TWI335350B - - Google Patents
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Description
1335350 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種具有適度之初期黏著力,且抑制該黏著 力之經時性亢進’玎長時間持續適當之固定黏著力的黏著膜 或片。本發明之黏著膜或片可適合使用於保護物品表面的用 途。 【先前技術】 黏著膜或片係自習知以來即被廣泛使用作為用於保護合 成樹脂板、化妝板、金屬板及塗裝鋼板等之製品表面而免於 塵埃附著、污染及損傷的表面保護用膜,或作為窗玻璃表面 之保護用膜’作為汽車之燒附塗裝時或印刷基板之焊料浸潰 時的表面保護用膜,進一步係作為液晶顯示裝置、電漿顯示 裝置或有機薄膜EL裝置之構成構材的液晶面板、反射板、 相位差板、稜鏡片、導光板、偏光板、電漿顯示面板、有機 螢光體冑透明電極或可撓性印刷基板或剛性印刷基板等 之精密電子零件的表面保護用膜。 而且’ I又而口 ’黏著膜或片係要求依下述方式於其與該 表面之間保有適度之料強度:於基材層與黏著層之間的接 黏較強S方面於被點體表面與黏著層之間則不會自然 地發生自己剝離或者因搞± 極輪之振動或衝擊即脫落的情形’於 開封剝離時’黏著物質亦τ 々不殘留於被黏體表面,可順利剝離。 習知’於此種膜、片之赛 <黏者層,大多使用乙烯•醋酸乙烯 097141996 1335350 酯共聚物等之乙烯•不飽和酯共聚物。 例如,於日本專利特開平8-170056號公報中揭示:於高 , ⑧度聚乙烯所形成之基材層之單面上,積層由醋酸乙稀醋含 ,量為18〜26質量%之乙烯•醋酸乙烯g旨共聚物所形成之黏著 層的表面保護膜。 乙烯•醋酸乙烯S旨共聚物、乙烯·(甲基)丙稀酸醋共聚物 等之乙烯•不飽和醋共聚物,-般係對被黏體具有良好之初 • 期黏著力(接黏力)。 然而,其具有黏著力經時性亢進的缺點,不只於常溫下依 與被黏體貼合之狀態進行搬運、保管的情況,尤其是在受到 各種熱歷程等情況,係因黏著力之亢進顯著進行、黏著力過 強而發生使用剝離時之各種問題。 用於抑制乙烯•醋酸乙烯酯共聚物之此種接黏力之經時性 亢進的對策,已有部分提案,例如於日本專利特開 ® 2002-226814號公報中提案有於乙烯·醋酸乙烯酯共聚物中 •調配實質上為非結晶性之丙烯系樹脂的樹脂組成物,將其使 用作為黏著性樹脂。 上述樹脂組成物相較於習知物,頗能抑_“讀_ 宄進’具有隸度效果’但該改善效果尚不充足於該業界 仍期盼更進一步的改善。 1 再者’由於績驗成物之_難力料亦無法完全 抑制經時性錢,故視用途仍有接黏力過強而限制使用=情 097141996 4 1335350 形。 另外,近來對於表面保護用等之黏著膜、片要求透明性的 情形亦較多,而要求滿足此要件之黏著膜、片的傾向亦正辦 強中。 3 【發明内容】 (發明所欲解決之問題) 本發明者等人為了得到上述初期黏著力適當,且充分抑制 黏著力之經時性亢進,即使受到少許之熱歷程或長時間貯 藏’仍可維持幾乎固定之適度黏著力,亦可視所需而對點著 膜或片賦予高度透明性的黏著性組成物 ’而潛心研究。 結果意外地發現,於乙烯•醋酸乙烯酯共聚物等之乙烯· 不飽和g旨共聚物中調配了特定量之高熔點且高結晶性之乙 烯系或丙烯系聚合物或共聚物樹脂的混合樹脂(亦即樹脂組 成物),可滿足上述要件,遂完成本發明。 從而,本發明之目的在於提供一種黏著膜或片,係含有初 期黏著力在適當範圍内、且黏著力之經時性亢進被充分抑制 的樹脂組成物。 另外,本發明之其他目的在於提供一種透明性優越的黏著 膜或片。 再者’本發明之其他目的在於提供一種黏著膜或片,係將 上述樹脂喊物層積層於基材上料黏著層。 再者’本發明之其他目的在於提供一種黏著膜或片,係適 097141996 1335350 «使用於物品的表面保護。 (解決問題之手段) 根據本發明,提供一種黏著膜或片,係含有乙烯•不 酿共聚物樹脂(A)與炫點115°c以上之高結晶質乙婦系或和 烯系聚合物或共聚物樹脂(B)的混合樹脂。 ’、s丙 上述樹脂(A)較佳係含有乙婦•醋酸乙稀黯共聚物或乙 烯·(曱基)丙烯酸烷基酯共聚物。 5
另外,上述樹脂(B)較佳為含有熔點13〇ΐ以上之立體 異性丙烯聚合物’可提供能抑制黏著完進、取特 護膜之適餘著性與機械強度、透明性之均衡㈣或片面保 再者,在樹脂⑻為上述丙婦聚合物或共聚物時,該曰人 樹脂較佳係含有上述樹脂(A)5,質量%與上述樹脂… 广’質量%。尚且,於此,⑷與⑻之合計為二質量
地職W為含有密度94G,5kg/m3之高密产 乙烯的態樣,由於可提供能抑制黏著尤進、取 = 護膜之適度黏著性與機械強度、透明性之均衡的膜或片, 較佳’此時,上述混合樹脂較佳為含有樹脂⑷1〇 與樹脂⑽㈣質量%。又,於此,⑴與⑻之為 皙詈%。 巧 097141996 1335350 之薄葉層狀(A)樹脂相的細微組織構造態樣,由抑制黏著‘ 進之進仃的傾向變強或透明性亦優的觀點而 另外,較佳係於上奴合樹脂中,進一步含麵 的態樣。 了削 另外,本發明提供一種積層膜或片,係於基材之至少單面 上形成含有上述混合樹脂之黏著臈層而成。
特佳係基材層含有聚乙烯或聚丙烯,並於至少其單面上带 成上述黏著膜層而成之態樣的積層膜或片。 本發明中,進一步提供一種由上述膜、片所形成的表面保 護膜或片。 【實施方式】 以下詳細且具體說明本發明之實施形態。 如上述般,本發明之黏著膜或片係於構成上具有下述特 徵:黏著層為含有乙烯·不飽和醋共聚物樹脂(Α)與炫點jig °C以上之高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物樹脂(Β) 的混合樹脂。 [乙烯•不飽和酯共聚物樹脂(Α)] 本發明之黏著膜或片中之黏著層中’作為構成使用作為必 要樹脂成分之樹脂(Α)的乙烯•不飽和酯共聚物,可舉例如 乙烯與醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等之乙烯酯的共聚物,或乙 烯與丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、反 丁烯二酸、衣康酸、衣康酸酐等之不飽和缓酸之碳數2〇左 097141996 7 右為止之烷基酯的共聚物,更具體可例示如乙烯與丙烯酸曱 醋、丙浠酸乙自旨、丙稀酸異丙S旨、丙稀酸正丙自旨、丙烯酸異 丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、曱基丙烯酸曱 酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸正丁 酯、甲基丙烯酸環氧丙酯、順丁烯二酸二曱酯、順丁烯二酸 二乙酯等之不飽和羧酸酯的共聚物。 再者,上述2聚系共聚物之外,亦可為使2種以上之上述 不飽和酯與乙烯進行共聚合的多聚系共聚物,再者,在實質 上不改變不飽和酯共聚物所原有之例如柔軟性、彈力性、熱 密封性等各種特性之下,亦可為使少量之其他極性單體(例 如丙烯酸、曱基丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、順丁烯二酸 酐、衣康酸或一氧化碳等)進行共聚合者。 本發明中,此等之中,較佳為乙烯•醋酸乙烯酯共聚物等 之乙烯•乙烯酯共聚物、乙烯·(曱基)丙烯酸曱酯共聚物、 乙烯·(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、乙烯·(曱基)丙烯酸丁酯 共聚物等之乙烯•不飽和缓酸低級烧基醋共聚物,特佳為乙 稀·醋酸乙稀酯共聚物及由管式聚合法所製造之乙烯•(曱 基)丙烯酸低級烷基酯共聚物。 另外,本發明中,上述乙烯·不飽和酯較佳係使用不飽和 酯單位含量為3〜46重量%、特佳7〜33重量%者。 在不飽和酯單位含量為上述範圍時,其與高結晶性樹脂 (B)、尤其是丙烯系(共)聚合物的相溶性佳,且所得之黏著 097141996 1335350 性組成物的機械物性、财熱性、柔軟性亦優越。 再者’本發明所使用之乙烯•不飽和酯共聚物,係由所得 之組成物的黏著密封強度、或加工性等觀點而言’其炼融流 動速率(190°C、2160g 負重:根據 JIS Π210-99,19(TC、 2160g負重)較佳為2〜5〇g/1〇分鐘之範圍,特佳3〜2〇g/i〇 分鐘。 上述之乙烯•不飽和酯共聚物係可藉由將乙烯與不飽和酯 於尚溫、高壓下進行自由基共聚合而得。 例如可使用藉由一般之咼壓蚤法的高壓自由基聚合製程 所製造的無規性良好的共聚物,但在上述之乙烯•不飽和缓 酸醋共聚物的情況,特別適合使用管式法之高壓自由基聚合 製程所製造的共聚物。 「高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物樹脂(B)」 本發明之黏著膜或片中,於混合樹脂層中亦可使用熔點 115°C以上之高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物樹脂 (B)作為另一必要樹脂成分,作為此種聚合物或共聚物樹 脂,可例示如高密度聚乙烯、整規聚丙烯等之立體特異聚合 聚丙烯、高結晶性丙烯系共聚物等。 本發明中適合使用之熔點115。〇以上之高密度乙烯中,除 了乙烯均聚物之外,亦包括以乙烯為主體、並於其中共聚合 了反數3 12之α—烯烴等者,一般可由中壓法(3〇〜川氣壓, Phillips法、standard法等)、低壓法(常壓或稍加壓, 097141996 1335350
Ziegler法等)等之製法予以製造。 另外,本發明中,適合使用其密度為940〜965kg/m3、特佳 946〜960kg/m3者,尤其是由使黏著層之初期黏著力保持在適 當範圍,且抑制其經時性亢進的觀點而言,其彎曲彈性模數 (根據JIS K7171進行測定)較佳為lOOOMPa以下、更佳 600〜900MPa之範圍。 如由後述之實施例、比較例可明瞭般,在密度小於Mo 之聚乙烯(例如低密度聚乙烯)時,則無法達成本發明目的之 黏著強度之宄進抑制。
上述高密度聚乙烯之熔融流動速率(MFR)(根據JIS K7210,190Ϊ、2160g負重)較佳為〇 5,/1〇分鐘、特佳 1〜15g/l〇分鐘。 本發明中,_系⑻聚合物⑻係指丙稀之均聚物或含 有50莫耳%以上丙稀成分的丙婦與其他單體之共聚物。 丙烯系(共)聚合物 。熔點之上限並無特別限定,
規聚丙稀等之立雜異性聚合物。 例如,作為本發明所使用 例如熔點13〇t:以上之結晶^ 中’作為該丙烯系(共)聚合物⑻,係使用熔點lb 二者’f佳為利用炼點13。。。以上、更佳135t以上之 可使用例如 的典型例,可舉例如整 ,可舉 之丙烯系(共)聚合物(B), 性丙烯均聚物(聚丙烯均聚 097141996 1335350 物)、以丙烯為主體之無規共聚物、嵌段共聚物,更具體可 舉例如含有丙烯成分5〇莫耳%以上、更佳8〇莫耳%以上,且 依未滿50莫耳%、特佳2〇莫耳%以下之比例含有丙烯以外之 其他單體成分的無規共聚物、嵌段共聚物。 作為上述其他單體成分,可舉例如乙稀、1_ 丁烯、丨_戊烯、 1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、卜十二烯、丨_十四烯、丨_十八烯 專之奴原子數2、4〜20,特佳碳數2或4〜8的稀煙類等。 本發明中,上述丙烯系(共)聚合物(B)中,由以示差掃瞄 熱15十(DSC)所測定之熔點下之吸熱峰值所得的潛熱量(熔 解熱量)(根據JIS K7122進行測定)較佳為l(M2〇j/g、特 佳3(M10J/g之範圍。 另外,在上述丙烯(共)聚合物(B)為丙烯共聚物時,更佳 為無規共聚物。 另外’上述丙稀(共)聚合物(B)之熔融流動速率(mfr)(根 據 JIS K7210,230°C、2160g 負重)較佳為 1 〜60g/10 分鐘、 特佳2〜30g/10分鐘。 [黏著性混合樹脂] 本發明中’係將上述乙烯·不飽和酯共聚物樹脂(A)與熔 點115°C以上之高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物 樹脂(B)的混合樹脂使用作為黏著性樹脂層,其調配比例較 佳係依樹脂(A)5〜80質量%、樹脂(B)95〜20質量%之比例進行 調配。又,於此’(A)與(B)之合計為1〇〇質量%。 097141996 11 丄335350 上述樹脂(B)成分之調配小於20質量%者,係無法有效發 揮本發明目的之黏著樹脂組成物中之黏著力經時充進抑制 效果。 另一方面,超過95質量%者,係視被黏體種類而發生初期 黏著力不足、作為表面保護膜之效果無法充分發揮的不良情 形。 再者’於上述樹脂(B)為乙稀糸(共)聚合物時,其調配比 例係依樹脂(A)10〜70質量%、樹脂(B)30〜90質量%,較佳 (A) 30〜60質量%、(B)70〜40質量%,更佳(A)30〜50質量%、 (B) 70〜50質量%的比例進行調配。 另外,在上述(B)成分為丙烯系(共)聚合物時,較佳係樹 脂(A)10〜75質量%、樹脂(B)90〜25質量%,特佳(A)3〇〜5〇質 量%、(B)70〜50質量%之比例。 再者,於本發明之膜、片中,特佳係上述黏著性混合樹脂 層具有以下所述之特定細微組織構造。 亦即,其細微組織構造係指於上述(B)樹脂中均質溶解有 (A)樹脂的連續相之間,薄葉層狀之(A)樹脂相重疊存在數層 之態樣的構造,如由膜、片之肋方向剖面所觀看之電子顯 微鏡照片圖的附圖1所示般,於(A)、(B)樹脂均勻溶解層(連 續層)之間,間隔著微小間隔使(B)樹脂層狀地重疊積層著數 層,宛如千層派(milie· feuilie; napoleon)甜點般的構造。 具有此種細微組織構造之黏著性層的膜、片’可有效抑制 097141996 12 1335350 黏著力之經時充進’適當之固定黏著力之長期持續 越。 本發明之膜、片之黏著性混合樹脂(樹脂組成物)層中,為 了進一步提升其初期接黏性,亦可調配黏著賦予劑,其調配 里係相對於(A)、(B)樹脂成分合計100質量份,較佳為〇〜3〇 質量份、特佳0〜20質量份。 作為上述黏著性混合樹脂中所添加之黏著賦予劑,可例示 如脂肪族系或芳香族系、脂肪族•芳香族共聚物系或脂環族 系等之石油系樹脂;蒎烯樹脂、薰草噚茚系樹脂或萜系樹 月曰,萜苯酚系樹脂或聚合松香系樹脂;(烷基)苯酚系樹脂或 二甲笨系樹脂;或此等之氫化系樹脂等。 另外’黏著賦予劑與烯烴樹脂之摻合物亦已有市售,而亦 可使用此等。 再者’於上述黏著性混合樹脂中,在不損及該組成物之特 性的限度内’亦可進一步調配其他種樹脂。 作為此種樹脂,可舉例如屬於乙烯與(甲基)丙烯酸、乙基 丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、順丁烯二酸單曱酯、順 丁烯二酸酐等之不飽和羧酸的共聚物的乙烯·不飽和羧酸共 聚物樹脂;乙烯•丙烯酸.曱基丙烯酸異丁酯等之乙烯•不 飽和羧酸·不飽和羧酸酯共聚物樹脂;低密度聚乙烯(LDPE) 、線狀低密度聚乙烯(LLDPE)、二茂金屬觸媒聚合聚乙烯等 之聚乙烯類;或乙烯與丙烯、1-丁烯、卜己烯、卜辛烯、;!- 097141996 13 1335350 癸烯、1-十二烯、4_曱基_丨_戊烯等碳數3〜2〇α—烯烴的共 聚物的低結晶性乙烯系樹脂類;聚丁烯等之丁烯系樹脂;4一 曱基-1-戊烯般之烯烴系樹脂等的樹脂類。 此等樹脂亦可調配2種以上。 此等其他種樹脂係在不損及上述黏著組成物之物性的範 圍,例如相對於上述(Α)、(Β)樹脂成分合計1〇〇質量份,可 添加0〜99質量份左右,特佳〇〜49質量份。 再者,本發明之黏著性樹脂組成物中,視需要可調配抗氧 化劑或紫外線吸收劑、光穩定劑、顏料等之適當添加劑。 本發明之黏著性混合樹脂(樹脂組成物)可藉由將上述(八) 與(Β)樹脂成分及視需要的其他添加劑等,同時或逐次地進 行乾式摻合或溶融摻合而獲得。 乾式摻合可使用漢歇爾混合器、滾筒混合器等之各種混合 器。 ° 另外,熔融摻合時可使用單軸或雙軸擠出機、班伯利混合 器、輥、捏合機等之混練裝置,以14〇〜23〇它左右之溫度進 行炼融混練。 本發明中’上述(A)與(B)樹脂成分之混合狀態並無特別限 制,較佳係如上述般,上述(幻與^彡樹脂成分為至少部分性 呈非相溶,(B)成分層狀地分散於上述^乂幻相溶成分中。 在將藉本發明所得之樹脂組成物作成膜時,具有一般所要 求之初期黏著力之〇. 3〜1〇〇g/25mm、特佳〇 5 3〇g/_的初 097141996 14 1335350 』钻著力且可得到黏著亢進之比例為75%以下、較佳65% 、下特佳45%以下之極下值,而經時性穩定的黏著力(接 黏力)。 本發明之黏著膜或片,可將上述料性混合樹脂成形為膜 或片狀以單層膜或片形態使用,通常大多使用於基材之至 乂單面上形成由上述樹脂組成物所形成的黏著層的態樣。 作為形成上述點著層的基材,並無特別限定可使用例如 由延伸或未延伸之聚S旨、聚醯胺、聚两烯或以乙烯成分作為 共聚合成分的嵌段系、無規系等之丙烯系聚合物、低密度聚 乙烯、间岔度聚乙烯或線狀低密度、超低密度聚乙烯等之乙 稀系t &物、乙缚•丙烯共聚物等之烯烴系聚合物的1種或 2種以上所形成的各種熱可塑性樹脂膜或片,紙、金屬结、 不織布等。 本發明中,此等之中,特佳為由聚丙烯或聚乙烯等之乙烯 系聚合物所形成的基材。 在使用由聚丙烯或聚乙烯等之乙烯系聚合物所形成之基 材時,其與黏著層之層間接黏性良好,且可得到透明性優越 之膜或片。 於基材使用熱可塑性膜時,係以防止劣化等為目的,視需 要可調配例如抗氧化劑或紫外線吸收劑、受阻絲穩定劑等 之光穩定劑或抗靜電劑,其他例如碳黑、氧化辦、氧化鎮、 二氧化矽、氧化鋅、氧化鈦般之填充劑或顏料等添加劑。 097141996 1335350 基材層之厚度為1〜500 左右,較佳10〜200//in,但並 不限定於此。 黏著劑層之形成可根據下述公知之黏著片之製造方法而 進行.例如’將以溶劑製成的黏著劑之溶液或熱熔融液塗佈 -於基材上的溶液塗佈法,或將根據該法塗佈、形成於分離基 - 材上的黏著劑層進行移接轉印的方法;將黏著劑層形成材擠 鲁出於基材支樓基材上而進行形成塗佈的熱熔融塗佈法;將基 材與黏著劑層依二層或三層以上之多層進行共擠出,並予以 薄膜化的方法;於基材上依單層擠出層合黏著劑層的方法; 或將接黏層與黏著劑層以二層進行擠出層合的方法;將黏著 劑層與膜或層合層等之支撐基材形成材進行熱層合的方法 等。 此等製造方法中’較佳係將由熱可塑性樹脂所形成之基材 ⑩層與黏著劑層,以吹塑法或T字模法進行二層或三層以上之 多層的共擠出,而予以成形的方法。 本發月中,形成於基材層上之黏著劑層的厚度,係配合接 黏力等而適當蚊,-般為1〜25Q/Zin、較佳 另外,在為不具有基材層之單層黏著膜、片時,較佳係設 為 5〜300/^、更佳 1〇〜2〇〇//m。 本發明之黏著膜或片,係初期黏著力屬於對表面保護膜用 途而言為適當之範圍、亦即如後述般初期黏著力為、 〇.5〜30g/25mm之範圍,且黏著力之經時性充進被充分抑制 097141996 (車父佳係黏著完進率為65%以下),即使受到少許之熱歷程、 長=間貯藏,乃可將其適當之㈣力維持在適當範圍内。 田然,本發明中,藉由適當選擇限定上述(A)、(b)樹脂及 -調配比例’則可對該膜或片賦予更高度之透明性。 口此,本發明之黏著膜或#係制適合祕合成樹脂板、 化妝板、金屬板及塗裝鋼板等之製品表面保護用,或窗玻璃 表面保護用’汽車之燒附塗裝時或印刷基板之焊料浸潰時的 表面保護用,進一步係作為液晶顯示裝置、電漿顯示裴置或 有機薄膜EL裝置之構成構件的液晶面板、反射板、相位差 牙文鏡片導光板、偏光板、電漿顯示面板、有機螢光體 薄膜、透明電極或可撓性印刷基板、剛性印刷基板等之精密 電子零件的表面保護用膜或片。 (實施例) 以下藉實施例更具體說明本發明,但本發明並不受此等實 施例任何限制。 「混合樹脂(樹脂組成物)層之原料樹脂」 (1)使用作為乙烯•不飽和酯共聚物樹脂(A)之樹脂 (A1)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物: 醋酸乙烯酯含量:24質量%(JIS K7192-1999) MFR4g/l〇 分鐘(jIS K7210-1999,190〇C , 2160g 負重) (A2)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物: 醋酸乙烯酯含量:10質量%(JIS K7192-1999) 097141996 17 1335350 MFR3g/10 分鐘(Jis K7210-1999,190°C,2160g 負重) (A3)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物: 醋酸乙烯酯含量:14質量%(JIS K7192-1999) MFR3. 5g/10 分鐘(Jis K7210-1999,190t:,2160g 負重) (A4)乙烯•丙烯酸正丁酯共聚物: 丙烯酸正丁酯含量:17質量%(JIS K7192-1999) MFR7g/10 分鐘(JIS K7210-1999,19(TC,2160g 負重), 藉管式聚合法所製造者 (A5)乙烯•醋酸乙烯酯共聚物: 醋酸乙烯酯含量:10質量%(JIS K7192-1999) MFR 9g/10 分鐘(JIS K7210-1999,190°C,2160g 負重) (2)使用作為乙烯系或丙烯系高結晶質(共)聚合物(B)的樹 脂 (B1)高密度聚乙烯: 商品名:HI-ZEX3300F(Prime Polymer 公司製品) 密度950kg/m3,熔點:132°C,彎曲彈性率780MPa, MFR 1. lg/分鐘(JIS K7210-1999,190°C,2160g 負重) (B2)丙烯系共聚物 炼點139°C,由DSC吸熱岭值所得之潛熱量(吸熱量)(根 據 JIS K7122)86J/g,MFR 7. 3g/10 分鐘(JIS K7210-1999, 230°C,2160g負重)的結晶性丙烯· α-烯烴共聚物;商品 名 Prime Polypro F327(Prime Polymer 公司製品) 097141996 18 1335350 (B3)聚丙烯聚合物 熔點161°C,由DSC吸熱峰值所得之潛熱量(吸熱量)(根 據 JIS K7122)110J/g,MFR3· Og/l〇 分鐘(JIS K7210-1999, 230 C ’ 2160g負重)的結晶性均聚丙烯樹脂;商品名Pi*ime. Polypro F113G(Prime Polymer 公司製品) 「評價項目及方法」 以下所示之評價中,為了減少測定偏差的影響,而進行5 鲁 次測定’將除了最大值與最小值以外之3次測定值予以平 均。 •剛性(環剛性(loop stiffness)) • 使用東洋精機(股)製迴路測試機,以跨距l〇〇min、寬 25mm、押入距離15mm進行測定。 •光學特性 霧值=根據JIS K7136 ® 光澤=根據JISK7105 總光線穿透率=根據JIS K7361 •黏著特性 " 〈對丙烯酸板之黏著性〉 根據JIS Z0237,將黏著劑組成物之試料膜與丙烯酸板以 2kg之手動式輥合機藉來回壓附予以貼合,進行拉取速度: 300mm/min下之180度拉離,視黏著力如以下般進行初期黏 著力、經時黏著力及黏著亢進之評價。 097141996 19 1335350 •初期黏著力:將經貼合之試驗板放置於恆溫恆濕内(23 °Cx50%RH(相對濕度))30分鐘後,進行測定。 •經時黏著力(熟化後之黏著力) 將作成為黏著特性評價用的試驗片置入烘爐中,依以下記 載之既定時間、溫度進行熟化。 將自烘爐取出之樣本放置於恆溫恆濕内(23°Cx50%RH),於 30分鐘後測定黏著力。 熟化條件-1 :烘爐溫度40°Cx24小時 熟化條件-2 :烘爐溫度60°Cx3小時 熟化條件-3 :烘爐溫度40°Cx3天 熟化條件-4 :烘爐溫度60°Cxl天 熟化條件-5 :烘爐溫度60°Cx7天 •黏著亢進 亢進率(%) = [(經時黏著力一初期黏著力)/初期黏著力]X 100 數值越大則表示黏著力之經時變化越大,無法保持初期黏 著力。 尚且,於以下實驗中使用基材時,雖利用聚乙烯,但以聚 丙烯亦可得到相同之結果。於此,表示使用聚乙烯作為基材 之代表例的結果。 [實施例1] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物(Al)42質量份與高密度聚乙 097141996 20 丄幻5350 烯(Bl)58質量份藉65ππηΦ擠出機以200°c進行熔融混練, 得到黏著性樹脂組成物。 然後,將該樹脂組成物使用擠出流延成形裝置(65ηιπ1φ) 擠出至聚對苯二甲酸乙二酯(PET)製之離型膜上,將其裁斷 為既定尺寸之膜狀,將離型膜剝除而得到試料膜(總厚度9〇 A m) ° 使用該試料膜針對表1所示之各評價項目進行性能評 價。結果示於表1。 [實施例2] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物(Al)38質量份與高密度聚乙 歸(Bl)52質量份混合,再於(A1)與(B1)之合計量90質量份 中’添加含有黏著性賦予劑[氫化芳香族烴樹脂(環球法軟化 點90。〇]13質量%的乙烯•醋酸乙烯酯共聚物(A3)10質量 份’並依與實施例1相同之裝置、條件進行熔融混練,得到 黏著性樹脂組成物。 然後’如同實施例1將該樹脂組成物進行擠出,裁斷成既 定尺寸之膜後,將離型膜剝除而得到試料膜(總厚度90以 m)。 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 結果不於表1。 [比較例1 ]
使用低密度聚乙烯[密度923kg/m3,熔點ll〇°C 097141996 21 1335350 MFR4. 5g/10分鐘,DSC所得之吸熱量:141J/g,商品名 MIRASON 16SP0,Prime Polymer公司]取代實施例1之高密 度聚乙烯(B1),混合該低密度聚乙烯58質量份與乙烯•醋 酸乙烯酯共聚物(Al)42質量份,依與實施例1相同之裝置、 -條件進行熔融混練,得到黏著性樹脂組成物。 然後,將該樹脂組成物使用與實施例1相同之擠出流延成 形裝置進行擠出,裁斷為既定尺寸之膜後,將離型膜剝除而 • 得到試料膜(總厚度9〇βιη)。 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 - 結果示於表1 。 [比較例2 ] 將比較例1所使用之低密度聚乙烯擠出至PET製之離型膜 上,裁斷為既定尺寸之膜後,將離型膜剝除而得到試料膜(總 厚度 9〇Aim)。 ® 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 結果示於表1 。 [比較例3 ] 將含有實施例1之組成物之醋酸乙烯酯總含量10重量% 與具有相同醋酸乙烯酯含量之乙烯•醋酸乙稀酯共聚物(A5) 擠出至PET製之離型膜上,裁斷為既定尺寸之膜後,將離塑 膜剝除而得到試料膜(總厚度90//m)。 使用該試料膜如同實施例1評價性能。 097141996 22 1335350 結果示於表1。 (表1) 實施例(比較例) 實施例1 |實施例2 比較例1 比較例2 比較例3 黏著特性 初期黏著力(g/25mm) 7. 5 8. 1 4. 9 3. 9 8. 2 經時黏著力(熟化條件-1) 9. 5 8. 1 9. 8 2. 1 15. 2 亢進率(¾) 27 0 100 -46 85 經時黏著力(熟化條件-2) 「12 10. 5 16.3 *1 22. 1 亢進率(%) 60 30 233 170 環剛性(mN) MD 1分鐘後 8. 1 — 5.8 4. 3 3. 7 TD 1分鐘後 4. 7 — 5. 8 2. 7 3. 5 *1 :片浮起(無法測定) [實施例3] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物(A1)42質量份與高密度聚乙 烯(Bl)58質量份,以65ιηιηφ單軸擠出機,依2〇〇。(:進行熔 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’使用多層擠出流延成形裝置(4〇min(i)X3),以低密度 聚乙烯(比較例1所使用之MIRASON 16SP0)作為基材層,以 上述組成物作為黏著層’擠出至PET製之離型膜上,將其裁 斷為既定尺寸之膜狀後,剝除離型膜而得到試料膜(膜構 成:低密度聚乙烯/低密度聚乙烯/黏著樹脂組成物 =20/20/20/zm,總厚度:60/zm) 使用該試料膜評價性能。 結果示於表2。 [比較例4 ] 使用乙烯•醋酸乙烯酯共聚物(A5)以取代實施例3之黏著 097141996 23 1335350 性樹脂組成物’其餘如同實施例3進行而得到試料膜(獏構 成:低密度聚乙烯/低密度聚乙烯/乙烯•醋酸乙烯酯共聚物 (A5)=20/20/20/zm ’ 總厚度:6〇^m) 使用該試料膜評價表2所示之項目的性能。 結果示於表2。 (表2) 實施例(比較例) 實施例3 比較例4 黏著特性 - 初期黏著力(g/25mm) 14 11 經時黏著力(熟化條件 14 23 亢進率(%) -- 0 109 經時黏著力(熟化條件-5Τ~ 13 31 亢進率(%) ^ _8 182 尚且’實施例3所得之膜係光學性優越,並具有與比較例 4之膜幾乎同等的透明性。 另外’即使進行長時間熟化,以目視亦未確認到浮起或對 丙烯酸板之污染。 • 再者’實施例3所得之膜係牢固地將基材層與黏著層接 黏,未能輕易剝離。 - 由表1、2可判斷,本發明之上述態樣之黏著膜係對於被 表面保護物品(此情况為丙烯酸板)具有適當強度之初期黏 著性’該黏著性之定進性較習知物被顯著地抑制為較低。 [實施例4] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物(A1)42質量份與丙烯系共聚 物(B2)58質量份’以65ππηφ單軸擠出機依2〇〇〇c進行熔 097141996 24 丄奶350 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’使用擠出流延成形裝置(40mm6),將該樹脂組成物 擠出至PET製之離型膜上,將其裁斷為既定尺寸之膜狀後, 剝除離型膜而得到試料膜(總厚度:90#m) 使用該試料膜針對表3所示項目評價性能。 結果不於表3。 [實施例5] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物(Al)42質量份與聚丙烯聚合 物(B3)58質量份,依與實施例4相同之裝置、條件進行熔 融/tb練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’將該樹脂組成物如同實施例4擠出至PET製之離型 膜上,將其裁斷為既定尺寸之膜狀後,剝除離型膜而得到試 料膜(總厚度:90#m) 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 [貫施例6 ] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物(Al)36質量份與乙烯•醋酸 乙烯酯共聚物(A2)14質量份及丙烯系共聚物(B2)50質量 份,依與實施例4相同之裝置、條件進行熔融混練而得到黏 著性樹脂組成物(組成物中之醋酸乙稀酯總含量10質量%)。 然後,將該樹脂組成物如同實施例4擠出至PET製之離型 膜上,將其裁斷為既定尺寸之膜狀後,剝除離型膜而得到試 097141996 25 1335350 料膳(總厚度:9〇#m) 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 . [實施例7] • 將乙婦•醋酸乙烯酯共聚物(A3)70質量份與丙烯系共聚
物(B2)3〇質量份’依與實施例1相同之裴置、條件進行熔 融混練而得到黏著性樹脂組成物(組成物中之醋酸乙烯酯總 φ 含量10質量%)。 然後,將該樹脂組成物進行擠出成形,將其裁斷為既定尺 - 寸之膜狀後’得到試料膜(總厚度:90//m) . 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 [比較例5]
取代實施例4之丙烯系共聚物(B2),使用與比較例1相同 •之低在度 t 乙烯(商品名 MIRASON 16SPO,Prime Polymer 公司製品)’混合該低密度聚乙烯58質量份與乙烯•醋酸乙 烯酯共聚物(A1)42質量份,依與實施例4相同之裝置、條 件進行熔融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’將該樹脂組成物如同實施例4擠出至pET製之離型 膜上,將其裁斷為既定尺寸之膜狀後 ,剝除離型膜而得到試 料膜(總厚度:90ym) 使用該試料膜如同實施例4進行性能評價。 097141996 26 1335350 結果示於表3。 [比較例6 ] 將比較例5所使用之低密度聚乙烯如同實施例4擠出至 PET製之離型膜上,將其裁斷為既定尺寸之膜狀後,剝除離 型膜而得到試料膜(總厚度:9〇/zm) - 使用該s式料膜如同實施例4進行性能評價。 結果示於表3。 •(表 3) 實施例(比較例) 實施例4 實施例5 實施例6丨實施例7 比較例5丨比較例6 黏著特性 初期黏著力(g/25mm) 1.3 2.7 1.4 2 3.7 3.9 經時黏著力(g/25mm) 1.3 3.7 1.4 2.3 7.2 2.1 (熟化條件-1) 亢進率(%) 0 37 0 15 95 -46 光學特性 總光線穿透率(%) 94.5 94.5 94.2 93.9 Γ 91.1 93.6 霧值(%) 0.9 1.2 1.2 1.3 4 1.3 光澤(%) 125 118 124 128 122 134 比較例6中’熟化後於一部分膜觀察到浮起。 [實施例8] 將乙烯•丙烯酸丁酯共聚物(A4)42質量份與丙烯系共聚 物(B2)58質量份混合,依與實施例4相同之裝置、條件進 行熔融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後,將該樹脂組成物如同實施例4擠出至PET製之離型 膜上,將其裁斷為既定尺寸之膜狀後,剝除離型膜而得到試 料膜(總厚度:60/ζιη) 使用該試料膜如同實施例4進行其性能評價。 097141996 27 結果示於表4。 [實施例9] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物(Al)40質量份與丙烯系共聚 物(B2)60質量份混合,對該混合組成物1〇〇質量份進一步 添加黏著性賦予劑[氫化芳香族烴樹脂(環球法軟化點j i 5 °C)]0. 3質量份,依與實施例4相同之裝置、條件進行熔融 現練而得到黏著性樹脂組成物。 然後,將該樹脂組成物如同實施例4擠出至pet製之離型 膜上’將其裁斷為既定尺寸之膜狀後,剝除離型膜而得到1 料膜(總厚度:60/zm) 使用該試料膜如同實施例4進行其性能評價。 結果示於表4。 [實施例10] 將乙烯•醋酸乙烯酯共聚物(Al)14質量份與丙婦系共聚 物(B2)86質量份,以65mm Φ單軸擠出機,依2〇〇°c進行溶 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後,將該樹脂組成物如同實施例4擠出至pet製之離型 膜上,將其裁斷為既定尺寸之膜狀後,剝除離型膜而得到1 料膜(總厚度:6〇vm) 使用該試料膜進行性能評價。 結果示於表4。 097141996 28 (表4) 實施例 ^ 黏著特性 ^^ 實施例8 實施例9 實施例10 初期黏著力(g/25mm) ---- 2.2 3.9 1.1 充進率(%) 、化條件-1) 2.2 0 4 3 : 經時黏著力--- 、1匕协彼 〇、 亢進率(%) 甘件-2) 2.4 4.9 26 1.2 經時黏著力__ 宄進率(%) 八械條件-3) — 一 1. 1 光學性 總光線穿透率(%) ^----- 霧值(%) —-- 94.3 94.3 94.3 光澤(%) ^^-- 1.3 116 1. 1 115 1.1 116 [實施例11] ' 將乙稀•醋酸乙歸酯共聚物(Al)42質量份與丙烯系共聚 -物(Β2)58質量份,以65ππηφ單軸擠出機,依200°C進行熔 融混練而得到黏著性樹脂組成物。 然後’使用多層擠出流延成形裝置(4〇ΙΜΐφχ3),以比較例 5所使用之低密度聚乙烯(商品名MIRAS〇N 16SP〇)作為基材 # 層,以上述組成物作為黏著層,擠出至PET製之離型膜上, 將其裁斷為既定尺寸之膜狀後,剝除離型膜而得到試料臈 ,(膜構成:低密度聚乙烯/低密度聚乙烯/黏著樹脂組成物 - =20/20/20/zm,總厚度:60/zm) 使用該試料膜評價性能。 結果示於表5。 [比較例7 ] 除了取代實施例11之黏著性樹脂組成物’使用乙烯•醋 097141996 29 工33535〇 酸乙烯酯共聚物(A5)之外,其餘與實施例11同樣進行,得 到試料膜(膜構成:低密度聚乙烯/低密度聚乙烯/乙烯•醋 酸乙烯酯共聚物(A5)=20/20/20 #m,總厚度:60从m) 使用該試料膜評價性能。 結果示於表5。 (表5) 肯苑例(比較例) 夺占著特性 貫&例丨1 |比軔你丨7 力期黏者力(g/25mm) 3. 2 ΓΓ5 时黏著力(g/25mm)(熟化條件-2) 亢進率(%) 3. 3 3 221 117 乡染 矛~ / \ / JL. ttr /.» j \ ----— 、-土町舶考刀Qg/Zbnim八熟化條件-4) 亢進率(%) 3. 5 9 3^6 ' 290 光學性 L· Li\J ----— 總光線穿透率(%) ~ 94. 1 93.9 —~〜 尚且,實施例11、比較例7之膜均將基材層與黏著層牢 固地接黏,均難以用手剝離層間。 另外,實施例4〜11之熟化後之樣本,係於丙烯酸板上未 φ 見到來自黏著組成物之污染,維持著丙烯酸板之透明性。 另外’如比較例6般熟化後之臈並未見到浮起。 ' 由表3、4、5可判斷,本發明此態樣之黏著膜或積層黏著 膜’係對被表面保護物品(此情況為丙烯酸板)具有充分實用 之適當強度的初期黏著性’該黏著性之亢進性係相較於習知 品而顯著地被抑制為較低,再者,光學性亦為習知品之同等 或更優越。 依以下要領觀察實施例1〜11之細微組織構造。 097141996 30 1335350 自實施例所得之試料膜製作MD方向較薄之切片,以氧化 鐵(〇S〇4)染色後’以碳蒸鍍進行前處理。將經前處理之切片 武料以掃瞎型電子顯微鏡(STEM)進行觀察。電子顯微鏡係使 用日立掃猫型電子顯微鏡S-4700C附有穿透電子檢測器), 加壓電壓以20KV進行。 由觀察的結果可知’混合樹脂層係具有下述細微組織構 ^ ·在於乙婦系或丙烯系(共)聚合物(B)之樹脂中均質溶解 I乙烯不飽和酯共聚物(A)的連續層之間,薄葉層狀之(A) t曰層係重數層存在著。附加圖1之實施例7之顯微鏡照 片作為參考。 【圖式簡單說明】 圖1為顯不本發明之黏著膜中混合樹脂層之較佳細微組 ’我構^的電子照片圖(昆合樹脂層之MD I向剖面電子顯微 鏡照片)。 097141996 31
Claims (1)
- 丄功350 ,上丄1r 一種積層m,係由在基材之至少單面形成黏著膜層而成 -1 SEP 1 7 2010 正本 替換本 者’该黏著膜層為含有乙烯•不飽和醋共聚物樹脂⑴與熔 . 點U5C以上之高結晶質乙烯系或丙烯系聚合物或共聚物 树月曰(B)的混合樹脂。 2. 如申請專利範圍第1項之積層膜,其中,上述樹脂(A) 係合有乙烯•醋酸乙烯酯共聚物或乙烯·(甲基)丙烯酸烷基 9 酯共聚物。 3. 如申請專利範圍第1項之積層膜,其中,上述樹脂鲁 δ有熔點130 C以上之立體特異性丙婦聚合物。 4. 如申請專利範圍第3項之積層膜,其中,上述混合樹脂 係合有上述樹脂(Α)5〜80質量%與上述樹脂(β)95〜20質量%。 5. 如申請專利範圍第1項之積層膜,其中,上述樹脂(Β) 含有密度940〜965kg/m3之高密度聚乙烯。 • 6.如申請專利範圍第5項之積層膜,其中,上述混合樹脂參 έ有上述樹脂(Α)ι〇〜70質量%與上述樹脂(B)9〇~30質量%。 7. 如申請專利範圍第1項之積層膜,其中,上述膜之混合 料脂層係具有下述細微組織構造:在於上述(β)樹脂中均質 溶解有(Α)樹脂的連續相之間,重疊存在著數層之薄葉層狀 的(Α)樹脂相。 8. 如申請專利範圍第丨項之積層膜,其中,上述混合樹脂 中進一步含有黏著賦予劑。 097141996 32 9. 如申請專利範圍第1項之積層膜,其中,基材層係含有 聚乙烯或聚丙烯而成。 10. —種表面保護膜,係含有申請專利範圍第1至9項中 任一項之積層膜。 097141996 33
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