TW201522669A - 電子暨電氣機器用銅合金、電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材、電子暨電氣機器用零件以及端子 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種除機械特性優異之外,且即使將板厚加工薄化、或是將線徑加工細化之情況下,也仍可抑制缺陷的發生之電子暨電氣機器用銅合金、電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材、電子暨電氣機器用零件以及端子。
本發明之電子暨電氣機器用銅合金,其特徵在於:以1.3質量%以上2.8質量%以下之範圍含有Mg,且其餘部分實質上為Cu及不可避免之雜質;其H之含量為10質量ppm以下,O之含量為100質量ppm以下,S之含量為50質量ppm以下,C之含量為10質量ppm以下。
Description
本發明係有關一種可作為半導體裝置之連接器等之端子、電磁繼電器之可動導電片、或引線框架等之電子暨電氣機器用零件使用之電子暨電氣機器用銅合金、使用其之電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材、電子暨電氣機器用零件以及端子。
本申請案基於2013年7月31日於日本申請之特願2013-159642號以及2014年6月6日申請之特願2014-117998號主張優先權,將其內容於此援用。
先前,伴隨著電子機器或電氣機器等之小型化,使用於此等電子機器或電氣機器等之連接器等之端子、繼電器、引線框架等之電子暨電氣機器用零件也被謀求能夠小型化以及薄壁化。因此,作為構成電子暨電氣機
器用零件之材料,業界要求的是能有一種彈性、強度、彎曲加工性優異之銅合金出現。特別是如非專利文獻1中所記載,作為連接器等之端子、繼電器、引線框架等之電子暨電氣機器用零件使用之銅合金,被期望能具有高的偏移降伏強度。
就此,作為使用於連接器等之端子、繼電
器、引線框架等之電子暨電氣機器用零件之銅合金,已然開發的是非專利文獻2中所記載之Cu-Mg合金,或是如專利文獻1中所記載之Cu-Mg-Zn-B合金等。
根據此等Cu-Mg系合金,由第1圖所示之Cu-Mg系狀態圖可知,在Mg之含量為1.3質量%以上(3.3原子%以上)之情形下,藉由進行溶體化處理與析出處理,可析出含有Cu與Mg之金屬間化合物。亦即,此等Cu-Mg系合金中,可藉由析出硬化而具有較高之導電率與強度。
然而,根據非專利文獻2及專利文獻1中所
記載之Cu-Mg系合金,母相中分散有許多粗大之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物,因此彎曲加工時,此等金屬間化合物會成為起點而易於發生破裂等等,故而無法成形成為複雜形狀之電子暨電氣機器用零件,是為其問題。
尤其,手機或個人電腦等之民生品中所使用之電子暨電氣機器用零件,正日益被要求能夠小型化及輕量化,而且強度與彎曲加工性兼具之電子暨電氣機器用銅合金也是為人所企求者。然而,有關上述Cu-Mg系合金般之析出硬化型合金,若藉由析出硬化而提高強度及偏移降伏強
度,則彎曲加工性將會顯著地變得降低。因此,無法以薄壁成形為複雜形狀之電子暨電氣機器用零件。
是以,專利文獻2中,曾提案一種藉由在將
Cu-Mg合金溶體化後予以急冷而製作成之Cu-Mg過飽和固溶體之加工硬化型銅合金。
此一Cu-Mg合金,其優異之強度、導電率、彎曲性之平衡良好,作為上述之電子暨電氣機器用零件之素材尤為合適。
〔專利文獻1〕日本特開平07-018354號公報
〔專利文獻2〕日本發明專利第5045783號公報
〔非專利文獻1〕野村幸矢,「連接器用高性能銅合金條之技術動向與本公司之開發戰略」,神戸製鋼技報Vol. 54 No.1 (2004) p.2-8
〔非專利文獻2〕掘茂德暨其他2人,「Cu-Mg合金中之粒界型析出」,伸銅技術研究會誌Vol. 19 (1980) p.115-124
且說最近,伴隨著電子暨電氣機器之進一步
輕量化,對於此等電子機器或電氣機器等之中所使用的連接器等之端子、繼電器、引線框架等之電子暨電氣機器用零件之薄壁化及微細化之企盼正方興未艾。因此,成為電子暨電氣機器用零件之素材之電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材遂被要求能較早先之板厚更為薄化,或是線徑能被加工成更細。
就此,若是電子暨電氣機器用銅合金之內部多量存在氧化物等粗大之介在物時,會發生以此等介在物等等為起因之缺陷,以致有製造良率大幅降低之問題。特別是Mg為活性元素,在上述Cu-Mg合金中,以Mg為起因之介在物會有易於發生之傾向,而有加工時易於發生缺陷之問題。
本發明係有鑑前述情事開發而成者,其目的
在提供一種機械特性優異,且即使將板厚加工薄化,或是將線徑加工細化之情況下,也仍可抑制缺陷發生之電子暨電氣機器用銅合金、電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材、電子暨電氣機器用零件以及端子。
為解決此一課題,本發明之電子暨電氣機器用銅合金,其特徵在於:以1.3質量%以上2.8質量%以下之範圍含有Mg,且其餘部分實質上為Cu及不可避免之雜質,H之含量為10質量ppm以下,O之含量為100質量
ppm以下,S之含量為50質量ppm以下,且C之含量為10質量ppm以下。
經形成為上述構成之電子暨電氣機器用銅合
金中,O之含量設為100質量ppm以下,S之含量設為50質量ppm以下,因此可減少含有Mg氧化物或Mg硫化物等之介在物,可抑制加工時缺陷之發生。又,因與O及S反應而消耗Mg之情事也可獲防止,可抑制機械特性之劣化。
又,H之含量係設為10質量ppm以下,因此可抑制鑄塊內發生氣孔缺陷,而可抑制加工時缺陷之發生。
再者,C之含量係設為10質量ppm以下,因此可確保冷間加工性,而可抑制加工時缺陷之發生。
就此,根據本發明之電子暨電氣機器用銅合金,在以掃描型電子顯微鏡觀察時,粒徑0.1μm以上之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物之平均個數較佳係設為1個/μm2以下。
此一情況下,如第1圖之狀態圖所示,係以固溶限度以上之1.3質量%以上2.8質量%以下(3.3原子%以上6.9原子%以下)之範圍含有Mg,而且在以掃描型電子顯微鏡觀察時,粒徑0.1μm以上之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物之平均個數係設為1個/μm2以下,因此主成分為Cu與Mg之金屬間化合物的析出獲得抑制,而成為Mg於母相中過飽和固溶之Cu-Mg過飽和固溶體。
此外,粒徑0.1μm以上之主成分為Cu與Mg
之金屬間化合物之平均個數,係使用場放射型掃描電子顯微鏡,以倍率:5萬倍、視野:約4.8μm2進行10個視野之觀察而算出。
又,主成分為Cu與Mg之金屬間化合物之粒徑,係採用金屬間化合物之長徑(在劃線途中未與粒界相接之條件下,於粒內可最長地劃出的直線之長度)與短徑(於與長徑垂直相交之方向,在劃線途中未與粒界相接之條件下,可最長地劃出的直線之長度)之平均值。
於含有此一Cu-Mg過飽和固溶體之銅合金
中,母相之中,成為破裂之起點的粗大之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物並未多量地分散,而使彎曲加工性提高,因此可將其成形為複雜形狀之連接器等之端子、繼電器、引線框架等之電子暨電氣機器用零件。
再者,由於使Mg過飽和地固溶,因此藉由加工硬化可提高強度
又,本發明之電子暨電氣機器用銅合金之中,導電率σ(%IACS)在將Mg之含量設為A原子%時,係以設為以下
σ≦1.7241/(-0.0347×A2+0.6569×A+1.7)×100之範圍內較佳。
此一情況下,如第1圖之狀態圖所示,係以固溶限度以上之Mg為1.3質量%以上2.8質量%以下(3.3原子%以上6.9原子%以下)之範圍含有Mg,且導電率係設於上述範圍內,因此遂形成Mg在母相中過飽和固溶之Cu-Mg
過飽和固溶體。
基於此,如上所述,母相中成為破裂之起點之粗大的主成分為Cu與Mg之金屬間化合物並未多量分散,彎曲加工性提高,因此可將其成形為複雜形狀之連接器等之端子、繼電器、引線框架等之電子暨電氣機器用零件。
再者,由於使Mg過飽和地固溶,因此藉由加工硬化可提高強度。
此外,有關Mg之原子%,可在忽略不可避免之雜質元素下,假定本發明合金只包含Cu與Mg及其他元素而據以算出即可。
又,本發明之電子暨電氣機器用銅合金之
中,Sn、Zn、Al、Ni、Si、Mn、Li、Ti、Fe、Co、Cr、Zr、P中之1種或是2種以上可合計以0.01質量%以上3.0質量%以下之範圍內含有。
此等元素具有可提高Cu-Mg合金之強度等特性之作用效果,因此可因應要求之特性適宜地添加,故而較佳。於此,上述元素之添加量的合計若小於0.01質量%,則上述強度提高之作用效果無法充分地獲得。另一方面,上述元素之添加量之合計若大於3.0質量%,則導電率會大幅降低。是以,本發明中,上述元素之添加量之合計乃設定為0.01質量%以上3.0質量%以下之範圍內。
再者,本發明之電子暨電氣機器用銅合金,較佳的是,具有0.2%偏移降伏強度為400MPa以上之機械特性。
於0.2%偏移降伏強度為400MPa以上時,變得不會容易地塑性變形,因此特別適於連接器等之端子、繼電器、引線框架等之電子機器用零件。
又,本發明之電子暨電氣機器用銅合金中,
板表面之自{111}面之X線繞射強度設為I{111},自{200}面之X線繞射強度設為I{200},自{220}面之X線繞射強度設為I{220},自{311}面之X線繞射強度設為I{311},自{220}面之X線繞射強度之比率R{220}設為R{220}=I{220}/(I{111}+I{200}+I{220}+I{311}之情形下,較佳的是R{220}設為0.9以下。
此一情形下,由於板表面之自{220}面之X線繞射強度的比率R{220}設為0.9以下,因此板表面中{220}面之存在會被抑制。{220}面易於因輥軋加工形成,此一{220}面之比率若增高,則相對於輥軋方向,彎曲軸設為平行時之彎曲加工性將會顯著地低落。因此,藉由將此一板表面之自{220}面之X線繞射強度之比率R{220}抑制於0.9以下,可確保彎曲加工性,可提升偏移降伏強度-彎曲加工兼顧性。
此外,上述之電子暨電氣機器用銅合金中,較佳的是,R{220}設為0.3以上0.9以下。
再者,本發明之電子暨電氣機器用銅合金中,相對輥軋方向於平行方向進行拉伸試驗時之從強度TS、0.2%偏移降伏強度YS算出之降伏比YS/TS,較佳的是大於90%。
此時,因相對輥軋方向於平行方向進行拉伸試驗時之從強度TS、0.2%偏移降伏強度YS算出之降伏比YS/TS大於90%,0.2%偏移降伏強度YS對於強度TS相對地提高。故而,偏移降伏強度-彎曲加工兼顧性提升,相對輥軋方向為平行方向之彎曲加工性變得優異。因此,如繼電器或大型端子般,即使是相對銅合金輥軋板之輥軋方向於平行方向作彎曲加工而成形成複雜之形狀時,亦可抑制破裂等之發生。
上述之電子暨電氣機器用銅合金中,較佳的
是,平均結晶粒徑設為50μm以下。
結晶粒徑與降伏比YS/TS之關係調査的結果判明,藉由減小結晶粒徑可使降伏比YS/TS提高。而於本發明之Cu-Mg系合金中,藉由將平均結晶粒徑抑制於50μm以下,可使上述之降伏比大幅提高成大於90%。
本發明之電子暨電氣機器用銅合金塑性加工
材,其特徵在於:其係藉由將包含上述電子暨電氣機器用銅合金之銅素材塑性加工而形成。此外,本說明書中,塑性加工材係指在任一製造步驟中,經施以塑性加工之銅合金。
此一構成之銅合金塑性加工材係如上所述,含有機械特性優異之電子暨電氣機器用銅合金,因此作為電子暨電氣機器用零件之素材特別適宜。
於此,本發明之電子暨電氣機器用銅合金塑
性加工材,較佳的是以具備;將前述銅素材以400℃以上
以至900℃以下之溫度加熱,並將經加熱之前述銅素材以60℃/分鐘以上之冷卻速度冷卻至200℃以下之熱處理步驟;以及將前述銅素材塑性加工之塑性加工步驟的製造方法而成形。
此一情況下,藉由將上述組成之銅素材以400℃以上以至900℃以下之溫度加熱,可進行Mg之溶體化。又,藉由將經加熱之前述銅素材以60℃/分鐘以上之冷卻速度冷卻至200℃以下,可抑制在冷卻之過程中金屬間化合物析出,可將銅素材形成為Cu-Mg過飽和固溶體。因之,母相中不會有粗大之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物多量分散之情事,彎曲加工性提高。
又,根據本發明之電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材,可採取表面施鍍Sn之構成。
本發明之電子暨電氣機器用零件之特徵在於:其係含有上述電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材。此外,本發明中所稱之電子暨電氣機器用零件,係包含連接器等之端子、繼電器、引線框架等。
又,本發明之端子之之特徵在於:其係含有上述之電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材。
此一構成之電子暨電氣機器用零件及端子,係使用機械特性優異之電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材所製造,因此即使是複雜之形狀也不會發生破裂等等,可靠性提升。
根據本發明,可提供除機械特性優異之外,
且即使將板厚加工薄化、或是將線徑加工細化之情況下,也仍可抑制缺陷的發生之電子暨電氣機器用銅合金、電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材、電子暨電氣機器用零件以及端子。
第1圖係Cu-Mg系狀態圖。
第2圖係本發明第一實施方式之電子暨電氣機器用銅合金的製造方法之流程圖。
第3圖係本發明第二實施方式之電子暨電氣機器用銅合金的製造方法之流程圖。
第4圖係本發明第三實施方式之電子暨電氣機器用銅合金之製造方法之流程圖。
以下,兹將本發明之實施方式參照圖面予以說明之。
本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金之成分組成中,含有1.3質量%以上2.8質量%以下之範圍之Mg,其
餘部分實質上為Cu及不可避免之雜質,即所謂之Cu-Mg之2元系合金。
又,本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金中,0.2%偏移降伏強度係設為400MPa以上。
於此,導電率σ(%IACS)於設Mg之含量為A原子%時,係在σ≦1.7241/(-0.0347×A2+0.6569×A+1.7)×100之範圍內。
又,於掃描型電子顯微鏡觀察下,粒徑0.1μm以上之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物的平均個數係設為1個/μm2以下。
亦即,本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金,係一種主成分為Cu與Mg之金屬間化合物幾乎不會析出,且Mg於母相中係以固溶限度以上固溶之Cu-Mg過飽和固溶體。
此外,本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金中,雜質元素之H、O、S、C之含量係如以下所規定。
H:10質量ppm以下
O:100質量ppm以下
S:50質量ppm以下
C:10質量ppm以下
此處,兹就上述般之規定成分組成、導電率、析出物之個數的理由說明如下。
Mg為一種具有以下之作用效果的元素:可在使導電率不致大幅低落之情況下提高強度,且可提高再結晶溫度。又,藉由將Mg在母相中固溶,可獲得優異之彎曲加工性。
於此,Mg之含量若小於1.3質量%,則無法發揮其作用效果。另一方面,當Mg之含量大於2.8質量%時,為溶體化之故而進行熱處理之際,主成分為Cu與Mg之金屬間化合物會殘存,而有在隨後之熱間加工及冷間加工時發生破裂之虞。基於此一理由,Mg之含量係設為1.3質量%以上2.8質量%以下(3.3原子%以上6.9原子%以下)。
此外,Mg之含量若少,強度將無法充分提高。又,因Mg為活性元素,若過量添加,將會有熔解鑄造時與氧反應而生成之Mg氧化物混入其中之虞。因之,Mg之含量更好的是設為1.4質量%以上2.6質量%以下(3.6原子%以上6.5原子%以下)之範圍。
於此,有關上述原子%之組成值,於本實施方式中因係Cu與Mg之2元系合金,故忽視不可避免之雜質元素而假定只包含Cu與Mg,而由質量%之值算出。
H在鑄造時係與O結合而形成水蒸氣,因而會在鑄塊中生成氣孔缺陷之元素。此一氣孔缺陷在鑄造時會成為破
裂之原因,在輥軋時會成為鼓起及剝落等缺陷之原因。此等破裂、鼓起及剝落等之缺陷,因會成為應力集中而斷裂之起點,故已知會使強度、耐應力腐蝕破裂特性劣化。此處,H之含量若大於10質量ppm,則上述氣孔缺陷易於發生。
是以,本實施方式中,係將H之含量規定為10質量ppm以下。此外,為了將氣孔缺陷之發生進一步抑制,H之含量宜設為4質量ppm以下,更好的是設為2質量ppm以下。若考慮上述電子暨電氣機器用銅合金所獲致之效果,較佳之上述H之含量之下限值為0.01質量ppm,但不受此限定。
O係一種與銅合金中之各成分元素反應而形成氧化物之元素。此等氧化物會成為斷裂之起點,因此會造成冷間輥軋性降低,且進而彎曲加工性也會惡化。又,O在大於100質量ppm時,因與Mg反應之故,Mg會為之消耗,以致對於Cu母相中之Mg的固溶量減少,而有機械特性劣化之虞。
是以,本實施方式中,O之含量係規定於100質量ppm以下。此外,O之含量即使在上述範圍內,也特別以50質量ppm以下為佳,20質量ppm以下更佳。若考慮上述電子暨電氣機器用銅合金所獲致之效果,較佳之上述O之含量的下限值為0.01質量ppm,但不受此限定。
S係以金屬間化合物或複合硫化物等之形態存在於結晶粒界之元素。此等粒界中存在之金屬間化合物或複合硫化物,在熱間加工時會引起粒界破裂,而成為加工破裂之原因。又,其等會成為斷裂之起點,因此冷間輥軋性或彎曲加工性劣化。再者,因與Mg反應之故,Mg會為之消耗,以致對於Cu母相中之Mg的固溶量減少,而有機械特性劣化之虞。
是以,本實施方式中,S之含量係規定為50質量ppm以下。此外,S之含量即使在上述範圍內,也特別以40質量ppm以下為佳,30質量ppm以下更佳。若考慮上述電子暨電氣機器用銅合金所獲致之效果,較佳之上述下限值S之含量為0.01質量ppm,但不受此限定。
C以熔融金屬之脫氧作用為目的,在熔解、鑄造中使用於被覆熔融金屬表面,為不可避免有混入之虞的元素。C之含量若大於10質量ppm,則鑄造時C混入其中會增多。此等C或複合碳化物、C之固溶體之偏析將會劣化冷間輥軋性。
是以,本實施方式中係將C之含量規定為10質量ppm以下。此外,C之含量即使在上述範圍內,也特別以5質量ppm以下為佳,1質量ppm以下更佳。
作為其他不可避免之雜質,可舉的是Ag、
B、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、稀土類元素、Hf、V、Nb、Ta、Mo、W、Re、Ru、Os、Se、Te、Rh、Ir、Pd、Pt、Au、Cd、Ga、In、Ge、As、Sb、Tl、Pb、Bi、Be、N、Hg等。此等不可避免之雜質,總量期望能在0.3質量%以下。
於Cu與Mg之2元系合金中,導電率σ(%IACS)在將Mg之含量設為A原子%時,若是在
σ≦1.7241/(-0.0347×A2+0.6569×A+1.7)×100之範圍內,則金屬間化合物幾乎不存在。
亦即,導電率σ(%IACS)若是超出上述式之範圍的情況下,金屬間化合物多量地存在,尺寸也較大,因此彎曲加工性大幅劣化。因此,以導電率σ(%IACS)成為上述式之範圍內的方式調整製造條件。
此外,為了確實發揮上述之作用效果,導電率σ(%IACS)以設於
σ≦1.7241/(-0.0292×A2+0.6797×A+1.7)×100之範圍內較佳。此一情況下,主成分為Cu與Mg之金屬間化合物會更為少量,因此彎曲加工性會進一步提高。
本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金,以掃描型電
子顯微鏡觀察其之結果,粒徑0.1μm以上之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物的平均個數在1個/μm2以下。亦即,主成分為Cu與Mg之金屬間化合物幾乎不會析出,此係因Mg在母相中固溶。
於此,因溶體化不完全,或是溶體化後主成分為Cu與Mg之金屬間化合物析出之故,若是尺寸大的金屬間化合物多量,則此等金屬間化合物會成為破裂之起點,使得彎曲加工性大幅劣化。
組織調査之結果顯示,粒徑0.1μm以上之主
成分為Cu與Mg之金屬間化合物在合金中為1個/μm2以下時,亦即,主成分為Cu與Mg之金屬間化合物不存在或是少量時,可獲得良好之彎曲加工性。
再者,為了確實發揮上述之作用效果,粒徑0.05μm以上之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物的個數在合金中若為1個/μm2以下則更佳。
此外,主成分為Cu與Mg之金屬間化合物的
平均個數,係使用場放射型掃描電子顯微鏡,進行倍率:5萬倍、視野:約4.8μm2之10個視野之觀察,算出其平均值。
又,主成分為Cu與Mg之金屬間化合物之粒徑,係採用金屬間化合物之長徑(在劃線途中未與粒界相接之條件下,於粒內可最長地劃出的直線之長度)與短徑(於與長徑垂直相交之方向,在劃線途中未與粒界相接之條件下,可最長地劃出的直線之長度)之平均值。
此處,主成分為Cu與Mg之金屬間化合物,具有以化學式MgCu2、原型MgCu2、皮爾遜符號cF24,空間群編號Fd-3m所表示之結晶構造。
其次,兹就設為此一構成之本實施方式之電
子暨電氣機器用銅合金的製造方法及電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材的製造方法,參照第2圖所示之流程圖說明之。
首先,在熔解銅原料所得之銅熔融金屬中,添加前述元素進行成分調整,製成銅合金熔融金屬。另外,Mg之添加中可使用Mg單體或Cu-Mg母合金等。又,含Mg之原料也可與銅原料一起熔解。此外,也可使用本合金之回收材及廢材。
於此,銅熔融金屬係以採用純度為99.99質量%以上之所謂4NCu較佳。特別是本實施方式中,H、O、S、C之含量係如上述般之規定,因此係選別使用此等元素之含量少之原料。又,熔解步驟中,為了抑制Mg之氧化,以使用真空爐、或是形成惰性氣體氛圍或還原性氛圍之氛圍爐較佳。
而後,將經成分調整之銅合金熔融金屬注入鑄模中製出鑄塊。又,考慮量產之情況下,以使用連續鑄造法或半連續鑄造法較佳。
其次,為了將所得之鑄塊均質化及溶體化,乃進行加熱處理。鑄塊之內部,在凝固之過程中因Mg偏析濃縮而發生之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物等將會存在。因此,為了使此等偏析及金屬間化合物等消失或是減少,乃進行將鑄塊加熱於400℃以上以至900℃以下之加熱處理,藉而於鑄塊內使Mg均質地擴散,或是使Mg在母相中固溶。此外,此一均質化/溶體化步驟S02係以在非氧化性或還原性氛圍中實施較佳。又,經加熱於400℃以上以至900℃以下之銅素材,係以60℃/分鐘以上之冷卻速度冷卻至200℃以下之溫度。
此處,若加熱溫度小於400℃,溶體化將會變得不完全,而有母相中主成分為Cu與Mg之金屬間化合物多量殘存之虞。另一方面,加熱溫度若大於900℃,則銅素材之一部分會成為液相,而有組織或表面狀態變得不均一之虞。因此,加熱溫度係設定於400℃以上900℃以下之範圍。更好的是500℃以上850℃以下,再好的是520℃以上800℃以下。
為了達成粗加工之效率化與組織之均一化,可進行熱間加工。此一熱間加工步驟S03之溫度條件並未特別限定,係以自400℃至900℃之範圍內較佳。又,加工後之冷卻方法,係以水淬等之60℃/分鐘以上之冷卻速度冷卻
至200℃以下較佳。再者,有關加工方法並無特別限定,例如可採用輥軋、拉線、擠出、溝槽輥軋、鍛造、壓製等。
繼之,將銅素材因應必要切斷,並因應必要進行表面研削以除去表面生成之氧化膜等。而後,予以塑性加工成特定之形狀。
又,此一中間加工步驟S04中之溫度條件並未特別限定,而以冷間或溫間加工之-200℃至200℃之範圍內較佳。又,加工率係經適當選擇以近似於最終形狀,但為減少至獲得最終形狀為止之中間熱處理步驟S05的次數,以20%以上較佳。又,加工率設為30%以上更佳。塑性加工方法並無特別限定,例如可採用輥軋、拉線、押出,溝槽輥軋、鍛造、壓製等。若考慮上述電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材所獲致之效果,較佳之上述加工率的上限值為99%,但不受此限定。
中間加工步驟S04後,以軟化為目的乃實施熱處理,軟化係用以達成徹底溶體化、提升再結晶組織化或加工性。
熱處理之方法並未特別限定,宜為400℃以上900℃以下之條件,於非氧化氛圍或還原性氛圍中進行熱處理。
更好的是400℃以上850℃以下,再好的是520℃以上800℃以下。
又,中間加工步驟S04及中間熱處理步驟S05可重複實施。
此處,於中間熱處理步驟S05中,經400℃以
上以至900℃以下加熱之銅素材,宜利用60℃/分鐘之冷卻速度冷卻至200℃以下之溫度。藉由如是之急冷,母相中固溶的Mg主成分為Cu與Mg之金屬間化合物析出之情事可獲得抑制,可使銅素材形成為Cu-Mg過飽和固溶體。
此步驟係進行將中間熱處理步驟S05後之銅素材最終加工成特定之形狀。又,此一最終加工步驟S06中之溫度條件並無特別限定,以在常溫實施較佳。又,加工率係經適當選擇以近似於最終形狀,但為以加工硬化提高強度,以20%以上較佳。又,為進一步提高強度,加工率設為30%以上更佳。此處,加工方法並無特別限定,例如最終形態為板或條狀之情形下可採用輥軋,最終形態為線或棒之情形下可採用拉線或擠出或溝槽輥軋等,最終形態為塊狀形狀之情形下可採用鍛造或壓製。
其次,對於由最終加工步驟S06所獲得之塑性加工材
實施最終熱處理。
熱處理溫度係以100℃以上800℃以下之範圍內較佳。另外,於此最終熱處理步驟S07中,為使溶體化之Mg不析出,有必要設定熱處理條件(溫度、時間、冷卻速度)。例如以200℃熱處理1分鐘~24小時左右,以800℃熱處理1秒~5秒左右較佳。此一熱處理以在非氧化氛圍或還原性氛圍中進行較佳。
又,冷卻方法為水淬等,以將經加熱之前述銅素材利用60℃/分鐘以上之冷卻速度冷卻至100℃以下較佳。藉由如是之急冷,母相中固溶之Mg以主成分為Cu與Mg之金屬間化合物析出之情事可獲得抑制,可使銅素材形成為Cu-Mg過飽和固溶體。
再者,上述之最終加工步驟S06與最終熱處理步驟S07可重複實施。考慮上述電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材可獲致之效果,較佳之上述冷卻溫度之下限值為0℃,但不受此限定。
如此,可製成本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金及電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材。此外,電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材之表面可形成Sn鍍層。
又,本實施方式之電子暨電氣機器用零件以及端子,係藉由對上述電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材施以沖裁加工、彎曲加工等而製造。
根據以上構成之本實施方式之電子暨電氣機
器用銅合金,由於O之含量設為100質量ppm以下,S之含量設為50質量ppm以下,因此可減少含有Mg氧化物或Mg硫化物等之介在物量,可抑制加工時缺陷之發生。
又,因與O及S產生反應而導致Mg消耗之情事可獲防止,機械特性劣化之情事也可獲抑制。
又,H之含量係設為10質量ppm以下,因此可抑制鑄塊內發生氣孔缺陷,可抑制加工時缺陷之發生。
再者,C之含量係設為10質量ppm以下,因此可確保冷間加工性,可抑制加工時缺陷之發生。
又,本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金
中,於掃描型電子顯微鏡觀察下,粒徑0.1μm以上之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物的平均個數係設為1個/μm2以下,而且導電率σ(%IACS)在將Mg之含量設為A原子%時,係設為
σ≦1.7241/(-0.0347×A2+0.6569×A+1.7)×100之範圍內,形成Mg在母相中過飽和地固溶之Cu-Mg過飽和固溶體。
因此,於母相中,成為破裂起點之粗大的主
成分為Cu與Mg之金屬間化合物不會多量分散,彎曲加工性提高,而可將複雜形狀之連接器等的端子、繼電器、引線框架等之電子暨電氣機器用零件等成形。再者,藉由將Mg過飽和地固溶,利用加工硬化可提高強度。
於此,本實施方式係藉由具有:將上述組成
之銅素材加熱於400℃以上以至900℃以下之溫度,並將
經加熱之銅素材以60℃/分鐘以上之冷卻速度冷卻至200℃以下之均質化/溶體化處理步驟S02;中間熱處理步驟S05及最終熱處理步驟S07;將銅素材塑性加工之中間加工步驟S04及最終加工步驟S06的製造方法而製造,因此可將電子暨電氣機器用銅合金如上所述般之形成為Mg在母相中過飽和地固溶之Cu-Mg過飽和固溶體。
又,本實施方式之電子暨電氣機器用零件以
及端子,係可藉由使用上述電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材而製造,因此偏移降伏強度高,且彎曲加工性優異,即使是複雜之形狀也不會有破裂等情事,可靠性提高。
其次,兹就本發明第二實施方式之電子暨電氣機器用銅合金說明之。
本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金的成分組成,係以1.3質量%以上2.8質量%以下之範圍含有Mg,其餘部分為實質上為Cu及不可避免之雜質,即所謂之Cu-Mg之2元系合金。
又,本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金中,雜質元素之H、O、S、C之含量係如以下般之規定。
H:10質量ppm以下
O:100質量ppm以下
S:50質量ppm以下
C:10質量ppm以下
另,本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金中,板表面之自{111}面之X線繞射強度設為I{111},自{200}面之X線繞射強度設為I{200},自{220}面之X線繞射強度設為I{220},自{311}面之X線繞射強度設為I{311},自{220}面之X線繞射強度之比率R{220}設為R{220}=I{220}/(I{111}+I{200}+I{220}+I{311})之情況下,R{220}設為0.9以下。
板表面之{220}面係源自輥軋集合組織,此{220}面之比率若高,則相對輥軋方向以彎曲軸成為平行之方式進行彎曲加工之際,相對彎曲加工之應力方向,滑動系將會成為不易活動之方位關係。由此,彎曲加工時變形將會局部發生,而成為裂痕之原因。
因此,本實施方式中,板表面之自{220}面之X線繞射強度的比率R{220}係抑制於0.9以下。又,自{220}面之X線繞射強度之比率R{220},即使在上述範圍內也是以0.85以下為宜,進而以0.8以下較佳。
此外,自{220}面之X線繞射強度的比率R{220}之下限並無特別規定,而以0.3以上較佳。並且,該下限以0.4以上更佳。
其次,兹就此一構成之本實施方式電子暨電氣機器用銅合金之製造方法及電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材之製造方法,參照第3圖所示之流程圖說明之。
本實施方式中,如第3圖所示,具備:熔解暨鑄造步
驟S01、均質化/溶體化處理步驟S02、粗加工步驟S13、熱處理步驟S14、中間加工步驟S04、中間熱處理步驟S05、最終加工步驟S06、及最終熱處理步驟S07,第2圖所示之第一實施方式之電子暨電氣機器用銅合金之製造方法中,熱間加工步驟S03係經置換成粗加工步驟S13及熱處理步驟S14。因此、熔解暨鑄造步驟S01、均質化/溶體化處理步驟S02、中間加工步驟S04、中間熱處理步驟S05、最終加工步驟S06、及最終熱處理步驟S07,係與第一實施方式相同。
粗加工步驟S13中,為進一步促進鑄造組織之均一化,係對已歷經均質化/溶體化步驟S02之鑄塊進行粗加工。又,此一粗加工步驟S13中之溫度條件並未特別限定,為了抑制析出,較佳的是採取成為冷間或溫間加工之-200℃至200℃之範圍內。有關加工率,以20%以上較佳,30%以上更好。又,有關加工方法並無特殊限定,例如可採用輥軋、拉線、擠出、溝槽輥軋、鍛造、壓製等。
為使溶體化徹底達成,於粗加工步驟S13之後乃進行熱處理。熱處理條件為400℃以上900℃以下,較佳的是於非氧化氛圍中或還原氛圍中進行。
又,冷卻方法係水淬等,較佳的是將經加熱之前述銅
素材以60℃/分鐘以上之冷卻速度冷卻至200℃以下。
如此,可製成本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金及電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材。
又,本實施方式之電子暨電氣機器用零件以及端子,係可藉由對上述電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材施以沖裁加工、彎曲加工等而製造。
根據採取以上構成之本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金,可發揮與第一實施方式相同之作用效果。
又,本實施方式中,板表面之自{220}面之X線繞射強度的比率R{220}係設為0.9以下,因此輥軋集合組織之{220}面的比率少,即使以相對輥軋方向,彎曲軸為平行之方式進行彎曲加工,也仍可抑制裂痕之發生。因此,可在維持偏移降伏強度下提高彎曲加工性,可使偏移降伏強度-彎曲加工兼顧性顯著地提高。
其次,兹就本發明第三實施方式之電子暨電氣機器用銅合金說明之。
本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金之成分組成,係以1.3質量%以上2.8質量%以下之範圍含有Mg,且其餘部分實質上為Cu及不可避免之雜質,即所謂之Cu-Mg之2元系合金。
又,本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金中,雜質元素之H、O、S、C的含量係如以下所規定。
H:10質量ppm以下
O:100質量ppm以下
S:50質量ppm以下
C:10質量ppm以下
另外,本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金,在構成上,自相對輥軋方向於平行方向進行拉伸試驗時之強度TS與0.2%偏移降伏強度YS算出的降伏比YS/TS大於90%。
再者,本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金中,平均結晶粒徑係設為50μm以下。
自相對輥軋方向於平行方向進行拉伸試驗時之強度TS與0.2%偏移降伏強度YS算出的降伏比YS/TS若大於90%,則對於強度TS相對上0.2%偏移降伏強度增高。彎曲性為斷裂之問題,與強度高度地相關。因此,對於強度相對上0.2%偏移降伏強度若增高時,偏移降伏強度-彎曲加工兼顧性提高,彎曲加工性變得優異。
於此,為確實發揮上述之作用效果,降伏比以91%以上,進而以92%以上較佳。若考慮上述之電子暨電氣機器用銅合金所獲得之效果,較佳之上述降伏比之上限值為99.8%,但不受此限定。
本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金中,平均結晶粒徑係設為50μm以下。結晶粒徑若小則降伏比YS/TS提升,因此平均結晶粒徑係設為50μm以下,可使相對輥軋方向於平行方向之降伏比YS/TS確實大於90%。
此外,平均結晶粒徑以40μm以下較佳,30μm以下更佳。最為期望的良好值是10μm以下。若考慮上述之電子暨電氣機器用銅合金所獲致之效果,較佳之上述平均結晶粒徑之下限值為1μm,但不受此限定。
其次,兹就此一構成之本實施方式電子暨電
氣機器用銅合金之製造方法及電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材之製造方法,參照第4圖所示之流程圖說明之。
本實施方式係如第4圖所示,具備:熔解暨鑄造步驟S01、加熱步驟S22、急冷步驟S23、中間加工步驟S04、中間熱處理步驟S05、最終加工步驟S06、及最終熱處理步驟S07,第2圖所示之第一實施方式之電子暨電氣機器用銅合金之製造方法中,均質化/溶體化步驟S02及熱間加工步驟S03於此處係經置換成加熱步驟S22及急冷步驟S23。因此,此處之熔解暨鑄造步驟S01、中間加工步驟S04、中間熱處理步驟S05、最終加工步驟S06、及最終熱處理步驟S07係與第一實施方式相同。
加熱步驟S22中,為對所得之鑄塊均質化及溶體化,乃進行加熱處理。鑄塊之內部中,於凝固之過程中因Mg偏析濃縮而發生主成分為Cu與Mg之金屬間化合物等存在之情事。因此,為使此等偏析及金屬間化合物等消失或減少,係進行將鑄塊加熱於400℃以上以至900℃以下之加熱處理,藉而在鑄塊內使Mg均質地擴散,或是使Mg固溶於母相中。此外,此一加熱步驟S22以在非氧化性或還原性氛圍中實施較佳。
於此,若加熱溫度小於400℃,則溶體化不完全,而有母相中主成分為Cu與Mg之金屬間化合物多量殘存之虞。另一方面,加熱溫度若大於900℃,則銅素材之一部分會成為液相,而有組織或表面狀態不均一之虞。因之,加熱溫度係設定於400℃以上900℃以下之範圍。更好的是400℃以上850℃以下,再好的是420℃以上800℃以下。
急冷步驟S23中,係將於加熱步驟S22中加熱至400℃以上以至900℃以下之銅素材,以60℃/分鐘以上之冷卻速度冷卻至200℃以下之溫度。
藉由此一急冷步驟S23,可抑制母相中固溶之Mg以主成分為Cu與Mg之金屬間化合物析出之情事,於掃描型電子顯微鏡觀察下,可使粒徑0.1μm以上之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物的平均個數在1個/μm2以下。
亦即,可將銅素材形成為Cu-Mg過飽和固溶體。
此外,為達成粗加工之效率化與組織之均一化,在構成上也可於前述之加熱步驟S22之後實施熱間加工,於此一熱間加工之後實施上述急冷步驟S23。又,此一情況下,加工方法並無特別限定,例如可採用輥軋、拉線、擠出,溝槽輥軋、鍛造、壓製等。
如是,可製成本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金及電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材。
又,本實施方式之電子暨電氣機器用零件以及端子,係對於上述電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材施以沖裁加工、彎曲加工等而製造。
根據採取以上構成之本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金,可發揮與第一實施方式相同之作用效果。
又,於本實施方式中,自相對輥軋方向於平行方向進行拉伸試驗時之強度TS與0.2%偏移降伏強度YS算出的降伏比YS/TS係大於90%,因此偏移降伏強度-彎曲加工兼顧性提高,相對輥軋方向於平行方向之彎曲加工性優異。
因此,如繼電器或大型端子般之即使是相對銅合金輥軋板之輥軋方向於平行方向實施彎曲加工之情況下,也仍可抑制破裂等之發生。
又,本實施方式之電子暨電氣機器用銅合金,由於平均結晶粒徑係設為50μm以下,因此可提高降
伏比YS/TS,可使相對輥軋方向於平行方向之降伏比YS/TS確實大於90%。
以上,係就本發明實施方式之電子暨電氣機
器用銅合金、電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材、電子暨電氣機器用零件以及端子所為之說明,然本發明不受此限定,於不脫離其發明之技術思想之範圍內可作適度變更。
例如,上述之實施方式中,係針對電子暨電氣機器用銅合金之製造方法及電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材之製造方法的一例作出說明,然製造方法不受限於本實施方式,可適當地選擇既有之製造方法進行製造。
又,本實施方式中,係以Cu-Mg之2元系合
金為例進行說明,然不受此限定,可合計含有0.01質量%以上3.0質量%以下之範圍內之Sn、Zn、Al、Ni、Si、Mn、Li、Ti、Fe、Co、Cr、Zr、P中之1種或是2種以上。
Sn、Zn、Al、Ni、Si、Mn、Li、Ti、Fe、Co、Cr、Zr、P此類元素,係提高Cu-Mg合金之強度等之特性之元素,因此宜因應要求之特性適當地添加。於此,添加量之合計係設為0.01質量%以上,因此可確實提高Cu-Mg合金之強度。另一方面,添加量之合計係設為3.0質量%以下,因此可確保導電率。
此外,含有上述元素之情況下,於實施方式所說明之導電率的規定雖不適用,但自析出物之分布狀態可確認為
Cu-Mg之過飽和固溶體。
以下,兹就為確認本發明之效果所進行之確認實驗之結果說明之。
取H含量0.1ppm以下、O含量1.0ppm以下、S含量1.0ppm以下、C含量0.3ppm以下、Cu純度99.99質量%以上之選別銅作為原料準備之,將其裝入高純度氧化鋁坩堝內,在高純度Ar氣體(露點-80℃以下)氛圍中使用高週波熔解爐熔解之。銅合金熔融金屬內,除添加各種元素之外,又導入H、O時,熔解時之氛圍係使用高純度Ar氣體(露點-80℃以下)、高純度N2氣體(露點-80℃以下)、高純度O2氣體(露點-80℃以下)、高純度H2氣體(露點-80℃以下),形成為Ar-N2-H2及Ar-O2混合氣體氛圍。導入C之情形下,熔解中係將C粒子被覆於熔融金屬表面,而與熔融金屬接觸。又,導入S之情形下,係直接添加S。藉此,熔製表1所示之成分組成之合金熔融金屬,予以注入鑄模中製成鑄塊。此外,鑄塊大小為厚約120mm×寬約220mm×長約300mm。
而後,針對各鑄塊實施切斷.表面研削後,進行鑄塊之成分分析。此外,Mg及其他之添加元素之分析,係採用感應耦合電漿發光分光分析法實施。又,H之分析係以
熱傳導度法進行,O、S、C之分析係以紅外線吸收法進行。
自所得之鑄塊將鑄件表面附近作端面切削,切出100mm×200mm×100mm之切塊。
將此一切塊在Ar氣體氛圍中,以表2所記載之溫度條件作4小時之加熱,進行均質化/溶體化處理。
為適當地形成適於最終形狀之形狀,將經實施熱處理之銅素材切斷,並為除去氧化覆膜而實施表面研削。而後,在常溫下以表2所記載之軋縮率實施中間輥軋。
然後,對所獲得之條材,以表2所記載之條件以鹽浴實施中間熱處理。而後,實施水淬。
其次,以表2所示之軋縮率實施最終輥軋,製成厚0.25mm、寬約200mm之薄板。上述最終輥軋時,係於其表面塗佈輥軋油進行冷間輥軋。
繼之,於最終輥軋後,以表2所示之條件,在Ar氛圍中實施最終熱處理,而後,進行水淬,作成特性評估用薄板。
作為加工性之評估,係觀察前述中間輥軋及最終輥軋時有無邊緣裂紋。目視完全無邊緣裂紋或是幾乎未發現有邊緣裂紋者記為A,有長度未達1mm之小邊緣裂紋發生者記為B,有長度1mm以上且未達3mm之邊緣裂紋發
生者記為C,有長度3mm以上之大型邊緣裂紋發生者記為D,起因於邊緣裂紋而在輥軋途中破斷者記為E。
此外,邊緣裂紋之長度,係指自輥軋材之寬度方向端部朝寬度方向中央部之邊緣裂紋之長度。
對於各試料之輥軋面,進行鏡面研磨、離子蝕刻。為確認主成分為Cu與Mg之金屬間化合物的析出狀態,使用FE-SEM(場放射型掃描電子顯微鏡),以1萬倍之視野(約120μm2/視野)進行觀察。
其次,為了調查主成分為Cu與Mg之金屬間化合物的密度(個/μm2),選取金屬間化合物之析出狀態並非特異之1萬倍之視野(約120μm2/視野),於其區域,以5萬倍進行連續之10個視野(約4.8μm2/視野)之攝影。金屬間化合物之粒徑,係採用金屬間化合物之長徑(在劃線途中未與粒界相接之條件下,於粒內可最長地劃出的直線之長度)與短徑(於與長徑垂直相交之方向,在劃線途中未與粒界相接之條件下,可最長地劃出的直線之長度)之平均值。而後,求取粒徑0.1μm以上之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物的密度(個/μm2)。
自特性評估用條材採取JIS Z 2241所規定之13B號試驗片,依JIS Z 2241之偏移法,測定0.2%偏移降伏強度
σ0.2。又,自彈性區域之斜率算出楊氏模數。此外,試驗片係由與輥軋方向垂直之方向採取。
使用上述13B號試驗片進行10次拉伸試驗,取在迎來降伏點之前,於彈性區域內拉伸試驗片破斷之個數作為拉伸試驗之破斷次數,以之進行測定。此外,彈性區域係指應力-應變曲線中符合線形關係之區域。此一破斷次數愈多,表示因介在物導致加工性降低。
自特性評估用條材採取寬10mm×長150mm之試驗片,以4端子法求得電阻。又,使用測微器進行試驗片之尺寸測定,算出試驗片之體積。而後,自測定之電阻值與體積,算出導電率。此外,試驗片在採取時,係以其長度方向相對特性評估用條材之輥軋方向為垂直之方式採取。
條件及評估結果係如表1、2、3所示。
Mg之含量較本發明之範圍為低之比較例1中,0.2%偏移降伏強度低至453MPa。
Mg之含量較本發明之範圍為高之比較例2中,中間輥軋時發生大的邊緣裂紋,無法實施後續之特性評估。
H之含量較本發明之範圍為高之比較例3中,中間輥軋時發生長度為1mm以上之邊緣裂紋。又,拉伸試驗實
施10次,所有都是在彈性區域內拉伸試驗片破斷,0.2%偏移降伏強度σ0.2無法測定。
O之含量較本發明之範圍為高之比較例4及S之含量較本發明之範圍為高之比較例5中,中間輥軋時發生長度1mm以上之邊緣裂紋。又,拉伸試驗實施10次之結果,彈性區域內之拉伸試驗片之破斷發生8次,判斷介在物引起加工性之劣化。
C之含量較本發明之範圍為高之比較例6中,拉伸試驗實施10次之結果,彈性區域內之拉伸試驗片之破斷發生6次,判斷介在物引起加工性之劣化。
相對於此,Mg、H、O、S、C之含量在本發
明之範圍內之本發明例1-7中,0.2%偏移降伏強度高,且邊緣裂紋並未發生,拉伸試驗中之彈性區域內的破斷也未確認到。
又,Mg、H、O、S、C之含量在本發明之範圍內,而且還含有添加元素之本發明例8-14也是,0.2%偏移降伏強度高,且邊緣裂紋並未發生,拉伸試驗中之彈性區域內的破斷也未確認到。
基於以上之事實,根據本發明例,確認可提
供一種除了機械特性優異之外,且即使將板厚加工薄化、或是將線徑加工細化之情況下,也仍可抑制缺陷的發生之電子暨電氣機器用銅合金、電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材、電子暨電氣機器用零件以及端子。
其次,利用與實施例1相同之方法,製成表4所示之成分組成之鑄塊。又,鑄塊之大小為厚約150mm×寬約350mm×長約2000mm。自所得之鑄塊將鑄件表面附近作10mm以上之端面切削,切出100mm×200mm×100mm之切塊。
將此一切塊在Ar氣體氛圍中,以表5所記載之溫度條件作4小時之加熱,進行均質化/溶體化處理。
而後,以表5所記載之條件,作為粗加工而實施粗輥軋後,使用鹽浴以表1所記載之溫度條件進行1小時之熱處理,實施水淬。
將經實施熱處理之銅素材切斷,並為除去氧
化覆膜而實施表面研削。而後,在常溫下以表5所記載之軋縮率實施中間輥軋。
然後,對所獲得之條材,以表5所記載之條件以鹽浴實施中間熱處理。而後,實施水淬。
其次,以表5所示之軋縮率實施最終輥軋,製成厚0.25mm、寬約200mm之薄板。上述冷間輥軋時,係於其表面塗佈輥軋油進行冷間輥軋。
繼之,於最終輥軋後,以表5所示之條件,在Ar氛圍中實施最終熱處理,而後,進行水淬,作成特性評估用薄板。
依同於實施例1之方式,進行加工性評估
(中間輥軋及最終輥軋時之邊緣裂紋之有無)、析出物觀
察、0.2%偏移降伏強度、導電率之測定。又,根據以下之程序,評估X線繞射強度、彎曲加工性。
針對板表面之自{111}面之X線繞射強度I{111},自{200}面之X線繞射強度I{200},自{220}面之X線繞射強度I{220},自{311}面之X線繞射強度I{311},以如下之程序測定。自特性評估用薄板採取測定試料,以反射法相對測定試料測定1個轉軸周圍之X線繞射強度。使用之靶材係Cu,使用Kα之X線。以管電流40mA、管電壓40kV、測定角度40~150°、測定步進角0.02°之條件進行測定,於繞射角與X線繞射強度之分佈中,除去X線繞射強度之背景後,求取自各繞射面之繞射峰的Kα1與Kα2合計之積分X線繞射強度I,由下式求得R{220}之值。
R{220}=I{220}/(I{111}+I{200}+I{220}+I{311})
根據日本伸銅協會技術標準JCBA-T307:2007之4試驗方法進行彎曲加工。
以輥軋方向與試驗片之長度方向成垂直之方式,自特性評估用條材採取複數個寬10mm×長30mm之試驗片,使用彎曲角度90度、彎曲半徑0.25mm之W型治具,進行W彎曲試驗。
而後,以目視確認彎曲部之外周部,觀察到破裂時記
為B,無法確認破斷或微細破裂時記為A,以之進行判定。
其成分組成、製造條件、評估結果,係如表4、5、6所示。
自{220}面之X線繞射強度的比率R{220}設為0.9以下之本發明例101-114中,0.2%偏移降伏強度高,而且彎曲加工性亦屬良好,確認其偏移降伏強度-彎曲加工兼顧性優異。
其次,利用與實施例1相同之方法,製成表7所示之成分組成之鑄塊。又,鑄塊之大小為厚約150mm×寬約350mm×長約2000mm。自所得之鑄塊將鑄件表面附近作10mm以上之端面切削,切出100mm×200mm×100mm之切塊。
將此一切塊在Ar氣體氛圍中,以表8所記載之溫度條件作4小時之加熱實施加熱步驟,而後實施水淬。
將熱處理後之鑄塊切斷,並為除去氧化覆膜而實施表面研削。
而後,在常溫下以表1所記載之軋縮率實施中間輥軋。然後,對所獲得之條材,以表8所記載之溫度條件以鹽浴實施中間熱處理。而後,實施水淬。
其次,以表8所示之軋縮率實施最終輥軋,製成厚0.25mm、寬約200mm之條材。
而後,於最終輥軋後,以表8所示之條件在Ar氛圍中實施最終熱處理,之後進行水淬,作成特性評估用條材。
依與實施例1相同之方式,進行加工性評估
(中間輥軋及最終輥軋時之邊緣裂紋之有無)、析出物觀察、導電率之測定。又,利用以下之程序,評估平均結晶粒徑、機械特性。
針對各試料,將輥軋面鏡面研磨後進行蝕刻,再利用光學顯微鏡以輥軋方向成為照片之橫向之方式進行攝影,以1000倍之視野(約300×200μm2)進行觀察。而後,將結晶粒徑根據JIS H 0501之切斷法,計算以照片縱、橫之特定長度的線段各劃出5條並完全被切之結晶粒數,以其切斷長之平均值作為平均結晶粒徑算出。
結晶粒徑微細至10μm以下時,以SEM-EBSD(Electron Backscatter diffraction Patterns,電子背向散射器繞射圖案)測定裝置,測定平均結晶粒徑。使用耐水研磨紙、金剛鑽磨粒進行機械研磨後,使用膠態二氧化矽溶液進行最終研磨。然後,使用掃描型電子顯微鏡,對試料表面之測定範圍內之各個測定點(像素)照射電子線,並根據利用後方散射電子線繞射之方位解析,以鄰接之測定點間之方位差為15°以上的測定點間為大傾角粒界,以15°以下為小傾角粒界。利用大傾角粒界,作成結晶粒界圖,並根據JIS H 0501之切斷法,針對結晶粒界圖,就縱、橫之特定長度的線段各劃出5條,計算完全被切之結晶粒數,以其切斷長之平均值作為平均結晶粒徑。
自特性評估用條材採取JIS Z 2241中所規定之13B號試驗片,根據JIS Z 2241之偏移法,測定強度TS、0.2%偏移降伏強度YS。此外,試驗片係以與輥軋方向平行之方向採取。然後,自所得之強度TS、0.2%偏移降伏強度YS,算出降伏比YS/TS。
有關成分組成、製造條件、評估結果,係如表7、8、9所示。
本發明例201-214,均是降伏比YS/TS大於90%,強度TS及0.2%偏移降伏強度YS均高。再者,確認其彎曲加工性亦屬良好。
藉由使用本發明之電子暨電氣機器用銅合金,可提高製造良率。
Claims (14)
- 一種電子暨電氣機器用銅合金,其特徵在於:含有1.3質量%以上2.8質量%以下之範圍之Mg,且其餘部分實質上為Cu及不可避免之雜質,而且H之含量為10質量ppm以下,O之含量為100質量ppm以下,S之含量為50質量ppm以下,C之含量為10質量ppm以下。
- 如申請專利範圍第1項之電子暨電氣機器用銅合金,其中前述銅合金於掃描型電子顯微鏡觀察下,粒徑0.1μm以上之主成分為Cu與Mg之金屬間化合物的平均個數為1個/μm2以下。
- 如申請專利範圍第1項或第2項之電子暨電氣機器用銅合金,其中前述銅合金之導電率σ(%IACS)在設Mg之含量為A原子%時,係在σ≦1.7241/(-0.0347×A2+0.6569×A+1.7)×100之範圍內。
- 如申請專利範圍第1項或第2項之電子暨電氣機器用銅合金,其中前述銅合金係以合計0.01質量%以上3.0質量%以下之範圍內含有Sn、Zn、Al、Ni、Si、Mn、Li、Ti、Fe、Co、Cr、Zr、P中之1種或2種以上。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項之電子暨電氣機器用銅合金,其中前述銅合金具有0.2%偏移降伏強度為400MPa以上之機械特性。
- 如申請專利範圍第1至5項中任一項之電子暨電 氣機器用銅合金,其中前述銅合金的板表面之自{111}面之X線繞射強度設為I{111},自{200}面之X線繞射強度設為I{200},自{220}面之X線繞射強度設為I{220},自{311}面之X線繞射強度設為I{311},自{220}面之X線繞射強度之比率R{220}設為R{220}=I{220}/(I{111}+I{200}+I{220}+I{311})之情況下,R{220}為0.9以下。
- 如申請專利範圍第6項之電子暨電氣機器用銅合金,其中前述R{220}為0.3以上0.9以下。
- 如申請專利範圍第1至7項中任一項之電子暨電氣機器用銅合金,其中前述銅合金之自相對輥軋方向為平行方向進行拉伸試驗時之強度TS、與0.2%偏移降伏強度YS算出之降伏比YS/TS大於90%。
- 如申請專利範圍第8項之電子暨電氣機器用銅合金,其中前述銅合金之平均結晶粒徑為50μm以下。
- 一種電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材,其特徵在於:其係將含有如申請專利範圍第1至9項中任一項之電子暨電氣機器用銅合金之銅素材予以塑性加工而成形。
- 如申請專利範圍第10項之電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材,其中前述銅合金塑性加工材係藉由具有:將前述銅素材以400℃以上以至900℃以下之溫度加熱,並將經加熱之前述銅素材以60℃/分鐘以上之冷卻速度冷卻至200℃以下之熱處理步驟,以及將前述銅素材塑 性加工之塑性加工步驟的製造方法而成形。
- 如申請專利範圍第10或11項之電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材,其中前述銅合金塑性加工材之表面係經施鍍Sn。
- 一種電子暨電氣機器用零件,其特徵在於:其係含有如申請專利範圍第10至12項中任一項之電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材。
- 一種端子,其特徵在於:其係含有如申請專利範圍第10至12項中任一項之電子暨電氣機器用銅合金塑性加工材。
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