200922977 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種聚烯烴系樹脂組成物之製造方法。 【先前技術】 聚烯烴系樹脂組成物係因機械強度或熱密材性能、耐 藥品性、食品衛生性等之各種性能優異，故廣泛普及作爲 聚合物薄膜之原料等。近年，此聚烯烴系樹脂組成物係亦 開始使用於更昂貴之內容物的包裝用途或昂貴的工業製品 的構件，對於品質之要求較以往更嚴格。 若於聚烯烴系樹脂組成物中含有凝膠狀之聚合物烴或 塵埃等之異物，使聚烯烴系樹脂組成物成形爲薄膜狀時， 於表面產生圓形的缺陷（類似魚眼之形狀，故稱爲「魚 眼」），成爲外觀惡化的原因。 因此，從聚烯烴系樹脂組成物除去異物之方法，已知 以金屬網、金屬纖維燒結體、金屬粉末燒結體等之金屬燒 結過濾器進行過濾該組成物之方法（例如，參照專利文獻 1 及 2 )。 在如上述之過濾方法中係爲充分抑制魚眼的發生，一 般可使用過濾精度優異的過濾器。但若使用如此之過濾 器，因對押出機造成過大的負荷，生產性會惡化。因此， 使用過濾器設備不會過大之程度，增大過濾面積之葉碟型 過濾器之過濾方法已被提出（例如參照專利文獻1 )。 又，聚烯烴系樹脂組成物係伴隨製品之多樣化，使各 -4- 200922977 種物性及加工性達成高水準之要求已高漲。爲依照如此之 要求，硏究含有複數之聚烯烴成分的聚烯烴系樹脂組成物 等。如此之聚烯烴系樹脂組成物中係有起因於各構成成分 之分散不良的魚眼易發生之傾向’故已提出使用各式各樣 的種類之過濾器之方法（例如，參照專利文獻3 )。 專利文獻1 :特開2006 - 8 808 1號公報 專利文獻2 :特開平9 - 3 8423號公報 專利文獻3:特表2000 - 511967號公報 【發明內容】 發明之揭示 發明欲解決之課題 但，在含有如上述之複數聚烯烴成分的聚烯烴系樹脂 組成物之製造中，可充分除去異物，但無法充分降低起因 於分散不良之魚眼。因此，尋求一種含有複數之聚烯烴成 分同時並可充分降低魚眼之聚烯烴系薄膜、及可形成如此 之聚烯烴系薄膜的聚烯烴系樹脂組成物。 本發明係有鑑於上述課題者，目的在於提供一種有效 率地製造各聚烯烴成分之分散充分良好且均一之聚烯烴系 樹脂組成物的方法。 用以課題之手段 爲達成上述目的，本發明係提供一種聚烯烴系樹脂組 成物之製造方法’其係具備如下步驟：使含有極限黏度互 -5- 200922977 異之聚烯烴成分的原料組成物進行熔融混練而調製混合流 體之混合步驟；以混合流體之過濾速度成爲特定的範圍內 之方式，通過金屬燒結過濾器之過濾步驟。 上述過濾步驟係於過瀘裝置中導入混合流體而通過金 屬燒結過濾器之步驟；而該過濾裝置係具有：具移送混合 流體之流路的裝置本體部、與配置於該裝置本體部之流路 的金屬燒結過濾器。以此金屬燒結過濾器之緣部與裝置本 體部之抵接部被密封的狀態，該金屬燒結過濾器被固定於 裝置本體部。因此，混合流體不通過金屬燒結過濾器而經 由該金屬燒結過濾器之緣部而可充分地抑制於下流側洩 漏。 藉此製造方法所得到之聚烯烴系樹脂組成物係極限黏 度相異之聚烯烴成分的分散非常地良好。得到如此效果之 理由係未必明確，但本發明人等如以下般推論。亦即，依 照金屬燒結過濾器之過濾精度或混合流體之極限黏度等， 藉由設定適當的過濾速度，而可抑制過濾壓力上昇至過濾 裝置之容許壓力以上，可抑制位於金屬燒結過濾器之孔的 變形或孔的擴大。其結果，複數之聚烯烴成分中，可抑制 高黏度之聚烯烴成分的凝集物於金屬燒結過濾器之下流側 流動。認爲藉此而高黏度之聚烯烴成分的凝集物於過濾時 被分散，故可得到各聚烯烴成分之分散良好且均一的聚烯 烴系樹脂組成物。 更具體地係本發明之聚烯烴系樹脂組成物的製造方法 具有以下之第1〜3的態樣。 -6- 200922977 本發明之第1態樣係一種聚烯烴系樹脂組成物之製造 方法，其係含有極限黏度[τ?]Α爲3~5dl/g之聚烯烴成分 (A )、與極限黏度[77]B爲 〇·5〜3dl/g之聚烯烴成分 (B )、極限黏度[7? ]A與極限黏度[7? ]B之比（[7? ]A/ [7/]B)爲1.5〜30，其特徵在於具備如下步驟：調製混合 流體之混合步驟，其係使含有聚烯烴成分（A )及聚烯烴 成分（B )之原料組成物進行熔融混練，以該原料組成物 之全質量作爲基準而聚烯烴成分（A)之含量爲〇.〇5〜35 質量％且前述聚烯烴成分（B)之含量爲99.5~65質量％; 過濾步驟，其係於過濾裝置中導入前述混合流體，以前述 混合流體之過濾速度成爲0.001〜20cm/分之方式通過金屬 燒結過濾器，而該過濾裝置係具有：具移送混合流體之流 路的裝置本體部、與配置於該裝置本體部之前述流路的過 濾精度1〜4 〇 m的金屬燒結過濾器；以金屬燒結過濾器之 緣部與裝置本體部之抵接部被密封的狀態，該金屬燒結過 濾器被固定於裝置本體部。 本發明之第2態樣係一種聚烯烴系樹脂組成物之製造 方法，其係含有極限黏度[Τ/]Α爲3~5dl/g之聚烯烴成分 (A )、與極限黏度[7? ]b爲〇.5〜3dl/g之聚烯烴成分 (B )、極限黏度[7? ]a與極限黏度[;? ]b之比（[7? ]A/ [77 ] B )爲1 · 5〜3 0，其特徵在於具備如下步驟：調製混合 流體之混合步驟，其係使含有聚烯烴成分（A )及聚烯烴 成分（B )之原料組成物進行熔融混練，以該原料組成物 之全質量作爲基準而聚烯烴成分（A)之含量爲〇.05〜35 200922977 質量％且聚烯烴成分（B)之含量爲99.5-65質量°/ 步驟，其係於過濾裝置中導入混合流體’以混合流 濾速度成爲0.0 0 1〜100cm/分之方式通過前述金屬燒 器，而該過濾裝置係具有：具移送混合流體之流路 本體部、與配置於該裝置本體部之流路的過濾精度 的金屬燒結過濾器；以金屬燒結過濾器之緣部 本體部之抵接部被密封的狀態，該金屬燒結過濾'器 於裝置本體部。 本發明之第3態樣係一種聚烯烴系樹脂組成物 方法，其係含有極限黏度U ]A爲5~15dl/g之聚嫌 (A )、與極限黏度[τ?]Β爲〇·5〜3dl/g之聚烯 (B )，其特徵在於具備如下步驟：調製混合流體 步驟，其係使含有聚烯烴成分（A)及聚烯烴成分（ 原料組成物進行熔融混練，以該原料組成物之全質 基準而聚烯烴成分（A)之含量爲〇.〇5〜35質量％且 成分（B )之含量爲99.5〜65質量％ :過濾步驟，其 濾裝置中導入混合流體，以混合流體之過濾速 0.001~0.2cm /分之方式通過金屬燒結過濾、器，而該 置係具有：具移送混合流體之流路的裝置本體部、 於該裝置本體部之流路的過濾精度1〜的金屬 濾器；以金屬燒結過濾器之緣部與裝置本體部之抵 密封的狀態，該金屬燒結過濾器被固定於裝置本體ΐ 上述過濾步驟中係宜以押出機加壓混合流體而 屬燒結過濾器。亦即，宜使用具有金屬燒結過濾器 > ;過滤 體之過 結過滤 的裝置 1〜20 與裝置 被固定 之製造 烴成分 烴成分 之混合 :Β )之 量作爲 聚烯烴 係於過 度成爲 過濾裝 與配置 燒結過 接部被 部。 通過金 之過濾 -8 - 200922977 裝置及朝向該過濾裝置而移送混合流體之押出機而實施過 濾步驟。 又，本發明之聚烯烴系樹脂組成物的製造方法中係宜 使用具有藉複數的金屬燒結過濾器所形成之葉碟型過濾器 者作爲過濾裝置。此時，從防止以葉碟型過濾器之變形等 所造成之洩漏的觀點，混合流體之過濾速度宜爲〇. 〇 〇 1 〜0.2 cm/分。藉由採用如此之構成，俾可得到各聚烯烴成 分的分散良好且均一之聚烯烴系樹脂組成物。 聚烯烴系樹脂組成物係宜含有聚丙烯系之聚合物。聚 丙烯系因源自於熱劣化之凝膠狀的異物發生，故可得到更 均一之聚烯烴系樹脂組成物。 在本發明之第1及第2態樣中使用的原料組成物，係 宜藉由含有如下之步驟的聚合方法所得到者，即製造極限 黏度爲3 dl/g以上之聚烯烴成分（A )的步驟、及連續地 製造極限黏度未滿3 dl/g之聚烯烴成分（B )之步驟。在 本發明之第3態樣的混合步驟中使用的原料組成物，係宜 藉由含有如下之步驟的聚合方法所得到者，即製造極限黏 度爲5 dl/g以上之聚烯烴成分（A )的步驟、及連續地製 造極限黏度未滿3dl/g之聚烯烴成分（B)之步驟。又， 宜在第1〜3之態樣中使用之原料組成物全體的極限黏度未 滿3dl/g。藉由使用含有如上述之複數的聚烯烴成分之原 料組成物’而可得到各聚烯烴成分至微細程度且充分均一 地分散之聚烯烴系樹脂組成物。 藉具有上述特徵之製造方法所造造之聚稀烴系樹脂組 -9- 200922977 成物係各聚稀烴成分之分散非常良好且均一。因此，藉由 使此聚烯烴系樹脂組成物進行薄膜成形，可製造充分降低 魚眼之聚烯烴系薄膜。 發明之效果 若依本發明，可提供一種有效率地製造各聚烯烴成分 之分散非常良好且均一之聚烯烴系樹脂組成物的方法。 用以實施發明之最佳形態 以下，依情況參照圖面，而說明有關本發明之適當實 施形態。又，在圖面之說明中，於同一或同等之要素中係 使用同一符號，省略重複之說明。 <第1實施形態> 本實施形態之聚烯烴系樹脂組成物的製造方法係具有 如下步驟：混合步驟’其係使含有極限黏度互異之複數 聚烯烴成分的原料組成物進行熔融混練而調製混合流體； 過濾步驟，其係使混合流體朝向金屬燒結過濾器而押出， 以該混合流體以特定之過濾速度通過金屬燒結過濾器之方 式處理混合流體。 圖1係於本發明之一實施形態的聚烯烴系樹脂組成物 之製造方法所使用之製造裝置的模式構成圖。製造裝置1 係具備押出機2、設於押出機2之下流側的過濾裝置4、 設於過濾裝置4之下流側的成形裝置6。 -10 - 200922977 押出機2係用以混練原料組成物者，且具備 側含有極限黏度互異之複數聚烯烴成分的原料組 入原料組成物之進料斗1 4 ;於進料斗1 4之下流 具有1根或複數根之螺桿17之圓筒狀缸筒16。 2中係可使用市售之單軸押出機、同方向旋轉 機、異方向旋轉雙軸押出機等。同方向旋轉雙軸 可例示東芝機械（股）製之TEM (註冊商標）、 所（股）製之TEX (註冊商標）、CMP (註冊商 異方向旋轉雙軸押出機係可例示神戶製鋼所（ FCM (註冊商標）、NCM (註冊商標）、LCM 標）等。 在混合步驟中係使含有複數的聚烯烴成分之 物從進料斗1 4供給至押出機2而進行熔融混練 使用之原料組成物係含有極限黏度互異之複數 分。 原料組成物係亦可準備複數極限黏度互異之 分而組合此等來使用，亦可使用藉由使聚烯烴成 製造聚烯烴後，連續而極限黏度相異之聚烯烴所 烯烴。又，該聚烯烴係含有極限黏度互異之複數 分。在本實施形態中係宜藉多段聚合來直接聚合 有極限黏度互異之複數聚烯烴成分的原料組成物 原料組成物之製造方法係可舉例如於聚合槽 烯烴（第一階段）後’繼而’在同一聚合槽中製 度相異之聚烯烴（第二階段）之分批式聚合法。 :於上流 成物，投 側於內部 於押出機 雙軸押出 押出機係 曰本製鋼 標）等， 股）製之 (註冊商 原料組成 。此處所 聚烯烴成 聚烯烴成 分聚合而 得到之聚 聚烯烴成 ，使用含 〇 中製造聚 造極限黏 又，另一 -11 - 200922977 製造方法係可舉例如使二槽以上之聚合槽串聯排列’製造 聚烯烴（第一階段）後’使所得到之聚合物移送至其次之 聚合槽，在其聚合槽製造極限黏度相異之聚烯烴（第二階 段）之連續式聚合法。又’連續式聚合法之情形’在第一 階段及第二階段所使用之各別的聚合槽之數目係可爲一槽 亦可爲二槽以上。 聚烯烴係可舉例如丙烯單獨聚合物、丙烯-乙烯無規 共聚物、丙烯-乙烯-α -烯烴三元共聚物、丙烯-α -烯烴共聚物、丙烯-乙烯-嵌段共聚物、高密度聚乙烯、 低密度聚乙烯、乙烯烯烴共聚物、丁烯-1共聚物 等。此等之中，宜爲丙烯單獨聚合物、丙烯-乙烯無規共 聚物、丙烯-乙烯-α -烯烴三元共聚物、丙烯-乙烯-嵌段共聚物等。 丙烯-α -烯烴共聚物、丙烯-乙烯-α -烯烴三元 共聚物及乙烯-α-烯烴共聚物所使用之α-烯烴係可舉 例如碳原子數4〜12之α -烯烴，可舉例如1- 丁烯、2-甲基-1-丙烯、1-戊烯、2 -甲基-1- 丁烯、3_甲 基-1- 丁烯、1-己烯、2 -乙基- 1- 丁烯、2,3 -二甲 基-1- 丁烯、2 -甲基-1-戊烯、3 -甲基-1_戊烯、 4 -甲基-1-戊烯、3,3 -二甲基-1- 丁烯、1-庚烯、 甲基-1-己烯、二甲基-1-戊烯、乙基-1-戊烯、三 甲基-1- 丁烯、甲基乙基-1- 丁烯、1-辛烯、甲基_ 1-戊烯、乙基_1_己烯、二甲基-1-己烯、丙基-1-庚烯、甲基乙基-1-庚烯、三甲基-1-戊烯、丙基_ -12- 200922977 1-戊烯、二乙基-1- 丁烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十 一碳烯、1-十二碳烯等。其中，宜爲1- 丁烯、1-戊 烯、1 -己烯、1 -辛烯，從共聚合特性、經濟性等之觀 點，更宜爲1- 丁烯、1-己烯。 使用丙烯-乙烯共聚物作爲聚烯烴時，該共聚物中之 乙烯含量一般爲0.1〜20質量％，更宜爲0.5〜10質量％。使 用丙烯_ α -烯烴共聚物時，該共聚物中之α -烯烴含量 一般爲0.1〜40質量％，更宜爲1〜30質量％。使用丙烯-乙烯-a -烯烴三元共聚物時，該共聚物中之乙烯含量一 般爲0.1〜20質量％，更宜爲0.5〜10質量％，α -稀烴含量 一般爲0.1〜40質量％，更宜爲1〜30質量％。使用乙烯-α -烯烴共聚物時，該共聚物中之α -烯烴含量一般爲 0.1〜30質量％，更宜爲1〜20質量％。 烯烴之聚合方法可舉例如以惰性烴溶劑之溶劑聚合 法、使用液狀單體作爲溶劑之塊狀聚合法、在氣體單體中 進行之氣相聚合法等。又，藉由直接聚合而得到含有極限 黏度之互異之複數聚烯烴成分的原料組成物之方法，可舉 例如批式進行之分批式聚合法、或連續式進行之氣相-氣 相聚合法、液相-氣相聚合法等，此等之中，從生產性之 觀點，宜爲連續地進行之氣相-氣相聚合法、液相-氣相 聚合法。 上述聚烯烴係可使用例如於鎂化合物中使Ti化合物 複合化之固體觸媒成分等所構成的Ti - Mg系觸媒、於此 固體觸媒成分使用組合有機鋁化合物及依需要之電子供給 -13- 200922977 性化合物等之第3成分的觸媒系、或二茂鐵 到。更具體地，可舉例如特開昭6 1 - 2 1 8 6 0 6 開昭6 1 - 2 87904號公報 '特開平7 - 216017 記載之觸媒系。 在實施形態中係宜使用含有極限黏度爲5〜 烯烴成分（A)、與極限黏度爲0.5〜3dl/g之 (B)之原料組成物。又，更宜聚烯烴成分（a 成分（B)之極限黏度比（UU/ U]b)爲1_ 而可得到能更抑制魚眼之發生、及加工不良的 烴系樹脂組成物。 使用具有上述極限黏度之聚烯烴成分時， 分（A)及（B)之合計作爲基準，聚烯烴成分 量爲0.05〜35質量％。又，原料組成物全體之 得到更均一的聚烯烴系樹脂組成物之觀點，宜 dl/g。 含有聚烯烴成分之原料組成物係爲謀求所 烴系樹脂組成物性能的提昇，亦可含有酚系抗 系抗氧化劑等之抗氧化劑、中和劑、滑劑、抗 壓接劑、氟系樹脂、聚乙烯系樹脂等之添加劑 添加劑之添加方法係只要可得到均質的聚 組成物，無特別限制。例如，使用漢歇爾混合 裝置而調配原料組成物之粉末與各種添加劑後 接顆粒化之方法、或使比較高濃度之添加劑色 押出機等之高混練押出機而顆粒化後，與原料 系觸媒而得 號公報、特 號公報等所 1 5dl/g之聚 聚稀烴成分 )與聚烯烴 5〜30。藉此 發生之聚烯 以聚烯烴成 • ( A)之含 極限黏度從 爲 1.0〜3.0 製造之聚烯 氧化劑或磷 靜電劑、耐 〇 烯烴系樹脂 機等之混合 ，可採用直 母使用雙軸 組成物調配 -14- 200922977 後，使添加劑熔融而以液狀添加於原料組成物中之方法等 的方法。 酚系抗氧化劑可舉例如2,6 -二第三丁基-4 -甲基 酚、四[亞甲基-3-(3’，5’ -二第三丁基-4 -羥基苯基） . 丙酸酯]甲烷、十八碳烷基-3- ( 3,5-二第三丁基-4 -羥基 苯基）丙酸酯、3,9 -雙[2- {3- (3 -第三丁基-4 -羥 基-5 -甲基苯基）丙烯醯基氧ι，ΐ -二甲基乙基]_ ' 2,4,8, 10 -四氧螺[5. 5]十一碳烷、三（3,5 -二第三丁 基-4-羥基苯甲基）三聚異氰酸酯、三乙二醇—n-雙-3_ (3 -第三丁基_ 5_甲基_4 -羥基苯基）丙酸酯、1，6_ 己二醇雙[3 - ( 3，5_二第Η 丁基-4 -羥基苯基）丙酸 酯]、2,2 -硫雙-二乙烯雙[3- (3,5 -二第三丁基-4 -羥 基苯基）丙酸醋]維生素Ε爲代表-兒茶酚類等。 磷酸抗氧化劑可舉例如三（壬基苯基）磷酸醋、三 (2，4 -—第二丁基苯基）磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二 V 磷酸酯、雙（2,4 -二第三丁基苯基）季戊四醇二磷酸 酯、雙（2,4 -二第三丁基甲基苯基）季戊四醇二磷酸 • 酯、雙（2,6_二第三丁基_4_甲基苯基）季戊四醇二磷酸 - 酯、雙（2,4_二枯基苯基）季戊四醇二磷酸酯、四 (2,4 -二第三丁基苯基）~ 4,4,-二苯撐基二膦酸酯、 2,2’_亞甲基雙（4,6 -二第3丁基苯基）2_乙基己基磷酸 酯、2,2’-叉乙基雙（4,6 -二第三丁基苯基）氟磷酸酯、 雙（2,4 -二第三丁基-6 -甲基苯基）乙基磷酸酯、2_ (2,4,6-三第三丁基苯基）〜5_乙基_5- 丁基—丨，3,2- -15- 200922977 氧磷烷（phosphorinane ) 、2’2’，2” -氮川（nitrilo )[三乙 基-三（3,3’，5,5’-四-第三丁基-1,1，_聯苯基—2,2, 一 二基）磷酸酯等。 中和劑可舉例如鈣硬脂酸酯、鎂硬脂酸酯、水'滑石、 氫氧化鈣等。 滑劑可舉例如高級脂肪酸醯胺或高級脂肪酸醋。抗靜 電劑可舉例如碳原子數8〜22之脂肪酸之甘油酯、山梨糖 醇酸酯、聚乙二醇酯等。耐壓接劑可舉例如二氧化砂、碳 酸鈣、滑石等。 含有極限黏度相異之複數的聚烯烴成分之原料組成物 係加熱器加熱之缸筒16內藉螺桿17移動同時並熔融混 練，而成爲混合流體。用以得到此混合流體之加熱溫度宜 爲 1 6 0 〜3 0 0 °C。 在過濾步驟中係使經過押出機2之處理的混合流體供 給至過濾裝置4。藉由混合流體通過過濾裝置4之金屬燒 結過濾器24a，而除去混合流體所含有之異物等。尙且， 可使極限黏度相異之聚烯烴成分充分分散，尤其，可使具 有高的極限黏度之聚烯烴成分高度地分散於具有低的極限 黏度之聚稀烴成分中。其結果，可充分降低起因於異物及 分散不良之魚眼。 圖2係表示於本實施形態之製造方法所使用之過濾裝 置4，其一實施形態之縱截面槪略圖。過瀘裝置4係具 有：過濾器殼體22、於過濾器殼體22內所具備之複數葉 碟型過濾器24，固定各葉碟型過濾器24之筒狀構件25， -16- 200922977 使混合流體供給至葉碟型過濾器24之配管26、使通過葉 碟型過濾器24之流體移送至設於連接部30之下流側的成 形裝置6之配管2 8。在本實施形態中係過濾裝置之裝置本 體部係藉由過濾器殼體2 2、配管2 6、筒狀構件2 5及配管 2 8所構成。 圖3係表示葉碟型過濾器之一實施形態的構造圖。葉 碟型過濾器24係具備金屬燒結過濾器24a與支撐金屬燒 結過濾器之支撐材24b。又，於葉碟型過濾器24之一部份 的面係未設金屬燒結過濾器24a，但此係爲說明葉碟型過 濾器24之內部構造，一般，於葉碟型過濾器24之全面 (兩面全體）設有金屬燒結過濾器24a。 如圖2所示般，過濾裝置4係具有複數之葉碟型過濾 器24對筒狀構件25配置之構成。各葉碟型過濾器24係 以封閉其緣部24c與筒狀構件25之抵接部的狀態固定。 藉此’可充分抑制流體通過金屬燒結過濾器2 4 a的緣部 24c而於下流側洩漏。 金屬燒結過濾器24a係過濾精度爲1〜lOym。此處所 謂係過濾精度依據JI S - B 8 3 5 6而進行過濾試驗時，捕捉 粒子之9 5 %的粒子徑。過濾精度未達1 # m，若不使過濾 壓力提高至過濾裝置的容許壓力以上，每單位時間無法過 濾充分量的溶融體。另外’若過濾精度超過lOym，過濾 精度未滿10/zm時’異物之除去或各成分之分散不充分， 魚眼降低效果不充分。 從圖2之連接部2 0供給至配管2 6之混合流體，藉由 -17- 200922977 以葉碟型過濾器24過濾，而成爲混合至微細程度之均一 的聚烯烴系樹脂組成物。若更詳細地說明’從連接部2 0 供給至配管26之混合流體係以高黏度之聚烯烴成分形成 凝集體之狀態，分散於低黏度之聚烯烴成分中。如此之狀 態的混合流體藉由通過葉碟型過濾器24之金屬燒結過濾 器24a，高黏度之聚烯烴成分的凝集體分散於低黏度之聚 烯烴成分中。其結果，可得到各聚烯烴成分分散至微細的 程度之均一的聚烯烴系樹脂組成物。 金屬燒結過濾器係可適宜使用藉不鏽鋼（SUS3 16L) 纖維的燒結所製造者，日本精線股份公司製之Naslon (註 冊商標）等。 使用如圖3所示之葉碟型過濾器時，過濾步驟之混合 流體的過濾速度宜爲0.001~0.2cm/分鐘。此過濾速度更宜 爲0.02〜0.15cm/分鐘。混合流體之過濾速度未達0.001cm/ 分鐘時，在混合流體的過濾器內部之滯留時間太長，混合 流體及聚烯烴系樹脂組成物易劣化。另外，若混合流體之 過濾速度超過〇.2cm/分鐘，於聚烯烴系樹脂組成物所含有 之各聚烯烴成分的分散易惡化。又，此處所謂過濾速度係 通過過濾器之流體的速度。此過濾速度例如使過濾之混合 流體的每單位時間之體積流量以過濾器之過濾面積除而求 出。 通過金屬燒結過濾器24a之流體、亦即聚烯烴系樹脂 組成物係通過配管2 8而從連接部3 0供給至成形裝置6之 模頭3 2 (參照圖1 )。其後，從模頭3 2以熔融狀態押出 -18- 200922977 之股（strand )於水槽3 5被冷卻固化，以造粒機3 6加工 成塑粒。 在本發明之聚烯烴系樹脂組成物的製造方法中係爲了 除去聚烯烴殘留溶劑、或製造時副生成之超低分子量的寡 聚物等，依需要而進一步在聚烯烴融解之溫度以下的溫度 進行乾燥。其時之乾燥方法係可舉例如特開昭5 5 - 7 5 4 1 0 號、特許第25 65：753號公報所記載之方法等。 在本實施形態中係以成形裝置6使聚烯烴系樹脂組成 物成形爲塑粒，但可藉由使用吹塑膜製造裝置或T模頭薄 膜製造裝置，而可從聚烯烴系樹脂組成物製造聚烯烴系薄 膜。 圖4係從本實施形態之聚烯烴系樹脂組成物製造聚烯 烴系薄膜之裝置的模式構成圖。此製造裝置60中係於成 形裝置6設置T模頭薄膜製造裝置。 以過濾裝置4所過濾之過濾流體亦即聚烯烴系樹脂組 成物係通過過濾裝置4與成形裝置6之連接部30，供給至 成形裝置6之模頭46。從模頭46所押出之熔融膜（聚烯 烴系樹脂組成物）係以冷卻輥44與空氣室裝置45拉伸至 特定的厚度，於冷卻固化後以捲取機（未圖示）捲取。聚 烯烴系薄膜之厚度宜爲5〜2 00/zm。 使用T模頭薄膜製造裝置之時的成形加工條件的一例 係如下述般。
從模唇所押出的熔融樹脂的溫度：18G〜3 00°C 於模唇部之熔融樹脂的剪段速度：10〜ISOOsec'1 -19- 200922977 冷卻輥之旋轉速度：l〇~50〇m/分鐘
冷卻輥之溫度：1〇〜80°C 又，從聚烯烴系樹脂組成物，使事先所成形得到之薄 膜或薄片進行延伸，亦可製造聚烯烴系薄膜。延伸方法係 可舉例如輥延伸法、拉張延伸法、管式延伸法等朝單軸或 雙軸進行延伸之方法。 製造多層薄膜作爲聚烯烴系薄膜之方法，可舉例如一 般所使用之共押出法、押出層積法、熱積層法、乾式積層 法等。 聚烯烴系樹脂組成物係如上述般亦可成形爲薄膜狀或 塑粒狀，但依用途亦可成形爲例如薄片狀、平板狀。 .依上述實施形態之聚烯烴系樹脂組成物的製造方法所 得到之聚烯烴系樹脂組成物係各聚烯烴成分之分散非常良 好。從如此之聚烯烴系樹脂組成物所得到之聚烯烴系薄膜 係各聚烯烴成分可充分分散至微細的程度，故起因於分散 不良之魚眼的量較習知之聚烯烴系薄膜更充分地降低。 上述聚烯烴系樹脂組成物之成形品係可使用如汽車材 料、家電材料、食品包裝用薄膜、工業用薄膜、醫療用材 料、OA機器材料、建材、薄片、各種瓶體等。 <第2實施形態> 在本實施形態中之聚烯烴系樹脂組成物的製造方法係 取代具備葉碟型過濾器24之過濾裝置4，藉圖5所示之層 合體5 0而實施過濾步驟之點，以及，混合流體之物性及 -20- 200922977 過濾條件等相異之點外，其餘與第1實施形態相同。在本 實施形態中之混合步驟中係使極限黏度 3〜5dl/g之聚烯烴 成分（A)、與極限黏度0.5〜3dl/g之聚烯烴成分（B)進 行熔融混練而得到混合流體。 圖5係表示擴大層合體50之過濾裝置34的一部分之 模式截面圖。過濾裝置3 4係用以過濾被螺桿1 7所移送之 混合流體者。過濾裝置34係具備層合體5〇、與再用以固 定於押出機2之法蘭2a及螺絲2b。圖6係表示構成層合 體5 0之各構件的配置圖係之模式截面圖。又，在本實施 形態中過濾裝置3 4之裝置本體部係藉由押出機2、法蘭 2a及螺絲2b所構成。 如圖6所示般，過濾裝置34具有之層合體50係金屬 燒結過濾器53及金屬網54a及多孔板（支撐構件）55以 此順序從流路之上流側朝下流側層合。又，在圖6中係圖 示各構件互相隔離之狀態的層合體5 0，但此係用以明示配 置關係者，實際各構件間互相抵接。 金屬燒結過濾器53、金屬網54a及多孔板55之外形 係任一者均爲圓形，介由密封構件58而固定於押出機2。 密封構件58係被覆金屬燒結過濾器53之緣部同時以位於 層合體50與押出機2之抵接部般配置。 金屬燒結過濾器53係藉由通過熔融體而除去此所含 有之異物，同時爲用以使各聚烯烴成分互相分散者。金屬 燒結過濾器53可使用例如不鏽鋼（SUS316L)纖維的燒 結所製造者。又，金屬燒結過濾器係可使用市售者，例如 -21 - 200922977 可適宜使用Naslon (商品名，日本精線股份公司製）等。 將過濾速度設定於0.001〜20cm/分鐘時，使用過濾精 度爲1〜40 # m者作爲金屬燒結過濾器53。若過濾精度不 足l//m，若不使過濾壓力提高至過濾裝置的容許壓力以 上，無法過濾每單位時間充分量的熔融體。另外，若過濾 精度超過40 #m，異物之除去或各成分之分散會不充分， 魚眼降低效果會變成不充分。金屬燒結過濾器53之過濾 精度宜爲10〜35//m，更宜爲20~30//m。 將過濾速度設定於0.001〜lOOcrn/分鐘時，使用過濾精 度爲l~20//m者作爲金屬燒結過濾器53。若過濾精度不 足1 // m，若不使過濾壓力提高至過濾裝置的容許壓力以 上，無法過濾每單位時間充分量的溶融體。另外，若過濾 精度超過20 // m，相較於過濾精度不足20 // m之情形，異 物之除去或各成分之分散會不充分，魚眼降低效果會變成 不充分。金屬燒結過濾器53之過濾精度宜爲5~15//m。 金屬網54a係於金屬燒結過瀘器53之下流側配置1 片或2片以上，與金屬燒結過濾器53直接接觸。金屬網 54a之線徑宜爲0.01〜0.25mm。若金屬網54a之線徑不足 0.01mm，藉過濾壓力而金屬燒結過濾器53被押入於多孔 板5 5之開口 5 5 d時，於金屬燒結過濾器5 3易產生變形或 破裂。另外，若金屬網54a之線徑超過〇.25mm ’過濾處 理中，於金屬燒結過濾器53中咬入構成金屬網54a之金 屬線條而金屬燒結過濾器53變形，易產生過濾精度的降 低。金屬網 54a之線徑宜爲 0.03〜0.23mm ’更宜爲 -22- 200922977 0.05〜0.20mm。又’從與金屬網54a之線徑同樣的觀點， 金屬網54a之網目數宜爲30〜500網目，更宜爲40〜150網 目。此處所謂金屬網之網目數（mesh )意指在1英吋 (2 5 · 4 m m )之間的眼數。 從更確實地防止在多孔板5 5之開口 5 5 d中的金屬燒 結過濾器53之變形或破裂發生之觀點，如圖6所示般， 宜於金屬燒結過濾器5 3與多孔板5 5之間層合複數片（例 如2〜10片）金屬網54a。 又，只要金屬燒結過濾器5 3的下流側之面與金屬網 54a (線徑0.01〜0.25mm)直接接觸，層合體50亦可具備 其他之金屬網等。例如，如圖7所示般，於金屬網5 4 a與 多孔板55之間，亦可層合線徑〇 〇1〜lmm之金屬網54b — 片或複數片（例如2〜1〇片）。又，使金屬燒結過濾器53 設置於押出機2時’爲防止金屬燒結過濾器53局部地崩 潰’亦可以與金屬燒結過濾器53之上流側的面抵接之方 式進一步配置線徑〇_〇1〜〇.25mm之金屬網54c。 多孔板55係用以支撐金屬燒結過濾器53及金屬網 5 4a等者。圖8 ( a )係表示多孔板5 5之上流側的面之正 面圖，圖8 ( b )係多孔板5 5之截面圖。如圖8所示般， 多孔板5 5之上流側的面ρ 1係緣部5 5 a與其他之區域成爲 面一致’但下流側之面F2係緣部55b會***而其他之區 域成爲凹部55c之方式形成。 多孔板5 5係宜爲即使受到過濾壓力亦幾乎不產生變 形之構造體。若多孔板5 5受到過濾壓力變形，藉此所支 -23- 200922977 撐之金屬燒結過濾器53等產生變形或破損’異物等於下 流側易洩漏。從此觀點’多孔板5 5之材質係宜爲例如碳 鋼等。碳鋼以外之適當材質可例不含有錬、絡、鶴寺之特 殊鋼。多孔板5 5之厚度從確保充分強度的觀點宜爲1 〇~ 1 00mm 〇 多孔板55係宜具有複數個於厚度方向貫通之直徑 10mm的開口 55d。多孔板55之開口率爲30〜60%。使用 開口率不足30 %之多孔板55時，若不使過濾壓力提高至 過濾裝置的容許壓力以上，無法過濾每單位時間充分量之 熔融體。另外，使用開口率超過60%之多孔板55時，藉 過濾壓力而多孔板5 5之變形量變大。多孔板5 5之開口率 宜爲3 5〜5 5 %，更宜爲4 0 ~ 5 0 %。 密封構件5 8係熔融體經過多孔板5 5的緣部5 5 a及側 面5 5 e而用以防止於下流側洩漏者。密封構件5 8係可適 宜使用樹脂製墊片（例如氟系樹脂）或金屬板（例如鐵 板、鋁板、銅版）。如圖6、7所示般，密封構件5 8係宜 以使金屬燒結過濾器53及金屬網54a等之緣部一體被覆 之方式進行配置。 層合體50 (金屬燒結過濾器53、金屬網54a、多孔板 55等）係對於押出機2而自由裝卸地安裝。藉由採用如此 之構成，具有可容易地實施各構成構件之交換或洗淨。 使層合體50固定於押出機2時，係於多孔板55之面 F1上重疊金屬燒結過濾器53或金屬網54a等，介由密封 構件5 8使押出機2之本體側的法蘭與金屬燒結過濾器5 3 -24- 200922977 的緣部抵接’多孔板55之面F2的緣部55b與法蘭： 接後，藉螺絲2b固定即可（參照圖5 )。藉此，金屬 過濾器5 3之緣部與押出機2之抵接部係成爲藉密封 58而密閉之狀態’通過金屬燒結過濾器53之緣部而 分地抑制流體於下流側，拽漏。 又，以往，如圖9所示般，於押出機2之出口設 有多孔板之過瀘網組合40時，如圖10所示般，使| 朝向上流側，於其凹部5 5 c內配置金屬燒結過濾器5 3 時，易產生面F2與金屬燒結過濾器63之抵接面的 等。然而，當本實施形態時係使形成於面一之面F 1 上流側，使金屬燒結過濾器5 3等延伸至緣部5 5 a，同 藉使用密封構件5 8而密閉緣部以充分地抑制洩漏。 通過金屬燒結過濾器5 3等，經過過濾步驟之混 體係與上述第1實施形態同樣，供給至成形裝置6之 3 2 (參照圖1 )，加工成塑粒或薄膜。 又，此處，就金屬燒結過濾器53、金屬網54a及 板5 5等而言，例示圓形者，但，此等之外形係亦可 圓形、筒狀、圓錐形等。與採用圓形或橢圓形者之情 較，採用筒狀或圓錐形者時’易增大過濾面積，具有 低的過濾壓力實施過濾處理之優點。 【實施方式】 實施例 以下，依情形，一邊使用圖面，一邊依據實施例 ia抵 燒結 構件 可充 置具 Π F2 。此 洩漏 朝向 時並 合流 模頭 多孔 爲橢 形比 可以 及比 -25- 200922977 較例更具體地說明本發明，但本發明係不受以下之實施例 任何限定。又，在各實施例及比較例中之各物性値及評估 依下述之方法而求出者。 (1) 各聚烯烴成分（成分（A)、成分（B))之含量 (單位：質量％ ) 從製造成分（A)及成分（B)之物質收支，求出成分 (A) 之含量（PA)、及成分（B)之含量（PB)。 (2) 極限黏度（[；；]、單位：dl/g) 測定係使用Ubellode型黏度計而於135t四氫化萘中 進行。最初製造成分（A)時係從成分（A)之製造終了 後測定之成分（A )的極限黏度[7? ]A、與、第二步驟之製 造終了後所測定之聚燒烴成分的極限黏度[7? ]AB )及、成 分（A)之含量（PA)、成分（B)之含量（PB)依式 (I)求出成分（B)之（U]b)。又’最初製造成分 (B) 時，同樣做法而求出成分（A)之極限黏度[7?]a。 [7? ] ax(PA/1 00) + [ 7? ]bx(PB/1 〇〇) = [ 7? ]AB (I) (3) 於丙烯-乙烯共聚物成分所含有之源自乙烯的構造單 元的含量（單位：質量％)。 依據高分子分析手冊（1 98 5年、朝倉書店發行）之 256〜257頁「（Π)嵌段共聚物」之項記載的方法，以IR 光譜法求出源自乙烯之構造單元的含量。 -26- 200922977 (4)熔融流動率（MFR、單位：g/!〇分鐘） 依據JI S - K 7 2 1 0，以條件-1 4之方法測定而求出熔融流 動率。 (5)過濾精度（單位：/zm) 依據 JIS-B83 56而進行過濾試驗，測定捕捉粒子的 95 %的粒子之徑，求出金屬燒結過濾器之過濾精度。 (6 )魚眼（單位：個/225cm2) 以目視觀察切出成15cm2之聚丙烯薄膜試料的表面， 計測存在之全部魚眼的個數。 (7)過濾面積（單位：cm2) 實施例1~3:固定於葉碟型過濾器之濾材表面積的總 和作爲過濾面積。 實施例4~ 1 1及比較例1〜1 5 :以面向濾材之流路（押 出機側）的截面積作爲過濾面積。 (8 )過濾速度（單位：cm/分鐘） 使聚丙烯樹脂組成物之熔融密度爲〇.72g/cm3，使用 於押出機混練之混合流體的押出量（k g / h r )及過濾、面積 (cm2)之値算出過濾速度。 以如下之順序調製6種類的聚丙烯系聚合物。 -27- 200922977 <聚丙烯系聚合物1> 於液狀丙烯中連續地供給Ti-Mg系觸媒系之齊格勒 (Ziegler-Natta)觸媒，以氫之實質上不存在下進行丙烯 聚合物（成分（A))的製造（第一步驟）。取樣此成分 (A )而分析極限黏度[7? ] a後，爲7.9 d 1 / g。繼而，不使 在第一步驟所得到之聚合物失去活性，連續地移送至第二 步驟（氣相聚合槽）。 在第二步驟中係一邊對氣相聚合槽供給丙烯與氫，一 邊藉由從第一步驟所移送之含觸媒聚合物連續地製造丙烯 系聚合物，得到含有成分（A)與成分（B)之極限黏度 1.88dl/g的聚丙烯系聚合物1。 聚丙烯系聚合物1之成分（A)與成分（B)之比率係 A/B=l 1/89 (質量比）。又，從此比率及上述極限黏度所 求出之成分（B)的極限黏度[?7]B爲i.i4dl/g。又，成分 (A )對成分（B )之極限黏度的比（[π ]a/[ ^ ]B )爲 6.93。 <聚丙烯系聚合物2> 使用Ti-Mg系之齊格勒型觸媒，在氣相聚合槽中進行 丙嫌單獨聚合物（成分（B))的製造（第一步驟）。取 樣此成分（B )而分析極限黏度[^ ]B後，爲i.7dl/g。繼 TO ’ T使在第一步驟所得到之聚合物失去活性，連續地移 送至第二步驟。 -28- 200922977 在第二步驟中係一邊對於第一步驟所使用之氣相聚合 槽連接的另一氣相聚合槽供給丙烯、乙嫌及氫’一邊藉由 從第一步驟所移送之含觸媒聚合物連續地製造丙烯-乙烯 共聚合物（成分（A)) ’得到極限黏度2.04dl/g的丙烯- 乙烯嵌段共聚物（聚丙烯系聚合物2) ° 聚丙烯系聚合物2之成分（A)與成分（B)之比率係 A/B = 21/79(質量比）。又，從此比率及上述極限黏度所 求出之成分（A)的極限黏度[D]a爲3_3 dl/g’乙烯含量 爲31質量％。又，成分（A)對成分（B)之極限黏度的 比（[C ]a/[ ]b )爲 1.94。 <聚丙烯系聚合物3> 使用Ti-Mg系之齊格勒型觸媒，在氣相聚合槽中進行 丙烯單獨聚合物（成分（B))的製造（第一步驟）。取 樣此成分（B )而分析極限黏度[β]Β後，爲l.〇dl/g。繼 而，不使在第一步驟所得到之聚合物失去活性，連續地移 送至第二步驟。 在第二步驟中係一邊對於第一步驟所使用之氣相聚合 槽連接的另一氣相聚合槽供給丙烯、乙烯及氫，一邊藉由 從第一步驟所移送之含觸媒聚合物連續地製造丙烯-乙烯 共聚合物（成分（A))，得到極限黏度1.56dl/g的丙烯-乙烯嵌段共聚物（聚丙烯系聚合物3 )。 聚丙烯系聚合物3之成分（A)與成分（B)之比率係 Α/β= 16/8 4 (質量比）。又，從以上之結果所求出之成分 -29- 200922977 (A)的極限黏度U]A爲4.5 dl/g，乙烯含量爲38質量 %。又，成分（A)對成分（B)之極限黏度的比 ([D]a/[?7]b)爲 4.5。 <聚丙烯系聚合物4> 使用Ti-Mg系之齊格勒型觸媒’在氣相聚合槽中進行 丙稀單獨聚合物（成分（B))的製造（第一步驟）。取 樣此成分（B)而分析極限黏度[β]Β後，爲1.8dl/g。繼 而’不使在第一步驟所得到之聚合物失去活性，連續地移 送至第二步驟。 在第二步驟中係一邊對於第一步驟所使用之氣相聚合 槽連接的另一氣相聚合槽供給丙烯、乙烯及氫，一邊藉由 從第一步驟所移送之含觸媒聚合物連續地製造丙烯-乙烯 共聚合物（成分（A))，得到極限黏度2.l5dl/g的丙烯-乙烯嵌段共聚物（聚丙烯系聚合物4)。 聚丙烯系聚合物4之成分（A)與成分（B)之比率係 A/B = 25/75 (質量比）。又，從此比率及上述極限黏度所 求出之成分（A)的極限黏度[τ?]Α爲3.2 dl/g，乙烯含量 爲4 1質量％。又，成分（a )對成分（B )之極限黏度的 比（U U/U ]B)爲 1_6。 〈聚丙烯系聚合物5> 使用Ti-Mg系觸媒系之齊格勒型觸媒，在氣相聚合槽 中進行丙烯單獨聚合物之製造，得到極限黏度3.〇dl/g之 -30- 200922977 丙烯單獨聚合物。 <聚丙烯系聚合物6> 使用Ti-Mg系觸媒系之齊格勒型觸媒，在氣相聚合槽 中進行丙烯單獨聚合物之製造，得到極限黏度1.6dl/g之 丙烯單獨聚合物。 (實施例1 ) 使聚丙烯系聚合物1(100質量份）、酚系抗氧化劑 (Ciba Specialty Chemicals 公司製，商品名 IrganoxlOlO )〇·2質量份、亞磷酸酯類（住友化學公司製，商品名： Sumilizer GP ) 0.1質量份以漢歇爾混合機進行混合而調製 聚丙烯系組成物。 準備如圖1所示之製造裝置1。此製造裝置1係具備 混練押出裝置2(田邊塑膠機械（股）製單軸押出機（螺 桿徑40mm φ)、葉碟型過濾器4(長瀨產業（股）製、 碟片外徑5英吋、碟片片數1 〇片、金屬燒結過濾器（過 濾精度1〇以m，過濾面積40 72cm2))、水槽35、造粒機 3 6 ° 以押出機之設定溫度24 0。(：、押出量！4kg/hr之條 件’所調製之聚丙烯系組成物進行熔融押出’得到所熔融 混練之聚丙烯混合流體。使此聚丙烯混合流體以葉碟型過 濾器4進行過濾而加工，得到塑粒狀之聚丙烯樹脂組成 物。 -31 - 200922977 使所得到之聚丙烯樹脂組成物以具備螺桿徑5 0mm φ 的單軸押出機之T模頭薄膜加工機（田邊塑膠機械（股） 製）進行成形，製作厚 3〇#m、寬300mm的聚丙烯薄 膜，進行魚眼評估。 (比較例1 ) 準備如圖9、10所示之製造裝置70取代於實施例1 所使用之製造裝置（圖1)。此製造裝置70係具備雙軸押 出機2 (日本製鋼所（股）公司製、商品名·_ TEX30 )、 過濾網組合40 (過濾面積：16.1cm2、金屬燒結過濾器、 過濾精度1 〇 # m)、水槽3 5、造粒機3 6。 除使用製造裝置70，及’使聚丙烯混合流體的押出量 爲3 kg/hr以外，其餘係與實施例1同樣做法而製作聚丙燦 樹脂組成物及聚丙烯薄膜，進行評估。 Γ (比較例2 ) 取代於實施例1所使用之葉碟型過濾器4 (圖1 )， • 而使用如圖9、1〇所示之過濾網組合40(過濾面積：12.6 . cm2、金屬燒結過濾器、過據精度1〇 ym)以外，其餘係 與實施例1同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙烯薄 膜，進行評估。 (實施例2 ) 除使用聚丙烯系聚合物2取代聚丙烯系聚合物1， -32- 200922977 及’使聚丙烯混合流體的押出量爲6kg/hr以外，其餘係與 實施例1同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙烯薄 膜，進行評估。 (比較例3 ) 取代於實施例2所使用之葉碟型過濾器4 (圖1 )， 而使用如圖9 ' 1 0所示之過濾網組合4 0 (過濾面積：1 2 · 6 cm2、1 00網目金屬網過濾器），及，使聚丙烯混合流體 的押出量爲l〇kg/hr以外，其餘係與實施例2同樣做法而 製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙烯薄膜，進行評估。 (比較例4 ) 取代於實施例2所使用之葉碟型過濾器4 (圖1 )， 而使用如圖9、10所示之過濾網組合40(過濾面積： 12.6 cm2、金屬燒結過濾器、過濾精度40/im)，及，使 聚丙烯混合流體的押出量爲10kg/hr以外，其餘係與實施 例2同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙烯薄膜，進 行評估。 (比較例5) 取代於實施例2所使用之葉碟型過濾器4 (圖1 ) ’ 而使用如圖9、1 0所示之過濾網組合40 (過濾面積： 12.6cm2、燒結金屬過濾器、過濾精度10 v m )以外，其 餘係與實施例2同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙 -33- 200922977 烯薄膜，進行評估。 (實施例3 ) 除使用聚丙烯系聚合物3取什聚历Me 似代聚丙烯系聚合物！， 及，使聚丙嫌混合流體的押出量爲18kg/hr以外，其餘係 與實施例1同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙烯薄 膜，進行評估。 將實施例1〜3及比較例1〜5之條件及結果表不知表1 中。 -34 - 200922977 【Is 魚眼 之個數 (個/225cm2) oo 卜 10075 〇 00 00 00 00 m (N 緣部之 密閉 壊 壊 摧 摧 摧 鹳姻$ m m b r r Γ~ί r t Τ~ί 0.078 〇 (N 0.034 寸 〇〇 1 < 寸 00 〇 0.102 m μ b m m a Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 過濾 面積 (cm2) 4072 τ-Η 1—Η (N 4072 (N 1-^ (N τ-Η (N 4072 押出量 (kg/時） 1 寸 m 2 \〇 〇 〇 VO 〇〇 m ^ <π 3 蚝圈 ΰ〇 00 (Ν 4〇 原料 成分(B) |比率 (wt%) 00 極限黏度 (dl/g) 寸 Η 1-^ 〇； 〇 成分(A) 比率 (wt%) Η 極限黏度 (dl/g) Ο) m (T) in 實施例1 比較例1 比較例2 實施例2 比較例3 比較例4 比較例5 實施例3 -35- 200922977 (實施例4 ) 使聚丙烯系聚合物2(100質量份） (Ciba Specialty Chemicals 公司製，商品』 )0-2 質量份、與磷系抗氧化劑（ Chemicals 公司製，商品名：Irgafos 168 合。將混合物導入於雙軸造粒機而塑粒化 使用具備：流路的內徑爲93mm的押 內徑爲6 8mm的押出機A、流路的內徑爲 B之共押出T模頭薄膜加工裝置，如以 膜。 首先，於押出機Μ及押出機A、B之 用以通過原料之熔融體的層合體。從流路 流側而使金屬網、金屬燒結過濾器、複數 板以此順序配置之層合體，於各押出機的 進料管基端側的法蘭之間以螺絲固定。 裝載於押出機Μ之層合體的構成係如 金屬燒結過濾器等之緣部捲起鐵氟龍（註 封膠帶，介由此密封膠帶而使層合體固定 之裝置本體部（參照圖5)。 金屬網：線徑0.10mm、網目數80目 1片、 金屬燒結過爐器：過濾精度40/zm( 製、商品名：NaslonNF12D)、 金屬網：線徑0.10m、網目數80目、 、酚系抗氧化劑 名 IrganoxlOlO Ciba Specialty )0.05質量份混 〇 出機Μ、流路的 68mm的押出機 下做法而製作薄 流路，分別裝載 的上流側朝向下 的金屬網及多孔 出口側之法蘭與 以下所示般。於 冊商標）製之密 於押出機Μ、A 、直徑 ll〇mm、 曰本精線（股） 1片、 -36- 200922977 金屬網：線徑0.22m、網目數50目、3片、 多孔板：直徑110mm、流路面之厚度18mm 之直徑93mm、層合體固定寬8mm、開口之直徑 口之數目2 1 7個、開口率4 0 %。 裝載於押出機A之層合體的構成係如以下所 金屬燒結過濾器等之緣部捲起鐵氟龍（註冊商標 封膠帶，介由此密封膠帶而使層合體固定於押出ί 置本體部（參照圖5 )。 金屬網：線徑〇. 1 〇mm、網目數8 0目、直徑 片、 金屬燒結過濾器：過濾精度40 // m (日本精 製、商品名：NaslonNF12D)、 金屬網：線徑0.10m、網目數80目、1片、 金屬網：線徑〇.22m、網目數50目、3片、 多孔板：直徑85mm、流路面之厚度18mm、 直徑68mm、濾材固定寬8mm'開口之直徑4mm 數目101個、開口率35%。 於押出機B係裝載與裝於押出機A者同樣的 合體。 於各押出機裝載層合體後，薄膜加工機之溫 際，分別對押出機A、Μ、B供給塑粒狀之聚丙 物2。 將押出機A、Μ、Β的押出量分別設定於 10kg/hr、5kg/hr’從Τ模頭押出。使押出之溶融 、流路面 4 m m、開 示般。於 )製之密 髮A之裝 8 5mm、1 線（股） 流路面之 、開口之 構成之層 度安定之 嫌系聚合 5kg/hr、 膜以冷卻 -37- 200922977 薄 輕（旋轉數llm /分鐘）冷卻固化’得到厚30//m之 膜。又，冷卻輥之溫度調節用的水爲溫度4 0 °C ° (實施例5 ) 40 其 丙 將押出機A、Μ、B的押出量分別設定於2 0kg/hr、 kg/hr、20kg/hr，使冷卻輥旋轉速度爲39m/分鐘以外， 餘係與實施例4同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚 烯薄膜，進行評估。 (比較例6 ) 以 物 將押出機A、Μ、B的押出量分別設定於85kg/hr 28〇kg/hr、85kg/hr，使冷卻輥旋轉速度爲 250m/分鐘 外，其餘係與實施例4同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成 及聚丙烯薄膜，進行評估。 (比較例7 ) 屬 曰 係 薄 取代於押出機A、Μ、B裝載過濾精度40 之金 燒結過濾器而裝載過瀘精度6 0 // m之燒結金屬過濾器（ 本精線（股）製、商品名：Naslon NF13D )以外’其餘 與實施例4同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙烯 膜，進行評估。 (比較例8 ) 40 將押出機A、Μ、B的押出量分別設定於2〇kg/hr、 -38- 200922977 kg/hr、20kg/hr，使冷卻輥旋轉速度爲39m/分鐘以外，其 餘係與實施例7同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙 烯薄膜，進行評估。 (比較例9 ) 取代於押出機A、Μ、B裝載過濾精度40 之金屬 燒結過濾器而裝載過濾精度1〇〇 之燒結金屬過濾器 (日本精線（股）製、商品名：Naslon NF15D )以外，其 餘係與實施例4同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙 烯薄膜，進行評估。 (比較例1 〇 ) 將押出機A、Μ、B的押出量分別設定於20kg/hr、40 kg/hr、20kg/hr，使冷卻輥旋轉速度爲39m /分鐘以外，其 餘係與比較例9同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙 烯薄膜，進行評估。 (實施例6 ) 使聚丙烯系聚合物4(100質量份）、酚系抗氧化齊υ (Ciba Specialty Chemicals 公司製，商品名 Irganoxi〇i〇 )0.1質量份、維生素E 0.03質量份混合。將混合物導入 於雙軸造粒機而塑粒化。使用該顆粒作爲原料以外，# _ 係與實施例4同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及_ H _ 薄膜，進行評估。 -39- 200922977 (實施例7 ) 將押出機A、Μ、B的押出量分別設定於20kg/hr、40 kg/hr、20kg/hr，使冷卻輥旋轉速度爲40m/分鐘以外’其 餘係與實施例6同樣做法而製作薄膜及進行其評估。 (比較例11 ) 將押出機A、Μ、B的押出量分別設定於40kg/hr、80 kg/hr、40kg/hr，使冷卻輥旋轉速度爲5 lm/分鐘以外’其 餘係與實施例6同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙 烯薄膜，進行評估。 (實施例8 ) 取代於押出機A、M、B裝載過濾精度之金屬 燒結過濾器而裝載過濾精度2 0 # m之燒結金屬過濃器（曰 本精線（股）製、商品名：Naslon NF〇8D)以外’其餘係 與實施例4同樣做法而製作聚丙嫌樹脂組成物及聚丙燃薄 膜，進行評估。 (實施例9 ) 將押出機A、M、B的押出量分別設定於2〇kg/hr、40 kg/hr、20kg/hr，使冷卻輥旋轉速度爲39m/分鐘以外’其 餘係與實施例8同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙 烯薄膜，進行評估° -40- 200922977 (實施例1 0 ) 將押出機A、M、B的押出量分別設定於75kg/hr、 130kg/hr、75kg/hr，使冷卻輥旋轉速度爲154m/分鐘以 外，其餘係與實施例8同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物 及聚丙烯薄膜，進行評估。 (實施例1 1 ) 使聚丙烯系聚合物5 ( 1 〇 〇質量份）、酚系抗氧化劑
(Ciba Specialty Chemicals 公司製，商品名 IrganoxlOlO )0.1 5質量份混合。將混合物導入於雙軸造粒機而塑粒 化。使聚丙烯系聚合物6(100質量份）、酚系抗氧化劑 (Ciba Specialty Chemicals 公司製，商品名 IrganoxlOlO )0.18 質量份、與磷系抗氧化劑 （Ciba Specialty Chemicals公司製，商品名：Irgafos 1 68 ) 0.22質量份混 合。將混合物導入於雙軸造粒機而塑粒化。 使聚丙烯系聚合物5塑粒化而成之聚丙烯系樹脂35 質量份、及聚丙烯系聚合物6塑粒化而成之聚丙烯系樹脂 65質量份以塑粒的狀態進行混合，將混合物供給至押出機 A、Μ、B 〇 使用上述塑粒作爲原料，以及將押出機A、Μ、Β的 押出量分別設定於20kg/hr、40kg/hr' 20kg/hr，使冷卻聿昆 旋轉速度爲3 9 m /分鐘以外，其餘係與實施例8同樣做法 而製作聚丙烯樹脂組成物及聚丙烯薄膜，進行評估。 -41 - 200922977 (比較例I 2 ) 使聚丙烯系聚合物1 ( 1 〇〇質量份）、酚系抗氧化劑 (Ciba Specialty Chemicals 公司製，商品名 IrganoxlOlO )0·15 質量份、與碟系抗氧化劑（Ciba Specialty Chemicals公司製，商品名：Irgafos 168) 0.1質量份混 合。將混合物導入於雙軸造粒機而塑粒化。 使用上述塑粒作爲原料，取代於押出機A、Μ、B裝 載過濾精度40//m之金屬燒結過濾器而裝載過濾精度1〇 /z m之燒結金屬過濾器（日本精線（股）製、商品名： Naslon NF06D )，以及將押出機A、Μ、B的押出量分別 設定於1 .6kg/hr、3 .1 kg/hr、1.6kg/hr ’使冷卻輥旋轉速度 爲2m/分鐘以外，其餘係與實施例4同樣做法而製作聚丙 烯樹脂組成物及聚丙烯薄膜，進行評估。 (比較例1 3 ) 將押出機 A、Μ、B的押出量分別設定於3 · 5kg/hr、 7kg/hr、3.5kg/hr，使冷卻輥旋轉速度爲4m/分鐘以外，其 餘係與比較例1 2同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚 丙烯薄膜，進行評估。 (比較例1 4 ) 將押出機A ' Μ、B的押出量分別設定於1 7kg/hr、3 1 kg/hr、16kg/hr，使冷卻輥旋轉速度爲35m/分鐘以外，其 -42- 200922977 餘係與比較例1 2同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚 丙烯薄膜，進行評估。 (比較例1 5 ) 將押出機A、Μ、B的押出量分別設定於32kg/hr、48 kg/hr、30kg/hr，使冷卻輥旋轉速度爲60m/分鐘以外，其 餘係與比較例1 2同樣做法而製作聚丙烯樹脂組成物及聚 丙烯薄膜，進行評估。 將實施例4~ 1 1及比較例6~ 1 5之條件及結果表示於表 2中。 200922977 【(Nfi 魚眼 之個數 (個 /225cm2) 卜 〇 Ο τ—Η 卜 Τ_Κ (Ν τ—Η tT) ο Ο (Ν m 5 1120 10813 11223 緣部之 密閉 蚺 蚺 蚺 蚺 擗 擗 蚺 過濾速度 (cm/分） 押出機 Μ in »—Η Ό cn \〇 cn Ό ro m On (Ν JO 1〇 r-H rn ΟΟ 押出機 Α，Β 寸 IT) cn ^Τ) m' ^Τ) ro 寸 r-H rn 寸 00 (Ν ^Τ) rn 寸 (Ν 寸 CJ 寸 oi 1-H r~H (Ν 過濾 精度 (μιη) Ο Ο Η Ο o 混合流體 極限黏度 (dl/g) 2.12 2.12 2.04 2.09 1.88 原料 成分(B) 比率 (wt%) ON in On 00 極限黏度 (dl/g) οο t—Η 1.14 成分(A) 比率 (wt%) (Ν ι〇 m —H 極限黏度 (dl/g) (Ν cn rn Ο rn 實施例4 實施例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 實施例6 實施例7 比較例11 實施例8 實施例9 實施例1〇 實施例11 比較例12 比較例13 比較例14 比較例15 -44 - 200922977 產業上之利用可能性 若依本發明，可提供一種各聚烯烴成分之分散非常良 好且均一之聚烯烴系樹脂組成物及其製造方法。又，可提 供一種藉由使用該聚烯烴系樹脂組成物所得到且魚眼之量 被充分降低之聚烯烴系薄膜。 【圖式簡單說明】 圖1係於本發明之一實施形態的聚烯烴系樹脂組成物 之製造方法所使用之製造裝置的模式構成圖。 圖2係表示於本發明之聚烯烴系樹脂組成物的製造方 法所使用之過濾裝置，其一實施形態之縱截面槪略圖。 圖3係表示於本發明之聚烯烴系樹脂組成物的製造方 法所使用之葉碟型過濾器，其一實施形態之構造圖。 圖4係於本發明之另一實施形態的聚烯烴系樹脂組成 物之製造方法所使用之製造裝置的模式構成圖。 圖5係表示於本發明之聚烯烴系樹脂組成物的製造方 法所使用之過濾裝置，其另一實施形態之模式截面圖。 圖6係表示形成圖示於圖5之層合體的構件，其配置 關係的一例之模式截面圖。 圖7係表示形成圖示於圖5之層合體的構件，其配置 關係的另一例之模式截面圖。 圖8係表示圓形之多孔板（breaker plate)之一例的 圖。 圖9係具備聚烯烴系樹脂組成物的製造方法所使用之 -45- 200922977 過濾網組合之製造裝置的模式構成圖。 圖1 〇係表示圖示於圖9之過濾網組合構成的-模式截面圖。 【主要元件符號說明】 1、60、70 :製造裝置、2 :押出機、2a :法蘭 螺絲、4、3 4 :過濾裝置、6 :成形裝置、14 :進米 1 5 :馬達、1 6 :缸筒、1 7 :螺桿、2 0、3 0 :連接部 28 :配管、22 :殼體、24 :葉碟型過濾器、24a、 63 :金屬燒結過濾器、24b :支撐材、24c :葉碟型i 的緣部、25 :筒狀構件、32、46 :模頭、35 :水槽 造粒機、40 :過濾網組合、44 :冷卻輥、45 :空| 置、50 :層合體、54a、54b、54c :金屬網、55 : 板、5 5 a :多孔板之緣部、5 5 d :開口、5 5 e :多孔β 面、5 8 :密封構件、F1、F2 :多孔板之面。 例之 、2b : 斗、 26、 53 ' 濾器 36 ： 室裝 多孔 之側 -46-