TW201815788A - 作為著色劑為有用之化合物 - Google Patents
作為著色劑為有用之化合物 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201815788A TW201815788A TW106130149A TW106130149A TW201815788A TW 201815788 A TW201815788 A TW 201815788A TW 106130149 A TW106130149 A TW 106130149A TW 106130149 A TW106130149 A TW 106130149A TW 201815788 A TW201815788 A TW 201815788A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- group
- substituent
- parts
- carbon atoms
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/02—Coumarine dyes
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/20—Filters
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
- G02F1/133514—Colour filters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
一種式(I)表示的化合物。
Description
本發明係關於可用作為著色劑的化合物及著色組成物者。
染料係例如為能在纖維材料、液晶顯示裝置、噴墨等領域中利用反射光或穿透光來顯示顏色而被使用。如此之染料已知有下述式表示的香豆素6(Coumarin 6)(日本特開2006-154740號公報)。
本發明係包含下述發明。
[1]一種式(I)表示的化合物,
式(I)中,RN1及RN2係相互獨立地表示可具有取代基之碳數1至40的烴基或可具有取代基的雜環基。Ar1表示可具有取代基的碳數6至40之芳香族烴基或可具有取代基的雜環基。
R1至R8係相互獨立地表示氫原子、-CO-R102、-COO-R101、-OCO-R102、-COCO-R102、-O-R102、-SO2-R101、-SO2N(R102)2、-CON(R102)2、-N(R102)2、-NHCO-R102、-NHCO-N(R102)2、-NHCOOR102、-OCON(R102)2、鹵素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、可具有取代基的碳數1至40之烴基或可具有取代基的雜環基。
R101表示可具有取代基的碳數1至40之烴基或可具有取代基的雜環基。
R102表示氫原子、可具有取代基的碳數1至40之烴基或可具有取代基的雜環基。
M表示氫原子或鹼金屬原子。
存在複數個R101、R102及M時,該等可相同亦可不同。
Ag-表示g價的陰離子。
g表示1至14的整數。
[2]如[1]項所述之化合物,其中,Ag-係含有以選自鎢、鉬、矽及磷所構成群組中的至少1個元素與氧作為必須元素的陰離子或含氟陰離子。
[3]如[1]或[2]項所述之化合物,其中,Ag-係含有以選自鎢及磷所構成群組中的至少1個元素與氧作為必須元素的陰 離子或含氟陰離子。
[4]如[1]至[3]項中任一項所述之化合物,其中,Ag-係含有以選自鎢及磷所構成群組中的至少1個元素與氧作為必須元素的陰離子。
[5]一種著色組成物,係含有[1]至[4]項中任一項所述之化合物及溶劑。
[6]如[5]項所述之著色組成物,更含有樹脂。
[7]如[5]或[6]項所述之著色組成物,更含有黃色著色劑、橙色著色劑或紅色著色劑。
[8]一種著色硬化性組成物,係含有[5]至[7]項中任一項所述之著色組成物。
[9]如[8]項所述之著色硬化性組成物,更含有聚合起始劑。
[10]一種彩色濾光片,係由[5]至[7]項中任一項所述之著色組成物、或[8]或[9]項所述之著色硬化性組成物所形成者。
[11]一種液晶顯示裝置,係含有[10]項所述之彩色濾光片。
本發明的化合物,係式(I)表示的化合物(以下,亦稱為化合物(I))。本發明的化合物中,可含有其互變異構物或該等之鹽。
化合物(I)可作為著色劑使用。
本發明的著色組成物係含有化合物(I)及溶劑(以下,亦稱為溶劑(E))。
本發明的著色組成物中,可含有1種或2種以上的化合物(I)。
再者,化合物(I)係以分散在溶劑(E)中為佳。
本發明的著色組成物亦可含有樹脂(以下,亦稱為樹脂(B))。
本發明的著色組成物可含有化合物(I)以外的著色劑(以下,亦稱為著色劑(A1),而且在下述中,可將化合物(I)及著色劑(A1)總稱為「著色劑(A)」)。
著色劑(A1)中,可含有1種或2種以上的著色劑。
著色劑(A1)較佳為更含有黃色著色劑、橙色著色劑或紅色著色劑。
再者,本發明的著色硬化性組成物係含有化合物(I)、樹脂(B)及溶劑(E)的至少一種、及聚合性化合物(C)。
本發明的著色硬化性組成物可更含有聚合起始劑(D)。
本發明的著色硬化性組成物可更含有聚合起始助劑(D1)。
本發明的著色組成物可更含有整平劑(F)及抗氧化劑。
<化合物(I)>
化合物(I)係式(I)表示的化合物。
Ar1表示可具有取代基的碳數6至40之芳香族烴基或可具有取代基的雜環基。
R1至R8係相互獨立地表示氫原子、-CO-R102、-COO-R101、-OCO-R102、-COCO-R102、-O-R102、-SO2-R101、-SO2N(R102)2、-CON(R102)2、-N(R102)2、-NHCO-R102、-NHCO-N(R102)2、-NHCOOR102、-OCON(R102)2、鹵素原子、氰基、硝基、-SO3M、-CO2M、可具有取代基的碳數1至40之烴基或可具有取代基的雜環基。
R101表示可具有取代基的碳數1至40之烴基或可具有取代基的雜環基。
R102表示氫原子、可具有取代基的碳數1至40之烴基或可具有取代基的雜環基。
M表示氫原子或鹼金屬原子。
存在複數個R101、R102及M時,該等可相同亦可不同。Ag-表示g價的陰離子。g表示1至14的整數。
RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的烴基之碳數是1至40,以1至30為佳,以1至20更佳,以1至15又更佳,以1至10尤佳。
RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的碳數1至40之烴基,可以是脂肪族烴基及芳香族烴基,該脂肪族烴基可以是飽和或不飽和,也可以是鏈狀或脂環。
RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的飽和或不飽和鏈狀烴基,可舉出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十七烷基、十八烷基及二十烷基等直鏈狀烷基等;異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、(2-乙基)丁基、異戊基、新戊基、第三戊基、(1-甲基)戊基、(2-甲基)戊基、(1-乙基)戊基、(3-乙基)戊基、異己基、(5-甲基)己基、(2-乙基)己基及(3-乙基)庚基等分枝鏈狀烷基等;乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、(1-甲基)乙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1,3-丁二烯基、(1-(2-丙烯基))乙烯基、(1,2-二甲基)丙烯基及2-戊烯基等烯基等。飽和或不飽和鏈狀烴基的碳數,係以1至30為佳,以1至20更佳,以1至15又更佳,以1至10尤佳,以1至8又再更佳,以1至5又再尤佳。其中,係以碳數1至10的直鏈或分枝鏈之烷基為佳,以碳數1至8更佳,以甲基或乙基尤佳。
RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的飽和或不飽和脂環式烴基,可舉出:環丙基、1-甲基環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、1-甲基環己基、2-甲基環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、1,2-二甲基環己基、1,3-二甲基環己基、1,4-二甲基環己基、2,3-二甲基環己基、2,4-二甲基環己基、2,5-二甲基環己基、2,6-二甲基 環己基、3,4-二甲基環己基、3,5-二甲基環己基、2,2-二甲基環己基、3,3-二甲基環己基、4,4-二甲基環己基、環辛基、2,4,6-三甲基環己基、2,2,6,6-四甲基環己基、3,3,5,5-四甲基環己基、4-戊基環己基、4-辛基環己基、4-環己基環己基等環烷基;環己烯基(例如環六-2-烯、環六-3-烯)、環庚烯基、環辛烯基等環烯基;降莰烷基、金剛烷基、雙環[2.2.2]辛烷等。飽和或不飽和的脂環式烴基之碳數,係以3至30為佳,以3至20更佳,以4至20又更佳,以4至15又再更佳,以5至15尤佳,以5至10最佳。其中,以環戊基、環己基、環庚基、環辛基特別佳。
RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的芳香族烴基,可舉出:苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、4-乙烯基苯基、鄰異丙基苯基、間異丙基苯基、對異丙基苯基、鄰第三丁基苯基、間第三丁基苯基、對第三丁基苯基、均三甲苯基、4-乙基苯基、4-丁基苯基、4-戊基苯基、2,6-雙(2-丙基)苯基、4-環己基苯基、2,4,6-三甲基苯基、4-辛基苯基、4-乙烯基苯基、1-萘基、2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、茀基、菲基、蒽基、芘基等芳香族烴基等。芳香族烴基的碳數,係以6至30為佳,以6至20更佳,以6至15又更佳。
RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的烴基,可以是將上述舉出的烴基(例如芳香族烴基、鏈狀烴基 及脂環式烴基的至少1個)組合之基,可舉出:苯甲基、苯乙基、1-甲基-1-苯基乙基等芳烷基;苯基乙烯基((phenyl ethenyl)、苯基乙烯基(phenyl vinyl))等芳基烯基;苯基乙炔基等芳基炔基;聯苯基、聯三苯基等鍵結有1個以上苯基之苯基;環己基甲基苯基、苯甲基苯基、(二甲基(苯基)甲基)苯基等。
RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的基,作為將上述舉出的烴基(例如鏈狀烴基與脂環式烴基)組合之基者,亦可為例如:環丙基甲基、環丙基乙基、環丁基甲基、環丁基乙基、環戊基甲基、環戊基乙基、環己基甲基、2-甲基環己基甲基、環己基乙基、金剛烷基甲基等鍵結有1個以上脂環式烴基之烷基。
前述烴的碳數,係以4至30為佳,以6至30更佳,以6至20又更佳,以4至20又再更佳,以4至15亦再更佳,以6至15尤佳。
RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的烴基,亦可具有取代基。取代基可以是1價也可2價。2價的取代基係以2個鍵結鍵鍵結在相同碳原子而形成雙鍵者為佳。
該1價的取代基,可舉出:甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基、(2-乙基)己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、(2-乙基)己氧基、二十烷氧基、1-苯基乙氧基、1-甲基-1-苯基乙氧基、 苯基氧基、鄰甲苯氧基、2,3-二甲基苯基氧基、2,4-二甲基苯基氧基、2,5-二甲基苯基氧基、2,6-二甲基苯基氧基、3,4-二甲基苯基氧基、3,5-二甲基苯基氧基、2,2-二氰基苯基氧基、2,3-二氰基苯基氧基、2,4-二氰基苯基氧基、2,5-二氰基苯基氧基、2,6-二氰基苯基氧基、3,4-二氰基苯基氧基、3,5-二氰基苯基氧基、4-甲氧基苯基氧基、2-甲氧基苯基氧基、3-甲氧基苯基氧基、4-乙氧基苯基氧基、2-乙氧基苯基氧基、3-乙氧基苯基氧基等、及下述式表示之基等在單側鍵結有碳數1至20(以碳數1至10為佳)的烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)的氧基;
甲基硫基、乙基硫基、丙基硫基、丁基硫基、第三丁基硫基、戊基硫基、己基硫基、(2-乙基)己基硫基、庚基硫基、辛基硫基、壬基硫基、癸基硫基、十一烷基硫基、 十二烷基硫基、二十烷基硫基、苯基硫基及鄰甲苯基硫基等鍵結有碳數1至20(以碳數1至10為佳)的烴基之硫烷基;環氧基、氧雜環丁基、四氫呋喃基、四氫哌喃基;甲醯基;乙醯基、丙醯基、丁醯基、2,2-二甲基丙醯基、戊醯基、己醯基、(2-乙基)己醯基、庚醯基、辛醯基、壬醯基、癸醯基、十一醯基、十二醯基、二十一醯基、苯甲醯基等及下式表示的基等鍵結有碳數1至20(以碳數1至11為佳)的烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)的羰基(將該羰基作成烷醯基時,碳數是以2至12為佳);
甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、第三丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、(2-乙基)己氧基羰基、庚氧基羰基、辛氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基、十一烷氧基羰基、十二烷氧基羰基、二十烷氧基羰基、苯氧基羰基、鄰甲苯氧基羰基等及下述式表示的基等鍵結有碳數1至20(以碳數1至10為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)的氧基羰基;
胺基;N-甲基胺基、N,N-二甲基胺基、N-乙基胺基、N,N-二乙基胺基、N-丙基胺基、N,N-二丙基胺基、N-異丙基胺基、N,N-二異丙基胺基、N-丁基胺基、N,N-二丁基胺基、N-異丁基胺基、N,N-二異丁基胺基、N-第二丁基胺基、N,N-二第二丁基胺基、N-第三丁基胺基、N,N-二第三丁基胺基、N-戊基胺基、N,N-二戊基胺基、N-(1-乙基丙基)胺基、N,N-二(1-乙基丙基)胺基、N-己基胺基、N,N-二己基胺基、N-(2-乙基)己基胺基、N,N-二(2-乙基)己基胺基、N-庚基胺基、N,N-二庚基胺基、N-辛基胺基、N,N-二辛基胺基、N-壬基胺基、N,N-二壬基胺基、N-苯基胺基、N,N-二苯基胺基、N,N-乙基甲基胺基、N,N-丙基甲基胺基、N,N-異丙基甲基胺基、N,N-丁基甲基胺基、N-癸基胺基、N,N-癸基甲基胺基、N-十一烷基胺基、N,N-十一烷基甲基胺基、N-十二烷基胺基、N,N-十二烷基甲基胺基、N-二十烷基胺基、N,N-二十烷基甲基胺基、N,N-第三丁基甲基胺基、N,N-苯基甲基胺基等、及下述式表示的基等經1個或 2個碳數1至20(以碳數1至10為佳)的烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)取代的胺基;
胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N,N-二甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N,N-二異 丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N,N-二丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N,N-二異丁基胺磺醯基、N-第二丁基胺磺醯基、N,N-二第二丁基胺磺醯基、N-第三丁基胺磺醯基、N,N-二第三丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N,N-二戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N,N-二(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N,N-二己基胺磺醯基、N-(2-乙基)己基胺磺醯基、N,N-二(2-乙基)己基胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N,N-二庚基胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N,N-二辛基胺磺醯基、N,N-辛基甲基胺磺醯基、N-壬基胺磺醯基、N,N-二壬基胺磺醯基、N-苯基胺磺醯基、N,N-二苯基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-丁基甲基胺磺醯基、N-癸基胺磺醯基、N,N-癸基甲基胺磺醯基、N-十一烷基胺磺醯基、N,N-十一烷基甲基胺磺醯基、N-十二烷基胺磺醯基、N,N-十二烷基甲基胺磺醯基、N-二十烷基胺磺醯基、N,N-二十烷基甲基胺磺醯基、N,N-第三丁基甲基胺磺醯基、N,N-苯基甲基胺磺醯基等、及下述式表示的基等經1個或2個碳數1至20(以碳數1至10為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)取代的胺磺醯基;
甲醯基胺基;乙醯基胺基、丙醯基胺基、丁醯基胺基、2,2-二甲基丙醯基胺基、戊醯基胺基、己醯基胺基、(2-乙基)己醯基胺基、庚醯基胺基、辛醯基胺基、壬醯基胺基、癸醯基胺基、十一醯基胺基、十二醯基胺基、二十一醯基 胺基、苯甲醯基胺基等、及下述式表示的基等經鍵結有碳數1至20(以碳數1至12為佳)的烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)之羰基取代的胺基(將該羰基胺基作為烷醯基胺基時,碳數以1至12為佳);
羥基;氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等鹵素原子;羧基、-CO2M2(M2是鹼金屬,以鋰、鈉、鉀為佳);磺酸基、-SO3M2(M2是鹼金屬,以鋰、鈉、鉀為佳);硝基;氰基;甲醯氧基;乙醯氧基、丙醯氧基、丁醯氧基、2,2-二甲基丙醯氧基、戊醯氧基、己醯氧基、(2-乙基)己醯氧基、庚醯氧基、辛醯氧基、壬醯氧基、癸醯氧基、十一醯氧基、十二醯氧基、二十一醯氧基、苯甲醯氧基等、及下 述式表示的基等鍵結有碳數1至20(以碳數1至10為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)的羰基氧基(將該羰基氧基作為烷醯基氧基時,碳數以1至10為佳);
甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺醯基、丁基磺醯基、戊基磺醯基、己基磺醯基、(2-乙基)己基磺醯基、庚基磺醯基、辛基磺醯基、壬基磺醯基、癸基磺醯基、十一烷基磺醯基、十二烷基磺醯基、二十烷基磺醯基、苯基磺醯基、對甲苯基磺醯基等、及下述式表示的基等鍵結有碳數1至20(以碳數1至10為佳)的烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)的 磺醯基;
胺甲醯基;N-甲基胺甲醯基、N,N-二甲基胺甲醯基、N-乙基胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N,N-二丙基胺甲醯基、N-異丙基胺甲醯基、N,N-二異丙基胺甲醯基、N-丁基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N-異丁基胺甲醯基、N,N-二異丁基胺甲醯基、N-第二丁基胺甲醯基、N,N-二第二丁基胺甲醯基、N-第三丁基胺甲醯基、N,N-二第三丁基胺甲醯基、N-戊基胺甲醯基、N,N-二戊基胺甲醯基、N-(1-乙基丙基)胺甲醯基、N,N-二(1-乙基丙基)胺甲醯基、N-己基胺甲醯基、N,N-二己基胺甲醯基、N-(2-乙基)己基胺甲醯基、N,N-二(2-乙基)己基胺甲醯基、N-庚基胺甲醯基、N,N-二庚基胺甲醯基、N-辛基胺甲醯基、N,N-二辛基胺甲醯基、N-壬基胺甲醯基、N,N-辛基甲 基胺甲醯基、N,N-辛基丁基胺甲醯基、N,N-二壬基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基、N,N-二苯基胺甲醯基、N,N-乙基甲基胺甲醯基、N,N-丙基甲基胺甲醯基、N,N-異丙基甲基胺甲醯基、N,N-丁基甲基胺甲醯基、N-癸基胺甲醯基、N,N-癸基甲基胺甲醯基、N-十一烷基胺甲醯基、N,N-十一烷基甲基胺甲醯基、N-十二烷基胺甲醯基、N,N-十二烷基甲基胺甲醯基、N-二十烷基胺甲醯基、N,N-二十烷基甲基胺甲醯基、N,N-第三丁基甲基胺甲醯基、N,N-苯基甲基胺甲醯基等、及下述式表示的基等經1個或2個碳數1至20(以碳數1至10為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)取代之胺甲醯基;
三氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟異丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟壬基、全氟癸基、全氟十一烷基、全氟十二烷基、全氟二十烷基、全氟環己基、全氟苯基等全部的氫原子經氟原子取代之碳數1至20的烴基;全氟乙基甲基、全氟丙基甲基、全氟異丙基甲基、全氟丁基甲基、全氟戊基甲基、全氟己基甲基、全氟庚基甲基、全氟辛基甲基、全氟壬基甲基、全氟癸基甲基、全氟十一烷基甲基、全氟十二烷基甲基、全氟二十烷基甲基等經全部的氫原子被氟原子取代之碳數1至20的直鏈或分枝鏈之烷基所取代的碳數1至20之烴基;2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基及2,4,6-三氟苯基等部份的氫原子經氟取代之碳數1至20(以碳數1至10為佳)的烴基;-CO-SH、-CO-S-CH3、-CO-S-CH2CH3、-CO-S-CH2-CH2-CH3、-CO-S-CH2-CH2-CH2-CH3等與碳數1至20(以碳數2至10為佳)的烷基鍵結之硫羰基、-CO-S-C6H5等與碳數6至20的芳基鍵結之硫羰基;如下述式表示的*-COCO-R(式中,R是氫原子、碳數1至20的烴基(例如上述舉出的烴基之中滿足碳數1至20者)、或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)之基;
如下述式表示的*-NRCONR2(式中,R是氫原子、碳數1至20的烴基(例如上述舉出的烴基之中滿足碳數1至20者)、或其衍生基(例如經羧基、磺基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基),該R可互為相同亦可互不相同,也可相互鍵結而形成環)之基;
如下述式表示的*-OCONR2(式中,R是氫原子、碳數1至20的烴基(例如上述舉出的烴基之中滿足碳數1至20者)、或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基),該R可互為相同也可互不相同,亦可相互鍵結而形成環)之基;
如下述式表示的*-NRCOOR(式中,R是氫原子、碳數1至20的烴基(例如上述舉出的烴基之中滿足碳數1至20者)、或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基),該R可互為相同也可互不相同,亦可相互鍵結而形成環)之基;
*-OP(O)(OCH3)2等的*-OP(O)(OR)2(式中,R是氫原子、碳數1至20的烴基(例如上述舉出的烴基之中滿足碳數1至20者)、或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基),該R是可互為相同也可互不相同,亦可相互鍵結而形成環)之基;*-Si(CH3)3、*-Si(CH2CH3)3、*-Si(C6H5)3及*-Si(CH(CH3)2)3等*-SiR3(式中,R是氫原子、碳數1至20的烴基(例如上述舉出的烴基之中滿足碳數1至20者)、或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基),該R可互為相同也可互不相同, 亦可相互鍵結而形成環)之基。
2價的取代基,可舉出:側氧基、硫代側氧基、亞胺基、經碳數1至20(以碳數1至10為佳)的烷基取代之亞胺基、經碳數6至20的芳基取代之亞胺基等。經烷基取代的亞胺基,可舉出:CH3-N=、CH3-CH2-N=、CH3-(CH2)2-N=、CH3-(CH2)3-N=等。經芳基取代的亞胺基,可舉出C6H5-N=等。
碳數1至40的烴基之取代基,較佳可舉出群s1的取代基。以下表示的衍生基,係以經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基為佳。
在單側鍵結有碳數1至20的烴基或其衍生基之氧基;鍵結有碳數1至20的烴基或其衍生基之羰基;鍵結有碳數1至20的烴基或其衍生基之氧基羰基;胺基;經1個或2個的碳數1至20之烴基或其衍生基取代的胺基;胺磺醯基;經1個或2個的碳數1至20之烴基或其衍生基取代的胺磺醯基;鍵結有碳數1至20之烴基或其衍生基的羰基胺基;羥基;鹵素原子;-CO2M(以羧基為佳)(M表示氫原子或鹼金屬原子,以表示氫原子為佳);-SO3M(以磺酸基為佳)(M表示氫原子或鹼金屬原子,以表示氫原子為佳);硝基;氰基;鍵結有碳數1至20的烴基或其衍生基的羰基氧基; 鍵結有碳數1至20的烴基或其衍生基的磺醯基;胺甲醯基;經1個或2個的碳數1至20之烴基或其衍生基取代的胺甲醯基;全部氫原子經氟原子取代的碳數1至20之烴基;經全部的氫原子被氟原子取代之碳數1至20的直鏈或分枝鏈之烷基所取代的碳數1至20之烴基;部份的氫原子經氟取代的碳數1至20的烴基;側氧基。
碳數1至40的烴基之取代基,更佳可舉出群s2的取代基。
在單側鍵結有碳數1至10的烴基或其衍生基的氧基;鍵結有碳數1至10的烴基或其衍生基之羰基;鍵結有碳數1至10的烴基或其衍生基之氧基羰基;胺基;經1個或2個的碳數1至10之烴基取代的胺基;胺磺醯基;經1個或2個的碳數1至10之烴基或其衍生基取代的胺磺醯基;鍵結有碳數1至10的烴基或其衍生基之羰基胺基;羥基;氟原子、氯原子、溴原子;-CO2M(以羧基為佳)(M表示氫原子或鹼金屬原子,以表示氫原子為佳);-SO3M(以磺酸基為佳)(M表示氫原子或鹼金屬原子,以表示氫原子為佳); 硝基;氰基;鍵結有碳數1至10的烴基或其衍生基之羰基氧基;鍵結有碳數1至10的烴基或其衍生基之磺醯基;胺甲醯基;經1個或2個的碳數1至10之烴基或其衍生基取代的胺甲醯基;全部的氫原子經氟原子取代之碳數1至10的烴基;經全部的氫原子被氟原子取代的碳數1至10之直鏈或分枝鏈的烷基所取代之碳數1至10的烴基;部份的氫原子經氟取代的碳數1至10之烴基;側氧基。
RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的具有取代基之碳數1至40的烴基,可舉出具有1價或2價的取代基之碳數1至40的烴基,較佳可舉出:具有1價或2價取代基之碳數1至30的飽和或不飽和鏈狀烴基、具有1價或2價取代基之碳數3至30的飽和或不飽和脂環式烴基、具有1價或2價取代基之碳數6至30的芳香族烴基或將烴基組合而成之基且為具有1價或2價的取代基之碳數1至30的基,更佳可舉出:具有群s1的取代基之碳數1至20的飽和或不飽和鏈狀烴基、具有群s1的取代基之碳數3至20的飽和或不飽和脂環式烴基、具有群s1的碳數6至20的芳香族烴基或將烴基組合而成之基且為具有群s1的碳數1至20的基,尤佳可舉出:具有群s2的取代基之碳數1至15之飽和或不飽和鏈狀烴基、具有群s2的取代基之碳數3至15之飽和或不飽和脂環式烴基、具有群s2的取代基之碳數6至15之芳香族烴基或將烴基組合而成之基且為具有群s2 的取代基之碳數1至15的基。
RN1、RN2、Ar1、R1至R8、R101及R102表示的雜環基,可以是單環也可以是多環,以含有雜原子作為環之構成要素的雜環為佳。雜原子可舉出氮原子、氧原子及硫原子等。
雜環基的碳數,係以3至30為佳,以3至22更佳,以3至20又更佳,以3至18又再更佳,以3至15復又更佳,以3至14尤佳。
含氮原子的雜環可舉出:氮雜環丙烷、氮雜環丁烷、吡咯啶、哌啶及哌等單環系飽和雜環;2,5-二甲基吡咯等吡咯、2-甲基吡唑、3-甲基吡唑等吡唑、咪唑、1,2,3-***及1,2,4-***等5員環系不飽和雜環;吡啶、嗒、6-甲基嘧啶等嘧啶、吡及1,3,5-三等6員環系不飽和雜環;吲唑、吲哚啉、異吲哚啉、吲哚、吲哚、苯并咪唑、喹啉、異喹啉、5,6,7,8-四氫(3-甲基)喹啉、3-甲基喹啉等喹啉、喹唑啉、噌啉(cinnoline)、呔、啶、嘌呤、喋啶(pteridine)、苯并吡唑、苯并哌啶等縮合二環系雜環;咔唑、吖啶及啡等縮合三環系雜環;等。
含氧原子的雜環可舉出:環氧乙烷、氧雜環丁烷、四氫呋喃、四氫哌喃、1,3-二烷、1,4-二烷、1-環戊基二烷等單環系飽和雜環;1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷、1,4-二氧雜螺[4.5]壬烷等二環系飽和雜環;α-乙內酯、 β-丙內酯、γ-丁內酯、γ-戊內酯及δ-戊內酯等內酯系雜環;2,3-二甲基呋喃、2,5-二甲基呋喃等呋喃等5員環系不飽和雜環;2H-哌喃及4H-哌喃等6員環系不飽和雜環;1-苯并呋喃、4-甲基苯并哌喃等苯并哌喃、苯并二呃(benzodioxole)、唍(chroman)及異唍等縮合二環系雜環;二苯并哌喃(xanthene)、二苯并呋喃等縮合三環系雜環;等。
含硫原子的雜環可舉出:二硫雜環戊烷(dithiolane)等5員環系飽和雜環;硫雜環己烷(thiane)、1,3-二硫雜環己烷、2-甲基1,3-二硫雜環己烷等6員環系飽和雜環;3-甲基噻吩、2-羧基噻吩等噻吩及4H-噻喃、苯并四氫噻喃等苯并噻喃等5員環系不飽和雜環;苯并噻吩等縮合二環系雜環等;噻蒽、二苯并噻吩等縮合三環系雜環等。
含氮原子及氧原子的雜環可舉出:嗎啉、2-吡咯啶酮、2-甲基-2-吡咯啶酮、2-哌啶酮及2-甲基-2-哌啶酮等單環系飽和雜環;4-甲基唑等唑、2-甲基異唑、3-甲基異唑等異唑等單環系不飽和雜環;苯并唑、苯并異唑、苯并、苯并二烷、苯并咪唑啉等縮合二環系雜環;啡等縮合三環系雜環;等。
含氮原子及硫原子的雜環可舉出:3-甲基噻唑、2,4-二甲基噻唑等噻唑等單環系雜環;苯并噻唑等縮合二環系雜環; 啡噻等縮合三環系雜環;等。
上述雜環也可以是將上述舉出的烴基組合而成之基,可列舉例如四氫呋喃基甲基等。
再者,上述雜環也可以是下述式表示者。
又,上述雜環基也可以是使2個以上的R1至R3、R5至R8鍵結而形成之雜環基。如此之雜環基係連同R1至R3、R5至R8所鍵結的苯環而具有2環以上之環結構。此2環以上的環結構可列舉例如下述式的結構。
此外,上述雜環的鍵結位係各環中所含有的任意氫原子已脫離之部份。
RN1、RN2、Ar1、R1至R8、R101及R102表示的雜環基可具有取代基。該取代基可舉出與RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的烴基可具有之取代基相同者。再者,前述雜環含有氮原子作為其構成元素時,該氮原子亦可鍵結有上述舉出的烴基作為取代基。
該取代基的較佳者,可舉出與RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的烴基可具有之取代基相同者。
具有RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的取代基 之雜環基,可舉出具有1價或2價取代基之雜環基,較佳可舉出具有群s1的取代基之雜環基,更佳可舉出具有群s2的取代基之雜環基。
上述烴基或雜環基可具有的取代基(第一取代基)可以是1個或2個以上,2個以上的取代基可互為獨立地為相同亦可不同。再者,前述第一取代基可於其一部份所含之烴基鍵結有其他取代基(第二取代基)。第二取代基可選自與第一取代基相同的基。
以下說明R1至R8的-CO-R102、-COO-R101、-OCO-R102、-COCO-R102、-O-R102、-SO2-R101、-SO2N(R102)2、-CON(R102)2、-N(R102)2、-NHCO-R102、-NHCO-N(R102)2、-NHCOOR102、-OCON(R102)2、鹵素原子、-SO3M及-CO2M。
-CO-R10可舉出:甲醯基;乙醯基、丙醯基、丁醯基、2,2-二甲基丙醯基、戊醯基、己醯基、(2-乙基)己醯基、庚醯基、辛醯基、壬醯基、癸醯基、十一醯基、十二醯基、二十一醯基、苯甲醯基等、及上述式表示之基等鍵結有碳數1至40(以碳數1至20為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)之羰基(將該羰基作為醯基時,碳數是2至41)等,較佳可列舉鍵結有碳數1至11(以碳數1至10為佳)的烴基或其衍生基之羰基(將該羰基作為烷醯基時,碳數以2至12更佳)等。
-COO-R101可舉出:甲氧基羰基、乙氧基羧基、丙氧基羰基、第三丁氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、(2-乙基)己氧基羰基、庚氧基羰基、辛氧基羰基、壬氧基羰基、癸氧基羰基、十一烷氧基羰基、十二烷氧基羰基、苯氧基羰基、二十烷氧基羰基等、及上述式表示之基等鍵結有碳數1至40(以碳數1至20為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、鍵結碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)的氧基羰基等,較佳可舉出鍵結有碳數1至10的烴基或其衍生基的氧基羰基等。
-OCO-R102可舉出:甲醯氧基;乙醯氧基、丙醯氧基、丁醯氧基、2,2-二甲基丙醯氧基、戊醯氧基、己醯氧基、(2-乙基)己醯氧基、庚醯氧基、辛醯氧基、壬醯氧基、癸醯氧基、十一醯氧基、十二醯氧基、二十一醯氧基、苯甲醯氧基等、及上述式表示之基等鍵結有碳數1至40(以碳數1至20為佳)之烴基的醯基氧基,更佳可舉出:鍵結有碳數1至10的烴基或其衍生基(例如經鍵結羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳))之羰基氧基、烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)的羰基氧基(將該羰基氧基作為醯氧基時,碳數是2至41)等。
-COCO-R102可舉出:甲基草醯基、乙基草醯基、丙基草醯基、丁基草醯基、戊基草醯基、己基草醯基、(2-乙基)己基草醯基、庚基草醯基、辛基草醯基、壬基草醯基、癸基草醯基、十一烷基草醯基、十二烷基草醯基、二十烷基 草醯基、環戊基草醯基、環己基草醯基、苯基草醯基、對甲苯基草醯基等、及上述式表示之基等鍵結有碳數1至40(以碳數1至20為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)的草醯基等。
-O-R102可舉出:羥基;甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、(2-乙基)己氧基、二十烷氧基、1-苯基乙氧基、1-甲基-1-苯基乙氧基、苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2,4-二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、2,2-二氰基苯氧基、2,3-二氰基苯氧基、2,4-二氰基苯氧基、2,5-二氰基苯氧基、2,6-二氰基苯氧基、3,4-二氰基苯氧基、3,5-二氰基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-乙氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、3-乙氧基苯氧基等、及上述式表示的基等鍵結有碳數1至40(以碳數1至20為佳)的烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)之氧基等,較佳可舉出鍵結有碳數1至10的烴基或其衍生基的氧基等。
-SO2-R101可舉出:甲基磺醯基、乙基磺醯基、丙基磺 醯基、丁基磺醯基、戊基磺醯基、己基磺醯基、(2-乙基)己基磺醯基、庚基磺醯基、辛基磺醯基、壬基磺醯基、癸基磺醯基、十一烷基磺醯基、十二烷基磺醯基、二十烷基磺醯基、苯基磺醯基、對甲苯基磺醯基等、及上述式表示之基等鍵結有碳數1至40(以碳數1至20為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)的磺醯基等,較佳可舉出鍵結有碳數1至10的烴基或其衍生基之磺醯基等。
-SO2N(R102)2可舉出:胺磺醯基;N-甲基胺磺醯基、N-乙基胺磺醯基、N-丙基胺磺醯基、N-異丙基胺磺醯基、N-丁基胺磺醯基、N-異丁基胺磺醯基、N-第二丁基胺磺醯基、N-第三丁基胺磺醯基、N-戊基胺磺醯基、N-(1-乙基丙基)胺磺醯基、N-己基胺磺醯基、N-(2-乙基)己基胺磺醯基、N-庚基胺磺醯基、N-辛基胺磺醯基、N-壬基胺磺醯基、N-癸基胺磺醯基、N-十一烷基胺磺醯基、N-十二烷基胺磺醯基、N-二十烷基胺磺醯基、N-苯基胺磺醯基等、及上述式表示之基等相當於經1個碳數1至40(以碳數1至20為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)取代的胺磺醯基之基等;N,N-二甲基胺磺醯基、N,N-乙基甲基胺磺醯基、N,N-二乙基胺磺醯基、N,N-丙基甲基胺磺醯基、N,N-二丙基胺磺醯基、N,N-異丙基甲基胺磺醯基、N,N-二異丙基胺磺醯 基、N,N-第三丁基甲基胺磺醯基、N,N-二異丁基胺磺醯基、N,N-二第二丁基胺磺醯基、N,N-二第三丁基胺磺醯基、N,N-丁基甲基胺磺醯基、N,N-二丁基胺磺醯基、N,N-二戊基胺磺醯基、N,N-二(1-乙基丙基)胺磺醯基、N,N-二己基胺磺醯基、N,N-二(2-乙基)己基胺磺醯基、N,N-二庚基胺磺醯基、N,N-辛基甲基胺磺醯基、N,N-二辛基胺磺醯基、N,N-二壬基胺磺醯基、N,N-癸基甲基胺磺醯基、N,N-十一烷基甲基胺磺醯基、N,N-十二烷基甲基胺磺醯、N,N-二十烷基甲基胺磺基、N,N-苯基甲基胺磺醯基、N,N-二苯基胺磺醯基等、及上述式表示之基等經2個的碳數1至40(以碳數1至20為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)取代的胺磺醯基等。
-CON(R102)2可舉出:胺甲醯基;N-甲基胺甲醯基、N-乙基胺甲醯基、N-丙基胺甲醯基、N-異丙基胺甲醯基、N-丁基胺甲醯基、N-異丁基胺甲醯基、N-第二丁基胺甲醯基、N-第三丁基胺甲醯基、N-戊基胺甲醯基、N-(1-乙基丙基)胺甲醯基、N-己基胺甲醯基、N-(2-乙基)己基胺甲醯基、N-庚基胺甲醯基、N-辛基胺甲醯基、N-壬基胺甲醯基、N-癸基胺甲醯基、N-十一烷基胺甲醯基、N-十二烷基胺甲醯基、N-二十烷基胺甲醯基、N-苯基胺甲醯基等、及上述式表示之基等經1個碳數1至40(以碳數1至20為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、 磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)取代的胺甲醯基等;N,N-二甲基胺甲醯基、N,N-乙基甲基胺甲醯基、N,N-二乙基胺甲醯基、N,N-丙基甲基胺甲醯基、N,N-二丙基胺甲醯基、N,N-異丙基甲基胺甲醯基、N,N-二異丙基胺甲醯基、N,N-第三丁基甲基胺甲醯基、N,N-二異丁基胺甲醯基、N,N-二第二丁基胺甲醯基、N,N-二第三丁基胺甲醯基、N,N-丁基甲基胺甲醯基、N,N-二丁基胺甲醯基、N,N-丁基辛基胺甲醯基、N,N-二戊基胺甲醯基、N,N-二(1-乙基丙基)胺甲醯基、N,N-二己基胺甲醯基、N,N-二(2-乙基)己基胺甲醯基、N,N-二庚基胺甲醯基、N,N-辛基甲基胺甲醯基、N,N-二辛基胺甲醯基、N,N-二壬基胺甲醯基、N,N-癸基胺甲醯基、N,N-十一烷基甲基胺甲醯基、N,N-十二烷基甲基胺甲醯基、N,N-二十烷基甲基胺甲醯基、N,N-苯基甲基胺甲醯基、N,N-二苯基胺甲醯基等、及上述式表示之基等經2個碳數1至40(以碳數1至20為佳)的烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)取代之胺甲醯基等,較佳可舉出經1個或2個碳數1至10的烴基或其衍生基取代之胺甲醯基。
-N(R102)2可舉出:胺基;N-甲基胺基、N-乙基胺基、N-丙基胺基、N-異丙基胺基、N-丁基胺基、N-異丁基胺基、N-第二丁基胺基、N-第三丁基胺基、N-戊基胺基、N-己基 胺基、N-(2-乙基)己基胺基、N-庚基胺基、N-辛基胺基、N-壬基胺基、N-癸基胺基、N-十一烷基胺基、N-十二烷基胺基、N-二十烷基胺基、N-苯基胺等、及上述式表示之基等經1個碳數1至40(以碳數1至20為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、烴基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)取代的胺基等;N,N-二甲基胺基、N,N-乙基甲基胺基、N,N-二乙基胺基、N,N-丙基甲基胺基、N,N-二丙基胺基、N,N-異丙基甲基胺基、N,N-二異丙基胺基、N,N-第三丁基甲基胺基、N,N-二異丁基胺基、N,N-二第二丁基胺基、N,N-二第三丁基胺基、N,N-丁基甲基胺基、N,N-二丁基胺基、N,N-二戊基胺基、N,N-二(1-乙基丙基)胺基、N,N-二己基胺基、N,N-二(2-乙基)己基胺基、N,N-二庚基胺基、N,N-二辛基胺基、N,N-二壬基胺基、N,N-癸基甲基胺基、N,N-十一烷基甲基胺基、N,N-十二烷基甲基胺基、N,N-二十烷基甲基胺基、N,N-苯基甲基胺基、N,N-二苯基胺基等、及上述式表示之基等經2個碳數1至40(以碳數1至20為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)取代的胺基等,較佳可舉出經1個或2個碳數1至10的烴基或其衍生基取代之胺基等。
-NHCO-R102可舉出:甲醯基胺基;乙醯基胺基、丙醯基胺基、丁醯基胺基、2,2-二甲基丙醯基胺基、戊醯基胺 基、己醯基胺基、(2-乙基)己醯基胺基、庚醯基胺基、辛醯基胺基、壬醯基胺基、癸醯基胺基、十一醯基胺基、十二醯基胺基、二十一醯基胺基、苯甲醯基胺基等、及上述式表示之基等鍵結有碳數1至40(以碳數1至20為佳)之烴基或其衍生基(例如經羧基、磺酸基、硝基、羥基、鹵素(以氯原子為佳)、碳數1至10的烷基胺磺醯基(以辛基胺磺醯基為佳)等衍生化之基)的羰基胺基(將該羰基胺基作為醯基胺基時,碳數是1至40)等,較佳可舉出鍵結有碳數1至10之烴基或其衍生基的羰基胺基(將該羰基胺基作為烷醯基胺基時,碳數以1至10更佳)等。
-NHCON(R102)2可舉出上述舉出之基等。
-NHCOOR102可舉出上述舉出之基等。
-OCON(R102)2可舉出上述舉出之基等。
鹵素原子係以氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等為佳。
-SO3M及-CO2M的M可舉出:氫原子;鋰原子、鈉原子及鉀原子等鹼金屬原子,較佳可舉出:氫原子、鈉原子、鉀原子。
上述-CO-R102、-COO-R102、-OCO-R102、-COCO-R102、-O-R102、-SO2-R102、-SO2N(R102)2、-CON(R102)2、-N(R102)2、-NHCO-R102、-NHCON(R102)2、-NHCOOR102、-OCON(R102)2所含有的取代基(第一取代基)可是1個或2個以上,2個以上的取代基可相互獨立地為相同或不相同。再者,前述第 一取代基可於其部份所含有的烴基鍵結其他取代基(第二取代基)。第二取代基可選自與第一取代基相同的基。
Ar1表示的芳香族烴基之碳數係6至40,以6至30為佳,以6至20更佳,以6至15又更佳。芳香族烴基可以是單環也可以是多環。
Ar1表示的芳香族烴基,可舉出:苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、鄰異丙基苯基、間異丙基苯基、對異丙基苯基、鄰第三丁基苯基、間第三丁基苯基、對第三丁基苯基、均三甲苯基、2,6-雙(2-丙基)苯基、2,4,6-三甲基苯基、1-萘基、2-萘基、5,6,7,8-四氫-1-萘基、5,6,7,8-四氫-2-萘基、茀基、菲基及蒽基等芳香族烴基;該等基組合而成之基等。
Ar1表示的芳香族烴基可具有取代基。該取代基可舉出與RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的烴基可具有之取代基相同者。
該取代基的較佳者可舉出與RN1、RN2、R1至R8、R101及R102表示的烴基可具有之取代基的較佳者為相同者。
RN1係以脂肪族烴基、芳香族烴基、芳烷基、(環烷基)烷基、經羥基取代的脂肪族烴基、及經在單側鍵結有碳數1至20的烴基之氧基所取代的脂肪族烴基為佳,以直鏈狀或分枝鏈狀烷基、直鏈狀或分枝鏈狀烯基、環烷基、後述式(P-1)至(P-10)表示之基、芳烷基、(環烷基) 烷基、經羥基取代的直鏈狀或分枝鏈狀烷基、及經烷氧基取代的直鏈狀或分枝鏈狀烷基更佳,以直鏈狀或分枝鏈狀烷基、及後述式(P-1)至(P-10)表示之基又更佳。
RN2係以脂肪族烴基、芳烷基、(環烷基)烷基、經羥基取代的脂肪族烴基、及經在單側鍵結有碳數1至20的烴基之氧基所取代的脂肪族烴基為佳,以直鏈狀或分枝鏈狀烷基、直鏈狀或分枝鏈狀烯基、環烷基、芳烷基、(環烷基)烷基、經羥基取代的直鏈狀烷基或分枝鏈狀烷基、及經烷氧基取代的直鏈狀或分枝鏈狀烷基更佳,以直鏈狀或分枝鏈狀烷基又更佳。RN1及RN2可相同亦可不同。
Ar1係以後述式(P-1)至(P-10)表示之基為佳。
R4係以氫原子為佳,R1至R8係以氫原子更佳。
式(I)表示的化合物,除了上述的基,也可具有下述表示的部份結構。
較佳為,RN1及RN2係相互獨立為可具有取代基之碳數1至40的烴基,Ar1係可具有取代基的碳數6至40之芳香族烴基,R1至R8係相互獨立為氫原子,更佳為,RN1及RN2係相互獨立為可具有取代基之碳數1至20的烴基,Ar1係可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴基,R1至R8係相互獨立為氫原子,又更佳為,RN1及RN2係相互獨立為可具有取代基之碳數1至20的烷基或芳基,Ar1係可具有取代基的碳數6至20的芳香族烴基,R1至R8係相互獨立為氫原子,又再更佳為,RN1係可具有取代基的碳數1至10之烷 基或芳基,RN2係可具有取代基的碳數1至10之烷基,Ar1係可具有取代基的碳數6至20之芳香族烴基,R1至R8,係相互獨立為氫原子。
式(I)表示的化合物中Ag-表示g價的陰離子。g係1至14的整數,較佳為1至10的整數,更佳為1至8的整數,又更佳為1至6的整數,尤佳為1至4的整數。
Ag-可舉出已知的陰離子。作為Ag-者具體而言可舉出:氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子等鹵化物離子;OH-;CN-;NO3 -;NO2 -;ClO-;ClO2 -;ClO3 -;ClO4 -;MnO4 -;CH3CO2 -、C6H5CO2 -;甲苯磺酸鹽陰離子;HCO3 -;H2PO4 -;HSO4 -;HS-;SCN-;H(COO)2 -;[Al(OH)4]-、[Al(OH)4(H2O)2]-;[Ag(CN)2]-;[Cr(OH)4]-;[AuCl4]-;O2-;S2-;O2 2-;SO4 2-、HSO4 -、SO3 2-、S2O3 2-;CO3 2-;CrO4 2-;Cr2O7 2-;(COO)2 2-;HPO4 2-;[Zn(OH)4]2-;[Zn(CN)4]2-;[CuCl4]2-;PO4 3-;[Fe(CN)6]3-;[Ag(S2O3)2]3-;[Fe(CN)6]4-;CH3O-、CH3CH2O-、(CH3)3CO-等碳數1至20的烷氧基陰離子;C6H5O-等碳數6至20的芳氧基陰離子;含氟陰離子;含有將選自鎢、鉬、矽及磷所構成群組中的至少1個元素及氧作為必須元素的陰離子等。
就改善耐熱性或減少昇華性之觀點而言,Ag-係以含氟陰離子或含有將選自鎢、鉬、矽及磷所構成群 組中的至少1個元素及氧作為必須元素的陰離子為佳,以含有將選自鎢及磷所構成群組中的至少1個元素及氧作為必須元素的陰離子、或含氟陰離子更佳,以含有將選自鎢及磷所構成群組中的至少1個元素及氧作為必須元素的陰離子又更佳。
含氟陰離子,可列舉例如:CF3CO2 -及式(III)、(IV)、(V)、(VI)表示的基。
[式(III)中,W3及W4係相互獨立地表示氟原子或碳數1至4的氟化烷基,或表示W3與W4是一起形成的碳數1至4之氟化烷二基。]
[式(IV)中,W5至W7係相互獨立地表示氟原子或碳數1至4的氟化烷基。]
[式(V)中,Y1表示碳數1至4的氟化烷二基。]
[式(VI)中,Y2表示碳數1至4的氟化烷基。]
式(III)、(IV)及(VI)中,碳數1至4的氟化烷基係以全氟烷基為佳。該全氟烷基可舉出:-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF(CF3)2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF(CF3)2、-C(CF3)3等。
式(III)、(V)中,碳數1至4的氟化烷二基,係以全氟烷二基為佳,可舉出:-CF2-、-CF2CF2-、-CF2CF2CF2-、-C(CF3)2-、-CF2CF2CF2CF2-等。
式(III)表示的陰離子(以下亦稱為「陰離子(III)」),可分別舉出式(III-1)至式(III-6)表示的陰離子(以下亦稱為「陰離子(III-1)」至「陰離子(III-6)」)。
式(IV)表示的陰離子(以下亦稱為「陰離子(IV)」),可舉出式(IV-1)表示的陰離子。
式(V)表示的陰離子(以下亦稱為「陰離子 (V)」),可分別舉出式(V-1)至式(V-4)表示的陰離子(以下亦稱為「陰離子(V-1)」至「陰離子(V-4)」)。
式(VI)表示的陰離子(以下亦稱為「陰離子(VI)」),可分別舉出式(VI-1)至式(VI-4)表示的陰離子(以下亦稱為「陰離子(VI-1)」至「陰離子(VI-4)」)。
含氟陰離子可以是選自由CF3CO2 -、陰離子(III)、陰離子(IV)、陰離子(V)及陰離子(VI)所構成群組中的至少1個陰離子。其中,以CF3CO2 -、陰離子(III-1)、陰離子(III-2)、陰離子(III-6)、陰離子(IV-1)、陰離子(V-1)、陰離子(VI-1)、陰離子(V1-2)、陰離子(V1-3)為佳,以CF3CO2 -、陰離子(III-2)、陰離子(IV-1)、陰離子(VI-1)更佳。
陰離子可舉出含有將選自鎢、鉬、矽及磷所構成群組中的至少1個元素及氧作為必須元素之陰離 子。以含有將鎢作為必須元素的雜多酸或異多酸之陰離子為佳,以磷鎢酸、矽鎢酸及鎢系異多酸的陰離子更佳。所述之陰離子若使用在例如具有含氟陰離子(以陰離子(VI-1)為佳)的式(I)表示之著色化合物,會進行陰離子交換,而有助於提升耐熱性。
此種含有將鎢作為必須元素的雜多酸或異多酸之陰離子可列舉:例如克金(Keggin)型磷鎢酸離子α-[PW12O40]3-、道森(Dawson)型磷鎢酸離子α-[P2W18O62]6-、β-[P2W18O62]6-、克金型矽鎢酸離子α-[SiW12O40]4-、β-[SiW12O40]4-、γ-[SiW12O40]4-,進一步作為其他例者,可舉出:[P2W17O61]10-、[P2W15O56]12-、[H2P2W12O48]12-、[NaP5W30O110]14-、α-[SiW9O34]10-、γ-[SiW10O36]8-、α-[SiW11O39]8-、β-[SiW11O39]8-、[W6O19]2-、[W10O32]4-、WO4 2-等。其中,以克金型磷鎢酸離子α-[PW12O40]3-更佳。
化合物(I),可舉出表1至表7表示的化合物或其鹼金屬鹽。
此外,下述表1至7中,「Me」表示甲基,「Et」表示乙基,「Bu」表示丁基,「TBu」表示第三丁基,「Hex」表示己基,「Oct」表示辛基,「2EH」表示2-乙基己基,「CHM」表示環己基甲基,「CH」表示環己基,「BZ」表示苯甲基,「NPR」表示丙基,「IPR」表示異丙基, 「IBu」表示異丁基,「EOE」表示-CH2CH2OCH2CH3,「ALL」表示烯丙基,「HYE」表示2-羥基乙基,「COM」表示-CO-CH3,「COE」表示-COO-CH2CH3,「OCM」表示-OCO-CH3,「OME」表示-O-CH3,「SOT」表示甲苯磺醯基、「SNH」表示-SO2NH-CH2CH(CH2CH3)((CH2)3CH3),「SN2」表示-SO2N(CH3)((CH2)7CH3),「CNM」表示-CONHCH3,「CN2」表示-CON(CH3)C6H5,「NPH」表示-NHC6H5,「NOT」表示-N((CH2)7CH3)2,「NCO」表示-NHCO((CH2)4CH3),「F」表示氟原子,「Cl」表示氯原子,「Br」表示溴原子,「CN」表示氰基,「NO2」表示硝基,「SUA」表示-SO3H,「CBA」表示-CO2H,「CHO」表示-CHO,「OCH」表示-OCOH,「OH」表示-OH,「SFM」表示-SO2NH2,「CBM」表示-CONH2,「NH2」表示-NH2,「NCH」表示-NHCOH,「III-1」至「III-6」表示陰離子(III-1)至陰離子(III-6),「IV-1」表示陰離子(IV-1),「V-1」至「V-4」表示陰離子(V-1)至陰離子(V-4),「VI-1」至「VI-4」表示陰離子(VI-1)至陰離子(VI-4),「P-1」至「P-10」表示式(P-1)至(P-10)表示之基。
式(P-1)至(P-10)中,●表示鍵結鍵。
例如,化合物(I-1),係式(I-1)表示的化合物。
就容易合成之觀點而言,化合物(I)係以化合物(I-1)至化合物(I-163)及化合物(I-247)至化合物(I-266)為佳,以化合物(I-1)至化合物(I-80)及化合物(I-247)至化合物(I-266)更佳,以化合物(I-1)至化合物(I-40)及化合物(I-61)至化合物(I-80)又更佳,以化合物(I-23)、化合物(I-33)、化合物(I-73)及化合物(I-74)尤佳。
本發明的化合物(I),係可藉由使式(II)表示的化合物(以下,亦稱為化合物(II))與式(II-1)表示的化合物(以下,亦稱為化合物(II-1))反應而得,再者,亦可藉由使所獲得的化合物與含有選自鎢、矽及磷所構成群組中的至少1個元素與氧作為必須元素的化合物進一步反應而得。
(RN2)gA' (II-1)[式(II)及式(II-1)中,R1至R8、RN1、RN2、Ar1及g表示與上述相同之意。A’表示對上述Ag-賦予g個電子者。]
式(II-1)表示的化合物可舉出烷化劑。烷化化劑可舉出:較佳為碳數1至10,更佳為碳數1至3的鹵化烷等之鹵化烷(氯化甲烷、溴化甲烷或碘化甲烷等);較佳為碳數2至10,更佳為碳數2至6,又更佳為碳數2至4之碳酸二烷基酯(碳酸二甲酯或碳酸二乙酯等);較佳為碳數1至10,更佳為碳數1至6,又更佳為碳數1至4之硫 酸二烷基酯(硫酸二甲酯或硫酸二乙酯等);較佳為碳數2至10,更佳為碳數2至6,又更佳為碳數2至4之烷磺酸烷基酯(甲烷磺酸甲酯、乙烷磺酸乙酯、甲烷磺酸乙酯、乙烷磺酸甲酯、三氟甲烷磺酸甲酯、三氟甲烷磺酸乙酯等)。
前述烷化劑係以甲基化劑、乙基化劑、丙基化劑、丁基化劑等為佳,以甲基化劑更佳。
相對於化合物(II)1莫耳,烷基化劑的使用量,較佳為1莫耳以上20莫耳以下,更佳為1莫耳以上10莫耳以下。
前述反應中的反應溫度較佳為0至150℃,更佳為10至100℃。為了將式(I)表示的著色化合物前驅物作成有充分的溶解性者,也可在70至100℃左右中與預定的有機溶劑預先混合。反應時間較佳為10分鐘至24小時,更佳為1至12小時。
就產率之觀點而言,係以在有機溶劑中進行反應為佳。有機溶劑可舉出:甲苯及二甲苯等芳香族烴溶劑;己烷等脂肪族烴溶劑;氯苯、二氯苯、二氯甲烷及氯仿等鹵化烴溶劑;甲醇、乙醇、異丙醇及丁醇等醇溶劑;硝基苯等硝基烴溶劑;丙酮及甲基異丁酮等酮溶劑;乙酸乙酯等酯溶劑;二***及四氫呋喃等醚溶劑;乙腈等腈溶劑;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及1-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺溶劑等,較佳可舉出芳香族烴溶劑,更佳可舉出甲苯及二甲苯。
相對於化合物(II)1質量份,有機溶劑的使用量較佳為 1質量份以上300質量份以下,更佳為1質量份以上100質量份以下。
由反應混合物取得化合物的方法並無特別的限制,可採用已知的各種方式。可列舉例如:將反應混合物過濾,以例如甲苯等芳香族烴溶劑等溶劑洗淨,將獲得的殘渣乾燥之方法。因應所需,也可進一步使用溶劑進行再結晶的方法或以矽膠分離柱層析儀精製。獲得的化合物係成為例如式(I)表示的化合物。
接著,也可採用將式(I)表示的化合物之陰離子交換的方法,該方法可舉出添加含有將選自鎢、矽及磷所構成群組中的至少1個元素及氧作為必須元素的化合物等方法等。
含有將選自鎢、矽及磷所構成群組中的至少1個元素及氧作為必須元素的化合物(本說明書中,以下亦稱為陰離子交換劑)可利用已知的常用方法製造,但也可直接使用市售品。此種化合物可列舉例如:相對應的雜多酸鹽、異多酸鹽、或矽酸鹽、磷酸鹽等,也可以是磷鎢酸、矽鎢酸、磷鉬酸及矽鉬酸等。
相對於式(I)表示的著色化合物1莫耳,陰離子交換劑的使用量較佳為0.01莫耳以上5莫耳以下,更佳為0.01莫耳以上1莫耳以下。
反應溫度係以0至150℃為佳,以10至100℃更佳。反應時間係以10分鐘至36小時為佳,以10分鐘至24小時更佳。
就產率之觀點而言,此反應是以在水、有機溶劑或此等的混合物中進行為佳。
有機溶劑可舉出:甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑;己烷等脂肪族烴溶劑;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿等鹵化烴溶劑;甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇溶劑;硝基苯等硝基烴溶劑;丙酮、甲基異丁酮等酮溶劑;乙酸乙酯等酯溶劑;二***、四氫呋喃等醚溶劑;乙腈等腈溶劑;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、1-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺溶劑;等。
溶劑係以水、醇溶劑、酮溶劑、醚溶劑、腈溶劑、醯胺溶劑及此等的混合物為佳,以水、醇溶劑、酮溶劑、腈溶劑、醯胺溶劑及此等的混合物更佳,以水、醇溶劑及此等的混合物又更佳,以水、甲醇及此等的混合物尤佳。
相對於式(I)表示的化合物1質量份,溶劑的使用量較佳為1質量份以上1,000質量份以下,更佳為10質量份以上500質量份以下。
採用此方法時,式(I)表示的化合物之陰離子被交換,而可成為適於改善耐熱性或減少昇華性的化合物。
化合物(II),可藉由使式(VII)表示的化合物(以下,亦稱為化合物(VII))與式(VIII)表示的化合物(以下,亦稱為化合物(VIII))在鹼的存在下反應而製造。
R9表示的碳數1至20之烷基可舉出:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基及第三丁基等,較佳可舉出碳數1至6之烷基。
鹼可舉出:三乙基胺、哌啶等有機鹼,相對於化合物(VII)1莫耳,鹼的使用量通常為0.05至20莫耳。
相對於化合物(VII)1莫耳,化合物(VIII)的使用量通常為1至10莫耳,較佳為1至4莫耳。
化合物(VII)與化合物(VIII)的反應,通常是在溶劑的存在下實施,溶劑可舉出:乙腈等腈溶劑;甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-戊醇及1-辛醇等醇溶劑;四氫呋喃等醚溶劑;丙酮等酮溶劑;乙酸乙酯等酯溶劑;己烷等脂肪族烴溶劑;甲苯等芳香族烴溶劑;二氯甲烷及氯仿等鹵化烴溶劑;N,N-二甲基甲醛及N-甲基吡咯啶酮等醯胺溶劑,較佳可舉出腈溶劑、醇溶劑及芳香族烴溶劑,更佳可舉出乙腈、甲醇及甲苯。相對於化合物(VII)1質量份,溶劑的使用量通常為1至100質量份。
反應溫度通常為0至200℃,較佳為0至150℃。反應時間通常為0.5至36小時。
反應完畢後,例如藉由將難以溶解化合物(II)的溶劑與所得的反應混合物混合並過濾,可取出化合物(II)。因應所需,亦可藉由進一步使用溶劑進行再結晶的方法或矽膠分離柱層析儀進行精製。
化合物(VII)係可藉由使式(IX)表示的化合物(以下,亦稱為化合物(IX))與式(X)表示的化合物(以下,亦稱為化合物(X))在溶劑中反應而製造。
R10表示的碳數1至4之烷基,可舉出:甲基、乙基、丙基及丁基。
相對於化合物(IX)1莫耳,化合物(X)的使用量通常為1至5莫耳,較佳為1至3莫耳。
溶劑可舉出甲醇等醇溶劑,相對於化合物(IX)1質量份,溶劑的使用量通常為1至200質量份。
反應溫度通常為-20至100℃,反應時間通常為1至72小時。
反應完畢後,例如因應所需,可將反應混合物與水混合後,藉由過濾,而取出化合物(VII)。再者,反應完畢後,例如因應所需,可將反應混合物與水混合後,以乙酸乙酯等不溶於水的有機溶劑萃取,將所得的有機層 濃縮,藉此也可取出化合物(VII)。因應所需,亦可藉由使用溶劑進行再結晶的方法或矽膠分離柱層析儀進行精製。
化合物(X),可依照例如J.Med.Chem.2012,55,3398-3413所述之方法等已知的方法製造。
本發明的著色組成物,可含有2種以上的化合物(I)。化合物(I)可因應所需而與化合物(I)以外的染料或顏料(著色劑A1)一起使用為著色劑(A)。
本發明的著色組成物,含有前述化合物(1)、與樹脂(B)及溶劑(E)的至少一者,以含有前述化合物(1)、與樹脂(B)及溶劑(E)的兩者為佳。
<溶劑(E)>
溶劑(E)可列舉:例如酯溶劑(分子內含有-COO-、不含-O-的溶劑)、醚溶劑(分子內含有-O-、不含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(分子內含有-COO-與-O-的溶劑)、酮溶劑(分子內含有-CO-、不含-COO-的溶劑)、醇溶劑(分子內含有OH、不含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑及二甲基亞碸等。
酯溶劑可舉出:乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、乙酸環己醇酯及γ-丁內酯等。
醚溶劑可舉出:乙二醇單甲基醚、乙二醇 單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫哌喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯***及甲基苯甲醚等。
醚酯溶劑可舉出:甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基乙酸丁酯、3-甲基-3-甲氧基乙酸丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單***乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單***乙酸酯、二乙二醇單***乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯及二丙二醇甲醚乙酸酯等。
酮溶劑可舉出:4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮及異佛酮等。
醇溶劑可舉出:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇及甘油等。
芳香族烴溶劑可舉出:苯、甲苯、二甲苯及均三甲苯 等。
醯胺溶劑可舉出:N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺及N-甲基吡咯啶酮等。
此等溶劑,可將2種以上一起使用。
相對於著色組成物的總量,溶劑(E)的含量較佳為40至99質量%,更佳為50至95質量%。
本發明的著色組成物,化合物(I)係以分散在溶劑(E)中為佳。
化合物(I),可因應所需施加松香(rosin)處理、使用導入酸性基或鹼性基的衍生物等之表面處理、以高分子化合物等對化合物(I)表面進行的接枝處理、以硫酸微粒化法等進行的微粒化處理、經由用以去除不純物之有機溶劑或水等進行之洗淨處理、以離子性不純物的離子交換法等進行之去除處理等。化合物(I)的粒徑係以大略均勻為佳。藉由使化合物(I)含有分散劑而進行分散處理,化合物(I)能夠成為在分散液之中呈均勻地分散的狀態。
分散劑可舉出界面活性劑等,可以是陽離子系、陰離子系、非離子系及兩性的任一種界面活性劑。具體而言,可舉出:聚酯系、多胺系及丙烯酸系等界面活性劑等。此等分散劑,可單獨使用也可將二種以上組合使用。分散劑以商品名表示時可舉出:KP(信越化學工業(股)製)、Floren(共榮社化學(股)製)、Solsperse(註冊商標)(Zeneca(股)製)、EFKA(註冊商標)(BASF(股)製)、Ajisper(註冊商標)(味之素精密科技(股)製)、Disperbyk(註冊商標) (BYK Chemie(股)製)、BYK(註冊商標)(BYK Chemie(股)製)等。
使用分散劑時,相對於化合物(I)100質量份,分散劑(固形份)的使用量是以300質量份以下為佳,以5質量份以上100質量份以下更佳。分散劑的使用量為前述的範圍時,有能夠獲得更均勻分散狀態之著色組成物的傾向。
著色組成物的總量中,著色組成物中的化合物(I)之含有率通常為0.1至60質量%,較佳為0.5至50質量%,更佳為1至40質量%。
著色組成物中,相對於固形份的總量,化合物(I)的含有率通常為1質量%以上90質量%以下,較佳為1質量%以上80質量%以下,更佳為2質量%以上75質量%以下。
<樹脂(B)>
樹脂(B)較佳為鹼可溶性樹脂,更佳為具有源自單體(a)(以下亦稱為「(a)」)的結構單元之聚合物,該單體(a)為選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所構成群組中的至少1種之。
樹脂(B)更佳為具有源自單體(b)(以下亦稱為「(b)」)的結構單元、及其他的結構單元之共聚物,該單體(b)為具有碳數2至4的環狀醚結構與乙烯性不飽和鍵。
其他結構單元,可舉出:源自可與單體(a)共聚合的單 體(c)(但,與單體(a)及單體(b)不同;以下亦稱為「(c)」)之結構單元、具有乙烯性不飽和鍵的結構單元等。
(a)可列舉例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸及鄰、間、對乙烯苯甲酸等不飽和單羧酸;順丁烯二酸、反丁烯二酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、3-乙烯鄰苯二甲酸、4-乙烯鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸及1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸;甲基-5-降莰烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯及5-羧基乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基的雙環不飽和化合物;反丁烯二酸及中康酸以外的上述不飽和二羧酸之酐等羧酸酐;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯及鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯等2元以上的多元羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類;如α-(羥基甲基)丙烯酸的在同一分子中含有羥基及羧基之不飽和丙烯酸酯類等。
此等之中,就共聚合反應性之觀點、所得的樹脂對鹼水溶液之溶解性之觀點而言,較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸及順丁烯二酸酐等。
(b)係指具有碳數2至4的環狀醚結構(例如選自環氧乙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所構成群組 中的至少1種)與乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物。(b)係以具有碳數2至4的環狀醚與(甲基)丙烯醯氧基的單體為佳。
(b)可列舉例如:具有環氧乙烷基與乙烯性不飽和鍵的單體(b1)(以下亦稱為「(b1)」)、具有氧雜環丁烷基與乙烯性不飽和鍵的單體(b2)(以下亦稱為「(b2)」)及具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵的單體(b3)(以下亦稱為「(b3)」)等。
(b1)可列舉例如:具有直鏈狀或分枝鏈狀的脂肪族不飽和烴經環氧化之結構的單體(b1-1)(以下亦稱為「(b1-1)」)及具有脂環式不飽和烴經環氧化之結構的單體(b1-2)(以下亦稱為「(b1-2)」)。
(b1-1)係以具有環氧丙基與乙烯性不飽和鍵的單體為佳。具體而言,(b1-1)可舉出:(甲基)丙烯酸環氧丙基酯、(甲基)丙烯酸β-甲基環氧丙基酯、(甲基)丙烯酸β-乙基環氧丙基酯、環氧丙基乙烯醚、乙烯基苯甲基環氧丙基醚、α-甲基乙烯基苯甲基環氧丙基醚、2,3-雙(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-參(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-參(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-參(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-參(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯及2,4,6-參(環氧丙基氧基甲基)苯乙烯等。
(b1-2)可舉出:乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧基-4- 乙烯基環己烷(例如,Celoxide(註冊商標)2000;Daicel(股)製)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲基酯(例如Cyclomer(註冊商標)A400;Daicel(股)製)、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲基酯(例如Cyclomer(註冊商標)M100;Daicel(股)製)、式(BI)表示的化合物及式(BII)表示的化合物等。
[式(BI)及式(BII)中,Ra及Rb係相互獨立地表示氫原子或碳數1至4的烷基,該烷基所含有的氫原子也可經羥基取代。
Xa及Xb係相互獨立地表示單鍵、*-Rc-、*-Rc-O-、*-Rc-S-或*-Rc-NH-。
Rc表示碳數1至6的烷二基。
*表示與O的鍵結鍵。]
式(BI)表示的化合物可舉出:式(BI-1)至式(BI-15)的任一式表示的化合物等,較佳可舉出式(BI-1)、式(BI-3)、式(BI-5)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-11)至式(BI-15)表示的化合物,更佳可舉出式(BI-1)、式(BI-7)、式(BI-9)及式(BI-15)表示的化合物。
式(BII)表示的化合物可舉出:式(BII-1)至式(BII-15)的任一式表示的化合物等,較佳可舉出式(BI1-1)、式(BI1-3)、式(BII-5)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-11)至式(BII-15)表示的化合物,更佳可舉出式(BII-1)、式(BII-7)、式(BII-9)及式(BII-15)表示的化合物。
式(BI)表示的化合物及式(BII)表示的化合物,可分別單獨的使用,也可將式(BI)表示的化合物及式(BII)表示的化合物一起使用。將此等化合物一起使用時,式(BI)表示的化合物及式(BII)表示的化合物之含有比率以莫耳為基準時,較佳為5:95至95:5,更佳為10:90至90:10,又更佳為20:80至80:20。
(c)可列舉:例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁甲酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲 基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯及(甲基)丙烯酸苯甲酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸酯2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸酯2-羥基丙酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯;順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯及伊康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2- 烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯及5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等聯環不飽和化合物;N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯甲基順丁烯二醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯及N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及對甲氧基苯乙烯等含乙烯基的芳香族化合物;(甲基)丙烯腈等含乙烯基的腈;氯乙烯及偏二氯乙烯等鹵化烴;(甲基)丙烯醯胺等含乙烯基的醯胺;乙酸乙烯酯等酯;1,3-丁二烯、異戊二烯及2,3-二甲基-1,3-丁二烯等二烯等。
此等之中,就共聚合反應性及耐熱性之觀點而言,係以苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-9-基酯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯甲基順丁烯二醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯及(甲基)丙烯酸苯甲酯等為佳。
具有乙烯性不飽和鍵的結構單元,較佳為具有(甲基)丙烯醯基的結構單元。具有如此之結構單元的樹脂,可在藉由於具有源自(a)或(b)的結構單元之聚合物,加成具有可與(a)或(b)所具有的基反應之基及乙烯性不飽 和鍵的單體而得。
此種結構單元可舉出:在(甲基)丙烯酸單元上加成有(甲基)丙烯酸環氧丙基酯的結構單元、在順丁烯二酸酐單元上加成有(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯的結構單元、及在(甲基)丙烯酸環氧丙基酯單元上加成有(甲基)丙烯酸的結構單元等。再者,此等結構單元具有羥基時,亦可舉出更加成有羧酸酐的結構單元來作為具有乙烯性不飽和鍵的結構單元。
具有源自(a)的結構單元之聚合物,例如可藉由在聚合起始劑的存在下,將構成聚合物的結構單元之單體在溶劑中聚合而製造。聚合起始劑及溶劑等,並無特別的限制,可使用該技術領域中通常使用者。聚合起始劑可舉出例如:偶氮化合物(2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(苯甲醯過氧化物等),溶劑只要可溶解各單體者即可。
又,所獲得的聚合物,可直接使用反應後的溶液,也可使用經濃縮或稀釋的溶液,亦可使用經再沉澱等方法作成固體(粉體)而取出者。
因應所需,亦可使用羧酸或羧酸酐與環狀醚的反應觸媒(例如,參(二甲基胺基甲基)酚等)及聚合抑制劑(例如對苯二酚等)等。
羧酸酐可舉出:順丁烯二酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯基磷苯二甲酸酐、4-乙烯基磷苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫磷苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫磷苯二甲酸酐、二甲基四 氫磷苯二甲酸酐及5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等。
具體而言,樹脂(B)可舉出:(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸環氧丙基酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸環氧丙基酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯基酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物以及日本特開平9-106071號公報、日本特開2004-29518號公報及日本特開2004-361455號公報的各公報所述之樹脂等。
其中,樹脂(B)是以含有源自(a)的結構單元及源自(b)的結構單元之共聚物為佳。
樹脂(B)也可以將2種以上組合,此時,樹脂(B)係以 至少含有選自(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺/(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸基酯/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸2-乙基己酯的1個以上為佳。
樹脂(B)的精聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)較佳為3,000至100,000,更佳為5,000至50,000,又更佳為5,000至30,000。樹脂(B)的分散度[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)],較佳為1.1至6,更佳為1.2至4。
樹脂(B)的酸價(固形份換算值),較佳為10至300mg-KOH/g,更佳為20至250mg-KOH/g,又更佳為30至200mg-KOH/g。此處,酸價是作為中和1g樹脂(B)時需要的氫氧化鉀之量(mg)而測定的值,例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定求得。
著色組成物中,相對於固形份的總量,樹脂(B)的含量較佳為3至99質量%,更佳為5至99質量%,又更佳為7至95質量%。
本發明的著色組成物,也可含有化合物(I)以外的著色劑(以下,亦稱為著色劑(A1))。著色劑(A1)中,可含有1種或2種以上的著色劑。著色劑(A1),係以含有黃色著色劑、橙色著色劑或紅色著色劑為佳。
<著色劑(A1)>
著色劑(A1)可以是染料也可以是顏料。染料可使用已知的染料,可舉出在比色指數(Color Index)(The Society of Dyers and Colourists出版)及染色筆記(色染社)所記載之染料。再者,依據化學結構,可舉出:偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、二苯并哌喃染料及呔菁染料等。此等染料可單獨使用,或將2種以上組合使用。
具體而言,可舉出如下述的比色指數(C.I.)編號之染料。C.I.溶劑黃14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162;C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;C.I.活性黃2、76、116;C.I.直接黃2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;C.I.分散黃51、54、76;C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、41、54、56、99;C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、 63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;C.I.活性橙16;C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;C.I.溶劑紅24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;C.I.酸性紅52、73、80、91、92、97、138、151、211、274、289;C.I.酸性紫34、102;C.I.分散紫26、27;C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;C.I.溶劑藍14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;C.I.酸性藍25、27、40、45、78、80、112;C.I.直接藍40;C.I.分散藍1、14、56、60;C.I.溶劑綠1、3、5、28、29、32、33;C.I.酸性綠3、5、9、25、27、28、41;C.I.鹼性綠1;C.I.甕綠(Vat green)1等。
顏料可使用已知的顏料,可列舉例如:在比色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料之顏料。此等顏料可單獨使用,或將2種以上組合使用。
具體而言,可舉出:C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黃色顏料;C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料;C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、179、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等紅色顏料;C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等藍色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;C.I.顏料綠7、36、58、59等綠色顏料。
黃色著色劑也可選自:上述的C.I.溶劑黃14、15、23、24、25、38、62、63、68、79、81、82、83、89、94、98、99、162;C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、 214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;C.I.活性黃2、76、116;C.I.直接黃2、4、28、33、34、35、38、39、43、44、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、132、136、138、141;C.I.分散黃51、54、76等黃色染料;C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、129、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黃色顏料。
黃色著色劑係以黃色染料或黃色顏料為佳,以黃色顏料更佳,以喹呔酮黃色顏料、含有金屬黃色顏料、異吲哚啉黃色顏料又更佳,以C.I.顏料黃129、138、139、150、185尤佳。
橙色著色劑也可選自上述的:C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、41、54、56、99;C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、149、162、169、173;C.I.活性橙16;C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107等橙色染料;C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料。
橙色著色劑係以橙色染料或橙色顏料為佳,以橙色顏料更佳,以顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73又更佳。
紅色著色劑也可選自上述的:溶劑紅24、49、90、91、111、118、119、122、124、125、127、130、132、143、145、146、150、151、155、160、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247;C.I.酸性紅52、73、80、91、92、97、138、151、211、274、289等紅色染料;C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、179、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265、266、268、269、273等紅色顏料;之中。
紅色著色劑係以紅色染料及紅色顏料為佳,並以偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、二苯并哌喃染料、苝染料、偶氮顏料、二酮吡咯并吡咯顏料、蒽醌顏料、二苯并哌喃顏料及苝顏料更佳,而以C.I.酸性紅52、C.I.顏料紅144、177、179、242、254及269又更佳。
再者,也可使用日本特開2013-235257號公報所述之二苯并哌喃化合物等作為黃色著色劑、橙色著色劑或紅色著色劑,。
本發明的著色組成物含有著色劑(A1)時,可預先調製含有著色劑(A1)與溶劑(E)之著色劑(A1)含有液之後,使用該著色劑(A1)含有液調製著色組成物。著色劑 (A1)不溶解於溶劑(E)中時,著色劑(A1)含有液可藉由使著色劑(A1)分散在溶劑(E)中混合而調製。著色劑(A1)含有液,也可含有在著色組成物所含有的溶劑(E)之一部份或全部。
本發明的著色組成物較佳為藉由將式(I)表示的化合物、溶劑(E)、含有著色劑(A1)及溶劑(E)的著色劑(A1)含有液混合而製造。前述製造方法較佳為將式(I)表示的化合物與溶劑(E)藉由珠磨機混合而調製著色組成物,將獲得的著色組成物、含有著色劑(A1)及溶劑(E)的著色劑(A1)含有液混合之方法。
著色劑(A1)係以含有選自黃色著色劑、橙色著色劑及紅色著色劑的1種以上之著色劑為佳。
著色劑(A1),可因應所需而施加松香處理、使用導入酸性基或鹼性基的著色劑衍生物等之表面處理、以高分子化合物等對著色劑(A1)表面進行的接枝處理、以硫酸微粒化法等進行的微粒化處理、經由用以去除不純物的有機溶劑或水等進行的洗淨處理、以離子性不純物的離子交換法等進行之去除處理等。著色劑(A1)的粒徑係以大略均勻為佳。藉由使著色劑(A1)含有分散劑而進行分散處理,使著色劑(A1)在著色劑(A1)含有液之中呈均勻的分散狀態。著色劑(A1)可各別單獨的分散處理,也可將數種混合而分散處理。
分散劑可舉出:界面活性劑等,可以是陽離子系、陰離子系、非離子系及兩性的任一種界面活性劑。 具體而言,可舉出:聚酯系、多胺系及丙烯酸系等界面活性劑等。此等分散劑,可單獨使用也可將二種以上組合使用。分散劑,以商品名表示時可舉出:KP(信越化學工業(股)製)、Floren(共榮社化學(股)製)、Solspers(註冊商標)(Zeneca(股)製)、EFKA(註冊商標)(BASF(股)製)、Ajisper(註冊商標)(味之素精密科技(股)製)、Disperbyk(註冊商標)(BYK Chemie(股)製)、BYK(註冊商標)(BYK Chemie(股)製)等。
為調製前述著色劑(A1)含有液使用分散劑時,相對於著色劑(A1)100質量份,該分散劑(固形份)的使用量較佳為300質量份以下,更佳為5質量份以上100質量份以下。該分散劑的使用量為前述的範圍時,有能夠獲得更均勻分散狀態的著色劑(A1)含有液的傾向。
著色劑(A1)含有液的總量中,著色劑(A1)含有液中的著色劑(A1)之含有率,通常為0.1至60質量%,較佳為0.5至50質量%,更佳為1至40質量%。
著色劑(A1)含有液中,相對於固形份的總量,著色劑(A1)之含有率通常為1質量%以上90質量%以下,較佳為1質量%以上80質量%以下,更佳為2質量%以上75質量%以下。
本發明的著色組成物含有樹脂(B),在預先調製含有著色劑(A1)與溶劑(E)的著色劑(A1)含有液之後,使用該著色劑(A1)含有液調製著色組成物時,著色劑(A1)含有液可預先含有著色組成物所含有的樹脂(B)之一 部份或全部,較佳為一部份。由於預先含有樹脂(B),故可進一步改善著色劑(A1)含有液的分散穩定性。
相對於著色劑(A1)100質量份,著色劑(A1)含有液中的樹脂(B)之含有量例如為1至500質量份,較佳為5至200質量份,更佳為10至100質量份。
著色組成物中,相對於固形份的總量,合計化合物(I)及著色劑(A1)的著色劑(A)之含有率,通常是1質量%以上90質量%以下,較佳為1質量%以上80質量%以下,更佳為2質量%以上75質量%以下。
著色劑(A)的總量中,化合物(I)的含有率通常是0.001質量%以上,較佳為0.003質量%以上,更佳為0.005質量%以上,通常是100質量%以下,較佳為99.999質量%以下,更佳為99.997質量%以下。
含有著色劑(A1)時,相對於化合物(I)100質量份,著色劑(A1)的含有量較佳為0.1質量份以上,更佳為0.5質量份以上,又更佳為1質量份以上,較佳為10,000質量份以下,更佳為5,000質量份以下。
本發明的著色硬化性組成物含有化合物(I)、樹脂(B)及溶劑(E)的至少一者與聚合性化合物(C)。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)係能夠藉由聚合起始劑(D)產生的活性自由基及/或酸進行聚合的化合物,例如具有聚合性的乙烯性不飽和鍵之化合物等,以(甲基)丙烯酸酯化合物為佳。
具有1個乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物 可列舉:例如壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯、丙烯酸2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸2-羥基乙基酯、N-乙烯基吡咯啶酮等,以及上述的單體(a)、單體(b)及單體(c)。
具有2個乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物可列舉:例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯基氧基乙基)醚及3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
其中,聚合性化合物(C)係以具有3個以上乙烯性不飽和鍵的聚合性化合物為佳。如此之聚合性化合物可列舉例如:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三聚異氰酸參(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)酯、乙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯及己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,較佳可舉出二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)的重量平均分子量,係以 150以上2,900以下為佳,以250以上1,500以下更佳。
著色硬化性組成物中,相對於固形份的總量,聚合性化合物(C)的含有率較佳為1至65質量%,更佳為3至60質量%,又更佳為5至55質量%。
本發明的著色硬化性組成物,可含有聚合起始劑(D)。
<聚合起始劑(D)>
聚合起始劑(D)只要是能夠藉由光或熱的作用產生活性自由基、酸等,而開始聚合的化合物,即無特別的限制,可使用已知的聚合起始劑。
聚合起始劑(D)可舉出:O-醯基肟化合物、苯烷基酮(alkylphenone)化合物、聯咪唑化合物、三化合物及醯基氧化膦化合物等。
O-醯基肟化合物可列舉例如:N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環己基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧基)苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺及N-苯甲 醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。再者,O-醯基肟化合物也可使用Irgacure OXE01、OXE02(以上,皆為BASF(股)製)及N-1919((股)ADEKA製)等市售品。其中,O-醯基肟化合物,係以選自由N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所構成群組中的1種為佳,以N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺更佳。
烷基苯酮化合物可舉出:2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮及2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。作為烷基苯酮化合物,也可使用Irgacure 369、907、379(以上,皆為BASF(股)製)等市售品。
苯烷基酮化合物可舉出:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮的寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮及苯甲基二甲基縮酮。
聯咪唑化合物可列舉例如:2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如,參照日本特開平6-75372號 公報、日本特開平6-75373號公報等)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等)及4,4’,5,5’-位的苯基經烷氧羰基取代的咪唑化合物(例如參照日本特開平7-10913號公報等)等。
三化合物可舉出:2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三及2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三等。
醯基氧化膦化合物可舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。
再者,聚合起始劑(D)可舉出:安息香、安息香甲醚、安息香***、安息香異丙醚、安息香異丁醚等安息香化合物;二苯甲酮、鄰苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧基羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲 酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌及樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、二苯乙二酮、苯基乙醛酸甲酯及二茂鈦化合物等。
此等化合物較佳為與後述的聚合起始助劑(D1)(尤其是胺類)組合使用。
聚合起始劑(D)較佳為含有選自由苯烷基酮化合物、三化合物、醯基氧化膦化合物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物所構成群組中的至少一種之聚合起始劑,更佳為含有O-醯基肟化合物的聚合起始劑。
著色硬化性組成物中的固形份之總量中,聚合起始劑(D)的含有率較佳為0.001至40質量%,更佳為0.01至30質量%。
本發明的著色硬化性組成物,可含有聚合起始助劑(D1)。
<聚合起始助劑(D1)>
聚合起始助劑(D1)係為了促進利用聚合起始劑而開始聚合的聚合性化合物之聚合而使用的化合物,或增感劑。含有聚合起始助劑(D1)時,通常可與聚合起始劑(D)組合使用。
聚合起始助劑(D1)可舉出:胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮(thioxanthone)化合物及羧酸化合物等。
胺化合物可舉出:三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、苯甲酸2-二 甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(一般稱米歇爾酮(Michler's Ketone))、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮及4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等,較佳可舉出:4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮。再者,也可使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製)等市售品作為胺化合物。
烷氧基蒽化合物可舉出:9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽及2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
噻吨酮化合物可舉出:2-異丙基噻吨酮、4-異丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮及1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
羧酸化合物可舉出:苯基硫基乙酸、甲基苯基硫基乙酸、乙基苯基硫基乙酸、甲基乙基苯基硫基乙酸、二甲基苯基硫基乙酸、甲氧基苯基硫基乙酸、二甲氧基苯基硫基乙酸、氯苯基硫基乙酸、二氯苯基硫基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫基乙酸、N-萘基甘胺酸及萘氧基乙酸等。
使用此等聚合起始助劑(D1)時,其在著色硬化性組成物中的固形份之總量中的含有率,較佳為0.001至30質量%,更佳為0.01至20質量%。
本發明的著色組成物,亦可含有整平劑(F)及抗氧化劑。
<整平劑(F)>
整平劑(F)可舉出聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子的聚矽氧系界面活性劑等。此等界面活性劑可在側鏈具有聚合性基。
聚矽氧系界面活性劑可舉出分子內具有矽氧烷鍵的界面活性劑等。具體而言,可舉出:Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、Toray Silicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(皆為商品名,Toray Dow Corning(股)製);KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製);TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452及TSF4460(Momentive Performance Materials日本有限公司製)等。
氟系界面活性劑可舉出分子內具有氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可舉出:Fluorad(註冊商標)FC 430、Fluorad FC431(Sumitomo 3M(股)製);Megafac(註冊商標)F142D、Megafac F171、Megafac F172、Megafac F173、Megafac F177、Megafac F183、Megafac F554、Megafac R30、Megafac RS-718-K(DIC(股)製);EFTOP(註冊商標)EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、EFTOP EF352(三菱材料電子化成(股)製);Surflon(註冊商標)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子(股)製)及E5844((股)(Daikin Fine Chemical)大金精密化學研究所製) 等。
具有氟原子的聚矽氧系界面活性劑可舉出分子內具有矽氧烷鍵及氟碳鏈的界面活性劑等。具體而言,可舉出Megafac(註冊商標)R08、MegafacBL20、Megafac F475、Megafac F477及Megafac F443(DIC(股)製)等。
含有整平劑(F)時,相對於著色組成物的總量之含有率,通常是0.005質量%以上1質量%以下,較佳為0.001質量%以上0.5質量%以下,更佳為0.001質量%以上0.2質量%以下,又更佳為0.002質量%以上0.1質量%以下,尤佳為0.005質量%以上0.1質量%以下。整平劑(F)的含有量為前述範圍內時,可使彩色濾光片的平坦性成為良好。
<抗氧化劑>
就使著色劑的耐熱性及耐光性改善之觀點而言,係以單獨使用抗氧化劑或將2種以上組合使用為佳。抗氧化劑,只要是通常可在工業上使用的抗氧化劑,即無特別的限制,可使用酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑及硫系抗氧化劑等。
前述酚系抗氧化劑可列舉例如:Irganox 1010(Irganox 1010:新戊四醇肆[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],BASF(股)製)、Irganox 1076(Irganox 1076:十八烷基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯,BASF(股)製)、Irganox 1330(Irganox 1330:3,3’,3”,5,5’,5”-六-第三丁基-a,a’,a”-(均三甲苯-2,4,6-三基)三-對甲酚, BASF(股)製)、Irganox 3114(Irganox 3114:1,3,5-參(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯甲基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,BASF(股)製)、Irganox 3790(Irganox 3790:1,3,5-參((4-第三丁基-3-羥基-2,6-二甲苯基)甲基)-1,3,5-三-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮,BASF(股)製)、Irganox 1035(Irganox 1035:硫代二乙烯基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯],BASF(股)製)、Irganox 1135(Irganox 1135:苯丙烷酸,3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基,C7-C9側鏈烷酯,BASF(股)製)、Irganox 1520L(Irganox 1520L:4,6-雙(辛基硫甲基)-鄰甲酚,BASF(股)製)、Irganox 3125(Irganox 3125,BASF(股)製)、Irganox 565(Irganox 565:2,4-雙(正-辛基硫基)-6-(4-羥基3’,5’-二-第三丁基苯胺基)-1,3,5-三,BASF(股)製)、ADK STAB AO-80(ADK STAB AO-80:3,9-雙(2-(3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺(5,5)十一烷,ADEKA(株)製)、Sumilizer BHT(住友化學(股)製)、Sumilizer GA-80(住友化學(股)製)、Sumilizer GS(住友化學(股)製)、Cyanox 1790(scitec(股)製)及維生素E(Eisai(股)製)等。
前述磷系抗氧化劑可列舉例如:Irgafos168(Irgafos168:參(2,4-二-第三丁基苯基)亞磷酸鹽,BASF(股)製)、Irgafos12(Irgafos12:參[2-[[2,4,8,10-四-第三丁基二苯並[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烷-6-基]氧基]乙基]胺,BASF(股)製)、Irgafos 38(Irgafos 38:雙(2,4-雙(1,1-二甲 基乙基)-6-甲基苯基)乙酯亞磷酸,BASF(股)製)、ADK STAB 329K(ADEKA(股)製)、ADK STAB PEP36(ADEKA(股)製)、ADK STAB PEP-8(ADEKA(股)製)、Sandstab P-EPQ(Clariant公司製)、Weston 618(GE公司製)、Weston 619G(GE公司製)、Ultranox 626(GE公司製)及Sumilizer GP(Sumilizer GP:6-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四-第三丁基苯並[d,f][1.3.2]二氧雜磷雜環庚烷)(住友化學(股)製)等。
前述硫系抗氧化劑可列舉例如:硫代二丙酸二月桂酯、雙肉荳蔻酯或二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物及肆[亞甲基(3-十二烷基硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β-烷基硫醇丙酸酯化合物等。
<其他成分>
本發明的著色組成物,也可因應所需含有填充劑、其他高分子化合物、密接促進劑、光穩定劑及鏈轉移劑等該技術領域中已知的添加劑。
密合促進劑可列舉例如:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、3-環氧丙基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-環氧丙基氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷、3-硫基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷、 N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷、N-2-(胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷及N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。
<彩色濾光片>
可由本發明的著色組成物或著色硬化性組成物形成彩色濾光片。形成著色圖案的方法可舉出:光刻法(photolithography)、噴墨法、印刷法等,較佳可舉出光刻法。光刻法係將前述著色硬化性組成物塗佈在基板,使其乾燥而形成著色硬化性組成物層,將該著色硬化性組成物層隔著光罩曝光,而顯像的方法。光刻法中,著色硬化性組成物較佳為含有聚合起始劑(D)。光刻法中,藉由曝光時不使用光罩及/或不顯像,可形成屬於上述著色硬化性組成物層的硬化物之著色塗膜。如此形成的著色圖案或著色塗膜可作為本發明的彩色濾光片。
所製作的彩色濾光片之膜厚,並無特別的限制,可因應目的或用途等而適當地調整,例如是0.1至30μm,較佳為0.1至20μm,更佳為0.5至6μm。
基板可使用:玻璃板、樹脂板、矽板、在前述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。此等基板上,也可形成有其他彩色濾光片層、樹脂層、電晶體及電路等。
由光刻法進行之各色畫素的形成,可用已 知或常用的裝置或條件進行。例如可如下述之方式的製作。
首先,將著色硬化性組成物塗佈在基板上,藉由加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥將溶劑等揮發成分去除使其乾燥,獲得平滑的著色硬化性組成物層。
塗佈方法可舉出:旋轉式塗佈法、狹縫式塗佈法及狹縫式與旋轉塗式佈法等。
其次,使著色硬化性組成物層隔著用以形成目的之著色圖案之光罩進行曝光。為了能夠對曝光面整體均勻地照射平行光線、或進行光罩與形成有著色硬化性組成物層的基板之正確位置的對準,係以使用光罩對準曝光機及步進器等曝光裝置為佳。
藉由使曝光後的著色硬化性組成物層接觸顯像液而顯像,從而在基板上形成著色圖案。藉由顯像,使著色硬化性組成物層的未曝光部份溶解在顯像液中而去除。
顯像液較佳為例如氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉及氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液。
顯像方法可為覆液法、浸漬法及噴霧法等的任一種方法。再者,顯像時也可將基板傾斜成任何的角度。
顯像後的基板,較佳為進行水洗。
並且,較佳為在獲得的著色圖案上進行後烘烤。
前述彩色濾光片可用作為顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、電子紙等)及固體攝像元件所使用的彩色濾光片,其中作為液晶顯示裝置所使用的 彩色濾光片特別有用。
以下,舉出實施例以更具體地說明本發明,但本發明並非侷限於下述實施例的範圍,當然可在適合前、後述的主旨之範圍中加上適當的變更來實施,該等均包含在本發明的技術範圍中。
如無特別的說明之限制下,實施例中的「%」及「份」表示質量%及質量份。
下述合成例中,化合物的結構係以質量分析(LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD6130型)確認。
樹脂的經聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)的測定,係藉由GPC法並且以下述的條件進行。
裝置:HLC-8120GPC(TOSOH(股)製)
分離柱:TSK-GELG2000HXL
分離柱溫度:40℃
溶劑:四氫呋喃
流速:1.0mL/分鐘
分析試料的固形份濃度:0.001至0.01質量%
注入量:50μL
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK標準聚苯乙烯(TSK STANDARD POLYSTYRENE)F-40、F-4、F-288、A-2500、 A-500(TOSOH(股)製)
將上述所獲得的聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)作為分散度。
實施例1
在氮環境下,將間胺基苯甲醚24.0份、4-碘-間二甲苯99.7份、碳酸鉀117份、銅粉末27.3份、18-冠-6(18-crown-6)4.64份及鄰二氯苯511份混合,在175℃中攪拌19小時。然後,加入碳酸鉀35.1份、銅粉末8.19份、18-冠-6 1.39份及鄰二氯苯22.0份,在175℃中攪拌17小時。將上述混合物放冷至室溫後,進行過濾。在濾液中加入乙酸乙酯450份,以2N鹽酸450份洗淨3次、18重量%氯化鈉水溶液470份洗淨3次。以硫酸鎂乾燥所得之乙酸乙酯溶液並過濾。將濾液以旋轉蒸發器餾去溶劑後,以分離柱層析儀將獲得的殘渣精製,獲得式(pt2-2)表示的化合物64.1份。
<式(pt2-2)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 332正確質量:331
將式(pt2-2)表示的化合物31.7份及脫水二氯甲烷190份在氮環境下0℃中混合。接著,加入17重量 %三溴化硼二氯甲烷溶液199份,攪拌1小時。然後,在室溫下攪拌12小時。將此混合物加至冰水1,100份中之後,加入氯仿740份,萃取出氯仿層。將獲得的氯仿溶液以18重量%氯化鈉水溶液470份洗淨之後,以硫酸鎂使其乾燥並過濾。將濾液以旋轉蒸發器餾去溶劑之後,以分離柱層析儀將獲得的殘渣精製,獲得式(pt3-2)表示的化合物30.0份。
<式(pt3-2)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 318正確質量:317
將式(pt3-2)表示的化合物7.46份及N,N-二甲基甲醯胺14.4份在氮環境下5至10℃中混合。一邊將此混合物的溫度保持在5至10℃,一邊加入氯化磷醯7.21份。然後,在10℃以下攪拌1小時、室溫下攪拌1小時、80℃中攪拌1小時。將此反應混合物放冷至室溫後,加入冰水100份,以48%氫氧化鈉水溶液中和。在此混合物中加入乙酸乙酯180份,接著加入矽藻土攪拌。將此混合物過濾,萃取出乙酸乙酯層。以硫酸鎂使此乙酸乙酯層乾燥並過濾。將此濾液以旋轉蒸發器餾去溶劑之後,以分離柱層析儀將獲得的殘渣精製,獲得式(pt4-2)表示的化合物 6.26份。
<式(pt4-2)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 346正確質量:345
將式(pt4-2)表示的化合物10.1份、以J.Org.Chem.2002,67,5767所述之方法合成的式(pt1)表示之化合物6.36份、哌啶0.600份及甲苯112份混合,在105℃下攪拌24小時。將此混合物放冷至室溫後,將此混合物以旋轉蒸發器餾去溶劑之後,以分離柱層析儀將獲得的殘渣精製,獲得式(II-2)表示的化合物0.867份。
<式(II-2)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 503正確質量:502
將式(II-2)表示的化合物20.1份及甲苯1030份混合,在87℃中攪拌。在此混合物中加入三氟甲烷磺酸甲酯9.85 份。在87℃中攪拌此混合物3小時。在10℃中攪拌此混合物。將此混合物以旋轉蒸發器餾去溶劑之後,以分離柱層析儀將獲得的殘渣精製,獲得式(I-73)表示的化合物2.29份。
<式(I-73)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=517[M-CF3SO3]+正確質量:666
將式(I-73)表示的化合物5.00份及甲醇1,500份混合。在此混合物中加入磷鎢酸水合物(日本Sigma Aldrich(股)製)7.99份及甲醇79.9份的混合物。將此混合物過濾,以甲醇500份洗淨此獲得的殘渣。將此殘渣在60℃中減壓乾燥,獲得式(I-74)表示的化合物9.30份。
<式(I-74)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=517[(M-O40PW12)/3]+正確質量:4430
實施例2
實施例1中,除了將式(pt2-2)表示的化合物替換為以美國專利公報US 2007/0073086 A1所述之方法合成的式(pt2-3)表示之化合物以外,進行與實施例1相同的操作,獲得式(pt3-3)表示的化合物、式(pt4-3)表示的化合物、式(II-3)表示的化合物及式(I-23)表示的化合物。
<式(pt3-3)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 228正確質量:227
<式(pt4-3)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 256 正確質量:255
<式(II-3)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=[M+H]+ 413正確質量:412
<式(I-23)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=427[M-CF3SO3]+正確質量:592
將式(I-23)表示的化合物5.00份及甲醇1,500份混合。在此混合物中加入磷鎢酸水合物(日本Sigma Aldrich(股)製)9.24份及甲醇92.4份的混合物。將此混合物過濾,以甲醇500份洗淨此獲得的殘渣。將此殘渣在60℃中減壓乾燥,獲得式(I-33)表示的化合物9.70份。
<式(I-33)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=427[M-O40PW12/3]+正確質量:4160
合成例1
將香豆素6(東京化成工業(股)製)14.4份及甲苯737份混合,在87℃中攪拌。在此混合物中加入三氟甲烷磺酸甲酯10.1份。在87℃中攪拌此混合物3小時。在10℃中攪拌此混合物。將此混合物過濾,以433份甲苯洗淨獲得 的殘渣6次。將此殘渣在60℃中減壓乾燥,獲得式(X-1)表示的化合物20.8份。
<式(X-1)表示的化合物之鑑定>
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=365[M-CF3SO3]+正確質量:514
[耐熱性評估]
利用示差熱熱重量同時測定裝置(SII Nanotechnology製TG/DTA6200),進行實施例1、實施例2及合成例1中分別獲得的化合物之示差掃描熱量測定。一次測定所使用之試料量是5mg。測定溫度最初由45℃開始,以每分鐘5℃的速度昇溫,測定至550℃。求得氮環境下重量減少率成為5%的溫度T5(氮氣下)。結果示於表8。
由表8的結果可知,本發明的化合物耐熱性高。
合成例2
在具備迴流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內流入適量的氮替換為氮環境,添加丙二醇單甲醚乙酸酯280份,一邊攪拌一邊加熱至80℃。接著,將丙烯酸38份、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物289份、以及丙二醇單甲醚乙酸酯125份的混合溶液以5小時滴下。另一方面,將在丙二醇單甲醚乙酸酯235份中溶解有2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)33份的混合溶液以6小時滴下。滴下完畢後,保持在相同溫度4小時之後,冷卻至室溫,獲得固形份35.0%的共聚物(樹脂B1)之溶液。獲得的樹脂B1之重量平均分子量(Mw)是880,分散度是2.1,溶液酸價是28mg-KOH/g。
合成例3
在具備迴流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內流入適量的氮替換為氮環境,加入乳酸乙酯257份,一邊攪拌一邊加熱至75℃。接著,將甲基丙烯酸81份、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物369份以及乳酸乙酯25份的混合溶液以5小時滴下。另一方面,將在乳酸乙酯162份中溶解有2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)11份的混合溶液以5小時滴下。滴下完畢後,保持在相同溫度中5小時之後,添加乳酸乙酯95份,冷卻至室溫,獲得固形份47.7%的共聚物(樹脂B2)之溶液。獲得的樹脂B2之重量平均分 子量(Mw)是8,100,分散度是1.9,溶液酸價是53mg-KOH/g。
合成例4
在具備迴流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內流入適量的氮替換為氮環境,加入丙二醇單甲醚乙酸酯371份,一邊攪拌一邊加熱至85℃。接著,將丙烯酸54份、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物225份、乙烯甲苯(異構物混合物)81份及丙二醇單甲醚乙酸酯80份的混合溶液以4小時滴下。另一方面,將在丙二醇單甲醚乙酸酯160份中溶解有2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份的混合溶液以5小時滴下。起始劑溶液滴下完畢後,保持在相同溫度中4小時之後,冷卻至室溫,獲得固形份37.5%的共聚物(樹脂B3)之溶液。
獲得的樹脂B3之重量平均分子量(Mw)是10,600,分散度是2.01,溶液酸價是43mg-KOH/g。
合成例5
在具備迴流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機的燒瓶內流入適量的氮替換為氮環境,加入乳酸乙酯54份及丙二醇單甲醚乙酸酯141份,一邊攪拌一邊加熱至85℃。接著,將丙烯酸35份、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯的混合物23份、環己基順丁烯二醯亞胺161份、丙烯酸2-羥基乙基甲基酯12份以及丙二醇單甲醚乙酸酯493份的混合溶液以 5小時滴下。另一方面,將在丙二醇單甲醚乙酸酯78份中溶解有2,2-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)3份之混合溶液以6小時滴下。滴下完畢後,保持在相同溫度中4小時之後,冷卻至室溫,獲得固形份24.4%的共聚物(樹脂B4)之溶液。獲得的樹脂B4之重量平均分子量(Mw)是8,400,分散度是2.1,溶液酸價是26mg-KOH/g。
[膜厚測定]
膜厚係利用DEKTAK3;日本真空技術(股)製測定。
[昇華性試驗用樹脂組成物(SJS)的調製]
將下述成分混合,獲得昇華性試驗用樹脂組成物(SJS)。樹脂:甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苯甲酯(莫耳比:30/70)共聚物(田岡化學工業(股)製,重量平均分子量(Mw)10,700,酸價70mg-KOH/g)33.8%丙二醇單甲醚乙酸酯溶液 40份;聚合性化合物:二新戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 5.8份;聚合起始劑:N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-胺(Irgacure(註冊商標)OXE01;日本BASF社製)0.58份;整平劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.010份;溶劑:丙二醇單甲醚 47份;溶劑:丙二醇單甲醚乙酸酯 6.8份
[昇華性試驗用樹脂塗膜(SJSM)的形成]
在2英吋見方的玻璃基板(EagleXG;Corning公司製)上,以旋轉式塗佈法塗佈上述獲得的昇華性試驗用樹脂組成物(SJS),在100℃中以3分鐘使揮發成分揮發。冷卻後,使用曝光機(TME-150RSK;TOPCON(股)製),在大氣環境下以150mJ/cm2的曝光量(365nm基準)照射。在烤箱中以220℃加熱2小時,形成昇華性試驗用樹脂塗膜(SJSM)(膜厚2.2μm)。
實施例3
將著色劑(A):式(I-73)表示的化合物 18份;樹脂(B):樹脂B1溶液 470份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 6.2份;溶劑(E):N-甲基-2-吡咯啶酮 510份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.063份混合,獲得著色組成物1。
實施例4
將著色劑(A):式(I-23)表示的化合物 18份;樹脂(B):樹脂B1溶液 470份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 6.2份;溶劑(E):N-甲基-2-吡咯啶酮 510份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.063份混合,獲得著色組成物2。
實施例5
將著色劑(A):式(I-74)表示的化合物 36份;樹脂(B):樹脂B1溶液 410份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 6.2份;溶劑(E):N-甲基-2-吡咯啶酮 540份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.063份混合,獲得著色組成物3。
實施例6
將著色劑(A):式(I-33)表示的化合物 36份;樹脂(B):樹脂B1溶液 410份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 6.2份;溶劑(E):N-甲基-2-吡咯啶酮 540份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.063份混合,獲得著色組成物4。
實施例7
將著色劑(A):式(I-74)表示的化合物:10份;樹脂(B):樹脂B2溶液 97份;溶劑(E):N-甲基-2-吡咯啶酮 180份;溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 26份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 2.0份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.020份 混合,獲得著色組成物5。
實施例8
實施例7中,除了將式(I-74)表示的化合物替換為式(I-33)表示的化合物以外,進行與實施例7相同的操作,獲得著色組成物6。
實施例9
將著色劑(A):式(I-74)表示的化合物 10份、分散劑(BYK-LPN21324;日本BYK化學(股)製)10份、樹脂(B):樹脂B1溶液 11份、及溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 160份混合,將利用珠磨機分散有式(I-74)表示的化合物之著色組成物 100份;樹脂(B):樹脂B1溶液 55份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 3.6份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.010份混合,獲得著色組成物7。
實施例10
將著色劑(A):式(I-33)表示的化合物 10份、分散劑(BYK--LPN21324;日本BYK化學(股)製)10份、樹脂(B):樹脂B3溶液 11份,及溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 170份混合, 將利用珠磨機分散有式(I-33)表示的化合物之著色組成物 100份;樹脂(B):樹脂B1溶液 20份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 3.6份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.010份混合,獲得著色組成物8。
比較例1
將著色劑(A):香豆素6 11份;樹脂(B):樹脂B2溶液 350份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 6.2份;溶劑(E):N,N-二甲基甲醯胺 630份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.063份混合,獲得著色組成物9。
[昇華性評估]
實施例11
以旋轉塗佈法將著色組成物1塗佈在2英吋見方的玻璃基板(EagleXG;Corning公司製)上之後,在100℃中3分鐘形成著色組成物層。利用DEKTAK3;日本真空技術(股)製測定膜厚。將此著色塗膜與上述所獲得的昇華性試驗用樹脂塗膜(SJSM)之間以間隔設為70μm之狀態相向,在220℃中進行後烘烤40分鐘。使用測色機(OSP-SP-200;OLYMPUS(OLYMPUS)公司製)測定昇華性試驗用樹脂塗膜 (SJSM)的加熱前後之色差(△Eab *)。只要色差(△Eab *)為5.0以上,即表示著色劑具有昇華性。結果示於表9。表9中,○表示著色劑不具有昇華性,×表示著色劑具有昇華性。
實施例12
除了將實施例3中獲得的著色組成物1替換為著色組成物2以外,進行與實施例11相同的操作,進行昇華性評估。結果示於表9。
實施例13
除了將實施例3中獲得的著色組成物1替換為著色組成物3以外,進行與實施例11相同的操作,進行昇華性評估。結果示於表9。
實施例14
除了將實施例3中獲得的著色組成物1替換為著色組成物4以外,進行與實施例11相同的操作,進行昇華性評估。結果示於表9。
實施例15
除了將實施例3中獲得的著色組成物1替換為著色組成物5以外,進行與實施例11相同的操作,進行昇華性評估。結果示於表9。
實施例16
除了將實施例3中獲得的著色組成物1替換為著色組成物6以外,進行與實施例11相同的操作,進行昇華性評估。結果示於表9。
實施例17
除了將實施例3中獲得的著色組成物1替換為著色組成物7以外,進行與實施例11相同的操作,進行昇華性評估。結果示於表9。
實施例18
除了將實施例3中獲得的著色組成物1替換為著色組成物8以外,進行與實施例11相同的操作,進行昇華性評估。結果示於表9。
比較例2
除了將實施例3中獲得的著色組成物1替換為著色組成物9以外,進行與實施例11相同的操作,進行昇華性評估。結果示於表9。
由上述的結果可知,含有本發明的化合物之著色組成物減少著色劑的昇華。
實施例19
將著色劑(A):式(I-74)表示的化合物 100份、 分散劑(BYK-LPN21324;日本BYK化學(股)製)130份、樹脂(B):樹脂B4溶液 170份,及溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 610份混合,將利用珠磨機分散有式(I-74)表示的化合物之著色組成物 380份;著色劑(A):C.I.顏料黃138(顏料) 18份、分散劑 7.6份、樹脂 7.6份,及溶劑(E):丙二醇單甲醚夕酸酯 120份混合,將利用珠磨機分散有顏料的顏料分散液全量;著色劑(A):下述式表示的化合物(以日本特開2013-235257號公報所述之方法製造) 4.2份;
樹脂(B):樹脂B3溶液 21份;聚合性化合物(C):聚合性化合物(A9550;新中村化學工業(股)製) 25份;聚合起始劑(D):下述式表示的化合物(常州強力電子新材料股份有限公司製) 6.6份;
溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 170份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 250份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.075份混合,獲得著色硬化性組成物1。
[著色圖案的製作]
以旋轉塗佈法將著色硬化性組成物1塗佈在2英吋見方的玻璃基板(EagleXG;Corning公司製)上之後,在100℃中預烘烤3分鐘形成著色硬化性組成物層。冷卻後,將形成著色硬化性組成物層的基板與石英玻璃製光罩之間的間隔設為200μm,利用曝光機(TME-150RSK;TOPCON(股)製),在大氣下以80mJ/cm2的曝光量(365nm基準)曝光。又,使用形成有100μm的線與空間圖案的光罩。將曝光後的著色硬化性組成物層在25℃中浸泡在含有非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%的水溶液中70秒使其顯像並且水洗。藉由將此著色塗膜在230℃中進行30分鐘的後烘烤,獲得著色圖案。
[昇華性評估]
以旋轉塗佈法將著色硬化性組成物1塗佈在2英吋見方的玻璃基板(EagleXG;Corning公司製)上之後,在100 ℃中預烘烤3分鐘形成著色硬化性組成物層。冷卻後,將形成著色硬化性組成物層的基板,利用曝光機(TME-150RSK;TOPCON(股)製),在大氣下以80mJ/cm2的曝光量(365nm基準)曝光。將曝光後的著色硬化性組成物層在25℃中浸泡在含有非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%的水溶液中70秒使其顯像並水洗。
利用DEKTAK3;日本真空技術(股)製測定膜厚。
使此著色塗膜與上述中獲得的華性試驗用樹脂塗膜(SJSM)以隔開70μm的間隔之狀態對向,在220℃中進行後烘烤40分鐘。
利用測色機(OSP-SP-200;OLYMPUS公司製)測定昇華性試驗用樹脂塗膜(SJSM)的加熱前後之色差(△Eab *)。只要色差(△Eab *)為5.0以上,即表示著色劑具有昇華性。將結果表示於表10中。表10中,○表示著色劑不具有昇華性,×表示著色劑具有昇華性。
實施例20
將著色劑(A):式(I-74)表示的化合物 100份、分散劑(BYK-LPN21324;日本BYK化學(股)製)130份、樹脂(B):樹脂B4溶液 170份,及溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 610份混合,將利用珠磨機分散有(I-74)表示的化合物之著色組成物 340份;著色劑(A):C.I.顏料黃138(顏料) 18份、 分散劑 7.6份、樹脂 7.6份,及溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 120份混合,將利用珠磨機分散有顏料之顏料分散液全量;著色劑(A):下述式表示的化合物(以日本特開2013-235257號公報所述之方法製造) 7.8份;
樹脂(B):樹脂B3溶液 27份;聚合性化合物(C):聚合性化合物(A9550;新中村化學工業(股)製) 26份;聚合起始劑(D):下述式表示的化合物(常州強力電子新材料股份有限公司製) 6.8份;
溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 170份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 270份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.075份混合,獲得著色硬化性組成物2。
除了將著色硬化性組成物1替換為著色硬化性組成物 2以外,與實施例19相同的操作,進行著色圖案的製作與昇華性評估。將昇華性評估結果示於表10。
實施例21
將著色劑(A):式(I-74)表示的化合物 100份、分散劑(BYK-LPN21324;日本BYK化學(股)製)130份、樹脂(B):樹脂B4溶液 170份,及溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 610份混合,將利用珠磨機分散有式(I-74)表示的化合物之著色組成物 290份;著色劑(A):C.I.顏料黃138(顏料) 23份、分散劑 9.6份、樹脂 9.6份,及溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 150份混合,將利用珠磨機分散有顏料之顏料分散液全量;著色劑(A):下述式表示的化合物(以日本特開2013-235257號公報所述之方法製造) 5.1份;
樹脂(B):樹脂B3溶液 31份;聚合性化合物(C):聚合性化合物(A9550;新中村化 學工業(股)製) 27份;聚合起始劑(D):下述式表示的化合物(常州強力電子新材料股份有限公司製) 7.2份;
溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 170份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 280份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.075份混合,獲得著色硬化性組成物3。
除了將著色硬化性組成物1替換為著色硬化性組成物3以外,與實施例19相同的操作,進行著色圖案的製作與昇華性評估。將昇華性評估結果示於表10。
實施例22
將著色劑(A):式(I-74)表示的化合物 100份、分散劑(BYK-LPN21324;日本BYK化學(股)製)130份、樹脂(B):樹脂B4溶液 170份、及溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 610份混合,將利用珠磨機分散有式(I-74)表示的化合物之著色組成物 270份;著色劑(A):C.I.顏料黃138(顏料) 23份、分散劑 9.6份、 樹脂 9.6份、及溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 150份混合,將利用珠磨機分散有顏料的顏料分散液全量;著色劑(A):下述式表示的化合物(以日本特開2013-235257號公報所述之方法製造) 7.4份;
樹脂(B):樹脂B3溶液 35份;聚合性化合物(C):聚合性化合物(A9550;新中村化學工業(股)製) 27份;聚合起始劑(D):下述式表示的化合物(常州強力電子新材料股份有限公司製) 7.3份;
溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 170份;溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 290份;以及界面活性劑:聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;Toray Dow Corning(股)製) 0.075份混合,獲得著色硬化性組成物4。
除了將著色硬化性組成物1替換為著色硬化性組成物 4以外,與實施例19相同的操作,進行著色圖案的製作與昇華性評估。將昇華性評估結果表示於表10中。
實施例23
除了將式(I-74)表示的化合物替換為式(I-33)表示的化合物以外,與實施例19相同的操作,獲得著色硬化性組成物5,進行著色圖案的製作與昇華性評估。將昇華性評估結果示於表10。
實施例24
除了將式(I-74)表示的化合物替換為式(I-33)表示的化合物以外,與實施例22相同的操作,獲得著色硬化性組成物6,進行著色圖案的製作與昇華性評估。將昇華性評估結果示於表10。
實施例25
除了將式(I-74)表示的化合物替換為式(I-73)表示的化合物以外,與實施例19相同的操作,獲得著色硬化性組成物7,進行著色圖案的製作與昇華性評估。將昇華性評估結果示於表10。
實施例26
除了將式(I-74)表示的化合物替換為式(I-73)表示的化合物以外,與實施例22相同的操作,獲得著色硬化性組成物8,進行著色圖案的製作與昇華性評估。昇華性評估結果示於表10。
實施例27
除了將式(I-74)表示的化合物替換為式(I-23)表示的化 合物以外,與實施例19相同的操作,獲得著色硬化性組成物9,進行著色圖案的製作與昇華性評估。昇華性評估結果示於表10。
實施例28
除了將式(I-74)表示的化合物替換為式(I-23)表示的化合物以外,與實施例22相同的操作,獲得著色硬化性組成物10,進行著色圖案的製作與昇華性評估。昇華性評估結果示於表10。
比較例3
除了將式(I-74)表示的化合物替換為香豆素6以外,與實施例19相同的操作,獲得著色硬化性組成物11,進行著色圖案的製作與昇華性評估。昇華性評估結果示於表10。
比較例4
除了將式(I-74)表示的化合物替換為香豆素6以外,與實施例22相同的操作,獲得著色硬化性組成物12,進行著色圖案的製作與昇華性評估。昇華性評估結果示於表10。
由上述的結果可知,含有本發明的化合物之著色硬化性組成物減少著色劑的昇華。
本發明的化合物可改善耐熱性並且減少著色劑的昇華性,可適用於彩色濾光片或液晶顯示裝置等顯示裝置。
Claims (11)
- 一種式(I)表示的化合物,
- 如申請專利範圍第1項所述之化合物,其中,A g-係含有以選自鎢、鉬、矽及磷所構成群組中的至少1個元素與氧作為必須元素的陰離子或含氟陰離子。
- 如申請專利範圍第1或2項所述之化合物,其中,A g-係含有以選自鎢及磷所構成群組中的至少1個元素與氧作為必須元素的陰離子或含氟陰離子。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之化合物,其中,A g-係含有以選自鎢及磷所構成群組中的至少1個元素與氧作為必須元素的陰離子。
- 一種著色組成物,係含有申請專利範圍第1至4項中任一項所述之化合物及溶劑。
- 如申請專利範圍第5項所述之著色組成物,更含有樹脂。
- 如申請專利範圍第5或6項所述之著色組成物,更含有黃色著色劑、橙色著色劑或紅色著色劑。
- 一種著色硬化性組成物,係含有申請專利範圍第5至7項中任一項所述之著色組成物、及聚合性化合物。
- 如申請專利範圍第8項所述之著色硬化性組成物,更含有聚合起始劑。
- 一種彩色濾光片,係由申請專利範圍第5至7項中任一項所述之著色組成物或申請專利範圍第8或9項所述之著色硬化性組成物所形成者。
- 一種液晶顯示裝置,係含有申請專利範圍第10項所述之彩色濾光片。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016174116 | 2016-09-06 | ||
JP2016-174116 | 2016-09-06 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201815788A true TW201815788A (zh) | 2018-05-01 |
TWI763706B TWI763706B (zh) | 2022-05-11 |
Family
ID=61531700
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW106130149A TWI763706B (zh) | 2016-09-06 | 2017-09-04 | 作為著色劑為有用之化合物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6974080B2 (zh) |
KR (1) | KR102450277B1 (zh) |
CN (1) | CN107793407B (zh) |
TW (1) | TWI763706B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102503367B1 (ko) * | 2016-11-16 | 2023-02-24 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상표시장치 |
CN116635366A (zh) * | 2020-12-25 | 2023-08-22 | 住友化学株式会社 | 组合物 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH390250A (de) * | 1958-06-19 | 1965-07-30 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von fluoreszierenden Farbstoffen |
CH487231A (de) | 1967-10-03 | 1970-03-15 | Geigy Ag J R | Konzentrierte Lösung von Cyclammoniumfarbsalzen |
LU78311A1 (de) * | 1977-10-13 | 1979-06-01 | Ciba Geigy Ag | Neue cumarinfarbstoffe,deren herstellung und verwendung |
DE19509043A1 (de) * | 1995-03-03 | 1996-09-05 | Bayer Ag | Cyanierung von Doppelbindungssystemen |
JPH09134007A (ja) * | 1995-11-09 | 1997-05-20 | Konica Corp | 平版印刷版用感光材料 |
CN1111190C (zh) * | 2000-01-21 | 2003-06-11 | 大连理工大学 | 香豆素荧光染料 |
ATE471513T1 (de) * | 2003-07-30 | 2010-07-15 | Hoffmann La Roche | Neue chemilumineszenzverbindungen und ihre verwendung |
KR102021024B1 (ko) * | 2011-12-26 | 2019-09-11 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 염료용 화합물 |
KR102105617B1 (ko) * | 2012-08-24 | 2020-04-29 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 색소용 화합물 |
KR20140100264A (ko) * | 2013-02-06 | 2014-08-14 | 동우 화인켐 주식회사 | 착색 감광성 수지 조성물 |
CN104513498B (zh) * | 2013-10-03 | 2020-01-17 | 东友精细化工有限公司 | 染料分散液 |
JP6340871B2 (ja) * | 2014-03-31 | 2018-06-13 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ |
JP6440494B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2018-12-19 | 住友化学株式会社 | 化合物 |
JP6699999B2 (ja) * | 2015-02-26 | 2020-05-27 | 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置 |
KR20170077966A (ko) * | 2015-12-28 | 2017-07-07 | 이리도스 주식회사 | 착색 화합물, 및 이를 포함하는 착색제 물질 |
KR101990515B1 (ko) * | 2016-02-11 | 2019-10-01 | 주식회사 엘지화학 | 화합물, 이를 포함하는 색재 조성물 및 이를 포함하는 수지 조성물 |
CN107797382B (zh) * | 2016-09-06 | 2022-02-22 | 住友化学株式会社 | 着色组合物 |
-
2017
- 2017-09-01 CN CN201710783767.XA patent/CN107793407B/zh active Active
- 2017-09-04 KR KR1020170112862A patent/KR102450277B1/ko active IP Right Grant
- 2017-09-04 TW TW106130149A patent/TWI763706B/zh active
- 2017-09-06 JP JP2017171513A patent/JP6974080B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6974080B2 (ja) | 2021-12-01 |
TWI763706B (zh) | 2022-05-11 |
CN107793407B (zh) | 2022-07-08 |
KR102450277B1 (ko) | 2022-10-04 |
KR20180027372A (ko) | 2018-03-14 |
JP2018040000A (ja) | 2018-03-15 |
CN107793407A (zh) | 2018-03-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102561742B1 (ko) | 착색 조성물 및 화합물 | |
TWI534209B (zh) | 鹽及著色硬化性組成物 | |
TWI674303B (zh) | 著色硬化性樹脂組合物 | |
TW201410793A (zh) | 著色感光性樹脂組成物 | |
TWI621667B (zh) | 著色硬化性樹脂組合物 | |
KR102077702B1 (ko) | 착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터 및 액정표시장치 | |
TWI778975B (zh) | 著色組成物 | |
TWI705109B (zh) | 著色硬化性樹脂組合物 | |
TW202030264A (zh) | 著色組成物、著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及顯示裝置 | |
TWI670268B (zh) | 化合物 | |
TW202024079A (zh) | 著色組成物、著色硬化性樹脂組成物、彩色濾光片及顯示裝置 | |
JP2016104860A (ja) | 化合物 | |
TWI615680B (zh) | 著色感光性樹脂組合物 | |
TWI763706B (zh) | 作為著色劑為有用之化合物 | |
JP2020083982A (ja) | 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ、表示装置及び化合物 | |
TWI801354B (zh) | 著色硬化性樹脂組成物 | |
TW201741404A (zh) | 鹽及著色硬化性樹脂組合物 | |
TW202239878A (zh) | 著色樹脂組合物、化合物、彩色濾光片及顯示裝置 | |
KR20240097758A (ko) | 착색 경화성 수지 조성물, 컬러 필터, 표시 장치, 및 고체 촬상 소자 | |
TW201741400A (zh) | 鹽及著色硬化性組合物 |