TR201810510T4 - Fungisitler olarak fenilpiperidinkarboksamid deriveleri. - Google Patents

Abstract

R1, R2, R3 ve R4 sembollerinden her birinin tarifnamede tanımlanan gibi olduğu formülün (I) fenilpiperidinkarboksamid deriveleri ve formülün (I) bileşiklerinin tuzları, metal kompleksleri ve N-oksitleri ve fitopatojenik zararlı mantarların kontrol edilmesine yönelik kullanımları ve formülün (I) bileşiklerinin hazırlanmasına yönelik proseslerdir.

Description

TARIFNAME FUNGISITLER OLARAK FENILPIPERIDINKARBOKSAMID DERIVELERI Bulus, FenilpiperidInkarboksamid deriveleri, agrokimyasal olarak aktif tuzlari, kullanimlari ve bitkiler içindeki ve1veya üzerindeki veya bitkilerin tohumlari içindeki ve/veya üzerindeki zararli fitopatojenik mantarlarin kontrol edilmesine yönelik yöntemler ve bilesimler, bu tür bilesimlerin ve islenmis tohumun üretilmesine yönelik prosesler ve tarim, bahçecilik ve ormancilikta, hayvan sagliginda, materyallerin korunmasinda ve ev ve hijyen sektöründe zararli fitopatojenik mantarlarin kontrol edilmesine yönelik kullanimlari ile ilgilidir. Mevcut bulus ayrica, Fenilpiperidinkarboksamid derivelerinin hazirlanmasina yönelik bir proses ile ilgilidir.

Halihazirda belirli heterosiklik olarak sübstitüe edilmis tiyazollerin, fungisidal mahsul uygulama oranlarinda bu bilesiklerin fungisidal etkinligi her zaman yeterli degildir. Örnegin aktivite spektrumu, toksisite, selektivite, uygulama orani, kalintilarin olusumu ve uygun üretime iliskin olmak üzere modern mahsul koruma ajanlari ile ilgili ekolojik ve ekonomik taleplerin sabit sekilde artmasi ve ayrica örnegin direnç ile ilgili problemlerin olmasi nedeniyle en azindan bazi bölgelerde bilinenlere göre avantajlara sahip olan yeni mahsul koruma bilesimlerinin özellikle fungisitlerin gelistirilmesine ihtiyaç vardir.

Mevcut Fenilpiperidinkarboksamid derivelerinin, bahsedilen amaçlarin en azindan bazi açilarini saglayabildigi ve mahsul koruma bilesimleri olarak, özellikle fungisitler olarak kullanima uygun oldugu beklenmedik bir sekilde bulunmustur.

Bulus, formülün (l) bilesiklerini saglar burada radikaller asagidaki sekilde tanimlanir: R1, R2, R3 ve R4 birbirinden bagimsiz olarak H veya flordur, bu sübstitüentlerden en az biri, flor atomudur.

Radikallerin asagidaki sekilde tanimlandigi (Tablo 1)formülün (I) bilesikleri tercih edilir.

R1 R2 R3 R4 l-1 floro hidrojen hidrojen floro l-2 floro hidrojen hidrojen hidrojen l-3 floro floro hidrojen hidrojen l-4 floro hidrojen floro hidrojen Hazirlama proseslerinin ve ara ürünlerin açiklamasi Formülün (l) Fenilpiperidinkarboksamid deriveleri ve ara ürünleri, farkli sekillerde hazirlanabilir. Bunlar, örnegin WO 12/055837 olmak üzere diger tiyazolilpiperidinlere yönelik literatürde açiklanan yollara benzer sekilde veya asagida sematik olarak gösterilen sekilde hazirlanir. Aksi belirtilmedikçe her radikal yukarida tanimlanan Formülün (l) bilesiklerinin hazirlanisina yönelik bulusa göre prosesler istege bagli olarak bir veya birkaç reaksiyon yardimci maddesi kullanilarak gerçeklestirilir.

Gerekli olmasi halinde faydali reaksiyon yardimci maddeleri, inorganik veya organik bazlar veya asit alicilaridir. Bunlar tercihen, alkali metal veya toprak alkali metal asetatlar, amidler, karbonatlar, hidrojenkarbonatlar, hidritler, hidroksitler veya alkoksitler, örnegin sodyum asetat, potasyum asetat veya kalsiyum asetat, Iityum amid, sodyum amid, potasyum amid veya kalsiyum amid, sodyum karbonat, potasyum karbonat veya kalsiyum karbonat, sodyum hidrojenkarbonat, potasyum hidrojenkarbonat veya kalsiyum hidrojenkarbonat, Iityum hidrit, sodyum hidrit, potasyum hidrit veya kalsiyum hidroksit, Iityum hidroksit, sodyum hidroksit, potasyum hidroksit veya kalsiyum hidroksit, sodyum metoksit, etoksit, n- veya i-propoksit, n-, i-, 3- veya t-bütoksit veya potasyum metoksit, etoksit, n- veya i-propoksiti n-, i-, 5- veya t- bütoksit ve ayni zamanda bazik organik nitrojen bilesikleri örnegin trimetilamin, trietilamin, tripropilamin, tribütilamin, etildiizopropilamin, N,N-dimetilsiklohekzilamin, disiklohekzilamin, etildisiklohekzilamin, N,N-dimetilanilin, N,N-dimetilbenzilamin, piridin, etiI-2-metilpiridin, 4-dimetilamin0piridin, N-metilpiperidin, 1,4-diazabisiklo[2.2.2]oktan (DABCO), veya 1,8-diazabisiklo[5.4.0]undek-7- eni (DBU) içerir.

Bulusa göre prosesler istege bagli olarak bir veya birkaç seyreltici kullanilarak gerçeklestirilir. Faydali seyrelticiler esas olarak atil organik solventlerdir. Bunlar tercihen, alifatik ve aromatik, istege bagli halojenli hidrokarbonlar, örnegin pentan, hekzan, heptan, siklohekzan, metil siklohekzan, petrol eteri, benzin, Iigroin, benzeri, toluen, ksilen, metilen klorid, etilen klorid, kloroform, karbon tetraklorid, klorobenzen ve o-diklorobenzen, eterler örnegin dietil eter, metil tert-bütil eter ve dibütil eter, glikol dimetil eter ve diglikol dimetil eter, metiltetrahidrofuran, tetrahidrofuran ve dioksan, ketonlar örnegin aseton, metil etil keton, metil izopropil keton ve metil izobütil keton, esterler örnegin metil asetat, etil asetat ve bütil asetat, nitriller örnegin asetonitril, propiyonitril ve bütironitril, alkoller örnegin metanol, etanol, propanol, izo-propanol, bütanol, tert-bütanol, amidler, örnegin dimetilformamid, dimetilasetamid ve N- metilpirolidon ve ayni zamanda dimetil sülfoksit, tetrametilensülfon ve hekzametilfosforamid ve DMPU'yu içerir.

Bulusa göre proseslerde reaksiyon sicakliklari, nispeten genis bir aralikta degistirilebilir. Genel olarak kullanilan sicakliklar, O°C ile 250°CS arasindadir, 10°C ile 185°C arasindaki sicakliklar tercih edilir.

Reaksiyon süresi, reaksiyon ölçeginin ve reaksiyon sicakliginin bir fonksiyonu olarak degisir, ancak genellikle birkaç dakika ile 48 saat arasindadir.

Bulusa göre prosesler genel olarak standart basinç altinda gerçeklestirilir. Ancak yüksek veya düsük basinç altinda çalisilmasi da mümkündür.

Bulusa göre proseslerin performansina yönelik olarak her durumda gerekli olan baslangiç materyaller, genellikle yaklasik olarak esmolar miktarlarda kullanilir. Ancak her durumda kullanilan bilesenlerden birinin nispeten büyük bir fazlalikta kullanilmasi mümkündür.

Proses A Sema 1: Proses A W1, bir ayrilma grubudur ve R1, R2, R3 ve R4 sembollerinden her biri, tarifnamede tanimlanan gibidir.

Bilesikler (III) ile reaksiyon yoluyla ilgili bilesiklerden (ll) formülün (l) bilesiklerinin hazirlanmasina iliskin bir yol, Sema 1'de (proses A) gösterilir.

Tiyokarboksamid (ll), Iiteratürden bilinen yöntemler ile elde edilebilir (bakiniz örnegin i:i-Bir ayrilma grubuna (III) sahip halo ketonlar veya ilgili ketonlar (örnegin toluensülfoniloksi ketonlar) ayni zamanda Iiteratürden bilinen yöntemler ile elde Tiyazoller (l), tiyokarboksamidlerden (Il) ve :i- bir ayrilma grubuna (III) sahip halo ketonlar veya ilgili ketonlardan Hantzsch tiyazol sentezi ile elde edilir (bakiniz örnegin 363, "Comprehensive Heterocyclio Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 3, pages Proses A tercihen, bir veya birkaç seyreltici kullanilarak gerçeklestirilir. Proses A performansinda atil organik solventler tercih edilen bir seçenektir (örnegin N,N- dimetilformamid ve etanol).

Uygun olmasi halinde örnegin trietilamin olmak üzere yardimci bir baz kullanilir.

Reaksiyon bittikten sonra bilesikler (l), geleneksel ayirma teknikleri ile reaksiyon karisimindan ayrilir. Gerekli olmasi halinde bilesikler, rekristalizasyon veya kromatografi ile saflastirilir.

Proses B Sema 2: Proses B R R Baz ' g: 4 I 5 R" R3, R; ve R'î sembollerinden her biri, tarifnamede tanimlanan gibidir Bilesikler (V) ile ilgili bilesiklerden (IV) formülün (l) bilesiklerinin hazirlanmasina iliskin bir yol, Sema 2'de (proses B) gösterilir.

Genel formüle (l) sahip bir bilesik, istege bagli olarak bir asit tutucu/baz örnegin trietilamin, 1,8-diazabisikl0[5.4.0]undek-7-en veya Hünig bazi varliginda genel formüle (IV) sahip bir bilesigin izosiyanat (V) ile birlesme reaksiyonu yoluyla literatürde (bakiniz Izosiyanat (V) ticari olarak temin edilebilir.

Formülün (IV) bilesikleri, Iiteratürden (bakiniz örnegin WO 13/098229) bilinen Reaksiyon bittikten sonra bilesikler (l), geleneksel ayirma yöntemlerinden biri ile reaksiyon karisimindan ayrilir. Gerekli olmasi halinde bilesikler, rekristalizasyon veya kromatografi ile saflastirilir.

Proses C Sema 3: Proses c N ., Korumasi: birakma ' R W asetil, Ci-Ci-aikoksikarbonil. benzil veya benziloksikarbonildir, burada benzil ve benziloksikarbonil` asagidaki sübstitüemler ile 5 kez sübstitüe edilebilir: haioien. Ci-Ci-alkil, Ci- Ci-haioaikil. Ce-C.i-alkoksi veya Ci-Ci-haloaikoksi; R1, R9, RT' ve R'1 sembollerinden her biri, tarifnamede tanimlanan gibidir Ilgili bilesiklerden (VI) formülün (IV) bilesiklerinin hazirlanmasina iliskin bir yol, Sema 3'te (proses C) gösterilir.

Formülün (VI) bir bilesigi, literatürde ("Protective Groups in Organic Synthesis"; Theodora W. Greene, Peter G. M. Wuts; Wiley-Interscience; Third Edition; 1999 494- 653) açiklanan koruma gruplarinin uzaklastirilmasina yönelik uygun yöntemler ile formülün (IV) bir bilesigine dönüstürülür. Örnegin tert-Butoksikarbonil ve benziloksikarbonil koruma gruplari, asidik bir ortamda örnegin hidroklorik asit veya trifloroasetik asit ile) uzaklastirilabilir. Asetil koruma gruplari, bazik kosullar altinda (örnegin potasyum karbonat veya sezyum karbonat ile) uzaklastirilabilir. Benzilik koruma gruplari, bir katalizör (örnegin aktif karbon üzerinde paladyum) varliginda hidrojen ile hidrojenolitik olarak uzaklastirilabilir.

Reaksiyon bittikten sonra bilesikler (IV), geleneksel ayirma tekniklerinden biri ile reaksiyon karisimindan ayrilir. Gerekli olmasi halinde bilesikler, rekristalizasyon veya kromatografi ile saflastirilir veya istenmesi halinde sonraki adimda saflastirilmadan da kullanilabilir. Ayni zamanda genel formül (IV) bilesiginin bir tuz, örnegin hidroklorik asit veya trifloroasetik asit tuzu olarak izole edilmesi mümkündür.

Proses D Sema 4: Proses D Wi. ayrilma grubudur ve W3, R'. R3. R3 ve R'i sembollerinden her biri, yukarida tanimlanan gibidir Ilgili bilesiklerden (VII) formülün (VI) ara ürününün hazirlanmasina iliskin bir baska yol, Sema 4'te (proses D) gösterilir. Bilesikler (VII), ticari olarak temin edilebilir veya hazirlanabilir. Proses D, proses A`ya (Sema 1) benzer sekilde gerçeklestirilir.

Proses E Sema 5: Proses E W? emegin dihidroksipropil, dihalopropil. halopropenil. hidroksihalopropil. epoksit. CH2-CH2-CH=O veya CH:- C(=Oi-CH.« olmak uzere istenen propiniloksi fonksiyonunun olusumuna yonelik bir prekursor olarak uygun fonksiyonel bir gruptur ve W'. R”. R2', Fi'J ve R* sembollerinden her bir: tarifnamede tanimlanan gibidir, Eliminasyon reaksiyonu ile ilgili bilesiklerden (VIII) formülün (III) bilesiklerinin hazirlanmasina iliskin bir yol, Sema 5'te (proses E) gösterilir.

Alkiniloksi bilesikleri (III), prekürsörlerden (VIII) reaksiyon yoluyla elde edilir. Ketonlar uygun birkaç fonksiyonel grup vardir.

Proses E tercihen, bir veya birkaç seyreltici kullanilarak gerçeklestirilir. Proses E performansinda atil organik solventler, tercih edilen bir seçenektir.

Gerekli olmasi halinde Proses E, bir baz örnegin trietilamin, 1,8- diazabisikl veya tetra-N-bütilamonyum florid kullanilarak gerçeklestirilir.

Reaksiyon bittikten sonra bilesikler (III), geleneksel ayirma tekniklerinden biri ile reaksiyon karisimindan ayrilir. Gerekli olmasi halinde bilesikler, rekristalizasyon veya kromatografi ile saflastirilir.

Proses F Sema 6: Proses F - 3 (X) N o 3 W", WC', R'` R3', R7 ve Rt“ten her biri. tarifnamede tanimlanan gibidir, Bilesikler (X) ile reaksiyon yoluyla ilgili bilesiklerden (IX) formülün (VIII) bilesiklerinin hazirlanmasina iliskin bir yol, Sema 6'da (proses F) gösterilir.

Genel formülün (VIII) bir bilesigi, siklo-katilma reaksiyonu ile genel formülün (IX) bir 11, 998-1001).

Stirenler (IX) ticari olarak temin edilebilir veya literatürde (örnegin Wittig veya Horner- prekürsörlerden hazirlanabilir. Ilgili aldehitler, literatürde (örnegin ilgili fenollerden: WO edilebilen prekürsörlerden hazirlanabilir.

Kloroksimler (X), literatürde açiklanan yöntemler ile ticari olarak temin edilebilen prekürsörlerden (örnegin nitrozlasma ile dihaloasetondan: Bull. Acad. Sci. USSR, Div.

Proses F, uygun bir baz varliginda gerçeklestirilir. Tercih edilen bazlar, tersiyer aminler (örnegin trietilamin) ve alkali metal veya toprak alkali metal karbonatlar (örnegin potasyum veya sodyum karbonat), hidrojenkarbonatlar ve fosfatlardir.

Proses F tercihen, bir veya birkaç seyreltici kullanilarak gerçeklestirilir. Proses F performansinda atil organik solventler, tercih edilen bir seçenektir (örnegin toluen ve hekzan). Benzer sekilde su da olasi bir solventtir. Alternatif olarak proses F, asiri alken (IX) içinde gerçeklestirilebilir.

Islem, geleneksel yöntemler ile gerçeklestirilir. Gerekli olmasi halinde bilesikler, rekristalizasyon veya kromatografi ile saflastirilir.

Proses G Sema 7: Proses G Wi. ayrilma grubudur ve W', R', Râ R' ve F2: sembollerinden her bin tarifriamada tanimlanan gibidir Bilesikler (XII) ile reaksiyon yoluyla ilgili bilesiklerden (XI) formülün (III) bilesiklerinin hazirlanmasina iliskin bir yol, Sema 7'de (proses G) gösterilir.

Alkiniloksi bilesikleri (III), nükleofilik bir sübstitüsyon reaksiyonu ile genel formülün (XI) fenolü ve bilesikten (XII) elde edilir (bakiniz örnegin WO 11/076699).

Proses G tercihen, bir veya birkaç seyreltici kullanilarak gerçeklestirilir. Proses G performansinda atil organik solventler, tercih edilen bir seçenektir. açiklanan yöntemler ile ticari olarak temin edilebilen prekürsörlerden hazirlanabilir.

Gerekli olmasi halinde Proses G, uygun bir vaz varliginda gerçeklestirilir. Tercih edilen bazlar, tersiyer aminler (örnegin trietilamin) ve alkali metal veya toprak alkali metal karbonatlar (örnegin potasyum veya sodyum karbonat), hidrojenkarbonatlar ve fosfatlard i r.

Reaksiyon bittikten sonra bilesikler (III), geleneksel ayirma tekniklerinden biri ile reaksiyon karisimindan ayrilir. Gerekli olmasi halinde bilesikler, rekristalizasyon veya kromatografi ile saflastirilir.

Proses H Sema 8: Proses H R5, örnegin Ci-Ci-alkilkarbonil C1-Crhalojenalkilkarbonil. C--Ci-alkilsülfonii, Ci-Ci-haloalkilsulionil Cms-Ci;- aiilsülfonil olmak üzere serbest hidroksi fonksiyonunu olusturmak üzere iliman kosullar altinda uzaklastirilabilen fonksiyonel bir grupturi burada aril sübsiitüe edilmemisür veya asagidaki sübstrtüentler ile 3 kez sübsl'rtüe edilebilir halojen, Ci-Ci-alkil Ci-C.i-haloalkil. Ci-Ct-alkoksi veya Ci-Ci-haloalkoksi ve W".

R1. R1" [R3 ve R* sembollerinden her biri. tarifnamade tanimlanan gibidir, Klevaj reaksiyonu ile ilgili bilesiklerden (Xlll) formülün (XI) bilesiklerinin hazirlanmasina iliskin bir yol, Sema 8'de (proses H) gösterilir.

Formülün (XI) fenolleri, bir hidroliz reaksiyonu ile genel formülün (XI) bir bilesigi ve açiklanan yöntemler ile ticari olarak temin edilebilen prekürsörlerden hazirlanabilir.

Proses H tercihen, bir veya birkaç seyreltici kullanilarak gerçeklestirilir. Proses H performansinda atil organik solventler (örnegin THF gibi eterler), tercih edilen bir seçenektir.

Proses H, uygun bir baz varliginda gerçeklestirilir. Tercih edilen bazlar, hacimli aminlerin tuzlari (örnegin Iityum diizopropilamid) ve alkali metal veya toprak alkali metal hidroksitlerdir (örnegin potasyum veya sodyum hidroksit).

Reaksiyon bittikten sonra bilesikler (III), geleneksel ayirma tekniklerinden biri ile reaksiyon karisimindan ayrilir. Gerekli olmasi halinde bilesikler, rekristalizasyon veya kromatografi ile saflastirilir.

Proses l Sema 9: Prosesl R9 4 Wi/ ,Y "`c: R5 / R3 __bi '4 Q) 8' R) w 0 R“ R7 RI yukarida açiklanan gibi fonksiyonel bir gruptur ve Wl. Wz. R`. R2 R: ve Riten her biri. tarifnamede tanimlanan glbldlf Bilesikler (X) ile reaksiyon yoluyla ilgili bilesiklerden (Xlll) formülün (XIV) bilesiklerinin hazirlanmasina iliskin bir yol, Sema 9'da (proses /) gösterilir.

Genel formülün (XIV) bir bilesigi, sikIo-katilma reaksiyonu ile genel formülün (Xlll) 11, 998-1001).

Stirenler (XIII) ticari olarak temin edilebilir veya literatürde açiklanan yöntemler ile ticari olarak temin edilebilen prekürsörlerden (örnegin Wittig veya Horner-Wadsworth- hazirlanabilir. Ilgili aldehitler, literatürde açiklanan yöntemler ile ticari olarak temin 3399-3402) hazirlanabilir.

Kloroksimler (X), literatürde açiklanan yöntemler ile ticari olarak temin edilebilen prekürsörlerden (örnegin nitrozlasma ile dihaloasetondan: Bull. Acad. Sci. USSR, Div.

Proses F, uygun bir baz varliginda gerçeklestirilir. Tercih edilen bazlar, tersiyer aminler (örnegin trietilamin) ve alkali metal veya toprak alkali metal karbonatlar (örnegin potasyum veya sodyum karbonat), hidrojenkarbonatlar ve fosfatlardir.

Proses F tercihen, bir veya birkaç seyreltici kullanilarak gerçeklestirilir. Proses F performansinda atil organik solventler, tercih edilen bir seçenektir (örnegin toluen ve hekzan). Benzer sekilde su da olasi bir solventtir. Alternatif olarak proses F, asiri stiren (Xlll) içinde gerçeklestirilebilir.

Islem, geleneksel yöntemler ile gerçeklestirilir. Gerekli olmasi halinde bilesikler, rekristalizasyon veya kromatografi ile saflastirilir.

Ayrica, formülün (l) bilesiklerinin hazirlanisi için yukarida açiklanan bazi reaktiflerin ve reaksiyon kosullarinin, ara ürün bilesiklerinde bulunan belirli fonksiyonlar ile uyumlu olmayabilecegi bilinir. Bu durumlarda koruma/korumasi: birakma dizilerinin veya fonksiyonel gruplarin senteze karsilikli dönüsümlerinin dahil edilmesi, istenen ürünlerin elde edilmesine yardimci olur. Koruma gruplarinin kullanimi ve seçimi, kimyasal sentez tekniginde uzman kisiler için anlasilirdir (bakiniz örnegin "Protective Groups in Organic Synthesis"; Third Edition; 494-653 ve burada atif yapilan literatür). Teknikte uzman kisi bazi durumlarda bir semada gösterildigi üzere belirli bir reaktifin dahil edilmesinden sonra formülün (l) bilesiklerinin sentezini tamamlamak amaciyla ayri olarak açiklanmayan ek rutin sentez adimlarinin gerçeklestirilmesinin gerekli olabilecegini bilecektir. Teknikte uzman kisi benzer sekilde, formülün (l) bilesiklerini hazirlamak amaciyla yukaridaki semalarda gösterilen adimlarin kombinasyonunun, gösterilen sira haricindeki bir sirada gerçeklestirilmesinin gerekli olabilecegini bilecektir.

Islem, geleneksel yöntemler ile gerçeklestirilir. Gerekli olmasi halinde bilesikler, rekristalizasyon veya kromatografi ile saflastirilir.

Formülün (vi) bilesikleri yenidir, burada radikaller R1, R2, R3 ve R4'ten her birii yukaridaki açiklamada tanimlanan gibidir ve W2 asagidaki sekilde tanimlanir: W2, asetil, 01-04-alk0ksikarbonil, benzil veya benziloksikarbonildir, burada benzil ve benziloksikarbonil, asagidaki sübstitüentler ile 5 kez sübstitüe edilebilir: halojen, 01-04- alkil, C1-C4-haloalkil, C1-C4-alkoksi veya Cq-C4-haloalkoksi.

W2 tercihen, asetil, metoksikarbonil, etoksikarbonil, benzil veya benziloksikarbonildir, burada benzil ve benziloksikarbonil, asagidaki sübstitüentler ile 1, 2 veya 3 kez sübstitüe edilebilir: floro, kloro, metil, etil, n-propil, diflorometil, triflorometil, triklorometil, CH20F3, metoksi, etoksi, n-propoksi, t-bütiloksi, diflorometoksi, triflorometoksi, W2 daha çok tercihen, asetil, metoksikarbonil, etoksikarbonil, benzil veya benziloksikarbonildir, burada benzil ve benziloksikarbonil, asagidaki sübstitüentler ile 1 veya 2 kez sübstitüe edilebilir: floro, kloro, metil, etil, diflorometil, triflorometil, metoksi, etoksi, diflorometoksi veya triflorometoksi.

Formülün (VIII) bilesikleri yenidir, burada radikal W3, dihidroksipropil, dihalopropil, halopropenil, hidroksihalopropil, epoksit, CHz-CHz-CH=O veya CHz-C(=O)-CH3'tür ve W1, R1, R2, R3 ve R4 sembollerinden her biri, yukaridaki açiklamada tanimlanan gibidir.

Formülün (XIII) bilesikleri yenidir, burada radikaller W1, R1, R2, R3 ve R4'ten her biri, yukaridaki açiklamada tanimlanan gibidir ve R5, asagidaki sekilde tanimlanir: R5, Cq-C4-alkilkarbonil, C1-C4-haIojenalkilkarbonil, Cz-C4-alkilsülfonil, Ci-C4- haloalkilsülfonil, C6-C10-arilsülf0nildir, burada aril, sübstitüe edilmemistir veya asagidaki sübstitüentler ile 3 kez sübstitüe edilebilir: halojen. C1-C4-alkil. C1-C4-haloalkil, C1-C4- alkoksi or C1-C4-haloalk0ksi.

R5 tercihen asetil, etilkarbonil, Ci-Cz-halojenalkilkarbonil, etilsülfonil, Ci-C2- haloalkilsülfonil, fenilsülfonildir, burada fenil, sübstitüe edilmemistir veya asagidaki sübstitüentler ile bir kez veya iki kez sübstitüe edilebilir: floro, kloro, metil, etil, triflorometil, diflorometil, metoksi, etoksi veya triflorometoksi.

R5, daha çok tercihen asetil, etilkarbonil, trifloroasetil, etilsülfonil, triflorometilsülfonil, fenilsülfonil veya (4-metilfenil)sülf0nildir.

Bulus ayni zamanda, bulus niteligindeki FeniIpiperidinkarboksamid derivelerinin, mikroorganizmalara ve/veya habitatlarina uygulanmasi ile karakterize edilen istenmeyen mikroorganizmalarin kontrol edilmesine yönelik bir yöntem ile ilgilidir.

Bulus ayrica, bulus niteligindeki en az bir fenil üre derivesi ile islenmis olan tohum ile Bulus son olarak, mevcut bulusa göre en az bir fenil üre derivesi ile islenmis tohum kullanilarak tohumun istenmeyen mikroorganizmalara karsi korunmasina yönelik bir yöntemi saglar.

Bulus niteligindeki maddeler, güçlü mikrobisidal aktiviteye sahiptir ve mahsul korunmasinda ve materyallerin korunmasinda mantarlar ve bakteriler gibi istenmeyen mikroorganizmalarin kontrolü için kullanilabilir.

Formülün (l) bulus niteligindeki Fenilpiperidinkarboksamid deriveleri, çok iyi fungisidal özelliklere sahiptir ve mahsul korunmasinda örnegin, Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes ve Deuteromycetes kontrolünde kullanilabilir.

Bakterisitler, mahsul korunmasinda örnegin Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae ve Streptomycetaceae kontrolünde kullanilabilir.

Bulus niteligindeki fungisidal bilesimler, fitopatojenik mantarlarin iyilestirici veya koruyucu kontrolü için kullanilabilir. Bulus bu nedenle ayni zamanda, tohuma, bitki veya bitki parçalarina, meyveye veya bitkilerin yetistigi topraga uygulanan bulus niteligindeki aktif bilesiklerin veya bilesimlerin kullanilmasi ile fitopatojenik mantarlarin kontrol edilmesine yönelik iyilestirici ve koruyucu yöntemler ile ilgilidir.

Mahsul korunmasinda fitopatojenik mantarlarin kontrol edilmesine yönelik bulus niteligindeki bilesimler, bulus niteligindeki aktif bilesiklerin etkili ancak fitotoksik olmayan bir miktarini içerir. “Etkili ancak fitotoksik olmayan bir miktar”, bulus niteligindeki bilesimin, bitkinin fungal hastaligini tatmin edici bir sekilde kontrol etmeye veya fungal hastaligi tamamen eradike etmeye yeterli olan ve ayni zamanda fitotoksisitenin önemli her türlü semptomuna yol açmayan bir miktari anlamina gelir.

Genel olarak bu uygulama orani, nispeten genis bir aralikta degisebilir. Örnegin kontrol edilecek mantar, bitki, iklim kosullari ve bulus niteligindeki bilesimlerin içerigi olmak Tüm bitkiler ve bitki parçalari, bulus ile uyumlu olarak islenebilir. Bitkilerin burada, istenen ve istenmeyen yabani bitkiler veya kültür bitkileri gibi (dogal olarak görülen kültür bitkileri de dahil) tüm bitkileri ve bitki popülasyonlarini içerdigi anlasilmaktadir.

Kültür bitkileri, bitki yetistiricilerinin haklari ile korunabilen ve korunamayan bitki kültürleri ve transgenik bitkiler de dahil klasik yetistirme ve optimizasyon yöntemleri veya biyoteknolojik ve genetik mühendisligi yöntemleri veya bu yöntemlerin kombinasyonlari ile elde edilebilen bitkiler olabilir. Bitki parçalarinin, örneklerinin yapraklar, igneler, saplar, gövdeler, çiçekler, sporokarplar, meyveler ve tohumlar ve ayni zamanda kökler, yumrular ve rizomlari içerdigi sürgün, yaprak, çiçek ve kök gibi yerin üstündeki ve altindaki tüm parçalari ve organlari ifade ettigi anlasilir. Bitki parçalari ayni zamanda, örnegin çelikler, yumrular, rizomlar, kalemler ve tohumlar olmak üzere hasat edilmis materyal ve vejetatif ve generatif çogaltma materyalini içerir.

Bilesim l Formülasyonu Mevcut bulus ayrica, zararli mikroorganizmalarin, özellikle istenmeyen mantarlar ve bakterilerin kontrol edilmesine yönelik olarak etkili ancak fitotoksik olmayan miktarda bulus niteligindeki aktif bilesikleri içeren bir mahsul koruma bilesimi ile ilgilidir. Bunlar tercihen, tarimsal olarak uygun yardimci maddeler, solventler, tasiyicilar, sürfaktanlar veya dolgu maddelerini içeren fungisidal bilesimlerdir.

Mevcut bulus baglaminda "zararli mikroorganizmalarin kontrolü”, fungisidal etkinlik olarak ölçüden muamele edilmemis bitki ile karsilastirildiginda, zararli mikroorganizmalar tarafindan böceklenmedeki bir azalma, muamele edilmemis bitki (%100) ile karsilastirildiginda, tercihen %25-50 kadar bir azalma, muamele edilmemis bitki (%100) ile karsilastirildiginda daha çok tercihen %40-79 kadar bir azalma anlamina gelir; hatta daha çok tercihen zararli mikroorganizmalar tarafindan böceklenme tamamen baskilanir (%70-100). Kontrol tedavi edici, diger bir ifadeyle daha önce enfekte olmus bitkilerin tedavisine yönelik veya koruyucu, henüz enfekte olmamis bitkilerin korunmasina yönelik olabilir.

Bir “etkili ancak fitotoksik olmayan miktar”, bitkinin mantar hastaligini tatmin edici bir sekilde kontrol etmek üzere veya mantar hastaligini tamamen ortadan kaldirmak üzere yeterli ve ayni zamanda önemli herhangi bir fitotoksisite semptomuna neden olmayan bulus bilesiminin bir miktarini ifade eder. Genellikle bu uygulama orani, nispeten genis bir aralikta degisiklik gösterebilir. Bu, örnegin kontrol edilecek mantar, bitki, iklim kosullari ve bulus bilesimlerine ait bilesenler gibi birkaç faktöre baglidir.

Uygun organik solventler genellikle formülasyon amaçlarina yönelik kullanilan tüm polar ve non-polar organik solventleri içerir. Tercih edilebilir solventler ketonlar, örnegin metil-izobütil-keton ve siklohekzanon, amidler, örnegin dimetil formamid ve alkankarboksilik asit amidler, örnegin N,N-dimetil dekaneamid ve N,N-dimetil oktanamid, ayrica siklik solventler, örnegin N-metilpirolidon, N-oktiI-pirolidon, N-dodesil- pirolidon, N-oktil-kaprolaktam, N-dodesiI-kaprolaktam ve bütirolakton, ayrica güçlü polar solventler, örnegin dimetilsülfoksit ve aromatik hidrokarbonlar, örnegin ksilol, SolvessoTM, mineral yaglari, örnegin beyaz ispirto, petrol, alkil benzenler ve dingil yagi, ayrica esterler, örnegin propilengIikoI-monometileter asetat, adipik asit dibütilester, asetik asit hekzilester, asetik asit heptilester, sitrik asit tri-n-bütilester ve ftalik asit di-n- bütilester ve ayrica alkoller, örnegin benzil alkol ve 1-metoksi-2-propanoldan seçilir.

Bulusa göre bir tasiyici dogal veya sentetik, organik veya inorganik maddedir, bununla aktif bilesenler özellikle bitkilere veya bitki parçalarina veya tohumuna uygulamaya yönelik olarak, daha iyi uygulanabilirlik için karistirilir veya kombine edilir. Kati veya sivi olabilen tasiyici genellikle atildir ve tarimda kullanim için uygun olmalidir.

Faydali kati veya sivi tasiyicilar asagidakileri içerir: örnegin amonyum tuzlari ve dogal kaya tozlari, örnegin kaolinler, killer, talk, kireçtasi, kuaitz, attapüljit, montmorillonit veya diyatomlu toprak ve sentetik kaya tozlari, örnegin ince sekilde bölünmüs silika, alümin ve dogal veya sentetik silikatlar, reçineler, vakslar, kati gübreler, su, alkoller, özellikle bütanol, organik solventler, mineral ve bitkisel yaglar ve deriveleri. Bu tür tasiyicilarin karisimlari benzer sekilde kullanilabilir.

Uygun kati dolgu maddesi ve tasiyici, inorganik partiküller, örnegin karbonatlar, ortalama bir partikül boyutu olan oksitler, örnegin amonyum sülfat, amonyum fosfat, üre, kalsiyum karbonat, kalsiyum sülfat, magnezyum sülfat, magnezyum oksit, alüminyum oksit, silisyum dioksit, ince partiküllü olarak adlandirilan silika, silika jel, dogal veya sentetik silikatlar ve alümosilikatlar ve tahil unu, agaç tozu/testere tozu ve selüloz tozu gibi bitki ürünleri içerir.

Granüller için faydali kati tasiyicilar sunlari içerir: örnegin ezilmis ve parçalara ayrilmis dogal kayalar örnegin kalsit, mermer, ponza, sepiolit, dolomit ve inorganik ve organik unlarin sentetik granülleri ve ayrica testere tozu, hindistan cevizi kabuklari, misir koçanlari ve tütün çubuklari gibi organik materyallerin granülleri.

Faydali sivilastirilmis gazli dolgu maddeleri veya tasiyicilar, standart sicaklikta ve düsük basinç altinda, örnegin halohidrokarbonlar gibi aerosol itici gazlar ve ayrica bütan, propan, nitrojen ve karbon dioksit gibi gazli olan sivilardir.

Formülasyonlarda karboksimetilselüloz gibi yapistiricilar ve tozlar, granüller veya latisler formunda dogal ve sentetik polimerler, örnegin arap zamki, polivinil alkol ve polivinil asetat veya diger dogal fosfolipidler, örnegin sefalinler ve Iesitinler ve sentetik fosfolipidlerin kullanilmasi mümkündür. Ilave katki maddeleri mineral ve bitkisel yaglar olabilir.

Kullanilan dolgu maddesinin su olmasi halinde ayrica örnegin yardimci solventler gibi organik solventlerin kullanilmasi mümkündür. Faydali sivi solventler esas olarak sunlardir: aromatikler, örnegin ksilen, tolüen veya alkilnaftalenler, klorlü aromatikler veya klorlü alifatik hidrokarbonlar, örnegin klorobenzenler, kloroetilenler veya diklorometan, alifatik hidrokarbonlar, örnegin siklohekzan veya parafinler, örnegin mineral yag fraksiyonlari, mineral ve bitkisel yaglar, alkoller, örnegin bütanol veya glikol ve ayrica eterler ve esterleri, ketonlar, örnegin aseton, metil etil keton, metil izobütil keton veya siklohekzanon, güçlü derecede polar solventler, örnegin dimetilformamid ve dimetil sülfoksit ve ayrica su.

Uygun sürfaktanlar (adjuvanlar, emülgatörler, dagiticilar, dagiticilar, koruyucu koloidler, islatma ajanlari ve yapistirici) tüm yaygin iyonik ve iyonik olmayan maddeleri, örnegin etoksillenmis nonilfenoller, lineer veya dallanmis alkollerin polialkilen glikoeteri, etilen oksit ve/veya propilen oksit ile alkil fenollerin reaksiyon ürünleri, etilen alkil oksit ve/veya propilen oksit ile yag asidi aminlerinin reaksiyon ürünleri, ayrica fitik asit esterleri, alkil sülfonatlar, alkil etersülfatlar, alkil eterfosfatlar, arilsülfat, etoksillenmis arilalkilfenoller, örnegin tristiril-fenoI-etoksilatlar, ayrica etoksillenmis ve propoksillenmis arilalkilfenoller benzeri sülfatlanmis veya fosfatlanmis ariIalkilfenol-etoksilatlar ve- etoksi- ve -propoksilatlari içerir. Ilave örnekler dogal ve sentetik suda çözünür polimerler, örnegin Iignosülfonatlar, jelatin, arap zamki, fosfolipidler, nisasta, hidrofobik modifiye edilmis nisasta ve selüloz deriveleri, özellikler selüloz ester ve selüloz eter, ayrica polivinil alkol, polivinil asetat, polivinil pirolidon, poliakrilik asit, polimetakrilik asit ve alkalimetal hidroksit ile nötralize edilen (met)akrilik asit ve (met)akrilik asit esterlerin ko-polimerisatlari ve ayrica formaldehit ile istege bagli olarak sübstitüe edilmis naftalen sülfonik asidin yogunlasma ürünleridir. Bir sürfaktan varligi, aktif bilesenlerin ve/veya atil tasiyicilardan birinin su içinde çözünmemesi ve uygulamanin su içinde gerçeklestirilmesi durumunda gereklidir. Sürfaktanlarin orani, bulus niteligindeki bilesimin agirlikça yüzde 5 ile 40'i arasindadir.

Inorganik pigmentler gibi boyalar, örnegin demir oksit, titanyum oksit, Prusya Mavisi ve organik boyalar, örnegin alizarin boyalar, azo boyalar ve metal ftalosiyanin boyalar ve iz besinler, örnegin demir, manganez, boron, bakir, kobalt, molibdenum ve çinko tuzlarinin kullanilmasi mümkündür.

Formülasyonlarda bulunabilen köpük önleyiciler örnegin silikon emülsiyonlari, uzun zincir alkoller, yag asitleri ve bunlarin tuzlari ve ayrica floroorganik maddeler ve karisimlarini içerir.

Kalinlastiricilarin örnekleri polisakkaritler, örnegin ksantan zamki veya veegum, silikatlar, örnegin attapüljit, bentonit ve ayrica ince partiküllü silikadir.

Uygun olmasi halinde ayrica örnegin koruyucu koloidler, baglayicilar, yapistiricilar, kalinlastiricilar, tiksotropik maddeler, penetre ediciler, stabilizörler, ayrima ajanlari, kompleks olusturucular gibi diger ek bilesenlerin bulunmasi mümkündür. Genellikle aktif bilesikler, formülasyon amaçlarina yönelik yaygin olarak kullanilan herhangi bir kati veya sivi katki maddesi ile kombine edilebilir.

Bulus niteligindeki aktif bilesikler veya bilesimler, kendiliginden veya bunlarin belirli fiziksel ve/veya kimyasal özelliklerine bagli olarak, aerosoller, kapsül süspansiyonlari, soguk sisleme konsantrasyonlari, ilik sisleme konsantrasyonlari, kapsüllenmis granüller, ince granüller, tohum tedavisine yönelik akici konsantrasyonlar, kullanima hazir solüsyonlar, serpilebilir tozlar, emülsifiye edilebilir konsantreler, su için yag emülsiyonlar, yag içinde su emülsiyonlar, makrogranüller, mikrogranüller, yagda dagitilabilir tozlar, yag ile karisabilir akici konsantreler, yag ile karisabilir sivilar, gaz (basinç altinda), gaz üreten ürün, köpükler, macunlar, pestisit kapli tohum, süspansiyon konsantreleri, süspoemülsiyon konsantreleri, çözünür konsantreler, süspansiyonlar, islatilabilir tozlar, çözünür tozlar, tozlar ve granüller, suda çözünür ve suda dagilabilir granüller veya tabletler, tohum tedavisine yönelik olarak suda çözünür ve suda dagilabilir tozlar, islatilabilir tozlar, dogal ürünler ve aktif bilesen ile emprenye edilmis sentetik maddeler ve ayrica tohuma yönelik polimerik maddeler ve kaplama materyallerindeki mikrokapsülasyonlar ve ayrica UVL soguk sisleme ve ilik sisleme formülasyonlari gibi, bunlardan hazirlanan kullanim formlari veya formülasyonlari formunda kullanilabilir.

Bulus bilesimleri sadece, kullanim için daha önceden hazir olan ve bitki ve tohuma uygun bir aparat ile uygulanabilen formülasyonlari degil ayni zamanda kullanimdan önce su ile seyreltilmesi gereken ticari konsantreleri içerir. Geleneksel uygulamalar örnegin su içinde seyreltme ve ortaya çikan püskürtme sivisinin daha sonra püskürtülmesi, yag içinde seyrelmeden sonra uygulama, seyrelme olmaksizin direkt uygulama, tohum tedavisi veya granüllerin toprak uygulamasidir.

Bulus niteligindeki bilesimler ve formülasyonlar genel olarak, agirlikça %0.05 ile 99, agirlikça %0.01 ile 98 arasinda, tercihen agirlikça %0.1 ile 95 arasinda, daha çok tercih edildigi üzere %0.5 ile 90 arasinda, en çok tercih edildigi üzere agirlikça %10 ile 70 arasinda aktif bilesik içerir. Özel uygulamalara örnegin ahsap ve derive tahta ürünlerinin korunmasina yönelik olarak bulus niteligindeki bilesimler ve formülasyonlar bilesik içerir.

Ticari formülasyonlardan hazirlanan uygulama formlarinda aktif bilesenin içerikleri genis bir aralikta degisiklik gösterebilir. Aktif bilesenlerin uygulama formlarindaki arasindadir.

Bahsedilen formülasyonlar, örnegin en az bir geleneksel dolgu maddesi, solvent veya seyreltici, adjuvan, emülgatör, dagitici ve/veya baglayici veya fiksatif, islatma ajani, su itici, uygun olmasi halinde kurutucu madde ve UV stabilizörü ve uygun olmasi halinde boya ve pigment, köpük önleyici, koruyucu, inorganik ve organik kalinlastirici, yapistirici, gibberellin ve ayrica ilave isleme yardimci madde ve ayrica su ile aktif bilesenlerin karistirilmasi gibi kendi basina bilinen bir sekilde hazirlanabilir.

Hazirlanacak formülasyon türüne bagli olarak ilave isleme adimlari örnegin islak ögütme, kuru ögütme ve granülasyon gereklidir.

Bulus niteligindeki aktif bilesikler, kendiliginden veya bunlarin (ticari) formülasyonlari halinde ve insektisidler, atraktantlar, sterile ediciler, bakterisitler, akarisitler, nematisitler, fungisitler, büyüme regülatörleri, herbisitler, gübreler, katki maddeleri ve yari kimyasallar gibi diger (bilinen) aktif bilesenler ile bir karisim olarak bu formülasyonlardan hazirlanan kullanim formlari halinde bulunabilir.

Aktif bilesikler veya bilesimler ile bitkiler ve bitki parçalarinin bulus niteligindeki tedavisi direkt olarak veya örnegin daldirma, püskürtme, atomize etme, sulama, buharlastirma, serpme, sisleme, serpme ekim, köpüklenme, boyama, üzerine yayma, nemlendirme (siviya batirma), damlama sulama ve çogalma materyali durumunda, özellikle tohumlar durumunda, ek olarak kuru tohum tedavisi, yas tohum tedavisi, sulu karisim tedavisi, kabuklanma, bir veya birkaç katman ile kaplama ve benzeri gibi geleneksel tedavi yöntemleri kullanilarak bunlarin çevreleri, habitati veya depolama alani üzerinde harekete geçerek gerçeklestirilir. Ayrica aktif bilesiklerin ultra düsük hacimli yöntem ile dagitilmasi veya aktif bilesik preparatinin veya aktif bilesigin t0praga enjekte edilmesi mümkündür.

Bitki/Mahsul Korumasi Bulusun aktif bilesenleri veya bilesimleri güçlü mikrobisidal aktiviteye sahiptir ve mahsul korumasinda ve materyallerin korunmasinda mantar ve bakteri gibi istenmeyen mikroorganizmalarin kontrolüne yönelik kullanilabilir.

Bulus ayrica, bulusun aktif bilesenlerinin fitopatojenik mantar, fitopatojenik bakteri ve/veya bunlarin habitatina uygulanmasi ile karakterize edilen istenmeyen mikroorganizmalarin kontrol edilmesine yönelik bir yöntem ile ilgilidir.

Fungisitler, fitopatojenik mantarin kontrolüne yönelik olarak mahsul korumasinda kullanilabilir. Bunlar, Plasmodiophoromycetes, Peronosporomycetes (Syn.

Oomycetes), Chytri'diomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes ve Deuteromycetes (Syn. Fungi imperfecti) siniflarinin belirli üyeleri olan, toprak kaynakli patojenler dahil olmak üzere genis bir fitopatojenik mantar spektrumuna karsi önemli bir etkinlik ile karakterize edilir. bazi fungisitler sistematik olarak aktiftir ve yaprak, tohum kaplama veya toprak fungisiti olarak bitki korunmasinda kullanilabilir. Ayrica bunlar digerleri arasinda agaç veya bitki köklerini istila eden mantarlar ile mücadele edilmesi için uygundur.

Bakterisitler Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae ve Streptomycetaoeae kontrolüne yönelik mahsul korumasinda kullanilabilir.

Bulusa göre tedavi edilebilen mantar hastaliklarinin patojenlerinin sinirlandirici olmayan örnekleri asagidakileri içerir: külleme patojenlerinden kaynaklanan hastaliklar, örnegin Blumeria türü, örnegin Blumeria graminis; Podosphaera türü, örnegin Podosphaera Ieucotri'cha; Sphaerotheca türü, örnegin Sphaerotheca ful/gfnea; Uncinula türü, örnegin Unci'nula necator; pas hataligi patojenlerinden kaynaklanan hastaliklar, örnegin Gymnosporangium türü, örnegin Gymnosporangium sabinae; Hem/!ela türü, örnegin Hamile/a vastatrix; Phakopsora türü, örnegin Phakopsora pachyrhi'zi ve Phakopsora meibomiae; Pucci'nia türü, örnegin Pucci'nia recondite, P. triticina, P. graminis veya P. strii'formis; Uromyces türü, örnegin Uromyces appendi'cu/atus; Oomycetes grubundan patojenlerden kaynaklanan hastaliklar, örnegin Albugo türü, örnegin AIgubo candida; Bremia türü, örnegin Bremia lactucae; Peronospora türü, örnegin Peronospora pisi veya P. brassi'cae; Phytophthora türü, örnegin Phytophthora i'nfestans; Plasmopara türü, örnegin Plasmopara viticola; Pseudoperonospora türü, örnegin Pseudoperonospora humuli veya Pseudoperonospora cubensis; Pythium türü, örnegin Pythium alt/mum; asagidakilerden kaynaklanan yaprak solgunluk hastaliklari ve yaprak pasi hastaliklari: örnegin Alternaria türü, örnegin Altemaria so/ani; Cercospora türü, örnegin Cercospora beticola; C/adiosporium türü, örnegin Cladiosporium cucumerinum; Cochliobolus türü, örnegin Cochliobolus sati'vus (conidia form: Drechslera, Syn: Helminthosporium), Cochliobolus miyabeanus; Colletotrichum türü, örnegin Co/Ietotrichum Iindemuthanium; Sik/oconium türü, örnegin Sik/oconium o/eaginum; Diaporthe türü, örnegin Diaporthe citri'; Els/noe türü, örnegin E/si'noe fawcettii'; Gloeospori'um türü, örnegin Gloeosporium last/color; Glomerella türü, örnegin Glomerella cingulata; Guignardia türü, örnegin Guignardi'a bidwelli; Leptosphaeria türü, örnegin Leptosphaeria maculans, Leptosphaeria nodorum; Magnaporthe türü, örnegin Magnaporthe grisea; Microdochium türü, örnegin Microdochium nivale; MyCOSphaerella türü, örnegin Mycosphaerella gram/'nicole, M. arachidicola ve M. ftjiensis; Phaeosphaeria türü, örnegin Phaeosphaeria nodorum; Pyrenophora türü, örnegin Pyrenophora teres, Pyrenophora triti'ci repenti's; Ramularia türü, örnegin Ramularia collocygni, Ramularia areola; Rhynchosporium türü, örnegin Rhynchosporium secalis; Septoria türü, örnegin Septoria apii, Septori'a lycopersi'i'; Typhula türü, örnegin Typhula incarnata; Venturia türü, örnegin Venturi'a i'naequalis; asagidakilerden kaynaklanan kök ve sap hastaliklari: örnegin Cort/cium türü, örnegin Corti'cium graminarum; Fusarium türü, örnegin Fusarium oksisporum; Gaeumannomyces türü, örnegin Gaeumannomyces graminis; Rhizoctonia türü, örnegin Rhizoctonia solani; Sarocladium diseases caused örnegin by Sarocladium oryzae; Sclerotium diseases caused örnegin by Sclerotium oryzae; Tapesia türü, örnegin Tapesia acuformi's; Thielaviopsis türü, örnegin Thiela viopsis bas/cola; asagidakilerden kaynaklanan basak ve panikül hastaliklari (misir püskülleri dahil): örnegin Alternaria türü, örnegin Alternari'a spp.: Aspergi/Ius türü, örnegin Aspergi'llus f/avus; Cladosporium türü, örnegin Cladosporium Cladosporioides; Clavi'ceps türü, örnegin C/aviceps purpurea; Fusarium türü, örnegin Fusarium culmorum; Gibbere/la türü, örnegin Gibberella zeae; Monographe/Ia türü, örnegin Monographella ni'valis; Septoria türü, örnegin Septoria nodorum; asagidakilerden kaynaklanan hastaliklar: is mantari, örnegin Sphacelotheca türü, örnegin Sphacelotheca reili'ana; Tilleti'a türü, örnegin Tilleti'a car/'es, T. controversa; Urocystis türü, örnegin Urocystis occulta; Usti/ago türü, örnegin Ustilago nuda, U. nuda tritici; asagidakilerden kaynaklanan meyve çürügü: Aspergillus türü, örnegin Aspergi'I/us f/avus; Botrytis türü, örnegin Botrytis cinerea; Penici'I/ium türü, örnegin Penicilli'um expansum ve P. purpurogenum; Sclerotinia türü, örnegin Sc/erot/'nia sc/erotiorum; Verticili'um türü, örnegin Verticilium a/boatrum; örnegin, Alternaria türü, örnegin Alternaria brassicicola'dan kaynaklanan; Aphanomyces türü, örnegin Aphanomyces euteiches'den kaynaklanan; Ascochyta türü, örnegin Ascochyta Ientis'den kaynaklanan; Aspergillus türü, örnegin Aspergillus f/avus'den kaynaklanan; Cladosporium türü, örnegin Cladosporium herbarum'dan kaynaklanan; Cochliobolus türü, örnegin Cochliobo/us sativus'dan kaynaklanan; (Conidiaform: Drechslera, Bipolaris Syn: Helminthosporium); Colletotrichum türü, örnegin Colletotrichum coccodes'den kaynaklanan; Fusarium türü, örnegin Fusarium culmorum'dan kaynaklanan; Gibberella türü, örnegin Gibbere/la zeae'den kaynaklanan; Macrophomina türü, örnegin Macrophomina phaseolina'dan kaynaklanan; Monographella türü, örnegin Monographella nivalis'dan kaynaklanan; Penicillium türü, örnegin Penicillium expansumldan kaynaklanan; Phoma türü, örnegin Phoma kaynaklanan; Phytophthora türü, örnegin Phytophthora cactorum'dan kaynaklanan; Pyrenophora türü, örnegin Pyren0phora gramina'dan kaynaklanan; Pyricularia türü, örnegin Pyricularia oiyzae'dan kaynaklanan; Pythium türü, örnegin Pythium ultimum'dan kaynaklanan; Rhizoctonia türü, örnegin Rhizoctonia sola/ilden kaynaklanann kaynaklanan; Rhizopus türü, örnegin Rhizopus oryzaeiden kaynaklanan; Sclerotium türü, örnegin Sclerotium rolfsiiden kaynaklanan; Septoria türü, örnegin Septoria nodorum'dan kaynaklanan; Typhula türü, örnegin Typhula incarnata'dan kaynaklanan; Verticillium türü, örnegin Verticillium dah/iae'den kaynaklanan tohum ve toprak kaynakli çürüme, küf, solma, çürük ve devrilme hastaliklari; örnegin, Nectria türü, örnegin Nectria gal/igena'dan kaynaklanan kanserler, bitki uyuzlari ve orman salgini; örnegin, Monilinia türü, örnegin Monilinia laxa'dan kaynaklanan solma hastaliklari; örnegin, Exobasidium türü, örnegin Exobasidium vexans'dan kaynaklanan yaprak kabarcigi veya kivircik bas hastaliklari; Taphrina türü, örnegin Taphrina deformans; örnegin, Esca hastaligindan kaynaklanan, örnegin Phaemoniella clamydospora, Phaeoacremonium aleophilum ve Fomitiporia mediterranea'dan kaynaklanan agaç bitkilerinin Çürüme hastaliklari; örnegin Eutypa Iata'dan kaynaklanan Eutypa geriye ölüm hastaligi; örnegin Ganoderma boninense'den kaynaklanan Ganoderma hastaliklari; örnegin Rigi'doporus Iignosus'dan kaynaklanan Rigidoporus hastaliklari; örnegin, Botrytis türü, örnegin Botrytis cinerea'dan kaynaklanan çiçek ve tohum hastaliklari örnegin, Rhizoctoni'a türü, örnegin Rhizoctonia solani'; He/m/'nthosporium türü, örnegin Helminthosporium solanitden kaynaklanan bitki yumru kök hastaliklari; örnegin, Plasmodiophora türü, örnegin Plamodiophora brassicae'den kaynaklanan yumru kök; bakteriyel patojenler, örnegin Xanthomonas türü, örnegin Xanthomonas campestris pv. oiyzae; Pseudomonas türü, örnegin Pseudomonas syringae pv. hastaliklar.

Asagidaki soya fasulyeleri hastaliklari, tercihen kontrol edilebilir: örnegin, Alternaria yaprak lekesi (Alternaria spec. atrans tenui'ssi'ma), Anthracnose (Colletotrichum g/oeosporoides damat/'um var. truncatum), kahverengi leke (Septoria glycines), cercospora yaprak lekesi ve yanigi (Cercospora kikuchi'i'), choanephora yaprak yanigi (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), dactuliophora yaprak lekesi (Dactuliophora glycines), tüylü küf (Peronospora manshurica), drechslera yanigi (Drechs/era glyci'ni), frogeye yaprak lekesi (Cercospora sojina), leptosphaerulina yaprak lekesi (Leptosphaerulina trifolii), phyllostica yaprak lekesi (Phyllosticta sojaecola), tohum zarfi ve sap yanikligi (Phomopsi's sojae), külleme (Microsphaera diffusa), pyrenochaeta yaprak lekesi (Pyrenochaeta glycines), havai rhizoctonia, süs bitkisi ve ag yanigi (Rhizoctoni'a solani), pas (Phakopsora pachyrhi'zi, Phakopsora meibomiae), uyuz hastaligi (Sphaceloma g/yci'nes), stemphylium yaprak yanigi (Stemphylium botryosum), hedef Iekesinden (Corynespora cassi'icola) kaynaklanan yapraklar, saplar, tohum zarflari ve tohumlar üzerindeki mantar hastaliklari. Örnegin, siyah kök çürümesi (Ca/onectria crotalariae), kömür çürüklügü (Macrophomina phaseo/i'na), fusarium yanigi veya solgunlugu, kök çürümesi ve tohum zarfi ve gövde çürüklügü (Fusari'um oksi'sporum, Fusarium orthoceras, Fusari'um semitectum, Fusarium equi'seti), mycoleptodisous kök çürümesi (Myco/eptodi'scus terrestri's), neocosmospora (Neocosmospora vasi'nfecta), tohum zarfi ve sap yanigi (Diaponfhe phaseo/orum), sap pamukçugu (Diaporthe phaseo/orum var. caui'ivora), phytophthora çürümesi (Phytophthora megasperma), kahverengi sap çürümesi (Phia/ophora gregata), pythium çürümesi (Pythium aphani'dermatum, Pythium irregulare, Pythium debaiyanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), rhizoctonia kök çürümesi, sap çürügü ve devrilme hastaligi (Rhizoctonia solani), sclerotinia sap çürügü (Sclerotinia sclerotiorum), sclerotinia güney yanikligindan (Sclerotinia rolfsi'i'), thielaviopsis root rot (Thielaviopsis basico/a) kaynaklanan kökler ve sap tabani üzerindeki mantar hastaliklari.

Bulusa ait fungisidal bilesimler, fitopatojenik mantarin iyilestirici veya koruyucu/önleyici kontrolüne yönelik kullanilabilir. Bulus bu nedenle ayrica tohum, bitki veya bitki parçalari, meyve veya bitkilerin yetistigi topraga uygulanan bulusa ait aktif bilesenlerin veya bilesimlerin kullanimi ile fitopatojenik mantarin kontrol edilmesine yönelik iyilestirici ve koruyucu yöntemler ile ilgilidir.

Aktif bilesenlerin bitki hastaliklarinin kontrol edilmesine yönelik gerekli olan konsantrasyonlarda bitkiler tarafindan iyi tolere edilmesi, bitkilerin yukarida açiklanan parçalarin, çogalma stogu veya tohumlarin ve topragin tedavisine olanak tanir.

Bulusa göre tüm bitkiler ve bitki parçalari tedavi edilebilir. Bitki ile tüm bitkiler ve istenen ve istenmeyen yabani bitkiler, kültür bitkileri ve bitki çesitleri (bitki çesitliligi veya bitki islahçisi haklari ile korunsa da korunmasa da) gibi bitki popülasyonlari ifade edilir.

Kültür bitkileri ve bitki çesitleri çift haploit, protoplast füzyonu, rastgele ve yönlendirilmis mutajenez, moleküler veya genetik markörlerin kullanimi ile veya biyo mühendislik ve genetik mühendislik yöntemler ile oldugu gibi bir veya daha fazla biyo teknolojik yöntemler ile desteklenebilen veya güçlendirilebilen klasik çogaltma ve yetistirme yöntemleri ile elde edilen bitkiler olabilir. Bitki parçalari ile zeminin üstünde ve zeminin altindaki tüm parçalar ve filiz, yaprak, çiçek ve kök gibi bitki organlari ifade edilir, böylelikle örnegin yapraklar, saplar, dallar, çiçekler, meyve veren gövdeler, meyveler ve tohum ve ayrica kökler, bitki soganlari ve kök saplar listelenir. Mahsuller ve bitkisel ve üretici çogaltma materyali, örnegin döküntüler, bitki soganlari, kök saplar, yan filizler ve tohumlar da bitki parçalarina aittir.

Bunlar bitkiler tarafindan iyi tolere edildiginde, bulus niteligindeki aktif bilesikler, homeoterm toksisiteye sahiptir ve çevre tarafindan iyi tolere edilir, bitkiler ve bitki organlarinin korunmasina yönelik, hasar verimlerinin arttirilmasina yönelik, hasat edilen materyalin kalitesinin gelistirilmesine yönelik uygundur. Bunlar tercihen mahsul koruma bilesimleri olarak kullanilabilir. Bunlar, normal olarak duyarli ve dirençli türe karsi ve tüm veya bazi gelisme asamalarina karsi aktiftir.

Bulusa göre tedavi edilebilen bitkiler asagidaki ana kültür bitkilerini içerir: dari, soya fasulyesi, alfalfa, pamuk, ayçiçegi, Brassica yag tohumlari örnegin Brassi'ca napus (örnegin kanola, kolza tohumu), Brassi'ca rapa, B. juncea (örnegin (yabani) hardal) ve Brassica carinata, Arecaceae sp. (örnegin palm yagi, hindistan cevizi yagi), pirinç, bugday, seker pancari, seker kamisi, yulaf, çavdar, arpa, akdari ve süpürge darici, tritikale, keten, findik, üzüm ve asma ve çesitli botanik taksonlarindan çesitli meyve ve sebzeler, örnegin Rosaceae sp. (örnegin yumusak çekirdekli meyveler örnegin elma ve armut ve ayrica sert çekirdekli meyveler örnegin kayisi, kiraz, badem, erik ve seftali ve üzümsü meyveler örnegin çilekler, ahududu, kirmizi ve siyah frenküzümü ve bektasiüzümü), Ribesi'oidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardi'aceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp. (örnegin olive tree), Actinidaceae sp., Lauraceae sp. (örnegin avokado, tarçin, kafur), Musaceae sp. (örnegin muz agaçlari ve fidanlik), Rubiaceae sp. (örnegin kahve), Theaceae sp. (örnegin çay), Sterculi'ceae sp., Rutaceae sp. (örnegin limon, portakal, mandalina ve greyfurt); Solanaceae sp. (örnegin domates, patates, biber, kirmizi biber, patlican, tütün), Liliaceae sp., Compos/tae sp. (örnegin marul, enginar ve hindiba - hindiba kökü, aci marul veya yaygin günegik kök dahil), Umbe/Iiferae sp. (örnegin havuç, maydanoz, kereviz ve kereviz kökü), Cucurbitaceae sp. (örnegin salatalik - kornison, balkabagi, karpuz, su kabagi ve kavun dahil), Alliaceae sp. (örnegin pirasa ve sogan), Cruciferae sp. (örnegin beyaz lahana, kirmizi lahana, brokoli, karnabahar, Bürüksel Iahanasi, çin Iahanasi, yer Iahanasi, kirmizi turp, yaban turpu, tere ve çin Iahanasi), Legumi'nosae sp. (örnegin yer fistigi, bezelye, mercimek ve fasulye - örnegin barbunya ve bakla), Chenopodiaceae sp. (örnegin pazi, yem pancari, ispanak, pancar kökü), Linaceae sp. (örnegin kendir), Cannabeacea sp. (örnegin kenevir), Malvaceae sp. (örnegin okra, kakao), Papaveraceae (örnegin hashas), Asparagaceae (örnegin kuskonmaz); bahçedeki faydali bitkiler ve süs bitkileri ve çim, çayir, ot ve Stevia rebaudiana dahil ahsap ve her bir durumda bu bitkilerin genetik olarak modifiye dilmis türleri.

Tohum Tedavisi Bulus ayrica tohumun tedavi edilmesine yönelik bir yöntem içerir.

Bulus ayrica önceki paragrafta açiklanan yöntemlerin bir tanesi ile tedavi edilen tohum ile ilgilidir. Bulusa ait tohumlar, tohumun zararli mikroorganizmalardan korunmasina yönelik yöntemlerde kullanilir. Bu yöntemlerde en az bir bulusa ait aktif bilesen ile tedavi edilen tohum kullanilir.

Bulusa ait aktif bilesikler veya bilesimler ayrica tohumun tedavi edilmesi için uygundur.

Zararli organizmalardan kaynaklanan kültür bitkilerine yönelik hasarin büyük bir parçasi, depolama sirasinda veya ekimden sonra ve ayrica bitkinin filizlenmesi sirasinda ve bundan sonra tohumun enfekte olmasi ile tetiklenir. Bu faz özellikle, büyüyen bitkinin kökleri ve filizlerinin özellikle duyarli olmasi nedeniyle kritiktir ve hatta en ufak bir hasar, bitkinin ölümü ile sonuçlanabilir. Bu nedenle uygun bilesimlerin kullanilmasi ile tohumun ve filizlenen bitkinin korunmasina büyük bir ilgi gösterilir.

Bitkilerin tohumunun tedavi edilmesi ile fitopatojenik mantar kontrolü uzun bir süredir bilinmektedir ve mevcut gelismelerin konusudur. Ancak bununla birlikte tohum tedavisi, her zaman tatmin edici bir sekilde çözülemeyen bir dizi problem içerir. Örnegin ekimden sonra veya bitkilerin ortaya çikmasindan sonra mahsul koruma bilesimlerinin ilave dagitimin olmadan veya en azindan önemli ölçüde azaltilan, tohumun ve filizlenen bitkinin korunmasina yönelik yöntemlerin gelistirilmesi istenir. Ayrica kullanilan aktif bilesen ile bitkinin kendisine hasar verilmeden, fitopatojenik mantar saldirisindan tohumun ve filizlenen bitkinin en muhtemel korunmasini saglamak amaciyla kullanilan aktif bilesen miktarinin en üst seviyeye çikartilmasi istenir. Özellikle tohum tedavi yöntemleri ayrica, mahsul koruma bilesimlerinin minimum bir harcamasi ile tohum ve filizlenen bitkinin en üst seviyede korunmasini gerçeklestirmek amaciyla transgenik bitkilerin intrinsik fungisidal özelliklerini göz önüne almalidir.

Mevcut bulus bu nedenle, tohumun bir bulus bilesimi ile tedavi edilerek, tohumun ve filizlenen bitkilerin fitopatojenik mantar saldirisindan korunmasina yönelik bir yöntem ile ilgilidir. Bulus benzer sekilde, tohumu ve filizlenen bitkiyi fitopatojenik mantardan korumak üzere tohum tedavisine yönelik bulus bilesimlerinin kullanimi ile ilgilidir. Bulus ayrica, fitopatojenik mantardan korunmaya yönelik olarak bir bulus bilesimi ile tedavi edilmis tohum ile ilgilidir.

Ortaya çikma sonrasi bitkilere zarar veren fitopatojenik mantarin kontrolü esas olarak, bitkilerin zemin üzerindeki parçalari ve topragin mahsul koruma bilesimleri ile tedavi edilmesi ile gerçeklestirilir. Bitki koruma bilesimlerinin çevreye ve insanlarin ve hayvanlarin sagligina olasi etkileri konusundaki endiseler nedeniyle yerlestirilen aktif bilesenlerin miktarini azaltma çabalari mevcuttur.

Mevcut bulusun avantajlarindan bir tanesi, bulusa ait aktif bilesenler ve bilesimlerin belirli sistemik özelliklerinin, tohumun bu aktif bilesenler ve bilesimler ile tedavisinin sadece tohumun kendisini degil ayni zamanda ortaya çikistan sonra ortaya çikan bitkilerin fitopatojenik mantardan korudugunu ifade etmesidir. Bu sekilde ekim zamaninda veya bundan kisa bir süre sonra mahsulün tedavisinden vazgeçilebilir.

Benzer sekilde bulus niteligindeki aktif bilesiklerin veya bilesimlerim özellikle ayrica transgenik tohum ile kullanilabilmesi avantaj olarak düsünülür, bu durumda bu tohumdan büyüyen bitki, zararlilara karsi hareket eden bir proteini ifade edebilir. Bu tür tohumun bulusa ait aktif bilesenler ile tedavisinin sonucu olarak örnegin bir böcek öldürücü protein gibi, proteinin ifadesi, belirli zararlilari kontrol edebilir. Sasirtici bir sekilde, ek olarak zararlilar tarafindan saldiriya karsi korumaya yönelik etkinligi artiran ilave bir sinerjistik etki bu durumda gözlenebilir.

Bulus bilesimleri, tarimda, seralarda, ormanlarda veya bahçecilikte ve bagcilikta kullanilan herhangi bir bitki çesidinin tohumunun korunmasi için uygundur. Özellikle bu, tahillar (bugday, arpa, çavdar, tritikale, süpürge sarisi/akdari ve yulaflar gibi), dari, pamuk, soya fasulye, pirinç, patates, ayçiçegi, fasulye, kahve, pancar (örnegin seker pancari ve yem pancari), yer fistigi, kolza tohumu, hashas, zeytin, hindistancevizi, kakao, seker kamisi, tütün, sebzeler (domates, salatalik, sogan ve marul gibi), çim ve süs bitkileri (ayrica asagi bakiniz) tohumudur. Tahillar (bugday, arpa, çavdar, tritikale ve yulaf), dari ve pirinç tohumunun tedavisi özellikle önemlidir.

Asagida ayrica transgenik tohumun bulusa ait aktif bilesenler veya bilesimler ile tedavisi özellikle önemlidir. Bu, en az bir heterolog gen içeren bitkilerin tohumu ile ilgilidir. Uygun heterolog genlerin tanimi ve örnekleri asagida verilmektedir.

Mevcut bulus baglaminda bulus bilesimi, sadece tohuma veya uygun bir formülasyonda uygulanir. Tercihen tohum, tedavisi süresince meydana gelmeyecek sekilde yeterli ölçüde stabil olan bir durumda tedavi edilir. Genellikle tohum, hasat ve ekim arasindaki herhangi bir zamanda tedavi edilebilir. Bitkiden ayirilan ve misir koçanlari, kabuklar, anizlar, katmanlar, tüyler veya meyvelerin gövdesinden çikarilan tohumun kullanimi yaygindir. Örnegin hasat edilmis, temizlenmis ve agirlikça %15'ten daha az bir nem içerigine kadar kurutulmus tohumun kullanilmasi mümkündür.

Alternatif olarak ayrica, kurutma isleminden sonra örnegin su ile tedavi edilmis ve daha sonra yeniden kurutulmus tohumun kullanilmasi mümkündür.

Tohum tedavi edildiginde genellikle tohum ve/veya ilave katki maddelerinin miktarina uygulanan bulusa ait bilesim miktarinin, tohum çimlenmesi bozulmayacak veya ortaya çikan bitki hasar görmeyecek sekilde seçilmesine dikkat edilmelidir. Bu, özellikle belirli uygulama oranlarinda fitotoksik etkilere sahip olabilen aktif bilesenler durumunda göz önünde tutulmalidir.

Bulus bilesimleri direkt olarak, diger bir ifadeyle herhangi bir diger bilesen olmaksizin ve seyreltilmeksizin uygulanabilir. Genellikle, bilesimlerin tohuma uygun bir formülasyon formunda uygulanmasi tercih edilir. Tohum tedavisine yönelik uygun formülasyonlar ve yöntemler, teknikte uzman kisilerce bilinir ve örnegin asagidaki Bulusa göre kullanilabilen aktif bilesenler, solüsyonlar, emülsiyonlar, süspansiyonlar, tozlar, köpükler, sulu karisimlar veya tohuma yönelik diger kaplama bilesimleri ve ayrica ULV formülasyonlari gibi klasik tohum kaplama formülasyonlarina dönüstürülebilir.

Bu formülasyonlar, aktif bilesenlerin klasik katki maddeleri, örnegin klasik dolgu maddeleri ve ayrica solventler veya seyrelticiler, boyalar, islatma ajanlari, dagiticilar, emülgatörler, köpük önleyiciler, koruyucular, ikincil kalinlastiricilar, yapistiricilar, gibberellin ve ayrica su ile karistirilarak bilinen bir sekilde hazirlanir.

Bulusa göre faydali tohum kaplama formülasyonlarinda bulunabilen faydali boyalar, bu tür amaçlar için klasik olan tüm boyalardir. Su içerisinde eser miktarda çözünür olan pigmentler veya su içinde çözünür boyalarin kullanilmasi mümkündür. Örnekler, Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 ve C.I. Solvent Red 1 adlari ile bilinen boyalari Bulusa göre uygun tohum kaplama formülasyonlarinda bulunabilen faydali islatma ajanlari, islatmayi destekleyen ve aktif kimyasal tarim maddesi bilesenlerinin formülasyonuna yönelik klasik olarak kullanilan tüm maddelerdir. Diizopropil veya diizobütil naftalensülfonatlar gibi alkil naftalensülfonatlarin kullanilmasi tercih edilir.

Bulusa göre faydali tohum kaplama formülasyonlarinda bulunabilen faydali dagiticilar ve/veya emülgatörler, aktif kimyasal bilesenlerin formülasyonu için klasik olarak kullanilan tüm noniyonik, anyonik ve katyonik dagiticilaridir. Tercihen noniyonik veya anyonik dagiticilar veya noniyonik veya anyonik dagiticilarin karisimlari faydalidir.

Uygun noniyonik dagiticilar özellikle etilen oksit/propilen oksit blok polimerler, alkilfenol poliglikol eterler ve tristririlfenol poliglikol atar ve fosfatlanmis veya sülfatlanmis derivelerini içerir. Uygun anyonik dagiticilar özellikle Iignosülfonatlar, poliakrilik asit tuzlari ve arilsülfonat/formaldehit yogunlastirma maddeleridir.

Bulusa göre faydali tohum kaplama formülasyonlarinda bulunabilen köpük önleyiciler, aktif kimyasal tarim maddesi bilesenlerinin formülasyonlarina yönelik klasik olarak kullanilan köpük inhibe edici tüm maddelerdir. Silikon köpük önleyiciler ve magnezyum stearat tercihen kullanilabilir.

Bulusa göre faydali tohum kaplama formülasyonlarinda bulunabilen koruyucular, kimyasal tarim maddesi bilesimlerinde bu tür amaçlar için faydali tüm maddelerdir. Örnekler diklorofen ve benzil alkol hemiformal içerir.

Bulusa göre faydali tohum kaplama formülasyonlarinda bulunabilen ikincil kalinlastiricilar, kimyasal tarim maddesi bilesimlerinde bu tür amaçlar için faydali tüm maddelerdir. Tercih edilen örnekler selüloz deriveleri, akrilik asit deriveleri, ksantan, modifiye killer ve incen sekilde bölünmüs silika içerir.

Bulusa göre faydali tohum kaplama formülasyonlarinda bulunabilen yapistiricilar, tohum kaplama ürünlerinde faydali tüm klasik baglayicilardir. Tercih edilen örnekler polivinilpirolidon, polivinil asetat, polivinil alkol ve tiloz içerir.

Bulusa göre faydali tohum kaplama formülasyonlarinda bulunabilen gibberellinler tercihen gibberellinler A1, A3 (= gibberellik asit), A4 ve A7 olabilir; özellikle gibberellik asidin kullanilmasi tercih edilir. Gibberellinler bilinir (karsilastiriniz R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schâdlingsbekampfungsmittel" [Chemistry of the Crop Bulusa göre faydali tohum kaplama formülasyonlari direkt olarak veya su ile daha önceden seyreltikten sonra, transgenik bitkilerin tohumu dahil olmak üzere çok kapsamli farkli tohumun tedavisine yönelik kullanilabilir. Bu durumda ek sinerjistik etkiler, ifade ile olusturulan maddeler ile etkilesim halinde meydana gelebilir.

Tohumun bulusa göre faydali tohum kaplama formülasyonlari veya su eklenmesi ile bundan hazirlanan preparatlar ile tedavisine yönelik olarak, tohum kaplamasina yönelik geleneksel olarak faydali tüm karistirma birimleri faydalidir. Spesifik olarak tohum kaplama islemindeki prosedür, tohumun bir karistiriciya yerlestirilmesi, oldugu gibi veya su ile önceki seyreltme isleminden sonra tohum kaplama formülasyonlarinin belirli istenen miktarinin eklenmesi ve formülasyon, tohum üzerine homojen olarak dagitilana kadar her seyin karistirilmasidir. Uygun olmasi halinde bu, bir kurutma islemi ile takip Mikotoksinler Ek olarak bulusa ait tedavi, hasat edilen materyaldeki ve bunlardan hazirlanan gidalar ve yemlerin mikotoksin içerigini azaltabilir. Mikotoksinler, özellikle ancak bunun ile sinirli olmayacak sekilde asagidakileri içerir: deoksinivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac- DON, 3-Ac-DON, T2- ve HT2-toxin, fumonisin, zearalenon, moniliformin, fusarin, diaceotoksiscirpenol (DAS), beauvericin, enniatin, fusaroproliferin, fusarenol, okratoksin, patulin, örnegin asagidaki mantar ile üretilebilen ergot alkaloid ve aflatooksin: Fusarium spec., örnegin F. acuminatum, F. asiati'cum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminarum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fuji'koroi, F. musarum, F. oksisporum, F. pro/i'feratum, F. poae, F. pseudograminarum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotri'choides, F. Iangseti'yae, F. subg/utinans, F. tricinctum, F. verticilli'oi'des vb. ve ayrica AspergiI/us spec., örnegin A. f/avus, A. parasiticus, A. nomius, A. ochraceus, A. clavatus, A. terreus, A. versicolor, Penici'lli'um spec., örnegin P. verrucosum, P. viri'dicatum, P. citri'num, P. expansum, P. claviforme, P. roqueforti, Clavi'ceps spec., örnegin C. purpurea, C. fusiformis, C. paspali, C. africana, Stachybotrys spec. ve digerleri.

Materyal Koruma Bulusa ait aktif bilesikler veya bilesimler, örnegin mantarlar ve hasereler gibi zararli mikroorganizmalar tarafindan saldiri ve bozulmaya karsi endüstriyel materyallerin korunmasina yönelik olarak, materyallerin korunmasinda kullanilabilir.

Ek olarak bulusa ait bilesikler, tek basina veya diger aktif bilesenler ile kombinasyon halinde kirlilik önleyici bilesimler olarak kullanilabilir.

Mevcut baglamda endüstriyel materyallerin, endüstride kullanima yönelik hazirlanmis cansiz materyalleri ifade ettigi anlasilir. Örnegin, bulusa ait bilesenler ile mikrobiyal degisim veya bozulmadan korunacak endüstriyel materyaller yapistiricilar, tutkallar, kagit, duvar kagidi ve levha/mukavva, dokuma ürünler, halilar, deri, ahsap, lifler ve dokular, boyalar ve plastik ürünler, sogutucu yaglar ve mikroorganizmalar ile enfekte olabilen veya bozulabilen diger materyaller olabilir. Mikroorganizmalarin çogalmasi ile bozulabilen, üretim tesisleri ve binalarinin parçalari, örnegin sogutma suyu devreleri, sogutma ve isitma sistemleri ve havalandirma ve iklimlendirme birimleri, korunacak materyaller kapsaminda belirtilebilir. Mevcut bulus kapsamindaki endüstriyel materyaller tercihen yapistiricilar, boyutlar, kagit ve kart, deri, ahsap, boyalar, sogutucu yaglar ve isi transfer sivilari, daha çok tercihen ahsap içerir.

Bulusa ait aktif bilesikler veya bilesimler, çürüme, gecikme, renk degistirme, renksizlestirme veya küf olusumu gibi olumsuz etkileri önleyebilir.

Ahsap tedavisi durumunda ayrica bulusa göre bilesikler/bilesimler, kereste üzerinde veya içinde büyüme egiliminde olan mantar hastaliklarina karsi kullanilabilir. “Kereste” terimi tüm ahsap türlerini ve örnegin sert ahsap, yüksek yogunluklu ahsap, katmanli ahsap ve kontrplak gibi yapiya yönelik tasarlanan bu ahsabin tüm çalisma türlerini ifade eder. Bulusa göre kerestenin tedavi edilmesine yönelik yöntem çogunlukla bulusa göre bir veya daha fazla bilesigin veya bulusa göre bir bilesimin temas ettirilmesini içerir; bu örnegin direkt uygulama, püskürtme, daldirma, enjeksiyon veya herhangi bir diger uygun yolu içerir.

Ek olarak bulusa ait bilesikler, deniz suyu veya hafif tuzlu su ile temas haline gelen nesneleri, özellikle tekne gövdeleri, elekler, aglar, samandiralar ve sinyalleme sistemlerinin kirlenmesini önlenmek üzere kullanilabilir.

Istenmeyen mantarin kontrol edilmesine yönelik bulusa ait yöntem ayrica depolama ürünlerinin korunmasina yönelik kullanilabilir. Depolama ürünlerinin, bitki veya hayvan kökenli dogal maddeler veya dogal kökenli olan ve bunlar için uzun süreli koruma istenen islenmis ürünlerini ifade ettigi anlasilir. Bitki kökenli depolama ürünleri, örnegin saplar, yapraklar, yumru kökleri tohumlar, meyveler, taneler gibi bitkiler veya bitki parçalari teze sekilde hasat edilerek veya (ön)kurutma, nemlendirme, ufalama, ögütme, baskilama veya kavurma ile islemeden sonra korunabilir. Depolama ürünleri ayrica her ikisi de islenmemis, yapi kerestesi, elektrik direkleri ve bariyerleri gibi veya mobilya gibi tamamlanmis ürünler formunda kereste içerir. Hayvan kökenli depolama ürünleri örnegin postlar, deri, kürkler ve tüylerdir. Bulusa ait aktif bilesenler çürüme, gecikme, renk degistirme, renksizlestirme veya küf olusumu gibi olumsuz etkileri önleyebilir.

Endüstriyel materyalleri bozabilen veya degistirebilen mikroorganizmalar örnegin bakteri, mantar, maya, alg ve civik organizmalari içerir. Bulusa ait aktif bilesenler tercihen mantara, özellikle küflere, ahsap rengini degistiren ve ahsabi renksizlestiren mantarlara (Ascomycetes, Basidi'omycetes, Deuteromycetes ve Zygomycetes) karsi ve civik organizmalar ve alglere karsi hareket eder. Örnekler asagidaki türdeki mikroorganizmalari içerir: Alternaria, örnegin Alternaria tenuis; Aspergillus, örnegin Aspergi'llus niger, Chaetomium, örnegin Chaetomium globosum; Coniophora, örnegin Con/ophora puetana; Lentinus, örnegin Lentinus tigrinus; Penicilli'um, örnegin Penicil/ium glaucum; Polyporus, örnegin Polyporus versicolor, Aureobasidium, örnegin Aureobasi'dium pullu/ans; Sclerophoma, örnegin Sclerophoma pityophila; Trichoderma, örnegin Trichoderma viri'de; Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp., Coriolus spp., GloeophyI/um spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpu/a spp. ve Tyromyces spp., Cladosporium spp., Paecilomyces spp. Mucor spp., Escherichi'a, örnegin Escherichia coli'; Pseudomonas, örnegin Pseudomonas aeruginosa; Staphy/ococcus, örnegin Staphylococcus aureus, Candi'da spp. ve Saccharomyces spp., örnegin Saccharomyces cerevi'sae.

Fungisitler olarak bulusa ait aktif bilesikler kullanildiginda uygulama oranlari, uygulama türüne bagli olarak nispeten genis bir aralikta degisiklik gösterebilir. Bulusa ait aktif bilesenlerin uygulama orani su sekildedir - örnegin yapraklar gibi bitki parçalarinin tedavisi durumunda 0.1 ila 10 000 g/ha, tercihen 50 ila 300 g/ha (sulama veya batirma yoluyla uygulama durumunda, özellikle kaya yünü veya perlit gibi atil maddeler kullanildiginda uygulama oraninin düsürülmesi mümkündür); . tohum tedavisi durumunda: her 100 kg tohum basina 2 ila 200 g, tercihen her Bu uygulama oranlari, sadece örnek yoluyladir ve mevcut bulus amaçlarinin sinirlandirilmasina yönelik degildir.

Formüle (l) göre bir bilesigi içeren bulus niteligindeki aktif bilesikler veya bilesimler dolayisiyla tedaviden sonra belirli bir zaman periyodunda açiklanan patojenlerin saldirisindan bitkileri korumak üzere kullanilabilir. Korumanin saglandigi periyot genellikle bitkilerin aktif bilesenler ile tedavisinden sonra 1 ila 28 gün, tercihen 1 ila 14 gün, daha çok tercihen 1 ila 10 gün, en çok tercih edildigi üzere 1 ila 7 gün veya bir tohum tedavisinden sonra 200 güne kadar uzanir.

Listelenen bitkiler özellikle avantajli sekilde genel formül (I) bilesikleri ve bulusa ait bilesimler ile bulusa göre tedavi edilebilir. Aktif bilesenler veya bilesimlere yönelik yukarida belirtilen tercih edilen araliklar ayrica bu bitkilerin tedavisine uygulanir. Mevcut metinde spesifik olarak bahsedilen bilesikler veya bilesimler ile bitkilerin tedavisi edilmesine özel önem gösterilir. Örnekler Formülün (l) bulus niteligindeki aktif bilesiklerinin hazirlanisi ve kullanimi, asagida yer alan örnekler ile gösterilir. Ancak bulus, bu örnekler ile sinirlandirilmaz.

Genel notlar: Aksi belirtilmedikçe tüm kromatografik saflastirma ve ayirma adimlari, silika jel üzerinde ve 02100 etil asetat/siklohekzan ile 100:O etil asetat/siklohekzan olan solvent gradyani kullanilarak gerçeklestirilir.

Bilesik (l-3) Hazirlanisi tiyazoI-2-il)-N-(2,5-dimetilfenil)piperidiri-1-karboksamid (l-3) Oda sicakliginda diklorometan (5 mi) ve trietilamin (50 mg) içindeki 4-(4-{5-[2,4-difloro- klorid (199 mg) süspansiyonuna, 2-isosiyanato-1,4-dimetilbenzen (70 mg) ve bir damla eklenmistir. Karisim, oda sicakliginda 16 saat karistirilmistir ve akabinde su eklenmistir. Aköz faz uzaklastirilmistir ve etil asetat ile özütlenmistir. Kombine organik fazlar, sodyum sülfat üzerinde kurutulmustur ve düsük basinç altinda konsantre edilmistir. Kalinti, kromatografi ile saflastirilmistir. Bu islem, 4- N-(2,5-dimetilfenil)piperidin-1-karboksamidi (69 mg) vermistir. Örnek R1 R2 R3 R4 Log P l-1 floro hidrojen hidrojen floro 3.45la] l-2 floro hidrojen hidrojen hidrojen 3.31la] l-4 floro hidrojen floro hidrojen 3.47lal, 3.35"°1 LogP degerlerinin ölçümü, asagidaki yöntemler ile revers faz kolonlari üzerinde HPLC (Yüksek Performansli Sivi Kromatografisi) ile EEC direktifi 79/831 Ek V.A8'e göre gerçeklestirilmistir: bir aralikta LC-UV ölçümü ile belirlenir (lineer gradyan %10 asetonitrilden %95 asetonitriledir). asetat solüsyonu ile nötral aralikta LC-UV ölçümü ile belirlenir (lineer gradyan Kalibrasyon, bilinen LogP degerleri (LogP degerlerinin ölçümlerinde, ardisik alkanonlar arasinda lineer enterpolasyon ile retansiyon süreleri kullanilmistir) ile düz Zincirli alkan2-onlar (3 ila 16 karbon atomuna sahip) ile yapilmistir. Lambda-maks-degerleri, 200 nmiden 400 nm'ye kadar olan UV spektrumlari ve kromatografik sinyallerin pik degerleri kullanilarak belirlenmistir.

Seçilen örneklerin NMR verileri Seçilen örneklerin 1H-NMR verileri, 1H-NMR-pik listeleri formunda yazilir. Her sinyal piki için, ppm cinsinden ö-degeri ve parantezler içinde sinyal siddeti Iistelenir. ö-degeri- sinyal siddeti çiftleri arasinda sinirlayicilar olarak noktali virgüller bulunur.

Bu sekilde bir örnegin pik listesi asagidaki forma sahiptir: Sivri sinyallerin siddeti, bir NMR spektrumunun basili örnegindeki sinyallerin cm cinsinden yüksekligi ile iliskilidir ve sinyal siddetlerinin gerçek iliskilerini gösterir. Genis sinyallerden, birkaç pik veya sinyalin orta kismi ve bunlarin, spektrumdaki en siddetli sinyale göre nispi siddetleri gösterilebilir. 1H spektrumlarina yönelik kimyasal kaymanin kalibre edilmesi amaciyla özellikle DMSO içinde ölçülen spektrumlar durumunda tetrametilsilan ve/veya kullanilan solventin kimyasal kaymasi kullanilir. Bu nedenle NMR pik listelerinde tetrametilsilan piki görülebilir ancak zorunlu degildir. 1H-NMR pik listeleri, klasik 1H-NMR çiktilarina benzerdir ve bu nedenle genellikle, klasik NMR-yorumunda listelenen tüm pikleri içerir.

Ayrica bunlar, klasik 1H-NMR çiktilari gibi solventlerin sinyallerini, ayni zamanda bulusun amaci olan hedef bilesiklerin stereoizomerlerini ve/veya safsizliklarin piklerini gösterebilir.

Bilesik sinyallerini su ve/veya solventlerin delta-araliginda göstermek amaciyla solventlerin olagan pikleri örnegin DMSO-Ds içindeki pikler ve su piki, 1H-NMR pik listelerinde gösterilir ve genellikle ortalama olarak yüksek bir siddete sahiptir.

Hedef bilesiklerin stereoizomerlerinin pikleri ve/veya safsizliklarin pikleri genellikle ortalama olarak hedef bilesiklerin piklerinden daha düsük bir siddete (Örnegin >%90 saflik ile) sahiptir.

Bu tür stereoizomerler ve/veya safsizliklar, spesifik hazirlama prosesi için tipik olabilir.

Bu nedenle bunlarin pikleri, “yan ürünler-parmak izleri” araciligiyla hazirlama prosesinin yeniden yapildiginin bilinmesine yardim edebilir.

Bilinen yöntemler (MestreC, ACD-simülasyonu, ancak ayni zamanda ampirik olarak degerlendirilmis beklenti degerleri ile) ile hedef bilesiklerin piklerini hesaplayan bir uzman gerektiginde, istege göre ek siddet filtreleri kullanarak hedef bilesiklerin piklerini izole edebilir. Bu izolasyon, klasik 1H-NMR yorumunda ilgili pik seçme islemine benzer olacaktir.

Pik listeleri ile NMR-veri açiklamasinin diger detaylari, Arastirma Açiklamasi Veri Tabani Numara 564025'teki "Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications" yayininda bulunabilir. Örnek I-1: 1H-NMR (: (10); (1 5); (2 1): (1-;9) (1- 1) (1 -:0) (0 4)' Örnek I-2: 1H-NMR (: Örnek I-3: 1H-NMR (: Örnek I-4: 1H-NMR (: Kullanim Örnekleri Örnek A Phytophthora testi (domates) I önleyici Solvent: 24.5 agirlikça aseton parçasi 24.5 agirlikça dimetilasetamid parçasi Emülgatör: 1 agirlikça aIkiIariI polyglikol eter parçasi Aktif bilesigin uygun bir preparatini olusturmak üzere agirlikça 1 parça aktif bilesik, belirtilen miktarlarda solvent ve emülgatör ile karistirilir ve konsantre, su ile istenen konsantrasyona seyreltilir. Önleyici aktiviteyi test etmek üzere genç bitkiler, belirtilen uygulama oraninda aktif bilesik preparati ile püskürtülür. Püskürtme kaplama kuruduktan sonra bitkilere, Phytophthora infestans aköz spor süspansiyonu asilanir. Bitkiler daha sonra yaklasik olarak 20°C'de ve %100'Iük nispi atmosferik bir nemde bir inkübasyon kabina yerlestirilir.

Test, asilamadan 3 gün sonra degerlendirilmistir. %100, herhangi bir hastaligin gözlenmedigini Ifade ederken %0, tedavi edilmemis kontrolünkine karsilik gelen bir etkinligi ifade eder.

Bu kosullar altinda 1 ppm'lik bir dozda asagidaki örnekler, %70'ten yüksek veya buna esit biyolojik etkinlik göstermistir: I-1, I-2, I-3 ve I-4. Örnek B Plasmopara testi (üzüm asmalari) l önleyici Solvent: 24.5 agirlikça aseton parçasi 24.5 agirlikça dimetilasetamid parçasi Emülgatör: 1 agirlikça alkilaril polyglikol eter parçasi Aktif bilesigin uygun bir preparatini olusturmak üzere agirlikça 1 parça aktif bilesik, belirtilen miktarlarda solvent ve emülgatör ile karistirilir ve konsantre, su ile istenen konsantrasyona seyreltilir. Önleyici aktiviteyi test etmek amaciyla genç bitkilere, belirtilen uygulama oraninda aktif bilesik preparati püskürtülür. Püskürtmeli kaplama kuruduktan sonra bitkiler, aköz Plasmopara vi'ticola spor süspansiyonu ile asilanir ve akabinde inkübasyon kabininde yaklasik 20°C'de ve %100'lük atmosferik bagil nemde 1 gün tutulur. Bitki akabinde 4 gün boyunca yaklasik 21°C'de ve %90'Iik atmosferik bagil nemde bir seraya yerlestirilir. Bitkiler akabinde sislenir ve 1 gün boyunca inkübasyon kabininde tutulur.

Test, asilamadan 6 gün sonra degerlendirilir. %0, islenmemis kontrolünkine karsilik gelen bir etkinlik anlamina gelirken %100 etkinlik, hastaligin gözlenmedigi anlamina Bu kosullar altinda 1 ppm'lik bir dozda asagidaki örnekler, %70'ten yüksek veya buna esit biyolojik etkinlik göstermistir: l-1, l-2, I-3 ve l-4.

Claims (1)

1. ISTEMLER Formülün (i) bilesikleridir burada radikaller, asagida açiklanan sekilde tanimlanir: R1, R2, R3 ve R4 birbirinden bagimsiz olarak H veya flordur, bu sübstitüentlerden en az biri, bir ror atomudur. Istem 1'e göre formülün (I) bilesigidir, burada R1, florodur; R2, hidrojendir; R3, hidrojendir; R4, florodur. Istem 1'e göre formülün (I) bilesigidir, burada R1, florodur; R2, hidrojendir; R3, hidrojendir; R4, hidrojendir. Istem 1'e göre formülün (I) bilesigidir, burada R1, florodur; R2, florodur; R3, hidrojendir; R4, hidrojendir. . istem 1'e göre formülün (I) bilesigidir, burada R1, florodur; R2, hidrojendir; R3, florodur; R4, hidrojendir. . Fitopatojenik zararli mantarlarin kontrol edilmesine yönelik yöntem olup, özelligi Istemler 1 ila 5,ten herhangi birine göre formülün (I) bilesiklerinin, fitopatojenik zararli mantarlara ve/veya habitatlarina uygulanmasi ile karakterize edilmesidir. . Fitopatojenik zararli mantarlarin kontrol edilmesine yönelik bilesim olup, özelligi dolgu maddelerine ve/veya sürfaktanlara ek olarak Istemler 1 ila 5'ten herhangi birine göre formülün (l) en az bir bilesiginin içerigi ile karakterize edilmesidir. . Istemler 1 ila 5'ten herhangi birine göre formülün (l) bilesiklerinin fitopatojenik zararli mantarlarin kontrolüne yönelik kullanimidir. . Fitopatojenik zararli mantarlarin kontrol edilmesine yönelik bilesimlerin üretimine yönelik proses olup, özelligi Istemler 1 ila 5'ten herhangi birine göre formülün (I) bilesiklerinin, dolgu maddeleri ve/veya sürfaktanlar ile karistirilmasi ile karakterize edilmesidir. 10. Istemler 1 ila 5'ten herhangi birine göre formülün (I) bilesiklerinin transgenik bitkilerin tedavisine yönelik kullanimidir.