TW200536871A - Particulate water absorbing agent with water-absorbing resin as main component - Google Patents

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200536871 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於採用吸水性樹脂做為主成分之不定形 破砰狀之粒子狀吸水劑，更具體言之是有關使用薄型紙尿 ，布、薄型生理用尿布等，以吸收體用之粒子狀吸水劑，使 用後史热前例的亦能保持薄型原狀，且可發揮優異的吸收 功能之不定形破碎狀之粒子狀吸水劑。 φ 【先前技術】 現在，紙尿布、生理用尿布、所謂失禁布等的衛生器 材，其構成材料係廣泛使用能夠吸收人體***液為目的的 吸水性樹脂以及紙漿等的親水性纖維。上述的吸水性樹脂 例如用聚丙烯酸部分中和物交聯體，澱粉一丙烯酸接枝聚 合體之水解物，乙酸乙烯一丙烯酸酯其聚合體碱化物，丙 烯腈其聚合體或丙烯酰胺其聚合體之水解物或此等之交 聯體以及陽離子性單體之吸水性樹脂為主原料。 _ 自從歷來對上述的吸水性樹酯所企望的吸水特性是 ，人體***液等之水性液體接觸之際，具有優異的吸液 里、吸水速度、凝膠強度、凝膠通液性，從含有水性液體 2基材，要求具備有優異的將水向上吸引的吸引力之物性 4近年來更疋要求粒度分佈非常狹卩益的吸水性樹酯粉 末，高吸收倍率，少可溶物的吸水性樹脂粉末，最後變成 要求在加壓下必須要有高吸收倍率、高通液性等。更進一 步要求藉著提昇此種性能在操作上能有優異的吸水性樹 脂。 10 200536871 諸如此等吸水性樹脂，是以吸水性樹脂為主成分，規 定該吸水劑的諸物性，申請了許多變數(parameter)專利， 測定法（美國再發行專利32649號說明書，英國專利第 2267094號B說明書、美國專利第5051259號說明書、美 國專利第5419956號說明書、美國專利第6087002號說明 書、歐洲專利第0629441號說明書、歐洲專利第0707603 號說明書、歐洲專利第0712659號說明書、歐洲專利第 1029886號說明書、美國專利第5462972號說明書、美國 專利第5453323號說明書、美國專利第5797893號說明 書、美國專利第6127454號說明書、美國專利第6184433 號說明書、美國專利第6297335號說明書、美國再發行專 利Re37021號說明書，美國專利第514〇〇76號說明書、美 國專利第6414241B1號說明書、美國專利第5994440號說 明書、美國專利第6444744號說明書、美國專利第6194531 號說明書、歐洲專利第0940148號說明書、歐洲專利第 1153656號說明書、歐洲專利第0605215號說明書、美國 專利第5147343號說明書、美國專利第5149335號說明 書、歐洲專利第0532002號說明書、美國專利第5601452 號說明書、美國專利第5562646號說明書、美國專利第 5669894號說明書、美國專利第6150582號說明書、國際 公開第02/053198號小冊子、歐洲專利第0937739號說明 書）。 在美國再發行專利32649號說明書則是提案對凝膠強 度、可溶物、吸水倍率具有優異之吸水性樹脂。英國專利 第2267094號B說明書則是提案對無加壓通液性、吸水速 11 200536871 度、'吸水倍率有優異之吸水性樹脂。規定特定的粒度分佈 做為技術是美國專利第5〇51259號說明書、美國專利第 5419956唬說明書、美國專利第6〇87〇〇2號說明書、歐洲 專利第0629441號說明書等所提案。又在各種沉重的加壓 ” =對吸水倍率具有優異之吸水性樹脂，其測定法也多數被 、 ，案，和加壓吸水倍率不單獨的其他物性所組合的吸水性 树月曰是歐洲專利第0707603號說明書、歐洲專利第 0712659號說明書、歐洲專利第1〇29886號說明書、美國 # 專利第5462972號說明書、美國專利第5453323號說明 書、美國專利第5797893號說明書、美國專利第6127454 號说明書、美國專利6184433號說明書、美國專利第 6297335遽說明書、美國再發行專利Re37〇21號說明書等 所提案。 又具有優異的物性降低之耐衝擊性的吸水性樹脂係 美國專利第5140076號說明書、美國專利第6414214m號 . 說明書等所提案。規定吸水性樹脂之粉塵量係在美國專利 • 第5994440號說明書等所提案。少著色的吸水性樹脂係美 國專利第6444744號說明書所提案。關於耐尿性對L一抗 壞且杈水溶性等具有優異的凝膠耐久和吸水能係美國專 利第6194531號說明書、歐洲專利第〇94〇148號說明書所 才疋案，具有優異之通氣性之吸水性樹脂係歐洲專利第 Π53656號說明書所提案。少殘留單體之吸水性樹脂係歐 洲專利第0605215號說明書所提案。 進一步持有特定物性之吸水性樹脂係特定物性和結 構乃至聚合體濃度適合用在尿布等之吸水性物品係美國 12 200536871 ’利第5147343號說明書、美國專利第5149335號說明書、。 歐洲專利帛G532(X)2號說明書、細專利第56Q1452號說 明書、美國專鄉5562646號綱書、細專抑566%94 號說明書等所提案。 【發明之内容】 ▲經注目如上述諸多物性所開發出來的吸水性樹脂，吸 水劑之中，將此雜性做為標的乃至規格化後也可製造出 可使用之物，官理此等特定物性，迄今紙尿布在實用上也 有難言是發揮了十分性能之問題。 ，此點本發明要解決的問題是注目在歷來，吸水速 度热加壓下吸水倍率、加壓下吸水倍率、凝膠強度、耐 久性、可溶物、粒度等諸多的物性，不管吸水樹脂和吸水 劑是否已姻發、已被朗，有關_吸收體，控制此等 的物性乃至設計在實壯也不能發揮十分雜能，關練 子狀吸水劑，在實用上係可舒適宜的薄型做體用的粒 子狀吸水劑。 吸水性樹脂在吸收液體後體積會增加，其結果，薄型 吸收體全體的體積也變化。關於薄型吸收體此種體積變化 導致一部份偏向一方，吸收液體後形成凹凸的型態時，給 予使用者不快感，新排出來液體在被吸收體吸收之前，傳 至凹凸的形狀時成為洩漏的原因。本發明係針對此原因， 吸收液體後，粒子狀吸水劑粒子的體積增加至吸液量以上 來/主思而檢討。其結果包含造粒粒子且以吸水性樹脂為主 成分’就是不定型破碎狀之粒子狀如果是吸水劑，以其特 13 200536871 =粒度、特定的粒度分佈，進—部特定的吸收倍率之粒 子狀吸水綱能控做水狀體積麵，增加域近於吸 收體的體積，實際上如果使用了薄刑 W/寻J吸收體可明顯的觀察 出吸收液體後的吸收體凹凸不平之處少了。 又如果必須含有被造粒的粒子可觀察出在加壓下的 通液性，其效果有驚人的提昇。

^進-步以水等的水性液體來造粒，藉著保持含水率狀 悲做為粒子狀吸收劑，可觀察出降低了吸水劑的體積抵抗 率。此事即是經過所定範_製造步驟，本發明的吸收劑 係具備有祕電流的性質，緩和由於粉末之間的摩捧等而 產生靜電，其意義是減輕由於靜電力發錄末飛散:此故 因為本發明的粒子狀吸水财有優異的操倾，在薄型吸 收體作成步驟不易引起故障。 土 本發明的粒子狀吸水劑係採用酸基及/或含有其鹽的 ^飽和單量體it行交聯聚合，細被表較翻吸ϋ樹 脂為主成分之不定形破碎狀之粒子狀吸水劑，其中包含造 粒粒子。進一步以下述®〜(迅)來滿足不定型破碎狀之粒 子狀吸水劑。 、（1)對生理食鹽水在無加壓下吸收倍率(CRC)係32g/g (ϋ)質量平均粒子徑(D50)係200〜400/ziii。 (in)在未滿600//m而150//m以上的粒子係95〜1〇〇 質量％。 又本發明之不定形破碎狀之粒子狀吸水劑之製造方 法係，採用酸基及/或含有其鹽用不飽和單量體進行交聯 14 200536871 :乾燥’經過粉碎步驟而得被表面交聯以吸水 製，就是不定形破碎狀之粒子狀吸水劑之 2怖_酸及/或其触為單量體肚成分以不 已σ早里體水溶液在交聯劑的存在下做交聯聚合步，驟。 為了滿足下述(i)〜㈣聚合所得吸水性樹脂粒子，進 一步進行表面交聯步驟。

、（1)對生理食鹽水在無加壓下吸收倍率(CRC)係32g/g 以上。 ㈣質量平均粒子徑(D50)係150〜380#m。 (iii)在未滿600//m而150//m以上的粒子係92〜100 質量％。 —以及在表面交聯後進一步加水性液體保持1〜10質量 乂 έ水率原封不動加熱，進一步做整粒包含造粒步驟，即 是不定形破碎狀之粒子狀吸水劑之製造方法。 【發明之效果】 如果依,¾本發明之不定形破碎狀之粒子狀吸水劑，在 使用薄型尿布等薄型吸收性物品時，不管有否吸收液體， 因為吸收體的凹凸處少可減輕穿帶者的不快感。又因為高 吸水劑的通液性，吸收速度快，莫非是因為回流量少及提 局薄型吸收性物品表面的乾性，可減輕穿帶者皮膚的紅 腫、疼腫。 進一步因為粒子狀吸水劑帶有靜電，而提高薄型吸收 體製造時的作業性。 15 200536871 在4寸疋範圍限制粒子狀吸水劑的質量平均粒子 才 由於在4寸疋範圍控制未滿6〇〇#瓜且15〇#瓜以上 率’粒子徑分佈成為單分散，不易引起偏折。其 ;:果在輸雜體時，粉體的供給錢化成周雛，脈動被 堅住了。目此，所製造的薄型吸收性物品的品質有安定效 果之外與木材彳分碎紙漿等的親水性纖維混合則易成為 常均勻。 # 【實施方式】 在下列就本發明所使用的吸水性樹脂及粒子狀吸水 劑，在使用的原料和反應條件等加以說明。又在本說明書 所述·（i)對生理食鹽水的無加壓下吸收倍率(Crc)，⑼質 量平均粒子徑(D50)，(iii)未滿600/zm且15〇//m以上的 粗子之質量百分率，（iv)對生理食鹽水在19kPa的加壓下 吸收彳’（v)未滿l5〇//m的粒子質量百分率，（vi)對數 楳準偏差，（vii)旋渦吸收速度，（Viii)吸濕流動性，（ix)由 於衝擊質量平均粒子徑降低率及由於造粒質量平均粒子 徑上昇率，（X)因生理食鹽水的飽和膨潤後，凝膠的嵩比 重，（xi)在加壓下的液通過時間，（xii)含水率，（xiii)吸水劑 的體積抵抗率依據實施例所記載的方法、所測定數值在後 面補述。 (1)吸水性樹脂 在本發明所使用的吸水性樹脂就是以水凝膠形成水 膨潤性水不溶性之交聯聚合體’例如水膨潤性則是在離子 父換水中必須自聚的5倍以上’才曰不出理想是吸收5〇倍 至1000倍多量的水’又不浴性則疋在美國再公發表專利 16 200536871 (USRe32649號公報)所規定的依據「平衡抽出含量」的測 定法所測定的可溶物(萃取性含量)在〇質量％以上%〇質量 %以下，指示更理想是〇質量％以上3〇質量％以下。

在本發明則是吸水性樹脂，為了達成本發明之故必須 用酸基及/或含有其鹽不飽和單體進行交聯聚合之吸水性 樹脂，理想是㈣烯酸及/或越粒成分絲合不飽和 單量體’依據做交聯而得可使用的聚丙烯酸之部分中和物 聚合物。尚且餘交聯聚合的構造，喊是吸水性樹脂則 良好，在用酸基及/或含有其鹽不飽和單量體做聚合之 後，藉著交聯·行交聯反應而得财彳續财佳/ (2)粒子狀吸水劑以及其製造方法 科發明之粒子狀吸水劑則是以吸水性樹脂為主, 分’是為了吸收水性液體的凝膠化劑。水性液體是不限; 水，尿、血液、糞、廢液、濕氣和蒸氣、冰、水與有撕 媒’甚至是無機溶媒的混合物、雨水、地下水等，倉匕夠^ 水就好並祕舰制含水之物，理想是尿，特別是1尿 ^發明是亦㈣吸水性_就其職做為吸水劑知 ^又在必要時柯含有添加劑和轉。關於吸水劑吸; 树脂的含有量係吸水劑之7〇〜_質量％，理超是^ 〜100質量％，更理想是不滿9()〜1Q 二 :是水為主要成分甚至是必須，進—步是使用= 造特===:::果_ 度做表面交聯後進一步添加水保持含水率:其= 17 200536871 的‘法。更具體性係能夠以下述1〜3的製法製得。 、、製法1 :用未中和丙烯酸及/或其鹽做為單量體的主 成分，以錢和單量體水溶液在交聯劑的存在下做交聯聚 合丄進行乾燥、粉碎之後，調整特定_度分佈，將所得 2定吸收倍率的吸水性樹脂粒子’表面交聯後，加水保持 έ火率1 10貝量％就其原狀力口熱，是做整粒包含造粒 驟之製法。 製法2 :用未中和_酸做為主成分，以特定濃度的 不飽和單量體水溶液在交聯劑的存在下做交聯聚Γ之 後’進—步中和，進行乾燥、粉碎之後，調整特定的粒度 分佈。將所得特定吸收倍率的吸水性樹脂粒子，表面交ς 後，加水保持含水率卜1〇質量％就其原狀加熱，是做整 粒包含造粒步驟之製法。 製法3 :用未中和丙烯酸及/或其鹽做為單量體的主 成分，以不飽和單翅水溶液在交·的存在下做交聯聚 口，進行乾燥、粉碎之後，調整特定的粒度分佈，將所得 特定吸收倍率的吸樣樹脂粒子，表面交聯後，加水保持 合水率1〜10質量％就其原狀加熱，是做整粒包含造粒步 驟’用整合劑在(i)聚合時，（ii)聚合後之表自交聯前，㈣ 表面交聯時，或(iv)在造粒時的任何時間，做添加的製法。 在下列關於本發明之吸水劑之製造方法，進一步針對 本發明的吸水劑順次加以說明。 (3)不飽和單量體 構成吸水性樹脂的不飽和單量體（以下有略稱單量為 單的情況。）理想是個丙烯酸及，或無做為主成分來 200536871 使用’亦可與其他的單量體合併使用，亦可只從其他的單 量體而得吸水性樹脂。此種其他的單量體係··甲基丙烯 、（幾水)馬來酸、畐馬酸、巴豆酸、衣康酸、乙婦基石黃 酸、乙-(間位)丙烯酰胺一乙基丙院石黃酸、（間位)丙埽氧 基鏈烷磺酸及其碱金屬鹽、銨鹽N—乙稀一乙-吡洛院嗣、 N-乙烯基乙酰胺、（間位)丙烯酰胺、n—異丙基(間位） 丙烯酰胺、N、N—二甲基(間位)丙烯酰胺、2〜羥甲基(間 位)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(間位)丙烯酸酯、聚乙^醇 (間位)丙烯酸酯、異丁撐、月桂基(間位)丙烯酸酯等的= 溶性或疎水性不飽和單量體等做為其聚合成分之物含 有。此種物品以1種單獨使用或合併2種以上使用均可。 如果以本發明丙烯酸(鹽)以外的單量體合併使用，為 了達成本發明，該丙烯酸(鹽)以外的單量體之使用比率是 相對丙烯酸及其鹽的合計量，理想是〇〜3〇莫耳％，更理 想是0〜10莫耳％，最理想是〇〜5莫耳％的比率。 h尚且在單量體使用含有酸基的不飽和單量體時，其鹽 是舉用碱金屬鹽、碱土類金屬鹽、銨鹽等，從吸水性招j二 的性能、工業上得手的容易度、安全性等方面來考虎，以 鈉鹽、鉀鹽為理想。炳基酸等的含有酸基不飽和單^體從 物性面及PH面來考慮是酸基能夠被中和為理想，酸基的 中和率通常係20〜100莫耳％，更理想是3〇〜95莫耳;， 1更理想是40〜80莫耳％，尚且酸基的中和係用含有。單 赠的水練進行祕，如在製法2所示_聚合體 行亦可。將此等物品合併使用亦可。 進 (句内部交聯劑 19 200536871 ★在本發明所使用的吸水性樹脂係交聯聚合體，交聯構 k的也成係不使用父聯性單量體，自己交聯型亦可，使用 所明乂聯性單量體等之内部交聯劑亦可。從物性面在一分 子中2個以上的聚合性不餘和基和有2個以上的反應性基 以内較聯劑進行其聚合或被反應為理想。尚膽、交聯聚 合體的緣故而成為水不溶性。 此等内部交聯劑的具體例是可舉例：ΝιΝ1 一甲撐雙 (間位)丙烯酰胺、（聚)乙二醇(間位)丙烯酸酯、（聚)丙二醇 二(間位)丙烯酸酯、三甲醇丙烷三(間位)丙烯酸酯、甘油 三(間位)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、環氧 乙烧交性二曱醇丙烧三(間位)丙烯酸酯、季戊四醇六(間位) 丙婦酸酯、.氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、磷酸三 烯丙酯、三烯丙基胺、聚(間位)烯丙氧基烷、（聚)乙二醇 二縮水甘油二醚、甘油酰二縮水甘油二醚、乙二醇、聚乙 二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、乙撐二胺、碳酸乙烯酯、 石厌酸丙烯酯、聚乙抱亞胺、縮水甘油(間位)丙烯酸酯等。 此等内部交聯劑，單獨使用也可以，適當的混合二種 以上使用也可以。又此等内部交聯劑在反應系列中做一次 添加也可以，分幾次添加也可以。在至少使用2種或2種 以上的内部交聯劑的狀況，要考慮在最終所得的吸水性樹 酯和粒子狀吸水劑的吸收特性，要理想的話在聚合時必須 用上有2個以上的聚合性不飽合基化合物。 此種内部交聯劑的使用量係相對前述重量體（除去内 部交聯劑），理想是0.001〜2莫耳％，較理想是〇 〇〇5〜〇 5 莫耳％，更理想是0.01〜0.2莫耳％，特別理想是使其在 20 200536871 〇·〇3〜αΐ5莫耳％之範圍内。上述内部交聯劑的使用量如 果少於0.001莫耳％，並且多於2莫耳％，則恐怕得不到 充分的吸收特性。 用上述内部交聯劑把交聯構造在聚合内部導入時，如 果在上述重量體的聚合前或聚合途中，或聚合後或中和後 在反應系列中添加上數内部交聯劑則比較好。 (5)聚合引發劑 為了獲得在本發明所用的吸水性樹脂，用上述的單量 t聚合時能使用的引發劑是··過硫酸鉀、過硫酸錢、過 石鼠酉欠鈉、過乙酸鉀、過乙酸鈉、過碳酸鉀、過碳酸鈉、t :丁基過氧化物、過氧化氫，2、2L偶氮(乙-味基丙燒） —鹽酸鹽等的根聚合引發劑和2-經基-2-甲基—1 —苯 基丙烧-1-崎的絲合引發劑。此絲合引發劑之使 用量，物性面考慮是α(Χ)1〜2莫耳％，理想是_〜〇」 ，耳％(對全單量體)。此等聚合引發劑如果未滿 0.001莫耳 %則形成殘衫4未反應的單量體，另—方面聚合引發劑 如果超2莫耳％卿成難控卿合，實在不為理想。 (6)聚合方法 本發明疋能夠進行紙漿聚合和沉輯合，從物性面考 ^由於;^上述單量體作為水溶液，卿進行水溶液聚合 ^相αΐκ合為理想。以單量體做為水溶液時，該水溶 容液）中的單量體之濃度係依照水 ^液的溫度和單髓來決定，_是並不受_，理想是 質量％，更理想是2〇〜6〇質量％。又在進行上述 〜液XK合時’應於必要合併使用水以外的溶媒亦可以， 200536871 所合併朗溶媒的觀並不翻關。聚合後如果有必要 可粉碎。 在開始上述的聚合時，使用前述的聚合引發劑而開 始。碌_聚合引發劑之外使用紫外線和電子線、 r線等活性％源或合併使用聚合引發劑亦可。聚合開始時 的溫度也要參考所使用的聚合引發劑的種類，理想是15 〜130°C的範圍，20〜1201的範圍也理想。 尚且逆相懸濁聚合係用單量體水溶液在疏水性有機 洛媒懸濁的聚合法。例如在美國專利4〇93778號，同上 4367323號，同上4446261號，同上4683274號，同上 5244735號等美國專利所記載。水溶液聚合係+ 媒，用單量體水溶液做聚合的方法，例如在美國專= 4625001號，同上4873299號，同上4286082號，同上 4973632 號，同上 4985518 號，同上 5124416 ^，同上 5250640號，同上5264495號，同上51459〇6號，同上 5380808號等的美國專利和歐洲專利號、門 0955086號，同上0922717號等的歐州專利所記‘。 等聚合法所例示的單量體和引發劑等，在本發明亦可南 用。 、 本發明的吸水性樹脂，如在前述酸基的中和率通^ θ 20〜100莫耳％，關於不飽合單量體的聚合步驟，是疋 飽合單量體在未中和原狀做聚合，亦可在聚合後中#不 可用先前以中和的不飽和單量體做聚合。然而單量舻7 ^ 液之不飽和單量體的中和率可在〇〜1〇〇%的任二=水洛 行。其中亦可以前述製法1和製法3進行中和聚合纪圍進 22 200536871 率是30〜勘莫耳％，更理想是4〇〜95莫耳％，最理想可 用50/〜85莫耳％之中和率之單量體水溶液做聚合。尚且 中和係使用未中和的不飽和單量體開始聚合，以聚合途中 ，仃中和狀態和，預先在上述範圍使用已被巾和不飽和單 f體狀態，進—步在聚合途中，更進-步進行中和狀態 等’已中和的不飽和單量體係包含被聚合的任何狀態。上 述的中和率係以開始聚合時的中和率為準。

h、另一方面，含有未中和的酸基的不飽和單量體，特別 是以未中和丙烯酸為主成分做聚合，在聚合後要將酸基進 行中和’疋所謂的g复聚合&後中和法亦可。此為前述彭法 i，、、Ip是本發明的製法2，以未中和丙稀酸為主成分，將特 μ辰度的不飽和單畺體水溶液在交聯劑的存在下進行交 之後，進—步做巾和，罐特定陳度，係將所得 、寸疋吸收料的吸水性樹驗子進—步做表面交聯的 方法。在製法2，未中和丙_係主成分 更理想是一莫耳%，特別是在：： ί严㈣中和丙峨之單量體或得交聯聚合體後，添加减 基做射和，在部份性藉著做輕金屬縣能夠使 =本=:吸水性樹脂。依據該聚合方法所得的吸水_ 發明的吸水劑來用時，成為有高吸收能，能夠 物有優異的對財安定性的魏體。 飽和單量體時，内部交聯劑配合量可加 =; 的增加’能提高耐尿劣化性。 …耳“度 體來使用。具體性的其他聚合性單量體 明由於必要丙稀酸可伴隨其他的聚合性單量 ’内部交聯劑、聚 23 200536871 合引發劑之種類、添加量等是與前述(3)⑷(5)所記載内容 相同。尚且在製法2如果是使用溶媒則聚合性單量體之濃 度，並不特別限制，通常是5〜30質量％，理想是用是1〇 〜30質量％的低濃度，聚合開始溫度係以單體水溶液溫度 低溫10〜25°C為理想。 將含有酸基的不飽和單量體和所得聚合體中的酸基 做中和，在部分性為了能夠當做碱金屬鹽機使用，碱金屬

，口物，說係碱金屬氫氧化物（氫氧化納、氣氧化卸、氫 氧化鋰等），碱金屬碳酸鹽(碳酸納、碳酸氫鈉）等均可^ I。^可得吸水性樹脂的性能，工業上得到的容易度、安 全性等的面來考慮，已為理想 聚合體中的酸基之〜戦耳％，理想為60〜80莫^ 由於與喊金屬化合物中和及反應而被變換為魅屬鹽。 尚且在製法2，聚合後的聚合體是必須被中和 ::以=屬化合物财和財法而言，朗轉做聚; 才心所㈣雜聚合義在！対公分町的小片截斷 添加减金屬化合物之水溶液，將凝膠進—步用捏和 械和碎肉機進行混練的方法。又 脂，中和x月之吸水性樹 中和^^、5G〜1(X)C ’進—步是⑻〜听 —國專利6腦72號的請求項！所記載的第—= 合奸谢㈣咖心下的^ (7)鏈轉移劑 前述戶聚合時亦可使用鏈轉移劑。加上 所5己的不飽和早置體、内部交聯劑、聚合弓!發劑，藉 24 200536871 脂做為㈣的存在下断聚合，以所得的吸水性樹 異的财=Μ水·用時，絲可得高吸收能，有優 得舰/。其結果因為交聯密度高的關係可 .優異的吸水性樹脂^>在本發明聚合時所使用

==:1如果是可溶解於水或水溶液乙稀性不 級？醜且特別限制。可舉用硫代類、硫代酸類、乙 醇、^類、次顧(鹽)類尊。具體性是使用硫基乙 :瓜土丙％、十二烷硫醇、硫甘醇、硫代蘋果酸、3一 醇、、次磷酸鈉、犧酸，以及此等的鹽類。 抑郝二才種或二種以上使用，從其效果則直關系鏈 寸夕Θ 思，特別是用次磷酸鈉等的次磷酸鹽為理想。 轉移劑的使用量係依照水溶性鏈轉移劑的 頒和使用量，單量體水溶液的濃度，相對全單 議1:1莫耳％，理想是0·005〜0·3莫耳％。使用量^滿 0.001莫耳％則形成添加效果不能確認。又如 1 莫耳。/。則增财啊齡量，反而降赃雜^^里1 心鏈轉可在單量體水溶液溶解再進行聚合。亦可 在聚合途中逐次添加。 (8)乾燥 以上述聚合方法所得的交聯聚合體係含水凝膠狀交 ，聚合體，應於必要可粉碎凝膠，進一步做乾燥。乾燥通 常是做6CTC〜25(TC熱煤溫度，理想是·c〜22〇t：，更 =是猜120Ϊ〜朋。⑶溫度細，聽_係依照聚 合體的表面積、含水率以及乾賴的種類，做為目的，成 25 200536871 為含水率_擇。尚且本發明乃是將乾雜的交聯聚合體 稱為吸水性樹脂。 κ 旎用於本發明的吸水性樹脂之含水率並不特別限 制，係在室溫也示出流動性的粒子。較理想的含水率係〇 2 〜30質量％，更理想是〇.3〜15質量％，特別理想是〇·5 〜10質量％的粉末狀態。提高含水率職為流紐不好， ，製造時發錄乡轉’吸水性雛錢魏粉碎，有不 能控制特定輸度分佈之慮。尚且财性翻旨之含水率係 以含於吸水性樹脂的水分量來決定，係以18(rc 3 的 乾燥減量來測定。 ^ …所使用的乾燥方法是可採用加熱乾燥、熱風乾燥、減 星乾燥、赤外線乾燥、微波錢，由於與疏雜有機溶媒 的共沸而脫水’能採用高溫的水蒸氣成為高濕乾燥等目的 的含水率之種種方法，並不特別限制。 以丽述的製法所得到，使用於本發明的吸水性樹脂， 如果是以粉末操作並不特別限制是球狀、纖維狀、棒狀、 略球狀、偏平狀、不定形狀、造粒粒子狀、有多孔質構造 粒子等，水溶液聚合或在逆相聚合後，經過粉碎步驟所得 不定形破碎狀之物要必須能使用。尚且不定形破碎狀粒子 係必須被使用，其他粒子，例如亦可含有一部份球狀粒 子。當時不定形破碎狀粒子的含有率係7〇〜1〇〇質量％， 較理想為85〜1〇〇質量％，特別理想為95〜1〇〇質量％。 經過粉碎步驟所得不定形破碎狀之物要必須能使用。 (9)粉碎、分級以及粒度控制以及吸收倍率 本發明所使用的吸水性樹脂係調整成特定的粒度，一 26 200536871 碎，盡可能獲得f量平均粒子㈣、之物。奸 :::組合收率在特㈣可=::: ”碎步驟將所得不定形破碎狀 為:管理所用的破碎機峰 Φ 謂切斷、專:、:;=等:=式=，所 回轉型）之機器，粉碎構造若具有驗構造就二用^ 断、切斷效果強大時。上述理想的粉碎機之内部還是屬於 複數的回轉刀與固定刀來做粉碎裝置為理想。此種回轉刃 之周速係3.G〜2_/秒，較理想為5 G〜彻_秒。由此 _速回轉刀來粉碎，其微粉的產生量成為少量的同時伴 隨咼粉碎效率在生產性有優異。 、在本發明含水率係有〇·2〜3〇 f量％的範圍，由於將 被乾燥吸水性樹脂用上述粉碎機進行粉碎，極力減少產生 未滿150//m的微粒子，且能以高生產性進行操作，進一 步之事在後面會說。藉吸水性樹脂微粒子之回收之技術與 組合而達成在下列所示的本發明的理想粒子徑。 在本發明所使用的吸水性樹脂之粒子徑是質量平均 粒子徑（規定以篩子分級），通常在15〇〜38〇#m，理想 27 200536871 為180〜360_，較理想是200〜340# m，特別是控制在 220 320/zin的微細，且未滿粒子的比率是〇〜$ i S% ’理想為〇〜5質量％，較理想是控制在〇〜$質量 %。 、 又本發明所使用的吸水性樹脂為了要獲得本發明之 粒子狀吸糊，其S比重（以JtSK-3362·!998年度規定) 理想為&0·40〜〇·9〇公克/毫升，較理想為調整至〇·5〇〜〇·8〇 公克Μ升的範圍。又未滿6叫m❻15()#m以上的粒 『理想是全體的92〜質量％，較理想是95〜1〇〇質量 % ’更理想是使成為98〜1〇〇質量％。又未滿500师而 150//m以上的粒子之比率是9〇〜1〇〇質量％，理想是％ 〜1〇〇質量％，較理想是93〜100質量％。粒度分佈的對 數標準偏差(σζ)理想為_〜_，較理想為α2◦〜〇·38， 特別理想是使成為0.20〜0.36。 尚且用本發明在上述所得吸水性樹脂係調整上述粒 度’理想是對表φ交聯前之生理食齡在無加壓下吸收倍 率(CRC)係32g/g以上，較理想是35〜7〇g/g以上，更理 想疋40〜65S/g，特別理想是使成為45〜65g/g。控制吸 收倍率是配合在不飽和單量體水溶液所定量之内部交聯 劑，能夠進行控制前述之聚合條件和乾燥條件。 (10)吸水性樹脂微粒子回收、翻新 本發明則是控傷好彳f的微細，且進行相反將微粒子 量（未滿150叫的粒子）降低的方法，例如微粒子的回 收，使其翻新。依據上述(9)的粉碎、分級所取得的吸水性 樹脂微粒子(例如未滿106#m的粒子），回轉至再度聚合 28 200536871 日:所使用的單量體溶液且與多量的湯汁做混合(吸水性樹 脂微粒子與湯汁的質量比係5 : 4〜3 : 7)回轉至再度含水 j膠狀物質，其後進行乾燥、粉碎等能夠翻新為吸水性樹 月曰粒子之目的物，此種的技術例示在美國專利6228930號、 5264495。號、4950692號、5478879號以及歐洲專利 844270號有。將目的以外的粒子回收、翻新可降低廢棄量。 匕μ以本發明所述的破碎方法與分級進一步將吸水性樹 粒子的回收以及翻新，加以組合，相對所製得單量體 質量以固形物換算，理想是80質量％以上質量％以 下，更理想是90質量％以上100質量％以下，最理相是以 95質量❶/。以上質量％以下之收穫率可得吸水性^脂粒 在此處換算所使用的固形物(質量則是從1〇〇質量 減去合水率(質量％)所得之值。回收上述吸水性樹脂微 j子所得粒子係高粒子強度，與藉由聚合、乾燥、粉碎所 =之粒子相等的強度。此麵时、蝴的吸水性樹 脂j 一般是與用上述⑻乾燥步驟所得的吸水性樹脂混合後 進行粉碎、分級以及粒度控制。 (Π)表面交聯處理 本發明則姻的吸水性樹舰想是如前述製法 所代表的狀況’調整特定的粒度分佈，係將所得特定吸收 倍率的吸雜勸旨進—步職面交聯。树騎使用的吸 水性樹脂例如依躲面交料低其魏鲜(crc)，通常 是表面交砸的吸收倍率(CRC)之95〜5G%，進一步可降 低至90〜60%。尚且吸收倍率的降低下，能適宜的調整交 聯劑的種類和量、反應溫度或時間等。 29 200536871 上在本發明所謂表面交聯處理則是將粒子的表面近邊 的父如衣度提尚至比粒子内部高的操作。更具體則是與含 於粒子狀吸水性樹脂的酸基或其鹽(例如羧基或其鹽)進行 反應形成結合，在分子中可能的官能團有2個以上的化合 物(表面交聯劑)添加在粒子表面，係新形成交聯的操作。 藉著此種的表面交聯處理，能夠提高在後述加壓下吸 收倍率’加壓下的通液性之緣故特別為理想。 能用於本發明的表面交聯劑並無特別限制，例如可採 用例示於美國專利6228930號，同上6071976號，同上 6254990號等的表面交聯劑。例如單、雙、三、四或聚乙 二醇，單丙二醇，1,3 —丙二醇，一縮二丙二醇，2,3,4_三 甲基一 1，3 —戊二醇，聚丙二醇，甘油，聚甘油，2_丁烯 —1，4一二醇，1/4一丁二醇，1/3一丁醇，1/5一戊二醇，a 一己二醇’ 1，2環己烷二甲醇等的多價乙醇化合物；乙二 醇二縮水甘油二醚和縮水甘油等之環氧化合物；乙撐二 胺、二乙撐三胺、三乙撐四胺、四乙撐五胺、五乙撐六胺、 乙抱亞fee、聚酰胺聚胺等的多價胺化合物；環氨氯丙 烧、環氣溴丙烷、α-曱基環氣氯丙烷等之鹵代環氧化合 物；上述多價胺化合物與上述鹵代環氧化合物之縮合物： 2—噁嗤烷醇等之噁唑烷醇化合物；碳酸乙烯酯等之碳酸 烷撐化合物均可舉用，使用此等一種實物亦可，合併二種 以上使用亦可。為了使本發明充分的發揮理想是必須在此 等表面交聯劑之中應用多價乙醇。多價乙醇理想為碳素數 在2〜10之物。較理想是碳素數在3〜8之物。 表面交聯劑的使用量係依照所用化合物和彼等的組 30 200536871 合物等。相對吸收性樹脂是〇〇〇1〜 理想。較理想為_〜5質量％的範^議賴内為 $树财面交料顧 水置，依照所使用吸水性樹脂的 谓使用的 ㈣〜20 f量％的範圍内為理想，較理相目為了^^旨 ° 使卜的親水财機溶媒; 質量W j溶媒時，其制量是相對吸水性樹脂〇〜10 内為理想侧為〇〜5質量%的範圍内， 更里心為0〜3質量％的範圍内。 蛘進行表面交聯時’用水及/或親水性有機溶 tit 預先混合後，其讀其水雜在吸水性樹 ^貝務或以滴下混合的方法為理想，时霧的方法 喷驗滴的大小_平馳子㈣.卜3叫m的範 圍内為理想，01〜2〇〇//m的範圍内較理想。 、e入用1水性樹脂與該表面交聯劑、水和親水性樹脂進行 'f合之時，所使用混合裝置為了使兩者均勻且確實的混合 =具備妓大混合力為理想。上述的混合裝置是以圓^ 合機，二重壁圓錐混合機，高速攪拌型混合機，V字 型=合機，螺旋葉片型混合機，螺旋型混合機、雙腕型捏 2機、粉碎型捏和機、迴轉式混合機、氣流型混合機、擾 流形成機（Turbulizer)，分批式攪拌混合機（L〇dige miXer)、連續式攪拌混合機等為適當。 以表面交聯劑混合後的吸水性樹脂係以加熱處理為 理想。加熱溫度(熱媒溫度或材料溫度)係100〜250°C的範 圍内為理想。較理想為150〜25(TC的範圍内，加熱時間為 31 200536871 範咖驗想。適當的加熱溫度與加熱時 間的組合是以職（ΠΜ.5小時，以靴⑽ (12)造粒 ^ 了獲縣發明之粒子狀财劑，麵絲面交聯處 理之後，加水性液體鋪含水率卜扣質量％原狀加敎， =於必要進行整粒，包含造粒步驟，做成粉末而調整為特 疋的粒度。 ^

所加水性液體單期水亦可，如在後述的含有整人 劑、植物成分、抗_、水雜高分子、無機鹽等亦可°。 其含有量係水溶液之濃度的0施〜5() f量％，更理想θ αοοι 3〇貝里/。，最理想是001〜1〇質量％的範圍。 在本發明的造_脉性液體在吸水性樹脂喷霧或 是滴下混合綠為理想。儒的方法較理想。财霧液滴 的大小係以平均粒子徑αι〜3叫叫範圍⑽理想，較 理想為0.1〜200/zm的範圍。 造粒時所㈣練裝置是具備有巨大混合力的為理 想。上述的造粒裝置是以圓筒型混合機、二重壁圓錐'人 機、高速祕型齡機、V字型混合機、螺旋^型= 機、螺旋型混合機、雙_捏和機、粉碎麵和機、回轉 式混合機、氣流型混合機、擾流形成機（turbulize小分 批式攪拌混合機（lodigemixer)、連續式攪拌混合機等= 適當。 口、… 以水性液體混合後保持含轉魏做加熱處理為理 想。一般在吸水性樹脂加上水則產生黏著性，保持含水性 原狀加熱則在短時間就形成喪失黏著性。為了恢復粉^的 32 200536871 流動性，可將製造過程筒 是以此種加熱步驟稱為硬化率尚且本發明乃 觀點，加熱處理時的含水率(規定以率和=強度的 減量)是1〜1G f旦。/ 1 : C 3小時的乾燥 里)疋1 1ϋ貝里/〇為理想，較理想為2〜8質 理想為2.5〜0質量％伴拉;# 更 的输u 保持原狀加熱。加熱乃是使用熱風等 =、媒’加熱溫度(熱媒溫度或材料溫度)係以 的乾圍内為理想，較理相是％ 埶B士 八。 〇〇C的的範圍内，加

時的範__想。適當的加熱溫度 人加，間組合係以6(rc αι〜15小時、以勘。C 〜 1小％。加熱與添加水用同一個裝置進行亦可，以另外裝 置進行亦可。又如果能控制域溫度和含轉，亦可進^ 擭拌，亦可靜置(無獅），理想是雜靜置(紐掉)使宜 成為硬化物(軟塊狀）。在理想上，加熱乃是用添加水的吸 m樹m〜ΙΟΟαη ’進-步5〜80αη ’特別是積層至1〇 〜7〇Cm的程度。藉著加熱使其硬化是好現象，已硬化吸 水劑繼著做整粒’理想是進一步藉著分級，能夠得到目的 物’就是本發明的造粒物。 在此處所謂的造粒在概念上則是進行類似粉碎的操 作’並非賦予能破壞一次粒子的強大能量程度的操作，為 了使被造粒的造粒物只是調整至必要的粒度分佈而以弱 能量進行操作。適當的裝置可舉用快速粉碎機、滾筒造粒 機等的裝置。 關於本發明的造粒，膠黏劑是以水分或水為主成分 (60〜1〇〇%)，用水溶液混合後加熱使其硬化之緣故，不只 是安定在實用時造粒係適度的被破壞。由於後述的衝擊， 33 200536871 質量平均粒子徑的降低率在本發明的範圍得到控制，賦予 優異的吸收體。

如果依照歷來公知的技術，以水性液體將吸水性樹脂 粒子做造粒的技術已有所揭示，可舉例特開昭 號公報，國際公開91/17200號公報案。然而此等歷來公 知的例示乃是不能全部控雛子徑，_含#多量的微粒 子，由於造粒提高通液性的效果係不被確認以外，由於衝 擊質量平均粒子徑崎底率也過大，粒子徑分佈廣的緣 故，容易引起偏折的關係，在實際的薄型吸收體適用之際 性能有形成極端惡劣害。與本發_想像的大大差 異0

在一般吸水劑的形狀係舉用在美國專利5244735號公 報之圖1、2所記載的以逆相懸濁聚合得到球形狀及八或擴 圓形狀乃至維也納香腸狀的一次粒子形狀和在 NONWOVENS, WORLD October - November 2000 Marketing Technology Service Inc. A ) ^ 75 I 1 (Agglomerated -Beads) ^ 狀的球型練子及/或麵雜粒子係已凝錢—次粒子 形狀’在開平U—漏號公報所記載之狀的粒 狀粒子在聚合巾已融著的粒子，美國翻5981070號公報 NONWOVENS, World October-o^embei 2000之75頁之圖1之結晶之狀的單量 t進行聚合，從含錢膠絲合_粉碎物絲之不^ 不定形破碎狀的粒子」則是依據水 艰口寻所付+水聚合物，乾燥後進行粉碎京尤是所得的 34 200536871 粒子，在粉碎時伴隨著破斷面(平滑面)與角係可依 顯微鏡或光學顯微鏡確認的粒子。 私 在本發明所使用的吸水性樹脂係不定形破碎狀的粒 子，且包含不定形破碎狀之粒子的造粒粒子。在本發明造 粒粒子則是集合複數的吸水性樹錄子，指出已形^; 粒子的粒和構成—個錄奸的各讎預粒子徑係邱 ㈣〜600㈣的範圍之粒子，被認識為要構成造粒粒子 之粒子。但是，當然未滿5Q#m雜子就是含於造粒粒 子之中也沒有_。形態是集合〜15G#m程度的 細小粒子群而形成為一個粒子的狀態和5〇#m〜i5〇#m 程度的細小粒子係附著於朋㈣〜_帥的大小的粒 子之周圍的狀恶，15〇#m〜3〇〇#m程度的粒子传章人 伽上敝轉均可_。其形態的麟係依據1；；顯= 鏡、光學顯微鏡的觀察來判斷。包含造粒粒子的吸水劑其 特性係依後述衝擊判斷質量平均粒子徑降低率有否在特 定範圍。又在本發明「不定形破碎狀之造粒粒子」則是依 據水溶液聚合法等所得的含水聚合物乾燥後，使其粉碎而 得一次粒子係以複數結合之物，在粉碎伴隨著破斷面(平 滑面)與角係依據電子顯微鏡或光學顯微鏡確認該一次粒 子的粒子。從歷來不定形破碎狀的粒子係包含破碎步驟的 緣故，粒子徑小且因粒子徑的分佈狹隘的關係要獲得高收 率的粒子疋困難。在本發明所示，由於水性液體造粒的效 果係所謂不定形破碎狀粒子在粒子形態有特別明確顯現。 在本發明的粒子狀吸水劑，上述造粒粒子的質量比 率，粒子狀吸水劑的理想係質量％以上1〇Q質量％以 35 200536871 下’更理想係30質量％以上loo質量％以下，更特別理想 係50質量％以上100質量％以下，最理想係主成分有7〇 質量％以上。在本發明的粒子狀吸水劑，造粒粒子的質量 比率係以顯微鏡下與造粒粒子不被造流的粒子做挑選，從 其比率求出。 本發明的不定形破碎狀之粒子狀吸水劑之粒徑係質 量平均粒子徑通常在200〜400/zm，理想為225〜380以 m ’較理想為250〜350//m，特別理想是控制至250〜330 //m的狹Ρϋ範圍，且未滿bo#m的粒子之比率係〇〜5 質量％，理想為〇〜4質量％，較理想為〇〜3質量％，特 別理想為0〜2質量％，最理想為控制在質量％。 又經過本發明的造粒步驟所得本發明之不定形破碎 狀之粒子狀吸水劑之質量平均粒子徑之上昇率係相對本 發明所使用吸水性樹脂之質量平均粒子徑，理想為5〜 30% ’較理想為7〜25%，更理想為控制在9〜2〇%之上昇 率。 進一步本發明的粒子狀吸水劑之嵩比重(jisk—3362 一 1998所規定)係0·40〜0.90公克/毫升為理想，較理想為 週整至0.50〜0.80公克/¾升的範圍。又本發明的粒子狀 吸水劑之粒子在600〜150μιη之間的比率，理想是9〇〜 100質量％，較理想是95〜1〇〇質量％，更理想是^8〜1〇〇 質量％。本發明之粒子狀吸水敗粒度分狀對數標準偏 差(σζ)0·20〜0.50為理想，較理想為〇·2〇〜〇·45，特別理 想為0.20〜0.40。 (13)螯合劑之加添 36 200536871 在本發明之粒子狀吸水劑，是能配合螯合劑 多價叛酸及其鹽。 '

特別是本發明的製法3，用來中和丙稀酸 =早m社成分’用不飽和單量體水溶液在交聯劑的 =下進行交聯聚合、乾燥、粉碎之後調整成特定的粒度 分佈’用所得有特定吸收料的吸水雜餘子做表面交 =後，加水並保持含水率質量％原狀加熱，以包含 t步驟健粒’ _合齡(1)聚合時⑻聚合後之表面交 聯雨’（iii)表面交聯時’或㈣造粒時等的任何時間添加的 方法。 ，用於本發明的粒子狀吸水劑之螫合計是以對Fe和 離子的封鎖能和冑合作用能高的螯合劑為理想，具 月且上疋對Fe離子的安定度定數係1〇以上，理想為如以 勺a a ”彳，更理想為氣基多價竣酸及其鹽，特別理想是 用竣基有3個以上的氨基酸及其鹽。 一此等多價羧酸在具體上係舉用：二乙撐三胺五乙酸、 一乙4牙四私六乙酸、環己烧—L2一二胺四乙酸、N一羥乙 基乙撐—胺三乙酸、乙二醇二***二胺四乙酸、乙撐二胺 四两跌乙酸、N-烧基-N-财基天冬胺酸、N一鏈稀 基〜N〜羧甲基天冬氨酸，及此等的碱金屬鹽、碱土類金 屬鹽、銨鹽或胺鹽等。可從此等群體選擇2種或2種以上 使用。其中還是以二乙撐三胺五乙酸，三乙撐四胺六乙 R N〜羥乙基乙禮二胺三乙酸及其鹽最為理想。 在本發明的螯合劑，特別是胺多價羧酸的使用量係主 成分相對吸水性樹脂1〇〇質量部，微量成分通常在〇〇〇〇1 37 200536871

二3部’理想為咖^ f量部。使用量如果 貝里部’在使用上得獨均衝效果而錢全是不經 ^生吸收細轉的_。又㈣少於g gq量;’ 侍不到十分的添加效果。 、里邛貝J 鐵離翻妓劑，來自在料所含有的成分與 的反應，控制了吸水劑的經時性的分解，也 純’财躺做料崎低，吸相的 敖人t合巾添域合_，衫麵單量财溶液配A 二"!才進行聚合，在聚合當中如果添加螯 二 膠狀交聯聚合體和吸水性樹脂添加螯二二 、面父聯之時添加螯合劍，則已添加螯合 表面父聯劑的溶液進行表面交聯，進一步在表面六::有 =螯合_則在造粒步驟，將螯合編 = 亦可保持含水率1〜10質量％原狀加熱。 實務 (1句其他添加劑 祕t步本發㈣是，上述外也打述的㈧ 入有、^i(B)有機酸的多價金屬鹽，（C)無機微粒子，（D) it合含水氧化物等做成微量成分來添加，由於此種在 =，子狀吸水劑也能賦予種種的機能。添加方法： 能二Μ疋洛液時則是以水溶液狀態添加，以水分散液狀 “加’其原狀狀態添加。添加劑γ :以水分散液狀態添加，=== =:切性時則可用如上述雜的情形和同樣的方法 200536871 進—步(A)〜(D)以及(E)的添加劑的使用量 的和附加機細錢異，通料—種㈣添加量是〇= i置部相對吸水劑勘質量部，理想是嶋α〜5質量部， 更/:Τξ： 〇.〇〇2〜3質量部的範圍。通常少於〇施質量部 則得不到十分的效果和附加機能，在10質量部以上時則 在添加量得不到效絲平衝，有招致降低吸收性能。、 (Α)植物成分 ^有關本發明的粒子狀吸水劑係發揮了消臭性的緣 故此夠以上述1的植物成分進行配合。在本發明能夠使 用^植物成分，理想是多紛、黃酮以及其類，至少由咖徘 因遙擇一種的化合物，即是至少從單寧、單寧酸、五倍子、 沒食子及沒食子酸選擇一種。 在本發明能夠使用的含有植物成分之植物係在 EP1352927號，W02003/104349號等之例，以山茶花科 的植物是可舉用山茶花、Hikasaki植物、史帕拉克 (spraque)等，稻科的植物則可舉用稻、矮竹、竹、玉 黍蜀、麥等，茜科的植物則可舉用咖σ非等。 在本發明能夠使用的植物成分之型態係可舉用從植 物所抽出的萃取物(精油）、植物本體(植物粉末），有關植 物加工業和食物加工業在製造過程副產的植物渣及萃取 >查專’不特別限制。 藉著添加此種植物成分，在吸水劑能夠賦予消臭機能 和皮膚的保護(防止過敏)機能等。 b (B)多價金屬鹽 有關本發明的粒子狀吸水劑係因提高乾燥狀態的粉 39 200536871 體流動性，為要確保吸濕時的流動性，可以上述量配合多 價金屬鹽，特別是有機酸的多價金屬鹽。 所用的有機酸之多價金屬鹽和混合方法，如在國際申 晴號碼PCT/2004/JP1355所例示的，能用本發明之在分 子内石反素數有7個以上之有機酸多價金屬酬是由脂肪 酸、石油酸、高分子酸等之碱金屬鹽以外的金屬所成之 物。可從此等選擇1種或2種以上使用。 構成该有機酸多價金屬鹽之有機酸係可例示己酸，辛 酸，辛炔酸，癸酸，月桂酸，肉豆謹酸，棕摘酸，油酸， 硬脂酸等的直鏈或分支鏈的脂肪酸、苯酸，肉豆蔻醚酸， %烷酸、荼酸、荼氧基乙酸等的石油酸，聚(間位)丙烯酸 =口聚石风酸等的高分子酸。如果分子内具有絲的有機酸則 疋理想。較理想的為己酸、辛酸、辛炔酸、癸酸、月桂酸、 肉豆寇酸、棕櫚酸、油酸、硬脂酸、牛脂肪酸和篦麻硬化 脂肪酸等的脂肪酸。更理想為在分子内沒有不飽合結合的 脂肪酸，例如己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕 櫚酸、硬脂酸。最理想在分子内碳素數係12個以上，在 分子内沒有不飽和結合直鏈脂肪酸，例如月桂酸、肉豆蔻 酸、棕櫚酸、硬脂酸。 (C)無機微粒子 有關本發明的粒子狀吸水劑係為了確保吸濕時有流 動性之無機微粒子，特別是能配合不溶性無機微粒子。^ 本發明所使用的無機粉末在具體上可舉用二氧化矽、氧化 鈦或氧化鋁等金屬氧化物，天然沸石和合成沸石等的二酸 (鹽），例如可舉用白陶土、滑石、黏土、膨潤土等。其中 40 200536871 乂 一氧化梦及石夕酸(鹽)較為理想。依據庫爾特計數器法所 測定平均粒子财_!〜2_m之二氧化石夕及^酸鹽 更為理想。 (D)複合含水氧化物 有關本發_粒子狀吸水舰示出有優異的吸濕流 動性(吸水性獅餘子狀吸水舰行賴後的粉體之流 動性），進一步為了發揮優異的消臭性能可配合辞與石夕或 含有鋅與銘的複合含水氧化物(例如在特許申請案細〜 280373號所例示）。 (Ε)其他 抗菌劑、水溶性高分子、水不溶性高分子、水、有機 ，粒子等其他添加劑，特別是在本發明的粒子狀吸水劑可 得之限内，可任意添加。 (15)本發明的粒子狀吸水劑 !^述衣法1〜3等做為製法之—例，本發明的粒子 紋=係歷來沒有的，示出新規的性能，是新規的粒子 明的f子狀吸水劑係用酸基及/或含有其鹽 進订父聯聚合’使其表面交聯是以吸水性樹 曰為成〃之不定與碎狀之粒子狀吸賴，在1中含有 造粒=進-步用下·〜⑽來滿足粒子狀吸水劑。 鹽水的無壓下吸收倍率為32g/g以上。 (·)貝里千均粒子徑P50)為200〜400/zm。 (扭)未滿600 α ηι而ί ςπ 質量％。 ⑽而150卿以上的粒子為95〜1〇〇 41 200536871 本發明的粒子狀吸水劑是(ϋ)質量平均粒子徑(1)50)在 200〜400/nn，較理想為225〜380//m，更理想為250〜

350//m’特別理想為控制至25〇〜33〇//m的狹隘範圍， 且(iii)未滿600/zm而150#m以上的粒子係95〜1〇〇質 量％，較理想為96〜1〇〇質量％，更理想為使成97〜1〇〇 夤里4 ’更理想為未滿500//m而150/zm以上的粒子之 比率是90質量％〜100質量％的範圍，更理想為92〜1〇〇 質量％的範圍，最理想為93〜1〇〇質量％的範圍。除此之 外’粒度分佈是廣泛，增加未滿的粒子量，為了 增加600/zm以上或5〇〇//m以上的粒子量，使用薄型吸 收體時，通紐變成惡劣，不侧手實在不為理想。又在 製造薄型吸《I之時，吸收體的吸收性能變魅大有不顯 示出本發明效果的情況。 、粒度破係在表面交聯前被控她度，在表面交聯時 被造粒成特定粒度。如果質量平均粒子徑超過·㈣則 使用生理縣布和尿树，祕布和生·尿布的表面產 生異物感’因為是不定形破碎狀，在薄片頂端開洞不為理 想之外’在吸水後的生理尿布或尿部的表面產生凹凸，給 者*快感。液體通過表面的凹凸處容易發生池漏狀 因為吸水劑的單位質量的周圍表面積縮 因A鮮ίί魏遲鈍，要完全吸住液體很費時的緣故。 口為延，尿布和生理縣布穿帶者的不快感，不為理相。 二狀況不細頃向，特別是在薄型吸收體中所 片薄纸^性樹脂的比率高(高濃度)用吸收體和2 片賴片（不織布)將吸水劑層挾住所謂三明治效應，在吸 42 200536871 收體有顯著的顯現。質量平均粒子徑如果未滿2〇〇, 犄’除了困難將未滿的粒子量控制至〇〜5質量％ 的範圍之外，增加了在粉碎步驟所產生的微粉末(未滿150 //m的粒子)之量、、廢棄物的增加、回收再回收量也增 - 加，製造成本成為難題。又通液性變成惡劣，在吸收體中 • 對液體的吸入速度成為極端惡劣的緣故不為理想。 在本發明(i)無加壓下吸收的倍率(CRC)係32g/g以 上，較理想為34〜70g/g，更理想為35〜7〇g/g，更更理 • 想為36〜7〇g/g ’再更理想為部〜70g/g，特別理想為使 成40〜65g/g。吸收倍率除了此等之外，在使用尿布時， 發生吸收能力不足等的問題。 (16)本發明之粒子狀吸水劑之其他的特性 (iv) 加壓下的吸收倍率 本發明的吸水劑相對生理食鹽水在19kpa的壓力下 (荷重下)的吸收倍率理想是2〇 g/g以上，較理想是25 以上，更理想是3〇g/g以上’特別理想是35g/g以上。 • 如果加壓下吸收率少於20的則恐怕不能發揮本發明的 效果。尚且特別是不問上限，由於製造的困難提高成本是 以60g/g程度得充分的情況。 (v) 未滿150//m的粒子之質量百分率、㈣對數 偏差 本發明的吸水劑未滿150//m的粒子比率得Ω〜所 量％，理想係0〜4質量％，較理想係控制在〇〜3質量％貝。 未細㈣的粒子之比率如上述峨則成貝為里心 產生粉的緣故，在操作上有優異之外，在通液性、加厂 43 200536871 吸收性亦具優異。又粒度分佈(vi)的對數標準偏差((^)理 想是0。20〜(140，較理想為〇 2〇〜〇·38，，特別理想為使成 0.20〜0.36。對數標準偏差如果從上述範圍脫離則從 //m〜：L50/zm所希望的範圍脫離的可能性很高。 (νϋ)旋渦吸收速度

本發明的粒子狀吸水劑之吸收速度係6〇秒以下，理 想為1〜55秒，較理想為2〜50秒，最理想為2〜30秒。 如果吸收速度超過60秒時在液體吸收終了時花費時間的 緣故，因為延長尿布和生理用尿布穿帶者的不快感，有不 能充分發揮效果的情況。 (viii)吸濕流動性(吸濕阻塞率） 本發明的粒子狀吸水劑係在後述的實施例所記載的 有4異的吸，燕流動性的緣故，有優異的粉體操作性。吸濕 *動性理想為〇〜2〇質量％，更理想為〇〜1〇質量％，特 々J理想為0〜5質量％。吸濕流動性如果大於2〇質量％時， 例^要製造尿布等的情況，因為粉體的流動性成為惡劣， 在製^尿布時形成困難等的料。鱗吸濕流動性係藉使 用了前述的添加劑而達成。 、，（1X)由於衝擊藉著質量平均粒子徑降低率及造粒質量 平均粒子徑的上昇率 子ί吸水劑係在後述實施例所記载的由 〜=貝里千均粒子徑的降低率係5〜3〇%，較理想為5 20 %，更理想為7〜18%，更加蕩想為9〜16%的範圍。 制^衝擊質量平均粒子徑的降低♦如果大於m時，例如 〜尿布等時，造粒粒子壞了在製造尿树波及惡影響而 44 200536871 增加了吸水性樹脂的微粉量，在吸收體作成時，在親水性 纖維間不能均勻的分散，又從吸收體發生脫落，不能保持 粒子狀吸水劑在所望的份量。質量平均粒子徑如果小於 5 %時則液體吸收後的粒子狀吸水劑的體積變化形成巨 大。液體吸收後，薄型吸收體一部份偏折，吸收前在薄型 吸收體發生異物感，液體吸收後有形成凹凸的形態等的弊 告。總而δ之，有質量平均粒子徑的降低率，所謂在特定 範圍意思係指由於衝擊被造粒的巨大粒子被壓壞了。薄型 吸收性物品之乾燥狀態的異物感係成為發現所謂難得產 生效果。又由於造粒質量平均粒子徑的上昇率(％)則是以 後述的實施例所記載，由於上述衝擊質量平均粒子徑的降 低率贫對稱仏成為概念，表不由於造粒步驟發生了質量平 均粒子徑的變化率。由於造粒質量平均粒子徑上昇率係5 〜30質量％，較理想係5〜2〇質量％，更理想係7〜18質 量％，特別理想係9〜16質量％。由於控制至此種範圍，、 由方、衝擊成為能控制質量平均粒子徑的降低率在希望的 範圍。 (X)以生理食鹽水飽和膨潤後之凝膠嵩比重 本發明的粒子狀吸水劑係在後述的實施例所記載的 以生理食鹽水的飽和膨潤後之凝膠之嵩比重係〇·8〇〜 !·〇(公克/立方公分)的範圍，理想為〇·85〜1〇(公克/立方 Α刀）’較理想為◦•如〜〗·％公克/立方公分），特別理想為 〇·95〜1·〇(公克/立方公分)的範圍。飽合膨潤後之凝膠之嵩 =重如果小於〇·δ〇時，吸收液體後的粒子狀吸水劑的體積 變化成為巨大，液吸收後薄型吸收體就一部份偏折，液吸 45 200536871 收後有成為凹凸形態等的弊害。 進步吸收性物品的體積如果遠比已吸液的體積為 大的6況則成為限觸型吸收性物品之穿帶者之活動 性’攸外觀容歸出穿帶吸收性物品的緣故，穿帶者精神 上的負擔形成過大。在另—方面，本發明的吸水劑所吸收 液體的體積與财後的财敝贿财相_緣故，使 用本發明之财劑，吸雜物品穿帶者活動好，又從外觀

不易看出有穿帶吸收性物品，減輕了穿帶者精神上的負 擔0 、 (xi)在加壓下液體的通過時間 …加壓下的液通過時間乃是在後述用特定的裝置，以加 壓成為aipsi的狀態進行膨_吸水鐵吸水性樹脂的 層通過5(Μ的生理健水要㈣間。通過所須要的 時間如果是短的程度，表示要通過已經⑽潤的吸水劑或 吸水性樹賴層是容易，表示具有優異的通液性。 尚且在本發明所謂的通液性則是也包含擴散性用 語，吸水_通液性有優異的效果，例如在_的吸收性 物品，對魏性物品驗财優異的吸錄的同時，表現 出從體液的排出部對吸收性物品全體，液體成為有高擴散 的能力。此結果成為吸物品全體在有效的狀態被使 用’其結果成為減少了泄漏、液體的回流量。特別是在薄 型吸收體中職的吸水峨吸水性樹脂的比率高(高濃度 用吸收體和H紙片（不織布)將吸水劑層挾住所謂的三 明治在吸收體等顯現了顯著的差異。 。一 嘗試提高此種的通液性，已成立在多數的報告，可舉 46 200536871 例：在國際公開第05/22356號小冊子所記载的「生 鹽水的流動誘導性實驗」和在特開平6—5聊號公報所 記j的「生理切水之賴過日_」、更進—步是國際公 開第96/17884號小冊子等。 、

一通液性是依存了吸收倍率有大大_化，如果吸收倍 率南通液性就低。重要是―面提驗收倍率，—面提高通 液性’本發佩是極力施行造粒步驟，以解方法不普偏 降低吸收鲜’職高通祕有相讀人的效果。〜 本發明的粒子狀吸水劑在必要時以加壓下的液通過 時間，所使㈣吸水綱為在做财度的依存，難以做 根本性的規定，以超過〇，200秒以下為理想。超過〇，1〇〇 移以下更為理想，超過〇，60秒以下最為理想。 本發明的效果係如後述以加壓下的液通過時間縮短 率來表不，由於進行造粒步驟，比不進行造粒步驟時，液 通過時間之縮短率係10%以上，理想為20%以上，更理想 為25%以上，其上限為100〇/〇。 照本發明例如用水進行造粒所得含有造粒粒子的吸 水劑，有優異的通液性並非必要的理由，要考慮由於下列 的2點。1)由於造粒步驟，促成吸水劑粒子間的閉塞微粉 變成少了，液體的流動性提高了。2)提高通液性的結果， 被添加的各種無機微粒子和多價金屬鹽、複合含水氧化物 等係由於吸水劑粒子表面成為容易保持堅固的緣故，提高 了液體的流動性。 (xii)含水率 含水率係含於吸水劑中規定以水等的揮發分為變 47 200536871 數。本發明的吸水劑係含水率在卜1〇質量％的範圍為理 =較理想為2〜10質量％。除了上述範圍不能成為表現 k南上述通液性的效果以外，在後述吸水劑之體積抵抗率 也提咼等成為不能發現本發明的效果。 . (Χώ)吸水劑的體積抵抗率 • 吸水劑之體積抵抗率係以後述測定條件來測定，是在 吸^劑，積層體用電氣抵抗率作策訂之物。帶電性的大小 一般上是以下列的評價基準來判斷。 • ^ 10Ϊ4[Ω·1ΤΙ]以上的範圍之體積抵抗率之物係超帶 电性，體、7F出1〇12〜1〇ΐ4[Ω · m]的範圍之體積抵抗率之 物奋尚性物體、示出· m]的範圍之體積 抵抗率之物係帶電性物體、示出1〇8〜1〇1〇[Ω · m]的範圍 之體積抵抗率之物係低帶電性物體、示出1〇s[Q · 以下 的範圍之體積抵抗率之物係非帶電性物體。 本么明的吸水劑係如後述的實施例也表示之狀況，體 積抵抗率示出1〇8[Ω · m]就被分類為低帶電性物體。在另 • —方面不㊁&粒粒子，含水率是未滿的吸水性樹脂係 不出1(Ρ[Ω · m]被分類為帶電性物體。如此情形本發明的 吸水劑係用薄型吸收性物品來作成的過程，難以引起靜電 性的帶電，靜電伴隨著粉末的飛散，難引起附著，在作業 ^發揮所謂優異的效果。本發明的吸收劑之體積抵抗率的 範圍係以1〇ΐ〇[Ω · m]以下為理想，1〇9[Ω · m]以下是更理 想。 (1乃吸收性物品 本發明的粒子狀吸收劑之用途並不特定限制，理想是 48 200536871 使用薄型吸收體及薄型吸收性物品等之吸收性物品。 例如溥型吸收體得用上述的粒子狀吸水劑，尚且本發 明的吸收體則是以本發明的的粒子狀吸水劑與親水性纖 維為主成分所形成之吸收材。本發明的吸收體係相對於粒 子狀吸水劑與親水性纖維的合計質量，粒子狀吸水劑之含 有夏(核心濃度)係30〜1〇〇質量％為理想，更理想為35〜 100質量％，特別理想為4〇〜1〇〇質量％。 又本發明的吸收體如係薄型時，吸收體的厚度以αι 〜〇·5_之薄型為理想。使用此種薄型的吸收體，能做薄 型吸收性物品來使用，例如所記載的本發明的薄型吸收體 備有有液透性表面薄片及有液不透過性背面薄片的吸收 性物品。 本發明的薄形吸收性物品的製造方法係例如用纖維 基材與粒子狀吸水劑和掺合物乃至做如三明治，製作成吸 收體(吸收核心），用吸收核心以有液透過性表面薄片等的 基材與有液不透過性背面薄片等的基材做成三明治，應於 必要藉著裝備彈性部材、擴散層、黏著膠布等，吸收性物 口。，特別如果是大人用紙尿布和生理用尿布則善。有關吸 收性物品的密度是_〜a5Q公克/毫升，坪量係壓縮形 成至0.01〜0·20公克/平方公分的範圍。尚且所用的纖維 基材是親雜鱗例如被粉碎木材紙漿、其他可例示棉織 和交^纖維素纖維、人造絲、棉、羊毛、醋酸纖維素、維 尼綸等。理想是將此等物做成如空氣（airlied)之物。 本發明的粒子狀吸水劑係示出有優異的吸收特性。然 而本發明的吸收性物品在具體上是舉用近年顯著成長的、 49 200536871 大人用紙尿布做開始，小孩用尿布和生理用尿布，所謂失 禁布等之·紐等。因為本發_粒子狀吸水劑存在於 吸收性物品之中即因漏量少、使用感及乾爽感都優異的緣 故，能夠大大減輕穿帶者本人、看護人員的負擔。 【貫施例】 在下列用本發明的實施例與比較例做具體性說明，本 發明並不限制於下述實施例。 吸水劑之諸性能係以下列的方法來測定。又使用粒子 狀吸水性樹脂來代替吸水劑，評價此等的特性。又在實施 例所使用的電氣機器全部是以l〇〇V、60H的條件來使 用。進一步吸水性樹脂、粒子狀吸水劑、吸收性物品並不 特別指定界限，以25°C±2°C，相對濕度50%RH的條件下 來使用。又生理食鹽水是用〇·9〇質量％氯化鈉水溶液。 又比較市販品的吸水性樹脂和尿布，以尿布的吸水劑 做比較試驗時’以流通過程進行吸濕時，適當做減壓乾燥 (例如以60〜80°C 16小時程度)平衡吸水劑的含水率(至5 質量％上下、2〜8質量％)做乾燥之後再做比較為佳。 ⑷相對生理食鹽水在無加壓下吸收倍率 (CRC/Cenrifuge Retension Capacity) 用吸水劑0.20g在不織布的袋子(60mmx85mm)均勻 置入，調整為25±2°C在生理食鹽水中泡浸，在30分後將 袋子拉上，用遠心分離機(股份有限公司，日本製，型式Η 〜22小型遠心分離機)以250G(25〇x9.81m/s2)3分鐘進行 去除水分之後，測定袋子的質量W2(g)。又不用吸水劑進 50 200536871 行同樣的操作，測定當時的質量wi(g)，其後從此等質量 W1、W2依照次式算出吸收倍率(g/g)。 [數1] 無加壓下吸收倍率(g/g) =((質量界2(8)-質量谓4)/吸水劑的質量（§)) -1 (b)相對生理食鹽水在i.9kpa的加壓下吸收倍率 此測定係 EDANA ( European disposable and nonwency against pressure)所規定方法，遵從 442、1-99 (absorbency against pressure)進行，因 400 網眼的不 鏽鋼製金網(網目的大小是38#m)在圓筒斷面的一邊(底) 被溶著，在内徑60mm的塑膠製支持圓筒底的金網上，以 0·900吸水劑均勻散布。在其上端外徑只不過比60mm還 小5在支持圓筒的壁面放置不發生間隙且不妨害上下活動 的活塞(cover plate)，測定支持圓筒與吸水劑和活塞的質 里W3(g)在此活塞上’將包含活塞t9kpa(約2〇公克/平 方公分、約0.3Psi)的荷重，載置(置放)在已被調整為能夠 均勻添加的荷重，而完成了測定裝置的一式。在直徑 150mm的陪替化培養皿的内側放置直徑9〇mm，厚度 5mm之玻璃過濾器，做25土2¾的調溫，將生理食鹽水機 入使其成為至與玻璃過濾器上端面同樣標準，在其上載置 9cm的濾紙(東洋濾、紙(股)公司製n〇;張，使其表面完 全潮濕狀態，且除掉過剩的液體。 以上述測定裝置一式在上述已潮濕的濾紙上載置，藉 液體的荷重下使其吸收。液面如果是從玻璃過濾器的上部 200536871 降低就追加液體，保持一定水準的液面。在1小時後抬起 測定裝置一式，去除荷重，再測定質量W4(g)(支持圓筒 與已膨潤吸水劑和活塞的質量），然後從此等的質量W3、 W4依照次式算出加壓下的吸收倍率。 [數2] 加壓下吸收倍率(g/g) =((質量W4 (g)—質量W3 (g) /吸水劑的質量 (g)) ^ • (c)質量(重量)平均粒子徑Ρ5〇)、對數標準偏差(σζ) 及粒子徑未滿600//m而150//m以上的質量百分率以粒 子狀吸水劑用 850 // m、710 // m、600 // m、500 // m、425 //m、300//ni、212/zm、150//m、l〇6//m、45//m 的 JIS標准篩子’分級過篩分開，做粒子徑未滿而 150/zm以上重量百分率的實測的同時，在對數確率低標 繪各粒度的殘留百分率R，藉此用粒徑相當於r=50質量 %，做為質量平均粒子徑(D50)來讀出。又對數標準偏差 _ (σζ)係以下述的式子來表示，σζ的值小的程度意味著粒 度分布狹隘。 [數3] σζ = 0·5χ1η (Χ2/Χ1) (XI係R=84.1質量％，Χ2係15.9質量％之時的個 別的粒徑） 尚且分級師所分開係將粒子狀吸水劑iQQQg置入在 上述規格的JIS標準篩子(丁he iiDA TESTING SIEVE :内 徑75mm)，藉著旋轉型篩子振盪機((股)飯田製作所製， 52 200536871 ES—65型篩子振盡機)做5分鐘分級。 口尚且，質量平均粒子徑(D50)則是在美國專利5〇51259 號A報荨所有的用一定規格的標準篩子，對應粒子全體的 50質量％，是標準篩子的粒子徑。 (d)吸收速度評價(Vortax法） 在預先已調整的0.90質量％氣化鈉水溶液(生理食鹽 水)1000質量部添加食品添加物，食用藍色1號0·02質量 部，液溫調整至3〇t，用此生理食鹽水50ml，在1〇〇ml φ 的燒杯计取，用長度寬度&nm的圓筒型攪拌器做 600rpxn的攪伴當中加入吸水劑2 〇g，測定吸收速度(秒）。 終點是在JISK7224 (1996年）「高吸水性樹脂之吸水速度 忒驗方法解說」所記載的基準為標準。吸水劑係吸收生理 食鹽水，以史特利爾為試驗液來覆蓋所吸收生理食鹽水的 時間作為測定吸收速度(秒)標準。 (e)吸濕流動性(吸濕阻塞率)(質量％) 用吸水劑2g在底面的直徑52mm，高度22mm的鋁 | 杯底均勻的散佈以快速動作置入預先調整為25〇c，相對溼 度90%的恆溫悝濕器太麻怡埃斯佩克製 PLATICOUS LUCIFERPL-2G)，放置 60 分鐘，其係將已 吸濕的吸水劑移至直徑7·5αη，規格2000/ζπι的jIS標準 篩子。其時已吸濕的吸水劑是緊緊的附著於鋁杯，不移開 篩子的情況，用引起吸濕阻斷狀態的吸水劑，盡量不使其 崩解並在注意之下剝取移至篩子。將此物立刻用振動分級 益（IIDA SIEVE SHKER，TYPE: E孓65 型，SER ΝΟΌ501) 8分鐘過篩，在篩上測定殘存吸水劑的質量W5(g)及通過 53 200536871 篩子曰的吸水綱質* w%)，由下述式子算㈣濕流紐 (質量％)’所算出的如果是低，就是有優異的賴流動性， 可提升粉體的操作性等。 [數4] 吸濕流動性(質量％) =(f t W5(g)/ ( f* W5(g)+f * W6(g)) x 100 . (Q依據衝擊質量平均粒子徑降低率及由於造粒質量 平均粒子徑上升率 • 用吸水劑30.0g與珠徑6mm的有孔玻璃珠i〇.〇g共 同置入内容積125 g的容器（山村玻璃股份有限公司製蛋黃 醬瓶，商品名A-29 ;參考美國專利6071976號圖12，容 器41)容器緊閉放在分散機(股份有限公司東洋精機製作所 製，N〇488試驗用分散機；美國專利6071976號圖14)安 裝，以100V/60HZ始用該分散機。用振動速度回轉數 750cp.ni的振動，振動1〇分鐘，給予衝擊後，依前述方 ，法測定質量(重量)平均粒子徑(D50)。又有關在給予衝擊前 瞻的吸水劑也預先測定質量(重量)平均粒子徑(D50)。由於下 述式子，依據衝擊質量平均粒子徑降低率及依據造粒算出 質量平均粒子徑上昇率。 [數5] 依據衝擊質量平均粒子徑降低率(％) =100 X ((給予衝擊前的D50) —（造粒前的D50)) /給予衝擊前的D50 依據造粒質量平均粒子徑上昇率(％) =100 X ((造粒後的D5〇) — (造粒前的D5〇)) /造粒後 54 200536871 的D50 (g)生理食鹽水的飽和膨潤後的凝膠嵩比重（g/cm3) 用400網眼的不鏽鋼製金網(網眼的大小38//m)在圓 筒斷面的一邊(底），在被融著内徑60mm，高度200mm 的塑膠製支持圓筒的底之金網上，用吸水劑3.〇g均勻的 散佈。在加入1.5公升的生理食鹽水的容器(2公升的玻璃 燒杯’股份有限公司相互理化學玻璃製作所製T〇p.Cat Νο·501)置入直徑90mm，厚度5mm的玻璃過濾器，在其 上政佈上述吸水劑，將塑膠圓筒泡浸，靜置。放置分 鐘後，從加入生理食鹽水的容器取出已飽和膨潤加入吸水 劑的支持圓筒，藉保持吊下來一分鐘，去除大量的剩餘水 之後’在400網眼的不鏽鋼製金網的面，用奇木毛巾四折 的擦拭物（久麗西亞股份有限公司製薄片尺寸 38·0χ33·0αη’製品號碼61〇〇〇) 5片重疊質量的5〇幻之上， 放置三分鐘去除水分(即是除去吸水劑吸收不了的生理食 鹽水）。然後在已飽和膨潤的吸水劑層上，放置直徑比 60mm還小，在支持圓筒的壁面不發生隙間且不妨礙:下 活^的活塞(質量lllg)3分鐘，由於測定支持圓筒底面與 活塞底面的間隔，測定了膨潤凝膠的高度(厚度），從胗^ 凝膝層的高度與支持_職面積算出凝膠的體= (V1)an3。又測定當時的質量（支持圓筒與凝膠和活」 合計質量W7(g))。 古基的 又另外測定不含_的支持_與活塞的 旦 (W%))。由於下述式子，算出飽働 :： 重(g/on3)。 鬲比 200536871 [數6] 生理食鹽水的飽和膨潤後凝膠之嵩比重(g/cm3) =(質量W7(g)-質量W8(g))/凝膠的體積(Vl)(g/cm3) 飽和膨潤後的凝膠之嵩比重視比1.0(g/cm3)更近的 程度，液吸收後的粒子狀吸水劑之體積係變化成較小，液 吸收後薄型吸收體一部份偏折，在液吸收後可消除形成凹 凸型態等的弊害。 (h)吸收體性能評價 • 用後述的吸水劑，為了做吸收體的性能評價，作成吸 收體進行回流量評價。 首先以下列示出評價用的吸收體之作成方法。 吸水劑1質量部與木材粉碎紙漿2質量部。用混合機 進行乾式混合，其次將所得混合物廣散在400網眼(網眼 的大小38//m)所形成的鋼絲網，形成直徑9〇mm0之大 小的换蛛網狀物，進一步將此蜘蛛網狀物以壓力 19614kPa(21<g//cm2)。由於1分鐘壓縮，可得坪量约0.05 • g/cm2的評價用吸收體。 繼著是示出十分回流量的評價方法。 在内徑90mm0SUS製玻璃器皿的底，用上述評價用 吸收體，在其上以直徑9〇mm0的不織布鋪墊，繼著以生 理食鹽水(0·9質量％的氣化鈉水溶液)3〇ml從該不織布的 上面注入，以無荷重的狀態使其吸液十分鐘。然後預先測 定總質量(W9(g))，以外徑90nmi㈣濾紙〈東洋率只股 ，有限公司製Νο·2〉30張置在不織布及濾、紙的上面。其 次將直徑9Onim0的活塞與秤錘(活塞與秤錘的總量是 56 200536871 20kg)放置在上述吸收體，不織布及滤紙負擔均勻的荷 重。負擔5分鐘的荷重在上述濾紙使其吸收液的回流分。 ;、二後測疋30張濾紙的質量，從下列的計算式測定十分回 流量。 [數7] 十分回流量(g)=Wl〇(g)-W9(g) (i) 吸收體的厚度評價 吸收體的厚度係測定吸收體負擔荷重既㈤狀態時 的厚度。 (j) 加壓下的流通過時間 首先關於在加壓下的液通過時間所用的測定裝置，參 考圖一之下，在下列作說明。 / 如在圖一所示的，測定裝置係由玻璃柱20與加壓棒 21和秤錘22所形成嘯离柱2〇係由内徑254麵高度 400mm的圓筒狀所形成，該玻璃柱2〇的下部則是設有開 閉自在活栓25。又開閉自在的活栓25與玻璃柱之間則是 ***玻璃過濾器27。玻璃過濾器27的目之大小是。玻 璃柱則是有域鮮線是L、H。標準線M軸活检$ 以閉鎖狀態適合用lOOmi的生理食鹽水在充滿時液上面 的位置。標準線Η係用活栓25卩閉鎖狀態適合用15㈣ 的生理食鹽水在充滿時液上面的位置。尚且玻璃柱如係 使用商品名：生物柱CF-3GK(亞如灣股份有限公司製， 號 2-635-07)。 、 〇σ 在加壓棒21的上端部是載置秤錘22，可能的載置版 23已被固定。載置版23係從玻璃柱2〇的内徑有若干小直 57 200536871 徑’是在圓盤上被加 工的。 又加壓棒21的下端則是固定加麼版24，加塵版24 的直徑只不過比25.4mm還小，在厚度1Qmm關盤狀被 加工的同at ,從上面到下面貫通，複數的孔施係已被 形成64個。上述的孔24a係直徑，設立放置約2mm 的間隔’然而生理食鹽水29係通過複數的孔24a，形成能 夠從加壓版24的上面側到下面侧流動。 上述的加壓棒21，進是說加壓版24係在玻璃柱20 内成為能上下方向的移動。又加壓版24的下面則是只不 過比直徑25.4mm還小，厚度為3mm的玻璃過濾器26 已開始***作，玻璃過濾器26之眼目之粗度係g〇，尚且 加壓棒的長度係330mm。 秤錘22與加壓棒的合計質量數係相對已膨潤的吸水 劑30 7.03g重/cm2 (0.689kpa，O.lpsi)之荷重其質量以被 调整為能夠均勻的加上。 用上述所構成的測定裝製，測定加壓下的液通過時 間，關於測定方法在下列說明。 首先用在200ml燒杯倒入生理食鹽水(〇·9質量％的氣 化鈉溶液)100ml，在其中放入〇.2〇〇〇g的吸水劑，使其膨 潤20分鐘。 在期間，另外用活栓25作成閉塞狀態，在玻璃柱2〇 設置玻璃過濾器27，加入生理食鹽水(〇·9質量％的氣化納 溶液)200ml之後，打開活栓。由於流通150ml的生理時 沿水，積存於玻璃過濾器27，活塞的空氣被排出系外。 將上述燒杯中的吸水劑或吸水性樹脂使其膨潤20分 58 200536871 ^，將燒杯内的生理食鹽水與已膨潤的吸水劑或吸水性樹 月曰私至柱子，然後為了完全移動燒杯的内容物至柱子，進 一步在燒杯内追加30ml的生理食鹽水，進一步將此液移 至柱子。 為了使已％潤的吸水劑或吸水性樹脂完全的沉降在 柱子的下部，而放置5分鐘。 5分鐘後將加壓棒慢慢的***柱子，這時，在加壓棒

所開的穴孔24a，在不殘留空氣狀態不注意深深的***不 行，加壓棒係已膨潤，從吸水劑或吸水性樹脂層銜接，慢 的載上秤錘22,進-步放置5分鐘安定吸水劑或吸水性 樹脂。 、5分知後打開雜25，使液透過，液的上面係由於通 過標線Η ’計算到達標線L為止的時間。液的上面如果通 過標線L ’就立刻_活栓25，從柱子上部慢慢的添加生 理艮鹽水，至標線Η的上面約5cm的地方，添加至到達 液狀面(這咖加轉、麵不可外置）。麟加後，再度 打開私25 ’同樣的液的上面是計算從通過標線η到達 ^線上為止的時間。同樣液的透過操作計進行4次，第2 次、第3次、第4次的液透過時間之平均值係以加壓下的 液通過時間。尚且以沒有凝膠層的狀態進行了同樣操作的 狀況’加壓下的液通過時間係8秒。 一加，下液通過時暇短的情形，表示吸水綱通液性 问…在薄空吸收體適用的情況，表示提高了薄型吸收體在 加壓下液的收獲性能。 加壓下騎通過時_短溶較以下列式子算出。 59 200536871 [數8] 加壓下，液通過時間之短溶率(％)==1〇〇χ {(不造粒時 加壓下的液通過時間）一(造粒時加壓下的液通過時間）} /(不造粒時加壓下的液通過時間） ⑻含水率 在即知質量直徑6〇_的鋁皿(W11(g))用吸水劑 2,000g均勻的散布，放置在加熱18(rc無風乾燥機(東京理 化機械股份有限公司製，EYELA natural 〇ven NDCM5()) 内3小時。3小時後取出上述鋁皿，在乾燥機中2〇分鐘放 冷後，測定質量(W12(g))，含水率係由下列計算式算出。 [數9] 含水率(wt%)= {(Wll(g)+2,000(g)〉JVV12(g)} /2,000 (1)吸水劑的體積抵抗率 吸水劑的體積抵抗率係用數值超高抵抗/微小電流計 (R8340A型，南級測試計製)進行。要評價的吸水劑係以 密封環境下，測定環境(19〜21°C，溼度36〜44%RH)的條 件下保存24小％以上。在试驗前開封使用，首先在粉^ 抵抗測定用试料容器(A-1-2 ’直徑15〇_ x 填充 吸水劑安置測定裝置(試料厚度l〇mm)。測定所使用的電 極之大小係直徑80mm，測定所使用的裝置之電極係數是 0.503。設置完了後以100V的電壓流通經過1分鐘後測定 体積抵抗率(份值）。測定係轉換試料進行3次測定，將3 次的結果作平均測定值。一般是以下列的評價基準來判 斷。 示出1〇14[Ω ·ιη]以上的範圍之體積抵抗率之物係超 200536871 ▼包性，體’不出辦〜辦[Ω .糾的範圍之體積抵抗率 之物係南帶電性物體，示出1〇10〜1012[Ω .m]的範圍之體 積抵抗率之物係帶電性物體，示出1〇8〜1〇1〇 [Ω ·糾的範 圍之體積抵抗率之物係低帶電性物體，示出1〇8[Ω ·刮 以下的範圍之體積抵抗率之物係非帶電性物體。 [參考例1] 在有75莫耳％的中和率丙烯酸納的水溶液5500g(單 里體浪度38質量％)，用25g聚乙二醇二丙晞咖旨(環氧 # 乙烧的平均附加莫耳數9)進行溶解做成反應液。其次在有 2枝Σ型羽根内容積1()公升騎套管不銹鋼製附蓋雙腕 型化合機所形成的反應器。供給上述反應液，將反應 液保 持30 C的糸統之下置換氮氣來去除溶存氧氣。繼著攪拌反 應液之下，添加過硫酸納1〇質量％水溶液29.8g及1抗 壞血酸1質量％水溶液15g，然後大約在α分鐘後開始聚 合’以開始聚合17分後示出峰值溫度貌，在開始聚合 60分後取出含水凝膠狀聚合體，所得含水凝膠狀聚合體約 瞻在1〜4mm的粒子時被細分化。此被細分化含水凝膠狀聚 合體散佈在50個網眼(網眼的大小3〇〇//m)的金網上，以 160 C60分鐘熱風乾躁，其次將乾燥物用滾磨機粉碎。進 一步用規格500 // m與1〇6 # m金網做連續性的分級。5〇〇 //m以上的粒子就再度用滾磨機粉碎。通過1〇6#m金網 的粒子係已進行粉碎，對全量是估有12質量％。通過1〇6 //m金網的吸水性樹脂微粒子係在兕它被加熱後與同量 的水混合，再度以同條件乾燥、粉碎，得到不定形破碎狀 的吸水性樹脂粒子收獲率為97%。所得吸水性樹脂粒子(a) 61 200536871 測疋對生騎鹽水之無加壓下吸鲜(CRC)，質量平 子徑(D50)，未滿600/zm而15〇_以上的粒子之質旦百 分率，對數鮮偏差等並不在表！表示。尚且在下列^表 考例有_得财賴驗子(b)〜_#絲〗表示結 吳。 、〇 其:欠在所得吸水性樹脂粒子⑷勘質量部加入两二醇 0.5貝畺Dp與乙一醇二縮水甘油二鍵Gog質量部與14 一 :二醇03 f量部與水2 7質量部所形成之物，混合表面 父，劑水溶液3.53質量部^上述的混合物放在以加熱 195 C的研舰合機内’由於45分鐘加熱處而得被表面交 聯的吸水性樹脂(1)，將吸水性樹脂0)的粒度分布在表3， 質量平均粒子彳f、職標準偏差值絲4，體積抵抗率在 表5表示。吸水性樹脂(1)通常是見不到造粒粒子。

[參考例2] 在有75莫耳％的中和率丙稀酸納的水溶液55〇〇g(單 里體浪度38質量％)，用吻聚乙二醇二丙烯酸_(環氧 乙烷的平均附加莫耳數9)進行溶解做成反應液。其次在與 參考例1所使用的同樣反應器，供給上數反應液，將反應 液保持3CTCH統之下置換氮氣。繼著攪掉反應液之下， 添加10質量％過硫酸納水溶液29.8g及1質量％L-抗壞血 私1.5g ’然俊大約在1分鐘後開始聚合，以開始聚合π 分後示出聚合峰值溫度86。〇，在開始聚合6〇分後取出含 水凝膠狀聚合體，所得含水凝膠狀聚合體約在的 粒子時被細分化。將此被細分化含水凝膠狀聚合體散佈在 5〇網眼(網眼的大小300//m)的金網上，以b〇°c60分鐘 62 200536871 熱風私躁’其-人將乾燥物用滾磨機粉碎。進一步用規格π。 //m與150//m金網做連續的分級。85〇#m以上的粒子 就再度用滾賴辦，剌不定形破碎狀的吸水性樹脂粒 子⑼，收獲率為91%。 其-人在所得吸水性樹脂粒子(b^QQ質量部加入丙二 醇0.5貝里部與乙二醇二縮水甘油二醚〇·⑽質量部與μ -丁二醇0·3 f量部與水2.7質量部所形成之物，混合表 面交聯劑水溶液3.53質量部，上述的混合物在21叱加 熱，放在研銖混合機内，由於;35分鐘加熱處理而得被表 面父聯的吸水性樹脂(2)，將吸水性樹脂(2)的粒度分佈在 表3，質量平均粒子徑、對數標準偏差值在表4表示。吸 水性樹脂(2)通常是見不到造粒粒子。 [參考例3] 在有75莫耳％的中和率丙烯酸鈉的水溶液55〇〇g(單 f體濃度38質量％)，用4.3g聚乙二醇二丙烯酸酯(環氧 乙烧的平均附加莫耳數9)進行溶解做成反應液。其次在與 參考例1所使用的同樣反應器，供給上數反應液，將反應 液保持30C的系統之下置換氮氣。繼著攪拌反應液之下， 添加10質量％過硫酸納水溶液29.8g及1質量％L-抗壞血 酸1.5g，然後大約在1分鐘後開始聚合，以開始聚合17 分後示出聚合峰值溫度86t：，在開始聚合60分後取出含 水凝膠狀聚合體，所得含水凝膠狀聚合體約在1〜4mm的 粒子時被細分化。將此被細分化含水凝膠狀聚合體散佈在 50網眼(網眼的大小300//ΠΙ)的金網上，以160°C60分鐘 熱風乾躁，其次將乾燥物用滾磨機粉碎。進一步用規格425 63 200536871 //m與l〇6//m的金網做連續的分級。425//m以上的粒 子就再度用滾磨機粉碎。已通過1〇6义瓜金網的粒子進行 粉碎之後對全量是估15質量％，上且通過160//m金網的 吸水性樹脂微粒子用已加熱至9〇。〇的水，混合比：以吸水 性樹脂微粒1質量部對9CTC的水1質量部的比率做混合 後，再度以160°C 60分鐘乾燥，做粉碎及分級，或得不 疋形破碎狀之吸水性樹脂粒子(c)，收獲率為。 其次在所得吸水性樹脂粒子(c)100質量部加入丙二醇 0.5質量部與乙二醇二縮水甘油二醚〇 〇3質量部與一 丁二醇〇·3質量部與水2.7質量部所形成之物，混合表面 父聯劑水溶液3.53質量部，上述的混合物在加熱放 在研鉢混合機内由於35分鐘加熱處理而得被表面交聯的 吸水性樹脂(3) ’將吸水性樹脂(3)的粒度分佈在表3，質量 平均粒子径、對數標準偏差值在表4表示。吸水性樹脂(3) 通常是見不到造粒粒子。.

[實施例1] 在芩考例1所得被表面交聯的吸水性樹脂⑻質量 部，用水4質量部喷霧混合，所得混合物維持6(rc，含= 率4質虿％就其原狀硬化i小時後通過6〇〇#瓜的金網， 而得有43質量％造粒粒子的粒子狀吸水劑⑴。造粒粒子 的評價係粒子狀吸水劑⑴之無加壓下吸水倍率，在 的加壓下吸水倍率，吸收速度評價，吸激雜，由於衝 擊質量平均粒侦降低率，魏食鹽水_和膨潤後之凝 膠之嵩比重，含水率在表2，粒度分佈在表3，f量平均 粒子徑、對數標準偏差在表4，體積抵抗率在表5表示。一 64 200536871 [實施例2] 在參考例1所得吸水性樹脂(1)1〇〇質量部，用二乙撐 三胺5乙酸鈉〇·2%水溶液5質量部噴霧混合(二乙撐三胺 5乙酸納的添加量係對吸水性樹之i00ppm)。所得混合物 維持60 C含水率5質量％就其原狀硬化1小時後通過6〇〇 //m的金網而得有54質量％造粒粒子的粒子狀吸水劑 (2)。粒子狀吸水劑(2)以實施例1同樣的評價，將其結果 在表2〜表4表示。 • [實施例3] 在實施例1所得粒子狀吸水劑(αμοο質量部添加並混 合(乾混)硬脂酸鈣(關東化學股份有限公司製)0·3質量部而 得粒子狀吸水劑(3)。測定所得粒子狀吸水劑(3)的粒度分 佈之後一般並無變化，質量平均粒子徑(D5〇)，對數標準 偏差(σ ζ)及粒子徑600〜150 // m的質量百分率係示出與混 合前的粒子狀吸水劑(1)同值。 其他的物性與貫施例1同樣做粒子狀吸水劑(3)的評 藝價’其結果在表2〜表5表示。 [實施例4] 在參考例3所得被表面交聯的吸水性樹脂(3)1〇〇質量 部，用水4·5質量部喷霧混合。所得混合物維持6〇〇c含水 率4·5質量％就其原狀硬化2小時後，通過6〇〇#m的金 網，在所得粒子狀吸水劑1〇〇質量部添加並混合(乾混)微 粒子狀的二氧化矽(商品名··亞埃羅熱露2〇〇)〇·3質量部， 而得含有造粒粒子48質量％之粒子狀吸水劑(4)。將粒子 狀吸水劑(4)之無加壓下吸水倍率，在加壓下的吸 65 200536871 ，倍率，吸收速度評價，粒度分析，吸濕流動性，由於件 輕量平均粒子徑降辨，生理食财的飽轉潤後之^ 膠之嵩比重，含水^粒度分佈、平均粒子徑、 標準偏差在表2〜表5表示。 [比較例1] 在參考例2所得被表面交聯的吸水性樹脂(2)1〇〇質量 部’添加並混合(乾混)微粒子狀的二氧化石夕(商品名：亞埃 羅熱露200) 0.3質量部，作為比較用粒子狀吸水劑〇)，用 比較用粒子狀吸水劑(1)與實施例1同樣的評價，將其結果 在表2〜表4表示。 [實施例5] 以實施例1所得粒子狀吸水劑⑴最為吸收體，為了作 性月b 5平彳貝依知、上述(tl)吸收體性能評價的方法做成評價用 吸收體(1)，評價用吸收體的厚度係4mm。測定所得評價 用吸收體⑴的10分回流量，又觀察液吸收後的吸收體之 狀態，其結果在表6表示。 [實施例6〜8] 以實施例5所用粒子狀吸水劑(1)，以實施例2〜4所得 粒子狀吸水劑(2)〜(4)由於變更而得各個評價用吸收體(幻 〜(4)。各個評價用吸收體之厚度係4mm，並觀察所得評 價用吸收體(2)〜⑷的回流量評價及液吸收後的吸收體之 狀態。其結果在表6表示。 [比較例2] 以實施例5所用的粒子狀吸水劑(1)，以比較例1所得 比較用粒子狀吸水劑(1)由於變更而得比較評價用吸收體 66 200536871 (1)。比較評價用吸收體(1)的厚度係6mm，觀察所得比較 評價用吸收體⑴的回流量評價及液吸收後的吸收體之狀 悲。其結果在表6表示。 [貫施例9] 在參考例1所得被表面交聯的吸水性樹脂質量 部，用水1質量部、3質量部、5質量部各別進行喷霧混 合。所得混合物在60°C各別維持含水率1質量％、3質量 %、5質量％就其原狀加熱及硬化α小時後，通過規格6〇〇 //m的金網’在所得粒子狀吸水劑1〇〇質量部添加並混合 (乾混)二氧化矽(商品名：亞埃羅熱露2〇〇)〇3質量部，然 後得到各別粒子狀吸水劑(5)、（6)、（7)。粒子狀吸水劑(5)、 (6)、⑺的造粒粒子比率係15質量％、33質量％、5〇質量 %。粒子狀吸水劑(5)、⑹、（7)之無加壓下吸水倍率，在 1.9kpa的加壓下吸水倍率，吸收速度，吸濕流動性，由於 衝I貝里平均粒子徑降低率，生理食鹽水的飽和膨潤後的 凝膠之高比重，含水率、加壓下的液通過時間之短縮率在 表7，粒度分佈在表8，質量平均粒子徑、對數標準偏差 在表9表示。 [比較例3] 在务考例1所得被表面交聯吸水性樹脂(1) 100質量 部，添加並混合(乾混)微粒子狀的二氧化矽(商品名··亞埃 羅熱露2〇〇)0·3 f量部而得比較用吸水劑⑺，將比較用粒 子狀吸水㈣(2)做與實施例9同樣的評價，其結果在表7〜 表9表示。體積抵抗率在表5表示。 [實施例10] 67 200536871 在芬寺例1所得被表面交聯的吸水性樹脂⑴100質量 4，用水3質量部喷霧混合。所得混合物維持在6〇。匸，含 水率3質量％就其原狀加熱及硬化1小時後，通過規格6〇〇 /zm的金網’在所得粒子狀吸水劑1〇〇質量部添加並混合 (乾混)微粒子狀的氧化銘(商品名·· UFA·，，總代理昭和 電工股份有限公司）〇·3質量部，而得含有33質量％造粒 粒子的粒子狀吸水劑(8)。有關粒子狀吸水劑⑹與實施例9 同樣的評價，其結果在表7〜表9表示。 φ [比較例4] 在參考例1所得被表面交聯吸水性樹脂(1)100質量 部，添加並混合（乾混）微粒子狀的氧化铭（商品名： UFA-150 ’總代理昭和電工股份有限公司)〇·3質量部而得 比較用粒子狀吸水劑(3)。比較用粒子狀吸水劑⑶與實施 例9同樣的評價，其結果在表7〜表9表示。 [實施例11] 有關貫施例10用微粒子狀的氧化鋁與鋅、石夕的複合 _ 氫氧化物(商口口名· CERATIOXSZ400，鈦工業股份有限 公司製’鋅與矽的含有質量比=82/18，平均粒子徑0.36 #m)變更以外進行同樣的操作而得粒子狀吸水劑(9)。有 關粒子狀吸水劑(9)做與實施例9同樣品評價，其結果在表 7〜表9表示。 [比較例5] 在參考例1所得被表面交聯吸水性樹脂(1) lQ〇質量 部，添加並混合(乾混）鋅與矽的複合含水氧化物(商品 名· CERATIOX SZ-100，鈦工業股份有限公司製，鋅與

6S 200536871 矽的含有質量比=82/18，平均粒子徑〇·36 # m) 〇·3質量部 而得比較用粒子狀吸水劑(4)。用比較用粒子狀吸水劑(4) 做與實施例9同樣的評價，其結果在表7〜表9表示。 [參考例4] 在有75莫耳％的中和率丙烯酸納的水溶液55〇〇g (單 量體濃度38質量％)溶解於7.5g聚乙二醇二丙烯酸酯(環 氧乙烷的平均附加莫耳數9 )做為反應液。其次此反應液 與參考例1同樣進行脫一之後，在參考例i的反應器供給 # 上數反應液，將反應液保持30°C之系統之下進行置換氮 氣。繼著在攪拌反應液之下，添加質量％過硫酸納水 溶液29.8g及1質量％1^抗壞血酸水溶液i.5g之下，大約 在1分鐘後開始聚合，以開始聚合17分後示出聚合峰值 溫度86°C，在開始聚合60分後取出含水凝膠狀聚合體， 所知含水政膠狀聚合體約在的粒子時被細分 化。將此被細分化含水凝膠狀聚合體散佈在5〇網眼(網眼 的大小300//m)的金網上，以16〇它6〇分鐘熱風乾躁， _ 其次將乾燥物用滾磨機粉碎。進一步用規格45〇 # m與1〇6 从m的金網做連續的分級。45〇#m以上的粒子就再度用 滾磨機粉碎。已通過106//111金網的粒子進行粉碎之後對 王里疋估13質量％。通過1〇6 # m金網的吸水性樹脂微粒 子ir、用已加熱至9〇。〇的水同量混合，再度以同條件乾燥， Γ而彳于不定形破碎狀之吸水性樹脂粒子(d)，收獲率為 %/〇。其次在所得吸水性樹脂粒子(d) 1〇〇質量部加入乙二 ，了宿水甘油二醚ο·1質量部、丙二醇0·3質量部與水0.3 貝里邛所形成之物，混合表面交聯劑水溶液質量部， 69 200536871 上述的混合物在21CTC加熱，放在研鉢混合機内由於2〇 分鐘加熱處理而得吸水性樹脂⑷。將吸水性樹脂⑷的粒 度分佈在表8，質量平均粒子徑、對數標準偏差值在表9 表示。吸水性樹脂⑷通常是見不到造粒粒子。 [實施例12] 在參考例4所得被表面交聯的吸水性樹脂⑷1〇〇質量 部加入二乙撐三胺5乙酸鈉0·01質量部15質量％，山茶 花科植物夜的萃取物水溶液(製品名：FS-80M〇，販賣者： 白井松新藥股份有限公司(地址：日本滋贺縣甲贺郡水口 町宁川37-1) )0·1質量部，水3質量部所形成之混合溶液 進行噴霧混合。所得混合物保持60°C含水率3質量％就其 原狀加熱及硬化1小時，通過規格600//m的金網，在所 得粒子狀吸水劑1〇〇質量部添加並混合(乾混)微粒子狀二 氧化矽(商品名：亞埃羅熱露200) 0.3質量部，而得含有 35質量％造粒粒子的粒子狀吸水劑(10)。有關粒子狀吸水 劑(10)與實施例9同樣評價，其結果在表7〜表9表示。 [比較例6] 在參考例4所得吸水性樹脂(4) 100質量部，添加並混 合(乾混)微粒子狀二氧化矽(商品名：亞埃羅熱露2〇〇) 0.3 質量部而得比較用粒子狀吸水劑(5)。有關比較用粒子狀吸 水劑(5)與實施例9同樣評價，其結果在表7〜表9表示。 [比較例7] 在參考例3所得吸水性樹脂(3) 100質量部，添加並混 合(乾混)二氧化矽(商品名：亞埃羅熱露200)0.3質量部而 知比較用粒子狀吸水劑(6)。有關比較用粒子狀吸水劑⑹ 70 200536871 與實施例9同樣評價，其結果在表7〜表9表示。

71 200536871

比較用粒子狀吸水劑（1> 粒子狀吸水劑（4 > 粒子狀吸水劑（3> 粒子狀吸水劑（2) 粒子狀吸水劑（1> 粒子狀吸水劑 ... 1 to VD ω to N> 無加壓下 吸収倍率 (g/g) CO to CD Ol CJ tr> U> cn 1 · 9KPa 的 加懕下吸収 倍率（g/g) σ\ cn to 〇 CJ t>0 to ro Ca) 吸収速度 (sec.) ___________________ __ ο O 〇 Cn cn 吸濕 流動性 —(%) ο 商<1?琢 ^ η η s中德 =商蹢 ο σ\ σ\ o €0 CO O VD VO 〇 VO 00 O VO 00 νΰ> ^截S 之藏S g :S 1 jf z ^ 陴N· ο to 办 in to 办 to 含水率 (wt%) 【m2】 吸水性樹脂粒子（d) 吸水性樹脂粒子（c) 吸水性樹脂粒子（b) 吸水性樹脂粒子（a) ω KD σν LO σ\ cn 〇Ί 韻g vQ -τ\ 271 254 469 .290 質量平均粒子徑 (μιη ) to 〇\ VO ω 鑛 中σν § 减写 W μ ?£ ΐ k 3 0.355 0.331 0.375 - 0.360 標準對數偏差 (δζ) 【2】 72 200536871

比較例1 實施例4 實施例3 1 實施例2 實施例1 i 參考例3 參考例2 參考例1 比較用粒子狀吸水劑（1) 粒子狀吸水劑（4) 粒子狀吸水劑(3> 粒子狀唆水劑（2) 粒子狀吸水劑（1) 吸水性樹脂（3) 吸水性榭脂（2) 吸水性樹脂（1) SS a 〇 ο ο ο ο ο ο ο 8 5 0μη\ 以上 (質量％> Η ο ο ο ο ο Η* ο 雙 f Ν) ο ο ο ο ο Ν) Ο ο β00μη\ 以上 未満 710 μηι (質量％) ro cn Μ ο ΓΟ tn ο W δΟΟμηι 以上 未満 600μιη (質量％) α> Μ Η in 425μιη 以上 未満 5 0 0 μπι (質量％) OJ 办 αι 办 cn Ca> in Ν> ω CJ 300μιη 以上 未満 4 25pm (質量％) (λ) Ν3 s Ν> Ca) ts> Ν> σ\ 212μιη 以上 未満 300μπι (質量 CO fO Μ κ> ω S …1 150μιη ί 以上 未満 | 212pm (質量％) ! N) N> to VO CJ cn ro CO ω cn σ\ νο NJ ίο ΓΟ 1 4 5 μια 以上 未満 150μιη (質量％) O o o M ο Ι-» ο ο ο Μ Μ ο ο ο ο 未満 4 5 μην (質量％) 【綠3】 73 200536871 【嫌5】 1比較例1 實施例4 ί •實施例3 實施例2 實施例1 參考例3 丨參考例2 參考例1 1 vr i a 屮 逡 — 洚| * 遣 /^N GO v»^ 屮 CO 屮 >b 逢 /-N h-1 漭 Μ cm -H3P CO FT Μ ίχπ Ή3[\ /^Ν ΓΟ 兴 F# Μ £ra HJiT 吸水性樹脂 1 及粒子狀吸水劑 477 306 321 325 321 258 ΑΊΊ 294 〇 减 〇1 __ Ο N ^ % 0.369 0.349 0.373 0.379 0·37 3 0,329 0.369 0.351 標準對數偏差 (δζ) 【溆仁】 比較例3 ! 參考例1 實施例4 實施例3 實施例1 比較用吸水劑（2) 吸水性樹脂（1 ) 粒子狀吸水劑（4) 粒子狀吸水劑（3) 粒子狀吸水劑（1 ) 吸水性樹脂 或粒子狀吸水劑 4 · ΙχΙΟ11 4.5X1011 5·3χ108 2.6χ108 5·3χ108 體積抵抗率[Ω· m] 74 200536871 1比較例2 1 鵬 〇〇 實施例7 實施例6 實施例5 比較評價用吸收體（1) 3 refer m 評價用吸收體（3) SI 庳垚 C\D m Η i 吸收體 比較用粒子狀吸水劑（1 ) 粒子狀吸收劑（4) 粒子狀吸收劑（3) 粒子狀吸收劑（2) 粒子狀吸收劑（1) 已使用粒子狀吸水劑 Μ Cn cn CO U> 10分回流量 (g) 頭 Μ Ε & Μ 翦 Ε & 洚 rpjfar 羅 翦 E & & ndS m 潦 E & rrrgg m 雜 E & 液吸收後之吸收體狀態 i】 75

8635 尿較例7 實施例4 比較用粒子狀吸水劑（6> 粒子狀吸水劑（4) Ca> OO CO K) VO κ> 00 Κ) o ο H-1 〇 CD ο 00 0D 〇 Η» 办 N3 σν s 1 to 比蛟例6 1 實施例12 比較用粒子狀吸水劑（5) 粒子狀吸水劑（10) ω σ\ w cn Νί Κ) N) K) ω ο K) VO ο O h-» ο VD ο o VO ο C>) Ca) ω -j σ\ 1 o 比較例5 實施例11 1比較用粒子狀吸水劑（4 > 粒子狀吸水劑（9) u> ro 00 N> 00 ω to (λ> K) ο Ο NJ VD ο CO Ο VD 00 ο Η1 to Η» 200 153 1 ΙΟ 比較例4 實施例10 nr i 連 m 屮 遽 LJ 粒子狀吸水劑（8> 4^ 办 办 N) 办 00 K) V£> 〇 〇 V£> 〇 KD cn Ο 办 〇 ΓΌ 00 Ca) VD Cn cn 1 比較例3 實施例9 比較用粒子狀吸水劑（2) 粒子狀吸水劑（7) 粒子狀吸水劑《6> 粒子狀吸水劑（5> 粒子狀吸水劑 Κ) to 無加壓下. 吸收倍率 (g/g) K) K3 Ν> Ν3 to κ> Κ) κ> g- ^ -i N) 00 Κ) Ν> Ν> CD 吸收速度 (sec.) 〇 Ο Ο ο 吸濕 流動性 (%) ΓΟ VD -J 由於衝搫 質量平均 粒子徑降 低率（％) 〇 σ\ Ο κο Ο 办 ο VD cn 截加>· ^ ^ 1 ^ N· Ξ Q w ^ m 一 S _ 〇 Η-* Ca> Η» V* NJ 含水率 (wt%) 00 cn σ> cn σ\ 加壓下的液 通過時間 (sec.) 1 u> u> LO Κ) to VO ® -τΐ §鳄 掘Si -gg 2 ^ 【鏘7】 76 200536871 比較例7 比較例6 比較例5 比較例4 比較例3 實施例12 1實施例11 實施例10 實施例9 實施例9 實施例9 參考例4 1 νχ s m a σ» 比較用粒子狀吸水劑（5) 比較用粒子狀吸水劑（4) 比較用粒子狀吸水劑（3) 比較用粒子狀吸水劑（2) 粒子狀吸水劑（10) 錄: 屮 一,· VD 粒子狀吸水劑（8) 粒子狀吸水劑（7) 粒子狀吸水劑（6) 粒子狀吸水劑（5} 吸水性樹脂（4) 吸水性樹脂 及粒子狀吸水劑 i_ Ο ο ο ο Ο ο 〇 〇 〇 〇 ο ο 8 5 0μηι 以上 (質量％) Ο ο 〇 ο ο ο 〇 〇 〇 〇 ο ο 710μιη 以上 未滿 8 5 0 μη\ Ο ο 〇 ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο 〇 βΟΟμιη 以上 未満 710μη\ (質量W 1 Ο ο Ι-» 〇 CjJ ο (jj ο U) U) U) LJ U) 〇 η-» 5 0 0μιη 以上 未満 600μιη {質量%) Η Cn (J1 en Η Η-» Η VD u> 4 25μιη 以上 未満 500pm 丨 (質量％) ! C0 (J1 心 U) (jj 仏 ω 心 00 心 σ\ σ\ 办 Cn 心 ο 300μιη 以上 未満 4 2 5 μιη. (質量 00 Κ) κ> N> σ\ κ> Ν) σ\ Κ) ΓΟ 00 Κ) 00 Ν) σ\ ro 00 00 ro 212μπι 以上 未満 300μιη {質量％> , Κ) 办 Ν> hO η-1 VD Η1 VD Η-» VD οο ◦ \D 00 VD VD N> K) 15 0μπι 以上 未満 212μπι (質量％> ο σ\ 00 σν ho κ> Ν> Κ) 00 to CO ΓΌ cn >〇 οο U> σ> CO 1|1^! Η1 Ο 〇 o ο ο ο 〇 Μ ο Μ ο ο ο μ o o 未満4 5μιη (質量％) 【綹8】 77 200536871 【表9】 吸水性樹脂 及粒子狀吸水劑 質量平均粒子徑 D50 (μιη) 標準對數偏差 (δζ) 參考例4 吸水性樹脂粒子（d ) 275 0.351 實施例9 粒子狀吸水劑⑸ 314 0.302 實施例9 粒子狀吸水劑（6) 321 0.304 實施例9 粒子狀吸水劑（7)， 327 0.304 實施例1 0 粒子狀吸水劑（8 ) 321 0.304 實施例1 1 粒子狀吸水劑（9) 321 0.304 貫施例1 2 粒子狀吸水劑（10) 324 0-295 比較例3 比較用粒子狀吸水劑（2) 294 0.351 比較例4 比較用粒子狀吸水劑（3) 294 0.351 比較例5 比較用粒子狀吸水劑（4 ) 294 0.351 比較例6 比較用粒子狀吸水劑（5 ) 275 0.351 比較例7 比較用粒子狀吸水劑（6) 258 0.329 本發明的不定形破碎狀吸水劑有優異的吸收速度，也 提咼粉末流動性，為了吸濕時防止阻塞，藉著添加添加 劑，如在表2.7所載示出防止阻塞高性能。進一步本發明 的粒子狀吸水背]係含有造粒粒子之緣故，如在表7所載示 出縮短了加壓下的液通過時間，也有優異的通液性之性 能。 — 本發_料狀吸水㈣如絲5㈣和低體積抵 零 抗率。 、 本發明的粒子狀吸水舰如在表6所示，賦予回流旦 少的薄型吸收體’進-步如在比較例〗的吸收體賦予液二 收後之吸收體不發生液吸收狀態的偏折，也不形成凹 ==使用感亦好。而且有蚊性，高性能布之 收性物品。 ^ ^ [產業上之利用可能性] 由於本發_得粒该财_含有造粒粒子的 78 200536871 吸水性樹脂，有控制特定的粒度分佈，在使用尿布等 的薄型吸收體之時，與歷來的吸收體比較， 【圖式之簡單說明】 圖1係在加壓下液通過時間所用的測找置示音圖。 【圖式中元件名稱與符號對照】 玻璃柱：20 加壓棒：21 秤錘：22 載置版：23 加壓版：24 孔·· 24a 活拴：25 破璃過濾器：26 玻璃過濾器：27 生理食鹽水·· 29 已膨潤的吸水劑：30

Claims (1)

1. 200536871 十、申請專利範圍： 、1。-種不定職碎狀之粒子狀吸糊，其係為交聯聚 合酸基及/或含有其鹽不飽和單量體，以業已表面交聯之 吸水性樹脂為主成分，而其中含有造粒粒子，且進一步滿 足下述(i)〜(iii)之不定形破碎狀之粒子狀吸水劑者， (i)對生理g鹽水在热加壓下之吸收倍率(Crc)传 32g/g以上， ⑼質量平均粒子徑(D50)係200〜400/zm， ⑩ ㈣未滿600#m而150//m以上之粒子係95〜1〇〇 質量％。 、 2·如申請專利範圍第i項記載之不定形破碎狀之粒子 狀吸水劑，其中該粒子狀吸水劑之含水率係α〜ι〇質量％。 3·如申請專利範圍第i項或第2項記載之不定形破碎 狀之粒子狀吸水劑，其中由於衝擊該粒子狀吸水劑之質量 平均粒子徑降低率係5〜30%。 、 4·如申請專利範圍第工至3項記載之不定形破碎狀之 • 粒子狀吸水劑，其中由於造粒該粒子狀吸水劑之質量平均 粒子徑上昇率係5〜50%。 5·如申請專利範圍第1至4項記載之不定形破碎狀之 粒子狀吸水劑，其中進一步該粒子狀吸水劑在加壓下之液 通過時間係60秒以下。 6. 如申請專利範圍第α至5項任一記載之不定形破碎 =之粒子狀吸糊’其巾進—步雜子狀吸水劑之對生理 食鹽水在1.9kPa加壓下之吸收倍率係2〇g/g以上。 7. 如申請專利範圍第α至6項任一記載之不定形破碎 200536871 狀之粒子狀吸水劑，其中進一步對生理食鹽水該粒子狀吸 水劑之旋渦吸水速度係60秒以下。 8·如申請專利範圍第1至7項任一記載之不定形破碎 狀之粒子狀吸水劑，其中進一步該粒子狀吸水劑之吸濕流 動係0〜20質量％。 9.如申請專利範圍第1至8項任一記載之不定形破碎 狀之粒子狀吸水劑，其中進一步該粒子狀吸水劑之粒度分 佈之對數標準偏差係0.20〜0.40。 又刀 % 10·如申請專利範圍第1至9項任一記載之不定形破碎 狀之粒子狀吸水劑，其中進一步該粒子狀吸水劑之生理食 鹽水在飽和膨潤後之凝膠嵩比重係〇·8〇〜1〇(公克/立^ 公分)之範圍。 ▲ 11·如申請專利範圍第1至10項任一記载之不定形破 碎狀之粒子狀吸水劑，其中在前述吸水性樹脂以外，更含 有螯合劑、防臭劑、多價金屬鹽、由無機微粒子所選擇成 份。 _ 12· —種含有吸收體脂吸收性物品，其特徵為糞、尿 或血液之吸收性物品，如申請專利範圍第α至12項任一 記載之不定形破碎狀之粒子狀吸水劑及含有親水性 所形成。 13·如申凊專利範圍第項記载之吸收體，其中前述 吸收體係薄型，其厚度為0.1〜0.5mm。 14.如 =請專利範圍第12項或第13項記載之吸收體， 其中2對前述例子狀吸水劑及親水性纖維之合計質量，前 述不疋形破碎狀之粒子狀吸水劑係％〜質量％。 81 200536871 種不疋开》破碎狀之粒子 =為=_及/或対錢财触單聯 ιΓ^&步㈣乾_、粉碎麵*得被表面交聯以吸水 為主成分的不定形破碎狀之粒子狀吸水劑，而且其 中3有造粒粒子，就是不棘破碎狀之奸狀吸水劑之製 造方法，其包括： _酸及M其鹽做為單量體的主成分，用 和早！體水驗在交聯胸存在下進行交聯聚合步

   驟， &以滿足聚合所得下柳〜㈣之料簡的吸水性樹 脂粒子’而進—步進行表Φ交聯的步驟， 、（1)對生理食鹽水在無加麼下吸收倍率(crc ⑻質量平均粒子徑p5〇)係150〜380_， (iii)在未滿600// m * 15〇帥以上的粒犯〜 質量％， 以及’在表面交聯後，進一步加水性液體，保持卜 !〇質量％含水率，就其原狀加熱，進—步做整粒包含造粒 步驟’此即是孩形破碎狀之粒该财劑之製造方法。 16. 如申請專利範圍$ 15項記載之不定形破碎狀之 粒子狀吸水劑之製造方法，其包含交聯聚合係在鍵轉移前 的存在下之交聯聚合步驟。 17. 如申請專利範圍第15或16項記載之不定形破碎狀 之粒子狀吸·之製造方法，其巾交喊合係以未中和丙 晞酸做為單量體之主成分’用濃度1Q〜3Q質量％之不飽 82 200536871 和單量體水溶液，在交聯劑的存在下進行交聯聚合步驟， 其並包括在聚合後進行中和步驟，就是不定形破碎狀之粒 子狀吸水劑之製造方法。 18·如申請專利範圍第15至17項任一記载之不定形破 碎狀之粒子狀吸水劑之製造方法，其中⑴聚合時、讲)聚合 後之表面交聯前、（iii)表面交聯時、（iv)從造粒時所成群選 擇如上列1以上的時期，包括用螯合劑添加步驟之不定形 破碎狀之粒子狀吸水劑之製造方法。 • 19·如申請專利範圍第15至W項任一記載之不定形破 碎狀之粒子狀吸水劑之製造方法，其中以粉碎、分級步驟 除去微粒子進行回收、翻新，在聚合時相對加入單量體質 里以固形成分換异，吸水性樹脂粒子收獲率可得9〇質量 %，以上就是不定形破碎狀之粒子狀吸水劑之製造方法。 20·如申請專利範圍第15至19項任一記載之不定形破 碎狀之粒子狀吸水劑之製造方法，其中由於造粒步驟係採 用加壓下液通過時間之短縮率10%以上之狀態來造粒，就 肇是不定形破碎狀之粒子狀吸水劑之製造方法。 21·如申請專利範圍第15至20項任一記載之不定形破 碎狀之粒子狀吸水劑之製造方法，其中在造粒步驟後，添 加混合無機微粒子，就是不定形破碎狀之粒子狀吸水劑之 製造方法。 83