TW201016774A - Crosslinked polymer composition - Google Patents

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201016774 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於至少部分地交聯之聚合物組合物。更具體 而言’該聚合物組合物包含第一聚稀煙聚合物及互穿網絡 聚合物。該互穿網絡聚合物在最初提供於聚合物組合物中 時大致未交聯。本發明亦係關於可膨脹聚合物組合物及膨 服（或發泡）聚合物組合物’每一者皆包含該聚合物組合 物0 【先前技術】 以聚烯烴（例如聚乙烯）為主之聚合物組合物眾所周知且 可用於製造發泡及非發泡模製物件（例如，發泡成型物件 及發泡板）。為改善諸如韌性及熱穩定性等性質，通常使 聚烯烴組合物（例如發泡聚烯烴組合物）發生交聯。交聯及 發泡之聚烯烴組合物通常必須具有相對較高的密度以提供 期望物理性質，例如較高的抗拉強度、撕裂強度、耐刺穿 性及抗壓強度。然而，高密度通常伴隨用於特定應用之發 泡聚烯烴材料之重量的增加^通常不期望發泡聚烯烴材料 之重量增加’此乃因其可導致（例如）運輸相關應用（例如， 運送以聚烯烴發泡體包裝之貨物）中燃料消耗增加，或導 致運動設備應用（例如，聚烯烴發泡體襯墊及頭盔襯裏）中 體力活動增加。 美國專利第 5,932,659號、第 6,531，520號、第 6,359,021 號、第6,214,894號及第6,〇〇4,647號闡述了交聯聚合物摻合 物’其包含單一位點催化之聚烯烴樹脂及包含乙烯殘基及 142724.doc 201016774 丙稀殘基之聚稀烴。該'659專利之聚合物換合物可發泡。 美國專利第7,411，024號闡述了自互聚物樹脂 顆粒與聚乙 烯之組合形成的聚合物組合物。 美國專利第3,959，189號闡述了製備聚乙稀樹脂顆粒之方 法，其包含纟懸浮&聚合之前添加$乙烯交聯劑且使聚乙 稀聚合及然後使笨乙稀聚合，及將起泡劑浸潰於含有聚合 苯乙烯樹脂之聚乙烯樹脂顆粒中。 0 美國專利第4，168,353號闡述了製備可發泡聚乙烯樹脂顆 粒之方法，其包含將聚乙烯樹脂顆粒懸浮於水性介質中， 向懸浮液中添加苯6烯單體及使單體聚合之觸媒，使單體 聚合，及將起泡劑浸潰於含有聚合苯乙烯樹脂之聚乙烯樹 脂顆粒中。 美國專利第5,844,009號闡述了物理起泡之低密度聚乙烯 (LDPE)發泡體’其係LDPE樹脂及經矽烧接枝之單一位點 引發聚烯烴樹脂的摻合物。 φ 美國專利第5,929，129號闡述了交聯聚合發泡體組合物， 其包含乙烯與至少一種α_不飽和C3_C2〇烯烴共聚單體及（視 需要）至少一種C3-C20多烯聚合。 美國專利第5,883，144號闡述了聚合發泡體組合物，其使 用交聯聚烯烴共聚物且與習用低密度聚乙烯組合物相比在 強度、動性、撓性、耐熱性及熱封溫度範圍方面顯示改 良。聚稀烴基本上為線性且包含乙烯與至少一種α_不飽和 C3-C2〇烯烴共聚單體及（視需要）至少一種匚3 (；：2〇多烯聚合。 聚烯烴經矽烷接枝以增強樹脂的物理性質及可加工性。 142724.doc 201016774 上述聚烯煙發泡體材料之特定問題在於其提供較最佳減 震性小的減震性。此限制了其在許多應用領域中的有效性 及使用。 吾人期望提供基於可膨脹之交聯聚烯烴的新穎聚合物組 合物《此外，將期望基於該等膨脹交聯聚烯烴之聚合物組 合物可提供期望物理性質與較低密度之組合，例如改善減 震性。 ° / 【發明内容】 根據本發明，提供包含第一聚烯烴聚合物及互穿網絡聚 合物之聚合物組合物。該互穿網絡聚合物包含第二聚烯烴 聚合物及乙烯基芳族聚合物，該第二聚烯烴聚合物以該互 穿網絡聚合物之總重量計係以10重量％至8〇重量％的量存 在，且該乙烯基芳族聚合物以該互穿網絡聚合物之總重量 計係以20重量％至9〇重量％的量存在。在最初提供於聚合 物組合物中時，該互穿網絡聚合物大致未交聯。本發明之 聚合物組合物至少部分地交聯。 本發明亦提供包含如上所概述之聚合物組合物的可膨脹 聚η物組合物，其進一步包含膨脹劑。該可膨脹聚合物組 合物至少部分地交聯。 本發明另外提供包含如上所概述之聚合物組合物的膨脹 聚合物組合物，其中該膨脹聚合物組合物至少部分地交聯 且具有16-400 Kg/m3的密度。 【實施方式】 本文及申請專利範圍中所用之術語「（甲基）丙烯酸」及 142724.doc 201016774 類似術語意指丙烯酸、甲基丙烯酸及其組合。本文及申請 專利範圍中所用之術語「（曱基）丙烯酸之酯（esters of (meth) acrylic acid)」及類似術語（例如「（甲基）丙烯酸酯 ((meth) acrylate)」）意指丙稀酸酯（esters of acrylic acid或 acrylates)、曱基丙稀酸醋（esters of methacrylic acid 或 methacrylates)及其組合。 除非在實施例中或他處另有說明，否則，本說明書及申 ©請專利範圍中所用提及成份量、反應條件等之所有數字或 表示在所有情形中均應理解為由術語「約」修飾。 本發明之聚合物組合物包含第一聚烯烴聚合物及互穿網 絡聚合物。第一聚烯烴聚合物可選自習知之聚烯烴聚合 物。本文及申請專利範圍中所用之術語「聚烯烴」及類似 術語（例如「聚伸烷基」及「熱塑性聚烯烴」）意指聚烯烴 均聚物、聚烯烴共聚物、均相聚烯烴、異相聚烯烴、及其 兩種或更多種之摻合物。出於闡釋之目的，聚烯烴共聚物 φ 之實例包含（但不限於）自乙烯及至少一種以下物質製得之 彼等.一或多種Cs-C!2 α-稀烴（例如丁烯、丨_己烯及/或卜 辛烯）、乙酸乙烯酯、氣乙烯、（甲基）丙烯酸及（甲基）丙烯 酸之酯（例如（甲基）丙烯酸Ci_C8酯）。 本發明聚合物组合物之第—聚烯烴可選自異相聚稀烴、 句相聚烯烴、或其組合。術語「異相聚稀煙」及類似術語 W才曰X下各方面具有相對較大變化之聚烯烴：⑴個別聚合 物鏈中之分子量（亦即，多分散指數大於或等於3);及（ii) 個别聚合物鏈巾之單體殘基分佈（對於共聚物之情形）。術 142724.doc 201016774 語「多分散指數」（PDI)意指Mw/Mn之比率，其中Mw竟指 重量平均分子量且Mn意指數量平均分子量，每一者皆可藉 助凝膠滲透層析（GPC)使用適宜標準品（例如聚乙烯標準 品）來測定。異相聚烯烴通常藉助Ziegler_Natta型催化在不 同相中製得。 術語「均相聚烯烴」及類似術語意指以下各方面具有相 對較小變化之聚烯烴：⑴個別聚合物鏈中之分子量（亦 即，多分散指數小於3);及（ii)個別聚合物鏈中之單體殘基 刀佈（對於共聚物之情形）。因此，與異相聚烯烴相比，在 均相聚烯烴中，個別聚合物鏈中之鏈長度相似、單體殘基 沿聚合物主鏈之分佈相對均勻、且個別聚合物主鏈中之單 體殘基分佈相對相似。均相聚烯烴通常藉助單一位點茂 金屬或幾何結構受限型催化製得。均相聚烯烴共聚物之單 體殘基分佈可由組成分佈幅指數（CDBI)值來表徵，其係定 義為共聚單體殘基含量在平均總莫耳共聚單體含量之5〇% 内之聚合物分子的重量百分比。因此’聚烯烴均聚物之 CDBI值為100%。舉例而言，均相聚乙烯/α烯烴共聚物之 CDBI值通常大於6〇%或大於7〇%。組成分佈幅指數值可藉 由業内6忍可之方法測定’例如升溫洗脫分級（TREF)，如 wud等人，Journal of Polymer Science，p〇iy Ed， 第2〇卷，第441頁（1982)、或美國專利第4 798 〇81號、或 美國專利第5,089，‘321號中所述。 在本發明一實施例中，第一聚烯烴為聚乙烯❶根據本文 針對術語「聚烯烴」所提供之闡述，術語「聚乙烯」意指 142724.doc 201016774 烯、異相聚乙

、且更通常小於或等於 聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、均相聚乙烯 烯、其兩種或更多種該等聚乙烯之摻合物、及 為彈性體之另一種聚烯烴（例如，聚丙 30重畺/。之非乙烯共聚單體殘基(例如’乙酸乙烯酯單體殘 ❹基)。在每一情形下’重量百分比皆係以單體殘基之總重 量計。聚乙烯共聚物可自乙烯及可與乙烯共聚合之任一單 體製得可與乙烯共聚合之單體的實例包含（但不限於）c3_ Cu α-烯烴（例如丁烯、己烯及/或^辛烯）、乙酸乙烯 酯、氯乙烯、（甲基）丙烯酸、及（曱基）丙烯酸酯。 在本發明之實施例中，第一聚烯烴包含一或多種選自以 下之聚&物.任何C；2-C8直鏈或具支鏈α-稀烴之均聚物、乙 烯與CyC8 α-烯烴之共聚物、eyes直鏈或具支鏈α•烯烴與 Φ 乙酸乙烯酯之共聚物、一或多種CrC8直鏈或具支鏈α_烯烴 與（曱基）丙烯酸CrC8直鏈或具支鏈烷基酯之共聚物及其組 合0 在本發明之特定實施例中，第一聚烯烴可包含均相聚乙 烯、異相聚乙烯、高密度聚乙烯（HDPE)、低密度聚乙烯 (LDPE)、線性低密度聚乙烯（LLDpE)、長鏈具支鏈聚乙 烯、短鏈具支鏈聚乙烯、乙烯與（曱基）丙烯酸乙酯（EMa) 之共聚物、乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物及該等聚合物之組 合。 142724.doc 201016774 在本發明之其他特定實施例中，第一聚烯烴可包含兩種 或更多種選自以下之聚合物的組合：乙烯均聚物、乙烯與 q-C8 α·烯烴之共聚物、乙烯與（曱基）丙烯酸乙酯之共聚 物、乙烯與乙酸乙烯酯（EVA)之共聚物、及其組合。 在本發明之其他特定實施例中，第一聚烯烴係選自以下 之聚乙烯聚合物：低密度聚乙烯（LDPE);線性低密度聚乙 烯（LLDPE);中等密度聚乙烯（MDPE);高密度聚乙烯 (HDPE);乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物；乙烯與丙烯酸丁酯 之共聚物；乙埽與甲基丙烯酸甲酯之共聚物；聚乙烯與聚 丙烯之摻合物；聚乙烯及乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物的摻 合物；及聚乙烯及乙烯與丙烯之共聚物的摻合物。 在一特定實施例中，第一聚烯烴聚合物係自包含乙烯單 體及（視需要）選自以下之共聚單體的烯烴單體組合物製 得：除乙烯外之ex-烯烴單體（例如C3_C8 α-烯烴單體，例 如，丙烯及/或丁烯）、乙酸乙烯酯、（曱基）丙烯酸Ci_c2〇酯 (例如（曱基）丙稀酸C!-Cs酯）及其組合。通常，以稀烴單體 組合物之總重量計，乙烯單體係以至少5 〇重量％之量存在 於該烯烴單體組合物中。 在另一特定實施例中，第一聚烯烴聚合物係密度為至少 0.930 g/cm3之單一位點催化之聚烯烴聚合物。單一位點催 化之聚烯烴之密度可（例如）介於〇93〇 g/cm3至〇94〇 g/cm3 之間（包含所述值）、或等於或大於〇 94〇 g/cm3 (例如， 0.948 g/cm3) ° 可自其中選擇第一聚烯烴之單一位點聚烯烴聚合物可為 142724.doc •10- 201016774 單位點催化之聚乙烯聚合物。單一位點催化之聚乙稀聚 〇物可自上文所述之彼等單體製得，例如自乙烯單體及選 自由以下組成之群之共聚單體製得：乙酸乙烯酯、C3_C2〇 α烯烜、（甲基）丙烯酸。^^酯、馬來酸酐、馬來酸酐二烷 基酯、乙烯基芳族單體及其組合。可自其製備單一位點催 化之聚乙烯聚合物之共聚單體更具體而言可選自乙酸乙烯 3日及/或〇3-〇8 α-烯烴。 在本發明各實施例中

* ，^，工〜♦ wk ?目双（狠爆 ASTM D 1238 (190°C/2.16 Kg)測定）至少為約 〇」§/1〇分 鐘、在-些情形下至少為約〇.2 g/1〇分鐘、在其他情形下 至少為約0.25 g/10分鐘、在一些情形下至少為約〇3 g/i〇 分鐘、、在其他情形下至少為約0.35 g/Π)分鐘、在一些情形 下至Ή約G.4 g/lG分鐘、在其他情形下至少為約〇45 g/i〇分鐘且在特定情形下至少為_5g/iG分鐘。另外，根 =stMd 1238 (峨/216Kg)測得之卜聚馳的溶融 :可兩達約35 g/1°分鐘、在-些情形下高達約30 g/10分 ^在其他情形下高達約25g/1时鐘、在—些情形下高達 g 10分鐘、在其他情形下高達約I5g/1G分鐘、在一些 二：：：達約10 g/10分鐘、在其他情形下高達 ： 鐘且在特定情形下至少高達約2g/1G分鐘聚稀^ ::指：可根據最終聚合物組合物中所期望之性: :::範:烯烴之㈣數可為上文所述任-值之間的 在本發明之特定實施例中，第-聚稀煙之炫融指數（根 142724.doc 201016774 據ASTM D 123 8 (190°C/2_16 Kg)測定）小於 1 g/l〇分鐘、在 一些情形下小於0.95 g/l〇分鐘、在其他情形下小於0.9 g/ΙΟ分鐘且至少為0.1 g/ΙΟ分鐘，如根據ASTM D 1238 (190°C/2.16 Kg)所測定。在該特定實施例中，第一聚烯烴 之熔融指數可為上文所述任一值之間的任一值或範圍。 以聚合物組合物之總重量計，第一聚烯烴聚合物在本發 明聚合物組合物中之存在量通常小於或等於90重量％、通 常小於或等於80重量％、且另外通常小於或等於7〇重量

%。以聚合物組合物之總重量計，第一聚烯烴聚合物在4 發明聚合物組合物中之存在量通常至少為3〇重量％、通1 至少為40重量％、且另外通常至少為5〇重量％。第一聚太 烴聚合物在本發明聚合物組合物中之存在量可介於該等」 限值與下限值之任一組合之間（包含所述值舉例而言， 以聚合物組合物之總重量計，第一聚烯烴在該聚合物組^ 物中之存在量可為30-90重量％、通常4〇_8〇重量％、且） 外通常50-70重量％(包含所述值）。

聚合物組合物亦包含互穿網絡聚合物，其包括：ι〇8 重量％、在-些情形下2G_8G重量％、在其他情形下 重量。/。、且在一些情形下3 〇 _ 7 〇重量％之第二聚烯烴聚^ 物，及20_90重量％、在一些情形下2〇 8〇重量。、在其也 情形下20-70重詈〇/〇、日' ^ 且在一些情形下30-70重量％之乙如 基方族聚合物，每—悟报T + 形下之重量百分比皆係以互穿網與 聚合物之總重量計。7、膝f ^ 烯基方族聚合物大致在呈顆粒形i 之第二聚烯烴聚合物（亦g卩.^ P ’在第二聚烯烴聚合物呈顆米 142724.doc -12- 201016774 形式時）内形成（亦即，聚合）。 互穿網絡聚合物之第二聚烯烴聚合物可選自如上文針對 第一聚烯烴聚合物所述之一或多種彼等聚稀烴種類及實 例。舉例而言，第二聚烯烴聚合物可選自聚烯烴均聚物、 聚烯烴共聚物、均相聚烯烴、異相聚烯烴、及其兩種或更 多種之摻合物。 在本發明一實施例中，第二聚烯烴係聚乙烯。根據本文 ❹ 針對第一聚烯烴及術語「聚烯烴」所提供之闡述，術語 「聚乙烯」意指聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、均相聚乙 婦、異相聚乙烯、其兩種或更多種該等聚乙烯之摻合物、 及聚乙烯與另一聚合物（例如’聚丙烯）之摻合物。 在本發明中，可自其中選擇第二聚烯烴之聚乙烯共聚物 通常包含：至少50重量❶/。、且更通常至少7〇重量％之乙烯 單體殘基；及小於或等於50重量。/。、且更通常小於或等於 3〇重量％之非乙烯共聚單體殘基（例如，乙酸乙烯酯單體殘 ❹ 基）。每一情形中之重量百分比皆係以單體殘基之總重量 计。聚乙烯共聚物可自乙烯及可與乙烯共聚合之任一單體 製知T與乙稀共聚合之單體的實例包含（但不限於） C!2 α-烯烴（例如丁烯、丨_己烯及/或^辛烯）、乙酸乙烯 酯、氣乙烯、（曱基）丙烯酸、及（甲基）丙烯酸酯。 在本發明中，可自其中選擇第二聚烯烴之聚乙烯摻合物 通常包含：至少50重量％、且更通常至少6〇重量％之聚乙 烯聚合物（例如，聚乙烯均聚物及/或共聚物）；及小於或等 於50重量％、且更通常小於或等於4〇重量％之與聚乙烯聚 142724.doc -13- 201016774 合物不同之另一聚合物（例如，聚丙烯）。每一情形中之重 量百分比皆係以聚合物摻合物總重量計。聚乙烯摻合物可 自聚乙烯及與其相容之任一其他聚合物製得。可與聚乙稀 摻和之聚合物的實例包含（但不限於）聚丙烯、聚丁二稀、 聚異戊二稀、聚氯丁二烯、氣化聚乙浠、聚氯乙烯、苯乙 烯-丁二烯共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、丙稀腈_丁二 烯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、及其組合。 在本發明一實施例中，第二聚烯烴聚合物係選自以下之 聚乙烯聚合物：低密度聚乙烯（LDPE);線性低密度聚乙稀 (LLDPE) ’中專密度聚乙稀（MDPE);高密度聚乙稀 (HDPE)，乙烯與乙酸乙烯醋之共聚物；乙稀與丙稀酸曱醋 之共聚物（EMA);乙烯與丙烯酸丁酯之共聚物；乙烯與甲 基丙稀酸曱醋之共聚物，聚乙稀與聚丙稀之推合物；聚乙 稀及乙稀與乙酸乙稀醋之共聚物的摻合物；及聚乙稀及乙 烯與丙稀之共聚物的摻合物。 在一特定實施例中’第二聚烯烴聚合物係自包含乙稀單 體及（視需要）選自以下之共聚單體的烯烴單體組合物製 得：除乙烯外之α-烯烴單體（例如，心烯烴單體，例 如CVCs α-嫦煙單體，例如，丙烯及/或丁稀）、乙酸乙稀 酯、（曱基）丙烯酸ci-C2〇酯（例如（甲基）丙烯酸Cl_Cs醋）及其 組合。通常，以稀烴單體組合物之總重量計，乙歸單體係 以至少50重量％之量存在於該烯烴單體組合物（自其製備第 二聚稀烴）中。 在本發明另一實施例中’互穿網絡聚合物之第二聚稀炉 142724.doc -14- 201016774 聚合物係自包含乙烯單體（例如，至少5〇重量％之乙烯單

體，以烯烴單體組合物之總重量計）及乙酸乙烯酯之烯烴 單體組合物製得。更特定而言，第二聚烯烴聚合物係聚乙 烯聚合物，其係乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物，其中含有75 重里/〇至99重量％之量的乙烯單體殘基重量％至25重量 %之量的乙酸乙烯醋單體殘基。每一情形中之重量百分比 皆係以單體殘基之總重量計。在一特定實施例中，第二聚 稀烴聚合㈣聚乙烯聚合物，其係乙烯與乙酸乙稀醋之共 聚物’其中含有95重量％之乙稀單體殘基及5重量％之乙酸 乙烯酿單體殘基，在每-情形下皆係以單體殘基之總重量 計。本文及申請專利範圍中所用之單體殘基重量百分比值 大致等於自其製備第二聚烯烴聚合物之烯烴單體組合物中 存在之相應單體的重量百分比。 以顆粒互穿網絡聚合物之總重量計，第二聚烯烴聚合物 在該顆粒互穿網絡聚合物中之存在量通常小於或等於附 量、更通常小於或等於65重量％、且更通常小於或等於 50重量％。以顆粒互穿網絡聚合物之總重量計，第二聚稀 烴聚合物在該顆粒互穿網絡聚合物中之存在量通常等於或 大於ίο重量。/。、更通常等於或大於15%重量、且更通常等 於或大於20重量％。第二聚烯烴聚合物在本發明顆粒互穿 網絡聚合物中之存在量可介於該等上限值及下限值之任一 組合之間（包含所述值）。舉例而言，以顆粒互穿網絡聚合 物之總重1计’第二聚烯烴聚合物在該顆粒互穿網絡聚合 物中之存在量可為10·80重量％、更通常15-65重量％、且 I42724.doc -15- 201016774 更通常20-50重量％。 本發月之顆粒互穿網絡聚合物亦包含乙婦基芳族人 物。本文及申請專利範圍中所用之術語「乙稀基芳族 物」意指乙烯基芳族均聚物、乙縣芳族共聚物及其換: 物0 σ 乙烯基芳族聚合物可自-或多種乙烯基芳族單體及(視 需要）至少—種非乙稀基芳族單體之共聚單體製得。在一 實施例：’乙烯基芳族聚合物係自包含以下之乙烯基芳族 聚口物單體組合物製備：⑴以乙烯基芳族聚合物單體組合 物。之總重量計，存在量為7〇重量％至99重量％(或9〇98: 量％、或92.5-97.5重量％)的乙烯基芳族單體；及（Η)以乙烯 基芳族聚合物單體組合物之總重量計，存在量為i重量％ 至30重量％(或2_1〇重量％、或2 5 7·5重量％)的共聚單體。 可用於製備互穿網絡聚合物之乙烯基芳族聚合物的乙烯 基芳族單體包含彼等熟習此項技術者所習知者。在一實施 例中’乙烯基芳族單體係選自苯乙烯、α_甲基苯乙烯、 對-甲基苯乙稀、乙基苯乙烯、氯苯乙埽、溴苯乙烯、乙 稀基曱苯、乙烯基苯、異丙基二甲苯及其組合。 可與乙烯基芳族單體聚合以形成互穿網絡聚合物之乙烯 基芳族聚合物的共聚單體包含彼等熟習此項技術者所習知 者。適宜共聚單體之實例包含（但不限於）··丙烯酸；甲基 丙烯酸；（曱基）丙烯酸酯（例如（甲基）丙烯酸Ci_c2〇酯或（甲 基）丙烯酸CrCs酯，例如，丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙 烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、 142724.doc •16- 201016774 甲基丙烯酸丁酯、及甲基丙烯酸2_乙基己基酯）；丙烯腈； 乙酸乙稀S曰，馬來酸二燒基醋（例如，馬來酸二曱酯及馬 來酸二乙酯）；及馬來酸酐。共聚單體亦可選自多乙烯系 不飽和單體，例如二烯（例如，1，3_ 丁二烯）；具有一或多 個伸烷基二醇重複單元之伸烷基二醇二_(甲基）丙烯酸酯 (例如，乙二醇二-(甲基）丙稀酸酯、二乙二酵二_(甲基）丙 烯酸酯、及具有3個或更多個乙二醇重複單元（例如3至1〇〇 ^ 個重複單元）之聚（乙二酵）二_(甲基）丙婦酸酯）；三幾甲基 丙烷二-及三-(甲基）丙烯酸酯；異戊四醇二·、三及四（曱 基）丙烯酸酯；及二乙烯基苯。以乙烯基芳族聚合物單體 組合物之總重量計，多乙烯系不飽和單體在該乙烯基芳族 聚合物單體組合物中之存在量通常小於或等於5重量％、 且更通常小於或等於3重量％(例如，0 5重量。/。至！ .5重量％ 或2重量％)。 在一實施例中，乙烯基芳族聚合物係自包含乙烯基芳族 Φ 單體（例如，苯乙烯）及至少一種（甲基）丙烯酸酯（例 如至夕種（甲基）丙烯酸C^-C8酯，例如（甲基）丙埽酸丁醋） 的乙烯基芳族聚合物單體組合物製得。在一特定實施例 中，乙烯基芳族聚合物係自包含苯乙烯及丙烯酸丁酯（例 如，97重量。/。之苯乙烯及3重量％之丙烯酸丁酯，在每一情 形中皆以單體總重量計）的乙烯基芳族聚合物單體組合物 製得。 以顆粒互穿網絡聚合物之總重量計，乙烯基芳族聚合物 在该顆粒互穿網絡聚合物中之存在量通常小於或等於9〇重 142724.doc -17- 201016774 量％、更通常小於或等於85重量％、且更通常小於或等於 80重量/〇以顆粒互穿網絡聚合物之總重量計，乙稀基芳 族聚合物在該顆粒互穿網絡聚合物中之存在量通常等於或 大於20重量％、更通常等於或大於35%重量、且更通常等 於或大於50重量％。乙烯基芳族聚合物在本發明顆粒互穿 網絡聚合物中之存在量可介於該等上限值及下限值之任一 組合之間（包含所述值）。舉例而言，以顆粒互穿網絡聚合 物之總重量計，乙烯基芳族聚合物在該顆粒互穿網絡聚合 物中之存在量可為20-90重量％、更通常35_85重量％、且 更通常50-80重量％。 第二聚烯烴聚合物（例如，乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物） 與乙烯基芳族聚合物（例如，苯乙烯與丙烯酸丁酯之共聚 物）一起形成本發明聚合物組合物之顆粒互穿網絡聚合 物。通常，互穿網絡聚合物係藉由使乙烯基芳族聚合物單 體組合物大致在先前形成/聚合之聚浠烴顆粒内聚合來製 備。通常，使用乙烯基芳族聚合物單體組合物及一或多種 起始劑（例如過氧化物起始劑）泡製或浸潰聚烯烴顆粒。然 後使乙埽基芳族聚合物單體組合物聚合。基於手頭證據且 並非意欲受限於任一理論，據信，乙烯基芳族聚合物單體 組合物之聚合大致發生於聚烯烴顆粒内。 在本發明一實施例中，顆粒互穿網絡聚合物係藉由包括 以下之方法製備：（a)提供呈顆粒聚烯烴聚合物形式之聚稀 煙心合物；及（b)大致在該顆粒聚烯煙聚合物内使乙烯基芳 族聚合物單體組合物聚合。 142724.doc -18· 201016774 顆粒互穿網絡聚合物之形成可在水性或非水性條件（例 如，在有機介質存在下）下實施。通常，顆粒互穿網絡聚 合物之形成係在水性條件下實施。 在水性條件下實施時，通常首先將聚烯烴顆粒懸浮於水 (例如，去離子水）與懸浮劑之組合中。可使用熟習此項技 術者所習知之諸多懸浮劑。可用於形成互穿網絡聚合物之 懸浮劑種類包含（但不限於）：水溶性高分子量材料（例如， 藝 $乙稀醇、甲基纖維素、經乙基纖維素、及聚乙稀吼嘻咬 酮），輕微或略微水溶性無機材料（例如，磷酸鈣、焦磷酸 鎂及碳酸鈣”及磺酸鹽（例如十二烷基苯磺酸鈉卜在一實 施例中，使用磷酸三舞及十二烧基苯續酸納之組合一起作 為製備顆粒互穿網絡聚合物之懸浮劑。 懸浮劑可以景彡響聚烯烴顆粒在水性介質巾之懸浮的量存 在。通常，以水及懸浮劑之總重量計，懸浮劑的存在量為 〇.01-5重量％ '且更通常1-3重量％。 參㈤ί常在授掉下將聚稀煙顆粒添加至先前形成之水及懸浮

過程期間，水與顆粒聚合 舉例而言，水與聚烯烴顆 在形成顆粒互穿網絡聚合物之過程期 物材料之重量比率可有所變化。 142724.doc •19· 201016774 粒之重量比率可在初始時為5:1，且隨著乙烯基芳族聚合 物單體組合物在一定時間之引入及聚合，水與正形成/所 形成之顆粒互穿網絡聚合物的重量比率可顯著及相應地降 低（例如，降至1:1)。 通常隨後向顆粒聚烯烴之水性懸浮液中添加乙稀基芳族 聚合物單體組合物及起始劑。起始劑可與乙烯基芳族聚合 物單體組合物預混合後添加、同時添加、及/或依序添 加°若與乙烯基芳族聚合物單體組合物分開添加，則起始 劑可單獨添加或溶於有機溶劑（例如曱苯或丨’孓二氣丙烷）_ 中後添加，如熟習此項技術者所習知。通常，將起始劑與 乙烯基芳族聚合物單體組合物預混合（例如，溶於其中）， 且將其混合物添加至聚稀烴顆粒之水性懸浮液中。 可使用適於使乙烯基芳族聚合物單體組合物聚合之—或 多種起始劑。適宜起始劑之實例包含（但不限於）：有機= 氧化物（例如過氧化苯曱醯、過氧化月桂醯、過笨甲酸第 三-丁基醋、及過氧新戊酸第三_丁基醋）；及偶氮化合物 (例如偶氮二異丁腈及偶氮雙二甲基戊腈）。 存：下實施’鏈轉移劑係用於控制所得乙烯基芳族聚合物 之分子量°可用之鏈轉移劑的訾你丨台A 丁 Μ、.

Μ使大致所有乙烯基芳族聚 通常’以乙烯基芳族聚合物 合物單體組合物之單體聚合。 乙稀基芳族聚合物單體組合物之聚合亦可在鏈轉移劑之 142724.doc -20- 201016774 單體組合物及起始劑之總重量計，起始劑係以0 〇5_2重量 %、且更通常0.1-1重量％之量存在。 乙烯基芳族聚合物單體組合物在聚烯烴顆粒内之聚八通 常涉及向反應混合物中引入熱量。舉例而言，根據業内夺、 可之程序，可將反應器内容物在惰性氣氛（例如，氮氣吹 掃）下於密封容器（或反應器）令加熱至6〇°c至I20°c之溫产 保持至少1小時的時間（例如’ 8至20小時卜根據業内認可 之方法，完成聚合後，處理程序可包含引入一或多種洗滌 劑（例如，無機酸）、及自水性反應介質中分離顆粒互穿網 絡聚合物（例如，藉助離心）。 在最初提供於本發明之聚合物組合物中時，互穿網絡聚 合物大致未交聯》本文及申請專利範圍中所用之術語「大 致未父聯」思指以互穿網絡聚合物之重量計該互穿網絡聚 合物之凝膠含量小於或等於15重量％(例如，〇15重量 %)。通常，以互穿網絡聚合物之重量計，該互穿網絡聚合 φ 物之凝膠含量小於或等於0·8重量％(例如，0-0.8重量。/〇)、 或小於或等於0.5重量％(例如，0·05重量％)。凝膠含量值 與交聯程度通常直接相關。更具體而言，較低值之凝膠含 量值通常表示交聯程度較低（且因此交聯重量百分比值較 低）。凝膠含量值可根據業内認可之適宜方法來測定。本 文及申印專利範圍中所用之針對術語大致未交聯的凝膠含 3：值係根據 American Society f〇r Testing and Materials (ASTM)測試第D 2765號來測定（但使用甲苯而非二曱苯）。 為確保互穿網絡聚合物大致未交聯，第二聚烯烴聚合物 142724.doc -21 · 201016774 之形成及乙稀基芳族聚合物之形成（在該第二聚烯烴聚合 物内）f自係在基本不存在多功能起始劑及/或多乙稀系不 飽和單體下實施。舉例而言，乙烯基芳族聚合物單體組合 物在聚稀烴顆粒内之聚合係、在基本不存在以下物質下實 施：基於錢過氧化物之交聯劑（例如，二第三丁基-過 氧化物帛二-丁基_異丙苯基過氧化物、過氧化二異丙 苯α，α雙-(第二-丁基過氧基）_對-二異丙苯、二甲基_ 2,5_二_(第三-丁基過氧基）-己块-3,2,5-二甲基_2,5_二-(苯甲 醯基過氧基)-己烷、第三_ 丁基·過氧基異丙基-甲酸酯”及 多功能有機過氧化物材料（例如聚醚聚（過氧基甲酸第三-丁 基酯），以商品名LUPEROX® JWEB50購自Ark_公司，

Philadelphia，PA.)。 除大致未交聯外’互穿網絡聚合物通常具有9〇t： _ 115(：(例如，90(：-105。(：）之¥1€人丁軟化溫度。乂10八1'軟化 溫度係根據ASTM D 1525(速率B，載量1}來測定。除大致 未交聯外，互穿網絡聚合物亦通常具有〇2_35 g/1〇分鐘之 熔融指數，如根據ASTM D 1238 (23(TC/2.16 Kg)所測。 互穿網絡聚合物在引入本發明之聚合物組合物中時可具 有任一適宜形式。通常，使用顆粒形式之互穿網絡聚合 物’在此情形下其係顆粒互穿網絡聚合物。顆粒互穿網絡 聚合物可具有各種粒徑及形狀。通常，顆粒互穿網絡聚合 物之平均粒徑（如沿最長顆粒尺寸所測）為0.2-1 0.0 mm、更 通常1-8 mm、且更通常3-6 mm。顆粒互穿網絡聚合物之形 狀可選自球形、長方形、類棒形、不規則形狀及其組合。 142724.doc -22- 201016774 更通常而言’顆粒互穿網絡聚合物具有選自球形及/或長 方形之形狀。顆粒互穿網絡聚合物之縱橫比可為^ 10:1(例如，1:1 至 5:1)。 在一實施例中，互穿網絡聚合物可為以商品名㈣、 脂購自nova Chemieals&司之任_顆粒互穿網人 物。 σ 本發明聚合物組合物之互穿網絡聚合物可視需要包含添 Φ加劑。添加劑之實例包含（但不限於）：著色劑（例如，_ 及/或顏料”紫外光吸收劑；抗氧化劑；抗靜電劑；阻燃 劑；填充劑（例如，黏土）；通常呈壤形式之成核劑（例如 聚烯烴壤，例如聚乙烯蝶）；及彈性體（包含本文針對聚人 物組合物進一步閣述之彼等，例如乙烯基芳族-院基二稀 嵌段共聚物（例如，苯乙稀·丁二稀_苯乙稀（SBS)、氯化苯 乙稀·丁二烯.苯乙烯（細）、及苯乙稀_丁二婦陳） U物))。添加劑可以功能上足夠之量存在於互穿網 ⑩ '絡聚合物中，舉例而言’以互穿網絡聚合物之總重量計， :0’1重量％至20重量％的獨立量存在。添加劑可在形成互 :絡聚合物、或其任一組份期間的任—時刻引入。舉例 而。至）一些添加劑可在第二聚烯烴聚合物聚合期間、 及或聚口之後藉由溶融接和（例如，擠出）引入其中。另 至夕#•添加劑可在乙烯基芳族聚合物單體組合物之 間引入。此外，至少-些添加劑可在乙烯基芳族聚 單體組合物之聚合之後引入(例如’藉助與互穿網絡 聚合物熔融複合）。 142724.doc -23· 201016774 以聚合物組合物之總重量計，互穿網絡聚合物在本發明 聚合物組合物中之存在量通常小於或等於7〇重量％ ^常 小於或等於60重量％、且更通常小於或等於5〇重量％。以 聚合物組合物之總重量計，互穿網絡聚合物在本發明聚合 物組合物中之存在量通常至少為1〇重量％、通常至少為Μ 重量％、且更通常至少為20重量％。互穿網絡聚合物在本 發明聚合物組合物中之存在量可介於該等上限值及下限值 之任一組合之間（包含所述值）。舉例而言，以聚合物組合 物之總重量計，互穿網絡聚合物在該聚合物組合物中之存❿ 在量可為10-70重量。/。、通常15_6〇重量％或2〇 6〇重量％、 且更通常20-50重量％或25_50重量％(包含所述值）。 本發明之聚合物組合物可視需要另外包含彈性體聚合 物。本文及申請專利範圍中所用之術語「彈性體聚合物」 及類似術語（例如「彈性體」）意指具有橡膠或彈性性質之 聚合材料（例如，在拉伸或壓縮後大致恢復其初始尺寸之 聚合材料）。彈性體聚合物可選自（例如）：天然橡膠；合成 橡膠（例如，腈橡膠、丁基橡膠、聚硫橡膠、聚矽氧橡 〇 膠函代聚矽氧橡膠、聚胺基甲酸酯橡膠及熱塑性烯烴橡 膠）；乙烯-丙烯-二烯共聚物；聚異戊二烯；基於環氧乙烷 之彈陘體，乙烯基芳族_烷基二烯嵌段共聚物；聚函代丁 — 二烯；含氟聚合物及其組合。 可自其中選擇彈性體聚合物之乙烯基芳族_烷基二烯嵌 段共聚物包含（例如）苯乙稀及丁二稀之後段共聚物，例 如.苯乙烯-丁二烯二嵌段共聚物（亦稱作聚苯乙烯-聚丁二 142724.doc •24- 201016774 烯二嵌段共聚物或橡膠，SBR);苯乙烯-丁二烯-苯乙烯 (SBS)三嵌段共聚物（亦稱作聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯 三嵌段共聚物）；及氫化苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯 (SEBS)嵌段共聚物。可自其中選擇彈性體聚合物之乙烯基 芳族-烷基二烯嵌段共聚物包含KRATON®聚合物，其購自 Kraton Polymers, LLC。可自其中選擇聚合物組合物之彈 性體聚合物之較佳種類乙烯基芳族-烷基二烯嵌段共聚物 係氫化苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯（SEBS)嵌段共聚物，以 商品名 KRATON G SEBS 聚合物講自 Kraton Polymers， LLC ° 在一特定實施例中，彈性體聚合物係選自一或多種乙 烯-丙烯-二烯共聚物/三聚物（「EPDM」）。EPDM共聚物可 含有（例如）介於30-80重量％間之乙烯、介於10-70重量％間 之丙烯、及介於1-10重量％間之二烯（以聚合物之總重量 計）。EPDM之二烯可選自一或多種EPDM合成中所用之已 知二稀。在一實施例中，EPDM之二烯係亞乙基降冰片 烯。可用於本發明聚合物組合物中之EPDM共聚物的實例 係 VISTALON® 2504橡膠，購自 ExxonMobil Chemical 公 司，Irving, TX。 在本發明之特定實施例中，彈性體聚合物係選自天然橡 膠、腈橡膠、丁基橡膠、聚硫橡膠、聚矽氧橡膠、苯乙 烯-丁二烯橡膠、鹵代聚矽氧橡膠、聚胺基甲酸酯橡膠、 熱塑性烯烴橡膠 '乙烯-丙烯-二烯共聚物、聚異戊二烯、 基於環氧乙烷之彈性體、乙烯基芳族-烷基二烯嵌段共聚 142724.doc -25- 201016774 物、苯乙烯_乙稀·丁烯-苯乙稀嵌段共聚物、聚齒代丁二 稀含氟聚合物及其組合。可用於本發明中之彈性體聚合 物的非限制性實例係、彼等以商品名⑧樹脂構自 Chemical公司者。 在本發明之另一特定實施例中，彈性體聚合物係選自乙 烯丙烯一烯共聚物、乙烯基芳族-烷基二烯嵌段共聚物及 其組合。

以聚合物組合物之總重量計，彈性體聚合物在本發明聚 合物組合物中之存在量可小於或等於50重量％、通常小於 或等於45重量％、或更通常小於或等於4〇重量％。以聚合 物組合物之總重量計，彈性體聚合物在該聚合物組合物中 之存在量亦可為至少5重量％、通常至少丨〇重量％、或更通 常至少15重量％。彈性體聚合物在本發明聚合物組合物中 之存在量可介於該等上限值及下限值之任一組合之間（包 所這值）舉例而5，以聚合物組合物之總重量計，彈 性體聚合物在該聚合物組合物中之存在量可為5-50重量 ◎ %、通常1〇_45重量％、且更通常15_4〇重量％(包含所述 值）。 本發明之聚合物組合物至少部分地交聯。本文及申請專 利範圍中所用之術語「至少部分地交聯」意指聚合物組合 物、或可膨脹聚合物組合物或膨脹聚合物組合物具有至少 1〇重量％(例如10·100重量。/〇、2〇1〇〇重量％、3〇9〇重量 %、20-60重量％、30_6〇重量％或4〇_8〇重量％)之交聯密 度在母一情形下皆係以聚合物組合物、或可膨脹聚合物 142724.doc -26 - 201016774 組合物或知脹聚合物組合物之總重量計，此可視情形而 定。 交聯程度及（因此）交聯密度可根據聚合物組合物或膨脹 聚合物組合物在可膨脹聚合物組合物情形下之使用情況或 意欲使用之情況（例如，熱成型或熱固性聚合物組合物）來 選擇《舉例而言，在聚合物組合物係熱成型聚合物組合物 時，以聚合物組合物之總重量計其可具有20 60重量％的交 _ 聯密度。此外，在聚合物組合物係熱固性聚合物組合物 時，以聚合物組合物之總重量計其可具有80_100重量％的 交聯密度。本文及申請專利範圍中所用之針對聚合物組合 物、或可膨脹聚合物組合物或膨脹聚合物組合物之交聯程 度及（因此）術語「交聯密度」係藉由視情形而定量測聚合 物組合物、或可膨脹聚合物組合物或膨脹聚合物組合物的 凝膠含量來確定。本發明之聚合物組合物、或可膨脹聚合 物組合物或膨脹聚合物組合物的凝膠含量值可根據業内認 Φ 可之方法來測定。本發明之聚合物組合物、可膨脹聚合物 組合物及膨脹聚合物組合物的凝膠含量在每一情形中皆可 根據ASTM D 2765(使用甲苯而非二申苯）來測定。如上文 針對互穿網絡聚合物所述，凝膠含量值與交聯程度通常直 接相關。更具體而言，較大值之凝膝含量值通常表示交聯 程度較高（且因此交聯密度重量百分比值較大）。 本發明之聚合物組合物可藉由選自（例如）化學交聯、物 理交聯（例如’經由高能輻照）及其組合的適宜方法進行交 聯。本文所用之術語「化學交聯」意指藉助化學交聯劑 142724.doc -27· 201016774 (例如某些有機過氧化物)來達成交聯。本文所用之術語 「物理交聯」意指藉由將聚合物組合物曝露於外部能量源 (例如’高能輻射源’例如電子束裝置）以使得在电合物各 聚合物鏈内、之間及其中形成共價鍵來達成交聯。適宜技 術揭示於(例如)美國專利第5,883，144號及第5 844 〇〇9號 中。

在聚合物組合物呈膜、板或三維整裳(例如，成型)物件 (或處理成該等形式）時，可使用化學交聯達成交聯。在聚 合物組合物呈膜或板形式（或處理成該等形式）時，通常使 用物理交聯(例如藉助高能輻照)達成交聯。聚合物組合物 之交聯（無論化學交聯及/或物理交聯方式）使得在聚合物组 合物各聚合物鏈之間、之内及其中形成共㈣，由此使得 形成三維交聯網絡。儘管並不意欲受限於任一理論，但基 於手頭存在之證據據信，交聯(無論化學交聯及/或物二 聯方式）使得在第-聚烯烴聚合物、互穿網絡聚合物、及 可選彈性體聚合物(若存在)之間、之内及其中形成共價 鍵’由此使得在整個聚合物組合物内形成三維交聯網絡。 化學交聯通常藉由在聚合物組合物中納入交聯劑來達 成。交聯劑通常藉由曝露於高溫(例如，藉助對流烘箱及/ 或紅外輕射源）、光化光（例如’紫外光源）及/或高能輕照 (例如’電子束源）中來活化。通常，交聯劑係聚合物組合 物内之藉由曝露於高溫下而活化的熱活化交聯劑。在一實 施例令，交聯劑係選自至少一種有機過氧化物。可自其中 選擇聚合物組合物之交聯劑（或相當於化學交聯劑）之有機 142724.doc -28- 201016774 過氧化物包含(但不限於)過氧化二異丙苯、2,…基_ 2,5_二（第三丁基過氧基己燒、2,5-二尹基_2,5-二（第三. =過氧基）己炔-3、i，-雙（第三_ 丁基過氧基Η#三曱 土％己烷、2,4_二氯苯甲醯基過氧化物、二甲基己烷_ .二（過氧化苯曱酿）、Μ·雙（第三-丁基過氧基異丙基） 本、2,5-二甲基_2,5_二（過氧基苯甲酿基）己块、μ·二_(第 丁基過氧基)-環己烷、2,2，_雙(第三_ 丁基過氧基)二異丙 ❹本4,4-雙（第三-丁基過氧基）戊酸丁基醋、過苯甲酸第 三-丁基醋、過對苯二甲酸第三_ 丁基酯、第三-丁基過氧化 物及其組合。 若存在，則交聯劑通常在聚合物組合物形成期間與其他 組伤(例如’第一聚烯烴聚合物、互穿網絡聚合物、及可 選彈性體聚合物）-起引入。交聯劑通常大致均勾且一致 地分佈於整個聚合物組合物中。以聚合物組合物(包含交 聯劑）之總重量計，交聯劑在該聚合物組合物中之存在量 參通常為0.2重量％至10重量％、更通常〇 5重量％至5重量％$ 且更通常1重量％至2.5重量％。 在化學交聯之情形下，且尤其在使用交聯_，聚合物 組合物之交聯可在以下時間實施：⑴在形成聚合物组:物 期間（例如，在熔融複合期間）；及/或（ii)在形成聚合^植 合物後（例如，藉由曝露於高溫中）。在交聯係僅藉助物理 交聯方式達成時（亦即，在不存在化學交聯方式（例如交聯 劑）時），交聯通常係在形成聚合物組合物後達成。兴例 吕，可藉由在擠出機中實施熔融複合來形成聚合物組合 142724.doc •29· 201016774 物，且然後使其經過板（或膜）模以形成未交聯之 膜)，將該未交聯之板(或膜)冷卻至環境室溫並收华於輥 上。然後可將未交聯之板自觀去除，藉由曝露於高能= (例如，經由電子束裝晋u隹允从 丄 射 于朿裝置）進仃物理交聯，並收集於單 2作為交板。另外，可省去在輥上收集未交聯板之中間 靈驟（及可，之輸送）’且可在板自板模出來時藉由連續曝 露於南能輪射中進行物理交聯，由此形成交聯板且然後可 加以收集（例如，在親上）。 聚合物組合物之組份（例如，第一聚歸煙、互穿網絡聚 合物、可選彈性體聚合物、可選交聯劑、可選添 可選增強劑）可藉由在高温下於一或多種適宜溶劑存 /昆合其各組份來摻和至—起。在獲得大致均句之混合 後’可在減壓條件下去除溶劑(例如，藉助薄膜墓發器。 由此得以形成聚合物組合物。 更通常而言’藉由業内認可之熔融混合、摻和或複合方 法在大致不存在溶劑下將聚合物組合物之組份摻和I一 〇 起。可使用業内認可之適宜混合裝置(例如内部混合 如，BANBURY混合器）及/或擠出機（例如，單螺桿擠出機 或共轉或反轉雙螺桿擠出機）)將聚合物組合物之組份摻 至一起。 / 〇 將聚合物組合物組份摻和至一起（例如，經由在擠出機 中實施熔融摻和）的溫度通常經選擇而將聚合物組份之 解及交聯劑之活化降至最低。另外，摻和/混合溫度可智 選擇以大致同時影響聚合物組合物之交聯及膨脹。 142724.doc -30- 201016774 聚合物組合物可具有任一適宜形式。舉例而言，聚合物 組合物可具有選自以下之形式··顆粒形式、薄片形式、小 球形式、三維型形式、膜形式、板形式及其組合。在一特 定實施例中，聚合物組合物係呈聚合物膜或聚合物板之形 式。膜或板可選自單層或多層膜或板，其中其至少一層勺 括本發明之聚合物組合物。包括本發明聚合物組合物之多 層膜及板可另外包含：一或多層非聚合層（例如金屬或金

屬湞層），及/或一或多層内部（例如，夾入）及/或外部黏 層。 本發明之聚合物組合物、可膨脹聚合物組合物及膨脹聚 合物組合物可各自獨立地包含—或多種添加劑。添加劑之 實例包含（但不限於）：著色劑（例如，染料及7或顏料）；紫 外光吸收劑；抗氧化劑（例如’受阻紛及亞填酸醋）；抗靜 電劑；阻燃劑；填充劑（例如1 土广及處理油（例如，烴 油’例如礦物油）。添加劑可以功能上足夠之量存在於聚 合物組合物、可膨脹聚合物組合物及膨脹聚合物組合物 "如以視it形而疋聚合物組合物、可膨脹聚合物組 合物或膨脹聚合物組合物之總重量計，獨立地為(^重量％ 至10重量％的量。 本發明之聚合物組合物、 了膨脹聚合物組合物及膨脹聚 合物組合物可各自獨立地 ^ ^ 匕3一或多種增強材料。可納入 本發明組合物中之增強砝斗 ;斗的實例包含（但不限於）玻璃纖 維、玻璃珠、碳纖維、碳太 ^ 不木官、碳奈米纖維、石墨、金 屬薄片、金屬纖維、聚酿 職联纖維（例如，KEVLAR聚醯胺纖 142724.doc * 31 - 201016774 維）、纖維素纖維、奈米顆粒黏土、滑石粉及其混合物。 若存在，則以聚合物組合物、可膨脹聚合物組合物或膨脹 聚合物組合物（此可視情形而定，包含增強材料）之總重量 计，增強材料通常以增強量存在，例如5 7〇重量％、 重量％、或30-50重量％(例如，4〇重量％)之量。增強纖 維、且尤其為玻璃纖維在其表面上可具有膠料以改善與其 將納入其中之聚合物材料的互溶性及/或黏著性，如熟習 此項技術者所習知。 本發明亦係關於包含上述聚合物組合物及膨脹劑之可膨 脹聚合物組合物，其中可膨脹聚合物組合物至少部分地交 聯如本文所述，聚合物組合物包含第一聚烯烴聚合物、 互穿網絡聚合物及視需要彈性冑。第一聚稀烴聚合物、互 穿網絡聚合物、及可選彈性體在每一情形下皆如上文所 述0 、 膨脹劑可選自一或多種物理膨脹劑及/或一或多種化學 膨脹劑及其組f本文及申請專利範圍中所用之術語「物 理膨服劑」意指滿足以下特徵之膨脹劑：在膨脹時大致保 持化學上未改變（亦即，化學結構並未發生實質性改變）； 及視需要在膨脹時發生相變化⑼如，自固相或液相轉變 成氣相）。出於聞釋之目的，在二氧化碳（c〇2)作為物理膨 脹劑、且尤其係非臨界點或非超臨界eh之情形下，在膨 脹時，co2通常自壓縮態(例如’在注入擠出機内之聚合物 組合物中時）轉變為非壓縮態（例如，在包含混合及/或溶解 於其中之co2的聚合物組合物自冑出機出現_，例如呈板 142724.doc -32- 201016774 形式）I壓縮態至非壓縮態之轉變期間，聚合物組合物 蚤生膨脹且c〇2大致保持化學上未改變（亦即，其仍為 C〇2)。在臨界點或超臨界(：〇2之情形下，據信在膨脹時同 時發生液相至氣相的變化。出於進一步閣釋之目的，在戊 ⑬作為物理膨脹劑之情形下，在膨脹時，戊炫轉化成氣態 戍燒，’但同時保持化學上未改變（亦即，其仍為戍烧物 理膨脹劑在曝露於高溫及/或減壓時通常轉變成氣相。 Φ 彳納人本發明可膨脹聚合物組合物中之物理膨脹劑可選 自月曰肪族、環脂族烴、_代烴、水、C02、氮氣⑼）及 其組合。在一特定實施例中，可膨脹聚合物組合物之物理 膨脹劑係選自丙烷、丁烷、戊烷、己烷、環丁烷、環戊 烧、氣甲院、氣乙院、二氯甲烧、三氣氣甲烧、二氯氣甲 烷、二氣二氟曱烷、氯二氟曱烷、二氣四氟乙烷、水、 C〇2、N2、及其組合（包含其結構異構體，例如，正戊烷、 異戊烷、1，1-二甲基丙烷等）。 ❹ 可膨脹聚合物組合物中存在之物理膨脹劑的量通常經選 擇以提供具有期望密度的膨脹聚合物組合物。以可膨脹聚 σ物組合物（包含物理膨脹劑）之總重量計，物理膨脹劑（若 使用）在本發明可膨脹聚合物組合物中之存在量通常為〇5 重量％至25重量❶/。、更通常為2重量％至2〇重量％、且更通 常4重量％至15重量％。 本文及申請專利範圍中所用之術語「化學膨脹劑」意指 在膨脹時發生相改變（例如，自固相或液相轉變成氣相）、 且亦發生化學結構改變（例如，由分解反應所致）的膨脹 142724.doc -33- 201016774 劑。用於本發明可膨脹聚合物組合物中之化學膨脹劑在曝 露於高溫及（視需要）減壓下時通常發生分解反應，此導致 形成氣態分解產物（例如，氮氣、二氧化碳及/或一氧化 碳）。發生分解而形成惰性氣態分解產物（例如氮氣）之化學 膨脹劑係較佳的，此乃因該等惰性氣態分解產物對聚合物 組合物之聚合物基質具有最小的環境影響及最小的有害影 響。 化學膨脹劑可選自偶氣化合物、N-亞确基化合物、胺基 腺、項酿肼、碳酸鹽、碳酸氫鹽及其組合。在一實施例 中’化學膨脹劑係選自偶氮二甲醯胺、p_p，_氧基雙（苯）_磺 醯肼、對f苯磺醯肼、對甲苯磺醯胺基脲、5_苯基四唑、 乙基-5·苯基四唑、二亞硝基五亞甲基四胺及其組合。在一 特定實施例中，化學膨脹劑係選自偶氮二曱醯胺及/或p_ P'_氧基雙（苯）磺醯肼。 在使用化學膨脹劑時’本發明之可膨脹聚合物組合物亦 可包含一或多種活化劑。活化劑通常用於降低化學膨脹劑 之分解溫度，且由此降低可膨脹聚合物組合物發生膨脹時 之度。可納入可膨脹聚合物組合物中之活化劑包含（但 不限於）金屬鹽，例如選自（例如）硬脂酸辞及/或氧化鋅的 鋅鹽。若使用’則以可膨脹聚合物組合物（包含活化劑）之 、_心重量计’活化劑通常係以0.05重量。/◦至3重量％的量存 在。 如同物理膨脹劑，可膨脹聚合物組合物中存在之化學膨 服劑的量通常經選擇以提供具有期望密度之膨脹聚合物組 142724.doc 201016774 合物。以可膨脹聚合物組合物（包含化學膨脹劑）之總重量 計’化學膨脹劑（若使用）在本發明可膨脹聚合物組合物中 之存在量通常為1重量。/◦至25重量％、更通常為2重量％至 20重量％、且更通常4重量％至15重量％。 膨脹劑通常大致在聚合物組合物之形成期間（例如，第 一聚稀烴、互穿網絡聚合物、及可選彈性體聚合物之複合 期間）同時納入。另外，膨脹劑可隨後引入先前形成之聚

合物組合物中，例如，藉助業内認可之注入或吸入方法。 先前形成之聚合物組合物通常呈具有相對較大表面積之形 式，例如顆粒形式、板形式或膜形式。通常在適宜條件 (例如，高溫及/或高壓)下使先前形成之聚合物組合物:例 如，呈顆粒、板或膜形式）及膨脹劑接觸至一起，且將膨 脹劑灌注人聚合物組合物中’由此使得形成本發明之可膨 脹聚合物組合物。在隨後納人或^先㈣成之聚合物也 合物中時，膨脹劑通常係物理膨脹劑(例如，脂肪族烴， 例如戊烧）。 在形成聚合物組合物期間大致同時納入時，膨脹 物理及/或化學膨服劑。更通常而言，在形成聚合物^ 物（例如’經由溶融複合）期間大致同時納入時，膨脹_ 化學膨脹劑_，Ρ·Ρ,·氧基雙（笨）韻肼）且基本不存在 =脹劑。在形成聚合物組合物期間同時納入膨服劑: ::度(例如，溶融複合溫度)通常經選擇以便大致 脹劑發生膨脹，由此使得形成可膨脹聚合物组合物。/ 可膨脹聚合物組合物至少部分地交聯。可膨脹聚合物組 142724.doc -35· 201016774 合物之交聯的程度、測定及方法係如上文針對聚合物組合 物所述。舉例而言’以可膨脹聚合物組合物之總重量計， 可膨脹聚合物組合物之交聯密度可至少為1〇重量％，例如 10-100 重量。/〇、 20-60重量 20-100重量。/❶、3〇_9〇重量％ %、30-60重量 ％或4〇_8〇重量 0/〇。

根據上文針對聚合物組合物所提供之闡述，可膨脹聚合 一 ’ σ物之交如可藉助物理交聯（例如，經由曝露於高能 輻射中)及/或化學交聯(例如，經由交聯齊"來達成。交聯 可在向聚合物組合物中納人膨脹劑之前、期間及/或之後 在實施例中，交聯係在向聚合物組合物中納入膨 脹劑後實施’具體而言在可膨脹聚合物組合物呈可膨脹聚 合物膜或板形式時實施。舉例而言，可在聚合物組合物之

…3複a (例如，擠出）期間納入化學膨脹劑（例如ρ_ρ ·氧基 雙(本)磺醯肼)。根據業内認可之方法，藉由使包括聚合物 ’且口物及化學膨脹劑之擠出物經過膜或板模具來形成未交 聯之膜或板《未交聯之膜或板然後可進行物理交聯（例 如，藉由曝露於高能輻射中），由此得以形成本發明之可 膨脹聚合物組合物（呈膜或板形式）。 可膨服聚合物組合物可具有任一適宜形式。舉例而言， 可膨脹聚合物組合物可具有選自以下之形式：顆粒形式、 二維型形式、膜形式、板形式及其組合。在—特定實施例 中，可膨脹聚合物組合物係呈可膨脹聚合物膜或可膨脹聚 合物板形式。可膨脹性膜或板可選自單層或多層膜或板， 其中其至少一層包括本發明之可膨脹聚合物組合物。包括 142724.doc -36 - 201016774 本發明可膨脹聚合物組合物之多層膜及板可另外包含：一 或多層非聚合層（例如金屬或金屬箔層）；及/或一或多層内 部（例如，夾入）及/或外部黏著層。 在適宜膨脹條件（通常涉及曝露於高溫及/或減壓中）下， 膨脹劑得以活化（例如，膨脹劑自身膨脹及/或產生可膨脹 之部分）且使得可膨脹聚合物組合物轉化成膨脹（或發泡）聚 合物組合物。因此，本發明亦係關於包含以下物質之膨脹 聚合物組合物：第一聚烯烴聚合物；互穿網絡聚合物；及 (視需要）彈性體聚合物。第一聚烯烴聚舍物、互穿網絡聚 合物、及可選彈性體聚合物在每一情形下皆如上文所述。 膨脹聚合物組合物至少部分地交聯。膨脹聚合物組合物 之父聯的程度、測定及方法係如上文針對聚合物組合物所 述舉例而5 ’以膨脹聚合物組合物之總重量計，膨脹聚 合物組合物之交聯密度可至少為10重量％，例如10-100重 里％、20-1〇〇重量％'3〇9〇重量％、2〇_6〇重量％、3〇6〇重 量％或40-80重量％。 根據上文針對聚合物組合物所提供之闡述’膨脹聚合物 s物之父聯可藉助物理交聯（例如，經由曝露於高能輻 射中）及/或化學交聯（例如，經由交聯劑）來達成。膨脹聚 口物組合物可自本發明之可膨脹聚合物組合物製得，在此 清形下’至少部分交聯係在可膨脹聚合物組合物之膨脹之 月J實施’且視需要其他交聯可在膨服步驟期間及/或之後 實施另外’膨脹聚合物組合物可自（然而）大致未交聯之 α >脹聚5物組合物（如上文所述）製備，在此情形下，交 142724.doc •37· 201016774 聯係與可膨脹性且未交聯之聚合物組合物之膨脹基本同時 及/或隨後實施。通常，膨脹聚合物組合物係自本發明之 可膨脹聚合物組合物製備，且大致所有交聯皆在膨脹步驟 之前完成。 端視意欲使用膨脹聚合物組合物之特定應用而定，本發 明之膨脹聚合物組合物可具有各種密度。本發明膨脹聚合 物組合物的密度通常為16 Kg/m3_400 Kg/m3 (125磅他3)、更 通常 24 Kg/m3-240 Kg/m3 (1.5_15 磅/ft3)、且更通常32

Kg/m3-192 Kg/m3 (2-12碎/ft3)。 膨脹聚合物組合物可具有任一適宜形式。舉例而言，膨 脹聚合物組合物可具有選自以下之形式：三維型形式、膜 形式板形式及其組合。在_特定實施例中，膨脹聚合物 組合物係呈膨脹聚合物膜或膨脹聚合物板形式。膨服膜或 板可選自單層或多層膜或板，其中其至少―層包括本發明 之膨脹聚合物組合物。包括本發明膨脹聚合物組合物之多 層膜及板可另外包含：—或多層非聚合層(例如金屬或金

Q 屬猪層）；及/或一或多層内部（例如，夾入）及/或外部黏著 層本發月之膨脹聚合物組合物可具有開孔結構及/或閉 孔、構1通常而言’本發明之膨服聚合物組合物具有閉 孔結構。 在本發明之實施财’藉由摻和第—聚烯烴、互穿網絡 聚合物、可選彈性體聚合物、及膨脹劑並加熱混合物以形 成可發泡熔融聚合物材料來製備交聯聚合物發泡體結構。 誘使可發纽融聚合物材料發生交聯，且藉由將可發泡熔 142724.doc -38* 201016774 融聚合物材料曝露於高溫中來使其膨脹以形成發泡體結 構。 在本發明之特定實施例中，膨脹聚合物組合物可藉由以 下過程製成圈紋板(bun st〇ek)形式：混合第一聚烯烴、互 n絡聚°物、可選彈性體聚合物、交聯劑、及膨脹劑以 $成板|模具中加熱混合物以便交聯劑可使聚合物材料 發生交聯且起泡劑可發生分解，及藉由釋放模具中之壓力 冑行膨脹。視需要’可將釋放壓力後形成之圈紋板再次加 熱以實現進一步膨脹。 在本發明之實施例中’第一聚稀烴聚合物、互穿網絡聚 。物★及可選彈性體聚合物可藉由以下方式進行摻和：混 合該。等聚合物及任-添加劑，同時視需要將在祕巧型 混口益或擠出機中混合之摻合物加熱以提供均句聚合物換 合物。在本發明之特定實施例中，互穿網絡聚合物及第二 聚烯烴聚合物之至少一部分可在擠出機中摻和且然後與其 _ 他.，且伤摻和。選擇混合之溫度及壓力以避免發泡。在許多 實施例中，混合條件係壓力介於2()叫與2⑽㈣之間且^ 度介於1卿與2崎之間。另外，在使用擠出機來混合換 合物時，溫度維持低於約27rF且壓力通常端視模具而定 介於5〇〇叫與5〇〇〇叫之間（亦即，使用介於_psi與 3000㈣之間的壓力來擠出平板）。通常，選擇之處理 溫度以避免起泡劑及交聯劑大量分解。可藉由概磨或掩出 來預先形成聚合物摻合物以用於麼製，例如呈板形式。另 外’可將摻合物製成顆粒。 142724.doc -39- 201016774 在本發明之實施例中，使用均相聚合物摻合物藉由壓縮 模製、ί主射模製來製備聚合物捧合物發泡冑，或可使其發 泡成板。具體而言，在第一壓製作業中，在介於2卿與 320°F間之溫度下及介於25〇叫與25〇〇㈣間之壓力下使用 高噸位液壓藉由壓縮模製對聚合物摻合物實施發泡2〇至9〇 分鐘。可使聚合物掺合物發泡體在隨後加熱階段在介於 300 F與380 F間之溫度下於烘箱中進一步膨脹2〇至32〇分 鐘，或在第二壓製作業中在介於3〇〇卞與38〇卞間之溫度下 及介於250 !^丨與1500 psi間之壓力下於中等噸位液壓中進 一步膨脹20至320分鐘。吾人觀察到，預形成步驟有助於 對摻合物除氣，第一壓製作業有助於降低單元尺寸及改善 早το品質，且第二壓製作業有助於防止表面降解及材料損 失。發泡體之平均密度通常介於15 {)(^與25 pcf之間。、 在本發明之實施例中，可藉由預加熱板部分以軟化摻合 物並將軟化之聚合物摻合物在模具中壓製來形成聚合物摻 合物。若聚合物摻合物含有起泡劑則可對其實施發泡且將 其加熱以誘使發泡。模具可為單一部件模具或匹配模具且 可進行排氣。以此方式在模具中形成板及/或對其實施發 泡係自聚合物掺合物形成墊片之一種方法。 在本發明之許多實施例t，製備本發明膨脹聚合物組合 物所需之處理時間或週期時間低於製備除互穿網絡聚合物 外與本發明膨脹聚合物組合物含有相同成份之膨脹組合物 所需的時間。在該等實施例中，製備本發明膨脹聚合物組 合物所需之處理或週期時間比製備除互穿網絡聚合物外與 142724.doc -40· 201016774 本發明膨脹聚合物組合物含有相同成份之膨服組合物所需 之時間少至少5%、在—些情形下少至少1G%、且在其他情 形下少至少15%。 在本發明之實施例中’可藉由壓層介面之熱處理將聚人 物摻合物層壓至其他材料上或自身層屋。儘管可施加黏著 劑，但並非必需使用黏著劑對聚合物摻合物進行層壓。 在本發明之實施例中’聚合物摻合物、或發泡聚合物摻 0 合物之抗拉強度、抗剪強度及抗解離強度具有良好平衡。 舉例而言，可根據ASTM D_3575之程序來測定抗拉強度、 伸長率、抗壓性（壓縮偏差）、壓縮永久變形性及撕裂強 度。聚合物摻合物之撓性及緩衝性係該等性質之重要部 分。 在本發明之實施例中，發泡聚合物摻合物可適用於漂浮 器件中。可根據Underwriters Laboratories公司在UL 1191 中所述之導則（以引用方式併入本文中）來實施漂浮性能測 ❹ 试所推薦之漂浮材料通常具有以下特徵：密度大於1碎/ 立方英尺（pcf)、比浮力（specific buoyancy)至少為58碎 (lbs)、某些可穿戴器件之浮力保留因子（bu〇yaney retention factor)(V因子）為98%且襯墊之浮力保留因子（c因 子）為95%、抗拉強度至少為20磅/平方英吋（psi)、撓性良 好（不破裂）、且壓縮偏差（25%)至少為1 psi。浮力保留性 之測試另外包含將試樣在60t下處理120小時之熱處理。 測試之熱處理態樣基本上係探測材料熱穩定性之高溫螺變 測試。 142724.doc -41 - 201016774 在本發明之實施例中，聚合物摻合物之熱穩定性可藉由 漂浮性能測試、具體而言浮力保留因子（儘管係以非直接 方式）來測試。聚合物摻合物之熱穩定性與其他應用有 關°具體而言’聚合物摻合物及發泡聚合物摻合物可用於 汽車應用中，尤其可用於製造墊片。材料之熱穩定性與撓 性及可成形性組合可使得聚合物摻合物尤其適用於汽車塾 片應用中。 在本發明之實施例中，聚合物摻合物在墊片應用中之熱 穩定性可藉由監測其在高溫下之尺寸穩定性來測定。對於 汽車應用而言，可藉由將一片聚合物摻合物曝露於高溫中 特定量時間並量測該片尺寸的變化百分比來測試熱穩定 性。舉例而言，可將一片聚合物摻合物（亦即，12英吋x 12英忖X 1/4英吋發泡體片）加熱至158卞保持24小時。在 其他測試中，舉例而言，可將該等片加熱至158卞保持5〇 小時、加熱至1 8〇卞保持7天、加熱至257°F保持30分鐘' 加熱至350卞保持4分鐘、加熱至13〇卞保持66小時、或加 熱至410F保持11分鐘。冷卻後，計算該片之尺寸並計算 每一尺寸之變化百分比。尺寸變化百分比小於約8%、在 。午夕隋形下小於5%表明聚合物推合物具有用於汽車墊片 應用中之適當熱穩定性。汽車應用之典型發泡體墊片具有 介於2磅/立方英尺與14磅/立方英尺之間的發泡體密度。 本發明之膨脹聚合物組合物可用於衝擊能量管理應用 中，例如運輸應用、包裝應用、及個人保護設備應用。舉 例而s，本發明之膨脹聚合物組合物可用於在汽車、貨 142724.doc -42· 201016774 車、飛機及船隻中構建可能撞擊到（例如在碰撞期間）乘員 之内部艙室結構（例如，儀錶板、儀器面板及門襯裏）。膨 脹聚合物組合物可納入個人保護設備應用（例如個人運 動、安全及軍用設備）中作為襯裏。可包含包括膨脹聚合 物組合物之襯裏之個人運動保護設備實例包含（但不限 於）：運動頭盔（例如，曲棍球、擊球、棒球、板球、足 球、自行車、摩托車及赛跑頭盔）；身體墊（例如，肩墊、 ❹臀墊、大腿墊及尾骨墊）；及護脛（例如，用於棒球、板球 及足球中者）。可包含包括膨脹聚合物組合物之襯襄之個 人安全保護設備的實例包含（但不限於）硬帽（例如，建築頭 盔）及消防員頭盔。可包含包括膨脹聚合物組合物之襯裏 之個人保護軍用設備的實例包含（但不限於）搏鬥頭盔、防 彈背心及身體盔曱。 本發明之膨脹聚合物組合物可用於構造及建築應用中。 舉例而s，包括膨脹聚合物組合物之板可用作地板墊層 Φ (例如，在木材或陶瓷地板之下）及用於隔音應用（例如，在 牆壁、天花板及/或地板上）中。 可包含本發明膨脹聚合物組合物或自其製得之製造物件 的其他實例包含黏著膠帶及標籤。黏著膠帶至少包含包括 膨脹聚合物組合物之一層，且通常另外包含一層（在單面 膠帶之情形下）及兩層（在雙面膠帶之情形下）外部黏著層。 l鐵至少包含包括膨脹聚合物組合物之一層，且可視需要 另外包含：外部黏著層；一或多層其他膨脹及/或非膨脹 聚合層；及7或至少一層非聚合層（例如金屬或金屬箔層）。 142724.doc -43- 201016774 至少包含包括本發明膨脹聚合物組合物之—層的標鐵亦通 常包含施加至標籤之一或多層内部及/或外部層上之標呓 (例如，字母、數字、符號及/或圖像）。 可包含本發明膨脹聚合物組合物或自其製得之物件的其 他非限制性實例包含玩具、瑜㈣、墊片、及鞋部件（例 如鞋墊、鞋底夾層及鞋幫）。 如上所述，本發明之至少部分地交聯的膨脹聚合物組合 物可用於各種類型物件中。該等物件之非限制性特定實例 如下文及附圖中所述。 圖1展示本發明之實施例，其中至少部分地交聯的膨脹 聚合物組合物係以瑜珈墊形式使用。在該實施例十，瑜珈 墊10係由膨脹聚合物組合物板12構成，且可視需要包含壓 紋14以將使用時瑜珈墊1〇之不期望運動降至最少且改善使 用者在瑜珈墊1〇上時之舒適感。聚合物組合物中互穿網絡 聚合物的存在改善了瑜珈墊10的緩衝性，進而使得對於使 用者而言更舒適且緊迫感減少。 圖2展示本發明之實施例，其中至少部分地交聯的膨脹 聚合物組合物係用作雙面地毯膠帶中之組份。在該實施例 中’地毯膠帶2〇(未按比例繪出）包含第一釋放膜28、第一 黏著層26、由本發明之膨脹交聯聚合物組合物構成之核心 層22、第二黏著層24、及第二釋放膜3〇。核心層22位於第 一黏著層26與第二黏著層24之間。第一及第二釋放膜28及 30分別桃鄰第一及第二黏著層26及24之一側且上覆於其 上。聚合物組合物中互穿網絡聚合物的存在改善了地毯膠 142724.doc •44· 201016774 帶20之緩衝性，進而使得在使用時可更舒適的在上面行 走。 圖3及圖4展示本發明實施例之墊片40。作為非限制性實 例塾片40用於管道應用中。圖中顯示塾片40為矩形且外 - 部尺寸為&及丫2。圖中顯示墊片40之寬度為Xl&Yl，&及

Yl可相同或不同。墊片40包含由本發明之膨脹交聯聚合物 組合物構成之可壓縮層5〇、由第一釋放層46覆蓋之第一黏 φ 著層48。墊片40可包含由第二釋放層54覆蓋之第二黏著層 52。可壓縮層50具有厚度2。在許多實施例中，厚度z可介 於0.05-0.5英对之間。 在本發明之實施例中，本發明之膨脹交聯聚合物組合物 可用作地板系統之底層地板與磨光地板間的墊層。根據圖 5中所示之非限制性實例，地板系統6〇包含安裝於混凝土 底層地板68與木材層壓磨光地板7〇之間的墊層62。墊層62 通常隨意佈置（亦即，不使用黏著劑或其他附著機制）於混 φ 凝土底層地板68上以便膜64與混凝土底層地板接觸。可安 裝塾層6 2網以便她鄰網之側邊緣互相接觸。在安裝期間， 墊層62之毗鄰網可由膠帶條66結合至一起。層壓木材地板 70之鋪板可以自由移動方式位於墊層62上以便舖板位於墊 層62之表面上。可使用習用舌榫佈置將毗鄰鋪板7〇膠合或 以其他方式結合至一起，但鋪板並不黏著至墊層62上。 本發明實施例之地板系統的另一非限制性實例示於圖6 中。在所示之地板系統80中，墊層82安裝於木材底層地板 84與木材層壓磨光地板之鋪板9〇之間。符合此佈置之地板 142724.doc -45- 201016774 系統與圖5中所示者相似。然而’並非將墊層82定位為使 膜86與底層地板接觸，而是在該安裝方式中經定位使得墊 層82之表面與木材底層地板84接觸且膜86背離底層地板。 層壓木材地板之鋪板90可以自由移動方式位於墊層82上以 便鋪板位於膜86上。在安裝期間，墊層82之毗鄰網可由膠 帶條88結合至一起。 圖7中所示之本發明實施例係關於根據本發明用於洗車 設備的織物條簾1〇〇。牵導汽車經過洗車設備之方向如箭 頭所示。在欲洗滌之汽車上方佈置有框架〗〇2，在該框架 上附裝有複數個與牵引方向交叉的支撐棒1〇4。藉助驅動 器106促使框架102及由此支撐棒1〇4前後移動。複數個由 本發明之膨脹交聯聚合物組合物製成的清洗條帶1〇8懸掛 於每一支撐棒1〇4上且彼此毗鄰。附裝於清洗條帶頂端之 環繞支撐棒104的環110在每一情形下皆用於此目的。環係 由附裝條帶112形成，附裝條帶將清洗條帶1〇8延伸至頂 部。出於此目的，條112在附裝區域114永久性地縫合至清 洗條帶108上》每一附裝條帶112皆具有附裝元件ιΐ6，藉 由附裝元件附裝條帶112之自由端以可拆卸方式附裝於清 洗條帶108之附裝區域114上。以此方式形成環ιι〇，其環 繞支律棒剛且因可拆#之附裝可在任—相打開以能夠 去除及替換個別清洗條帶1 〇 8。 在圖8中所示之本發明實施例中，足球運動員之正面或 前面視圖包含含有本發明膨脹交聯聚合物組合物的各種類 型保護墊。如圖所示1球運動員穿戴有頭盘15〇、1有 142724.doc -46- 201016774 多個可拆除部分之製服14〇、及複數個防護件或墊。圖中 展不護脛120、膝墊丨22、大腿墊124、臀墊126、肋墊 127、肩墊132、肘墊138、手套136、前臂墊128、二頭肌 墊130、頸墊144、及下巴帶142。服飾及保護設備之所有 上述防遵件、墊、及其他物件可經製造包含本發明之膨脹 父聯聚合物組合物以實現舒適地貼合。

另外，在圖8中所示之實施例中，許多墊及保護設備可 如圖9中所示進行構造，該圖係保護墊146之側面剖視圖。 如圖所不，保護墊146包含示為發泡體層147之本發明膨脹 交聯聚合物組合物及相對剛性及相對薄的塑膠層1。 圖10係頭盔150之透視圖，將其切開以展示位於穿戴者 頭部158上之本發明膨脹交聯聚合物組合物，示為發泡體 層154。可有利地使製得之頭盔15〇具有若干不同發泡體層 部分’其通常可模仿頭蓋骨之主要骨的位置。料非限制 性實例，頭頂部發泡體部分152可保護頭部頂部156，且前 額發泡體部分52可保護頭部前部158。當頭盍15〇延伸至耳 位置附近或以下日寺’有時可有利地提供縫隙或開口以便 穿戴者160之聽力並不顯著受損。頭盔15〇之上述設置可促 進對穿戴者頭部158之獨特構造特徵的適應性，此乃因實 際上各發泡體層部分間之連接點皆位於鄰近頭蓋骨之各縫 線處。 圖11及12展示鞋（例如，運動員鞋）物件之鞋底結構部分 的實例，亦即鞋底夾層構件180實例。包含本發明膨脹交 聯聚合物組合物之此鞋底夾層構件⑽係可減小地面反應 142724.doc -47· 201016774 力之主要鞋底結構元件之一。在特定實施例中，鞋底夾層 構件1 80係完全自本發明之膨脹交聯聚合物組合物構造而 成。鞋底夾層構件180可包含對應於穿戴者腳之各區域的 前腳部分1 94、拱形部分1 86、及後腳部分1 82。在不背離 本發明實施例之情形下，鞋底夾層結構可以任一適宜或期 望方式固定或保持於整個鞋底或鞋結構之其他部分上，包 含經由使用膠黏劑、黏著劑、密封結構、保持元件、機械 連接件、或諸如此類，亦包含經由使用業内已知且使用的 習用連接技術》 本發明之一些實施例提供如圖13中所示之新穎身體盔甲 物件。該等實施例之身體盔曱200包含軟盔曱背心222，其 具有右背心區段224及左背心區段225。背心區段224及225 由剛性硬盔甲板連接。板包含兩個前板：上胸板226及與 之重疊之下腹板228 ;及背板230。發泡體墊系統232係由 本發明之膨脹交聯聚合物組合物構成，其附裝於每一背心 區段224及225内側。墊系統232使背心222與穿戴者分離以 便在穿戴者與軟盔甲之間界定複數個空氣通道。背心區段 224及225係由多層彈性織物材料製得。 每一背心區段224及225均具有背板244，背板位於穿戴 者背部且藉由肩部區段246與胸翼248連接。軀幹段250藉 由側面區段252與背板244連接。軀幹段250及胸翼248界定 了背心區段的前板。胸翼248、肩部區段246、背板244、 及軀幹段250具有外邊緣254，該外邊緣描繪了穿戴者之臂 經由其延伸的袖孔2 5 6。 142724.doc •48· 201016774 胸翼248之下部可固定或縫合至軀幹段25〇之上部，或者 其可以可旋轉接頭258進行枢紐連接。 墊系統之墊260、262、265、266、268及270中之每—者 皆係由開孔網眼織物形成，該開孔網眼織物封裝有由本發 • 明之膨脹交聯聚合物組合物構成的閉孔發泡體彈性嵌段 物。開孔網眼織物可為扣間隔織物、或閉合平滑表面耐倫 或棉、滲吸材料、或低摩擦耐儉材料。另外，發泡體嵌段 φ 物可封裝入皮革中或可不使用任何封裝而加以曝露。 每一背心區段224及225之墊系統皆包含多個可再定位 塾’其可提供用於在背心區段内表面上進行可調節定位的 緊固方式。在一些實施例中，每一塾皆提供有釣及環緊固 纟統之-部分。亦可使用其他易於定位之緊固系統。墊系 統可包3自责板244沿肩部區段246延伸至胸翼248的肩部 墊26〇、在背板之後邊緣264附近垂直延伸的上背墊262、 胸翼248上之上前墊265、艇幹段25〇上之下前塾施、及側 φ 面區段252上之下後側墊268及前側墊270。 身體蓋曱200通常足以應付手搶子彈、來自手權彈或迫 擊炮之碎彈片或其他低速、亞聲速拋射體威脅。本發明膨 服交聯聚合物組合物之緩衝及減震性使得身體蓋甲2〇〇尤 其適用於該等用途中。 現將參照下列實例來進一步闡述本發明。下列實例僅為 闊釋本發明而非意欲加以限制。除非另有說明，否則所有 百分比皆係以重量計。 實例 142724.doc •49· 201016774 在下列實例中，所用起始材料在下表中按如下進行編 碼·

ZNPE -聚乙烯 LA0219-A，NOVA Chemicals 公司， Calgary, Alberta, CA

SSCPE -聚乙烯 FPs_317A，NOVA Chemicals 公司， Calgary, Alberta, CA

LDPE -聚乙浠 1076，Flint Hills Resources LLC，The Woodlands, TX

LLDPE -聚乙烯 LA-0218-A，NOVA Chemicals 公司， Calgary, Alberta, CA

EPDM - Royalene® 5 11，Chemtura公司，Middlebury, CT

SEBS - Kraton-G-1657, Kraton Polymers U.S. LLC, Houston, TX

EMA - EMAC2205, Westlake Polymers LP, Houston, TX

POE -聚乙稀彈性體Engage®樹脂8452，Dow Chemical公 司，Midland, MI

EVA -乙烯-乙酸乙稀醋共聚物，1903, Huntsman公司， Odessa, TX IPN30 -含有30%乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA)/70% (96.7/3.3苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物）之互聚物，根據美國 專利第7,411，024號之實例1製備。 IPN50 -含有50 wt·%乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA)/50 wt.%聚苯乙烯之互聚物，根據美國專利第7,411，024號之實 例1製備。 · 142724.doc -50- 201016774 IPN70 -含有70% EVA/30%聚笨乙烯之互聚物，根據美 國專利第7,411,024號之實例1製備。 IPN73 -含有30% EVA/70% (90/10苯乙烯/丙烯酸丁酯共 聚物）之互聚物，根據美國專利第7,411，024號之實例1製 備。 FA -起泡劑-偶氮二甲醢胺

ANTIOX -抗氧化劑-ETHANOX® 310, Albemarle公司， Baton Rouge, LA OX -交聯劑-Perkadox® 40KE Akzo Chemie Nederland B.V. Amersfoort, the Netherlands 使用下列測試方法來評價各試樣。若使用，則MD表示 機器方向且TD表示與機器方向垂直之橫向方向。 密度-ASTM D-3575-91 抗拉強度-ASTM 412 熱老化壓縮-變形（25及 50% C-D) - ASTM D-3575-91 撕裂強度-ASTM D 624-73 實例1 如下文所述製備下表中之試樣且該等試樣顯示本發明之 膨脹聚合物組合物，其中互穿網絡聚合物之組成有所變 化0 更具體而言，通常藉由以間歇作業方式混合組份來製備 聚合物摻合物，如下文所述。稱量批料且以下表中所示之 比例將其分成系列添加物。使用Banbury型混合器來混合 各成份。使用包含於密封室中之相對旋轉之轉子來達成混 142724.doc -51- 201016774 合。可打開室頂部之埠來添加組份。密封開口以使用加壓 液壓柱塞進行混合。所得壓力將材料保持於室内。麼力進 一步可幫助轉子來軟化'㈣、塑煉、熔化及摻和組份， 該等製程可藉由提供給室及轉子之熱及由混合器中之材料 作業產生的煎切熱來達成。各種作業（例如，其他組份之 刮除或添加）係在不同預定溫度下實施。通常，混合溫度 自約245T升至約285V。所有組份之添加及混合完成後， 自混合器中取出所得聚合物摻合物。 混合聚合物摻合物後，通常將其預形成㈣發泡。使用 加熱至約27G°F之壓延機制備用於壓製作業的預形成物。 將預形成物在雙輥磨中輥磨以形成板。一旦預形成聚合物 接合物，立即將其轉移至高嘴位廢機中以膨服成發泡體。 將預形成之聚合物摻合物插人高嘲位液壓機中之圖框型 的模具中。模具係多腔高噸位液壓機之諸多淨距之一。將 所有預形成物#人模具中|，立即封閉壓冑。將預形成之 聚合物摻合物置於約2000 psi之壓力下並在3〇5卞下加熱約 50分鐘。在加熱階段末尾進行釋放後，材料部分交聯且部 分膨脹。然後將部分膨脹之聚合物摻合物轉移至低噸位液 壓機中進行發泡體之最終膨脹。 將部分交聯及膨脹之預形成聚合物摻合物置於低噸位液 壓機之大型模具腔中且在325卞及約9〇〇 psi下進一步加熱 15-60分鐘。完成加熱階段後，將材料冷卻且使其標準化 至室溫。一旦發泡，聚合物摻合物即準備用於進一步之製 造或切削。 142724.doc -52· 201016774 試樣1 試樣2 試樣3 試樣4 ZNPE (pph) 60 60 60 60 IPN30 (pph) 40 IPN50 (pph) 40 IPN70 (pph) 40 IPN73 (pph) 40 FA (pph) 16.5 16.5 16.5 16.5 ANTIOX (pph) 0.2 0.2 0.2 0.2 氧化鋅(pph) 0.22 0.22 0.22 0.22 處理油 0.3 0.3 0.3 0.3 ox (pph) 1.0 1.0 1.0 1.0 顏色濃縮物 2.0 2.0 2.0 2.0 密度(pcf) 1.5 1.5 1.4 1.5 抗拉強i(psi) 22 23 22 30 伸長率(％) 92 156 63 54 25% C-D (psi) 4.9 4.7 4.0 6.5 50% C-D (psi) 10.3 11.7 7.5 13.9 撕裂強度(pli) 4 5 3 4 數據表明使用本發明之發泡聚合物組合物可獲得期望之 物理性質組合。 實例2 如實例1所述製備下表中之試樣並比較本發明膨脹聚合 物複合物與膨脹聚乙烯發泡體的性質。 試樣5 試樣6 試樣7 ZNPE (pph) 100 90 60 IPN30 (pph) 10 40 FA (pph) 16.5 16.5 16.5 ANTIOX (pph) 0.2 0.2 0.2 氧化鋅(pph) 0.22 0.22 0.22 處理油 0.3 0.3 0.3 OX (pph) 1.9 1.4 1.0 顏色濃縮物 2.0 2.0 2.0 密度(pcf) 1.6 1.5 1.5 抗拉強度(psi) 30 26 30 伸長率(％) 246 142 54 25% C-D (psi) 5.6 5.9 6.5 50% C-D (psi) 12.8 13.0 13.9 撕裂強度(pli) 6 5 4 142724.doc -53- 201016774 數據表明使用本發明之發泡聚合物複合物可獲得期望之 物理性質組合。 實例3 如實例1中所述製備下表中之試樣，且顯示互穿網絡聚 合物對本發明含有聚乙烯與SEBS之摻合物之膨脹聚合物 組合物的影響。 試樣8 試樣9 試樣10 ZNPE (pph) 60 60 60 IPN30 (pph) 10 30 SEBS (pph) 40 30 10 FA (pph) 16.5 16.5 16.5 ANTIOX (pph) 0.2 0.2 0.2 氧化辞 0.22 0.22 0.22 處理油 0.3 0.3 0.3 OX (pph) 1.4 1.4 1.25 顏色濃縮物 2.0 2.0 2.0 密度(pcf) 1.6 1.5 1.6 抗拉強度(psi) 28 34 24 伸長率(％) 475 321 146 25% C-D (psi) 2.9 3.7 4.7 50% C-D (psi) 8.8 10.5 11.4 撕裂強度(pli) 6 6 4 數據表明使用本發明之發泡聚合物組合物可獲得期望之 物理性質組合，尤其為壓縮-偏差值增加。 實例4 如實例1中所述製備下表中之試樣，且顯示互穿網絡聚 合物對本發明含有聚乙烯與EPDM或EMA之摻合物之膨脹 聚合物組合物的影響。 142724.doc -54- 201016774

數據表明使用本發明之發泡聚合物組合物可獲得期望之 物理性質組合，尤其為壓縮_偏差值增加。 實例5 e 如實例1 t所述製備下表中之試樣，且顯示在本發明膨 脹聚合物組合物中組份變化的影響。 142724.doc -55· 201016774 試樣23 VO 00 〇 0.15 cn 〇 1.65 CN CN rn jn 210 ____ 試樣22 〇 o rn U"； 〇 〇 cn· o 卜 (N Ό Ό cs H 48.4 試樣21 a\ CN i-H od 〇 0.15 rn 〇 1.65 卜 CN 卜 cn OO 卜 299 12.5 22.1 寸 l-H 試樣20 〇 in od o 0.15 cn 〇 1.65 卜 (N cn m oo 236 17.5 28.3 l〇 試樣19 〇\ in <Τ) CN Ό oo o 0.15 cn o 1.65 卜 <N <N ΓΠ CPS oo S； 10.9 1—H 試樣18 m m o cn O 〇\ 〇 o s 1.25 卜 r4 m cn On oo On m CN 10.3 17.6 試樣17 v〇 o 00 o 0.10 ro 1.25 卜 CN oo cn m 228 18.8 29.2 ZNPE (pph) SSCPE (pph) EVA (pph) IPN30 (pph) EPDM (pph) FA (pph) ANTIOX (pph) 氧化鋅 硬脂酸鋅 處理油 OX (pph) 顏色濃縮物 密度(pcf) 抗拉強度(psi) 伸長率(％) 25% C-D (psi) 50% C-D (psi) 撕裂強度(pli) -56- 142724.doc 201016774 數據表明使用本發明之發泡聚合物組合物可獲得期望之 物理性質組合。 實例6 使用輻射固化方法製備下表中之試樣，且顯示使用該方 法製備本發明之膨脹聚合物組合物。 以三步驟法製備下表中之組合物。在第一步驟中，在約 135°C之溫度下以約200磅/小時之速率經由平模擠出樹脂 摻合物。製備厚度為約.030英吋且寬度為約23英吋之含有 ^ 可熱分解性化學起泡劑之未發泡聚合物摻合物的連續板。 在第二步驟中，將板曝露於劑量為11 Mrad (rad=轄射吸收 劑量；1 rad等於0.01戈瑞（Gy))之可影響板交聯的電子束輻 照中。在第三步驟中，將連續板供給至發泡烘箱中，其中 使用熱空氣與紅外電加熱器之組合來控制熱。將板加熱至 高於起泡劑分解溫度之溫度-約200°C -其可影響板之發泡。 膨脹板具有約60英吋之尺寸及約.080英吋之厚度。 試樣24 試樣25 試樣26 試樣27 試樣28 預複合之樹脂： ZNPE (pph) 30 LDPE (pph) 30 30 42 22 LLDPE (pph) 20 20 20 IPN30 (pph) 50 50 IPN50 (pph) 70 IPN73 (pph) 58 58 擠出摻合物 上述預複合之樹脂 61.8 61.8 61.8 61.8 59.6 存於EVA中之起泡劑 化合物30% FA 30.8 30.8 30.8 30.8 33.0 142724.doc -57- 201016774 鋅活化劑化合物-30% in LDPE 6.5 6.5 6.5 6.5 6.5 藍色濃縮物 0.9 0.9 0.9 0.9 0.9 密度(pcf) 2.7 3.1 3.3 2.8 2.6 抗拉強度MD(psi) 96 101 92 99 111 抗拉強度TD(psi) 67 85 80 69 83 伸長率MD(%) 98 115 106 117 169 伸長率TD(%) 113 100 104 94 131 25% C-D (psi) 7.2 9.5 9.6 8.8 7.2 50% C-D (psi) 17.6 21.1 21.4 19.3 17.2 撕裂強度MD(pli) 16 15 14 18 20 撕裂強度TD(pli) 11 13 12 10 11 數據表明使用本發明之發泡聚合物組合物可獲得期望之 物理性質組合。 實例7 如實例1中所述製備下表中之試樣，且顯示製備本發明 之膨脹聚合物組合物。 試樣29 試樣30 LDPE (pph) 70 70 IPN30 (pph) 30 30 FA (pph) ANTIOX (pph) FA (pph) 〇X (PPh) 密度(pcf) 1.7 3.7 抗拉強度(psi) 52 74 伸長率(％) 100 126 25% C-D (psi) 8.9 35.2 50% C-D (psi) 17.2 47.1 撕裂強度(pli) 9 15 數據表明使用本發明之發泡聚合物組合物可獲得期望之 物理性質組合。 現已參照本發明之特定實施例的具體細節闡述了本發 142724.doc -58- 201016774 明。除非該等細節包含在隨附申請專利範圍中且除該等細 喊包含在隨附申請專利範圍中之外，否則並不意欲將該等 細節視為對本發明範圍之限制。 【圓式簡單說明】 • 在閣述較佳實施例之各種特徵時，提及以下各圖，其中 相同之參考編號代表相同特徵且其中： 圖1係本發明一些實施例之瑜珈墊的透視圖； _ 圖2係展示本發明一些實施例之膠帶的透視圖； 圖3係本發明一些實施例之預形成墊片的俯視圖； 圖4係圖3之預形成墊片的輪廓圖； 圖5係本發明一些實施例之地板系統的示意性剖視圖； 圖6係本發明一些實施例之地板系統的示意性剖視圖； 圖7係本發明一些實施例之用以洗滌汽車之織物條簾的 側視圖； 圖8係穿戴有複數個墊之足球運動員的前視圖，其中其 ❹ 製服具有多個可拆除部分，該等墊包含本發明之各實施 例； 圖9係本發明一些實施例之保護墊的側面剖視圖； 圖10係本發明一些實施例之包含發泡體組合物之頭盔的 透視圖’其中各部分分開佈置於穿戴者上；

圖11係本發明一些實施例之用於鞋底結構中之鞋底夾層 構件的内部或「足側」透視圖； X 圖12係本發明一些實施例之用於鞋底結構中之鞋底夾層 構件之外側的透視圖；且 142724.doc -59· 201016774 圖13係本發明一些實施例之身體盔曱的分解等軸視圖。 【主要元件符號說明】 10 瑜珈墊 12 膨脹聚合物組合物板 14 壓紋 20 地毯膠帶 22 核心層 24 第二黏著層 26 第一黏著層 28 第一釋放膜 30 第二釋放膜 40 墊片 46 第一釋放層 48 第一黏著層 50 可壓縮層 52 第二黏著層 54 第二釋放層 60 地板系統 62 墊層 64 膜 66 膠帶條 68 混凝土底層地板 70 木材層壓磨光地板 80 地板系統 142724.doc -60- 201016774

82 墊層 84 木材底層地板 86 膜 88 膠帶條 90 鋪板 100 織物條簾 102 框架 104 支撐棒 106 驅動器 108 清洗條帶 110 環 112 附裝條帶 114 附裝區域 116 附裝元件 120 護脛 122 膝墊 124 大腿墊 126 腿墊 127 肋墊 128 前臂墊 130 二頭肌墊 132 肩墊 136 手套 138 肘墊 142724.doc -61 201016774 140 製服 142 下巴帶 144 頸墊 146 保護墊 147 發泡體層 148 塑膠層 150 頭盔 152 頭頂部發泡體部分 154 發泡體層 156 頭部頂部 158 穿戴者頭部 160 穿戴者 180 鞋底夾層部件 182 後腳部分 186 拱形部分 194 前腳部分 200 身體盔甲 222 軟盔甲背心 224 右背心區段 225 左背心區段 226 上胸板 228 下腹板 230 背板 232 發泡體墊系統 142724.doc ·62· 201016774 244 背板 246 肩部區段 248 胸翼 250 軀幹段 252 側面區段 254 外邊緣 256 袖孔 258 可旋轉接頭 260 肩部整 262 上背墊 264 後邊緣 265 上前墊 266 下前塾 268 下後側墊 270 前側墊 鲁 142724.doc ·63·

Claims (1)

1. 201016774 七、申請專利範圍： 1. 一種聚合物組合物，其包括： (a) 第一聚稀烴聚合物；及 (b) 互穿網絡聚合物，其包括 (i)第一聚婦烴聚合物，其以該立穿網絡聚合物之 總重量計以10重量％至8〇重量。/。之量存在，及 (11)乙烯基芳族聚合物，其以該立穿網絡聚合物之 總重量計以20重量％至9〇重量。/。之量存在， 其中’在最初提供於該聚合物組合物中時，該互穿 網絡聚合物大致未交聯， 其中該聚合物組合物至少部分地交聯。 2. 如請求項丨之聚合物組合物其中該第一聚烯烴包括一 或多種選自由以下組成之群之聚合物：任何c2_c8直鏈或 具支鏈&烯烴之均聚物、乙烯與C3-C8cx-烯烴之共聚物、 CrC8直鏈或具支鏈α_烯烴與乙酸乙烯酯之共聚物、一或 夕種C2_C8直鏈或具支鏈α-烯烴與（甲基）丙烯酸之(^-(:8直 鍵或具支鏈烷基酯之共聚物及其組合。 3. 如凊求項i之聚合物組合物，其中該第一聚烯烴包括乙 烯與（甲基）丙烯酸乙醋之共聚物。 4. 如凊求項1之聚合物組合物，其中該第-聚烯烴包括乙 烯與乙酸乙烯酯之共聚物。 5. 如.月求項1之聚合物組合物，纟中該第一聚烯烴包括兩 種或更夕種選自由以下組成之群之聚合物的組合：乙烯 均聚物、乙、擒&p ρ ”C3_C8 α-烯烴之共聚物、乙烯與（曱基）丙 142724.doc 201016774 烯酸乙酯之共聚物、乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物、及其 組合。 6. 如請求項1之聚合物組合物’其中該第一聚烯烴之炫融 指數為約（M §/10分鐘至約35 g/l〇分鐘，如根據八灯％ D 1238 (19〇°c /2.16 Kg)所測。 7. 如請求項1之聚合物組合物，其中該第一聚烯烴之熔融 指數小於1 g/10分鐘，如根據ASTM D 1238 (19CTC/2.16 Kg)所測。 8. 如請求項1之聚合物組合物，其包括彈性體聚合物。 9. 如印求項8之聚合物組合物’其中該彈性體聚合物係選 自由以下組成之群：天然橡膠、腈橡膠、丁基橡膠、聚 硫橡膠、聚矽氧橡膠、苯乙烯_丁二烯橡膠、齒代聚矽氧 橡膠、聚胺基曱酸酯橡膠、熱塑性烯烴橡膠、乙烯-丙 烯-二烯共聚物（EPDM)、聚異戊二烯、基於環氧乙烷之 彈性體、乙烯基芳族-烷基二烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙 烯丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚齒代丁二烯、含氟聚合 物及其组合。 10_如請求, <眾合物組合物，其中該彈性體聚合物係選 自由以下&士、e t 「、、且成之群：乙烯·丙烯-二烯共聚物、乙烯基芳 族-燒基二 二稀嵌段共聚物及其組合。

   該第二 組合物，其中該互穿網絡聚合物之 i第-聚烯烴聚合物係第二聚乙烯聚合物。

   乙埽及選自 142724.doc 兮物組合物，其中該第二聚乙烯聚合物 由以下組成之群之共聚單體製得：乙酸 201016774 乙稀8曰、匸3<2〇 α-稀烴、（甲基）丙烯酸iCVCs直鏈或具 支鍵院基酿、馬來酸酐、馬來酸之二烷基酯、乙烯基芳 族單體、及其組合。 13. 如請求項12之聚合物組合物，其中該共聚單體係選自由 以下組成之群：乙酸乙浠酯、C3_C：8 α-烯烴、（甲基）丙烯 酸之Ci-Cs直鏈或具支鏈烷基酯、及其組合。 14. 如明求項1之聚合物組合物，其中該互穿網絡聚合物之 5亥乙稀基芳族聚合物係自包括以下之乙烯基芳族單體組 合物製得： 乙稀基芳族單體，其以該乙烯基芳族單體組合物之總 重量計以70重量％至99重量％之量存在，及 共聚單體’其以該乙烯基芳族單體組合物之總重量計 以1重量％至30重量％之量存在。 15. 如清求項14之聚合物組合物，其中該乙烯基芳族單體係 選自由以下組成之群：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基 苯乙烯、乙基苯乙烯、氣苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基曱 苯、乙烯基苯、異丙基二甲苯及其組合。 16. 如凊求項14之聚合物組合物，其中該乙烯基芳族單體組 合物之該共聚單體包括選自由（甲基）丙烯酸之Ci_c8直鏈 或具支鏈烧基酯組成之群之至少一個成員。 17·如凊求項14之聚合物組合物，其中該乙烯基芳族單體係 苯乙烯且該共聚單體係丙烯酸丁酯。 18.如請求項1之聚合物組合物，其令該聚合物組合物以該 聚合物組合物之總重量計具有20-60重量％的交聯密度。 142724.doc 201016774 19 ·如請求項1 $ # ^ 11^合物組合物，其中該聚合物組合物係由 選自至'一種有機過氧化物之交聯劑交聯。 奮求項19之聚合物組合物，其中該有機過氧化物係選 自由以下組成之群：過氧化二異丙苯、2,5_二甲基_2,5_ 一（第二'丁基過氧基）·己烷、2,5-二曱基-2,5-二（第三-丁 基過氧基）己炔'3、雙（第三-丁基過氧基）-3,3,5·三曱基 環己烷、2,4_二氣笨甲醯基過氧化物、2,5-二甲基己烷_ 2’5-一（過氧化苯甲醯）、丨，3-雙（第三丁基過氧基異丙基） 苯、2,5-二曱基_2,5_二（過氧基苯曱醯基）己炔、i，卜二_ ❹ (第二-丁基過氧基）_環己烷、2,2,_雙（第三_丁基過氧基） 一異丙笨、4,4'·雙（第三_丁基過氧基）戊酸丁基酯、過苯 甲酸第三-丁基酯、過對苯二甲酸第三丁基酯、第三-丁 基過氧化物及其組合。 21. 如凊求項1之聚合物組合物其中該聚合物組合物係藉 由將該聚合物組合物曝露於高能輻射源進行交聯。 22. 如請求項丨之聚合物組合物，其中該第一聚烯烴聚合物 係以30-90重量％之量存在，且該互穿網絡聚合物係以 © 10-70重量％之量存在’在每一情形下該重量百分比皆係 以該聚合物組合物之總重量計。 23. —種可膨脹聚合物組合物，其包括： (a) 第一聚烯烴聚合物；及 (b) 互穿網絡聚合物，其包括： (i)第二聚烯烴聚合物，其以該立穿網絡聚合物之 總重量計以1 〇重量％至80重量％之量存在，及 142724.doc 201016774 (ii)乙烯基芳族聚合物，其以該互穿網絡聚合物之 總重量計以20重量％至9〇重量％之量存在， 其中’在最初提供於該可膨脹聚合物組合物中時， 該互穿網絡聚合物大致未交聯；及 (c)膨脹劑，其選自由物理膨脹劑、化學膨脹劑及其組 合組成之群， 其中该可勝脹聚合物組合物至少部分地交聯。 ⑩24.如請求項23之可膨脹聚合物組合物，其中該物理膨脹劑 係選自由以下組成之群：脂肪族烴、環脂族烴、齒代烴 及其組合。 25 _如請求項23之可膨脹聚合物組合物，其中該物理膨脹劑 係選自由以下組成之群：丙烷、丁烷、戊烷、己烷、環 丁烷、環戊烷、氣甲烷、氣乙烷、二氣甲烷、三氯氟甲 烷、二氣氟甲烷、二氣二氟甲烷、氣二氟曱烷、二氯四 氣乙烧及其組合。 φ 26.如凊求項23之可膨脹聚合物組合物，其中該膨脹劑係該 化學膨脹劑，其選自由以下組成之群：偶氮化合物、N- 亞硝基化合物、胺基脲、磺醯肼、碳酸鹽、碳酸氫鹽、 及其組合。 27. —種膨脹聚合物組合物，其包括： (a) 第一聚烯烴聚合物；及 (b) 互穿網絡聚合物，其包括： (1)第二聚烯烴聚合物，其以該互穿網絡聚合物之 總重量計以10重量％至80重量％之量存在，及 142724.doc 201016774 (ii)乙烯基芳族聚合物，其以該互穿網絡聚合物之 總重量計以20重量。/。至90重量％之量存在， 其中，在最初提供於該膨脹聚合物組合物中時，該 互穿網絡聚合物大致未交聯， 其中該膨脹聚合物組合物至少部分地交聯，且具有16_ 400 Kg/m3之密度。 28. 如請求項27之膨脹聚合物組合物，其中該膨脹聚合物組 合物以該膨脹聚合物組合物之總重量計具有2〇 6〇重量％ 的交聯密度。 29. —種製造物件，其包括如請求項27之膨脹聚合物組合 物。 30·如請求項29之製造物件，其中該物件係選自由以下組成 之群：膜、板、包含一或多個非聚合層之多層膜、包含 一或多個非聚合層之多層板、個人保護物件、内部艙室 結構、地板墊層、隔音物件、玩具、瑜珈墊、墊片及鞋 部件。 31. —種膨脹聚合物組合物，其包括： (a) 以該膨脹聚合物組合物計佔3〇_9〇重量％之第一聚稀 烴聚合物，其選自由以下組成之群：乙烯均聚物、 乙烯與C3_C8 a-烯烴之共聚物、乙烯與（甲基）丙烯酸 乙酯之共聚物、乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物、及其 組合；及 (b) 以該膨脹聚合物組合物計佔1〇7〇重量％之互穿網絡 聚合物，其包括： 142724.doc 201016774 (i)第二聚烯烴聚合物，其以該互穿網絡聚合物之 重量計以10重量°/❶至80重量％之量存在·，及 (11)乙烯基芳族聚合物，其以該互穿網絡聚合物之 重量計以20重量°/〇至90重量％之量存在， 其中該第二聚烯烴係選自由以下組成之群：乙烯均 聚物、乙烯與乙酸乙烯酯之共聚物、乙烯與c3_c8 α_

   烯烴之共聚物、乙烯與(曱基)丙烯酸之cvC8直鏈或 具支鏈烷基酯之共聚物、及其組合；且 其中該乙烯基芳族聚合物係選自由以下組成之群： 聚苯乙婦、苯乙稀與（甲基）丙婦酸之c】_C8jL鍵或具 支鏈烷基酯之共聚物、及其組合；且 其中該膨脹聚合物經合物至少部分地交聯且以該膨脹聚 合物組合物之重量計具有2g_6q重量％的交聯密度；且 其中該膨脹聚合物組合物具η6·4〇〇κ〆之密戶。 32. —種製造物件，其包括 & 呀水項3 1之膨脹聚合物組合 物0 33.如請求項32之製造物件，丨中該物件係選自由以下組成 之^膜、板、包含一或多個非聚合層之多層膜、包含 一或多個非聚合層之多層板、個人保護物件、内部艙室 =、地板塾層、隔音物件、玩具、瑜㈣、塾 34. 一種在較短時間内製備膨脹聚合物組合物 括： 之方法，其包 藉由組合以下物質來形成聚合物摻合物： 142724.doc 201016774 (a) 第一聚烯烴聚合物； (b) 互穿網絡聚合物，其包括： (i)第二聚烯烴聚合物，其以該互穿網絡聚合物 之總重量計以1 0重量％至80重量％之量存 在，及 (ii)乙烯基芳族聚合物’其以該互穿網絡聚合物 之總重量计以20重量％至90重量％之量存在， (c) 一或多種交聯劑；及 (d) —或多種發泡劑； 藉由將該聚合物摻合物置於壓機中並在24〇32〇卞之溫 度及250-2,500 psi下保持20_9〇分鐘來形成第一發泡聚合 物組合物；及 藉由將該第-發泡聚合物組合物置於壓機中並在则· 38〇1!'之溫度及250-1，500卩3丨下伴技1<;，0八\ P卜保持15-320分鐘來形成最 終發泡聚合物組合物； 其中製備本發明膨脹聚合物組人 … α物所需之週期時間比 製備除互穿網絡聚合物外含有蛊 .,π ^ 、本發明膨脹聚合物組合 物相同成份之膨脹組合物所需的時間少至少㈣。 142724.doc