SK50822008A3 - Spôsob purifikácie triorganofositov ošetrením bázickým aditívom - Google Patents

Spôsob purifikácie triorganofositov ošetrením bázickým aditívom Download PDF

Info

Publication number
SK50822008A3
SK50822008A3 SK5082-2008A SK50822008A SK50822008A3 SK 50822008 A3 SK50822008 A3 SK 50822008A3 SK 50822008 A SK50822008 A SK 50822008A SK 50822008 A3 SK50822008 A3 SK 50822008A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
phase
radical
basic additive
contacting
Prior art date
Application number
SK5082-2008A
Other languages
English (en)
Inventor
Joachim C. Ritter
Original Assignee
Invista Technologies S. A. R. L.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Invista Technologies S. A. R. L. filed Critical Invista Technologies S. A. R. L.
Publication of SK50822008A3 publication Critical patent/SK50822008A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/025—Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/1412—Polyol derivatives esterified at least twice by phosphorous acid groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/142—Esters of phosphorous acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/144—Esters of phosphorous acids with cycloaliphatic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/141—Esters of phosphorous acids
    • C07F9/145—Esters of phosphorous acids with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/65744—Esters of oxyacids of phosphorus condensed with carbocyclic or heterocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Spôsob purifikácie triorganofosfitov ošetrením bázickým aditívom
OBLASŤ TECHNIKY
Vynález sa týka oblasti prípravy a použitia triorganofosfitových zlúčenín. Konkrétnejšie sa vynález týka čiastočného odstránenia fosforových kyselín v prúdoch triorganofosfitových produktov ošetrením bázickým aditívom. Pretože môžu fosforové kyseliny pôsobiť ako katalyzátory pre triorganofosfitovú hydrolýzu, je možné ošetrené prúdy triorganofosfitových produktov stabilizovať proti ďalšej hydrolýze, v prípade vystavenia pôsobeniu vody.
POZADIE VYNÁLEZU
Triorganofosfity všeobecnej štruktúry (R4O) (R50) P (OR6) a ( (R70) (R8O)PO)nA, kde A znamená prípadne substituovaný alebo nesubstituovaný alifatický, aromatický alebo heteroaromatický radikál a n znamená celé číslo väčšie než 1, sa používajú v celom rade dôležitých komerčných aplikácií zahrnujúcich ich použitie ako antioxidanty, stabilizátory, aditíva proti oderu a ako ligandy pre rôzne katalytické procesy. Všeobecne sa triorganofosf ity pripravujú z PX3 (X = Cl, Br alebo I) a zodpovedajúcich alkoholov (ROH). Táto reakcia sa uskutočňuje krokovo tak, že sa X nahradí OR. Pokial X znamená Cl, potom môže spôsob tvoriť fosforodichloriditové (R4O)PCl2 a fosforochloriditové (R40) (R50) PCI medziprodukty, triorganof osf ity (R40) (R5O)P(OR6) a kyselinu HX.
Je známe, že niekolko spôsobov prípravy organofosfitov, napríklad spôsobov opísaných v Houben-Weyl, Bd. XXII/2 str. 12 až 17, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1964, a dodatok E1 , str.
vďaka
413 až 421 Stuttgart, New York 1982, používajú snadno dostupný PCI3 a zodpovedajúce alkoholy. Kyselinu HX je možné odstrániť fyzikálnou separáciou alebo reakciou kyselina-báza za použitia organických alebo anorganických báz. Okrem toho patent US 6 069 267 a patent US 6 031 120 opisuje použitie triorganoamínov na odstránenie HCI a následné premývanie vodou pri nízkych teplotách, ktoré má odstrániť zodpovedajúce amóníumhydrochloridové soli z triorganofosfitovej zmesi.
Houben-Weyl, Bd. XXI 1/2 kapitola I a str. 30 až 32, G. Thieme Verlag, Stuttgart 1964 uvádza, že sa triorganofosfity snadno hydrolyzujú v prítomnosti vody, najmä v prítomnosti »
kyselinových zlúčenín, za vzniku jednej alebo viac zlúčenín: diorganohydrogenfosfitu (R2O) (R3O)POH, organodihydrogenfosfitu (R10)(HO)PO(H), a kyseliny fosforitej H3PO3. Gerard, Hudson and Healy, resp., (in G.M. Kosolapoff & L. Maier Eds., Organic Phosphorous Compounds, sv. 5 str. 41 až 42, Wiley & Sons., New York, 1973; Healy et al. J. Inorg. Nucl. Chem., 1974, 36, 2579) uvádza, že táto hydrolytická reakcia je autokatalytická vlastnostiam diorganohydrogenfosfitu a H3PO3.
Ukázalo sa, že hydrolýza za bázických podmienok je pomalšia než hydrolýza v prítomnosti kyselín (Westheimer et al., J. Amer. Chem. Soc. 1988, 110, 183).
produktov kyslej hydrolýzy, môže dochádzať k významnej degradácii a strate triorganofosfitového produktu počas následného spracovania a skladovania. Aby sa aspoň čiastočne reguloval tento efekt, patent US 3 553 298 uvádzaže aditíva, akými sú zlúčeniny obsahujúce dusík, ako napríklad amíny, a oxid horečnatý môžu čiastočne stabilizovať triorganofosfity spomaľovaním hydrolýzy. Predsa len, také aditíva môžu spôsobovať nežiadúce účinky alebo sú nezlučiteľné s použitím triorganofosfitov, napríklad počas prípravy katalyzátora na báze prechodného kovu-triorganofosfitu alebo prekurzora katalyzátora pre reakcie, ako sú napríklad kyselinovým (R2O) (R3O)POH, organodihydrogenfosfitu (R1©) (OH)PO(H)
Bez odstránenia týchto v dôsledku hydrolýzy hydrokyanácia a hydroformylácia. Je teda žiadúce poskytnúť spôsob stabilizácie triorganofosfitov bez použitia aditív, ktoré môžu poskytovať nežiaduce vedľajšie účinky. Patent US 6 069 267, príklad 1 opisuje postupné ošetrenie triorganofosfitovej reakčnej zmesi v organickom rozpúšťadle 0,1 N vodným roztokom HC1, 0,1 N vodným roztokom NaOH a následne destilovanou vodou.
Patent US 6 844 289 opisuje spôsob kombinovania surovej ligandovej zmesi, pripravenej napríklad spôsobom podľa patentu US 6 069 267, s dvojväznými zlúčeninami nikla a redukčnými činidlami za vzniku katalyzátora, ktorý je komplexom nikla a bidentátnej fosforovej zlúčeniny. Tento patent uvádza, že také surové ligandové zmesi môžu obsahovať vedľajšie produkty, ktoré môžu ovplyvňovať rýchlosť tvorby katalyzátora obsahujúceho nikel. Tu sú opísané spracovateľské metódy, ktoré zahrnujú uvedenie surovej ligandovej zmesi do styku s jednou alebo viac, napríklad, slabo bázickými organickými živicami a dvojfázovým rozpúšťadlovým systémom na extrakciu kvapalina- kvapalina. Patent uvádza, že rôzne ošetrenia surového ligandu môžu prekonávať škodlivé inhibičné účinky prímesí vznikajúcich ako vedľajšie produkty, ktoré sú prítomné v surovom ligande.
PODSTATA VYNÁLEZU
Ako už bolo opísané vyššie, triorganofosfity môžu byť hydrolyzovaná v bázických, rovnako ako kyselinových podmienkach, pričom bázou-katalyzovaná hydrolýza je pomalšia než kyselinou-katalyzovaná hydrolýza. V tejto súvislosti sa zistilo, že produkty hydrolýzy je možné odstrániť pôsobením silnou bázou, takže je možné znížiť celkovú degradáciu triorganofosfitu.
Predložený vynález zahrnuje spôsob separácie jednej alebo viac triorganofosfitových zložiek zo surovej fosfitovej zmesi, ktorá obsahuje produkty kyslej hydrolýzy, pričom tento spôsob spočíva v uvedení surovej fosfátovej zmesi do styku s bázickým aditívom za vzniku druhej zmesi obsahujúcej prvú fázu a druhú fázu. Prvá fáza obsahuje bázické aditívum a jednu alebo viac zložiek nezávisle zvolených z množiny pozostávajúcej z (R20) (R30) POH, (Rx0) (HO) PO (H) a H3PO3, kde R1, R2 a R3 sú nezávisle zvolené z množiny pozostávajúcej z C3 až Cigalkylového radikálu, Cg až Ci8arylového a hydroxyarylového radikálu a C3 až Ci8cykloalkylového a hydroxyalkylového radikálu, a R2 a R3 môžu byť prípadne vzájomne spojené priamo chemickou väzbou alebo cez medziľahú dvojmocnú skupinou R9. R9 sa zvolí z množiny obsahujúcej -0-, -S- a -CH (R12)-, kde sa R12 zvolí z množiny obsahujúcej H, C6 až C1Barylovej skupiny a C3 až Ci8alkylovej skupiny.
Druhá fáza obsahuje jednu alebo viac triorganofosfitových zložiek nezávisle zvolených z množiny pozostávajúcej z (R40) (R50) P (OR6) a ( (R70) (R80) P0)nA, kde sa R4, R5, R6, R7 a R8 nezávisle zvolí z množiny pozostávajúcej z Ci až Ci8alkylového radikálu, C6 až Ci8arylového radikálu a C3 až C18cykloalkylového radikálu, a každý z R4, R5 a R6 môže byť prípadne naviazaný na jeden ďalší alebo obi dva ďalšie priamo chemickou väzbou alebo cez medzilahlú dvojmocnú skupinu R10, a R7 a R8 môžu byť prípadne vzájomne spojené priamo chemickou väzbou alebo cez medzilahlú dvojmocnú skupinu R11. Medzilahlé dvojmocné skupiny R10 a R11 sa nezávisle zvolia z množiny pozostávajúcej z -0-, S-, a -CH (R12)-, kde sa R12 zvolí z množiny pozostávajúcej z H, Cé až Ci8arylovej skupiny a Ci až Ci8 alkylovej skupiny. Substituent A označuje prípadne substituovanú alebo nesubstituovaný alifatický, aromatický alebo heteroaromatický radikál a n znamená celé číslo väčšie než 1. Príklady A zahrnujú C3 až Ci8 alifatický radikál, C6 až C28 aromatický radikál alebo C3 až C28 heteroaromatický radikál.
Bázické aditívum môže obsahovať, aspoň jednu zlúčeninu zvolenú z množiny pozostávajúcej z NaOH, KOH, Na2C03, K2CO3,
Ca(OH)2, NH4OH, CaCO3, silne bázická aniónomeničová živica, a ich kombinácie. Pri jednom uskutočnení bázické aditívum obsahuje silne bázickú aniónomeničovú živicu, napríklad silne bázickú anióntmeničovú živicu obsahujúcu polymér viažuci tetraorganoamoniumhydroxidové skupiny. Pri jednom uskutočnení predloženého vynálezu sa bázické aditívum a surová fosfitová zmes uvedú do kontaktu pri teplotách vyšších než približne 25 °C, napríklad pri teplotách od približne -10 °C do približne 30 ’C.
Pri ešte ďalšom uskutočnení predloženého vynálezu sa prvá fáza udržiava pri pH približne 13,5 alebo vyššom po celú dobu kontaktného procesu. Predložený vynález sa tiež týka spôsobu separácie triorganofosfitových zložiek zo surovej fosfítovej zmesi obsahujúcej produkty kyslej hydrolýzy, ktorý ďalej obsahuje krok uvedenia surovej fosfítovej zmesi do styku s vodou pred uvedením surovej fosfítovej zmesi do styku s bázickým aditívom.
Predložený vynález sa tiež týka spôsobov separácie triorganofosfitových zložiek zo surovej fosfítovej zmesi obsahujúci produkty kyslej hydrolýzy, pričom uvedené spôsoby ďalej zahrnujú kroky separácie prvej fázy od druhej fázy, a kontaktovanie druhej fázy s bázickým aditívom. Pri ďalšom uskutočnení predložený vynález zahrnuje kontaktovanie druhej fázy so solným roztokom po kontaktovaní s bázickým aditívom.
Ďalšie uskutočnenie predloženého vynálezu ďalej obsahuje kontaktovanie druhej fázy s prechodným kovom alebo zlúčeninou prechodného kovu za vzniku prechodného kovu-triorganofosfitového katalyzátora alebo katalyzátorového prekurzora. Príklady prechodných kovov alebo zlúčenín prechodných kovov, ktoré je možné použiť, zahrnujú Ni(COD)2 (COD znamená 1,5cyklo-oktadién) , Ni [P (0-o-C6H4CH3) 3] 3 a Ni[P(O-OC6H4CH3) S] 2 (C2H4) , pričom všetky sú v danej oblasti známe. Výsledný katalyzátor na báze prechodného kovu a triorganofosfitu nebo katalyzátorový prekurzor je možné použiť pre reakcie, ako sú napríklad hydrokyanácia alebo hydroformylácia.
Vynález se tiež týka spôsobu prípravy triorgano-fosfitov, ktorý zahrnuje kontaktovanie alkoholu s PC13 v prítomnosti triorganoamínu za vzniku prvého reakčného produktu obsahujúceho jeden alebo viac organofosfitov a triorganoamínu hydrochloridu; odstránenie triorganoamínu hydrochloridu z prvého reakčného produktu za vzniku druhého reakčného produktu prípadne obsahujúceho jeden alebo viac triorganofosfitov, diorganohydrogenfosfitu (R20) (R3O)POH, organodihydrogenfosfitu (Rx0) (HO) PO (H) a H3PO3, kde sú R1, R2 a množiny pozostávajúcej z Οχ až Ο38 až Cis arylového a hydroxyarylového cykloalkylového a hydroxyalkylového
R3 nezávisle zvolené z alkylového radikálu, Cg radikálu, a C3 až Ο38 radikálov, a R2 a R3 môžu byť prípadne vzájomne spojené priamo chemickou väzbou alebo cez medziľahlú dvojmocnú skupinu R9, kde sa R9 zvolí z množiny pozostávajúcej z -0-, -S-, a -CH (R12)-, kde sa R12 zvolí z množiny pozostávajúcej z H, 0ε až Ci8arylovej skupiny a Ci až Ci8alkylovej skupiny; a odstránenie aspoň časti jednej alebo viac zlúčenín diorganohydrogenfosfitu (R20) (R30) POH, organodihydrogenfosfitu (R10) (HO) PO (H) a H3PO3 kontaktovaním druhého reakčného produktu s bázickým aditívom.
STRUČNÝ OPIS OBRÁZKU
Obr. 1 znamená grafickú prezentáciu ukazujúcu frakciu produktov hydrolýzy zostávajúcich v organickej fáze po kontaktovaní s kontrolou (solanka), v porovnaní so vzorkou kontaktovanou s bázickým aditívom.
PODROBNÝ OPIS VYNÁLEZU
Predložený vynález zahrnuje spôsoby purifikácie a stabilizácie triorganofosfitov odstránením kyselinových prímesí z fázy obsahujúcej triorganofosfity. Napríklad, kyselinové prímesi, ako napríklad diorganohydrogenfosfit (R20) (R30) POH, organodihydrogenf osfit (R1©) (HO) PO (H) a H3PO3, sa môžu vyskytovať ako výsledok vodného spracovania surových triorganofosfitov, ako sú napríklad (R40) (R5O)P(OR6) a ( (R70) (R®0)PO) nA, a z nezmenených fosforodichloriditových (R40)PCl2 a fosforochloriditových (R40) (R50)PCI medziproduktov použitých ako zložky pre výrobu triorganofosfitov. Okrem toho môžu malé množstvá vyššie opísaných kyselinových prímesí zvýšiť koncentráciu počas skladovania triorganofosfitových materiálov autokatalytickou hydrolýzou po vystavení vlhkosti, čo spôsobuje stratu výťažku a nežiadúce účinky pri použitiu triorganofosfitov pri aplikáciách, ako je napríklad katalýza. Aspoň jednu z týchto nevýhod je možné prekonať odstránením kyselinových prímesí extrakciou bázickým aditívom. U aspoň jedného uskutočnenia spadajúceho do rozsahu predloženého vynálezu sa surová fosfitová zmes obsahujúca aspoň jeden triorganofosfit zvolený z množiny pozostávajúcej z (R40) (R50) P(OR6) , a ( (R70) (R80) PO)nA; a jednej alebo viac zlúčenín diorganohydrogenfosfitu (R20) (R30) POH, organicihydrogenfosfitu (R10) (HO)PO(H) a H3PO3 uvedie do kontaktu s bázickým aditívom za vzniku druhej zmesi. Druhá zmes obsahuje dve fázy - prvú fázu a druhú fázu. Prvá fáza obsahuje bázické aditívum a aspoň časť jednej alebo viac zložiek pozostávajúcich z diorganohydrogenfosfitu (R20) (R30) POH, organodihydrogenfosfitu (R10) (HO) PO (H) a H3PO3. Druhá fáza obsahuje aspoň časť organofosfitov. Prvá fáza druhej zmesi môže byť prípadne separovaná od druhej fázy za použitia všeobecných separačných spôsobov, ktoré sú odborníkom v danom obore známe. Napríklad, pokiaľ je bázická fáza kvapalná, ako napríklad vodný roztok NaOH, potom je možné na kontaktovanie surovej fosfátovej zmesi a vodného roztoku NaOH a následnú separáciu druhej fázy obsahujúcej triorganofosfity od prvej fázy obsahujúcej kyselinové prímesi použiť konvenčný zmiešavač-odlučovač. Pokial sa však použije bázická ióntmeničová živica, potom je možné použiť dekantér alebo filter.
R1, R2, a R3 sú nezávisle zvolené z množiny pozostávajúcej z Ci až C18alkylového radikálu, C6 až Ci8arylového a hydroxyarylového radikálu a C3 až Cis cykloalkylového a hydroxyalkylového radikálu; R2 a R3 môžu byť prípadne vzájomne spojené priamo chemickou väzbou alebo cez medzilahlú dvojmocnú skupinu R9. R9 sa zvolí z množiny pozostávajúcej z -0-, -S- a -CH (R12)-, kde sa R12 zvolí z množiny pozostávajúcej z H, C6 až C18arylového radikálu, alebo Ci až Ci8alkylového radikálu. R4, R5, R6, R7 a R8 sa nezávisle zvolí z množiny pozostávajúcej z Ci až Cigalkylového radikálu, C(, až Ci8arylového radikálu a C3 až Cigcyklo-alkylového radikálu. Každý z R4, R5 a R6 môže byť prípadne spojený s jedným alebo oboma dvoma ďalšími priamo chemickou väzbou alebo cez medzilahlú dvojmocnú skupinu R10. R7 a R8 môžu byť prípadne vzájomne spojené priamo chemickou väzbou alebo cez medzilahlú dvojmocnú skupinu R11. R10 a R11 sa nezávisle zvolí z množiny pozostávajúcej z -0-, -S-a -CH(R12)-, kde sa R12 zvolí z množiny pozostávajúcej z H, C8 až 0Χ8 arylového radikálu a Ci až Cigalkylového radikálu. Substituent A znamená prípadne substituovaný alebo nesubstituovaný alifatický, aromatický alebo heteroaroma-tický radikál, kde n znamená celé číslo väčšie než 1.
Bázické aditívum použité v rámci predloženého vynálezu môže obsahovať jednu alebo viac kompozíc obsahujúcich aspoň jednu bázickú zlúčeninu a/alebo materiál. Bázické aditívum môže napríklad obsahovať aspoň jednu zlúčeninu zvolenú z množiny pozostávajúcej z NaOH, KOH, Na2CO3, K2CO3, Ca(0H)2, NH4OH, CaC03, silne bázickej aniónomeničovej živice a ich kombinácií. Príklady vhodných silne bázických ióntmeničových živíc sú živice obsahujúce polymér-viažuci tetraorganoamoníumhydroxídové skupiny. Vzhľadom na to, že sú hydrolyzačné rýchlosti závislé od teploty, extrakčná teplota by mala byť v ideálnom prípade čo možno najnižšia, pričom hodnota tejto teploty je obmedzovaná iba fyzikálnymi limitmi. V prípade extrakcií kvapalina-kvapalina, je fyzikálnou limitou ovplyvňujúcou rozmedzie vhodných prevádzkových teplôt napríklad teplota tuhnutia kvapalných fáz. Vzhľadom na to, že teplotné rozmedzie dosiahnuteľné počas komerčnej prevádzky je podmienené limitmi dostupného zariadenia, sú všobecne výhodné teploty vyššie než približne -25 °C. Príklad neobmedzujúceho teplotného rozmedzia pre tento spôsob je približne od -10 °C do približne 30 °C.
V ideálnom prípade by mala pH hodnota bázickej fázy zostať na hodnote približne 13,5 alebo vyššej po celú dobu extrakčného procesu. To je možné dosiahnuť použitím 1 normálneho roztoku silnej bázy vo vode alebo silne bázickej anióntmeničovej živice ekvivalentnej sily. Pokial produkcia triorganofosfitu generuje sol tvoriacu slabú kyselinu, ako je napríklad triorganoamín hydrochlorid, potom by mala byť slabá kyselina odstránená najprv, aby sa umožnila účinná extrakcia kyselinového diorganohydrogen fosfitu (R2O) (R3O)POH, organodihydrogenfosfitu (R10) (HO)PO(H) a H3PO3 prímesi bázickým aditívom. Odstránenie triorganoamín hydrochloridovej soli je možné dosiahnuť filtráciou a/alebo vodnou extrakciou pred uvedením do styku s bázickým aditívom, ako je to napríklad opísané v patente US 6 069 267 a US 6 031 120.
Celkové množstvo molárnych ekvivalentov bázy, ktoré sa použije, je, aspoň čiastočne, funkciou celkového množstva molárnych ekvivalentov kyselinových diorganohydrogenfosfitových (R2O) (R3O)POH, organodihydrogenfosfitových (RXO) (HO)PO(H) a H3PO3 prímesi, ktoré sú prítomné pred ošetrením bázickým aditívom. Napríklad môže byť vhodný lOnásobný až lOOOnásobný prebytok bázy, pod podmienkou, že v prípade roztokovej extrakcie sa udržiava minimálne pH približne 13,5 bázického roztoku po celú dobu extrakčného procesu, alebo, v prípade živicového ošetrenia, sa udržiava ekvivalentná bázicita. Objem bázickej fázy môže byť daný praktickými obmedzeniami, ako sú napríklad rozmery reaktora a separačná kapacita, pH limitmi a pomermi molárnych ekvivalentov bázy ku kyselinovým prímesiam. Napríklad v prípade extrakcie používajúcej vodný roztok NaOH, môže objem bázickej prvej fázy napríklad tvoriť jednu desatinu až jednu tretinu objemu druh fázy produktu. Množstvo NaOH alebo polymér-vážiaceho tetraorganoamonium-hydroxidu môže byť napríklad približne 0,05 až približne 1 ekvivalentom celkového množstva fosfora v triorgano-fosfitovej roztokovej fáze.
Kontaktná doba je, aspoň čiastočne, funkciou merítka, zmiešavacieho zariadenia a hydrolyzačných rýchlostí špecifického organofosfitu za podmienok bázickej extrakcie, a môže napríklad dosahovať od približne 15 minút do približne 5 hodín.
V prípade mnohých spôsobov používajúcich bázické aditívum by mal byť dostačujúci jeden alebo dva extrakty používajúce lOnásobný prebytok bázy ku kyseline pri pH hodnote vyššej než 13 po dobu približne 15 až približne 30 minút. V prípade pôsobenia silne bázickou aniónomeničovou živicou obsahujúcou polymer-viažuci tetraorganoamóniumhydroxidové skupiny je možné fázu obsahujúcu fosfórové zlúčeniny zmiešať s vopred stanoveným množstvom živice alebo lze už uvedenú fázu viesť cez kolónu obsahujúcu živicu. Množstvo použitej živice je, aspoň čiastočne, funkciou množstva kyselinových prímesi, ktoré sa majú odstrániť. Napríklad, pokial sa použije silne bázická aniónomeničová živica, potom môže byť dostačujúce jednorázové ošetrenie množstvom živice, ktoré zodpovedá 6 až lOnásobnému prebytku bázy voči kyseline. Živicu je možné regenerovať za použitia bázického vodného roztoku NaOH, ako je známe odborníkom v danom obore.
Spravidla je extrakčný proces relatívne necitlivý voči tlaku a, v tejto súvislosti, je spravidla obmedzený iba praktickými faktormi. Z praktických dôvodov môžu výhodné rozmedzia reakčného tlaku siahať napríklad od približne 10 psia (69 kPa) do približne 50 psia (345 kPa).
V prípade extrakcie kvapaliny môže bázický roztok obsahovať rozpustnú sol, ako je napríklad NaCl, ktorá napomáha separačnému procesu. Aby sa vylúčila ďalšia hydrolýza triorganofosfit, malo by sa kontaktovanie s bázickým aditívom v ideálnom prípade realizovať skoro po výrobe surovej fosfitovej zmesi a výhodne pred ďalším zahusťovaním a alebo vystavením surovej zmesi fosfátového produktu teplu.
Kyselinové zlúčeniny, ktoré majú byť odstránené, môžu zahrnovať, neobmedzujúcim spôsobom, diorganohydrogénfosfit (R20) (R30)POH, organodihydrogénfosfit (R1O) (HO) PO (H) , H3PO3, aromatické alkoholy a amóníumhydrochloridy a amóniumhydrobromidy.
Príklady
Nasledujúce neobmedzujúce príklady ďalej ilustrujú uskutočnenia predloženého vynálezu.
Príklady vynálezu sa pripravili zo surových fosfitových zmesí obsahujúcich jednu alebo viac zložiek majúcich nasledujúce chemické štruktúry: diorganohydrogénfosfit 5, organodihydrogénfosfit _6, monodentátne triorgano-fosf ity Ί_ a 8_, fosforochloridit 1^, fosforodichloridit 4, bifenoi 2 a bidentátny triorganofosfit 3.
Nasledujúci príklad ukazuje, že diorganohydrogénfosf it _5, organodihydrogénf osf it reprezentujúce primárne hydrolytické produkty kyselinový a H3PO3 triorganofosfitov f, fosforochloriditu 1^ a fosforodichloriditu 4 je možné významne redukovať roztoku obsahujúceho triorganofosfity Z' Z a Z alebo kvantitatívne odstrániť z monodentátne a bidentátne extrakciou pomocou vodného roztoku silnej bázy. Výsledky sú zhrnuté v tabulke 1 a graficky zachytené na obr. 1. Za účelom kvantitatívnej NMR analýzy sa zlúčilo 0,250 ml organickej fázy a 0,600 ml 0,01 molárneho trifenylfosfín oxidu (TPPO) v C6D6 a analyzovalo pomocou 31P NMR (TI = 5 s) . Ak nie je stanovené inak, potom výraz solanka označuje nasýtený vodný roztok NaCl (približne 26 % hmotn. NaCl).
Príklad A
Syntéza reakčnej zmesi obsahujúca surový fosforochloriditu 1:
Tepelne regulovateľná 2000mi banka s priehradkami vybavená závesným miešadlom sa naplnila 400 ml 1,0 molárneho PCI3 v toluéne a 4,0 ml 2,0 molárneho trietylamínu v toluéne. Počas intenzívneho miešania sa oddelene a súbežne pomocou peristaltického čerpadla rýchlosťou 2,3 ml/min pridali roztok 411 ml 2,0 molárneho trietylamínu v toluéne a roztok 411 ml
2,0 molárneho 2,4-xylenolu v toluéne. Počas periódy pridávania sa reakčná teplota udržiavala na 5 °C. 31P NMR analýza vykazovala transformáciou na zodpovedajúci fosforochloridit 1. (31P NMR chemický posun 162 ppm) v 90% selektivite. Ďalšími fosfor obsahujúcimi zložkami boli triorganofosfit J_ (9 %) a fosforodichloridit 4_ (1 %) reprezentujúce surový roztok fosforochloriditu 1^ použitý pri vodnej extrakcii (Kontrolný experiment) rovnako ako Príklady Al a A2.
Vodná extrakcia (Kontrolný experiment):
Pod dusíkom sa 25 ml surového roztoku fosforochloriditu 1_ v toluéne (0,56 molárny) skombinovalo sa 14 mmol trietylamínu (Et3N) a 10 ml vody (H2O) . Zmes sa intenzívne miešala 5 minút, a potom sa oddelili dve fázy. 31P NMR analýza organickej fázy naznačila kompletnú hydrolýzu fosforochloriditu 1. (162 ppm) na zmes zodpovedajúceho diorganohydrogénfosfitu 5_, organodihydrogénfosfitu 6 a stopového množstva H3PO3 (31P NMR chemické posuny -2 až +2 ppm). Potom sa organická fáza uviedla do kontaktu s dvoma po sebe nasledujúcimi dielmi 10 ml 13 % hmotn. solanky a jedným dielom 10 ml 26 % hmotn. solanky vždy 5minútovým intenzívnym miešaním, a potom následovala separácia dvoch fáz. Kvantitatívna 31P NMR analýza organickej fázy sa uskutočnila po každom ošetrení solankou, predsa len žiadna významná redukcia produktov hydrolýzy v organickej fáze nebola pozorovaná.
Príklad Al (Ošetrenie vodným roztokom KOH):
Pod dusíkom sa 25 ml 0,56 molárneho roztoku fosforochloriditu JL v toluéne zlúčilo so 14 mmol Et3N a 10 ml H2O. Zmes sa intenzívne miešala 5 minút, a potom sa oddelili dve fázy. 31P NMR analýza organickej fázy naznačila kompletnú hydrolýzu fosforochloriditu jL (31P NMR chemický posun 162 ppm) na zmes zodpovedajúceho diorganohydrogén-f osf itu j5, organodihydrogénfosfitu 6 a stopového množstva H3PO3 (31P NMR chemický posun -2 až + 2 ppm). Potom sa organická fáza uviedla do kontaktu s dvoma po sebe idúcimi dielmi 10 ml 1 molárneho vodného roztoku KOH a jedným dielom 10 ml 26 % hmotn. solanky, vždy 5minútovým intenzívnym miešaním, a potom sa následovala separácia dvoch fáz. Po každom ošetrení vodným roztokom KOH sa uskutočnila kvantitatívna 31P NMR analýza organickej fázy, ktorá naznačila významnú redukciu produktov hydrolýzy v dôsledku ošetrenia vodným roztokom KOH.
Príklad A2 (Ošetrenie vodným roztokom NaOH):
Pod dusíkom sa 25 ml 0,56 molárneho roztoku fosforochloriditu 1^ v toluéne zlúčilo so 14 mmol Et3N a 10 ml H2O. Zmes sa intenzívne miešala 5 minút, a potom sa oddelili dve fázy. 31P NMR Analýza organickej fázy naznačila kompletnú hydrolýzu fosforochloriditu 1 na zmes zodpovedajúceho diorganohydrogénfosfitu 5, organodihydrogén-fosfitu 6 a stopového množstva H3PO3 (31P NMR chemický posun -2 až +2 ppm) . Potom sa organická fáza uviedla do kontaktu s dvoma po sebe idúcimi dielmi 10 ml 1 molárneho vodného roztoku NaOH a jedným dielom 10 ml 26 % hmotn. solanky, vždy 5minútovým intenzívnym miešaním, a potom sa sledovala separácia dvoch fáz. Po každom ošetrení sa uskutočnila kvantitatívna 31P NMR analýza organickej fázy, ktorá naznačila kvantitatívne odstránenie produktov hydrolýzy v dôsledku ošetrenia vodným roztokom NaOH. Tabuľka 1
Frakcie produktov kyslej hydrolýzy diorganohydrogénfosfitu 5, organodihydrogénfosfitu 6 a H3PO3, zostávajúce v organickej fáze na základe stanovenia pomocou 31P NMR.
Experiment Krok/ošetrenie Zostávajúce frakcie produktov kyslej hydrolýzy v
organickej (% mol) fáze
Vodná extrakcia (kontrolná) 10 ml vody, 8 mmol Et3N 100 %
10 ml 13 % hmotn. solanky 99 %
10 ml 13 % hmotn. solanky 98 %
10 ml 26 % hmotn solanky 100 %
Príklad Al 10 ml vody, 8 mmol Et3N 100 %
10 ml 13 % hmotn. solanky 46 %
10 ml 13 % hmotn. solanky 7 %
10 ml 26 % hmotn solanky 5 %
Príklad A2 10 ml vody, 8 mmol Et3N 100 %
10 ml 13 % hmotn. solanky 34 %
10 ml 13 % hmotn. solanky 4 %
10 ml 26 % hmotn solanky 0 %
Obr. 1 ilustruje výsledky naznačené v tabulke 1 v grafickej forme.
Nasledujúci príklad a tabuľka 2 ukazujú prínos ošetrenia silne bázickou aniónomeničovou živicou, pokial ide o čistotu a stabilitu surového bidentátneho triorganofosfitu 3 po vystavení pôsobeniu vody po dlhšiu časovú periódu, napríklad, za určitých skladovacích podmienok.
Amberlyst(TM) A26-OH (Rohm and Haas Company) je silná báza, typ 1, aniónová, makroretikulárna polymérna živica na báze zosieťovaného kopolyméru styrénu a divinylbenzénu obsahujúca kvartérne amóniumhydroxidové skupiny; d = 675 g/1, koncentrácia aktívnych miest = 0,80 ekviv./l.
Príklad B
Syntéza surovej reakčnej zmesi bidentátneho triorganofosfitu 3/
Tepelne regulovateľná 500ml banka s priehradkami vybavená závesným miešadlom sa naplnila 200 ml 1,0 molárnej PC13 v toluéne. Počas intenzívneho miešania sa pridali oddelene a súčasne pomocou peristaltického čerpadla rýchlosťou 2,9 ml/min roztok 203,6 ml 2,0 molárneho trietylamínu v toluéne a roztok 203,6 ml 2,0 molárneho 2,4-xylenolu v toluéne. Počas pridávania sa reakčná teplota udržiavala na 5 °C. 31P NMR analýza vykazovala transformáciu na zodpovedajúci fosforochloridit _1 (31P NMR chemický posun 162 ppm) v 90% selektivite. Počas intenzívneho miešania sa pri 20 C pomocou peristaltického miešadla rýchlosťou 2 ml/min pridalo 252,8 mmol Et3N, a následne roztok 84,6 ml 1,0 molárneho bisfenolu 2. Reakčná zmes sa intenzívne kontaktovala s 150 ml H2O. Kvantitatívna 31P NMR analýza organickej fázy odhalila distribúciu fosforu 81 % mol bidentátneho triorganofosfitu 3, % mol. monodentátneho triorganofosf itu 8_, 12 % mol.
monodentátneho triorgano-fosfitu 7, a produkty hydrolýzy 5, 6 a H3PO3, ktoré zodpovedali 3 % mol., vztiahnuté k celkovému obsahu fosforu. Tento roztok reprezentuje reakčnú zmes surového bidentátneho triorganofosfitu 3 použitú pri ošetrení solankou (kontrolný experiment) a príklad BI.
Ošetrenie solankou (kontrolný experiment):
Približne 200 ml reakčnej zmesi surového bidentátneho triorganofosfitu 3 reprezentujúcej 67 mmol fosforu sa kontaktovalo s 50 ml 26 % hmotn. solanky. Približne 20 % rozpúšťadla sa odstránilo za vákua pri 40 °C počas 30 minút. Zostávajúce rozpúšťadlo sa odstránilo za vákua pri 55 °C počas jednej hodiny. Kvantitatívna 31P NMR analýza organickej fázy sa uskutočnila po kontaktovaní so solankou, a po zahustení, predsaa len nebola pozorovaná žiadna významná redukcia produktov hydrolýzy v organickej fáze.
Surová zmes sa nariedila toluénom do približne 80 ml, čím sa získala hmotn.
zmes.
Do ml tejto zmesi, reprezentujúcej približne 34 mmol fosforu sa pridalo 0,4 ml vody a zmes monitoroval sa intenzívne miešala 6 dní, zatial obsah zlúčenín fosforu pomocou 31t co sa
P NMR.
Kvantitatívna JiP NMR analýza organickej vrstvy sa uskutočnila po 2 hodinách, 1 dni, 2 dňoch, 3 dňoch a 6 dňoch. Výsledky sú zhrnuté v tabuľke 2 a naznačili relatívne rýchlu hydrolýzu všetkých triorganofosfitov.
31t
Príklad Bl (Ošetrenie živicou):
Približne 200 ml reakčnej zmesi surového bidentátneho triorganofosfitu _3 reprezentujúcej 67 mmol fosforu sa miešalo dva dni s 11,5 g (13,6 mmol hydroxyanionového ekvivalentu) živice Amberlyst(TM) A26-OH. Po odstránení živice sa za vákua pri 40 °C počas 30 minút odparilo približne 20 % rozpúšťadla. Zostávajúce rozpúšťadlo sa odstránilo za vákua pri 55 °C počas 1 hodiny. Kvantitatívna 31P NMR analýza organickej vrstvy sa uskutočnila po dvojhodinovom a dvojdennom ošetrení živicou.
Výsledky, ktoré sú zhrnuté v tabulke 2, naznačujú, že všetky produkty hydrolýz sa kvantitatívne odstránili po 2 hodinách ošetrenia, a žiadna hydrolýza triorganofosfitov nebola pozorovaná po dlhodobom ošetrení živicou trvajúcom 2 dni.
Surová zmes sa nariedila toluénom do približne 80 ml, a získala sa 33% hmotn. zmes. Do 40 ml tejto zmesi, reprezentujúcej približne 34 mmol fosforu sa pridalo 0,4 ml vody a zmes sa intenzívne miešala 13 dní. Kvantitatívna 31P NMR analýza organickej vrstvy sa uskutočnila po 2 hodinách, 1 dni, 2 dňoch, 3 dňoch, 6 dňoch a 13 dňoch. Na rozdiel od kontrolného experimentu bez ošetrenia živicou Amberlyst(TM) A26-OH, nebolo pozorované žiadne významné zvýšenie produktov hydrolýzy.
Tabulka 2
Frakcie produktov kyslej hydrolýzy diorganohydrogenfosfitu 5_, organodihydrogénfosf itu jS a H3PO3 v porovnaní s bidentátnym triorganofosfitom 3 zostávajúce v organickej fáze, stanovené pomocou 31P NMR.
Experiment Krok/ošetrenie Produkty kyslej hydrolýzy (% mol. fosforu) Bidentátny triorganofosfit 3 (% mol. fosforu)
Selankový experiment (kontrolný) Výplach vodou 3 81
ošetrenie solankou 3 81
po zahustení 3 81
2 hodiny H2O 4 81
1 deň H2O 5 80
2 dni H20 11 75
3 dni H2O 64 16
6 dní H2O 66 15
Výplach vodou 3 81
živica, 2 hodiny 0 84
živica, 2 dni 0 84
2 hodiny H2O 0 85
1 deň H20 0 85
2 dni H2O 0 85
3 dni H20 0 85
6 dní H20 0 85
13 dní H2O 0 85
Ďalšie príklady
Nasledujúce Príklady demonštrujú odstránenie 3 % mol. celkového fosforu, resp. 6 % mol. celkového fosforu, produktov kyslej hydrolýzy diorganohydrogénfosfitu 5, organodihydrogénfosfitu 6 a H3PO3 ošetrením vodným roztokom NaOH počas spracovania surového bidentátneho triorganofosfi-tu 3.
Príklad 1
Syntéza surovej reakčnej zmesi bidentátneho triorganofosfitu 3:
Tepelne regulovateľná 2000mi banka s priehradkami vybavená závesným miešadlom sa naplnila 400 ml 1,0 molárneho PC13 v toluéne a 4,0 ml 2,0 molárneho trietylamínu v toluéne. Počas intenzívneho miešania sa oddelene a súčasne pomocou peristaltického čerpadla rýchlosťou 2,3 ml/min pridali roztok 411 ml 2,0 molárneho trietylamínu v toluéne a roztok 411 ml 2,0 molárneho 2,4-xylenolu v toluénu. Počas periódy pridávania sa reakčná teplota udržiavala na 5 °C. 31P NMR analýza vykazovala transformáciu na zodpovedajúci fosforochloridit _1 (31P NMR chemický posun 162 ppm) v 90% selektivite. Počas intenzívneho miešania sa pomocou peristaltického čerpadla rýchlosťou 1,2 ml/min pridalo 600 mmol Et3N pri 20 °C a následne roztok 87,9 ml 1,0 molárneho bisfenolu f.
Spracovanie:
Po ukončení reakcie sa reakčná zmes kontaktovala počas intenzívneho miešania s 300 ml 13 % hmotn. solanky v snahe odstrániť trietylamín hydrochloridovej soli. Kvantitatívna 31P NMR organickej fázy (Tabuľka 3) naznačila, že produkty hydrolýzy (31P NMR chemický posun -2 až +2 ppm) zodpovedali 3 % mol. celkového obsahu fosforu. Po separácii sa organická fáza kontaktovala s 300 ml 20 % hmotn. solanky obsahujúcej 8 mmol NaOH (pH 12) a následne s 300 ml 26 % hmotn. solanky. Kvantitatívna 31P NMR analýza organickej fázy naznačila, že produkty hydrolýzy zodpovedali 3 % mol. celkového fosforu (31P NMR chemický posun -2 až +2 ppm), čo naznačuje, že množstvo použitej bázy nebolo dostatočné na odstránenie kyselinových prímesi. Potom sa organická fáza postupne kontaktovala s 300 ml 1 molárnej NaOH (pH 14) a 300 ml 26 % hmotn. solanky. Kvantitatívna 31P NMR analýza organickej fázy naznačila kvantitatívne odstránenie produktov hydrolýzy. Molárna distribúcia fosforu v organickej fáze bola 82 % bidentátneho triorganofosfitu 3 a 18 % monodentátnych triorganofosfitov Ί_ a 8_ pri 31P NMR chemických posunoch 133, 132, resp. 136 ppm.
Tabuľka 3
Distribúcia fosforu počas Vodného spracovania pomocou NaOH (Príklad 1 )
Krok/Ošetrenie Produkty kyslej hydrolýzy (% mol. fosforu) Bidentátny triorganofosfít 3 (% mol. fosforu)
13 % hmotn. solanka 3 78
20 % hmotn. solanka + 8 mmol NaOH a následne 26 % hmotn. solanka 2 79
1 M NaOH a následne 26 % hmotn. solanka 0 82
Príklad 2
Syntéza surovej reakčnej zmesi bidentátneho triorganofosfitu 3:
Tepelne regulovatelná 500 ml banka s priehradkami vybavená závesným miešadlom sa naplnila 100 ml 1,0 molárneho PC13 v toluéne a 1,0 ml 2,0 molárneho trietylamínu v toluéne. Počas intenzívneho miešania sa oddelene a súčasne pomocou peristaltického čerpadla rýchlosťou 2,9 ml/min pridali roztok 100 ml 2,0 molárneho trietylamínu v toluéne a roztok 100 ml 2,0 molárneho 2,4-xylenolu v toluéne. Počas periódy pridávania sa reakčná teplota udržiavala na 45 °C. 31P NMR analýza vykazovala transformáciu na zodpovedajúci fosforochloridit 1 (31p NMR chemický posun 162 ppm) v 89% selektivite. Počas intenzívneho miešania sa pomocou peristaltického čerpadla rýchlosťou 2 ml/min pridalo 130 mmol ΕίβΝ pri 20 °C a následne roztok 37,5 ml 1,0 molárneho bisfenolu 2.
Spracovanie:
Reakčná zmes sa intenzívne kontaktovala s 75 ml H2O. Kvantitatívna 31P NMR analýza organickej fázy naznačila, že produkty hydrolýzy zodpovedali 6 % mol. celkového obsahu fosforu (tabulka 4). Po oddelenia vodnej fázy sa organická fáze postupne kontaktovala s dvoma dielmi 75 ml 1 molárneho vodného roztoku NaOH a následne 75 ml 26 % hmotn. solanky. Kvantitatívna 31P NMR analýza organickej fáze naznačila kvantitatívne odstránenie produktov hydrolýzy. Molárna distribúcia fosforu v organickej fáze bola 76 % bidentátneho triorganofosfitu 3 a 23 % monodentátnych triorganofosfitov 2 a 2 pri 31P NMR chemických posunoch 133, 132, resp. 136 ppm. Tabulka 4
Distribúcia fosforu počas vodného spracovania pomocou NaOH (Príklad 2)
Krok/Ošetrenie Produkty kyslej hydrolýzy (% mol. fosforu) Bidentátny triorganofosfit 3 (% mol. fosforu)
H20 6 71
1. 1 M H20 4 74
2. 1 M H20 0 76
Odborníka v danom obore napadne mnoho modifikácií a ďalších uskutočnení tu definovaného vynálezu, ktorý bol prezentovaný v predchádzajúcom opise a na priloženom obrázku. Je teda potrebné chápať, že vynálezy sa neobmedzujú iba na konkrétné opísané uskutočnenia a modifikácie a ďalšie uskutočnenia spadajú do rozsahu priložených patentových nárokov.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob separácie jednej alebo viac triorganofosfitových zložiek zo surovej fosfitovej zmesi obsahujúcej produkty kyslej hydrolýzy, ktorý zahrnuje: kontaktovanie uvedenej surovej fosfitovej zmesi s bázickým aditívom za vzniku druhej zmesi obsahujúcej prvú fázu a druhú fázu, pričom uvedená prvá fáza obsahuje bázické aditívum a jednu alebo viac zložiek nezávisle zvolených z množiny pozostávajúcej z (R20) (R30) POH, (R10) (HO) PO (H) a H3PO3, kde sú R1, R2 a R3 nezávisle zvolené z množiny pozostávajúcej z Ci až Ci8 alkylového radikálu, Cé až Ci8arylového a hydroxyarylového radikálu a C3 až Cigcykloalkylového a hydroxyalkylového radikálu, a R2 a R3 môžu byť prípadne vzájomne spojené priamo chemickou väzbou alebo cez medzilahú dvojmocnú skupinu R9; a uvedená druhá fáza obsahuje jednu alebo viac triorganofosfitových zložiek nezávisle zvolených z množiny pozostávajúcej z (R40) (R50) P (OR6) a ( (R70) (R80) PO) nA, kde R4, R5, R6, R7 a R8 sú nezávisle zvolené z množiny pozostávajúcej z Ci až Cigalkylového radikálu, Cô až C18arylového radikálu a C3 až C18cykloalkylového radikálu, pričom každý z R4, R5 a R6 môže byť prípadne spojený s jedným alebo oboma dvoma ďalšími priamo chemickou väzbou alebo cez medziľahlú dvojmocnú skupinu R10, a R7 a R8 môžu byť prípadne vzájomne spojené priamo chemickou väzbou alebo cez medzilahlú dvojmocnú skupinu R11, pričom A znamená prípadne substituovaný alebo nesubstituovaný alifatický, aromatický alebo heteroaromatický radikál, n znamená celé číslo väčšie než 1; a R9, R10 a R11 sú nezávisle zvolené z množiny pozostávajúcej z -0-, -S- a -CH (R12)-, kde sa R12 zvolí z množiny pozostávajúcej z H, Cs až C18 arylového radikálu a Ci až Cigalkylového radikálu.
  2. 2. Spôsob podlá nároku 1, kde bázické aditívum obsahuje aspoň jednu zlúčeninu zvolenú z množiny pozostávajúcej z NaOH,
    KOH, Na2CO3, K2CO3, Ca(OH)2, NH4OH, CaCO3, silne bázickej aniónomeničovej živice a ich kombinácií.
  3. 3. Spôsob podľa nároku 1, kde bázické aditívum zahrnuje silne bázickú aniónomeničovú živicu.
  4. 4. Spôsob podľa nároku 3, kde uvedená silne bázická aniónomeničová živica obsahuje polymér-viažuci tetraorganoamóniumhydroxidovej skupiny.
  5. 5. Spôsob pódia nároku 1, kde sa uvedené bázické aditívum a uvedená surová fosfitová zmes kontaktujú pri teplote od približne -10 °C do približne 30 °C.
    6. Spôsob podľa nároku 1, kde sa uvedená prvá fáza udržiava na pH hodnote približne 13,5 alebo vyššej. 7. Spôsob podľa nároku 1, ktorý dále zahrnuje krok kontaktovania uvedenej surovej fosfitovej zmesi s vodou pred kontaktovaním surovej fosfitovej zmesi s uvedeným bázickým aditívom. 8. Spôsob podľa nároku 1, ktorý ďalej zahrnuje kroky:
    b) separáciu uvedenej prvej fázy od uvedenej druhej fázy; a
    c) kontaktovanie uvedenej druhej fázy s bázickým aditívom.
  6. 9. Spôsob podlá nároku 8, ktorý ďalej zahrnuje krok:
    d) kontaktovania druhej fázy s roztokom solanky.
  7. 10. Spôsob podlá nároku 1, ktorý ďalej zahrnuje kontaktovanie druhej fázy s prechodným kovom alebo so zlúčeninou prechodného kovu za vzniku katalyzátora na báze prechodného kovu-triorganofosf itu alebo prekurzora katalyzátora.
  8. 11. Spôsob prípravy triorganofosfitov, ktorý zahrnuje:
    a) kontaktovanie alkoholu s PC13 v prítomnosti triorganoamínu za vzniku prvého reakčného produktu obsahujúceho jeden alebo viac organofosfitov a triorganoamín hydrochlorid;
    b) odstránenie triorganoamín hydrochloridu z prvého reakčného produktu za vzniku druhého reakčného produktu prípadne obsahujúceho jeden alebo viac triorganofosfitov, diorganohydrogenfosf itu (R20)(R30)POH, organodihydrogénfosfitu (R10) (HO) PO (H) a H3PO3, kde sa R1, R2 a R3 nezávisle zvolí z množiny pozostávajúcej z Ci až Cigalkylového radikálu, C6 až CiBarylového a hydroxyarylového radikálu a C3 až Cis cykloalkylového a hydroxyalkylového radikálu, a R2 a R3 môžu byť prípadne vzájomne spojené priamo chemickou väzbou alebo cez medzilahlú dvojmocnú skupinu R9, pričom R9 sa zvolia z množiny pozostávajúcej z -0-, -S- a -CH (R12)-, kde sa R12 zvolí z množiny pozostávajúcej z H, C6 až Cisarylového radikálu a Ci až C18alkylového radikálu; a
    c) odstránenie aspoň časti jednej alebo viac zlúčenín diorganohydrogénfosfitu (R20) (R30)POH, organodihydrogén-fosfitu (Rx0) (HO) PO (H) a H3PO3 kontaktovaním druhého reakčného produktu s bázickým aditívom.
  9. 12. Spôsob podľa nároku 11, kde bázické aditívum obsahuje aspoň jednu zlúčeninu zvolenú z množiny pozostávajúcej z NaOH, KOH, Na2C03, K2CO3, Ca(0H)2, NH4OH, CaC03, bázickej iónomeničovej živice a ich kombinácií.
  10. 13. Spôsob podľa nároku 11, kde sa krok c) opakuje.
    Výkresy
SK5082-2008A 2006-03-17 2007-03-09 Spôsob purifikácie triorganofositov ošetrením bázickým aditívom SK50822008A3 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78346206P 2006-03-17 2006-03-17
PCT/US2007/006242 WO2007109005A2 (en) 2006-03-17 2007-03-09 Method for the purification of triorganophosphites by treatment with a basic additive

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK50822008A3 true SK50822008A3 (sk) 2009-11-05

Family

ID=38244865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK5082-2008A SK50822008A3 (sk) 2006-03-17 2007-03-09 Spôsob purifikácie triorganofositov ošetrením bázickým aditívom

Country Status (14)

Country Link
US (2) US7629484B2 (sk)
EP (2) EP2395010B1 (sk)
JP (1) JP2009530278A (sk)
KR (1) KR20080104315A (sk)
CN (1) CN101405292A (sk)
BR (1) BRPI0709313A2 (sk)
CA (1) CA2644961A1 (sk)
CZ (1) CZ2008547A3 (sk)
MX (1) MX2008011640A (sk)
PL (1) PL387008A1 (sk)
SA (1) SA07280109B1 (sk)
SK (1) SK50822008A3 (sk)
TW (1) TW200740837A (sk)
WO (1) WO2007109005A2 (sk)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2850966B1 (fr) 2003-02-10 2005-03-18 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes dinitriles
FR2854891B1 (fr) 2003-05-12 2006-07-07 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de preparation de dinitriles
BRPI0709313A2 (pt) * 2006-03-17 2011-07-05 Invista Tech Sarl método de separação e método para a preparação de triorganofosfitos
US7709674B2 (en) 2006-07-14 2010-05-04 Invista North America S.A R.L Hydrocyanation process with reduced yield losses
WO2010123747A1 (en) * 2009-04-21 2010-10-28 Invista Technologies S.A R.L. Highly selective process for producing organodiphosphites
US8815186B2 (en) 2009-12-18 2014-08-26 Invista North America S.A.R.L. Nickel compositions for preparing nickel metal and nickel complexes
JP2013536878A (ja) 2010-09-07 2013-09-26 インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル ニッケルリン配位子錯体の調製
EP2710019B1 (en) * 2011-05-19 2017-05-03 Gilead Sciences, Inc. Processes and intermediates for preparing anti-hiv agents
EP2718014A2 (en) 2011-06-10 2014-04-16 Invista Technologies S.à.r.l. Nickel form for preparation of catalytic nickel-ligand complexes
WO2012170537A2 (en) 2011-06-10 2012-12-13 Invista Technologies S.A.R.L. Calcination and reduction process including a fluidizing bed reactor
US9221852B2 (en) 2011-10-26 2015-12-29 Invista North America S.A.R.L. Method for making organodiphosphites from phosphorochloridites characterized by measuring side-product levels to determine further additions
JP2015523976A (ja) * 2012-06-01 2015-08-20 インヴィスタ テクノロジーズ エスアエルエル 安定化したヒドロシアノ化配位子組成物
CN104640872A (zh) * 2012-06-01 2015-05-20 因温斯特技术公司 稳定的配体混合物及用于制备其的方法
CN104619711B (zh) * 2012-06-01 2018-02-13 英威达纺织（英国）有限公司 水解催化剂及方法
CN102827202B (zh) * 2012-09-18 2014-10-22 湖北三才堂化工科技有限公司 采用亚磷酸三乙酯副产物制取亚磷酸二乙酯的工艺
DE102014202500A1 (de) 2014-02-12 2015-08-13 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Reduzierung des Chlorgehalts von Organobisphosphiten
US10537885B2 (en) 2014-07-02 2020-01-21 Invista North America S.A.R.L. Nickel metal particle production
US10143999B2 (en) 2014-11-20 2018-12-04 Invista North America S.A R.L. Nickel having high ligand-complexation activity and methods for making the same
TWI709568B (zh) * 2015-09-30 2020-11-11 美商陶氏科技投資公司 用於製造有機磷化合物的方法
TWI709566B (zh) * 2015-09-30 2020-11-11 美商陶氏科技投資公司 用於製造有機磷化合物的方法
EP3318570B1 (de) 2016-11-08 2019-08-07 Evonik Degussa GmbH Phosphorigsäure-p,p'-[5,5',6,6'-tetramethyl-3,3'-bis(1-methylethyl)[1,1'-biphenyl]-2,2'-diyl] p,p,p',p'-tetrakis(2,4-dimethylphenyl)-ester in der hydroformylierung
EP3960740B1 (en) 2017-08-01 2023-11-15 Gilead Sciences, Inc. Crystalline forms of ethyl ((s)-((((2r,5r)-5-(6-amino-9h-purin-9-yl)-4-fluoro-2,5-dihydrofuran-2-yl)oxy)methyl)(phenoxy)phosphoryl)-l-alaninate (gs-9131) vanillate for treating viral infections

Family Cites Families (299)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US227802A (en) * 1880-05-18 Cotton-scraper
US320025A (en) * 1885-06-16 Joseph wbis
US679564A (en) * 1900-08-09 1901-07-30 Mary C Jenkins Colander.
US717909A (en) * 1902-02-24 1903-01-06 Conrad Paul Account-register and desk.
US719963A (en) * 1902-09-15 1903-02-03 John Wagner Burglar-alarm.
US884548A (en) * 1904-03-01 1908-04-14 Thomas F Warwick Fluid-actuated vise.
US2402873A (en) * 1943-02-23 1946-06-25 Du Pont Reaction products of butadiene with hydrogen cyanide
US2570199A (en) 1945-12-28 1951-10-09 James R Brown Venetian blind
US2666780A (en) * 1950-01-07 1954-01-19 Du Pont Hydrocyanation of olefinic compounds
US2583984A (en) * 1950-08-30 1952-01-29 Du Pont Production of nitriles
US2877259A (en) * 1954-09-10 1959-03-10 Us Rubber Co Di-(alkyl)-mono-(alkylphenyl)-phosphites
US2768132A (en) 1954-09-13 1956-10-23 Du Pont Process for purification of an adiponitrile
DE1050746B (de) 1956-07-06 1959-02-19 Ciba Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz) Verfahren zur Herstellung von Trialkylphosphiten
US3057904A (en) 1958-09-04 1962-10-09 Monsanto Chemicals Preparation of esters of trivalent phosphorus acids
NL245727A (sk) 1958-11-25 1900-01-01
BE610876A (sk) * 1960-12-05 1900-01-01
US3340207A (en) 1962-01-10 1967-09-05 Du Pont Catalyst composition
DE1190929C2 (de) 1963-08-17 1973-07-19 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von Adipinsaeuredinitril
US3297742A (en) * 1963-10-23 1967-01-10 Du Pont Method for reacting hydrogen cyanide with olefins
US3282981A (en) 1963-10-23 1966-11-01 Du Pont Activated addition of hydrogen cyanide to olefins
FR1544656A (fr) 1965-11-23 1968-11-08 Du Pont Procédé de préparation de nitriles organiques
US3536748A (en) 1965-11-23 1970-10-27 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles
US3496215A (en) 1965-11-23 1970-02-17 Du Pont Hydrocyanation of olefins using selected nickel phosphite catalysts
US3853948A (en) 1965-11-23 1974-12-10 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentene-nitriles
GB1112539A (en) * 1965-11-26 1968-05-08 Du Pont Preparation of organic nitriles
JPS4828423Y1 (sk) 1966-06-04 1973-08-27
US3496210A (en) * 1966-07-28 1970-02-17 Du Pont Hydrocyanation of terminal alkynes
US3496217A (en) * 1967-05-23 1970-02-17 Du Pont Hydrocyanation of olefins
DE1625989A1 (de) * 1967-08-31 1971-01-21 Messerschmitt Boelkow Blohm Doppeltwirkendes,redundantes Hydraulikzylindersystem,vorzugsweise fuer Luft- und Raumfahrzeuge
US3553298A (en) * 1967-10-20 1971-01-05 Hooker Chemical Corp Hydrolytic stabilized phosphite esters
US3579560A (en) 1967-11-06 1971-05-18 Du Pont Isomerization of nitriles
US3694485A (en) 1967-11-06 1972-09-26 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3775461A (en) 1967-11-06 1973-11-27 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3551474A (en) 1967-11-06 1970-12-29 Du Pont Process of isomerizing 3-pentenenitrile to 4-pentenenitrile
DE1807088C3 (de) 1967-11-06 1978-05-18 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del. (V.St.A.) Verfahren zur Isomerisierung von 3-Pentennitril zu 4-Pentennitril
US3522288A (en) * 1967-11-06 1970-07-28 Du Pont Hydrocyanation of olefins
JPS4943924Y1 (sk) 1967-12-13 1974-12-02
US3547972A (en) 1968-04-01 1970-12-15 Du Pont Addition of hydrogen cyanide to butadiene
US3526654A (en) 1968-05-17 1970-09-01 Du Pont Isomerization of 2-pentenenitrile to 3-pentenenitrile
US3564040A (en) * 1968-06-14 1971-02-16 Du Pont Removal of trans-2-pentenenitrile from 3- and 4-pentenenitrile
US3641107A (en) * 1968-10-21 1972-02-08 Du Pont Purification process for unsaturated organic nitriles
US3563698A (en) * 1969-03-14 1971-02-16 Du Pont Process for preparing zinc cyanide
US3652641A (en) * 1969-08-04 1972-03-28 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3538142A (en) 1969-08-04 1970-11-03 Du Pont Process of isomerizing 3-pentenenitrile to 4-pentenenitrile
US3542847A (en) 1969-09-15 1970-11-24 Du Pont Process for isomerizing 3-pentenenitrile to 4-pentenenitrile
US3655723A (en) * 1969-10-31 1972-04-11 Du Pont Hydrocyanation of olefins
BE757731A (fr) 1969-11-13 1971-04-01 Du Pont Procede de cyanuration des olefines
US3651146A (en) * 1970-02-25 1972-03-21 Du Pont Process for the preparation of triarylboranes
US3631191A (en) 1970-04-08 1971-12-28 Du Pont Synthesis of zero valent nickel-tetrakis triaryl phosphite complexes
US3676481A (en) * 1970-06-29 1972-07-11 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles in the presence of certain metal salt and/or tri(hydrocarbyl)boron promoters
US3752839A (en) * 1970-07-02 1973-08-14 Du Pont Hydrocyanation olefins
US3676475A (en) * 1970-07-06 1972-07-11 Du Pont Hydrides of nickel coordination compounds
US3739011A (en) * 1971-04-30 1973-06-12 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to linear pentenenitriles
US3766241A (en) 1971-05-26 1973-10-16 Du Pont Removal of metal cations from solution in nitriles
US3766231A (en) 1971-08-02 1973-10-16 Du Pont Compounds of zero valent nickel containing n bonded nitriles
US3798256A (en) * 1971-08-02 1974-03-19 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3925445A (en) 1971-08-02 1975-12-09 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3766237A (en) 1972-01-25 1973-10-16 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3773809A (en) 1972-06-28 1973-11-20 Du Pont Separation of organic phosphorus compounds and their metal complexes from organic nitriles in the hydrocyanation of olefins
US3853754A (en) 1972-07-20 1974-12-10 Du Pont Membrane separation of homogeneous catalysts from nitrile solutions
US3818067A (en) * 1972-07-20 1974-06-18 Du Pont Preparation of organic dinitriles
GB1429651A (en) 1972-07-31 1976-03-24 Ici Ltd Manufacture of organic nitriles
GB1429169A (en) 1972-09-07 1976-03-24 Ici Ltd Manufacture of organic nitriles
US3847959A (en) 1972-10-25 1974-11-12 Du Pont Process of preparing a zerovalent nickel complex with organic phosphorus compounds
US3846461A (en) 1972-10-25 1974-11-05 Du Pont Process of preparing a zerovalent nickel complex with organic phosphorus compounds
US3859327A (en) * 1972-10-25 1975-01-07 Du Pont Process for recovery of nickel from a deactivated hydrocyanation catalyst
US3818068A (en) * 1973-01-19 1974-06-18 Du Pont Removal of deactivated catalyst species from a hydrocyanation product fluid
US3865865A (en) * 1973-02-15 1975-02-11 Du Pont Selective removal of 2-pentenenitrile and 2-methyl-2-butenenitrile from 3-pentenenitrile
US3884997A (en) * 1973-05-02 1975-05-20 Du Pont Process for preparation of aromatic phosphorus compounds
US3903120A (en) 1973-06-19 1975-09-02 Du Pont Preparation of zerovalent nickel complexes from elemental nickel
US3852327A (en) 1973-08-29 1974-12-03 Du Pont Selective cis/trans isomerization of 2-pentenenitrile in a solution of pentenenitrile isomers
US3852325A (en) 1973-08-29 1974-12-03 Du Pont Selective isomerization of pentenenitriles
JPS5053926U (sk) 1973-09-11 1975-05-23
US3850973A (en) 1973-09-26 1974-11-26 Du Pont Hydrocyanation of conjugated diolefins
US3852328A (en) 1973-09-26 1974-12-03 Du Pont Catalytic isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile to a linear pentenenitrile
US3846474A (en) 1973-10-02 1974-11-05 Du Pont Process for hydrocyanation of olefinic compounds
US3852329A (en) 1973-10-02 1974-12-03 Du Pont Process for isomerization of 2-methyl-3-butene-nitrile to a linear pentenenitrile
JPS5059324U (sk) 1973-10-09 1975-06-02
GB1482909A (en) 1973-10-31 1977-08-17 Ici Ltd Manufacture of organic nitriles
US3864380A (en) * 1974-01-17 1975-02-04 Du Pont Hydrocyanation of Olefins
US3947487A (en) 1974-01-17 1976-03-30 Imperial Chemical Industries Ltd. Manufacture of organic nitriles
FR2259104B1 (sk) * 1974-01-25 1976-11-26 Rhone Poulenc Ind
US3920721A (en) 1974-09-18 1975-11-18 Du Pont Hydrocyanation of olefins
US3927056A (en) 1974-04-04 1975-12-16 Du Pont Hydrido(nitrile)tris(triaryl phosphite)cobalt complexes
DE2512839A1 (de) 1974-04-04 1975-10-30 Du Pont Verfahren zur hydrocyanierung von olefinisch ungesaettigten verbindungen
JPS517649A (ja) 1974-07-08 1976-01-22 Otis Elevator Japan Shokokitsuriaiomorino datsureerukenshutsusochi
US3983011A (en) 1974-07-11 1976-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Removal of chloride impurities from an adiponitrile feed by distillation in the presence of a high boiling amine
GB1429621A (en) 1975-01-20 1976-03-24 Mcmullin T A Display systems
US4146555A (en) * 1975-08-26 1979-03-27 Du Pont Of Canada Limited Process for purifying adiponitrile
US3997579A (en) 1975-10-15 1976-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selected phosphorus complexes of zerovalent iron
US4076756A (en) * 1975-11-12 1978-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of triarylborane
US4046815A (en) 1975-11-12 1977-09-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of triarylborane
US4045495A (en) * 1975-11-12 1977-08-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the preparation of triarylboranes
FR2338253A1 (fr) 1976-01-13 1977-08-12 Rhone Poulenc Ind Procede d'hydrocyanation de composes organiques insatures comportant au moins une double liaison ethylenique
US4080374A (en) * 1977-02-23 1978-03-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Product recovery
US4082811A (en) * 1977-02-23 1978-04-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of metal and triarylborane catalyst components from olefin hydrocyanation residue
US4120917A (en) 1977-03-28 1978-10-17 Mobil Oil Corporation Process for preparing tertiary alkylphosphorodichloridites
GB1565443A (en) 1977-03-28 1980-04-23 Ici Ltd Manufacture of organic nitriles
GB1594694A (en) 1977-04-04 1981-08-05 Ici Ltd Manufacture of organic nitriles by hydrocyanation of olefins
US4134923A (en) * 1977-09-02 1979-01-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing a metal hydroxide adduct of a triarylborane
EP0001506A1 (en) 1977-10-11 1979-04-18 Imperial Chemical Industries Plc Process for the production of organic nitriles
GB2007521B (en) 1977-11-07 1982-06-23 Ici Ltd Reactivation of spent catalysts
EP0001899B1 (en) 1977-11-07 1982-03-17 Imperial Chemical Industries Plc Reactivation of spent catalysts
US4177215A (en) 1978-07-17 1979-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of triarylboranes
US4347193A (en) 1979-04-20 1982-08-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aryl borane complexes
JPS5916132B2 (ja) 1979-09-21 1984-04-13 株式会社日立製作所 ランナ−軸振動低減装置
US4251468A (en) * 1979-12-21 1981-02-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of triarylboranes
JPS56152863A (en) * 1980-04-28 1981-11-26 Adeka Argus Chem Co Ltd Synthetic resin composition
US4298546A (en) 1980-08-05 1981-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Isomerization of 2-methyl-3-butenenitrile
US4336110A (en) * 1981-02-05 1982-06-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Separation of benzene from cyclohexane
US4330483A (en) * 1981-02-24 1982-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
US4328172A (en) * 1981-02-24 1982-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
JPS57156454U (sk) 1981-03-26 1982-10-01
JPS6129611Y2 (sk) 1981-03-26 1986-09-01
US4339395A (en) * 1981-04-15 1982-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Treatment of olefin hydrocyanation products
US4387056A (en) * 1981-04-16 1983-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for separating zero-valent nickel species from divalent nickel species
JPS57179144U (sk) 1981-05-11 1982-11-13
US4385007A (en) * 1981-09-24 1983-05-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of zerovalent nickel complexes
US4382038A (en) 1981-10-01 1983-05-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
JPS5867658U (ja) 1981-10-30 1983-05-09 日産自動車株式会社 締付治具
US4394321A (en) * 1981-11-12 1983-07-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Triarylboraneisocy ano metal compounds
US4416824A (en) 1981-12-21 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Recovery of triarylboranes by forming boron-containing metal compounds
US4371474A (en) * 1982-01-13 1983-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of olefins
JPS58126892U (ja) 1982-02-23 1983-08-29 株式会社タイト− 時計付電子ゲ−ム盤
US4416825A (en) 1982-02-23 1983-11-22 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Preparation of zerovalent nickel complexes
JPS58159452U (ja) 1982-04-20 1983-10-24 セイレイ工業株式会社 温水器の管凍結破損防止装置
JPS5912303U (ja) 1982-07-16 1984-01-25 技研発泡工業株式会社 躯体一体化装置
US4434316A (en) * 1983-03-25 1984-02-28 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Separation of alkenes from alkadienes
US4510327A (en) * 1983-04-06 1985-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making alkali-metal tetraorganylborates
US4521628A (en) * 1983-07-11 1985-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of arylboranes
JPS6044295A (ja) 1983-08-15 1985-03-09 ナスコ株式会社 往復走行制御装置
US4539302A (en) 1984-04-30 1985-09-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Recovery of zerovalent nickel complexes
US4749801A (en) * 1986-06-04 1988-06-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company [Hexakis(pentenenitrilo)nickel II]bis-[μ-(cyano) bis(triphenylborane) (I)], its method of preparation and its use
US4774353A (en) 1986-06-05 1988-09-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Triorganotin catalyst promoters for hydrocyanation
JPS639819A (ja) 1986-06-30 1988-01-16 Yokogawa Electric Corp 変位変換装置
US4705881A (en) 1986-11-17 1987-11-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous hydrocyanation process using zinc halide promoter
US4714773A (en) 1987-01-09 1987-12-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of butadiene
JPS63135363U (sk) 1987-02-27 1988-09-06
US4783546A (en) 1987-06-02 1988-11-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of 4-pentenenitrile by isomerization
US4810815A (en) * 1987-11-04 1989-03-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Acceleration of diene hydrocyanation
JPH01251521A (ja) 1987-12-16 1989-10-06 Yazaki Corp グロメット
JPH01209830A (ja) 1988-02-17 1989-08-23 Sony Corp データ通信装置
US4874884A (en) 1988-03-31 1989-10-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Promoter synergism in pentenenitrile hydrocyanation
CA1324613C (en) 1988-03-31 1993-11-23 Ronald J. Mckinney Promoter synergism in pentenenitrile hydrocyanation
JPH0412248Y2 (sk) 1988-11-10 1992-03-25
JPH03205587A (ja) 1990-01-06 1991-09-09 Yuuseishiyou Tsushin Sogo Kenkyusho 火山性微動の相互相関による発生領域の決定法
JPH03285878A (ja) 1990-03-30 1991-12-17 Nippon Steel Chem Co Ltd 軽量コンクリート板の製造方法
US5103035A (en) * 1990-04-05 1992-04-07 Ethyl Corporation Process for preparing bis(alkylphenyl)pentaerythritol diphosphites
US5087723A (en) * 1990-05-01 1992-02-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of conjugated 2-alkenoates
US4990645A (en) 1990-06-27 1991-02-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation process
JPH04166155A (ja) 1990-10-30 1992-06-12 Toto Ltd 気泡発生浴槽における噴出ノズル構造
US5107012A (en) * 1991-04-24 1992-04-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of pentenenitriles using cyanohydrins
TW226345B (sk) 1991-06-10 1994-07-11 Carrier Corp
JPH0725841Y2 (ja) 1991-08-30 1995-06-07 日本マランツ株式会社 カセットテープレコーダ
JP2996564B2 (ja) 1991-11-08 2000-01-11 シャープ株式会社 液晶パネルの駆動方法
US5175335A (en) * 1991-11-12 1992-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enantioselective hydrocyanation of aromatic vinyl compounds
US5302756A (en) 1992-12-23 1994-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ammonolysis of nylon
US5312959A (en) * 1993-07-12 1994-05-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Purification of 2-methylglutaronitrile or adiponitrile
FR2711987B1 (fr) 1993-11-03 1995-12-15 Rhone Poulenc Chimie Procédé d'hydrocyanation de nitriles insaturés en dinitriles.
WO1995014659A1 (en) * 1993-11-23 1995-06-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processes and catalyst compositions for hydrocyanation of monoolefins
US5512695A (en) * 1994-04-14 1996-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bidentate phosphite and nickel catalyst compositions for hydrocyanation of monoolefins
JP3519410B2 (ja) 1994-04-14 2004-04-12 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー モノオレフィン類のヒドロシアン化用二座ホスファイトとニッケル触媒の組成物
US5543536A (en) 1994-04-26 1996-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Monodentate phosphite and nickel catalyst composition for monoolefin hydrocyanation
CN1035312C (zh) 1994-06-21 1997-07-02 许伸光 瓶体旋转印刷定位方法及定位装置
US5382697A (en) * 1994-06-23 1995-01-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of triarylborane
US5512696A (en) * 1995-07-21 1996-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation process and multidentate phosphite and nickel catalyst composition therefor
TW315370B (sk) 1994-10-07 1997-09-11 Du Pont
US5449807A (en) 1994-11-18 1995-09-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalyzed vapor phase hydrocyanation of diolefinic compounds
JPH08157795A (ja) 1994-12-02 1996-06-18 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物
US5821378A (en) 1995-01-27 1998-10-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles
IN187044B (sk) 1995-01-27 2002-01-05 Du Pont
US5523453A (en) * 1995-03-22 1996-06-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for hydrocyanation
JP3923107B2 (ja) 1995-07-03 2007-05-30 株式会社Ｓｕｍｃｏ シリコンウェーハの製造方法およびその装置
FR2736637B1 (fr) 1995-07-12 1997-08-22 Rhone Poulenc Fibres & Polymer Procede de transformation de polyamides en composes comprenant de l'azote
US5773637A (en) 1995-09-20 1998-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoroalkyl sulfonates, their preparation and use
FR2739378B1 (fr) 1995-09-29 1997-10-31 Rhone Poulenc Fibres Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturation ethylenique
US5789625A (en) * 1995-12-06 1998-08-04 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Metal-ligand complex catalyzed processes
US6320582B1 (en) 1995-12-07 2001-11-20 Sega Enterprises, Ltd. Image generation apparatus, image generation method, game machine using the method, and medium
FR2743010B1 (fr) 1995-12-29 1998-02-20 Rhone Poulenc Fibres Procede de preparation par hydrogenation de catalyseurs a base de metal de transition et de phosphine
US5709841A (en) * 1996-02-23 1998-01-20 E.I. Du Pont De Nemours And Company Waste stream treatment
CN1047044C (zh) 1996-03-06 1999-12-01 潘之凯 一种遥控和通讯的方法
IN191521B (sk) 1996-04-02 2003-12-06 Du Pont
DE19636765A1 (de) 1996-09-10 1998-03-12 Basf Ag Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von 6-Aminocapronitril und Hexamethylendiamin
KR100193851B1 (ko) 1996-11-05 1999-06-15 윤종용 휴대용 무선기기의 소형 안테나
DE19652273A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Basf Ag Monoolefinische C¶5¶-Mononitrile, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JP3512142B2 (ja) 1997-06-10 2004-03-29 松下電器産業株式会社 映像信号処理装置
MY124170A (en) * 1997-07-29 2006-06-30 Invista Tech Sarl Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions therefor
US6069267A (en) 1997-07-29 2000-05-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Selective synthesis of organodiphosphite compounds
US5959135A (en) 1997-07-29 1999-09-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrocyanation processes and multidentate phosphite ligand and nickel catalyst compositions thereof
US6121184A (en) 1997-07-29 2000-09-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Supported bis(phosphorus) ligands
ZA986374B (en) * 1997-07-29 2000-01-17 Du Pont Hydrocyanation of diolefins and isomerization of nonconjugated 2-alkyl-3-monoalkenenitriles.
US5847191A (en) 1997-07-29 1998-12-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for the hydrocyanation of monoolefins using bidentate phosphite ligands and zero-valent nickel
DE19733682A1 (de) 1997-08-04 1999-02-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Gemischen monoolefinischer C¶5¶-Mononitrile durch katalytische Hydrocyanierung in Gegenwart eines katalysators, umfassend wenigstens einen Metallocenphosphor(III)-Nickel(0)-Komplex
DE19740180A1 (de) 1997-09-12 1999-03-18 Basf Ag Katalysator, umfassend wenigstens einen Nickel(0)Komplex auf Basis eines Phosphonitliganden und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
DE19825212A1 (de) 1998-06-05 1999-12-09 Basf Ag Katalysator, umfassend einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe auf Basis eines zweizähnigen Phosphonitliganden und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
US6090987A (en) 1998-07-06 2000-07-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Metal-ligand complex catalyzed processes
DE19850826A1 (de) 1998-11-04 2000-05-11 Basf Ag Als Separatoren in elektrochemischen Zellen geeignete Verbundkörper
FR2787446B1 (fr) 1998-12-22 2001-02-02 Rhone Poulenc Fibres Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturations ethyleniques
US6077979A (en) * 1999-02-18 2000-06-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Manufacture of 3,3',5,5'-tetramethyl-2,2'-biphenol
US6048996A (en) * 1999-08-26 2000-04-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Insoluble promoters for nickel-catalyzed hydrocyanation of monoolefins
US6420611B1 (en) * 1999-09-20 2002-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition comprising polymeric phosphite
US6380421B1 (en) * 1999-09-20 2002-04-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Multidentate phosphite ligands, catalytic compositions containing such ligands and catalytic processes utilizing such catalytic compositions
US6284865B1 (en) 1999-09-20 2001-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric phosphite composition and hydrocyanation of unsaturated organic compounds and the isomerization of unsaturated nitriles
US6307107B1 (en) * 1999-09-20 2001-10-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Hydroformylation of acyclic monoethylenically unsaturated compounds to corresponding terminal aldehydes
DE19953058A1 (de) 1999-11-03 2001-05-10 Basf Ag Phosphite
US6307109B1 (en) 2000-03-15 2001-10-23 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Separation processes
AU2000270441A1 (en) 2000-07-28 2002-02-13 Anna Borisovna Mulin Advertising method
DE10038037A1 (de) 2000-08-02 2002-04-18 Basf Ag Zur Herstellung von Nitrilen geeigneter Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
US6461481B1 (en) 2000-08-31 2002-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for removing water from organoborane compounds
DE10049265A1 (de) 2000-09-28 2002-04-11 Basf Ag Verfahren zur Trennung von Pentennitril-Isomeren
DE10050332C2 (de) 2000-10-11 2003-11-27 Loesche Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Präparierung von Brennstoffen
FR2815344B1 (fr) 2000-10-13 2004-01-30 Rhodia Polyamide Intermediates Procede d'hydrocyanation de composes organiques a insaturation ethylenique
US6362354B1 (en) * 2000-11-17 2002-03-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phosphonite ligands, catalyst compositions and hydroformylation process utilizing same
FR2819250B1 (fr) 2001-01-05 2004-12-03 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
CN1142224C (zh) 2001-02-23 2004-03-17 华南理工大学 字迹不溶于水耐光照的喷墨打印机用黑墨水及其制备方法
US6372147B1 (en) * 2001-05-07 2002-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Organoboron waste stream treatment using hydrogen peroxide
US6753440B2 (en) 2001-05-11 2004-06-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Copper-catalyzed vapor phase hydrocyanation of diolefinic compounds
DE10136488A1 (de) 2001-07-27 2003-02-06 Basf Ag Ni(O) enthaltendes Katalysatorsystem
KR20040027935A (ko) 2001-08-22 2004-04-01 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 락톤으로부터의 불포화 니트릴의 합성
FR2829763B1 (fr) 2001-09-18 2004-12-03 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles
FR2830530B1 (fr) 2001-10-08 2004-07-02 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de transformation, d'une part, de composes a insaturation ethylenique en nitriles et, d'autre part, de nitriles branches en nitriles lineaires
DE10150285A1 (de) 2001-10-12 2003-04-17 Basf Ag Phosphonite
AR036636A1 (es) 2001-10-12 2004-09-22 Basf Ag Fosfonita i, su uso como ligando en complejos de metal de transicion, dichos complejos, procedimiento para la obtencion de estos ultimos, uso de complejos de metal transitorio como catalizador y procedimientos para la adicion de acido cianhidrico a un doble enlace olefinico y para la isomerizacion d
DE10150286A1 (de) 2001-10-12 2003-04-17 Basf Ag Phosphinite
US20030135014A1 (en) 2001-11-26 2003-07-17 Radu Nora S. Polymeric, phosphorus-containing compositions and their use in hydrocyanation, isomerization and hydroformylation reactions
US6893996B2 (en) * 2001-11-26 2005-05-17 Invista North America S.A.R.L. Process for the preparation of a nickel/phosphorous ligand catalyst for olefin hydrocyanation
US20030100803A1 (en) * 2001-11-26 2003-05-29 Lu Helen S.M. 3-Alkylated-5,5',6,6',7,7,'8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and 3,3'-dialkylated-5,5',6,6',7,7',8,8'-octahydro-2,2'-binaphthols and processes for making them
WO2003046019A1 (en) 2001-11-26 2003-06-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Supported bis(phosphorus)ligands and their use in the catalysis
TW593251B (en) * 2001-11-26 2004-06-21 Du Pont Process for preparing 3,3',5,5',6,6'-hexaalkyl-2,2'-biphenols, 3,3',4,4',5,5'-hexaalkyl-2,2'-biphenols and 3,3',4,4',5,5',6,6'-octaalkyl-2,2'-biphenols
US6489517B1 (en) * 2001-11-26 2002-12-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing 3,3′,6,6′-tetraalkyl-2,2′-biphenols and 3,3′,6,6′-tetraalkyl-5,5′-dihalo-2,2′-biphenols
FR2835833B1 (fr) 2002-02-13 2004-03-19 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
KR100833228B1 (ko) 2002-02-21 2008-05-28 삼성전자주식회사 고정 연산량을 갖는 동영상 부호화 방법 및 그 장치
US6660877B2 (en) 2002-03-07 2003-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Phosphonite ligands and their use in hydrocyanation
EP1350788A3 (de) 2002-03-28 2003-11-12 Degussa AG Verfahren zur Herstellung von Hexamethylendiamin aus Butadien
DE10228028B3 (de) * 2002-06-24 2004-02-19 Bos Gmbh & Co. Kg Heckscheibenrollo mit Hubkassette
MY134370A (en) 2002-07-10 2007-12-31 Basf Ag Recycling of a lewis acid
US7253298B2 (en) 2002-07-15 2007-08-07 Rhodia Polyamide Intermediates Process for preparing nitrile compounds from ethylenically unsaturated compounds
FR2842195B1 (fr) 2002-07-15 2005-12-02 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitrile a partir de composes a insaturation ethylenique
FR2842196B1 (fr) 2002-07-15 2006-01-13 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
FR2842197A1 (fr) 2002-07-15 2004-01-16 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
GB0219474D0 (en) 2002-08-20 2002-10-02 Wilson Kevin Improvements to square tea bags
FR2845379B1 (fr) 2002-10-04 2004-12-03 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
US20040106815A1 (en) * 2002-12-02 2004-06-03 Ritter Joachim C. Selective synthesis of organophosphites
FR2847898A1 (fr) 2002-12-02 2004-06-04 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes nitriles a partir de composes a insaturation ethylenique
US6906218B2 (en) * 2002-12-18 2005-06-14 Invista North America S.A.R.L. Cyclohexane derivatives and methods for their preparation
FR2849027B1 (fr) 2002-12-23 2005-01-21 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de synthese de composes comprenant des fonctions nitriles a partir de composes a insaturations ethyleniques
US6897329B2 (en) 2003-01-14 2005-05-24 Invista North America S.A.R.L. Process for the preparation of nickel/phosphorous ligand catalyst for olefin hydrocyanation
FR2850966B1 (fr) 2003-02-10 2005-03-18 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication de composes dinitriles
DE10311122A1 (de) 2003-03-12 2004-09-23 Basf Ag Verfahren zur Hydrocyanierung einer olefinisch ungesättigten Verbindung
DE10314761A1 (de) 2003-03-31 2004-10-14 Basf Ag Als Katalysator für die Hydrocyanierung von olefinisch ungesättigten Verbindungen geeignetes System
US6844289B2 (en) * 2003-04-08 2005-01-18 Invista North America S.A.R.L. Process for the preparation of a nickel/phosphorous ligand catalyst
FR2857965B1 (fr) 2003-07-25 2005-08-26 Rhodia Polyamide Intermediates Procede de fabrication et de separation de composes dinitriles
EP2154127A3 (en) * 2003-09-11 2010-10-13 Invista Technologies S.à.r.l. Conversion of hydrocyanated unsaturated carboxylic acid derivatives into amines
DE10351003A1 (de) 2003-10-30 2005-05-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Nickel-Phosphorligand-Komplexen
DE10351002A1 (de) 2003-10-30 2005-05-25 Basf Ag Einsatz von azeotrop-getrockneten Nickel(II)-halogeniden
DE10351000A1 (de) 2003-10-30 2005-06-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Nickel(O)-Phosphorligand-Komplexen
DE10350999A1 (de) 2003-10-30 2005-06-02 Basf Ag Katalysator, umfassend wenigstens einen Nickel(O)Komplex stabilisiert durch einen sterisch anspruchsvollen Chelatphosphinitphosphitliganden, sowie ein Verfahren zur Herstellung von Nitrilen
DE10360397A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-14 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe von 1-Alkylimidazolen
DE10361071A1 (de) 2003-12-22 2005-07-14 Basf Ag Nitrilhydrierung in Gegenwart Ionischer Flüssigkeiten
US20050159614A1 (en) * 2004-01-19 2005-07-21 Allgeier Alan M. Norbornane based cycloaliphatic compounds containing nitrile groups
CN1266424C (zh) 2004-01-19 2006-07-26 上海交通大学 具有下部送热风功能的柜式热泵型空调器
DE102004004718A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Hydrocyanierung
TW200535122A (en) 2004-01-29 2005-11-01 Basf Ag Removal of nickel(0) complexes and phosphorus ligands from nitrile mixtures
DE102004004720A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-Pentennitril
DE102004004683A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Dinitrilen
DE102004004685A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Abtrennung von Ni(O)P-Komplexen und P-Liganden von Nitrilgemischen
DE102004004697A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Pentennitrilen aus n-Butan
DE102004004684A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Hydrocyanierung
DE102004004717A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Homogene Isomerisierung von cis-2-Pentennitril zu 3-Pentennitril
DE102004004673A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Hydrocyanierung von Butadien
DE102004004671A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von linearem Pentennitril
DE102004004682A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Adipodinitril durch Hydrocyanierung von 1,3-Butadien
ATE507202T1 (de) 2004-01-29 2011-05-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von linearem pentennitril
DE102004004696A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von linearen Pentennitrilen
DE102004004724A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Herstellung von 3-Pentennitril aus 1,3-Butadien
DE102004004721A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Trennung von Pentennitril-Isomeren
DE102004004672A1 (de) 2004-01-29 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Hydrocyanierung
CN1670139A (zh) 2004-03-20 2005-09-21 Dsmip财产有限公司 从己内酰胺生产过程中得到的废料流回收能量的方法
JP2006000451A (ja) 2004-06-18 2006-01-05 Snk Playmore Corp スロットマシン、及びスロットマシンの制御方法、並びにスロットマシンの制御プログラム
US7185930B2 (en) * 2004-07-15 2007-03-06 Helzner Michael D Brush guard with adjustable rear-view mirrors
FR2873696B1 (fr) 2004-07-30 2006-10-13 Rhodia Chimie Sa Composes chimiques organophsophores ionique, utilisation comme ligand de catalyseur et procede de fabrication de composes nitriles
DE102004049339A1 (de) 2004-10-08 2006-04-13 Basf Ag Verfahren zur Reinigung von phosphorhaltigen Chelat-Liganden
DE102004050935A1 (de) 2004-10-18 2006-04-20 Basf Ag Extraktion von Nickel(0)-Komplexen aus Nitrilgemischen mit verminderter Mulmbildung
DE102005045373A1 (de) 2005-09-22 2007-04-05 Siemens Ag Kathetervorrichtung
US20070115936A1 (en) * 2005-09-30 2007-05-24 Newton Gregory P Updating status of feature services in universal messaging
CN100433718C (zh) 2005-10-31 2008-11-12 华为技术有限公司 保障数据分组业务服务等级的方法及速率限制方法
DE102006006625A1 (de) 2006-02-14 2007-08-16 Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung von Aminen durch Konditionierung des Katalysators mit Ammoniak
EP1825914A1 (de) 2006-02-22 2007-08-29 Basf Aktiengesellschaft Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Nickel(0)-Phophorligand-Komplexen
BRPI0709313A2 (pt) * 2006-03-17 2011-07-05 Invista Tech Sarl método de separação e método para a preparação de triorganofosfitos
JP2009532419A (ja) 2006-04-07 2009-09-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ニトリル混合物からニッケル（ｏ）錯体とリン含有配位子とを分離する方法
CN1857775A (zh) 2006-06-05 2006-11-08 浙江大学 以坡缕石为载体的羰基镍粉、羰基铁粉及其制备方法
US7709674B2 (en) * 2006-07-14 2010-05-04 Invista North America S.A R.L Hydrocyanation process with reduced yield losses
US7709673B2 (en) * 2006-07-14 2010-05-04 Invista North America S.A R.L. Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene
US7880028B2 (en) * 2006-07-14 2011-02-01 Invista North America S.A R.L. Process for making 3-pentenenitrile by hydrocyanation of butadiene
US7919646B2 (en) * 2006-07-14 2011-04-05 Invista North America S.A R.L. Hydrocyanation of 2-pentenenitrile
US7659422B2 (en) 2006-07-14 2010-02-09 Invista North America S.A.R.L. Hydrocyanation process with reduced yield losses
WO2008028843A1 (de) 2006-09-04 2008-03-13 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von dinitrilen
DE102006051607B4 (de) 2006-11-02 2008-11-20 Mühlbauer Ag Verfahren und Vorrichtung zum serienmäßigen Aufbringen und Befestigen von elektronischen Bauteilen auf Substraten
FR2909088B1 (fr) 2006-11-24 2009-02-13 Rhodia Recherches & Tech Procede de transformation de composes nitriles en acides carboxyliques et esters correspondants

Also Published As

Publication number Publication date
EP1996598B1 (en) 2013-10-16
MX2008011640A (es) 2008-09-22
TW200740837A (en) 2007-11-01
BRPI0709313A2 (pt) 2011-07-05
PL387008A1 (pl) 2009-05-11
WO2007109005A3 (en) 2007-11-15
JP2009530278A (ja) 2009-08-27
CN101405292A (zh) 2009-04-08
WO2007109005A2 (en) 2007-09-27
US8178711B2 (en) 2012-05-15
EP2395010B1 (en) 2016-07-13
SA07280109B1 (ar) 2010-10-23
CA2644961A1 (en) 2007-09-27
EP2395010A1 (en) 2011-12-14
US20100076212A1 (en) 2010-03-25
KR20080104315A (ko) 2008-12-02
EP1996598A2 (en) 2008-12-03
US7629484B2 (en) 2009-12-08
US20070219386A1 (en) 2007-09-20
CZ2008547A3 (cs) 2009-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK50822008A3 (sk) Spôsob purifikácie triorganofositov ošetrením bázickým aditívom
CA2508337C (en) A selective synthesis of organophosphites
SK68498A3 (en) Improved metal-ligand complex catalyzed processes
KR101898369B1 (ko) 디메틸아미노부탄, 트리에틸아민 또는 트리에탄올아민을 사용하여 유기모노포스파이트의 염소 함량을 감소시키는 방법
JPH064660B2 (ja) 第三オルガノホスファイトの精製方法
US6844289B2 (en) Process for the preparation of a nickel/phosphorous ligand catalyst
ES2522065T3 (es) Procedimiento de fabricación de ácidos fosfonoalquil iminodiacéticos
KR20150018590A (ko) 히드로시안화 촉매의 안정화 방법
KR20150021545A (ko) 안정한 리간드 혼합물 및 그의 제조 방법
KR101883570B1 (ko) 오르가노테트라포스파이트의 염소 함량을 감소시키는 방법
CN107848905B (zh) 用于制备稳定的有机磷化合物溶液的方法
CN102344463A (zh) 一种制备1-羟基-2-(咪唑并[1,2-a]吡啶-3-基)亚乙基-1,1-双膦酸化合物的方法
CS239903B2 (en) Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives
GB2224506A (en) Purification of amino organic phosphonic acids
Ilia et al. Synthesis of tervalent phosphorus esters in biphasic system using potassium phosphate as unique solid base
PL136276B1 (en) Method of obtaining n-phosphonomethylglycin

Legal Events

Date Code Title Description
FB9A Suspension of patent application procedure