SU584792A3 - Способ получени сложных эфиров пуллулана - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  новых эфиров пуллулана, обладающих ценными эксплуатационными свойствами.

Основанный на известной реакции ацилировани  полисахаридов предлагаемый способ позвол ет получать производные пуллулана, которые обладают необходимой дл  их дальнейшего применени  растворимостью и набухаемостьгоЕ/J ,

Способ получени  сложных эфиров пуллулана согласно изобретению состоит в том, что пуллулан ацилируют насыщенными или ненасыщенными алифатическими жирными кислотами, содержащими 1-3.8 атомов углерода, арюматическими карбоновыми кислотами, ангидридами , хлорангидридами или сложными эфирами этих кислот. Процесс ацилиро вани  осуществл ют в среде растворител  в присутствии катализатора пги 50-100 С,

В качестве растворител  предпочтительно используют воду, пиридин, пиколин, хинолин, димeтилфopмa ид, форма1.щд, диметилсульфоксид, бензол и ксилол,,

В качестве катализатора ацилирювании используют третичные органичес2

кие , предпочтительно пиридИ1, пиколин, хннолин, гидроокиси щелочных металлов, например кали  или натри , соли щелочных металлов, кислоту.

В зависимости от мол рного соотношени  пуллулана и ацилирующего агента и условий реакции получают целевые продукты с различной степенью замещени . Степень замещени  и характер ацильного радикала позвол ют варьиро вать растворимость и набухаемость сложных эфиров.

Пример 1. 50 г безводного пул.пулана с мол. вееом 32000 и 100 г пиридина раствор ют в 500 г диметилформамида . К полученному раствору в течение 1 ч прибавл ют 30 г уксусного ангидрида прн и перемешивают еще 1 ч при этой температуре. После охлаждени  к реакционной смеси добавл ют метиловый спирт, в результате чего происходит осаждение эфира пуллулана .. Продукт отфильтровывают, аствор юг и осаждают повторно. После высушивани  выход составл ет 65%,

При использовании 50 г уксусного ангидрида в таких же услови х получают продукт со степенью замещени  1,01, Ужэеличива  продолжительность

еакции до 3 ч, получают продукт со степенью замещени  1,3.

Аналогично получают эфиры пропионовой и масл ной кислот с использованием эквивалентного количества соответствук цего ангидрида. Степень замещени  полученных продуктов зависит от температуры и продолжительности реакции,

К смеси пуллулана с мол, весом 200000 и дес тикратного количества безводного пиридина добавл ют уксусную кислоту из расчета 5 молей на одну гликозидную группу. Смесь выдерживают 10 ч при 70 С и еще 30 мин при . Пиридин упаривают в вакууме, остаток промывают метанолом и водой.

Получают продукт с выходом 91% и степенью замещени  2,8.

Пример 3, 100 г пуллулана с мол, весом 300000 раствор ют в 500 диметилформамида, добавл ют по капл м 800 г хлорангидрйда пальмитиновой кислоты и смесь выдерживают при 10 ч. После удалени  растворител  при уменьшенном давлении -остаток несколько раз промывают водным раствором щелочи, получают 300 г продукта со степенью замещени  2,3.

Пример 4, КЮОг пуллулана в диметилформамиде в течение 1 ч добавл ют 300 г хлористого бензоил при 75°С, Смесь перемешивают 5 ч, при уменьшенном давлений удалшот растворитель, водно-щелочным раствором вылвлвёцот кислоту. После очистки этиловым спиртом получают пуллулановый сложный эфир бензойной кислоты со степенью замещени  2,5.

Пример 5, Пуллулановый сложный эфир уксусной кислоты со степенью замещени  0,3, полученный согласно способу, описанному в примере 1, ацилируют со степенью замещени  0,2 ангидридом масл ной кислоты.

Claims (3)

1.Способ получени  сложных эфиров пуллулана, отличающийс  тем, что пуллулан подвергают взаимодействию с соединением, выбранным

из группы, состо щей из насыщенных или ненасьвденных алифатических жирных кислот, содержащих 1-18 атомов углерода , или ароматических карбоновых кислот, ангидридов, хлорангидридов и сложных эфиров этих кислот в присутствии растворител  и катализатора при 50-lOO C,

2.Способ поп,1, отличающийс  тем, что в качестве катализатора используют третичные органические амины, гидроокиси щелочных металлов, соли щелочных металлов, серную кислоту.

3.Способ по п,1, о т л и ч а ющ и и с   тем, что в качестве растворител  используют ВОДУ, пиридин, пиколин,: хинолин, диметилформамид, формамид, диметилсульфоксид, бензол

5 и ксилол,

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1. Кочетков Н.К, и др. Хими  углеводов . М., Хими , 1967, с. 477.