SU455954A1 - Способ получени 6-метокси-7-оксикумаринов - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к способу получени  6-метокси-7-оксикумаринов (скополетины), используемых в синтезе биологически активных веществ.

Известен способ получени  6-метокси-7-оксикумаринов метилированием 6,7-диоксикумаринов диметилсульфатом в растворителе (вода ) в присутствии едкого «атра (3 моль) три охлаждении (0°С).

Выход 24-42%.

Цель изобретени  - повышение выхода целевого продукта - достигаетс  тем, что метилирова«ие провод т в смеси диметил - сульфоксид (ДМСО) - вода в соотношении 10:1 в присутствии 2,5 моль едкого натра при (-10) - 0°С.

Пример. Получение 6-метокси-7-оксикумарина (скополетин).

К суспензии 2,5 г (0,0625 моль) растертого в порошок едкого натра в 2 .мл воды прибавл ют раствор 4,45 г (0,025 моль) 6,7-диоксикумарина в 15 мл ДМСО, охлаждают до - 10°С, При встр хивании по приливают 4,7 г (0,0375 моль) диметилсульфата в 5 мл ДМСО, поддержива  .температуру не выше 0°С. Осадок, вьшадающий по мере добавлени  диметилсульфата, загустевает. Встр хивают реакционную смесь еще 20 мин, выдерживают 3 час при 3-5°С, подкисл ют 30 мл 1 н. сол ной кислоты до кислой реакции по колго и выдерживают 16 час ири 3- 5°С. Осадок отфильтровывают, промывают 15 мл воды, высушивают в вакууме над л тиокисью фосфора и получают 3,69 г вещества, т. пл. 201-203°С. После перекристаллизации из 37 мл н-бута«ола выдел ют 3,07 г (64%) целевого продукта, т. пл. 205-206°С.

Аналогичным образом из 4-метил-6,7-диоксикумарина получают 4-метилскополетин, выход 61%, т. пл. 217-218°С (н-бутанол).

Предмет изобретени 

Способ получени  6-метокси-7-оксикумаринов метилированием 6,7-диоксикумаринов диметилсульфатом в растворителе в присутствии едкого натра при охлаждении, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта, .метилирование провод т в смеси диметилсульфоксид - вода в соотношении 10:1 в. присутствии 2,5 моль едкого натра при (10) -0°С.