200848182 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種錄-鐵-辞合金奈米粒子。 本發明係根據2007年4月13日在日本申請之特願 2007-105734號主張優先權，在此援用其内容。 【先前技術】 軟磁性金屬一般而言係指具有保磁力小、而會因為外
部磁場之去除而有大的殘留磁氣之減低之性質的金屬。 近年來，軟磁性金屬粒子係在各種領域中使用，例如 將軟磁性金屬粒子作為磁性顏料分散在有機黏合劑而調整 塗料，再將該塗料塗布在基材等以形成塗膜，或將金屬粒 子作為磁性填料分散在樹脂中以形成軟磁性金屬/樹脂複 合體等。 使用权磁性金屬粒子之塗膜的例子，例如有磁氣遮蔽 膜。該磁氣遮蔽膜係用來保護電氣機器之電子電路或電子 v令件免於外部磁場干擾，或防止從電氣機器產生之磁場洩 漏至外部。再者，該磁氣遮蔽膜亦可在***等磁卡方面， 以防止資料之偽造或變造為目的來使用。此外，使用此種 軟磁性金屬之塗膜，亦可在IC標籤（RFID(射頻識別）系統） 方面’應用由軟磁性金屬之高透磁率所產生的磁場收斂效 果’而作為用以提升靈敏度之磁性片來使用。 另一方面，使用軟磁性金屬之軟磁性金屬/樹脂複合 體，由於可減低電子電路之消耗電力，因此係使用於高頻 電子電路基板。 Λ 320129 5 200848182 就該種軟磁性金屬而言，有使用一般稱為「S⑼如以」 之鋁-鐵-矽系合金（參照例如專利文獻υ或稱為 「permalloy」（商品名）之鎳—鐵系合金（參照例如專利文獻 2)等高透磁率合金。 再者，軟磁性金屬粒子係一般而言要求為厚度為_ 以下的平板形狀，具體而言，提案有扁平狀、鱗片狀、薄 片狀專各種形狀者（參照例如專利文獻1至3 )。 該等平板狀之軟磁性金屬粒子係可提高包含該粒子之 塗膜或軟磁性金屬/樹脂複合體之表面的平滑性。此外，在 塗布包含平板狀之軟磁性金屬粒子之塗料時、或將軟磁性 金屬/樹脂複合體予以成形時，#由施加外部磁場，該等粒 子係朝特定方向平行地排列（配向）。因此，利用配向，可 降低塗膜或軟磁性金屬/樹脂複合體之面方向的反磁場係 數，並且可提高軟磁性金屬粒子之配向方向的透磁率。 、再者，由於平板狀之軟磁性金屬粒子之厚度係在1//m 以下’因此可藉由集膚效應使交流電流穿透’因此可減低 因渦電流造成之損失。 +二般而s，該等平板狀之軟磁性金屬粒子係藉由將利 用喷霧法（atomized method)所製作之不定形狀粒子予以 機械性粉碎或塑性變形而製作者。 (專利文獻1)曰本特開昭63-35701號公報 (專利文獻2)曰本專利2735615號公報 (專利文獻3)曰本特開平卜1886〇6號公報 (非專利文獻1)日本jCPDS卡04 — 0850 320129 6 200848182 (非專利文獻2)日本JCPDS卡88-1715 發明内容】 (發明所欲解決之課題） 鎳-鐵合金之類的軟磁性合金係藉由將其形 平板狀，與相同體積之球狀粒子相比較，在該粒子之平= =長軸方向，係以小的磁場而到達飽和磁化，使透磁率 S夂大d而，一般而έ，粒子之飽和磁化的大小 ;或體積等條件相同時，不論形狀為何皆為相同之值。： 使更體料料之方法增线和魏，則可減少 人磁性金屬之塗膜或軟磁性金屬/樹脂複合體中 包含之軟磁性金屬的添加量，因此在工筆上有利。 ρ =明係用以解決上述課題而研創者，其目的在於提 有二：Γ米粒子，其係藉由變形為平板狀而 又形别之球狀粒子更大的飽和磁化。 (解決課題之手段） 处果明者㈣為了要解決上述課題*進行精心研究的 =备現1由將鎳-鐵合金以及進—步將辞予 =通常未具有結晶磁氣異向性為特徵則 :=，。再者，本發明等發現，該合金因』 塑性變形，狀時，優先地往特定之結晶面產生 二'且°亥扣疋之結晶面為合金之磁化容易方向，|έ 此變形為平板狀夕私王Α θ + ^ Π猎 和磁昝士 係具有比變形前之球狀粒子大的飽 ,、 發明者等係藉由上述發現而完成本發明。 亦即’本發明之第1態樣係一種錄-鐵-鋅合金奈米粒 320129 7 200848182 子，其係厚度為l/zm以下且長寬比為2以上之平板狀，並 且面心立方晶格上之結晶面的（22〇)面係配向在平板面上。 上述本發明之鎳-鐵-辞合金奈米粒子係在於前述平板 面所測量到之X線繞射圖案中，較佳為將⑽）面之峰值強 度設為1 (200)，將（220)面之蜂值強度設$ 1(22〇)時，滿 足 1(220)/[1(220) + 1(200)]>〇.5 之關係式。 本發明之第2態樣係 丨土不㈣ 4 H常不祖于之製 造方法，其係由以下(a)、⑻、（C)所選出之方法，並中， 該鎳令鋅合金奈錄子係厚度為且長寬比為2 ::二：:反狀，並且面心立方晶格上之結晶面的(_面係 配向在平板面上。 鐵趟ϋ以下步驟之方法··將還原劑添加在包含鎳鹽、 水溶液’而同時還原包含在該水溶液之鎳離 子、鐵離子及辞離子，以產生粒子之 :τ施一應力而使之塑性變形以產生奈 (b)包含以下步驟之方法： 驟；及藉由對前述粒子施加機械性應力^產生粒子之步 產生前述奈米粒子的步驟； "t之塑性變形以 (C)匕含以下步驟之方法··藉由氣相人 步驟；及藉由對前述粒子施加機：：:產生粒子之 以產生前述奈米粒子的步驟。 -力而使之塑性變形 (發明之效果） 由於其係厚度 根據本發明之鎳-鐵-辞合金奈米粒子 320129 8 200848182 為1//m以下且長寬比為2以上之平板狀，並且屬於面心立 方晶格上之結晶面的磁化容易方向之（22〇)面係配向在平 板面上，因此透磁率比習知之鎳-鐵合金奈米粒子大，可減 低因渦電流造成之損失。再者，由於結晶面之磁化容易方 向的（220)面係配向在平板面上，因此在朝特定方向施加磁 場時可得到大的飽和磁化。 此外，在於前述平板面所測量到之又線繞射圖案中， 使（200)面之峰值強度i(2〇〇)及（220)面之+值強度〖（mo) 滿足⑽川⑽）]>().5之關係式，藉此 增大飽和磁化。 【實施方式】 本發明係關於一種鎳—鐵—鋅合金奈米粒子。更詳細言 之係關於-種因呈平板狀而軟磁性佳且飽和磁化大，因 ，千板面上配向有&疋之結晶面而為高飽和磁化，且具有 高透磁率的鎳-鐵—鋅合金奈米粒子。 、下"兒月本發明之鎳-鐵-辞合金奈米粒子之最佳形 態。 ^者該形悲係為了使本發明之主旨更容易地理解而 '、體兒月者除了有特別指定以外，該形態並非限定本發 明者。 ^發明之鎳’鋅合金奈米粒子係厚度為1/zm以下 長覓比為2以上之平板狀，並且屬於面心立方晶格上之 f晶面的磁化容易方向之（_面係配向在粒子之平面、即 平板面上。 ' 320129 9 200848182 再者，本發明之鎳—鐵-辞合金奈米粒子只要在以平板 面測量之X線繞射圖案中、繞射角20為52。附近之（2〇〇) 面的峰值強度1 (200)、與繞射角為76。附近之（22〇)面 之峰值強 1 (220)滿足 1 (220)/[ 1 (220) +1 (200) ]>〇· 5 之關 係式而具有特定之關係，則不限定製造方法。更明確而言， 本發明較佳為滿足 1> Ι(220)/[Ι(220) + Ι(200)]>0·5 乂 關係式。 身又而a，在以鎳為母體之面心立方構造中，有1(22〇) < I (2 0 0 )之報告（參照例如非專利文獻1、2 )。 然而，本發明者等係將辞添加在以鎳為母體之面心立 方構造的合金，且進一步藉由機械性應力將該合金塑性變 形為平板狀時，會產生在平板粒子之平板面上配向有（22〇) 面的塑性變形，使磁化容易面集合在平面上，因此發現可 獲得比變形前之球狀粒子更大的飽和磁化，而完成本發明。 本發明之平板狀鎳—鐵—辞合金奈米粒子係由於在平板 面上配向有（22G)面，因此以平板面所測量之χ線繞射圖幸 的強度係與習知報告者不同，為1(22〇)>1(2〇〇)。若詳細 以式表示該關係，則以下述式（丨）表示。 Κ220)/[Ι(220) + Ι(2〇〇)]>〇β5 ⑴ 一上述式係以 1>Ι(22〇)/[Ι(22〇) + Ι(2〇〇)]>〇·5 之 表不則更佳。 、獲得本發明之鎳，—鋅合金奈米粒子的方法雖可列舉 ，下之方法，但亦可為下述以外之方法，其中，所列舉之 5亥方法為：（a)藉由將還原劑添加在包含錄鹽、鐵鹽、辞鹽 320129 10 200848182 之水溶液，而同時還原包含在該水溶液之鎳離子、鐵離子 /、辛離子並對所產生粒子施加機械性應力而使之塑性變 形而產生奈米粒子的方法；⑻藉由對利用喷霧法所產生之 粒子化加機械性應力而使之塑性變形從而產生奈米粒子的 方法’（C)藉由對利用氣相合成法所產生之粒子施加機械性 應力而使之塑性變形從而產生奈米粒子的方法。 再者，為了增大透磁率，亦可添加鉬（M0)、鉻、 ,f(Co)、錳（Μη)、釩”）、鈮（Nb)&/或銅（Cu)等來製造。 量亦可依所需來選擇。 接著，本發明之鎳—鐵—鋅合金奈米粒子之製造方法係 以將還原劑添加在水溶液之方法（a)為一例說明如下。 使用於本發明之鎳—鐵—鋅合金奈米粒子之鎳鹽，係只 要為水溶性者即可，並無特別限定。例如，可列舉氯化鎳 (NiCl2)、硝酸鎳（Ni(N〇3)2)、醋酸鎳（Ni(CH3C〇〇)2)、硫酸 鎳（NiS〇4)等。 ‘ 使用於本發明之鎳—鐵-辞合金奈米粒子之鐵鹽，係只 要為水溶性者即可，鐵之價數可為2價或3價。例如，可 列舉氣化亞鐵（FeCl2)、氯化鐵（FeCl3)、硝酸亞鐵 (Fe(N〇3)2)、硝酸鐵（Fe(N〇3)3)、醋酸亞鐵（Fe(CH3C〇2)2)、 醋酸鐵（Fe(CH3C〇2)3)、硫酸亞鐵（FeS〇4)、硫酸鐵（Fe(s〇4)3) 等。 3 使用於本發明之鎳-鐵-鋅合金奈米粒子之辞鹽，係只 要為水溶性者即可’並無特別限定。例如，可列舉氯化辞 (ZnCl2)、硝酸鋅（Zn(N〇3)2)、醋酸辞（Zn(CH3C〇〇)2)、硫酸 320129 11 200848182 鋅（ZnS〇4)等。 、調製上述錄鹽、鐵鹽及鋅鹽之水溶液時，溶、 鐵鹽及鋅鹽之純水的量係依所需而選擇。例如 屬離子（鎳離子（Ni2+)、鐵離子（Fe2+、Fe3+)及辞離子、^ 〇. Imol，較佳為0.况以上且2L η ))
以上且0.6L以上。 &以下再者，更佳為U5L 將溶解鎳鹽、鐵鹽及鋅鹽之純水的量設成相對於金屬 「離子（鎳離子（慰2+)、鐵離子（Fe2+、Fe3+)及辞離子咖+))〇 ^ mol為0· 1L以上且2L以下為較佳的理由皂丄 · 旦 r馮1乂仏的理由為，由於當純水 之里、0.1L時’鎳-鐵—鋅合金之結晶核的量會變得過 多，而在鎳-鐵-鋅合金奈米粒子彼此過於接近之狀態下成 長’因而容易產生凝聚之故，另一方面，由於純水之量超 過2L時’利用還原劑將包含於該錄鹽_鐵鹽-辞鹽水溶液之 錄離子、鐵離子及鋅離子予以還原時，鎳-鐵-辞合金奈米 粒子之結晶核的產生量會減少，且容易粗大粒子化之故。 、臬复冑鹽及辞鹽之混合比率中’鐵鹽之添加量係依 目的之鎳-鐵-辞合金奈米粒子的磁氣特性而適當調節，但 較佳々為相對於鹽之混合物在1〇重量％以上且6〇重"以 下的乾圍。更佳為在20重量％以上且55重量％以下的範 圍。 ^之添加量較佳為在1〇重量％以上且6〇重量％以 下的觀圍的理由為，當鐵鹽之添加量未達10重量％時，會 有即使在敎結晶面塑性變形亦無法獲得大的飽和磁化之 傾尚另方面，當鐵鹽之添加量超過6〇重量％時，結晶 320129 12 200848182 $造會成為心立方構造，而無法產生本發明之結晶面配 向之故。 鎳鹽、鐵鹽及鋅鹽之混合比率中，辞鹽之添加 為相對於鹽之混合物在2議以上且1〇重量％以下的範 圍。更佳為在3重量％以上且5重量％以下的範圍。 =鹽之添加量較佳為在2重量％以上且ig重量％以下 的乾圍的理由為，當辞鹽之添加量未達2重量料，會有 ,2充f地獲得鎳令鋅合金奈米粒子在特定結晶面：塑 〇 =形能之傾向，另—方面，當鋅鹽之添加量超過“重量 /時，因鋅原子本身之磁性六@ f +牙之磁性力矩小，而造成塑性變形前之 餘和磁化變小，因而有即使在特定 獲得大的飽和磁化之二=特—變形亦無法 為了製造本發明之錄-鐵一辞合金奈米粒子，較佳 :=、鐵;及辞鹽之純水中添加10至40體積％左右 2 =或乙料水溶性酒精。如此，將預定量之酒精添加 病鎳鹽、鐵黯鋅鹽之純水巾時，錢㈣離子、鐵 =及鋅離子之還原反應之際，容易產㈣令鋅合金之 、、、吉晶核，因此較為理想。 可❹在製造本發明之H鋅合金奈米粒子時的還 ，可列舉在鎳鹽-鐵鹽-辞鹽水溶液中發揮還原力者。 :原劑係可依所需予以選擇’亦可依所需予以組合。例如， 可列舉聯胺（Ni)、氫氧化鹼、甲醛 卜 屬鹽等。 人硫酸納、氫化硼金 在製造本發明之鎳-鐵—鋅合金奈米粒子時，由於可獲 320129 13 200848182 得比車又強之還原力，因此較佳為使用併用氫氧化驗與聯胺 者做為還原劑。 ^ 使用氫氧化鹼與聯胺作為還原劑時，氫氧化鹼之添加 里較it為相對於鎳鹽—鐵鹽_鋅鹽水溶液中之鎳離子、鐵離 子及辞離子之合計莫耳量為5倍量以上且1〇倍量以下，更 佳為5· 5倍量以上且7倍量以下。 較佳為將氳氧化鹼之添加量設成相對於鎳鹽—鐵鹽一鋅 鹽水’谷液中之鎳離子、鐵離子及鋅離子之莫耳量為5倍量 =士 士 10倍量以下之理由為，當氫氧化驗之添加量未達5 倍量時，未達到聯胺充分地發揮還原性之PH12以上之強驗 另方面，即使虱氧化驗之添加量超過1 Q倍量， pH亦無太大改變之故。 口 λ/ 減驗與聯胺作為還原劑時，聯胺之添 乂 土為相對於鎳鹽一鐵鹽一辞鹽水溶液中之鎳離子、鐵 更,4:::之合計莫耳量為2倍量以上且50倍量以下， 更么為5倍1以上且30倍量以下。 ，佳為將聯胺之添加量設成相對於錄鹽—鐵鹽—辞趨水 二:之鎳離子、鐵離子及辞離子之莫耳量為2 二 且50倍量以下之理由為 里上 鎳離子、鋪子及=：之^_未達2倍量時， 故’另-方面，即使聯胺 …、卫不曰充分地進行之 ,c ^ 胺之添加1超過50倍量，亦僅斿六 化之:之聯胺’而所產生之鎳，鋅合金奈米粒子不會： 在製造本發明之錦令辞合金奈米粒子令，為了在錄 320129 14 200848182 鹽-鐵鹽-鋅鹽水溶液中，提高以還原劑進行之鎳離子、鐵 離子及辞離子之還原反應的反應速度，而有效率地產生鎳_ 鐵—鋅合金奈米粒子，在將預定量之還原劑添加在鎳鹽-鐵 鹽-鋅鹽水溶液中後，較宜將該鎳鹽_鐵鹽_辞鹽水溶液加熱 至50C以上且80t：以下，更佳為加熱至5rc以上且65艽 以下。 加熱添加還原劑後之鎳鹽-鐵鹽_鋅鹽水溶液的溫度未 達50°C時，由於錄離子、鐵離子及辞離子之還原反應的進 行缓慢，因而有鎳-鐵-辞合金奈米粒子之產生效率變差的 傾向另方面，加熱添加還原劑後之鎳鹽-鐵鹽_辞越水 溶液的溫度超過80t時，會有所產生之鎳_鐵_鋅合金$米 粒子氧化之虞。 再者，在將預定量之還原劑添加在鎳鹽_鐵鹽—鋅鹽水 溶液中後，將該錄鹽-鐵鹽_鋅鹽水溶液加熱至5代以上且 8(TC以下的時間係依需要而選擇。較佳為丨小時以上且 小時以下，更佳為2小時以上且5小時以下。 如此，在將預定量之還原劑添加在鎳鹽-鐵鹽-辞鹽水 溶液中後’且將該鎳鹽一鐵鹽_辞鹽水溶設定在5代以:且 80 C以下之皿度範圍’並加熱】小時以上且3小時以下， 藉此開始鐵離子及鋅離子之還原反應時，會產生黑色之粒 子。此時之黑色粒子的尺寸雖會因條件而變化，但 ⑽左右。此外’為了使錄離子、鐵離子及辞離 子之退原反應均句地進行，較佳為將添加還原劑後之錄趟一 鐵鹽-鋅鹽水溶液予以—面攪拌一面加熱。 ^ 320129 15 200848182 依需要從如上方式產生之里备斗上 以乾卜即可媒〜自 之…、色粒子去除雜質離子後加 1 '卞 獲传鎳一鐵一鋅合金奈米粒子。此時之粒子尺 寸雖會因條件而變化，但為例如⑽至咖⑽左右。 從鎳令鋅合金奈米粒子去除雜質離子之方法係可依需要 ::擇反使鎳，_辞合金奈米粒子分散至純水 中後反伋進仃1 z人以上之過濾步驟的方法等。 對如上方式所得之銻_鐵_鋅合金奈米粒子施加機械性 應力而使之塑性變形。藉此，獲得在特定之塑性結晶面塑 性變形之平板狀的鎳-鐵_鋅合金奈米粒子。 對鎳-鐵-辞合金奈求粒子施加機械性應力之手段係可 依需要而選擇，可使用例如球磨機、攪磨機、 振動磨機、行星式磨機(planetary Mi⑴等濕性混人機 或滾乾機、粉末鍛造機等。由於藉由辞之添加而使射生變 形能力變得極高’因此如攪磨機或振動磨機等可施加強Z =能量者，在將粒子予以平板化之同時予以粉碎之可能性 高，必須十分注意。若考量無須對鎳_鐵_辞合金奈米粒子 施加強力之衝擊即可有效果地施加有效之能量、且處理容 易性及製程之擴大規模的容易性等，則以濕性混合機： 佳，在該濕性混合機中係以球磨機為更佳。 使用球磨機時，條件係可依需要來選擇。例如，所填 充之磨球的量係以球磨機之容積的20至50體積％為佳。 再者，磨球之材質係只要為不會有污染鎳-鐵—鋅2金 奈米粒子之虞且可對該粒子有效地施加機械性應力者，並 且比重大者即可，從耐蝕性等之觀點特別以氧化錐為佳/ 320129 16 200848182 再者，填充於球磨機之鎳—鐵一鋅合金奈米粒子的重量 係可依需要來選擇，較佳為相對於磨球之重量在ι/ι〇〇以 上且1 /1 〇以下。 填充於球磨機之鎳鋅合金奈米粒子的量 ，之重量未達则時，錄令鋅合金奈米粒子相對於磨 ^之量過少、’該奈米㈣會過度被施加機械性應力而粉 傾Θ而^無法產生預定之平板狀鎳令辞合金奈米粒子的 傾：。另-方面，填充於球磨機之鎳一鐵一鋅合 :二若相對於磨球之重量超過1/10時，由於鎳—鐵:鋅合金 不未粒子相對於磨球之量過盔 、’ 施加機械性庫力，因而古工4/会對該示米粒子有效地 產生二ί::有平板狀鎳-鐵-鋅合金奈米粒子之 為了使鎳-鐵-辞合金奈米粒子塑性變形， 子施加機械性應力之時間係可依需要广d 鎳-鐵-辞合金奈米粒子塑性變形者，與；；頁施力m使 上之機械性應力的情形相比較 粒化以 時間即可。列舉具趙例為丨。分至丨=:係以極短之 再者’將錄—鐵—辞合金太半 可埴加、、西_η 、，卡粒子填充於球磨機時，亦 ，、加酒精或有機溶劑。藉由填加 制鎳-鐵-鋅合金奈米粒子會進一^有機浴劑，可抑 子之情形，且可促進藉由鎳-鐵-鋅人：：：產生其微細粒 形而產生平板狀鎳-鐵-鋅合金奈米^不水粒子之塑性變 由填加酒精或有機溶劑，不僅 7形。再者，藉 子之凝聚錢和不m 鋅合金奈米粒 疋了错由還原反應去除該奈米 320129 17 200848182 ;易。之氧化被膜，且容易地使粒子彼此之凝接變得容 的、、西發明之平板狀之鎳令鋅合金奈米粒子時所用 之點：、機溶劑係無特別限定’但考慮反應後容易回收 二；‘佳為低沸點之甲醇或乙醇、具揮發性之甲笨或 作以ΓΙ’ ：精或有機溶劑之添加量係可依需要來選擇， 鎳-鐵，合金奈米粒子之重量的2倍以上且5倍以下 之重溶劑之添加量未達鎳令辞合金奈米粒子 鐵鋅人公太。日:’會有無法充分獲得以下效果之傾向：鎳― 半口“米*子之微細粒子化的抑制、鎳-鐵-鋅合全太 ==聚的防止、及…合金奈米粒子表二: 子膜々去除等。另一方面，即使酒精 讀過鎳令鋅合金奈綠子之重 ^ =口 、化。 ^板狀鎳-鐵-辞合金奈米粒子並不會有變 本發明之平板狀之鎳一鐵—辞合金 "以下，長寬比為2以上。 于之与度為！ 本:=鎳，鋅合金奈米粒子之厚度… 為仏 〇· 5#111以下為更佳，以η 9 本發明之鎳令鋅合金奈米以下又更佳。 為佳的理由為，厚度超過 Y之；度以以下 流所致之損失之故。’無法充分地降低因堝電 320129 18 200848182 為二，ΐ發明之鎳普鋅合金奈米粒子之長寬比較佳 為2以上，更佳為5以上’又更佳為1〇以上。 佳的鎳:鐵-鋅合金奈米粒子之長寬比以2以上為 二率之故I ’長寬比超過2時無法充分提高配向方向之透 本發明之鎳令鋅合金奈米粒子係可藉由施加外部磁 二朝相同方向之方式配向，而可沿著在其平板狀之面 内配向之一方向’以比同體積之球狀之鎳—鐵-鋅合金夺米 粒子小的磁場達龍和魏。目此，本發明之鎳_鐵—= :奈米粒子在其面内一方向之透磁率，係比同體積之球狀 之鎳-鐵-鋅合金奈米粒子的透磁率顯著地大。藉此 :易地獲得對特定方向之磁場顯示強磁性的高透磁率材 再者，關於以平板面所測量之χ線繞射圖案，在通常 之鎳-鐵-鋅合金或塑性變形前之鎳一鐵_辞合金奈米粒子
中，（220)面之峰值強度1(22〇)係比（2〇〇)面之峰值強度I (220)小，相對於此，在本發明之平板狀之鎳-鐵—鋅合金奈 米粒子中’（220)面之峰值強度1(22〇)係比（2〇〇)面之峰值 強度1(220)明顯地大。由此，可確認出本發明之奈米粒子 係在特定之結晶面產生塑性變形。再者，在本發明之鎳一 鐵-辞合金奈米粒子中，其飽和磁化之值係比通常之鎳—鐵 合金或塑性變形前之鎳-鐵-辞合金奈米粒子之飽和磁化值 大0 再者，由於本發明之鎳_鐵_鋅合金奈米粒子為高透磁 320129 19 200848182 率材料，因此藉由使該奈米粒子作為填料配向分散在樹脂 =磁性材料中，即可獲得高透磁率之軟磁性金屬/樹脂複 此外，藉由使本發明之鎳令鋅合金奈米粒子分散在 非極性之溶劑中，即可獲得塗料或糊劑（卿⑹。藉由㈣ 種塗料或糊劑係塗布在電氣機器或Ic標鐵（觀系統）等 亚形成磁氣遮蔽膜’藉此可對該等電氣機器或ic (RFID系統）等賦予磁氣遮蔽性。 再者，由於本發明之鎳令辞合金奈米粒子係具有大 的飽和磁化，因此可提高對於塗料或塗漿之添加量。 +本發明之錄_鐵_鋅合金奈米粒子係可依需要來選擇。 =舉較m則例如在本發明之鎳令鋅合金奈米粒 =平面中的長軸方向之平均長度較佳為"至^，短 1::之平均長度較佳為〇. 1至…m。再者，鎳-鐵—辞 。i不未粒子之飽和磁化較佳為7〇至11〇6仙 8〇 至 105emu/g。 為 再者，在將本發明之鎳令鋅合金奈米粒子作為殖料 ^添加35體積％至樹脂中的軟磁性金屬/樹脂複合體中， 至:Γ:之交流透磁率之實數部較佳為…0，更佳為8 15。屬於交流透磁率之實數部與虛數部之比的磁性損失 乂佳為0.01至0.2’薄片電阻較佳為1〇〇〇Ω/□以上。 :且由於本發明之鎳_鐵_鋅合金奈米粒子係為金 Μ I、具導電性’因此亦適合做為電路基板之電極材料、 二厂包池或二次電池之電極材料。 320129 20 200848182 再者，本發明之鐵一鋅合金奈米粒子由於係呈平板狀， 隱蔽性亦佳，因此可適用在各種裝飾品或表面處理等。 (實施例） 以下，藉由實施例具體說明本發明，但本發明並非限 定於以下之實施例者。 (實施例1) 將氯化錄六水合物（NiCU · 6H2〇、特級試藥/關東化學 ，社製）35.5g、氯化亞鐵四水合物（FeC12.4H2〇、特級試藥/ 關東化學社製）7.9g、及硝酸鋅六水合物（Ζη(Ν〇3)2 · 6H2〇) 3.2g溶解在純水300mL與甲醇2〇〇mL之混合溶液中，以調 製氣化錄、氣化亞鐵及确酸辞之水溶液。 ° 接著，在該水溶液中一面攪拌一面添加濃度6肋1几 之氫氧化鈉水溶液200mL。 接著，一邊攪拌該水溶液一邊加熱至6 (rc，並且添加 聯胺水合物（KH4 · HA、特級試藥/關東化學社製）3〇〇g，一 ;邊攪拌該等水溶液一邊於60它加熱3小時，以獲得黑 粒子。 又、… 然後，以純水及甲醇洗淨該黑色粒子後，在真空中進 行乾燥以獲得微粒子。 、二 藉由S-4000形電場放射形掃描型電子顯微鏡兕約 (曰本電子社製）獲得所得之微粒子之電子顯微鏡像時，得 知該微粒子為球形。 、 以X線繞射裝置（PANalytical社製）分析該球形微粒 子之結果，獲得第1圖所示之}(線繞射圖案（XRD)。〆a y 320129 21 200848182 之峰值強度1(2〇〇) 下式（2)之關係式。 (2) 由該X線繞射圖案得知，（200)面 與（220)面之峰值強度1 (220)係滿足以 Ι(220)/[Ι(220) + Ι(200)] = 〇· 35 再者，藉由振動試料型磁力計（VSM)(葉山社製），測量 該鎳、鐵及鋅之合金粒子的飽和磁化。該測量之結果，係 獲得第2圖所示之磁滞曲線。由該磁滯曲線得知，飽和磁 化為 80emu/g。 接著，將該鎳、鐵及鋅之合金粒子lg、直徑〇 4随之 氧化锆製之磨球12g及甲醇i〇g填充在容積乃虬之樹脂製 容器内，並以球磨機使該樹脂製容器旋轉3〇分鐘，而對該 鎳、鐵及鋅之合金粒子施加機械性應力。 藉由掃描型電子顯微鏡（SEM)獲得所得之鎳、鐵及鋅之 合金粒子的電子顯微鏡像時，其係厚度為以下且長寬 比為2以上之平板狀的微粒子。 、 藉由對該平板狀的微粒子施加磁場而使其排列在平面 上’並從其上面以X線繞射（XRD)分析後之結果，獲得第3 圖所示之X線繞射圖案（紅D)。 由該X線繞射圖案得知，（200)面之峰值強度1(2〇〇) 與（220)面之峰值強度1(22〇)係滿足以下式（3)之關係式。 I(220)/[I(220) + I(2〇〇)] = 〇# g (3) 結果，與第1圖之X線繞射圖案相比較得知，由於峰 值強度比不同，因此係在特定之結晶面產生配向。 再者，藉由振動試料型磁力計（VSM)測量，來測量在該 平面上配向之平板狀之鎳、鐵及辞之合金粒子的平面、及 320129 22 200848182 f平行方向施加磁場時之飽和磁化。該測量之結果，可得 弟4圖所不之磁滞曲線。由該磁滯曲線得知，由於達到飽 和磁化之磁場小’因此透磁率會變大。 ⑼時係比第2圖之磁滯曲線的值大。 除了將球磨機之旋轉時間設為5〇分鐘以外，以與實施 例1同樣之方式，得到鎳、鐵及鋅之合金粒子。 “藉由掃描型電子顯微鏡獲得所得之鎳、鐵及鋅之合金 粒子之電子顯微鏡像時，得知其係厚度^丄㈣以下且長寬 比為2以上之平板狀的微粒子。 藉由對該平板狀的微粒子施加磁場而使其排列在平面 上，並從其上面以X線繞射（XRD)分析之結果，獲得第5 圖所示之X線繞射圖案（XRD)。 由該X線繞射圖案得知，（2〇〇)面之峰值強度1(2〇〇) 與（220)面之峰值強度1(22〇)係滿足以下式（4)之關係式。 I(220)/[I(220) + I(200)] = 〇· 54 ⑷ I 結果，與第1圖之χ線繞射圖案相比較得知，由於峰 值強度比不同，因此係在特定之結晶面產生配向。 再者，藉由振動試料型磁力計（VSM)測量，來測量在該 平面上配向之平板狀之鎳、鐵及鋅之合金粒子的平面、及 在平行方向施加磁場時之飽和磁化。該測量之結果，可得 第6圖所示之磁滯曲線。由該磁滯曲線得知，由於達到飽 和磁化之磁場小，因此透磁率會變大。再者，飽和磁化為 85emu/g，係比第2圖之磁滯曲線的值大。 (比較例） 320129 23 200848182 將氯化鎳六水合物（N i C12 · 6H2O、特級試藥/關東化學 社製）35. 5g、與氯化亞鐵四水合物（FeCl2 · 4H2〇、特級試 藥/關東化學社製）7. 9g溶解在純水480mL與曱醇200mL之 混合溶液，以調製氯化鎳及氯化亞鐵之水溶液。 接著，在該水溶液中一面攪拌一面添加濃度6mol/L 之氫氧化納水溶液200mL。 接著，一邊擾拌該水溶液一邊加熱至6 0 °C，並且添加 聯胺水合物（N2H4· H2O、特級試藥/關東化學社製）120g，並 一邊攪拌該等水溶液一邊於60°C加熱3小時，以獲得黑色 之粒子。 然後，以純水及甲醇洗淨該黑色粒子後，在真空中進 行乾燥以獲得微粒子。 藉由掃描型電子顯微鏡（SEM)獲得所得之微粒子之電 子顯微鏡像時，得知該微粒子為球形。 以X線繞射裝置（PANalytical社製）分析之結果，獲 得第7圖所示之X線繞射圖案（11^)。 由該X線繞射圖案得知，（200)面之峰值強度1 (200) 與（220)面之峰值強度1 (220)係滿足以下式（5)之關係式。 Ι(220)/[Ι(220) + Ι(200)] = 0· 37 (2) 再者，藉由振動試料型磁力計（VSM)，測量該鎳及鐵之 合金粒子的飽和磁化。該測量之結果，獲得第8圖所示之 磁滞曲線。由該磁滯曲線得知，飽和磁化為60emu/g。 接著，將該鎳、鐵之合金粒子1 g、直徑0 · 4mm之氧化 锆製之磨球12g及曱醇10g填充在容積75mL之樹脂製容器 24 320129 200848182 内，並以球磨機使該樹脂製容器旋轉5〇小時，而對該鎳、 鐵之合金粒子施加機械性應力。 入声、 藉由掃描型電子顯微鏡（SEM)獲得所得之鎳、鐵合金粒 子的電子顯微鏡像時，其係厚度為1//m以下且長寬比為2 以上之平板狀的微粒子。 … 藉由對該平板狀的微粒子施加磁場而使其排列在平面 上，並從其上面以X線繞射（XRD)分析之結果，獲得第9 圖所示之X線繞射圖案。 由該X線繞射圖案得知，（2〇〇)面之峰值強度1(2〇〇) 與（220)面之峰值強度1(22〇)係滿足以下式（6)之關係式。 I(220)/[ 1 (220) + 1 (2〇〇)] = 〇· 4〇 ⑻ 結果，與第7圖之X線繞射圖案大致相同。 再者，藉由振動試料型磁力計（VSM)測量，來測量在該 平=上配向之平板狀之鎳、鐵及辞之合金粒子的平面、及 在平仃方向施加磁場時之飽和磁化。該測量之結果，可得 第10圖所示之磁滯曲線。由該磁滯曲線得知，由於達到飽 、化之磁場小，目此透磁率會變大。，然而， 58瞻/g’與第8圖之磁滞曲線的值大致相同。 "比較貫施例1、2與比較例時，可確認出在添加鋅 把例卜2中’藉由排列配置在平面上配向有特定之結 的平板狀粒子，而獲得大的飽和磁化。 之實 晶面 (產業上之利用可能性） 、 么月提t、種藉由變形為平板狀而具有比變形前之 ^粒子大的飽和磁化的鎳_鐵_辞之合金粒子。 320129 25 200848182 【圖式簡單說明】 弟1圖係顯示本發明實施例1之微粒子之X線繞射圖 案的圖。 第2圖係顯示本發明實施例1之微粒子之磁滯曲線的 圖。 第3圖係顯示本發明實施例1之微粒子之X線繞射圖 案的圖。 第4圖係顯示本發明實施例丨之微粒子之磁滯曲線的 圖。 第5圖係顯示本發明實施例2之微粒子之χ線繞射圖 案的圖。 第6圖係顯示本發明實施例2之微粒子之磁滯曲線的 圖。 第7圖係顯示本發明比較例之微粒子之χ線繞射圖案 的圖。 第8圖係顯示本發明比較例之微粒子之磁滯曲線的 圖。 第9圖係顯示本發明比較例之微粒子之χ線繞射圖案 的圖。 圖。第10圖係顯示本發明比較例之微粒子之磁滯曲線的 【主要元件符號說明】 無〇 320129 26