TW201317315A - 固化性樹脂組成物 - Google Patents
固化性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201317315A TW201317315A TW101130713A TW101130713A TW201317315A TW 201317315 A TW201317315 A TW 201317315A TW 101130713 A TW101130713 A TW 101130713A TW 101130713 A TW101130713 A TW 101130713A TW 201317315 A TW201317315 A TW 201317315A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- curable resin
- group
- resin composition
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09J175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/305—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
- C08F220/306—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and polyethylene oxide chain in the alcohol moiety
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本發明提供一種顯示出高膠黏耐久性的固化性樹脂組成物。一種固化性樹脂組成物,含有:(A)選自由聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚類(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧類(甲基)丙烯酸酯低聚物、二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯低聚物,以及具有二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯的氫添加物之骨架的低聚物組成的組中的一種以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物;(B)均聚物玻璃化轉變溫度顯示為-100~60℃的(甲基)丙烯酸酯;(C)選自由烷基硫醇和羧基硫醇組成的組中的一種以上的分子內具有1個巰基的化合物;以及(D)光聚合引發劑。
Description
本發明涉及固化性樹脂組成物。
關於搭載在LCD等顯示體上的觸控面板而言,有電阻膜式、靜電容量式、電磁感應式、光學式等。有時在上述觸控面板上黏合用於使外觀設計性良好的裝飾板,或者指定觸摸位置的標籤。靜電容量式觸控面板具有在透明基板上形成透明電極並在其上黏合透明板的結構。
近年,LCD等顯示體的玻璃不斷變薄。玻璃變薄時,LCD因外部應力而變得容易變形。在黏合該薄玻璃的LCD等顯示體與丙烯酸類樹脂板或聚碳酸酯板等光學功能材料時,由於玻璃與丙烯酸類樹脂等的線膨脹的不同,以及丙烯酸類樹脂板和聚碳酸酯等塑膠成型材料的成型時的應變,在耐熱試驗或耐濕試驗中發生成型應變的緩和以及吸濕/乾燥,引起尺寸變化或翹曲等表面精確度變化。在想要藉由現有的膠黏劑(例如專利文獻1)來抑制變形的情況下,存在膠黏面剝離、LCD破裂或者LCD顯示不均勻等的課題。作為解決上述課題的對策,提出了如專利文獻2所揭示的UV固化型樹脂。
此外,在裝飾板與觸控面板的粘貼、標籤與觸控面板的粘貼、形成靜電容量式觸控面板中的透明電極的透明基板與透明板的粘貼等用途中,優選的是具有能夠追隨在設想之使用環境的加溫氣氛下的黏附體的變形的那種程度的柔軟性。作為賦予柔軟性的組成物,有如專利文獻3所揭示那樣的以二烯烴類聚合物和具有兩個巰基的化合物為必要成分的固化性樹脂組成物。此外,作為含有具有巰基的化合物的組成物,有如專利文獻4和專利文獻5所揭示那樣的固化性樹脂組成物。【先前技術文獻】【專利文獻】
【專利文獻1】日本專利公報 特開2004-77887號 【專利文獻2】日本專利公報 特開昭64-85209號 【專利文獻3】日本專利公報 特開2009-256465號 【專利文獻4】國際公開第2010/027041 【專利文獻5】日本專利公報 特開2011-26492號
【發明所要解決的問題】
惟,由於上述專利文獻2的UV固化型樹脂是以如異冰片基(甲基)丙烯酸酯的剛直骨架單體為基礎的高彈性樹脂,可認為在高溫可靠性試驗中無法經受黏附體的膨脹收縮而發生剝離。
此外,本發明的發明人確認,對於作為固化性樹脂組成物的一成分的具有巰基的化合物,使用選自由烷基硫醇和羧基硫醇(carboxy thiol)組成的組中的1種以上的分子內具有1個巰基的化合物時,能夠得到高膠黏耐久性的固化性樹脂組成物(例如,參照後述的實施例)。另一方面,對於上述專利文獻3~5而言,由於沒有使用上述具有特定種類的巰基的化合物,可認為無法對固化性樹脂組成物的柔軟性、膠黏性等進行控制。
本發明的目的在於提供一種固化性樹脂組成物,其能夠解決如下課題,例如粘貼觸控面板等的顯示體中使用的裝飾板和標籤時、粘貼形成有靜電容量觸控面板中的透明電極的透明基板時、粘貼被印刷的部分時,難以賦予充分的膠黏性的現有技術的課題;或者,粘貼顯示體與光學功能材料時,膠黏面剝離或顯示體的玻璃破裂的現有技術的課題。【解決問題的技術手段】
即,根據本發明,提供一種固化性樹脂組成物,含有:(A)選自由聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚類(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧類(甲基)丙烯酸酯低聚物、二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯低聚物,以及具有二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯的添加物之骨架的低聚物組成的組中的一種以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物;(B)均聚物玻璃化轉變溫度顯示為-100~60℃的(甲基)丙烯酸酯;(C)選自由烷基硫醇和羧基硫醇組成的組中的一種以上的分子內具有1個巰基的化合物;以及(D)光聚合引發劑。
此外,根據本發明,提供在上述固化性樹脂組成物中還含有作為(E)成分的、所述(A)和(B)以外的(甲基)丙烯酸酯的固化性樹脂組成物。此外,根據本發明,提供上述(E)成分為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和/或三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯的固化性樹脂組成物。此外,根據本發明,提供在上述(C)的分子內含有1個巰基的化合物為由下述式(1)表示的烷基硫醇的固化性樹脂組成物。CnH2n+1SH 式(1),式中n為4~19的整數。此外,根據本發明,提供在(C)的分子內含有1個巰基的化合物為由下述式(2)表示的羧基硫醇的固化性樹脂組成物。ROOC(CH2)pSH 式(2),式中R為氫或碳原子數1~19的烴基、p為整數。此外,根據本發明,提供上述(A)成分的重均分子量為500~100000的固化性樹脂組成物。此外,根據本發明,提供上述(A)成分的數均分子量為500~100000的固化性樹脂組成物。此外,根據本發明,提供由上述固化性樹脂組成物構成的膠黏劑組成物。此外,根據本發明,提供上述膠黏劑組成物的固化物。此外,根據本發明,提供藉由上述固化物被覆或接合黏附體而成的複合體。此外,根據本發明,提供上述黏附體為選自由三乙醯纖維素、含氟聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃、以及金屬組成的組中的一種以上的複合體。此外,根據本發明,提供藉由上述膠黏劑組成物黏合黏附體而成的觸控面板層壓體。此外,根據本發明,提供藉由上述膠黏劑組成物黏合黏附體的液晶面板層壓體。此外,根據本發明,提供使用上述觸控面板層壓體的顯示器。此外,根據本發明,提供使用上述液晶面板層壓體的顯示器。【發明效果】
本發明的固化性樹脂組成物顯示出高膠黏耐久性。
以下,對本發明的實施方式進行詳細說明。多官能(甲基)丙烯酸酯係指1分子中含有2個以上的(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯。單官能(甲基)丙烯酸酯係指1分子中含有1個(甲基)丙烯醯基的(甲基)丙烯酸酯。
((A)成分:聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚類(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧類(甲基)丙烯酸酯低聚物、二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯低聚物,或者,具有二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯的添加物之骨架的低聚物)作為(A)成分的低聚物,優選具有(甲基)丙烯醯基的液態低聚物。作為該液態低聚物,從固化性的觀點出發,可以優選使用分子內至少具有2個(甲基)丙烯醯基的低聚物。1分子中的(甲基)丙烯醯基的個數優選為2~6個,更加優選為2~4個,最優選為2個。(甲基)丙烯醯基可以位於(A)成分的低聚物的兩末端或單末端。(甲基)丙烯醯基係指丙烯醯基或甲基丙烯醯基。
作為具有(甲基)丙烯醯基的低聚物,沒有特別限制,可以列舉例如選自由聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚類(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧類(甲基)丙烯酸酯低聚物、二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯低聚物,以及二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯的氫添加物組成的組中的一種以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
具有(甲基)丙烯醯基的低聚物的主鏈骨架沒有特別限制,例如可以為選自聚丁二烯、聚丁二烯的氫添加物、聚異戊二烯、聚異戊二烯的氫添加物、聚酯、二丁二醇、聚碳酸酯,以及聚醚中的一種以上。
聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物係指例如分子內具有氨基甲酸酯鍵的(甲基)丙烯酸酯低聚物。聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可以藉由將聚丁二烯二醇、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等與聚異氰酸酯反應而得到聚氨酯低聚物用(甲基)丙烯酸酯化而得到。對聚丁二烯進行(甲基)丙烯酸改質而得到的聚丁二烯改質聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯也包括在聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物中。對氫化聚丁二烯進行(甲基)丙烯酸改質而得到的氫化聚丁二烯改質聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯也包括在聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物中。作為聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以列舉:1,2-聚丁二烯改質聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、二丁烯二醇聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物等。
聚酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可以藉由將由多元羧酸和多元醇縮合而得到的兩末端具有羥基的聚酯低聚物的羥基用(甲基)丙烯酸酯化而得到,或者,藉由多元羧酸上加成環氧烷而得到的低聚物,並用(甲基)丙烯酸將該所得到之低聚物(oligomer)的末端的羥基酯化而得到。
聚醚類(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可以藉由將聚醚多元醇的羥基用(甲基)丙烯酸酯化而得到。
環氧類(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可以藉由使較低分子量的雙酚型環氧樹脂或酚醛清漆型環氧樹脂的環氧乙烷環與(甲基)丙烯酸反應,且酯化而得到。或者,也可以使用將該環氧類(甲基)丙烯酸酯低聚物用二元羧酸酐部分改質的羧基改質型環氧(甲基)丙烯酸酯低聚物。
作為二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯低聚物,例如可以列舉將液態苯乙烯-丁二烯共聚物用(甲基)丙烯酸改質而得到的SBR二(甲基)丙烯酸酯、將聚異戊二烯用(甲基)丙烯酸改質而得到的聚異戊二烯二(甲基)丙烯酸酯等。
具有二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯的氫添加物的骨架的低聚物,例如可以藉由將兩末端具有羥基的氫化聚丁二烯或氫化聚異戊二烯的羥基用(甲基)丙烯酸酯化而得到。
在本實施方式中,上述具有(甲基)丙烯醯基的液態低聚物可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。液態低聚物中,從固化性等觀點出發優選聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物,更有選二官能聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物。二官能聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物係指1分子聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物中含有兩個(甲基)丙烯醯基。
二官能聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物可以藉由將聚氨酯低聚物用(甲基)丙烯酸酯化而得到。聚氨酯低聚物可以藉由分子內具有兩個羥基的、聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇等與聚異氰酸酯反應而得到。
作為具有兩個羥基的聚醚多元醇,可以使用例如在聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇(聚丁二醇)、聚己二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、雙酚A等上加成環氧乙烷或環氧丙烷等而得的化合物等。
作為具有兩個羥基的聚酯多元醇,例如可以使醇成分與酸成分反應而得到。具有兩個羥基的聚酯多元醇,可以使醇成分與酸成分反應而使用,其中,例如將在聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇(聚丁二醇)1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-環己烷二甲醇、2,2-雙(4-羥基環己基)丙烷、雙酚A等上加成環氧乙烷或環氧丙烷等而得的化合物、或者加成ε-己內酯而得的化合物等作為醇成分,將己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二羧酸等二元酸及其酸酐作為酸成分。使上述醇成分、酸成分以及ε-己內酯三者同時反應而得到的化合物也可以作為聚酯多元醇使用。
聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量和數均分子量,從操作性等方面出發優選為500~100000,更加優選為1000~50000。該值不受特別限定,例如可以為500、1000、2000、3000、4000、5000、7000、10000、20000、30000、40000、50000或100000,可以在上述任何數值的範圍內。平均分子量是藉由凝膠滲透色譜(GPC)法測定的標準聚苯乙烯換算值。具體而言,平均分子量是在下述條件下,使用四氫呋喃作為溶劑,使用GPC系統(東曹公司製SC-8010),使用市售的標準聚苯乙烯製作標準曲線而求出的。 流速:1.0ml/分鐘; 設定溫度:40℃; 柱構成:東曹公司製“TSK guardcolumn MP(×L)”6.0mmID×4.0cm一根、以及東曹公司製“TSK-GELMULTIPOREHXL-M”7.8mmID×30.0cm(理論段數16000段)兩根,共計三根(整體理論段數32000段); 樣品注入量:100μl(試樣液濃度1mg/ml); 送液壓力:39kg/cm2; 檢測器:RI檢測器。
本實施方式中,聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物例如可以由下述通式(1)表示。【化1】 (通式的R’為H或CH3)其中,也可以選擇下述所示的將丁二烯氫化後的結構,【化2】來代替下述所示的丁二烯結構。【化3】 需要說明的是,上述通式(1)中,R’為CH3的化合物、R’為H的化合物,或R’為H且選擇上述所示的將丁二烯氫化後的結構代替上述所示的丁二烯結構的化合物,例如可以從日本曹達公司購入(商品名依次為TE-2000、TEA-1000、TEAI-1000)。
((B)成分:均聚物玻璃化轉變溫度顯示為-100℃~60℃的(甲基)丙烯酸酯)作為均聚物玻璃化轉變溫度顯示為-100℃~60℃的(甲基)丙烯酸酯,可以列舉:十二烷基(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:丙烯酸酯-30℃、甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:-65℃)、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:-85℃、甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:-10℃)、(甲基)丙烯酸正丁酯(甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:20℃)、(甲基)丙烯酸異丁酯(甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:20℃)、(甲基)丙烯酸叔丁酯(甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:20℃)、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:-50℃)、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(均聚物玻璃化轉變溫度:25℃)、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:55℃)、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:-7℃、甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:26℃)、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:-80℃)、(甲基)丙烯酸異辛酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:-58℃、甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:-30℃)、異硬脂醯(甲基)丙烯酸酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:-18℃、甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:30℃)、(甲基)丙烯酸異壬酯(丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:-58℃、甲基丙烯酸酯的均聚物玻璃化轉變溫度:-30℃)、壬基苯氧基聚乙二醇(具有-(CH2CH2O)n-結構、n=1~17)(甲基)丙烯酸酯(均聚物玻璃化轉變溫度:-25~20℃)、苯氧基乙二醇丙烯酸酯(均聚物玻璃化轉變溫度:-25~30℃)等。可以使用這些(甲基)丙烯酸酯的一種或兩種以上。上述-100℃~60℃可以例如為-100℃、-90℃、-80℃、-70℃、-60℃、-50℃、-40℃、-30℃、-20℃、-10℃、0℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃或60℃,也可以在上述任何數值的範圍內。
玻璃化轉變係指高溫下為液體的玻璃等物質因溫度降低而在某一溫度範圍其黏度急劇增加從而成為幾乎喪失流動性的非晶質固體的變化。玻璃化轉變溫度的測定方法不受特別限定,一般係指藉由熱重量測定、差示掃描量熱法、差示量熱法、動粘彈性測定所計算的玻璃化轉變溫度。其中,優選動粘彈性測定。
(甲基)丙烯酸酯的均聚物的玻璃化轉變溫度在J. Brandrup, E. H. Immergut, Polymer Handbook, 2nd Ed.,J. Wiley, New York 1975、光固化技術數據手冊(TECHNONETBooks出版社)等中有記載。
在這些均聚物玻璃化轉變溫度顯示為-100~60℃的紫外線固化性化合物中,從膠黏性大的方面出發,優選符合通式(2)的化合物。通式(2) Z-O-R1〔式中、Z表示(甲基)丙烯醯基、R1表示具有芳香環的官能基或碳原子數為9~20個的烴基。〕
通式(2)的化合物使固化物的柔軟性進一步提高,從而使對聚對苯二甲酸乙二酯等的密合性進一步提高。作為通式(2)的化合物,可以列舉:具有壬基苯基、壬基苯氧基聚乙二醇基、苯氧基、苯氧基乙二醇基等芳香環的(甲基)丙烯酸的酯;具有壬基、異壬基、癸基、異癸基、十二烷基、月桂醯基、十三玩基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等碳原子數為9~20個的烴基的(甲基)丙烯酸的酯。其中,優選碳原子數為9~20個的直鏈或支鏈烷基,更優選碳原子數為10~16個的烷基,最優選碳原子數為11~14個的烷基,優選選自月桂醯基以及異硬脂醯基組成的組中的一種以上。可以使用一種以上上述(甲基)丙烯酸酯。芳香環的數目例如為1、2或3,優選為1。
((C)成分:具有1個巰基的化合物)本實施方式中的含巰基化合物可以列舉如下的材料。
((C1)成分:烷基硫醇)烷基硫醇為具有烷基的硫醇。烷基可以為直鏈結構也可以為支鏈結構。烷基硫醇中,優選下述式(1)所示的烷基硫醇。CnH2n+1SH 式(1)(式中n為整數),n優選為4~19,更加優選為6~12。
烷基硫醇中,優選癸烷硫醇(decanethiol)和/或十二烷基硫醇(dodecanethiol)。
((C2)成分:羧基硫醇)羧基硫醇為具有羧基的硫醇。羧基硫醇中,優選下述式(2)所示的羧基硫醇。ROOC(CH2)pSH 式(2)(式中R為氫或碳原子數為1~19的烴基,p為整數),上述R的烴基的碳原子數優選為2~16,更加優選為5~12。上述p優選為1~30,更加優選為1~2。
作為羧基硫醇,可以列舉:巰基乙酸、β-巰基丙酸、巰基乙酸酯(巰基乙酸甲酯、巰基乙酸辛酯等)、β-巰基丙酸酯(3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸甲酯、3-巰基丙酸正辛酯、3-巰基丙酸硬脂醯酯)等。羧基硫醇中,優選巰基乙酸和/或β-巰基丙酸。
((D)成分:光聚合引發劑)作為本實施方式的光聚合引發劑,可以列舉如下物質。作為光聚合劑,只要是使均聚物玻璃化轉變溫度顯示為-100℃~60℃的(甲基)丙烯酸酯開始聚合的物質則沒有特別限制。
作為光聚合引發劑,可以列舉紫外線聚合引發劑和可見光聚合引發劑等,均能不加限制地使用。作為紫外線聚合引發劑,可以列舉:苯偶姻類、二苯甲酮類、苯乙酮類等。作為可見光聚合引發劑,可以列舉:醯基氧化膦類、噻噸酮類、茂金屬類、醌類、α-氨基烷基苯酮類等。
作為光聚合引發劑,可以列舉:二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯甲醯安息香酸、2,2-二乙氧基苯乙酮、雙二乙基氨基二苯甲酮、苄基、苯偶姻、苯甲醯異丙基醚、苄基二甲基縮酮、1-羥基環己基苯基酮、噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮、1-(4-異丙基苯基)2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-(2-羥基乙氧基)-苯基)-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、樟腦醌、2,4,6-三甲基苯甲醯二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)-苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-(甲基硫代)苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮-1、2-二甲基氨基-2-(4-甲基-苄基)-1-(4-嗎啉-4-基-苯基)-丁烷-1-酮、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等。
((E)成分:(A)和(B)以外的(甲基)丙烯酸酯)對於本實施方式的固化性樹脂組成物而言,特別是為了進一步提高對各黏附體的膠黏性,作為(E)成分可以含有:(A)聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚類(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧類(甲基)丙烯酸酯低聚物、二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯低聚物,以及具有二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯的氫添加物之骨架的低聚物,或者,(B)均聚物玻璃化轉變溫度顯示為-100℃~60℃的(甲基)丙烯酸酯以外的(甲基)丙烯酸酯。
作為該(E)成分((A)和(B)以外的(甲基)丙烯酸酯),可以使用各種單官能(甲基)丙烯酸酯或二官能、三官能、四官能、五官能、六官能等多官能(甲基)丙烯酸酯等。其中,優選單官能(甲基)丙烯酸酯或二官能(甲基)丙烯酸酯。
本實施方式的(E)成分中,作為單官能(甲基)丙烯酸酯,可以列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸硬脂醯酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、己內酯改質(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基四乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基フ苯基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、表氯醇(以下簡記為ECH)改質(甲基)丙烯酸丁酯、表氯醇(以下簡記為ECH)改質苯氧基(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷(以下簡記為EO)改質鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、EO改質琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、嗎啉代(甲基)丙烯酸酯、EO改質磷酸(甲基)丙烯酸酯等。也可以列舉醯亞胺(甲基)丙烯酸酯(製品名:M-140、東亞合成公司製)這樣的具有醯亞胺基的(甲基)丙烯酸酯等。
上述(E)成分中,作為單官能(甲基)丙烯酸酯,為了提高對以環烯烴聚合物為代表的聚烯烴等的膠黏性,也可以列舉以二環戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯等為代表的具有二環戊烯基的(甲基)丙烯酸酯等。
(E)成分中的單官能(甲基)丙烯酸酯中,從提高對環烯烴的膠黏性的觀點出發,更優選具有二環戊烯基的(甲基)丙烯酸酯和/或異冰片基(甲基)丙烯酸酯。
本實施方式的(E)成分中,作為多官能(甲基)丙烯酸酯,可以列舉:二(甲基)丙烯酸化異氰脲酸酯、三(甲基)丙烯酸化異氰脲酸酯、1,3-二丁烯二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO(環氧乙烷)改質雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、ECH(表氯醇)改質六氫鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改質新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質羥基特戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改質季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、ECH改質鄰苯二甲酸二丙烯酸酯、聚(乙二醇四亞甲基二醇)二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、ECH改質丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘油二(甲基)丙烯酸酯、ECH改質甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、EO改質磷酸三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、EO改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、PO改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三((甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯。
上述(E)成分中,作為多官能(甲基)丙烯酸酯,還可以列舉以二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯等為代表的具有二環戊烯基的(甲基)丙烯酸酯等。上述(E)成分中的多官能(甲基)丙烯酸酯中,考慮到低聚物溶解性的方面,更加優選三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和/或三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯。
本實施方式中,為了提高對玻璃的密合力,可以含有矽烷偶聯劑。
本實施方式的固化性樹脂組成物中作為必要成分含有:(A)選自由聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚類(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧類(甲基)丙烯酸酯低聚物、二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯低聚物,以及具有二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯的氫添加物之骨架的低聚物組成的組中的一種以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物;(B)均聚物玻璃化轉變溫度顯示為-100℃~60℃的(甲基)丙烯酸酯;(C)具有1個巰基的化合物;以及(D)光聚合引發劑。本實施方式的固化性樹脂組成物可實現紫外線或可見光引起的固化。
本實施方式的固化性樹脂組合物中,對於(A)成分與(B)成分的質量比率而言,考慮到膠黏性變高、固化性變良好的方面,在(A)成分和(B)成分的合計100質量份中,優選(A)成分:(B)成分=10~95:90~5,更加優選(A)成分:(B)成分=25~90:75~10。表示該比率時的(A)成分的數值不受特別限定,例如可以為5、10、20、30、40、50、60、70、80、90或95,也可以在上述任何數值的範圍內。此外,表示該比率時的(B)成分的數值不受特別限定,例如可以為5、10、20、30、40、50、60、70、80、90或95,也可以在上述任何數值的範圍內。
對於(C)成分的使用量而言,相對於(A)成分、(B)成分和根據需要使用的(E)成分的合計100質量份,優選為0.01~10質量份,更加優選為0.1~8質量份。該使用量不受特別限定,例如可以為0.01、0.05、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10或15,可以為在上述任何數值的範圍內。
對於(D)成分的使用量而言,相對於(A)成分、(B)成分和根據需要使用的(E)成分的合計100質量份,優選為0.1~20質量份,更加優選為0.2~10質量份。該使用量不受特別限定,例如可以為0.01、0.05、0.1、0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20或25,也可以在上述任何數值的範圍內。
對於(E)成分的使用量而言,相對於(A)成分和(B)成分的合計100質量份,優選為1~30質量份,更加優選為5~15質量份。該使用量不受特別限定,例如可以為0.1、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、30或35,也可以在上述任何數值的範圍內。
而且,為了使本實施方式的固化性樹脂組成物與空氣接觸的部分的固化迅速進行,可以使用各種石蠟類。
並且,為了維持貯存穩定性,可以使用含有阻聚劑的市售抗氧化劑等。
另外,除此以外還可以根據需要使用彈性體、增塑劑、填充劑、著色劑或防銹劑等已知物質。
本實施方式中的固化性樹脂組成物可以用作膠黏劑組成物。另一實施方式中,可以利用膠黏劑組成物的固化物來接合或被覆黏附體從而製作複合體。固化物例如可以對膠黏劑組成物進行UV照射而得到。對於黏附體的各種材料而言,優選選自由三乙醯纖維素、含氟聚合物、聚酯、聚碳酸酯、環烯烴聚合物等聚烯烴、玻璃、金屬組成的組中的一種以上,更加優選選自由聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃組成的組中的一種以上。
利用本實施方式的固化性樹脂組成物膠黏的固化物,完全固化後可以再制(再利用)。作為再制的方法沒有特別限制,可以藉由在被黏合的一種或兩種黏附體之間負載0.01~100N的負重(load)來解體黏附體彼此,解體後的黏附體可再利用。
以上,對本發明的實施方式進行了敍述,但上述均為本發明的示例,也可以採用上述以外的各種構成。並且,也可以組合採用上述實施方式中記載的構成。【實施例】
以下,提供實驗例對本發明進行更詳細說明,但本發明並不這些實驗例的限定。需要說明的是,實施例中記載的固化性樹脂組成物中的各成分選擇了以下的化合物。
作為選自由聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚類(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧類(甲基)丙烯酸酯低聚物、二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯低聚物,以及具有二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯的氫添加物之骨架的低聚物組成的組中的一種以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物(A):(A-1)1,2-聚丁二烯改質聚氨酯類甲基丙烯酸酯低聚物(日本曹達公司製“TE-2000”)(利用GPC的聚苯乙烯換算的數均分子量2000、二官能甲基丙烯酸酯低聚物),(A-2)丙烯酸酯聚合物與聚氨酯類丙烯酸酯低聚物的混合物(大阪有機化學工業公司製“PM-654”)(利用GPC的聚苯乙烯換算的數均分子量20000、二官能丙烯酸酯低聚物),(A-3)聚酯聚氨酯類丙烯酸酯低聚物(根上工業公司製“KHP-17”)(利用GPC的聚苯乙烯換算的重均分子量40000、二官能丙烯酸酯低聚物),(A-4)二丁烯二醇聚氨酯類丙烯酸酯低聚物(日本合成化學社制“UV-3000B”(利用GPC的聚苯乙烯換算的重均分子量18000、二官能丙烯酸酯低聚物),(A-5)聚碳酸酯聚氨酯類丙烯酸酯低聚物(根上工業公司製“UN-9000PEP”)(利用GPC的聚苯乙烯換算的重均分子量5000、二官能丙烯酸酯低聚物),(A-6)聚醚聚氨酯類丙烯酸酯低聚物(日本合成化學公司製“UV-3700B”)(利用GPC的聚苯乙烯換算的重均分子量38000、二官能丙烯酸酯低聚物);作為均聚物玻璃化轉變溫度顯示為-100~60℃的(甲基)丙烯酸酯(B):(B-1)EO改質壬基苯基丙烯酸酯(東亞合成公司製“M-111”:均聚物玻璃化轉變溫度:-25℃),(B-2)異硬脂醯丙烯酸酯(大阪有機化學工業公司製“ISTA”:均聚物玻璃化轉變溫度:-18℃),(B-3)4-羥基丁基丙烯酸酯(日本化成公司製“4-HBA”:均聚物玻璃化轉變溫度:-80℃);作為含有巰基的化合物(C):(C-1)正癸烷硫醇(Ardorich公司製“癸烷硫醇”),(C-2)正十二烷硫醇(Ardorich公司製“十二烷硫醇”),(C-3)β-巰基丙酸(SC有機化學工業公司製“BMPA”),(C-4)3-巰基丙酸正辛酯(SC有機化學工業公司製“NOMP”);作為光聚合引發劑(D):(D-1)1-羥基環己基苯基酮(汽巴精化公司製“Irgacure184”),(D-2)苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)氧化膦((汽巴精化公司(Ciba Specialty Chemicals Inc.)製“Irgacure819”);作為(A)和(B)以外的(甲基)丙烯酸酯(E):(E-1)丙烯酸二環戊烯酯(dicyclopentenylacrylate)(日立化成公司製“FA-511AS”:均聚物玻璃化轉變溫度:120℃),(E-2)二丙烯酸二環戊烯酯(dicyclopentenyldiacrylate)(新中村化學公司製“DCP”:均聚物玻璃化轉變溫度:100℃),(E-3)三環癸烷二甲醇丙烯酸酯(tricyclodecanedimethanol acrylate)(日本化藥公司製“KAYARADR-684”:均聚物玻璃化轉變溫度:150℃),(E-4)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(trimethylolpropane triacrylate)(新中村化學工業公司製“A-TMPT”:均聚物玻璃化轉變溫度:>250℃),(E-5)異冰片基丙烯酸酯(isobornylacrylate)(日立化成工業公司製“IBXA”:均聚物玻璃化轉變溫度:180℃);作為比較例:(C-5)DMDO:二巰三甘醇(triglycoldimercaptan)(丸善油化公司製“DMDO”),(C-6)3-巰基丙基三甲氧基矽烷(3-mercaptopropyltrimethoxysilane)(信越化學工業公司製“KBM-803”)。
各種物性如下測定。
〔玻璃化轉變溫度〕藉由動粘彈性測定來進行測定。
〔光固化性〕在溫度23℃下進行測定。關於光固化性,在TEMPAX玻璃(25×25×2mm)的表面塗布固化性樹脂組成物使其厚度為0.1mm。然後,採用使用了無電極放電燈的Fusion公司製固化裝置,在累積光量2000mJ/cm2的條件下照射波長365nm的UV光,使其固化。需要說明的是,光固化性的評價由FT-IR計算。以不參與反應的歸屬為基準峰,在照射前後確認並計算1600cm-1等C=C雙鍵歸屬峰的衰減。
〔聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膠黏性評價(聚對苯二甲酸乙二酯試驗片之間的剝離膠黏強度)〕使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組成物,以膠黏層的厚度30μm使膠黏面積為縱向40mm×橫向10mm,對雙軸延伸PET膜(lumirrorT60、平均厚度190μm、東麗公司製)試驗片(50mm×10mm×0.19mm)彼此進行膠黏。由光照射固化後,藉由拉伸由膠黏劑膠黏的該試驗片的尚未密合的兩處膜端部,使膜彼此密合的部分剝離,測定初期的180°剝離膠黏強度。光照射條件根據〔光固化性〕中記載的方法。需要說明的是,對於剝離膠黏強度(單位:N/cm),使用拉伸試驗器,在溫度23℃、濕度50%的環境下,以拉伸速度10mm/分鐘來進行測定。
〔玻璃膠黏性評價(耐熱玻璃試驗片之間的拉伸膠黏強度)〕使用厚80μm×寬12.5mm×長25mm的特氟龍(注冊商標)膠帶作為襯墊,用固化性樹脂組成物使耐熱玻璃試驗片(25mm×25mm×2.0mm)彼此膠黏(膠黏面積3.125cm2)。光照射條件按照〔光固化性〕中記載的方法。在上述條件下使膠黏劑組成物固化後,進一步在試驗片的兩表面使用電氣化學工業公司製膠黏劑組成物“G-55”,膠黏鍍鋅鋼板(100mm×25mm×2.0mm、EngineeringTest Service公司製)。固化後,使用用膠黏劑組成物膠黏的該試驗片,夾緊鍍鋅鋼板,測定初期的拉伸剪斷膠黏強度。對於拉伸剪斷膠黏強度(單位:MPa),使用拉伸試驗器,在溫度23℃、濕度50%的環境下,以拉伸速度10mm/分鐘來進行測定。
〔環烯烴聚合物(COP)膠黏性評價(環烯烴聚合物試驗片之間的剝離膠黏強度)〕使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組成物,以膠黏層的厚度10μm、膠黏面積為縱向40mm×橫向10mm,對COP膜(ZEONOR、平均厚度40μm、日本瑞翁公司製)試驗片(50mm×10mm×0.04mm)彼此進行了膠黏。由光照射固化後,藉由拉伸由膠黏劑膠黏的該試驗片的尚未密合的兩處膜端部,使膜彼此密合的部分剝離,測定初期的180°剝離膠黏強度。光照射條件按照〔光固化性〕中記載的方法。需要說明的是,對於剝離膠黏強度(單位:N/cm),使用拉伸試驗器,在溫度23℃、濕度50%的環境下,以拉伸速度10mm/分鐘來進行測定。
〔三乙醯纖維素膠黏性評價(三乙醯纖維素試驗片之間的剝離膠黏強度)〕使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組成物,以膠黏層的厚度10μm、膠黏面積為縱向40mm×橫向10mm,對三乙醯纖維素(TAC)膜(平均厚度40μm、富士膜公司製)試驗片(寬50mm×長10mm×厚0.04mm)彼此進行膠黏。由光照射固化後,藉由拉伸由膠黏劑膠黏的該試驗片的尚未密合的兩處膜端部,使膜彼此密合的部分剝離,測定初期的180°剝離膠黏強度。光照射條件按照〔光固化性〕中記載的方法。需要說明的是,對於剝離膠黏強度(單位:N/cm),使用拉伸試驗器,在溫度23℃、濕度50%的環境下,以拉伸速度50mm/分鐘來進行測定。
〔含氟聚合物膠黏性評價(含氟膜試驗片之間的剝離膠黏強度)〕使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組成物,以膠黏層的厚度10μm、膠黏面積為縱向40mm×橫向10mm,對PVDF膜(平均厚度40μm、電氣化學工業公司製“DX膜”)試驗片(寬50mm×長10mm×厚0.04mm)彼此進行膠黏。由光照射固化後,藉由拉伸由膠黏劑膠黏的該試驗片的未密合的兩處膜端部,使膜彼此密合的部分剝離,測定初期的180°剝離膠黏強度。光照射條件按照〔光固化性〕中記載的方法。需要說明的是,對於剝離膠黏強度(單位:N/cm),使用拉伸試驗器,在溫度23℃、濕度50%的環境下,以拉伸速度50mm/分鐘來進行測定。
〔聚碳酸酯膠黏性評價(聚碳酸酯試驗片之間的拉伸膠黏強度)〕使用厚80μm×寬11.5mm×長25mm的特氟龍(注冊商標)膠帶作為襯墊,用固化性樹脂組成物使聚碳酸酯(帝人公司製“Panlite”)試驗片(寬25mm×長25mm×厚2.0mm)彼此膠黏(膠黏面積3.125cm2)。光照射條件按照〔光固化性〕中記載的方法。在上述條件下使膠黏劑組成物固化後,進一步在試驗片的兩表面使用電氣化學工業公司製膠黏劑組成物“G-55”,膠黏鍍鋅鋼板(100mm×25mm×2.0mm、EngineeringTest Service公司製)。固化後,使用用膠黏劑組成物膠黏的該試驗片,夾緊鍍鋅鋼板,測定初期的拉伸剪斷膠黏強度。對於拉伸剪斷膠黏強度(單位:MPa),使用拉伸試驗器,在溫度23℃、濕度50%的環境下,以拉伸速度10mm/分鐘來進行測定。
〔金屬膠黏性評價(SPCC試驗片之間的拉伸膠黏強度)〕使用厚80μm×寬11.5mm×長25mm的特氟龍(注冊商標)膠帶作為襯墊,用固化性樹脂組成物使SPCC試驗片(寬25mm×長25mm×厚1.6mm)與TEMPAX 玻璃(寬25mm×長25mm×厚2mm)膠黏(膠黏面積3.125cm2)。光照射條件按照〔光固化性〕中記載的方法。在上述條件下使膠黏劑組成物固化後,進一步在TEMPAX 試驗片側使用電氣化學工業公司製膠黏劑組成物“G-55”膠黏鍍鋅鋼板(寬100mm×長25mm×厚2.0mm、Engineering Test Service公司製)。固化後,使用用膠黏劑組成物膠黏的該試驗片,夾緊鍍鋅鋼板,測定初期的拉伸剪斷膠黏強度。對於拉伸剪斷膠黏強度(單位:MPa),使用拉伸試驗器,在溫度23℃、濕度50%的環境下,以拉伸速度10mm/分鐘來進行測定。
〔耐濕熱性評價(高溫高濕暴露後的耐熱玻璃試驗片之間的拉伸膠黏強度)〕使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組成物,以膠黏層的厚度100μm、膠黏面積為1.0mm2,對TEMPAX 玻璃(25mm×25mm×2mm)彼此進行了膠黏並使其固化。光照射條件按照〔光固化性〕中記載的方法。固化後,使用恒溫恒濕槽,將用膠黏劑組成物膠黏的該試驗片暴露於溫度85℃、相對濕度85%的環境下1000小時。使用暴露後的試驗片對拉伸剪斷膠黏強度進行測定。目視觀察膠黏部位的外觀,考察是否發生黃變。暴露後,進一步在TEMPAX 試驗片側使用電氣化學工業公司製膠黏劑組成物“G-55”膠黏鍍鋅鋼板(寬100mm×長25mm×厚2.0mm、Engineering Test Service公司製)。固化後,使用用膠黏劑組成物膠黏的該試驗片,夾緊鍍鋅鋼板,測定初期的拉伸剪斷膠黏強度。對於拉伸剪斷膠黏強度(單位:MPa),使用拉伸試驗器,在溫度23℃、濕度50%的環境下,以拉伸速度10mm/分鐘來進行測定。
〔外觀觀察(黃變度(degree of yellowness))〕使用固化性樹脂組成物作為膠黏劑組成物,以膠黏層的厚度100μm、膠黏面積為1.0mm2,對TEMPAX 玻璃(25mm×25mm×2mm)彼此進行了膠黏並使其固化。光照射條件按照〔光固化性〕中記載的方法。固化後,利用顏色測定裝置(SHIMADZU公司製“UV-VISIBLE SPECTROPOHOTOMETER”,測定用膠黏劑組成物膠黏的該試驗片的Δb作為黃變度。
(實驗例)製備表1~4所示組成的固化性樹脂組成物,測定各種物性。將結果示於表1~4。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
根據該實驗例,可知如下內容。本發明所提供的物質膠黏性大。本發明所提供的物質,由於其具有能夠追隨加溫氣氛下黏附體的變形的程度的柔軟性,因此耐濕熱性大。使用作為具有2個以上巰基的化合物的DMDO時,柔軟性、膠黏性小。【產業上的利用可能性】
對於本發明所提供的物質而言,由於氣泡不易混入,因此能夠賦予充分的膠黏性,能夠黏合透明基板、黏合被印刷的部分。本發明所提供的物質由於耐濕熱性大,因而能夠在加溫氣氛下使用。本發明在產業上的可利用性較大。
Claims (16)
- 一種固化性樹脂組成物,包含: (A)選自由聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚類(甲基)丙烯酸酯低聚物、環氧類(甲基)丙烯酸酯低聚物、二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯低聚物,以及具有二烯烴聚合物類(甲基)丙烯酸酯的氫添加物之骨架的低聚物組成的組中的一種以上的(甲基)丙烯酸酯低聚物; (B)均聚物玻璃化轉變溫度顯示為-100℃~60℃的(甲基)丙烯酸酯; (C)選自由烷基硫醇和羧基硫醇組成的組中的一種以上的分子內具有1個巰基的化合物;以及 (D)光聚合引發劑。
- 如申請專利範圍第1項所述的固化性樹脂組成物,更包含作為(E)成分的、所述(A)和(B)以外的(甲基)丙烯酸酯。
- 如申請專利範圍第2項所述的固化性樹脂組成物,所述(E)成分為三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和/或三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的固化性樹脂組成物,在所述(C)的分子內含有1個巰基的化合物為由下述式(1)表示的烷基硫醇,CnH2n+1SH 式(1)式中n為4~19的整數。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的固化性樹脂組成物,在所述(C)的分子內含有1個巰基的化合物為由下述式(2)表示的羧基硫醇,ROOC(CH2)pSH 式(2)式中R為氫或碳原子數1~19的烴基、p為整數。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的固化性樹脂組成物,所述(A)成分的重量平均分子量為500~100000。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的固化性樹脂組成物,所述(A)成分的數量平均分子量為500~100000。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的固化性樹脂組成物,所述(A)成分為聚氨酯類(甲基)丙烯酸酯低聚物。
- 一種膠黏劑組成物,由如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的固化性樹脂組成物所構成。
- 一種固化物,係如申請專利範圍第9項所述的膠黏劑組成物的固化物。
- 一種複合體,係由在黏附體上被覆或接合如申請專利範圍第10項所述的固化物而成。
- 如申請專利範圍第11項所述的複合體,所述黏附體為選自由三乙醯纖維素、含氟聚合物、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烴、玻璃以及金屬組成的組中的一種以上。
- 一種觸控面板層壓體,係用如申請專利範圍第9項所述的膠黏劑組成物黏合黏附體而成。
- 一種液晶面板層壓體,係用如申請專利範圍第9項所述的膠黏劑組成物黏合黏附體而成。
- 一種顯示器,係使用如申請專利範圍第13項所述的觸控面板層壓體。
- 一種顯示器,係使用如申請專利範圍第14項所述的液晶面板層壓體。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011185049 | 2011-08-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201317315A true TW201317315A (zh) | 2013-05-01 |
Family
ID=47756168
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW101130713A TW201317315A (zh) | 2011-08-26 | 2012-08-23 | 固化性樹脂組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6035241B2 (zh) |
KR (1) | KR101942546B1 (zh) |
CN (1) | CN103764701A (zh) |
TW (1) | TW201317315A (zh) |
WO (1) | WO2013031678A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105764930A (zh) * | 2013-11-27 | 2016-07-13 | 电化株式会社 | 组合物 |
TWI689569B (zh) * | 2015-05-26 | 2020-04-01 | 日商電化股份有限公司 | 組成物 |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2013137087A1 (ja) * | 2012-03-12 | 2015-08-03 | 日立化成株式会社 | 光硬化性樹脂組成物、画像表示用装置、及び画像表示用装置の製造方法 |
JP2013203843A (ja) * | 2012-03-28 | 2013-10-07 | Kyoritsu Kagaku Sangyo Kk | 加飾印刷された前面板と光学表示パネル又はタッチパネルとの貼り合せ用光硬化型樹脂組成物及びこれを用いて貼り合わせた光学表示体又はタッチセンサー |
JP2014189575A (ja) * | 2013-03-26 | 2014-10-06 | Hitachi Chemical Co Ltd | 液状硬化性樹脂組成物、画像表示用装置、及び画像表示用装置の製造方法 |
JP6163824B2 (ja) * | 2013-03-28 | 2017-07-19 | 日立化成株式会社 | 画像表示装置用粘着性樹脂組成物、画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置 |
JP6421383B2 (ja) * | 2013-12-27 | 2018-11-14 | トッパン・フォームズ株式会社 | 積層体及び電子機器 |
JP5778304B2 (ja) * | 2014-02-28 | 2015-09-16 | 古河電気工業株式会社 | 電子デバイス封止用樹脂組成物および電子デバイス |
JP5778303B2 (ja) | 2014-02-28 | 2015-09-16 | 古河電気工業株式会社 | 電子デバイス封止用樹脂組成物および電子デバイス |
JPWO2015190571A1 (ja) * | 2014-06-11 | 2017-05-25 | 日本化薬株式会社 | タッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物、それを用いた貼り合せ方法及び物品 |
TWI646163B (zh) * | 2014-06-11 | 2019-01-01 | 日本化藥股份有限公司 | 觸控面板用紫外線硬化型樹脂組成物、使用其之貼合方法及物品 |
WO2015190552A1 (ja) * | 2014-06-11 | 2015-12-17 | 日本化薬株式会社 | タッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物、それを用いた貼り合せ方法及び物品 |
JP5896262B1 (ja) * | 2014-06-30 | 2016-03-30 | Dic株式会社 | 紫外線硬化型粘着剤組成物、及び、粘着フィルム |
KR101703431B1 (ko) | 2014-06-30 | 2017-02-06 | 주식회사 엘지화학 | 경화성 조성물 |
KR20170098221A (ko) * | 2014-12-22 | 2017-08-29 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 감광성 수지 조성물 및 접착제 조성물 |
KR101891729B1 (ko) * | 2015-01-20 | 2018-08-24 | 주식회사 엘지화학 | 경화성 조성물 |
KR101969339B1 (ko) * | 2015-06-30 | 2019-04-16 | 주식회사 엘지화학 | 경화성 조성물 |
CN105018016A (zh) * | 2015-09-03 | 2015-11-04 | 侯颖 | 一种皮革用高强度胶黏剂组合物制备方法 |
JP6938168B2 (ja) * | 2017-02-28 | 2021-09-22 | デクセリアルズ株式会社 | 積層体の製造方法、及び光硬化性樹脂組成物 |
JP7077673B2 (ja) * | 2018-03-06 | 2022-05-31 | 東亞合成株式会社 | 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物 |
TWI788677B (zh) * | 2019-06-20 | 2023-01-01 | 大陸商杉金光電(蘇州)有限公司 | 自由基系黏著劑組成物、偏光板用的保護膜、偏光板以及影像顯示裝置 |
US20220396645A1 (en) * | 2019-12-13 | 2022-12-15 | Nitto Shinko Corporation | Curable composition |
CN112080241B (zh) * | 2020-09-24 | 2021-12-21 | 广东普赛达密封粘胶有限公司 | 光固化胶粘剂及其制备方法和应用 |
WO2022230874A1 (ja) * | 2021-04-26 | 2022-11-03 | デンカ株式会社 | 組成物 |
CN115247030A (zh) * | 2021-04-28 | 2022-10-28 | 王子控股株式会社 | 活性能量射线固化型粘合片和显示装置 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6485209A (en) | 1987-09-25 | 1989-03-30 | Kemitetsuku Kk | Ultraviolet ray curable adhesive composition |
US5536529A (en) * | 1989-05-11 | 1996-07-16 | Borden, Inc. | Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith |
CA1321671C (en) * | 1989-05-11 | 1993-08-24 | Paul J. Shustack | Ultraviolet radiation-curable coatings for optical fibers and optical fibers coated therewith |
JP2592733B2 (ja) * | 1991-10-04 | 1997-03-19 | 東亞合成株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
JPH08151555A (ja) * | 1994-11-29 | 1996-06-11 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系両面粘着テープの製造方法 |
JP3892936B2 (ja) * | 1997-05-08 | 2007-03-14 | 積水化学工業株式会社 | 自着性シート |
FR2783829B1 (fr) * | 1998-09-29 | 2005-12-09 | Corning Sa | Preparation de pieces organiques de qualite optique et notamment de lentilles organiques |
JP4982923B2 (ja) * | 2000-08-15 | 2012-07-25 | Jsr株式会社 | 光ディスク用接着剤組成物 |
JP2004077887A (ja) | 2002-06-18 | 2004-03-11 | Sony Corp | 表示装置および表示装置を有する電子機器 |
JP4872670B2 (ja) * | 2004-12-03 | 2012-02-08 | 三菱化学株式会社 | 組成物、硬化物および物品 |
JP2009256465A (ja) | 2008-04-16 | 2009-11-05 | Bridgestone Corp | 活性エネルギー線架橋型接着剤 |
JP5446490B2 (ja) | 2008-06-18 | 2014-03-19 | 株式会社リコー | 情報処理装置及びプログラム |
TWI485214B (zh) * | 2008-09-05 | 2015-05-21 | Kyoritsu Chemical Co Ltd | And a photohardenable resin composition for bonding an optical functional material |
JP5716881B2 (ja) * | 2008-10-04 | 2015-05-13 | スリーボンドファインケミカル株式会社 | 光硬化性接着剤組成物 |
WO2010126040A1 (ja) * | 2009-04-27 | 2010-11-04 | 株式会社ブリヂストン | エネルギー線硬化型エラストマー組成物、ガスケット用材料、ガスケット及びハードディスク装置 |
JP5731742B2 (ja) * | 2009-04-27 | 2015-06-10 | 株式会社ブリヂストン | エネルギー線硬化型エラストマー組成物 |
JP5531482B2 (ja) | 2009-07-28 | 2014-06-25 | Dic株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
WO2011158840A1 (ja) * | 2010-06-16 | 2011-12-22 | 旭硝子株式会社 | 硬化性樹脂組成物ならびにこれを用いた積層体およびその製造方法 |
WO2014033932A1 (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-06 | 株式会社ダイセル | 光学シート |
JP6202472B2 (ja) * | 2013-11-13 | 2017-09-27 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット用インク組成物、記録方法、及び記録装置 |
-
2012
- 2012-08-23 TW TW101130713A patent/TW201317315A/zh unknown
- 2012-08-24 KR KR1020147002780A patent/KR101942546B1/ko active IP Right Grant
- 2012-08-24 CN CN201280041431.1A patent/CN103764701A/zh active Pending
- 2012-08-24 JP JP2013531280A patent/JP6035241B2/ja active Active
- 2012-08-24 WO PCT/JP2012/071425 patent/WO2013031678A1/ja active Application Filing
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105764930A (zh) * | 2013-11-27 | 2016-07-13 | 电化株式会社 | 组合物 |
TWI689569B (zh) * | 2015-05-26 | 2020-04-01 | 日商電化股份有限公司 | 組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103764701A (zh) | 2014-04-30 |
WO2013031678A1 (ja) | 2013-03-07 |
JPWO2013031678A1 (ja) | 2015-03-23 |
KR20140051929A (ko) | 2014-05-02 |
KR101942546B1 (ko) | 2019-01-25 |
JP6035241B2 (ja) | 2016-11-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW201317315A (zh) | 固化性樹脂組成物 | |
JP5764040B2 (ja) | 光学用紫外線硬化型樹脂組成物、硬化物及び表示装置 | |
TWI653282B (zh) | combination | |
TW201213482A (en) | Light-curing composition for use in transparent pressure-sensitive adhesive sheet | |
JP2013253117A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JPWO2012005169A1 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
TW201704406A (zh) | 紫外線硬化型黏接片及黏接片 | |
KR20080012915A (ko) | 에너지선 경화성 수지 조성물 및 그것을 사용한 접착제 | |
JP6797112B2 (ja) | 組成物 | |
JP5964086B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
TWI519550B (zh) | Hardened resin composition | |
TWI582121B (zh) | A curable resin composition | |
JP2005112966A (ja) | 放射線硬化型粘着シート | |
KR20190092486A (ko) | 조성물 | |
JP2014025056A (ja) | 光硬化型粘着剤組成物およびそれを使用した光学部材 | |
JP6404552B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
JP5811564B2 (ja) | 表示装置のエアギャップ充填剤用粘着フィルム又はシート及び表示装置 | |
JP2016199663A (ja) | 紫外線硬化型粘着剤組成物および粘着シート | |
TW201446915A (zh) | 可固化性樹脂組成物 | |
TW201801938A (zh) | 積層體的製造方法 | |
KR101891729B1 (ko) | 경화성 조성물 | |
JP6188562B2 (ja) | 樹脂硬化物および表示装置 |