質量份以上,例如,為100質量份以下、優選地90質量份以下、更優選地80質量份以下。
作為製備分散液中使用的有機溶劑,例如可列舉酯溶劑(在分子內含有-COO-、不含-O-的溶劑)、醚溶劑(在分子內含有-O-、不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(在分子內含有-COO-和-O-的溶劑)、酮溶劑(在分子內含有-CO-、不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(在分子內含有OH、不含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、鹵代烷基溶劑、二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可列舉乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。
作為醚溶劑,可列舉乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、 3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、茴香醚、苯***、甲基茴香醚等。
作為醚酯溶劑,可列舉甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等的羧酸單烷氧基烷基酯類;丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯等的伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯,優選為丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯等的伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯,更優選為丙二醇單甲基醚乙酸酯。
作為酮溶劑,可列舉雙丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮)、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛爾酮等的具有酮基的脂肪族醇,優選為雙丙酮醇(4-羥基-4-甲基-2-戊酮)。
作為醇溶劑,可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作為芳香族烴溶劑,可列舉苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
作為醯胺溶劑,可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等。
作為鹵化烷基溶劑,可列舉四氯化碳、四溴化碳、三氯溴甲烷、三氯甲烷等。
這些溶劑可以只使用1種,也可將多種混合使用。其中,優選醚酯溶劑、酮溶劑、醇溶劑、鹵化烷基溶劑或者它們的混合溶劑的使用,更優選醚酯溶劑、酮溶劑、鹵化烷基溶劑或者它們的混合溶劑的使用。
特別優選的溶劑必須含有醚酯溶劑,例如伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯、特別地丙二醇單甲基醚乙酸酯,其含量相對於溶劑的總量100質量份,例如,為40質量份以上、優選地50質量份以上、更優選地60質量份以上,例如,為99質量份以下、優選地95質量份以下、更優選地90質量份以下。
相對於著色劑分散液全體100質量份的溶劑的比例,例如,為55質量份以上、優選地60質量份以上、更優選地65質量份以上,例如,為99質量份以下、優選地95質量份以下、更優選地90質量份以下。
<著色固化性樹脂組合物>
對於所述著色劑(A),將其原樣或者將其全部或者一 部分根據需要製成著色劑分散液後,通過與樹脂(B)、聚合性化合物(C)、和聚合引發劑(D)混合,從而可以得到著色固化性樹脂組合物。
著色劑(A)的量相對於著色固化性樹脂組合物的固形分全體100質量份,例如,為10質量份以上、優選地20質量份以上、更優選地30質量份以上,例如,為60質量份以下、優選地50質量份以下、更優選地45質量份以下。
<樹脂(B)>
作為樹脂(B),並無特別限定,優選為鹼可溶性樹脂。鹼可溶性樹脂(B)(以下有時稱為“樹脂(B)”)為含有來自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐構成的組中的至少一種單體(a)(以下有時稱為“(a)”)的結構單元的共聚物。
樹脂(B)優選為具有來自具有碳數2~4的環狀醚結構和烯屬不飽和鍵的單體(b)(以下有時稱為“(b)”)的結構單元、及其他結構單元的共聚物。作為其他結構單元,可列舉來自可與單體(a)共聚的單體(c)(不過,與單體(a)和單體(b)不同。以下有時稱為“(c)”)的結構單元、具有烯屬不飽和鍵的結構單元。
作為(a),具體而言,可以舉出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸類;馬來酸等不飽和二羧酸類;甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和 化合物類;馬來酸酐等不飽和二羧酸類酸酐;α-(羥基甲基)丙烯酸這樣的在同一分子中含有羥基及羧基的不飽和丙烯酸酯類等。
這些中,從共聚反應性的方面和得到的樹脂在鹼水溶液中的溶解性的方面考慮,優選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。
作為(b),可列舉具有碳數2~4的環狀醚結構(例如選自由環氧乙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環構成的組中的至少1種)和烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。
(b)優選為具有碳數2~4的環狀醚和(甲基)丙烯醯氧基的單體。
應予說明,在本說明書中,“(甲基)丙烯酸”表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸構成的組中的至少1種。“(甲基)丙烯醯基”及“(甲基)丙烯酸酯”等記載也具有同樣的含義。
作為(b),可以舉出:具有環氧乙基和烯屬不飽和鍵的單體(b1)(以下有時稱為“(b1)”)、具有氧雜環丁基和烯屬不飽和鍵的單體(b2)(以下有時稱為“(b2)”)、具有四氫呋喃基和烯屬不飽和鍵的單體(b3)(以下有時稱為“(b3)”)等。
作為(b1),例如可以舉出:具有直鏈狀或支鏈狀的脂肪族不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-1)(以下有時稱為“(b1-1)”)、具有脂環式不飽和烴被環氧化的結構的單體(b1-2)(以下有時稱為“(b1-2))。
作為(b1-1),可以舉出:(甲基)丙烯酸縮水甘油 酯、(甲基)丙烯酸β-甲基縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸β-乙基縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油基醚、間乙烯基苄基縮水甘油基醚、對乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-鄰乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-間乙烯基苄基縮水甘油基醚、α-甲基-對乙烯基苄基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-三(縮水甘油氧基甲基)苯乙烯等。
作為(b1-2),可以舉出:乙烯基環己烯一氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如,Celloxide 2000;(株)Diacel製造)、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如,Cyclomer A400;(株)Diacel製造)、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如,Cyclomer M100;(株)Diacel製造)、式(II)所示的化合物及式(III)所示的化合物等。
[式(II)及式(III)中,Ra及Rb表示氫原子、或碳數1~4的烷基,該烷基中所含的氫原子可以被羥基取代。
Xa及Xb表示單鍵、-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳數1~6的鏈烷二基。
*表示与O的鍵合端。]
作為式(II)所示的化合物,可以舉出:式(II-1)~式(II-15)的任一者所示的化合物等。其中,優選式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-11)~式(II-15)所示的化合物,更優選式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-15)所示的化合物。
作為式(III)所示的化合物,可以舉出:式(III-1)~式(III-15)的任一者所示的化合物等。其中,優選式(III-1)、 式(III-3)、式(III-5)、式(III-7)、式(III-9)或式(III-11)~式(III-15)所示的化合物,更優選式(III-1)、式(III-7)、式(III-9)或式(III-15)所示的化合物。
式(II)所示的化合物及式(III)所示的化合物可以分別單獨使用,也可以並用式(II)所示的化合物和式(III)所示的化合物。在並用這些的情況下,式(II)所示的化合物及式(III)所示的化合物的含有比率以摩爾基準計優選為5:95~95:5,更優選為10:90~90:10,進一步優選為20:80~80:20。
作為(c),可以舉出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基) 丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(在該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸二環戊酯”。另外,有時稱為“(甲基)丙烯酸三環癸酯”。)、三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯(在該技術領域中,作為慣用名,稱為“(甲基)丙烯酸二環戊烯酯”。)、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸芳酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含羥基(甲基)丙烯酸酯類;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、 5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-叔丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(叔丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類;N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸鹽、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸鹽、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物類;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
這些中,從共聚反應性及耐熱性的方面考慮,優選苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苄酯、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯。
具有烯屬不飽和鍵的結構單元優選為具有(甲基)丙烯醯基的結構單元。具有這樣的結構單元的樹脂可以通過使在可以與(a)、(b)具有的基團反應的基團中具有烯屬不飽和鍵的單體與具有來自(a)、(b)的結構單元的聚合物加成而得到。
作為這樣的結構單元,可以列舉使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸單元加成的結構單元、使(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯與馬來酸酐單元加成的結構單元、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單元加成的結構單元等。另外。這些結構單元具有羥基的情況下,進一步使羧酸酐加成的結構單元也可作為具有烯屬不飽和鍵的結構單元列舉。
作為樹脂(B),具體而言,可以舉出:(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.02.6]癸基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂;(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂;使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成而成的樹 脂等樹脂;使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂、使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應而成的樹脂等樹脂;使(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物反應,再使四氫鄰苯二甲酸酐與得到的樹脂反應而成的樹脂等樹脂等。
樹脂(B)的聚苯乙烯換算的重均分子量優選為3,000~100,000,更優選為5,000~50,000,進一步優選為5,000~30,000。若分子量在上述的範圍,則存在塗膜硬度提高、殘膜率也高、未曝光部相對於顯影液的溶解性良好、著色圖案的解析度提高的傾向。
樹脂(B)的分子量分佈[重均分子量(Mw)/數均分子量(Mn)]優選為1.1~6,更優選為1.2~4。
樹脂(B)的酸值(固體成分)優選為50~170mg-KOH/g,更優選為60~150mg-KOH/g,進一步優選為70~135mg-KOH/g。在此,酸值為作為中和樹脂(B)1g所需的氫氧化鉀的量(mg)測定的值,例如可通過使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求出。
樹脂(B)的含量相對於著色固化性樹脂組合物的固體成分的總量100質量份,優選為7~65質量份,更優選為13~60質量份,進一步優選為17~55質量份。若樹脂(B)的含量在上述的範圍,則存在可形成著色圖案、並且著色圖案的解析度及殘膜率提高的傾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)為可利用由聚合引發劑(D)產生的活性自由基及/或酸進行聚合的化合物,例如可以舉出具有1個、2個或3個以上的聚合性的烯屬不飽和鍵的化合物等,優選為(甲基)丙烯酸酯化合物。
作為具有1個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可以舉出:壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮等以及上述的(a)、(b)及(c)。
作為具有2個烯屬不飽和鍵的聚合性化合物,可以舉出:1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)優選為具有3個以上烯屬不飽和鍵的聚合性化合物。作為這樣的聚合性化合物,例如可以舉出:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙 二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,其中,優選二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重均分子量優選為150以上且2,900以下,更優選為250以上且1,500以下。
聚合性化合物(C)的含量優選相對於著色固化性樹脂組合物的固體成分的總量100質量份為7~65質量份,更優選為13~60質量份,進一步優選為15~55質量份。
樹脂(B)和聚合性化合物(C)的含量比[樹脂(B):聚合性化合物(C)]以質量基準計優選為20:80~80:20,更優選為35:65~80:20。
若聚合性化合物(C)的含量在上述的範圍內,則存在著色圖案形成時的殘膜率及濾色器的耐化學品性提高的傾向。
<聚合引發劑(D)>
聚合引發劑(D)只要為可通過光、熱的作用產生活性自由基、酸等從而引發聚合的化合物就沒有特別的限定,可使用公知的聚合引發劑。
作為聚合引發劑(D),可以舉出:O-醯基肟化合物、烷基苯基酮化合物、聯咪唑化合物、三嗪化合物及醯基氧化膦化合物等。
作為上述O-醯基肟化合物,可以舉出:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧 基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。也可以使用Irgacure OXE01、OXE02(以上為BASF公司製造)、N-1919(ADEKA公司製造)等市售品。其中,O-醯基肟化合物優選選自由N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺構成的組中的至少1種,更優選N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。如果為這些O-醯基肟化合物,則傾向於得到高明度的濾色器。
作為上述烷基苯基酮化合物,可以舉出:2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基硫烷基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-2-苄基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。可以使用Irgacure 369、907、379(以上為BASF公司製造)等市售品。
可以舉出:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮 的低聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯偶醯二甲基縮酮等。
作為聯咪唑化合物,可以舉出:2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如,參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等。)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如,參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等。)、4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如,參照日本特開平7-10913號公報等)等。其中,優選下述式所示的化合物及它們的混合物。
作為上述三嗪化合物,可以舉出:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基) 乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
作為上述醯基氧化膦化合物,可以舉出:2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。
進而,作為聚合引發劑(D),可以舉出:苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻***、苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、苯偶醯、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。
這些聚合引發劑優選與後述的聚合引發助劑(D1)(特別是胺類)組合使用。
聚合引發劑(D),優選為含有選自由烷基苯基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物構成的組中的至少一種的聚合引發劑,更優選為含有O-醯基肟化合物的聚合引發劑。
聚合引發劑(D)的含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份,優選為0.01~40質量份,更優選為0.05~35質量份,進一步優選為0.1~32質量份,更優選為1~30質量份。
<聚合引發助劑(D1)>
著色固化性樹脂組合物根據需要可含有聚合引發助劑(D1)。聚合引發助劑(D1)為用於促進由聚合引發劑引發聚合 的聚合性化合物的聚合的化合物、或者增感劑。在含有聚合引發助劑(D1)的情況下,通常與聚合引發劑(D)組合使用。
作為聚合引發助劑(D1),可以舉出:胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻噸酮化合物及羧酸化合物等。
作為上述胺化合物,可以舉出:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱米蚩酮)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等,其中,優選4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。也可以使用EAB-F(保土穀化學工業(株)製造)等市售品。
作為上述烷氧基蒽化合物,可以舉出:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
作為上述噻噸酮化合物,可以舉出:2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
作為上述羧酸化合物,可以舉出:苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙 酸、二氯苯基硫烷基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。
在使用這些聚合引發助劑(D1)的情況下,其含量相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)的合計量100質量份優選為0.1~30質量份,更優選為1~20質量份。若聚合引發助劑(D1)的量在該範圍內,則存在可進一步以高感度形成著色圖案、濾色器的生產率提高的傾向。
<溶劑(E)>
著色固化性樹脂組合物通常也含有溶劑(E)。溶劑(E)沒有特別限定,可使用該領域中通常所使用的溶劑。例如可以舉出:酯溶劑(分子內含有-COO-且不含-O-的溶劑)、醚溶劑(分子內含有-O-且不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(分子內含有-COO-和-O-的溶劑)、酮溶劑(分子內含有-CO-且不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(分子內含有OH且不含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、鹵化烷基溶劑、二甲基亞碸等。
作為酯溶劑,可以舉出:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等,優選為乳酸乙酯。
作为醚溶剂,可以举出:乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇 单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4-二噁烷、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇甲基乙基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二丁基醚、苯甲醚、苯***、甲基苯甲醚等,優選為丙二醇单甲基醚、乙二醇单甲基醚、乙二醇单丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚。
作為醚酯溶劑,可以舉出:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯等,優選為3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯。
作為酮溶劑,可以舉出:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛爾酮等,優選為4-羥基-4-甲基-2-戊 酮。
作為醇溶劑,可以舉出:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
作為芳香族烴溶劑,可以舉出:苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
作為醯胺溶劑,可以舉出:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等,優選為N,N-二甲基甲醯胺。
作為鹵化烷基溶劑,可以舉出:四氯化碳、四溴化碳、三氯溴甲烷、三氯甲烷等,優選為三氯甲烷。
這些溶劑可以單獨使用,也可以並用2種以上。其中,更優選醚酯溶劑、酮溶劑、鹵化烷基溶劑或這些的混合溶劑的使用。醚酯溶劑的比例相對於全部溶劑的合計100質量份,例如,為30~90質量份,優選為40~80質量份。酮溶劑的比例,相對於全部溶劑的合計100質量份,例如,為1~50質量份,優選為5~30質量份。另外,鹵化烷基溶劑的比例,相對於全部溶劑的合計100質量份,例如,為1~50質量份,優選為5~30質量份。
溶劑(E)的含量相對於著色固化性樹脂組合物的總量,優選為70~95質量%,更優選為75~92質量%。換言之,著色固化性樹脂組合物的固體成分優選為5~30質量%,更優選為8~25質量%。若溶劑(E)的含量在上述的範圍,則存在塗布時的平坦性變得良好,另外,在形成濾色器時色濃度不會不足,因此,顯示特性變得良好的傾向。
<流平劑(F)>
著色固化性樹脂組合物可含有流平劑(F)。作為流平劑(F),可以舉出:有機矽系表面活性劑、氟系表面活性劑及具有氟原子的有機矽系表面活性劑等。這些表面活性劑也可以在側鏈具有聚合性基團。
作為有機矽系表面活性劑,可以舉出:分子內具有矽氧烷鍵的表面活性劑等。具體而言,可以舉出:Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名:東麗道康寧(株)製造)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(株)製造)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(Momentive Performance Materials Japan合同會社製造)等。
作為上述的氟系表面活性劑,可以舉出分子內具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體而言,可以舉出:Fluorad(註冊商標)FC430、Fluorad FC431(住友3M(株)製造)、Megafac(註冊商標)F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、Megafac F183、Megafac F554、Megafac R30、Megafac RS-718-K(DIC(株)製造)、EFTOP(註冊商標)EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、EFTOP EF352(三菱材料電子化成(株)製造)、Surflon(註冊商標)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭 硝子(株)製造)及E5844((株)Daikin Fine Chemical研究所製造)等。
作為上述的具有氟原子的有機矽系表面活性劑,可以舉出:分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的表面活性劑等。具體而言,可以舉出:Megafac(註冊商標)R08、Megafac BL20、Megafac F475、Megafac F477及Megafac F443(DIC(株)製造)等。
在含有流平劑(F)的情況下,其含量相對於著色固化性樹脂組合物的總量,優選為0.001質量%以上且0.2質量%以下,更優選為0.002質量%以上且0.1質量%以下,進一步優選為0.005質量%以上且0.07質量%以下。若流平劑(F)的含量在上述的範圍內,則可以使濾色器的平坦性良好。
<抗氧化劑(G)>
從提高著色劑的耐熱性及耐光性的觀點出發,優選將抗氧化劑單獨地使用或者將2種以上組合使用。作為抗氧化劑,只要是工業上一般使用的抗氧化劑,則並無特別限定,可以使用酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑及硫系抗氧化劑等。
作為上述酚系抗氧化劑,可列舉1010(Irganox 1010:季戊四醇四[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、BASF(株)製)、1076(Irganox 1076:十八烷基-3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、BASF(株)製)、1330(Irganox 1330:3,3’,3”,5,5’,5”-六-叔-丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-對-甲酚、BASF(株)製)、3114 (Irganox 3114:1,3,5-三(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、BASF(株)製)、 3790(Irganox 3790:1,3,5-三((4-叔-丁基-3-羥基-2,6-二甲苯基)甲基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、BASF(株)製)、1035(Irganox 1035:硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、BASF(株)製)、1135(Irganox 1135:苯丙酸、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基、C7-C9側鏈烷基酯、BASF(株)製)、1520L(Irganox 1520L:4,6-雙(辛硫基甲基)-鄰-甲酚、BASF(株)製)、 3125(Irganox 3125、BASF(株)製)、 565(Irganox 565:2,4-雙(正-辛硫基)-6-(4-羥基3’,5’-二-叔-丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、BASF(株)製)、 AO-80(AO-80:3,9-雙(2-(3-(3-叔-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷、(株)ADEKA製)、BHT(Sumilizer BHT、住友化學(株)製)、GA-80(Sumilizer GA-80、住友化學(株)製)、GS(Sumilizer GS、住友化學(株)製)、 1790(Cyanox 1790、(株)製)及維生素E((株)製)等。
作為上述磷系抗氧化劑,可以列舉168(Irgafos 168:三(2,4-二-叔-丁基苯基)亞磷酸酯、BASF(株)製)、12(Irgafos 12:三[2-[[2,4,8,10- 四-叔-丁基二苯并[d、f][1,3,2]二氧雜膦-6-基]氧]乙基]胺、BASF(株)製)、38(Irgafos 38:雙(2,4-雙(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯基)乙基酯亞磷酸、BASF(株)製)、329K((株)ADEKA製)、 PEP36((株)ADEKA製)、PEP-8((株)ADEKA製)、Sandstab P-EPQ(社製)、618(Weston 618、GE社製)、619G(Weston 619G、GE社製)、626(Ultranox 626、GE社製)及GP(Sumilizer GP:6-[3-(3-叔-丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-叔-丁基二苯并[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜環庚烯)(住友化學(株)製)等。
作為上述硫系抗氧化劑,例如可列舉硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻基或者二硬脂基等的二烷基硫代二丙酸酯化合物及四[亞甲基(3-十二烷基硫代)丙酸酯]甲烷等的多元醇的β-烷基巰基丙酸酯化合物等。
<其它的成分>
本發明的著色固化性樹脂組合物可以根據需要含有填充劑、其它的高分子化合物、密合促進劑、光穩定劑、鏈轉移劑等該技術領域中公知的添加劑。
<濾色器的製造方法>
作為由本發明的著色固化性樹脂組合物製造著色圖案的方法,可以舉出:光刻法、噴墨法、印刷法等。其中,優選光刻法。光刻法為將上述著色固化性樹脂組合物塗布 於基板,使其乾燥而形成著色組合物層,經由光掩模將該著色組合物層曝光而進行顯影的方法。在光刻法中,通過在曝光時不使用光掩模及/或不顯影,可形成作為上述著色組合物層的固化物的著色塗膜。這樣形成的著色圖案、著色塗膜為本發明的濾色器。
製作的濾色器的膜厚沒有特別限定,可根據目的、用途等適宜調整,通常為0.1~30μm,優選為0.1~20μm,進一步優選為0.5~6μm。
作為基板,可使用玻璃板、樹脂板、矽、在上述基板上形成了鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等的基板。也可以在這些基板上形成其它的濾色器層、樹脂層、電晶體、電路等。
利用光刻法的各色像素的形成可通過公知或慣用的裝置、條件來進行。例如可如下製作。
首先,將著色固化性樹脂組合物塗布在基板上並進行加熱乾燥(預烘焙)及/或減壓乾燥,由此除去溶劑等揮發成分而使其乾燥,得到平滑的著色組合物層。
作為塗布方法,可以舉出:旋塗法、狹縫塗布法、狹縫和旋塗法等。
接著,著色組合物層經由用於形成目標著色圖案的光掩模進行曝光。
為了可以對曝光面整體均勻地照射平行光線或可以進行光掩模和形成有著色組合物層的基板的正確的對位,優選使用掩模對準器及步進器等曝光裝置。
通過使曝光後的著色組合物層與顯影液接觸而進行顯影,在基板上形成著色圖案。通過顯影,著色組合物層的未曝光部溶解於顯影液而被除去。作為顯影液,例如優選氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。
顯影方法可以為浸置(puddle)法、浸漬法及噴霧法等中的任一者。進而,在顯影時,可以使基板沿任意角度傾斜。
顯影後,優選進行水洗。
進而,優選對得到的著色圖案進行後烘焙。
通過使用本發明的著色固化性樹脂組合物,可製造明度特別高的濾色器。該濾色器作為顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固體攝像元件中所使用的濾色器有用。
[實施例]
以下,舉出實施例對本發明更具體地進行說明,但本發明當然不受下述實施例限制,當然也可以在能夠適合前.後述的宗旨的範圍加以適當變更而實施,它們均包含於本發明的技術範圍。
(1)多次甲基化合物
多次甲基化合物合成例1~54
將假吲哚中間體0.01摩爾及吡啶或者乙腈16g混合,滴入醋酸酐0.012摩爾,在室溫~50℃下攪拌1小時。加入活性亞甲基化合物0.01摩爾及三乙胺0.02摩爾,在室溫~50 ℃下攪拌1~3小時。將得到的固體用甲醇回流精製,將固體在120℃下乾燥,得到了目標物。將分析結果示於[表1]~[表6]。
[多次甲基化合物合成例55]化合物No.84的製造將化合物No.31的0.2g及離子交換水20g混合,滴入氫氧化鈉水溶液,使溶液均一化。向其中裝入氯化鋇2水合物0.062g的水溶液,攪拌30分鐘。對得到的固體進行過濾、水洗、乾燥,得到了目標物0.19g(收率82.5%)。
[多次甲基化合物合成例56]化合物No.85的製造除了代替氯化鋇2水合物而使用了硫酸銅5水合物以外,與多次甲基化合物合成例55同樣地得到了目標物0.07g(收率33.3%)。
[多次甲基化合物合成例57]化合物No.86的製造除了代替化合物No.31而使用化合物No.38,代替氯化鋇2水合物而使用了磷鎢酸以外,與多次甲基化合物合成例55同樣地得到了目的物0.16g(收率60.0%)。
[塗布液例1~6及比較塗布液例1]
將化合物No.1、No.30、No.31、No.34、No.40、No.46和比較化合物No.1的0.5wt%丙酮溶液0.4g和聚甲基丙烯酸甲酯(以下也稱為PMMA)的25wt%甲苯溶液3.0g混合,進行15分鐘超聲波照射,製備塗布液。
【化學式138】
對於上述得到的塗布液,在進行了易密合處理的188μm厚的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜採用棒塗器#30將該塗布液塗布後,在70℃下乾燥15分鐘,製作光學濾波器(膜厚7~8μm)。
[評價例1~6及比較評價例1]
對於塗布液例1~6及比較塗布液例1中得到的光學濾波器,使用氙耐光性試驗機(試驗機(株)製 TS-2)照射光48小時,評價了耐光性。評價中,測定了光照射前後的各光學濾波器的吸收極大波長下的吸光度,將初期值(光照射前)設為100,算出光照射後的相對值(吸光度保持率),比較了耐光性。將結果示於[表7]。
由[表7]可知,比較評價例1的光學濾波器的耐光性差,而評價例1~6的光學濾波器的耐光性優異。
(2)著色固化性樹脂組合物
在以上那樣得到的各多次甲基化合物中,使用了下述化合物No.1、6、19、37、97。
著色劑(A2):呫噸染料(a)的合成例
將由式(X-1)表示的化合物50.0份、異丙醇(和光純藥工業(株)製)350份在室溫下混合,在超過20℃的溫度下在混合物中滴入二乙胺(東京化成工業(株)製)18.1份,在20℃下攪拌3小時。將反應液投入10%鹽酸2100份中。將得到的析出物作為吸濾的殘渣取得,用離子交換水373份清洗後乾燥,得到了由式(X-2)表示的化合物23.6份。收率為43%。
由式(X-2)表示的化合物的鑒定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+442.1確切質量:441.1
將由式(X-2)表示的化合物5.0份、N-甲基吡咯烷酮(和光純藥工業(株)製)35份在室溫下混合,在超過20℃的溫度下在混合物中滴入二丙胺(東京化成工業(株)製)3.4份,升溫到80℃,攪拌3小時。將反應液冷卻到室溫後,加入濃鹽酸3.4份,將得到的混合物投入飽和食鹽水315份中。將得到的析出物作為吸濾的殘渣取得,用離子交換水630份清洗後乾燥,得到了由式(I-161)表示的 化合物3.9份。收率為69%。
由式(I-161)表示的化合物的鑒定
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+507.7確切質量:506.7
由式(1-161)表示的化合物的吸光度的測定
將由式(1-161)表示的化合物0.35g溶解於氯仿中,使體積成為250cm3,將其中的2cm3用氯仿稀釋,成為100cm3,製備濃度0.028g/L的溶液。對於所述溶液,使用紫外可見分光光度計(V-650DS;日本分光(株)製)(石英池、光路長;1cm)測定極大吸收波長(λmax)及極大吸收波長(λmax)下的吸光度,結果極大吸收波長(λmax)549nm、極大吸收波長(λmax)下的吸光度為6.06。
樹脂(B)合成例
在具備回流冷卻器、滴液漏斗和攪拌器的燒瓶內使適量的氮流過而置換為氮氣氛,裝入1-甲氧基-2-丙基乙酸酯371份,邊攪拌邊加熱到85℃。接下來,在該燒瓶內歷時4小時滴入丙烯酸54份、3,4-環氧三環[5.2.1.02,6]癸烷-8或/和9-基丙烯酸酯的混合物(商品名“E-DCPA”、株式會社 製)225份、乙烯基甲苯(異構體混合物)81份、1-甲氧基-2-丙基乙酸酯80份的混合溶液。另一方面,歷時5小時滴 入將聚合引發劑2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份溶解於1-甲氧基-2-丙基乙酸酯160份中的溶液。引發劑溶液的滴入結束後,在同溫度下保持4小時,製備由下述式所示的結構單元組成的樹脂(B-1)。將反應液冷卻到室溫,用B型黏度(23℃)測定的黏度為246mPas。樹脂(B-1)溶液的固形分為37.5重量%,固形分換算的酸值為115mg-KOH/g。生成的樹脂(B-1)的重均分子量Mw(聚苯乙烯換算)為10600,分子量分佈[Mw/Mn]為2.01。
樹脂的聚苯乙烯換算的重均分子量(Mw)及數均分子量(Mn)的測定採用GPC法在以下的條件下進行。
裝置;HLC-8120GPC(東曹(株)製)
柱;TSK-GELG2000HXL
柱溫度;40℃
溶劑;THF
流速;1.0mL/min
被檢液固形分濃度;0.001~0.01質量%
注入量;50μL
檢測器;RI
校正用標準物質;TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(東曹(株)製)
將上述得到的聚苯乙烯換算的重均分子量及數均分子量的比(Mw/Mn)作為分子量分佈。
實施例1
將下述成分混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
多次甲基化合物(A1):化合物No.19 25.5份;多次甲基化合物(A1):化合物No.6 10.6份;著色劑(A2):呫噸染料(a):式(I-161)所示的化合物6.4份;樹脂(B):樹脂B-1(固形分換算) 55份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(株)製) 45份;聚合引發劑(D):N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺((註冊商標)OXE-01;BASF社製;O-醯基肟化合物) 12份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 530份;溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 179份;溶劑(E):三氯甲烷 179份;流平劑(F):聚醚改性矽油(SH8400;東麗道康寧(株)製)0.1份;抗氧化劑 3份
比較例1
[顏料分散液b1的製備]
將著色劑(A2):其他的500nm以上700nm以下的著色劑(b):C.1.顏料紅254(顏料) 21.1份;丙烯酸系顏料分散劑 7.4份;樹脂(B):樹脂B-1(固形分換算) 10.7份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 156份混合,使用珠磨機,使顏料充分地分散,得到了顏料分散液b1。
顏料分散液b1在氯仿中的極大吸收波長(λmax)為551nm。
將下述成分混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
著色劑(A2):顏料分散液b1 592份;著色劑(A2):呫噸染料(a):由式(1-161)表示的化合物 4.1份;樹脂(B):樹脂B-1(固形分換算) 22.8份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(株)製)45份;聚合引發劑(D):N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺((註冊商標)OXE-01;BASF社製;O-醯基肟化合物)12份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 281份;溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 250份; 流平劑(F):聚醚改性矽油(SH8400;東麗道康寧(株)製)0.1份;抗氧化劑 3份
<濾色器的製作>
在5cm見方的玻璃基板(Eagle 2000;康寧社製)上,採用旋塗法塗布著色固化性樹脂組合物後,在100℃下預烘焙3分鐘,形成了著色組合物層。放冷後,使形成了著色組合物層的玻璃基板與石英玻璃製光掩模的間隔為100μm,採用曝光機(TME-150RSK;(株)製)在大氣氣氛下、以150mJ/cm2的曝光量(365nm基準)光照射。作為光掩模,使用了形成了100μm線和間隙圖案的光掩模。將光照射後的形成了著色組合物層的玻璃基板在包含非離子系表面活性劑0.12%和氫氧化鉀0.04%的水系顯影液中在24℃下浸漬顯影60秒,水洗後,在烘箱中、210℃下進行25分鐘後烘焙,得到了濾色器。
<膜厚測定>
對於得到的濾色器,採用膜厚測定裝置(DEKTAK3;日本真空技術(株)製))測定膜厚。將結果示於表8。
<色度評價>
對於得到的濾色器,採用測色機(OSP-SP-200;奧林巴斯(株)製)測定分光,使用C光源的特性函數,測定CIE的XYZ表色系中的xy色度座標(x、y)和三刺激值Y。Y的值越大,表示明度越高。將結果示於表8中。
實施例2
[顏料分散液b2的製備]
將著色劑(A2):其他的500nm以上700nm以下的著色劑(b):C.I.顏料紅242(顏料)23.4份;丙烯酸系顏料分散劑 11.9份;樹脂(B):樹脂B-1(固形分換算) 5.2份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 154份混合,使用珠磨機,使顏料充分地分散,得到了顏料分散液b2。
顏料分散液b2在氯仿中的極大吸收波長(λmax)為502nm。
[顏料分散液b3的製備]
將著色劑(A2):其他的500nm以上700nm以下的著色劑(b):C.I.顏料紅177(顏料) 21.5份;丙烯酸系顏料分散劑 11.4份;樹脂(B):樹脂B-1(固形分換算) 6.1份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 156份混合,使用珠磨機將顏料充分地分散,得到了顏料分散液 b3。
顏料分散液b3在氯仿中的極大吸收波長(λmax)為562nm。
將下述成分混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
多次甲基化合物(A1):化合物No.1 8.3份;著色劑(A2):顏料分散液b2 173份;著色劑(A2):顏料分散液b3 490份;樹脂(B):樹脂B-1(固形分換算) 35份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(株)製)45份;聚合引發劑(D):N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺((註冊商標)OXE-01;BASF社製;O-醯基肟化合物) 8份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 371份;溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 225份;流平劑(F):聚醚改性矽油(SH8400;東麗道康寧(株)製)0.1份
比較例2
將下述成分混合,得到了著色固化性樹脂組合物。
著色劑(A2):顏料分散液b2 372份;著色劑(A2):顏料分散液b3 538份; 樹脂(B):樹脂B-1(固形分換算) 28.1份;聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(株)製)45份;聚合引發劑(D):N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺((註冊商標)OXE-01;BASF社製;O-醯基肟化合物) 8份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 315份;溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 260份;流平劑(F):聚醚改性矽油(SH8400;東麗道康寧(株)製)0.1份
對於實施例2及比較例2的組合物,除了將後烘焙溫度改變為230℃以外,進行了與實施例1同樣的評價。將結果示於表9。
實施例3(分散液的製備)
稱量化合物No.97的多次甲基化合物10份、化合物No.37的多次甲基化合物1份、分散劑溶液( 社:DESPERBYK-2001(商品名)、酸值19mgKOH/g、胺值29mgKOH/g)17份、作為樹脂的樹脂(B-1)4份(固形分)、丙二醇單甲基醚乙酸酯158份、4-羥基-4-甲基-2-戊酮10份後,裝入0.4μm的氧化鋯珠粒600份,使用油漆調理器(Red Devil社製)振盪6小時,製作分散液X。
除了將比較例1的顏料分散液b1替換為所述分散液X以外,使其與比較例1同樣。用得到的著色固化性樹脂組合物製作的濾色器與比較例1相比為高明度。

Claims (16)

  1. 一種著色固化性樹脂組合物,其包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、和聚合引發劑(D),該著色劑(A)包含由式(I)表示的化合物(A1)、和在氯仿中的極大吸收波長為500nm以上且700nm以下的著色劑(A2), 式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及R8各自獨立地表示氫原子、羥基、硝基、氰基、鹵素原子、羧基、磺酸基、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、或碳原子數2~30的含有雜環的基團或茂金屬基,R5表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、或碳原子數2~30的含有雜環的基團,R9表示氫原子、碳原子數1~20的烷基或氰基, X表示>CR10R11、氧原子或硫原子,R10及R11各自獨立地表示碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、碳原子數2~30的含有雜環的基團或茂金屬基,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11所示的碳原子數1~20的烷基中的亞甲基、以及碳原子數7~30的芳基烷基或碳原子數8~30的芳基烯基中的亞甲基也有時被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-COS-、-OCS-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-SO2NH-、-NH-SO2-、-N=CH-或-CH=CH-在氧原子不相鄰的條件下替換,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10及R11所示的基團的烷基部分可以有分支側鏈,也可以是環狀烷基,可具有取代基,R1與R2、R2與R3、R3與R4、R4與R5、R1與R10、R6與R8、R8與R9及R10與R11可各自一起形成環,形成的環可具有取代基,G表示氧原子、硫原子或選自下述<組1>中的基團,A在m=1時不為鍵合端,在m≧2時表示單鍵、氮原子、-NR12-、氧原子、硫原子、-SO2-、-SO-、磷原子、-PR13-、Em+(J-)m、(M+)mLm-或滿足下述(i)~(v)的任一個條件的有機基團,E表示m價的陽離子,J表示 一價的陰離子,M表示一價的陽離子,L表示m價的陰離子,R12及R13各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或碳原子數8~30的芳基烯基,R12及R13所示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基或硝基取代,可具有形成了鹽的取代基,R12及R13所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基可以被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-在氧原子不相鄰的條件下替換,m為1~6,m≧2時,A與R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8及R9的任一個以上的取代基連接,有多個的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、n、X及G可以相同,也可以不同,n為0或1,<組1> 式中,R及R’各自獨立地表示碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或碳原子數8~30的芳基烯基,*意味著在*部分與鄰接的基團結合,(i)為m=2,A由下述式(1)表示,【化學式3】*-Z1-X1-Z2-* (1)式中,X1表示-NR14-、二價的碳原子數1~35的脂肪族烴基、二價的碳原子數3~35的脂環式烴基、二價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或二價的碳原子數2~35的含有雜環的基團或下述(1-A)~(1-C)所示的基團,Z1及Z2各自獨立地表示直接鍵合、-O-、-S-、-SO2-、-SO-、-NR14-、-PR15-、-CO-、或這些的組合,R14及R15各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或碳原子數8~30的芳基烯基,R14及R15所示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基或硝基取代,R14及R15所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基可以被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-在氧原子不相鄰的條件下替換,*意味著在*部分與鄰接的基團結合,不過,由上述通式(1)表示的基團為碳原子數1~35 的範圍內, 式中,R21表示可被碳原子數1~10的烷基或烷氧基取代的苯基、或者碳原子數3~10的環烷基,R22表示碳原子數1~10的烷基、碳原子數1~10的烷氧基、碳原子數2~10的烯基或鹵素原子,R21及R22所示的烷基、烷氧基及烯基被鹵素原子取代或者為未取代,d為0~4的整數,*意味著在*部分與鄰接的基團結合, 式中的*意味著在*部分與鄰接的基團結合,【化學式6】 式中,R23及R24各自獨立地表示碳原子數1~10的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數6~30的芳氧基、碳原子數6~30的芳硫基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、碳原子數2~30的含有雜環的基團或者鹵素原子,R23及R24所示的烷基、芳基、芳氧基、芳硫基、芳基烷基、芳基烯基、和含有雜環的基團被鹵素原子取代或者為未取代,R23及R24所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被不飽和鍵、-O-或-S-在氧原子不相鄰的條件下替換,R23可以在鄰接的R23之間形成環,e表示0~4的數,f表示0~8的數,g表示0~4的數,h表示0~4的數,g和h的數的合計為2~4,*意味著在*部分與鄰接的基團結合,(ii)為m=3,A由下述式(2)表示,【化學式7】 式中,X2表示被R25取代的碳原子、三價的碳原子數1~35的脂肪族烴基、三價的碳原子數3~35的脂環式烴基、三價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或三價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,R25表示氫原子、碳原子數1~8的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,由X2表示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z3各自獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合,不過,上述通式(2)所示的基團為碳原子數1~35的範圍內,(iii)為m=4,A由下述式(3)表示,【化學式8】 式中,X3表示碳原子、四價的碳原子數1~35的脂肪族烴基、四價的碳原子數3~35的脂環式烴基、四價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或四價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,X3所示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z4各自獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合,不過,上述通式(3)所示的基團為碳原子數1~35的範圍內,(iv)為m=5,A由下述式(4)表示,【化學式9】 式中,X4表示五價的碳原子數2~35的脂肪族烴基、五價的碳原子數3~35的脂環式烴基、五價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者五價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,X4所示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z5各自獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合,不過,上述通式(4)所示的基團為碳原子數2~35的範圍內,(v)為m=6,A由下述式(5)表示,【化學式10】 式中,X5表示六價的碳原子數2~35的脂肪族烴基、六價的碳原子數3~35的脂環式烴基、六價的碳原子數6~35的含有芳香環的烴基或者六價的碳原子數2~35的含有雜環的基團,X5所示的脂肪族烴基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-O-CONH-、-NHCO-O-在氧原子不相鄰的條件下替換,Z1~Z6各自獨立地與上述通式(1)中的Z1及Z2所示的基團相同,*意味著在*部分與鄰接的基團結合,不過,由上述通式(5)表示的基團為碳原子數2~35的範圍內。
  2. 如請求項1之著色固化性樹脂組合物,其中,該化合物(A1)由式(II)表示:【化學式11】 式中,環D表示五元環或者六元環,由環D表示的五元環或者六元環有時與其他的環稠合,也有時被取代,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、G、A及m與上述通式(I)相同,m≧2時,有多個的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、D及G可以相同,也可以不同。
  3. 如請求項1或2之著色固化性樹脂組合物,其中,該化合物(A1)由式(III)表示: 式中,X11、X12及X13各自獨立地表示-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=S)-、-N(R31)-、-N=或者-C(R32)=, X11與X12以及X12與X13之間的鍵為單鍵、雙鍵或者共軛雙鍵,R31表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基、或者碳數2~30的含有雜環的基團,R31所示的烷基、芳基、芳基烷基、和芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基、羧基、磺酸基、硝基、磺醯胺基、或者烷基結合於N的磺醯胺基取代,該羧基和磺酸基也有時形成了鹽,R31所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或者-NH-SO2-在氧原子不相鄰的條件下替換,R32表示碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及m與上述通式(I)相同,m≧2時,有多個的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X11、X12及X13可以相同,也可不同。
  4. 如請求項1或2之著色固化性樹脂組合物,其中,該化合物(A1)由式(IV)表示:【化學式13】 式中,X14、X15、X16及X17各自獨立地表示-O-、-S-、-C(=O)-、-C(=S)-、-N(R35)-、-C(R36)(R37)-、-N=或者-C(R38)=,X14與X15、X15與X16以及X16與X17之間的鍵為單鍵、雙鍵或者共軛雙鍵,R35各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、碳原子數8~30的芳基烯基、或者碳原子數2~30的含有雜環的基團,R35所示的烷基、芳基、芳基烷基、或者芳基烯基也有時被鹵素原子、羥基、羧基、磺酸基或者硝基取代,該羧基及磺酸基也有時形成了鹽,R35所示的烷基、芳基烷基、和芳基烯基中的亞甲基也有時被-COO-、-O-、-OCO-、-NHCO-、-NH-、-CONH-、-SO2-NH-或者-NH-SO2-在氧原子不相鄰的條件下替換, R36、R37及R38各自獨立地表示氫原子、碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、X、A及m與上述通式(I)相同。
  5. 如請求項1至3中任一項之著色固化性樹脂組合物,其中,該化合物(A1)由式(V)表示: 式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及X與上述通式(I)相同,X11、X12及X13與上述通式(III)相同,X1、Z1及Z2與上述通式(1)相同。
  6. 如請求項1、2或4中任一項之著色固化性樹脂組合物,其中,該化合物(A1)由式(VI)表示: 式中,R1、R2、R3、R4、R6、R7及X與上述通式(I)相同,X14、X15、X16及X17與上述通式(IV)相同,X1、Z1及Z2與上述通式(1)相同。
  7. 如請求項1至3中任一項之著色固化性樹脂組合物,其中,該化合物(A1)由通式(VII)表示: 式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X與上述通式(I)相同,X11與上述通式(III)相同,R31與上述通 式(III)中的X13由-N(R31)-表示時的R31相同,R1、R2、R3、R4、R5及R31的任一個以上選自硝基;被羥基、羧基、磺酸基或者鹵素原子取代或未取代的碳原子數1~20的烷基;碳原子數1~20的烷基中的亞甲基被-SO2-NH-或者-NH-SO2-替換的基團;被羥基、羧基、磺酸基、磺醯胺基、或者烷基結合於N的磺醯胺基取代的碳原子數6~30的芳基;被羥基、羧基或者磺酸基取代的碳原子數7~30的芳基烷基或者碳原子數8~30的芳基烯基;碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、碳原子數7~30的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基具有形成了鹽的取代基的基團。
  8. 如請求項1、2或4中任一項之著色固化性樹脂組合物,其中,該化合物(A1)由式(VIII)表示: 式中,R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及X與上述通式(I)相同,R35與上述通式(IV)中的X15及X17由-N(R35)-表 示時的R35相同,有多個的R35相同或者不同,R1、R2、R3、R4、R5及R35的任一個以上選自硝基;被羥基、羧基、磺酸基或者鹵素原子取代或者未取代的碳原子數1~20的烷基;碳原子數1~20的烷基中的亞甲基被-SO2-NH-或者-NH-SO2-替換的基團;被羥基、羧基或者磺酸基取代的碳原子數6~30的芳基;被羥基、羧基或者磺酸基取代的碳原子數7~30的芳基烷基;被羥基、羧基或者磺酸基取代的碳原子數8~30的芳基烯基;碳原子數1~20的烷基、碳原子數6~30的芳基、或者碳原子數7~30的芳基烷基、或者碳原子數8~30的芳基烯基具有形成了鹽的取代基的基團。
  9. 如請求項1至8中任一項之著色固化性樹脂組合物,其中,該著色劑(A2)為染料。
  10. 如請求項9之著色固化性樹脂組合物,其中,該染料為呫噸染料。
  11. 如請求項10之著色固化性樹脂組合物,其中,該呫噸染料由下述式(1a)表示: 式(1a)中, R1a~R4a相互獨立地表示氫原子、可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基、可具有取代基的碳數6~10的1價的芳香族烴基、或者由式(i)表示的基團,*-R50a-Si(R29a)3 (i)R29a表示氫原子、羥基、碳數1~4的烷基或碳數1~4的烷氧基,多個R29a可以彼此相同,也可不同,R50a表示碳數1~10的烷二基,構成該烷二基的-CH2-可以被-O-、-CO-、-NR12a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下置換,*表示與氮原子的鍵合端,R1a~R4a中,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)也有時被-O-、-CO-、-NR11a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下置換,R1a及R2a也有時一起形成含有氮原子的環,R3a及R4a可以一起形成含有氮原子的環,R5a表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、-CO2R8a、-SO3R8a或者-SO2NR9aR10a,R6a及R7a相互獨立地表示氫原子或者碳數1~6的烷基,ma表示0~5的整數,ma為2以上時,多個R5a可以相同,也可不同,a表示0或者1的整數,Xa表示鹵素原子, Z+表示+N(R11a)4、Na+或者K+,4個R11a可以相同,也可不同,R8a表示碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的氫原子可以被鹵素原子取代,R9a及R10a相互獨立地表示氫原子或者可具有取代基的碳數1~20的1價的飽和烴基,該飽和烴基中所含的亞甲基(-CH2-)也有時被-O-、-CO-、-NR11a-、-OCO-、-COO-、-OCONH-、-NHCOO-、-CONH-或者-NHCO-在氧原子不相鄰的條件下置換,R9a及R10a可相互結合形成含有氮原子的3~10元環的雜環,R11a表示氫原子、碳數1~20的1價的飽和烴基或者碳數7~10的芳烷基。
  12. 一種分散液,其含有如請求項1至8中任一項之化合物(A1)和分散劑和有機溶劑。
  13. 如請求項12之分散液,其中,該分散劑為(1)胺值為0~200mgKOH/g的分散劑、(2)酸值為0~200mgKOH/g的分散劑、或者(3)胺值為0~200mgKOH/g且酸值為0~200mgKOH/g的分散劑的任一種。
  14. 如請求項12或13之分散液,其中,該有機溶劑包含伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯,並且該伸烷基二醇單烷基醚乙酸酯的含量相對於溶劑的總量,為40質量%以上99質量%以下。
  15. 一種濾色器,其係由如請求項1至11中任一項之著色固化性樹脂組合物形成。
  16. 一種顯示裝置,其包含如請求項15之濾色器。
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