TW200407385A - Polycarbonate resin composition and molded article thereof - Google Patents

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Akio Nodera
Hiroshi Kawato
Toshio Isozaki
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Idemitsu Petrochemical Co
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Description

200407385 (1) 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關聚碳酸酯樹脂組成物，更詳細地說，係 有關不含鹵素或磷之難燃劑成分，但能維持難燃性、耐熱 性及耐衝擊性，且具有優良流動性之聚碳酸酯樹脂組成物 及其成形品。 【先前技術】 聚碳酸酯樹脂因具有優良耐衝擊特性、耐熱性、電特 性' 尺寸安定性等，而被廣泛使用於OA (事務自動機器 )機器、情報通信機器、家電機器等電器、電子機器領域 及汽車領域、建築領域等各種領域。 聚碳酸酯樹脂一般爲自己滅火性樹脂，但作爲OA機 器、情報通信機器及家電機器等電器、電子機器之材料時 ’爲了安全性，而要求更高之難燃性。 就環境問題之觀點、電器、電子領域所使用之難燃劑 已由鹵素系難燃劑改向非鹵素系難燃劑。 其中’近年來多半以磷系難燃劑作爲聚碳酸酯樹脂之 難燃劑。 因磷系難燃劑之流動性較高，而使用於OA機器之外 殼、CRT之筐體等大型機器上，但會有降低聚碳酸酯樹脂 之耐熱性，及造成聚碳酸酯樹脂加水分解而使再生性變差 等問題。 又’爲了解決上述問題，而開發新世代型難燃劑用之 (2) (2)200407385 聚矽氧烷系難燃劑，但仍未開發出能作爲〇A機器外殼用 具有流動性之聚碳酸酯樹脂組成物。 【發明內容】 (發明之揭示） 基於現狀下，本發明之目的爲，提供利用聚碳酸酯樹 脂之非鹵素非磷化合物而難燃化時，含有少量添加劑而具 有優良難燃性，且具有優良耐熱性、耐衝擊性及流動性之 聚碳酸酯樹脂組成物及其成形品。 爲了達成上述目的，經本發明者們專心檢討後發現， 使用2 00 °C，荷重5kg之熔融指數（MFR )爲5以上高流 動性的丙烯腈-苯乙烯系樹脂，可維持難燃性及耐熱性， 且能使芳香族聚碳酸酯樹脂組成物大幅高流動化。 又，添加耐衝擊性提升劑時，可具有高耐衝擊，而完 成本發明。 即，本發明係有關， 1 . 一種聚碳酸酯樹脂組成物，其爲：（a )芳香族聚 碳酸酯樹脂6 0至9 7質量％及（B ) 2 0 0 °C，荷重5 k g之熔 融指數（MFR)爲5以上的丙烯腈-苯乙烯系樹脂3至4〇 質量％所組成，又，必要時對（A )及（B )之合計1 〇 〇質 量份添加（C )耐衝擊性提升劑〇至3 7質量份，（D )有 機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類金屬鹽0至3質量份，（E) 含官能基聚砂氧院化合物0至3質量份，（ρ )無機塡充 劑0至5 5質量份及（G )聚氟烯烴樹脂〇至2質量份而 -6- (3) 200407385 組成； 2 .如前項1 .所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中 烯腈-苯乙烯系樹脂之2 0 0 °C，荷重5 k g的熔融指數（ )爲1 5以上； 3 .如前項1 .所記載之聚碳酸醋樹脂組成物，其 丙烯腈-苯乙烯系樹脂之200 °C，荷重5kg的熔融指 M F R )爲3 0以上； 4.如前項1 .所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其 芳香族聚碳酸酯樹脂爲含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳 樹脂； 5 .如前項4 .所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其 含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂的聚有機矽氧 聚二甲有矽氧院； 6 ·如前項1 ·至5 .任一項所記載之聚碳酸酯樹脂 物，其中，芳香族聚碳酸酯樹脂之分子末端爲碳數1 3 5之院基； 7 .如前項1 ·至3 .任一項所記載之聚碳酸酯樹脂 物，其中，丙烯腈-苯乙烯系樹脂爲丙烯腈-苯乙烯共 8·如前項1 ·至5 ·任一項所記載之聚碳酸酯樹脂 物，其中，耐衝擊性提升劑爲，芯殼型彈性體及/或 膠成分之苯乙烯系樹脂； 9.如前項丨·至5·任一項所記載之聚碳酸酯樹脂 物，其中，有機驗金屬鹽及/或有機鹼土類金屬鹽爲 ，丙 MFR 中， 數（ 中， 酸酯 中， 烷爲 組成 〇至 組成 聚物 組成 含橡 組成 ，擴 (4) (4)200407385 酸鹼金屬鹽、磺酸鹼土類金屬鹽、聚苯乙烯磺酸鹼金屬鹽 及聚苯乙烯磺酸鹼土類金屬鹽中所選出之一種以上； 10·如前項1 ·至9 .任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組 成物，其中，含官能基聚矽氧烷化合物爲，具有一般式（ 1 ) R1aR2bSiO(4-a-b)/2 ( 1 ) (式中，R】爲官能基，R2爲碳數1至12之烴基，a及b 爲符合0<aS3、〇Sb<3、0<a + bS 3之關係的數） 所示基本構造之有機聚矽氧烷； 11. 如前項1 〇 .項所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其 中，R1爲烷氧基、氫基、羥基、環氧基及乙烯基中所選 出之一種以上； 12. 如前項1 ·至5 ·任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組 成物，其中，無機塡充劑爲板狀塡料及玻璃纖維中所選出 13. 如前項1 .至5 ·任一項所記載之聚碳酸酯樹脂組 成物，其中，無機塡充劑爲，添加枝狀塡料1至20質量 份及玻璃纖維5至3 5質量份所形成； 14. 如前項1 2 .所記載之聚碳酸酯樹脂組成物，其中 ，板狀塡料爲滑石、雲母及矽灰石中所選出之一種以上； 15. 如前項1 ·至5 .任何一項所記載之聚碳酸酯樹脂 組成物，其中，聚氟烯烴樹脂爲聚四氟乙烯； (5)200407385 ，聚 50萬 載之 【實 16.如前項1 5 .所記載之聚碳酸酯樹脂組 四氟乙烯爲，具有原纖維形成時，且平 至1000萬； 1 7 . —種成形品，其爲，如前項1 .至5 ·任 聚碳酸酯樹脂組成物所形成。 成物，其中 均分子量爲 何一項所記 脂並 族聚 融法 酸酯 基苯 (4- 丙烷 4-羥 羥基 )醚 施方式】 發明之最佳實施形態） 下面將詳細說明本發明。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，（A ) 無特別限制，可爲各種之物。 --般係使用二價苯酚與碳酸酯先驅物反應 碳酸酯。 又，可使用二價苯酚與碳酸酯先驅物利用 ’即，二價苯酚與光氧反應，或二價苯酣 等之酯交換法反應而得之物。 二價苯酚可爲各種之物，特別是例如，2 基）丙烷[雙酚 A]、雙（4-羥基苯基）甲 羥基苯基）乙烷、2,2·雙（4-羥基- 3,5-二 、4，4’-二羥基聯苯、雙（4_羥基苯基）環 基苯基）氧化物、雙（4-羥基苯基）硫化 苯基）硕、雙（4-羥基苯基）亞硕、雙（ 及雙（4-羥基苯基）酮等。 該二價苯酚又以雙（羥基苯基）鏈烷系爲 聚碳酸酯樹 而得之芳香 溶液法或熔 與二苯基碳 ，2-雙（4-羥 1烷、1 5 1-雙 甲基苯基） 鏈烷、雙（ 物、雙（4_ 4-羥基苯基 佳’特佳爲
-9- (6)200407385 ，以雙酚A爲主原料之物。 又，碳酸酯先驅物如，羰基鹵化物、羰基酯或 酯等，具體例如，光氣、二價苯酚之二鹵甲酸酯、 碳酸酯、二甲基碳酸酯及二乙基碳酸酯等。 其他二價苯酚如，氫醌、間苯二酚、兒茶酚等 上述二價苯酚可單獨使用或二種以上混用。 另外，聚碳酸酯樹脂可具有支鏈構造，所使用 劑如，1，1，1-三（4 -經基苯基）乙院、 羥基苯基）-1,3，5-三異丙基苯、均苯三酚、偏苯三 紅雙（〇·甲酚）等。 又，爲了調節分子量，可使用苯酚、p-t-丁基 P-t-辛基苯酚及p-枯基苯酚等。 本發明所使用之聚碳酸酯樹脂可爲，存在對苯 等二官能性羧酸，或其酯形成衍生物等之酯先驅物 聚碳酸酯聚合而得之聚酯一聚碳酸酯樹脂等共聚物 锺聚碳酸酯樹脂之混合物。 本發明所使用之聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子 舄 10,000 至 50,000，較佳爲 13,000 至 35,〇〇〇, 15,〇〇〇 至 20,000。 該黏度平均分子量（M v )係由，利用鳥伯羅 s十測定2 0 °C下二氯甲烷溶液之黏度，再求取極限黏 ’其後以下列式算出。 鹵甲酸 二苯基 之支化 酸及龊 苯酚、 二甲酸 下，使 ，或各 量一般 更佳爲 型黏度 度U ]
0.83 -10- (7) 200407385 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中’聚碳酸酯樹 含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂。 該含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂係由 酯部及聚有機矽氧烷部所形成，例如，將聚碳酸酯 及構成聚有機矽氧烷部之末端具有反應性基的聚有 烷溶解於二氯甲烷等溶劑中，加入雙酚A之氫氧 溶液後，利用三乙基胺等觸媒進行表面聚縮合反應 物。 含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂如， 3 -2923 5 9號公報、特開平 4-202465號公報、特丨 8 1 620號公報、特開平8 - 3 02 1 7 8號公報及特開平： 號公報等所揭示。 所使用的含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹 聚碳酸酯部之聚合度較佳爲3至1 00，聚有機矽氧 聚合度較佳爲2至5 00。 又，含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂的 矽氧烷含量一般爲〇. 1至2質量％，較佳爲0.3至 量％。 本發明所使用的含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳 脂的粘度平均分子量一般爲 5,000至100,000, 10,000 至 30,000，特佳爲 12,000 至 30,000。 就提升難燃性及耐衝擊性觀點，又以使用含聚 氧/院之方香族聚碳酸醋樹脂爲佳。 脂如， 聚碳酸 低聚物 機矽氧 化鈉水 而得之 特開平 圍平 8-0-7897 脂中， 烷部之 聚有機 1.5質 酸酯樹 較佳爲 有機矽 -11 - (8) (8)200407385 含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂中，聚有機矽 氧烷較佳如，聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷、聚甲基 苯基矽氧烷等，又以聚二甲基矽氧烷特佳。 又，黏度平均分子量（Mv )同上述聚碳酸酯樹脂求 得。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中，聚碳酸酯樹脂可爲 分子末端具有碳數10至35之烷基的聚碳酸酯樹脂。 該分子末端具有碳數1 〇至3 5之烷基的聚碳酸酯樹脂 可由製造聚碳酸酯樹脂時，使用具有碳數1 0至3 5之烷基 的烷基苯酚作爲末端停止劑而得。 該烷基苯酚如，癸基苯酚、--烷基苯酚、十二烷基 苯酚、十三烷基苯酚、十四烷基苯酚、十五烷基苯酚、十 六烷基苯酚、十七烷基苯酚、十八烷基苯酚、十九烷基苯 酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚、二十四烷基苯酚、 二十六烷基苯酚、二十八烷基苯酚、三十烷基苯酚、三十 二院基苯酌及三十五院基苯酣等。 該烷基苯酚之烷基對羥基可爲0-、m-或P-任何位置 ，但以P-位置爲佳。 又’烷基可爲直鏈狀、支鏈狀或其混合物。 該取代基可爲，至少1個爲上述碳數〗〇至35之烷基 ，其他4個並無特別限制，可爲碳數1至9之烷基、碳數 6至20之芳基、鹵素或無取代。 該分子末端具有碳數1 0至3 5之烷基的聚碳酸酯樹脂 可由後述聚碳酸醋系樹脂之任何情形下，例如，二價苯酉分 -12- (9) (9)200407385 與光氣或碳酸酯化合物反應時，爲了調節分子量，而以該 烷基苯酚作爲末端封止劑而得。 例如，於二氯甲烷溶劑中，存在三乙基胺觸媒及上述 具有碳數1 〇至3 5之烷基的苯酚下，使二價苯酚與光氣或 聚碳酸酯低聚物反應而得。 又，具有碳數10至35之烷基的苯酚係封止聚碳酸酯 樹脂之單末端或兩末端，而使末端改性。 此時之末端改性對全體末端爲20 %以上，較佳爲50% 以上。 即，其他末端爲羥基末端，或利用下列其他末端封止 劑封止之末端。 該其他末端封止劑可爲，製造聚碳酸酯樹脂時常用之 苯酉分、p-甲酣、p-tert -丁基苯酣、p-tert -辛基苯酌、p -枯 基苯i分、P·壬基苯酿、p-tert -戊基苯酣、溴苯1分及三溴苯 酚、五溴苯酚等。 其中，就環境問題又以不含鹵素之化合物爲佳。 又，爲了高流動化、芳香族聚碳酸酯樹脂之分子末端 較佳爲碳數10至35之烷基。 分子末端爲碳數10以上之烷基時，可提升聚碳酸酯 樹脂組成物之流動性。 但，分子末端爲碳數3 6以上之烷基時，會降低耐熱 性及耐衝擊性。 所使用之（B )丙烯腈-苯乙烯系樹脂爲200 °C、荷重 5kg熔融指數（MFR )爲5以上，較佳爲1 5以上之物。 -13- (10) (10)200407385 熔融指數（MFR )低於5時，將無法得到充分流動性° 丙烯腈-苯乙烯系樹脂中，丙烯腈含量較佳爲1 5至 4 0質量％，更佳爲2 0至3 0質量％。 丙烯腈含量低於〗5質量％或超過40質量％時’會降 低聚碳酸酯與丙烯腈-苯乙烯系樹脂之相溶性，而降低耐 衝擊性，因此恐產生層狀剝離等問題。 該丙烯腈-苯乙烯系樹脂較佳爲丙烯腈-苯乙烯共聚物 〇 市售物如，BS-218(日本艾安得公司製）及290FF( 鐵庫諾公司製）。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物係聚碳酸酯樹脂添加丙 烯腈-苯乙烯系樹脂而得，因此，無層狀剝離等，且能於 維持樹脂組成物之難燃性及耐熱性下提升流動性。 該兩樹脂之添加比爲，（A )聚碳酸酯樹脂60至97 質量％，較佳爲7 0至9 5質量％，更佳爲7 5至9 5質量％ ’ （B )丙烯腈-苯乙烯系樹脂3至4〇質量％，較佳爲5 至3 0質量％，更佳爲5至2 5質量％。 丙烯腈-苯乙烯系樹脂低於3質量％時，將無法得到充 分流動性。 又’超過4 0質量％時，會降低難燃性及耐衝擊強度 〇 (C )耐衝擊提升劑較佳如，芯殼型彈性體及含橡膠 成分之苯乙烯系樹脂等。 芯殼型彈性體具有芯及殼所構成之雙層構造，其中， -14- (11) (11)200407385 芯部分爲軟質橡膠狀態，表面之殼部分爲硬質樹脂狀態， 又’彈性體本身爲粉末狀（粒子狀態）且爲接枝橡膠狀彈 性體。 該芯殼型彈性體熔融摻混芳香族聚碳酸酯樹脂後，其 大部分粒子狀態能維持原有形態。 因添加後芯殼型彈性體大部分維持原有形態，故能均 勻分散而有不會產生表層剝離之效果。 該芯殼型彈性體可爲各種之物。 市售物如，KM-3 3 0 (洛姆&哈斯公司製）、梅塔普 W5 2 9、梅塔普S200 1及C223 A (三菱人造絲公司製）、 KM357P、EXL2315、EXL2603 (吳羽化學公司製）及海普 雷B621(日本傑翁公司製）等。 其例如，存在以烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯、 二甲基矽氧烷或二烯系化合物爲主體之單體所形成的橡膠 狀聚合物下，使一種或二種以上之乙烯系單體聚合而得之 物。 適用之烷基丙烯酸酯或烷基甲基丙烯酸酯爲，具有碳 數2至1 0的烷基之物。 具體例如，乙基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、2-乙基己 基丙烯酸酯及η-辛基甲基丙烯酸酯等。 該以烷基丙烯酸酯類爲主體之單體所形成的芯殻型彈 性體如，烷基丙烯酸酯類7 〇質量％以上與能共聚之其他 乙烯系單體，例如甲基甲基丙烯酸酯、丙烯腈、乙酸乙烯 、苯乙烯等3 0質量％以下反應而得的聚合物。 (12) (12)200407385 由二烯系化合物而得之橡膠具體例如，聚丁二烯，含 丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯之橡膠質聚合物、苯乙烯· 丁二烯·苯乙烯橡膠（SBS)、苯乙烯•丁二烯橡（SBR )、丁二烯·丙烯橡膠、異戊二烯·橡膠、異戊二烯·苯 乙烯橡膠、異戊二烯•丙烯橡膠、乙烯·丙烯橡膠等。 又，此時可適當添加二乙烯基苯、伸乙基二甲基丙烯 酸酯、三烯丙基氰酸酯、三烯丙基異氰酸酯等多官能性單 體作爲交聯劑進行反應。 存在橡膠狀聚合物下反應之乙烯系單體如，苯乙烯、 α -甲基苯乙烯等芳香族乙烯化合物、丙烯酸甲酯、丙烯 酸乙酯等丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等 甲基丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯化合物等 〇 上述單體可單用或二種以上組合使用，又，可與其他 乙烯系聚合物，例如乙酸乙烯、丙烯乙烯等乙烯酯化合物 共聚合。 該聚合反應例如可利用塊狀聚合、懸浮聚合及乳化聚 合等各種方法進行。其中又以乳化聚合法特佳。 所得之芯殻型彈性體較佳爲，含有上述橡膠狀聚合物 20質量％以上。 該芯殼型彈性體之具體例如，η-丁基丙烯酸酯60至 8 0質量％與苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯之接枝共聚物等 M A S樹脂彈性體。 市售物如，KM357P、EXL2315 (吳羽化學公司製） -16- (13) 200407385 等。 又，特佳爲，將至少一種之乙烯單體接枝 矽氧烷橡膠成分5至95質量％及聚丙烯基（ 酸酯橡膠成分9 5至5質量％，且具有不分離 之平均粒徑〇 · 〇 1至1 μ m的複合椽膠而得的複 性體。 該複合橡膠系彈性體中，又以各自橡膠單 聚物具有較高之耐衝擊改良效果。 該複合橡膠系彈性體之市售物如，梅塔普 菱人造絲公司製）等。 又，二烯系橡膠之市售物如，C223 A (三 司製）、EXL2603 (吳羽化學公司製）等。 含橡膠成分之苯乙烯系樹脂較佳爲，至少 體接枝聚合於橡膠而得之耐衝擊性苯乙烯系樹 成分之苯乙烯系樹脂如，聚丁二烯等橡膠聚合 之耐衝擊性聚苯乙烯（HIPS )、聚丁二烯聚合 乙烯而得之ABS樹脂等，又，含橡膠成分之 脂可二種以上倂用，或與上述橡膠未改性之苯 形成混合物使用。 含橡膠成分之苯乙烯系樹脂中，橡膠含量 8 0質量％，更佳爲1 0至7 0質量％。 橡膠比率低於5質量％時，耐衝擊性將不 過80質量％時，會降低熱安全性及熔融流動 凝膠、著色等問題。 聚合於含聚 甲基）丙烯 狀纏繞構造 合橡膠系彈 獨之接枝共 S2001 (三 菱人造絲公 苯乙烯系單 脂。含橡膠 苯乙烯而得 丙稀腈及苯 苯乙烯系樹 乙燃系樹脂 較佳爲5至 足，又，超 性，而產生 -17- (14) 200407385 該橡膠之具體例如，聚丁二烯、含丙燃酉; 基丙烯酸酯之橡質聚合物 '苯乙烯· J 一少布 膠（SBS)、苯乙烯·丁二烯橡膠（Sbr)、 烯橡膠、異戊二烯·橡膠、異戊二烯·苯乙烯 二烯•丙烯橡膠、乙烯·丙烯橡膠等。 其中又以聚丁二烯特佳。 所使用之聚丁二烯可爲，低順式丁二條（ ，2-乙烯鍵1至30莫耳％、丨54_順式_ 3〇至u )、高順式聚丁二烯（例如，含有ls2_乙烯鍵 以下’ 1，4-順式鍵78莫耳％以上之物）中任何 可使用其混合物。 巾售物之具體例如，B600N (宇部褰空/ DP-35(鐵庫諾公司製）及aT-〇5(日本耶安 等。 又’耐衝擊性提升劑之含量對（A )芳香 樹脂及（B )丙烯腈-苯乙烯系樹脂1 0 0質量份 質量份，較佳爲1至20質量份。 3量超過3 7質量份時，會降低難燃性、 性。 (D }有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類金屬 2 % ’但需爲至少具有一個碳原子之有機酸或 鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽。 該有機酸或有機酸酯爲，有機磺酸、有機 乙烯磺酸等。 隻酯及/或甲 •苯乙烯橡 丁二烯·丙 橡膠、異戊 例如，含有 莫耳％之物 2 〇莫耳％ —種，又， 公司製）、 得公司製） 族聚碳酸酯 爲〇至37 耐熱性及剛 鹽可爲各種 有機酸酯之 竣酸、聚苯 •18- (15) (15)200407385 又，鹼金屬爲鈉、鉀、鋰及絶等，鹼i類金屬爲鎂、 鈣、緦及鋇等。 其又以使用鈉、評及絶之鹽爲佳。 該有機酸之鹽可受氟、氯及溴等鹵素取代。 上述各種有機鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽中，有機磺酸 較佳如，一般式（2 ) (CnF2n+1S〇3 ) ( 2 ) (式中，η爲1至10之整數，Μ爲鋰、鈉、鉀及鉋等驗金 屬或鎂、釣、總及鋇等驗土類金屬，1Β爲]V[之原子價） 所示全氟鏈烷磺酸之鹼金屬鹽及鹼土類金屬鹽。 該化合物如，特公昭47-40445號公報所記載之物。 一般式（2 )之全氟鏈院磺酸如，全氟甲院磺酸、全 氟乙烷磺酸、全氟丙烷磺酸、全氟丁烷磺酸、全氟甲基丁 烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟庚烷磺酸及全氟辛烷磺酸等 〇 其中又以使用其鉀鹽爲佳。 其他如，烷基磺酸、苯磺酸、烷基苯磺酸、二苯基磺 酸、萘磺酸、2，5 -二氯苯磺酸、2，4，5 ·三氯苯磺酸、二苯 基砸-3-磺酸、二苯基硕μ 3, 3，-二磺酸、萘三磺酸及其氟取 代物、聚苯乙烯磺酸等有機酸磺酸之鹼金屬鹽及鹼土類金 屬鹽等。 特佳爲，全氧鏈院磺酸及二苯基擴酸。 -19- (16) (16)200407385 又’所使用的聚苯乙烯磺酸之鹼金屬鹽及/或硕土類 金屬鹽可爲，含有一般式（3)
(式中，X爲磺酸鹽基，㈤爲1至5，Y爲氫或碳數 10之烷基，又，η爲莫耳分率，〇<ngl) 所示磺酸鹽基之芳香族乙烯系樹脂。 該磺酸鹽基爲磺酸之鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽， 該金屬如，鈉、鉀、鋰、铷、鉋、鈹、鎂、鈣、緦、鋇等 另外，Y爲氫或碳數1 0之烴基，較佳爲氫或甲基。 m 爲 1 至 5，η 爲 0<nS 1。 即，磺酸鹽基（X )可爲，對芳香環含有全部取代物 ，部分取代物或無取代物。 爲了得到本發明之難燃性效果，可於考量含磺酸鹽基 之方香族乙烯系樹脂的含量等，而決定磺酸鹽基之取代比 率’並無特別限制，一般係使用1 0至1 〇 〇 %取代物。 又，聚本乙烯磺酸之鹼金屬鹽及/或鹼土類金屬鹽中 ’含擴酸鹽基之芳香族乙稀系樹脂非限定爲上述一般式（ 3)之聚苯乙烯樹脂，可爲苯乙稀系單體與能共聚之其他 -20- (17) 200407385 單體的共聚物。 該含磺酸鹽基之芳香族乙烯系樹脂的製造方法可爲， ①將上述具有磺酸基等之芳香族乙烯系單體，或能與其.共 聚之其他單體聚合或共聚的方法，②將芳香族乙稀系聚合 物，或芳香族乙烯系單體與能共聚之單體的共聚物，或其 混合聚合物硕化後，以驗金屬及/或驗土類金屬中和之方 法。
②之方法如，將濃硫酸及乙酸酐之混合液加入聚苯乙 烯樹脂之1，2-二氯乙烷熔液中加熱反應數小時，得聚苯乙 烯磺酸化物。其次，以相當於磺酸基莫耳量之氫氧化鉀或 氫氧化鈉中和，得聚苯乙嫌磺酸鉀鹽或鈉鹽。 本發明所使用的含磺酸鹽基之芳香族乙烯系樹脂的重 量平均分子量爲 1，〇〇〇至 300,000，較佳爲 2,000至 200,000。又，重量平均分子量可以GPC法測得
上述有機羧酸如，全氟甲酸、全氟甲烷羧酸、全氟乙 烷羧酸、全氟丙烷羧酸、全氟丁烷羧酸、全氟甲基丁烷羧 酸、全氟己烷羧酸、全氟庚烷羧酸及全氟辛烷羧酸等，可 使用該有機殘酸之鹼金屬鹽或'鹼土類金屬鹽。 該驗金屬鹽及驗土類金屬鹽同上述。 有機鹼金屬鹽及有機鹼土類鹽中又以磺酸鹼金屬鹽、 磺酸鹼土類金屬鹽、聚苯乙烯磺酸鹼金屬鹽及聚苯乙烯磺 酸鹼土類金屬鹽爲佳。 有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類鹽可單獨使用或二種 以上組合使用。 -21 - (18) 200407385 又，有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類鹽係爲了更進一 步提升難燃性及離模性而添加之物，因此，有機鹼金屬鹽 及/或有機鹼土類鹽之含量對（A )芳香族聚碳酸酯樹脂及 (B )丙烯腈-苯乙烯系樹脂1 00質量份爲0至3質量份， 較佳爲0.0 5至1質量份。 含量超過3質量份時，除了無法得到更高之難燃性外 ’會大幅降低耐衝擊強度等物性。 (E )含官能基聚矽氧烷化合物爲含官能基有機聚矽 氧烷化合物，即，具有一般式（1 ) R1aR2bSiO(4 -a-b)/2
(式中，R1爲官能基，R2爲碳數丨至12之烴基，a及b 爲符合0<aS3、0$b<3、且〇<a + b$3之關係的數） 所不基本構造之有機聚砂氧院聚合物及/或共聚物。 該官能基爲，含有烷氧基、芳基氧基、聚氧化烯基、 氫基、羥基、羧基、矽烷醇基、胺基、锍基、環氧基及乙 燦基等之物。 其中又以烷氧基、羥基、氫基、環氧基及乙烯基爲佳 〇 又’該官能基可爲，倂用具有複數官能基之有機聚矽 氧院聚合物及/或共聚物與具有不同官能基之有機聚矽氧 烷聚合物及/或共聚物而得之物。 具有一般式（1 )所示基本構造之有機聚矽氧烷聚合 -22- (19) (19)200407385 物及/或共聚物中，官能基（R1 ) /烷基（R2 ) —般爲0.1 至3，較佳爲〇. 3至2。 該含官能基聚矽氧烷化合物可爲液狀物、粉禾狀等， 但以熔融混練而具良好分散性之物爲佳。 例如，室溫下黏度爲10至5 00,000cst之液狀物。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的特徵爲，既使含官能 基聚矽氧烷化合物爲液狀，仍能均勻分散於組成物中，且 成形時或成形物表面少有流液情形。 含官能基聚矽氧烷化合物係爲了更進一步提升難燃性 而添加之物，因此，含官能基聚矽氧烷化合物之含量對（ A )芳香族聚碳酸酯樹脂及（B )丙烯腈-苯乙烯系樹脂 1〇〇質量份爲〇至3質量份，較佳爲0.1至2質量份。 含量超過3質量份時，會造成外觀不良及降低耐衝擊 性、耐熱性。 所使用之（F )無機質塡充劑如，滑石、雲母、矽英 石、高嶺土、矽藻土、碳酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、玻璃纖 維、碳纖維及鈦酸鉀等。 該無機質塡充劑中又以玻璃纖維及形態爲板狀之塡料 ，例如滑石、雲母及砂灰石爲佳。 滑石爲鎂之含水矽酸鹽，可使用一般市售物。 適用之玻璃纖維如，以含鹼玻璃、低鹼玻璃及無驗玻 璃等爲原料之物。 該玻璃纖維之形態並無特別限制’例如可使用粗紗' 軟玻璃纖維及短玻璃絲等任何形態之物。 -23- (20) (20)200407385 玻璃纖維之市售物如，CSH-3PA (日東紡漬公司製） 、丁511 (日本電氣硝子公司製）、MA409C (旭玻璃纖維 公司製）等。 又，所使用的無機質塡充劑之平均粒徑爲0. 1至 5 0 μηι，但以使用平均粒徑〇 · 2至2 0 μηι之物爲佳。 (F)無機質塡充劑係爲了提升尺寸精度及更進一步 提升難燃性而添加之物，因此，無機質塡充劑之含量對（ A )芳香族聚碳酸酯樹脂及（Β )丙烯腈-苯乙烯系樹脂 1〇〇質量份爲〇至55質量份，較佳爲0至40質量份，更 佳爲〇至2 0質量份。 特別是重視提升剛性、尺寸精度、難燃性及流動性之 平衡性時爲3至4 0質量份’較佳爲3至2 0質量份，更佳 爲3至1 5質量份。 含量超過5 5質量份時，會降低耐衝擊性、外觀、難 燃性及流動性。 無機質塡充劑中’玻璃纖維之含量較佳爲5至3 5質 量份，更佳爲5至30質量份。 又，板狀塡料之含量較佳爲1至2 0質量份，更佳爲 3至1 0質量份。 倂用上述含量之玻璃纖維及板狀塡料時，可維持難燃 性及耐熱性，且具有高流動性。 (G )聚氟烯烴樹脂一般爲含氟乙烯構造之聚合物及 共聚物，例如二氟乙稀聚合物、四氟乙烯聚合物、四氟乙 烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯與不含氟之乙烯系單體的 -24- (21) (21)200407385 共聚物。 其中又以聚四氟乙烯（PTFE)爲佳，又，其平均分 子童$父佳爲500,000以上，特佳爲500,00 0至1〇，〇〇〇,〇〇〇 〇 本發明所使用之聚四氟乙烯可爲現今已知之任何種類 〇 又’聚四氟乙烯較佳爲，具有原纖維形成能力之物。 具有原纖維形成能之聚四氟乙烯（PTFE )並無特別 限制’例如A S TM規格下，歸類爲型3之物。 其具體例如，特氟隆6 - 丁（三井•都彭股份公司製 )、保麗龍D-1、保麗隆F-103、保麗隆F201 (泰金工業 股份公司製）及CD07 6 (旭艾西愛股份公司製）等。 又，除了上述歸類爲型3之物外，例如阿可龍F 5 ( 蒙提弗股份公司製）、保麗隆MPA及保麗隆FA-100 (泰 金工業股份公司製）等。 該聚四氟乙烯（PTFE )可單獨使用或2種以上組合 使用。 上述般具有原纖維形成能之聚四氟乙烯（PTFE )例 如可由水性溶劑中，存在鈉、鉀、銨過氧二硫化物下，以 壓力1至lOOpsi、溫度0至200°C，又以20至100°C爲佳 ，使四氟乙烯聚合而得。 氟烯烴樹脂係爲了更進一步提升難燃性（例如v_0、 5 V )而添加之物，因此，氟烯烴樹脂之含量對（A )芳香 族聚碳酸酯樹脂及（B )丙烯腈-苯乙烯系樹脂〗〇〇質量份 -25- (22) (22)200407385 爲0至2質量份，較佳爲ο.〗至1質量份。 含量超過2質量份時，將無法配合添加量提升難燃性 〇 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物爲了改善成形性、耐衝 擊性、外觀、耐候性及剛性等，除了上述（A )至（G ) 所形成之成分外’可含有其他合成樹脂及彈性體。 又，必要時可含有熱塑性樹脂常用之添加劑成分。 例如，苯酚系、磷系及硫系防氧化劑、防靜電劑、聚 醯胺聚醚嵌段共聚物（賦予永久防靜電性能）、苯并*** 系及二苯甲酮系紫外線吸收劑、阻胺系光安定劑（耐候劑 )、離模劑、可塑劑、抗菌劑、相溶化劑及著色劑（染料 、顏料）等。 、 又，維持本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的特性下，隨 意成分之添加量並無特限限制。 下面將說明本發明之聚碳酸酯樹脂組成物的製造方法 〇 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物係由，依上述比率添加 各成分（A )之（G )，及依適當比率添加必要時所使用 之各種隨意成分後混練而得。 一般添加及混練用之機器如，利用帶狀摻混機、轉鼓 等預混後，利用漢氏混合機、班伯里混合機、單軸螺旋擠 壓機、雙軸螺旋擠壓機、多軸螺旋擠壓機及混練擠壓機等 方法進行。 混練時之加熱溫度一般係適當選自2 0 0至3 0 0。(：。 •26- (23) (23)200407385 該熔融混練成形又以使用擠壓成形機爲佳，特佳爲放 泄式擠壓成形機。 又，聚碳酸酯樹脂以外之含有成分可預先與聚碳酸酯 樹脂或其他熱塑性樹脂熔融混纺，即，以母體膠料方式添 加。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物可利用上述熔融混練成 形機，或以所得顆料爲原料，利用射出成形法、射出壓縮 成形法、擠押成形法、吹煉成形法、加壓成形法、真空成 形法及發泡成形法等製造種成形品。 其中又以利用上述熔融混練方法製造顆粒狀成形原料 後’將顆料射出成形射出壓縮成形而得射出成形品爲佳。 又，爲了防止外觀不良或輕量化，所採用之射出成形 方法可爲氣體注入成形法。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所形成的成形品較佳爲 ’ 26〇°C (含玻璃纖維時爲2 8 0 °C )下SFL (螺旋流動長 )[厚2mm]爲30以上。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所得的成形品可使用於 影印機、傳真機、電視、收錄音機、錄影機、電腦、印刷 機、電話、情報終端機、冰箱、計算機等OA機器、電器 電子機器之機體或部品等領域。 【實施方式】 下面將以實施例及比較例具體說明本發明，但本發明 非限於該例。 -27- (24) (24)200407385 製造例1[調製烷基苯酚（a)] 將反應原料用苯酚3 00質量份及1-廿二烯11〇質量 份[苯酚/烯烴=9/1 (莫耳比）]，以及觸媒用強酸性聚苯乙 烯系磺酸型陽離子樹脂（洛姆安公司；Amberlyst 15 ) 1 1 質量份加入具有擋板及攪拌翼之反應器中，1 2 0 °C下攪拌 反應3小時。 結果反應後減壓蒸餾精製，得烷基苯酚（a )。所得 烷基苯酚（a)之烷基碳數爲22。 製造例2[製造PC低聚物] 將雙酚A 6 0 k g熔解於5質量％氫氧化鈉水溶液4升 中，得雙酚A之氫氧化鈉水溶液。 其次，經由隔板將保持室溫的雙酚 A之氫氧化鈉水 溶液以1 3 8升/小時流量，及二氯甲院以6 9升/小時流量 導入內徑1 0 m m、管長1 〇 m m之管型反應器，且以並流方 式將光氣以10.7kg/小時流量吹入連續反應3小時。 所使用之管型反應器爲二重管，又，將冷卻水流經套 管部分，以使反應液之排出溫度保持爲25 t。另外，將 排出液之pH調整爲10至11。 將所得反應液靜置，分離去除水相後採集二氯甲烷相 (220升），得PC低聚物（濃度317g/升）。 所得PC低聚物之聚合度爲2至4，氯甲酸酯基濃度 爲0.7當量。 -28- (25) (25)200407385 製造例3 [製造反應性聚二甲基矽氧烷（PDMS )] 混合八甲基環四矽氧烷1，4 8 3 g ' 1，1 5 3，3 -四甲基二矽 氧烷1 8 . 1 g及8 6 %硫酸3 5 g，室溫下攪拌1 7小時。 其後分離油相，加入碳酸氫鈉25g後攪拌1小時。過 濾後以1 50°C、3torr ( 4 X 1 〇2pa )進行真空蒸餾以去除低 沸點物，得油物。 9 0 °C下將所得油物2 9 4 g加入2 -烯丙基苯酚6 0 g及氯 化鉑-醇鹽錯合物之粗鉑的混合物0.0 0 1 4 g中。 將所得混合物保持於9 0至1 1 5 °C下攪拌3小時。 以二氯甲烷萃取生成物後，以80%之水性甲醇洗淨3 次以去除過剩之2-烯丙基苯酚。利用硫酸鈉使生成物乾 燥後，真空中溫度至1 1 5 °C下餾去溶劑。 所得末端苯酚PDMS利用1NMP測得之二甲基矽氧烷 單位之重覆數爲150。 製造例4 [製造PC-聚二甲基矽氧烷（PDMS )共聚物 PC-2] 將製造例3所得之反應性P D M S 1 3 8 g溶解於二氯甲 烷2升中，再混合上述所得之PC低聚物1 〇升。 其次加入氫氧化鈉2 6 g溶解於水1升而得之物’及三 乙基胺5.7cc，室溫下以5 00rpm攪拌反應1小時。 結束反應後，將雙酚A 6 0 0 g溶解於5 · 2質量％之氫 氧化鈉水溶液5升而得之物、二氯甲烷8升及P-tert-丁基 -29- (26) 200407385 苯酚96g加入上述反應系中，室溫下以50〇rpm攪拌反應 2小時。 反應後加入二氯甲烷5升，再依序以水5升進行水洗 ，以〇.〇3當量氫氧化鈉水溶液5升進行鹼洗淨，以0.2 當量鹽酸5升進行酸洗淨及水5升進行2次水洗，最後去 除二氯甲烷，得片狀PC-PDMS共聚物PC-2。
以120°C將所得PC-PDMS共聚物PC-2真空乾燥24 小時。 所得黏度平均分子量爲17,200，PDMS含有率爲3.0 質量％。 又，PDMS含有率係以下列方式求取。 (1 ) PDMS含有率 依據1 Η · N M R中出現於1 . 7 p p m的雙酚A之異丙基的 甲基峰，與出現於0.2ppm的二甲基矽氧烷之甲基峰的強 度比而求得。 製造例5[製造丙烯腈苯乙烯只聚物AS-1] 將苯乙烯7 0份、丙烯腈3 0份、磷酸鈣1 . 〇份、 G A F A C G B 5 2 0 (分散助劑，東邦化學（股）製商品名 )0 · 0 3份、月桂基過氧化物〇 · 6份、t _十二烷硫醇1 . 〇份 及離子父換水2 0 0份加入附攪拌機之不銹鋼製反應釜中， 升溫至8 0 °C後進行6小時聚合，得轉化率9 8 %之固有黏 度0.6dl/g(20°C、Ν，Ν’-二甲基甲醯胺中）的共聚物。 -30- (27) (27)200407385 實施例1室1 5及比較例1至1 ο 依表1、表2、表3及表4所示比率混合各成分[(A )及（B)成分爲質量％，其他成分爲對（A)及（B)所 形成之樹脂1 〇〇質量份之質量份];再供給放泄式雙軸擠 壓成形機[東芝機械公司製：TEM 35]，以2 8 0 °C熔融混練 使其顆粒化。 又’未熔融混練前，將防氧化劑用伊魯卡1 〇 7 6 (吉 巴斯公司製）0.1質量份及阿得卡c (旭電化工業公司製 )0 · 1質量份加入實施例1至1 5及比較例1至1 〇之原料 樹脂中。 實施例6係以PEP-36[雙（2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯 基）季戊四醇-二-磷酸酯](旭電化工業公司製）取代阿 得卡C (旭電化工業公司製）。 其後以1 20 °C將所得顆粒乾燥12小時，再以成形溫 度2 6 0 °C，模具溫度8 0 °C射出成形，得試驗片。 又，比較例5及比較例1 〇之乾燥溫度爲8 〇 t：，成形 溫度爲240t及模具溫度爲4(TC。 利用各種試驗評估使用所得試驗片之性能，結果如表 1及表2所示。 所使用之成形材料及性能評估方法如下列所示。 (A )芳香族聚碳酸酯樹脂
PC-1 : FN 1 7 00A (出光石油化學公司製），雙酚 A -31 - (28) (28)200407385 聚碳酸酯樹脂，MFR = 27g/10分（ 300 °C、荷重1.2kg)， 黏度平均分子量：17,800 PC-2 : PC-PDMS，含聚二甲基矽氧烷（PDMS )雙酚A 聚碳酸酯樹脂，黏度平均分子量；1 7,2 0 0，P D M S含有率 ;3 · 0 重量 ％，p d M S 鏈長（η ) ； 150 PC-3 : FN 1 5 00 (出光石油化學公司製），雙酚 Α聚 碳酸酯樹脂，MFR = 36g/10分（300 °C、荷重 1.2kg)，黏 度平均分子量；14,300 PC-4:FN 1 900A (出光石油油化學公司製），雙酚 a 聚碳酸酯樹脂，MFR=19g/10分（30CTC、荷重1.2kg)， 黏度平均分子量；1 9 5 5 0 0 (B )丙烯腈-苯乙烯系樹脂 AS-1 :丙烯腈苯乙烯共聚物，MFR = 38g/l 0分（200 °C、荷重 5kg ) AS-2:丙烯腈苯乙烯共聚物；BS-218 (日本艾安得公 司製），MFR=18g/10 分(2 00 °C、荷重 5kg) AS-3 :丙烯腈苯乙烯共聚物；2 90FF (鐵庫諾公司製 )，MFR=15g/10 分(20 0 °C、荷重 5kg ) A S - 4 :丙烯腈苯乙烯共聚物；2 9 0 N (鐵庫諾公司製 )’ MFR = 3.5g/10 分（ 200。。、荷重 5kg ) (C)耐衝擊性提升劑 HIPS :耐衝擊性聚苯乙烯；IT44 (出光石油化學公司 -32- (29) 200407385 製），聚丁二烯與苯乙烯之接枝聚合物；橡膠含量=]0質 量 ％，MFR = 8g/10 分（ 200°C、荷重 5kg) 彈性體-1 : EXL2603 (吳羽化學公司製） 彈性體-2 : C 223 A (三菱人造絲公司製） ABS-1 ：丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物；B600N (宇部 賽空公司製），橡膠含量60質量％
ABS-2:丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物；AT-05 (日本艾 安得公司製），MFR = 5.2g/10分（20(TC、荷重5kg) (D )有機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類金屬鹽 金屬鹽1 :聚苯乙烯磺酸鈉（獅子公司製） (E)含官能基聚矽氧烷化合物 聚矽氧烷：甲基氫聚矽氧烷；X40-2664F (信越化學 公司製）
(F )無機塡充劑 滑石：TP-425 (富士滑石工業公司製），平均粒徑； 4.9 μιη 玻璃纖維：MA409C (旭硝子纖維公司製） (G)聚氟烯烴樹脂 PTFE : CD076 (旭硝子弗洛保公司製） -33- (30) 200407385 (Η )硝系難燃劑：PER (旭電化工業公司製）；間苯 二酚（二苯基磷酸酯） [性能評估方法] (1 ) S F L (螺旋流動長） 以射出壓 80kg/cm2 ( 7.84MPa)、成形溫度 2 6 0 °C ( 含玻璃纖維時爲2 8 0 °C )、模具溫度8(TC、厚2mm之條 件測定。但，比較例5及比較例1 0之模具溫度爲40°C。 φ (2 ) IZOD (艾索德衝擊強度） 依據ASTM D2 5 6以23 °C測定。又，以厚度1/8英 寸之5片進行試驗後求得之平均値。單位：k】/m2 (3) HDT(熱變形溫度，1.83MPa)
依據ASTM D64 8測定。單位：°C
(4 )彎曲彈性率（MPa) 依據ASTM D790測定。單位：MPa (5 )燃燒性 依據UL94燃燒試驗測定。 試驗片厚度：1 · 5 m m。又，依據燃燒測試進行垂直燃 燒試驗。 •34- (31)200407385 表 1 實施例 1 2 3 4 5 6 7 組 成 PC-1 70 70 70 70 68 85 70 PC-2 15 15 15 15 16 0 15 AS-1 15 15 0 0 16 15 15 AS-2 0 0 15 0 0 0 0 AS-3 0 0 0 15 0 0 0 AS-4(比較） 0 0 0 0 0 0 0 HIPS 0 0 0 0 0 0 0 彈性體-1 3 0 3 3 0 3 0 彈性體-2 0 3 0 0 0 0 0 ABS-1 0 0 0 0 5 0 0 ABS-2 0 0 0 0 0 0 0 金屬鹽 0 0 0 0 0 0.1 0 聚石夕氧院 0 0 0 0 0 0.3 0 滑石 5 5 5 5 5 5 0 PTFE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0 評 估 SFL (260°C，2cm 厚） 36 36 33 31 36 36 37 IZOD(kJ/m 勹 48 48 50 55 46 46 8 HDT (1.83MPa 荷重） 118 118 118 119 118 117 120 難燃性 (1.5mm?UL94) V-1 V-1 V-1 V-1 V-1 ν·ι V-1 (32) 200407385 (32)
表 2 比較例 1 2 3 4 5 組 成 PC-1 70 62 82 81 88 PC-2 15 16 18 19 0 AS-1 0 0 0 0 0 AS-2 0 0 0 0 0 AS-3 0 0 0 0 12 AS-4(比較） 15 22 0 0 0 HIPS 0 0 0 19 0 彈性體-1 3 3 0 3 4 彈性體-2 0 0 0 0 0 ABS-1 0 0 0 0 0 ABS-2 0 0 18 0 0 金屬鹽 0 0 0 0 0 聚矽氧烷 0 0 0 0 0 滑石 5 5 5 5 5 PTFE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 磷系難燃劑 (PFR) 0 0 0 0 8 評 估 SFL (260°C，2cm 厚） 26 30 31 32 37 (240〇C ) IZOD(kJ/m 勹 50 48 55 50 30 HDT (1.83MPa 荷重） 119 116 120 118 80 難燃性 (1.5mm?UL94) V-1 V-2 OUT V-2 OUT V-2 OUT V-0
-36- (33) (33)200407385 由表1得知，使用熔融指數較高之（B )成分，可得 維持難燃性及耐熱性的同時提升流動性的非鹵素、非磷化 合物之聚碳酸酯樹脂組成物。 又，添加（C )成分時不會降低難燃性，且可高衝擊 化。 由表2之比較例1及2得知，熔融指數較低之丙烯 腈-苯乙烯系樹脂會減少提升流動性之效果，且增加添加 量時會降低難燃性。 又，由比較例3及4得知，僅含（C )成分（HIPS、 ABS )雖可提升流動性及耐衝擊強度，但會降低難燃性。 比較例5因添加磷系難燃劑，故具有優良難燃性’但 耐熱性非常低。 、
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表 3 實方 担例 8 9 10 11 12 13 14 15 組 成 PC-1 0 0 66 88 0 0 0 0 PC-2 0 0 22 0 0 0 0 0 PC-3 94 0 0 0 94 94 94 94 PC-4 0 88 0 0 0 0 0 0 AS-1 6 12 12 0 6 6 6 6 AS-2 0 0 0 12 0 0 0 0 AS-4(比較） 0 0 0 0 0 0 0 0 彈性體-1 7 7 7 7 5 0 0 0 彈性體-2 70 70 70 70 0 5 0 0 ABS-1 0 0 0 0 0 0 5 0 ABS-2 0 0 0 0 0 0 0 0 金屬鹽 0.1 0.1 0.1 0 0.1 0.1 0.1 0.1 聚5夕氧院 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 玻璃纖維 10 10 10 10 10 10 10 10 滑石 5 5 5 5 5 5 5 5 PTFE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 評 估 SFL (280°C，2cm 厚) 37 33 35 35 35 35 36 36 IZOD(kJ/m 勹 5 10 10 8 12 12 10 10 HDT (1.83MPa 荷 重） 135 137 136 136 135 135 135 135 彎曲彈性率 (MPa) 4300 4500 4500 4400 4200 4200 4100 4100 難燃性 (1.5mm，UL94) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0
•38- (35) 200407385 (35)
表 4 比較例 6 7 8 9 10 PC-1 0 70 0 0 0 PC-2 0 24 0 0 0 PC-3 94 0 100 100 0 PC-4 0 0 0 0 100 AS-1 0 0 0 0 0 AS-2 0 0 0 0 0 AS-4(比較） 6 6 0 0 0 組 彈性體-1 0 0 0 0 14 彈性體-2 0 0 0 0 0 成 ABS-1 0 0 0 0 0 ABS-2 0 0 31 0 0 金屬鹽 0.1 0 0.1 0.1 0 聚矽氧烷 0.3 0.3 0.3 0.3 0 玻璃纖維 10 10 10 10 14 滑石 5 5 5 5 5 PTFE 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 磷系難燃劑（PFR) 0. 0 0 0 14 SFL (280°C ,2cm 厚） 28 26 33 28 48 評 估 IZOD(kJ/m 勹 5 10 12 5 10 HDT (1.83MPa 荷重） 135 136 133 136 90 彎曲彈性率(MPa) 4100 4200 4100 4200 4200 難燃性(1.5mm，UL94) V-0 V-0 V-2 OUT V-0 V-0
-39- (36) (36)200407385 由表3得知，使用熔融指數較高之（b )成分，可得 到維持難燃性、耐熱性及剛性的同時提升流動性之非鹵素 •非磷化合物的玻璃纖維強化聚碳酸酯樹脂組成物。 由表4之比較例6及比較例7得知，熔融指數較低之 丙烯腈-苯乙烯系樹脂會減少提升流動性之效果。 又’由比較例8得知，僅含（C )成分（AB S )時雖 可提升流動性，但會降低難燃性。 由比較例9得知’僅降低聚碳酸酯樹脂之分子量時會 減少提升流動性之效果。 由比較例1 〇得知’磷系難燃劑雖具有優良流動性及 難燃性，但耐熱性非常低。 產業上利用可能性 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物因使用（B )成分之 2 00 C、荷重5kg的熔融指數（MFR )爲5以上之丙烯腈-苯乙_系樹脂，故不含鹵或磷之難燃劑成分下，可維持難 燃性、耐熱性及耐衝擊性，且具有優良流動性。 -40 -

Claims (1)

  1. (1) 200407385 拾、申請專利範圍 1 · 一種聚碳酸酯樹脂組成物，其爲：（A )芳香族 碳酸酯樹脂60至97質量％及（B) 200 °C、荷重5kg之 融指數（M F R )爲5以上的丙烯腈-苯乙烯系樹脂3至 質量％所組成，又，必要時對（A )及（Β )之合計1 00 量份添加（C )耐衝擊性提升劑〇至3 7質量份，（D ) 機鹼金屬鹽及/或有機鹼土類金屬鹽〇至3質量份，（E 含官能基聚矽氧烷化合物0至3質量份，（F )無機塡 劑0至55質量份及（G)聚氟烯烴樹脂〇至2質量份 組成。 2 ·如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯樹脂組成物， 中，丙烯腈-苯乙烯系樹脂的2 0 0 °C、荷重5 k g的熔融 數（MFR)爲15以上。 3 .如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯樹脂組成物 其中，丙烯腈-苯乙烯系樹脂的2 0 0 °C、荷重5 k g之熔 指數（MFR)爲30以上。 4 ·如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯樹脂組成物 其中，芳香族聚碳酸酯樹脂爲含聚有機矽氧烷之芳香族 碳酸酯樹脂。 5 ·如申請專利範圍第4項之聚碳酸酯樹脂組成物 其中，含聚有機矽氧烷之芳香族聚碳酸酯樹脂的聚有機 氧院爲聚二甲基矽氧垸。 6·如申請專利範圍第1至5項中任何一項之聚碳 酯樹脂組成物，其中，芳香族聚碳酸酯樹脂之分子末端 聚 熔 40 質 有 ) 充 所 其 指 融 聚 矽 酸 爲 -41 - (2) 200407385 碳數1 0至3 5之烷基。 7 ·如申請專利範圍第丨至3項中任何一項之聚碳酸 酯樹脂組成物’其中，丙烯腈-苯乙烯系樹脂爲丙烯腈_苯 乙烯共聚物； 8 ·如申請專利範圍第丨至5項中任何一項之聚碳酸 醋樹脂組成物，其中，耐衝擊性提升劑爲芯殼型彈性體及 /或含橡膠成分之苯乙燦系樹I旨。
    9 ·如申口円專利圍第}至5項中任何一項之聚碳酸 _ Hfi 1¾ @ H胃機驗金屬鹽及/或有機驗土類金 屬鹽爲_酸驗金屬鹽、g酸驗土類金屬鹽、聚苯乙嫌礦酸 鹼金屬鹽及聚苯乙烯磺酸鹼土類金屬鹽中所選出之〗種以 上。 1 〇.如申請專利範圍第丨至5項中任何一項之聚碳酸 酯樹脂組成物’其中’含官能基聚矽氧烷化合物爲，具有 一般式（1 )
    R】aR2bSiO(4 小 b)/2 (式中，R1爲官能基’R爲碳數1至12之烴基，a及b 爲符合0<aS 3、OS b<3、G<a + b$ 3之關係的數） 所示基本構造之有機聚砂氧院。 11.如申請專利範圍第1 〇項之聚碳酸酯樹脂組成物 ，其中，R1爲烷氧基、氫基、羥基、環氧基及乙烯基中 所選出之1種以上。 -42- (3) 200407385 1 2 ·如申請專利範圍第1至5項中任何一項之聚碳酸 酯樹脂組成物，其中’無機塡充劑爲板狀塡料及玻璃纖維 中所選出。 13·如申請專利範圍第1至5項中任何一項之聚碳酸 酯樹脂組成物，其中，無機塡充劑係添加板狀塡料1至 2 0質量份及玻璃纖維5至3 5質量份所形成。 14. 如申請專利範圍第1 2項之聚碳酸酯樹脂組成物 ，其中，板狀塡料爲滑石、雲母及矽灰石中所選出之1種 以上。 15. 如申請專利範圍第1至5項中任何一項之聚碳酸 酯樹脂組成物，其中，聚氟烯烴樹脂爲聚四氟乙烯。 1 6 .如如申請專利範圍第1 5項之聚碳酸酯樹脂組成 物，其中，聚四氟乙烯具有原纖維形成能，且平均分子量 爲5萬至1 000萬。
    ]7. —種成形品，其爲，如申請專利範圍第1至5項 中任何一項之聚碳酸酯樹脂組成物所形成。 -43- 200407385 柒、（一）、本案指定代表圖為：無 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明： ίκ
    捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式··
    -4-
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