SK66797A3 - Method of obtaining caprolactam by hydrolytic splitting of molten polycaprolactam and device for carrying out this method - Google Patents

Method of obtaining caprolactam by hydrolytic splitting of molten polycaprolactam and device for carrying out this method Download PDF

Info

Publication number
SK66797A3
SK66797A3 SK667-97A SK66797A SK66797A3 SK 66797 A3 SK66797 A3 SK 66797A3 SK 66797 A SK66797 A SK 66797A SK 66797 A3 SK66797 A3 SK 66797A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
caprolactam
polymers
water
polycaprolactam
hydrolysis
Prior art date
Application number
SK667-97A
Other languages
English (en)
Other versions
SK281068B6 (sk
Inventor
Peter Bassler
Michael Kopietz
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23396923&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK66797(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of SK66797A3 publication Critical patent/SK66797A3/sk
Publication of SK281068B6 publication Critical patent/SK281068B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02—Preparation of lactams
    • C07D201/12—Preparation of lactams by depolymerising polyamides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú kaprolaktám a zariadenie na uskutočňovanie tohto spôsobu.
Oblasť techniky
Vynález sa týka zlepšeného spôsobu získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú kaprolaktám v prítomnosti prehriatej vody. Vynález sa tiež týka zariadenia na uskutočňovanie tohto spôsobu a využitia spôsobu podľa vynálezu a príslušného zariadenia na recyklovanie a opätovné využitie odpadov, ktoré obsahujú polykaprolaktám.
Doterajší stav techniky
Z amerického patentového spisu číslo 4 605762 je známy kontinuálny spôsob hydrolytickej depolymerizácie kondenzačných polymérov, pri ktorom sa odpadový materiál, ktorý vzniká pri výrobe predmetov z kondenzačných polymérov, podrobuje vodnej hydrolýze pri teplote 200 až 300 °C a za pretlaku aspoň 15,195 x 105 Pa vo zvláštnej aparatúre. Pri tomto spôsobe sa hydrolýza uskutočňuje vodnou parou pod vysokým tlakom. Neopisuje sa však hydrolýza kondenzačných produktov, ktoré obsahujú plnidlá, napríklad sklenené vlákna alebo zmesi.
Z amerického patentového spisu číslo 3 939153 je známy spôsob výroby kaprolaktámu z polykaprolaktámu, pri ktorom sa uvádza do vzájomného kontaktu tavenina polyméru a prehriata vodná para kontinuálne pri teplote aspoň 315 °C. Nedostatkom tohto spôsobu je nízky výťažok, ktorý je maximálne 20 % teórie.
Preto je úlohou vynálezu vyvinúť spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku
-[n(h)-(ch2)5-c(o)-]2 alebo zo zmesí, ktoré obsahujú také polyméry, ktoré by poskytovali vyššie výťažky v neprítomnosti katalyzátora. Okrem toho je potrebné vyvinúť spôsob, ktorý by umožňoval zhodnotenie polykaprolaktámových odpadov, ktoré obsahujú anorganické plnidlá za získania kaprolaktámu bez nepriaznivého ovplyvnenia výťažku.
Podstata vynálezu
Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú kaprolaktám v prítomnosti prehriatej vody, spočíva podlá vynálezu v tom, že sa polyméry, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku
-[n(h)-(ch2)5-c(o)-]alebo zmesi, ktoré obsahujú hmotnostne až 99,99 % polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku
-[n(h)-(ch2)5-c(o)-j0,01 až 50 % prísad zo súboru, ktorý zahŕňa plnidlá, organické a anorganické pigmenty a farbivá až 10 % organických a/alebo anorganických prísad až 40 % polymérov, ktoré neobsahujú polyamidy až 60 % polyamidov okrem polykaprolaktámu a kopolyamidov vyrobených na báze kaprolaktámu, uvádzajú do kontaktu s prehriatou vodou s teplotou 280 až 320 ’C a za tlaku 7,5 až 15 MPa, pri hmotnostnom pomere vody k polyméru s opakujúcou sa jednotkou -(N(H)-(CH2)^-C(O)-]5 : 1 až 13 : 1 a pri reakčnom čase menej ako tri hodiny, za podmienky, že reakčná zmes, ktorá sa skladá v podstate z vody a z použitého polyméru alebo z použitej zmesi za podmienok hydrolýzy neobsahuje akúkolvek plynnú fázu.
Vynález sa tiež týka zariadenia na uskutočňovanie vyššie charakterizovaného spôsobu, ktorý podlá vynálezu spočíva v tom, že sa skladá z taviacej jednotky, s ktorou je spojený reaktor na hydrolýzu na miešanie a na uskutočňovanie hydrolýzy, pričom reaktor na hydrolýzu je spojený so zariadením na uvoľňovanie tlaku a s oddeľovacou jednotkou.
Spôsob podlá vynálezu a zariadenie na uskutočňovanie tohto spôsobu sa využíva na recyklovanie odpadov, ktoré obsahujú polykaprolaktám.
Pri spôsobe podlá vynálezu sa vychádza z polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku
-[N(H)-(CH2)5-C(O)-]~ alebo zo zmesí, ktoré obsahujú hmotnostne až 99,99 % polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku
-[n(h)-(ch2)5-c(o)-]0,01 až 50 % prísad zo súboru, ktorý zahŕňa plnidlá, organické a anorganické pigmenty a farbivá až 10 % organických a/alebo anorganických prísad až 40 % pdlymérov, ktoré neobsahujú polyamidy až 60 % polyamidov okrem polykaprolaktámu a kopolyamidov vyrobených na báze kaprolaktámu.
Spôsob podlá vynálezu bližšie objasňuje nasledujúci podrobný opis a pripojený výkres, na ktorom je zariadenie na uskutočňovanie vynálezu. Toto zariadenie sa skladá z taviacej jednotky 1, s ktorou je spojený reaktor 2 na hydrolýzu na miešanie a na uskutočňovanie hydrolýzy, pričom reaktor 2 na hydrolýzu je spojený so zariadením 2 na uvoľňovanie tlaku a s oddeiovacou jednotkou 4.
Výhodne sa používa polymér kaprolaktámu s relatívnou viskozitou 1 až 10, výhodne 2,0 až 4,0 (merané pri koncentrácii 1 g polyméru na 100 ml 96 % hmotn. kyseliny sírovej pri teplote 25 *C). Môže sa tiež používať polykaprolaktám, ktorý obsahuje
0,1 až 10, výhodne 1 až 5 % hmotn. oligomérov, vztiahnuté na spracovávaný materiál ako celok. V zásade sa môže využívať spôsob podľa vynálezu aj pri použití oligomérov kaprolaktámu namiesto polykaprolaktámu.
Spôsob podľa vynálezu sa tiež môže používať na spracovanie kopolyamidov kaprolaktámu a iných monomérov, ktoré vytvárajú polyamidy, napríklad soli z dikarboxylových kyselín, ako je kyselina adipová, sebaková a tereftalová a diamínu, ako je hexametyléndiamín a tetrametyléndiamín, výhodne AH-soli (z kyseliny adipovej a z hexametyléndiamínu) a laktámov ako laktámu kyseliny laurovej.
Podľa doterajších poznatkov sa môžu spracovávať spôsobom podľa vynálezu všetky polykaprolaktámy z kaprolaktámu, napríklad tiež polykaprolaktám, ktorý je pripraviteľný v prítomnosti monokarboxylovej alebo dikarboxylovej kyseliny alebo amínov, ktoré pôsobia ako predlžovač reťazca, ako sú kyselina octová, propiónová a benzoová, alkándikarboxylové kyseliny so 4 až 10 atómami uhlíka, ako sú kyselina adipová, pimelová, korková, azelaínová, sebaková, undekándikyselina, dodekándikyselina a ich zmesi, cykloalkándikarboxylové kyseliny s 5 až 8 atómami uhlíka, ako sú kyselina cyklopentán-1,3-dikarboxylová, cyklohexán-l,4-dikarboxylová a ich zmesi, benzén a naftaléndikarboxylové kyseliny, ktoré obsahujú až dve skupiny sulfónovej kyseliny vrátane ich solí s alkalickými kovmi, pričom skupiny karboxylovej kyseliny spolu nesusedia, ako sú kyselina tereftalová, izoftalová, naftalén-1,2-dikarboxylová, 5-sulfoizoftalová a jej sodná alebo lítna soľ a ich zmesi a 1,4-piperazíndialkándikarboxylové kyseliny s 1 až 6 atómami uhlíka v alkánovej časti, ako je kyselina 1,4-piperazíndioctová, 1,4-piperazíndipropiónová, 1,4-piperazíndibutánová, 1,4-piperazíndipentánová a 1,4-piperazíndihexánová.
Zodpovedajúce kopolyamidy sú pracovníkom v odbore známe a vyrábajú sa známymi spôsobmi (napríklad patentové spisy WO/93/25736 a DE-A 14 95 198 a DE-A 25 58 480).
Ako anorganické plnidlá sa môžu používať všetky plnidlá používané na konfekcionovanie polyamidov, ako sú sklenené vlákna, uhličitan vápenatý a mastenec. Ako anorganické a organické pigmenty a farbivá sa môžu používať všetky pigmenty a farbivá používané na farbenie polyamidov, ako sú oxid titaničitý, sulfid kademnatý, oxidy železa a sadze, ako aj tiež obvyklé farbivá na farbenie taveniny, ako sú komplexné zlúčeniny chrómu a medi.
Ako organické a anorganické prísady sa môžu používať bežné stabilizátory a spomalovače oxidácie, činidlá proti tepelnému rozkladu a proti nepriaznivému pôsobeniu ultrafialového svetla, antistatické činidlá a činidlá, ktoré chránia proti horeniu.
Ako spomalovače oxidácie a tepelné stabilizátory sa napríklad uvádzajú stéricky bránené fenoly, hydrochinóny, fosfity a zmesi týchto zlúčenín, ako aj zlúčeniny medi, ako jodid med’ný a octan meďnatý.
Ako UV-stabilizátory sa napríklad uvádzajú substituované rezorcíny, salicyláty, benzotriazoly, benzofenóny a bránené amínové stabilizátory proti pôsobeniu svetla (hindered amine light stabilizer = HALS). Na tento účel sú tiež vhodné zlúčeniny dvojmocného mangánu.
Ako antistatické činidlá sa môžu používať bežné látky, napríklad polyalkylénoxidy a ich deriváty.
Ako činidlá proti ohňu sa môžu používať bežné zlúčeniny, ktoré obsahujú fosfor a dusík s fosforom, ako sú estery kyseliny fosforečnej, fosforitej, fosfónovej a fosfínovej, ako aj tiež terciárne fosfíny a fosfínoxidy, ako trifenylfosfínoxid, fosfónnitrilchlorid, esteramidy kyseliny fosforečnej, amidy kyseliny fosforečnej, amidy kyseliny fosfínovej, tris-(aziridi nyl)fosfínoxid a tetrakis(hydroxymetyl)fosfóniumchlorid.
Ako polyméry, ktoré neobsahujú polyamidy, sa môžu používať, obvyklé termoplastické technické polyméry, ako sú polyméry na báze etylénu, propylénu, styrénu a ich kopolyméry s butadiénom a akrylonitrilom (ABS-plasty).
Ako polyamidy sa môžu používať okrem polykaprolaktámu a kopolyamidov pripravitelných na báze kaprolaktámu, napríklad polyamid 6,6, polyamid 6,10 a polyamid 4,6.
Výhodne sa spracováva polykaprolaktám s obsahom anorganických plnidiel, najmä so sklenenými vláknami, ktorý sa má likvidovať alebo odpady, ktoré vznikajú pri výrobe polykaprolaktámu a pri jeho spracovaní na vlákna, fólie a výrobky lisostrikom alebo vytláčaním, ďalej hotové výrobky ako fólie, obaly, tkaniny, koberce, vlákna a vytláčané súčasti, ktoré sa majú ako odpad likvidovať.
Pri spôsobe podlá tohto vynálezu sa uvádzajú do kontaktu vyššie uvedené polyméry s prehriatou vodou s teplotou 280 až 320 “C, výhodne 295 až 310 °C a predovšetkým 300 až 305 “C a za tlaku 7,5 až 15 MPa, výhodne 10 až 15 MPa a predovšetkým 10 až 12 MPa pri hmotnostnom pomere vody k polyméru s opakujúcou sa jednotkou -[N(H)-(CH2)5~C(0)-]- 5:1 až 13 : 1, výhodne 8 : 1 až 13 : 1, pri reakčnom čase menej ako tri hodiny, výhodne 15 až 90 minút a predovšetkým 30 až 60 minút.
Pre úspech spôsobu podľa vynálezu je podstatné, aby sa podmienky hydrolýzy za vyššie uvedených hodnôt volili tak, aby reakčná zmes, ktorá sa skladá z vody a z použitého polyméru alebo z použitej zmesi, neobsahovala akékoľvek plynné fázy.
Reakčná zmes, získaná hydrolýzou, sa môže spracovávať známym spôsobom napríklad tak, že sa kaprolaktám oddeľuje od prípadných tuhých podielov, ako sú napríklad sklenené vlákna, plnidlá a pigmenty a zavádza sa do ďalších stupňov čistenia, výhodne destiláciou.
Spôsobom podľa vynálezu získaný kaprolaktám sa môže prirodzene opätovne spracovávať na polykaprolaktám alebo na zodpovedajúce kopolyméry alebo zmesi.
Podľa výhodného spôsobu uskutočnenia sa roztavia vyššie uvedené polyméry alebo ich zmesi tým, že sa zahrievaním udržiavajú pri teplote 250 až 350 C, výhodne 290 až 300 C. Následne alebo výhodne súčasne sa zahusťuje takto získaná tavenina na tlak 7,5 až 30, výhodne 7,5 až 15 MPa, pričom sa tlak účelne volí tak, aby bol o málo vyšší ako tlak prehriatej vody, za ktorého sa tavenina (tavenina A) následne uvádza do kontaktu s prehriatou vodou, aby sa predišlo spätnému prúdeniu prehriatej vody do taviacej jednotky 1. Pri mimoriadne výhodnom uskutočnení spôsobu podľa vynálezu sa uskutočňuje tavenie a zahusťovanie súčasne na bežnom extrudéri ako taviacej jednotke 1.
Následne sa uvádza do kontaktu prehriata voda a v taviacej jednotke 1 zahustená tavenina (tavenina A) v reaktore 2 na hydrolýzu. Teplota a tlak sa pri spôsobe podľa vynálezu volia tak, aby v reaktore 2 na hydrolýzu najmä počas hydrolýzy nebola žiadna plynná fáza. Teploty sú vo všeobecnosti 280 až 320 °C, výhodne 290 až 310 ’C a predovšetkým 300 až 305 C a tlak je spravidla 7,5 áž 15, výhodne 10 až 12 MPa. Čas zdržania v reaktore 2 na hydrolýzu závisí v podstate na množstve pridanej vody, vztiahnuté na opakujúcu sa jednotku
-[N(H)-(CH2)5-C(0)-]a je spravidla 15 až 90 a výhodne 30 až 60 minút.
Ako reaktor 2 na hydrolýzu sa môže používať rúrka, ktorá odoláva tlaku, pričom tento reaktor má prípadne vstavané zariadenia, akú sú miešadlá typu SMX (spoločnosť Sulzer) (Chem.-Ind.-Tech. 62, str. 650 až 654, 1990). Podľa výhodného uskutočnenia sa používa rúrkový reaktor s pomerom dĺžka/priemer 20 : 1 až 150 : 1, výhodne 50 : 1 až 120 : 1.
Produkt z reaktora 2 na hydrolýzu sa vedie pri výhodnom uskutočnení vynálezu do zariadenia 3 na uvoľňovanie tlaku, ktoré je jednostupňové alebo dvojstupňové, pričom sa v podstate dvojfázovo vytvorí pokles tlaku na 0,1 až 1,6 kPa, výhodne 0,1 až 0,4 kPa: plynná fáza B obsahuje v podstate vodu a prípadne nepatrné množstvo iných prchavých látok, ako kaprolaktám a stopy prchavých amínových zlúčenín, a neplynná fžza C obsahuje v podstate hlavné množstvo štiepaného kaprolaktámu, ako aj tiež podľa zloženia použitej sklenené vlákna, plynná a vodnú C v zariadení 3 vhodnej aparatúre parovacom stupni, rá sa zavádza do na hydrolýzu.
zložky, ako napríklad Spravidla sa oddeľuje B od neplynnej fázy pričom sa výhodne vo zmesi prípadné pigmenty a prísady, paru obsahujúca fáza na uvoľňovanie tlaku, napríklad v destilačnej aparatúre alebo v odvoda oddelí a potom hydrolýzy polymérov sa primieša do vody, ktoalebo zmesí v reaktore 2
Neplynná fáza C, ktorá obsahuje spravidla vodu, prípadne zložky, ako sú organické alebo anorganické prísady, polyméry, ktoré neobsahujú polyamid a polyamidy s výnimkou polykaprolaktámu a kopolyamidov, pripravených na báze kaprolaktámu a spravidla 5 až 20 % hmotn. kaprolaktámu sa vedie podlá výhodného uskutočnenia vynálezu do oddelovacej jednotky 4, kde sa odstraňujú prípadné nerozpustné podiely, ako prísady napríklad sklenené vlákna, pigmenty a iné polyméry.
Ako oddelovacia jednotka 4 sa môže použiť bežné filtračné zariadenie ako pásový filter a vypláchnuteľný sviečkový filter alebo iné bežné zariadenie, ktoré umožňuje kontinuálne alebo šaržové oddeľovanie, výhodne sa však používa pásový filter alebo vypláchnuteľný sviečkový filter.
Roztok, zbavený rozpustných podielov, sa môže spracovávať známymi spôsobmi, napríklad tak, že sa voda oddelí od kaprolaktámu destiláciou a podobne sa na spracovanie plynnej fázy B zavádza do vody na hydrolýzu a kaprolaktám sa zavádza na čistenie, napríklad do jednotky na čistenie surového kaprolaktámu. Ďalšie možnosti, ako sa môže kaprolaktám, získaný spôsobom podľa vynálezu čistiť, sú známe napríklad z európskych patento vých spisov číslo EP-A 568882 a 570843. Vyčistený kaprolaktám sa potom môže znovu používať, napríklad na výrobu polyamidu PA 6.
Spôsob podľa vynálezu a zariadenie na uskutočňovanie tohto spôsobu sa využíva na recyklovanie odpadov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, ako sú použité koberce, zvyšky kobercov, odpady pri výrobe polyamidu 6 a zmesi polyamidov, ktoré obsahujú až 60 % hmotn. polyamidu, ktoré nie sú na báze kaprolaktámu.
Prednosťou spôsobu podľa vynálezu sú výťažky štiepania až 96 %, krátke časy zdržania a veľmi malé množstvo odpadkov a rozpúšťadiel, ktoré by sa museli inak likvidovať.
Vynález objasňujú, žiadnym spôsobom však neobmedzujú, nasledujúce príklady praktického uskutočnenia. Percentá sú myslené vždy hmotnostne, ak nie je uvedené inak.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Do 3-1-rúrkového reaktora (pomer dĺžka/priemer 110 : 1) sa zavádza za hodinu 0,3 kg polykaprolaktámu (UltramidR BS 700), s relatívnou viskozitou 2,7 (merané na 1 % roztoku v 96 % kyseline sírovej pri teplote 23 ’C) s teplotou 270 °C a za tlaku 20 MPa, ako aj 2,7 kg vody s teplotou 290 ’C a tlakom 12 MPa. Stredný čas zdržania je 60 minút. Po opustení reaktora sa produkt chladí na teplotu 115 ’C a tlak sa uvoľní na 0,1 kPa. Získaná reakčná zmes sa analyzuje plynovou chromatografiou. Výsledky sú uvedené v tabuľke.
Príklad 2 až 11
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 1 avšak pri rôznych pomeroch vody k polyméru a pri rôznych teplotách. Výsledky sú opäť uvedené v tabuľke.
Priemyselná využiteľnosť
Spôsob na recyklovanie odpadov, ktoré obsahujú kaprolaktám, ako sú použité koberce, zvyšky kobercov, odpady pri výrobe polyamidu 6 a zmesi polyamidov, ktoré obsahujú až 60 % hmotn. polyamidu, ktoré nie sú na báze kaprolaktámu. Dosahujú sa výťažky štiepania až 96 %, krátke časy zdržania a veľmi malé množstvo odpadov a rozpúšťadiel, ktoré by sa museli inak likvidovať.
Tabuľka
Príklad Hmotn H2 : . pomer kaprolaktám Teplota [•c] Tlak [MPa] Čas zdržania [min] Výťažok kaprolaktámu [%]
1 10,2 : 1 290 12,0 35 75
2 10,6 : 1 292 12,0 51 95,2
3 10,0 : 1 296 12,0 54 93,6
4 10,4 : 1 296 12,0 60 94
5 8,0 : 1 300 12,0 70 92
6 8,3 : 1 300 12,0 68 90,1
7 11,0 : 1 305 12,0 60 96
8 11,0 : 1 300 12,0 55 95,9
9 13,0 : 1 300 12,0 55 96,4
10 11,0 : 1 320 13,0 50 85
11 10,0 : 1 300 13,0 90 80

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú kaprolaktám v prítomnosti prehriatej vody, vyznačujúci sa tým, že sa polyméry, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku
    -[N(H)-(CH2)5-C(O)-Jalebo zmesi, ktoré obsahujú hmotnostne
    40 až 99,99 % polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa j ednotku
    -[n(h)-(ch2)5-c(o)-]0,01 až 50 % prísad zo súboru, ktorý zahŕňa plnidlá, orga-
    až 10 % až 40 % až 60 %
    uvádzajú do nické a anorganické pigmenty a farbivá organických a/alebo anorganických prísad polymérov, ktoré neobsahujú polyamidy polyamidov okrem polykaprolaktámu a kopolyamidov vyrobených na báze kaprolaktámu, kontaktu s prehriatou vodou s teplotou 280 až
    320 °C a za tlaku 7,5 až 15 MPa, pri hmotnostnom pomere vody k polyméru s opakujúcou sa jednotkou _[N(H)-(CH2)5-C(O)-J5 : 1 až 13 : 1 a pri reakčnom čase menej ako tri hodiny, za podmienky, že reakčná zmes, ktorá sa skladá v podstate z vody a z použitého polyméru alebo z nok hydrolýzy neobsahuje akúkoľvek použitej zmesi za podmieplynnú fázu.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa
    a) taví a zahusťuje polymér alebo zmes s teplotou 350 až
    350 °C a tlakom 7,5 až 30 MPa za získania taveniny A,
    b) mieša sa voda s teplotou 280 až 320 ’C a tlakom 7,5 až
    15 MPa s taveninou A v reaktore na hydrolýzu,
    c) z reaktora na hydrolýzu sa odvádza neplynná fáza za odparovania uvoľňovaním tlaku za získania plynnej fázy B a neplynnej fázy C,
    d) oddeľujú sa prípadne nekvapalné podiely z neplynnej fázy C za získania kvapalnej fázy D, ktorá obsahuje kaprolaktám a tuhú fázu E a
    e) prípadne sa prevádza v stupni d) získaná kvapalná fáza D do stupňa čistenia kaprolaktámu.
  3. 3. Zariadenie na získanie kaprolaktámu z polymérov ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku
    -[n(h)-(ch2)5-c(o)-jalebo zo zmesí, ktoré obsahujú hmotnostne
    40 až 99,99 % polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku
    -[N(H)-(CH2)5-C(O)-J0,01 až 50 % prísad zo súboru, ktorý zahŕňa plnidlá, organické a anorganické pigmenty a farbivá až 10 % organických a/alebo anorganických prísad až 40 % polymérov, ktoré neobsahujú polyamidy až 60 % polyamidov okrem polykaprolaktámu a kopolyamidov vyrobených na báze kaprolaktámu, hydrolýzou prehriatou vodou, vyznačujúce sa tým, že sa skladá z taviacej jednotky (1), s ktorou je spojený reaktor (2) na hydrolýzu na miešanie a na uskutočňovanie hydrolýzy, pričom reaktor (2) na hydrolýzu je spojený so zariadením (3) na uvoľňovanie tlaku a s oddeľovacou jednotkou (4).
  4. 4. Použitie zariadenia podľa nároku 3 na recyklovanie odpadov, ktoré obsahujú polykaprolaktám.
  5. 5. Použitie spôsobu podlá nároku 1 a 2 na recyklovanie ktoré obsahujú polykaprolaktám.
  6. 6. Spôsob podlá nároku 1, vyznačujúci satým, že sa polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa
    - [ N( H)-(CH2)5~C(O)-]- používajú oligoméry, ktoré opakujúcu sa jednotku -[N(H)-(CH2)5-C(O)-]~.
    odpadov, namiesto jednotku obsahujú
SK667-97A 1994-12-12 1995-12-01 Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu, použitie spôsobu a použitie zariadenia na recykláciu odpadov obsahujúcich polykaprolaktám SK281068B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/355,286 US5495015A (en) 1994-12-12 1994-12-12 Process for producing caprolactam through hydrolytic cleavage of molten polycaprolactam
PCT/EP1995/004740 WO1996018613A1 (de) 1994-12-12 1995-12-01 Verfahren zur gewinnung von caprolactam durch hydrolytische spaltung von geschmolzenem polycaprolactam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK66797A3 true SK66797A3 (en) 1998-07-08
SK281068B6 SK281068B6 (sk) 2000-11-07

Family

ID=23396923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK667-97A SK281068B6 (sk) 1994-12-12 1995-12-01 Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu, použitie spôsobu a použitie zariadenia na recykláciu odpadov obsahujúcich polykaprolaktám

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5495015A (sk)
EP (1) EP0797571B1 (sk)
JP (1) JPH10510280A (sk)
KR (1) KR100365454B1 (sk)
CN (1) CN1069313C (sk)
AU (1) AU4300996A (sk)
BG (1) BG62929B1 (sk)
BR (1) BR9510085A (sk)
CA (1) CA2208226C (sk)
CZ (1) CZ288486B6 (sk)
DE (1) DE59505461D1 (sk)
ES (1) ES2129885T3 (sk)
MY (1) MY111917A (sk)
PL (1) PL189334B1 (sk)
RU (1) RU2159233C2 (sk)
SK (1) SK281068B6 (sk)
TW (1) TW356465B (sk)
UA (1) UA51639C2 (sk)
WO (1) WO1996018613A1 (sk)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5681952A (en) * 1995-12-08 1997-10-28 Alliedsignal Inc. Process for depolymerizing nylon-containing waste to form caprolactam
US5948908A (en) * 1996-03-18 1999-09-07 Alliedsignal Inc. Process for depolymerizing polycaprolactam processing waste to form caprolactam
NL1005942C2 (nl) * 1997-05-01 1998-11-03 Dsm Nv Depolymeriseren van polyamiden.
US5990306A (en) 1997-09-03 1999-11-23 Alliedsignal Inc. Process for the purification of caprolactam obtained from the depolymerization of polyamide-containing carpet
US7934393B2 (en) * 2007-06-05 2011-05-03 Johns Nanville Process for recycling glass fiber
CN101423623B (zh) * 2007-11-02 2011-05-11 宁波大学 一种耐高温尼龙聚对苯二甲酰己二胺的解聚回收方法
US20120067890A1 (en) 2009-05-20 2012-03-22 Antoine Cahen Dispensing cap
WO2013010934A1 (en) 2011-07-21 2013-01-24 Nestec S.A. Cup or mug cover
DE102018220616B3 (de) * 2018-11-20 2019-05-29 Thyssenkrupp Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamid 6
JP7425539B2 (ja) * 2019-04-12 2024-01-31 マクセル株式会社 熱可塑性樹脂の水熱分解方法
JP2024501219A (ja) 2020-12-17 2024-01-11 ベーアーエスエフ・エスエー カプロラクタム含有ポリマーとポリウレタン含有ポリマー、特にポリウレタンブロックコポリマーとの混合物からカプロラクタムを得るためのポリアミド６の選択的解重合
JP2022143665A (ja) * 2021-03-18 2022-10-03 本田技研工業株式会社 加水分解連続処理装置及び加水分解連続処理方法
KR20240087761A (ko) 2021-10-29 2024-06-19 도레이 카부시키가이샤 ε-카프로락탐의 제조 방법 및 폴리아미드6의 제조 방법
JPWO2023074437A1 (sk) 2021-10-29 2023-05-04
CN118103438A (zh) 2021-10-29 2024-05-28 东丽株式会社 热塑性树脂的制造方法
JPWO2023074433A1 (sk) 2021-10-29 2023-05-04
CN118159520A (zh) * 2021-10-29 2024-06-07 东丽株式会社 ε-己内酰胺的制造方法和聚酰胺6的制造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6704865A (sk) * 1967-04-05 1968-10-07
US3939153A (en) * 1974-08-09 1976-02-17 Hillyard Chemical Company Process for producing caprolactam
US4311642A (en) * 1980-09-17 1982-01-19 Allied Corporation Recovery of caprolactam from nylon 6 oligomers
US4605762A (en) * 1982-04-23 1986-08-12 Celanese Mexicana S.A. Depolymerization of condensation polymers
US5977193A (en) * 1991-06-21 1999-11-02 Basf Corporation Reclaiming epsilon-caprolactam from nylon 6 carpet
US5294707A (en) * 1993-02-25 1994-03-15 Basf Corporation Semi-continuous depolymerization of nylon 6 polymer
US5457197A (en) * 1994-04-08 1995-10-10 Alliedsignal Inc. Monomer recovery from multi-component materials

Also Published As

Publication number Publication date
PL189334B1 (pl) 2005-07-29
BG101573A (en) 1998-01-30
BR9510085A (pt) 1998-07-14
DE59505461D1 (de) 1999-04-29
ES2129885T3 (es) 1999-06-16
RU2159233C2 (ru) 2000-11-20
UA51639C2 (uk) 2002-12-16
EP0797571B1 (de) 1999-03-24
AU4300996A (en) 1996-07-03
CZ288486B6 (en) 2001-06-13
SK281068B6 (sk) 2000-11-07
CA2208226C (en) 2005-02-15
PL320593A1 (en) 1997-10-13
MY111917A (en) 2001-02-28
CN1169719A (zh) 1998-01-07
MX9704285A (es) 1997-09-30
CN1069313C (zh) 2001-08-08
CA2208226A1 (en) 1996-06-20
BG62929B1 (bg) 2000-11-30
CZ176397A3 (cs) 1998-06-17
WO1996018613A1 (de) 1996-06-20
US5495015A (en) 1996-02-27
EP0797571A1 (de) 1997-10-01
JPH10510280A (ja) 1998-10-06
TW356465B (en) 1999-04-21
KR100365454B1 (ko) 2003-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100376340B1 (ko) 플라즈마ｃｖｄ절연막및그형성방법
SK66797A3 (en) Method of obtaining caprolactam by hydrolytic splitting of molten polycaprolactam and device for carrying out this method
KR100377785B1 (ko) 디지털신호가송신될때의수신향상을위한방법및회로장치
DE69230960T2 (de) Verfahren zur Rückgewinnung von Epsilon-Caprolactam aus Nylon-6-haltigem Teppich
KR100375783B1 (ko) 목재복합물
DE19654179A1 (de) H-förmige Polyamide
US5455346A (en) Obtaining caprolactam by cleavage of molten polycaprolactam
US2277152A (en) Preparation of polyamides
US5536831A (en) Obtaining caprolactam by cleavage of molten polycaprolactam
US5565590A (en) Process for recycling amino-carboxylic acid waste materials into amido-carboxylic acids
JPH0848666A (ja) ε−カプロラクタムの精製法
MXPA97004285A (en) Obtaining caprolactma through hydrolytic lixiviation of policaprolactamafund
CN1169718A (zh) 熔融聚己内酰胺裂解制备己内酰胺的方法
MXPA97004250A (en) Obtaining caprolactma mediantedespolimerizacion de policaprolactama fund
KR100762055B1 (ko) ε-카프로락탐의 제조방법
JPH07330720A (ja) ε−カプロラクタムの精製法