TWI335350B - - Google Patents

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1335350 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種具有適度之初期黏著力，且抑制該黏著 力之經時性亢進’玎長時間持續適當之固定黏著力的黏著膜 或片。本發明之黏著膜或片可適合使用於保護物品表面的用 途。 【先前技術】 黏著膜或片係自習知以來即被廣泛使用作為用於保護合 成樹脂板、化妝板、金屬板及塗裝鋼板等之製品表面而免於 塵埃附著、污染及損傷的表面保護用膜，或作為窗玻璃表面 之保護用膜’作為汽車之燒附塗裝時或印刷基板之焊料浸潰 時的表面保護用膜，進一步係作為液晶顯示裝置、電漿顯示 裝置或有機薄膜EL裝置之構成構材的液晶面板、反射板、 相位差板、稜鏡片、導光板、偏光板、電漿顯示面板、有機 螢光體冑透明電極或可撓性印刷基板或剛性印刷基板等 之精密電子零件的表面保護用膜。 而且’ I又而口 ’黏著膜或片係要求依下述方式於其與該 表面之間保有適度之料強度：於基材層與黏著層之間的接 黏較強S方面於被點體表面與黏著層之間則不會自然 地發生自己剝離或者因搞± 極輪之振動或衝擊即脫落的情形’於 開封剝離時’黏著物質亦τ 々不殘留於被黏體表面，可順利剝離。 習知’於此種膜、片之赛 <黏者層，大多使用乙烯•醋酸乙烯 097141996 1335350 酯共聚物等之乙烯•不飽和酯共聚物。 例如，於日本專利特開平8-170056號公報中揭示：於高 , ⑧度聚乙烯所形成之基材層之單面上，積層由醋酸乙稀醋含 ，量為18〜26質量％之乙烯•醋酸乙烯g旨共聚物所形成之黏著 層的表面保護膜。 乙烯•醋酸乙烯S旨共聚物、乙烯·（甲基）丙稀酸醋共聚物 等之乙烯•不飽和醋共聚物，-般係對被黏體具有良好之初 • 期黏著力（接黏力）。 然而，其具有黏著力經時性亢進的缺點，不只於常溫下依 與被黏體貼合之狀態進行搬運、保管的情況，尤其是在受到 各種熱歷程等情況，係因黏著力之亢進顯著進行、黏著力過 強而發生使用剝離時之各種問題。 用於抑制乙烯•醋酸乙烯酯共聚物之此種接黏力之經時性 亢進的對策，已有部分提案，例如於日本專利特開 ® 2002-226814號公報中提案有於乙烯·醋酸乙烯酯共聚物中 •調配實質上為非結晶性之丙烯系樹脂的樹脂組成物，將其使 用作為黏著性樹脂。 上述樹脂組成物相較於習知物，頗能抑_“讀_ 宄進’具有隸度效果’但該改善效果尚不充足於該業界 仍期盼更進一步的改善。 1 再者’由於績驗成物之_難力料亦無法完全 抑制經時性錢，故視用途仍有接黏力過強而限制使用=情 097141996 4 1335350 形。 另外，近來對於表面保護用等之黏著膜、片要求透明性的 情形亦較多，而要求滿足此要件之黏著膜、片的傾向亦正辦 強中。 3 【發明内容】 (發明所欲解決之問題） 本發明者等人為了得到上述初期黏著力適當，且充分抑制 黏著力之經時性亢進，即使受到少許之熱歷程或長時間貯 藏’仍可維持幾乎固定之適度黏著力，亦可視所需而對點著 膜或片賦予高度透明性的黏著性組成物 ’而潛心研究。 結果意外地發現，於乙烯•醋酸乙烯酯共聚物等之乙烯· 不飽和g旨共聚物中調配了特定量之高熔點且高結晶性之乙 烯系或丙烯系聚合物或共聚物樹脂的混合樹脂（亦即樹脂組 成物），可滿足上述要件，遂完成本發明。 從而，本發明之目的在於提供一種黏著膜或片，係含有初 期黏著力在適當範圍内、且黏著力之經時性亢進被充分抑制 的樹脂組成物。 另外，本發明之其他目的在於提供一種透明性優越的黏著 膜或片。 再者’本發明之其他目的在於提供一種黏著膜或片，係將 上述樹脂喊物層積層於基材上料黏著層。 再者’本發明之其他目的在於提供一種黏著膜或片，係適 097141996 1335350 «使用於物品的表面保護。 (解決問題之手段） 根據本發明，提供一種黏著膜或片，係含有乙烯•不 酿共聚物樹脂（A)與炫點115°c以上之高結晶質乙婦系或和 烯系聚合物或共聚物樹脂（B)的混合樹脂。 ’、s丙 上述樹脂（A)較佳係含有乙婦•醋酸乙稀黯共聚物或乙 烯·（曱基）丙烯酸烷基酯共聚物。 5

另外，上述樹脂（B)較佳為含有熔點13〇ΐ以上之立體 異性丙烯聚合物’可提供能抑制黏著完進、取特 護膜之適餘著性與機械強度、透明性之均衡㈣或片面保 再者，在樹脂⑻為上述丙婦聚合物或共聚物時，該曰人 樹脂較佳係含有上述樹脂（A)5，質量％與上述樹脂… 广’質量%。尚且，於此，⑷與⑻之合計為二質量

地職W為含有密度94G，5kg/m3之高密产 乙烯的態樣，由於可提供能抑制黏著尤進、取 = 護膜之適度黏著性與機械強度、透明性之均衡的膜或片， 較佳’此時，上述混合樹脂較佳為含有樹脂⑷1〇 與樹脂⑽㈣質量％。又，於此，⑴與⑻之為 皙詈％。 巧 097141996 1335350 之薄葉層狀(A)樹脂相的細微組織構造態樣，由抑制黏著‘ 進之進仃的傾向變強或透明性亦優的觀點而 另外，較佳係於上奴合樹脂中，進一步含麵 的態樣。 了削 另外，本發明提供一種積層膜或片，係於基材之至少單面 上形成含有上述混合樹脂之黏著臈層而成。

特佳係基材層含有聚乙烯或聚丙烯，並於至少其單面上带 成上述黏著膜層而成之態樣的積層膜或片。 本發明中，進一步提供一種由上述膜、片所形成的表面保 護膜或片。 【實施方式】 以下詳細且具體說明本發明之實施形態。 如上述般，本發明之黏著膜或片係於構成上具有下述特 徵：黏著層為含有乙烯·不飽和醋共聚物樹脂（Α)與炫點jig °C以上之高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物樹脂（Β) 的混合樹脂。 [乙烯•不飽和酯共聚物樹脂（Α)] 本發明之黏著膜或片中之黏著層中’作為構成使用作為必 要樹脂成分之樹脂（Α)的乙烯•不飽和酯共聚物，可舉例如 乙烯與醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等之乙烯酯的共聚物，或乙 烯與丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反 丁烯二酸、衣康酸、衣康酸酐等之不飽和缓酸之碳數2〇左 097141996 7 右為止之烷基酯的共聚物，更具體可例示如乙烯與丙烯酸曱 醋、丙浠酸乙自旨、丙稀酸異丙S旨、丙稀酸正丙自旨、丙烯酸異 丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、曱基丙烯酸曱 酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正丁 酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、順丁烯二酸二曱酯、順丁烯二酸 二乙酯等之不飽和羧酸酯的共聚物。 再者，上述2聚系共聚物之外，亦可為使2種以上之上述 不飽和酯與乙烯進行共聚合的多聚系共聚物，再者，在實質 上不改變不飽和酯共聚物所原有之例如柔軟性、彈力性、熱 密封性等各種特性之下，亦可為使少量之其他極性單體（例 如丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、順丁烯二酸 酐、衣康酸或一氧化碳等）進行共聚合者。 本發明中，此等之中，較佳為乙烯•醋酸乙烯酯共聚物等 之乙烯•乙烯酯共聚物、乙烯·（曱基）丙烯酸曱酯共聚物、 乙烯·（甲基）丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·（曱基）丙烯酸丁酯 共聚物等之乙烯•不飽和缓酸低級烧基醋共聚物，特佳為乙 稀·醋酸乙稀酯共聚物及由管式聚合法所製造之乙烯•（曱 基）丙烯酸低級烷基酯共聚物。 另外，本發明中，上述乙烯·不飽和酯較佳係使用不飽和 酯單位含量為3〜46重量％、特佳7〜33重量％者。 在不飽和酯單位含量為上述範圍時，其與高結晶性樹脂 (B)、尤其是丙烯系（共）聚合物的相溶性佳，且所得之黏著 097141996 1335350 性組成物的機械物性、财熱性、柔軟性亦優越。 再者’本發明所使用之乙烯•不飽和酯共聚物，係由所得 之組成物的黏著密封強度、或加工性等觀點而言’其炼融流 動速率（190°C、2160g 負重：根據 JIS Π210-99，19(TC、 2160g負重）較佳為2〜5〇g/1〇分鐘之範圍，特佳3〜2〇g/i〇 分鐘。 上述之乙烯•不飽和酯共聚物係可藉由將乙烯與不飽和酯 於尚溫、高壓下進行自由基共聚合而得。 例如可使用藉由一般之咼壓蚤法的高壓自由基聚合製程 所製造的無規性良好的共聚物，但在上述之乙烯•不飽和缓 酸醋共聚物的情況，特別適合使用管式法之高壓自由基聚合 製程所製造的共聚物。 「高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物樹脂（B)」 本發明之黏著膜或片中，於混合樹脂層中亦可使用熔點 115°C以上之高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物樹脂 (B)作為另一必要樹脂成分，作為此種聚合物或共聚物樹 脂，可例示如高密度聚乙烯、整規聚丙烯等之立體特異聚合 聚丙烯、高結晶性丙烯系共聚物等。 本發明中適合使用之熔點115。〇以上之高密度乙烯中，除 了乙烯均聚物之外，亦包括以乙烯為主體、並於其中共聚合 了反數3 12之α—烯烴等者，一般可由中壓法（3〇〜川氣壓， Phillips法、standard法等）、低壓法（常壓或稍加壓， 097141996 1335350

Ziegler法等）等之製法予以製造。 另外，本發明中，適合使用其密度為940〜965kg/m3、特佳 946〜960kg/m3者，尤其是由使黏著層之初期黏著力保持在適 當範圍，且抑制其經時性亢進的觀點而言，其彎曲彈性模數 (根據JIS K7171進行測定）較佳為lOOOMPa以下、更佳 600〜900MPa之範圍。 如由後述之實施例、比較例可明瞭般，在密度小於Mo 之聚乙烯（例如低密度聚乙烯）時，則無法達成本發明目的之 黏著強度之宄進抑制。

上述高密度聚乙烯之熔融流動速率（MFR)(根據JIS K7210，190Ϊ、2160g負重）較佳為〇 5，/1〇分鐘、特佳 1〜15g/l〇分鐘。 本發明中，_系⑻聚合物⑻係指丙稀之均聚物或含 有50莫耳％以上丙稀成分的丙婦與其他單體之共聚物。 丙烯系（共）聚合物 。熔點之上限並無特別限定，

規聚丙稀等之立雜異性聚合物。 例如，作為本發明所使用 例如熔點13〇t：以上之結晶^ 中’作為該丙烯系(共)聚合物⑻，係使用熔點lb 二者’f佳為利用炼點13。。。以上、更佳135t以上之 可使用例如 的典型例，可舉例如整 ，可舉 之丙烯系(共)聚合物(B)， 性丙烯均聚物（聚丙烯均聚 097141996 1335350 物）、以丙烯為主體之無規共聚物、嵌段共聚物，更具體可 舉例如含有丙烯成分5〇莫耳％以上、更佳8〇莫耳％以上，且 依未滿50莫耳％、特佳2〇莫耳％以下之比例含有丙烯以外之 其他單體成分的無規共聚物、嵌段共聚物。 作為上述其他單體成分，可舉例如乙稀、1_ 丁烯、丨_戊烯、 1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、卜十二烯、丨_十四烯、丨_十八烯 專之奴原子數2、4〜20，特佳碳數2或4〜8的稀煙類等。 本發明中，上述丙烯系（共）聚合物（B)中，由以示差掃瞄 熱15十（DSC)所測定之熔點下之吸熱峰值所得的潛熱量（熔 解熱量）（根據JIS K7122進行測定）較佳為l(M2〇j/g、特 佳3(M10J/g之範圍。 另外，在上述丙烯（共）聚合物（B)為丙烯共聚物時，更佳 為無規共聚物。 另外’上述丙稀（共）聚合物（B)之熔融流動速率（mfr)(根 據 JIS K7210，230°C、2160g 負重）較佳為 1 〜60g/10 分鐘、 特佳2〜30g/10分鐘。 [黏著性混合樹脂] 本發明中’係將上述乙烯·不飽和酯共聚物樹脂（A)與熔 點115°C以上之高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物 樹脂（B)的混合樹脂使用作為黏著性樹脂層，其調配比例較 佳係依樹脂（A)5〜80質量％、樹脂（B)95〜20質量％之比例進行 調配。又，於此’（A)與（B)之合計為1〇〇質量％。 097141996 11 丄335350 上述樹脂（B)成分之調配小於20質量％者，係無法有效發 揮本發明目的之黏著樹脂組成物中之黏著力經時充進抑制 效果。 另一方面，超過95質量％者，係視被黏體種類而發生初期 黏著力不足、作為表面保護膜之效果無法充分發揮的不良情 形。 再者’於上述樹脂（B)為乙稀糸（共）聚合物時，其調配比 例係依樹脂（A)10〜70質量％、樹脂（B)30〜90質量％，較佳 (A) 30〜60質量％、（B)70〜40質量％，更佳（A)30〜50質量％、 (B) 70〜50質量％的比例進行調配。 另外，在上述（B)成分為丙烯系（共）聚合物時，較佳係樹 脂（A)10〜75質量％、樹脂（B)90〜25質量％，特佳（A)3〇〜5〇質 量％、（B)70〜50質量％之比例。 再者，於本發明之膜、片中，特佳係上述黏著性混合樹脂 層具有以下所述之特定細微組織構造。 亦即，其細微組織構造係指於上述（B)樹脂中均質溶解有 (A)樹脂的連續相之間，薄葉層狀之（A)樹脂相重疊存在數層 之態樣的構造，如由膜、片之肋方向剖面所觀看之電子顯 微鏡照片圖的附圖1所示般，於（A)、（B)樹脂均勻溶解層（連 續層）之間，間隔著微小間隔使（B)樹脂層狀地重疊積層著數 層，宛如千層派（milie· feuilie; napoleon)甜點般的構造。 具有此種細微組織構造之黏著性層的膜、片’可有效抑制 097141996 12 1335350 黏著力之經時充進’適當之固定黏著力之長期持續 越。 本發明之膜、片之黏著性混合樹脂（樹脂組成物）層中，為 了進一步提升其初期接黏性，亦可調配黏著賦予劑，其調配 里係相對於（A)、（B)樹脂成分合計100質量份，較佳為〇〜3〇 質量份、特佳0〜20質量份。 作為上述黏著性混合樹脂中所添加之黏著賦予劑，可例示 如脂肪族系或芳香族系、脂肪族•芳香族共聚物系或脂環族 系等之石油系樹脂；蒎烯樹脂、薰草噚茚系樹脂或萜系樹 月曰，萜苯酚系樹脂或聚合松香系樹脂；（烷基）苯酚系樹脂或 二甲笨系樹脂；或此等之氫化系樹脂等。 另外’黏著賦予劑與烯烴樹脂之摻合物亦已有市售，而亦 可使用此等。 再者’於上述黏著性混合樹脂中，在不損及該組成物之特 性的限度内’亦可進一步調配其他種樹脂。 作為此種樹脂，可舉例如屬於乙烯與（甲基）丙烯酸、乙基 丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單曱酯、順 丁烯二酸酐等之不飽和羧酸的共聚物的乙烯·不飽和羧酸共 聚物樹脂；乙烯•丙烯酸.曱基丙烯酸異丁酯等之乙烯•不 飽和羧酸·不飽和羧酸酯共聚物樹脂；低密度聚乙烯（LDPE) 、線狀低密度聚乙烯（LLDPE)、二茂金屬觸媒聚合聚乙烯等 之聚乙烯類；或乙烯與丙烯、1-丁烯、卜己烯、卜辛烯、；!- 097141996 13 1335350 癸烯、1-十二烯、4_曱基_丨_戊烯等碳數3〜2〇α—烯烴的共 聚物的低結晶性乙烯系樹脂類；聚丁烯等之丁烯系樹脂；4一 曱基-1-戊烯般之烯烴系樹脂等的樹脂類。 此等樹脂亦可調配2種以上。 此等其他種樹脂係在不損及上述黏著組成物之物性的範 圍，例如相對於上述（Α)、（Β)樹脂成分合計1〇〇質量份，可 添加0〜99質量份左右，特佳〇〜49質量份。 再者，本發明之黏著性樹脂組成物中，視需要可調配抗氧 化劑或紫外線吸收劑、光穩定劑、顏料等之適當添加劑。 本發明之黏著性混合樹脂（樹脂組成物）可藉由將上述（八） 與（Β)樹脂成分及視需要的其他添加劑等，同時或逐次地進 行乾式摻合或溶融摻合而獲得。 乾式摻合可使用漢歇爾混合器、滾筒混合器等之各種混合 器。 ° 另外，熔融摻合時可使用單軸或雙軸擠出機、班伯利混合 器、輥、捏合機等之混練裝置，以14〇〜23〇它左右之溫度進 行炼融混練。 本發明中’上述（A)與（B)樹脂成分之混合狀態並無特別限 制，較佳係如上述般，上述（幻與^彡樹脂成分為至少部分性 呈非相溶，（B)成分層狀地分散於上述^乂幻相溶成分中。 在將藉本發明所得之樹脂組成物作成膜時，具有一般所要 求之初期黏著力之〇. 3〜1〇〇g/25mm、特佳〇 5 3〇g/_的初 097141996 14 1335350 』钻著力且可得到黏著亢進之比例為75%以下、較佳65% 、下特佳45%以下之極下值，而經時性穩定的黏著力（接 黏力）。 本發明之黏著膜或片，可將上述料性混合樹脂成形為膜 或片狀以單層膜或片形態使用，通常大多使用於基材之至 乂單面上形成由上述樹脂組成物所形成的黏著層的態樣。 作為形成上述點著層的基材，並無特別限定可使用例如 由延伸或未延伸之聚S旨、聚醯胺、聚两烯或以乙烯成分作為 共聚合成分的嵌段系、無規系等之丙烯系聚合物、低密度聚 乙烯、间岔度聚乙烯或線狀低密度、超低密度聚乙烯等之乙 稀系t &物、乙缚•丙烯共聚物等之烯烴系聚合物的1種或 2種以上所形成的各種熱可塑性樹脂膜或片，紙、金屬结、 不織布等。 本發明中，此等之中，特佳為由聚丙烯或聚乙烯等之乙烯 系聚合物所形成的基材。 在使用由聚丙烯或聚乙烯等之乙烯系聚合物所形成之基 材時，其與黏著層之層間接黏性良好，且可得到透明性優越 之膜或片。 於基材使用熱可塑性膜時，係以防止劣化等為目的，視需 要可調配例如抗氧化劑或紫外線吸收劑、受阻絲穩定劑等 之光穩定劑或抗靜電劑，其他例如碳黑、氧化辦、氧化鎮、 二氧化矽、氧化鋅、氧化鈦般之填充劑或顏料等添加劑。 097141996 1335350 基材層之厚度為1〜500 左右，較佳10〜200//in，但並 不限定於此。 黏著劑層之形成可根據下述公知之黏著片之製造方法而 進行.例如’將以溶劑製成的黏著劑之溶液或熱熔融液塗佈 -於基材上的溶液塗佈法，或將根據該法塗佈、形成於分離基 - 材上的黏著劑層進行移接轉印的方法；將黏著劑層形成材擠 鲁出於基材支樓基材上而進行形成塗佈的熱熔融塗佈法；將基 材與黏著劑層依二層或三層以上之多層進行共擠出，並予以 薄膜化的方法；於基材上依單層擠出層合黏著劑層的方法； 或將接黏層與黏著劑層以二層進行擠出層合的方法；將黏著 劑層與膜或層合層等之支撐基材形成材進行熱層合的方法 等。 此等製造方法中’較佳係將由熱可塑性樹脂所形成之基材 ⑩層與黏著劑層，以吹塑法或T字模法進行二層或三層以上之 多層的共擠出，而予以成形的方法。 本發月中，形成於基材層上之黏著劑層的厚度，係配合接 黏力等而適當蚊，-般為1〜25Q/Zin、較佳 另外，在為不具有基材層之單層黏著膜、片時，較佳係設 為 5〜300/^、更佳 1〇〜2〇〇//m。 本發明之黏著膜或片，係初期黏著力屬於對表面保護膜用 途而言為適當之範圍、亦即如後述般初期黏著力為、 〇.5〜30g/25mm之範圍，且黏著力之經時性充進被充分抑制 097141996 (車父佳係黏著完進率為65%以下），即使受到少許之熱歷程、 長=間貯藏，乃可將其適當之㈣力維持在適當範圍内。 田然，本發明中，藉由適當選擇限定上述（A)、（b)樹脂及 -調配比例’則可對該膜或片賦予更高度之透明性。 口此，本發明之黏著膜或#係制適合祕合成樹脂板、 化妝板、金屬板及塗裝鋼板等之製品表面保護用，或窗玻璃 表面保護用’汽車之燒附塗裝時或印刷基板之焊料浸潰時的 表面保護用，進一步係作為液晶顯示裝置、電漿顯示裴置或 有機薄膜EL裝置之構成構件的液晶面板、反射板、相位差 牙文鏡片導光板、偏光板、電漿顯示面板、有機螢光體 薄膜、透明電極或可撓性印刷基板、剛性印刷基板等之精密 電子零件的表面保護用膜或片。 (實施例） 以下藉實施例更具體說明本發明，但本發明並不受此等實 施例任何限制。 「混合樹脂（樹脂組成物）層之原料樹脂」 (1)使用作為乙烯•不飽和酯共聚物樹脂（A)之樹脂 (A1)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物： 醋酸乙烯酯含量：24質量％(JIS K7192-1999) MFR4g/l〇 分鐘（jIS K7210-1999，190〇C , 2160g 負重） (A2)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物： 醋酸乙烯酯含量：10質量％(JIS K7192-1999) 097141996 17 1335350 MFR3g/10 分鐘（Jis K7210-1999，190°C，2160g 負重） (A3)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物： 醋酸乙烯酯含量：14質量％(JIS K7192-1999) MFR3. 5g/10 分鐘（Jis K7210-1999，190t：，2160g 負重） (A4)乙烯•丙烯酸正丁酯共聚物： 丙烯酸正丁酯含量：17質量％(JIS K7192-1999) MFR7g/10 分鐘（JIS K7210-1999，19(TC，2160g 負重）， 藉管式聚合法所製造者 (A5)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物： 醋酸乙烯酯含量：10質量％(JIS K7192-1999) MFR 9g/10 分鐘（JIS K7210-1999，190°C，2160g 負重） (2)使用作為乙烯系或丙烯系高結晶質（共）聚合物（B)的樹 脂 (B1)高密度聚乙烯： 商品名：HI-ZEX3300F(Prime Polymer 公司製品） 密度950kg/m3，熔點：132°C，彎曲彈性率780MPa， MFR 1. lg/分鐘（JIS K7210-1999，190°C，2160g 負重） (B2)丙烯系共聚物 炼點139°C，由DSC吸熱岭值所得之潛熱量（吸熱量）（根 據 JIS K7122)86J/g，MFR 7. 3g/10 分鐘（JIS K7210-1999， 230°C，2160g負重）的結晶性丙烯· α-烯烴共聚物；商品 名 Prime Polypro F327(Prime Polymer 公司製品） 097141996 18 1335350 (B3)聚丙烯聚合物 熔點161°C，由DSC吸熱峰值所得之潛熱量（吸熱量）（根 據 JIS K7122)110J/g，MFR3· Og/l〇 分鐘（JIS K7210-1999， 230 C ’ 2160g負重）的結晶性均聚丙烯樹脂；商品名Pi*ime. Polypro F113G(Prime Polymer 公司製品） 「評價項目及方法」 以下所示之評價中，為了減少測定偏差的影響，而進行5 鲁 次測定’將除了最大值與最小值以外之3次測定值予以平 均。 •剛性（環剛性（loop stiffness)) • 使用東洋精機（股）製迴路測試機，以跨距l〇〇min、寬 25mm、押入距離15mm進行測定。 •光學特性 霧值=根據JIS K7136 ® 光澤=根據JISK7105 總光線穿透率=根據JIS K7361 •黏著特性 " 〈對丙烯酸板之黏著性〉 根據JIS Z0237，將黏著劑組成物之試料膜與丙烯酸板以 2kg之手動式輥合機藉來回壓附予以貼合，進行拉取速度： 300mm/min下之180度拉離，視黏著力如以下般進行初期黏 著力、經時黏著力及黏著亢進之評價。 097141996 19 1335350 •初期黏著力：將經貼合之試驗板放置於恆溫恆濕内（23 °Cx50%RH(相對濕度））30分鐘後，進行測定。 •經時黏著力（熟化後之黏著力） 將作成為黏著特性評價用的試驗片置入烘爐中，依以下記 載之既定時間、溫度進行熟化。 將自烘爐取出之樣本放置於恆溫恆濕内（23°Cx50%RH)，於 30分鐘後測定黏著力。 熟化條件-1 :烘爐溫度40°Cx24小時 熟化條件-2 :烘爐溫度60°Cx3小時 熟化條件-3 :烘爐溫度40°Cx3天 熟化條件-4 :烘爐溫度60°Cxl天 熟化條件-5 :烘爐溫度60°Cx7天 •黏著亢進 亢進率（％) = [(經時黏著力一初期黏著力）/初期黏著力]X 100 數值越大則表示黏著力之經時變化越大，無法保持初期黏 著力。 尚且，於以下實驗中使用基材時，雖利用聚乙烯，但以聚 丙烯亦可得到相同之結果。於此，表示使用聚乙烯作為基材 之代表例的結果。 [實施例1] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（Al)42質量份與高密度聚乙 097141996 20 丄幻5350 烯（Bl)58質量份藉65ππηΦ擠出機以200°c進行熔融混練， 得到黏著性樹脂組成物。 然後，將該樹脂組成物使用擠出流延成形裝置（65ηιπ1φ) 擠出至聚對苯二甲酸乙二酯（PET)製之離型膜上，將其裁斷 為既定尺寸之膜狀，將離型膜剝除而得到試料膜（總厚度9〇 A m) ° 使用該試料膜針對表1所示之各評價項目進行性能評 價。結果示於表1。 [實施例2] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（Al)38質量份與高密度聚乙 歸（Bl)52質量份混合，再於（A1)與（B1)之合計量90質量份 中’添加含有黏著性賦予劑[氫化芳香族烴樹脂（環球法軟化 點90。〇]13質量％的乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A3)10質量 份’並依與實施例1相同之裝置、條件進行熔融混練，得到 黏著性樹脂組成物。 然後’如同實施例1將該樹脂組成物進行擠出，裁斷成既 定尺寸之膜後，將離型膜剝除而得到試料膜（總厚度90以 m)。 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 結果不於表1。 [比較例1 ]

使用低密度聚乙烯[密度923kg/m3，熔點ll〇°C 097141996 21 1335350 MFR4. 5g/10分鐘，DSC所得之吸熱量：141J/g，商品名 MIRASON 16SP0，Prime Polymer公司]取代實施例1之高密 度聚乙烯（B1)，混合該低密度聚乙烯58質量份與乙烯•醋 酸乙烯酯共聚物（Al)42質量份，依與實施例1相同之裝置、 -條件進行熔融混練，得到黏著性樹脂組成物。 然後，將該樹脂組成物使用與實施例1相同之擠出流延成 形裝置進行擠出，裁斷為既定尺寸之膜後，將離型膜剝除而 • 得到試料膜（總厚度9〇βιη)。 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 - 結果示於表1 。 [比較例2 ] 將比較例1所使用之低密度聚乙烯擠出至PET製之離型膜 上，裁斷為既定尺寸之膜後，將離型膜剝除而得到試料膜（總 厚度 9〇Aim)。 ® 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 結果示於表1 。 [比較例3 ] 將含有實施例1之組成物之醋酸乙烯酯總含量10重量％ 與具有相同醋酸乙烯酯含量之乙烯•醋酸乙稀酯共聚物（A5) 擠出至PET製之離型膜上，裁斷為既定尺寸之膜後，將離塑 膜剝除而得到試料膜（總厚度90//m)。 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 097141996 22 1335350 結果示於表1。 (表1) 實施例（比較例） 實施例1 |實施例2 比較例1 比較例2 比較例3 黏著特性 初期黏著力（g/25mm) 7. 5 8. 1 4. 9 3. 9 8. 2 經時黏著力（熟化條件-1) 9. 5 8. 1 9. 8 2. 1 15. 2 亢進率（¾) 27 0 100 -46 85 經時黏著力（熟化條件-2) 「12 10. 5 16.3 *1 22. 1 亢進率（％) 60 30 233 170 環剛性（mN) MD 1分鐘後 8. 1 — 5.8 4. 3 3. 7 TD 1分鐘後 4. 7 — 5. 8 2. 7 3. 5 *1 :片浮起（無法測定） [實施例3] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A1)42質量份與高密度聚乙 烯（Bl)58質量份，以65ιηιηφ單軸擠出機，依2〇〇。(：進行熔 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’使用多層擠出流延成形裝置（4〇min(i)X3)，以低密度 聚乙烯（比較例1所使用之MIRASON 16SP0)作為基材層，以 上述組成物作為黏著層’擠出至PET製之離型膜上，將其裁 斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試料膜（膜構 成：低密度聚乙烯/低密度聚乙烯/黏著樹脂組成物 =20/20/20/zm，總厚度：60/zm) 使用該試料膜評價性能。 結果示於表2。 [比較例4 ] 使用乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A5)以取代實施例3之黏著 097141996 23 1335350 性樹脂組成物’其餘如同實施例3進行而得到試料膜（獏構 成：低密度聚乙烯/低密度聚乙烯/乙烯•醋酸乙烯酯共聚物 (A5)=20/20/20/zm ’ 總厚度：6〇^m) 使用該試料膜評價表2所示之項目的性能。 結果示於表2。 (表2) 實施例（比較例） 實施例3 比較例4 黏著特性 - 初期黏著力（g/25mm) 14 11 經時黏著力（熟化條件 14 23 亢進率（％) -- 0 109 經時黏著力（熟化條件-5Τ~ 13 31 亢進率（％) ^ _8 182 尚且’實施例3所得之膜係光學性優越，並具有與比較例 4之膜幾乎同等的透明性。 另外’即使進行長時間熟化，以目視亦未確認到浮起或對 丙烯酸板之污染。 • 再者’實施例3所得之膜係牢固地將基材層與黏著層接 黏，未能輕易剝離。 - 由表1、2可判斷，本發明之上述態樣之黏著膜係對於被 表面保護物品（此情况為丙烯酸板）具有適當強度之初期黏 著性’該黏著性之定進性較習知物被顯著地抑制為較低。 [實施例4] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（A1)42質量份與丙烯系共聚 物（B2)58質量份’以65ππηφ單軸擠出機依2〇〇〇c進行熔 097141996 24 丄奶350 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’使用擠出流延成形裝置（40mm6)，將該樹脂組成物 擠出至PET製之離型膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後， 剝除離型膜而得到試料膜（總厚度：90#m) 使用該試料膜針對表3所示項目評價性能。 結果不於表3。 [實施例5] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（Al)42質量份與聚丙烯聚合 物（B3)58質量份，依與實施例4相同之裝置、條件進行熔 融/tb練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’將該樹脂組成物如同實施例4擠出至PET製之離型 膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試 料膜（總厚度：90#m) 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 [貫施例6 ] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（Al)36質量份與乙烯•醋酸 乙烯酯共聚物（A2)14質量份及丙烯系共聚物（B2)50質量 份，依與實施例4相同之裝置、條件進行熔融混練而得到黏 著性樹脂組成物（組成物中之醋酸乙稀酯總含量10質量％)。 然後，將該樹脂組成物如同實施例4擠出至PET製之離型 膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試 097141996 25 1335350 料膳（總厚度：9〇#m) 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 . [實施例7] • 將乙婦•醋酸乙烯酯共聚物（A3)70質量份與丙烯系共聚

物（B2)3〇質量份’依與實施例1相同之裴置、條件進行熔 融混練而得到黏著性樹脂組成物（組成物中之醋酸乙烯酯總 φ 含量10質量％)。 然後，將該樹脂組成物進行擠出成形，將其裁斷為既定尺 - 寸之膜狀後’得到試料膜（總厚度：90//m) . 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 [比較例5]

取代實施例4之丙烯系共聚物（B2)，使用與比較例1相同 •之低在度 t 乙烯（商品名 MIRASON 16SPO，Prime Polymer 公司製品）’混合該低密度聚乙烯58質量份與乙烯•醋酸乙 烯酯共聚物（A1)42質量份，依與實施例4相同之裝置、條 件進行熔融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’將該樹脂組成物如同實施例4擠出至pET製之離型 膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後 ，剝除離型膜而得到試 料膜（總厚度：90ym) 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 097141996 26 1335350 結果示於表3。 [比較例6 ] 將比較例5所使用之低密度聚乙烯如同實施例4擠出至 PET製之離型膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離 型膜而得到試料膜（總厚度：9〇/zm) - 使用該s式料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 •(表 3) 實施例（比較例） 實施例4 實施例5 實施例6丨實施例7 比較例5丨比較例6 黏著特性 初期黏著力（g/25mm) 1.3 2.7 1.4 2 3.7 3.9 經時黏著力（g/25mm) 1.3 3.7 1.4 2.3 7.2 2.1 (熟化條件-1) 亢進率(％) 0 37 0 15 95 -46 光學特性 總光線穿透率(%) 94.5 94.5 94.2 93.9 Γ 91.1 93.6 霧值(%) 0.9 1.2 1.2 1.3 4 1.3 光澤(％) 125 118 124 128 122 134 比較例6中’熟化後於一部分膜觀察到浮起。 [實施例8] 將乙烯•丙烯酸丁酯共聚物（A4)42質量份與丙烯系共聚 物（B2)58質量份混合，依與實施例4相同之裝置、條件進 行熔融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後，將該樹脂組成物如同實施例4擠出至PET製之離型 膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試 料膜（總厚度：60/ζιη) 使用該試料膜如同實施例4進行其性能評價。 097141996 27 結果示於表4。 [實施例9] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（Al)40質量份與丙烯系共聚 物（B2)60質量份混合，對該混合組成物1〇〇質量份進一步 添加黏著性賦予劑[氫化芳香族烴樹脂（環球法軟化點j i 5 °C)]0. 3質量份，依與實施例4相同之裝置、條件進行熔融 現練而得到黏著性樹脂組成物。 然後，將該樹脂組成物如同實施例4擠出至pet製之離型 膜上’將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到1 料膜（總厚度：60/zm) 使用該試料膜如同實施例4進行其性能評價。 結果示於表4。 [實施例10] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物（Al)14質量份與丙婦系共聚 物（B2)86質量份，以65mm Φ單軸擠出機，依2〇〇°c進行溶 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後，將該樹脂組成物如同實施例4擠出至pet製之離型 膜上，將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到1 料膜（總厚度：6〇vm) 使用該試料膜進行性能評價。 結果示於表4。 097141996 28 (表4) 實施例 ^ 黏著特性 ^^ 實施例8 實施例9 實施例10 初期黏著力（g/25mm) ---- 2.2 3.9 1.1 充進率（％) 、化條件-1) 2.2 0 4 3 : 經時黏著力--- 、1匕协彼 〇、 亢進率（％) 甘件-2) 2.4 4.9 26 1.2 經時黏著力__ 宄進率(%) 八械條件-3) — 一 1. 1 光學性 總光線穿透率（％) ^----- 霧值（％) —-- 94.3 94.3 94.3 光澤（％) ^^-- 1.3 116 1. 1 115 1.1 116 [實施例11] ' 將乙稀•醋酸乙歸酯共聚物（Al)42質量份與丙烯系共聚 -物（Β2)58質量份，以65ππηφ單軸擠出機，依200°C進行熔 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’使用多層擠出流延成形裝置（4〇ΙΜΐφχ3)，以比較例 5所使用之低密度聚乙烯（商品名MIRAS〇N 16SP〇)作為基材 # 層，以上述組成物作為黏著層，擠出至PET製之離型膜上， 將其裁斷為既定尺寸之膜狀後，剝除離型膜而得到試料臈 ，（膜構成：低密度聚乙烯/低密度聚乙烯/黏著樹脂組成物 - =20/20/20/zm，總厚度：60/zm) 使用該試料膜評價性能。 結果示於表5。 [比較例7 ] 除了取代實施例11之黏著性樹脂組成物’使用乙烯•醋 097141996 29 工33535〇 酸乙烯酯共聚物（A5)之外，其餘與實施例11同樣進行，得 到試料膜（膜構成：低密度聚乙烯/低密度聚乙烯/乙烯•醋 酸乙烯酯共聚物（A5)=20/20/20 #m，總厚度：60从m) 使用該試料膜評價性能。 結果示於表5。 (表5) 肯苑例（比較例） 夺占著特性 貫&例丨1 |比軔你丨7 力期黏者力（g/25mm) 3. 2 ΓΓ5 时黏著力（g/25mm)(熟化條件-2) 亢進率（％) 3. 3 3 221 117 乡染 矛~ / \ / JL. ttr /.» j \ ----— 、-土町舶考刀Qg/Zbnim八熟化條件-4) 亢進率（％) 3. 5 9 3^6 ' 290 光學性 L· Li\J ----— 總光線穿透率（％) ~ 94. 1 93.9 —~〜 尚且，實施例11、比較例7之膜均將基材層與黏著層牢 固地接黏，均難以用手剝離層間。 另外，實施例4〜11之熟化後之樣本，係於丙烯酸板上未 φ 見到來自黏著組成物之污染，維持著丙烯酸板之透明性。 另外’如比較例6般熟化後之臈並未見到浮起。 ' 由表3、4、5可判斷，本發明此態樣之黏著膜或積層黏著 膜’係對被表面保護物品（此情況為丙烯酸板）具有充分實用 之適當強度的初期黏著性’該黏著性之亢進性係相較於習知 品而顯著地被抑制為較低，再者，光學性亦為習知品之同等 或更優越。 依以下要領觀察實施例1〜11之細微組織構造。 097141996 30 1335350 自實施例所得之試料膜製作MD方向較薄之切片，以氧化 鐵（〇S〇4)染色後’以碳蒸鍍進行前處理。將經前處理之切片 武料以掃瞎型電子顯微鏡（STEM)進行觀察。電子顯微鏡係使 用日立掃猫型電子顯微鏡S-4700C附有穿透電子檢測器）， 加壓電壓以20KV進行。 由觀察的結果可知’混合樹脂層係具有下述細微組織構 ^ ·在於乙婦系或丙烯系（共）聚合物（B)之樹脂中均質溶解 I乙烯不飽和酯共聚物（A)的連續層之間，薄葉層狀之（A) t曰層係重數層存在著。附加圖1之實施例7之顯微鏡照 片作為參考。 【圖式簡單說明】 圖1為顯不本發明之黏著膜中混合樹脂層之較佳細微組 ’我構^的電子照片圖（昆合樹脂層之MD I向剖面電子顯微 鏡照片）。 097141996 31

Claims (1)

1. 丄功350 ，上丄1

   r 一種積層m，係由在基材之至少單面形成黏著膜層而成 -1 SEP 1 7 2010 正本 替換本 者’该黏著膜層為含有乙烯•不飽和醋共聚物樹脂⑴與熔 . 點U5C以上之高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物 树月曰（B)的混合樹脂。 2. 如申請專利範圍第1項之積層膜，其中，上述樹脂（A) 係合有乙烯•醋酸乙烯酯共聚物或乙烯·（甲基）丙烯酸烷基 9 酯共聚物。 3. 如申請專利範圍第1項之積層膜，其中，上述樹脂鲁 δ有熔點130 C以上之立體特異性丙婦聚合物。 4. 如申請專利範圍第3項之積層膜，其中，上述混合樹脂 係合有上述樹脂（Α)5〜80質量％與上述樹脂（β)95〜20質量％。 5. 如申請專利範圍第1項之積層膜，其中，上述樹脂（Β) 含有密度940〜965kg/m3之高密度聚乙烯。 • 6.如申請專利範圍第5項之積層膜，其中，上述混合樹脂參 έ有上述樹脂（Α)ι〇〜70質量％與上述樹脂（B)9〇~30質量％。 7. 如申請專利範圍第1項之積層膜，其中，上述膜之混合 料脂層係具有下述細微組織構造：在於上述（β)樹脂中均質 溶解有（Α)樹脂的連續相之間，重疊存在著數層之薄葉層狀 的（Α)樹脂相。 8. 如申請專利範圍第丨項之積層膜，其中，上述混合樹脂 中進一步含有黏著賦予劑。 097141996 32 9. 如申請專利範圍第1項之積層膜，其中，基材層係含有 聚乙烯或聚丙烯而成。 10. —種表面保護膜，係含有申請專利範圍第1至9項中 任一項之積層膜。 097141996 33