TW201238748A - Extened polyamide film - Google Patents
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Description
201238748 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種拉伸聚醯胺薄膜。進一步詳細言 之’係關於一種具有優良的黏著性、積層強度等,又當作 為袋子使用時的财破袋性、耐細孔性(pinhole resistance)優 良,包裝用或工業用的拉伸薄膜。 【先前技術】 使用耐綸6的拉伸聚醯胺薄膜由於強韌性、延展性、 透明性等優良的特徵,一直廣泛地使用於包裝用途。在包 裝方面,主要係使用在内面積層聚烯烴等熱黏著層(密封 劑),並藉由熱封而製成袋狀物的形態、或在聚烯烴等杯子 容器的凸緣部分熱封並製成蓋子的形態。 在如此的包裝用途方面, 層強度。 一直被要求高熱封強度或積 就先前的技術而言’已知藉由以塗布或共_等 層上積層由非晶性的樹脂或祕紐樹脂 來以 有堵塞、製造步驟複雜化之問題點。此外 ^ ^ 之中,還是會有聚酿胺薄膜本身與表 :寺文自 強度不充分H α錄者層之黏毫 已知所谓藉由提升熱固定 亂,而使得黏著性獲得改善1而,料it 向笼 :充分的黏著性而必須在高溫下作用了要獲 處理而導致薄膜脆化的問題點。 胃有因過度的勢 已知有-種所謂藉由在脂肪族聚 香族聚_來改善雜破壞強度、將水分鮮芳 A / *20 、 j、"f 匕、 201238748 預防落下時的衝擊擴散之技術(例如參照專利文獻υ。然 而’該先前技術有所謂積層強度不充分之問題點。 已知有一種藉由添加具有特定的化學構造之醯胺樹脂 來改善拉伸性,且厚度不均等亦為減低之技術(例如參照 專利文獻2)。然而’该先前技術在本文中並未記载關於對 4著性改善之適用,而有所謂積層強度不充分之問題點。 已知有一種藉由添加層狀矽酸鹽,使面配向係數成為 〇.〇5以上,來改善穿刺強度、力學強度之技術(例如參照 專利文獻3)。然而,該先前技術雖有記載關於吸濕拉伸、 積層加工性,但關於積層強度的改善、黏著性的改良則沒 有記載,又容易引起表層的裂開,而有所謂積層強度不充 分之問題點。 [先前技術文獻] [專利文獻] 專利文獻1日本特開2006-205711號公報 專利文獻2日本特開平11-286544號公報 專利文獻3日本特開2003-20349號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之課題] 本發明係以該先前技術之課題為背景而完成者。即, 本發明之目的為S供—種拉伸聚蕴胺薄膜,其黏著性、積 層強度優良,且亦看不到因過度的熱處理所導致之薄膜脆 化,原本的聚醯胺薄膜所具有之力學特性優良。 [用以解決課題的手段] 本案發明人為了要達成該目的而經專心檢討的結果, 臻至本發明的完成。 5/38 201238748 一即本發明由以下的構成所级成。 的拉’其係以耐綸6為主要的構成成分 =申聚_賴,其特徵為至少單_表層滿足⑴ 及⑵’而錄伸聚__滿足⑴。 ‘圍利用紅外分光法獲得的表層配向之鬆他度為0.1 2〜0.3 &利肢外分光轉得的表層之結晶化度為i g〜i 4的 3)於160C、10分鐘的方向之熱收縮率(%)為〇 〜4的範圍。 2.=亡述第1項中記载之㈣聚__,其中拉伸聚® ^_在表面上具備含有耐綸6以及與耐論6不同的相 =之層,其表面敲上述⑴及⑵,而且 薄膜滿足(3)。 1 ,^述第1項中記载之拉伸《胺薄膜,其中拉伸聚酸 細缚版含有至少兩層相對黏度不同的耐論6之層,相對 黏度較高的耐綸6之層位於表面,其表層滿足上述⑴ 及(2),拉伸聚醯胺薄膜滿足(3)。 2 [發明的效果] 根據本發明,在拉伸聚醯胺薄膜中,黏著性、積層強 度優良’且看過度的減理舰之薄麟化,可_ 得原本的聚醯胺薄膜所具有之力學特性。 又 【實施方式】 以下詳細地說明本發明之聚醯胺系拉伸薄膜。 3 先月;I,在一般的耐綸6之情況,於一般的條件下會有 積層強度从的傾向。其係—般認為倘若以耐綸6的雙轴 6/38 201238748 拉伸薄膜進行拉伸至均等的厚度且成為具備充分物性之薄 膜的區域,則表面之面方向的分子配向高,而容易裂開之 故0 ”藉由將雙軸拉伸後的熱固定溫度提高而使分子配向崩 解,雖可改善積層強度或耐紐(料),但倘若將熱 固定溫度提昇至達成高積層強度的溫度,難同時會^ 脆,故力學強度、尤其是耐衝擊性會降低。 為了要使分子配向易於㈣,有所謂絲合其他成分 的方法。此時在未觀察到脆化的熱固定溫度下可使表層的 分子配向祕’可改善積層強度。然而,—般的共聚合為 無規共聚合,不僅熔點會大幅地降低、耐熱性降低,而且 力學特性亦為降低,而難以兼具前述作為耐綸6薄膜所要 求的全部品質。另外’將共聚合量減少至不使薄膜的力學 特性降低的程度而得之物方面,其積層強度未改善。 藉由在製膜時添加其他樹脂成分,可使分子的配向降 低。然而,少量的添加看不到效果,又即便看得到些許的 效果,剝離時的積層強度之變動大,又已知在液狀物的包 裝方面為必要特性的積層強度、亦即在將水附著於剝離面 的狀態下之積層強度較低。在將添加量增加至用以顯現高 積層強度之必要量的情形,與共聚合的情形相同,耐熱性 的降低、力學特性的降低顯著,此外透明性亦為降低,難 以兼具前述所要求的全部品質。 即’一般認為不可能有具備高積層強度、低熱收縮率、 充分的強韌性之耐綸6類型的薄膜。 本案發明人們認為表面附近的分子配向狀態會對積層 強度造成影響,而針對表面附近的分子狀態之測定方法及 7/38 201238748 先前舉出之熱固定溫度的變更、共聚合、其他樹脂的摻合 等用於有效的配向鬆弛之各式各樣的方法策略進行了專心 研究。a而,在究明具備高積層強度、適度的熱收縮率、 充分的_性之_ 6薄膜乃為何物的過程中,根據藉由 IR-ATR法獲得之特定波峰的關係,將顯示之表層的配向鬆 弛狀悲、結晶狀態攻為特定範圍,藉此而發現可獲得此般 在先前一直被認為不可能之耐綸6薄膜。 又’亦發現了可將此般表面的配向鬆弛狀態、結晶狀 態安定的方法。 首先,說明這樣表面的配向鬆弛狀態、結晶狀態的本 發明之薄膜。 、本發明之薄膜利用紅外分光法獲得的表層配向鬆弛度 為0.3〜0.5的範圍。鬆弛度較佳為〇·31以上,進一步較佳 為0.32以上。又,鬆弛度較佳為〇 48以下,進一步較佳為 0.46以下。當鬆弛度未達〇 3時,有時會無法獲得充分的積 層,度。倘若鬆弛度超過〇.5,雌以將結晶化度維持在較 仏範圍内’以衝擊強料首之作為_論6的薄膜之力學物 ^或耐?財時會變得無法維持,㈣必須高溫的熱固定 溫度,薄膜的穩定生產會變得困難。 本發明的薄膜利用紅外分光法獲得的表層之結晶化度 為^0〜丨.4的範圍。結晶化度較佳為1.05以上,進一步較 為〇7以上。又,結晶化度較佳為1.39以下,進一步較 佳為1.38以下。 的薄i結晶化度未達h〇時,以衝擊強度為首之作為耐綸6 化产护之力學物性或耐熱性有時會變得無法維持。當結晶 。過1.4日寺’除了積層強度不充分以外,由於結晶化演 8/38 201238748 進過剩’衝擊強度有時候會降低。 此外,本發明之薄膜於16(TC、1〇分鐘的τ〇 收縮率為0.6〜4%的範圍。熱收縮率較佳為〇 7〇 °之熱 一步較佳為G.8%以上。又,熱收縮率 · °、’進 「步較佳為3.0%以下。當熱收縮率超過4%時,層= P刷寺後續步财,由於在該情形,熱會造成捲貝^ 進行收縮’故穩定化的加工有時會變得困難。雖狭^ 未達.但在力學上會變脆、現實的生產性差: 本發明之薄膜在65%RH之MD方命τγλ + 模數較佳為均係1.5〜桃pa _ 3*5GPa^w^ ,5GPa 面’曰引起印刷時的字距偏移等故不佳。又,將彈性模 數设為4.0GPa,則現實的生產性差,故不佳。 本發明之薄膜藉由DSC求得之熔點較佳為〜23〇 c的範圍。溶點較佳為加穴以上,更佳為2阶以上。又, =點較佳為縱c以下,更佳為22n:以下。在炫點未達2〇〇 方面丄耐熱性會降低,故不佳。又,倘若炫點超過⑽ ,則貫質上的耐熱性之效果會飽和。 土本發明之薄膜係霧度較佳為〇5〜2〇0/〇的範圍。霧度較 為〇.7/0以上’更佳為〇 8〇/〇以上。又,霧度較佳為】9%以 下’更佳為18%以下。在霧度未達〇.5%方面,潤滑性會降 氐故不佳。又,倘若霧度超過20%,則内容物會變得難 以看見,故不佳。 、 本發明之薄膜當使用Τν (=厚度最大値與最小値之差/ 9/38 201238748 平均厚度)作為厚度的均句性時,τ ^較佳為2.3%以上,更佳為2.5%以上又= 以:圭為3。%以下’最佳為Μ以下。雖然可 =使TV絲達2% ’但生產性差,故不佳。又,齡 =鄕,則捲繞外觀差,又當積層構成時會產生敏指, 故不佳。 接著,說明可穩定這樣表面的配向 態的方法。 狀 第1種方法係在薄膜原料之耐論6的分子鍵上導入其 他樹脂作為接枝或嵌段聚合物的方法。 >、 —藉由做成接枝狀或嵌段狀,岐非晶化等結晶性不會 大幅降低’可有效地狀在熱JU定時的配向鬆弛。 就以有效的配向鬆弛為目的而以嵌段狀導入其他樹脂 之方法而言’可使職化學上合成接枝聚合物或嵌段聚合 物並添加的方法,除此之外,亦發現在本發明的過程中, 在製膜前準備用擠出機將其他樹脂成分事前熔融混合而成 的母料,藉由將其再度添加至擠出機,在一般的熱固定條 件下,可使分子配向充分地鬆弛。 針對此進行詳細的檢討雖至為困難,但已知藉由耐綸6 與其他樹脂成分的反應(若是與聚醯胺樹脂的情況,酿胺_ 醯胺交換反應;若是與聚酯樹脂的情況,醯胺_酯交換反應 等),可有生成部分嵌段共聚物,並已知少量的嵌段共聚物 會有效地阻礙配向。也就是說,不是添加無規共聚物,而 疋添加較少量的嵌段共聚物,藉此可鬆弛分子配向,又, 以少量添加之結果發現了力學特性等之降低亦被抑制在最 小限度。 10/38 201238748 第2種方法係在表層上積層分子量高的耐綸6之方法。 旦已知即便是相同的耐綸6樹脂,當在同-條件下將分 里:同,耐綸6製膜·拉伸·熱固定而製造雙軸拉伸薄膜 L ,刀子里向的耐1金6的一方,分子配向會變低。已知偏 =用此方去,藉由在表層上積層分子量更高㈣綸,會 入邱配向低㈣膜’且針對可兼具目的所要求之 口口貝的推測在貫驗上獲得了石崔認,並V製得目的之薄 本發明的拉伸聚酿胺薄膜的特徵為在至少 ϋί:綸6為主成分之配向層(A層)。就薄膜構成而 I為二之積由於特別是可兼具先前被 早日系的積層強度、熱收縮率、力學特性,
高。層構成並不限定於僅Α層的單層、如 層i之、:三(】般之二種二層的構成、如A層/B層/A ;(:声)之:1居爪成之外’以及與八層/3層不同的其他 曰(C層)之如A層/B層/c層般之三種三層 表層。所謂單層的情形之表層係= 二意:表現為A層或 行共 以下’較佳為5莫耳%以下二二讀;莫耳❶ 此係在結晶性、力學特性或耐熱性之面上^PA以下。 低物性之故。就絲成分而言,且 ^共聚來降 辛内酿胺、十二碳_胺作為内_ “庚内酿胺、 酸、7-胺基庚酸、9·胺基壬 列舉6-胺基己 η/Γ8 士基十一酸作為ω-胺基 201238748 酸類。又’可列汽 二酸、癸二酸、:酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬 二十烷二酸、二+:烷,酸、十二烷二酸、十六烷二酸、 酸類。此外,可列:稀2f,4·三甲基己二酸作為二元 牛乙'—、二*亞甲其-处 胺、六亞曱基二脸 T巷一胺、四亞甲基二 (或2,4,4 )-三曱'五亞曱基二胺、十-亞曱基二胺、2,2,4 胺基環己基)基二胺、環己统二胺、雙-(4,4,-族二缓酸,例如類:又’可包含少量的芳香 笨二曱基二羧峻萼 ?㈤苯-甲酸、2,卜萘二羧酸、 二胺等。 寺、或少量的芳香族二胺,例如間二甲笨 表層之耐给6 _對黏度( 時記載為RV)之下卩_為2·2,更里的1替代,有 為2.4,最佳為2.5。 為.3,進一步更佳 過快,雙軸拉伸會變得^難。^ ’則有時結晶化速度會 =之耐的相對黏度(RV)之上限較佳為*,更 2 3.9,、進—步更佳為3 8,特佳為%,最佳為 右s過上述’财時對擠出機的 過 | 性會降低。 守㈢又侍過间,生產 另外’本發财所相對黏度,係指稱使用將聚合 f 〇.5g溶解於97·5%硫酸5_而得之溶液,在坑下 定時之値。 於本發明,藉由調整薄膜表層的樹脂配方與熱固定溫 ^以使在s兒明書末尾中記載之利用分析方法所求得薄膜 表層之主成分的耐綸6分子鏈之配向鬆弛度與結晶化度成 為知疋的範園,可獲得各種特性優良的拉伸聚醯胺薄膜。 於本發明,藉由在A層添加在組成或分子量等方面有 12/38 201238748 差異之其他材料,可抑制表層之分子配向、藉由熱可易於 引起配向鬆弛,藉此,在改善積層強度的同時,可維持耐 綸6具備之強韌性,亦可使熱收縮率成為適當的範圍。 接著,說明用以獲得本發明之拉伸聚醯胺薄膜的第丄 種方法。 ' 為了要控制表層之耐綸6的配向,就添加之樹脂而言, 較佳為以含醯胺基樹脂、含酯基樹脂 '含胺基甲酸酯^樹 脂等含極性基樹脂與聚醯胺的醯胺鍵引起交換反應者,在 其中最佳為含醯胺基樹脂。 就含酿胺基樹脂而言,可列舉藉由3員環以上的内醉 胺、ω,基酸、二元酸與二胺等縮聚而製得之聚_樹月^ =體而s ’除了絲已示之ε•己_胺之外,可列舉庚内 Me、辛_胺、十二碳内_作為内_類;可列舉6 胺基己酸、7·胺基庚酸、9_胺基壬酸、11·胺基卜酸作為ω 胺基酸類。又,可列舉己二酸、紅酸、庚二酸二酸、 壬二酸、癸二酸、十—烧二酸、十二院二酸、十六炫二^、 二十烷二酸、二十二烯二酸、2,2,4_三甲基己二萨' 夂一 酸類。此外’可列舉乙二胺、三亞甲基乍為-兀 胺、六亞曱基二胺、五亞甲基二胺、甲十四㈣二 (或2,4,4)-三甲基六亞甲基二胺、環己燒二=—m,4 胺基環己基)甲梭等作為二胺類。又,可雙-(4,4二 族二麟,例如對笨二甲酸、間苯二甲酸、/〉、量的芳香 苯二甲基二幾酸等、或少量的芳香族二胺、;萘二羧酸、 甲笨二胺等。而且,可使用將此等縮聚以對及間二 等的共聚物,例如耐綸6、7、11、12、6 6 聚合物或此 6 丁、61、_6(間二甲苯己二《6):6/66、6.U、6.12、 ίΓ·*· 3. ,3/38 b/6.6、6/l2、6/6T、 201238748 =以^心又’上叙麵縣物單獨或混合 就含酿胺基樹脂而言,ε•己 共聚合時’使分子配向鬆他的效果二超= ==:的結晶性的降低或力學特性的降^ 二二胺:或間 的二胺成分,以碳數6〜Ι2#α =°—甲笨一按為主要 -錄妒士八入 2的α、ω-脂肪族二羧酸為主要的 :狀土刀之含間苯二〒基的聚酿胺聚合物 二胺,,二胺成分使用時,全部的二甲苯二胺中:二 列舉二,子而言’例如可 聚間苯二甲基辛二醯胺二甲基心値胺、 -田I八^ 挈間本一甲基壬二醯胺、聚間苯 -田幻心 對本—甲基己二酿胺絲物、間苯 ^曱土對本一甲基吼嗪酿胺共聚物、間笨二甲基/對苯二曱 ί辛間笨二甲基/料二μ壬二醯胺共聚 對#本—Τ基癸二醯胺共聚物、間苯二甲基/ 算始二二―&二酿胺共聚物等般的共聚物’以及對此 ,h物或八聚物的成分共聚一部分如六亞〒基二胺之脂 14/38 201238748 肪族二胺、如哌嗪之脂環式二胺、如 · 本之方香族二胺、如對苯二甲酸之芳香族二羧:乙基上 内醯胺之内醯胺、如胺基庚酸之 、如£_己 基安息香酸之芳香族胺紐酸等而成之胺基甲 ,’就含_基觸而言,亦可哪 二:綸…耐綸6、1〇、及此等與 ;9 :: 而成者為較佳的例子。 于以共聚& 彈性體併用於上述的樹脂亦無妨。 兴耐〜的熱可塑性彈性體而言,例如可列 舉:==等聚酿胺系樹脂與_ (聚四_ _系1=以乙二醇)等之贿或無規共聚物等之聚 之«’為了要控制表層 ί” 6的配向而添加之樹脂,較佳為含有 =所含的單職分。藉此’可提高與表層鄰接:=黏 分子量的θ 的麵絲樹脂,摘黏度(係 則有二日% r佳為2·4 ’特佳為2.5。倘若未達上述, 則有f結純速度會獅,料㈣錢得困難。 相對黏度(RV)的上限較佳為4,更佳為”,進 3·8 ’ #,3’6 ’最佳為3.5 °倘若超過上述,則有 令對擠出機的負何等會變得 、 〔添加方法〕 ^過…生產性會降低。 中為Γ:::,的而添加其織成分在本發明. 中為必要,糾’其他樹月旨成分較佳為將在事前於撥出機 '5/38 201238748 等中,與耐綸6樹脂混練而成 „ , 製膜。關於母料的製造方法人:下稱為母料)使用於 成分,並私-般㈣㈣6触與其他樹脂 乃為必要。藉由母料化麵融下混練、再鍵粒化 生成嵌段‘== 須二可利用一般的方法,但樹脂溫度必 融,由母料造成的效果小1 ,未進行充分的熔 Θ 倘右超過350°C,則因樹脂的劣 ^匕導致之刀子置降低、力學特性的降低等變為顯著,故不 概二留時間’根據裝置而無法-人合ΐ 奴而s,已知滯留時間倘若過短,則混 于不充分’偏若過長,則會看到樹脂的劣化等。即 土 lx ^中亦相同’滯留時間倘若過短’則混練的效果 進行必要的酿胺交換反應,故不佳。又倘若滯留時 ^長除了因树月曰的劣化導致的問題以外,酸胺交換反 W等之反應會過度進行,實質上會變為與以無規共聚製得 之樹脂相同的者,對於本發明中的目的而言不適合。 ▲又,,就除了使用母料以外亦可獲得相同效果之方法而 °在1膜¥使用L/D大的擠出機,可利用與由母料化造 成的效果相同的效果’亦可湘因_次擠出而造成在擠出 機内使父換反應進行^ χ,亦可連接兩臺以上的擠出機來 進行。但此等方法’製膜時的裝置會變為大型,而與成本 1加有關’會難以進行條件的調整,當使l/d增大時,.有 時擠出機本身的製造亦困難,母料被認為是最有利的方法。 16/38 201238748 在母料中使用的耐綸6’可使用在拉伸步驟之端部的回 收品等 '由薄膜製造步驟產出之回收樹脂。當多層構成之 薄膜的情形,藉由將回收樹脂原封不動或錠粒化,可作為 含有耐綸6與其他樹脂之母料的代用而使用,此時,亦可 進一步添加其他樹脂並調整其量。 又,在t醯版薄膜中經常會添加後述之潤滑材料、抗 氧化劑等安定劑、紫外線吸收劑、耐細孔性提升劑等,亦 可在添加此等之母料中進一步添加上述的其他樹脂使用。 除了底材之耐綸6以外添加之其他組成的樹脂,對其 表層之添加量的下限較佳為3重量%,進一步更佳為5重量 %,最佳為6重量%。倘絲達上述,财時表面配向鬆他 度會不足。 除了底材之耐綸6以外而添加之其他組成的樹脂,對 、表層之添加量(重量%)的上限較佳為18重量%,更佳 ^重量%,最佳為12重量%。㈣超過上述,則有時表 曰之結晶化度會降低。 接者說明第2種方法。
Am,本ί明中’藉由使表層的分子配向與結晶化係數) 二的乾圍’可使其兼具積層強度、力學特性、对熱,丨 定的的特性’為了要實現料,說明可添加其他工 的耐分,同樣地,湘僅在表層上積層分子量不I 二6 _旨’藉由分子量[在分子配向上產生; ~二可僅使表層的分子配向減低。
S 分子條件下製膜時,雜6的分子量變得越高 質,葬ΓΓ會越減低’但熱收縮率會變得越高。利用此' {表層成為分子量更高的耐論6,可製得本發明· 17/38 201238748 薄膜。 時記6咐目對減(係分子量駐要替代,有 日6己載為RV)的下限較佳為2·2 為2.4,特佳為2.5。奶若未遠上、f =為2·3進一步更佳 過快,雙細咖=以’财_化速度會 ^之耐論6的相對黏度(RV)的上限較佳為4,更 t 進一步更佳為3.8,特佳為3.6,最佳為3 5。倘 =^述,啊崎嫩_讀過高,生產 ^與表層以外之耐綸6樹脂的分子量之差異,以心 ;以上’較佳為〇2以上’最佳為〇 3以上。 栌-μ —…x禪充刀的效果。倘若超過1.0,則有時 =差異過大,製造安定且均勻的多層構成之_ 在表層上單獨使用高分子量的· 6為較佳的形離, = f池…參合使用。分子量不同的樹脂:對 ,層的添加1的下限較佳為5G質量%,更佳為%質量%, =佳為60質量%。偶若RV之差或添加量未達上述,由於 表面配向鬆他度會不足,效果會變小,故不佳。 =之全體的厚度的下贿麵_,更佳為 良^達上述,财時在制會_,制強度會變為不 表層之全體的厚度的上限係較佳為18〇师 0$ ’進-步更佳為5()μιη’特佳為28μιη,最佳為25^ 你右超過上述,則作為雙軸拉伸薄膜之力學特性等特徵會 18/38 3 201238748 飽和。 薄膜厚度的下限較佳為5μιη,更佳為9叫。倘若未達 則作為包裝材料,操作性差,又,有時強度會變為 +足。 相厚度的上限較佳為18〇叩,更佳為削μιη,進一 =,佳為5。卿’特佳為28脾’最佳為25㈣。倘若超過上 U則有時作為包裝材料之操作性會降低。 =^__成為本發明的朗,當積層加 了賦予非常高的剝離強度(積層強度)。 =積層強度的測定方法之概略如下。將厚度卿⑺的 =0 ^桃與經積層之積層薄膜裁切成寬15mm、長 細聰,在溫度坑、相對濕度65%的條件下,測定將; 祕胺系積層雙軸拉伸薄膜層與聚烯烴 ^ 離角度⑽度剝離時的強度。 胃之層間’以制 積層強度(Ν/15_)的下限較佳為6 5 倘若未達上述,則當作為袋子等使用之際,在m = 擊時,有時會有祕破袋制題。 σ “、、衝 =強度⑽5mm)的上限係較佳為丨 述’在貫帛上的使料,效果會飽和。 叹過上 本發明的聚酿胺系積層雙軸拉伸_ 環境下之彈性回復力優良,在顯示耐衝撃性^^低溫 性優良的特性的啊’印刷或積料加卫適性亦疲勞 適合作為各種包㈣料的積層雙錄伸薄膜。子’係 、衝擊強度的下限較佳為〇 8J,最佳為〇. 2 ’則當作為袋子等使用之際,在施加強烈衡搫日士古上 會有由於㈣部分的龜裂而導致易於破袋等^有時 19/38 in. 201238748 衝擊強度的上限較佳為14J,特佳 述,則在實用上有時會未產生差異。J。倘若超過上 本發明的聚醯㈣積層雙軸拉伸 例子般的製造方法來製造。 ']稭由如以下的 使用擠出機將原料樹脂炼融擠出,自 狀,供給至冷卻輕上進行冷卻,製得未拉伸=擠出成膜 樹脂熔融溫度較佳為22〇〜35(rc。 有時會發生未㈣㈣,發生缺料顿達 上述,則有時會觀察到樹脂劣化等,發生“=超= 觀降低。 卞里降低、外 呢模具溫度較佳為25G〜35(rc。冷卻輥溫度較佳為〇〜 ^ ’在旋轉冷卻㈣中使薄片贿融物密合 =製絲拉伸薄片方面可義公知的方法,例如^宜^ ,空乱刀^於㈣狀絲物的方法或施加靜電荷的方 去寺。在該等方法中,宜使用後者。 就將此薄片狀物的空氣接觸面冷卻之方法而言,可適 用公知的方法^如可個使槽内的冷卻用液體接觸薄片 面的方法、在薄片空氣接觸面上塗布在噴霧噴嘴中蒸 液體的方法或吹拂高速流體而冷卻的方法。將如此地進 而4得之未拉伸薄片沿雙軸方向拉伸,製得薄膜。 流延速度較佳為2〜200m/min。倘若未達2m/min,則 生產性差,故不佳。倘若超過2〇〇m/min,則由於冷卻不足, =仃結晶化’拉雜會降低,故*佳。歧厚度較佳為% 3〇〇〇μηι。倘若超過3〇〇〇μιη,則有時内部的冷卻不充分, 進行結晶化,拉伸性會降低。 20/38 201238748 在本 td。在任-情形,可使用二己載^他,將橫方向記栽為 的拉伸方法。 又、兩叙、多段作為MD方向 地進行St預,拉伸方法,拉伸在充分 段之拉伸,兩段等多二般’並非在一 長方向之物㈣均勻度申在物㈣及寬度方向、 t =:?預熱溫度之下限較佳為抑,更佳為35 難。° 4 〇c’則有時預熱會不充分,拉伸會變得困 娜預熱溫度之上限較佳為丨机,更佳為i3GC>c,進 =更佳為120。〇倘若超過靴,财時會進行結晶化, 拉伸會變得困難。 MD拉伸溫度之下限較佳為5〇ΐ,更佳為55七,進一 步更佳為6〇t。倘若未達5(rC,則有時樹脂不會軟化,拉 伸會變得困難。 MD拉伸溫度(。〇之上限較佳為U(n:,更佳為n5 C,進一步更佳為11〇。〇。倘若超過12〇。〇,則有時會進行 結晶化,拉伸會變得困難。 MD拉伸速度之下限較佳為ι〇〇%/分鐘。倘若未達 100%/分鐘,則有時生產性會降低。 MD拉伸速度之上限較佳為1000000。/()/分鐘,更佳為 900000%/分鐘,進一步更佳為500000%/分鐘。倘若超過 1000000%/分鐘,則有時會因拉伸時的發熱導致引起結晶. 化,後續的拉伸會變得困難。 21/38 201238748 、MD倍率(倍)之下限較佳為2·2倍,更 進一步更佳為2.5倍。购若未達2.2倍,則有不僅.^ =厚^密^會降低’面配向亦會變得過 不足,結晶化度變得過低而衝擊強度降低。貝曰強度
MD倍率(倍)之上限較佳為5 〇倍 最佳為4.0倍。倘若奴5 G 4.5 I 困難。 有T後績的拉伸會變得 上、十'二Γ多段進行_拉伸時’在各自的拉射,如 可能’關於倍率’則必須調整拉伸倍率, == 為5.0以下。例如若為兩段拉伸的 拉伸成為L5〜2.1倍,第二段的 MD拉伸後之厚度的下限較佳為丨⑽ =有時在後續的TD拉伸時,會變得難以把持端二 更佳伸後之厚度的厚度(脾)上限較佳為500陶, 超過5〇一,時拉伸應力會變得 低:’在助拉伸時’由去拉伸造成之厚度的均勻性會降 TD預熱溫度的下限較佳為赃,更隹為贼 未達抓’則有時賴會不充分,拉伸會變得固難。 TD預熱溫度的上限較佳5〇c>c, 若超過^C,則有時會進行結晶化,拉^為製30困C難倘 TD拉伸溫度的下限較佳為紙 步更佳為⑼。〇倘絲達5叱,._時樹上二進二 伸會變得困難。 ^ 22/38 201238748 拉伸脈度的上限紹圭為靴’ 一步更佳為丨7(TC。倘若超過丨叨。^則有 75C 、 拉伸會變得困難。 j有蚪會進行結晶化, 立TD變形速度的下限較佳為1〇%/分鐘,更佳 ,。倘若未達膽分鐘,财咖拉伸時的純造成^ ;=果會變大’拉伸性會降低,變形逮度的上限較 4000〇/〇/^14 〇 5〇〇〇%/ •.里,财ΜΜ淺力會變得過Α,會變得易於斷裂。 TO倍率的下限較佳為2.8,更佳為3 〇倍,進一步更佳 二·曰倍’特」圭A 3.2倍。倘若未達2 8,則有時不僅ro方 向之厚度精密度會降低,面配向亦 不足,.犧讀得過低,m積層強度 TD倍率的上限較佳為5 5倍,更佳為5 〇倍,進一 + 更佳^4.7,特佳為4.5,最佳為43倍。齡超過μ倍, 則有時生產性會顯著地降低。 —熱固定溫度_擇係本發明+重要的要素,隨著使熱 固定溫度升高,可進行薄膜的結晶化,使 '、、' 使熱收縮率減低。另-方面,當熱固定溫度低時起 表面的配向鬆弛’在-定溫度以上,始引起鬆弛。又,倘 右熱固定溫度變高,則結晶會進行過頭、配向鬆弛會進行 ,頭H溫度以上’會進行樹脂的劣化,衝擊強 薄膜的強勤性會急速地喪失。 在先前的方法中,難以在充分地結晶化,且不易引起 樹脂之劣化的溫度範圍内引起表面的配向獅,藉 層的樹脂中嵌段狀地導入其他樹脂,而變得可兼具此等。、 TD熱固定溫度的下限較佳為2HTC,更佳為212。〇。 23/38 201238748 =低未=2l〇C,則有時表面配向鬆弛度會降低,積層強度 士、或未進行結晶化,.衝擊驗降低、或· 過大,積層後的外觀變差。 又侍 TD熱固定溫度的上限較佳為22〇c>c,更佳 。 有時熱收縮率會變得過小,不僅在積層 降低,生問4,結晶化度亦會變得過高而變跪,衝擊強度 =固定的時間較佳為〇.5〜2〇秒鐘。進—步為卜 而設溫度及在熱固定區間的風速 不充分,而引知w。右…固定條件太弱’則結晶化會變得 強韋刃性會降低 題。倘料固㈣件太強,則薄獏 在熱固定處理中將失具的導軌先 理,對於熱收縮率的控制乃為有效 、祕弛處 從熱固定處理溫度至樹脂的Tg : :理的溫度係在 為熱固定處理溫度]〇ΐ〜τ〇、、乾巾選擇,較佳宜 則由於收縮速度過快而造成變。询若鬆弛溫度過高, 弛溫度過低,動於無法鬆_理。反之倘若鬆 寬度方向,連長度方向的厚度之’不僅是 戰弛率的下限較佳為05%=:条低,故不佳。 0.5% ’則有時生產性會降低。τ 圭為1%。偶若未達 為20%,更佳為15%,進一步更户=他率(%)的上限較佳 則有時會在拉幅機内發生1〇%。倘若超過20%, 低。 * 1度方向的厚度精密度降 此外,在糾礙紐的範圍0 層雙軸拉伸薄膜中亦可含有潤严 ^發明之聚醯胺系積 24/38 β W、抗結塊劑、熱安定劑' 201238748 匕劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊性改良劑 的下,較件二ί 伸薄膜的潤滑性變為良好的目 氰k為含有各種的無機粒子。又,由於一曰夭 =^^量之效果的乙稀雙硬脂酸(她知二= 故較佳。偏劑,構朗膜捲之薄膜的潤滑性會變優良, 對太2 ’為了要因制料使尺寸安枝變優良,亦可 處理:此3:=層雙,伸薄膜施予熱處理或調濕 等=處理、塗覆處理或火焰處理等、或施予印刷、蒸鑛 [實施例] 大接者,藉由實施例來更詳細地說明本發明,但本發明 巧以下的實施例而受限。另外,利用以下的測定法 行薄膜的評價。 [相對黏度(RV)] 將試料〇.25g溶解於96%硫酸25m】 下以奥斯隸度㈣定落下秒數,藉由b = 式來异出相對黏度。
RV=t/tO 其中,to :溶劑的落下秒數、t:試料溶液的落下秒數。 [積層薄膜的製作] 將貫施例中製作而成之薄膜在400mm寬的削切輕(slit 〇11)上進一步削切,在其上以塗布量3g/m2塗布聚酯系雙 液型黏著劑(TOYO Morton 公司製,TM590/CAT56= 13/2 (重置份))後,將厚度4〇μιη的線狀低密度聚乙烯薄膜 25/38
S 201238748 (L-LDPE薄膜·*東洋紡績公司製,L6102)乾式積層,在 40°C的環境下進行3日老化,製成積層薄膜。 [積層強度] 將上述積層薄膜裁切成寬15mm、長200mm作為試驗 片’使用 TOYO BALDWIN 公司製之「Tensilon UMT-II-500 型」,在溫度23°c、相對濕度65%的條件下,測定聚醯胺系 積層雙軸拉伸薄膜層與厚度4〇μηι的L-LDPE薄膜層之層間 的積層強度。另外,將拉伸速度設為10cm/分鐘,剝離角度 設為180度。 (表層配向之鬆弛度) 針對試料正背面,在以下條件下進行FT_IR偏光ATR 測定。 FT-IR 裝置:Bio Rad DIGILAB 公司製 FTS_60a/896 1 次反射 ATR 配件:g〇iden gate ΜΚΠ ( SPECAC 製) 内部反射元件:鑽石 入射角:45。 偏光鏡:KRS-5線栅 解析度:4cm-1 累計次數:128次 使用藉由在上述測定測得之光譜中,於附近 顯現之吸收(醯胺鍵NH彎曲振動)中的各方向之吸收係 數(Kx,Ky,Kz) *定義之配向係數2Kz/(Kx+Ky)來作為 表層配向之鬆弛度。(其中,各自將Κχ表示為方向、 將Ky表示為丁 D方向、將Kz表示為厚度方向的吸收絲)。 另外’關於本發明中的表層酉己向之鬆弛度,由數値越 小者,係麵厚度方向的吸光雜越小、或面方向的吸光 26/38 201238748 係數越大,故思味著配向強,又數値越大者,係表示配向 越弱、或配向越鬆弛。 (表層之結晶化度) 針對試料正背面,在以下的條件下進行FT_ir ATR測 定。 FT-IR 裝置:Bi〇 Racj DIGILAB 公司製 fts-60A/896 1 -人反射 ATR 配件:golden gate ΜΚΠ ( SPECAC 製) 内部反射元件:鑽石. 入射角:45。 解析度:4cm-1 累計次數:128次 結晶化度係藉由在1200cm-i附近顯現之吸收與在 1370cm·1附近顯現之吸收度的強度比(12〇〇cm_丨"谓⑽-” 來鼻出。在此’ 1200cm-1係耐綸6之α晶的吸收,;[370cm-1 係與結晶然關的吸收。 (衝擊強度) 在測定薄膜的厚度後,使用東洋精機公司製薄膜衝擊 測試機’使用直徑1/2吋的半球狀衝擊頭來測定薄膜的衝擊 強度。經測得之値藉由下式,算出15μιη換算之衝擊強度。 衝撃強度(Μ5μιη)=經觀察之衝擊強度(J)/實厚度(μιη) Χ15 (熱收縮率) 除了將試驗溫度設為160°C,加熱時間設為1〇分鐘以 外,按照JIS C2318中記載之尺寸變化試驗法。 (熔點) 使用SI1製示差掃描型熱量計(DSC),試樣量i〇mg, 27/38 201238748 在升溫速度2Gt/分鐘下進行測定。在此將經檢測出的 吸熱波峰溫度作為熔點。 (彈性模數) 按照JIS K川3。沿薄膜的長度方向使用刹刀裁切寬 l〇mm、長i〇0mm的試料作為試料。在23t、”。/。肪的严 境下放置12小時後,在23ΐ、35%RH的環境下,以失^ 間距離40mm、拉伸速度細麵/分鐘的條件進行測定,使 用5次測定結果之平均値。使用島津製作所公司製 Autograph AG5000A作為測定裝置。 、 (霧度) 以按照nSK71〇5的方法,使用霧度計(日本電色^, NDfOOO)針對3處不同的位置測定試料,將其平均値作 為務度。 (厚度的均勻性(Tv (%)) 從製得之薄膜捲的中央部沿著縱方向裁切成中4_ 3m的薄膜片,將把此3等分切割成^之長度而成者作^ 測定試樣。使用Anritsu Denki公司製的連續厚 ,:K306C、記錄器:K310C) ’以下述的條件測定該測定 試樣。求取測定試樣lm内之(最大値—最小値),將 平均値(ΛΤ平均)算出。接著,將平均厚度( 連續厚度測定後之薄膜片3片重疊,以自_方之端 5cm之處為基準,使用針盤量規,以如間距測定; 將18點的厚度之合計値除以54而得之値)算出菩, 將τν= (ΛΤ平均/T平均)xl〇〇 (%)算出。 連續厚度的測定條件係如下。 薄膜的搬送速度:1.5m/分鐘 28/38 201238748 測微器的尺度:±5μιη 記錄器的高頻'· 5Hz 記錄器的尺度:±2μηι 記錄器的繪圖速度:2.5mm/秒鐘 記錄器的測定範圍:xl (實施例1) 將耐綸6樹脂(東洋紡製,Τ814 RV = 2.9) 50份與 作為使配向鬆弛之樹脂的間苯二甲基己二醯胺樹脂(間二 曱苯二胺/己二酸的聚合物、RV = 2.5) 50份在鍵粒的狀態 下混合,用滾筒溫度270°C的擠出機進行混練、錠粒化後, 在100°C、減壓下乾燥,準備用以使配向鬆弛之樹脂(X4) 粒0 接著’將聚醯胺樹脂(東洋紡製,T814) 92份、上述 X-1 8份的混合物(A-1)投入滾筒溫度27〇。(:的擠出機中, 將作為半芳香族聚醯胺樹脂之間苯二曱基己二醯胺樹脂 (間二曱苯二胺/己二酸的聚合物、RV = 2.5)(B_1)投入滾 筒溫度280 C的擠出機中。各自在樹脂溫度27〇。匸、27〇^ 下熔融。然後,從經加熱至27〇它的τ字模擠出以成為 A-l/B-l/A-l=35/30/35的層比率,藉由在以6 5m/分鐘的速 度旋轉之冷卻輥上使其密合,並使其冷卻固化,來製作多 層的未拉伸薄片。未拉伸薄片的厚度為18〇μιη。此薄片的
Tg 為 35°C、熔點為 22〇t:。 首先以60X:的溫度將此薄片進行預熱處理,接下來, 在拉伸溫度65。(:下,以變形速度4〇〇〇%/分鐘進行縱向拉伸 至。3.0倍,繼續將此薄片連續地導引至拉幅機,以預熱溫度 80 C、拉伸溫度95。(:橫向拉伸至3 6倍,在216°Ct施予熱 29/38 201238748 固定及3%的橫向弛緩處理後冷卻,沿著寬度方向將未拉伸 的部分裁斷去除後,在線狀低密度聚乙烯薄膜(L-LDPE薄 膜:東洋紡績公司製,L6102) 40μηι與乾式積層側的B層 表面上實施電暈放電處理,製得厚度15μηι的雙軸拉伸聚醯 胺樹脂薄膜。薄膜的寬度為4〇cm、長度為l〇〇〇m,由紙管 捲取。將此時的薄膜物性示於表1。 (實施例2) ,將耐綸6樹脂(東洋紡製,T814) 35份與作為使配向 氣、弛之樹脂的芳香族聚醯胺樹脂,即間苯二甲基己二酿胺 樹脂(間二甲苯二胺/己二酸的聚合物、RV = 2 5) 65份在 錠粒的狀恶下混合’用滾筒溫度28(^的播出機進行混練、 錠粒化後,在HKTC、減壓下乾燥,準備用以使配向鬆弛之 樹脂(X-2)錠粒。 接著,將聚醯胺樹脂(東洋紡製,T814) 88份、上述 X-2 12份的混合物(A_2 )投入滾筒溫度27g 了採用夺中2)投入滾筒溫度27叱的擠出機中。除 2表中錢之條件以外,利用與實施例^ 4目同的方法 (實施例3 ) u咖製::二:二份與耐論η则 混合,用滾筒溫度啊的擠出 ;^立的= ⑽。C、減壓下乾燥,準備用以使配=Μ,則 旋粒。 ° I他之樹脂(Χ-3) 接著,將耐綸6樹脂(嵬洋 曰=愤製,14)95份、上^ 201238748 X-3 5份的混合物(A-3)投入滾筒溫度27〇°c的擠出機中, 將而才綸11樹脂(ARKEMA製,Rjisan) (b_3)投入滚筒溫 度2 80°C的擠出機中,除了採用表中記載之條件以外,利用 與實施例1相同的方法實施。 (實施例4) 將耐綸6樹脂(東洋紡製,T814) 5〇份與作為使配向 鬆弛之樹脂的間苯二甲基己二醯胺樹脂(間二甲笨二胺/己 二酸的聚合物、RV = 2.5) 50份在錠粒的狀態下混合,用滾 筒溫度270°C的擠出機進行混練、錠粒化後,在1〇〇c;c、減 壓下乾燥,準備用以使配向鬆弛之樹脂(χ_4)錠粒。 接著,將耐綸6樹脂(東洋紡製,Τ814) 7〇份、上述 Χ-4 30份的混合物(Α_4)投入滾筒溫度:饥的擦出機 中三在樹脂溫度270Ϊ下熔融。然後,從經加熱至275艺的 模擠出’藉由在以6.5m/分鐘的速度旋轉之冷卻報上使 其密合、並使其冷卻1]化’㈣作單層的未拉伸薄片。未 拉伸薄片的厚度為185μηι。除了採用上述及表中記載之條 件以外,以與實施例丨相同的方法實施。 木 (實施例5 ) 將蚵綸6樹脂(東洋紡製 …丄〜仅八珉闻溫度270 =編:幾中,將作為耐論6樹脂之RV為3 4的耐綸6樹 曰技入/袞同溫度280 C的擠出機中,除了採用表中記 件以外,利用與實施例1相同的方法實施。 ^ u (比較例1) 拉伸倍率、TD拉伸倍率變低,並採用表中 件以外,與實施例1 _地實施。藉由降低拉伸 雖可降低表層的配向,將積層強度提高,但衝擊強 31 /38 201238748 度會降低。此被推定為係由於過度將面配向降低。 (比較例2) 除了在事七未在播出機中混練财論6樹脂與使配向鬆 弛之樹脂來準備樹脂母料,直接將二種樹脂混合並投入擠 出機中,並採用表中記載之條件以外,與實施例2大致相 同地貫施,但積層強度大幅降低。推定原因為由於在事前 未進行混練,故使配向鬆弛之樹脂的配向鬆弛效果小。 (比較例3) 除了不使用使配向鬆弛之樹脂來實施,並採用表中記 載之條件以外,與實施例1大致相同地實施,但積層強度、 衝擊強度皆不充分。推定為由於未添加使配向鬆弛之樹 脂’故薄膜表層的配向變得過高。 (比較例4) 除了不使用使配向鬆弛之樹脂來實施,並採用表中記 載之條件以外,與實施例4大致相同地實施,但積層強度 降低。推疋為由於未添加使配向鬆弛之樹脂’故薄膜表層 的配向變得過高。 (比較例5 ) 除了不使用使配向鬆弛之樹脂,且將熱固定溫度升 高,並採用表中記載之條件以外,與實施例4大致相同地 實施’但衝擊強度降低。推定為由於在高溫下的熱固定溫 度導致薄獏表層的配向鬆弛,相對於比較例4,積層強度雖 有改善’但由於配向的過度鬆弛導致力學特性降低。 (比較例6) 除了將表層中的使配向鬆弛之樹脂的含量增加,並採 用表中記載之條件以外,與實施例1大致相同地實施,但 32/38 201238748 觀察到衝擊強度的降低。推定為由於過度地添加使配向鬆 他之樹脂’故表層全體的配向過度地鬆弛,力學特性降低。 (比較例7) 除了將表層中的使配向鬆弛之樹脂的含量增加,將熱 固定溫度下降’並採用表中記載之條件以外,與實施例4 相同地實施,未見熱收縮率的惡化、衝撃強度的改善,無 法f積層強度與衝擊強度平衡化。推定為由於使配向鬆弛 之樹脂的添加量多,變得難以引起配向結晶化,用以熱固 疋的熱量不足,配向結晶化未進行,力學特性降低或耐熱 性降低。 (比較例8) 人,了比戶例4更為增加表層中的使配向鬆弛之樹脂 的^里,比比較例7更進一步下降熱固定溫度,並採用表 中《•己載之條件以外,與實施例4相同地實施。熱收縮率、 積,強度係大幅地惡化。由於使配向鬆弛之細旨的添加量 =’即使是稀少的熱量配向仍易於鬆弛,故必須將熱固 1皿度低酿化’但無法制以使積層強度展現之配向鬆弛 的程度與熱收縮率的改善平衡化。 (比較例9) 从也 使用 T〇RAY 製 Amilan CM6021M (嫁點 214 = 耐綸樹脂’並採用表中記載之條件以外 例4相同地以表中記載之條件實施。 (比較例10) 除了在事别未在擠出機中混 弛之樹駄準備翻倾 仏6使配向: 出機中,並採用表中欠妾將一種樹脂混合亚投〜 。栽之條件以外,與實施例2大致; 33/38 201238748 同地實施。雖藉由將熱固定溫度升高以期待積層強度的改 善,但未見改善,僅衝擊強度降低。推定原因為由於在事 前未進行混練,故使配向鬆弛之樹脂的配向鬆弛效果小。 201238748 [表i]
〇 ± 〇 — g σ> c\i 聚醅胺I m 二種三屈| Ny6+半芳香 族ΡΛ 1 I to L0 o o CM ΙΛ K s 1 η ιο to ID to 195〇xl95〇| CO § o ΙΛ 00 CD CO CO 0) o 〇 ο CO OJ 甚 m 1贼合Ny 1 丨共聚合Ny 1ί5 ΙΛ L0 (£) CJ o CSJ ΙΛ (£) § 1逐次1 1 一段I S \T> to ^1000 C5 CO u, o ΙΛ o CO c6 g CVJ m IT5 C0 m © CO CNJ CO <VJ 聚醅胺 1 m厢I W.半芳 香族ΡΛ 1 Ny6+半芳 !香族ΡΛ ID in o CJ S If? (£>' § 1逐次1 丨一段| Sp g tn CD 4000 W if? § 8 Ό c6 o LO m « CO CO O) CNJ 聚醅胺| |眾屈I |Ny6+半芳 香族ΡΛ 1_ 里 Ny6+半芳 1香族ΡΛ ΙΛ ID 〇 CSJ s ΙΛ_ 〆 s 1逐次1 丨一段1 g 10 CO 4000 CO s o ΙΛ σ> (〇 CO CO ΙΛ (0 CO s σ> cJ 涅醅胺| © in 起 II NyGi半芳 香族ΡΛ 半芳香族 ΡΑ CD ΙΛ 〇 CO g LO (£) s 1逐次1 1 ―段」 g ΙΛ (£> 4000 CO s o ΙΛ σ: CO CO L0 CM CO L, U0 m o o 05 cvi m 鹿 | m層I Z Ζ ΙΛ ΙΛ ΙΛ ¢0 CNJ s IT) s s 1—_一段_ 1 g in to Φ100 CVJ s s ο \D cr> CO n in m o o Q> 00 m 1單屑I 2 2 )D 1T5 o CVJ o CSJ in o CsJ CO 1逐次1 1 -段1 \Ω CO o 3200 CO cd § § g 0? cd CO ΙΛ Γ0 m 您 Μ o o at fNi 茛 提 二種三層| Z 半芳香族 ΡΑ to in S ΙΛ CO 2 1 g [p iO Λ0ΌΌ CO in 8 c <SJ CO CO OJ CO rf 0J m o o σ> σ> 〇J 聚醅胺| 薜 1二種三屑I lNy6+半芳 香族PA I cc· \r> o C^l S ΙΛ 卜. s m 丨二段1 ΙΛ ς〇 ID c〇 195〇x 1950 CO 穿 g c ΙΛ c6 CSJ C5 i o § σ> Csj I聚醏胺| 丨三種三 Ny6+半芳 香族ΡΛ 半芳香族 ΡΛ to ΙΩ 〇 S ΙΤ5 s m 丨―-段」 联 g 〇 2500 CM S ΙΛ σ) ΙΩ evi r- ιβ m © ο o •T 00 薜 1二®三層| 1 1 CO CO o CSJ o CM GO § 1逐次1 1 -¾ 1 O CO If) CO 4000 « s g ΙΛ σ> in CO CO CO CO 匡 m u ΙΛ iM 05 σ> CM 聚醏胺| |單屑| 1 |Ny6+半芳 香族PA L_______ Ny6+半芳 |香族ΡΛ CVi fs) CO s CO to s :逐次1 1 —段 g \D (O 3800 CO 吞 O § r- evj in cvj CO m 埕 © in ΙΛ σ> 〇> CNJ 聚醅胺| |二種三曆1 ^Nye+Nyll J 丨 Nytl ΙΛ CO 〇 CV) g : g ! 〇 cc> (〇 4400 <NJ c6 g § § ^r CO OD (O CVI m m 抝 csj CO CO ⑦ c\i 1聚醏胺| |二種三厝| Ny€+半芳 香族PA 1 LD in CO fsi o CNJ in (6 § 1勒| 赶 II 〇 o r— 1950X 1950 CO s o Csi cd in CO L。 T- m m © CO CM σ> tji cJ 1聚醏胺| |二種三屑| Ny6+半芳 香族PA i 半芳香族 PA csj ΙΩ ID o Csj s ID CD· § 1逐次1 1 一段―1 g ir> to 4000 a iB § in σ> CO c6 CO ΙΓ5 m 1¾¾ E担豳苺 E® igl ΐΜ 啶Μ K-S gfei zS K逛制 1表晤的My6比率(蜇蜇舛)1 衷®的Ny6之分子®(相對 黏度的) |在表屑中活加之樹脂 | |Φ前母料化 | |表屈RVII更 I 1厝搆成 I 表im且成 核®組成 表®的全植之厍度(μ m) |薄膜厚度I I揆溫度CO) 1 1冷卻糂溫度re) | |造造速度(m/min) | 造厚度(Mm〉 1 1延伸方法 1 |md拉伸方法 | |md拉伸方法 | |md預熱溫度(°c) | |md拉伸溫度CC) | MD拉伸速度(^/分) |md倍率(倍) I |MD拉伸後之l9度(μm) I |td預熟溫度(°c) I iTDfe 伸酿(Τ) I TD倍率(倍) I |t【)熱固定溫度(°c) I TD招弛率(0/6) I 班 «·> I I 35/38 201238748 [表2] Ο i 0.28 二 CO •t d 220 1 CSJ \r> CM 〇> Μ 0.54 0.91 ¢0 in r* o j 200 CO 5 CO 土 0.28 s CSJ σ> CVJ - 218 cq r- in OJ s Μ ii 0.36 0.95 ΙΩ ¢0 to CO d 218 CO csi 12.6 CO C^J (0 m & n j 0.53 !- 0.88 CO ED ΙΩ 6 i 218 1 \〇 cJ ί 10.5 ? ID 0.25 00 ό 〆 寸 d I 222 cv csi CSJ evi CO CNJ d σ> Lp 守 oi 1C 00 CO d 222 1 ___... 05 <N CO m & 土 CO d csi ir> CD 卜 d j 222 CVJ : eg eg S 0.27 二 CO 严 I 218 CO c^i CO evi 守 ί 0.48 0.94 CO d P-' CO c 218 CSJ c^i ^r OJ in CO LO m i ffi 0.32 CO σ> 二 1 224 CM fvj o m i « 0.35 i 1.07 CNJ CO ¢0 o' 220 ΙΛ cJ L·。· — CO CO m 1 « 0.44 σ> 6 ΙΛ 卜^ CO d 215 CO csi <D in w I 艇 0.38 1.16 CO CO — 220 \r> csi « r- 捏 0.34 - CO Γ-* 二 220 CSJ csi 2.4 二 班 Μ 紅外分光 法 紅外分光 法 熱收縮率 阕南 mm 漱ε φ但 扭概 «-Ν m _ εΐ h掛 想谘 Ξ痣 〇仞 se 1¾ 盾強度(N/15mm) |*«強度(」) bare) _性模數(GPa) |ϋ度⑽ /-N £ > H ϋΓ 5Γ S ftj 6¾ 36/38 201238748 [產業上的利用可能性] 若根據本發明,可提供一種包裝用或工業用的拉伸聚 醯胺薄膜,其具有優良的黏著性、積層強度,看不到因過 度之熱處理而導致的薄膜脆化,保持原本的聚醯胺薄膜所 具有的力學特性,又作為袋子使用時的耐破袋性、耐細孔 性優良。 【圖式簡單說明】 益〇 【主要元件符號說明】 〇
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Claims (1)
- 201238748 七 1. 申請專利範圍: ,拉伸聚酿胺薄膜,其係以耐綸6為主要的構成成分, X、考寸徵為.至少單面的表層滿足(ί)及(2),而且拉伸聚醯胺 薄膜滿足(3): (1) 利用紅外分光法獲得的表層配向之鬆弛度為〇.3〜〇 的範圍; ’ (2) 利用紅外分光法獲得的表層之結晶化度為1.0〜1 4的 範圍; * ; (3) 於16〇C、10分鐘的TD方向之熱收縮率(%)為〇 6〜 4的範圍。 ’ 2, 3. 々二申請專利範圍第i項之拉伸聚醯胺薄膜,其中拉伸聚醯 蓴膜在表面上具備含有財綸6以及與耐論6不同的樹脂 ^層’其表面滿足上述⑴及(2),而且拉伸聚醯胺薄膜滿^ 如申明專利範圍第i項之拉伸聚酿 二薄膜含有至少兩層相對黏度不同的耐論心拉; 度較向的耐綸6之層位於表面,其表 ^ 拉伸聚滿足(3)。 " &()及(2), 38/38 201238748 四、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 益。 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: •fe 〇 3/38
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