JPH08337726A - 高吸水性樹脂及び吸収性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 体液（尿、経血、汗等）の吸収物性に優れる
だけでなく、体液を吸収した状態でも分解・劣化しにく
い吸収性物品の薄型化に極めて適した高吸水性樹脂及び
これを使用する吸収性物品の提供。 【構成】 本発明の高吸水性樹脂は、下記要件（１）〜
（３）を具備することを特徴とする。 （１）生理食塩水中３０分膨潤後の遠心脱水法による吸
水量が３５ｇ／ｇ以上である。 （２）生理食塩水中１５時間膨潤後の可溶分ポリマー量
が高吸水性樹脂量に対して２０重量％以下である。 （３）Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムを０．０５重量％
溶解させた生理食塩水中１５時間膨潤後の可溶分ポリマ
ー量が高吸水性樹脂量に対して２０重量％以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高吸水性樹脂に関する
ものであり、特に、幼児用、大人用若しくは失禁者用の
使い捨ておむつ又は婦人用の生理用ナプキン等の吸収性
物品に好適な高吸水性樹脂に関するものである。さらに
詳しくは、本発明は、体液（尿、経血、汗等）の吸収物
性に優れるだけではなく、体液を吸収した状態でも分解
・劣化しにくい、吸収性物品の薄型化に極めて適した高
吸水性樹脂に関し、さらにはこの樹脂を使用する吸収性
物品に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】幼児
用、大人用若しくは失禁者用の使い捨ておむつ又は婦人
用の生理用ナプキン等の吸収性物品における吸収体とし
ては、近年、綿、パルプ、紙等の繊維質材料に高吸水性
樹脂を複合化したものが用いられている。

【０００３】また、最近は、使いやすさ、携帯性、物流
の効率化等の観点から、幼児用、大人用及び失禁者用使
い捨ておむつ並びに生理用ナプキン等の吸収性物品は、
薄型化が進められており、そのためには吸収体をコンパ
クト化する必要がある。吸収体をコンパクト化するため
には、パルプの使用量を減らし、高吸水性樹脂の含有割
合を増やすことが好ましく、そのような吸収性物品も数
多く上市されている。しかし、さらなるコンパクト化を
目指す場合、あるいは吸収体の低コスト化を目指す場
合、高吸水性樹脂の使用量を少しでも減らすことが好ま
しい。高吸水性樹脂の使用量を減らしても吸収体の性能
を高レベルに保つためには、高吸水性樹脂の単位重量あ
たりの飽和吸水量、遠心脱水後の吸水量を増大させる必
要がある。

【０００４】高吸水性樹脂の飽和吸水量、遠心脱水後の
吸水量を増大させる処方としては、一般的には架橋剤量
を低減させることが考えられる。しかしながら、架橋剤
量を必要以上に低減すると、体液が高吸水性樹脂と接し
てその樹脂の劣化、分解が起こった場合、高吸水性樹脂
の体液保持能力が低下してしまうという問題があった。

【０００５】従って、本発明の目的は、体液（尿、経
血、汗等）の吸収物性に優れるだけでなく、体液を吸収
した状態でも分解・劣化しにくい吸収性物品の薄型化に
極めて適した高吸水性樹脂及びこれを使用する吸収性物
品を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の要件を具備
する高吸水性樹脂、及びこれを使用する吸収性物品が、
上記目的を達成し得ることを見い出した結果、本発明を
完成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、下記要件（１）〜（３）
を具備することを特徴とする高吸水性樹脂を提供するも
のである。 （１）生理食塩水中３０分膨潤後の遠心脱水法による吸
水量が３５ｇ／ｇ以上である。 （２）生理食塩水中１５時間膨潤後の可溶分ポリマー量
が高吸水性樹脂量に対して２０重量％以下である。 （３）Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムを０．０５重量％
溶解させた生理食塩水中１５時間膨潤後の可溶分ポリマ
ー量が高吸水性樹脂量に対して２０重量％以下である。

【０００８】さらに、本発明は、かかる高吸水性樹脂を
使用する吸収性物品を提供するものである。

【０００９】以下、本発明の高吸水性樹脂及び吸収性物
品についてそれぞれ詳細に説明する。

【００１０】〔高吸水性樹脂〕まず、本発明の高吸水性
樹脂について説明する。本発明の高吸水性樹脂は、上述
の通り、上記要件（１）〜（３）を具備するが、好まし
くは上記要件（１）に代えて下記要件（１）’を具備す
る。 （１）’生理食塩水中３０分膨潤後の遠心脱水法による
吸水量が４０ｇ／ｇ以上である。

【００１１】更に好ましくは、本発明の高吸水性樹脂
は、上記要件（１）又は（１）’を具備することに加
え、上記要件（２）及び（３）に代えて、下記要件
（２）’及び（３）’をそれぞれ具備する。 （２）’生理食塩水中１５時間膨潤後の可溶分ポリマー
量が高吸水性樹脂量に対して１０重量％以下である。 （３）’Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムを０．０５重量
％溶解させた生理食塩水中１５時間膨潤後の可溶分ポリ
マー量が高吸水性樹脂量に対して１０重量％以下であ
る。

【００１２】上記要件（１）〜（３）についてそれぞれ
説明すると、まず、上記要件（１）は、生理食塩水中３
０分膨潤後の遠心脱水法による吸水量が３５ｇ／ｇ以上
であることである。従来、幼児用、大人用若しくは失禁
者用使い捨ておむつ又は生理用ナプキン等の吸収性物品
における吸収体に用いられる高吸水性樹脂は、一般的に
遠心脱水法による吸水量が３０ｇ／ｇあるいはそれ以下
のものが多い。しかしながら、遠心脱水法による吸水量
が３５ｇ／ｇ未満の値を有する吸水性樹脂を使用した吸
収性物品では、本発明が所望する水準の薄型化を達成す
ることができない。従って、本発明においては、上記遠
心脱水法による吸水量を３５ｇ／ｇ以上とした。

【００１３】次に、上記要件（２）は、生理食塩水中１
５時間膨潤後の可溶分ポリマー量が高吸水性樹脂量に対
して２０重量％以下であることである。該可溶分ポリマ
ー量が２０重量％を超える高吸水性樹脂が生理用ナプキ
ン等の吸収性物品中に存在すると、吸水時にべとつきが
生じ、液保持性が不十分となる。従って、本発明におい
ては、上記可溶分ポリマー量を高吸水性樹脂量に対して
２０重量％以下とした。

【００１４】上記要件（３）は、Ｌ−アスコルビン酸ナ
トリウムを０．０５重量％溶解させた生理食塩水中１５
時間膨潤後の可溶分ポリマー量が高吸水性樹脂量に対し
て２０重量％以下であることである。該可溶分ポリマー
量が２０重量％を超えると、該高吸水性樹脂を使用する
吸収性物品を実際に使用した場合、該高吸水性樹脂が体
液を吸収したとき、経時的に劣化、分解する傾向とな
る。従って、本発明においては、上記可溶分ポリマー量
を高吸水性樹脂量に対して２０重量％以下とした。

【００１５】本発明の高吸水性樹脂の基本構造について
は特に制限はなく、例えば、ポリアクリル酸塩架橋体、
ポリ（ビニルアルコール／アクリル酸塩）共重合体架橋
体、澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体の架橋体、及
びポリビニルアルコール−ポリ無水マレイン酸塩グラフ
ト共重合体架橋体のようなカルボキシル基又はその塩を
有する高分子化合物の部分架橋体や、カルボキシメチル
セルロース塩架橋体のような多糖類の部分架橋体が挙げ
られる。特に吸水の性能の点からは、ポリアクリル酸塩
架橋体又は澱粉−アクリル酸塩グラフト共重合体の架橋
体を用いることが好ましく、特にポリアクリル酸塩架橋
体を用いることが好ましい。通常、これらの重合体及び
共重合体に含まれるカルボキシル基は、好ましくは４０
〜９０モル％、更に好ましくは５０〜９０モル％は、そ
の水素原子がアルカリ金属で置換された状態にある。な
お、これらの高吸水性樹脂は、各々単独で使用してもよ
く、または２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【００１６】その構成単位にカルボキシル基及び／又は
カルボキシレート基を有する高吸水性樹脂としては、一
般に、水溶性ビニルモノマー、例えば、アクリル酸又は
アクリル酸アルカリ金属塩の重合体又は共重合体であ
り、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリメタクリル酸
及びその塩を例示することが出来る。ポリアクリル酸塩
や、ポリメタクリル酸塩としては、ナトリウム塩、カリ
ウム塩を好ましく用いることができる。また、アクリル
酸又はメタクリル酸にマレイン酸、イタコン酸、アクリ
ルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン
酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はス
チレンスルホン酸等のコモノマーを高吸水性樹脂の性能
を低下させない範囲で共重合せしめた共重合体も、本発
明に好ましく使用し得る。アクリル酸重合体を中和して
その塩にする場合には、アクリル酸重合体の中和度が、
上述の通り４０〜９０モル％であることが好ましく、更
に５０〜９０モル％であることが吸水物性及びコストの
点から好ましい。

【００１７】上記水溶性ビニルモノマー等は、これを水
溶液にして重合に供することが好ましい。その場合、該
水溶液の濃度は２５〜７０重量％であることが好まし
く、３５〜６５重量％であることが更に好ましく、４０
〜６０重量％であることが一層好ましい。上記濃度が２
５重量％に満たないと、本発明の上記要件（１）である
遠心脱水法による吸水量が３５ｇ／ｇ以上であることを
容易に達成し得るものの、生理食塩水中膨潤後のの可溶
分ポリマー量が増大してしまう場合があり、一方、上記
濃度が７０重量％を超えると上記水溶性ビニルモノマー
が析出しやすくなる場合があるので上記範囲内とするこ
とが好ましい。

【００１８】また、本発明の高吸水性樹脂が上記要件
（１）及び（２）を具備する為には、高吸水性樹脂製造
の際の開始剤の種類及び量、架橋剤の種類、量及び添加
時期も重要な因子となる。以下、これらについて詳述す
る。

【００１９】上記重合開始剤としては、一般にラジカル
開始剤が用いられる。かかるラジカル開始剤としては、
例えば、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソ
ブチルケトンパーオキシドなどのケトンパーオキシド；
ジ−tert−ブチルパーオキシド、tert−ブチルクミルパ
ーオキシドなどのジアルキルパーオキシド；tert−ブチ
ルパーアセテート、tert−ブチルパーイソブチレート、
tert−ブチルピバレートなどのアルキルパーエステル；
tert−ブチルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパ
ーオキシドなどのハイドロパーオキシド類；過酸化水
素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸
塩；過塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウムなどの過塩
素酸塩；塩素酸カリ、臭素酸カリなどのハロゲン酸塩；
２−（カルバモイルアゾ）−イソブチロニトリル、２，
２−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジ
ン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス
（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、４，
４’−アゾビス（４−シアノペンタノイツクアシッ
ド）、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、（１−フェニルエチル）アゾジフェニルメタン、
ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，
２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，
１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４，４’−トリメチル
ペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４
−メトキシバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−
メチルプロパン）などのアゾ化合物を挙げることができ
る。これらのラジカル開始剤は、単独で使用してもよく
又は二種以上の混合物として用いてもよい。更には亜硫
酸塩、これらのラジカル開始剤をＬ−アスコルビン酸や
第一鉄塩等の還元剤を組み合せて、レドックス開始剤系
としても用いることができる。

【００２０】これらの重合開始剤のなかでも、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；及び２，
２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロ
リドを用いることが特に好ましい。上記重合開始剤の添
加量は、該重合開始剤の種類によっても異なるが、概ね
上記水溶性ビニルモノマーに対して、好ましくは０．０
１〜１重量％であり、更に好ましくは０．０２〜０．６
重量％であり、一層好ましくは０．０３〜０．４重量％
である。上記添加量が０．０１重量％に満たないと、残
存未反応モノマーが増えてしまい、一方、上記添加量が
１重量％を超えると、本発明の上記要件（１）の遠心脱
水法による吸水量が３５ｇ／ｇ以上であることを達成し
にくくなるので上記範囲内とすることが好ましい。ま
た、上記重合開始剤の中でも、特に過酸化物及び過硫酸
塩を用いる場合には、架橋反応も伴い、添加量が多いと
架橋反応が進みすぎ、上記要件（１）の遠心脱水法によ
る吸水量が３５ｇ／ｇ以上であることは達成できない。
従って、過酸化物及び過硫酸塩を用いる場合には、その
添加量を水溶性ビニルモノマーに対して０．０３〜０．
４重量％と少量にすることが好ましい。なお、上記重合
開始剤の反応系への添加方法に特に制限はないが、一般
には上記水溶性ビニルモノマーの水溶液に予め上記重合
開始剤を添加することが好ましい。

【００２１】本発明の高吸水性樹脂を製造するに際して
は、重合前、重合時又は重合後に、公知の架橋剤を反応
系に添加することができる。以下、かかる架橋剤につい
て説明する。

【００２２】上記架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−
ジアリルアクリルアミド、ジアリルアミン、ジアリルメ
タクリルアミン、ジアリルフタレート、ジアリルマレー
ト、ジアリルテレフタレート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルフォスフェートなどのポリアリル化合
物；ジビニルベンゼン、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリル
アミド、エチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
ート、グリセリントリメタクリレートなどのポリビニル
化合物；エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリ
エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリグリセ
リンポリグリシジルエーテルなどのポリグリシジルエー
テル；エピクロルヒドリン、α−メチルクロルヒドリン
などのハロエポキシ化合物；グルタールアルデヒド、グ
リオキザールなどのポリアルデヒド；グリセリンなどの
ポリオール；エチレンジアミンなどのポリアミン；２−
ヒドロキシエチルメタクリレートなどのヒドロキシビニ
ル化合物；カルシウム、マグネシウム、亜鉛及びアルミ
ニウムなどの多価イオンを生じ得る無機金属塩及び有機
金属塩などを挙げることができる。上記架橋剤の添加量
は、最終生成ポリマーの所望の性状に従い適宜調整し得
るが、通常生成ポリマーに対して好ましくは０．００１
〜１重量％の範囲になる様に添加し、さらに好ましく
は、０．００５〜０．５重量％の範囲になる様に添加す
ることが好ましく、一層好ましくは、０．０１〜０．２
重量％の範囲になる様に添加する。本発明の上記要件
（１）の遠心脱水法による吸水量が３５ｇ／ｇ以上であ
ることを達成するには、遠心脱水法による吸水量が３０
ｇ／ｇ以下である吸水性樹脂と比較して、上記架橋剤の
添加量を低減する必要があり、本発明の場合、上記範囲
内が好ましく用いられる。更に、上記添加量が０．００
１重量％に満たないと、生理食塩水中膨潤後の可溶分ポ
リマー量が増えてしまい、本発明の上記要件（２）を満
たさなくなる。一方、上記添加量が１重量％を超える
と、遠心脱水法による吸水量が３５ｇ／ｇ未満になるこ
とが多く、本発明の上記要件（１）を満たさなくなるの
で上記範囲内とすることが好ましい。

【００２３】また、上記架橋剤の中でも、ポリビニル化
合物以外の架橋剤を使用する場合には、重合後に架橋す
ることができる。その場合、重合後に生成ポリマー中の
含水率を制御し、架橋剤を添加することが好ましい。架
橋剤を添加する際のポリマー中含水率によっても、遠心
脱水法による吸水量は変化するが、本発明における最適
な含水率は、架橋剤との兼ね合いで決まる。即ち、遠心
脱水法による吸水量が３５ｇ／ｇ以上であることを達成
するには、高含水率下では少ない架橋剤量、低含水率下
では多い架橋剤量を用いることが好ましい。

【００２４】本発明の高吸水性樹脂の製造方法として
は、逆相懸濁重合、水溶液重合、静置重合、噴霧重合等
の公知である如何なる方法を用いてもよいが、可溶分ポ
リマー量を低減させるには、逆相懸濁重合が最も好まし
く用いられる。

【００２５】上記逆相懸濁重合について説明すると、該
逆相懸濁重合における条件に特に制限はないが、好まし
くは分散剤の存在下、重合に不活性な疎水性有機溶媒及
び上記水溶性ビニルモノマーの水溶液を用いて行う。か
かる有機溶媒及び分散剤について以下に説明する。

【００２６】まず、上記有機溶媒について説明すると、
上記有機溶媒は重合に不活性な疏水性有機溶媒であるこ
とが好ましい。かかる有機溶媒としては、例えば、ｎ−
ペンタン、シクロペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキ
サン、ｎ−ヘプタン、メチルシクロヘキサンなどの脂肪
族炭化水素；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水
素；ｎ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコールなど
の炭素原子数４〜６の脂肪族アルコール；メチルエチル
ケトンなどの脂肪族ケトン；酢酸エチルなどの脂肪族エ
ステル類を挙げることができる。かかる有機溶媒は、単
独で又は二種以上の混合物として用いることができる。
かかる有機溶媒は、上記水溶性ビニルモノマーの水溶液
に対して、５０〜５００重量％の量で使用されることが
好ましい。

【００２７】また、上記有機溶媒を使用するに際して
は、上記有機溶媒の使用量（重量）を超えない範囲にお
いて両親媒性の溶剤を加えてもよい。かかる両親媒性の
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロ
パノール及び２−プロパノールなどのアルコール類；ア
セトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン及びジオキ
サンなどのエーテル類が挙げられる。

【００２８】次に、上記有機溶媒と共に用いられる上記
分散剤について説明すると、上記分散剤としては、例え
ば、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノラウ
レート及びポリオキシメチレンソルビタンモノオレート
等のソルビタン脂肪酸エステル；トリメチルステアリル
アンモニウムクロリド及びカルボキシメチルジメチルセ
チルアンモニウム等の陽イオン性及び両性の界面活性
剤；ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステル
ナトリウム塩及びドデシルエーテル硫酸エステルナトリ
ウム塩等のアニオン性界面活性剤；アルキルグルコシド
等のグリコシド化合物；エチルセルロース及びベンジル
セルロース等のセルロースエーテル；セルロースアセテ
ート、セルロースブチレート及びセルロースアセテート
ブチレート等のセルロースエステル；マレイン化ポリブ
タジエン、マレイン化ポリエチレン、マレイン化α−オ
レフィン、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート４級塩及びイソプロピルメタクリレート−ジメチル
アミノエチルメタクリレート４級塩等の高分子分散剤を
挙げることができる。これらの分散剤は、単独で又は二
種以上の混合物として用いることができる。

【００２９】本発明の高吸水性樹脂が上記要件（１）及
び（２）を具備するための主な手段については、上述の
通りである。一方、本発明の高吸水性樹脂が上記要件
（３）を具備するためには、いかなる方法を用いてもよ
いが、下記〜の方法のうちの少なくとも１つを行う
ことが有効である。

【００３０】方法 ［高吸水性樹脂の重合工程中又は
重合工程後、キレート化合物を高吸水性樹脂に添加する
方法］

【００３１】ここで上記キレート化合物とは、例えば、
多価カルボン酸誘導体、ヒドロキシカルボン酸誘導体、
イミノジ酢酸誘導体、有機酸アミド誘導体、Ｎ−アシル
化アミノ酸誘導体、リン酸エステル誘導体、ホスホン酸
誘導体及び多価ホスホン酸誘導体並びにそれらのアルカ
リ金属塩及びアルカリ土類金属塩等が挙げられるが、こ
れらの例示に限定されるものではない。

【００３２】上記各種キレート化合物について更に説明
すると、上記多価カルボン酸誘導体としては、アルキル
マロン酸及びアルケニルマロン酸並びにそれらの塩等を
挙げることができる。上記ヒドロキシカルボン酸誘導体
としては、クエン酸モノアルキルエステル及びクエン酸
モノアルケニルエステル並びにそれらの塩等を挙げるこ
とができる。上記イミノジ酢酸誘導体としては、Ｎ−ア
ルキル−Ｎ’−カルボキシメチルアスパラギン酸及びＮ
−アルケニル−Ｎ’−カルボキシメチルアスパラギン酸
並びにそれらの塩等を挙げることができる。上記有機酸
アミド誘導体としては、クエン酸モノアルキルアミド及
びクエン酸モノアルケニルアミド並びにそれらの塩等を
挙げることができる。上記Ｎ−アシル化アミノ酸誘導体
としては、Ｎ−アシル化グルタミン酸及びＮ−アシル化
アスパラギン酸並びにそれらの塩等を挙げることができ
る。上記リン酸エステル誘導体としては、モノアルキル
リン酸エステル及びモノアルケニルリン酸エステル並び
にそれらの塩等を挙げることができる。上記ホスホン酸
誘導体としては、アルキルホスホン酸及びアルケニルホ
スホン酸並びにそれらの塩やフェニルホスホン酸及びそ
の塩等を挙げることができる。そして、上記多価ホスホ
ン酸誘導体としては、アルキレンビス（ニトリロジメチ
レン）テトラホスホン酸及びその塩等を挙げることがで
きる。

【００３３】更に、上記キレート化合物として、β−ジ
ケトン誘導体やトロポトン誘導体も好ましく用いること
ができる。

【００３４】上記β−ジケトン誘導体について説明する
と、該β−ジケトン誘導体としては、アセチルアセト
ン、ベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、フロイ
ルアセトン、ベンゾイルフロイルメタン、４−ヒドロキ
シ−ベンゾイルアセトン、４−tert−ブチル−４’−ヒ
ドロキシ−ジベンゾイルメタン、４−ヒドロキシベンゾ
イルメタン−tert−ブチルケトン、４−ヒドロキシ−
４’−ヒドロキシ−ジベンゾイルメタン等の化合物が挙
げられるが、これらの例示に限定されるものではない。
また、これらのうち、就中アセチルアセトン、４−ヒド
ロキシ−ベンゾイルアセトン、４−ヒドロキシベンゾイ
ルメタン−tert−ブチルケトンが好ましく用いられる。

【００３５】また、上記トロポロン誘導体について説明
すると、該トロポロン誘導体としては、トロポロン、β
−ツヤプリシン、γ−ツヤプリシン、β−ドラブリン及
び６−イソプロピルトロポロン−４−カルボン酸メチル
並びにそのナトリウム塩及びカリウム塩等が挙げられる
が、これらの例示に限定されるものではない。また、こ
れらのうち、就中β−ツヤプリシン及びγ−ツヤプリシ
ンが好ましく用いられる。特にβ−ツヤプリシンは養・
育毛剤、歯磨、香料、外用剤、浴剤、シャンプー及びリ
ンス等の香料として添加／使用されれおり、生体的に安
全な化合物であるので好ましいものである。

【００３６】なお、上記トロポロン誘導体としては、合
成品又は半合成品を用いても良く、或いは上記トロポロ
ン誘導体を含む天然産のヒバ油又はヒノキ抽出油等をそ
のまま用いても良く又はこれらを精製して用いても良
い。

【００３７】以上の種々のキレート化合物は、各々単独
で使用してもよく、又は２種以上を組み合わせて使用し
てもよい。

【００３８】上記キレート化合物の有効添加量は、該キ
レート化合物の種類、及び該キレート化合物を添加する
前の高吸水性樹脂の性質によっても異なるが、高吸水性
樹脂１００重量部に対し概ね０．００１〜１０重量％で
あることが好ましく、０．００５〜５重量％であること
が更に好ましく、０．０１〜３重量％であることが一層
好ましい。上記添加量が０．００１％に満たないと、本
発明の上記要件（３）を満たす効果は小さく、一方上記
添加量が１０重量％を超えても本発明の上記要件（３）
を満たす効果は変わらない。

【００３９】方法 ［高吸水性樹脂の重合工程後、還
元性化合物を高吸水性樹脂に添加する方法」

【００４０】ここで上記還元性化合物としては、例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩；
亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸
水素塩；ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム等
のピロ亜硫酸塩；亜硝酸カリウム、亜硝酸ナトリウム等
の亜硝酸塩等が挙げられるがこの限りではない。

【００４１】上記還元性化合物の添加量は、高吸水性樹
脂１００重量部に対し好ましくは０．００１〜２重量％
であり、更に好ましくは０．０１〜１重量％であり、一
層好ましくは０．０５〜０．５重量％である。上記添加
量が０．００１重量％に満たないと、本発明の上記要件
（３）を満たす効果は小さく、一方、２重量％を超えて
用いると本発明の上記要件（３）は満たすものの、上記
要件（２）を満たさなくなるので上記範囲内とすること
が好ましい。即ち、上記還元性化合物を用いた場合、高
吸水性樹脂はＬ−アスコルビン酸ナトリウム溶液中では
分解しにくくなるが、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムの
濃度が薄くなるにつれて（又は全く含まない場合に）、
高吸水性樹脂が分解して可溶部ポリマー量が増える傾向
にある。

【００４２】方法 ［高吸水性樹脂の重合工程後、ラ
ジカル連鎖禁止剤を高吸水性樹脂に添加する方法］

【００４３】上記ラジカル連鎖禁止剤としては、例え
ば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ベンゾ
キノン、メチルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキ
ノン、ピロガロール、没食子酸、没食子酸メチル、没食
子酸エチル、没食子酸プロピル、五倍子または没食子等
から得られる加水分解型タンニンやガンビア等から得ら
れる縮合型タンニン等のタンニン酸及びその塩、リグニ
ンスルホン酸塩、クェルセチンやエラグ酸等のフラボノ
イド類及びその塩、カテコール、レゾルシン等のフェノ
ール系化合物及びその誘導体類、ｎ−ニトロソフェニル
ヒドロキシアミンアンモニウム塩、チオ尿素等のアミン
系化合物が好ましいが、これらに限定されるものではな
い。

【００４４】これらの中でも特に好ましいものとして、
ピロガロール、没食子酸、没食子酸エステル、タンニン
酸、フラボノイド類、チオ尿素等が挙げられる。

【００４５】上記ラジカル連鎖禁止剤の添加量は、高吸
水性樹脂１００重量部に対し、好ましくは１〜１０重量
％であり、更に好ましくは１〜５重量％であり、一層好
ましくは２〜５重量％である。上記添加量が１重量に満
たないと、本発明の上記要件（３）に対する効果が小さ
く、一方、１０重量％を超えて添加しても本発明の上記
要件（３）に対する効果は変わらない。

【００４６】方法 ［高吸水性樹脂の重合工程後、親
水性ポリマーの架橋体で高吸水性樹脂の極表面を被覆す
る方法」

【００４７】上記方法について詳しく説明すると、高吸
水性樹脂含水物に、（ａ）反応性基を有する親水性ポリ
マー、及び（ｂ）該反応性基を有する親水性ポリマーと
反応し得る官能基を２個以上有する架橋剤をそれぞれ所
定量添加、混合する。この場合、（ａ）の親水性ポリマ
ー及び（ｂ）の架橋剤は、同時に添加してもよく、或い
は、（ａ）の親水性ポリマーを添加した後に（ｂ）の架
橋剤を添加してもよい。本発明においては、後者の方法
を採用することが、架橋効率の点から好ましい。かかる
操作によって、該高吸水性樹脂含水物の表面に該親水性
ポリマーのコーティングを形成し、その一部を該架橋剤
で架橋せしめる。上記反応性基を有する親水性ポリマー
としては、架橋剤の反応性基に対して何らかの化学反応
性を有する反応性基を有し、且つ、親水性であれば特に
制限はない。また、高吸水性樹脂にコーティングした
後、化学反応性を有する反応性基に変換し得るポリマー
も含まれる。

【００４８】かかる反応性基としては、アミド基、水酸
基、アミノ基、アルデヒド基、スルホン酸基及びカルボ
キシル基等が挙げられる。特に好ましい反応性基は、ア
ミド基、水酸基、アミノ基である。この様な反応性基を
有する親水性ポリマーとしては、例えば（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート及びその塩化メチル４級化物、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート及びその塩化メチ
ル４級化物、ビニルピリジン、ビニルピロリドン及びア
リルアミン等の含窒素ビニルモノマーの重合体及び共重
合体；ポリ〔２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト〕、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及
びポリビニルアルコール等の含水酸基ビニルモノマーの
重合体及び共重合体；ビニルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等の含スルホン酸ビニルモノマーの重合体及び
共重合体；並びにポリエチレンイミン、ポリアクロレイ
ン、ポリエチレングリコール及びポリアクリルアミドの
ホフマン分解物等を挙げることが出来る。特に含窒素ビ
ニルモノマーの重合体及び共重合体並びにポリエチレン
イミンを用いることが好ましく、就中ポリエチレンイミ
ンが最も好ましい。

【００４９】上記親水性ポリマーの分子量は、特に制限
はないが、好ましくは５００〜５０００００である。

【００５０】上記の方法において、高吸水性樹脂に対
する上記親水性ポリマーの添加量は、要求される用途に
応じて広範囲に変えることが出来るが、高吸水性樹脂１
００重量部に対して好ましくは０．００５〜５部、更に
好ましくは０．０１〜１部、特に好ましくは０．０５〜
０．８部となる量で添加する。上記親水性ポリマーの添
加量が０．００５部に満たない場合には、コーティング
の架橋効果が十分に発揮しない。一方、上記親水性ポリ
マーの添加量が５部超えても物性向上は認められず、更
には強固な架橋構造により遠心脱水法による吸水量が３
５ｇ／ｇ以上であること〔上記要件（１）〕を達成する
ことは難しくなるので、上記範囲内とすることが好まし
い。

【００５１】このようにして高吸水性樹脂含水物の表面
に形成された該親水性ポリマーのコーティングの一部
を、該親水性ポリマーの反応性基と反応し得る官能基を
２個以上有する架橋剤によって架橋せしめる。この場
合、該コーティングの架橋の程度（つまり、該親水性ポ
リマー／該架橋剤の重量比）を適切に調整することが好
ましい。この理由は、架橋の程度が低過ぎるとコーティ
ングが脆弱となるので膨潤ゲルの経時安定性が劣り、逆
に架橋の程度が高過ぎると高吸水性樹脂の表面がコーテ
ィングによって強固に包接されるので吸水機能が低下す
るからである。上記架橋剤における官能基としては、例
えば、グリシジル基、アルデヒド基、イソシアナート基
などを挙げることができ、特にグリシジル基が好まし
い。これらの官能基は、架橋剤中に２個以上含まれる
が、それらは同一であってもよく又は異なっていてもよ
い。特に、上記架橋剤は、ポリグリシジルエーテル、ハ
ロエポキシ化合物、ポリアルデヒド、ポリオール及びポ
リアミンから成る群から選ばれる少なくとも１種である
ことが好ましい。ポリグリシジルエーテルとしては、例
えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル（ＥＧ
ＤＧ）、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
及びポリグリセロールポリグリシジルエーテル（ＰＧＰ
Ｇ）等を挙げることができ；ハロエポキシ化合物として
は、例えば、エピクロルヒドリン（ＥＣＨ）及びα−メ
チルクロルヒドリン等を挙げることができ；ポリアルデ
ヒドとしては、例えば、グルタールアルデヒド及びグリ
オキザール等を挙げることができ；ポリオールとして
は、例えば、グリセリン、ペンタエリスリトール及びエ
チレングリーオル等を挙げることができ；そしてポリア
ミンとしては、例えば、エチレンジアミン等を挙げるこ
とができる。

【００５２】上記架橋剤の添加量は、架橋剤の種類によ
っても異なるが、高吸水性樹脂１００重量部に対して、
好ましくは０．００５〜１０重量％、更に好ましくは
０．００５〜１重量％である。尚、本法を用いる場合
は、上述の重合工程で用いる架橋剤量が０％でも差し支
えない。

【００５３】上述の通り、本法を用いる場合は、上記
親水性ポリマーと上記架橋剤との比率を適切に調整する
ことが好ましい。該比率は、使用する親水性ポリマー及
び架橋剤の種類、また高吸水性樹脂の含水量によって異
なるが、好ましくは親水性ポリマー／架橋剤＝０．１〜
３０の重量比、更に好ましくは０．１〜２０の重量比、
一層好ましくは０．５〜１０の重量比の範囲である。上
記重量比が３０を超えると、架橋が十分でなく上記親水
性ポリマーの網目構造が十分に形成されないので、膨潤
ゲルの経時安定性に優れた高吸水性樹脂を得ることがで
きない場合があり、一方、上記重量比が０．１に満たな
い場合には、上記親水性ポリマーの架橋が進み過ぎるの
で、樹脂の吸水機能が低下してしまう場合があるので上
記範囲内とすることが好ましい。

【００５４】反応性基を有する親水性ポリマーを高吸水
性樹脂含水物の表面にコーティングする方法としては、
種々の方法があるが、特に限定されるものではない。例
えば逆相懸濁重合法により得られた高吸水性樹脂を用い
る場合には、該高吸水性樹脂の含水量が該高吸水性樹脂
に対して好ましくは１０〜１００重量部（更に好ましく
は２０〜５０重量部）の範囲となるように調整された高
吸水性樹脂含水物を有機溶媒に懸濁した状態において上
記親水性ポリマーを加え、また必要に応じてエチルセル
ロース、シュガーエステル又はソルビタンエステル等の
逆相懸濁重合用の分散剤を上記親水性ポリマーの添加前
又は添加後に追加して加える。そして、その後に上記架
橋剤を加え、加熱・反応させる。加熱温度は、一般に５
０〜１００℃である。また、上記親水性ポリマーの添加
方法の別法としては、親水性ポリマーを分散剤を用いて
非極性溶媒中に予め分散させた分散液を、含水量を調整
した高吸水性樹脂含水物の懸濁液中に加えてもよい。

【００５５】以上の方法〜を単独で用いることで、
本発明の上記要件（３）を達成し得るが、上記方法〜
を併用しても差し支えない。しかしながら、上記方法
を用いる場合には、臭いや安定性の点で問題があり、
本発明の高吸水性樹脂においては上記還元性化合物を実
質的に含有しないことが望ましい。この場合において、
「実質的に」とは、上記還元性化合物が、高吸水性樹脂
量に対して０．０５重量％以下であることを意味する。
また、上記方法を用いる場合には、ラジカル連鎖禁止
剤を多量に必要とし、コストの面でも問題がある上、多
量に添加するため高吸水性樹脂の初期の吸水速度等の物
性に影響を受けることがある。従って、本発明の高吸水
性樹脂においては、ラジカル連鎖禁止剤を実質的に含有
しないことが望ましい。この場合において、「実質的
に」とは、上記ラジカル連鎖禁止剤が、高吸水性樹脂量
に対して０．０５重量％以下であることを意味する。

【００５６】〔吸収性物品〕次に、上記高吸水性樹脂を
使用する、本発明の吸収性物品について説明する。

【００５７】本発明の高吸水性樹脂は、例えば、園芸用
の保水剤や土木用の止水剤として用いられるが、特に、
幼児用、大人用若しくは失禁者用の使い捨ておむつ（フ
ラットタイプまたはパンツタイプ）又は婦人用の生理用
ナプキン（羽付又は羽なし）等の吸収性物品に非常に有
効に用いられる。

【００５８】本発明の吸収性物品は、液透過性のトップ
シートと液不透過性のバックシートと、これら両シート
間に配置された吸収体を備えるものである。これらの構
造は、従来公知の構造及びその他種々の構造を採用する
ことができる。また、上記トップシート及び上記バック
シートの材料等も従来用いられているものを特に制限な
く用いることができる。

【００５９】而して、本発明の吸収性物品の特徴部分に
ついて説明すると、該吸収性物品に用いられる吸収体
は、親水性繊維を主たる材料とし、これに本発明の高吸
水性樹脂を混合して得られるものである。該親水性繊維
としては、解繊パルプ、セルロース系繊維、あるいは、
熱可塑性繊維を親水化した繊維等が特に好ましく挙げら
れるが、その他に一般に吸収性物品の吸収体に用いられ
るものも特に制限されずに使用可能である。

【００６０】本発明の吸収性物品の上記吸収体における
上記親水性繊維と上記高吸水性樹脂との配合割合（上記
高吸水性樹脂の含有割合）は、好ましくは上記親水性繊
維１〜９９重量部に対して上記高吸水性樹脂が９９〜１
重量部、更に好ましくは、上記親水性繊維８０〜４０重
量部に対して、上記高吸水性樹脂２０〜６０重量部であ
る。

【００６１】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例で行った試験方法は、
次の通りである。

【００６２】〔高吸水性樹脂の遠心脱水法による吸水量
測定〕高吸水性樹脂１ｇを生理食塩水（０．９％ＮａＣ
ｌ溶液、大塚製薬製）１５０mlで３０分間膨潤させた
後、不織布袋に入れ、遠心分離機にて１４３Ｇ、１０分
間脱水し、脱水後の総重量を測定した。そして、以下の
式（１）に従って、遠心脱水法による吸水量を測定し
た。

【００６３】

【数１】

【００６４】〔高吸水性樹脂の生理食塩水中膨潤後の可
溶分ポリマー量測定〕高吸水性樹脂１ｇを正確に計りと
り、生理食塩水（０．９％ＮａＣｌ溶液、大塚製薬製）
１５０mlで時々かきまぜながら１５時間膨潤させた後、
Ｎｏ２の濾紙を用いて吸引濾過した（そのときの濾液の
重量をＡｇとする）。上記濾液のうち、約１／５の量を
計りとり（Ｂｇとする）、イオン交換水で希釈して１０
０mlとした。この液５mlを、１００mlの三角フラスコに
計りとり、０．００５Ｎメチルグリコールキトサン溶液
を１０ml加え、さらにアンモニア水でｐＨを約１１に調
整した後、これにトルイジンブルー溶液を２〜３滴加え
る。過剰のメチルグリコールキトサンを０．００２５Ｎ
−ポリビニル硫酸カリウム溶液の色が青色から赤紫色に
変化するまで滴定する（ａml）。別に同様の方法で空試
験を行い（ｂml）、以下の式（２）に従って、可溶分ポ
リマー量（％）を測定した。

【００６５】

【数２】

【００６６】〔高吸水性樹脂の、Ｌ−アスコルビン酸ナ
トリウムを溶解させた生理食塩水中膨潤後のの可溶分ポ
リマー量の測定〕生理食塩水の代わりに、Ｌ−アスコル
ビン酸ナトリウム（和光純薬）を０．０５重量％、生理
食塩水に溶解させた溶液を用いること以外は、上記「生
理食塩水中膨潤後の可溶分ポリマー量測定」と同様に測
定した。

【００６７】〔高吸水性樹脂の膨潤ゲルの経時安定性の
測定〕高吸水性樹脂０．５ｇを０．０５重量％のＬ−
アスコルビン酸ナトリウムを含有した生理食塩水２５ｇ
で膨潤させ、スクリュー管内に密閉し、４０℃で３時間
放置した。その時の膨潤ゲルの状態を観察することによ
り膨潤ゲルの経時安定性を評価した。なお、膨潤ゲルの
経時安定性を、ゲルの流動性、曳糸性、保型性を基準と
し、以下の表１中の４段階で評価した。この評価におい
て、○以上は生理用品、紙おむつなどに用いられる高吸
水性樹脂として適する。

【００６８】

【表１】

【００６９】〔高吸水性樹脂の膨潤ゲルの経時安定性の
測定〕０．０５重量％のＬ−アスコルビン酸ナトリウ
ムを含有した生理食塩水の代わりに、大人の尿を用いて
他の条件は同様に評価した。但し、尿は採取して３０分
以内に使用した。また、個人によって尿の成分も異な
り、評価に差が生じることを懸念し、最低ｎ＝３で評価
し、平均的な評価結果を示した。

【００７０】〔吸収性物品の液戻り量の測定〕０．０５
重量％のＬ−アスコルビン酸ナトリウムを含有する生理
食塩水を吸収性物品に１５０ｇ吸収させ、該吸収性物品
をポリエチレンパックに密封して４０℃で６時間保存し
た後、２分間、３５ｇ／cm² の荷重で加圧し、内部から
トップシート表面に戻ってくる生理食塩水の量を測定し
た。

【００７１】〔吸収性物品の膨潤ゲルの安定性の測定
〕０．０５重量％のＬ−アスコルビン酸ナトリウムを
含有する生理食塩水を吸収性物品に１５０ｇ吸収させ、
該吸収性物品をポリエチレンパックに密封して４０℃で
６時間保存した後、高吸水性樹脂の膨潤ゲルの様子を肉
眼にて観察し、その状態（安定性）を上記表１と同様に
４段階で評価した。

【００７２】〔実施例１〕攪拌機、還流冷却器、滴下ロ
ート、窒素ガス導入管を付した１０００ml４つ口フラス
コにシクロヘキサン４００ml、エチルセルロース（ハー
キュレス製、商品名エチルセルロースＮ−１００）０．
６２５ｇ（０．５重量％対生成ポリマー）を仕込み、窒
素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い出し、７５℃まで昇
温した。別のフラスコ中において、アクリル酸１０２．
０ｇをイオン交換水２５．５ｇで希釈し、外部より冷却
しつつ、３０wt％水酸化ナトリウム水溶液１４０ｇで中
和した。次いで、過硫酸カリウム０．２０４ｇ（０．２
％対アクリル酸）を水７．５ｇに溶解させたものを添加
溶解した後、窒素ガスを吹き込み水溶液内に残存する酸
素を除去した。このフラスコ内容物を上記４つ口フラス
コに１時間かけて滴下し、重合した。重合終了後、脱水
管を用い、共沸脱水を行い、高吸水性樹脂の含水量を高
吸水性樹脂１００重量部に対して３０重量部に調整し
た。その後、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル
（ナガセ化成工業（株）製、商品名デナコールＥＸ−５
１２）０．０４ｇ（０．０４wt％対アクリル酸）を水４
ｇに溶解・添加し、７５〜８０℃で１時間反応させた。
冷却後、シクロヘキサンをデカンテーションで除き、高
吸水性樹脂含水物を得た。この高吸水性樹脂含水物（乾
燥重量１００ｇ）を双腕型ニーダーに入れモノアルキル
リン酸エステル（アルキル基炭素原子数１６）の５％水
溶液を２０ｇ（固形分で対高吸水性樹脂１重量％）噴霧
添加し、十分攪拌混合し、次いで、８０〜１００℃で５
０Ｔｏｒｒに加熱減圧下で乾燥させ、高吸水性樹脂組成
物を得た。評価を行うに当たり、８５０μｍ以上の粒子
を除いた。以下の実施例においても、同様の操作を行っ
た。評価結果を表２に示す。

【００７３】〔実施例２〜１４〕表２に示すように、分
散剤の種類及び量、開始剤の種類及び量、架橋剤の量、
架橋時の含水率、添加剤の種類及び量を変え、実施例１
と同様の操作を行い、高吸水性樹脂組成物を得た。これ
らの高吸水性樹脂組成物について実施例１と同様に評価
を行った。各々の評価結果を表２に示す。

【００７４】〔比較例１〜７〕実施例１、１２及び１４
の添加剤を加えない条件で得られた高吸水性樹脂（比較
例１、２及び３）、あるいは他の合成条件で得られた高
吸水性樹脂（比較例４及び５）、さらに花王製ポイズＳ
Ａ−２０（比較例６）、日本触媒製アクアリックＣＡＷ
−４（比較例７）について、実施例１と同様に評価を行
った。各々の評価結果を表３に示す。

【００７５】〔実施例１５〕アクリル酸１０２．０ｇを
イオン交換水２５．５ｇで希釈し、外部より冷却しつ
つ、３０wt％水酸化ナトリウム水溶液１４０ｇで中和し
た。次いで、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル
（ナガセ化成工業（株）製、商品名デナコールＥＸ−５
１２）０．０６ｇ（０．０６wt％対アクリル酸）を水４
ｇに溶解したもの、および過硫酸カリウム０．２０４ｇ
（０．２wt％対アクリル酸）を水７．５ｇに溶解させた
ものを添加・溶解した後、窒素ガスを吹き込み水溶液内
に残存する酸素を除去した。このフラスコ内容物をステ
ンレスバットの中に流し込み、加熱乾燥機の中で窒素ガ
スを吹き込みながら、８０℃で５時間静置重合し、その
後減圧乾燥した。乾燥高吸水性樹脂を粉砕した後、双腕
型ニーダーに入れクエン酸アルキルアミド（アルキル基
炭素原子数１８）の５％水溶液を１０ｇ（固形分で対ポ
リマー０．５重量％）噴霧添加し、十分攪拌混合し、次
いで８０〜１００℃で５０Ｔｏｒｒに加熱減圧下で乾燥
させ、高吸水性樹脂組成物を得た。この高吸水性樹脂組
成物について実施例１と同様に評価を行った。評価結果
を表４に示す。

【００７６】〔実施例１６〕架橋剤ポリグリセロールポ
リグリシジルエーテル（ナガセ化成工業（株）製、商品
名デナコールＥＸ−５１２）を０．０４ｇ（０．０４wt
％対アクリル酸）にする以外は、実施例１５と同様に行
い高吸水性樹脂組成物を得た。この高吸水性樹脂組成物
について実施例１と同様に評価を行った。評価結果を表
４に示す。

【００７７】〔比較例８及び９〕クエン酸アルキルアミ
ドを添加しない（比較例８）、添加量を減らす（比較例
９）以外は、実施例１６と同様に行い高吸水性樹脂組成
物を得た。これらの高吸水性樹脂組成物について実施例
１と同様に評価を行った。評価結果を表４に示す。

【００７８】〔実施例１７〕攪拌機、還流冷却器、滴下
ロート、窒素ガス導入管を付した１０００ml４つ口フラ
スコにシクロヘキサン４００ml、エチルセルロース（ハ
ーキュレス製、商品名エチルセルロースＮ−１００）
０．６２５ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素
を追い出し、７５℃まで昇温した。別のフラスコ中にお
いて、アクリル酸１０２．０ｇをイオン交換水２５．５
ｇで希釈し、外部より冷却しつつ、３０wt％水酸化ナト
リウム水溶液１４０ｇで中和した。次いで、過硫酸カリ
ウム０．１５３ｇ（０．１５wt％対アクリル酸）を水
７．５ｇに溶解させたものを添加・溶解した後、窒素ガ
スを吹き込み水溶液内に残存する酸素を除去した。この
フラスコ内容物を上記４つ口フラスコに１時間かけて滴
下し、重合した。重合終了後、脱水管を用い、共沸脱水
を行い、高吸水性樹脂の含水量を高吸水性樹脂１００重
量部に対して３０重量部に調整した。この高吸水性樹脂
を分散したシクロヘキサン中にポリエチレンイミン（日
本触媒（株）製、商品名エポミンＳＰ−００６）０．２
０４ｇ（０．２０wt％対高吸水性樹脂）を水５ｇに溶解
・添加し、７５〜８０℃で１５分間攪拌した。ポリグリ
セロールポリグリシジルエーテル（ナガセ化成工業
（株）製、商品名デナコールＥＸ−５１２）０．０８１
６ｇ（０．０８wt％対高吸水性樹脂）を水４ｇに溶解・
添加し、７５〜８０℃で１時間反応させた。生成したゲ
ルを分別し、減圧下に乾燥することによりアクリル酸
（ナトリウム）重合体を得た。この様にして得られた高
吸水性樹脂について実施例１と同様に評価を行った。評
価結果を表５に示す。

【００７９】〔実施例１８〜２２〕表５に示すように、
開始剤の種類及び量、添加する親水性ポリマーの種類及
び量、架橋剤の量、架橋時の含水率を変え、更に必要に
応じて種々の添加剤を添加して、実施例１７と同様の操
作を行い、高吸水性樹脂を得た。なお、添加剤の添加方
法は実施例１と同様に双型型ニーダーを用いた。この様
にして得られた高吸水性樹脂について実施例１と同様に
評価を行った。評価結果を表５に示す。

【００８０】〔比較例１０及び１１〕重合条件を変え、
かつ添加剤を添加しない高吸水性樹脂を得た。これらの
高吸水性樹脂について実施例１と同様に評価を行った。
評価結果を表５に示す。

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】

【表４】

【００８４】

【表５】

【００８５】注１）分散剤 ＥＣ；ハーキュレス製、エチルセルロースＮ−１００ ＡＧ；ドデシルグルコシド（糖縮合度１.２５） ＥＳ；花王製、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサ
ルフェート、エマールＥ−２７Ｃ（２７％水溶液）、実
施例の添加量は水溶液換算。 注２）開始剤 ＫＰＳ；過硫酸カリウム Ｖ−５０；和光純薬製、２，２’−アゾビス（２−アミ
ジノプロパン）ハイドロクロライド 注３）親水性ポリマー ＰＥＩ（６００）；日本触媒製、ポリエチレンイミン、
エポミンSP−００６ ＰＥＩ(７万)；日本触媒製、ポリエチレンイミン、エポ
ミンSP−１０００ ＰＡｌＡｍ（１万）；日東紡績製、ポリアリルアミンＰ
ＡＡ−Ｌ 注４）添加剤

【００８６】

【化１】

【００８７】〔実施例２３及び２４〕坪量２００ｇ／ｍ
² になるようにパルプを積層して、３００mm（幅）×４
１０mm（長さ）×５mm（厚さ）のパルプシートを得、得
られたパルプシートの中央部表面に実施例２及び１２で
得られた高吸水性樹脂を、それぞれ１５０mm（幅）×４
１０mm（長さ）の面積に一定量均一に散布し、次に左右
両側縁部（それぞれ７５mm（幅）×４１０mm（長さ）の
面積）を内側に向けて（高吸水性樹脂を散布した上記中
央部上に）折り返し、左右両側縁に互いに接するように
重ね、上記高吸水性樹脂が上記パルプシートで挟持され
てなる吸収体を得た。得られた吸収体をバックシートと
しての１枚のポリエチレンフィルム及びトップシートと
しての１枚のポリプロピレン不織布で挟持して本発明の
吸収性物品（使い捨ておむつ）を得た。このようにして
得られた吸収性物品について、液戻り量及び膨潤ゲルの
安定性を評価した。評価結果を表６に示す。

【００８８】〔比較例１２及び１３〕比較例２及び５の
高吸水性樹脂を使用すること以外は、実施例２３及び２
４と同様に行い、吸収性物品を得た。これらの吸収性物
品について実施例２３及び２４と同様に評価を行った。
評価結果を表６に示す。

【００８９】

【表６】

【００９０】

【発明の効果】以上、詳述した通り、本発明の高吸水性
樹脂は、吸収物性に優れるだけではなく、尿、経血、汗
用の体液を吸収した状態でも分解／劣化しにくく、幼児
用、大人用若しくは失禁者用の使い捨ておむつ又は婦人
用の生理用ナプキン等の吸収性物品に特に有効に用いら
れ、しかも薄型吸収体に極めて適したものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 湊 雅則 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 花岡 幸司 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記要件（１）〜（３）を具備すること
   を特徴とする高吸水性樹脂。 （１）生理食塩水中３０分膨潤後の遠心脱水法による吸
   水量が３５ｇ／ｇ以上である。 （２）生理食塩水中１５時間膨潤後の可溶分ポリマー量
   が高吸水性樹脂量に対して２０重量％以下である。 （３）Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムを０．０５重量％
   溶解させた生理食塩水中１５時間膨潤後の可溶分ポリマ
   ー量が高吸水性樹脂量に対して２０重量％以下である。
2. 【請求項２】 上記要件（１）に代えて下記要件
   （１）’を具備する請求項１記載の高吸水性樹脂。 （１）’生理食塩水中３０分膨潤後の遠心脱水法による
   吸水量が４０ｇ／ｇ以上である。
3. 【請求項３】 上記要件（２）及び（３）に代えて下記
   要件（２）’及び（３）’をそれぞれ具備する請求項１
   又は２記載の高吸水性樹脂。 （２）’生理食塩水中１５時間膨潤後の可溶分ポリマー
   量が高吸水性樹脂量に対して１０重量％以下である。 （３）’Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムを０．０５重量
   ％溶解させた生理食塩水中１５時間膨潤後の可溶分ポリ
   マー量が高吸水性樹脂量に対して１０重量％以下であ
   る。
4. 【請求項４】 還元性化合物を実質的に含有しない請求
   項１〜３のいずれかに記載の高吸水性樹脂。
5. 【請求項５】 ラジカル連鎖禁止剤を実質的に含有しな
   い請求項１〜４のいずれかに記載の高吸水性樹脂。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の高吸水
   性樹脂を使用する吸収性物品。