SI9420064A - Fungicidal cyclic amides - Google Patents

Fungicidal cyclic amides Download PDF

Info

Publication number
SI9420064A
SI9420064A SI9420064A SI9420064A SI9420064A SI 9420064 A SI9420064 A SI 9420064A SI 9420064 A SI9420064 A SI 9420064A SI 9420064 A SI9420064 A SI 9420064A SI 9420064 A SI9420064 A SI 9420064A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
alkyl
haloalkyl
pyrimidinyl
pyridinyl
formula
Prior art date
Application number
SI9420064A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard James Brown
King-Mo Sun
Deborah Ann Frasier
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of SI9420064A publication Critical patent/SI9420064A/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C07D231/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/40—Two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/42—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C07D233/76—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with substituted hydrocarbon radicals attached to the third ring carbon atom
    • C07D233/78—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/12—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

E.I.DU PONT DE NEMOURS US-1/802
AND ΟΟΜΡΑΝΥ
Market Street, Nilmington
DE, 19898, USA
FUNGICIDNI CIKLIČNI AMIDI
OZADJE IZUMA
Ta izum se nanaša na fungicidne ciklične amide, ki so na α-mestu substituirani z različnimi arilnimi skupinami, njihovimi agrokulturno primernimi solmi in zmesmi ter načine njihove uporabe kot splošnih ali selektivnih fungicidov.
EP-A-398,692 odkriva amide formule i, kot fungicide za zaščito pridelka. Sestavine formule i so:
i za katere je značilno, da
R1 in R2 sta vedno hidrogen, nižji alkil ali nižji cikloalkil.
Vse spojine, ki so opisane v EP-A-398,692 imajo arilni delež vezan na aciklično alkoksiaminoacetamidno skupino. Ciklični amidi predmetnega izuma tam niso razkriti.
W0 93/07116 odkriva sestavine formule ii, kot fungicide za zaščito pridelka. Sestavine formule ii so:
(CH^-C—ZR2 ii kjer je W:
4*
MeOOC^^CH
I
OMc
4*
OMe .or
OMe
Ponovno poudarjamo, da ciklični predmetnega izuma v dosedanjih niso bili razkriti.
J.Heterocyclic Chem., (1987) ,24,465,J.Heterocyclic Chem.,(1988),25,1307 in Australian J.Chem.,(1977),30(8), 1815 navajajo 4-nitrofenil izoksazole (iii), fenil
Kakorkoli že, navedenega ni bilo nikakršnega fungicidnega delovanja prav tako niso bili odkriti nobeni orto substituirani produkti tega izuma.
POVZETEK IZUMA
Ta izum zajema spojine formule I, vključujoč geometrijske in stereoizomere, njihove agrokulturno primerne soli ter njihove zmesi, ki jih uporabljamo kot fungicide:
i
Za te je značilno, da:
A je 0; S; N; NR5; ali CR14;
G je C ali N; pod pogojem, da G je C, A je O, S ali NR5 in porazdeljena dvojna vez vezana na G; in ko je G N, A je N ali CR14 in porazdeljena dvojna vez vezana na A;
W je 0 ali S;
X je OR1; SfOJmR1 ali halogen;
R\R2 in R5 so neodvisni H; Ci-C6 alkil; Ci~C6 haloalkil; C2Cg alkenil; C2-C6 haloalkenil; C2-C6 alkinil; C2-Cg haloalkinil; C3-C6 cikloalkil; C2-C4 alkilkarbonil; C2-C4 alkoksikarbonil; ali benzoil neobvezno substituiran z R13;
R3 in R4 sta neodvisna H; halogen; ciano; nitro; Ci-C6 alkil; Ci-C6 haloalkil; C2-C6 alkenil; C2-C6 haloalkenil; C2-C6 alkinil; C2-C6 haloalkinil; Ci~Cg alkoksi; Ci-Cg haloalkoksi; C2-C6alkeniloksi; ali C2-C6 alkiniloksi;
Y je -O-;-S(O)n-;-CHR6CHR6-;-CR6=CR6-;-C=C-;-CHR6O-;
OCHR6-; -CHR6S (0) n; -S (0) nCHR6; -CHR6O-N=C (R7) -;
(R7) C=N-OCH (R6) -; -C (R7) =N-0-; - O-N=C (R7) -; CHR60C (=0) N (R15) -; ali direktna vez in usmerjenost Y vezi je definirana tako, da je delež na levi strani vezi vezan na fenilni obroč in delež na desni strani vezi vezan na Z;
R6 je neodvisen H ali C1-C3 alkil;
R7 je H; Ch-Cg alkil; Ch-Cg haloalkil; Ci-C6 haloalkoksi; C2C6 alkenil; C2-C6 haloalkenil; C2-C6 alkinil; C2-Cg haloalkinil; C3-C6 cikloalkil; C2-C4 alkilkarbonil; C2-C4 alkoksikarbonil; ciano ali morfolinil;
Z je Ch-Cio alkil, C2-Ci0 alkenil, ali C2-Ci0 alkinil, ki se lahko substituira z R8; ali pa je Z C3-Ce cikloalkil ali fenil, vsak substituiran z R9 ali R10 ali z obema; ali pa je Z 3 do 14-členi nearomatski heterociklični obročni sistem izbran iz skupine monocikličnih obročev, spojenih bicikličnih in spojenih tricikličnih obročev; ali pa je Z 5 do 14-členi nearomatski heterociklični obročni sistem izbran iz skupine monocikličnih obročev, spojenih bicikličnih in spojenih tricikličnih obročev, vsak nearomatski ali aromatski obročni sistem pa vsebuje 1 do 6 heteroatomov neodvisno izbranih iz skupine 1-4 dušik, 1-2 kisik in 1-2 žveplo, vsak nearomatski ali aromatski obročni sistem pa lahko substituiramo z R9 in R10 ali enim izmed njiju; ali
R7 in Z skupaj tvorita CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH2CH2OCH2CH2, vsaka CH2 skupina je lahko substituirana z 1-2 halogenom; ali
Y in Z sta vzeta skupaj, da tvorita
R3,Y in Z skupaj s fenilnim obročem tvorijo naftalenski obroč substituiran na kateremkoli obroču z lebdečim R4; pod pogojem, da ko R3,Y in Z skupaj s fenilnim obročem tvorijo naftalenski obroč substituiran z R4 in A je S, W je 0, X je SCH3 in R2 je CH3, potem R4 ni H;
J je -CH2-; -CH2CH2-; -OCH2-;-CH2O-;-SCH2-;-CH2S-; -N (R16) CH2ali -CH2N(R16)-; vsaka CH2 skupina pa je lahko substituirana z enim do dvema CH3 skupinama;
R8 je 1-6 halogen; Ci~C6 alkoksi; Ci~C6 haloalkoksi; C1-C6 alkiltio; C1-C6 haloalkiltio; C1-C6 alkilsulfinil; Ci~C6 alkilsulfonil; C3-C6 cikloalkil; C3-C6 alkeniloksi; CO2(Ci~C6 alkil); NH (C^-Cg alkil); N (Ci-C6 alkil) 2; ciano ali nitro; ali R8 je fenil, fenoksi, piridinil, piridiniloksi, tienil, furanil, pirimidinil ali pirimidiniloksi, vsak od teh pa je lahko substituiran z R11, R12 ali obema hkrati;
R9 je 1-2 halogen; Cr-C6 alkil; Ci-C6 haloalkil; Ci-C6 alkoksi; Ci-C6 haloalkoksi; C2-C6 alkenil; C2-C6 haloalkenil; C2-C6 alkinil; Ci~C6 alkiltio; Ci-C6 haloalkiltio; Ci~C6 alkilsulfinil; Ci~C6 alkilsulfonil; C3-C6 cikloalkil; C3-C6 alkeniloksi; C02 (Ci-C6 alkil) ; NH (Ci-C6 alkil) ; N(Ci-C6 alkil) 2; C (R18) =NOR17; ciano ali nitro; ali R9 je fenil, benzil, benzoil, fenoksi, piridinil, piridiniloksi, tienil, tieniloksi, furanil, pirimidinil ali pirimidiniloksi, vsak od teh pa je lahko substituiran z R11, R12 ali obema hkrati;
R10 je halogen; C1-C4 alkil; C1-C4 haloalkil; C1-C4 alkoksi; ciano ali nitro; ali
R9 ali R10 vezani na sosednje atome kot so -OCH2O- ali OCH2CH2O-; vsaka CH2 skupina pa je lahko substituirana z enim do dvema halogenoma;
R11 in R12 sta neodvisna halogena; C1-C4 alkil; C1-C4 haloalkil; C1-C4 alkoksi; C1-C4 haloalkoksi; ciano ali nitro;
R13 je halogen; Ci~C3 alkil; C1-C3 haloalkil; Ci~C3 alkoksi; Ci-C3 haloalkoksi; ciano ali nitro;
R14 je H; halogen; Ci-C6 alkil; Ci-C6 haloalkil; C2-C6 alkenil; C2-C6 haloalkenil; C2-C6 alkinil; C2-C6 haloalkinil; ali C3-Ce cikloalkil;
R15, R16, R17 in R1® so vsak od drugega neodvisno H; Ci~C3 alkil ali fenil, lahko substituiran s halogenom, C1-C4 alkil, C1-C4 haloalkil; C1-C4 alkoksi; C1-C4 haloalkoksi; ciano ali nitro;
m, n, q so med sabo neodvisno 0, 1 ali 2; in p in r sta med sabo neodvisno 0 ali 1.
V zgornjih navedbah uporabljan izraz alkil, tako sam, kot v kombinacijah z drugimi spojinami, kot je npr. haloalkil, označuje ravno verigo ali pa razvejan alkil; npr. metil, etil, n-propil, i-propil ali različni butil, pentil ali heksil izomeri. Izraz alkenil pomeni ravno verigo ali pa razvejan alken; npr. 1-propenil, 2-propenil in različni butenil, pentenil in heksenil izomeri. Alkenil prav tako označuje poliene, kot je npr. 1,3-heksadien. Alkinil pomeni razvejane alkine ali alkine v obliki ravne verige; npr. etinil, 1-propinil, 3-propinil in različni butinil, pentinil in heksinil izomeri. Izraz alkinil lahko prav tako označuje spojine z večkratnimi trojnimi vezmi, kot je npr. 2,4-heksadiin. Alkoksi pomeni npr. metoksi, etoksi, n-propiloksi, isopropiloksi in različni butoksi, pentoksi in heksiloksi izomeri. Izraz alkeniloksi pomeni ravne ali razvejane verige alkeniloksi deležov, npr. H2C=CHCH2O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O in CH2=CHCH2CH2O. Alkiniloksi označuje alkiniloksi deleže v obliki ravne ali razvejane verige, kot so npr. HOCCH20, CH3CsCCH2O in CH3CsCCH2CH2O. Izraz halogen sam ali v kombinaciji z drugimi spojinami, kot haloalkil, pomeni fluor, klor, brom ali jod. Ko se uporablja v kombinaciji, kot npr. haloalkil, je alkil lahko delno ali popolnoma substituiran z enakim ali različnimi halogeni. Ti so npr.
F3C, C1CH2, CF3CH2 in CF3CC12. Cikloalkil pomeni ciklopropil, ciklobutil, ciklopentil ali cikloheksil. Izraz nearomatski heterociklični obročni sistem vključuje popolnoma nasičene heterocikle in delno aromatske heterocikle. Skupno število ogljikovih atomov v substituirajoči skupini je določeno s predpono Cj-Cj, kjer sta i in j števili med 1 in 10. Npr. Ci-C3 alkil pomeni metil skozi propil; C2 alkoksi označuje CH3CH2O in C3 alkoksi pomeni npr. CH3CH2CH2O ali (CH3)2CHO. V zgornjih navedbah pri spojini s formulo 1, ki vsebuje enega ali več aromatskih obročev z vezanim dušikom (npr. piridinil ali pirimidinil), vse vezi na te heterocikle potekajo prek ogljikovega oziroma ogljikovih atomov.
Prednostne spojine oziroma sestavki, ki jih vsebujejo in načini njihove uporabe zaradi boljše aktivnosti in/ali lažje sinteze so:
1.spojine formule 1, za katere je značilno, da:
W je 0;
R1 je Ci~C3 alkil ali Ci-C3 haloalkil;
R2 je H; Ci-C6 alkil; C^-Cg haloalkil ali C3-C6 cikloalkil;
R3 in R4 sta neodvisna H; halogen; ciano; nitro; Cj-Cg alkil; Ci-C6haloalkil; C^-Cg alkoksi ali Ci-C6 haloalkoksi;
Y je -O-;-CH=CH-;-CH2O-;-OCH2-;-CH2S(O)n;-CH2O-N=C(R7)-;
-C(R7) =N-O-;CH2OC(=0)NH-; ali direktna vez;
R7 je H; Ci-Cg alkil; Ci~C6 haloalkil; C2-C6 alkenil; C2-C6 alkinil ali ciano;
Z je C].-C10 alkil lahko substituiran z R8 ali C3-Ce cikloalkil ali fenil, vsak substituiran z R9 ali R10 ali z obema; ali pa je Z
Zrl o
Zrl
2-3 θ' .Ό
Zr6
ZrS
R»
Z-7
Rl9
ZrZ
Z-9
F?. F?.
Rl9
Z-10
Z41
Z-12
σ. ό . ό .
2-13
Z-16
N ’
Zrl9
ZrlS
Zrli
2-20
σ· 222 σ. 2.23 σ 224
225 σ. 226 Ό 227
θ' 228 ο- . Rl? 229 R»
Ο- 2-31 0~. R19 7.·η 230 ο R«>
234 233 •«
236 Z/-JO -W’ 237
238 . R» 239
ali
Z-48
vsaka skupina pa je lahko substituirana z R9, R10 ali obema; ali
R3,Y in Z skupaj s fenilnim obročem tvorijo naftalenski obroč substituiran na kateremkoli obroču z lebdečim R4;
Y in Z sta vze taskupaj, da tvorita
ali
R8 je 1-6 halogen; Ci-C6 alkoksi; Ci-C6 haloalkoksi ali R8 je fenil, fenoksi, piridinil, piridiniloksi, pirimidinil al pirimidiniloksi, vsak od teh pa je lahko substituiran z Rn, R12 ali obema hkrati;
R9 je 1-2 halogen; Cx-C6 alkil; Ci-C6 haloalkil; Ci~C6 alkoksi; Ci-C6haloalkoksi; Cx-C6 alkiltio; ciano; CO2(Ci-C6 alkil); NH (Ci~C6 alkil); N (Cp-Ce alkil) 2; ali R9 je C3-C6 cikloalkil, fenil, fenoksi, piridinil, piridiniloksi, pirimidinil ali pirimidiniloksi, vsak od teh pa je lahko substituiran z R11, R12 ali obema hkrati;
R19 je H; C!-C6 alkil; Ci~C6 haloalkil ali fenil neobvezno substituiran z halogenom, Ci-C4 alkil, Ci~C4 haloalkil, Cv~C4 alkoksi; Ci~C4 haloalkoksi, nitro ali ciano.
2. Spojine pod točko 1, za katere je značilno:
Z je fenil ali Z-l do Z-21, vsak neobvezno substituiran z R9, R10 ali obema hkrati; ali
Y in Z sta vzeta skupaj, da tvorita
0%), —(CH).
ali
J je — CH2— ali —CH2CH2—; p je 0; r je 1.
3. Spojina pod točko 2, za katero je značilno:
A je 0; N; NR5 ali CR14;
X je OR1;
R1 je C1-C3 alkil;
R2 je H ali Ci~C2 alkil;
R3 in R4 sta H;
Y je -O-; -CH=CH-; -CH20-; -OCH2-; -CH2O-N=C (R7) -;
-CH2OC (=0) NH-;
R7 je H; C1-C3 alkil; C1-C3 haloalkil;
Z je fenil, piridinil, pirimidinil ali tienil, vsak neobvezno substituiran z R9 ali R10 ali z obema hkrati.
4. Spojine pod točko 3, za katere je značilno:
A je 0 ali NR5;
G je C;
Y je -0-;-CH2O- ;-0CH2- ali -CH2O-N=C (R7) -;
R7 je H; Ci~C2 alkil ali Cx-C2 haloalkil.
5. Spojine pod točko 3, za katere je značilno:
A je N ali CR14;
G je N;
Y je -0-;-CH2O-;-OCH2- ali -CH20-N=C(R7)
R7 je H; Cx-C2 alkil ali Cx-C2 haloalkil.
6. Spojine pod točko 4, za katere je značilno:
R1 je metil;
R2 je metil;
Z je fenil lahko substituiran z R9, R10 ali z obema hkrati.
7. Spojine pod točko 5, za katere je značilno:
R1 je metil;
R2 je metil;
Z je fenil lahko substituiran z R9, R10 ali z obema hkrati.
Spoznali smo, da nekateri reagenti in reakcijski pogoji za pripravo spojine formule 1, opisani spodaj, niso združljivi z nekaterimi funkcionalnostmi zahtevanimi za R1, R2, R3, R4,
A, G, W, X, Y in Z. V teh primerih je nujna vključitev zaščitnih skupin oziroma skupin, ki zaščito odpravljajo, v sintezo, zato da obdržimo željene produkte. Primeri, v katerih je nujna uporaba zaščitnih skupin in katere zaščitne skupine je potrebno uporabiti, so v stroki izkušenim jasni.
V sledečih opisih priprave spojine formule 1, so spojine, označene kot formula la do formula lk, različice spojine formule 1. Vse substituente za spojine formule la do lk in formule 1-39 so definirane zgoraj, kot formula 1, razen, ko je označeno drugače.
Spojine tega izuma lahko obstajajo kot ena ali več stereoizomer. Različne stereoizomere vključujejo enantiomere, diastereoizomere in geometrijske izomere. Vsi, ki poznajo to stroko vedo, da je lahko ena stereoizomera bolj aktivna kot druga in tudi kako se stereoizomere loči. Torej ta izum vsebuje zmesi, posamezne stereoizomere in optično aktivne zmesi spojine formule 1 in njenih agrikulturno sprejemljivih soli.
Vsi seznanjeni s to stroko bodo vedeli, da lahko nekatere spojine s formulo 1 obstajajo v eni ali večih tavtomernih oblikah. Na primer, spojina formule 1, kjer je R2 H lahko obstaja kot tavtomer la, lb ali oba hkrati. Ta izum pa se nanaša na vse tavtomerne oblike spojine formule 1.
PODROBEN OPIS IZUMA
Spojine s formulo 1 lahko pripravimo, kot je opisano v spodaj navedenih postopkih 1) do 5). Postopki 1) do 4) opisujejo sinteze vključujoč nastanek amidnega obroča za formacijo arilnega dela. Postopek 5) pa opisuje sinteze arilnega dela z že nameščenim amidnim obročem.
1) Postopek alkilacije
Spojine formule 1 pripravimo z obdelovanjem le-teh s premestitvenim reagentom za alkil v inertnem topilu z ali brez dodatka kislih, bazičnih ali drugih reagentov (shema 1). Primerna topila izberemo iz skupine, ki vsebuje polarna aprotična topila, kot so acetonitril, dimetilformamid ali dimetilsulfoksid; etri, kot so tetrahidrofuran, dimetoksietan ali dietileter; ketoni, kot sta aceton ali 2 butanon; hidrokarboni, kot sta toluen in benzen in halokarboni, kot sta diklorometan ali kloroform.
Shema 1
Metoda 1
Q-CH=N2 (Q=H ali (CH3)3Si)
Metoda 2
;Lewisova kislina
Metoda 3: (R^CfBFf
Metoda 4: (R^aSO«; R^SOzO; ali R^hal neobvezno baza (hal= F, Cl, Br ali J) (Q=Ci-C6 alkil, Cx-C6 haloalkil)
Na primer,spojine formule 1 lahko pripravimo z delovanjem diazoalkanskega reagenta s formulo 2, kot je npr. diazometan (Q=(CH3) 3Si), na dikarbonilne spojine formule 1 (metoda 1). Uporaba trimetilsilildiazometana zahteva protično kotopilo kot je npr. metanol. Primeri teh postopkov so navedeni v Chem. Pharm. Buli., (1984), 32, 3759.
Kot je prikazano v postopku 2, lahko spojine formule 1 prav tako pripravimo z delovanjem karbonilnih spojine formule 1 na alkil trikloroacetamide formule 3 v prisotnosti Lewisovih kislin kot katalizatorjev. Primerne Levvisovi kislini sta trimetilsilil triflat in tetrafluoroborova kislina. Alkil trikloroacetamide lahko pripravimo s primernim alkoholom in trikloracetonitrilom, kot je opisano v literaturi (J.Danklmaier in H.Honig, Synth.Commun.,(1990), 20, 203).
Spojine formule 1 lahko prav tako pripravimo iz spojine formule 1 z obdelovanjem s trialkiloksonijevim tetrafluoroboratom s formulo 4 ( to je Meerweinova sol) (postopek 3). Uporaba trialkiloksonijevih soli kot močnih alkilirnih reagentov je dobro poznana (glej U.Schollkopf, U.Groth, C.Deng: Angew.Chem.Int.Ed.Engl., (1981), 20, 798).
Ostali alkilirni reagenti, ki lahko spremenijo karbonilne skupine formule 1 v spojine formule 1, so dialkil sulfati, kot je dimetilsulfat, haloalkil sulfonati, kot je metil trifluorometansulfonat in alkil halidi, kot je jodometan in propargil bromid (postopek 4). Te alkilacije lahko izvedemo z ali brez dodatka baze. Primerne baze so alkalij kovinski alkoksidi (npr. kalijev t-butoksid), anorganske baze (natrijev hidrid, kalijev karbonat) ali terciarni amini (trietilamin, piridin, 1,8-diazobiciclo[5.4.0]undeka-7-en (DBU) in trietilendiamin). Primeri alkilacij z reagenti tega tipa so opisani v R.E.Benson, T.L.Cairns,
J.Am.Chem.Soc.,(1948), 70, 2115.
Spojine formule 1, za katere je značilno G=C, W=0 in X=OH, lahko pripravimo s kondenzacijo malonatov ali njihovih derivatov (formule 5) in nukleofilom formule 6 (shema 2). Nukleofili formule 6 so N-substituirani hidroksilamini (H0NHR2) in substituirani hidrazini (HN (R5)-NHR2) . To sta npr. N-metilhidroksilamin in metilhidrazin. Opisana je tudi priprava malonatnih estrov formule 5. Estre formule 5 lahko najprej aktiviramo s hidrolizo estra in tako dobimo odgovarjajočo karboksilno kislino, nato pa kislino pretvorimo v kislinski klorid (T=C1) z uporabo tionil klorida ali oksalil klorida, ali pa v acil imidazol (T=limidazol) z uporabo 1,1'-karbonildiimidazola.
Shema 2
T=O(C!-C4 alkil), Cl, 1-imidazolil
Estre formule 5a lahko pripravimo s katalitsko reakcijo malonatnih estrov formule 7 z substituiranimi jodobenzeni, z bakrom(I) kot katalizatorjem po metodi opisani v A.Osuka, T.Kobayashi in H.Suzuki: Synthesis, (1983), 67, ki je tudi ilustrirana na shemi 3.
Shema 3
R20=Ci-C4 alkil
Malonatne estre formule 5a lahko pripravimo tudi z reagiranjem estrov fenil ocetne kisline formule 9 z dialkil karbonatom ali alkil kloroformatom, v prisotnosti primerne baze, kot sta npr. natrijeva kovina ali natrijev hidrid (shema 4) (glej J.Am.Chem.Soc., (1928), 50, 2758).
Shema 4
R^^OR20 ali
O »
-Cs.
®20;
5a baza
R20=C1-C4 alkil
Estre formule 9 lahko pripravimo z kislinsko katalizirano alkoholizo fenil acetonitrilov formule 10 ali esterifikacijo fenil ocetnih kislin formule 11 kot je prikazano na shemi 5 (glej 0rg.Synth., Coli. Vol.I, (1941),270).
Shema 5
R20=Ci-C4 alkil
Estre fenil ocetne kisline formule 9a lahko prav tako pripravimo z bakrom(I) katalizirano kondenzacijo fenil halidov formule 12 s spojinami formule 13, kot je opisano v EP-A-307,103 in prikazano na shemi 6.
R20=Ci-C4 alkil 93
Y1=0, S, OCHR6, SCHR6, O-N=C (R7)
Nekatere estre formule 9 (formula 9b) lahko prav tako pripravimo z tvorbo Y2 mostu in uporabo običajnih nukleofilnih substitucij (shema 7) . S premestitvijo primerne skupine (Lg) v elektrofilih formule 15 in 16 z nukleofilnimi estri formule 14 dobimo spojine formule 9b.
Baze (npr. natrijev hidrid) uporabljamo, da dobimo ustrezne alkokside ali tioalkokside spojine formule 14.
Shema 7
Lg-Z ali
Lg-CHR6-Z baza
9b
R20=Ci-C4 alkil
R21=0H, SH, chr6oh, chr6sh
Y2=0, S, OCHR6, SCHR6, CHR6O, CHR6S
Lg=Br, Cl, I, OSO2CH3, 0S02 (4-Me-Ph)
Nekatere estre formule 9 (formula 9e) lahko prav tako pripravimo s tvorbo Y3 mostu iz substituiranega hidroksilamina 9d in karbonilne spojine 14a. Hidroksilamin 9d pripravimo iz estrov 9c. Ta metoda je bila opisana v EP-600,835 in prikazana na shemi 8.
Shema 8
9e
9c B=CHR6Br 9b B=CHR6ONH2HC1 2 * * * * * * * * * r20=C1-C4 alkil Y3=CHR6ON=C (R7)
2) Premestitve ter postopki konjugiranih adicij in eliminacij
Spojine formule 1 lahko pripravimo tudi z reagiranjem spojine formule 17 z alkalij kovinskimi alkoksidi (R1O‘M+) ali alkalij kovinski tioalkoksidi (R1S~M+) v primernem topilu (shema 9). Odhajajoča skupina Lg1 v amidih formule 17 so vse skupine, ki lahko prenesejo premestitveno reakcijo tega tipa. Te so npr. klorid, bromid ter sulfonil in sulfonatna skupina. Primerni inertni topili sta dimetilformamid in dimetilsulfoksid.
Shema 9
Lgx=Cl, Br,-SO2Q ali -OSO2Q Q=Ci~C6 alkil ali Cj-Ce haloalkil M=K ali Na
Spojine formule 17a lahko pripravimo iz spojine formule lb (spojine formule 1, za katere je značilno da X=OH) z halogenacijo s tionil kloridom ali fosforjevim oksibromidom ter tako dobimo ustrezne B-halo-substituirane derivate (shema 10). Spojine formule lb lahko obdelujemo alkilsulfonil halidi ali haloalkilsulfonil anhidridi (metan sulfonil klorid, p-toluensulfonil klorid in trifluorometansulfonil anhidrid) ter tako dobimo ustrezne Balkilsulfonate formule 17a. Reakcijo s sulfonilhalidi lahko izvedemo v prisotnosti primerne baze (npr. trietilamin).
Shema 10
lb halogenatni agent -k ali QSO2-hal ali QSO2-O-O2SQ
Lg1:=Cl, Br,-SO2Q ali -OSO2Q Q=Ci~C6 alkil ali Ci~C6 haloalkil hal=Br,Cl ali F
Kot je prikazano na shemi 11, lahko sulfonilne spojine formule 17b pripravimo z oksidacijo ustrezne tio spojine formule 18, z uporabo dobro znanih metod za oksidacijo žvepla (glej Schrenk,K. In The Chemistry of Sulphones and Sulphoxides;Patai,S. et al.,Eds.;Wiley:New York 1988). Primerni reagenti za oksidacijo so npr. meta-kloroperoksibenzojeva kislina, vodikov peroksid in okson (KHSO5) .
Shema 11
Q= Ci~C6 alkil ali Ci-C6 haloalkil
Halo spojine formule 17c (spojine formule 17a, za katere je značilno, da A=N, G=N in W=0) lahko pripravimo iz hidrazidov formule 19, kot je prikazano na shemi 12. Ko je R22=C(=S) S (Ci~C4 alkil), diacilni del formule 19 reagiramo s presežkom tionil halida (npr. tionilklorida). Produkt, ki nastane je spojina formule 20 v obliki zaprtega obroča in jo lahko izoliramo ali spremenimo in situ v spojino formule 17c. Za opis postopka glej P.Molina, A.Tarraga, A.Espinosa: Synthesis (1989),923.
Ko pa je R22=R2 hidrazid formule 19 ciklizira s fosgenom ter tvori ciklično ureo formule 17c, za katero je značilno, da je hal=Cl. Ta proces je podrobno opisan v
J.Org.Chem.,(1989),54,1048.
R4
R4
Shema 12
RHNzR22
-N
R?
R22=C(=S)S(Ci-C4 alkil ali R2
R^gggS^Sfg-gallctn
S(0XhaI)2
hal=Cl,Br,I
Hidrazide formule 19 lahko pripravimo kot je prikazano na shemi 13. Kondenzacija izocianata formule 21 s hidrazinom formule H2NNR2R22, v inertnem topilu (tetrahidrofuran), da kot končni produkt hidrazid.
Shema 13
R22=C(=S)S(Ci-C4 alkil)ali R2
3) Postopek konjugirane adicije/ciklizacije Razen že opisanih metod, lahko spojine formule 1, za katere je značilno da je X=SRx in G=C (formula lc), pripravimo z obdelovanjem ketenditioacetala formule 22, s primernim nukleofilom formule 6 (shema 14). Nukleofili formule 6 so opisani zgoraj.
Shema 14
Keten ditioacetalov formule 22a lahko pripravimo s kondenzacijo estrov fenil ocetne kisline formule 9 s ogljikovim disulfidom v prisotnosti primerne baze, ki ji sledi reakcija z dvema ekvivalentoma Rx-halida, kot je jodometan ali propargil bromid (shema 15).
Shema 15
OtCj-Cij albi)
1) CS2, baza ekviv. Rl-(Br,Cl,J)
22a
Spojine formule la (spojine formule 1, za katere velja, da A=N, G=N) lahko pripravimo s kondenzacijo N-amino uree formule 23 s karbonilacijsko spojino formule 24 (shema 16). Karbonilacijski reagenti formule 24 so karbonil ali tiokarbonil reagenti za prenos, kot so fosgen, tiofosgen, difosgen (C1C (=0) OCC13), trifosgen (C13COC (=0) OCC13), N,N'karbonildiimidazol, N,N'-tiokarbonildiimidazol in 1,1'karbonildi(1,2,4-triazol). Spojine formule 24 so lahko alkil kloroformati ali dialkil karbonati. Nekatere od teh reakcij za potek potrebujejo dodatek baze. Primerne baze so alkalij kovinski alkoksidi (kalijev t-butoksid), anorganske baze (natrijev hidrid, kalijev karbonat) ali terciarne amine (trietilamin, piridin, 1,8-diazobiciklo[5.4.0]undeka-7en(DBU), trietilendiamin). Primerna topila so polarna aprotična topila (acetonitril, dimetilformamid, dimetilsulfoksid), etri (tetrahidrofuran, dimetoksietan, dietileter), ketoni (aceton, 2-butanon), hidrokarbonati (toluen, benzen) ali halokarbonati (diklorometan, kloroform). Reakcijska temperatura lahko varira med 0°C in 150°C, reakcijski čas je med 1 in 72 urami, kar je odvisno od izbire baze, topila, temperature in substrata.
Shema 16
qL--C—q2 24
-».
neobvezna baza
X»
la
ζ)1 in Q2 sta neodvisno en od drugega Cl, OCC13, O(Ci-C4 alkil), 1-imidazolil, 1,2,4-triazolil
X=OH ali Sh; Χ7=0 ali S
N-amino uree formule 23 lahko pripravimo kot je prikazano na shemi 17. Obdelava anilina formule 25 s fosgenom, tiofosgenom, N,N'-karbonildiimidazol ali N,N'tiokarbonildiimidazol da izocianate ali izotiocianate formule 26. Baze lahko dodamo pri reakciji s fosgenom ali tiofosgenom. Pri dodatnem reagiranju izo(tio)cianatov z R2 substituiranimi hidrazini pa kot produkt dobimo N-amino ureo formule 23.
Shema 17
CW02,or
R2—NH—NH2
\—/ U/ --neobvezna baza
Spojine formule lb (spojine formule 1, za katere velja, da A=CR5, G=N in X=0) lahko pripravimo po katerikoli metodi prikazani na shemi 18. Uree formule 27 reagiramo z aktiviranimi derivati 2-halokarboksilnih kislin (2halokarboksilni kislinski kloridi, 2-halokarboksilni kislinski estri, 2-haloacil imidazoli). Začetni acilaciji na anilnem dušiku sledi intramolekularna premestitev 2-halo skupine, ki ima za posledico ciklizacijo. Baze lahko dodamo za pospešitev acilacije in/ali ciklizacije. Primerne baze so trietilamin in natrijev hidrid. Spojine formule lb pa lahko pripravimo tudi z reakcijo izocianatov formule 26 z estri formule 28a. Baze lahko dodamo za pospešitev te reakcije in sledeče ciklizacije do spojine formule 1.
Shema 18
R—Ci-C4 alkil
Uree formule 27 lahko pripravimo po katerikoli metodi prikazani na shemi 19. Anilini formule 25 lahko reagirajo z izocianati ali izotiocianati formule R2N=C=W, kot je opisano zgoraj. Izocianati ali izotiocianati formule 26 lahko reagirajo tudi z amini formule R2-NH2 in pri tem tvorijo ureo. Anilini in izotiocianati formule 25 in 26 so komercialno lahko dosegljivi ali pa se pripravijo po splošno znanih metodah. Na primer, izotiocianate lahko pripravimo po metodi opisani v J.Heterocycl.Chem.,(1990), 27,407. Izocianate pa lahko pripravimo kot je opisano v J. March, Advanced Organic Chemistry; tretja izdaja, John Wiley:New York, (1985), pp 944,1166.
HN
4) Postopek tionacije
Spojine formule le (spojine formule 1, za katere je značilno, da W=S) lahko pripravimo z obdelovanjem spojine formule ld (1, za katero je značilno, da W=0) z reagenti za tionacijo, kot so P2O5 ali Lawessonovim reagentom [2,4bis(4-metoksifenil)-1,3-ditia-2,4-difosfetan-2,4-disulfid], kot je prikazano na shemi 20 (glej Buli.Soc.Chim.Belg.,(1983),24,3815).
Shema 20
X=0R1 ali SR1
5) Postopek sinteze arilnega dela
Spojine formule lf (spojine formule 1, za katere je značilno, da Y=CHR€0, CHR6S ali CHR6O-N=CR7) lahko pripravimo z reagiranjem benzil halidov formule 29 z različnimi nukleofili (shema 21). Primeren alkohol ali tiol obdelujemo z bazo (natrijev hidrid) ter tako dobimo ustrezne alkokside ali tioalkokside, ki delujejo kot nukleofili.
If
Y4= chr6o, chr6o-n=cr7 chr6s
Benzil halide formule 29 lahko pripravimo z radikalsko halogenacijo ustrezne alkilne spojine (v formuli 29 je H namesto halogena) ali s kislinskim cepljenjem ustreznega metiletra (OMe namesto halogena v formuli 29).
Spojine formule 1, za katere je značilno, da Y= CR6=CR6 in CHR6-CHR6 (formula lg oz. lf),lahko pripravimo po prikazanem na shemi 22. Ko benzil halide formule 29 reagiramo s trifenilfosfinom ali trialkilfosfitom, dobimo ustrezno fosfonijevo sol (formula 30) oziroma fosfonat (formula 31). Fosforjevo sol kondenziramo z bazo in karbonilno spojino formule Z(R6(C)=O, da dobimo olefin formule lg.
Shema 22
ali
-i pto^-c^
31: P^PfCKCj-O)^
30:
base
CR6=CR6-Z
A—N
R2
Otaljst chrS-chr^z
Ib
Ig
1) Halogenacija
2) Dehalogenacija
A—N
R2
Olefine formule lg lahko spremenimo v nasičene spojine formule ih z hidrogenacijo prek kovinskega katalizatorja, kot je npr. paladij na ogljiku (Rylander, Catalytic Hidrogenation in Organic Synthesis; Academic: Nev/ York, 1979).
Alkine formule li lahko pripravimo s halogenacijo/ dehalogenacijo olefinov formule lg po postopkih, ki so znani (J.March, Advanced Organic Chemistry; tretja izdaja; John Wiley: Nev/ York, (1985), str.924). Alkine formule li lahko pripravimo po dobro znani reakciji derivatov aromatskih halidov v prisotnosti katalizatorjev kot sta nikelj ali paladij (glej J. Organomet. Chem., (1975), 93, 253-257).
Prav tako lahko olefine formule lg pripravimo z nasprotno reaktivnostjo reaktantov v Wittig ali Horner-Emmonsovi kondenzaciji. Na primer, 2-alkilfenil derivate formule 31 lahko pretvorimo v ustrezne dibromo-spojine formule 33, kot je prikazano na shemi 23 (glej Synthesis, (1988), 330). Dibromo spojine lahko hidroliziramo v karbonilno spojino formule 34, ki jo lahko nato s kondenzacijo z nukleofili formule 35 ali 36, formule lg.
ki vsebujejo fosfor,
Shema 23
1) Br2 ali NBS 2 ekviv., Ccl4 lahko
-►
2) morfolin konc. Hcl, H2O pretvorimo v olefin
NBS=W-bromosukcinimid
33:
34: jl = (=O)
Oksime formule lj (formula 1, za katero je značilno, da Y= C(R7)=N-O) lahko pripravimo iz karbonilrtih spojine formule 37 s kondenzacijo z hidroksilaminom, ki ji sledi 0alkilacija z elektrofili formule Z-(C1, Br ali I)(shema 24). Prav tako lahko O-substituirane hidroksilamine kondenziramo s karbonilnimi spojinami formule 37, da dobimo oksime formule 1j.
Shema 24
Karbamate formule lk lahko pripravimo z reagiranjem benzil alkohola formule 38 z izocianatom formule 39 (shema 25). Kot katalizator lahko dodamo bazo (trietilamin).
Shema 25
lk
Sledeči primeri predstavljajo primere priprave cikličnih amidov formule 1. 1H NMR spektri so posneti s tetrametilsilanom kot standardom, kratice pa pomenijo: s=singlet, d=dublet, t=triplet, dt=dublet tripleta, td=triplet dubleta, m=multiplet.
PRIMER 1
Korak A: Priprava metil 2-(3-metoksifenoksi)fenilacetata (2-klorofenil)ocetna kislina (60 g), 3-metoksifenol (87 g), kalijev karbonat (97.2 g) in bakrov(I) klorid (0.6 g) mehansko zmešamo, da dobimo gosto rjavo suspenzijo. Suspenzijo segrevamo 4.5 h, ohladimo na 70°C in dodamo 10 mL N,N-dimetilformamida. Zmes zlijemo na ledeno vodo in okisamo z koncentrirano vodno raztopino HCI. Zmes ekstrahiramo z dietiletrom in združene ekstrakte speremo 4-krat z vodo in osušimo z MgSO4, filtriramo in ekstrahiramo pod znižanim pritiskom ter tako dobimo 122 g olja. Surov material raztopimo v 73 mL metanola in dodamo 2.1 mL koncetrirane žveplene kisline. Zmes segrevamo pod refluksom 4 h. To nato zlijemo na ledeno vodo in okisamo s koncentrirano vodno raztopino HCl. Zmes ekstrahiramo z dietiletrom in združene ekstrakte speremo z 10% vodno raztopino NaOH (2-krat), z vodo (4-krat) ter nato še s solno raztopino.Organske faze osušimo z MgSO4, filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom, da dobimo 46.4 g (48%) metil 2—(3— metoksifenoksi)-fenilacetata. XH NMR (CDC13) :56.45-7.4 (m,8H), 3.76 (s,3H), 3.69 (s,2H), 3.62 (s,3H).
Korak B: Priprava dimetil [2-(3-metoksifenoksi)fenil]propandioat
Metil 2-(3-metoksifenoksi)fenil acetat (6.81 g) raztopimo v 11 mL dimetil karbonata in dodamo 600 mg natrija. Zmes segrevamo 10 h pod refluksom ter ohladimo. Zmes ohladimo z vodo, okisamo s koncentrirano vodno raztopino HCl in ekstrahiramo z diklorometanom. Združene organske ekstrakte osušimo z MgSO4, filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom ter tako dobimo olje. Željen produkt nato ločimo od nezreagirane izhodne spojine s kolonsko hitro kromatografijo (4:1 heksan: etil acetat kot topilo). Tako dobimo 3.54 g (43%) glavnega produkta. XH NMR (CDC13) :57.46 (dd,J=1.5,7.5Hz,IH), 7.29 (t,J=8Hz,IH), 7.2 (m,2H), 6.92 (d,J=Hz,lH), 6.65 (td, J=l. 5,7.5Hz, IH), 6.5 (m,2H), 5.14 (s,IH), 3.77 (s,3H), 3.73 (s,6H).
Korak C: Priprava 5-hidroksi-4-[2-(3-metoksifenoksi)fenil]-2-metil-3(2H)-izoksazolon
N-metilhidroksilamin hidroklorid (2.79 g) raztopimo v 20 mL metanola pod refluksom. Raztopino ohladimo in reagiramo z raztopino 3.76 g kalijevega hidroksida in 15 mL metanola. Oborjen kalijev klorid odstranimo s filtracijo in po kapljicah dodajamo raztopino 3.54 g dimetil[2-(3metoksifenoksi)-fenil]propandioata v 25 mL metanola. Raztopino mešamo čez noč pri sobni temperaturi. Reakcijsko zmes koncentriramo pod vakumom do približno 30 mL in okisamo s koncentrirano HC1 ter ohlajamo. Topila odstranimo pod znižanim pritiskom, ostanek pa se porazdeli med vodo in diklorometan. Združene organske faze osušimo (MgSOJ , filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom ter tako dobimo 2.95 g (88%) glavnega produkta. 1H NMR (CDC13) :57.27.4 (m,3H), 7.12 (dt,J=l,7.5Hz,IH), 6.81 (d,J=8.5Hz,IH),
6.72 (d,J=8Hz,lH), 6.6 (m,2H), 4.43 (s,IH), 3.77 (s,3H),
3.28 (s,3H).
Korak D: Priprava 5-metoksi-4-[2-(3-metoksifenoksi)fenil]-2-metil-3(2H)-izoksazolon
5-hidroksi-4-[2-(3-metoksifenoksi)-fenil]-2-metil3(2H)izoksazolon (2.5 g) raztopimo v 3 mL metanola in 15 mL toluena ter ohladimo v ledeni kopeli.
Trimetilsilildiazometan (5 mL 2.0 M raztopine v heksanu) dodamo po kapljicah. Opazujemo izhajanje plinov. Dobljeno rumeno raztopino mešamo pri sobni temperaturi čez noč.
Topila odstranimo pod znižanim pritiskom in ostanek očistimo s hitro kolonsko kromatografijo (1:1 heksan:etil acetat kot eluant). Tako dobimo 950 mg (36%) glavnega produkta. TH NMR (CDC13):57.51 (dd,J=1.7,7.5Hz,lH), 7.27 (dt,J=1.7,7.5Hz,IH), 7.17 (m,2H), 6.97 (dd,J=l,8Hz,IH), 6.5 (m,3H), 3.92 (s,3H), 3.74 (s,3H), 3.33 (s,3H).
PRIMER 2
Korak A: Priprava 1-(bromometil)-2-jodobenzena
Raztopini 2-jodobenzil alkohola (50 g) v dietiletru (500 mL), ohlajeni v ledeni kopeli, dodamo fosforjev tribromid (28 mL) po kapljicah. Reakcijsko zmes hladimo v hladilniku 3.5 h ter nato počasi dodamo 50 mL metanola. Zmes speremo z vodo, z nasičenim natrijevim bikarbonatom ter z vodo (100 mL vsakega).Organsko fazo osušimo, filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom, da dobimo trdno belo spojino , ki jo trituriramo v heksanu in po filtraciji dobimo 58 g (91%) trdnega glavnega produkta. Ttar=55-57°C.
Korak B: Priprava l-jodo-2-[(2-metilfenoksi)-metil]benzena
Natrijev hidrid (7.8 g, 60% oljna disperzija) dodajamo v manjših količinah k, v ledu ohlajeni, raztopini o-krezola (21.1 g) in tetrahidrofurana (500 mL). Zmes mešamo 20 minut ter nato dodamo 1-(bromometil)-2-jodobenzen (58 g). Zmes segrevamo 16 ur na 60°C. Nato dodamo še 2 g natrijevega hidrida in segrevamo še nadaljne 3 ure.Reakcijsko zmes ohladimo in ekstrahiramo z etilacetatom (2 X 250 mL). Združene organske ekstrakte koncentriramo pod znižanim pritiskom do olja, ki ga nato trituriramo z mrzlim heksanom ter tako po filtraciji dobimo 59.1 g (94%) glavnega produkta v obliki bele oborine. Ttai= 106-108°C.
Korak C: Priprava dimetil [2-[(2-metilfenoksi)-metil]fenil]- propandioata
Suspenziji natrijevega hidrida (15.4 g, 60% oljna disperzija) v 90 mL 1,3-dimetii-3,4,5, 6-tetrahidro-2[1Η]pirimidinona (DMPU),ohlajeni v ledeni kopeli, po kapljicah dodamo raztopino dimetil malonata (44 mL) v DMPU (150 mL). Zmes nato mešamo še 20 minut ter nato dodamo 1-jodo-2-[(239 metilfenoksi)-metil]-benzen (62.5 g) in bakrov jodid (73.3 g). Dobljeno zmes mešamo 5 ur pri 100°C in čez noč pri 25°C. Zmes nato razredčimo z 1 N HC1 (150 mL) in ekstrahiramo z dietiletrom (3 X 400 mL). Združene organske ekstrakte osušimo z MgSO4, filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom do poltrdnega produkta, ki ga očistimo z hitro kolonsko kromatografijo na silikagelu (5:2 heksan:etilacetat kot eluant). To nato zberemo in koncentriramo do bele trdne spojine, ki jo trituriramo v heksanu. Po filtraciji dobimo 56.9 g (79%) glavnega produkta s Ttar=99-103°C.
Korak D: Priprava 5-hidroksi-4-[2-[(2-metilfenoksi)metil]-fenil]-3(2H)-izoksazolona
Raztopini N-metilhidroksilamin hidroklorida (34.7 g)v metanolu (120 mL), ohlajeni v ledeni kopeli, po kapljicah dodamo raztopino kalijevega hidroksida (46.6 g) v metanolu (80 mL). Zmes nato mešamo 10 minut. Oborino kalijevega klorida odstranimo s filtracijo. Raztopino dimetil [2—[(2— metilfenoksi)-metil]-fenil]- propandioata (44 g) v 100 mL metanola dodamo raztopini N-metil-hidroksilamina. Zmes mešamo 3 dni in ohladimo v ledeni kopeli. Dodamo 15 mL koncentrirane HC1 in oborino odstranimo s filtracijo. Topilo odstranimo pod vakumom in ostanek razredčimo z približno 100 mL vode ter nato ekstrahiramo z diklorometanom (3 x 150 mL) in etil acetatom (3 x 100 mL). Združene organske ekstrakte osušimo z MgSO4, filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom ter dobimo 31.3 g (75%) glavnega produkta v obliki poltrdne spojine. 1H NMR (DMSO-d6) : 87.4 (m,2H), 7.15 (m,2H), 7.10 (m,2H), 6.8 (m,2H), 5.16 (s,2H), 2.9 (s,3H), 2.23 (s,3H) .
Korak E: Priprava 5-metoksi-2-metil-4-[2-[(2metilfenoksi)-metil]-fenil]-3(2H)-izoksazolona
5-hidroksi-4-[2-[(2-metilfenoksi)-metil]-fenil]-3(2H)izoksazolona (31.3 g) raztopimo v 330 mL 10:1 toluen:metanol in ohladimo na ledeni kopeli. Trimetilsilil-diazometan(~2M heksan)(55 mL) dodajamo po kapljicah ter opazujemo izhajanje plinov. Rumeno raztopino mešamo 2h pri 25°C. Zmes nato razredčimo z 100 mL vode in ekstrahiramo z etilacetatom (4 X 100 mL). Združene organske ekstrakte osušimo z MgSO4, filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom do olja, ki ga očistimo z hitro kolonsko kromatografijo na silikagelu (1:1 heksan:etilacetat kot eluant). Tako dobimo 4.35 g (13%) glavnega produkta, v obliki bele oborine s Ttar=90-92°C. XH NMR (CDC13) : 87.61 (d,lH), 7.35 (m, 3H), 7.12 (m, 2H), 6.84 (m,2H), 5.12 (s,2H), 3.96 (s,3H), 3.41(s,3H), 2.24 (s,3H).
PRIMER 3
Korak A: Priprava 1-metil-N-(2-fenoksifenil)hidrazinkarboksamida
2-fenoksianilin (5.57 g) in trietilamin (4.2 mL) raztopimo v 100 mL 1,2-dikloroetana. Ko dodamo trifosgen (CI3COC(=0)OCCI3, 2.97 g) nastane oborina. Zmes segrejemo pod refluksom in trdno spojina zopet raztopimo. Po 5.5 h raztopino ohladimo, dodamo 1.6 mL metil hidrazina in zopet se tvori oborina. Zmes mešamo čez noč pri sobni temperaturi. Topilo odstranimo in ostanek porazdelimo med etilacetat in IN vodno raztopino Hcl. Organske faze osušimo z MgSO4, filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom. Ostanek prečistimo z kolonsko hitro kromatografijo (1:1 heksan:etilacetat kot eluant). Polarne komponente zberemo, topilo odstranimo pod znižanim pritiskom in ostanek trituriramo s heksanom ter tako dobimo 3.86 g (50%) glavnega produkta s Ttai=117-119°C.
Korak B: Priprava 2-metil-4-(2-fenoksifenil)-5-tiokso1,2,4-triazolidin-3-on
Raztopino 1.54 g 1-metil-N-(2-fenoksifenil)hidrazinkarboksamid v 50 mL tetrahidrofurana, ohladimo v ledeni kopeli ter dodamo 0.46 mL tiofosgena in nato 1.68 mL trietilamina. Tvori se oborina in zmes nato čez noč mešamo pri sobni temperaturi. Oborino odstranimo s filtracijo in speremo s tetrahidrofuranom. Združene filtrate in tekočino s katero smo spirali, koncentriramo pod znižanim pritiskom ter tako dobimo 1.8 g jantarnega olja.Surov material uporabimo v naslednjem koraku brez nadaljnega prečiščevanja. NMR (CDC13): 56.8-7.4 (m,9H), 3.57 (s,3H).
Korak C: Priprava 2,4-dihidro-2-metil-5-(metiltio)-4-(2fenoksifenil)-3H-1,2,4-triazol-3-on
Raztopino 900 mg surovega 2-metil-4-(2-fenoksifenil)-5tiokso-1,2,4-triazolidin-3-ona in 50 mL tetrahidrofurana obdelamo z 150 mg natrijevega hidrida (60% oljna disperzija). Po 5 minutah dodamo 0.5 mL jodometana ter zmes mešamo čez noč pri sobni temperaturi. Trdno spojina odstranimo s filtracijo in filtrat koncentriramo do olja. Olje porazdelimo med eter in IN HCI. Organske faze osušimo z MgSOo filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom.Ostanek trituriramo v heksan/n-butil klorid ter tako dobimo 530 mg (56%)glavnega produkta s Ttai=129-130°C.
PRIMER 4
Korak A: Priprava 2,2-dimetil-N-(2-metilfenil)-hidrazin karboksamida
Orto-tolil izocianat (10.0 g) raztopimo v 75 mL toluena v dušikovi atmosferi. Raztopino ohladimo na 5°C in počasi dodamo raztopino toluena v 1,1-dimetilhidrazinu (5.7 mL). Po dodatku vsega reagenta ledeno kopel odstranimo in mešamo še nadaljnih 10 minut. Trdno spojina filtriramo in splaknemo s heksanom ter manjšo količino 20% dietiletra/heksana in nato spet s heksanom. Tako dobimo 11.1 g (77%) glavnega produkta 3H NMR (CDC13) : 88.1 (bs,lH), 7.94 (d, IH), 7.21-7.15 (m, 3H), 6.99 (t,lH), 5.23 (bs,lH), 2.63 (s,6H), 2.27 (s,3H).
Korak B: Priprava 5-kloro-2, 4-dihidro-2-metil-4-(2metilfenil)-3H-1,2,4-triazol-3-ona
Raztopini 11.1 g 2,2-dimetil-N-(2-metilfenil)-hidrazin karboksamida v 600 mL metilen klorida v dušikovi atmosferi, dodamo 17.1 g trifosgena. Raztopino segrevamo pod refluksom čez noč, ohladimo in koncentriramo pod znižanim pritiskom. Dobljeni ostanek raztopimo v etil acetatu in speremo z vodo ter še z nasičeno raztopino NaCl. Združene organske faze osušimo z MgSO4, filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom. Ostanek očistimo s kolonsko hitro kromatografijo (30-50% etil acetat/heksan kot eluent) ter tako dobimo 8.25 g (64%) glavnega produkta. XH NMR (CDC13) : 87.42-7.30 (m,3H) 7.17 (d,IH), 3.45 (s,3H), 2.22 (s,3H).
Korak C: Priprava 2,4-dihidro-5-metoksi-2-metil-4-(2metilfenil)-3H-1,2,4-tria2ol-3-ona
8.25 g 5-kloro-2,4-dihidro-2-metil-4-(2-metilfenil)-3H1,2,4-triazol-3-ona raztopimo v 80 mL 1:1 dimetoksimetana/metanola v dušikovi atmosferi. Raztopini dodamo 14.0 mL natrijevega metoksida (30% raztopina v metanolu) ter segrevamo 3h pod refluksom. Zmes ohladimo, diluiramo z etil acetatom, speremo z vodo in še z nasičeno vodno raztopino NaCl. Združene organske faze osušimo z MgSOo filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom. Ostanek očistimo s kolonsko hitro kromatografijo (50-70% etil acetat/heksan kot eluent) in trituriramo z 50% dietileter/heksan ter tako dobimo 6.7 g (64%) glavnega produkta s 95% čistoto. *H NMR (CDC13) : 87.35-7.27 (m, 3H) , 7.18 (d,IH), 3.94 (s,3H), 3.46 (s,3H), 2.22 (s,3H).
Korak D: Priprava 4-[2-(bromometil)-fenil]-2,4-dihidro-5metoksi-2-metil-3H-l,2,4-triazol-3-ona
Raztupini oz. suspenziji 6.7 g 2,4-dihidro-5-metoksi-2metil-4-(2-metilfenil)-3H-1,2,4-triazol-3-ona v 95 mL ogljikovega tetraklorida v dušikovi atmosferi, dodamo Nbromosukcinimid (6.53 g) ter katalitske količine benzoil peroksida. Raztopino segrevamo pod refluksom 2h. Nato dodamo še 1.63 g N-bromosukcinimida ter katalitske količine benzoil peroksida ter segrevamo še lh pod refluksom. Po ohladitvi dodamo metilen klorid in organsko plast spiramo najprej z vodo, nato z 0.1 N raztopino natrijevega tiosulfata ter še z nasičeno vodno raztopino NaCl. Združene organske faze osušimo z MgSO4, filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom. Ostanek očistimo s kolonsko hitro kromatografijo (3-10% dietileter/metilen klorid kot eluent) ter tako dobimo 3.12 g glavnega produkta. 1H NMR (CDC13) : 87.5 (m, IH), 7.44 (m,2H), 7.22 (m,IH), 4.60 (d,IH), 4.36 (d,IH), 3.96 (s,3H), 3.47 (s,3H).
Korak E: Priprava 2,4-dihidro-5-metoksi-2-metil-4-[2[[[(fenilmetilen)-amin]-oksi]-metil]-fenil]-3H-1,2,4triazol-3-ona
0.40 g 4-[2-(bromometil)-fenil]-2,4-dihidro-5-metoksi-2metil-3H-l,2,4-triazol-3-ona raztopimo v približno 5 mL N,Ndimetilformamida v dušikovi atmosferi ter dodamo 0.20 g acetofenon oksima in 0.07 g 60% natrijevega hidrida. Raztopino mešamo 4h pri sobni temperaturi in nato diluiramo z etil acetatom, speremo z vodo in nasičeno vodno raztopino NaCl. Združene organske faze osušimo z MgSO4, filtriramo in koncentriramo pod znižanim pritiskom. Ostanek očistimo s kolonsko hitro kromatografijo (60% etil acetat/heksan kot eluent) ter tako dobimo 0.38 g glavnega produkta. XH NMR (CDC13): 57.6 (m, 3H), 7.44 (m,2H), 7.35 (m, 3H), 7.25 (m, IH), 5.26 (d,IH), 5.22 (d,IH), 3.88 (s,3H), 3.40 (s,3H), 2.20 (s,3H) .
S splošnimi postopki opisanimi tukaj ali nekaterimi njihovimi modifikacijami lahko pripravimo spojine navedene v tabelah 1-26.
V tabelah, ki sledijo so uporabljane naslednje kratice: (alkilne skupine so normalni izomeri, če ni označeno drugače)
n=normalen MeO=metoksi MeS=metiltio
i=iso Pr=propil Bu=butil
Me=metil CN=ciano Ph=fenil
Et=etil c=ciklo N02=nitro
Tabela 1
Spojine formule 1 kjer je: G=C, W=0, R3=R*=H,
Y=CH2ON=C (CH3), Z=3-CF3-Ph, lebdeča dvojna vez je vezana na G in
R2=Me
X A X A X A X
MeO 0 MeS 0 MeO S MeS
EtO 0 EtS 0 EtO S EtS
n-PrO 0 n-PrS 0 n-PrO S n-PrS
H2C=CHCH2O 0 h2c=chch2s 0 h2c=chch2o S H2C=CHCH2S
hc=cch2o 0 hc=cch2s 0 HCsCCH2O S hocch2s
cf3o 0 cf3s 0 cf3o S cf3s
(c-propil)O 0 (c-propil)S 0 (c-propil)O s (c-propil)S
A
S
S
S
S
S
S
S
R2=Et
X A X A X A X
MeO 0 MeS 0 MeO S MeS
EtO 0 EtS 0 EtO S EtS
n-PrO 0 n-PrS 0 n-PrO S n-PrS
h2c=chch2o 0 H2C=CHCH2S 0 H2C=CHCH2O S H2C=CHCH2S
HCsCCH2O 0 hocch2s 0 HCseCCH2O S hc=cch2s
cf3o 0 cf3s 0 cf3o S cf3s
(c-propil)O 0 (c-propil)S 0 (c-propil)0 S (c-propil)S
A
S
S
S
S
S
S
S
R2=n-Pr
X MeO EtO n-PrO H2C=CHCH2O A 0 0 0 0 X MeS EtS n-PrS H2C=CHCH2S A 0 0 0 0 X MeO EtO n-PrO H2C=CHCH2O A S S S S X MeS EtS n-PrS H2C=CHCH2S A S S S S
HCsCCH20 0 hc=cch2s 0 hc=cch2o S hc=cch2s S
CF3O 0 cf3s 0 CF3O S cf3s s
(c-propil)O 0 (c-propil)S 0 (c-propil)0 s (c-propil)S s
r2=h
X A X A X A X A
MeO 0 MeS 0 MeO S MeS S
EtO 0 EtS 0 EtO S EtS S
n-PrO 0 n-PrS 0 n-PrO S n-PrS S
H2C=CHCH2O 0 H2C=CHCH2S 0 H2C=CHCH2O S h2c=chch2s S
HCsCCH2O 0 HC=CCH2S 0 hc=cch2o S hccch2s S
CF3O 0 CF3S 0 CF3O S cf3s S
(c-propil)O 0 (c-propil)S 0 (c-propil)0 S (c-propil)S S
R2=Me
X A X A X A X A
MeO NH MeS NH MeO NMe MeS NMe
EtO NH EtS NH EtO NMe EtS NMe
n-PrO NH n-PrS NH n-PrO NMe n-PrS NMe
H2C=CHCH2O NH H2C=CHCH2S NH H2C=CHCH2O NMe H2C=CHCH2S NMe
hc=cch2o NH HC=CCH2S NH hocch2o NMe hc=cch2s NMe
CF3O NH CF3S NH CF3O NMe cf3s NMe
(c- NH (c-propil)S NH (c-propil)0 NMe (c-propil) NMe
propil)0
S
r2=h
X A X A X A X A
MeO NH MeS NH MeO NMe MeS NMe
EtO NH EtS NH EtO NMe EtS NMe
n-PrO NH n-PrS NH n-PrO NMe n-PrS NMe
H2C=CHCH2 NH H2C=CHCH2S NH H2C=CHCH2O NMe H2C=CHCH2S NMe
0
HC=CCH2O NH HCsCCH2S NH hc=cch2o NMe HCsCCH2S NMe
CF3O NH cf3s NH cf3o NMe cf3s NMe
(c— NH (c-propil)S NH (c-propil)0 NMe (c- NMe
propil)0 propil)S
Tabela 2
Spojine formule 1 kjer je: G=N, W=0, R3=R4=H, Y=CH2ON=C (CH3), Z=3-CF3-Ph, lebdeča dvojna vez je vezana na A in
R2=Me
X A X A X A X A
MeO EtO n-PrO H2C=CHCH2O N MeS N N N N MeO EtO n-PrO H2C=CHCH20 CH ch CH CH MeS EtS n-PrS H2C=CHCH2S CH CH CH CH
N N N EtS n-PrS H2C=CHCH2S
HCsCCH2O N HCsCCH2S N HCsCCH2O CH HCsCCH2S CH
cf3o N cf3s N CF3O CH CF3S CH
(c-propil)0 N (c-propil)S N (c-propil)0 CH (c-propil)S CH
R2=Et
X A X A X A X A
MeO N MeS N MeO CH MeS CH
EtO N EtS N EtO CH EtS CH
n-PrO N n-PrS N n-PrO CH n-PrS CH
H2C=CHCH2O N H2C=CHCH2S N H2C=CHCH2O CH h2c=chch2s CH
HCsCCH2O N HCsCCH2S N HCsCCH2O CH hc=cch2s CH
CF3O N cf3s N cf3o CH cf3s CH
{c-propil)O N (c-propil)S N (c-propil)O CH (c-propil)S CH
R2=n-Pr
X A X A X A X A
MeO N MeS N MeO CH MeS CH
EtO N EtS N EtO CH EtS CH
n-PrO N n-PrS N n-PrO CH n-PrS CH
H2C=CHCH2O N H2C=CHCH2S N H2C=CHCH2O CH h2c=chch2s CH
hc=cch2o N HCsCCH2S N hocch2o CH hc=cch2s CH
CF3O N cf3s N CF3O CH cf3s CH
(c-propil)O N (c-propil)S N (c-propil)0 CH (c-propil)S CH
R2=H
X A X A X A X A
MeO N MeS N MeO CH MeS CH
EtO N EtS N EtO CH EtS CH
n-PrO N n-PrS N n-PrO CH n-PrS CH
H2C=CHCH2O N H2C=CHCH2S N H2C=CHCH2O CH H2C=CHCH2S CH
hc=cch2o N hc=cch2s N hc=cch2o CH hc=cch2s CH
cf3o N cf3s N cf3o CH cf3s CH
{c-propil)O N (c-propil)S N (c-propil)0 CH (c-propil)S CH
R2=Me
X A X A X A X A
MeO CMe MeS CMe MeO CEt MeS CEt
EtO CMe EtS CMe EtO CEt EtS CEt
n-PrO CMe n-PrS CMe n-PrO CEt n-PrS CEt
H2C=CHCH2 CMe H2C=CHCH2S CMe H2C=CHCH2O CEt H2C=CHCH2S CEt
0
HC=CCH2O CMe HCsCCH2S CMe hc=cch2o CEt HCsCCH2S CEt
cf3o CMe cf3s CMe cf3o CEt cf3s CEt
(c- CMe (c- CMe (c- CEt (c- CEt
propil)0 propil)S propil)0 propil)S
r2=h
X A X A X A X A
MeO CEt MeS CEt MeO CMe MeS CMe
EtO CEt EtS CEt EtO CMe EtS CMe
n-PrO CEt n-PrS CEt n-PrO CMe n-PrS CMe
H2C=CHCH CEt H2C=CHCH2S CEt H2C=CHCH2O CMe H2C=CHCH2S CMe
2O
HCsCCH2O CEt hc=cch2s CEt hc=cch2o CMe hc=cch2s CMe
cf3o CEt cf3s CEt cf3o CMe cf3s CMe
<c- CEt (c- CEt (c- CMe (c- CMe
propil) propil)S propil)0 propil)S
O
Tabela 3
Spojine formule 1 kjer je: G=C, W=O, R3=R4=H, y=ch2o,
Z=2-Me-Ph, lebdeča dvojna vez je vezana na G in
R2=Me
X A X A X A X A
MeO 0 MeS 0 MeO S MeS S
EtO 0 EtS 0 EtO S EtS S
n-PrO 0 n-PrS 0 n-PrO S n-PrS S
H2C=CHCH2O 0 H2C=CHCH2S 0 H2C=CHCH2O S H2C=CHCH2S S
hc=cch2o 0 hc=cch2s 0 hc=cch2o S hc=cch2s s
cf3o 0 cf3s 0 cf3o S cf3s s
(c-propil)O 0 (c-propil)S 0 (c-propil)O S (c-propil)S s
R2=Et
X A X A X A X A
MeO 0 MeS 0 MeO S MeS S
EtO 0 EtS 0 EtO S EtS S
n-PrO 0 n-PrS 0 n-PrO S n-PrS S
H2C=CHCH2O 0 H2C=CHCH2S 0 H2C=CHCH2O S H2C=CHCH2S S
hc=cch2o 0 hc=cch2s 0 HCsCCH2O S HCsCCH2S S
cf3o 0 cf3s 0 cf3o S cf3s S
(c-propil)O 0 (c-propil)S 0 (c-propil)O S (c-propil)S s
R2=n-Pr
X A X A X A X A
MeO 0 MeS 0 MeO S MeS s
EtO 0 EtS 0 EtO S EtS s
n-PrO 0 n-PrS 0 n-PrO S n-PrS s
H2C=CHCH2O 0 H2C=CHCH2S 0 h2c=chch2o s H2C=CHCH2S S
HCsCCH2O 0 HCsCCH2S 0 hc=cch2o s hc=cch2s S
cf3o 0 cf3s 0 cf3o s cf3s s
(c-propil)0 0 (c-propil)S 0 (c-propil)0 s (c-propil)S s
r2=h
X A X A X A X A
MeO 0 MeS 0 MeO S MeS S
EtO 0 EtS 0 EtO S EtS S
n-PrO 0 n-PrS 0 n-PrO S n-PrS S
H2C=CHCH2O 0 h2c=chch2s 0 H2C=CHCH2O S h2c=chch2s S
HCsCCH20 θ hc=cch2s 0 hc=cch2o S HCsCCH2S S
CF3O 0 CF3S 0 CF3O S cf3s S
(c-propil)O 0 (c-propil)S 0 (c-propil)0 S (c-propil)S S
R2=Me
X / i X A X A X A
MeO NH MeS NH MeO NMe MeS NMe
EtO NH EtS NH EtO NMe EtS NMe
n-PrO NH n-PrS NH n-PrO NMe n-PrS NMe
H2C=CHCH2 NH H2C=CHCH2S NH H2C=CHCH2O NMe H2C=CHCH2S NMe
0
HCsCCH2O NH HCsCCH2S NH HCsCCH20 NMe hc=cch2s NMe
CF3O NH CF3S NH CF3O NMe cf3s NMe
(c- NH (c-propil) S NH (c-propil)0 NMe (c-propil)S NMe
propil)0
r2=h
X A X A X A X A
MeO NH MeS NH MeO NMe MeS NMe
EtO NH EtS NH EtO NMe EtS NMe
n-PrO NH n-PrS NH n-PrO NMe n-PrS NMe
H2C=CHCH2O NH H2C=CHCH2S NH H2C=CHCH2O NMe h2c=chch2s NMe
hc=cch2o NH HCsCCH2S NH hc=cch2o NMe hc=cch2s NMe
CF3O NH CF3S NH CF3O NMe cf3s NMe
(c- NH (c- NH (c-propil)0 NMe (c-propil)S NMe
propil)0 propil)S
Tabela 4
Spojine formule 1 kjer je: G=N, W=0,
R3=R4=H, Y=CH2O, Z=2-Me-Ph, lebdeča dvojna vez A je vezana
na A in R2=Me X A X X A
X A
MeO N MeS N MeO CH MeO CH
EtO N EtS N EtO CH EtO CH
n-PrO N n-PrS N n-PrO CH n-PrO CH
H2C=CHCH2O N H2C=CHCH2S N H2C=CHCH2O CH H2C=CHCH2O CH
hc=cch2o N hc=cch2s N HCsCCH20 CH hc=cch2o CH
cf3o N cf3s N cf3o CH cf3o CH
(c-propil)O N (c-propil)S N (c-propil)0 CH (c-propil)O CH
R2=Et
X A X A X A X A
MeO N MeS N MeO CH MeO CH
EtO N EtS N EtO CH EtO CH
n-PrO N n-PrS N n-PrO CH n-PrO CH
H2C=CHCH2O N H2C=CHCH2S N H2C=CHCH2O CH H2C=CHCH2O CH
HCsCCH2O N HC=CCH2S N hc=cch2o CH hc=cch2o CH
cf3o N cf3s N cf3o CH cf3o CH
(c-propil)O N (c-propil)S N (c-propil)O CH (c-propil)0 CH
R2=n-Pr
X A X A X A X A
MeO N MeS N MeO CH MeO CH
EtO N EtS N EtO CH EtO CH
n-PrO N n-PrS N n-PrO CH n-PrO CH
H2C=CHCH2O N H2C=CHCH2S N H2C=CHCH2O CH h2c=chch2o CH
HCsCCH2O N hc=cch2s N hc=cch2o CH HCsCCH2O CH
cf3o N cf3s N cf3o CH cf3o CH
(c-propil)0 N (c-propil)S N (c-propil)O CH (c-propil)0 CH
r2=h
X A X A X A X A
MeO N MeS N MeO CH MeO CH
EtO N EtS N EtO CH EtO CH
n-PrO N n-PrS N n-PrO CH n-PrO CH
h2c=chch2o N H2C=CHCH2S N H2C=CHCH2O CH H2C=CHCH2O CH
hc=cch2o N hc=cch2s N HC=CCH2O CH hc=cch2o CH
CF3O N cf3s N CF3O CH CF3O CH
(c-propil)O N (c-propil)S N (c-propil)O CH (c-propil)O CH
R2=Me
X A X A X A X A
MeO CMe MeS CMe MeO CEt MeO CEt
EtO CMe EtS CMe EtO CEt EtO CEt
n-PrO CMe n-PrS CMe n-PrO CEt n-PrO CEt
H2C=CHCH2O CMe H2C=CHCH2S CMe H2C=CHCH2O CEt H2C=CHCH2O CEt
HCsCCH2O CMe HChCCH2S CMe HC=CCH2O CEt hc=cch2 CEt
CF3O CMe cf3s CMe CF3O CEt CF3O CEt
(c— CMe (c-propil)S CMe (c— CEt (c- CEt
propil)0 propil)0 propil)0
r2=h
X A X A X A X A
MeO CEt MeS CEt MeO CMe MeO CMe
EtO CEt EtS CEt EtO CMe EtO CMe
n-PrO CEt n-PrS CEt n-PrO CMe n-PrO CMe
H2C=CHCH2O CEt H2C=CHCH2S CEt h2c=chch2o CMe H2C=CHCH2O CMe
hc=cch2o CEt hc=cch2s CEt HCsCCH2O CMe hc=cch2o CMe
CFjO CEt cf3s CEt CF3O CMe CF3O CMe
(c-propil)O CEt (c-propil)S CEt (c-propil)O CMe (c-propil )O CMe
Tabela 5
Spojine formule 1 kjer je: G=C, W=S, R3=R4=H, Y=CH2ON=C (CH3),
Z=3-CF3-Ph, lebdeča dvojna vez je vezana na G in
R2=Me X A X A X A X A
MeO 0 MeS 0 MeO S MeS S
EtO 0 EtS 0 EtO S EtS S
n-PrO 0 n-PrS 0 n-PrO S n-PrS S
h2c=chch2o 0 H2C=CHCH2S 0 H2C=CHCH2O s H2C=CHCH2S S
HCsCCH2O 0 hc=cch2s 0 hc=cch2o s hc=cch2s S
cf3o 0 cf3s 0 cf3o s cf3s S
MeO NH MeO NMe MeO NEt MeS NPr
Tabela 6
Spojine formule 1, kjer je: A=N, G=N, W=S, R3=R4=H,
Y=CH2ON=C(CH3) , in Z=3-CF3-Ph, lebdeča dvojna vez je vezana
R2=Me
X X X X
MeO EtO n-PrO H2C=CHCH2O
hc=cch2o CF3O OCF2H och2cf3
(c-propil)O MeS EtS n-PrS
h2c=chch2s HC=CCH2S CF3S (c-propil)S
Tabela 7
Spojine formule 1 kjer je: G=C, W=S, R3=R4=H, Y=CH2O, Z=2-MePh, lebdeča dvojna vez je vezana na G in
R2=Me
X A X A X A X A
MeO 0 MeS 0 MeO S MeS S
EtO 0 EtS 0 EtO S EtS S
n-PrO 0 n-PrS 0 n-PrO s n-PrS S
h2c=chch2o 0 H2C=CHCH2S 0 H2C=CHCH2O s H2C=CHCH2S s
HCsCCH2O 0 hc=cch2s 0 hc=cch2o s HCsCCH2S s
cf3o 0 cf3s 0 cf3o s cf3s s
MeO NH MeO NMe MeO NEt MeS NPr
Tabela 8
Spojine formule 1, kjer: A=N, G=N, W=S, r3=r4=h, y=ch2o,
Z=2-Me-Ph, lebdeča dvojna vez je vezana na A in
R2=Me
X
MeO
HCsCCH2O (c-propil)0
H2C=CHCH2S
X X
EtO n-PrO
CF3O OCF2H
MeS EtS
HCsCCH2S CF3S
X
H2C=CHCH2O och2cf3 n-PrS (c-propil)S
Tabela 9
Spojine formule I, kjer G=C, A=W=Of X=MeO, R2=Me,
Y=CH2ON=C (Me), Z=3-CF3-Ph, lebdeča dvojna vez pa je vezana na G in
R3 R4 R3 R4 R3 R4
3-F H 5-NO2 H 3-F 5-F
5-F H 6-Me H 3-C1 5-C1
3-C1 H 3-Me H 4-Me 5-C1
4-C1 H 4-MeO H 3-F 5-CF3
5-Br H 5-CF3O H 3-C1 5-NOz
4-CF3 H 5-alil H 6-CF3O H
5-CN H 4-propargil H 5-Pr H
Tabela 10
Spojine formule 1, kjer je: A=N, G=N, W=O, X=MeO, R2=Me, Y=CH2ON=C (Me), Z=3-CF3-Ph, lebdeča dvojna vez pa je vezana na A in
R3 R3 R4 R4 R3 R4
3-F H 5-NO2 H 3-F 5-F
5-F H 6-Me H 3-C1 5-C1
3-C1 H 3-Me H 4-Me 5-C1
4-C1 H 4-MeO H 3-F 5-CF3
5-Br H 5-CF3O H 3-C1 5-NOz
4-CF3 H 5-alil H 6-CF3O H
5-CN H 4-propargil H 5-Pr H
Tabela 11
Spojine formule 1, kjer je: A=0, G=C, W=0, X=MeO, R2=Me, lebdeča dvojna vez pa je vezana na G in
Tabela 12
Spojine formule 1, kjer je: A=N, G=N, W=0, X=MeO, R2=Me, lebdeča dvojna vez pa je vezana na A in
Tabela 13
Spojine formule 1, za kjer je: G=C, W=0, X=MeO, R2=Me,
R3=R4=H, Z=Ph, lebdeča dvojna vez pa je vezana na G in
A=0
Y Y Y Y Y
S ch2ch2 CH(Me)O SCH2 C(Me)=N-0
CH=CH CH(Me)CH2 och2 SCH (Me) O-N=CH
C(Me)=CH CH2CH(Me) OCH(Me) CH2O-N=CH O-N=C(Me)
CH=C(Me) CH(Me)CHMe CH2S CH2O-N=CMe CH2OC(=O)
C(Me)=C(Me) ch2o CH(Me)S CH=N-0 CH2MeC(=O)
direktna vez CsC
A=S
Y Y Y Y Y
S ch2ch2 CH(Me)O SCH2 C(Me)=N-0
CH=CH CH(Me)CH2 och2 SCH(Me) O-N=CH
C(Me)=CH CH2CH(Me) OCH(Me) ch2o-n=ch O-N=C(Me)
CH=C(Me) CH(Me)CHMe CH2S CH20-N=CMe CH2OC(=O)
C(Me)=C(Me) CH2O CH(Me)S CH=N-0 CH2MeC(=O)
direktna vez CsC
A=NMe
Y Y Y Y Y
S ch2ch2 CH(Me)O sch2 C(Me)=N-0
CH=CH CH(Me)CH2 OCH2 SCH(Me) O-N=CH
C(Me)=CH CH2CH(Me) OCH(Me) CH2O-N=CH O-N=C(Me)
CH=C(Me) CH(Me)CHMe CH2S CH2O-N=CMe CH2OC(=O)
C(Me)=C(Me) ch2o CH(Me)S CH=N-0 CH2MeC(=O)
direktna vez CsC
Tabela 14
Spojine formule 1, k Jer je: G=N, W=0, X=MeO, R2=Me, R3=R4=H
Z=Ph, lebdeča dvojna vez pa je vezana na A in
A=N
Y Y Y Y Y
s ch2ch2 CH(Me)O sch2 C(Me)=N-0
CH=CH CH(Me)CH2 och2 SCH(Me) O-N=CH
C(Me)=CH CH2CH(Me) OCH(Me) CH2O-N=CH O-N=C(Me)
CH=C(Me) CH(Me)CHMe CH2S CH2O-N=CMe CH2OC(=O)
C(Me)=C(Me) direktna vez CH2O C=C CH(Me)S CH=N-0 CH2MeC(=O)
A=S
Y Y Y Y Y
S ch2ch2 CH(Me)O sch2 C(Me)=N-0
CH=CH CH(Me)CH2 och2 SCH(Me) O-N=CH
C(Me)=CH CHzCH(Me) OCH(Me) ch2o-n=ch O-N=C(Me)
CH=C(Me) CH(Me)CHMe CH2S CH20-N=CMe CH2OC(=O)
C(Me)=C(Me) direktna vez CH2O OC CH(Me)S CH=N-0 CH2MeC(=O)
A=NMe
Y Y Y Y Y
S CH2CH2 CH(Me)O sch2 C(Me)=N-0
CH=CH CH(Me)CH2 och2 SCH(Me) O-N=CH
C(Me)=CH CH2CH(Me) OCH(Me) CH2O-N=CH O-N=C(Me)
CH=C(Me) CH(Me)CHMe ch2s CH2O-N=CMe CH2OC(=O)
C(Me)=C(Me) direktna vez CH2O C=C CH(Me)S CH=N-0 CH2MeC(=O)
Tabela 15
pojine formule 1, kjer je: G=C, W=0, X=MeO, R=Me, R3=R4=H,
=Ph, lebdeča =0, A=0 dvojna vez pa je vezana na G in
Z z Z Z
heksil 4-oktenil 3-pentinil 4-PhO-2- piridinil
PhO(CH2)3 PhCH=CHCH2 PhC=CCH2 (c-propil)CH2
2-Br-Ph 2-Me-Ph 2-Et-Ph 6-(2-CN-PhO)- 4-pirimidinil
2-CN-Ph 2-F-Ph 2-Cl-Ph 6-PhO-4- pirimidinil
2,4-diCl-Ph 2-Me-4-Cl-Ph 2,4,6-triCl-Ph 4-EtO-2- pirimidinil
2-CF3-Ph 4-Ph-Ph 3-PhO-Ph 3- (4-pirimidi- niloksi)-Ph
2-I-Ph 3-(2-Cl-PhO)Ph 3-(2-Et-PhO)Ph 4-(2-tienil)Ph
c-heksil 3,5-diCl-Ph 6-Ph-2- piridinil 3-(2-piridinil oksi)Ph
4-NO2-Ph 3,5-diCF3-Ph 6-PhO-4- piridinil 3-piridinil
PhCH2CH2 2-MeO-Ph 3-tieniloksi- Ph 4-(3-Cl-2-piri diniloksi)-Ph
(2-CN-Ph)CH2 2,6-diMeO-Ph 3- (4-CF3- PhO)Ph 4-(PhO)-c- heksil
cf3ch2 3-(2-CN-PhO)- Ph 3-(2-Me-PhO)Ph 5-PhO-2- pirimidinil
2-MeS-Ph 5-PhO-3- piridinil 5-PhO-2- piridinil 6- (2-NO2-PhO)- 4-pirimidinil
i-Bu 6-Me-2- piridinil 6-PhO-2- piridinil 6-(2-Cl-PhO)- 4-pirimidinil
2-CF3O-Ph 3-CF3O-Ph 6-CF3-2- piridinil 6- (2-CF3-PhO)- 4-pirimidinil
4-Me-Ph 4-Br-Ph 6-PhO-3- piridinil 4,6-diMeO-2- pirimidinil
4-Cl-Ph 3-Et-Ph 2-pirimidinil 4,6-diMe-2- pirimidinil
3-Me-Ph 4-Et-Ph 4-pirimidinil 6-CF3-4- pirimidinil
3-CF3-Ph 4-MeO-Ph 4-MeO-2- pirimidinil 4-CF3-2- piridinil
3-Cl-2-Me-Ph 4-t-Bu-Ph 4-Me-2- pirimidinil 4-CF3-2- pirimidinil
3-t-Bu-Ph 4-CN-Ph 6-MeO-4- pirimidinil 2-piridinil
3-NOz-Ph 4-NO2-Ph 2-Ph-4- tiazolil 6-CF3-2- pirazinil
3-F-Ph 4-F-Ph 3-MeO-6- piridazinil 5-CF3-3- piridinil
4-CF3-Ph 3-Ph-Ph 5-Me-2-furanil 3-MeO-2- pirimidinil
3,4-diCl-Ph 3,4-diMe-Ph 2,5-diMe-3- tienil 5-CN-2- piridinil
3,4-diCF3-Ph 3,5-diMe-Ph 3-OCF2H-Ph 6-Me-2- piridinil
3-EtO-Ph 3-MeS-Ph 4-OCF2H-Ph
=CH2O, a=o
Z Z Z Z
heksil 4-oktenil 3-pentinil 4-PhO-2- piridinil
PhO(CH2)3 PhCH=CHCH2 PhCsCCH2 (c-propil)CH2
2-Br-Ph 2-Me-Ph 2-Et-Ph 6-(2-CN-PhO)- 4-pirimidinil
2-CN-Ph 2-F-Ph 2-Cl-Ph 6-PhO-4- pirimidinil
2,4-diCl-Ph 2-Me-4-Cl-Ph 2,4,6-triCl-Ph 4-EtO-2-
2-CF3-Ph 4-Ph-Ph 3-PhO-Ph pirimidinil 3-(4-pirimidi-
2-I-Ph 3-(2-Cl-PhO)Ph 3-(2-Et-PhO)Ph niloksi)-Ph 4-(2-tienil)Ph
c-heksil 3,5-diCl-Ph 6-Ph-2- 3-(2-piridinil
4-NO2-Ph 3,5-diCFj-Ph piridinil 6-PhO-4- oksi)Ph 3-piridinil
PhCH2CH2 2-MeO-Ph piridinil 3-tieniloksi- 4-(3-Cl-2-piri
(2-CN-Ph)CH2 2,6-diMeO-Ph Ph 3-(4-CF3- diniloksi)-Ph 4-(PhO)-c-
CF3CH2 3-(2-CN-PhO)- PhO)Ph 3-(2-Me-PhO)Ph heksil 5-PhO-2-
2-MeS-Ph Ph 5-PhO-3- 5-PhO-2- pirimidinil 6- (2-NO2-PhO) -
i-Bu piridinil 6-Me-2- piridinil 6-PhO-2- 4-pirimidinil 6- (2-Cl-PhO)-
2-CF3O-Ph piridinil 3-CF3O-Ph piridinil 6-CF3-2- 4-pirimidinil 6- (2-CF3-PhO) -
4-Me-Ph 4-Br-Ph piridinil 6-PhO-3- 4-pirimidinil 4,6-diMeO-2-
4-Cl-Ph 3-Et-Ph piridinil 2-pirimidinil pirimidinil 4,6-diMe-2-
3-Me-Ph 4-Et-Ph 4-pirimidinil pirimidinil 6-CF3-4-
3-CF3-Ph 4-MeO-Ph 4-MeO-2- pirimidinil 4-CF3-2-
3-Cl-2-Me-Ph 4-t-Bu-Ph pirimidinil 4-Me-2- piridinil 4-CF3-2-
3-t-Bu-Ph 4-CN-Ph pirimidinil 6-MeO-4- pirimidinil 2-piridinil
pirimidinil
3-NO2-Ph 4-NO2-Ph 2-Ph-4- 6-CF3-2-
3-F-Ph 4-F-Ph tiazolil 3-MeO-6- pirazinil 5-CF3-3-
4-CF3-Ph 3-Ph-Ph piridazinil 5-Me-2-furanil piridinil 3-MeO-2-
3,4-diCl-Ph 3,4-diMe-Ph 2,5-diMe-3- pirimidinil 5-CN-2-
3,4-diCF3-Ph 3,5-diMe-Ph tienil 3-OCF2H-Ph piridinil 6-Me-2-
3-EtO-Ph 3-MeS-Ph 4-OCF2H-Ph piridinil
=0, A=NMe
Z Z Z Z
heksil 4-oktenil 3-pentinil 4-PhO-2-
PhO(CH2)3 PhCH=CHCH2 PhC=CCH2 piridinil (c-propil)CH2
2-Br-Ph 2-Me-Ph 2-Et-Ph 6- (2-CN-PhO)-
2-CN-Ph 2-F-Ph 2-Cl-Ph 4-pirimidinil 6-PhO-4-
2,4-diCl-Ph 2-Me-4-Cl-Ph 2,4,6-triCl-Ph pirimidinil 4-EtO-2-
2-CF3-Ph 4-Ph-Ph 3-PhO-Ph pirimidinil 3- (4-pirimidi-
2-I-Ph 3- (2-Cl-Ph0)Ph 3-(2-Et-PhO)Ph niloksi)-Ph 4-(2-tienil)Ph
c-heksil 3,5-diCl-Ph 6-Ph-2- 3- (2-piridinil
4-NO2-Ph 3,5-diCF3-Ph piridinil 6-PhO-4- oksi)Ph 3-piridinil
PhCH2CH2 2-MeO-Ph piridinil 3-tieniloksi- 4- (3-Cl-2-piri
(2-CN-Ph)CH2 2,6-diMeO-Ph Ph 3-(4-CF3- diniloksi)-Ph 4-(PhO)-c-
cf3ch2 3- (2-CN-PhO)- PhO)Ph 3-(2-Me-PhO)Ph heksil 5-PhO-2-
2-MeS-Ph Ph 5-PhO-3- 5-PhO-2- pirimidinil 6- (2-NO2-PhO)
i-Bu piridinil 6-Me-2- piridinil 6-PhO-2- 4-pirimidinil 6- (2-Cl-PhO)-
2-CF3O-Ph piridinil 3-CF3O-Ph piridinil 6~CF3-2- 4-pirimidinil 6- (2-CF3-PhO) ·
4-Me-Ph 4-Br-Ph piridinil 6-PhO-3- 4-pirimidinil 4,6-diMeO-2-
4-Cl-Ph 3-Et-Ph piridinil 2-pirimidinil pirimidinil 4,6-diMe-2-
3-Me-Ph 4-Et-Ph 4-pirimidinil pirimidinil 6-CF3-4-
3-CF3-Ph 4-MeO-Ph 4-MeO-2- pirimidinil 4-CF3-2-
3-Cl-2-Me-Ph 4-t-Bu-Ph pirimidinil 4-Me-2- piridinil 4-CF3-2-
3-t-Bu-Ph 4-CN-Ph pirimidinil 6-MeO-4- pirimidinil 2-piridinil
3-N02-Ph 4-NO2-Ph pirimidinil 2-Ph-4- 6-CF3-2-
3-F-Ph 4-F-Ph tiazolil 3-MeO-6- pirazinil 5-CF3-3-
4-CF3-Ph 3-Ph-Ph piridazinil 5-Me-2-furanil piridinil 3-MeO-2-
3,4-diCl-Ph 3,4-diMe-Ph 2,5-diMe-3- pirimidinil 5-CN-2-
3, 4-diCF3-Ph 3,5-diMe-Ph tienil 3-OCF2H-Ph piridinil 6-Me-2-
3-EtO-Ph 3-MeS-Ph 4-OCF2H-Ph piridinil
=CH2O, A=NMe
Z Z Z Z
heksil 4-oktenil 3-pentinil 4-PhO-2- piridinil
PhO(CH2)3 PhCH=CHCH2 PhOCCH2 (c-propil)CHZ
2-Br-Ph 2-Me-Ph 2-Et-Ph 6-(2-CN-PhO)- 4-pirimidinil
2-CN-Ph 2-F-Ph 2-Cl-Ph 6-PhO-4- pirimidinil
2,4-diCl-Ph 2-Me-4-Cl-Ph 2,4,6-triCl-Ph 4-EtO-2- pirimidinil
2-CF3-Ph 4-Ph-Ph 3-PhO-Ph 3- (4-pirimidi- niloksi)-Ph
2-I-Ph 3- (2-Cl-PhO)Ph 3-(2-Et-PhO)Ph 4-(2-tienil)Ph
c-heksil 3,5-diCl-Ph 6-Ph-2- piridinil 3-(2-piridinil oksi)Ph
4-NO2-Ph 3,5-diCF3-Ph 6-PhO-4- piridinil 3-piridinil
PhCH2CH2 2-MeO-Ph 3-tieniloksi- Ph 4-(3-Cl-2-piri diniloksi)-Ph
(2-CN-Ph)CH2 2,6-diMeO-Ph 3-(4-CF3- PhO)Ph 4-(PhO)-c- heksil
cf3ch2 3-(2-CN-PhO)- Ph 3-(2-Me-PhO)Ph 5-PhO-2- pirimidinil
2-MeS-Ph 5-PhO-3- piridinil 5-PhO-2- piridinil 6- (2-NO2-PhO)~ 4-pirimidinil
i-Bu 6-Me-2- piridinil 6-PhO-2- piridinil 6-(2-Cl-PhO)- 4-pirimidinil
2-CF30-Ph 3-CF3O-Ph 6-CF3-2- piridinil 6- (2-CF3-PhO) - 4-pirimidinil
4-Me-Ph 4-Br-Ph 6-PhO-3- piridinil 4,6-diMeO-2- pirimidinil
4-Cl-Ph 3-Et-Ph 2-pirimidinil 4,6-diMe-2-
3-Me-Ph 4-Et-Ph 4-pirimidinil pirimidinil 6-CF3-4-
3-CF3-Ph 4-MeO-Ph 4-MeO-2- pirimidinil 4-CF3-2-
3-Cl-2-Me-Ph 4-t-Bu-Ph pirimidinil 4-Me-2- piridinil 4-CF3-2-
3-t-Bu-Ph 4-CN-Ph pirimidinil 6-Me0-4- pirimidinil 2-piridinil
3-NO2-Ph 4-NO2-Ph pirimidinil 2-Ph-4- 6-CF3-2-
3-F-Ph 4-F-Ph tiazolil 3-MeO-6- pirazinil 5-CF3-3-
4-CF3-Ph 3-Ph-Ph piridazinil 5-Me-2-furanil piridinil 3-MeO-2-
3,4-diCl-Ph 3,4-diMe-Ph 2,5-diMe-3- pirimidinil 5-CN-2-
3,4-diCF3-Ph 3,5-diMe-Ph tienil 3-OCF2H-Ph piridinil 6-Me~2-
piridinil
3-EtO-Ph 3-MeS-Ph 4-OCF2H-Ph
Tabela 16
Spojine formule 1, kjer je: A=0, G=C, W=0, X=MeO, R2=Me, R3=R4=H, lebdeča dvojna vez pa je vezana na G in
Y=CH2ON=C(CH3)
Z Z Z Z
heksil 4-oktenil 3-pentinil 4-PhO-2- piridinil
PhO(CH2)3 PhCH=CHCH2 PhOCCH2 (c-propil)CH2
2-Br-Ph 2-Me-Ph 2-Et-Ph 6-(2-CN-PhO)-
4-pirimidinil
2-CN-Ph 2-F-Ph 2-Cl-Ph 6-PhO-4- pirimidinil
2,4-diCl-Ph 2-Me-4-Cl-Ph 2,4,6-triCl-Ph 4-EtO-2- pirimidinil
2-CF3-Ph 4-Ph-Ph 3-PhO-Ph 3- (4-pirimidi- niloksi)-Ph
2-I-Ph 3-(2-Cl-PhO)Ph 3- (2-Et-PhO)Ph 4-(2-tienil)Ph
c-heksil 3,5-diCl-Ph 6-Ph-2- piridinil 3-(2-piridinil oksi)Ph
4-NO2-Ph 3,5-diCF3-Ph 6-PhO-4- piridinil 3-piridinil
PhCH2CH2 2-MeO-Ph 3-tieniloksi- Ph 4-(3-Cl-2-piri diniloksi)-Ph
(2-CN-Ph)CH2 2,6-diMeO-Ph 3-(4-CF3- PhO)Ph 4-(PhO)-c- heksil
cf3ch2 3-(2-CN-PhO)- Ph 3-(2-Me-PhO)Ph 5-PhO-2- pirimidinil
2-MeS-Ph 5-PhO-3- piridinil 5-PhO-2- piridinil 6- (2-NO2-PhO)- 4-pirimidinil
i-Bu 6-Me-2- piridinil 6-PhO-2- piridinil 6-(2-Cl-PhO)- 4-pirimidinil
2-CF3O-Ph 3-CF3O-Ph 6-CF3-2- piridinil 6- (2-CF3-PhO)- 4-pirimidinil
4-Me-Ph 4-Br-Ph 6-PhO-3- piridinil 4,6-diMeO-2- pirimidinil
4-Cl-Ph 3-Et-Ph 2-pirimidinil 4,6-diMe-2- pirimidinil
3-Me-Ph 4-Et-Ph 4-pirimidinil 6-CF3-4- pirimidinil
3-CF3-Ph 4-MeO-Ph 4-MeO-2- pirimidinil 4-CF3-2- piridinil
3-Cl-2-Me-Ph 4-t-Bu-Ph 4-Me-2- pirimidinil 4-CF3-2- pirimidinil
3-t-Bu-Ph 4-CN-Ph 6-MeO-4- 2-piridinil
3-NO2-Ph 4-NO2-Ph pirimidinil 2-Ph-4- 6-CF3-2-
3-F-Ph 4-F-Ph tiazolil 3-MeO-6- pirazinil 5-CF3-3-
4-CF3-Ph 3-Ph-Ph piridazinil 5-Me-2-furanil piridinil 3-MeO-2-
3,4-diCl-Ph 3,4-diMe-Ph 2,5-diMe-3- pirimidinil 5-CN-2-
3,4-diCF3-Ph 3,5-diMe-Ph tienil 3-OCF2H-Ph piridinil 6-Me-2-
3-EtO-Ph 3-MeS-Ph 4-OCF2H-Ph piridinil
Tabela 17
Spojine formule R3=R4=H, lebdeča 1, kjer je: A=NMe, G=C, W=0, X=MeO, R2=Me, in
dvojna vez pa je vezana na G
Y=CH2ON=C(CH3) Z z Z z
heksil 4-oktenil 3-pentinil 4-PhO-2-
PhO(CH2)3 PhCH=CHCH2 PhC^CCH2 piridinil (c-propil)CH2
2-Br-Ph 2-Me-Ph 2-Et-Ph 6-(2-CN-PhO)-
2-CN-Ph 2-F-Ph 2-Cl-Ph 4-pirimidinil 6-PhO-4-
2,4-diCl-Ph 2-Me-4-Cl-Ph 2,4,6-triCl-Ph pirimidinil 4-EtO-2-
2-CF3-Ph 4-Ph-Ph 3-PhO-Ph pirimidinil 3- (4-pirimidi-
2-I-Ph 3- (2-Cl-PhO)Ph 3-(2-Et-PhO)Ph niloksi)-Ph 4-(2-tienil)Ph
c-heksil 3,5-diCl-Ph 6-Ph-2- 3- (2-piridinil
piridinil oksi)Ph
4-NO2-Ph 3,5-diCF3-Ph 6-PhO-4- 3-piridinil
PhCH2CH2 2-MeO-Ph piridinil 3-tieniloksi- 4- (3-Cl-2-piri
(2-CN-Ph)CH2 2,6-diMeO-Ph Ph 3- (4-CF3- diniloksi)-Ph 4-(PhO)-c-
CF3CH2 3-(2-CN-PhO)- PhO)Ph 3-(2-Me-PhO)Ph heksil 5-PhO-2-
2-MeS-Ph Ph 5-PhO-3- 5-PhO-2- pirimidinil 6- (2-NO2-PhO)-
i-Bu piridinil 6-Me-2- piridinil 6-PhO-2- 4-pirimidinil 6- (2-Cl-PhO)-
2-CF3O-Ph piridinil 3-CF3O-Ph piridinil 6-CF3-2- 4-pirimidinil 6- (2-CF3-PhO)-
4-Me-Ph 4-Br-Ph piridinil 6-PhO-3- 4-pirimidinil 4,6-diMeO-2-
4-Cl-Ph 3-Et-Ph piridinil 2-pirimidinil pirimidinil 4,6-diMe-2-
3-Me-Ph 4-Et-Ph 4-pirimidinil pirimidinil 6-CF3-4-
3-CF3-Ph 4-MeO-Ph 4-MeO-2- pirimidinil 4-CF3-2-
3-Cl-2-Me-Ph 4-t-Bu-Ph pirimidinil 4-Me-2- • piridinil 4-CF3-2-
3-t-Bu-Ph 4-CN-Ph pirimidinil 6-MeO-4- pirimidinil 2-piridinil
3-NO2-Ph 4-NO2-Ph pirimidinil 2-Ph-4- 6-CF3-2-
3-F-Ph 4-F-Ph tiazolil 3-MeO-6- pirazinil 5-CF3-3-
4-CF3-Ph 3-Ph-Ph piridazinil 5-Me-2-furanil piridinil 3-MeO-2-
pirimidinil
3,4-diCl-Ph 3,4-diMe-Ph 2,5-diMe-3- 5-CN-2-
3,4-diCF3-Ph 3,5-diMe-Ph tienil 3-OCF2H-Ph piridinil 6-Me-2-
3-EtO-Ph 3-MeS-Ph 4-OCF2H-Ph piridinil
Tabela 18
Spojine formule R3=R4=H, lebdeča 1, kjer je: A=N, G=N, W=0, X=MeO, R2=Me,
dvojna vez pa je vezana na A in
Y=CH2ON=C(CH3) Z Z Z Z
heksil 4-oktenil 3-pentinil 4-PhO-2-
PhO(CH2)3 PhCH=CHCH2 PhCsCCH2 piridinil (c-propil)CH2
2-Br-Ph 2-Me-Ph 2-Et-Ph 6-(2-CN-PhO)-
2-CN-Ph 2-F-Ph 2-Cl-Ph 4-pirimidinil 6-PhO-4-
2,4-diCl-Ph 2-Me-4-Cl-Ph 2,4,6-triCl- Ph pirimidinil 4-EtO-2-
2-CF3-Ph 4-Ph-Ph 3-PhO-Ph pirimidinil 3- (4-pirimidi-
2-I-Ph 3-(2-Cl-PhO)Ph 3- (2-Et-PhO)Ph niloksi)-Ph 4- (2-tienil)Ph
c-heksil 3,5-diCl-Ph 6-Ph-2- 3-(2-piridinil
4-NO2-Ph 3,5-diCF3-Ph piridinil 6-PhO-4- oksi)Ph 3-piridinil
PhCH2CH2 2-MeO-Ph piridinil 3-tieniloksi 4- (3-Cl-2-piri
(2-CN-Ph)CH2 2,6-diMeO-Ph Ph 3- (4-CF3- diniloksi)-Ph 4- (PhO)-c-
CF3CH2 3-(2-CN-PhO)- PhO)Ph 3-(2-Me-PhO)Ph heksil 5-PhO-2-
Ph pirimidinil
2-MeS-Ph 5-PhO-3- 5-PhO-2- 6- (2-NOz-PhO)-
i-Bu piridinil 6-Me-2- piridinil 6-PhO-2- 4-pirimidinil 6-(2-Cl-PhO)-
2-CF3O-Ph piridinil 3-CF3O-Ph piridinil 6-CF3-2- 4-pirimidinil 6-(2-CF3-PhO) -
4-Me-Ph 4-Br-Ph piridinil 6-PhO-3- 4-pirimidinil 4,6-diMeO-2-
4-Cl-Ph 3-Et-Ph piridinil 2-pirimidinil pirimidinil 4,6-diMe-2-
3-Me-Ph 4-Et-Ph 4-pirimidinil pirimidinil 6-CF3-4-
3-CF3-Ph 4-MeO-Ph 4-MeO-2- pirimidinil 4-CF3-2-
3-Cl-2-Me-Ph 4-t-Bu-Ph pirimidinil 4-Me-2- piridinil 4-CF3-2-
3-t-Bu-Ph 4-CN-Ph pirimidinil 6-MeO-4- pirimidinil 2-piridinil
3-NO2-Ph 4-NO2-Ph pirimidinil 2-Ph-4- 6-CF3-2-
3-F-Ph 4-F-Ph tiazolil 3-MeO-6- pirazinil 5-CF3-3-
4-CF3-Ph 3-Ph-Ph piridazinil 5-Me-2-furanil piridinil 3-MeO-2-
3,4-diCl-Ph 3, 4-diMe-Ph 2,5-diMe-3- pirimidinil 5-CN-2-
3, 4-diCF3-Ph 3,5-diMe-Ph tienil 3-OCF2H-Ph piridinil 6-Me-2-
3-EtO-Ph 3-MeS-Ph 4-OCF2H-Ph piridinil
=ch2s
z Z Z Z
heksil 4-oktenil 3-pentinil 4-PhO-2- piridinil
PhO(CH2)3 PhCH=CHCH2 PhC=CCH2 (c-propil)CH2
2-Br-Ph 2-Me-Ph 2-Et-Ph 6- (2-CN-PhO)- 4-pirimidinil
2-CN-Ph 2-F-Ph 2-Cl-Ph 6-PhO-4- pirimidinil
2,4-diCl-Ph 2-Me-4-Cl-Ph 2,4,6-triCl-Ph 4-EtO-2- pirimidinil
2-CF3-Ph 4-Ph-Ph 3-PhO-Ph 3-(4-pirimidi- niloksi)-Ph
2-I-Ph 3-(2-Cl-PhO)Ph 3- (2-Et-PhO)Ph 4- (2-tienil)Ph
c-heksil 3,5-diCl-Ph 6-Ph-2- piridinil 3- (2-piridinil oksi)Ph
4-NO2-Ph 3,5-diCF3-Ph g-Pho-4- piridinil 3-piridinil
PhCH2CH2 2-MeO-Ph 3-tieniloksi- Ph 4- (3-Cl-2-piri diniloksi)-Ph
(2-CN-Ph)CH2 2,6-diMeO-Ph 3-(4-CF3- PhO)Ph 4-(PhO)-c- heksil
cf3ch2 3-(2-CN-PhO)- Ph 3-(2-Me-PhO)Ph 5-PhO-2- pirimidinil
2-MeS-Ph 5-PhO-3- piridinil 5-PhO-2- piridinil 6- (2-NO2-PhO)- 4-pirimidinil
i-Bu 6-Me-2- piridinil 6-PhO-2- piridinil 6- (2-Cl-PhO)- 4-pirimidinil
2-CF3O-Ph 3-CF3O-Ph 6-CF3-2- piridinil 6- (2-CF3-PhO)- 4-pirimidinil
4-Me-Ph 4-Br-Ph 6-PhO-3- piridinil 4,6-diMeO-2- pirimidinil
4-Cl-Ph 3-Et-Ph 2-pirimidinil 4,6-diMe-2-
3-Me-Ph 4-Et-Ph 4-pirimidinil pirimidinil 6-CF3-4-
3-CFj-Ph 4-MeO-Ph 4-MeO-2- pirimidinil 4-CF3-2-
3-Cl-2-Me-Ph 4-t-Bu-Ph pirimidinil 4-Me-2- piridinil 4-CF3-2-
3-t-Bu-Ph 4-CN-Ph pirimidinil 6-MeO-4- pirimidinil 2-piridinil
3-N02-Ph 4-NOz-Ph pirimidinil 2-Ph-4- 6-CF3-2-
3-F-Ph 4-F-Ph tiazolil 3-MeO-6- pirazinil 5-CF3-3-
4-CF3-Ph 3-Ph-Ph piridazinil 5-Me-2-furanil piridinil 3-MeO-2-
3,4-diCl-Ph 3,4-diMe-Ph 2,5-diMe-3- pirimidinil 5-CN-2-
3,4-diCF3-Ph 3,5-diMe-Ph tienil 3-OCF2H-Ph piridinil 6-Me-2-
3-EtO-Ph 3-MeS-Ph 4-OCF2H-Ph piridinil
Tabela 19
Spojine formule 1, kjer je: A=N, R3=R4=H, lebdeča dvojna vez pa je G=N, W=0, vezana na X=MeO, R2=Me, A in
Y=CH2ON=C(H)
z z Z Z
2-Me-Ph 3-Me-Ph 3-CF3-Ph 3-Cl-Ph
4-Cl-Ph 4-CFj-Ph 2,5-diMe-Ph 3,5-diCl
Tabela 20
Spojine formule 1, kjer je značilno: A=N, G=N, W=0, X=MeO, Z=3-CF3-Ph, R2=Me, R3=R4=H, lebdeča dvojna vez pa je vezana na A in
Y=CH2ON=C(R7)
R7 R7 R7 R7
cf3 OCH2CF3 Et n-Pr
Cl MeO EtO MeS
Tabela 21
Spojine formule 1, kjer je: A=0, G=C, W=O, X=MeO, R3=R4=H, Y=CH20N=C (R7) lebdeča dvojna vez pa je vezana na G in
R2=Me
R7 Z
c-propil 3,4-(OCH2CH2O) - Ph
c-propil 3,4- (OCF2O)-Ph
c-propil 4-CF3-Ph
c-propil 4-Cl-Ph
c-propil 2-Me-Ph
CF3 3, 4 - (OCH2CH2O) - Ph
cf3 3,4-(OCF2O)-Ph
cf3 4-CF3-Ph
cf3 4-Cl-Ph
cf3 2-Me-Ph
Et cf3
Et cf3
R7 Z
c-propil 3,4-(OCHFCF2O)-Ph
c-propil Ph
c-propil 3-CF3-Ph
c-propil 3-Cl-Ph
c-propil 3-OCF3-Ph
cf3 3,4- (OCHFCF2O)-Ph
cf3 Ph
cf3 3-CF3-Ph
cf3 3-Cl-Ph
cf3 3-OCF3-Ph
Et 3,4- (OCHFCF2O)-Ph
Et Ph
Et 4-CF3-Ph Et 3-CF3-Ph
Et 4-Cl-Ph Et 3-Cl-Ph
Et 2-Me-Ph Et 3-OCF3-Ph
Tabela 22
Spojine formule 1, kjer je: A=NMe, G=C, W=0, X=MeO, R3=R4=H, Y=CH2ON=C (R7) lebdeča dvojna vez pa je vezana na G in
R2=Me
R7 Z R7 Z
c-propil 3, 4-(OCH2CH2O)-Ph c-propil 3, 4-(OCHFCF2O)-Ph
c-propil 3, 4-(0CF20)-Ph c-propil Ph
c-propil 4-CF3-Ph c-propil 3-CF3-Ph
c-propil 4-Cl-Ph c-propil 3-Cl-Ph
c-propil 2-Me-Ph c-propil 3-OCF3-Ph
cf3 3,4 - (OCH2CH2O) -Ph cf3 3,4- (OCHFCF2O)-Ph
cf3 3, 4- (0CF20)-Ph cf3 Ph
cf3 4-CF3-Ph cf3 3-CF3-Ph
cf3 4-Cl-Ph cf3 3-Cl-Ph
cf3 2-Me-Ph cf3 3-OCF3-Ph
Et cf3 Et 3,4- (OCHFCF2O)-Ph
Et cf3 Et Ph
Et 4-CF3-Ph Et 3-CF3-Ph
Et 4-Cl-Ph Et 3-Cl-Ph
Et 2-Me-Ph Et 3-OCF3-Ph
Tabela 23
Spojine formule 1, za katere je značilno: A=N, G=N, W=0,
X=MeO, R3=R4=H, Y=CH2ON=C(R7) lebdeča dvojna vez pa je vezana na A in
R2=Me
R7 Z R7 Z
c-propil 3,4 - (OCH2CH2O) -Ph c-propil 3, 4-(0CHFCF20)-Ph
c-propil 3, 4-(OCF2O)-Ph c-propil Ph
c-propil 4-CF3-Ph c-propil 3-CF3-Ph
c-propil 4-Cl-Ph c-propil 3-Cl-Ph
c-propil 2-Me-Ph c-propil 3-0CF3-Ph
cf3 3,4- (OCH2CH2O) -Ph cf3 3, 4-(OCHFCF2O)-Ph
cf3 3,4- (OCF2O)-Ph cf3 Ph
cf3 4-CF3-Ph cf3 3-CF3-Ph
cf3 4-Cl-Ph cf3 3-Cl-Ph
cf3 2-Me-Ph cf3 3-OCF3-Ph
Et cf3 Et 3, 4- (OCHFCF2O)-Ph
Et cf3 Et Ph
Et 4-CF3-Ph Et 3-CF3-Ph
Et 4-Cl-Ph Et 3-Cl-Ph
Et 2-Me-Ph Et 3-OCF3-Ph
Tabela 24
Spojine formule 1, za katere je značilno: A=0, G=C, W=0 X=MeO, R3=R4=H, lebdeča dvojna vez pa je vezana na G in
R2=Me
Tabela 25
Spojine formule 1, za katere je značilno: A=NMe, G=C, W=0, X=MeO, R3=R4=H, lebdeča dvojna vez pa je vezana na G in
R -Me
X=MeO, R3=R4=H, lebdeča dvojna vez pa je vezana na A in
Sestava in uporaba
Spojine tega izuma se najpogosteje uporabljajo kot agrikulturno primerne spojine. Fungicidne zmesi tega izuma vsebujejo učinkovito količino vsaj enega od: a) površinsko delujoče spojine, b) organsko topilo, c)vsaj en trden ali tekoč diluent. Uporabne formulacije lahko sestavimo na konvencionalne načine. Lahko so v obliki praška, granul, pilul, raztopin, suspenzij, emulzij, močljivih praškov, emulzivnih koncentratov in podobno. Razpršilce lahko v primernem mediju razširimo na različne volumne, uporabne od enega do nekaj sto litrov na hektar. Visoko odporne spojine primarno uporabljamo kot intermediate za nadaljne tvorbe zmesi. Te zmesi bodo vsebovale učinkovite količine aktivne spojine, diluenta in površinsko delujoče spojine v približno navedenih mejah, ki dajo pri seštevanju 100%.
Masni odstotek
Aktivna spojina Diluent Površinsko delujoča spojina
Močljivi praški 5-90 0-74 1-10
Oljne suspenzije, 5-50 40-95 0-15
emulzije,raztopine (tudi emulzivni koncentrati Praški 1-25 70-99 0-5
Granule, vabe, 0.01-99 5-99.99 0-15
pilule Visoko odporne 90-99 0-10 0-2
zmesi
Tipični trdni diluenti so opisani v Watkins, Handbook of
Insecticide Dust Diluents and Carriers, druga izdaja,
Dorland Bpoks, Caldv/ell, Nev/ Jersey. Tipični tekoči diluenti in topila so opisani v Mardsen, Solvents guide, druga izdaja, Initerscience, Nev/ York, (1950) . Površinsko aktivne spojine ter njihova uporaba so navedeni v McCutcheon's Detergenta and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp., Ridgev/ood, Nev/ Yersey ter v Sisley and Wood, Encyclopedia of Surface Acitive Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nev/ York, (1964). Vsi sestavki lahko vsebujejo minimalne količine aditivov, iki zmanjšajo penjenje, korozijo, rast mikrobov in podobno.
Metode pridobivanja takih sestavkov so v stroki izkušenim dobro znane. Raztopine pripravimo preprosto z mešanjem sestavin. Trdne zmesi naredimo z mešanjem in mletjem, kot v udarnem mlinu oziroma v tekočinskem energijskem mlinu. V vodi dispergirane granule lahko pripravimo z aglomeracijo fine praškaste zmesi (Cross, Pesticide Formulations, Washington, D.C., (1988), pp 251-259). Suspenzije lahko pripravimo z mokrim mletjem (U.S.3, 060, 084). Granule in pilule lahko pripravimo z razprsevanjem aktivne spojine na granularne nosilce ali z aglomeracijskimi tehnikami (Brov/ning, Aglomeration, Chemical Engineering, December 4, 1967, ppl47-148, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, Nev/ York, (1963), pp 8-57 ter naslednji in WO 91/13546. Pilule lahko pripravimo kot je opisano v patentu U.S.4,172,714. V vodi dispergirne in v vodi topne granule lahko pripravimo kot je opisano v DE 3,246,493.
Za nadaljne informacije glede formulacij glej naslednjo literaturo: U.S.3,235,361, kol.6, vrsta 16 do kol.7, vrsta 19 in primeri 10 do 41; U.S. 3, 309, 192, kol.5, vrsta 43 do kol.Ί, vrsta 62 in primeri 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 167 in 169-182; U.S. 2, 891, 855, kol.3, vrsta 66 do kol.5 vrsta 17 in primeri 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, (1961), pp 81-96; in Hance, Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, (1989).
V naslednjih primerih so vsi navedeni odstotki izračunani glede na mase in vsi sestavki pripravljeni na konvencionalen način. Spojina 1 se nanaša na spojino v Indeksni Tabeli 1.
Primer A
Močljivi praški spojina 1 65.0% dodecilfenol polietilen glikol eter 2.0% natrijev ligninsulfonat 4.0% natrijev silikoaluminat 6.0% montmorilonit (kalciniran) 23.0%
Primer B
Granule spojina 1 10.0% granule atapulgita (nizko hlapne spojine,
0.71/0.30 mm; U.S.S.No. sito 25-50) 90.0%
Primer C
Stisnjene pilule spojina 1 25.0% brezvodni natrijev sulfat 10.0% surov kalcijev lignin sulfat 5.0% natrijev alkilnaftalensulfonat 1.0% kalcijev/magnezijev betonit 59.0%
Primer D
Emulzijski koncentrat spojina 1 mešanica v olju topnih sulfonatov in polietilen etrov izoforon
20.0%
10.0%
70.0%
Spojine tega izuma so koristne kot učinkovite spojine pri nadziranju rastlinskih bolezni. Način nadzorovanja rastlinskih bolezni, ki jih povzročajo gljivični rastlinski patogeni, se izvaja z nanosom učinkovite količine spojine s formulo 1 na rastlino, del rastline, seme ali sadiko.
Spojine in zmesi tega izuma preprečujejo rastlinske bolezni, ki jih povzroča širok spekter gljivičnih rastlinskih patogenov iz razreda Basidiomycete, Ascomycete, Oomycete in Deuteromycete. Učinkoviti so pri kontroli rastlinskih bolezni predvsem listnih škodljivcev pri okrasnih, zelenjavnih, poljskih in sadnih rastlinah. Ti patogeni so Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Peronospora tabacina, Pseudoperonospora cubensis, Pythium aphanidermatum, Alternaria brassicae, Septoria nodorum, Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola, Pseudocercosporella herpotrichoides, Cercospora beticola, Botrytis cinerea, Monilinia fructicola, Pyricularia oryzae, Podosphaera leucotricha, Venturia inaequalis, Erysiphe graminis, Uncinula necatur, Puccinia recondita, Puccinia graminis, Hemileia vastatrix, Puccinia striiformis, Puccinia arachidis, Rhizoctonia šolani, Sphaerotheca fuliginea, Fusarium oxysporum, Verticillium dahliae, Pythium aphanidermatum, Phytophthora megasperma in ostale vrste in podvrste, ki so tesno povezane z že naštetimi.
Spojine tega izuma lahko prav tako mešamo z enim ali več insekticidi, fungicidi, nematocidi, baktericidi, akaricidi, semiokemikalijami, spojine, ki odbijajo in privlačijo , feromoni, hranljivi stimulansi in druge biološko aktivne spojine ter tako tvorijo multi-komponentni pesticid s še širšim spektrom delovanja. Primeri drugih spojine s podobnim delovanjem, ki jih lahko kombiniramo s spojinami tega izuma so: acefat, avermectin B, azinfosmetil, bifentrin, bifenat, buprofezin, karbofuran, klordimeform, klorpirifos, ciflutrin, deltametrin, diazinon, diflubenzuron, dimetoat, esfenvalerat, fenpropatrin, fenvalerat, fipronil, flucitrinat, flufenproks, fluvalinat, fonofos, izofenfos, malation, metaldehid, meta-midofos, metidation, metomil, metoprene, metoksiklor, monokrotofos, oksamil, parationmetil, permetrin, forat, fosalon, fosmet, fosfamidon, pirimicarb, profenofos, rotenon, sulprofos, terbufos, tetraklorvinfos, tiodicarb, tralometrin, triklorfon in triflumuron; fungicidi, kot je benomil, blasticidin S, bromukonazol, kaptafol, kaptan, karbendazim, kloroneb, klorotalonil, bakrov oksiklorid, bakrove soli, cimoksanil, ciprokonazol, dikloran, diklobutrazol, diklomezin, difenokonazol, dinikonazol, dodin, edifenfos, epoksikonazol fenarimol, fenbukonazol, fenpropidin, fenpropimorf, flukvinkonazol, flusilazol, flutolanil, flutriafol, folpet, furalaksil, heksakonazol, ipkonazol, iprobenfos, iprodion, izoprotiolan, kasugamicin, mankozeb, maneb, mepronil, metalaksil, metkonazol, miklobutanil, neo-asozin, oksadiksil, penkonazol, pencikuron, fozetil-Al, probenazol, prokloraz, propikonazol, pirifenoks, pirokvilon, žveplo, tebukonazol, tetrakonazol, tiabendazol, tiofanat-metil, tiuram, triadimefon, triadimenol, triciklazol, unikonzol, validamicin in vinklozolin; nematocidi, kot je aldoksikarb, fenamifos in fostietan; baktericidi, kot so oksitetracilin, streptomicin, tribazni bakrov sulfat; akaricidi, kot je amitrz, binapakril, klorbenzilat, ciheksatin, dikofol, dienoklor, fenbutatin oksid, heksitiazoks, oksitiokvinoks, propargit in tebufenpirad ter biološko učinkovite spojine kot sta Bacillus thuringiensis in bacilovirus.
Posebej dobre so kombinacije z drugimi fungicidi, ki imajo podoben spekter vendar različen način delovanja.
Kontrolo nad rastlinskimi boleznimi navadno dosežemo z nanašanjem učinkovitih količin spojine tega izuma, lahko pred ali post infekcijsko, na dele rastlin, ki jih varujemo. Lahko na korenine, stebla, liste, sadeže, semena, korenike in čebulice ali tudi v zemljo, kjer rastlina raste. Lahko so aplicirani tudi na semena in sadike ter tako zavarujemo semena in kaljenje.
Na količine apliciranih spojine vpliva mnogo faktorjev, zato je najbolje, da se količine ugotovijo pri dejanskih pogojih. Liste ponavadi z 1 do 5,000 g/ha učinkovine. Za semena in sadike je ta količine med 0.1 in 10 g na kilogram semena.
Sledeči TESTI prikazujejo učinkovitost spojine na specifične patogene. Delovanje spojine pa ni omejeno na patogene le teh vrst. Za opis spojine glej tabele A-D.
Testne spojine najprej raztopimo v acetonu v količini enaki 3% končnega volumna in nato suspendiramo pri koncentraciji 200 ppmv prečiščeni vodi, ki vsebuje 250 ppm površinsko delujoče spojine Trem® 014 (polihidridni alkoholni ester). Dobljeno suspenzijo nato uporabimo pri sledečih testih.
TEST A
Testno suspenzijo razpršimo po pšeničnih semenih.
Naslednji dan semena cepimo s sporo Erysiphee graminis f. sp. tritici (pogost povzročitelj pšenične praškaste plesni) in inkubiramo v rastni komori pri 20°C 7 dni. Potem ugotovimo kategorijo razvoja bolezni.
TEST B
Testno suspenzijo razpršimo po pšeničnih semenih.
Naslednji dan semena cepimo s sporo Puccinia recondita (pogost povzročitelj listne rje) in inkubiramo v nasičeni atmosferi pri 20°C 24h ter nato preselimo v rastno komoro, pri 20°C 6 dni. Potem ugotovimo kategorijo razvoja bolezni.
TEST C
Testno suspenzijo razpršimo po riževih semenih. Naslednji dan semena cepimo s sporo Pyricularia oryzae (pogost uničevalec riža) in inkubiramo v nasičeni atmosferi pri 27°C 24h ter nato preselimo v rastno komoro pri 30°C 5 dni. Potem ugotovimo kategorijo razvoja bolezni.
TEST D
Testno suspenzijo razpršimo po paradižnikovih semenih. Naslednji dan semena cepimo s sporo Phytophthora infestans (pogost povzročitelj krompirjeve in paradižnikove rje) in inkubiramo v nasičeni atmosferi pri 20°C 24h ter nato preselimo v rastno komoro, pri 20°C 5 dni. Potem ugotovimo kategorijo razvoja bolezni.
TEST E
Testno suspenzijo razpršimo po grozdnih semenih. Naslednji dan semena cepimo s sporo Plasmopara viticola (pogost povzročitelj grozdne puhaste plesni) in inkubiramo v nasičeni atmosferi pri 20°C 24h, preselimo v rastno komoro pri 20°C za 6 dni in nato inkubiramo v nasičeni atmosferi pri 20°C za 24h. Potem ugotovimo kategorijo razvoja bolezni.
TEST F
Testno suspenzijo razpršimo po kumaričnih semenih. Naslednji dan semena cepimo s sporo Botry cinerea (pogost povzročitelj sive plesni na mnogih povrtninah) in inkubiramo v nasičeni atmosferi pri 20°C 48h ter nato preselimo v rastno komoro pri 20°C za 5 dni. Potem ugotovimo kategorijo razvoja bolezni.
INDEKSNA TABELA A
Spojina
INDEKSNA TABELA B
\ ch3
Spojina Y z Ttal (
2 0 2-Me-Ph olje
3 0 CH2Ph olje
4 - Me olje
5 ch2o 2-Me-Ph olje
* Glej indeksno tabelo D (XH NMR podatki).
INDEKSNA TABELA C
ijina W X Y z Ttal(°C)
6 0 MeS 0 Ph 129-130
7 0 MeO 0 Me 123-126
8 0 MeO - Me 95-97
9 0 MeS - Me 95-97
10 0 Cl - Me 99-100
11 0 MeO 0 Ph 88-91
12 0 Cl 0 2-Me-Ph 88-96
13 0 MeO ch2o 2-Me-Ph 110-113
14 0 EtO ch2o 2-Me-Ph olje*
15 0 MeS ch2o 2-Me-Ph 80-88
16 0 och2c=ch ch2o 2-Me-Ph 122-130
0 Cl CH2ON=C (Me) 4-Me-Ph olje*
0 MeO ch2on=c (Me) 4-Me-Ph 116-118
0 MeS ch2on=c (Me) 4-Me-Ph olje*
0 Cl olje*
O Cl
Ο MeS
olje* olje*
0 Cl CH2O 3-(OPh)-Ph olje*
0 MeO ch2o 3- (OPh)-Ph olje*
0 MeO CH2ON=C (H) Ph 101-104
0 MeS CH2O 3- (OPh)-Ph 95-100
0 Cl ch2s 2-Me-Ph 106-109
0 MeO ch2s 2-Me-Ph 115-118
0 MeS 89 ch2s 2-Me-Ph 82-86
0 Cl ch2s 2-benztiazol 95-97
0 MeO c=c Ph 164-166
0 MeO ch2on=c (Me) 4-Br-Ph 115-120
0 Cl ch2on=c (Me) 4-Br-Ph smola*
0 Cl ch2o 3-benzoil-Ph olje*
0 MeS ch2on=c (Me) 4-Br-Ph 117-122
0 MeO ch2o 3-benzoil-Ph olje*
0 Cl ch=noch2 4-Cl-Ph olje*
0 Cl ch2on=c (Me) 3-piperonil olje*
0 MeO ch=noch2 4-Cl-Ph olje*
0 MeO ch2on=c (Me) 3- olje*
0 Cl 0 piperonil 4-{6-OPh)- olje*
0 MeO ch2s 1,3-pirimidin 2-benztiazol 95-97
0 MeO ch2on=c (Me) 2-Me-Ph olje*
0 MeO ch2on=c (Me) 4-CF3-Ph 138-144
0 MeO ch2on=c (Me) Ph olje*
0 MeO ch2on=c (Me) Ph olje*
0 MeO ch2on=c (Me) 3-Me-Ph olje*
0 MMeO ch2on=c (Me) 4-MeO-Ph olje*
0 MeO ch2on=c (Me) 3-Cl-Ph olje*
0 MeO ch=noch (Me) Ph olje*
0 MeO ch=noch2 2-Me-Ph olje*
indeksno tabelo D (*H NMR podatki)
INDEKSNA TABELA D
Spojina XH NMR (200 MHz, raztopina CDC13) δ 7.51(dd,lH), 7.27(dt,lH), 7.17(κι,2Η), 6.97(dd,lH), 6.6(m,3H), 3.92(s,3H), 3.74(s,3H), 3.33(s,3H)
3 4 5 7.32 (m,7H), 6.99(m,2H), 5.08(s,2H), 3.84(s,3H), 3.42(s,3H) 57.25(m,4H), 3.98(s,3H), 3.45(s,3H), 2.30(s,3H)
5 57.61(d,lH), 7.35(m,3H), 7.11(m,2H), 6.84(t,2H), 5.12(s,2H), 3.96(s,3H), 3.415(s,3H), 2.24(s,3H)
14 57.65(d,lH), 7.45(m,2H), 7.23(m,lH), 7.10(m,2H), 6.82(t,lH), 6.78(d,lH), 5.08(s,2H), 4.29(m,2H), 3.41(s,3H), 2.24(s,3H), 1.31(t3H)
17 57.6-7.45 (m, 5H), 7.20(m,lH), 7.14(d,2H), 5.27(d,lH), 5.168d,lH), 3.46(s,3H), 2.34(s,3H), 2.16(s,3H)
19 57.6(d,lH), 7.5(m,3H), 7.4(t,lH), 7.25(,IH), 7.15(d,2H), 5.26(d,lH), 5.20(d,lH), 3.48(s,3H), 2.43(s,3H), 2.18(s,3H)
20 57.62(m,2H), 7.5(m,2H), 7.35-7.2 (m, 4H), 5.25(d,lH), 5.15(d,lH), 3.48(s,3H), 3.02(m,2H), 2.85(m,2H)
21 57.42 (m, 2H), 7.10(m,lH), 7.06(m,3H), 6.99(t,lH), 6.68(d,2H), 3.37(s,3H), 2.15(s,3H)
23 58.01(s,IH), 7.61(d,lH), 7.52(m,4H), 7.35(m,3H), 7.25(d,lH), 5.23(d,lH), 5.15(d,lH), 3.49(s,3H)
24 57.6(m,2H), 7.5-7.4 (m, 3H), 7.3-7.2 (m, 3H), 5.24(d,lH) 5.20(d,lH), 3.48(s,3H), 2.40(s,3H)
57.6-7.4 (m4H), 7.35(m,2H)f 7.2(m,2H), 7.0(d,2H),
6.6(m,3H), 5.04(d,lH), 5.00(d,lH), 3.45(s,3H)
87.6(d.lH), 7.45(m,2H), 7.33(t,2H), 7.19(m,2H),
7.10(t,lH), 7.01(d,2H), 6.6(m,3H), 5.03(m,2H), 3.87(s,3H), 3.39(s,3H)
87.6- 7.4 (m,7H), 7.23(d,lH), 5.28(d,lH), 5.17(d,lH),
3.46(s,3H), 2.14(s,3H)
87.80(d,2H), 7.65-7.45(m,6H), 7.36(d,2H), 7.30(m,IH),
7.25(m,lH), 7.10(t,lH), 5.15(d,lH), 5.10(d,lH), 3.45(s,2H)
87.77 (d,2H), 7.6(m,2H), 7.47(m,4H), 7.35(m,3H),
7.25(m,lH), 7.10(m,lH), 5.13(d,lH), 5.12(d,lH), 3.89(s,3H), 3.38(s,3H)
88.03(s,lH), 7.70(d,lH), 7.53(m,2H), 7.35-7.25 (m, 5H),
5.06(s,2H), 3.46(s,3H)
87.6- 7.5(m, 3H), 7.24(m,lH), 7.13(s,lH), 7.02(d,lH),
6.78(d,IH), 5.96(s,2H), 5.26(d,lH), 5.14(d,lH),
3.46(s,3H), 2.13(s,3H)
88.04(s,IH), 7.8(m,IH), 7.45(m,2H), 7.35-7.25(m,
5.10(s,2H), 3.86(s,3H), 3.41(s,3H)
87.58(m,IH), 7.43 (m, 2H), 7.25(m,lH), 7.15(m,lH),
7.02(d,IH), 6.76(d,lH), 5.96(s,2H), 5.22(d,lH),
5.18(d,IH), 3.89(s,3H), 3.42(s,3H), 2.15(s,3H)
88.40(s,lH), 7.6(m,IH), 7.5-7.4(m,5H), 7.3(d,IH)
7.18 (m, 2H), 6.38(s,lH), 3.45(s,3H)
87.55(d,IH), 7.40(m,3H), 7.20(m,4H), 5.21(d,lH),
3.87 (s,3H) , 3.42(s,3H), 2.24(s,3H)
87.6-7.2(m,9H), 5.4-5.2(m,2H), 3.87-3.83 (s,3H), 3.413.40(s,3H)
87.6(m,3H), 7.44(m,2H), 7.35(m,3H), 7.25(m,lH),
5.26(d,lH), 5.22(d,lH), 3.88(s,3H), 3.49(s,3H), 2.20(s,3H)
87.5(d,lH), 7.40{m,4H), 7.23(m,2H), 7.18(d,lH), 5.26(d,lH), 5.21(d,lH), 3.88(s,3H), 3.41(s,3H), 2.36(s,3H), 2.19(s,3H)
87.56(m,3H), 7.45(m2H), 7.25(m,lH), 6.86(d,2H),
5.24(d,lH), 5.19(d,lH), 3.88(s,3H), 3.81(s,3H), 3.41(s,3H), 2.17(s,3H)
87.5(m,2H), 7.45(m,3H), 7.3(m,3H), 5.27(d,lH),
5.22(d,lH), 3.89(s,3H)
88.02,8.01(s,IH), 7.8,7.7 (m, IH), 7.45(m,2H), 7.35(m,4H), 7.25(m,2H), 5.25(m,lH), 3.88,3.74(s,3H) 3.45,3.39(s,3H), 1.62-1.56(m,3H)
88.04(s,lH), 7.81(m,lH), 7.45(m,2H), 7.38-7.18(m,5H)
5.18(s,2H),3.86(s,3H)3.42(s,3H), 2.38(s,3H)
Rezultati testov A-F so podani v spodnji tabeli 1. V tabeli pomeni št. 100, 100% kontrolo bolezni, 0 pa pomeni, da bolezen ni kontrolirana (relativno na kontrole).
TABELA 1
Spojina test test test test test test
št. A B C D E F
1 57 79 0 0 17 68
2 86 93 0 0 100 0
57 97 0 61 100 68
0 0 0 0 100 0
99 100 0 46 100 43
98 100 36 85 100 42
73 9 0 33 5 3
0 0 0 0 35 46
0 0 0 0 35 0
35 3 0 43 78 0
100 100 0 64 100 50
95 97 0 47 92 71
98 100 0 0 69* 63
78 81 0 0 0 0
100 100 0 63 100 36
92 57 0 0 0 0
78 91 0 0 36 44
52 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 62
63 84 0 26 99 65
- - 0 - - -
38 100 0 47 100 47
38 89 0 0 100 0
0 98 97 47 100 70
0 84 88 16 100 0
72 100 0 73 100 44
72 93 0 16 100 2
83 97 19 59 100 0
16 97 0 25 8 0
95 96 0 47 100 47
89 99 0 46 100 0
60 53 0 0 100 47
95 98 0 77 100 0
90 100 88 64 100 0
0 97 0 0 99 9
63 93 62 46 100 0
98 100 93 63 100 48
0 99 73 26 100 0
32 85 73 0 45 0
59 97 93 0 76 49
97 100 0 0 100 0
92 100 62 64 100 68
97 99 50 26 97 0
73 100 0 47 100 69
94 100 0 0 100 47
100 100 100 93 100 0
96 100 0 0 100 0
100 100 0 47 100 0
100 100 88 86 100 47
92 100 97 77 - 45
100 100 100 97 - 89
pri 40ppm (parts per milion; Op. prev)
za
E.I.DU PONT DE NEMOURS AND ΟΟΜΡΑΝΥ Market Street, Wilrr^rrrgton JDEf 19898,
Zastopnik: Ja

Claims (10)

  1. PATENTNI ZAHTEVKI
    1. Spojina izbrana iz formule 1 in njene agrikulturno primerne soli i
    značilna po tem, da:
    A je 0; S; N; NR5; ali CR14;
    G je C ali N; pod pogojem, da G je C, A je 0, S ali NR5 in porazdeljena dvojna vez vezana na G; in ko je G N, A je N ali CR14 in porazdeljena dvojna vez vezana na A;
    W je 0 ali S;
    X je OR1; SfO^R1 ali halogen;
    R1 je Ci~C6 alkil; C2-C6 alkenil; C2-C6 haloalkenil; C2-C6 alkinil; C2-C6 haloalkinil; C3-C6 cikloalkil; C2-C4 alkilkarbonil; C2-C4 alkoksikarbonil; ali benzoil neobvezno substituiran z R13;
    R2 in R5 sta med seboj neodvisna H; Ci-C6 alkil; Ci~C6 haloalkil; C2-C6 alkenil; C2-C6 haloalkenil; C2-C6 alkinil; C2C6 haloalkinil; C3-C6 cikloalkil; C2-C4 alkilkarbonil; C2-C4 alkoksikarbonil; ali benzoil neobvezno substituiran z R13;
    R3 in R4 sta neodvisna H; halogen; ciano; nitro; 0χ-06 alkil; Ci~C6 haloalkil; C2-C6 alkenil; C2-C6 haloalkenil; C2-C6 alkinil; C2-C6 haloalkinil; Ci-Ce alkoksi; C!-C6 haloalkoksi; C2-C6 alkeniloksi; ali C2-C6 alkiniloksi;
    Υ je -0-;-S (O)n-;-CHR6CHR6-;-CR6=CR6-;-C=C-;-CHR6O-;
    -OCHR6-; -CHR6S (O)n;-S (O) nCHR6;-CHR6O-N=C (R7) -;
    - (R7) C=N-OCH (R6) -; -C (R7) =N-0-; -O-N=C (R7) -; CHR6OC (=0) N (R15) ali direktna vez in usmerjenost Y vezi je definirana tako, da je delež na levi strani vezi vezan na fenilni obroč in delež na desni strani vezi vezan na Z;
    R6 je neodvisen H ali Ci-C3 alkil;
    R7 je H; C1-C6 alkil; Ci~C6 haloalkil; Ci~C6 haloalkoksi;
    C2-C6 alkenil; C2-C6 haloalkenil; C2-C6 alkinil; C2-C6 haloalkinil; C3-C6 cikloalkil; C2-C4 alkilkarbonil; C2-C4 alkoksikarbonil; ciano ali morfolinil;
    Z je Ci-Cio alkil, C2-Cio alkenil, ali C2-C10 alkinil, ki se lahko substituira z R8; ali pa je Z C3-Ce cikloalkil ali fenil, vsak substituiran z R9 ali R10 ali z obema; ali pa je Z 3 do 14-členi nearomatski heterociklični obročni sistem izbran iz skupine monocikličnih obročev, spojenih bicikličnih in spojenih tricikličnih obročev; ali pa je Z 5 do 14-členi nearomatski heterociklični obročni sistem izbran iz skupine monocikličnih obročev, spojenih bicikličnih in spojenih tricikličnih obročev, vsak nearomatski ali aromatski obročni sistem pa vsebuje 1 do 6 heteroatomov neodvisno izbranih iz skupine 1-4 dušik, 1-2 kisik in 1-2 žveplo, vsak nearomatski ali aromatski obročni sistem pa lahko substituiramo z R9 in R10 ali enim izmed njiju; ali R7 in Z skupaj tvorita CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH2CH2OCH2CH2, vsaka CH2 skupina je lahko substituirana z 1-2 halogenom; ali
    Υ in Z sta vzeta skupaj, da tvorita ali R3,Y in Z skupaj s fenilnim obročem tvorijo naftalenski obroč substituiran na kateremkoli obroču z lebdečim R4; pod pogojem, da ko R3,Y in Z skupaj s fenilnim obročem tvorijo naftalenski obroč substituiran z R4 in A je S, W je 0, X je SCH3 in R2 je CH3, potem R4 ni H;
    J je -CH2-;-CH2CH2-;-OCH2-;-CH2O-;-SCH2-;-CH2S-;-N (R16)CH2- ali -CH2N(R16)-; vsaka CH2 skupina pa je lahko substituirana z eno do dvema CH3 skupinama;
    R8 je 1-6 halogen; Ci-C6 alkoksi; Ci~C6 haloalkoksi; Ci-C6 alkiltio; Ci-C6haloalkiltio; Ci-C6 alkilsulfinil; Ci~C6 alkilsulfonil; C3-C6 cikloalkil; C3-C6 alkeniloksi; CO2(C1-C6 alkil); NH(Ci-C6 alkil); N(Ci~C6 alkil)2; ciano ali nitro; ali
    A
    R je fenil, fenoksi, piridinil, piridiniloksi, tienil, furanil, pirimidinil ali pirimidiniloksi, vsak od teh pa je lahko substituiran z R11, R12 ali obema hkrati;
    R9 je 1-2 halogen; Ci~C6 alkil; Ci~C6 haloalkil; Ci-C6 alkoksi; Ci~C6 haloalkoksi; C2-C6 alkenil; C2-C6 haloalkenil; C2-C6 alkinil; Ci~C6 alkiltio; Ci-C6 haloalkiltio; C!-C6 alkilsulfinil; Ci~C6 alkilsulfonil; C3-C6 cikloalkil; C3-C6 alkeniloksi; C02 (Ci~C6 alkil) ; NH (Ci-C6 alkil) ; N (Cr-Cg alkil) 2, C (R18) =N0R17; ciano ali nitro; ali R9 je fenil, benzil, benzoil, fenoksi, piridinil, piridiniloksi, tienil, tieniloksi, furanil, pirimidinil ali pirimidiniloksi, vsak od teh pa je lahko substituiran z R11, R12 ali obema hkrati;
    R10 je halogen; C1-C4 alkil; C1-C4 haloalkil; C1-C4 alkoksi; ciano ali nitro; ali
    R9 ali R10 vezani na sosednje atome kot so -OCH2O- ali OCH2CH2O-; vsaka CH2 skupina pa je lahko substituirana z enim do dvema halogenoma;
    R11 in R12 sta neodvisna halogena; Cx-C4 alkil; C1-C4 haloalkil; C1-C4 alkoksi; C1-C4 haloalkoksi; ciano ali nitro;
    R13 je halogen; Ci~C3 alkil; Ci~C3 haloalkil; Cx-C3 alkoksi; Ci~C3 haloalkoksi; ciano ali nitro;
    R14 je H; halogen; Ci~C6 alkil; Ci-Ce haloalkil; C2-C6 alkenil; C2-C6 haloalkenil; C2-C6 alkinil; C2-C6 haloalkinil; ali C3-C6 cikloalkil;
    R15, R16, R17 in R18 so vsak od drugega neodvisno H; Cx-C3 alkil ali fenil, lahko substituiran s halogenom, C1-C4 alkil, C1-C4 haloalkil; C1-C4 alkoksi; C1-C4 haloalkoksi; ciano ali nitro;
    m, n, q so med sabo neodvisno 0, 1 ali 2; in p in r sta med sabo neodvisno 0 ali 1;
    pod pogojem, da
    a) ko velja, da A je N, G je N, X je SiOmR1 in m je 0, potem kombinacije Y in Z niso alkil, haloalkil ali alkoksi; in
    b) ko velja, da A je NR5, G je C, X je OR1 in R1 je alkilkarbonil, alkoksikarbonil ali neobvezno substituiran benzoil, potem kombinacije Y in Z niso alkil ali alkoksi.
  2. 2. Spojina po zahtevku 1, značilna po tem, da:
    W je 0;
    R1 je Cx-C3 alkil ali Cx-C3 haloalkil;
    R2 * * je H; Ci-C6 alkil; Ci~C6 haloalkil ali C3-C6 cikloalkil;
    R3 in R4 sta neodvisna H; halogen; ciano; nitro; C!-C6 alkil; Ci-C6haloalkil; C!-C6 alkoksi ali Ci-Ce haloalkoksi Y je -O-;-CH=CH-;-CH2O-;-OCH2-;-CH2S(O)n;-CH2O-N=C(R7)-;
    -C(R7)=N-O-;CH2OC(=O)NH-; ali direktna vez;
    R7 je H; Ci-C6 alkil; Ci-C6 haloalkil; C2-C6 alkenil; C2-C6 alkinil ali ciano;
    Z je Ci~Cio alkil lahko substituiran z R8 ali C3-C8 cikloalkil ali fenil, vsak substituiran z R9 ali R10 ali z obema; ali pa Z je
    - Ό o Z-l Z-2 Zr3 o f?« Z4 Z-5 Z-6 σ Rl9 σ Rl9 O Zr7 Z-8 Zr9 O Z-10 0-· Rl9 Zrli N—N. O Z-12
    100
    N—N % n—N Ό Z-13 Z-14 Z-15 Ό Ό Z-16 Z-17 Z-18 .Ό Z-19 Z-20 Z-21 σ Z-22 Z-23 Z-24 σ . Ό Z-25 Z-26 Z-27 I • Q Rl9 R» Z-28 Z-29 Z-30 Q 0 0 I c> I Rl9 Rl9 Z-31 Z-32 Z-33
    101
    Ζ-48
    102 vsaka skupina pa je lahko substituirana z R9, R10 ali obema; ali
    R3, Y in Z so vzeti skupaj, da s fenilnim obročem tvorijo naftalenski obroč substituiran na kateremkoli obroču z lebdečim R4;
    Y in Z sta vzeta skupaj, da tvorita ali
    R8 je 1-6 halogen; Ci-C6 alkoksi; Ci~C6 haloalkoksi ali R8 je fenil, fenoksi, piridinil, piridiniloksi, pirimidinil ali pirimidiniloksi, vsak od teh pa je lahko substituiran z R11, R12 ali obema hkrati;
    R9 je 1-2 halogen; Ci~C6 alkil; C^Ce haloalkil; Ci~C6 alkoksi; Ci~C6 haloalkoksi; Ci~C6 alkiltio; ciano; CO2(Ci~C6 alkil); NH (Ci-C6 alkil); N (Cx-C6 alkil) 2; ali R9 je C3-C6 cikloalkil, fenil, fenoksi, piridinil, piridiniloksi, pirimidinil ali pirimidiniloksi, vsak od teh pa je lahko substituiran z R11, R12 ali obema hkrati;
    R19 je H; Ci-C6 alkil; Ci~C6 haloalkil ali fenil neobvezno substituiran z halogenom, Ci~C4 alkil, C3-C4 haloalkil, Ci~C4 alkoksi; Cj-C4 haloalkoksi, nitro ali ciano.
    103
  3. 3. Spojina po zahtevku 2, značilna po tem, da:
    Z je fenil ali Z-l do Z-21, vsak neobvezno substituiran z
    R9, R10 ali obema hkrati; ali
    Y in Z sta vzeta skupaj, da tvorita —(CH), ali
    J je —CH2— ali - CH2CH2 —;
    p je 0;
    r je 1.
  4. 4. Spojina po zahtevku 3, značilna po tem, da:
    A je 0; N; NR5 ali CR14;
    X je OR1;
    R1 je C1-C3 alkil;
    R2 je H ali Ci-C2 alkil;
    R3 in R4 sta H;
    Y je -O-;-CH=CH-;-CH2O-;-OCH2-;-CH2O-N=C(R7)- ali -CH2OC (=0) NH-;
    R7 je H; Ci~C3 alkil; Ci~C3 haloalkil;
    Z je fenil, piridinil, pirimidinil ali tienil, vsak neobvezno substituiran z R9 ali R10 ali z obema hkrati.
  5. 5. Spojina po zahtevku 4, značilna po tem, da:
    A je 0 ali NR5 *;
    G je C;
    Y je -O-;-CH2O-;-OCH2- ali -CH2O-N=C (R7) -;
    R7 je H; Ci~C2 alkil ali Ci~C2 haloalkil.
    104
  6. 6. Spojina po zahtevku 4, značilna po tem, da:
    A je N ali CR14;
    G je N;
    Y je -O-;-CH2O-;-OCH2- ali -CH20-N=C (R7) -;
    R7 je H; Cx-C2 alkil ali Ci~C2 haloalkil.
  7. 7. Spojina po zahtevku 5, značilna po tem, da:
    R1 je metil;
    R2 je metil;
    Z je fenil lahko substituiran z R9, R10 ali z obema hkrati.
  8. 8. Spojina po zahtevku 6, značilna po tem, da:
    R1 je metil;
    R2 je metil;
    Z je fenil lahko substituiran z R9, R10 ali z obema hkrati.
  9. 9. Fungicidna zmes značilna po tem, da vsebuje učinkovito količino spojine po zahtevku 1 in vsaj enega izmed naštetih: a)površinsko aktivno spojino , b)organsko topilo, c)vsaj eno trdno ali tekoče razredčilo.
  10. 10. Način nadzora rastlinskih bolezni, ki jih povzročajo gljivični rastlinski patogeni, značilen po tem, da se izvaja z nanosom učinkovite količine spojine po zahtevku 1 na rastlino, del rastline, seme ali sadiko.
SI9420064A 1993-11-19 1994-08-30 Fungicidal cyclic amides SI9420064A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15597093A 1993-11-19 1993-11-19
US15596393A 1993-11-19 1993-11-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI9420064A true SI9420064A (en) 1997-02-28

Family

ID=26852748

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9420064A SI9420064A (en) 1993-11-19 1994-08-30 Fungicidal cyclic amides

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5747516A (sl)
EP (1) EP0729461B1 (sl)
JP (1) JP3075744B2 (sl)
CN (1) CN1141035A (sl)
AT (1) ATE186909T1 (sl)
AU (1) AU677448B2 (sl)
BR (1) BR9408167A (sl)
CZ (1) CZ137996A3 (sl)
DE (1) DE69421824T2 (sl)
DK (1) DK0729461T3 (sl)
ES (1) ES2141262T3 (sl)
HU (1) HU215648B (sl)
IL (1) IL111245A (sl)
LV (1) LV11616B (sl)
PL (1) PL315747A1 (sl)
RO (1) RO114617B1 (sl)
RU (1) RU2126392C1 (sl)
SI (1) SI9420064A (sl)
SK (1) SK64596A3 (sl)
TW (1) TW297753B (sl)
WO (1) WO1995014009A1 (sl)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU215648B (hu) * 1993-11-19 1999-01-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ciklusos amidszármazékok, hatóanyagként ezeket tartalmazó fungicid készítmények és alkalmazásuk
AU4869596A (en) * 1995-02-24 1996-09-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
JP2771334B2 (ja) * 1995-05-16 1998-07-02 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺菌・殺カビ性環状アミド類
BR9608756A (pt) * 1995-05-17 1999-07-06 Du Pont Composto composição fungicida e método para controle de doenças de plantas
WO1996036633A1 (en) * 1995-05-17 1996-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
JPH0948766A (ja) * 1995-05-29 1997-02-18 Sumitomo Chem Co Ltd トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体
JPH11508257A (ja) * 1995-06-20 1999-07-21 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺節足動物性及び殺菌・殺カビ性環式アミド
HUP9901635A3 (en) * 1995-07-04 2001-01-29 Bayer Ag Triazoline and isoxazoline bis-oxime derivatives, intermediates, preparation and use thereof, pesticide compositions containing these compounds as active ingredients
EP0874831A1 (en) * 1995-12-01 1998-11-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processes and compounds for preparing cyclic urea fungicides
GB9615831D0 (en) * 1996-07-27 1996-09-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
GB9615832D0 (en) * 1996-07-27 1996-09-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
WO1998005652A2 (en) * 1996-08-01 1998-02-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal and fungicidal cyclic amides
EP0937051A1 (en) * 1996-11-01 1999-08-25 E.I. Du Pont De Nemours & Company Incorporated Fungicidal cyclic amides
KR20000057254A (ko) * 1996-11-26 2000-09-15 메리 이. 보울러 메틸 치환된 살진균제 및 살절지동물제
DE19731153A1 (de) 1997-07-21 1999-01-28 Basf Ag 2-(Pyrazolyl- und Triazolyl-3'-oxymethylen)-phenyl-isoxazolone und -triazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19732846A1 (de) 1997-07-30 1999-02-04 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
AU9206598A (en) * 1997-09-04 1999-03-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Enantiomerically enriched compositions and their pesticidal use
AU9670798A (en) * 1997-10-08 1999-04-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal and arthropodicidal cyclic amides
WO1999020610A1 (fr) 1997-10-21 1999-04-29 Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha Derives de la pyrazolidine-3,5-dione a substitution 4-aryl-4-
GB9725244D0 (en) * 1997-11-29 1998-01-28 Zeneca Ltd Chemical compounds
DE19756115A1 (de) * 1997-12-17 1999-06-24 Basf Ag Substituierte Phenylpyrazolone, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
US6022870A (en) * 1998-01-14 2000-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
EP0934935A1 (de) 1998-02-05 1999-08-11 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclylsubstituierte Phenylverbindungen, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
AU4933199A (en) 1998-08-03 2000-02-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazolone derivatives, use thereof, and intermediate therefor
EP1212307A1 (de) * 1999-09-15 2002-06-12 Basf Aktiengesellschaft Ungesättigte oximether und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
GB9924692D0 (en) 1999-10-20 1999-12-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Wood treatment
UA83710C2 (ru) * 2003-12-18 2008-08-11 Басф Акциенгезелльшафт Смесь и семена, которые ее содержат, композиция, способ борьбы с фитопатогенными грибами, вредными насекомыми, паукообразными или нематодами
AR053563A1 (es) * 2005-03-21 2007-05-09 Basf Ag Mezclas insecticidas
DE102005022384A1 (de) * 2005-05-14 2007-01-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Aryloxime
WO2008013622A2 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
AU2010223535B2 (en) * 2009-03-11 2015-09-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituted ketoenols
CN102336744B (zh) * 2010-07-20 2014-05-07 中国中化股份有限公司 取代***啉酮醚类化合物及其作为杀菌、杀虫、杀螨剂的用途
CN102336742A (zh) * 2010-07-20 2012-02-01 中国中化股份有限公司 一种取代***啉酮醚类化合物及其应用
JP6107377B2 (ja) * 2012-04-27 2017-04-05 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
EA030009B1 (ru) * 2014-01-16 2018-06-29 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Пиримидинилоксибензольные производные в качестве гербицидов
US10562887B2 (en) 2016-05-27 2020-02-18 Bristol-Myers Squibb Company Triazolones and tetrazolones as inhibitors of ROCK
GB201818013D0 (en) * 2018-11-05 2018-12-19 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compunds
EP4242199A1 (en) * 2022-03-07 2023-09-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xii

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3767666A (en) * 1970-07-17 1973-10-23 Exxon Research Engineering Co 3-mercapto-1,2,4-triazol-2-ine-5(thi)one containing thiophosphates
GB1350582A (en) * 1970-07-24 1974-04-18 Ucb Sa Cerivatives of 2-pyrrolidinone
US4120864A (en) * 1970-08-26 1978-10-17 Rohm And Haas Company 1,2,4-4H-triazole derivatives
US4098896A (en) * 1975-09-29 1978-07-04 Chevron Research Company 1-Halohydrocarbylthio-3-hydrocarbylthio-4-substituted-1,2,4-delta2 -triazolidin-5-ones
US4000155A (en) * 1975-12-11 1976-12-28 Eli Lilly And Company Herbicidal 2-methyl-4-phenyl-5-pyrazolinones[and isoxazolinones]
US4504486A (en) * 1982-05-17 1985-03-12 Chevron Research Company 3-Isoxazolin-5-one fungicides
US4881967A (en) * 1986-12-10 1989-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides
DE69029334T2 (de) * 1989-05-17 1997-04-30 Shionogi Seiyaku Kk Verfahren zur Herstellung von Alkoxyiminoacetamid-Derivaten und ein Zwischenproduckt dafür
EP0457716A1 (de) * 1990-04-20 1991-11-21 Ciba-Geigy Ag Naphthalinderivate
DE4107394A1 (de) * 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4032059A1 (de) * 1990-10-05 1992-04-09 Schering Ag Verfahren zur herstellung von optisch aktiven 4-aryl-2-pyrrolidinonen
ES2089506T3 (es) * 1991-03-19 1996-10-01 Ciba Geigy Ag Nuevos compuestos con actividad herbicida, acaricida o insecticida.
US5358924A (en) * 1991-03-21 1994-10-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrozoline derivatives, compositions and use
DE4109208A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
GB9218541D0 (en) * 1991-09-30 1992-10-14 Ici Plc Fungicides
SK283351B6 (sk) * 1992-01-29 2003-06-03 Basf Aktiengesellschaft Karbamáty a fungicídne prostriedky s ich obsahom
ES2130431T3 (es) * 1993-07-05 1999-07-01 Bayer Ag Aril-cetoenolheterociclos substituidos.
DE4413669A1 (de) * 1993-07-05 1995-01-12 Bayer Ag Substituierte Aryl-ketoenolheterocyclen
HU215648B (hu) * 1993-11-19 1999-01-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ciklusos amidszármazékok, hatóanyagként ezeket tartalmazó fungicid készítmények és alkalmazásuk
BG61811B1 (en) * 1994-03-30 1998-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Preparation for plant disease control

Also Published As

Publication number Publication date
US5977149A (en) 1999-11-02
EP0729461A1 (en) 1996-09-04
LV11616B (en) 1997-06-20
IL111245A0 (en) 1994-12-29
DE69421824D1 (de) 1999-12-30
LV11616A (lv) 1996-12-20
WO1995014009A1 (en) 1995-05-26
HU215648B (hu) 1999-01-28
RO114617B1 (ro) 1999-06-30
HU9601342D0 (en) 1996-07-29
PL315747A1 (en) 1996-11-25
US5747516A (en) 1998-05-05
CZ137996A3 (en) 1996-12-11
TW297753B (sl) 1997-02-11
JPH09506341A (ja) 1997-06-24
JP3075744B2 (ja) 2000-08-14
AU677448B2 (en) 1997-04-24
DE69421824T2 (de) 2000-05-31
ES2141262T3 (es) 2000-03-16
AU7953594A (en) 1995-06-06
BR9408167A (pt) 1997-08-26
EP0729461B1 (en) 1999-11-24
SK64596A3 (en) 1997-02-05
IL111245A (en) 1999-12-31
CN1141035A (zh) 1997-01-22
RU2126392C1 (ru) 1999-02-20
HUT74367A (en) 1996-12-30
DK0729461T3 (da) 2000-05-01
ATE186909T1 (de) 1999-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SI9420064A (en) Fungicidal cyclic amides
WO1996036615A1 (en) Fungicidal cyclic amides
US6057352A (en) Fungicidal cyclic amides
US6096895A (en) Heterocyclic dihydrazole compounds and their use for controlling fungal plant diseases
KR20000057254A (ko) 메틸 치환된 살진균제 및 살절지동물제
US5962436A (en) Fungicidal cyclic amides
PT642502E (pt) Imidazolinonas fungicidas
WO1993018016A1 (en) Fungicidal oxazolidinones
PL164960B1 (pl) Srodek grzybobójczy PL PL
WO1999028305A1 (en) Fungicidal cyclic amides
WO1998020003A1 (en) Fungicidal cyclic amides
US6022870A (en) Fungicidal cyclic amides
LT4112B (en) Fungicidal cyclic amides
EP0577712B1 (en) Fungicidal 4-thioxooxazolidin-2-ones and 4-iminooxazolindin-2-ones
MXPA99004066A (en) Fungicidal cyclic amides