TW200932864A - Pressure-sensitive adhesive film or sheet - Google Patents

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200932864 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種具有適度之初期黏著力，且抑制該黏著 力之經時性亢進，可長時間持續適當之固定黏著力的勘著膜 或片。本發明之黏著膜或片可適合使用於保護物品表面的用 途0 【先前技術】 β 黏著膜或片係自習知以來即被廣泛使用作為用於保護人 之保護用膜 時的表面保 作為汽車之燒附塗裝時或印刷基板 成樹脂板、化妝板、金屬板及塗裝鋼板等之製品表面而免於 塵埃附著、污染及損傷的表面保護用膜，或作為窗破螭表面 <焊料浸潰

097141996 3 200932864 g旨共聚物等之乙歸·不飽和g旨共聚物。 例如’於日本專利特開平8-170056號公報中揭示：於高 密度聚乙烯所形成<基材層之單面上，積層由醋酸乙烯_含 $為18~26質量％之乙婦•醋酸乙稀酿共聚物所形成之黏著 層的表面保護膜。 乙婦·醋酸乙歸鴨共聚物、乙嫦·（甲基）丙稀酸醋共聚物 ❹ 等之乙烯$飽和自旨共聚物，—般彳紐被黏體具有良好之初 期黏著力（接黏力）。 然而’其具有勒著力經時性充進的缺點，不只於常溫下依 與被黏體貼合之狀態進行搬運、保管的情況，尤其是在受到 各種熱歷S fit ，仙黏著力之錢顯著進行、黏著力過 強而發生使用剝離時之各種問題。 用於抑制乙浠•嚼酸乙浠酉旨共聚物之此種接黏力之經時性 以的對策’已有部分提案，例如於日本專利特開 2002 226814號a報中提案有於乙稀·酷酸乙烯醋共聚物中 調配實質上為非結晶性之丙稀系樹脂的樹脂組成物，將 用作為黏著性樹脂。 上述樹脂組成物相較於習知物，頗能抑制黏著力之經時性 宄進’具有隸度效果’但該改善效果尚不充足，於該業界 仍期盼更進一步的改善。 稍高，亦無法完全 再者，由於該樹脂組成物之初期接黏力 抑制經雜缝，祕帛途财_力制使用的情 097141996 4 200932864 形。 另外’近來對於表面保護用等之黏著膜、片要喪透 情形亦較多，而要求滿足此要件之黏著膜、片的_向、 強中。 增 【發明内容】 •(發明所欲解決之問題） 树明者等人為了得到上述初期麟力適#，足充分 •黏著力之經時性尤進，即使受到少許之熱歷程或長時門r 藏，仍可維持幾乎固定之適度黏著力，亦可視所f而對Μ •膜或片賦予高度透明性的黏著性組成物，而潛心研究。者 結果意外地發現，於乙烯•醋酸乙稀醋共聚物等之乙歸· 不飽和醋共聚物中調配了特定量之高熔點且高結晶性之乙 烯系或丙婦系聚合物或共聚物樹脂的混合樹脂（亦即樹脂叙 成物），可滿足上述要件，遂完成本發明。 、 從而，本發明之目的在於提供一種黏著膜或片，係含有初 期黏著力在適當範圍内、著力之經時性宄進被充分抑制 的樹脂組成物。 另外’本發明之其他目的在於提供一種透明性優越的黏著 膜或片。 再者，本發明之其他目的在於提供一種黏著膜或片，係將 上述樹脂組成物層積層於基材上作為黏著層。 再者，本發明之其他目的在於提供一種黏著膜或片，係適 097141996 5 200932864 合使用於物品的表面保護。 (解決問題之手段） 根據本發明，提供一種黏著臈或片，係含有乙稀•不飽和 醋共聚物樹脂（A)與溶點115。〇以上之高結晶質乙婦系或丙 稀系聚合物或共聚物樹脂（B)的混合樹脂。 上述樹脂（A)較佳係含有乙稀•醋酸乙稀醋共聚物或乙 烯·（曱基）丙烯酸烷基酯共聚物。 ❿

另外’上述樹脂⑻較佳為含有溶點13『c以上之立體特 異性丙騎合物，可提供能抑齡著充進、取得作為表面保 護膜之適度黏著性與機械強度、透明性之均衡的膜或片。 再者’在樹脂⑻為上述丙烯聚合物或共聚物時，該混合 樹脂較佳係含有上述樹脂⑽〜80質量％與上述樹脂 (B)95〜20質量％。尚且，於此，⑷與⑻之合計為刚質量 另外，上述樹脂⑻為含有密度94〇〜965kg/m3之高密度聚 乙稀的態樣，由於可提供能抑制黏著充進、取得作為表面保 護膜之適絲紐錢麵度、透·之顿賴或片，故 較佳，此時，上述混合樹脂較佳為含有樹腊⑽㈣質量％ 與樹脂（B)90〜30質量％。又，於此， 質量％。 u)與（B)之合計為1〇〇 上述混合樹脂層為於（B) 之間，重疊存在著數層 尤其是於本發明之黏著膜或片中， 树脂中均質溶解有（A)樹脂的連續相 097141996 6 200932864 之薄葉層狀（A)樹脂相的細微組織構造態樣，由抑制黏著亢 進之進行的傾向變強或透明性亦優越的觀點而言，屬較佳。 另外，較佳係於上述混合樹脂中，進一步含有黏著賦予劑 的態樣。 另外，本發明提供一種積層膜或片，係於基材之至少單面 '上形成含有上述混合樹脂之黏著膜層而成。 特佳係基材層含有聚乙烯或聚丙烯，並於至少其單面上形 ® 成上述黏著膜層而成之態樣的積層膜或片。 本發明中，進一步提供一種由上述膜、片所形成的表面保 護膜或片。 【實施方式】 以下詳細且具體說明本發明之實施形態。 如上述般，本發明之黏著膜或片係於構成上具有下述特 徵：黏著層為含有乙烯·不飽和酯共聚物樹脂（A)與熔點115 ® °C以上之高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物樹脂（B) 的混合樹脂。 [乙烯•不飽和S旨共聚物樹脂（A)] 本發明之黏著膜或片中之黏著層中，作為構成使用作為必 要樹脂成分之樹脂（A)的乙烯•不飽和S旨共聚物，可舉例如 乙烯與醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等之乙烯酯的共聚物，或乙 烯與丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反 丁烯二酸、衣康酸、衣康酸酐等之不飽和羧酸之碳數20左 097141996 7 200932864 右為止之烧基醋的共聚物，更具體可例示如乙烯與丙稀酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異 丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸曱 酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正丁 酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、順丁烯二酸二甲g旨、順丁稀一酸 •二乙酯等之不飽和羧酸酯的共聚物。 再者，上述2聚系共聚物之外，亦可為使2種以上之上述 ❹不飽和酯與乙烯進行共聚合的多聚系共聚物，再者，在實質 上不改變不飽和酯共聚物所原有之例如柔軟性、彈力性、熱 密封性等各種特性之下，亦可為使少量之其他極性單體（例 如丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、順丁烯二酸 酐、衣康酸或一氧化碳等）進行共聚合者。 本發明中，此等之中，較佳為乙烯•醋酸乙烯酯共聚物等 之乙烯•乙烯酯共聚物、乙烯·（甲基）丙烯酸曱酯共聚物、 ® 乙烯·（曱基）丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·（曱基）丙烯酸丁醋 共聚物等之乙浠•不飽和緩酸低級烧基酯共聚物，特佳為乙 烯·醋酸乙烯酯共聚物及由管式聚合法所製造之乙烯•（甲 基）丙烯酸低級烷基酯共聚物。 另外，本發明中，上述乙烯·不飽和酯較佳係使用不飽和 酯單位含量為3〜46重量％、特佳7〜33重量％者。 在不飽和酯單位含量為上述範圍時，其與高結晶性樹腊 (Β)、尤其是丙稀系（共）聚合物的相溶性佳，且所得之點著 097141996 8 200932864 性組成物的機械物性、财熱性、柔軟性亦優越。 再者，本發明所使用之乙婦•不飽和酯共聚物係由所得 之組成物的黏著密封強度、或加工性等觀點而言，其熔融流 動速率（190°C、2160g 負重··根據 JIS K721〇_99，19(rc、 2160g負重）較佳為2〜50g/10分鐘之範圍，特佳3〜2〇g/1〇 分鐘。 上述之乙烯•不飽和酯共聚物係可藉由將乙烯與不飽和酯 ® 於高溫、高壓下進行自由基共聚合而得。 例如，可使用藉由一般之高壓釜法的高壓自由基聚合製程 所製造的無規性良好的共聚物’但在上述之乙稀•不飽和羧 酸酯共聚物的情況，特別適合使用管式法之高壓自由基聚合 製程所製造的共聚物。 「高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物樹脂（B)」 本發明之黏著膜或片中，於混合樹脂層中亦可使用溶點 115 C以上之高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物樹脂 (B)作為另一必要樹脂成分，作為此種聚合物或共聚物樹 脂，可例示如高密度聚乙烯、整規聚丙烯等之立體特異聚合 聚丙烯、高結晶性丙烯系共聚物等。 本發明中適合使用之熔點1151以上之高密度乙稀中，除 了乙烯均聚物之外’亦包括以乙烯為主體、並於其中共聚合 了石厌數3〜12之α _烯烴等者，一般可由中屋法（3〇〜氣壓， Phillips法、Standard法等）、低壓法（常壓或稍加壓， 097141996 9 200932864

Ziegler法等）等之製法予以製造。 另外’本發明中’適合使用其役度為940〜965kg/m3、特佳 946〜960kg/m3者，尤其是由使黏著層之初期黏著力保持在適 當範圍，且抑制其經時性亢進的觀點而言，其彎曲彈性模數 (根據JIS K7171進行測定）較佳為lOOOMPa以下、更佳 600〜900MPa之範圍。 如由後述之實施例、比較例可明瞭般，在密度小於940 β 之聚乙烯（例如低密度聚乙烯）時’則無法達成本發明目的之 黏著強度之亢進抑制。 上述高密度聚乙烯之熔融流動速率（MFR)(根據jis Κ7210，190°C、2160g負重）較佳為0. 5〜20g/l〇分鐘、特佳 l~15g/l〇 分鐘。 本發明中，丙烯系（共）聚合物（B)係指丙烯之均聚物或含 有50莫耳％以上丙炼成分的丙稀與其他單體之共聚物。 本發明中，作為該丙浠系（共）聚合物（B)，係使用炼點115 C以上者，較佳為利用溶點13(Tc以上、更佳1妨它以上之 . 丙烯系（共）聚合物。熔點之上限並無特別限定，可使用例如 具有165 C之結晶性的丙烯系（共）聚合物。 作為此種結晶性丙烯系（共）聚合物的典型例，可舉例如整 規聚丙烯等之立體特異性聚合物。 例如’作為本發明所使用之丙歸系（共）聚合物⑻，可兴 例如溶點13G°c以上之結晶性丙婦均聚物（聚丙歸均聚 097141996 200932864 物）、以丙烯為主體之無規共聚物、嵌段共聚物，更旦體可 舉例如含有丙婦成分50莫耳％以上、更佳8〇莫耳％以上，且 依未滿50莫耳％、特佳2〇莫耳％以下之比例含有丙稀以外之 其他單體成分的無規共聚物、嵌段共聚物。 ㈣上述其他單體成分，可舉例如乙烯小丁埽小戍稀、 1-己烯、卜辛烯、卜癸烯、卜十二烯、卜十四烯卜十八烯 等之碳原子數2、4〜20 ’特佳碳數2或4〜8的“烯煙類等。 〇本發明中，上述丙烯系（共）聚合物⑻中，由以示差_ 熱量計（DSC)所測定之溶點下之吸熱峰值所得的潛執量（熔 解熱量κ根據；nsn122進行測定）較佳為1(Μ2_、特 佳30〜110J/g之範圍。 另外在上述丙烯（共）聚合物⑻為丙稀共聚物時 ，更佳 為無規共聚物。 ❿ (共合物⑻之㈣流動速率（爾）（根 據JIS K7210，230 C、2l6〇g負重）較佳為卜6〇g/1〇分鐘、 特佳2〜30g/10分鐘。 [黏著性混合樹脂] 點 本毛。月、中係、將上述乙歸•不飽和酯共聚物樹脂（A)與炫 115 C以上之向結晶質乙歸系或丙婦系聚合物或共聚物 樹月曰⑻U樹脂使用作為㈣性樹脂層，其調配比 佳係依樹脂⑷5〜80質量％、樹脂議例量％之比例進行 调配。又，於此，q)與 之合計為100質量％。 097141996 200932864 上述樹脂⑻成分之調配小於20質量％者，係無 揮本發明目狀㈣樹ω物巾絲著力經料進有^ 效果。 另一方面，超過95質量％者，係視被黏體種類而發生初期 黏著力不足、作為表面保護膜之效果無法充分發揮的不良情 形。 再者，於上述樹脂⑻為乙烯系（共）聚合物時，其調配比 例係依樹脂（A)10〜70質量％、樹脂（β)3〇〜90質量％，較佳 (A) 30〜60質量％、（B)70〜40質量°/〇，更佳（A)30〜50質量％、 (B) 70〜50質量％的比例進行調配。 另外’在上述（B)成分為丙稀糸（共）聚合物時，較佳係樹 脂（A)l〇〜75質量％、樹脂（B)9〇〜25質量％，特佳（A)3〇〜5〇質 量％、（B)70〜50質量％之比例。 ❹ 再者，於本發明之膜、片中，特佳係上述黏著性混合樹脂 層具有以下所述之特定細微組織構造。 亦即’其細微組織構造係指於上述（B)樹脂中均質溶解有 (A)樹脂的連續相之間，薄葉層狀之（a)樹脂相重疊存在數層 之態樣的構造’如由膜、片之MD方向剖面所觀看之電子顯 微鏡照片圖的附圖1所示般，於(A)、（B)樹脂均勻溶解層（連 續層）之間，間隔著微小間隔使（B)樹脂層狀地重疊積層著數 層’宛如千層派（111丨116.;^11丨116;11叩〇10〇11)甜點般的構造。 具有此種細微組織構造之黏著性層的膜、片，可有效抑制 097141996 12 200932864 黏著力之經時亢進’適當之固定點基 越。 -者力之長期持續性顯著優 本發明之膜、片之黏著性混合樹月旨（樹脂組成物）層中 了進-步提升其初期接黏性，亦可調轉著賦予劑，其調配 量係相對於（A)、（B)樹脂成分合計_ f量份，較佳為〇〜如 '質量份、特佳0〜20質量份。 作為上述黏著性混合樹脂中所添加之黏著賦予劑，可例示 ❹如脂肪族系或芳香族系、脂肪族•芳香族共聚物系或脂環族 系等之石油系樹脂；蒎烯樹脂、薰草哜茚系樹脂或萜系樹 脂；萜苯酚系樹脂或聚合松香系樹脂；（烷基）苯酚系樹脂或 一甲苯系樹脂；或此等之氫化系樹脂等。 另外’黏著賦予劑與烯烴樹脂之摻合物亦已有市售，而亦 可使用此等。 再者，於上述黏著性混合樹脂中，在不損及該組成物之特 〇 性的限度内，亦可進一步調配其他種樹脂。 作為此種樹脂，可舉例如屬於乙烯與（曱基）丙烯酸、乙基 丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單曱酯、順 丁烯二酸酐等之不飽和羧酸的共聚物的乙烯·不飽和羧酸共 聚物樹脂；乙烯•丙烯酸·甲基丙烯酸異丁酯等之乙烯•不 飽和羧酸·不飽和羧酸酯共聚物樹脂；低密度聚乙烯（LDPE) 、線狀低密度聚乙烯（LLDPE)、二茂金屬觸媒聚合聚乙烯等 之聚乙烯類；或乙烯與丙烯、1-丁烯、丨―己烯、1_辛烯、卜 097141996 13 200932864 癸烯、1-十二烯、4-甲基-1-戊烯等碳數3〜2〇〇：_烯烴的共 聚物的低結晶性乙烯系樹脂類；聚丁稀等之丁稀系樹脂；4_ 甲基-1 -戊烯般之烯烴系樹脂等的樹脂類。 此等樹脂亦可調配2種以上。 此等其他種树脂係在不損及上述黏著組成物之物性的範 . 圍，例如相對於上述（A)、（B)樹脂成分合計1〇〇質量份，可 添加0〜99質量份左右，特佳〇〜49質量份。 再者，本發明之黏著性樹脂組成物中，視需要可調配抗氧 化劑或紫外線吸收劑、光穩定劑、顏料等之適當添加劑。 本發明之黏著性混合樹脂（樹脂組成物）可藉由將上述（A) 與（B)樹脂成分及視需要的其他添加劑等，同時或逐次地進 行乾式摻合或熔融摻合而獲得。 乾式摻合可使用漢歇爾混合器、滾筒混合器等之各種混合 器。 ❹ 另外，熔融摻合時可使用單軸或雙軸擠出機、班伯利混合 器、輥、捏合機等之混練裝置，以14〇〜230°C左右之溫度進 行熔融混練。 本發明中，上述（A)與（B)樹脂成分之混合狀態並無特別限 制，較佳係如上述般，上述（A)與（B)樹脂成分為至少部分性 呈非相溶’（B)成分層狀地分散於上述（a)(b)相溶成分中。 在將藉本發明所得之樹脂組成物作成膜時，具有一般所要 求之初期黏著力之〇· 3〜100g/25mm、特佳〇· 5〜30g/mm的初 097141996 14 200932864 期黏著力，且可得到黏著亢進之比例為75%以下、較佳65% 以下、特佳45%以下之極下值，而經時性穩定的黏著力（接 黏力）。 本發明之黏著膜或片，可將上述黏著性混合樹脂成形為犋 或片狀，以單層膜或片形態使用，通常大多使用於基材之至 少單面上形成由上述樹脂組成物所形成的黏著層的態樣。 作為形成上述黏著層的基材，並無特別限定，可使用例如 ®由延伸或未延伸之聚g旨、聚賴、聚丙烯或以乙稀成分作為 共聚合成分的嵌段系、無規系等之丙烯系聚合物、低密度聚 乙烯、高密度聚乙烯或線狀低密度、超低密度聚乙烯等之乙 烯系聚合物、乙烯•丙烯共聚物等之烯烴系聚合物的1種或 2種以上所形成的各種熱可塑性樹脂膜或片，紙、金屬箔、 不織布等。 ❿ 本發明中，此等之中，特佳為由聚丙稀或聚乙稀等之乙婦 系聚合物所形成的基材。 在使用由聚丙烯或聚乙烯等之乙烯线合物所形成之基 材其與黏著層之層間接黏性良好，且可得到透明性優越 之膜或片。 於基材使用熱可塑性膜時，係以防止劣化等為目的，視需 要可調配例如抗氧化劑或料線吸收劑、受_光穩定劑等 之光穩定劑或抗靜電劑，其他例如碳黑、氧化舞、氧化鎮、 -氧化#氧化鋅、氧化鈦般之填充劑或顏料等添加劑。 097141996 15 200932864 基材層之厚度為^00 不限定於此。

Am左右，較佳1〇〜200 但並 黏著劑層之形成可根據下述公知之黏著片之製造方法而 …丨將^劑製成的黏著劑之溶液或熱熔融液塗佈 於基材上的溶㈣佈法，或將根據該法㈣、形成於分離基

❹ 材上的黏著劑層進彳τ移接轉印的方法；將黏著劑層形成材擠 出於基材支撐基材上而進行形成塗佈的熱熔融塗佈法；將基 材與黏者劑層依二層或三相上之多層進行共擠出 ，並予以 薄膜化的方法；於基材上依單層㈣層合黏著顧的方法； 或將接黏層_著則以二層進行㈣層合的方法；將黏著 劑層與膜或層合㈣之支撐基材形成材進行熱層合的方法 此等製造方法中，較佳係將由熱可塑性樹脂所形成之基材 層與黏著劑層’以吹塑法或Τ字模法進行二層或三層以上之 多層的共擠出，而予以成形的方法。 本發明中，形成於基材層上之黏著劑層的厚度，係配合接 黏力等而適當決定，一般為1〜250 Mm、較佳5〜1〇〇以m。 另外，在為不具有基材層之單層黏著膜、片時，較佳係設 為 5〜300 // m、更佳 10〜200 y m。 本發明之黏著膜或片，係初期黏著力屬於對表面保護膜用 途而言為適當之範圍、亦即如後述般初期黏著力為 0.5〜30g/25丽之範圍’且黏著力之經時性亢進被充分抑制 097141996 16 200932864 (較佳係黏著充鱗為财町），即使受❹許之熱歷程、 長2貯藏’乃可將其適當之黏著力維持在適當範圍内。 、、：本毛明中’藉由適當選擇限定上述（A)、⑻樹脂及 其調配比例，則可對該膜或片賦予更高度之透明性。 本發明之黏著膜或片係特別適合用於合成樹脂板、 化妝板1屬板及塗裝鋼板等之製品表面保制，或窗玻璃 表面賴用，汽車之燒附塗裝喊印刷基板之焊料浸潰時的 ^ 表面保護用，y L. ^ 進一步係作為液晶顯示裝置、電漿顯示裝置或 有機薄臈EL|置之構成構件的液晶面板、反射板、相位差 板、稜鏡片、^ , ^ 導光板、偏光板、電漿顯示面板、有機螢光體 、、月電極或可撓性印刷基板、剛性印刷基板等之精密 電子零件的表面保護用膜或片。 (實施例） ❹以下藉實施例更具體說明本發明’但本發明並不受此等實 施例任何限制。 「混合樹脂（樹脂組成物）層之原料樹脂」 (1)使用作為乙烯•不飽和酯共聚物樹脂（Α)之樹脂 (Α1)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物： 醋酸乙烯酯含量：24質量％(JIS Κ7192-1999) MFR4g/i〇 分鐘（jIS K7210-1999，19(TC，2160g 負重） (A2)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物： 醋酸乙烯酯含量：10質量％(JIS K7192-1999) 097141996 17 200932864 MFR3g/10 分鐘（JIS K7210-1999，190°C，2160g 負重） (A3)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物： 醋酸乙烯酯含量：14質量％(JIS K7192-1999) MFR3. 5g/10 分鐘（JIS K7210-1999，190°C，2160g 負重） (A4)乙烯•丙烯酸正丁酯共聚物： 丙烯酸正丁酯含量：17質量％〇13 K7192-1999) MFR7g/10 分鐘（JIS K7210-1999，190°C，2160g 負重）， ❿ 藉管式聚合法所製造者 (A5)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物： 醋酸乙烯酯含量：10質量％〇13 K7192-1999) MFR 9g/10 分鐘（JIS K7210-1999，19(TC，2160g 負重） (2)使用作為乙烯系或丙烯系高結晶質（共）聚合物（B)的樹 脂 (B1)高密度聚乙烯： 〇 商品名：HI-ZEX3300F(Prime Polymer 公司製品） 密度950kg/m3，熔點：132°C，彎曲彈性率780MPa， MFR 1. lg/分鐘（JIS K7210-1999，190°C，2160g 負重） (B2)丙烯系共聚物 熔點139°C，由DSC吸熱峰值所得之潛熱量（吸熱量）（根 據 JIS K7122)86J/g，MFR 7. 3g/10 分鐘（JIS K7210-1999， 230°C，2160g負重）的結晶性丙烯· α-烯烴共聚物；商品 名 Prime Polypro F327(Prime Polymer 公司製品） 097141996 18 200932864 (B3)聚丙烯聚合物 熔點161°C ’由DSC吸熱峰值所得之潛熱量（吸熱量）（根 據 JIS K7122)110J/g，MFR3. Og/l〇 分鐘（JIS K7210-1999， 230 C ’ 2160g負重）的結晶性均聚丙烯樹脂；商品名prime ·

Polypro F113G(Prime Polymer 公司製品） 「評價項目及方法」 以下所示之評價中，為了減少測定偏差的影響，而進行5 ® 次測定，將除了最大值與最小值以外之3次測定值予以平 均。 •剛性（環剛性（loop stiffness)) 使用東洋精機（股）製迴路測試機，以跨距1〇〇麵、寬 25匪、押入距離15mm進行測定。 •光學特性 霧值=根據JIS K7136 ® 光澤=根據JISK7105 總光線穿透率=根據JIS K7361 •黏著特性 〈對丙烯酸板之黏著性〉 根據JIS Z〇237，將黏著劑組成物之試料膜與丙烯酸板以 2kg之手動式輥合機藉來回壓附予以貼合，進行拉取速度： 300mm/min下之180度拉離，視黏著力如以下般進行初期黏 著力、經時黏著力及黏著亢進之評價。 097141996 19 200932864 •初期黏著力：將經貼合之試驗板放置於恆溫恆濕内（23 °Cx50%RH(相對濕度））30分鐘後，進行測定。 •經時黏著力（熟化後之黏著力） 將作成為黏著特性評價用的試驗片置入烘爐中，依以下記 載之既定時間、溫度進行熟化。 將自烘爐取出之樣本放置於恆溫恆濕内（23°Cx50%RH)，於 30分鐘後測定黏著力。 ❹ 熟化條件-1 :烘爐溫度40°Cx24小時 熟化條件-2 :烘爐溫度60°Cx3小時 熟化條件-3 :烘爐溫度40°Cx3天 熟化條件-4 :烘爐溫度60°Cxl天 熟化條件-5 :烘爐溫度60°Cx7天 •黏著亢進

亢進率(經時黏著力一初期黏著力）/初期黏著力]X © 100 數值越大則表示黏著力之經時變化越大，無法保持初期黏 著力。 尚且，於以下實驗中使用基材時，雖利用聚乙烯，但以聚 丙烯亦可得到相同之結果。於此，表示使用聚乙烯作為基材 之代表例的結果。 [實施例1] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（Al)42質量份與高密度聚乙 097141996 20 200932864 烯（Bl)58質量份藉65賴φ擠出機以200。(：進行熔融混練， 得到黏著性樹脂組成物。 然後，將該樹脂組成物使用擠出流延成形裝置（65_必） 擠出至聚對苯m(PET)製之_膜上，將其麟 為既定尺寸之膜狀，將離型膜剝除而得到試料膜（總厚度9〇 // m)。 使用該試料膜針對表丨所示之各評價項目進行性能評 ® 價。結果示於表1。 [實施例2] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A1)38質量份與高密度聚乙 烯（Bl)52質量份混合，再於（μ)與（B1)之合計量9〇質量份 中，添加含有黏著性職予劑[氫化芳香族烴樹脂（環球法軟化 點90 C)] 13質量％的乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A3)1〇質量 0 伤，並依與實施例丨相同之裝置、條件進行熔融混練，得到 黏著性樹脂組成物。 然後’如同實施例1將該樹脂組成物進行擠出，裁斷成既 定尺寸之膜後，將離型膜剝除而得到試料膜（總厚度9〇// m) ° 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 結果示於表1。 [比較例1] 使用低密度聚乙烯[密度923kg/m3，熔點11〇。〇， 097141996 21 200932864 MFR4. 5g/10分鐘，DSC所得之吸熱量：i41J/g，商品名 MIRASON 16SP0 ’ Prime Polymer公司]取代實施例1之高密 度聚乙烯（B1)，混合該低密度聚乙烯58質量份與乙烯•醋 酸乙烯酯共聚物（Al)42質量份，依與實施例1相同之裝置、 條件進行炼融混練，得到黏著性樹脂組成物。 然後’將該樹脂組成物使用與實施例1相同之擠出流延成 形裝置進行擠出，裁斷為既定尺寸之膜後，將離型膜剝除而 ❹ 得到試料膜（總厚度90 μ m)。 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 結果示於表1 。 [比較例2] 將比較例1所使用之低密度聚乙婦擠出至PET製之離型膜 上’裁斷為既定尺寸之膜後，將離型臈剝除而得到試料膜（總 厚度90 # m)。 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 結果示於表1 。 [比較例3] 將含有實施例1之組成物之醋酸乙稀酯總含量1 Q重量％ 與具有相同醋酸乙烯酯含量之乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A5) 擠出至PET製之離型膜上，裁斷為既定尺寸之膜後，將離型 膜剝除而得到試料膜（總厚度9〇#πι)。 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 097141996 22 200932864 結果示於表1。 (表1) 實施例（比較例） 實施例1 實施例2 比較例1 比較例2 比較例3 黏著特性 初期黏著力（g/25mm) 7.5 8.1 4. 9 3.9 8.2 經時黏著力（熟化條件-1) 9. 5 8. 1 9. 8 2. 1 15.2 究進率（％) 27 0 100 -46 85 經時黏著力（熟化條件-2) 12 10.5 16.3 *1 22.1 亢進率（％) 60 30 233 — 170 pju #γϊ. MD 1分鐘後 8. 1 5. 8 4.3 3.7 U) 1分錄後 4. 7 5. 8 2.7 3.5 *1 :片浮起（無法測定） [實施例3] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A1)42質量份與高密度聚乙 稀（Bl)58質量份，以65ππηφ單軸擠出機，依2〇(rc進行熔 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’使用多層擠出流延成形裝置（4〇ιηιηφΧ3) ’以低密度 聚乙烯（比較例1所使用之MIRAS〇N 16SP0)作為基材層，以 上述組成物作為黏著層，擠出至PET製之離型膜上，將其裁 斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試料膜（膜構 成：低密度聚乙烯/低密度聚乙烯/黏著樹脂組成物 =20/20/20#m，總厚度：60/zm) 使用該試料膜評價性能。 結果示於表2 。 [比較例4] 使用乙烯•醋酸乙稀酯共聚物（A5)以取代實施例3之黏著 097141996 23 200932864 性樹脂組成物，其餘如同實施例3進行而得到試料膜（膜構 成：低密度聚乙稀/低密度聚乙烯/乙烯•醋酸乙烯酯共聚物 (A5)=20/20/20；czm，總厚度：60/zm) 使用該試料膜評價表2所示之項目的性能。 結果示於表2。 (表2) 實施例（比較例） 實施例3 比較例4 黏著特性 "~ 初期黏著力（g/25mm) 14 11 經時黏著力（也化條件-2) 14 23 亢進率（％) ' 0 109 經時黏著力（熟化條件_-5) 13 31 充進率（％) - 8 182 尚且’實施例3所得之膜係光學性優越’並具有與比較例 4之膜幾乎同等的透明性。 另外，即使進行長時間熟化，以目視亦未確認到浮起或對 丙稀酸板之污染。 ❿ 再者’實施例3所得之膜係牢固地將基材層與黏著層接 黏，未能輕易剝離。 由表1、2可判斷’本發明之上述態樣之黏著膜係對於被 表面保護物品（此情況為丙烯酸板）具有適當強度之初期黏 著性’該黏著性之亢進性較習知物被顯著地抑制為較低。 [實施例4] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A1)42質量份與丙烯系共聚 物（B2)58質量份，以65ππηφ單轴擠出機，依2〇(rc進行熔 097141996 24 200932864 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後，使用擠出流延成形裝置（4〇顏0 )，將該樹脂組成物 擠出至PET製之離型膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後， 剝除離型膜而得到試料膜（總厚度：9〇#m) 使用該試料膜針對表3所示項目評價性能。 結果示於表3。 [實施例5] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（Ai)42質量份與聚丙烯聚合 物（B3)58質量份，依與實施例4相同之裝置、條件進行熔 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後，將該樹脂組成物如同實施例4擠出至PET製之離型 膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試 料膜（總厚度：9Q#m) 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 [實施例6] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（Al)36質量份與乙烯•醋酸 乙烯酯共聚物（A2)14質量份及丙烯系共聚物（B2)50質量 份’依與實施例4相同之裝置、條件進行熔融混練而得到黏 著性樹脂組成物（組成物中之醋酸乙烯酯總含量1〇質量％)。 然後，將該樹脂組成物如同實施例4擠出至pet製之離型 膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試 097141996 25 200932864 料膜（總厚度：90/zm) 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 [實施例7] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A3)70質量份與丙烯系共聚 - 物（B2)30質量份，依與實施例1相同之裝置、條件進行熔 融混練而得到黏著性樹脂組成物（組成物中之醋酸乙烯酯總 ❹含量10質量％)。 然後，將該樹脂組成物進行擠出成形，將其裁斷為既定尺 寸之膜狀後，得到試料膜（總厚度：90/zm) 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 [比較例5] 取代實施例4之丙烯系共聚物（B2)，使用與比較例1相同 ® 之低密度聚乙烯（商品名MIRASON 16SP0，Prime Polymer 公司製品），混合該低密度聚乙烯58質量份與乙烯•醋酸乙 烯酯共聚物（Al)42質量份，依與實施例4相同之裝置、條 件進行熔融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’將該樹脂組成物如同實施例4擠出至PET製之離型 膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試 料膜（總厚度：90/zm) 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 097141996 26 200932864 結果示於表3。 [比較例6 ] 將比較例5所使用之低密度聚乙烯如同實施例4擠出至 PET製之離型膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離 型膜而得到試料膜（總厚度：90#m) 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 ❹（表3) 實施例（比較例） 施例4 實施例5Ϊ^例6丨實丨㉔^·· 比較例5 比較例6 黏著特性 初期黏著力（g/25mm) 1.3 2.7 1.4 2 3.7 3. 9 Ο 1 經時黏著力（g/25mm) 1.3 3.7 1.4 2.3 7.2 W· 1 (熟化條件-1) 亢進率(％) 0 37 0 15 95 -46 光學特性 總光線穿透率(％) 94,5 94.5 「94.2 「93.9 91.1 93. 6 霧值(％) 0.9 1.2 1.2 1.3 4 1.3 光澤(％) 125 118 124 128 122 134 比較例6中，熟化後於一部分膜觀察到浮起。 ❹ [實施例8] 將乙烯•丙烯酸丁酯共聚物（A4)42質量份與丙烯系共聚 物（B2)58質量份混合，依與實施例4相同之裝置、條件進 行熔融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’將該樹脂組成物如同實施例4擠出至PET製之離型 膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試 料膜（總厚度：6〇em) 使用該試料膜如同實施例4進行其性能評價。 097141996 27 200932864 結果不於表4 〇 [實施例9] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A丨）4〇質量份與丙烯系轉& 物（B2)60質量份混合，對該混合組成物1〇〇質量份遣 添加黏著性賦予劑[氫化芳香族烴樹脂（環球法軟化點丨15 °C)]0. 3質量份，依與實施例4相同之裝置、條件進行熔融 混練而得到黏著性樹脂組成物。 e ❹ 然後’將該樹脂組成物如同實施例4擠出至PET製之離型 膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試 料膜（總厚度：6〇em) 使用該試料膜如同實施例4進行其性能評價。 結果示於表4。 [實施例10] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（Al)14質量份與丙婦系共聚 物（B2)86質量份，以65匪Φ單轴擠出機，依2〇〇。〇進行熔 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後，將該樹脂組成物如同實施例4擠出至PET製之離型 膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後’剝除離型臈而得到試 料膜（總厚度：60以m) 使用該試料膜進行性能評價。 結果示於表4。 097141996 28 200932864 (表4) 實施例8 實施例9 實施例1ϋ 黏著特性 ^〜-- T// 7VJ /4 V.&/ 2.2 3.9 1.1 您町彩i石刀、g,厶cimm y、热Ί匕條一—- 亢進率（％) 千一υ 2. 2 0 4 3 - 締η年和笨六广仃V th'TPT：---- 不丄吁勒君刀、g/ οππη八热化條株 、 亢進率（％) ' ; 2.4 4. 9 26 1.2 經時黏著力（g/25mm)(熟- 亢進率（％) ' ； 一 — 1. 1 光學性 "^ 總光線穿透率（％) 94. 3 94. 3 94.3 霧值（％) ~~- 1.3 1. 1 1.1 光澤（％) ____ 116 115 116 [實施例11] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A1)42質量份與丙烯系共聚 物（B2)58質量份，以65ππηφ單軸擠出機，依20(TC進行熔 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’使用多層擠出流延成形裝置（40mm φ x3)，以比較例 5所使用之低密度聚乙烯（商品名MIRASON 16SPO)作為基材 ❹ 層，以上述組成物作為黏著層，擠出至PET製之離型膜上， 將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試料膜 (膜構成：低密度聚乙烯密度聚乙烯/黏著樹脂組成物 =20/20/20Aim，總厚度：60em) 使用該試料膜評價性能。 結果示於表5。 [比較例7 ] 除了取代實施例11之黏著性樹脂組成物，使用乙烯.醋 097141996 29 200932864 酸乙烯酯共聚物（A5)之外，其餘與實施例11同樣進行’得 到試料膜（膜構成：低密度聚乙烯/低密度聚乙烯/乙烯•醋 酸乙烯酯共聚物（A5)=2〇/2〇/20#m，總厚度：60"m) 使用該試料膜評價性能。 結果示於表5。 (表5) 實施例（比較例） ~~~~~~ 實施例11 比較例7 黏著特性 -- —-—1 初期黏著力（g/25mm) 3.2 一 10.5 經時黏著力（g/25mm)(熟化條件_2) 充進率（％) 3. 3 3 22. 8 117 經時黏著力（g/25mm)(熟化條件 完進率（％) 3.5 33. 6 220 光學性 '" 一 一1 總光線穿透率（％) ' 94. 1 93. 9 尚且，實施例11、比較例γ之膜均將基材層與黏著層牢 ❹ 固地接黏，均難以用手剝離層間。

另外’實施例4〜11之熟化後之樣本，係於丙烯酸板上未 見到來自黏著組成物之污染，維持著丙烯酸板之透明性。 另外’如比較例6般熟化後之臈並未見到浮起。 由表3、4、5可判斷，本發明此態樣之黏著膜或積層黏著 膜’係對被表面保護物品（此情況為丙烯酸板）具有充分實用 之適當強度的初期黏著性，該黏著性之亢進性係相較於習知 品而顯著地被抑制為較低，再者，光學性亦為習知品之同等 或更優越。 依以下要領觀察實施例卜11之細微組織構造。 097141996 30 200932864 自實施例所得之試料膜製作MD方向較薄之切片，以氧化 锇（OsO4)染色後，以碳蒸鍍進行前處理。將經前處理之切片 試料以掃瞄型電子顯微鏡（SnM)進行觀察。電子顯微鏡係使 用曰立掃瞄型電子顯微鏡S-4700(附有穿透電子檢測器）， 加壓電壓以20KV進行。 ‘由觀察的結果可知，混合樹脂層係具有下述細微組織構 造：在於乙烯系或丙烯系（共）聚合物（B)之樹脂中均質溶解 ® 了乙烯•不飽和酯共聚物（A)的連續層之間，薄葉層狀之（A) 樹脂層係重疊數層存在著。附加圖1之實施例7之顯微鏡照 片作為參考。 【圖式簡單說明】 圖1為顯示本發明之黏著膜中混合樹脂層之較佳細微組 織構造的電子照片圖（混合樹脂層之MD方向剖面電子顯微 鏡照片）。 097141996 31

Claims (1)

1. 200932864 七、申請專利範圍： 1. 一種黏著膜或片，係含有乙烯•不飽和醋共聚物樹脂（A) 與熔點115C以上之高結晶質乙稀系或丙稀系聚合物或共 聚物樹脂（B)的混合樹脂。 ’ 2.如申請專利範圍第！項之黏著膜或片，其中，上述樹脂 “ （A)係含有乙烯•醋酸乙烯酯共聚物或乙烯·（曱基）丙烯酸 烧基酯共聚物。 ❹ 3.如申請專利範圍第1項之黏著臈或片，其中，上述樹脂 (B)含有熔點13〇。(：以上之立體特異性丙烯聚合物。 4. 如申請專利範圍第3項之黏著膜或片’其中，上述混合 樹脂係含有上述樹脂（A)5〜80質量％與上述樹脂（B)95〜2〇質 量％。 5. 如申請專利範圍第1項之黏著膜或片，其中，上述樹脂 (B)含有密度940〜965kg/m3之高密度聚乙烯。 6. 如申請專利範圍第5項之黏著膜或月，其中，上述混合 樹脂含有樹脂（A) 10〜70質量％與上述樹脂（B)90〜30質量％。 . 7.如申請專利範圍第1項之黏著膜或片，其中，上述膜或 片之混合樹脂層係具有下述細微組織構造：在於上述（B)樹 脂中均質溶解有（A)樹脂的連續相之間，重疊存在著數層之 薄葉層狀的（A)樹脂相。 8.如申請專利範圍第1項之黏著膜或片，其中’上述混合 樹脂中進一步含有黏著賦予劑。 097141996 32 200932864 9. 一種積層膜或片，係於基材之至少單面上形成含有申請 專利範圍第1項之混合樹脂之黏著膜層而成。 10. 如申請專利範圍第9項之積層膜或片，其中，基材層 係含有聚乙烯或聚丙烯，並於至少其單面上形成上述黏著膜 層而成。 ’ 11. 一種表面保護膜或片，係含有申請專利範圍第1至10 項中任一項之膜或片。

   097141996 33 200932864 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：第（1 )圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 無 〇 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： 無 ❿ 097141996