JPS61261331A - 難燃剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 鼓車立夏 本発明は、難燃剤組成物に関する。

玄米ム艮亙 合成樹脂などの有機質からなる材料は、種々の優れた性
質を有し、汎用材料として広く用いられているが、炭化
水素から構成される物質・材料であるため、燃え易いと
いう欠点がある。

そこで、これら有機質材料に難燃性を付与するために、
従来から種々の方法が採られている。

これらの方法には、たとえば、難燃剤を用いる方法、あ
るいは、不燃性の材料と複合させる方法などがある。こ
の難燃剤を用いる方法には、特開昭５９−８７３６号公
報、特開昭５９−１２９３９号公報、特開昭５８−２２
５１１６号公報、特開昭５８−２２５１２１号公報、特
開昭５８−１９４９５３号公報、特開昭５８−２２５０
３４号公報などがあり、リン、ハロゲンまたはこの両者
を含有する無機系あるいは有機系の化合物、金属酸化物
、金属水酸化物などを、添加型または反応型の難燃剤と
して用いることが報告されている。

また、不難性の材料と複合させる方法には。

特開昭５５−２７２６７号公報、特開昭５４−６８８８
４号公報などがあり、ガラス繊維や、アルミニウム、銅
などの板や箔、亜鉛鉄鋼板などの金属板、石コウボード
、石綿セメント、石綿ケイ酸カルシウムなどの無機質材
料の板などと複合させたラミネート板あるいは積層板と
し、材料としての難燃性を高めることが報告されている
。

しかしながら、この不燃性の材料と組合せる方法は、有
機質材料それ自体の難燃性を高めるものではなく、有機
質材料に着火すれば燃える。

一方、従来の添加型あるいは反応型の難燃剤を用いた方
法では、難燃性が経時的に劣化する傾向を有し、良好な
難燃性を保持する為には多量の添加を必要とする。その
為、得られた有機質材料の強度などの物性が低下し、経
時による劣化を招いてしまう欠点があった。また、金属
基体上に難燃剤を配合した有機質材料を適用したものに
あっては、経口により、難燃剤に起因する酸性物質のた
めに金属基体の腐食が起こるという問題があった。さら
に、燃焼時の煙の発生が難燃剤を使用しない場合よりも
むしろ増加し、しかも、発生した煙に有害物質が含まれ
るという問題もあった。

そこで、リンやハロゲンなどを含むような難燃剤を使用
することなく、有機質の材料等に難燃性を付与すること
も検討されている。このような麺燃化方法としては、た
とえば、特公昭５１−２４３１５号公報に、硼酸、硼砂
および尿素の３虞分を含む水溶液を不飽和ポリエステル
樹脂中に微分散させることが提案されている。また。

特公昭４６−３３９７号公報には、ポリオキシアルキレ
ンポリオールとしてジオキシジフェニル化合物とメチロ
ール化合物のアルキレンオキサイド付加物を使用して、
難燃性ポリウレタン発泡体を製造することが報告されて
いる。

しかしこれらの方法は、特殊な方法であったす、物性が
劣化したり、得られるものの難燃性が不充分であったり
、また、難燃剤を添加したことで、かえって煙の量が増
加するなど、実用上の問題が多いのが現状である。

本発明者らは、先に一般式（１）で表わされるアルコオ
キシレート四級アンモニウムホウ酸エステル塩が、添加
型としては勿論のこと、ヒドロキシル基を有することか
ら反応型難燃剤として合成樹脂向けに有用であり、合成
樹脂に低発煙性の難燃性を付与しうろことを見出し、特
願昭５９−２０４３４３号として提案した。

見肌立１枚 本発明は、有機質材料の特性の劣化を防止して、難燃性
を有効に、かつ、高度に付与することのできる難燃剤組
成物を提供することを目的とする。

ｍへ４虞。

本発明者らは、さらに鋭意研究を進めたところ、この一
般式ＣＩ）のアルコオキシレート四級アンモニウムホウ
酸エステルを含む難燃剤と、従来から用いられている実
用上の問題点の多い難燃剤を組合せて用いることにより
、従来からの欠点が抑えられ、より高度な難燃性を発現
できることを見出した。

本発明の難燃剤組成物は、以下の（ａ）および（ｂ）を
組合せて用いることを特徴とする。

（ａ）一般式（１）で表されるアルコオキシレート四級
アンモニウムホウ酸エステル塩。

〔式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ’、Ｒ’、ｘ、Ｒ”、Ｒ”。

はそれぞれ以下のものを表わす Ｒ１：炭素数１〜３０の直鎖または分岐のアルキル基ま
たはアルケニル基（但し、該アルキル基またはアルケニ
ル基には炭素鎖中にエーテル結合を有するものも含まれ
る）、フェニル基あるいはベンジル基 Ｒ”、Ｒ”：＋ＣＨ２−ＣＨ０＋ＹＨ（但し、ｙは１〜
１５）、炭素数１〜３０の直鎖または分岐のアルキル基
またはアルケニル基（但し、該アルキル基またはアルケ
ニル基には炭素鎖中にエーテル結合を有するものも含ま
れる）、フェニル基およびベンジル基から選ばれ　Ｒ２
とＲ３は同一でも異なってもよいＲ４＝水素、炭素数１
〜１０の直鎖または分岐したアルキル基またはアルケニ
ル基、フェニル基、ベンジル基またはハロゲン化アルキ
ル基 ｘ：１〜１５ Ｒ”、Ｒ”：水素、炭素数１〜１０の直鎖または分岐の
アルキル基またはアルケニル基（但し、該アルキル基ま
たはアルケニル基には炭素顔中にエーテル結合を有する
ものも含まれる）、フェニル基およびベンジル基から選
ばれ、Ｒ”とＲ１１は同一でも異なってもよい〕 （ｂ）無機系および／または有機系の難燃剤以下１本発
明についてさらに詳細に説明する。

本発明の一般式（１）のアルコオキシレート四級アンモ
ニウムホウ酸エステル塩は　Ｒ２およびＲ１が＋ＣＨ，
−ＣＨ０＋ｙＨであるか否かによって、ヒドロキシル基
を１〜３個有したモノオール、ジオールまたはトリオー
ルの形をとることができる。本発明の難燃剤はこのよう
に１〜３官能性であるので、この官能基を利用すること
により、添加型難燃剤としてばかりか、樹脂の構成成分
となる反応型難燃剤としても使用できる。特に、ジオー
ルまたはトリオールのポリオール型のものが好適である
。

四級窒素に結合するＲ１としては、上記した置換基の中
でも硬化牛脂アルキルに代表されるような炭素数８〜２
２の長鎖アルキル基またはアルケニル基が好ましい、ま
た、Ｒ１としては、アルキル基またはアルケニル基の炭
素鎖の途中にエーテル酸素を有するものも用いられ、こ
の具体例トＬ、テｉｔＲ’−０−Ｒ’−（式中、Ｒ’ハ
炭炭素素数１〜２０アルキル基であり、Ｒ１は炭素数２
〜５のアルキレン基である。）が挙げられす る。Ｒ２およびＲ３が＋ＣＨｚ　　ＣＨＯ＋　ｙ　Ｈ以
外の置換基である場合も、Ｒ１の場合と同じである。

また、−分子中のアルキレンオキシドの平均付加モル数
（ｘ＋ｙまたはｘ＋２ｙ）は２〜４５が好ましく、特に
、トリオールのときは、ｘ＋２ｙ；３〜４５が好ましい
。

本発明のアルコキシレート四級アンモニウムホウ酸エス
テル塩は、エチレングリコール、プロピレングリコール
、２，３−ブタンジオールなどのジオールとホウ酸とか
らアルキレングリコールのホウ酸エステルを製造し、牛
脂アルキル１級アミン、牛脂アルキル２級アミン、牛脂
アルキル３級アミン、ヤシアルキル１級アミン、ヤシア
ルキル２−級アミン、ジメチルエタノールアミン、トリ
エチルアミンなどのアミンとともに、酸化エチレン、酸
化プロピレンなどのフルキレンオキサイドを、単独また
は併用してランダム重合あるいはブロック重合などによ
り付加反応させることにより得ることができる。なお、
この原料アミンのＮ−結合基は、目的物によって適宜選
択され、たとえば、アルキル基中にエーテル結合を有す
るエーテルアミンを用いることもできる。

本発明の（ａ）アルコオキシレート四級アンモニウムホ
ウ酸エステル塩を含む難燃剤と組合せることのできる（
ｂ）ｆｉ機系および／または有機系の難燃剤について以
下に記述する。

無機系難燃剤としては、酸化アンチモン、赤リン、二酸
化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、ドーソナイト、アルミ
ン酸カルシウム６水和物、２水和石コウ、水酸化カルシ
ウム、硼酸亜鉛、硼砂、カオリンクレー、炭酸カルシウ
ムなどを用いることができる。

有機系難燃剤としては、ハロゲン系、リン系、塩素系難
燃剤が例示される。

ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモビスフェノー
ルＡ（ＴＢＡ）、デカブロモジフェニルオキサイド（Ｄ
　Ｂ　Ｄ　Ｐ　Ｏ）、ヘキサブロモベンゼン、トリジブ
ロモフェノール、ヘキサブロモシクロドデカン、ペンタ
ブロモモノクロロシクロヘキサンなどを用いることがで
きる。

リン系燃難剤には、添加型のリン酸エステルと反応型の
含リンポリオールとがあり、ハロゲンを含むものと含ま
ないものとに分けられる。

非含ハロゲン、添加型リン酸エステルとしては、トリク
レジルフォスフェート（ＴＣＰ）、トリイソプロピルフ
ェニルフォスフェート、オクチルジフェニルフォスフェ
ート、クレシルフェニルフォスフェート（ＣＤＰ）、ト
リフェニルフォスフェート（Ｔ　Ｐ　Ｐ）などがあり、
また、含ハロゲン・添加型リン酸エステルとしては、ト
リス（クロロエチル）フォスフェート（ＴＣＥＰ）、ト
リス（クロロプロピル）フォスフェート、トリス（２，
３−ジブロモプロピル）フォスフェート（ＴＤＢＰ）、
トリス（ブロモクロロプロピル）フォスフェート、トリ
ス（２−オキシプロピル）フォスフェート、ポリフォス
フェートなどが挙げられる。

反応型含リンポリオールとしては、ジエチルＮ、Ｎ−ビ
ス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルホスホネート
などがあり、また、市販品としては、反応型含リンポリ
オールとしてファイアロール６、ファイアロール７など
が、反応型含ハロゲンポリオールとしてＴｈｅｒｍｏｌ
ｉｎ　ＲＦ　２３０、Ｉｘｏｌなどが、また反応型含窒
素ポリオールとしてＡＺポポジール、アクトコールＧＲ
−７０，ＧＲ−７１シリーズなど（以上、登録商標名）
があり、これらを本発明に用いることができる。

これらの（ｂ）無機系および／または有機系の難燃剤は
、単独で本発明に用いてもよいし、また、いくつかを組
合せて用いてもよい。

（ａ）アルコオキシレート四級アンモニウムホウ酸エス
テル塩と（ｂ）無機系および／または有機系の難燃剤と
は、（ａ　）／（ｂ　）＝　５　／９５〜９５／　５の
範囲で組み合すせて使用するのが適当であり、好ましく
は５０１５０〜９０／１０の範囲である。

本発明の難燃剤組成物を有機質からなる材料に添加する
ことにより難燃性が付与される。この添加はＭＩＭ剤組
成物を有機質からなる材料に物理的に混合してもよく、
また、ヒドロキシル基を利用して化学的に結合させても
よい。反応型の難燃剤として本発明で使用するアルコオ
キシレート四級アンモニウムホウ酸エステル塩が利用さ
れる有機材料としては、ビスフェノールＡとエピクロル
ヒドリンに代表されるエポキシ樹脂；エチレングリコー
ルとテレフタル酸とのエステル化反応からビスヒドロキ
シエチルテレフタレートを合成し、その後に重縮合させ
ることに代表されるポリエチレンテレフタレート樹脂；
プロピレングリコール、無水マレイン酸やフマル酸のよ
うな不飽和二塩基酸および無水フタル酸のような飽和二
塩基酸を重縮合させて不飽和アルキドを生成させ、これ
をスチレン等の重合性モノマーとともに重縮合させるこ
とに代表される不飽和ポリエステル樹脂；グリセリンの
ような多価アルコールと多塩基酸とから得られることに
代表されるアルキド樹脂；シュクローズ系のポリオール
やエチレングリコール、プロピレングリコール等のポリ
オールと芳香族イソシアネートとを反応させることに代
表されるポリウレタン樹脂などの合成樹脂が挙げられる
。

本発明の難燃化組成物の添加量は、それぞれの有機材料
を構成する原料の反応対象物によっても異なるが、最終
的な製品形態の材料１００重量部に対して１重量部以上
添加することが適当である。

本発明の難燃剤組成物は、反応型難燃剤組成物としてば
かりでなく、添加型難燃剤としても使用でき、その添加
時期は合成樹脂などの原料を反応させる時点でも、ある
いは、最終的な有機質材料に対してでもよい。熱硬化性
樹脂に添加する場合は、未硬化樹脂の製造時やその硬化
反応時が好適である。たとえば、フェノールとホルムア
ルデヒドのメチロール化反応生成物を熱圧成形して得ら
れることに代表されるフェノール樹脂においては、フェ
ノールとホルムアルデヒドのメチロール化反応時に添加
してもよく。

あるいは、市販されているメチロール化生成物のレゾー
ル系フェノール樹脂またはメチレン化生成物のノボラッ
ク系フェノール樹脂に添加して、硬化させてもよい。こ
のような硬化して不溶不融の樹脂となる前段階の未硬化
の熱硬化性樹脂としては種々のものがあり、たとえば１
種々のグレードのビスフェノール系エポキシ樹脂、モノ
マーを加えである不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、モノマー未添加の不飽和ポリエステル樹脂、アルキ
ド樹脂などがある。

これらの未硬化の熱硬化性樹脂などに、本発明の難燃剤
組成物を最終的な製造形態の材料１００重量部に対して
少なくとも１重量部、必要に応じ、硬化剤としての第３
級アミンや強化剤等のその他の添加剤、さらに、モノマ
ー未添加の不飽和ポリエステル樹脂やアルキド樹脂の場
合は所定量の七ツマ−を加えて、常温常圧ないし加熱加
圧下に硬化させて目的生成物を得ることができる。

さらに、たとえば尿素樹脂においては、尿素とホルムア
ルデヒドを重縮合させる場合にｐＨを中性に保つ必要が
あるが１弱い酸性を示す市販ホルマリンを中和し、また
、アルカリ触媒として本発明の化合物を利用することも
できる。

この方法はメラミン樹脂に対しても有効である。

本発明の難燃剤組成物は、熱可塑性樹脂に添加すること
もできる。たとえば、低密度、高密度あるいは直鎖状低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニルなどに混合して練り込むことにより１Ｍ燃
性を付与することができる。

本発明の難燃剤組成物は、一般式（１）のアルコオキシ
レート四級アンモニウムホウ酸エステル塩を含む難燃剤
と、従来から用いられている無機質および／または有機
質の難燃剤とを組合せるものであるので、このそれぞれ
の１！燃剤を、配合した組成物とはせず、有機質の材料
に添加する際に、添加時期をずらせて、あるいは同時に
添加して用いてもよい。

また、本発明の難燃剤組成物は、一般式（１）のアルコ
オキシレート四級アンモニウムホウ酸エステル塩の一部
または全部を、一般式（１）においてホウ素（Ｂ）をリ
ン（Ｐ）に変えた難燃剤化合物と置き換えて使用しても
よい。このアルコオキシレート四級アンモニウムリン酸
エステル塩は、ホウ酸エステル塩と同様な方法により得
ることができる。即ち、ホウ酸とプロピレングリコール
などのジオールとから得られるアルキレングリコールの
ホウ酸エステルを中間体として製造し、この中間体を用
いて一般式（Ｉ）の化合物を得るが、この代りに、リン
酸とプロピレングリコールなどのジオールとから得られ
るアルキレングリコールのリン酸エステルを中間体とし
て製造し、同様の方法にて一般式（１）中のホウ素の代
りにリンが入った難燃剤化合物を得ることができる。

本発明の難燃剤組成物の添加に際して、あるいはその前
後に、強化剤などの他の合成樹脂用添加剤などの添加剤
を加えることができる。これらの具体例としては、たと
えば、繊維状物や無機充填剤などがあり、マイカ粉、微
細粉末クレー、シリカゲル、石ロウ、珪酸ソーダ、ケイ
砂、パーライト、シラスバルーン、ガラスバルーン、ガ
ラス繊維、岩綿、アスベスト繊維などを用いることがで
きる。

本発明の難燃剤組成物が添加された有機質からなる材料
は、成形品、繊維状製品、接着剤、塗料あるいはパテ状
やエラストマーなどの種々Φ形態をとることができる。

成形品も、通常のプラスチック成形物のほか、木工板、
アルミニウム、銅などの板や箔、亜鉛鉄鋼板などの金属
板、石ロウボード、石綿セメント、石綿ケイ酸カルシウ
ムなどの無機質材料の板や、化粧紙、布等と組合せた積
層板やラミネート板などでもよく、必要に応じて架橋剤
や発泡剤を用いて発泡体の形態をとることもできる。

これらの有機質からなる材料で本発明の難燃剤を用いた
最終製品を得る方法は工業的に行われ′ている通常の方
法などが採用でき、また、現場の施工性を考慮した。た
とえば、ポリウレタン、ユリア樹脂などの２液性や３液
性の注入発泡用あるいはスプレー発泡用の原液とする現
場施ニジステムに採用することもできるし、１液性の原
液として用いてもよい。

１皿豊羞米 本発明の難燃剤組成物によれば、添加される有機質材料
の特性の劣化を防止して、難燃性を付与することができ
る。特願昭５９−２０４３４３号によれば、一般式（Ｉ
）のアルコオキシレート四級アンモニウムホウ酸エステ
ル塩を含む難燃剤を単独で用いても添加される合成樹脂
などの特性の劣化を防止して、難燃性を付与できるが、
この難燃剤にさらに従来から用いられている無機系およ
び／または有機系の離燃剤を組合せることにより、かえ
って発煙量が増すなどの従来から用いられている難燃剤
が本質的に有している欠点を抑え、それぞれ単独で用い
た場合よりも、より高度な難燃性を発現することができ
る。

本発明の燃芝剤組成物は官能基を有し、混合型としては
勿論のこと、反応型の難燃剤としても使用でき、熱硬化
性樹脂や熱可塑性樹脂などの有機質からなる材料に適用
できる。

製造例１ 攪拌機、冷却管および温度計を備えた３００ｍ　Ｑフラ
スコにホウ酸６１．８ｇ（１モル）とプロピレングリコ
ール１５２．２ｇ　（２モル）を仕込み、７０℃に加温
しホウ酸を溶解する。ホウ酸が溶解したら１２０℃まで
加熱する。冷却管には冷却水を通し、反応縮合水を凝縮
させ、１００曹悲の受器に受ける。

凝縮水の出方が遅くなったら、反応系内の減圧を開始し
、徐々に圧力を下げ、約１５〜２０■■ＨＨのゲージ圧
にし、凝縮水の量が理論量の約３モルになるまで減圧を
続ける。

得られたプロピレングリコールのホウ酸エステルを本発
明の難燃剤の原料とした。

このプロピレングリコール・ホウ酸エステル１６０ｇ（
１モル）を、攪拌機、冷却機および温度計を備えた１ρ
のオートクレーブに、牛脂アルキル１級アミン２６２ｇ
（１モル）および溶媒としてのジエチレングリコール４
８ｇと共に仕込み８０℃に加熱して反応系内を窒素置換
する。窒素置換を充分に行ったのち酸化エチレンを付加
する。

酸化エチレンは、温度８０℃、圧力３．５ｋｇ／ｊＧｍ
ａｘで２２０ｇ（５モル）まで付加する。次に反応圧力
が１．０ｋｇ／ｃｊＧまで低下した後、圧力５０ｍｄｇ
まで減圧し未反応の酸化エチレンを除去し、次いで７０
℃以下に冷却する。

得られたものはヒドロキシ価６０８のＮ、Ｎ、Ｎ−トリ
ス（ポリオキシエチレン）−Ｎ−牛脂脂肪族第四級アン
モニウムのプロピレングリコール・ホウ酸エステル塩で
あった。

製造例２ 製造例１で用いたオートクレーブにジ硬化牛脂アルキル
アミン５０７ｇ（１モル）、製造例１で得られたプロピ
レングリコールホウ酸エステル１６０ｇ（１モル）およ
び溶媒としてジエチレングリコール９６ｇを用い、製造
例１と同様の方法で酸化エチレン２２０ｇ（５モル）を
付加する。

得られたものはヒドロキシ価４０９のＮ、Ｎ−ビス（ポ
リオキシエチレン）　−Ｎ、Ｎ−ジ牛脂アルキル第四級
アンモニウムのプロピレングリコール・ホウ酸エステル
塩であった。

製造例３ 攪拌機および温度計を備えた３００ｍ　Ｑフラスコにプ
ロピレングリコール１５２．２ｇ（２モル）を仕込み、
攪拌しながら５０℃に加温する。次いで、滴下ロートか
ら三塩化リンをゆっくりと少量ずつ滴下し、発生するガ
スをアルカリ溶液に吸収させながら、三塩化リンが１３
７．４ｇ（１モル）となるまで滴下する。滴下が終了し
、ガスの発生がなくなったら、１時間熟成後、徐々に加
温し。

１２０℃にした後、徐々に減圧し、約１５〜２０＋ｓｍ
Ｈｇのゲージ圧にして、２時間保持する。

得られたプロピレングリコール・リン酸エステル１８０
．２ｇ（１モル）を製造例１で用いたオートクレーブに
仕込み、次いで牛脂アルキル１級アミン２６２ｇ（１モ
ル）および溶媒としてジエチレングリコール４８ｇと共
に、製造例１と同様に８０℃まで加熱し、反応系内を充
分にＮ２置換し、その後に酸化エチレンを２２０ｇ（５
モル）付加する。

得られたものは、ヒドロキシル価５９６のＮ。

Ｎ、Ｎ−トリス（ポリオキシエチレン）−Ｎ−牛脂脂肪
族第四級アンモニウムのプロピレングリコール・リン酸
エステル塩であった。

実施例１ 製造例１の難燃剤と、トリス（２，３−ジブロモプロピ
ル）フォスフェート（ＴＤＢＰ）を用い、芳香族ポリエ
ステルポリオール、牛脂−級アミン酸化エチレン５モル
付加物（ライオンアクゾ■製、エソミンＴ／１５）、シ
リコーン系界面活性剤、ウレタン触媒（Ｄａｂｃｏ　Ｔ
ＭＲ，Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ製）、三量化触媒（Ｔ
−４５，Ｍ＆Ｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）およびフロン１
１（フッ化炭化水素）からなる原料とを所定量配合し、
これをＢ液とする。ついで、この均一混合溶液のＢ液に
予め秤取しておいた有機イソシアネートのクルードＭＤ
Ｉの所定量を、室温下で約８〜１２秒間高速攪拌する。

この反応混合物を上部解放の容器内に素早く注ぎ込み、
発泡させて実施例１の硬質ポリウレタンフォームを得た
。

上記難燃剤組成物の中で、製造例１の難燃剤またはＴＤ
ＢＰのみとした以外は上記と同様方法により比較例１お
よび２を得、実施例１と共にフオームの物性比較を実施
し、その結果を表１に示した。

実施例１は、比較例２の如き反応性の低下や物性の低下
を起こすことがなく、比較例１および２のように表面試
験での排気温度が標準の排気温度を越えることもなく　
（Ｔ　Ｘ　ｄθ＝０）、難燃１級（不燃）に合格した。

なお、フオームの崩れ易さは、ＡＳＴＭ　Ｃ−４２１で
測定し、また、燃焼試験は、ＪＩＳ　Ａ　１３２１表面
試験によった。また、表面試験に基づく防火材料の判定
基準を表２に示した。

（以下余白） 実施例５および６ 製造例１または２の難燃剤とジエチルＮ、　Ｎ−ビス（
２−ヒドロキシエチル）アミノメチルホスホネートとを
用い、実施例５および６のイソシアネート指数１．１０
のポリウレタンフォームおよび４．４のポリイソシアヌ
レートフオームを調製し、その物性と難燃性の試験結果
を表６に示した。

実施例５のポリウレタンフォームおよび実施例６のポリ
イソシアヌレートフオームは、従来の含リンポリオール
系難燃剤による発泡性や物性の低下を起さず、それぞれ
難燃２級および難燃１級に合格した。

実施例７および実験例 従来の難燃剤としてジエチルＮ、Ｎ−ビス（２−ヒドロ
キシエチル）アミノメチルホスホネートを用い、製造例
２の難燃剤またはリンを含有する製造例３の難燃剤とか
ら実施例７のポリイソシアヌレートフオームを調製し、
その結果を表６に示した。また、製造例２を用いない他
は、上記と同様にした実験例を合せて表６に示した。

実施例７は、発泡性および物性を損なうことなく難燃Ｉ
Ｒに合格した。

（以下余白） 実施例８ フラスコ中にプロピレングリコール６９重量部、製造例
１の難燃剤１９重量部、デカブロムジフェニルエーテル
５重量部および二酸化アンチモン２．５重量部からなる
難燃剤組成物、コハク酸５９重量部およびフマル酸５８
重量部を混合し、１８０℃まで加熱する。生成水を除去
しながら、酸価が５以下になるなで１０時間反応させる
。反応終了後、５０℃まで冷却し、スチレン５６重量部
を攪拌混合する。これに過酸化ベンゾイル１．９重量部
を加えて、金型に流し込み２ｍｍ厚のプレート状に硬化
させた。

難燃剤組成物中のデカブロムジフェニルエーテルおよび
二酸化アンチモンを除いた以外は上記と同様の方法で２
ｍｍ厚のプレートを得、比較例１０とした。

ＵＬ−９４の薙燃性試験を行ったところ、実施例８は、
９４Ｖ−０に合格したが、比較例１０は９４Ｖ−１であ
った。

実施例９ フラスコ中にプロピレングリコール３８重量部、シクロ
ヘキサン−１，２−ジオール４６重量部、製造例２の難
燃剤２７重量部および水酸化マグネシウム３０重量部か
らなる難燃剤組成物、イソフタル酸８４重量部および無
水マレイン酸４９重量部を混合し、１８０℃まで加熱す
る。次いで、生成水を除去しながら酸価が５以下になる
まで、１０時間反応させる。反応終了後、５０℃まで冷
却し。

スチレン６０重量部とナフテン酸コバルト１重量部を添
加混合し、その後に室温まで冷却して過酸化メチルエチ
ルケトンをさらに５重量部混合し溶解する。

このようにして得られた難燃剤組成物含有塗料を厚さ２
ｍｍの木工用板へヶで塗布し室温乾燥する。

難燃剤組成物のうち水酸化マグネシウムを除いた他は、
上記と同様にして比較例１１の塗料を得、同じように木
工用板にハケで塗装する。

これらの塗装板を７８時間室温乾燥したのち。

ＡＳＴＭ　Ｄ１６９２の方法で燃焼時間を測定したとこ
ろ、実゛施例８は、５秒だが、比較例１１は３０秒であ
った。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ｘ、Ｒ＾１
   ＾０、Ｒ＾１＾１はそれぞれ以下のものを表わす Ｒ＾１：炭素数１〜３０の直鎖または分岐のアルキル基
   またはアルケニル基（但し、該 アルキル基またはアルケニル基には炭素 鎖中にエーテル結合を有するものも含ま れる）、フェニル基あるいはベンジル基 Ｒ＾２、Ｒ＾３：▲数式、化学式、表等があります▼（
   但し、 ｙは１〜１５）、炭素数１〜３０の直鎖または分岐のア
   ルキル基またはアルケニル基 （但し、該アルキル基またはアルケニル 基には炭素鎖中にエーテル結合を有する ものも含まれる）、フェニル基およびベ ンジル基から選ばれ、Ｒ＾２とＲ＾３は同一でも異なっ
   てもよい Ｒ＾４：水素、炭素数１〜１０の直鎖または分岐したア
   ルキル基またはアルケニル基、 フェニル基、ベンジル基またはハロゲン 化アルキル基 ｘ：１〜１５ Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１：水素、炭素数１〜１０の直鎖
   または分岐のアルキル基またはアルケニル 基（但し、該アルキル基またはアルケニ ル基には炭素鎖中にエーテル結合を有す るものも含まれる）、フェニル基および ベンジル基から選ばれ、Ｒ＾１＾０とＲ＾１＾１は同一
   でも異なってもよい〕 で表わされるアルコオキシレート四級アンモニウムホウ
   酸エステル塩と （ｂ）無機系および／または有機系の難燃剤とを組み合
   わせたことを特徴とする難燃剤組成物。