JP2876675B2 - 接着性の優れたポリアミドフイルム - Google Patents
接着性の優れたポリアミドフイルムInfo
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- JP2876675B2 JP2876675B2 JP34466189A JP34466189A JP2876675B2 JP 2876675 B2 JP2876675 B2 JP 2876675B2 JP 34466189 A JP34466189 A JP 34466189A JP 34466189 A JP34466189 A JP 34466189A JP 2876675 B2 JP2876675 B2 JP 2876675B2
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- film
- polyamide
- nylon
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- xylylenediamine
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は特に接着性の優れた２軸延伸混合ポリアミド
フイルムに関するものである。
フイルムに関するものである。
（従来の技術） ナイロン−６フイルムは引張強度、衝撃強度、耐熱性
などの物理的性質に優れており、しかも酸素等のガス透
過性が低い為に食品包装用フイルムとして広く用いられ
ている。また、後に定義するメタキシリレンジアミン系
ポリアミド（MXD−６）は延伸助剤として、ナイロン−
６に添加する事が提案されている。しかしながらこのMX
D−６を混合したナイロン−６フイルム（以下混合ポリ
アミドフイルムと記す）自体は、熱接着性が低い為、通
常それ単独で用いられる事はなく、熱接着性のある他の
素材、例えばポリエチレンやキャストポリプロピレンシ
ート等とラミネートされて使用される。ラミネートされ
たフイルムどうしは、内容物の保護、美観の面より高い
接着性が要求されるが、ポリアミドフイルムは、耐水性
が弱く、特に、レトルト等の高温での熱水処理によっ
て、ラミネート加工されたフイルム間に水が浸透し、接
着強度が極端に低下するという欠点があった。この欠点
を解消する手段として、例えば二軸延伸ポリアミドフイ
ルムの少なくとも片面に、耐水性及び接着性のある樹脂
をコーティングする方法、未延伸フイルムあるいは一軸
延伸フイルムの少なくとも片面に該樹脂をコーティング
した後少なくとも一方向、あるいは最初の延伸方向に対
し直角方向に延伸する方法、該樹脂を共押出し、又はエ
クストルージョンコーティングする方法等がある。しか
しながら、いずれの方法も、ポリアミドフイルム単体に
比較して生産コストが高くなるという経済的な問題があ
る。
などの物理的性質に優れており、しかも酸素等のガス透
過性が低い為に食品包装用フイルムとして広く用いられ
ている。また、後に定義するメタキシリレンジアミン系
ポリアミド（MXD−６）は延伸助剤として、ナイロン−
６に添加する事が提案されている。しかしながらこのMX
D−６を混合したナイロン−６フイルム（以下混合ポリ
アミドフイルムと記す）自体は、熱接着性が低い為、通
常それ単独で用いられる事はなく、熱接着性のある他の
素材、例えばポリエチレンやキャストポリプロピレンシ
ート等とラミネートされて使用される。ラミネートされ
たフイルムどうしは、内容物の保護、美観の面より高い
接着性が要求されるが、ポリアミドフイルムは、耐水性
が弱く、特に、レトルト等の高温での熱水処理によっ
て、ラミネート加工されたフイルム間に水が浸透し、接
着強度が極端に低下するという欠点があった。この欠点
を解消する手段として、例えば二軸延伸ポリアミドフイ
ルムの少なくとも片面に、耐水性及び接着性のある樹脂
をコーティングする方法、未延伸フイルムあるいは一軸
延伸フイルムの少なくとも片面に該樹脂をコーティング
した後少なくとも一方向、あるいは最初の延伸方向に対
し直角方向に延伸する方法、該樹脂を共押出し、又はエ
クストルージョンコーティングする方法等がある。しか
しながら、いずれの方法も、ポリアミドフイルム単体に
比較して生産コストが高くなるという経済的な問題があ
る。
（発明が解決しようとする課題） 本発明者等は、接着性の高いポリアミドフイルムを安
価に製造する方法について鋭意研究した結果本発明に到
達した。
価に製造する方法について鋭意研究した結果本発明に到
達した。
（課題を解決するための手段） すなわち本発明は、ナイロン−6 97〜75（重量）％、
およびメタキシリレンジアミンと、もしくはメタキシリ
レンジアミンおよび全量の30％以下のパラキシリレンジ
アミンを含む混合キシリレンジアミンと、炭素数６〜10
のα、ω脂肪族ジカルボン酸の１種以上のジカルボン酸
とから得られる構成単位を分子鎖中に少なくとも70モル
％以上含有するポリアミド（MXD−６と略称することが
ある）３〜25（重量）％とを含有する混合ポリアミドか
らなる二軸延伸混合ポリアミドの屈折率Nzの値が、下式
範囲内である接着性に優れたポリアミドフイルム、であ
る。
およびメタキシリレンジアミンと、もしくはメタキシリ
レンジアミンおよび全量の30％以下のパラキシリレンジ
アミンを含む混合キシリレンジアミンと、炭素数６〜10
のα、ω脂肪族ジカルボン酸の１種以上のジカルボン酸
とから得られる構成単位を分子鎖中に少なくとも70モル
％以上含有するポリアミド（MXD−６と略称することが
ある）３〜25（重量）％とを含有する混合ポリアミドか
らなる二軸延伸混合ポリアミドの屈折率Nzの値が、下式
範囲内である接着性に優れたポリアミドフイルム、であ
る。
8.15×10-4ｘ＋1.5050≦Nz≦ 8.15×10-4ｘ＋1.5092 x;ナイロン−６中のMXD−６の配合比（重量）％ フイルムの屈折率Nzはフイルムの厚さ方向の屈折率で
あり、Abbe屈折計によって測定された値である。
あり、Abbe屈折計によって測定された値である。
本発明に於いて用いるナイロン−６はε−カプロラク
タムの開環重合によって得られる。またMXD−６として
は、例えばポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキ
シリレンセパカミド、ポリメタキシリレンスベラミドな
どのような単独重合体およびメタキシリレン／パラキシ
リレンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシ
リレンピペラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシ
リレンアゼラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシ
リレンセバカミド共重合体、メタキシリレン／パラキシ
リレン・アジパミド／セバカミド共重合体、更にポリキ
シリレンアジパミドとアマトミド結合を繰返し単位に有
する小割合のナイロン６、ナイロン6.6、またはナイロ
ン12などとの共重合体などの共重合体があげられる。MX
D−６ナイロン６の混合割合は３〜25:97〜75の範囲であ
る。３％未満では延伸助剤としての効果が低く、製膜時
のフイルム破断等が発生し、25％を超えると透明性や光
沢といった光学特性が損なわるばかりでなく、接着性の
向上も望めない。屈折率Nz、すなわちフイルムの厚さ方
向の配向を向上させる事により、フイルムの凝集力が向
上し、結果的にラミネート加工した際フイルム表面で発
生する、凝集破壊が防止され、接着強度が向上するので
ある。
タムの開環重合によって得られる。またMXD−６として
は、例えばポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキ
シリレンセパカミド、ポリメタキシリレンスベラミドな
どのような単独重合体およびメタキシリレン／パラキシ
リレンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシ
リレンピペラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシ
リレンアゼラミド共重合体、メタキシリレン／パラキシ
リレンセバカミド共重合体、メタキシリレン／パラキシ
リレン・アジパミド／セバカミド共重合体、更にポリキ
シリレンアジパミドとアマトミド結合を繰返し単位に有
する小割合のナイロン６、ナイロン6.6、またはナイロ
ン12などとの共重合体などの共重合体があげられる。MX
D−６ナイロン６の混合割合は３〜25:97〜75の範囲であ
る。３％未満では延伸助剤としての効果が低く、製膜時
のフイルム破断等が発生し、25％を超えると透明性や光
沢といった光学特性が損なわるばかりでなく、接着性の
向上も望めない。屈折率Nz、すなわちフイルムの厚さ方
向の配向を向上させる事により、フイルムの凝集力が向
上し、結果的にラミネート加工した際フイルム表面で発
生する、凝集破壊が防止され、接着強度が向上するので
ある。
本発明フイルムを得るための具体的方法としては、溶
融押出したポリアミド未延伸シートを冷却固化した後、
２軸に延伸、熱固定する事によって得られる。この製膜
工程の中でNzは、縦あるいは横倍率、熱固定温度等によ
りコントロールする事が出来る。
融押出したポリアミド未延伸シートを冷却固化した後、
２軸に延伸、熱固定する事によって得られる。この製膜
工程の中でNzは、縦あるいは横倍率、熱固定温度等によ
りコントロールする事が出来る。
本発明の目的である充分な接着強度を得る為には、Nz
を下式範囲内にする必要がある。
を下式範囲内にする必要がある。
8.15×10-4ｘ＋1.5050≦Nz≦ 8.15×10-4ｘ＋1.5092 x;ナイロン−６中のMXD−６の配合比（重量）％ Nzがこの範囲以下になると、接着強度が得られないし、
この範囲を越すとポリアミドフイルムの長所である物理
的性質が損なわれる。本発明に於ける延伸方法は同時二
軸、または逐次二軸、インフレーション等いずれの方法
でも良い。延伸倍率は、2.5〜5.0倍の範囲が好ましく、
2.5倍以下では延伸による力学物性の向上が望めない。
延伸倍率5.0倍以上では、製膜時のフイルム破断等の工
程トラブルが多く、たとえ製膜出来たとしても、本発明
の目的とする前述範囲内のNzを持つ延伸フイルムを得る
事は出来ない。延伸温度は40℃〜180℃の範囲が好適で
あり、熱固定温度は200〜220℃の範囲が好適である。以
上に述べた製造条件内でNzをコントロールする事が望ま
しい。混合ポリアミドフイルムには必要に応じ接着性に
影響を与えない範囲内で帯電防止剤，滑剤，アンチブロ
ッキング剤、防曇剤、界面活性剤などの助剤を添加して
も良い。
この範囲を越すとポリアミドフイルムの長所である物理
的性質が損なわれる。本発明に於ける延伸方法は同時二
軸、または逐次二軸、インフレーション等いずれの方法
でも良い。延伸倍率は、2.5〜5.0倍の範囲が好ましく、
2.5倍以下では延伸による力学物性の向上が望めない。
延伸倍率5.0倍以上では、製膜時のフイルム破断等の工
程トラブルが多く、たとえ製膜出来たとしても、本発明
の目的とする前述範囲内のNzを持つ延伸フイルムを得る
事は出来ない。延伸温度は40℃〜180℃の範囲が好適で
あり、熱固定温度は200〜220℃の範囲が好適である。以
上に述べた製造条件内でNzをコントロールする事が望ま
しい。混合ポリアミドフイルムには必要に応じ接着性に
影響を与えない範囲内で帯電防止剤，滑剤，アンチブロ
ッキング剤、防曇剤、界面活性剤などの助剤を添加して
も良い。
こうして得られた混合ポリアミドフイルムの膜面に
は、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理
を行う事も出来るが耐水性を向上させる為には、膜面の
濡れ張力を38〜48dyne/cmにする事が望ましい。また接
着面とは反対面に帯電防止コート、バリアーコート等を
行っても良い。
は、コロナ処理、火炎処理、プラズマ処理等の表面処理
を行う事も出来るが耐水性を向上させる為には、膜面の
濡れ張力を38〜48dyne/cmにする事が望ましい。また接
着面とは反対面に帯電防止コート、バリアーコート等を
行っても良い。
本発明に於けるフイルムの厚みは10〜150μ程度が望
ましい。
ましい。
こうして得られたフイルムは、インク、接着剤、金属
蒸着、金属化合物蒸着等に対して充分な接着強度を持
ち、ポリエチレン、キャストポリプロピレン等をラミネ
ートした際のラミネート強度も充分なものであり、耐水
及び耐熱水性を必要とする食品包装に最適なものであっ
た。次に実施例によって本発明を説明する。実施例中の
特性値の測定方法は次の通り （１）屈折率 Abbe屈折率による。
蒸着、金属化合物蒸着等に対して充分な接着強度を持
ち、ポリエチレン、キャストポリプロピレン等をラミネ
ートした際のラミネート強度も充分なものであり、耐水
及び耐熱水性を必要とする食品包装に最適なものであっ
た。次に実施例によって本発明を説明する。実施例中の
特性値の測定方法は次の通り （１）屈折率 Abbe屈折率による。
（２）ラミネート強度 東洋紡績社製CPPフイルム（P11
46）60μを武田薬品社製 接着剤タケラックA310と硬
化剤タケネートA3でドライラミネートし、40℃で２日
間エージングした。その後120℃×30分熱水処理したラ
ミネートフイルムを15mmの幅でカッティングし、東洋ボ
ールドウィン社製引張試験機を用い、200mm/分の引張り
速度、Ｔ型剥離でONYとCPP間の接着強度を測定した。
（単位g/15mm） （３）屈曲ピンホール フイルムを直径10mmのガラス管
の先端に袋状に結びつけガラス管に1kg/cm2の圧力と真
空とを10回／分の速さで3000回繰返した後、フイルムに
出来た孔の数を測定した。測定雰囲気 23℃×65％RH （単位 ケ/3000回） （４）相対粘度（ηrel） 脂肪族ポリアミド（Ａ）の場合、96％硫酸を用い濃度
1g/dl、温度25℃でオストワルド粘度計を用いて測定し
た。
46）60μを武田薬品社製 接着剤タケラックA310と硬
化剤タケネートA3でドライラミネートし、40℃で２日
間エージングした。その後120℃×30分熱水処理したラ
ミネートフイルムを15mmの幅でカッティングし、東洋ボ
ールドウィン社製引張試験機を用い、200mm/分の引張り
速度、Ｔ型剥離でONYとCPP間の接着強度を測定した。
（単位g/15mm） （３）屈曲ピンホール フイルムを直径10mmのガラス管
の先端に袋状に結びつけガラス管に1kg/cm2の圧力と真
空とを10回／分の速さで3000回繰返した後、フイルムに
出来た孔の数を測定した。測定雰囲気 23℃×65％RH （単位 ケ/3000回） （４）相対粘度（ηrel） 脂肪族ポリアミド（Ａ）の場合、96％硫酸を用い濃度
1g/dl、温度25℃でオストワルド粘度計を用いて測定し
た。
実施例1. ナイロン−６（ηrel＝3.0）90重量部とMXD−６〔ポ
リメタキシリレン／パラキシリレンアジパミド（メタキ
シリレンジアミン／パラキシリレンジアミン＝99/1、η
rel＝2.2）〕10重量部とを予めブレンドした後、押出機
を用い260℃で溶融、20℃の冷却ロール上にシート状に
押出した。次に60℃で縦方向に3.3倍延伸し、次いで90
℃で横方向に3.8倍延伸した。215℃で熱固定した後冷却
した最終速度100m/分で巻き取った。こうして得られた
二軸延伸フイルムは厚み15μでNz＝1.5149、ラミネート
強度895g/15mm、屈曲ピンホール０ケ/3000回であった。
リメタキシリレン／パラキシリレンアジパミド（メタキ
シリレンジアミン／パラキシリレンジアミン＝99/1、η
rel＝2.2）〕10重量部とを予めブレンドした後、押出機
を用い260℃で溶融、20℃の冷却ロール上にシート状に
押出した。次に60℃で縦方向に3.3倍延伸し、次いで90
℃で横方向に3.8倍延伸した。215℃で熱固定した後冷却
した最終速度100m/分で巻き取った。こうして得られた
二軸延伸フイルムは厚み15μでNz＝1.5149、ラミネート
強度895g/15mm、屈曲ピンホール０ケ/3000回であった。
実施例2. ナイロン−６（ηrel＝3.0）95重量部とMXD−６〔ポ
リメタキシリレン／パラキシリレンアジパミド（メタキ
シリレンジアミン／パラキシリレンジアミン＝99/1、η
rel＝2.2）〕５重量部とを予めブレンドした後、実施例
１と同様の方法で製膜した。得られたフイルムのNz＝1.
5113 ラミネート強度825g/15mm、屈曲ピンホール０ケ/
3000回であった。
リメタキシリレン／パラキシリレンアジパミド（メタキ
シリレンジアミン／パラキシリレンジアミン＝99/1、η
rel＝2.2）〕５重量部とを予めブレンドした後、実施例
１と同様の方法で製膜した。得られたフイルムのNz＝1.
5113 ラミネート強度825g/15mm、屈曲ピンホール０ケ/
3000回であった。
比較例 比較例として、縦延伸倍率、縦延伸倍率、熱固定温度
を変更した以外は実施例１、２と同様にして製膜したフ
イルムの各種特性値を表−１に示す。
を変更した以外は実施例１、２と同様にして製膜したフ
イルムの各種特性値を表−１に示す。
Claims (1)
- 【請求項１】ナイロン−6 97〜75（重量）％、およびメ
タキシリレンジアミンと、もしくはメタキシリレンジア
ミンおよび全量の30％以下のパラキシリレンジアミンを
含む混合キシリレンジアミンと、炭素数６〜10のα、ω
脂肪族ジカルボン酸の１種以上からなるジカルボン酸と
から得られる構成単位を分子鎖中に少なくとも70モル％
以上含有するポリアミド３〜25（重量）％とを含有する
混合ポリアミドからなる二軸延伸混合ポリアミドフイル
ムの屈折率Nzの値が、下式範囲内である、接着性に優れ
たポリアミドフイルム。 8.15×10-4ｘ＋1.5050≦Nz≦ 8.15×10-4ｘ＋1.5092 x;ナイロン−６中のMXD−６の配合比（重量）％
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34466189A JP2876675B2 (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | 接着性の優れたポリアミドフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34466189A JP2876675B2 (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | 接着性の優れたポリアミドフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03203933A JPH03203933A (ja) | 1991-09-05 |
| JP2876675B2 true JP2876675B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=18371003
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34466189A Expired - Fee Related JP2876675B2 (ja) | 1989-12-28 | 1989-12-28 | 接着性の優れたポリアミドフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2876675B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2842972B2 (ja) * | 1991-10-28 | 1999-01-06 | 出光石油化学株式会社 | 易裂性フィルム及びその製造方法 |
| JP2665435B2 (ja) * | 1992-10-01 | 1997-10-22 | 出光石油化学株式会社 | 易裂性フィルムの製造方法 |
| JPH06145513A (ja) * | 1992-11-13 | 1994-05-24 | Mitsubishi Kasei Corp | 溶融成形の容易なポリアミド組成物 |
| JP2011089056A (ja) * | 2009-10-23 | 2011-05-06 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 芳香族炭化水素バリア性に優れた包装用材料 |
| JP5652590B2 (ja) * | 2010-01-25 | 2015-01-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | アニソール類バリア性に優れた包装用材料 |
| JP2012041527A (ja) * | 2010-07-20 | 2012-03-01 | Ube Industries Ltd | ポリアミド樹脂組成物及びフィルム |
| US9315667B2 (en) | 2011-03-01 | 2016-04-19 | Toyobo Co., Ltd. | Stretched polyamide film |
-
1989
- 1989-12-28 JP JP34466189A patent/JP2876675B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03203933A (ja) | 1991-09-05 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080122 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090122 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |