BG62929B1 - Метод и устройство за получаване на капролактам чрез хидролитично разграждане на стопен поликапролактам - Google Patents

Метод и устройство за получаване на капролактам чрез хидролитично разграждане на стопен поликапролактам Download PDF

Info

Publication number
BG62929B1
BG62929B1 BG101573A BG10157397A BG62929B1 BG 62929 B1 BG62929 B1 BG 62929B1 BG 101573 A BG101573 A BG 101573A BG 10157397 A BG10157397 A BG 10157397A BG 62929 B1 BG62929 B1 BG 62929B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
polymers
caprolactam
structural unit
hydrolysis
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
BG101573A
Other languages
English (en)
Other versions
BG101573A (bg
Inventor
Peter Bassler
Michael Kopietz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23396923&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG62929(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of BG101573A publication Critical patent/BG101573A/bg
Publication of BG62929B1 publication Critical patent/BG62929B1/bg
Anticipated expiration legal-status Critical
Active legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
    • C07D201/02—Preparation of lactams
    • C07D201/12—Preparation of lactams by depolymerising polyamides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Description

Област на техниката
Изобретението се отнася до подобрен метод за получаване на капролактам от съдържащи капролактам полимери в присъствието на прегрята вода.
Освен това изобретението се отнася до апаратурата за осъществяване на метода съгласно изобретението, както и до използването на метода и на апаратурата съгласно изобретението за рециклиране на съдържащи капролактам отпадъци.
Предшестващо състояние на техниката
В US 4 605 762 е описан непрекъснат процес за хидролитична деполимеризация на кондензационни полимери, при който отпадъчен материал, получаващ се при производството на предмети от кондензационни полимери, се подлага на водна хидролиза при температура от 200°С до 300°С и свръхналягане най-малко от 15 atm, в специална апаратура. При този метод хидролизата се провежда с водна пара, намираща се под високо налягане. Хидролизата на кондензационни продукти, които могат да съдържат пълнители като стъклени влакна, и на смеси обаче не е описана.
В US 3 939 153 е описан метод за получаване на капролактам от поликапролактам, при който в непрекъснат контакт са стопилка от полимера и прегрята водна пара, при температури най-малко 315°С. Недостатъкът на този метод е ниският добив от максимум 20%.
Задачата на изобретението е да се създаде метод за получаване на капролактам от полимери, съдържащи повтаряща се структурна единица [-N(H)-(CH2)5-C(O)-]-, или на смеси, съдържащи такива полимери, който да осигурява повисоки добиви на капролактам, в отсъствие на катализатор. Освен това методът трябва да позволява отпадъци, съдържащи поликапролактам със съдържание на неорганични пълнители, да се преработват до получаване на капролактам, без да се намаляват добивите.
Техническа същност на изобретението
Съгласно изобретението е създаден метод за получаване на капролактам от съдържащи капролактам полимери в присъствието на прегрята вода, при който полимери, съдържащи повтаряща се структурна единица -[-N(H)-(CH=)3С (0) - [-, или смеси, състоящи се от следните компоненти в тегл. %: 40 до 99,9 полимер с повтаряща се структурна единица -[N(H)-(CH2)5С (0)-] -; от 0,01 до 50 добавки, избрани от групата неорганични пълнители, органични и неорганични пигменти и багрила; от 0 до 10 органични и/или неорганични добавки; от 0 до 40, несъдържащи полиамид полимери; от 0 до 60 полиамиди, с изкл. на поликапролактам и съполиамиди, произведени на база капролактам, контактуват с прегрята вода, при температура от 280°С до 320°С и налягане от 7,5 до 15 МРа, при тегловно съотношение на водата към полимера с повтаряща се структурна единица - [-N (Н) - (СН^-С (О) -] от 5:1 до 13:1 и реакционно време под 3 h, при условие че използваните полимери или използваната смес не съдържат газообразна фаза.
Съгласно изобретението е създадена и апаратура за осъществяване на метода съгласно изобретението и е решен проблемът с използването на метода апаратурата съгласно изобретението за рециклиране на отпадъци, съдържащи поликапролактам.
Съгласно изобретението се излиза от полимери, които съдържат повтаряща се структурна единица-[-N(H)-(CH2)3-C(O)-]- или смеси, по същество състоящи се от следните компоненти в тегл.%: от 40 до 99,99, за предпочитане от 70 до 90, полимер с повтаряща се структурна единица -[-N(H)-(CH2)3-C(O)-J-; от 0,01 до 50, за предпочитане от 4 до 10, допълнителни вещества, избрани от групата неорганични пълнители, органични и неорганични пигменти и багрила; от 0 до 10, за предпочитане от 0,1 до 5 органични и/или неорганични добавки; от 0 до 40, за предпочитане 5 до 25, неполиамидни полимери; от 0 до 60, за предпочитане 10 до 30 полиамиди, с изкл. на поликапролактам и съполиамиди, произведени на база капролактам.
За предпочитане е като полимер да се използва поликапролактам с относителен вискозитет приблизително от 1 до 10, за предпо читане 2,0 до 4,0 (измерено при концентрация от 1 g полимер на 100 ml 96 тегл.% сярна киселина при 25°С). Освен това може да се използва поликапролактам, който съдържа олигомери приблизително 0,01 до 10, за предпочитане от 1 до 5 тегл.% спрямо общото количество. Методът съгласно изобретението може да се изпълни, ако вместо поликапролактам, се използват олигомери на капролактама.
Освен това могат да се използват също съполиамиди от капролактама и други полиамидобразуващи мономери, например соли, образувани от дикарбоксилна киселина, като адипинова киселина, себацинова киселина и терефталова киселина, и диамин, като хексаметилендиамин и тетраметилендиамин, за предпочитане АН сол (от адипиново киселина и хексаметилендиамин) и лактами като лауролактам.
Съгласно метода от изобретението всички познати поликапролактами могат да се превръщат в капролактам, например също поликапролактам, който е произведен в присъствието на моно- или дикарбоксилни киселини или амини, които служат като регулатори на веригата, като оцетна киселина, пропионова киселина, бензоена киселина, С4-С10-алкандикарбоксилни киселини като адипинова киселина, пимелинова киселина, коркова киселина, азелаинова киселина, себацинова киселина, ундекандикиселини, додекандикиселини и техни смеси, С3-С8-циклоалкандикарбоксилни киселини като циклопентан-1,3дикарбоксилна киселина, циклохексан-1,4дикарбоксилна киселина и техни смеси; бензоли нафталиндикарбоксилни киселини, които могат да носят до две групи на сулфонови киселини, при което тук се причисляват и съответните соли с алкални метали, чиито групи на карбоксилните киселини не са съседни, като терефталова киселина, изофталова киселина, нафталин-2,6-дикарбоксилна киселина, 5-сулфоизофталова киселина, както и нейните натриева и литиева соли и техни смеси и 1-4-пиперазин-ди(С1-С6)-алкандикарбоксилни киселини като 1,4-пиперазин-дипропионова киселина, 1,4-пиперазин-дибутанова киселина,
1,4-пиперазин-дипентанова киселина, 1,4-пиперазин-дихексанова киселина.
Съответните съполиамиди са известни на специалистите и могат да се получат например по методите, описани например в патенти на WO 93/25736, DE-A 14 95 198 и DE-A 25 58 480.
Съгласно изобретението като неорганични пълнители могат да се използват всички пълнители, употребявани при производството на полиамиди, като стъклени влакна, калциев карбонат и талк. Като неорганични и органични пигменти и багрила могат да се използват всички пигменти и багрила, употребявани за оцветяване на полиамиди, като титанов диоксид, кадмиев сулфид, железни оксиди или оцветяващи сажди, както и обичайните при изпридането багрила, като хромени- или комплексни съединения с мед.
Като органични и неорганични добавки могат да се използват обичайните стабилизатори и противостарители, топлинни стабилизатори и УВ стабилизатори, антистатици и огнезащитни средства.
Противостарители и топлинни стабилизатори са например етерично запречени феноли, хидрохинони, фосфити и техни производни и заместени представители на тази група и смеси на тези съединения, както и медни съединения като меден (1)йодид и меден (II) ацетат.
Примери за УВ стабилизатори са заместени резорцини, салицилати, бензотриазоли, бензофенони и съединения от HALS-тип (запречени амини като светлинни стабилизатори), освен това подходящи за това са и манган (II) съединенията.
Като антистатици могат да се използват обичайни материали, например полиалкиленокевди и техни производни.
Като огнезащитни средства могат да се използват обичайни фосфор- и азотфосфорсъдържащи съединения, като естери на фосфорната киселина, фосфористата киселина и на фосфоновата и фосфиновата киселина, както и третични фосфини и фосфиноксиди като трифенилфосфиноксид, фосфонитрилхлорид, амиден естер на фосфорната киселина, амид на фосфорната киселина, амид на фосфиновата киселина, трис(азиридинил)фосфоноксид и тетракис-(хидроксиметил)фосфониев хлорид.
Като неполиамидсъдържащи полимери могат да се използват обичайни термопластични технически полимери, като полимерите на база етилен, пропилен, стирен, както и техните съполимери с бутадиена и акрилонитрила (ABSпластмаси).
Като полиамиди, с изкл. на поликапролактама и съполиамиди, произведени на база капролактам, могат да се използват например полиамид 66, полиамид 610 и полиамид 46.
Предпочитани изходни материали са поликапролактам, който съдържа неорганични пълнители, по-специално стъклени влакна, които трябва да бъдат отстранени, или отпадъци, които са получени при производството на поликапролактам и преработката му до получаване на филаменти, фолио, формувани чрез шприцоване или екструдирани части или изделия с определена форма, като фолио, опаковки, тъкани, влакна от килими, филаменти и екструдирани части, и които трябва да бъдат отстранени.
Съгласно изобретението посочените полимери или смеси се поставят в контакт с прегрята вода, която има температура от 280°С до 320°С, за предпочитане от 295°С до 310°С, особено за предпочитане от ЗОО°С до 305°С и налягане в областта от 7,5 до 15 МРа, за предпочитане от 10 до 15 МРа, особено за предпочитане от 10 до 12 МРа, при което тегловното съотношение на водата към полимера с повтаряща си структурна единица -[-1Ч(Н)-(СН2)3-С(О)-]- е в областта от 5:1 до 13:1, за предпочитане от 8:1 до 13:1. Освен това съгласно изобретението се избира реакционно време под 3 h, за предпочитане от 15 до 90 min, особено за предпочитане от 30 до 60 min.
Съществено за резултата от метода съгласно изобретението е, че условията на хидролиза се избират в рамките на дадените стойности така, че реакционната смес, състояща се по същество от вода и използвания полимер или използваната смес, да не съдържа газообразна фаза. Според досегашните наблюдения газообразни фракции в реакционната смес водят до загуба на добив.
Получената след хидролиза реакционна смес може да се преработва по обичаен начин, например като капролактамът се разделя от, в даден случай наличните твърди вещества като стъклени влакна, пълнители, пигменти и т.н., и се провежда допълнителен етап на пречистване, за предпочитане дестилация.
Полученият съгласно метода от изобретението капролактам може естествено отново да се преработи до поликапролактам или съответни съполимери и смеси.
При едно предпочитано изпълнение горните полимери или смеси се стапят, като се загряват до температура 250-350°С, за предпочитане 290300°С. Така получената стопилка след това или за предпочитане едновременно се сгъстява под налягане от 7,5 до 30 МРа, за предпочитане от 10 до 15 МРа, при което налягането се избира целесъобразно така, че то да е малко над налягането на прегрятата вода, с която след това контактува стопилката, така че да се избегне обратно изтичане на прегрятата вода в апара турата за стапяне (1). Съгласно особено предпочитано изпълнение процесът на стапяне и сгъстяване се провежда едновременно в обикновен екструдер като апаратура за стапяне.
След това прегрятата вода и сгъстената в апарат за стапяне стопилка (стопилка А) контактуват в ректор за хидролиза (2). Съгласно изобретението температурата и налягането се избират така, че особено през време на хидролизата в реактора за хидролиза да няма никаква газообразна фаза. При това температурата е най-общо от 280°С до 320°С, за предпочитане от 290°С до 310°С, особено за предпочитане от 300°С до 305°С и налягането по правило е от 7,5 до 15 МРа, за предпочитане от 10 до 12 МРа. Времето за провеждане на хидролизата в ректора зависи по същество от прибавеното количество вода, отнесено спрямо повтарящата се структурна единица - [-N (Н) - (СН2) 3-С (О) -] и е обикновено от 15 до 90, за предпочитане от 30 до 60 min.
Като реактор за хидролизата (2) може да се използва устойчива на налягане тръба, при което реакторът за хидролиза може да бъде снабден с армировка, а може и да няма армировка като смесени елементи от тип a SMX от фирма Sulzer (виж Chem.-Ing.-Tech. 62 (1990) 650-654). При една предпочитана форма на изпълнение се използва тръбен реактор със съотношение L/D от 20:1 до 150:1, за предпочитане от 50:1 до 120:1.
При една предпочитана форма на изпълнение изпразването на реактора за хидролиза става в апарат за понижаване на налягането (3), който може да бъде едностепенен или двустепенен, при което чрез понижаване на налягането до 0,1-1,6 kPa, за предпочитане 0,1-0,4 kPa, се образуват по същество две фази: газообразна фаза В, съдържаща по същество вода и в даден случай минимални количества от други летливи вещества, като капролактама и след от летливи аминосъединения и негазообразна фаза С, съдържаща по същество главното количество от разградения капролактам, в зависимост от използваната смес, в даден случай допълнителни вещества като стъклени влакна, пигменти, добавки и други. Обикновено газообразната фаза и съдържащата водна пара фаза В се отделя от негазообразната фаза С в апаратура за понижаване на налягането (3), при което се предпочита водата да се отдели в подходяща апаратура, например в апарат за дестилация или в изпарител, и след това да се смеси с водата, която отива за хидролиза на полимерите или смесите в реактора за хидролиза (2).
Негазообразната фаза С, която по правило съдържа вода, в даден случай добавки, органични и неорганични добавки, неполиамидни полимери и полиамида, с изкл. на поликапролактам и съполимери, получени на база капролактам, и по правило 5 до 20 тегл.% капролактам, се отвежда съгласно една предпочитана форма на изпълнение в апаратура за разделяне (4), където се отстраняват в даден случай наличните неразтворими фракции като добавки, например стъклени влакна, пигменти, други полимери и други.
Като апаратура за разделяне (4) може да се използва обикновена апаратура за филтриране като лентов филтър и филтрираща свещ, която може да се промива с обратен поток или други обичайни апарати, които позволяват непрекъснато или периодично разтоварване, като се предпочитат лентов филтър и промиваща се филтрираща свещ.
Освободеният от неразтворими съставки разтвор, може да се преработва по известни методи, например като водата се отделя от капролактама чрез дестилация и аналогично на преработването на газообразната фаза В се прибавя към водата за хидролизата и капролактамът се отвежда за етапа на пречистване, например етапа на пречистване в налична инсталация за капролактам. Други възможности за пречистване, при желание, на получения съгласно изобретението капролактам, са познати например от ЕР-А 568 882 и 570 843. Пречистеният капролактам след това най-общо се използва по-нататък, по-специално за производство на РА 6.
Новият метод съгласно изобретението се прилага за рециклиране на отпадъци, съдържащи поликапролактам, като износени килими, части 5 от килими, отпадъци при производството на полиамид-6 и полиамидни смеси, които могат да съдържат до 60 тегл. % полиамиди, които не са получени на база капролактам.
Предимствата на метода съгласно изобре10 тението спрямо методите от нивмото на техниката са, че добивите от разграждането са до 96%, времето на реакцията е по-кратко и количеството на необходимите разтворители за обработката и отстраняване на отпадъците е минимално.
Примери за изпълнение на изобретението
Пример 1. Към 3 L тръбен реактор (съотношение на дължината към диаметъра 110:1) се 20 подава през час 0,3 kg поликапролактам (UltramidR BS 700), с относителен вискозитет от 2,7, измерен на 1 тегл.% разтвор в 96% сярна киселина при температура 23°С) с температура 270°С и налягане 20 МРа, както и 2,7 kg вода с 25 температура 290°С и налягане 12 МРа. Общото време на реакцията е 60 min. След напускане на реактора сместа се охлажда до температура 115°С и налягането се намалява до 0,1 kPa. Получената реакционна смес се анализира газхроматографски. 30 Резултатите са приведени в следващата таблица.
Примери от 2 до 11.
Пример 1 се повтаря при различни съотношения на водата към полимера и при различна температура. Резултатите са резюмирани в след35 ващата таблица.
ТАБЛИЦА
Пример Тегл.съотн. вода: капролактам Температура [°C] Налягане [МРа] Реакц. време [min] Добив на капролактам [%1
1 10,2:1 290 12,0 35 75
2 10,6:1 292 12,0 51 92,5
3 10,0:1 296 12,0 54 93,6
4 10,4:1 296 12,0 60 94
5 8,0:1 300 12,0 70 92
6 8,3:1 300 12,0 68 90,1
7 11,0:1 305 12,0 60 96
β 11,0:1 300 12,0 55 95,9
9 13,0:1 300 12,0 55 96,4
10 11,0:1 320 13,0 50 85
11 10,0:1 300 13,0 90 80

Claims (6)

1. Метод за получаване на капролактам от съдържащи капролактам полимери в присъствие на прегрята вода, характеризиращ се с това, 5 че полимери, които съдържат повтаряща се структурна единица - [-N (Н) - (СН2) 5-С (0) -] - или смеси, състоящи се по същество от следните компоненти в тегл.%: 40 до 99,99 полимер с повтаряща се структурна единица-[-N(H)-(CH2),.-C(O)-]-; от 10 0,01 до 50 добавки, избрани от групата неорганични пълнители, органични и неорганични пигменти и багрила, от 0 до 10 органични и/или неорганични добавки; от 0 до 40 несъдържащи полиамид полимери; от 0 до 60 полиамиди, с 15 изкл. на поликапролактама и съполиамиди, произведени на база капролактам; контактуват с прегрята вода при температура от 280°С до 320°С и налягане от 7,5 до 15 МРа, при тегловно съотношение на водата към полимера с повтаряща се 20 структурна единица - [-N (Н) - (СН2)5-С (О) -] - от 5:1 до 13:1 и реакционно време под 3 h, при условие че използваните полимери или използваната смес не съдържат газообразна фаза.
2. Метод съгласно претенция 1, характе- 25 ризиращ се с това, че се провеждат следните етапи:
а) стопяване и сгъстяване на полимерите или на сместа при температура от 250°С до 350°С и налягане от 7,5 до 30 МРа, като се получава стопилка А; 30
б) смесване на вода с температура от 280°С до 320°С и налягане от 7,5 до 15 МРа със стопилката А в тръбен реактор;
в) извличане на напускащата реактора за хидролиза негазообразна фаза при изпаряване с 35 намаляване на налягането, като се получава газообразна фаза В и негазообразна фаза С;
г) в даден случай разделяне на нетечните съставки в негазообразната фаза С, като се полу чава течна фаза D, съдържаща капролактам, и твърда фаза Е; и д> при желание прехвърляне на получената в етап г) течна фаза D в етапа на пречистване на капролактам.
3. Устройство за получаване на капролактам от полимери, които съдържат повтаряща се структурна единица - [-N (Н) - (СН2) 3-С (О) -] или смеси, състоящи се по същество от следните компоненти в тегл. %: от 40 до 99,9 полимер с повтаряща се структурна единица ~[-N(H)(СН2)5-С(О)-] -; от 0,01 до 50 добавки, избрани от групата неорганични пълнители, органични и неорганични пигменти и багрила; от 0 до 10 органични и/или неорганични добавки; от 0 до 40 несъдържащи полиамид полимери; и от 0 до 60 полиамиди, с изкл. на поликапролактам и съполиамиди, произведени на база капролактам; чрез хидролиза с прегрята вода, в апарат за стопяване (1), свързан с него реактор за хидролиза (2) за смесване и провеждане на хидролизата, както и свързан с реактора за хидролиза (2) апарат за понижаване на налягането (3) и апарат за разделяне (4).
4. Използване на устройството съгласно претенция 3 за рециклиране на съдържащи поликапролактам отпадъци.
5. Използване на метода съгласно претенциите 1 и 2 за рециклиране на съдържащи паликапролактам отпадъци.
6. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че вместо полимери, които съдържат повтаряща се структурна единица - [-N (Н) (СН2){-С(О)-] -, се използват алигомери, съдържащи повтаряшд се структурна единица ~[-N(H)(СН^-СЮ)-]-.
BG101573A 1994-12-12 1997-06-05 Метод и устройство за получаване на капролактам чрез хидролитично разграждане на стопен поликапролактам Active BG62929B1 (bg)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/355,286 US5495015A (en) 1994-12-12 1994-12-12 Process for producing caprolactam through hydrolytic cleavage of molten polycaprolactam
PCT/EP1995/004740 WO1996018613A1 (de) 1994-12-12 1995-12-01 Verfahren zur gewinnung von caprolactam durch hydrolytische spaltung von geschmolzenem polycaprolactam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG101573A BG101573A (bg) 1998-01-30
BG62929B1 true BG62929B1 (bg) 2000-11-30

Family

ID=23396923

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG101573A Active BG62929B1 (bg) 1994-12-12 1997-06-05 Метод и устройство за получаване на капролактам чрез хидролитично разграждане на стопен поликапролактам

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5495015A (bg)
EP (1) EP0797571B1 (bg)
JP (1) JPH10510280A (bg)
KR (1) KR100365454B1 (bg)
CN (1) CN1069313C (bg)
AU (1) AU4300996A (bg)
BG (1) BG62929B1 (bg)
BR (1) BR9510085A (bg)
CA (1) CA2208226C (bg)
CZ (1) CZ288486B6 (bg)
DE (1) DE59505461D1 (bg)
ES (1) ES2129885T3 (bg)
MY (1) MY111917A (bg)
PL (1) PL189334B1 (bg)
RU (1) RU2159233C2 (bg)
SK (1) SK281068B6 (bg)
TW (1) TW356465B (bg)
UA (1) UA51639C2 (bg)
WO (1) WO1996018613A1 (bg)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5681952A (en) * 1995-12-08 1997-10-28 Alliedsignal Inc. Process for depolymerizing nylon-containing waste to form caprolactam
US5948908A (en) * 1996-03-18 1999-09-07 Alliedsignal Inc. Process for depolymerizing polycaprolactam processing waste to form caprolactam
NL1005942C2 (nl) * 1997-05-01 1998-11-03 Dsm Nv Depolymeriseren van polyamiden.
US5990306A (en) 1997-09-03 1999-11-23 Alliedsignal Inc. Process for the purification of caprolactam obtained from the depolymerization of polyamide-containing carpet
US7934393B2 (en) * 2007-06-05 2011-05-03 Johns Nanville Process for recycling glass fiber
CN101423623B (zh) * 2007-11-02 2011-05-11 宁波大学 一种耐高温尼龙聚对苯二甲酰己二胺的解聚回收方法
US20120067890A1 (en) 2009-05-20 2012-03-22 Antoine Cahen Dispensing cap
WO2013010934A1 (en) 2011-07-21 2013-01-24 Nestec S.A. Cup or mug cover
DE102018220616B3 (de) * 2018-11-20 2019-05-29 Thyssenkrupp Ag Verfahren zur Herstellung von Polyamid 6
JP7425539B2 (ja) * 2019-04-12 2024-01-31 マクセル株式会社 熱可塑性樹脂の水熱分解方法
JP2024501219A (ja) 2020-12-17 2024-01-11 ベーアーエスエフ・エスエー カプロラクタム含有ポリマーとポリウレタン含有ポリマー、特にポリウレタンブロックコポリマーとの混合物からカプロラクタムを得るためのポリアミド６の選択的解重合
JP2022143665A (ja) * 2021-03-18 2022-10-03 本田技研工業株式会社 加水分解連続処理装置及び加水分解連続処理方法
KR20240087761A (ko) 2021-10-29 2024-06-19 도레이 카부시키가이샤 ε-카프로락탐의 제조 방법 및 폴리아미드6의 제조 방법
JPWO2023074437A1 (bg) 2021-10-29 2023-05-04
CN118103438A (zh) 2021-10-29 2024-05-28 东丽株式会社 热塑性树脂的制造方法
JPWO2023074433A1 (bg) 2021-10-29 2023-05-04
CN118159520A (zh) * 2021-10-29 2024-06-07 东丽株式会社 ε-己内酰胺的制造方法和聚酰胺6的制造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6704865A (bg) * 1967-04-05 1968-10-07
US3939153A (en) * 1974-08-09 1976-02-17 Hillyard Chemical Company Process for producing caprolactam
US4311642A (en) * 1980-09-17 1982-01-19 Allied Corporation Recovery of caprolactam from nylon 6 oligomers
US4605762A (en) * 1982-04-23 1986-08-12 Celanese Mexicana S.A. Depolymerization of condensation polymers
US5977193A (en) * 1991-06-21 1999-11-02 Basf Corporation Reclaiming epsilon-caprolactam from nylon 6 carpet
US5294707A (en) * 1993-02-25 1994-03-15 Basf Corporation Semi-continuous depolymerization of nylon 6 polymer
US5457197A (en) * 1994-04-08 1995-10-10 Alliedsignal Inc. Monomer recovery from multi-component materials

Also Published As

Publication number Publication date
PL189334B1 (pl) 2005-07-29
BG101573A (bg) 1998-01-30
BR9510085A (pt) 1998-07-14
DE59505461D1 (de) 1999-04-29
ES2129885T3 (es) 1999-06-16
RU2159233C2 (ru) 2000-11-20
UA51639C2 (uk) 2002-12-16
EP0797571B1 (de) 1999-03-24
AU4300996A (en) 1996-07-03
CZ288486B6 (en) 2001-06-13
SK281068B6 (sk) 2000-11-07
CA2208226C (en) 2005-02-15
PL320593A1 (en) 1997-10-13
MY111917A (en) 2001-02-28
CN1169719A (zh) 1998-01-07
MX9704285A (es) 1997-09-30
CN1069313C (zh) 2001-08-08
CA2208226A1 (en) 1996-06-20
CZ176397A3 (cs) 1998-06-17
WO1996018613A1 (de) 1996-06-20
US5495015A (en) 1996-02-27
EP0797571A1 (de) 1997-10-01
SK66797A3 (en) 1998-07-08
JPH10510280A (ja) 1998-10-06
TW356465B (en) 1999-04-21
KR100365454B1 (ko) 2003-05-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100376340B1 (ko) 플라즈마ｃｖｄ절연막및그형성방법
BG62929B1 (bg) Метод и устройство за получаване на капролактам чрез хидролитично разграждане на стопен поликапролактам
KR100377785B1 (ko) 디지털신호가송신될때의수신향상을위한방법및회로장치
EP0522235B1 (en) Process for the recovery of epsilon-caprolactam from nylon 6 carpet
EP0850219B1 (en) Recovery of caprolactam from nylon-6 scrap
KR100375783B1 (ko) 목재복합물
US5455346A (en) Obtaining caprolactam by cleavage of molten polycaprolactam
KR20110110164A (ko) 락탐 및 디아민과 디카르복실산의 염으로부터 코폴리아미드의 연속 제조 방법
CA2015999A1 (en) Thermoplastic molding materials of partly aromatic and amorphous copolyamides
US5536831A (en) Obtaining caprolactam by cleavage of molten polycaprolactam
JPH10287645A (ja) 回収ε−カプロラクタム及びその精製法
MXPA97004285A (en) Obtaining caprolactma through hydrolytic lixiviation of policaprolactamafund
US6916901B2 (en) Production of polyamide
JPH10298162A (ja) 回収ε−カプロラクタム及びその精製法
CN1169718A (zh) 熔融聚己内酰胺裂解制备己内酰胺的方法
MXPA97004250A (en) Obtaining caprolactma mediantedespolimerizacion de policaprolactama fund
JPH09241416A (ja) ポリε−カプロラクタムを回収する方法