WO2015190552A1 - タッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物、それを用いた貼り合せ方法及び物品 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to an ultraviolet curable resin composition for bonding at least two optical substrates and a method for producing an optical member using the same.
- a touch panel In recent years, display devices that allow screen input by attaching a touch panel to a display screen of a display device such as a liquid crystal display, a plasma display, or an organic EL display have been widely used.
- a glass plate or a resin film on which a transparent electrode is formed is bonded with a slight gap facing each other. If necessary, a transparent protection made of glass or resin is provided on the touch surface. It has a structure in which plates are bonded together.
- Patent Document 1 proposes the use of isobornyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl methacrylate, 2-hydroxybutyl methacrylate, and the like.
- these photopolymerizable monomers have high volatility, and under vacuum in the touch panel manufacturing process, as time elapses during use, the component ratio is changed as these compounds volatilize, and there is a certain amount. There was a problem that physical properties were not secured.
- Patent Document 2 describes that lauryl (meth) acrylate is used as a long-chain (meth) acrylate in an ultraviolet curable resin composition for a touch panel.
- long-chain (meth) acrylates that do not have such a branched chain cannot exhibit sufficient compatibility when used in combination with a photopolymerizable oligomer or a softening component, and are insoluble when left for a long time. There is a possibility that components may be deposited, and it is difficult to reduce the viscosity of the resin composition.
- the present invention provides a touch panel with good productivity, low volatility, low dielectric constant, an optical member such as a display unit having good curability and adhesion, and excellent workability and storage stability.
- An object of the present invention is to provide an ultraviolet curable resin composition.
- a resin composition used for laminating at least two optical substrates which is a monofunctional (meth) acrylate (A) having a branched chain and having 10 to 30 carbon atoms, a softening component (
- a monofunctional (meth) acrylate (A) having a branched C10-C30 fatty chain is represented by the following formula (10)
- the ultraviolet curable resin composition for touchscreens as described in (1).
- the photopolymerizable oligomer (C) is selected from the group consisting of urethane (meth) acrylate, polyisoprene or (meth) acrylate having a hydrogenated polyisoprene skeleton, polybutadiene or (meth) acrylate having a hydrogenated polybutadiene skeleton.
- the photopolymerizable oligomer (C) is a urethane (meth) acrylate having at least one skeleton selected from the group consisting of polypropylene / polybutadiene / hydrogenated polybutadiene / polyisoprene / hydrogenated polyisoprene.
- the ultraviolet curable resin composition for a touch panel as described in (3) which is characterized by the following.
- a photopolymerizable monomer (D) other than the component (A) is included, and the component (D) is represented by the following formula (1).
- the ultraviolet curable resin composition for a touch panel according to any one of (1) to (4), which is represented by: (6) The ultraviolet curable resin composition for a touch panel as described in (5), wherein the formula (1) is 4-hydroxybutyl acrylate.
- the softening component (B) contains any one or both of a hydroxyl group-containing polymer and a liquid terpene resin, as described in any one of (1) to (6) UV curable resin composition for touch panels.
- the touch panel according to any one of (1) to (7) comprising 1 to 30% by weight of a monofunctional (meth) acrylate (A) having a branched chain and a C10 to C30 fatty chain.
- UV curable resin composition (9) The composition according to any one of (1) to (7), further comprising a photopolymerizable monomer (D) other than the component (A), wherein the component (D) contains a photopolymerizable monomer having no hydroxyl group.
- the ultraviolet curable resin composition for touchscreens of description.
- the monofunctional (meth) acrylate (A) having 10 to 30 carbon atoms having a branched chain contains isostearyl acrylate as described in any one of (1) to (9) UV curable resin composition for touch panels.
- Step 1 Applying the ultraviolet curable resin composition for a touch panel according to any one of (1) to (11) to at least one optical substrate to form a coating layer, Step of obtaining an optical substrate having a cured product layer by irradiating the layer with ultraviolet rays (Step 2)
- the other optical substrate is bonded to the cured product layer of the optical substrate obtained in Step 1, Or the process (12) which bonds the hardened
- cured material layer obtained by the said process 1 exists in the optical base material side, and the optical base material side And the uncured part existing on the opposite side.
- Step 3 A step of irradiating the cured product layer having an uncured portion in the bonded optical substrate with ultraviolet rays to cure the cured product layer.
- the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm is 30 or less, assuming that the maximum illuminance in the range of 320 to 450 nm is 100.
- the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm is 10 or less when the maximum illuminance in the range of 320 to 450 nm is set to 100 for the ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable resin composition in the step 1.
- the ultraviolet curable resin composition of this invention is demonstrated.
- the phrase “can be added to an ultraviolet curable resin composition used for optics” means that an additive that lowers the transparency of the cured product to an extent that it cannot be used for optics is not included.
- (meth) acrylate means either one or both of methacrylate and acrylate. The same applies to “(meth) acrylic acid” and the like.
- “Acrylate” represents only acrylate and excludes methacrylate.
- a cured sheet having a thickness after curing of 200 ⁇ m is prepared with the ultraviolet curable resin composition used in the present invention, a preferable average transmittance of the sheet with light having a wavelength of 400 to 800 nm is: At least 90%.
- the ultraviolet curable resin composition for a touch panel of the present invention is a resin composition used for laminating at least two optical substrates, and is a monofunctional (meta-meta) having a branched chain C10-30 fatty chain. ) Acrylate (A) is contained. The number of carbon atoms is more preferably 16-25.
- Specific examples of the (meth) acrylate that can be used as the monofunctional (meth) acrylate (A) having a branched C10-C30 fatty chain include, for example, isolauryl (meth) acrylate and isostearyl (meth) acrylate. , Isocetyl (meth) acrylate, isobehenyl (meth) acrylate, and the like.
- Examples of commercially available products include isostearyl acrylate manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd .; light acrylate IS-A manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
- a (meth) acrylate having a long-chain fatty chain having a branched chain it functions as a mediator that enhances compatibility with the softening component (B) or the polymerizable oligomer (C).
- B softening component
- C polymerizable oligomer
- it it is possible to effectively prevent the insoluble component from being deposited even after being left for a long time.
- the monofunctional (meth) acrylate (A) having a fatty chain having 10 to 30 carbon atoms and having a branched chain contained in the ultraviolet curable resin composition for a touch panel of the present invention is represented by the following formula (10):
- R represents H or CH 3
- R 2 represents an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms
- n represents an integer of 10 to 25.
- the carbon number of R 2 is more preferably 15-20.
- isostearyl (meth) acrylate is more preferable from the viewpoints of low volatility, reactivity, and flexibility.
- two or more types of monofunctional (meth) acrylate (A) having a branched chain and having a C10-30 fatty chain may be used.
- the ultraviolet curable resin composition for a touch panel of the present invention includes the above-described monofunctional (meth) acrylate (A) having a branched chain and a monofunctional (meth) acrylate having a fatty chain having 10 to 30 carbon atoms (non-branched carbon). It is preferable to use a monofunctional (meth) acrylate (F) having a fatty chain of several 8 to 30 in combination. As the monofunctional (meth) acrylate (F) having a linear fatty chain having 8 to 30 carbon atoms, the following formula (11) can be used.
- R represents H or CH 3
- R 3 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms
- n represents an integer of 10 to 25.
- R represents H or CH 3
- R 3 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms
- n represents an integer of 10 to 25.
- R represents H or CH 3
- R 3 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms
- n represents an integer of 10 to 25.
- the alkyl groups of R 2 to R 3 in the above formula (10) and / or the above formula (11) are used.
- the number is MR
- a resin composition containing both compounds such that MR / (MC + MB) (hereinafter referred to as a special ratio) is 5.5 or less, and particularly preferably 5 or less. preferable.
- the resin composition contains both compounds having the low volatility / whitening resistance acrylate and the special ratio of 5.5 or less. It is preferably 5 or less.
- the content of the component (A) in the composition is usually about 1 to 90% by weight, preferably about 1 to 80% by weight.
- the content is preferably 1 to 40% by weight or less, and more preferably 1 to 30% by weight or less.
- the content of the component (A) is preferably equal to or higher than the content of the component (F).
- the component (A) :( F) is preferably 9.9: 0.1 to 0.1: 9.9 by weight ratio in the resin composition, and preferably 9: 1 to 3: 7. Is more preferably 9: 1 to 5: 5, and particularly preferably 9: 1 to 6: 4.
- a photopolymerizable monomer having no hydroxyl group as a photopolymerizable monomer (D) described later used in combination with the component (A).
- a photopolymerizable monomer having no hydroxyl group one obtained by removing a photopolymerizable monomer having a hydroxyl group from a photopolymerizable monomer (D) described later can be used.
- the ultraviolet curable resin composition for a touch panel of the present invention contains a softening component (B).
- the softening component (B) is not cross-linked by ultraviolet rays, and exists between the photopolymerizable oligomers or photopolymerizable monomers, thereby providing flexibility and reducing the shrinkage rate. Have. Moreover, it also has a function of improving adhesion by, for example, imparting stickiness.
- a softening component (B) a polymer, oligomer, phthalate ester, phosphate ester, glycol ester, citrate ester, aliphatic dibasic acid ester compatible with the composition
- examples include fatty acid esters, epoxy plasticizers, castor oils, terpene resins, hydrogenated terpene resins, and liquid terpenes.
- oligomer and polymer examples include polyisoprene skeleton, hydrogenated polyisoprene skeleton, polybutadiene skeleton, oligomer or polymer having hydrogenated polybutadiene skeleton or xylene skeleton and esterified product thereof, adipic acid ester oligomer, polybutene, and the like. be able to. From the viewpoint of transparency, hydrogenated terpene resins, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, polybutene, and liquid terpenes are preferable.
- hydrogenated terpene resins containing hydroxyl groups at the ends or side chains hydrogenated polyisoprenes containing hydroxyl groups at the ends or side chains, hydroxyl groups terminated
- hydroxyl group-containing polymers such as hydrogenated polybutadiene contained in the side chain, and liquid terpene resins are particularly preferable.
- the weight ratio of the softening component in the ultraviolet curable resin composition is such that the softening component (B) can be used in a solid or liquid state, and the softening component is usually 5 to 70% by weight, preferably 10 to 10%. 60% by weight.
- the solid softening component is usually 5 to 40% by weight, preferably 10 to 35% by weight.
- the liquid softening component is usually 10 to 70% by weight, preferably 20 to 60% by weight.
- the ultraviolet curable resin composition of the present invention contains a photopolymerizable oligomer (C).
- a photopolymerizable oligomer (C) in the ultraviolet curable resin composition of this invention,
- skeleton It is preferable to use one selected from the group consisting of (meth) acrylates having a polybutadiene skeleton.
- urethane (meth) acrylate is preferable from the viewpoint of adhesive strength, and has at least one skeleton selected from the group consisting of polybutadiene / hydrogenated polybutadiene / polyisoprene / hydrogenated polyisoprene from the viewpoint of moisture resistance. Urethane (meth) acrylate is more preferable.
- the urethane (meth) acrylate is obtained by reacting polyhydric alcohol, polyisocyanate and hydroxyl group-containing (meth) acrylate.
- polyhydric alcohol examples include polybutadiene glycol, hydrogenated polybutadiene glycol, polyisoprene glycol, hydrogenated polyisoprene glycol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4 A cyclic skeleton such as butanediol, alkylene glycol having 1 to 10 carbon atoms such as 1,6-hexanediol, triol such as trimethylolpropane and pentaerythritol, tricyclodecane dimethylol, bis- [hydroxymethyl] -cyclohexane, etc.
- polycarbonate polyol for example, polycarbonate diol obtained by reaction of 1,6-hexanediol and diphenyl carbonate, etc.
- polyether polyol for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene oxide-modified bisphenol A, etc.
- the polyhydric alcohol is preferably propylene glycol, polybutadiene glycol, hydrogenated polybutadiene glycol, polyisoprene glycol, or hydrogenated polyisoprene glycol, and weight average molecular weight from the viewpoint of transparency and flexibility.
- Hydrogenated polybutadiene glycol is preferred from the viewpoints of discoloration such as heat-resistant coloring and compatibility.
- the upper limit of the weight average molecular weight at this time is not particularly limited, but is preferably 10,000 or less, and more preferably 5000 or less. Moreover, you may use together 2 or more types of polyhydric alcohol as needed.
- organic polyisocyanate examples include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, and dicyclopentanyl isocyanate.
- isophorone diisocyanate is preferable from the viewpoint of toughness.
- hydroxyl group-containing (meth) acrylates include hydroxy C2-C4 alkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylol cyclohexyl mono ( A (meth) acrylate, a hydroxycaprolactone (meth) acrylate, a hydroxyl group terminal polyalkylene glycol (meth) acrylate, etc. can be used.
- hydroxy C2-C4 alkyl (meth) acrylates such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, dimethylol cyclohexyl mono ( A (meth) acrylate, a hydroxycaprolactone (meth) acrylate, a hydroxyl group terminal polyalkylene glycol (meth) acryl
- the reaction for obtaining the urethane (meth) acrylate is performed, for example, as follows. That is, the polyhydric alcohol is mixed with an organic polyisocyanate per equivalent of the hydroxyl group so that the isocyanate group is preferably 1.1 to 2.0 equivalent, more preferably 1.1 to 1.5 equivalent. Is preferably reacted at 70 to 90 ° C. to synthesize a urethane oligomer. Next, the hydroxy (meth) acrylate compound is mixed so that the hydroxyl group is preferably 1 to 1.5 equivalents per equivalent of the isocyanate group of the urethane oligomer, and reacted at 70 to 90 ° C. to react with the target urethane (meth). ) Acrylate can be obtained.
- the weight average molecular weight of the urethane (meth) acrylate is preferably about 7,000 to 100,000, and more preferably 10,000 to 60,000. When the weight average molecular weight is less than 7000, shrinkage increases, and when the weight average molecular weight is greater than 100,000, curability is poor.
- urethane (meth) acrylates can be used alone or in admixture of two or more.
- the weight ratio of urethane (meth) acrylate in the photocurable resin composition of the present invention is usually 5 to 90% by weight, preferably 10 to 50% by weight.
- the (meth) acrylate having the polyisoprene skeleton has a (meth) acryloyl group at the terminal or side chain of the polyisoprene molecule.
- (Meth) acrylates having a polyisoprene skeleton are available as UC-203, UC102, and UC-1 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.).
- the (meth) acrylate having a polyisoprene skeleton preferably has a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 1,000 to 50,000, more preferably about 25,000 to 45,000.
- the weight ratio of the (meth) acrylate having a polyisoprene skeleton in the photocurable resin composition of the present invention is usually 5 to 90% by weight, preferably 10 to 50% by weight.
- the ultraviolet curable resin composition of the present invention contains a photopolymerizable monomer (D).
- a photopolymerizable monomer (D) a (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group in the molecule can be preferably used.
- the photopolymerizable monomer (D) excludes (meth) acrylate having urethane (meth) acrylate, polyisoprene or hydrogenated polyisoprene skeleton, (meth) acrylate having polybutadiene or hydrogenated polybutadiene skeleton ( (Meth) acrylate is shown.
- R 1 represents a hydrogen atom or CH 3 , and n represents an integer of 1 to 3
- the monofunctional acrylate represented by these can be used conveniently.
- the composition ratio of the ultraviolet curable resin composition is preferably 1 to 20% by weight of the monofunctional acrylate represented by the above formula (1), 5 to 90% by weight of the photopolymerizable oligomer (C),
- the photopolymerizable monomer (D) other than (1) is 5 to 90% by weight
- the photopolymerization initiator (E) is 0.1 to 5% by weight
- the other components are the balance.
- Examples of the monofunctional acrylate (A) represented by the formula (1) in the ultraviolet curable resin composition of the present invention include 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxyethyl.
- An acrylate etc. are mentioned, You may use 2 or more types together as needed.
- R 1 when n is 2 or less (particularly when n is 1 or less), R 1 is preferably a methyl group. When n is 3 or more, R 1 is preferably a hydrogen atom.
- a total carbon number of 2 or more is preferable because a resin composition with low volatility and low cloudiness can be obtained.
- n an integer of 2 to 4.
- the monofunctional acrylate represented by these is preferable.
- Examples of the monofunctional acrylate represented by the formula (2) include 4-hydroxybutyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate. Furthermore, 4-hydroxybutyl acrylate is particularly preferable from the viewpoint of low volatility. When a methacrylate resin is used, the curing rate tends to be slow, and when the resin composition is actually used, it takes time to cure, which is not preferable.
- the MOH / (MC + MB) is preferably 0.3 or less, particularly preferably 0.28 or less, and particularly preferably 0.25 or less.
- the monofunctional acrylate represented by the formula (1) that satisfies the condition is referred to as a low volatility / whitening-resistant acrylate.
- the content of the photopolymerizable monomer represented by the formula (1) is preferably 1 to 20% by weight, more preferably 2 to 10% by weight, and particularly preferably 5.5 to 8% by weight.
- the content of the component of formula (1) is less than 1%, the whitening resistance is lowered.
- the content is 20% by weight or more, bubbles may easily enter during bonding, or the compatibility with other components may deteriorate and the liquid may become cloudy.
- the ultraviolet curable resin composition contains a hydroxyl group-containing methacrylate because some of the properties such as a decrease in the curing rate and whitening resistance are adversely affected.
- the methacrylate having a hydroxyl group is contained, the content is preferably 10% by weight or less, particularly preferably 5% by weight or less.
- Specific examples of the (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group in the molecule other than the photopolymerizable monomer represented by the formula (1) include isooctyl (meth) acrylate and isoamyl (meth) acrylate. , Lauryl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, isomyristyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, etc.
- alkyl (meth) acrylates benzyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, acryloylmorpholine, phenylglycidyl (meth) acrylate, tricyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentenyl acrylate Relate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, 1-adamantyl acrylate, 2-methyl-2-adamantyl acrylate, 2-ethyl-2-adamantyl acrylate, 1-adamantyl methacrylate, polypropylene oxide-modified nonylphenyl (meth) acrylate, (meth) acrylate having a cyclic skeleton such as dicyclopentadieneoxyethyl (meth) acrylate, and alkyl (
- composition of the present invention can contain (a (meth) acrylate other than a (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group in the molecule) as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
- a (meth) acrylate other than a (meth) acrylate having one (meth) acryloyl group in the molecule for example, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, dioxane glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, polytetramethylene glycol di (meth) acrylate, alkylene oxide modified bisphenol A type di (meth) acrylate Trimethylol C2-C10 alkanes such as caprolactone-modified hydroxypivalic acid neopentyl glycol di (meth) acrylate and ethylene oxide-modified phosphoric acid di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri
- these (meth) acrylate monomer components can be used alone or in admixture of two or more at any ratio.
- the weight ratio of the photopolymerizable monomer (D) other than the above formula (1) in the photocurable transparent resin composition of the present invention is usually 5 to 90% by weight, preferably 10 to 50% by weight. When it is less than 5% by weight, the curability is poor, and when it is more than 90% by weight, shrinkage increases.
- the ratio (weight ratio) of the component (1) to the component (10) is preferably in the range of 1: 2 to 1:25, particularly in the range of 1: 3 to 1:15. preferable.
- epoxy (meth) acrylate can be used as long as the characteristics of the present invention are not impaired.
- Epoxy (meth) acrylate has a function of improving curability and improving the hardness and curing speed of a cured product. Any epoxy (meth) acrylate can be used as long as it is obtained by reacting a glycidyl ether type epoxy compound with (meth) acrylic acid, and preferably used epoxy (meth) acrylate.
- Examples of the glycidyl ether type epoxy compound to be obtained include diglycidyl ether of bisphenol A or its alkylene oxide adduct, diglycidyl ether of bisphenol F or its alkylene oxide adduct, diglycidyl of hydrogenated bisphenol A or its alkylene oxide adduct.
- Diglycidyl ether ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether of ether, hydrogenated bisphenol F or its alkylene oxide adduct Neopentyl glycol diglycidyl ether, butanediol diglycidyl ether hexanediol diglycidyl ether to, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, and polypropylene glycol diglycidyl ether.
- Epoxy (meth) acrylate is obtained by reacting these glycidyl ether type epoxy compounds with (meth) acrylic acid under the following conditions.
- (Meth) acrylic acid is reacted at a ratio of 0.9 to 1.5 mol, more preferably 0.95 to 1.1 mol, per 1 equivalent of epoxy group of the glycidyl ether type epoxy compound.
- the reaction temperature is preferably 80 to 120 ° C., and the reaction time is about 10 to 35 hours.
- a catalyst such as triphenylphosphine, TAP, triethanolamine, or tetraethylammonium chloride.
- paramethoxyphenol, methylhydroquinone or the like can be used as a polymerization inhibitor.
- An epoxy (meth) acrylate that can be suitably used in the present invention is a bisphenol A type epoxy (meth) acrylate obtained from a bisphenol A type epoxy compound.
- the weight average molecular weight of the epoxy (meth) acrylate is preferably 500 to 10,000.
- the weight ratio of the epoxy (meth) acrylate in the ultraviolet curable resin composition of the present invention is usually 1 to 80% by weight, preferably 5 to 30% by weight.
- the photopolymerization initiator (E) contained in the composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine.
- Fin oxide bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone ( Irgacure 184; manufactured by BASF), 2-hydroxy-2-methyl- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanol oligomer (Esacure ONE; manufactured by Lamberti), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl ] -2-Hydroxy-2-methyl -1-propan-1-one (Irgacure 2959; manufactured by BASF), 2-hydroxy-1- ⁇ 4- [4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] -phenyl ⁇ -2-methyl -Propan-1-one (Irgacure 127; manufactured by BASF), 2,2-dimethoxy-2-phen
- the molar extinction coefficient at 302 nm or 313 nm measured in acetonitrile or methanol is 300 ml / (g ⁇ cm) or more, and the molar extinction coefficient at 365 nm is 100 ml. It is preferable to use a photopolymerization initiator that is not more than / (g ⁇ cm). By using such a photopolymerization initiator, it is possible to contribute to an improvement in adhesive strength.
- the molar extinction coefficient at 302 nm or 313 nm is 300 ml / (g ⁇ cm) or more, curing at the time of curing in the following step 3 is sufficient.
- photopolymerization initiator (E) examples include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184; manufactured by BASF), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (Darocur 1173).
- these photopolymerization initiators (E) can be used alone or in admixture of two or more at any ratio.
- the weight ratio of the photopolymerization initiator (E) in the photocurable resin composition of the present invention is usually 0.2 to 5% by weight, preferably 0.3 to 3% by weight. When it is more than 5% by weight, when obtaining a cured product layer having a cured part and an uncured part on the side opposite to the optical substrate side, the uncured part cannot be formed or the transparency of the resin cured product layer is low. There is a risk of getting worse.
- the ultraviolet curable resin composition of the present invention can contain additives, which will be described later, as other components.
- amines that can serve as photopolymerization initiation assistants can be used in combination with the above photopolymerization initiator.
- examples of amines that can be used include benzoic acid 2-dimethylaminoethyl ester, dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester.
- the photopolymerization initiation assistant such as amines
- the content in the adhesive resin composition of the present invention is usually 0.005 to 5% by weight, preferably 0.01 to 3% by weight.
- an antioxidant In the ultraviolet curable resin composition of the present invention, an antioxidant, an organic solvent, a silane coupling agent, a polymerization inhibitor, a leveling agent, an antistatic agent, a surface lubricant, a fluorescent whitening agent, and a light stabilizer are optionally added. You may add additives, such as an agent (for example, hindered amine compound etc.) and a filler.
- an agent for example, hindered amine compound etc.
- antioxidants include, for example, BHT, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine Pentaerythrityl tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3-t -Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, , N-hexamethylenebis (3,5-di-di
- organic solvent examples include alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, dimethyl sulfone, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, xylene and the like.
- silane coupling agent examples include, for example, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxy) (Cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -mercapropropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyltrimethoxysilane, 3 -Aminopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, N- (2- (vinylbenzylamino) ethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, 3-methacryloxypropyltri
- polymerization inhibitor examples include paramethoxyphenol and methylhydroquinone.
- the light stabilizer include, for example, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl alcohol, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl alcohol, 1,2,2, 6,6-pentamethyl-4-piperidyl (meth) acrylate (LA-82, manufactured by ADEKA Corporation), tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3 4-butanetetracarboxylate, tetrakis (2,2,6,6-totramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] Unde Mixed ester with decanoic acid bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-
- Step 1 By applying the ultraviolet curable resin composition to at least one optical substrate to form a coating layer, and irradiating the coating layer with ultraviolet rays, an optical group in the coating layer is formed.
- Step 2 Another optical substrate is bonded to the uncured portion of the cured product layer of the optical substrate obtained in Step 1, or the other optical substrate obtained in Step 1 is cured. The process of bonding the uncured part of the material layer.
- FIG. 1 is a process diagram showing a first embodiment of a production process of an optical member using the ultraviolet curable resin composition of the present invention.
- This method is a method of obtaining an optical member by bonding the liquid crystal display unit 1 and the transparent substrate 2 together.
- the liquid crystal display unit 1 is a liquid crystal display unit in which a liquid crystal material is sealed between a pair of substrates on which electrodes are formed, and a polarizing plate, a driving circuit, a signal input cable, and a backlight unit are provided.
- the transparent substrate 2 is a transparent substrate such as a glass plate, a polymethyl methacrylate (PMMA) plate, a polycarbonate (PC) plate, an alicyclic polyolefin polymer (COP) plate, an acrylic resin, or polyethylene terephthalate.
- the transparent substrate may be subjected to hard coat treatment or antireflection treatment on one side or both sides.
- the transparent substrate 2 having a black frame-shaped light-shielding portion 4 on the surface of the transparent substrate can be preferably used, and the light-shielding portion 4 is formed by applying a tape, applying a paint, printing, or the like. In the present invention, the present invention can also be applied to a device that does not have the light shielding portion 4.
- transparent substrate having a light-shielding portion can be read as “transparent substrate”, and can be considered as an example in which the light-shielding portion is not provided as it is.
- the resin composition reaches the light shielding layer by filling the difference in height between the substrate and the light shielding layer.
- the film thickness of the cured product of each ultraviolet curable resin is adjusted so that the cured resin layer 7 after bonding has a thickness of 50 to 500 ⁇ m, preferably 50 to 350 ⁇ m, and more preferably 100 to 350 ⁇ m.
- the film thickness of the cured layer of the ultraviolet curable resin existing on the surface of the transparent substrate 2 having the light-shielding portion depends on the film thickness, the ultraviolet curable resin usually existing on the surface of the liquid crystal display unit 1 is used.
- the thickness is equal to or thicker than the thickness of the cured product layer of the mold resin. This is to minimize the portion that remains uncured even after irradiation with ultraviolet rays in Step 3 described later, thereby eliminating the risk of curing failure.
- the ultraviolet curable resin composition layer 5 after application is irradiated with ultraviolet rays 8 and a cured portion (in the drawing, the liquid crystal display unit side or the transparent substrate side as viewed from the ultraviolet curable resin composition) is present (in the figure). Curing with uncured parts (not shown in the figure) present on the upper side of the coating layer (on the opposite side of the liquid crystal display unit side or on the opposite side of the transparent substrate side) (on the atmospheric side when performed in the atmosphere) A physical layer 6 is obtained.
- the irradiation amount is preferably 5 to 2000 mJ / cm 2 , particularly preferably 10 to 1000 mJ / cm 2 .
- uncured refers to a fluid state in a 25 ° C. environment.
- the resin composition layer is touched with a finger after ultraviolet irradiation and a liquid component adheres to the finger, it is determined to have an uncured portion.
- the (illuminance ratio) is preferably 30 or less, and particularly preferably the illuminance at 200 to 320 nm is 10 or less.
- the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, if the ratio of maximum illuminance (illuminance ratio) at 200 to 320 nm is higher than 30, the adhesive strength of the finally obtained optical member will be inferior. This is because if the illuminance at a low wavelength is high, the curing of the ultraviolet curable resin composition proceeds excessively at the time of curing in the step 1, and the contribution to the adhesion at the time of curing in the ultraviolet irradiation in the step 3 is reduced. This is thought to be due to this.
- the method of irradiating ultraviolet rays so as to achieve the above illuminance ratio includes, for example, a method of applying a lamp that satisfies the illuminance ratio as a lamp that irradiates ultraviolet to near ultraviolet rays, Even if the above condition is not satisfied, such illuminance can be obtained by using a base material (for example, a short wave ultraviolet cut filter, a glass plate, a film, etc.) that cuts short wavelength ultraviolet rays at the time of irradiation in step 1. Irradiation at a ratio is possible. Although it does not specifically limit as a base material which adjusts the illumination intensity ratio of an ultraviolet-ray, For example, the glass plate, soda-lime glass, PET film etc.
- irradiation with ultraviolet rays is usually carried out in the air at the upper surface on the coating side (on the opposite side of the liquid crystal display unit side or on the transparent substrate side as seen from the ultraviolet curable resin composition) (normal atmospheric surface) ). Further, ultraviolet irradiation may be performed while spraying a curing-inhibiting gas on the upper surface of the coating layer after evacuation.
- the side opposite to the liquid crystal display unit side or the side opposite to the transparent substrate side is the atmosphere side.
- ultraviolet rays may be irradiated in a vacuum environment or in a gas environment that does not cause hardening inhibition such as nitrogen.
- step 3 when step 3 is omitted, curing can be suitably performed in a vacuum or while spraying a gas (for example, nitrogen) that promotes curing. Thereby, even if the step 3 is omitted, sufficient adhesion can be performed.
- the state of the uncured portion and the film thickness of the uncured portion can be adjusted by spraying oxygen or ozone onto the surface of the ultraviolet curable resin layer (coating layer) during the ultraviolet irradiation. That is, when oxygen or ozone is sprayed on the surface of the coating layer, oxygen inhibition of curing of the ultraviolet curable resin composition occurs on the surface, so that the uncured portion of the surface can be ensured or the uncured portion
- the film thickness can be increased.
- the optical member of the present invention may be manufactured by the second modified embodiment described below. Note that the details in each step are the same as those in the first embodiment, and therefore, the description of the same parts is omitted.
- the resin composition reaches the light shielding layer by filling the difference in height between the substrate and the light shielding layer.
- the wavelength of the ultraviolet ray irradiated to the ultraviolet curable resin composition is not particularly limited, but when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, the ratio of the maximum illuminance at 200 to 320 nm is preferably 30 or less. Particularly preferably, the illuminance at 200 to 320 nm is 10 or less.
- the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, if the ratio of the maximum illuminance at 200 to 320 nm is higher than 30, the adhesive strength of the optical member finally obtained will be inferior.
- a transparent substrate 2 having a liquid crystal display unit 1 and a light shielding portion in a form in which the uncured portion of the obtained cured product layer 6 and the display surface of the liquid crystal display unit 1 face each other.
- Bonding can be performed either in air or in vacuum.
- FIG. 3 is a process diagram showing a third embodiment of a method for producing an optical member using the ultraviolet curable resin composition of the present invention. Note that the details in each step are the same as those in the first embodiment, and therefore, the description of the same parts is omitted. In addition, the same code
- the ultraviolet curable composition was applied to the surface of the liquid crystal display unit 1. Thereafter, the ultraviolet curable resin composition layer 5 is irradiated with ultraviolet rays 8, and the lower side 8 of the coating layer 8 and the cured portion present on the transparent substrate side as viewed from the ultraviolet curable resin composition, and the upper side of the coating layer ( A cured product layer 6 having an uncured portion present on the side opposite to the transparent substrate side is obtained.
- the wavelength of ultraviolet rays irradiated to the ultraviolet curable resin composition is not particularly limited, but when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, the maximum illuminance at 200 to 320 nm is preferably 30 or less. The illuminance at 200 to 320 nm is preferably 10 or less. When the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, if the maximum illuminance at 200 to 320 nm is higher than 30, the adhesive strength of the finally obtained optical member will be inferior.
- the liquid crystal display unit 1 is formed such that the uncured portion of the obtained cured product layer 6 and the surface on which the light shielding portion on the transparent substrate 2 having the light shielding portion is formed face each other. And a transparent substrate 2 having a light shielding portion are bonded together. Bonding can be performed either in air or in vacuum.
- the optical member of the present invention may be manufactured by the following modified fourth embodiment. Note that the details in each step are the same as those in the first embodiment, and therefore, the description of the same parts is omitted.
- the fourth embodiment is described based on the second embodiment in which the step 3 is omitted, but the omission can be performed in the first to third embodiments.
- the resin composition reaches the light shielding layer by filling the difference in height between the substrate and the light shielding layer.
- the wavelength of the ultraviolet ray irradiated to the ultraviolet curable resin composition is not particularly limited, but when the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, the ratio of the maximum illuminance at 200 to 320 nm is preferably 30 or less. Particularly preferably, the illuminance at 200 to 320 nm is 10 or less.
- the maximum illuminance in the range of 320 nm to 450 nm is 100, if the ratio of the maximum illuminance at 200 to 320 nm is higher than 30, the adhesive strength of the optical member finally obtained will be inferior.
- some of the embodiments of the method for producing an optical member of the present invention are described with one specific optical substrate.
- the liquid crystal display unit and the transparent substrate having the light-shielding portion have been described, but in the manufacturing method of the present invention, various members described later can be used as an optical substrate instead of the liquid crystal display unit.
- the various members mentioned later as an optical base material can be used.
- an optical substrate such as a liquid crystal display unit and a transparent substrate
- these various members are further bonded to another optical substrate layer (for example, a film bonded with a cured layer of an ultraviolet curable resin composition). Or what laminated
- any method for adjusting the film thickness of the uncured portion by spraying nitrogen or ozone is not applied only to the above-described embodiment, but can be applied to any manufacturing method included in the present invention.
- the optical base material is an optical base material
- the optical base material bonded thereto is at least one display unit selected from the group consisting of a liquid crystal display unit, a plasma display unit, and an organic EL unit.
- One optical base material is a protective base material having a light-shielding part, and another optical base material bonded to it is a touch panel or a display unit having a touch panel, and at least two optical base materials are bonded.
- a mode in which the optical member is a touch panel having a protective base material having a light-shielding portion or a display unit having the same.
- the ultraviolet curable resin composition is applied to either the surface of the protective base material having the light shielding portion, the touch surface of the touch panel, or both of them. It is preferable to apply.
- One optical substrate is an optical substrate having a light-shielding portion, the other optical substrate bonded to it is a display unit, and an optical member having at least two optical substrates bonded thereto
- the aspect which is a display body unit which has an optical base material which has a light-shielding part.
- the ultraviolet curable resin is applied to either the surface of the optical substrate having the light shielding portion on the side where the light shielding portion is provided, the display surface of the display unit, or both of them. It is preferable to apply the composition.
- the optical substrate having a light shielding part include a display screen protective plate having a light shielding part, or a touch panel provided with a protective substrate having a light shielding part.
- the optical substrate having the light-shielding portion is a protective plate for a display screen having the light-shielding portion
- the surface of the optical substrate having the light-shielding portion is provided on the side on which the light-shielding portion is provided. It is the surface on the side where the part is provided.
- the optical substrate having the light shielding portion is a touch panel having a protective substrate having the light shielding portion
- the surface having the light shielding portion of the protective substrate having the light shielding portion is bonded to the touch surface of the touch panel.
- the surface of the optical substrate having the light shielding portion on the side where the light shielding portion is provided means the substrate surface of the touch panel opposite to the touch surface of the touch panel.
- the light-shielding part of the optical base material having the light-shielding part may be at any position of the optical base material, but is usually created in a frame shape around the optical base material in the form of a transparent plate or sheet, and its width is The thickness is about 0.5 mm to 10 mm, preferably about 1 to 8 mm, and more preferably about 2 to 8 mm.
- the ultraviolet curable resin composition of the present invention is produced by bonding at least two optical substrates by the above (Step 1) to (Step 2) and, if necessary, further (Step 3). Can be used in the way.
- the curing shrinkage of the cured product of the ultraviolet curable resin composition of the present invention is preferably 4.0% or less, and particularly preferably 3.0% or less.
- the transmittance at 400 nm to 800 nm of the cured product of the ultraviolet curable resin composition of the present invention is preferably 90% or more. This is because when the transmittance is less than 90%, it is difficult for light to pass therethrough and the visibility is lowered when used in a display device. Further, when the cured product has a high transmittance at 400 to 450 nm, the visibility can be further improved. Therefore, the transmittance at 400 to 450 nm is preferably 90% or more.
- the ultraviolet curable resin composition of the present invention can be suitably used as an adhesive for producing an optical member by laminating a plurality of optical substrates by the above (Step 1) to (Step 3).
- the optical substrate used in the method for producing an optical member of the present invention include a transparent plate, a sheet, a touch panel, and a display unit.
- the “optical substrate” means both an optical substrate having no light shielding part on the surface and an optical substrate having a light shielding part on the surface.
- at least one of a plurality of optical base materials used is an optical base material having a light shielding portion. The position of the light shielding part in the optical substrate having the light shielding part is not particularly limited.
- a band-shaped light shielding portion having a width of 0.05 to 20 mm, preferably about 0.05 to 10 mm, more preferably about 0.1 to 6 mm is formed in the peripheral portion of the optical substrate.
- the light-shielding portion on the optical substrate can be formed by attaching a tape, applying a coating or printing.
- Various materials can be used as the material of the optical substrate used in the present invention. Specifically, resins such as PET, PC, PMMA, a composite of PC and PMMA, glass, COC, COP, plastic (such as acrylic resin), and the like can be given.
- an optical substrate used in the present invention for example, a transparent plate or sheet, a sheet or transparent plate obtained by laminating a plurality of films or sheets such as polarizing plates, a non-laminated sheet or transparent plate, and a transparent made from inorganic glass Plates (inorganic glass plates and processed products thereof, such as lenses, prisms, ITO glass) and the like can be used.
- the optical substrate used in the present invention is a laminate composed of a plurality of functional plates or sheets (hereinafter referred to as “functional laminate”) such as a touch panel (touch panel input sensor) or the following display unit in addition to the polarizing plate described above. Also called “body”).
- Examples of the sheet that can be used as the optical substrate used in the present invention include an icon sheet, a decorative sheet, and a protective sheet.
- Examples of the plate (transparent plate) that can be used in the method for producing an optical member of the present invention include a decorative plate and a protective plate.
- materials for these sheets or plates those listed as materials for transparent plates can be applied.
- Examples of the material of the touch panel surface that can be used as the optical substrate used in the present invention include glass, PET, PC, PMMA, a composite of PC and PMMA, COC, and COP.
- the thickness of a plate-like or sheet-like optical substrate such as a transparent plate or a sheet is not particularly limited, and is usually about 5 ⁇ m to 5 cm, preferably about 10 ⁇ m to 10 mm, more preferably about 50 ⁇ m to 3 mm. Is the thickness.
- a plate-shaped or sheet-shaped transparent optical base material having a light-shielding portion and the functional laminate are cured products of the ultraviolet curable resin composition of the present invention.
- the optical member bonded together can be mentioned.
- a display unit with an optical functional material by using a display unit such as a liquid crystal display device as one of optical substrates and an optical functional material as another optical substrate ( Hereinafter, it is also referred to as a display panel).
- the display unit include display devices such as LCD, EL display, EL illumination, electronic paper, and plasma display in which a polarizing plate is attached to glass.
- the optical functional material include transparent plastic plates such as acrylic plates, PC plates, PET plates, and PEN plates, tempered glass, and touch panel input sensors.
- the refractive index of the cured product is 1.45 to 1.55 in order to improve the visibility because the visibility of the display image is further improved.
- the difference in refractive index from the base material used as the optical base material can be reduced, and the light loss can be reduced by suppressing the irregular reflection of light.
- Preferred embodiments of the optical member obtained by the production method of the present invention include the following (i) to (vii).
- An optical base selected from the group consisting of a transparent glass substrate having a light shielding part, a transparent resin substrate having a light shielding part, and a glass substrate on which a light shielding material and a transparent electrode are formed, as the optical base material having the light shielding part.
- the optical member according to (i), which is a material and the functional laminate is a display unit or a touch panel.
- a touch panel or touch panel input sensor in which a plate-shaped or sheet-shaped optical substrate having a light-shielding portion is bonded to the surface on the touch surface side of the touch panel using the cured product of the ultraviolet curable resin composition of the present invention.
- a display panel in which a plate-like or sheet-like optical substrate having a light-shielding part is bonded to the display screen of the display unit using the cured product of the ultraviolet curable resin composition of the present invention.
- the ultraviolet curable resin composition of the present invention By using the ultraviolet curable resin composition of the present invention and bonding a plurality of optical substrates selected from the above optical substrates by the method described in (Step 1) to (Step 3), The optical member of the invention is obtained.
- the ultraviolet curable resin composition may be applied to only one of the surfaces facing each other through the cured product layer in the two optical substrates to be bonded, or may be applied to both surfaces. good.
- the functional laminate is a touch panel or a display unit
- any one surface of the protective base material having a light shielding part, preferably the light shielding part is provided.
- the resin composition may be applied to only one of the provided surface and the touch surface of the touch panel or the display surface of the display unit, or may be applied to both of them.
- a light shielding portion of the protective base material is provided in Step 1, in which a protective base material or a touch panel for protecting the display screen of the display body unit is bonded to the display body unit.
- the resin composition may be applied to only one of the substrate surface opposite to the surface or the touch surface of the touch panel and the display surface of the display unit, or to both of them.
- the optical member including the display unit knit obtained by the manufacturing method of the present invention and the optical base material having the light shielding portion can be incorporated into an electronic device such as a television, a small game machine, a mobile phone, and a personal computer.
- Synthesis example 1 To a reactor equipped with a reflux condenser, a stirrer, a thermometer, and a temperature control device, GI-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. (iodine value: 12.2, hydroxyl value: 46.8 mg ⁇ KOH) as a hydrogenated polybutadiene polyol compound / G) is 569.73 g (0.24 mol), 7.50 g (0.0024 mol) of Exenol 3020 (polypropylene glycol, hydroxyl value: 35.9 mg ⁇ KOH / g) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. as a diol compound is polymerizable.
- GI-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
- Synthesis example 2 To a reactor equipped with a reflux condenser, a stirrer, a thermometer, and a temperature control device, GI-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. (iodine value: 12.2, hydroxyl value: 46.8 mg ⁇ KOH) as a hydrogenated polybutadiene polyol compound / G) is 545.99 g (0.23 mol), 7.19 g (0.0023 mol) of Exenol 3020 (polypropylene glycol, hydroxyl value: 35.9 mg ⁇ KOH / g) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. as a diol compound is polymerizable.
- GI-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
- Synthesis example 3 In a reactor equipped with a reflux condenser, a stirrer, a thermometer, and a temperature control device, as a hydrogenated polybutadiene polyol compound, KRASOL HLBH-P 2000 (iodine value: 13.5, hydroxyl value: 0.89 meq / g) manufactured by CRAY VALLEY 511.69 g (0.23 mol), 7.19 g (0.0023 mol) of Exenol 3020 (polypropylene glycol, hydroxyl value: 35.9 mg ⁇ KOH / g) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
- KRASOL HLBH-P 2000 iodine value: 13.5, hydroxyl value: 0.89 meq / g
- Exenol 3020 polypropylene glycol, hydroxyl value: 35.9 mg ⁇ KOH / g
- Example 1 20 parts by mass of the polyurethane compound (E-1) of Synthesis Example 1, 22 parts by mass of S-1800A (isostearyl acrylate) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 10 parts by mass of Bremer LA (lauryl acrylate) manufactured by NOF Corporation, 18 parts by mass of Clearon M-105 (aromatically modified hydrogenated terpene resin) manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., 10 parts by mass of LV-100 (polybutene) manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, GI-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
- S-1800A isostearyl acrylate
- Bremer LA laauryl acrylate
- Clearon M-105 aromatically modified hydrogenated terpene resin
- LV-100 polybutene manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation
- GI-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
- Example 2 20 parts by mass of the polyurethane compound (E-2) of Synthesis Example 2, 22 parts by mass of S-1800A (isostearyl acrylate) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 10 parts by mass of Bremer LA (lauryl acrylate) manufactured by NOF Corporation, Yashara Chemical Co., Ltd. Clearon M-105 (aromatically modified hydrogenated terpene resin) 18 parts by mass, JX Nippon Oil & Energy Corporation LV-100 (polybutene) 10 parts by mass, Nippon Soda Co., Ltd.
- S-1800A isostearyl acrylate
- Bremer LA laauryl acrylate
- Clearon M-105 aromatically modified hydrogenated terpene resin
- JX Nippon Oil & Energy Corporation LV-100 polybutene
- GI-2000 (1,2-hydrogenated polybutadiene glycol) 20 parts by mass
- LAMBSON speed cure TPO (2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide) 0.5 parts by mass
- BASF IRGACURE184 (1-hydroxycyclohexylphenyl) Ketone
- PBD (2- (4-Bifeni) manufactured by Wako Pure Chemical Industries Lu) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole (0.05 parts by mass) was heated to 70 ° C. and mixed to obtain a resin composition of the present invention.
- the viscosity of the composition was 5000 mPa ⁇ s.
- Example 3 20 parts by mass of the polyurethane compound (E-3) of Synthesis Example 3, 22 parts by mass of S-1800A (isostearyl acrylate) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 10 parts by mass of Bremer LA (lauryl acrylate) manufactured by NOF Corporation, 18 parts by mass of Clearon M-105 (aromatically modified hydrogenated terpene resin) manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., 10 parts by mass of LV-100 (polybutene) manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, GI-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
- S-1800A isostearyl acrylate
- Bremer LA laauryl acrylate
- Clearon M-105 aromatically modified hydrogenated terpene resin
- LV-100 polybutene manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation
- GI-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.
- Examples 1 to 3 are shown in Table 1, and the following evaluation was performed.
- the refractive index (25 ° C.) of the resin was measured with an Abbe refractometer (DR-M2: manufactured by Atago Co., Ltd.).
- Example 4 20 parts by mass of the polyurethane compound (E-1) of Synthesis Example 1, 19 parts by mass of S-1800A (isostearyl acrylate) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 10 parts by mass of Bremer LA (lauryl acrylate) manufactured by NOF Corporation, 18 parts by mass of Clearon M-105 (aromatically modified hydrogenated terpene resin) manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., 10 parts by mass of LV-100 (polybutene) manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, GI-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. (1,2-hydrogenated polybutadiene glycol) 20 parts by mass, Osaka Organic Chemical Co., Ltd.
- Example 5 20 parts by mass of the polyurethane compound (E-2) of Synthesis Example 2, 19 parts by mass of S-1800A (isostearyl acrylate) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 10 parts by mass of Bremer LA (lauryl acrylate) manufactured by NOF Corporation, 18 parts by mass of Clearon M-105 (aromatically modified hydrogenated terpene resin) manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., 10 parts by mass of LV-100 (polybutene) manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, GI-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. (1,2-hydrogenated polybutadiene glycol) 20 parts by mass, Osaka Organic Chemical Co., Ltd.
- Example 6 20 parts by mass of the polyurethane compound (E-3) of Synthesis Example 3, 19 parts by mass of S-1800A (isostearyl acrylate) manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., 10 parts by mass of Bremer LA (lauryl acrylate) manufactured by NOF Corporation, 18 parts by mass of Clearon M-105 (aromatically modified hydrogenated terpene resin) manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., 10 parts by mass of LV-100 (polybutene) manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation, T-5562 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation (Polycarbonate polyol) 20 parts by mass, Osaka Organic Chemical Co., Ltd.
- S-1800A isostearyl acrylate
- Bremer LA laauryl acrylate
- Clearon M-105 aromatically modified hydrogenated terpene resin
- LV-100 polybutene
- T-5562 manufactured by Asahi Kasei Chemical
- Examples 4 to 6 are shown in Table 2 and evaluated as follows.
- the refractive index (25 ° C.) of the resin was measured with an Abbe refractometer (DR-M2: manufactured by Atago Co., Ltd.).
- Two slide glasses having a thickness of 1 mm were prepared, and applied to one slide glass so that the film thickness of Examples 4 to 6 was 200 ⁇ m, and the other slide glass was bonded to the coated surface. Thereafter, the composition was irradiated with ultraviolet rays having a cumulative light amount of 4000 mJ / cm 2 through a glass with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm, with an ozone-less / IR cut filter). The obtained test piece was placed in an environment of 80 ° C. and 85% RH for 48 hours, and then the state of the film 15 minutes after removal into the 25 ° C. and 45% RH environment, and the state of the cured film 3 hours after removal. It was confirmed visually.
- the film thickness of Examples 4-6 might be set to 200 micrometers on the slide glass of thickness 1mm, and peeling PET film was bonded together on the application surface. Thereafter, the composition was irradiated with ultraviolet rays having an integrated light amount of 4000 mJ / cm 2 through a peeled PET film with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm, with ozone-less / IR cut filter). The obtained joined body was put in an environment of 80 ° C. and 85% RH for 48 hours, and then the state of the film 15 minutes after being taken out in the environment of 25 ° C. and 45% RH, and the state of the cured film 3 hours after being taken out. It was confirmed visually. As a result of the evaluation, the compositions of Examples 4 to 6 were all “good”.
- Adhesive strength 1 A PET film and a 1 mm thick glass plate were bonded together so that the cured film thicknesses of Examples 1 to 6 were 200 ⁇ m, and then a high pressure mercury lamp (80 W / cm, with ozoneless / IR cut filter) through the PET film. Then, the composition was irradiated with ultraviolet rays having an integrated light amount of 4000 mJ / cm 2 . Adhesiveness was measured by the method based on JISZ0237 using the obtained joined body. Necessary for stripping the joined body of PET film and 1 mm thick glass plate horizontally so that the PET film is on the top surface, and peeling vertically from the end of the PET film (90 ° upward) The force was measured. The evaluation result and the determination result were both “good”.
- Adhesive strength of 6.0 N / cm or more Adhesive strength of 1.5 N / cm or more and less than 6.0 N / cm ⁇ : Adhesive strength of less than 1.5 N / cm
- a glass joined body was obtained in accordance with the following experimental example.
- Experimental Example 1 Two glass plates having a size of width 2 cm ⁇ length 3.5 cm ⁇ thickness 1 mm were prepared, and the composition C was formed into a circle having a thickness of 200 ⁇ m and a diameter of 1 cm in the center of one of the glass plates. It was applied to. Thereafter, an electrodeless ultraviolet lamp (D-bulb manufactured by Heraeus Noblelight Fusion Ubuy Co., Ltd.) is used for the obtained coating layer, and the accumulated light quantity is 100 mJ from the atmosphere through an ultraviolet cut filter that blocks a wavelength of 320 nm or less.
- D-bulb manufactured by Heraeus Noblelight Fusion Ubuy Co., Ltd.
- a cured product layer having a cured portion present on the lower side (glass plate side) of the coating layer and an uncured portion present on the upper side (atmosphere side) of the coating layer.
- the ratio of the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm was 3 when the maximum illuminance in the range of 320 to 450 nm was 100 for the ultraviolet rays irradiated to Examples 1 to 6 at this time.
- the uncured portion existing on the upper side (atmosphere side) of the coating layer and the other glass plate are bonded in a cross shape (direction crossing 90 ° C.), and the accumulated light amount is 2000 mJ / over through the bonded glass.
- the cured resin layer was cured by irradiating cm 2 ultraviolet rays to obtain a joined body.
- Experimental example 2 Except that the ultraviolet cut filter that blocks the wavelength of 320 nm or less is changed to a glass plate having a thickness of 0.5 mm, it exists on the lower side (glass plate side) of the coating layer in the same manner as in Experimental example 1.
- a cured product layer having a cured portion and an uncured portion existing on the upper side (atmosphere side) of the coating layer was formed.
- the ratio of the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm was 21 when the maximum illuminance in the range of 320 to 450 nm was set to 100 for the ultraviolet rays irradiated to Examples 1 to 6 at this time.
- the uncured portion existing on the upper side (atmosphere side) of the coating layer and the other glass plate are bonded in a cross shape (direction crossing 90 ° C.), and the accumulated light amount is 2000 mJ / over through the bonded glass.
- the cured resin layer was cured by irradiating cm 2 ultraviolet rays to obtain a joined body.
- Experimental Example 3 A cured portion present on the lower side (glass plate side) of the coating layer and the upper side of the coating layer in the same manner as in Experimental Example 1 except that an ultraviolet cut filter that blocks a wavelength of 320 nm or less was not used. A cured product layer having an uncured portion existing on the (atmosphere side) was formed. At this time, the ratio of the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm was 45 when the maximum illuminance in the range of 320 to 450 nm was 100.
- the uncured portion existing on the upper side (atmosphere side) of the coating layer and the other glass plate are bonded in a cross shape (direction crossing 90 ° C.), and the accumulated light amount is 2000 mJ / over through the bonded glass.
- the cured resin layer was cured by irradiating cm 2 ultraviolet rays to obtain a joined body.
- Experimental Example 4 Using an applicator, the composition C was applied onto a 100 mm ⁇ 100 mm peeled PET film having a thickness of 200 ⁇ m, and then covered with a peeled PET film having a thickness of 25 ⁇ m. It was.
- the composition C was cured by irradiating an ultraviolet ray with an accumulated light amount of 2000 mJ / cm 2 using an electrodeless ultraviolet lamp (D bulb, manufactured by Heraeus Noble Light Fusion Ubuy Co., Ltd.).
- a transparent adhesive sheet was obtained.
- the pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a circle having a diameter of 1 cm, and then the peeled PET film having a thickness of 100 ⁇ m was peeled off.
- the rubber sheet having a mass of 1 kg and a width of 20 mm was reciprocated once so that the transparent adhesive sheet from which the peeled PET film had been peeled was attached to the center of a glass plate having a size of 2 cm wide ⁇ 3.5 cm long ⁇ 1 mm thick. .
- the peeled PET film having a thickness of 25 ⁇ m is peeled off, and a glass sheet having a width of 2 cm ⁇ length of 3.5 cm ⁇ thickness of 1 mm is bonded to a transparent adhesive sheet in a cross shape (direction crossing 90 ° C.).
- the ultraviolet curable resin composition and the production method of the present invention have good curability, high whitening resistance, strong adhesion to the base material, and are directly applied to the base material to be bonded. Then, it can be seen that it has a high adhesive force even when it is cured by irradiating ultraviolet rays and the other substrate is bonded.
- Two slide glasses having a thickness of 1 mm coated with a fluorine-based release agent were prepared, and the composition was applied to one of the release agent application surfaces so that the film thickness was 200 ⁇ m. Thereafter, the two slide glasses were bonded so that the respective release agent application surfaces face each other.
- the resin composition was cured by irradiating the resin composition with ultraviolet rays having an accumulated light amount of 2000 mJ / cm 2 through a glass with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm, ozone-less). Thereafter, the two slide glasses were peeled off to produce a cured product for measuring the film specific gravity. Based on JIS K7112 B method, specific gravity (DS) of hardened
- a slide glass with a thickness of 0.8 mm and an acrylic plate with a thickness of 0.8 mm were prepared, and after applying the composition obtained on one side so that the film thickness was 200 ⁇ m, the other was bonded to the application surface. .
- the resin composition was irradiated with ultraviolet rays having an integrated light quantity of 2000 mJ / cm 2 with a high-pressure mercury lamp (80 W / cm, ozone-less), and the resin composition was cured to prepare a sample for evaluating adhesiveness. This was left to stand at 85 ° C. and 85% RH for 250 hours. In the sample for evaluation, peeling of the slide glass or the acrylic plate from the cured resin was visually confirmed, but there was no peeling.
- the obtained composition was fully cured, and the durometer E hardness was measured using a durometer hardness meter (type E) by a method based on JIS K7215 to evaluate the flexibility. More specifically, the ultraviolet curable resin composition was poured into a cylindrical mold so that the film thickness was 1 cm, and the resin composition was sufficiently cured by irradiation with ultraviolet rays. The hardness of the obtained cured product was measured with a durometer hardness meter (type E). As a result, the measured value was less than 10, and the flexibility was excellent.
- the transmittance in the wavelength region of 400 to 800 nm and 400 to 450 nm was measured using a spectrophotometer (U-3310, Hitachi High-Technologies Corporation). As a result, the transmittance at 400 to 800 nm was 90% or more, and the transmittance at 400 to 450 nm was 90% or more.
- the composition is applied to each substrate on the display surface of the liquid crystal display unit having an area of 3.5 inches and the surface on which the light-shielding portion on the transparent substrate having the light-shielding portion (width 5 mm) is formed on the outer periphery. It applied so that it might become.
- an electrodeless ultraviolet lamp (D-bulb manufactured by Heraeus Noblelight Fusion Ubuy Co., Ltd.) was used for the coating layer obtained, and the accumulated light quantity from the atmosphere side was 100 mJ /
- a cured product layer having a cured portion and an uncured portion existing on the atmosphere side was formed by performing ultraviolet irradiation of cm 2 .
- the ratio of the maximum illuminance in the range of 200 to 320 nm was 3 when the maximum illuminance in the range of 320 to 450 nm was 100.
- a liquid crystal display unit and a transparent substrate having a light-shielding portion were bonded together with the uncured portions facing each other.
- the resin cured product layer is cured by irradiating UV light with an integrated light amount of 2000 mJ / cm 2 from the glass substrate side having the light shielding portion with an ultra-high pressure mercury lamp (TOSCURE752, manufactured by Harrison Toshiba Lighting Co., Ltd.). Produced.
- the transparent substrate was removed from the obtained optical member, and the cured resin layer of the light shielding part was washed away with heptane, and then the cured state was confirmed. There was no evidence that the uncured resin composition was removed, and the resin in the light shielding portion was sufficiently cured.
- SYMBOLS 1 Liquid crystal display unit 2 Transparent substrate which has light-shielding part, 3 Transparent substrate, 4 Light-shielding part, 5 Ultraviolet curable resin composition (ultraviolet curable resin composition), 6 Hardened
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Abstract
Description
(1)少なくとも2つの光学基材を貼り合わせるために用いる樹脂組成物であって、分岐鎖を有する炭素数10~30の脂肪鎖を有する単官能(メタ)アクリレート(A)、柔軟化成分(B)、光重合性オリゴマー(C)、光重合開始剤(E)を含むことを特徴とするタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
(2)分岐鎖を有する炭素数10~30の脂肪鎖を有する単官能(メタ)アクリレート(A)が、下記式(10)
である(1)に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
(3)光重合性オリゴマー(C)が、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリイソプレン又は水添ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレート、ポリブタジエン又は水添ポリブタジエン骨格を有する(メタ)アクリレートからなる群から選択されるいずれか1種以上を含有することを特徴とする(1)又は(2)に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
(4)光重合性オリゴマー(C)が、ポリプロピレン/ポリブタジエン/水添ポリブタジエン/ポリイソプレン/水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の骨格をもつウレタン(メタ)アクリレートであることを特徴とする(3)に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
(5)さらに(A)成分以外の光重合性モノマー(D)を含み、該(D)成分が下記式(1)
で表されることを特徴とする(1)~(4)のいずれか一項に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
(6)前記式(1)が4-ヒドロキシブチルアクリレートであることを特徴とする(5)に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
(7)柔軟化成分(B)として、ヒドロキシル基含有ポリマー、液状テルペン系樹脂のいずれか一方、又はその両方を含むことを特徴とする(1)~(6)のいずれか一項に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
(8)分岐鎖を有する炭素数10~30の脂肪鎖を有する単官能(メタ)アクリレート(A)を1~30重量%含有する(1)~(7)のいずれか一項に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
(9)さらに(A)成分以外の光重合性モノマー(D)を含み、該(D)成分が水酸基を有しない光重合性モノマーを含有する(1)~(7)のいずれか一項に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
(10)分岐鎖を有する炭素数10~30の単官能(メタ)アクリレート(A)として、イソステアリルアクリレートを含有することを特徴とする(1)~(9)のいずれか一項に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
(11)下記工程1~2を有する少なくとも2つの光学基材が貼りあわされた光学部材の製造方法。
(工程1)少なくとも一つの光学基材に対して、(1)~(11)のいずれか一項に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物を塗布して、塗布層を形成し、該塗布層に紫外線を照射することにより硬化物層を有する光学基材を得る工程
(工程2)工程1で得られた光学基材の硬化物層に対して、他の光学基材を貼り合わせるか、又は、工程1により得られた他の光学基材の硬化物層を貼り合わせる工程
(12)前記工程1で得られる硬化物層が、光学基材側に存在する硬化部分と、光学基材側と反対側に存在する未硬化部分とを有することを特徴とする(11)に記載の製造方法。
(13)前記工程1~2の後、さらに下記工程3を有することを特徴とする(12)に記載の製造方法。
(工程3)貼り合わされた光学基材における未硬化部分を有する硬化物層に紫外線を照射して、該硬化物層を硬化させる工程。
(14)前記工程1で紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線が、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmの範囲での最大照度が30以下であることを特徴とする(12)~(13)のいずれか一項に記載の光学部材の製造方法。
(15)前記工程1で紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線が、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmの範囲での最大照度が10以下であることを特徴とする(12)~(13)のいずれか一項に記載の光学部材の製造方法。
(16)(1)~(10)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
(17)(1)~(10)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いてなることを特徴とするタッチパネル。
本発明に使用する紫外線硬化型樹脂組成物で、硬化後の厚さが200μmとなる硬化物のシートを作製したとき、該シートの、400~800nmの波長の光での好ましい平均透過率は、少なくとも90%である。
分岐鎖を有する炭素数10~30の脂肪鎖を有する単官能(メタ)アクリレート(A)として使用できる(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、イソラウリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、イソセチル(メタ)アクリレート、イソベヘニル(メタ)アクリレート、等が挙げられる。市販品としては例えば、新中村化学工業社製 イソステアリルアクリレート;共栄社化学社製 ライトアクリレートIS-A等が挙げられる。
このように、分岐鎖を有する長鎖の脂肪鎖を有する(メタ)アクリレートを使用することで、柔軟化成分(B)ないし重合性オリゴマー(C)との相溶性を高める媒介物として機能するとともに、長時間放置しても不溶成分が析出してくるといったことを有効に防止することができる。また、柔軟性も担保しつつ誘電率が低い樹脂組成物を得ることが可能となる。
で表される単官能(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。ここで、R2の炭素数は15~20がより好ましい。
上記式(10)の単官能(メタ)アクリレートを使用することで、柔軟性と反応性を向上させることができる。また、中でも、低揮発性と反応性、及び柔軟性の観点から、イソステアリル(メタ)アクリレートがさらに好ましい。
また、上記分岐鎖を有する炭素数10~30の脂肪鎖を有する単官能(メタ)アクリレート(A)を2種類以上混合して使用しても構わない。
で表される単官能(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。ここで、R3の炭素数は15~20がより好ましい。
上記式(11)の単官能(メタ)アクリレートを使用することで、柔軟性と反応性を向上させることができる。また、中でも、低揮発性と反応性、及び柔軟性の観点から、ラウリル(メタ)アクリレートがさらに好ましい。
ここで、当該含有量は1~40重量%以下であることが好ましく、1~30重量%以下であることがより好ましい。当該範囲にあることで、後述する柔軟化成分(B)及び光重合性オリゴマー(C)との相溶性を向上させ、柔軟性を付与しつつ、誘電率の向上を抑えるという機能を奏するとともに、不溶成分の析出・沈殿を有効に防止でき、樹脂組成物の極性を低くしすぎることを抑えることができるためである。
このような柔軟化成分(B)としては、組成物中に相溶するポリマー、オリゴマー、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、グリコールエステル類、クエン酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ系可塑剤、ヒマシ油類、テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂、および液状テルペン等が挙げられる。上記オリゴマー、ポリマーの例としては、ポリイソプレン骨格、水添ポリイソプレン骨格、ポリブタジエン骨格、水添ポリブタジエン骨格又はキシレン骨格を有するオリゴマー又はポリマー及びそのエステル化物、アジピン酸エステル系オリゴマー、ポリブテン等を例示することができる。透明性の観点から、水素添加テルペン系樹脂、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、ポリブテン、液状テルペンが好ましい。さらに、接着強度とその他材料との相溶性の観点から、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水素添加テルペン系樹脂、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水添ポリイソプレン、ヒドロキシル基を末端若しくは側鎖に含有する水添ポリブタジエン等のヒドロキシル基含有ポリマー、液状テルペン樹脂が特に好ましい。
ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレートの本発明の光硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常5~90重量%、好ましくは10~50重量%である。
で表される単官能アクリレートが好適に使用できる。
該紫外線硬化型樹脂組成物の組成割合としては、好適には上記式(1)で表される単官能アクリレートが1~20重量%、光重合性オリゴマー(C)が5~90重量%、式(1)以外の光重合性モノマー(D)が5~90重量%、光重合開始剤(E)が0.1~5重量%、その他の成分が残部である。
で表される単官能アクリレートが好ましい。前記式(2)で表される単官能アクリレートとしては、4-ヒドロキシブチルアクリレート、3-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレートなどが挙げられる。さらに、低揮発性の観点から4-ヒドロキシブチルアクリレートが特に好ましい。メタアクリレート系樹脂を使用すると硬化速度が遅くなる傾向があり、実際に樹脂組成物を使用する際硬化に時間がかかってしまうため好ましくない。
ここで、前記式(1)で表される化合物においては、アクリロイル基を除く総炭素数をMC、OH基の数をMOHとした時に、炭素の分岐鎖の個数をMBとした際に、MOH/(MC+MB)が0.3以下が好ましく、特には0.28以下であることが好ましく、0.25以下であることが特に好ましい。このような範囲にあることで、一定程度高分子量となることから揮発、白濁を抑えるものであり、かつ水酸基による白化防止を防ぐことに有利に働くことを実現することができる。当該条件を満たす前記式(1)で表される単官能アクリレートを、以下、低揮発・耐白化性アクリレートと称す。
尚、本発明においては、紫外線硬化型樹脂組成物中に、水酸基を有するメタクリレートを含有することは、一部硬化速度の低下や耐白化性等の物性に悪影響を与えることから好ましくない。水酸基を有するメタクリレートを含有する場合、10重量%以下が好ましく、5重量%以下が特に好ましい。
本発明においては、併用する場合は、硬化収縮を抑えるために、1又は2官能の(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。
エポキシ(メタ)アクリレートの本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中における重量割合は通常1~80重量%、好ましくは5~30重量%である。
このような光重合開始剤(E)としては、例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュアー184;BASF製)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン(ダロキュア1173;BASF製)、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル-]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン(イルガキュアー2959;BASF製)、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル(ダロキュアMBF;BASF製)等が挙げられる。
本発明の光学部材の製造方法においては、下記(工程1)~(工程3)により、少なくとも2つの光学基材を貼り合わせされることが好ましい。尚、(工程2)の段階で十分な接着強度が確保できると判断される場合においては、(工程3)を省くことが可能である。
(工程1) 少なくとも一つの光学基材に対して、前記紫外線硬化型樹脂組成物を塗布して、塗布層を形成し、該塗布層に、紫外線を照射することにより、該塗布層における光学基材側(塗布層の下部側)に存在する硬化部分(以下、「硬化物層の硬化部分」又は単に「硬化部分」と言う。)と、光学基材側と反対側(塗布層の上部側、通常は大気側)に存在する未硬化部分(以下、「硬化物層の未硬化部分」又は単に「未硬化部分」と言う。)とを有する硬化物層を有する光学基材を得る工程。尚、工程1において、紫外線照射後の塗付層の硬化率については特に限定は無く、光学基材側と反対側(塗布層の上部側、通常は大気側)表面に未硬化部分が存在してさえいればよい。紫外線照射後、光学基材側と反対側(塗布層の上部側、通常は大気側)を指で触り、指に液状成分が付着する場合は、未硬化部分を有するものと判断できる。
(工程2) 工程1で得られた光学基材の硬化物層の未硬化部分に対して、他の光学基材を貼り合わせるか、又は、工程1により得られた他の光学基材の硬化物層の未硬化部分を貼り合わせる工程。
(工程3) 貼り合された光学基材における未硬化部分を有する硬化物層に、遮光部を有する光学基材を通して、紫外線を照射して、該硬化物層を硬化させる工程。
以下に工程1~工程3を経由する本発明の光学部材の製造方法の具体的な実施の形態について、液晶表示ユニットと遮光部を有する透明基板との貼り合せを例に図面を参照して説明する。
ここで、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、2つ以上の基板を貼り合わせる際に、少なくとも一つの基板に対しては液状樹脂の状態で塗布され、もう一方の基板に対しては液状樹脂状態又は未硬化部分を有する状態で貼り合わされた後、紫外線により硬化させる場合において、特に優れた接着効果を奏し、空気の介在を防ぐことができるため、このような場合に使用することが特に好ましい。
図1は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を使用する光学部材の製造工程の第1の実施形態を示す工程図である。
この方法は、液晶表示ユニット1と透明基板2を貼り合わせることにより光学部材を得る方法である。
液晶表示ユニット1は、電極を形成した一対の基板間に液晶材料が封入されたものに偏光板、駆動用回路、信号入力ケーブル、バックライトユニットが備わったものを言う。
透明基板2は、ガラス板、ポリメチルメタクリレート(PMMA)板、ポリカーボネート(PC)板、脂環式ポリオレフィンポリマー(COP)板、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタラート等の透明基板である。透明基板には、片面又は両面にハードコート処理、反射防止処理を施すことは差し支えない。
ここで、透明基板2は透明基板の表面上に黒色枠状の遮光部4を有するものを好適に使用でき、遮光部4はテープの貼付や塗料の塗布又は印刷等によって形成されている。尚、本発明においては遮光部4を有さないものにも適用できるが、以下の第1~3の実施形態の説明では、遮光部4を備える場合を具体例として説明を行う。遮光部4を有さない場合には、「遮光部を有する透明基板」を「透明基板」と読み替えれば、そのまま遮光部を有さない場合の例と考えることができる。
まず、図1(a)に示すように、紫外線硬化型樹脂組成物を、液晶表示ユニット1の表示面と遮光部を有する透明基板2の遮光部が形成されている面の表面に塗布する。塗布の方法としては、スリットコーター、ロールコーター、スピンコーター、スクリーン印刷法等が挙げられる。ここで、液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2の表面に塗布する紫外線硬化型樹脂組成物は同一であってもよいし、異なる紫外線硬化型樹脂組成物を用いても構わない。通常は両者が同じ紫外線硬化型樹脂組成物であることが好ましい。ここで、透明基板2上に遮光層が設けられている場合には、基板と遮光層の高さの差を埋めて、遮光層上に樹脂組成物が到達していることが好ましい。
各紫外線硬化型樹脂の硬化物の膜厚は、貼り合せた後の樹脂硬化物層7が50~500μm、好ましくは50~350μm、更に好ましくは100~350μmとなるように調整される。ここで、遮光部を有する透明基板2の表面上に存在する紫外線硬化型樹脂の硬化物層の膜厚はその膜厚にもよるが、通常、液晶表示ユニット1の表面上に存在する紫外線硬化型樹脂の硬化物層の膜厚と同程度か又はそれよりも厚い方が好ましい。後記工程3において、紫外線を照射した後も、未硬化のまま残る部分を最小限にして、硬化不良の恐れをなくすためである。
本発明において、「未硬化」とは25℃環境下で流動性がある状態を示すものとする。また、紫外線照射後に樹脂組成物層を指で触り、指に液状成分が付着する場合は、未硬化部分を有するものと判断される。
紫外~近紫外の紫外線照射による硬化には、紫外~近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、(パルス)キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
本発明の工程1においては、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmにおける最大照度の比率(照度比)は30以下が好ましく、特に好ましくは200~320nmにおける照度が10以下である。
320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmにおける最大照度の比率(照度比)は30よりも高いと、最終的に得られる光学部材の接着強度が劣ってしまう。これは、低波長での照度が高いと、工程1における硬化時に過度に紫外線硬化型樹脂組成物の硬化が進んでしまい、工程3における紫外線の照射における硬化の際の密着性に対する寄与が減少してしまうためと考えられる。
ここで、上記照度比率となるように紫外線を照射する方法は、例えば、紫外~近紫外の光線を照射するランプとして、当該照度比率の条件を満たすランプを適用する方法や、ランプ自体が当該照度の条件を満たさない場合であっても、工程1の照射時において短波長の紫外線をカットする基材(例えば、短波紫外線カットフィルター、ガラス板、フィルム等)を使用することで、このような照度比率で照射することが可能となる。紫外線の照度比率を調整する基材としては特には限定されないが、例えば、短波紫外線カット処理が施されたガラス板、ソーダ石灰ガラス、PETフィルム等が挙げられる。尚、石英ガラス等の表面に凹凸処理を施した減衰板等はあまり効果的ではない。これらのものは、光を散乱させて照度を落とすため、320nm以下の短波長の照度を選択的に小さくすることには向かない。
工程1において、紫外線の照射は、通常大気中で、塗布側の上部側表面(紫外線硬化型樹脂組成物から見て、液晶表示ユニット側と反対側または透明基板側と反対側)(通常大気面)から照射するのが好ましい。また、真空にした後に硬化阻害性の気体を塗布層の上面表面に噴霧しながら紫外線の照射を行っても構わない。大気中で樹脂組成物を硬化した場合には、液晶表示ユニット側と反対側または透明基板側と反対側は大気側となる。尚、工程1で形成される塗布層表面のタック性を上げたい場合は、真空環境下、又は窒素などの硬化阻害を起こさない気体の環境化で紫外線を照射しても良い。
一方、工程3を省略する場合においては、真空中または硬化を促進させる気体(例えば、窒素)を噴霧しながら硬化を行うことが好適に行える。これにより、工程3を省略したとしても、十分な接着を行うことが可能となる。
即ち、塗布層の表面に酸素又はオゾンを吹きかけることにより、その表面において、紫外線硬化型樹脂組成物の硬化の酸素阻害が生じるため、その表面の未硬化部分を確実にしたり、また、未硬化部分の膜厚を厚くすることができる。
次に、未硬化部分同士が対向する形で、図1(b)に示すように、液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
ここで、貼り合わせの際に気泡が生じることを防ぐためには、真空中で貼り合わせることが好適である。
このように、液晶表示ユニット及び透明基板の各々に硬化部分及び未硬化部分を有する紫外線硬化型樹脂の硬化物を得てから貼り合わせると、接着力の向上を期待することができる。
貼り合わせは、加圧、プレス等により行うことができる。
次に、図1(c)に示すように、透明基板2及び液晶表示ユニット1を貼り合せて得た光学部材に、遮光部を有する透明基板2側から紫外線8を照射して、紫外線硬化型樹脂組成物(塗布層)を硬化させる。
紫外線の照射量は積算光量で約100~4000mJ/cm2が好ましく、特に好ましくは、200~3000mJ/cm2程度である。紫外~近紫外の光線照射による硬化に使用する光源については、紫外~近紫外の光線を照射するランプであれば光源を問わない。例えば、低圧、高圧若しくは超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、(パルス)キセノンランプ、または無電極ランプ等が挙げられる。
こうして、図5に示すような光学部材を得ることができる。
第1の実施形態に加えて、次のような変形した第2の実施形態により本発明の光学部材を製造しても構わない。尚、各工程での詳細は上記の第1の実施形態と同様のことが当てはまるため、同じ部分については説明を省略する。
まず、図2(a)に示すように、紫外線硬化型組成物を、遮光部を有する透明基板2上の遮光部4が形成された面に塗布した後、得られた塗布層(紫外線硬化型樹脂組成物層5)に紫外線8を照射して、塗布層の下部側(前記紫外線硬化型樹脂組成物からみて透明基板側)に存在する硬化部分と塗布層の上部側(透明基板側と反対側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層6を得る。ここで、透明基板2上に遮光層が設けられている場合には、基板と遮光層の高さの差を埋めて、遮光層上に樹脂組成物が到達していることが好ましい。
このとき、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmにおける最大照度の比率は30以下が好ましく、特に好ましくは200~320nmにおける照度が10以下である。320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmにおける最大照度の比率は30よりも高いと、最終的に得られる光学部材の接着強度が劣ってしまう。
次に、図2(b)に示すように、得られた硬化物層6の未硬化部分と液晶表示ユニット1の表示面が対向する形で液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
次に、図2(c)に示すように、透明基板2及び液晶表示ユニット1を貼り合わせて得た光学部材に、遮光部を有する透明基板2側から紫外線8を照射して、紫外線硬化型樹脂組成物の未硬化部分を有する硬化物層6を硬化させる。
図3は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物を使用する光学部材の製造方法の第3の実施形態を示す工程図である。尚、各工程での詳細は上記の第1の実施形態と同様のことが当てはまるため、同じ部分については説明を省略する。
なお、上述した第1の実施の形態における構成部材と同じ部材については図中同一の符号を付し、その説明はここでは繰り返さない。
まず、図3(a)に示すように、紫外線硬化型組成物を、液晶表示ユニット1の表面に塗布した。その後、紫外線硬化型樹脂組成物層5に紫外線8を照射して、塗布層の下部側8前記紫外線硬化型樹脂組成物からみて透明基板側)に存在する硬化部分と、塗布層の上部側(透明基板側と反対側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層6を得る。
このとき、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmにおける最大照度は30以下が好ましく、特に好ましくは200~320nmにおける照度が10以下である。320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmにおける最大照度は30よりも高いと、最終的に得られる光学部材の接着強度が劣ってしまう。
次に、図3(b)に示すように、得られた硬化物層6の未硬化部分と遮光部を有する透明基板2上の遮光部が形成された面が対向する形で液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
次に、図3(c)に示すように、透明基板2及び液晶表示ユニット1を貼り合せて得た光学部材に、遮光部を有する透明基板2側から紫外線8を照射して、紫外線硬化型樹脂組成物の未硬化部分を有する硬化物層6を硬化させる。
第1の実施形態に加えて、次のような変形した第4の実施形態により本発明の光学部材を製造しても構わない。尚、各工程での詳細は上記の第1の実施形態と同様のことが当てはまるため、同じ部分については説明を省略する。尚、第4の実施形態は工程3を省略した第2の実施形態をもとに説明を行っているが、同省略を上記第1の実施形態ないし第3の実施形態で行うこともできる。
まず、図4(a)に示すように、紫外線硬化型組成物を、遮光部を有する透明基板2上の遮光部4が形成された面に塗布した後、得られた塗布層(紫外線硬化型樹脂組成物層5)に紫外線8を照射して、塗布層の下部側(前記紫外線硬化型樹脂組成物からみて透明基板側)に存在する硬化部分と塗布層の上部側(透明基板側と反対側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層6を得る。ここで、透明基板2上に遮光層が設けられている場合には、基板と遮光層の高さの差を埋めて、遮光層上に樹脂組成物が到達していることが好ましい。
このとき、紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線の波長は特に限定されないが、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmにおける最大照度の比率は30以下が好ましく、特に好ましくは200~320nmにおける照度が10以下である。320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmにおける最大照度の比率は30よりも高いと、最終的に得られる光学部材の接着強度が劣ってしまう。
次に、図4(b)に示すように、得られた硬化物層6の未硬化部分と液晶表示ユニット1の表示面が対向する形で液晶表示ユニット1と遮光部を有する透明基板2を貼り合せる。貼り合せは、大気中及び真空中のいずれでもできる。
それだけでなく、液晶表示ユニットおよび透明基板等の光学基材としては、これら各種部材に、更に、他の光学基材層(例えば、紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物層で貼り合されたフィルム又はその他の光学基材層を積層したもの)を使用しても構わない。
さらに、第1の実施形態の項で記載した、紫外線硬化型樹脂組成物の塗布方法、樹脂硬化物の膜厚、紫外線照射の際の照射量及び光源、及び、紫外線硬化型樹脂層表面に酸素又は窒素、またはオゾンを吹きかけることによる未硬化部分の膜厚調整方法等はいずれも、上記実施形態にのみ適用されるものでは無く、本発明に含まれるいずれの製造方法にも適用できる。
(i) 遮光部を有する光学基材が、遮光部を有する透明ガラス基板、遮光部を有する透明樹脂基板、及び遮光部と透明電極が形成してあるガラス基板からなる群から選ばれる少なくとも一つの光学基材であり、それと貼り合される光学基材が液晶表示ユニット、プラズマ表示ユニットおよび有機ELユニットからなる群から選ばれる少なくとも一つの表示ユニットであり、得られる光学部材が、該遮光部を有する光学基材を有する表示体ユニットである態様。
(ii) 一方の光学基材が遮光部を有する保護基材であり、それと貼り合される他の光学基材がタッチパネル又はタッチパネルを有する表示体ユニットであり、少なくとも2つの光学基材が貼り合された光学部材が、遮光部を有する保護基材を有するタッチパネル又はそれを有する表示体ユニットである態様。
この場合、工程1においては、遮光部を有する保護基材の遮光部を設けられた面、又は、タッチパネルのタッチ面の何れか一方の面又はその両者に、前記の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布するのが好ましい。
(iii) 一方の光学基材が遮光部を有する光学基材であり、それと貼り合される他の光学基材が表示体ユニットであり、少なくとも2つの光学基材が貼り合された光学部材が遮光部を有する光学基材を有する表示体ユニットである態様。
この場合、工程1において、遮光部を有する光学基材の遮光部が設けられた側の面、又は、表示体ユニットの表示面の何れか一方、又は、その両者に、前記の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布するのが好ましい。
遮光部を有する光学基材の具体例としては、例えば、遮光部を有する表示画面用の保護板、又は、遮光部を有する保護基材を設けたタッチパネル等を挙げることが出来る。
遮光部を有する光学基材の遮光部が設けられた側の面とは、例えば、遮光部を有する光学基材が遮光部を有する表示画面用の保護板であるときは、該保護板の遮光部が設けられた側の面である。また、遮光部を有する光学基材が、遮光部を有する保護基材を有するタッチパネルであるときには、遮光部を有する保護基材は遮光部を有する面がタッチパネルのタッチ面に貼り合されることから、遮光部を有する光学基材の遮光部が設けられた側の面とは、該タッチパネルのタッチ面とは反対のタッチパネルの基材面を意味する。
遮光部を有する光学基材の遮光部は、光学基材の何れの位置にあっても良いが、通常透明板状又はシート状の光学基材の周囲に、枠状に作成され、その幅は、0.5mm~10mm程度であり、好ましくは1~8mm程度、より好ましくは2~8mm程度である。
本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物の硬化収縮率は4.0%以下であることが好ましく、3.0%以下であることが特に好ましい。これにより、紫外線硬化型樹脂組成物が硬化する際に、樹脂硬化物に蓄積される内部応力を低減することができ、基材と紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物からなる層との界面に歪みができることを有効に防止することができる。
また、ガラス等の基材が薄い場合には、硬化収縮率が大きい場合には硬化時の反りが大きくなることから、表示性能に大きな悪影響を及ぼすため、当該観点からも、硬化収縮率は少ない方が好ましい。
また、硬化物の400~450nmでの透過率が高いと視認性の向上が一層期待できることから、400~450nmでの透過率が90%以上であることが好ましい。
本発明の光学部材の製造方法において使用する光学基材としては、透明板、シート、タッチパネル、及び表示体ユニット等を挙げることができる。
本発明において「光学基材」とは、表面に遮光部を有さない光学基材と、表面に遮光部を有する光学基材の両者を意味する。本発明の光学部材の製造方法においては、好適には複数用いられる光学基材のうち少なくとも一つが、遮光部を有する光学基材である。
上記遮光部を有する光学基材における遮光部の位置は、特に限定されない。好ましい態様としては、該光学基材の周辺部に、幅0.05~20mm、好ましくは0.05~10mm程度、より好ましくは0.1~6mm程度の幅を有する帯状の遮光部が形成される場合が挙げられる。光学基材上の遮光部は、テープの貼り付けや塗料の塗布又は印刷等によって形成することができる。
また、本発明に用いる光学基材は、上記した偏光板などの他、タッチパネル(タッチパネル入力センサー)又は下記の表示ユニット等の、複数の機能板又はシートからなる積層体(以下、「機能性積層体」とも言う。)を含む。
本発明に用いる光学基材として使用することができるタッチパネル表面の材質としては、ガラス、PET、PC、PMMA、PCとPMMAの複合体、COC、COPが挙げられる。
透明板又はシート等の板状又はシート状の光学基材の厚さは、特に制限されず、通常は、5μm程度から5cm程度、好ましくは10μm程度から10mm程度、より好ましくは50μm~3mm程度の厚さである。
また、本発明の製造方法において、光学基材の一つとして液晶表示装置等の表示ユニットを使用し、他の光学基材として光学機能材料を使用することにより、光学機能材料付き表示体ユニット(以下、表示パネルともいう。)を製造することができる。上記の表示ユニットとしては、例えば、ガラスに偏光板を貼り付けてあるLCD、ELディスプレイ、EL照明、電子ペーパーやプラズマディスプレイ等の表示装置が挙げられる。また、光学機能材料としては、アクリル板、PC板、PET板、PEN板等の透明プラスチック板、強化ガラス、タッチパネル入力センサーが挙げられる。
当該屈折率の範囲内であれば、光学基材として使用される基材との屈折率の差を低減させることができ、光の乱反射を抑えて光損失を低減させることが可能となる。
(i)遮光部を有する光学基材と前記機能性積層体とを、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせた光学部材。
(ii)遮光部を有する光学基材が、遮光部を有する透明ガラス基板、遮光部を有する透明樹脂基板、及び、遮光物と透明電極が形成してあるガラス基板からなる群から選ばれる光学基材であり、機能性積層体が表示体ユニット又はタッチパネルである上記(i)に記載の光学部材。
(iii)表示体ユニットが液晶表示体ユニット、プラズマ表示体ユニットおよび有機EL表示ユニットのいずれかである上記(ii)に記載の光学部材。
(iv)遮光部を有する板状又はシート状の光学基材を、タッチパネルのタッチ面側の表面に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせたタッチパネル(又はタッチパネル入力センサー)。
(v)遮光部を有する板状又はシート状の光学基材を、表示体ユニットの表示画面上に本発明の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化物を用いて貼り合わせた表示パネル。
(vi)遮光部を有する板状又はシート状の光学基材が、表示体ユニットの表示画面を保護するための保護基材又はタッチパネルである、上記(v)に記載の表示パネル。
(vii)紫外線硬化型樹脂組成物が、前記(1)~(10)のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物である、上記(i)~(vi)のいずれか一項に記載の光学部材、タッチパネル又は表示パネル。
例えば、前記機能性積層体がタッチパネル又は表示体ユニットである上記(ii)に記載の光学部材の場合、工程1において、遮光部を有する保護基材のいずれか一方の面、好ましくは遮光部が設けられた面、及び、タッチパネルのタッチ面又は表示体ユニットの表示面の何れか一方のみに該樹脂組成物を塗布しても良いし、その両方に塗布しても良い。
また、表示体ユニットの表示画面を保護するための保護基材又はタッチパネルを表示体ユニットと貼り合わせた上記(vi)の光学部材の場合、工程1において、保護基材の遮光部が設けられた面又はタッチパネルのタッチ面とは反対の基材面、及び、表示体ユニットの表示面の何れか一方のみに該樹脂組成物を塗布しても良いし、その両方に塗布しても良い。
還流冷却器、攪拌機、温度計、温度調節装置を備えた反応器に、水添ポリブタジエンポリオール化合物として日本曹達(株)製GI-2000(ヨウ素価:12.2、水酸基価:46.8mg・KOH/g)を569.73g(0.24mol)、ジオール化合物として旭硝子(株)製エクセノール3020(ポリプロピレングリコール、水酸基価:35.9mg・KOH/g)を7.50g(0.0024mol)、重合性化合物として新中村化学(株)製S-1800A(イソステアリルアクリレート)を171.49g、重合禁止剤として4-メトキシフェノールを0.41gを添加し均一になるまで攪拌し、内部温度を50℃とした。続いてポリイソシアネート化合物としてイソホロンジイソシアネートを80.03g(0.36mol)を添加し80℃で目標のNCO含有量に達するまで反応させた。次に、少なくとも1つ以上の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物として大阪有機化学工業(株)製2-ヒドロキシエチルアクリレートを28.70g(0.247mol)、ウレタン化反応触媒としてオクチル酸スズを0.20gを添加し、80℃で反応させ、NCO含有量が0.1%以下となったところを反応の終点とし、ポリウレタン化合物(E-1)を得た。
還流冷却器、攪拌機、温度計、温度調節装置を備えた反応器に、水添ポリブタジエンポリオール化合物として日本曹達(株)製GI-2000(ヨウ素価:12.2、水酸基価:46.8mg・KOH/g)を545.99g(0.23mol)、ジオール化合物として旭硝子(株)製エクセノール3020(ポリプロピレングリコール、水酸基価:35.9mg・KOH/g)を7.19g(0.0023mol)、重合性化合物として新中村化学(株)製S-1800A(イソステアリルアクリレート)を208.51g、重合禁止剤として4-メトキシフェノールを0.37gを添加し均一になるまで攪拌し、内部温度を50℃とした。続いてポリイソシアネート化合物としてイソホロンジイソシアネートを61.35g(0.28mol)を添加し80℃で目標のNCO含有量に達するまで反応させた。次に、少なくとも1つ以上の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物として大阪有機化学工業(株)製2-ヒドロキシエチルアクリレートを11.00g(0.095mol)、ウレタン化反応触媒としてオクチル酸スズを0.20gを添加し、80℃で反応させ、NCO含有量が0.1%以下となったところを反応の終点とし、ポリウレタン化合物(E-2)を得た。
還流冷却器、攪拌機、温度計、温度調節装置を備えた反応器に、水添ポリブタジエンポリオール化合物としてCRAY VALLEY製KRASOL HLBH-P 2000(ヨウ素価:13.5、水酸基価:0.89meq/g)を511.69g(0.23mol)、ジオール化合物として旭硝子(株)製エクセノール3020(ポリプロピレングリコール、水酸基価:35.9mg・KOH/g)を7.19g(0.0023mol)、重合性化合物として新中村化学(株)製S-1800A(イソステアリルアクリレート)を197.08g、重合禁止剤として4-メトキシフェノールを0.36gを添加し均一になるまで攪拌し、内部温度を50℃とした。続いてポリイソシアネート化合物としてイソホロンジイソシアネートを61.35g(0.28mol)を添加し80℃で目標のNCO含有量に達するまで反応させた。次に、少なくとも1つ以上の水酸基を有する(メタ)アクリレート化合物として大阪有機化学工業(株)製2-ヒドロキシエチルアクリレートを11.00g(0.095mol)、ウレタン化反応触媒としてオクチル酸スズを0.20gを添加し、80℃で反応させ、NCO含有量が0.1%以下となったところを反応の終点とし、ポリウレタン化合物(E-3)を得た。
合成例1のポリウレタン化合物(E-1)20質量部、新中村化学(株)製S-1800A(イソステアリルアクリレート)22質量部、日油(株)製ブレンマーLA(ラウリルアクリレート)10質量部、ヤスハラケミカル(株)製クリアロンM-105(芳香族変性水添テルペン樹脂)18質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV-100(ポリブテン)10質量部、日本曹達(株)製GI-2000(1,2-水素化ポリブタジエングリコール)20質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部、和光純薬(株)製PBD(2-(4-ビフェニル)-5-(4-t-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール0.05質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は3200mPa・sであった。
合成例2のポリウレタン化合物(E-2)20質量部、新中村化学(株)製S-1800A(イソステアリルアクリレート)22質量部、日油(株)製ブレンマーLA(ラウリルアクリレート)10質量部、ヤスハラケミカル(株)製クリアロンM-105(芳香族変性水添テルペン樹脂)18質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV-100(ポリブテン)10質量部、日本曹達(株)製GI-2000(1,2-水素化ポリブタジエングリコール)20質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部、和光純薬(株)製PBD(2-(4-ビフェニル)-5-(4-t-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール0.05質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は5000mPa・sであった。
合成例3のポリウレタン化合物(E-3)20質量部、新中村化学(株)製S-1800A(イソステアリルアクリレート)22質量部、日油(株)製ブレンマーLA(ラウリルアクリレート)10質量部、ヤスハラケミカル(株)製クリアロンM-105(芳香族変性水添テルペン樹脂)18質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV-100(ポリブテン)10質量部、日本曹達(株)製GI-2000(1,2-水素化ポリブタジエングリコール)20質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部、和光純薬(株)製PBD(2-(4-ビフェニル)-5-(4-t-ブチルフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール0.05質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の粘度は5500mPa・sであった。
E型粘度計(TV-200:東機産業(株)製)を用い、25℃にて測定した。
樹脂の屈折率(25℃)をアッベ屈折率計(DR-M2:(株)アタゴ製)で測定した。
フッ素系離型剤を塗布した厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、そのうち1枚の離型剤塗布面に、得られた紫外線硬化型接着剤組成物を膜厚が200μmとなるよう塗布した。その後、2枚のスライドガラスを、それぞれの離型剤塗布面が互いに向かい合うように貼り合わせた。ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させた。その後、2枚のスライドガラスを剥離し、膜比重測定用の硬化物を作製した。JIS K7112 B法に準拠し、硬化物の比重(DS)を測定した。また、25℃で樹脂組成物の液比重(DL)を測定した。DS及びDLの測定結果から、次式より硬化収縮率を算出したところ、2.5%未満であった。
硬化収縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
離型処理されたPETフィルムを2枚用意し、そのうち1枚の離形面に、得られた紫外線硬化型接着剤組成物を膜厚が200μmとなるように塗布した。その後、2枚のPETフィルムを、それぞれ離型面が互いに向かい合うように貼り合せた。PETフィルム越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させた。その後、2枚のPETフィルムを剥離し、剛性率測定用の硬化物を作製した。剛性率はARES(TA Instruments社製)で測定した。
厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、そのうちの1枚に、得られた紫外線硬化型接着剤組成物を硬化後の膜厚が200μmとなるように塗布した。その後、2枚のスライドガラスを貼り合わせた。ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線照射し、該樹脂組成物を硬化させ、透過率測定用の硬化物を作製した。得られた硬化物の透明性については、分光光度計(U-3310、日立ハイテクノロジーズ(株))を用いて、400~800nm及び400~450nmの波長領域における透過率を測定した。その結果、400~800nmの透過率90%以上であり、かつ、400~450nmの透過率が90%以上であった。
厚さ1mmのスライドガラスと厚さ1mmのガラス板、若しくは片面に偏光フィルムを貼った厚さ1mmのガラス板を用意し、一方に得られた紫外線硬化型接着剤組成物を膜厚が200μmとなるように塗布した後、その塗布面に他方を貼り合わせた。ガラス越しに、高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させ、接着性評価用サンプルを作製した。これを用いて、85℃の耐熱試験、60℃90%RHの耐湿試験を行い、100時間放置した。その評価用サンプルにおいて、目視にてガラス又は偏光フィルムからの樹脂硬化物の剥がれを確認したが、剥がれはなかった。
合成例1のポリウレタン化合物(E-1)20質量部、新中村化学(株)製S-1800A(イソステアリルアクリレート)19質量部、日油(株)製ブレンマーLA(ラウリルアクリレート)10質量部、ヤスハラケミカル(株)製クリアロンM-105(芳香族変性水添テルペン樹脂)18質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV-100(ポリブテン)10質量部、日本曹達(株)製GI-2000(1,2-水素化ポリブタジエングリコール)20質量部、大阪有機化学工業(株)製4-HBA(4-ヒドロキシブチルアクリレート)3質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。
合成例2のポリウレタン化合物(E-2)20質量部、新中村化学(株)製S-1800A(イソステアリルアクリレート)19質量部、日油(株)製ブレンマーLA(ラウリルアクリレート)10質量部、ヤスハラケミカル(株)製クリアロンM-105(芳香族変性水添テルペン樹脂)18質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV-100(ポリブテン)10質量部、日本曹達(株)製GI-2000(1,2-水素化ポリブタジエングリコール)20質量部、大阪有機化学工業(株)製4-HBA(4-ヒドロキシブチルアクリレート)3質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。
合成例3のポリウレタン化合物(E-3)20質量部、新中村化学(株)製S-1800A(イソステアリルアクリレート)19質量部、日油(株)製ブレンマーLA(ラウリルアクリレート)10質量部、ヤスハラケミカル(株)製クリアロンM-105(芳香族変性水添テルペン樹脂)18質量部、JX日鉱日石エネルギー(株)製LV-100(ポリブテン)10質量部、旭化成ケミカルズ(株)製T-5652(ポリカーボネートポリオール)20質量部、大阪有機化学工業(株)製4-HBA(4-ヒドロキシブチルアクリレート)3質量部、LAMBSON社製スピードキュアTPO(2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)0.5質量部、BASF社製IRGACURE184(1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)0.5質量部を70℃に加温、混合し、本発明の樹脂組成物を得た。
E型粘度計(TV-200:東機産業(株)製)を用い、25℃にて測定した。
樹脂の屈折率(25℃)をアッベ屈折率計(DR-M2:(株)アタゴ製)で測定した。
フッ素系離型剤を塗布した厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、そのうち1枚の離型剤塗布面に、得られた紫外線硬化型樹脂組成物を膜厚が200μmとなるよう塗布した。その後、2枚のスライドガラスを、それぞれの離型剤塗布面が互いに向かい合うように貼り合わせた。ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させた。その後、2枚のスライドガラスを剥離し、膜比重測定用の硬化物を作製した。JIS K7112 B法に準拠し、硬化物の比重(DS)を測定した。また、25℃で樹脂組成物の液比重(DL)を測定した。DS及びDLの測定結果から、次式より硬化収縮率を算出した。
硬化収縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
離型処理されたPETフィルムを2枚用意し、そのうち1枚の離形面に、得られた紫外線硬化型樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布した。その後、2枚のPETフィルムを、それぞれ離型面が互いに向かい合うように貼り合せた。PETフィルム越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させた。その後、2枚のPETフィルムを剥離し、剛性率測定用の硬化物を作製した。剛性率はARES(TA Instruments社製)で測定した。
厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、そのうちの1枚に、得られた紫外線硬化型樹脂組成物を硬化後の膜厚が200μmとなるように塗布した。その後、2枚のスライドガラスを貼り合わせた。ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線照射し、該樹脂組成物を硬化させ、透過率測定用の硬化物を作製した。得られた硬化物の透明性については、分光光度計(U-3310、日立ハイテクノロジーズ(株))を用いて、400~800nm及び400~450nmの波長領域における透過率を測定した。その結果、400~800nmの透過率90%以上であり、かつ、400~450nmの透過率が90%以上であった。
厚さ1mmのスライドガラスと厚さ1mmのガラス板、若しくは片面に偏光フィルムを貼った厚さ1mmのガラス板を用意し、一方に得られた紫外線硬化型樹脂組成物を膜厚が200μmとなるように塗布した後、その塗布面に他方を貼り合わせた。ガラス越しに、高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量3000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させ、接着性評価用サンプルを作製した。これを用いて、85℃の耐熱試験、60℃90%RHの耐湿試験を行い、100時間放置した。その評価用サンプルにおいて、目視にてガラス又は偏光フィルムからの樹脂硬化物の剥がれを確認したが、剥がれはなかった。
厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、一方のスライドガラスに実施例4~6の膜厚が200μmとなるように塗布し、その塗布面に他方のスライドガラスを貼り合わせた。その後、ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス/IRカットフィルター付き)で積算光量4000mJ/cm2の紫外線を該組成物に照射した。得られた試験片を80℃85%RH環境下に48時間投入後、25℃45%RH環境に取り出してから15分後の膜の状態と、取り出してから3時間後の硬化膜の状態を目視にて確認した。
厚さ1mmのスライドガラスに実施例4~6の膜厚が200μmとなるように塗布し、その塗布面に剥離PETフィルムを貼り合わせた。その後、剥離PETフィルム越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス/IRカットフィルター付き)で積算光量4000mJ/cm2の紫外線を該組成物に照射した。得られた接合体を80℃85%RH環境下に48時間投入後、25℃45%RH環境に取り出してから15分後の膜の状態と、取り出してから3時間後の硬化膜の状態を目視にて確認した。評価した結果、実施例4~6の組成物はいずれも○であった。
△:15分後は白化していたが、3時間後には白化していなかった
×:15分後に白化しており、且つ3時間後も白化していた
実施例1~6の硬化後の膜厚が200μmとなるようにPETフィルムと厚さ1mmのガラス板を貼り合わせた後、PETフィルム越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス/IRカットフィルター付き)で積算光量4000mJ/cm2の紫外線を該組成物に照射した。得られた接合体を用いてJISZ0237に準拠する方法により密着性を測定した。PETフィルムと厚さ1mmのガラス板の接合体を、PETフィルムが上面となるようにガラス板を水平に固定し、PETフィルムの端部から垂直方向(90°上方)に引き剥すのに必要な力を測定した。評価結果及び判定結果はいずれも○であった。
△:接着強度1.5N/cm以上 6.0N/cm未満
×:接着強度1.5N/cm未満
厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、実施例1~6の膜厚が200μmとなるように塗布し、その塗布面に他方のスライドガラスを貼り合わせた。その後、ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス/IRカットフィルター付き)で積算光量100mJ/cm2の紫外線を該組成物に照射した。その後、スライドガラスを引き剥がし、該組成物の状態を確認した。評価結果はいずれも○であった。
×:硬化が不十分で流動性がある
実験例1:幅2cm×長さ3.5cm×厚1mmサイズのガラス板を2枚用意し、そのうち一方のガラス板の中央に、前記組成物Cを厚さ200μm、直径1cmの円になるように塗布した。その後、得られた塗布層に、無電極紫外線ランプ(ヘレウス・ノーブルライト・フュージョン・ユーブイ社製、Dバルブ)を用いて、320nm以下の波長を遮る紫外線カットフィルター越しに、大気側から積算光量100mJ/cm2の紫外線を照射し、塗布層の下部側(ガラス板側)に存在する硬化部分と塗布層の上部側(大気側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層を形成した。尚、この時実施例1~6に照射された紫外線は、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmの範囲での最大照度の比率は3であった。さらに、塗布層の上部側(大気側)に存在する未硬化部分と、もう一方のガラス板を十字(90℃に交差する向き)に貼り合わせ、貼り合わせた方のガラス越しに積算光量2000mJ/cm2の紫外線を照射することにより樹脂硬化物層を硬化させ、接合体を得た。
実験例2:320nm以下の波長を遮る紫外線カットフィルターを、厚さ0.5mmのガラス板に変更したこと以外は、実験例1と同様にして塗布層の下部側(ガラス板側)に存在する硬化部分と塗布層の上部側(大気側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層を形成した。尚、この時実施例1~6に照射された紫外線は、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmの範囲での最大照度の比率は21であった。さらに、塗布層の上部側(大気側)に存在する未硬化部分と、もう一方のガラス板を十字(90℃に交差する向き)に貼り合わせ、貼り合わせた方のガラス越しに積算光量2000mJ/cm2の紫外線を照射することにより樹脂硬化物層を硬化させ、接合体を得た。
実験例3:320nm以下の波長を遮る紫外線カットフィルターを使用しなかったこと以外は実験例1と同様にして、塗布層の下部側(ガラス板側)に存在する硬化部分と塗布層の上部側(大気側)に存在する未硬化部分を有する硬化物層を形成した。尚、この時組成物Cに照射された紫外線は、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmの範囲での最大照度の比率は45であった。さらに、塗布層の上部側(大気側)に存在する未硬化部分と、もう一方のガラス板を十字(90℃に交差する向き)に貼り合わせ、貼り合わせた方のガラス越しに積算光量2000mJ/cm2の紫外線を照射することにより樹脂硬化物層を硬化させ、接合体を得た。
実験例4:アプリケーターを用いて、前記組成物Cの厚さが200μmとなるように、100mm×100mmの厚さ100μmの剥離PETフィルム上に塗布した後、厚さが25μmの剥離PETフィルムで覆った。次に、無電極紫外線ランプ(ヘレウス・ノーブルライト・フュージョン・ユーブイ社製、Dバルブ)を用いて積算光量2000mJ/cm2の紫外線を照射して前記組成物Cを硬化させ、厚さが200μmの透明粘着シートを得た。その後、粘着シートを直径1cmの円状に切り取った後、厚さが100μmの剥離PETフィルムを剥離した。次に、質量が1kg、幅が20mmのゴムローラーを1往復させることにより、剥離PETフィルムを剥離した透明粘着シートを幅2cm×長さ3.5cm×厚み1mmサイズのガラス板の中央に貼付けた。その後、厚さが25μの剥離PETフィルムを剥離し、透明粘着シートに、幅2cm×長さ3.5cm×厚み1mmサイズのガラス板を十字(90℃に交差する向き)に貼り合わせ、接合体を得た。
△:凝集剥離部と界面剥離部が同時に発生した
×:界面剥離のみ
フッ素系離型剤を塗布した厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、そのうち1枚の離型剤塗布面に、組成物を膜厚が200μmとなるよう塗布した。その後、2枚のスライドガラスを、それぞれの離型剤塗布面が互いに向かい合うように貼り合わせた。ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量2000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させた。その後、2枚のスライドガラスを剥離し、膜比重測定用の硬化物を作製した。JIS K7112 B法に準拠し、硬化物の比重(DS)を測定した。また、25℃で樹脂組成物の液比重(DL)を測定した。DS及びDLの測定結果から、次式より硬化収縮率を算出したところ、3.0%未満であった。
硬化収縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
厚さ0.8mmのスライドガラスと厚さ0.8mmのアクリル板を用意し、一方に得られた組成物を膜厚が200μmとなるように塗布した後、その塗布面に他方を貼り合わせた。ガラス越しに、高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量2000mJ/cm2の紫外線を該樹脂組成物に照射し、該樹脂組成物を硬化させ、接着性評価用サンプルを作製した。これを、85℃、85%RH環境下、250時間放置した。その評価用サンプルにおいて、目視にてスライドガラス又はアクリル板の樹脂硬化物からの剥がれを確認したが、剥がれはなかった。
得られた組成物を充分に硬化させ、JIS K7215に準拠する方法により、デュロメータ硬度計(タイプE)を用いてデュロメータE硬さを測定し、柔軟性を評価した。より具体的には、紫外線硬化型樹脂組成物を膜厚が1cmとなるように円柱状の型に流し込み、紫外線を照射して該樹脂組成物を十分に硬化させた。得られた硬化物の硬度をデュロメータ硬度計(タイプE)で測定した。その結果、測定値は10未満であり、柔軟性に優れていた。
フッ素系離型剤を塗布した厚さ1mmのスライドガラス2枚を用意し、そのうちの1枚の離型剤塗布面に、得られた組成物を硬化後の膜厚が200μmとなるように塗布した。その後、2枚のスライドガラスを、それぞれの離型剤塗布面が互いに向かい合うように貼り合わせた。ガラス越しに高圧水銀灯(80W/cm、オゾンレス)で積算光量2000mJ/cm2の紫外線照射し、該樹脂組成物を硬化させた。その後、2枚のスライドガラスを剥離し、透明性測定用の硬化物を作製した。得られた硬化物の透明性については、分光光度計(U-3310、日立ハイテクノロジーズ(株))を用いて、400~800nm及び400~450nmの波長領域における透過率を測定した。その結果、400~800nmの透過率90%以上であり、かつ、400~450nmの透過率が90%以上であった。
面積が3.5インチの液晶表示ユニットの表示面及び外周部に遮光部(幅5mm)を有する透明基板上の遮光部が形成されている面に、組成物をそれぞれの基板に膜厚が125μmとなるように塗布した。ついで、得られた塗布層に無電極紫外線ランプ(ヘレウス・ノーブルライト・フュージョン・ユーブイ社製、Dバルブ)を用いて、320nm以下の波長を遮る紫外線カットフィルター越しに、大気側から積算光量100mJ/cm2の紫外線照射を行い、硬化部分と大気側に存在する未硬化部分を有する硬化物層を形成した。尚、この時組成物に照射された紫外線は、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmの範囲での最大照度の比率は3であった。
その後、未硬化部分が対向する形で液晶表示ユニットと遮光部を有する透明基板を貼り合せた。最後に、超高圧水銀ランプ(TOSCURE752、ハリソン東芝ライティング社製)で、遮光部を有するガラス基板側から積算光量2000mJ/cm2の紫外線を照射することにより樹脂硬化物層を硬化させ、光学部材を作製した。得られた光学部材から透明基板を外して遮光部分の樹脂硬化物層をヘプタンで洗い流した後、硬化状態を確認した。未硬化の樹脂組成物が除去された形跡は無く、遮光部の樹脂は十分硬化していた。
なお、本願は、2014年6月11日付で出願された日本国特許出願(2014-120621)及び2015年6月5日付で出願された日本国特許出願(2015-114861)に基づいており、その全体が引用により援用される。また、ここに引用されるすべての参照は全体として取り込まれる。
Claims (17)
- 少なくとも2つの光学基材を貼り合わせるために用いる樹脂組成物であって、分岐鎖を有する炭素数10~30の脂肪鎖を有する単官能(メタ)アクリレート(A)、柔軟化成分(B)、光重合性オリゴマー(C)、光重合開始剤(E)を含むことを特徴とするタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
- 光重合性オリゴマー(C)が、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリイソプレン又は水添ポリイソプレン骨格を有する(メタ)アクリレート、ポリブタジエン又は水添ポリブタジエン骨格を有する(メタ)アクリレートからなる群から選択されるいずれか1種以上を含有することを特徴とする請求項1又は2に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
- 光重合性オリゴマー(C)が、ポリプロピレン/ポリブタジエン/水添ポリブタジエン/ポリイソプレン/水添ポリイソプレンからなる群から選ばれる少なくとも1種以上の骨格をもつウレタン(メタ)アクリレートであることを特徴とする請求項3に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
- 前記式(1)が4-ヒドロキシブチルアクリレートであることを特徴とする請求項5に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
- 柔軟化成分(B)として、ヒドロキシル基含有ポリマー、液状テルペン系樹脂のいずれか一方、又はその両方を含むことを特徴とする請求項1~6のいずれか一項に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
- 分岐鎖を有する炭素数10~30の脂肪鎖を有する単官能(メタ)アクリレート(A)を1~30重量%含有する請求項1~7のいずれか一項に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
- さらに(A)成分以外の光重合性モノマー(D)を含み、該(D)成分が水酸基を有しない光重合性モノマーを含有する請求項1~7のいずれか一項に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
- 分岐鎖を有する炭素数10~30の単官能(メタ)アクリレート(A)として、イソステアリルアクリレートを含有することを特徴とする請求項1~9のいずれか一項に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物。
- 下記工程1~2を有する少なくとも2つの光学基材が貼りあわされた光学部材の製造方法。
(工程1)少なくとも一つの光学基材に対して、請求項1~10のいずれか一項に記載のタッチパネル用紫外線硬化型樹脂組成物を塗布して、塗布層を形成し、該塗布層に紫外線を照射することにより硬化物層を有する光学基材を得る工程
(工程2)工程1で得られた光学基材の硬化物層に対して、他の光学基材を貼り合わせるか、又は、工程1により得られた他の光学基材の硬化物層を貼り合わせる工程 - 前記工程1で得られる硬化物層が、光学基材側に存在する硬化部分と、光学基材側と反対側に存在する未硬化部分とを有することを特徴とする請求項11に記載の製造方法。
- 前記工程1~2の後、さらに下記工程3を有することを特徴とする請求項12に記載の製造方法。
(工程3)貼り合わされた光学基材における未硬化部分を有する硬化物層に紫外線を照射して、該硬化物層を硬化させる工程。 - 前記工程1で紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線が、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmの範囲での最大照度が30以下であることを特徴とする請求項12~13のいずれか一項に記載の光学部材の製造方法。
- 前記工程1で紫外線硬化型樹脂組成物に照射される紫外線が、320nm~450nmの範囲での最大照度を100とした時、200~320nmの範囲での最大照度が10以下であることを特徴とする請求項12~13のいずれか一項に記載の光学部材の製造方法。
- 請求項1~10のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物に活性エネルギー線を照射して得られる硬化物。
- 請求項1~10のいずれか一項に記載の紫外線硬化型樹脂組成物を用いてなることを特徴とするタッチパネル。
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