DE19756115A1 - Substituierte Phenylpyrazolone, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen - Google Patents
Substituierte Phenylpyrazolone, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen SchädlingenInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Phenylpyrazolone
der Formel I,
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
Y Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alkoxy;
n 0, 1 oder 2, wobei die Reste Y verschieden sein können, wenn n = 2 ist;
E eine Gruppe A,
Y Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alkoxy;
n 0, 1 oder 2, wobei die Reste Y verschieden sein können, wenn n = 2 ist;
E eine Gruppe A,
wobei # die Bindung mit dem Phenylring kennzeichnet;
RA Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl;
RB Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
RC C1-C6-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl;
T eine direkte Bindung, Sauerstoff oder Oxymethylen;
Z a) wenn T Sauerstoff oder Oxymethylen bedeutet, eine Gruppe X, N=CWR1 oder N=C(R1)-C(R2)=NOR3, wobei
X ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Aryl, ggf. subst. Hetaryl, ggf. subst. Arylmethylen oder ggf. subst. Het arylmethylen;
W ggf. subst. Alkyl, ggf. subst. Alkenyl, ggf. subst. Alki nyl, ggf. subst. Cycloalkyl, ggf. subst. Cycloalkenyl, ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Aryl oder ggf. subst. Hetaryl;
R1 Wasserstoff, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl;
R2 Wasserstoff, Cyano, Halogen, C(Rd)=NOR3 oder W, OW, SW oder NRcW, wobei
Rc Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl;
Rd Wasserstoff oder Alkyl;
R3 Wasserstoff, ggf. subst. Alkyl, ggf. subst. Alkenyl oder ggf. subst. Alkinyl bedeuten und
b) wenn T für eine direkte Bindung steht,
eine Gruppe W, CH2-CH2-W, CH=CH-W, C∼C-W, S-W, CH2-S-W, CH=N-O-CH2-W, CH2-O-C(=O)-W oder CH2-O-C (CH3) =N-N=C (CH3)-W bedeutet.
RA Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl;
RB Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
RC C1-C6-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl;
T eine direkte Bindung, Sauerstoff oder Oxymethylen;
Z a) wenn T Sauerstoff oder Oxymethylen bedeutet, eine Gruppe X, N=CWR1 oder N=C(R1)-C(R2)=NOR3, wobei
X ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Aryl, ggf. subst. Hetaryl, ggf. subst. Arylmethylen oder ggf. subst. Het arylmethylen;
W ggf. subst. Alkyl, ggf. subst. Alkenyl, ggf. subst. Alki nyl, ggf. subst. Cycloalkyl, ggf. subst. Cycloalkenyl, ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Aryl oder ggf. subst. Hetaryl;
R1 Wasserstoff, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C3-C6-Cycloalkyl;
R2 Wasserstoff, Cyano, Halogen, C(Rd)=NOR3 oder W, OW, SW oder NRcW, wobei
Rc Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl;
Rd Wasserstoff oder Alkyl;
R3 Wasserstoff, ggf. subst. Alkyl, ggf. subst. Alkenyl oder ggf. subst. Alkinyl bedeuten und
b) wenn T für eine direkte Bindung steht,
eine Gruppe W, CH2-CH2-W, CH=CH-W, C∼C-W, S-W, CH2-S-W, CH=N-O-CH2-W, CH2-O-C(=O)-W oder CH2-O-C (CH3) =N-N=C (CH3)-W bedeutet.
Zusätzlich betrifft die Erfindung Verfahren und Zwischenprodukte
zur Herstellung der Verbindungen I und die Verwendung der Verbin
dungen I zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlin
gen.
Cyclische Amide, die in ortho-Stellung zu der Amid-Carbonylgruppe
einen orthoständig substituierten Phenylring tragen, sind aus
WO-A 95/14,009, WO-A 96/26,191, WO-A 96/36,229, WO-A 96/36,615,
WO-A 96/36,616, WO-A 96/38,425, WO-A 97/00,612 und WO-A 97/05,120
bekannt. Cyclische Amide, die in ortho-Stellung zu der Amid-Car
bonylgruppe einen substituierten Heterocyclus tragen, sind in
WO-A 96/36,633 offenbart.
Die in den vorstehend genannten Schriften beschriebenen Verbin
dungen sind als Pflanzenschutzmittel gegen Schadpilze und z. T.
gegen tierische Schädlinge geeignet.
Ihre Wirkung ist jedoch in vielen Fällen nicht zufriedenstellend.
Daher lag als Aufgabe zugrunde, Verbindungen mit verbesserter
Wirksamkeit zu finden.
Demgemäß wurden die substituierten Phenylpyrazolone der Formel I
gefunden. Weiterhin wurden Zwischenprodukte und Verfahren zur
Herstellung der Verbindungen I, sowie die Verwendung der Verbin
dungen I und diese enthaltene Mittel zur Bekämpfung von Schadpil
zen und tierischen Schädlingen gefunden. Die fungizide Wirkung
ist bevorzugt.
Die Verbindungen der Formel I unterscheiden sich von den aus den
oben genannten Schriften bekannten Verbindungen durch die Ausge
staltung des Cyclus' E: In den Verbindungen der Formel I ist die
Gruppe E ein Pyrazolon.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine gegenüber den bekannten
Verbindungen erhöhte Wirksamkeit gegen Schadpilze und tierische
Schädlinge auf.
Die Verbindungen I können auf verschiedenen Wegen erhalten wer
den, wobei es für die Synthese unerheblich ist, ob zunächst das
Pyrazolon oder die Gruppierung T-Z aufgebaut wird. Zur besseren
Übersichtlichkeit wird in den nachfolgenden Reaktionsbeschreibun
gen daher die Bezeichnung
E# für die Gruppe A oder eine geeignete Vorstufe dafür und
Z# für die Gruppierung T-Z, bzw. eine geeignete Vorstufe dafür
verwendet.
E# für die Gruppe A oder eine geeignete Vorstufe dafür und
Z# für die Gruppierung T-Z, bzw. eine geeignete Vorstufe dafür
verwendet.
Die Einführung der Gruppierung T-Z wird auf der Stufe, in der E#
für Nitro steht, bevorzugt.
Die Gruppierung T-Z in den Verbindungen der Formel I kann an sich
analog der in WO-A 93/15,046, WO-A 96/07,633, bzw. WO-A 97/24,317
beschriebenen Methoden erhalten werden.
Verbindungen I, in denen RA für Halogen oder C1-C4-Alkyl steht,
sind vorteilhaft aus den entsprechenden Hydroxypyrazolen der For
mel II# zugänglich.
Die Hydroxypyrazole der Formel II# erhält man besonders vorteil
haft dadurch, daß man ein Nitrobenzolderivat III# zunächst, bei
spielsweise durch Hydrierung, in das entsprechende Anilin IV#
überführt, IV# anschließend diazotiert und die entstehende Diazo
verbindung reduziert in das Hydrazin V# umsetzt und V# mit einem
Alkoxymethylenmalonsäurealkylester der Formel VIa, in der R'' für
C1-C4-Alkyl steht, zu dem Dicarbonsäureester VI# umsetzt, der un
ter basischen Bedingungen über den Ester VIII# und die Säure
VIIIb# zu II# cyclisiert wird.
1) Die Reduktion der Nitrogruppe von III# kann unter allgemein
üblichen Bedingungen durchgeführt werden, bevorzugt durch
katalytische Hydrierung, durch Reduktion mit Eisen, Zinn oder
Zink in Gegenwart einer Säure, durch Reduktion mit Alkalime
tallen in Gegenwart einer Base oder durch enzymkatalysierte
Reduktion [vgl. Houben-Weyl, Bd. IV/1c, 4. Aufl., S. 506ff.,
Thieme Verlag Stuttgart und New York (1980); ebd. Bd. IV/1d,
4. Aufl., S. 473ff. (1981); Heterocycles, Bd. 31, S. 2201
(1990)].
Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, im Fall enzymkatalysierter
Reduktion auch wäßrige Pufferlösungen, aliphatische Kohlenwasser
stoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische
Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte
Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorben
zol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethyl
ether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Alkohole wie Methanol,
Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol,
sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder
Ester wie Essigsäureethylester, besonders bevorzugt Methanol,
Ethanol, Essigsäureethylester und Wasser. Es können auch Gemische
der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Katalysatoren bei der katalytischen Hydrierung werden han
delsübliche Katalysatoren, die beispielsweise Platin, Platinoxid
oder Palladium auf einem Träger enthalten, oder auch Raney-Nickel
oder Raney-Cobalt, eingesetzt.
Die Verwendung von Platin- oder Palladiumkatalysatoren ist bevor
zugt. Der Platin- bzw. Palladiumgehalt des Katalysators ist nicht
kritisch und kann in weiten Grenzen variiert werden. Zweckmäßig
ist ein Gehalt von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 10
Gew.-%, bezogen auf das Trägermaterial. Die Menge des eingesetz
ten Platins oder Palladiums beträgt zwischen 0,001 und 10 Gew.-%,
bevorzugt zwischen 0,01 und 0,1 Gew.-%, bezogen auf die Nitro
verbindung. In der bevorzugten Ausführungsform wird als Trägerma
terial Kohle verwendet. Andere nicht amphotere Träger, wie Gra
phit, BaSO4 oder SiC sind ebenfalls geeignet.
Der Temperaturbereich für die Hydrierung liegt zwischen -20°C und
+180°C, vorzugsweise zwischen -5 und +40°C. Die Mindesttemperatur
ist nur durch den Gefrierpunkt des verwendeten Lösungsmittels
bestimmt. Üblicherweise wird bei einem Wasserstoffdruck hydriert,
der zwischen Normaldruck und 30 bar Überdruck liegt. Normaler
weise wird der Wasserstoff bei Normaldruck bzw. leicht erhöhtem
Druck eingegast.
Als Säuren finden anorganische Säuren wie Fluorwasserstoffsäure,
Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure und Perchlorsäure,
sowie organische Säuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propion
säure, Oxalsäure, Zitronensäure und Trifluoressigsäure Verwen
dung.
Die Säuren werden im allgemeinen in katalytischen Mengen einge
setzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebe
nenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Reduktion mit Alkalimetallen, beispielsweise mit Natrium,
erfolgt im allgemeinen in Gegenwart einer Base. Als Basen kommen
allgemein Alkalimetallamide wie Lithiumamid, Natriumamid und
Kaliumamid, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate,
wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat und
Kalium-tert.-Butanolat, außerdem organische Basen, z. B. tertiäre
Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri-isopropylethylamin und
N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin,
Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in
Betracht. Besonders bevorzugt werden Ammoniak und primäre Amine.
Die Basen werden im allgemeinen äquimolar, im Überschuß oder
gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet.
Nitrobenzolderivate der Formel III# sind z. T. aus der Literatur
bekannt [vgl. EP-A 498 396; WO-A 93/15,046; WO-A 95/14,009] oder
können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
2a) Die Umsetzung von IV# mit Nitrit, erfolgt bei Temperaturen
von -10°C bis 25°C, vorzugsweise -5°C bis 10°C, in Wasser oder
einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer
Säure [vgl. Organikum, 15. Auflage 1976, S. 654ff., VEB Ver
lag der Wissenschaften, Berlin].
Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, aliphatische Kohlenwasser
stoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische
Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte
Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorben
zol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethyl
ether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetoni
tril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon,
Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol,
Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol
sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid,
besonders bevorzugt Wasser und Essigsäure. Es können auch Gemi
sche der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Säuren und saure Katalysatoren finden anorganische Säuren wie
Fluorwasserstoffsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefel
säure und Perchlorsäure, Lewis-Säuren wie Bortrifluorid, Alumini
umtrichlorid, Eisen-III-chlorid, Zinn-IV-chlorid, Titan-IV-chlo
rid und Zink-II-chlorid, sowie organische Säuren wie Ameisen
säure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Zitronensäure und
Trifluoressigsäure Verwendung.
Die Säuren werden im allgemeinen in katalytischen Mengen einge
setzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebe
nenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Als nitrosierende Agentien werden üblicherweise Alkali- oder Erd
alkalinitrite verwendet, insbesondere Natrium- oder Kaliumnitrit.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan
der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, das ni
trosierende Agenz in einem Überschuß bezogen auf IV# einzusetzen.
2b) Die Reduktion der Diazoverbindung kann unter allgemein übli
chen Bedingungen durchgeführt werden, bevorzugt durch Reduk
tion mit Eisen, Zinn oder Zink oder deren Salzen in Gegenwart
einer Säure oder durch Reduktion mit Alkalimetallen in Gegen
wart einer Base [vgl. Houben-Weyl, Bd. IV/1c, 4. Aufl., S.
506ff., Thieme Verlag Stuttgart und New York (1980); ebd. Bd.
IV/1d, 4. Aufl., S. 473ff. (1981); Heterocycles, Bd. 31, S.
2201 (1990)]. Weiterhin bevorzugt ist die Reduktion der
Diazoniumsalze mit Sulfit oder Disulfit [vgl: Organikum, 15.
Aufl., VEB, S. 662, 1976; J. Chem. Soc, 1927, S. 1325ff.;
Chem. Ber., Bd. 55, S. 1827, 1922; Houben-Weyl, Bd. 10/2,
S. 182, Thieme Verlag, Stuttgart].
Geeignete Lösungsmittel sind Wasser oder aliphatische Kohlenwas
serstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromati
sche Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, haloge
nierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und
Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Bu
tylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie
Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylke
ton, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Metha
nol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Buta
nol sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylaceta
mid, besonders bevorzugt Wasser. Es können auch Gemische der
genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Säuren und saure Katalysatoren finden anorganische Säuren wie
Fluorwasserstoffsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefel
säure und Perchlorsäure, Lewis-Säuren wie Bortrifluorid, Alumini
umtrichlorid, Eisen-III-chlorid, Zinn-IV-chlorid, Titan-IV-chlo
rid und Zink-II-chlorid, sowie organische Säuren wie Ameisen
säure, Essigsäure, Propionsäure, Oxalsäure, Zitronensäure und
Trifluoressigsäure Verwendung.
Die Säuren werden im allgemeinen in katalytischen Mengen einge
setzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebe
nenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkali
metall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natri
umhydroxid, Kaliumhydroxid und Calziumhydroxid, Alkalimetall- und
Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calziumoxid
und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie
Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calziumhydrid,
Alkalimetallamide wie Lithiumamid, Natriumamid und Kaliumamid,
Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat,
Kaliumcarbonat und Calziumcarbonat sowie Alkalimetallhydrogencar
bonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbindun
gen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butylli
thium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methylma
gnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate
wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium-
tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische
Basen, z. B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri
isopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte
Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie
bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Kalium-
und Natriumhydroxid, Kalium- und Natriumcarbonat.
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen einge
setzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebe
nenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Als Reduktionsmittel kommen insbesondere NaHSO3, Na2S2O5 oder
SnCl2 in Betracht.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan
der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, das
Reduktionsmittel in einem Überschuß bezogen auf die Nitrosover
bindung einzusetzen.
3) Die Umsetzung des Hydrazins V# mit dem Alkoxymethylenmalon
säurealkylester VIa erfolgt üblicherweise bei Temperaturen
von -10°C bis 80°C, vorzugsweise 0°C bis 30°C, in einem inerten
organischen Lösungsmittel.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie
Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwas
serstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwas
serstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether
wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether,
Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und
Propionitril, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dime
thylacetamid, besonders bevorzugt Petrolether, Toluol, tert.
Butylmethylether, Diethylether und Dimethylformamid. Es können
auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan
der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, VIa in
einem Überschuß bezogen auf V# einzusetzen.
Alkoxymethylenmalonsäurealkylester VIa sind entweder käuflich
oder können nach literaturbekannten Methoden hergestellt werden.
4) Die Cyclisierung von VII# zu dem Hydroxypyrazol VIII# erfolgt
üblicherweise bei Temperaturen von -10°C bis 50°C, vorzugsweise
0°C bis 30°C, in Wasser oder einem inerten organischen
Lösungsmittel in Gegenwart einer Base.
Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, aliphatische Kohlenwasser
stoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische
Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte
Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorben
zol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethyl
ether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetoni
tril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon,
Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol,
Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol
sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid,
besonders bevorzugt Methanol, Ethanol und Wasser. Es können auch
Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkali
metall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natri
umhydroxid, Kaliumhydroxid und Calziumhydroxid, Alkalimetall- und
Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calziumoxid
und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie
Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calziumhydrid,
Alkalimetallamide wie Lithiumamid, Natriumamid und Kaliumamid,
Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat,
Kaliumcarbonat und Calziumcarbonat sowie Alkalimetallhydrogencar
bonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbindun
gen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butylli
thium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methylma
gnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate
wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium-
tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische
Basen, z. B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri
isopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte
Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie
bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natri
ummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kaliumhydroxid
und Natriumhydroxid.
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen einge
setzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebe
nenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan
der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, die
Base in einem Überschuß bezogen auf VII# einzusetzen.
5) Die Verseifung der Estergruppe von VIII# und die anschlie
ßende Decarboxylierung der entstehenden Säure VIIIb# zu den
Hydroxypyrazolen II# erfolgt üblicherweise bei Temperaturen
von 0°C bis 150°C, vorzugsweise 50°C bis 110°C, in einem iner
ten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie
Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwas
serstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwas
serstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether
wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether,
Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und
Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon
und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol,
n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol sowie Dime
thylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders
bevorzugt Wasser, Dioxan und Dimethylacetamid. Es können auch
Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkali
metall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natri
umhydroxid, Kaliumhydroxid und Calziumhydroxid, Alkalimetall- und
Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calziumoxid
und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie
Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calziumhydrid,
Alkalimetallamide wie Lithiumamid, Natriumamid und Kaliumamid,
Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat,
Kaliumcarbonat und Calziumcarbonat sowie Alkalimetallhydrogencar
bonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbindun
gen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butylli
thium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methylma
gnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate
wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium
tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische
Basen, z. B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri
isopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte
Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie
bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Kalium
carbonat, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumhydroxid.
Die Basen werden im allgemeinen in katalytischen Mengen einge
setzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuß oder gegebe
nenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan
der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, die
Base in einem Überschuß bezogen auf VIII# einzusetzen.
Es ist auch möglich, die Schritte 4) und 5) unter den bei 5)
geschilderten Reaktionsbedingungen als Eintopfreaktion ablaufen
zu lassen.
Verbindungen der Formel I, in der RA für Halogen steht, erhält man
vorteilhaft aus Hydroxypyrazolen der Formel II durch eine Reak
tionsfolge aus Halogenierung und Alkylierung. Dabei ist die Rei
henfolge der Umsetzungen unerheblich.
6) Die Halogenierung von II# erfolgt üblicherweise bei Tempera
turen von -30°C bis 50°C, vorzugsweise 0°C bis 30°C, in einem
inerten organischen Lösungsmittel.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie
Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwas
serstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwas
serstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether
wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether,
Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und
Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon
und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol,
n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol sowie Dime
thylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders
bevorzugt . . . Methylenchlorid, Methanol und Dimethylform
amid. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwen
det werden.
Als Halogenierungsmittel kommen Chlor, Brom, Jod, Dibromdimethyl
hydrantoin, N-Bromsuccinimid oder N-Chlorsuccinimid in Betracht,
insbesondere N-Bromsuccinimid oder N-Chlorsuccinimid.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan
der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, II# in
einem Überschuß bezogen auf das Halogenierungsmittel einzusetzen.
7) Die Substitution des Hydroxypyrazols IX# erfolgt üblicher
weise bei Temperaturen von -20°C bis 180°C, vorzugsweise 20°C
bis 120°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in
Gegenwart einer Base [vgl. Synth. Commun., Bd. 18, S. 2011
(1988); J. Chem. Soc. Chem. Commun., S. 735 (1987)].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie
Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwas
serstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwas
serstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether
wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether,
Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und
Propionitril, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopro
panol, n-Butanol und tert.-Butanol, Ketone wie Aceton, Butanon
oder Ester wie Essigsäureethylester, sowie Dimethylsulfoxid,
Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Dime
thylformamid, Tetrahydrofuran, Dimethylsulfoxid, Diethylether,
Aceton, Methanol, Essigsäureethylester und Toluol. Es können auch
Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkali
metall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natri
umhydroxid, Kaliumhydroxid und Calziumhydroxid, Alkalimetall- und
Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calziumoxid
und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie
Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calziumhydrid,
Alkalimetallamide wie Lithiumamid, Natriumamid und Kaliumamid,
Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat,
Kaliumcarbonat und Calziumcarbonat sowie Alkalimetallhydrogencar
bonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbindun
gen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butylli
thium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methylmag
nesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate
wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium-
tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische
Basen, z. B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri
isopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte
Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie
bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natri
umhydrid, Natriumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat und Natrium-
und Kaliumhydroxid.
Die Basen werden im allgemeinen äquimolar oder im Überschuß ein
gesetzt, können aber auch in katalytischen Mengen oder gegebenen
falls als Lösungsmittel verwendet werden.
Als Alkylierungsagenz kommen beispielsweise Alkylhalogenide,
Alkylsulfonate, Alkyl-p-toluolsulfonate, Alkyl-trifluormethansul
fonate, Alkohole, Ether oder Alkyl-p-bromphenylsulfonate, insbe
sondere Methyl- oder Ethyljodid oder Dimethyl- oder Diethylsulfat
in Betracht. Die Einführung der Nitril-Gruppe erfolgt bevorzugt
mit Halogencyanen, wie beispielsweise Bromcyan.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan
der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, das
Alkylierungsagenz in einem Überschuß bezogen auf IX# einzusetzen.
8) Unter den in Abschnitt 7) beschriebenen Bedingungen kann auch
die Alkylierung des Hydroxypyrazols II# erfolgen. Die Haloge
nierung von X# verläuft analog der in Abschnitt 6) beschrie
benen Halogenierung von II# zu IX#.
Zwischenprodukte der Formel 1, in der
Q NH-NH-C(RB)=C(COOR')2 oder eine Gruppe Θ 1 oder Θ 2,
wobei # die Bindung zu dem Phenylring kennzeichnet und R' für
Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl steht, sind neu.
Verbindungen der Formel I, in denen RA Cyano, Alkyl oder Halogen
alkyl bedeutet, können analog literaturbekannter Synthesen erhal
ten werden [RA=Cyano: J Heterocycl. Chem., Bd. 23, 1035ff., 1986;
Gazz. Chim. Ital., Bd. 69, S. 639ff, 1939; ebd., Bd. 77, S, 3ff,
1947; Chem. Ber., Bd. 75, S. 1214ff, 1942; RA=Alkyl, Halogenalkyl:
J. Am. Chem. Soc., Bd. 58, S. 1152ff, 1936; Chem. Ber., Bd. 38,
S. 3275, 1905; ebd., Bd.34, S. 1301, 1901; J. Prakt. Chem., Bd.
54, S. 210ff, 1986; J. Chem. Soc. Perkin. Trans., Bd. 2, S. 969ff,
1987].
Phenylpyrazolone der Formel I'# werden bevorzugt aus den Verbin
dungen der Formel XI'# erhalten. In der Formel XI'# steht L' für
eine für die nucleophile aromatische Substitution übliche
Abgangsgruppe, wie beispielsweise Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder
Alkyl- oder Arylsulfonate, wie Mesylat, Tosylat oder Triflat.
Bevorzugte Abgangsgruppe ist Fluor.
9) Diese Umsetzung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von
-20°C bis 170°C, vorzugsweise 0°C bis 100°C, in einem inerten
organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl.
WO-A 97/24,317; J. Chem. Soc. Perkin Trans., Bd. 1, S. 1727
(1989) ; Chem. Ber. , Bd. 121, S. 2035 (1988)].
Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe wie
Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie
Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethyl
ether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol
und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril,
Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Bu
tylmethylketon, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und
Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Dimethylformamid, Dimethyl
sulfoxid und Tetrahydrofuran. Es können auch Gemische der genann
ten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen, wie Alkali
metall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natri
umhydroxid, Kaliumhydroxid und Calziumhydroxid, Alkalimetall- und
Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calziumoxid
und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie
Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calziumhydrid,
Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat,
Kaliumcarbonat und Calziumcarbonat, sowie Alkalimetallhydrogen
carbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbin
dungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyl
lithium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methylma
gnesiumchlorid, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate
wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium-
tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische
Basen, z. B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri
isopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte
Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyrldin sowie
bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natri
umhydrid, Kalium-tert.Butanolat und Kaliumcarbonat. Die Basen
werden im allgemeinen äquimolar, im Überschuß oder gegebenenfalls
als Lösungsmittel verwendet.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan
der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, Z-OH in
einem Überschuß bezogen auf XI'# einzusetzen.
Phenylpyrazole der Formel I'#, in denen Z für eine Gruppe X steht,
können alternativ auch aus Phenolen der Formel XIa'# erhalten wer
den. XIa'# wird mit einem Halogenid Z-Hal zu I'# umgesetzt.
10) Diese Umsetzung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von
-20°C bis 180°C, vorzugsweise 20°C bis 160°C, in einem inerten
organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl.
EP-A 203 608; EP-A 242 081].
Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie
Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie
Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethyl
ether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol
und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril,
Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Bu
tylmethylketon, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und
Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Dimethylformamid und Dime
thylsulfoxid. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel
verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen, wie Alkali
metall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natri
umhydroxid, Kaliumhydroxid und Calziumhydroxid, Alkalimetall- und
Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calziumoxid
und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie
Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calziumhydrid,
Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat,
Kaliumcarbonat und Calziumcarbonat, sowie Alkalimetallhydrogen
carbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbin
dungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyl
lithium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide, wie Methyl
magnesiumchlorid sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoho
late wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat,
Kalium-tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organi
sche Basen, z. B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin,
Tri-isopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substitu
ierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin
sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden
Natriumhydrid, Kalium-tert.Butanolat und Kaliumcarbonat. Die
Basen werden im allgemeinen äquimolar, im Überschuß oder gegebe
nenfalls als Lösungsmittel verwendet.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan
der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, X-Hal
in einem Überschuß bezogen auf XIa'# einzusetzen.
Phenylpyrazole der Formel I''# werden bevorzugt aus den Benzylver
bindungen der Formel XI''# erhalten. In der Formel XI''# steht L für
eine nucleofuge Abgangsgruppe, wie Halogen oder Alkyl- oder Aryl
sulfonat, vorzugsweise Brom, Chlor, Jod, Mesylat, Tosylat oder
Triflat und E# für eine Gruppe A oder eine Vorstufe dafür.
11) Diese Umsetzung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von
0°C bis 180°C, vorzugsweise 20°C bis 60°C, in einem inerten
organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl.
EP-A 254 426; EP-A 463 488; WO-A 95/18,789; WO-A 95/29,896].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie
Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwas
serstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwas
serstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether
wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether,
Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und
Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon
und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol,
n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dime
thylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders
bevorzugt Dimethylformamid, Tetrahydrofuran und Aceton. Es können
auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen, wie Alkali
metall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natri
umhydroxid, Kaliumhydroxid und Calziumhydroxid, Alkalimetall- und
Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calziumoxid
und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie
Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calziumhydrid,
Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat,
Kaliumcarbonat und Calziumcarbonat, sowie Alkalimetallhydrogen
carbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbin
dungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyl
lithium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methyl
magnesiumchlorid, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoho
late wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat,
Kalium-tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organi
sche Basen, z. B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin,
Tri-isopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substi
tuierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin
sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden
Natriumhydrid, Kaliumcarbonat, Kalium-tert.-butanolat und Natri
ummethanolat. Die Basen werden im allgemeinen äquimolar, im Über
schuß oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan
der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, Z-OH in
einem Überschuß bezogen auf XI''# einzusetzen.
Die für die Herstellung der Verbindungen I' benötigten Ausgangs
stoffe Z-OH sind bekannt oder können gemäß der zitierten Litera
tur hergestellt werden.
12) Die Benzylverbindungen XI''# sind unter allgemein üblichen
Bedingungen aus den entsprechenden Tolylverbindungen XIa''#
zugänglich [vgl. J. Amer. Chem. Soc., Bd. 71, S. 2137ff.
(1949); ebd., Bd. 90, S. 1797ff. (1968)].
13) Verbindungen XIb'', in denen Hal für Halogen steht, sind vor
teilhaft aus Verbindungen XIc'', in denen Π für ggf. subst.
Phenyl oder eine andere unter sauren Bedingungen abspaltbare
Schutzgruppe steht, durch Umsetzung mit Halogenwasserstoff
säuren oder anorganischen Säurehalogeniden, beispielsweise
BBr3, unter literaturbekannten Bedingungen zugänglich [vgl.
T. W. Greene, Protective-Groups in Organic Chemistry,
J. Wiley & Sons, 1981, S. 89-92].
Phenylpyrazole der Formel II''# können alternativ aus den Benzylal
koholen der Formel XId''# erhalten werden. In der Formel XI''# steht
L für eine nucleofuge Abgangsgruppe, wie Halogen oder Alkyl- oder
Arylsulfonat, vorzugsweise Brom, Chlor, Jod, Mesylat, Tosylat
oder Triflat und E# für eine Gruppe A oder eine Vorstufe dafür.
14) Die Umsetzung mit Z-L, wobei L für eine nucleofuge Abgangs
gruppe, wie Halogen oder Alkyl- oder Arylsulfonat, vorzugs
weise Brom, Chlor, Jod, Mesylat, Tosylat oder Triflat steht,
erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 0°C bis 180°C, vor
zugsweise 20°C bis 60°C, in einem inerten organischen Lösungs
mittel in Gegenwart einer Base [vgl. EP-A 254 426;
EP-A 463 488; WO-A 95/18,789; WO-A 95/29,896].
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe wie
Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwas
serstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwas
serstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether
wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether,
Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und
Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon
und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol,
n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dime
thylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders
bevorzugt Dimethylformamid, Tetrahydrofuran und Aceton. Es können
auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen, wie Alkali
metall- und Erdalkalimetallhydroxide wie Lithiumhydroxid, Natri
umhydroxid, Kaliumhydroxid und Calziumhydroxid, Alkalimetall- und
Erdalkalimetalloxide wie Lithiumoxid, Natriumoxid, Calziumoxid
und Magnesiumoxid, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride wie
Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calziumhydrid,
Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate wie Lithiumcarbonat,
Kaliumcarbonat und Calziumcarbonat, sowie Alkalimetallhydrogen
carbonate wie Natriumhydrogencarbonat, metallorganische Verbin
dungen, insbesondere Alkalimetallalkyle wie Methyllithium, Butyl
lithium und Phenyllithium, Alkylmagnesiumhalogenide wie Methyl
magnesiumchlorid, sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate
wie Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium-
tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium, außerdem organische
Basen, z. B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri
isopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Pyridin, substituierte
Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie
bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden Natri
umhydrid, Kaliumcarbonat, Kalium-tert.-butanolat und Natriumme
thanolat. Die Basen werden im allgemeinen äquimolar, im Überschuß
oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet.
Die Edukte werden im allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinan
der umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, Z-L in
einem Überschuß bezogen auf XId''# einzusetzen.
Verbindungen XId'' sind vorteilhaft aus den Halogeniden XIb'' durch
Umsetzung mit Carboxylaten R''COOM, wobei R'' für einen Alkylrest
steht und M für ein Ion aus der Gruppe der Alkali-, Erdalkali-
oder Übergangsmetalle steht, und anschließender Aminolyse mit
einem Amin H2N-R'', wobei R'' für einen Alkylrest steht, zugänglich
[vgl. EP-A 781 764].
15) Die Umsetzung des Halogenids XIb'' mit dem Carboxylat R''COOM
erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 10°C bis 60°C in
einem organischen Lösungsmittel [vgl. EP-A 781 764].
Geeignete Lösungsmittel sind Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid
und Dimethylacetamid. Es können auch Gemische der genannten
Lösungsmittel verwendet werden.
16) Die Aminolyse erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 10°C
bis 60°C in Wasser oder einem inerten organischen Lösungsmit
tel in Gegenwart von Aminen H2N-R'' [vgl. EP-A 781 764].
Geeignete Lösungsmittel sind Ether wie Diethylether, Diisopropyl
ether, tert.-Butylmethylether, Dioxan und Tetrahydrofuran. Es
können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet wer
den.
Alternativ können die Verbindungen der Formel XId'' auch aus den
Halogeniden XIb'' über die Aldehyde XIf'' dargestellt werden.
17) Die Umsetzung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 10°C
bis 80°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Ge
genwart von N-Methylmorpholin-N-Oxid [vgl. Lit.
EP-A 422 597].
Geeignete Lösungsmittel sind halogenierte Kohlenwasserstoffe wie
Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Nitrile wie Acetoni
tril und Propionitril sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid
und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt Acetonitril, Dimethyl
sulfoxid und Tetrachlorkohlenstoff. Es können auch Gemische der
genannten Lösungsmittel verwendet werden.
18) Die Reduktion erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 10°C
bis 50°C, in Wasser oder einem inerten organischen Lösungs
mittel in Gegenwart von Reduktionsmitteln, beispielsweise
hydridübertragenden Agentien, wie Alkali- oder Erdalkalibor
hydriden, insbesondere Natriumborhydrid [vgl. Lit.
EP-A 534 216].
Geeignete Lösungsmittel sind Wasser oder Alkohole wie Methanol,
Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol,
besonders bevorzugt ist Wasser. Es können auch Gemische der
genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Zwischenprodukte der Formel 2, in der
L Hydroxy, CH2OH, CH2L' oder eine Gruppe L' bedeutet, wobei L' für
eine nucleophil abspaltbare Gruppe steht, und RA, RB, RC, Y und n
die Bedeutungen wie in Formel I haben, sind neu.
Sofern einzelne Verbindungen I nicht auf den voranstehend be
schriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisie
rung anderer Verbindungen I hergestellt werden.
Die Reaktionsgemische werden in üblicher Weise aufgearbeitet,
z. B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenen
falls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen-
und Endprodukte fallen z. T. in Form farbloser oder schwach bräun
licher, zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig
erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gerei
nigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe
erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren
oder Digerieren erfolgen.
Die Verbindungen I können bei der Herstellung aufgrund ihrer C=C-
und C=N-Doppelbindungen als E/Z-Isomerengemische anfallen, die
z. B. durch Kristallisation oder Chromatographie in üblicher Weise
in die Einzelverbindungen getrennt werden können.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im allge
meinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich
die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die
Anwendung oder bei der Anwendung (z. B. unter Licht-, Säure- oder
Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Um
wandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der
Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu
bekämpfenden Schadpilz oder tierischen Schädling erfolgen.
In Bezug auf die -N=C(R1)-C(R2)=NOR3 Doppelbindungen des Substi
tuenten Z werden im allgemeinen hinsichtlich ihrer Wirksamkeit
die trans,trans-Isomere der Verbindungen I bevorzugt (Konfigura
tion bezogen auf den Rest T im Verhältnis zur C(R2)=NOR3-Gruppe,
bzw. bezogen auf den Rest OR3 im Verhältnis zur T-N=C(R1)-Gruppe).
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der
Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsen
tativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasser stoffreste mit 1 bis 4, 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, z. B. C1-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Me thyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methyl butyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl butyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethyl propyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z. B. C1-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Di fluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor- 2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl und Pentafluorethyl;
Alkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Halogenalkoxy: geradkettige oder verzweigte Halogenalkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkylthio: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 oder 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkylamino: eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Aminogruppe (-NH-) an das Gerüst gebunden ist;
Dialkylamino: zwei voneinander unabhängige geradkettige oder ver zweigte Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind;
Alkylcarbonyl: eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkoxycarbonyl: eine Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkylthiocarbonyl: eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkylaminocarbonyl: eine Alkylaminogruppe mit 1 bis 10 Kohlen stoffatomen (wie vorstehend genannt) , welche über eine Carbonyl gruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Dialkylaminocarbonyl: eine Dialkylaminogruppe (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkylcarbonyloxy: eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonyloxygruppe (-CO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkylsulfonyl: eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkoxysulfonyl: eine Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasser stoffreste mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z. B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-1-pro penyl, 1,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-pro penyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Dimethyl-3-bute nyl, 1,2-Dimethyl-1-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl, 1,2-Dime thyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-1-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1- butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Di methyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Halogenalkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Koh lenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dop pelbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder voll ständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Alkenyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwas serstoffreste mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbin dung in einer beliebigen, nicht zum Heteroatom benachbarten, Po sition (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Halogenalkenyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkenyloxygruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, ins besondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Alkenylthio: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlen wasserstoffreste mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppel bindung in einer beliebigen, nicht zum Heteroatom benachbarten, Position (wie vorstehend genannt), welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenylamino: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlen wasserstoffreste mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppel bindung in einer beliebigen, nicht zum Heteroatom benachbarten, Position (wie vorstehend genannt), welche über eine Aminogruppe (-NH-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenylcarbonyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Koh lenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dop pelbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenyloxycarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkenyloxygrup pen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wel che über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenylthiocarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkenylthio gruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenylaminocarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkenylamino gruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenylcarbonyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonyloxygruppe (-CO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifach bindung in einer beliebigen Position, z. B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3- butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2- propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-3-butinyl, 1,2-Dimethyl-3- butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;
Halogenalkinyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Koh lenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend ge nannt) , wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, ins besondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Alkinyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwas serstoffreste mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifach bindung in einer beliebigen, nicht zum Heteroatom benachbarten, Position (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Halogenalkinyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkinyloxygruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, ins besondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Cycloalkyl: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6, 8, 10 oder 12 Kohlenstoffringgliedern, z. B. C3-C8-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo hexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;
Cycloalkoxy: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Cycloalkylthio: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgrup pen mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebun den sind;
Cycloalkylamino: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgrup pen mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über eine Aminogruppe (-NH-) an das Gerüst gebunden sind;
Cycloalkylcarbonyl: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoff gruppen mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Cycloalkoxycarbonyl: eine monocyclische Cycloalkoxygruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Cycloalkylthiocarbonyl: eine monocyclische Cycloalkylthiogruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
gesättigter oder partiell ungesättigter cyclischer Rest, welcher neben Kohlenstoffatomen als Ringglieder Heteroatome aus der Grup pe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthalten kann: Cyclo alkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern wie vorstehend genannt oder 5- oder 6-gliedrige Heterocyclen (Heterocyclyl) enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauer stoff- und/oder Schwefelatome, z. B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetra hydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl, 4-Isoxazolidi nyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4-Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazoli dinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazo lidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazoli din-5-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-5- yl, 1,2,4-Triazolidin-3-yl, 1,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Thia diazolidin-2-yl, 1,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien- 2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Pyrrolin-2-yl, 2,3-Pyrrolin- 3-yl, 2,4-Pyrrolin-2-yl, 2,4-Pyrrolin-3-yl, 2,3-Isoxazolin-3-yl, 3,4-Isoxazolin-3-yl, 4,5-Isoxazolin-3-yl, 2,3-Isoxazolin-4-yl, 3,4-Isoxazolin-4-yl, 4,5-Isoxazolin-4-yl, 2,3-Isoxazolin-5-yl, 3,4-Isoxazolin-5-yl, 4,5-Isoxazolin-5-yl, 2,3-Isothiazolin-3-yl, 3,4-Isothiazolin-3-yl, 4,5-Isothiazolin-3-yl, 2,3-Isothiazo lin-4-yl, 3,4-Isothiazolin-4-yl, 4,5-Isothiazolin-4-yl, 2,3-Iso thiazolin-5-yl, 3,4-Isothiazolin-5-yl, 4,5-Isothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropy razol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropy razol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropy razol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxa zol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Di hydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahy dropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydropyridazinyl, 4-Te trahydropyridazinyl, 2-Tetrahydropyrimidinyl, 4-Tetrahydropyrimi dinyl, 5-Tetrahydropyrimidinyl, 2-Tetrahydropyrazinyl, 1,3,5-Te trahydro-triazin-2-yl und 1,2,4-Tetrahydrotriazin-3-yl;
Aryl: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem enthal tend 6 bis 14 Kohlenstoffringglieder, z. B. Phenyl, Naphthyl und Anthracenyl;
Aryloxy: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem (wie vorstehend genannt), welches über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylthio: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem (wie vorstehend genannt), welches über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylamino: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem (wie vorstehend genannt), welches über eine Aminogruppe (-NH-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylcarbonyl: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem (wie vorstehend genannt), welches über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Aryloxycarbonyl: eine ein- bis dreikernige Aryloxygruppe (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylthiocarbonyl: eine ein- bis dreikernige Arylthiogruppe (wie vorstehend genannt) , welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylaminocarbonyl: eine ein- bis dreikernige Arylaminogruppe (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylcarbonyloxy: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ring system (wie vorstehend genannt), welches über eine Carbonyloxy gruppe (-CO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylcarbonylthio: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ring system (wie vorstehend genannt), welches über eine Carbonylthio gruppe (-COS-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylcarbonylamino: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ring system (wie vorstehend genannt), welches über eine Carbonylamino gruppe (-CONH-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylsulfonyl: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem (wie vorstehend genannt), welches über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Aryloxysulfonyl: eine ein- bis dreikernige Aryloxygruppe (wie vorstehend genannt), welche über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden ist;
aromatisches Ringsystem, welches neben Kohlenstoffringgliedern Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff enthalten kann: Aryl wie vorstehend genannt oder ein- oder zwei kerniges Heteroaryl, z. B.
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasser stoffreste mit 1 bis 4, 6 oder 10 Kohlenstoffatomen, z. B. C1-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Me thyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methyl butyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethyl butyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethyl propyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z. B. C1-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Di fluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor- 2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl und Pentafluorethyl;
Alkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Halogenalkoxy: geradkettige oder verzweigte Halogenalkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkylthio: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 10 oder 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkylamino: eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Aminogruppe (-NH-) an das Gerüst gebunden ist;
Dialkylamino: zwei voneinander unabhängige geradkettige oder ver zweigte Alkylgruppen mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Stickstoffatom an das Gerüst gebunden sind;
Alkylcarbonyl: eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkoxycarbonyl: eine Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkylthiocarbonyl: eine Alkylthiogruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoff atomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkylaminocarbonyl: eine Alkylaminogruppe mit 1 bis 10 Kohlen stoffatomen (wie vorstehend genannt) , welche über eine Carbonyl gruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Dialkylaminocarbonyl: eine Dialkylaminogruppe (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkylcarbonyloxy: eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonyloxygruppe (-CO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkylsulfonyl: eine geradkettige oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkoxysulfonyl: eine Alkoxygruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasser stoffreste mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z. B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl-1-pro penyl, 1,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-propenyl, 1-Ethyl-2-pro penyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Dimethyl-3-bute nyl, 1,2-Dimethyl-1-butenyl, 1,2-Dimethyl-2-butenyl, 1,2-Dime thyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-1-butenyl, 1,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1- butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Di methyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1,1,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Halogenalkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Koh lenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dop pelbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder voll ständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Alkenyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwas serstoffreste mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbin dung in einer beliebigen, nicht zum Heteroatom benachbarten, Po sition (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Halogenalkenyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkenyloxygruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, ins besondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Alkenylthio: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlen wasserstoffreste mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppel bindung in einer beliebigen, nicht zum Heteroatom benachbarten, Position (wie vorstehend genannt), welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenylamino: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlen wasserstoffreste mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppel bindung in einer beliebigen, nicht zum Heteroatom benachbarten, Position (wie vorstehend genannt), welche über eine Aminogruppe (-NH-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenylcarbonyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Koh lenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dop pelbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenyloxycarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkenyloxygrup pen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wel che über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenylthiocarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkenylthio gruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenylaminocarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkenylamino gruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkenylcarbonyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonyloxygruppe (-CO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifach bindung in einer beliebigen Position, z. B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3- butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1-Ethyl-2- propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyl, 1,1-Dimethyl-3-butinyl, 1,2-Dimethyl-3- butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;
Halogenalkinyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Koh lenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position (wie vorstehend ge nannt) , wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, ins besondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Alkinyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwas serstoffreste mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Dreifach bindung in einer beliebigen, nicht zum Heteroatom benachbarten, Position (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Halogenalkinyloxy: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkinyloxygruppen mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, ins besondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;
Cycloalkyl: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6, 8, 10 oder 12 Kohlenstoffringgliedern, z. B. C3-C8-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclo hexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;
Cycloalkoxy: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Cycloalkylthio: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgrup pen mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebun den sind;
Cycloalkylamino: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgrup pen mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über eine Aminogruppe (-NH-) an das Gerüst gebunden sind;
Cycloalkylcarbonyl: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoff gruppen mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Cycloalkoxycarbonyl: eine monocyclische Cycloalkoxygruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Cycloalkylthiocarbonyl: eine monocyclische Cycloalkylthiogruppe mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
gesättigter oder partiell ungesättigter cyclischer Rest, welcher neben Kohlenstoffatomen als Ringglieder Heteroatome aus der Grup pe Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthalten kann: Cyclo alkyl mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern wie vorstehend genannt oder 5- oder 6-gliedrige Heterocyclen (Heterocyclyl) enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauer stoff- und/oder Schwefelatome, z. B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetra hydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl, 4-Isoxazolidi nyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4-Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazoli dinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazo lidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, 1,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazoli din-5-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-5- yl, 1,2,4-Triazolidin-3-yl, 1,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Thia diazolidin-2-yl, 1,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien- 2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2,3-Pyrrolin-2-yl, 2,3-Pyrrolin- 3-yl, 2,4-Pyrrolin-2-yl, 2,4-Pyrrolin-3-yl, 2,3-Isoxazolin-3-yl, 3,4-Isoxazolin-3-yl, 4,5-Isoxazolin-3-yl, 2,3-Isoxazolin-4-yl, 3,4-Isoxazolin-4-yl, 4,5-Isoxazolin-4-yl, 2,3-Isoxazolin-5-yl, 3,4-Isoxazolin-5-yl, 4,5-Isoxazolin-5-yl, 2,3-Isothiazolin-3-yl, 3,4-Isothiazolin-3-yl, 4,5-Isothiazolin-3-yl, 2,3-Isothiazo lin-4-yl, 3,4-Isothiazolin-4-yl, 4,5-Isothiazolin-4-yl, 2,3-Iso thiazolin-5-yl, 3,4-Isothiazolin-5-yl, 4,5-Isothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropy razol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropy razol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropy razol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxa zol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Di hydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahy dropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydropyridazinyl, 4-Te trahydropyridazinyl, 2-Tetrahydropyrimidinyl, 4-Tetrahydropyrimi dinyl, 5-Tetrahydropyrimidinyl, 2-Tetrahydropyrazinyl, 1,3,5-Te trahydro-triazin-2-yl und 1,2,4-Tetrahydrotriazin-3-yl;
Aryl: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem enthal tend 6 bis 14 Kohlenstoffringglieder, z. B. Phenyl, Naphthyl und Anthracenyl;
Aryloxy: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem (wie vorstehend genannt), welches über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylthio: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem (wie vorstehend genannt), welches über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylamino: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem (wie vorstehend genannt), welches über eine Aminogruppe (-NH-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylcarbonyl: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem (wie vorstehend genannt), welches über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Aryloxycarbonyl: eine ein- bis dreikernige Aryloxygruppe (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylthiocarbonyl: eine ein- bis dreikernige Arylthiogruppe (wie vorstehend genannt) , welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylaminocarbonyl: eine ein- bis dreikernige Arylaminogruppe (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylcarbonyloxy: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ring system (wie vorstehend genannt), welches über eine Carbonyloxy gruppe (-CO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylcarbonylthio: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ring system (wie vorstehend genannt), welches über eine Carbonylthio gruppe (-COS-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylcarbonylamino: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ring system (wie vorstehend genannt), welches über eine Carbonylamino gruppe (-CONH-) an das Gerüst gebunden ist;
Arylsulfonyl: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem (wie vorstehend genannt), welches über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden ist;
Aryloxysulfonyl: eine ein- bis dreikernige Aryloxygruppe (wie vorstehend genannt), welche über eine Sulfonylgruppe (-SO2-) an das Gerüst gebunden ist;
aromatisches Ringsystem, welches neben Kohlenstoffringgliedern Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Schwefel und Stickstoff enthalten kann: Aryl wie vorstehend genannt oder ein- oder zwei kerniges Heteroaryl, z. B.
- - 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoff atome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlen stoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ring glieder enthalten können, z. B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imida zolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5- yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Tria zol-3-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1,3,4-Triazol-2-yl;
- - benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und ein Sauer stoff- oder Schwefelatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benach barte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien-1,4- diylgruppe verbrückt sein können;
- - über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stick stoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien-1,4-diylgruppe verbrückt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebun den sind;
- - 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoff atome als Ringglieder enthalten können, z. B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyri midinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5- Triazin-2-yl und 1,2,4-Triazin-3-yl;
Der Zusatz "ggf. subst." in Bezug auf Alkyl-, Alkenyl- und
Alkinylgruppen soll zum Ausdruck bringen, daß diese Gruppen par
tiell oder vollständig halogeniert sein können [d. h. die Wasser
stoffatome dieser Gruppen können teilweise oder vollständig durch
gleiche oder verschiedene Halogenatome wie vorstehend genannt
(vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom) ersetzt sein] und/oder
einen bis drei (vorzugsweise einen) der folgenden Reste tragen
können:
- - Cyano, Nitro, Hydroxy, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, wobei die Alkylgruppen in diesen Resten vor zugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten;
- - unsubstituiertes oder durch übliche Gruppen substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei die cyclischen Systeme 3 bis 12 Ringglieder, vorzugsweise 2 bis 8 Ringglieder, insbesondere 3 bis 6 Ringglieder enthalten und die Alkylgruppen in diesen Resten vorzugsweise 1 bis 6 Kohlen stoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten;
- - unsubstituiertes oder durch übliche Gruppen substituiertes Aryl, Aryloxy, Arylalkoxy, Arylalkyl, Hetaryl, Hetaryloxy, Het arylthio, Hetarylamino, Hetarylalkoxy, Hetarylalkyl, wobei die Arylreste vorzugsweise 6 bis 10 Ringglieder, insbesondere 6 Ringglieder (Phenyl) enthalten, die Hetarylreste insbesondere 5 oder 6 Ringglieder enthalten und die Alkylgruppen in diesen Resten vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten.
Der Zusatz "ggf. subst" in Bezug auf die cyclischen (gesättigten,
ungesättigten oder aromatischen) Gruppen soll zum Ausdruck brin
gen, daß diese Gruppen partiell oder vollständig halogeniert sein
können [d. h. die Wasserstoffatome dieser Gruppen können teilweise
oder vollständig durch gleiche oder verschiedene Halogenatome wie
vorstehend genannt (vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom, insbe
sondere Fluor oder Chlor) ersetzt sein] und/oder einen bis vier
(insbesondere einen bis drei) der folgenden Reste tragen können:
- - Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbo nyl, Aminothiocarbonyl, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfo xyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylaminothiocarbonyl, Dialkylaminothio carbonyl, wobei die Alkylgruppen in diesen Resten vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 6, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten;
und/oder einen bis drei (insbesondere einen) der folgenden Reste:
- - unsubstituiertes oder substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei die cyclischen Systeme 3 bis 12 Ringglieder, vorzugsweise 2 bis 8 Ringglieder, insbeson dere 3 bis 6 Ringglieder enthalten und die Alkylgruppen in die sen Resten vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten;
- - unsubstituiertes oder substituiertes Aryl, Aryloxy, Arylthio,
Arylalkoxy, Arylalkyl, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, wobei
die Arylreste vorzugsweise 6 bis 10 Ringglieder, insbesondere 6
Ringglieder (Phenyl) enthalten, die Hetarylreste insbesondere 5
oder 6 Ringglieder enthalten und die Alkylgruppen in diesen
Resten vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome, insbesondere 1
bis 4 Kohlenstoffatome enthalten,
die vorstehend genannten cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgen den Substituenten tragen können:- - Cyano, Nitro, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Ha logenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Al kylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyl oxy, C3-c6-Alkinyloxy und C1-C4-Alkylendioxy, welches haloge niert sein kann,
- - C(=NORd)-Γ1-Rd', wobei Rd für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl, Γ für Sauerstoff, Schwefel oder NRd steht und 1 gleich 0 oder 1 ist;
Unter üblichen Gruppen sind insbesondere die folgenden Substi
tuenten zu verstehen: Cyano, Halogen, Nitro, Hydroxy, C1-C4-Alkyl,
C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy und C1-C4-Halogenalkoxy.
Im Hinblick auf ihre bestimmungsgemäße Verwendung der Phenylpyra
zole der Formel I sind die folgenden Bedeutungen der Substituen
ten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, beson
ders bevorzugt:
Verbindungen der Formel I, in denen T Oxymethylen bedeutet, sind besonders bevorzugt.
Verbindungen der Formel I, in denen T Oxymethylen bedeutet, sind besonders bevorzugt.
Daneben besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in
denen n = null (0) ist.
Gleichermaßen besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen Z
für N=C(R1)-C(R2)=NOR3 steht.
Daneben werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen Z für
N=CWR1 steht.
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen W
für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht.
Insbesondere werden auch Verbindungen I bevorzugt, in denen Z für
eine Gruppe X steht.
Außerdem werden Verbindungen 1 besonders bevorzugt, in denen R2
für eine Gruppe W steht.
Gleichermaßen besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen
R2 für eine Gruppe W, die über Sauerstoff gebunden ist, steht.
Daneben werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen X
für ggf. subst. Aryl oder ggf. subst. Hetaryl steht.
Desweiteren werden Verbindungen 1 besonders bevorzugt, in denen R1
für Methyl oder Ethyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R3
für C1-C3-Alkyl, C3-C5-Alkenyl oder C3-C5-Alkinyl steht.
Daneben werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen R3
für Methyl, Allyl oder Propargyl steht.
Weiterhin besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in
denen T Sauerstoff oder Oxymethylen, Z eine Gruppe X, N=CWR1 oder
N=C(R1)-C(R2)=NOR3 bedeutet, wobei
X Heterocyclyl, welches vollständig oder partiell halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Reste tragen kann:
Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alkoxy;
Aryl, Hetaryl, Arylmethylen oder Hetarylmethylen, wobei die cyclischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können:
Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Amino carbonyl, Aminothiocarbonyl, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogen alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkyl thio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkyl aminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkyl aminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Heteroaryl, Heteroaryloxy, Hetero arylthio, C3-C6-Alkinyloxy, C1-C4-Alkylendioxy, welches halogeniert sein kann, oder C(=NORd)-Γ1-Rd', wobei
Rd für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl;
Γfür Sauerstoff, Schwefel oder NRd steht;
l gleich 0 oder 1 ist und
die cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollstän dig halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Substituenten tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy und C1-C4-Alkylendioxy, welches haloge niert sein kann, steht,
W für C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl,
wobei diese Gruppen vollständig oder partiell halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Reste tragen können:
Cyano, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycar bonyl, C3-C6-Cycloalkyl, Heterocyclyl, Aryl oder Hetaryl, wobei
die cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollstän dig halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Reste tragen können:
Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy; oder
für C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Heterocyclyl,
wobei diese Gruppen vollständig oder partiell halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Reste tragen können:
Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alkoxy; oder
für Aryl oder Heteroaryl,
wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können:
Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Amino carbonyl, Aminothiocarbonyl, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogen alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkyl thio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkyl aminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkyl aminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Heteroaryl, Heteroaryloxy, Hetero arylthio, C3-C6-Alkinyloxy, C1-C4-Alkylendioxy, welches halogeniert sein kann, oder C(=NORd)-Γ1-Rd', wobei
Rd für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl;
Γfür Sauerstoff, Schwefel oder NRd steht;
l gleich 0 oder 1 ist und
die cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollstän dig halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Sub stituenten tragen können:
Cyano, Nitro, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogen alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxy carbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy und C1-C4-Alkylendioxy, welches halogeniert sein kann, steht;
R2 Wasserstoff, Cyano, Halogen, C(Rd)=NOR3 oder W, OW, SW oder NRcW, wobei
Rc Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alki nyl;
Rd Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; und
R3 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Cyanoalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C6-alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl- C1-C4-alkyl, wobei
diese Gruppen partiell oder vollständig halogeniert sein kön nen und die Cycloalkylgruppen zusätzlich 1 bis 3 C1-C4-Alkyl reste tragen können; bedeuten.
X Heterocyclyl, welches vollständig oder partiell halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Reste tragen kann:
Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alkoxy;
Aryl, Hetaryl, Arylmethylen oder Hetarylmethylen, wobei die cyclischen Reste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können:
Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Amino carbonyl, Aminothiocarbonyl, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogen alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkyl thio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkyl aminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkyl aminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Heteroaryl, Heteroaryloxy, Hetero arylthio, C3-C6-Alkinyloxy, C1-C4-Alkylendioxy, welches halogeniert sein kann, oder C(=NORd)-Γ1-Rd', wobei
Rd für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl;
Γfür Sauerstoff, Schwefel oder NRd steht;
l gleich 0 oder 1 ist und
die cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollstän dig halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Substituenten tragen können: Cyano, Nitro, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy und C1-C4-Alkylendioxy, welches haloge niert sein kann, steht,
W für C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl,
wobei diese Gruppen vollständig oder partiell halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Reste tragen können:
Cyano, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycar bonyl, C3-C6-Cycloalkyl, Heterocyclyl, Aryl oder Hetaryl, wobei
die cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollstän dig halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Reste tragen können:
Cyano, Nitro, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy; oder
für C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Heterocyclyl,
wobei diese Gruppen vollständig oder partiell halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Reste tragen können:
Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alkoxy; oder
für Aryl oder Heteroaryl,
wobei diese Reste partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine bis drei der folgenden Gruppen tragen können:
Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Amino carbonyl, Aminothiocarbonyl, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogen alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C1-C6-Alkylsulfonyl, C1-C6-Alkylsulfoxyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C1-C6-Alkyl thio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C1-C6-Alkyl aminocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminocarbonyl, C1-C6-Alkyl aminothiocarbonyl, Di-C1-C6-alkylaminothiocarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, Benzyl, Benzyloxy, Aryl, Aryloxy, Arylthio, Heteroaryl, Heteroaryloxy, Hetero arylthio, C3-C6-Alkinyloxy, C1-C4-Alkylendioxy, welches halogeniert sein kann, oder C(=NORd)-Γ1-Rd', wobei
Rd für Wasserstoff oder C1-C6-Alkyl;
Γfür Sauerstoff, Schwefel oder NRd steht;
l gleich 0 oder 1 ist und
die cyclischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollstän dig halogeniert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Sub stituenten tragen können:
Cyano, Nitro, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogen alkyl, C1-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxy carbonyl, C1-C6-Alkylthio, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy und C1-C4-Alkylendioxy, welches halogeniert sein kann, steht;
R2 Wasserstoff, Cyano, Halogen, C(Rd)=NOR3 oder W, OW, SW oder NRcW, wobei
Rc Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alki nyl;
Rd Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; und
R3 Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Cyanoalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C6-alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl- C1-C4-alkyl, wobei
diese Gruppen partiell oder vollständig halogeniert sein kön nen und die Cycloalkylgruppen zusätzlich 1 bis 3 C1-C4-Alkyl reste tragen können; bedeuten.
Insbesondere werden Verbindungen I bevorzugt, in denen RA für
Halogen steht.
Daneben sind auch Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen RA
für Chlor oder Brom steht.
Gleichermaßen besonders bevorzugt sind Verbindungen I, in denen
RB für Wasserstoff steht.
Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, in denen RC
für Alkyl oder Halogenalkyl steht.
Darüber hinaus sind Verbindungen der Formel I besonders bevor
zugt, in denen RC Methyl oder Ethyl bedeutet.
Insbesondere werden Verbindungen I bevorzugt, in denen Z für
gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl,
Chinazolinyl, Furanyl, Thienyl, Pyrrolyl, Benzofuranyl, Benzo
thiophenyl, Indolyl, Pyrazolyl, Isoxazolyl, Isothiazolyl, Oxazo
lyl, Thiazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Thiadiazolyl,
Benzoxazolyl, Benzisoxazolyl, Benzthiazolyl, Benzisothiazolyl
oder Indazolyl steht.
Insbesondere werden Verbindungen I.1' bevorzugt, in denen RA für
Chlor oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl und
Z für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Pyridinyl, Pyrimidi
nyl, Chinazolinyl, Furanyl, Thienyl, Pyrrolyl, Benzofuranyl, Ben
zothiophenyl, Indolyl, Pyrazolyl, Isoxazolyl, Isothiazolyl, Oxa
zolyl, Thiazolyl, Imidazolyl, Triazolyl, Tetrazolyl, Thiadiazo
lyl, Benzoxazolyl, Benzisoxazolyl, Benzthiazolyl, Benzisothiazo
lyl oder Indazolyl steht.
Daneben werden Verbindungen I.1' besonders bevorzugt, in denen Z
für durch Halogen, Methyl, Trifluormethyl oder Methoxy substi
tuiertes Phenyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I.1'' bevorzugt, in denen RA für Chlor
oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl und Z für
gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl, Pyridinyl, Pyri
midinyl, Chinolyl, Triazolyl, Pyrazinyl, Thienyl, Chinoxalinyl,
Benzoxazolyl, Benzthiazolyl oder Pyrazolyl steht.
Weiterhin werden Verbindungen I.1'' besonders bevorzugt, in denen
Z für durch Halogen, Methyl, Trifluormethyl oder C(=NORd)Rd' sub
stituiertes Phenyl steht.
Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen I.2', in denen RA für
Chlor oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl und
Z für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Naphthyl, Pyridinyl,
Pyrimidinyl, Chinolyl, Pyrazinyl, Thienyl, Chinoxalinyl, Benzoxa
zolyl, Benzthiazolyl oder Pyrazolyl steht.
Darüber hinaus werden Verbindungen I.2' besonders bevorzugt, in
denen Z für durch Halogen, Methyl, Trifluormethyl oder C(=NORd)Rd'
substituiertes Phenyl steht.
Gleichermaßen besonders bevorzugt sind Verbindungen I.3', in
denen RA für Chlor oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl
oder Ethyl, W für ggf. subst. Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Benzyl,
Phenylethyl, Phenylpropyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Thienyl,
Furyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Dioxanyl, C3-C6-Cycloalkyl,
sowie C1-C4-Alkyl, Allyl, Propargyl oder Trifluormethyl und R1 für
Methyl oder Methoxy steht.
Daneben werden Verbindungen I.3'' bevorzugt, in denen RA für Chlor
oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl, W für
ggf. subst. Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Benzyl, Phenylethyl,
Phenylpropyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Thienyl, Furyl, Thiazolyl,
Benzothiazolyl, Dioxanyl, C3-C6-Cycloalkyl, sowie C1-C4-Alkyl,
Allyl, Propargyl oder Trifluormethyl und R1 für Methyl oder
Methoxy steht.
Desweiteren werden Verbindungen I.4' bevorzugt, in denen RA für
Chlor oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl, R1
für Methyl oder Methoxy, R2 für Halogen, Cyano, C(=NORd)Rd', ggf.
subst. C1-C4-Alkyl, C1-C4-Cycloalkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Al
koxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Cycloalkoxy, C1-C4-Alkylamino,
C2-C4-Alkenyl oder Phenyl und R3 für Wasserstoff, Propargyl oder
Allyl oder ggf. subst. C1-C4-Alkyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I.4'' bevorzugt, in denen RA für Chlor
oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl, R1 für
Methyl oder Methoxy, R2 für Halogen, Cyano, C(=NORd)Rd' ggf.
subst. C1-C4-Alkyl, C1-C4-Cycloalkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Al
koxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Cycloalkoxy, C1-C4-Alkylamino,
C2-C4-Alkenyl oder Phenyl und R3 für Wasserstoff, Propargyl oder
Allyl oder ggf. subst. C1-C4-Alkyl steht.
Desweiteren werden Verbindungen I.5' bevorzugt, in denen RA für
Chlor oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl, W
für ggf. subst. Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Benzyl, Phenylethyl,
Phenylpropyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Thienyl, Furyl, Thiazolyl,
Benzothiazolyl, Dioxanyl, C3-C6-Cycloalkyl, sowie C1-C4-Alkyl,
Allyl, Propargyl oder Trifluormethyl steht.
Insbesondere werden Verbindungen I.5'' bevorzugt, in denen RA für
Chlor oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl, W
für ggf. subst. Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Benzyl, Phenylethyl,
Phenylpropyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Thienyl, Furyl, Thiazolyl,
Benzothiazolyl, Dioxanyl, C3-C6-Cycloalkyl, sowie C1-C4-Alkyl,
Allyl, Propargyl oder Trifluormethyl steht.
Außerdem werden Verbindungen I.6' bevorzugt, in denen RA für Chlor
oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl, W für
ggf. subst. Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Benzyl, Phenylethyl,
Phenylpropyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Thienyl, Furyl, Thiazolyl,
Benzothiazolyl, Dioxanyl, C3-C6-Cycloalkyl, sowie C1-C4-Alkyl,
Allyl, Propargyl oder Trifluormethyl steht.
Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen I.6'', in denen RA für
Chlor oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl, W
für ggf. subst. Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Benzyl, Phenylethyl,
Phenylpropyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Thienyl, Furyl, Thiazolyl,
Benzothiazolyl, Dioxanyl, C3-C6-Cycloalkyl, sowie C1-C4-Alkyl,
Allyl, Propargyl oder Trifluormethyl steht.
Daneben werden Verbindungen I.7' bevorzugt, in denen RA für Chlor
oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl, W für
ggf. subst. Phenyl, Naphthyl, Anthryl, Benzyl, Phenylethyl,
Phenylpropyl, Pyridinyl, Pyrimidinyl, Thienyl, Furyl, Thiazolyl,
Benzothiazolyl, Dioxanyl, C3-C6-Cycloalkyl, sowie C1-C4-Alkyl,
Allyl, Propargyl oder Trifluormethyl steht.
Außerdem werden auch Verbindungen 1.8' bevorzugt, in denen RA für
Chlor oder Brom, RB für Wasserstoff, RC für Methyl oder Ethyl, T
für Stickstoff oder Kohlenstoff und W für ggf. subst. Phenyl,
Naphthyl, Anthryl, Benzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Pyridinyl,
Pyrimidinyl, Thienyl, Furyl, Thiazolyl, Benzothiazolyl, Dioxanyl,
C3-C6-Cycloalkyl, sowie C1-C4-Alkyl, Allyl, Propargyl oder Trifluor
methyl steht.
Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den fol
genden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die
in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen
außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in
der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des
betreffenden Substituenten dar.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.1', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl steht und Z für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.1'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl steht und Z für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.2', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl, und Z für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.3', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl steht, R1 Methyl bedeutet und W
für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.3'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl steht, R1 Methyl bedeutet und W
für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl, R1 für Methyl steht und die
Kombination der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer
Zeile der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl, R1 für Methoxy steht und die
Kombination der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer
Zeile der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl, R1 für Methyl steht und die
Kombination der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer
Zeile der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl, R1 für Methoxy 51517 00070 552 001000280000000200012000285915140600040 0002019756115 00004 51398 steht und die
Kombination der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer
Zeile der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.5'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.6', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.6'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.7', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Methyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.1', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl steht und Z für eine Verbindung je
weils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.1'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl steht und Z für eine Verbindung je
weils einer Zeile der Tabelle B entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.2', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl steht, und Z für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.3', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl steht, R1 Methyl bedeutet und W für
eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.3'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl steht, R1 Methyl bedeutet und W für
eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl, R1 für Methyl steht und die Kombi
nation der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile
der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl, R1 für Methoxy steht und die Kom
bination der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer
Zeile der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl, R1 für Methyl steht und die Kombi
nation der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile
der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl, R1 für Methoxy steht und die Kom
bination der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer
Zeile der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.5'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.6', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.6'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.7', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Methyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.1', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und Z für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.1'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und Z für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.2', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl steht, und Z für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.3', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl steht, R1 Methyl bedeutet und W
für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.3'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl steht, R1 Methyl bedeutet und W
für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl, R1 für Methyl steht und die Kom
bination der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer
Zeile der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl, R1 für Methoxy steht und die
Kombination der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer
Zeile der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl, R1 für Methyl steht und die Kom
bination der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer
Zeile der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl, R1 für Methoxy steht und die
Kombination der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer
Zeile der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.5'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.6', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.6'', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.7', in denen RA für Chlor,
RB für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.1', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und Z für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.1'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und Z für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.2', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl steht, und Z für eine Verbindung
jeweils einer Z,eile der Tabelle B entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.3', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl steht, R1 Methyl bedeutet und W für
eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.3'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl steht, R1 Methyl bedeutet und W für
eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl, R1 für Methyl steht und die Kombi
nation der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile
der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl, R1 für Methoxy steht und die Kombi
nation der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile
der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl, R1 für Methyl steht und die Kombi
nation der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile
der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.4'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl, R1 für Methoxy steht und die Kombi
nation der Reste R2 und R3 für eine Verbindung jeweils einer Zeile
der Tabelle D entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.5'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.6', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.6'', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Verbindungen der allgemeinen Formel I.7', in denen RA für Brom, RB
für Wasserstoff, RC für Ethyl steht und W für eine Verbindung
jeweils einer Zeile der Tabelle C entspricht.
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich
durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum
von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der
Ascomyceten, Deuteromyceten, Phycomyceten und Basidiomyceten,
aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzen
schutz als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl
von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen,
Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaf
fee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen
wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächsen,
sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrank
heiten:
- - Alternaria-Arten an Gemüse und Obst,
- - Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zier pflanzen und Reben,
- - Cercospora arachidicola an Erdnüssen,
- - Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisge wächsen,
- - Erysiphe graminis (echter Mehltau) an Getreide,
- - Fusarium- und Verticillium,-Arten an verschiedenen Pflanzen,
- - Helminthosporium-Arten an Getreide,
- - Mycosphaerella-Arten an Bananen und Erdnüssen,
- - Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,
- - Plasmopara viticola an Reben,
- - Podosphaera leucotricha an Äpfeln,
- - Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste,
- - Pseudoperonospora-Arten an Hopfen und Gurken,
- - Puccinia-Arten an Getreide,
- - Pyricularia oryzae an Reis,
- - Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen,
- - Septoria nodorum an Weizen,
- - Uncinula necator an Reben,
- - Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, sowie
- - Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen.
Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schad
pilzen wie Paecilomyces variotii im Materialschutz (z. B. Holz,
Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im
Vorratsschutz.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder
die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materiali
en oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirk
stoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der
Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze
erfolgen.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und
95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je
nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirk
stoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen
von 0,001 bis 0,1 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm
Saatgut benötigt.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich
die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes
und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im
Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise
0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Die Verbindungen der Formel I sind außerdem geeignet, tierische
Schädlinge aus der Klasse der Insekten, Spinnentiere und Nemato
den wirksam zu bekämpfen. Sie können im Pflanzenschutz sowie auf
dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor zur Bekämpfung
tierischer Schädlinge eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie
sich zur Bekämpfung der folgenden tierischen Schädlinge:
- - Insekten aus der Ordnung der Schmetterlinge (Lepidoptera) bei spielsweise Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argilla cea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insu lana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersi cella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera cof feella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobe sia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseu doplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula abso luta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumato poea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni und Zeira phera canadensis,
- - Käfer (Coleoptera), z. B. Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Bla stophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bru chus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebu losa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorr hynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica l2-punc tata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hir tipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californi cus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyl lopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus und Sitophilus granaria,
- - Zweiflügler (Diptera), z. B. Aedes aegypti, Aedes vexans, Anas trepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macella ria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pi piens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fan nia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsi tans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifo lii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lyco ria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagole tis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula ole racea und Tipula paludosa,
- - Thripse (Thysanoptera), z. B. Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi und Thrips tabaci,
- - Hautflügler (Hymenoptera), z. B. Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testu dinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata und'Solenopsis invicta,
- - Wanzen (Heteroptera), z. B. Acrosternum hilare, Blissus leucop terus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus in termedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Ne zara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis und Thyanta perditor,
- - Pflanzensauger (Homoptera), z. B. Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Cerosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopa lomyzus ascalonicus, Rhopa,losiphum maidis, Sappaphis mala, Sap paphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Tria leurodes vaporariorum und Viteus vitifolii,
- - Termiten (Isoptera), z. B. Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus und Termes natalensis,
- - Geradflügler (Orthoptera), z. B. Acheta domestica, Blatta orien talis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melano plus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguini pes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus und Tachycines asynamorus,
- - Arachnoidea wie Spinnentiere (Acarina), z. B. Amblyomma america num, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoeni cis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllo coptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetra nychus pacificus, Tetranychus telarius und Tetranychus urticae,
- - Nematoden wie Wurzelgallennematoden, z. B. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Zysten bildende Nematoden, z. B. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, Stock- und Blattälchen, z. B. Belonolaimus longicaudatus, Dity lenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus mul ticinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylen chus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus clay toni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Praty lenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus und Pratylenchus goodeyi.
Die Aufwandmenge an Wirkstoff zur Bekämpfung von tierischen
Schädlingen beträgt unter Freilandbedingungen 0,1 bis 2,0, vor
zugsweise 0,2 bis 1,0 kg/ha.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen über
führt werden, z. B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube,
Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich
nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine
feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbin
dung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B.
durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder
Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgier
mitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Ver
dünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfs
lösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen
dafür im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten
(z. B. Xylol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine
(z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Ketone
(z. B. Cyclohexanon), Amine (z. B. Ethanolamin, Dimethylformamid)
und Wasser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z. B.
Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle
(z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie
nichtionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyethylen-
Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Disper
giermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoni
umsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsul
fonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate,
Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate und Fettsäuren
sowie deren Alkali- und Erdalkalisalze, Salze von sulfatiertem
Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem
Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensati
onsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit
Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxy
liertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenol
polyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpoly
etheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Konden
sate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxy
liertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sor
bitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen,
Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittle
rem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner
Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs,
aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B.
Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte
Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol,
Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclo
hexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z. B.
Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser,
in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder
gemeinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen
Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranula
te, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe
hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden,
wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum,
Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolo
mit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid,
gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat,
Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Pro
dukte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl,
Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95
Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs.
Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%,
vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind:
- I. 5 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- II. 30 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit einer Mischung aus 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kiesel säuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit (Wirkstoffgehalt 23 Gew.-%)
- III. 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gew.-Teilen Xylol, 6 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 2 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gew.-Teilen des Anlage rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 9 Gew.-%).
- IV. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 030 Gew.-Teilen Isobutanol, 5 Gew.-Teilen des Anlagerungspro duktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 16 Gew.-%).
- V. 80 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-al pha-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen (Wirkstoffgehalt 80 Gew.-%)
- VI. Man vermischt 90 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Ver bindung mit 10 Gew.-Teilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist (Wirkstoffgehalt 90 Gew.-%).
- VII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des Anlagerungs produktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylen oxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
- VIII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α sulfonsäure, 17 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Lignin sulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gew.-Teilen pul verförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Ham mermühle vermahlen. Durch feines verteilen der Mischung in 20 000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen
oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z. B. in Form von
direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Disper
sionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streu
mitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Ver
streuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen rich
ten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem
Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirk
stoffe gewährleisten.
Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten
oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zu
satz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen,
Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder
in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-,
Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden.
Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Disper
gier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl
bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit
Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zuberei
tungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemei
nen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen
0,01 und 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-
Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulie
rungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff
ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fun
gizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebe
nenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix) , zuge
setzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mit
teln im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 zugemischt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als
Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der
z. B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungizi
den oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen
I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fun
gizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine
Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemä
ßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die
Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
- - Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridi methyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylen bisdithiocarbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink ethylendiamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat), Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat), Zink-(N,N'-propylenbis-dithiocarbamat), N,N'-Polypropylen- bis-(thiocarbamoyl)disulfid;
- - Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Bu tyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat, 5-Nitro-isophthalsäu re-di-isopropylester;
- - heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-ace tat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, O,O-Diethyl phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-1-[bis-(dimethylami no)-phosphinyl]-3-phenyl-1,2,4-triazol, 2,3-Dicyano-1,4-di thioanthrachinon, 2-Thio-1,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, 1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-(Furyl-(2))-benz imidazol, 2-(Thiazolyl-(4))-benzimidazol, N-(1,1,2,2-Tetra chlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-te trahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid,
- - N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure diamid, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol, 2-Rhodanme thylthiobenzthiazol, 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio-1-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfer salz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2-Methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid, 2-Methyl furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure anilid, 2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dime thyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-me thoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäu re-anilid, 2-Iod-benzoesäure-anilid, N-Formyl-N-morpho lin-2,2,2-trichlorethylacetal, Piperazin-1,4-diylbis-1- (2,2,2-trichlorethyl)-formamid, 1-(3,4-Dichloranilino)-1-formy lamino-2,2,2-trichlorethan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze, N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpro pyl] cis-2,6-dimethyl-morpholin, N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)- 2-methylpropyl]-piperidin, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl- 1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-Dichlor phenyl)-4-n-propyl-1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol, N-(n-Propyl)-N-(2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazol-yl harnstoff, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-tri azol-1-yl)-2-butanon, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H- 1,2,4-triazol-1-yl)-2-butanol, (2RS,3RS)-1-[3-(2-Chlorphe nyl)-2-(4-fluorphenyl)-oxiran-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, α-(2-Chlorphenyl)-α-(4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol, 5-Bu tyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(p-chlor phenyl)-3-pyridinmethanol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2- thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thio ureido)-benzol,
- - Strobilurine wie Methyl-E-methoxyimino-[α-(o-tolyloxy)-o-to lyl]acetat, Methyl-E-2-{2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyrimidin-4-yl oxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat, Methyl-E-methoxyimino-[α-(2- phenoxyphenyl)-acetamid, Methyl-E-methoxyimino-[α-(2,5-dime thylphenoxy)-o-tolyl]-acetamid,
- - Anilinopyrimidine wie N-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-anilin, N-[4-Methyl-6-(1-propinyl)-pyrimidin-2-yl]-anilin, N-[4-Me thyl-6-cyclopropyl-pyrimidin-2-yl]-anilin,
- - Phenylpyrrole wie 4-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-4-yl)-pyr rol-3-carbonitril,
- - Zimtsäureamide wie 3-(4-Chlorphenyl)-3-(3,4-dimethoxyphe nyl)-acrylsäuremorpholid,
- - sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat, 3-[3- (3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]-glutarimid, Hexachlorbenzol, DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-fu royl(2)-alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyace tyl)-alanin-methyl-ester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chlorace tyl-D,L-2-aminobutyrolacton, DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phe nylacetyl)-alaninmethylester, 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlor phenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin, 3-[3,5-Dichlorphenyl(-5-me thyl-5-methoxymethyl]-1,3-oxazolidin-2,4-dion, 3-(3,5-Dichlor phenyl)-1-isopropylcarbamoylhydantoin, N-(3,5-Dichlorphenyl)- 1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarbonsäureimid, 2-Cyano-[N- (ethylaminocarbonyl)-2-methoximino]-acetamid, 1-[2-(2,4- Dichlorphenyl)-pentyl]-1H-1,2,4-triazol, 2,4-Difluor-α-(1H- 1,2,4-triazolyl-1-methyl)-benzhydrylalkohol, N-(3-Chlor-2,6- dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluormethyl-3-chlor-2- aminopyridin, 1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methylsilyl)-methyl)- 1H-1,2,4-triazol.
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vor
schriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangs
verbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die
so erhaltenen Verbindungen sind in den anschließenden Tabellen
mit physikalischen Angaben aufgeführt.
Herstellung von
Eine Lösung von 11,8 g (36 mmol) 2-[1'-(4''-Chlorphenyl)pyrazol-
3-yloxymethyl]-nitrobenzol [Lit.: WO-A 93/15,046] in 60 ml Metha
nol wurde mit 25 mg Eisen-III-chlorid-Hexahydrat und 2 g Aktiv
kohle versetzt. Dieser Mischung wurden bei Rückflußtemperatur
innerhalb einer Stunde 3 ml (60 mmol) Hydrazin-Hydrat zugesetzt.
Nach weiteren 5 Std. Rückfluß und Abkühlen wurde die Mischung
filtriert und das Filtrat im Vakuum eingeengt. Nach Chromatogra
phie an Kieselgel (Methylenchlorid) erhielt man 6,5 g der Titel
verbindung in Form farbloser Kristalle (Fp. 75-78°C).
Herstellung von
Eine Mischung aus 21 g (70 mmol) des Anilins aus Beispiel 1a in
125 ml Wasser und 20 ml konz. Salzsäure wurde bei 0°C tropfenweise
mit einer Lösung von 7 g NaNO2 in 25 ml Wasser versetzt. Nach etwa
30 min Rühren bei 0°C wurde sie in eine Suspension von 75 g
SnCl2.H2O von etwa -5°C getropft. Nach etwa 14 Std. Rühren bei
20-25°C wurde der Niederschlag abfiltriert und mit Wasser gewa
schen. Er wurde in verd. Natronlauge aufgenommen. Die Lösung
wurde mit Methyl-tert. Butylether (MTBE) und mit Essigsäureethyl
ester extrahiert. Nach Trocknen der vereinigten organischen Pha
sen und Abtrennen des Lösungsmittels wurden 22 g der Titelverbin
dung in Form gelber Kristalle erhalten.
1H-NMR (CDCl3, δ in ppm): 3,6 (s, br, 3H); 5,25 (s, 2H); 5,9 (d, 1H); 6,8 (t, 1H); 7,1 (d, IH); 7,3 (m, 2H); 7,4 (d, 2H); 7,5 (d, 2H); 7,7 (d, 1H).
1H-NMR (CDCl3, δ in ppm): 3,6 (s, br, 3H); 5,25 (s, 2H); 5,9 (d, 1H); 6,8 (t, 1H); 7,1 (d, IH); 7,3 (m, 2H); 7,4 (d, 2H); 7,5 (d, 2H); 7,7 (d, 1H).
Herstellung von
Eine Mischung von 21,5 g (68 mmol) des Hydrazins aus Beispiel 1b
und 14 g (65 mmol) Ethoxymethylenmalonsäurediethylester in 400 ml
Diethylether wurde etwa drei Tage Rühren bei 20-25°C gerührt.
Der entstandene Niederschlag wurde abfiltriert, in Methylenchlo
rid aufgenommen und über Kieselgel filtriert. Nach Eluieren mit
Cyclohexan/Essigsäureethylester-Gemisch (1 : 1) wurde das Lösungs
mittelgemisch abdestilliert. Der Rückstand wurde in Diisopropyl
ether digeriert. Man erhielt 21,5 g der Titelverbindung 1c als
farblose Kristalle.
1H-NMR (CDCl3, δ in ppm): 1,2 (t, 3H); 1,3 (t, 3H); 4,2 (q, 2H) ; 4,3 (q, 2H); 5,3 (s, 2H); 5,9 (d, 1H); 6,9 (m, 2H); 7,25 (m, 2H); 7,3 (d, 2H); 7,5 (d, 2H); 7,7 (m, 2H); 8,2 (d, 1H); 10,0 (d, 1H).
1H-NMR (CDCl3, δ in ppm): 1,2 (t, 3H); 1,3 (t, 3H); 4,2 (q, 2H) ; 4,3 (q, 2H); 5,3 (s, 2H); 5,9 (d, 1H); 6,9 (m, 2H); 7,25 (m, 2H); 7,3 (d, 2H); 7,5 (d, 2H); 7,7 (m, 2H); 8,2 (d, 1H); 10,0 (d, 1H).
Herstellung von
Eine Mischung von 20 g (41 mmol) des Malonesters aus Beispiel 1c
und 24 g Natriumhydroxid in 200 ml Wasser wurde etwa vier Std.
refluxiert. Bei etwa 20-25°C wurde mit verd. Salzsäure neutra
lisiert. Der Niederschlag wurde abfiltriert, dann in Essigsäure
ethylester aufgenommen. Nach Trocknen und Abdestillieren des Lö
sungsmittels wurde der Rückstand an Kieselgel chromatographiert
(Cyclohexan/Essigsäureethylester-Gemisch 1 : 1). Man erhielt 5 g
der Titelverbindung als blaßgelbe Kristalle.
1H-NMR (DMSO-d6, δ in ppm): 5,3 (s, 2H); 5,7 (s, br, 1H); 6,2 (d, 1H); 7,6 (m, 4H); 7,7 (d, 2H); 7,85 (m, 2H); 7,9 (d, 2H); 8,5 (d, 1H); 11,6 (s, br, 1H).
1H-NMR (DMSO-d6, δ in ppm): 5,3 (s, 2H); 5,7 (s, br, 1H); 6,2 (d, 1H); 7,6 (m, 4H); 7,7 (d, 2H); 7,85 (m, 2H); 7,9 (d, 2H); 8,5 (d, 1H); 11,6 (s, br, 1H).
Herstellung von
Eine Mischung von 1,5 g (4 mmol) des Hydroxypyrazols aus Beispiel
1d und 0,75 g (4,2 mmol) N-Bromsuccinimid in 30 ml Methylenchlo
rid wurde etwa drei Std. bei 20-25°C gerührt. Der entstandene
Niederschlag wurde abfiltriert, in Essigsäureethylester aufgenom
men. Nach Waschen mit Wasser und Trocknen der organischen Phase
wurde das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wurde in
Diisopropylether digeriert. Man erhielt 1,75 g der Titelverbin
dung als blaßgelbe Kristalle.
1H-NMR (DMSO-d6, δ in ppm): 5,2 (s, 2H); 6,0 (d, 1H); 7,4 (d, 1H); 7,5 (m, 4H); 7,7 (m, 4H); 8,3 (d, 1H); 11,6 (s, br, 1H).
1H-NMR (DMSO-d6, δ in ppm): 5,2 (s, 2H); 6,0 (d, 1H); 7,4 (d, 1H); 7,5 (m, 4H); 7,7 (m, 4H); 8,3 (d, 1H); 11,6 (s, br, 1H).
Herstellung von
Eine Mischung von 900 mg (2 mmol) des Hydroxypyrazols aus Bei
spiel 1e, 420 mg (3 mmol) K2 CO3 und 310 mg (2,5 mmol) Dimethyl
sulfat in 10 ml Aceton wurde etwa drei Std. bei etwa 20-25°C
gerührt. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert und der Rückstand
in Methylenchlorid gelöst. Die organische Phase wurde nach Wa
schen mit Wasser und Trocknen vom Lösungsmittel befreit. Aus dem
Rückstand erhielt man nach Chromatographie an Kieselgel (Cyclohe
xan/Essigsäureethylester-Gemisch 1 : 1) 150 mg der Titelverbindung
als gelbes Öl.
1H-NMR (CDCl3, δ in ppm): 3,1 (s,3H); 5,3 (dd, 2H); 6,9 (d, 1H); 7,1 (d, 1H); 7,3 (d, 2H); 7,4 (m, 5H); 7,7 (m, 2H).
1H-NMR (CDCl3, δ in ppm): 3,1 (s,3H); 5,3 (dd, 2H); 6,9 (d, 1H); 7,1 (d, 1H); 7,3 (d, 2H); 7,4 (m, 5H); 7,7 (m, 2H).
Herstellung von
Eine Lösung von 500 mg (1,4 mmol) des Hydroxypyrazols aus Bei
spiel 1d in 10 ml Methylenchlorid wurden bei etwa 20-25°C mit
185 mg (1,4 mmol) N-Chlorsuccinimid (NCS) versetzt. Nach etwa
zwei Std. Rühren wurden 100 mg NCS nachgesetzt und weitere
14 Std. gerührt. Der Niederschlag wurde abfiltriert, mit Methy
lenchlorid gewaschen und getrocknet. Man erhielt 100 mg der Ti
telverbindung als farblose Kristalle vom Fp 156-159°C.
1H-NMR (DMSO-d6, δ in ppm): 5,2 (s, 2H); 6,0 (d, 1H); 7,4 (d, 1H); 7,5 (m, 4H); 7,7 (m, 4H); 8,3 (d, 1H); 11,7 (s, br, 1H).
1H-NMR (DMSO-d6, δ in ppm): 5,2 (s, 2H); 6,0 (d, 1H); 7,4 (d, 1H); 7,5 (m, 4H); 7,7 (m, 4H); 8,3 (d, 1H); 11,7 (s, br, 1H).
Herstellung von
Eine Mischung von 450 mg (1,1 mmol) des Hydroxypyrazols aus Bei
spiel 2a, 200 mg K2CO3 und 180 mg (1,4 mmol) Dimethylsulfat in
10 ml Aceton wurde etwa zwei Std. bei etwa 20-25°C gerührt. Das
Lösungsmittel wurde abdestilliert und der Rückstand in Methylen
chlorid gelöst. Die organische Phase wurde nach Waschen mit Was
ser und Trocknen vom Lösungsmittel befreit. Aus dem Rückstand
erhielt man nach Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan/Essig
säureethylester-Gemisch) 70 mg der Titelverbindung als gelbe Kri
stallmasse.
1H-NMR (CDCl3, δ in ppm): 3,1 (s, 3H); 5,3 (dd, 2H); 6,9 (d, 1H); 7,15 (d, 1H); 7,3 (d, 2H); 7,45 (m, 5H); 7,7 (d, 1H); 7,75 (d, 1H).
1H-NMR (CDCl3, δ in ppm): 3,1 (s, 3H); 5,3 (dd, 2H); 6,9 (d, 1H); 7,15 (d, 1H); 7,3 (d, 2H); 7,45 (m, 5H); 7,7 (d, 1H); 7,75 (d, 1H).
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I
ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe werden getrennt oder gemeinsam als 10%ige Emul sion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohexanon, 20 Gew.-% Neka nil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergier wirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Wettol® EM (nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxy liertem Ricinusöl) aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.
Die Wirkstoffe werden getrennt oder gemeinsam als 10%ige Emul sion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohexanon, 20 Gew.-% Neka nil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergier wirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Wettol® EM (nichtionischer Emulgator auf der Basis von ethoxy liertem Ricinusöl) aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.
Blätter von Topfreben der Sorte "Müller-Thurgau" wurden mit wäß
riger Wirkstoffaufbereitung, die mit einer Stammlösung aus 10%
Wirkstoff, 63% Cyclohexanon und 27% Emulgiermittel angesetzt
wurde, bis zur Tropfnässe besprüht. Um die Dauerwirkung der
Substanzen beurteilen zu können, wurden die Pflanzen nach dem
Antrocknen des Spritzbelages für 7 Tage im Gewächshaus auf ge
stellt. Erst dann wurden die Blätter mit einer wäßrigen Zoospore
naufschwemmung von Plasmopara viticola inokuliert. Danach wurden
die Reben zunächst für 48 Stunden in einer wasserdampfgesättigten
Kammer bei 24°C und anschließend für 5 Tage im Gewächshaus bei
Temperaturen zwischen 20 und 30°C aufgestellt. Nach dieser Zeit
wurden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträgeraus
bruchs abermals für 16 Stunden in eine feuchte Kammer gestellt.
Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blattunter
seiten visuell ermittelt.
In diesem Test zeigten die mit 250 und mit 63 ppm der Verbindung
I-3 behandelten Pflanzen 5% Befall, während die unbehandelten zu
80% befallen waren.
Blätter von in Töpfen gewachsenen Reiskeimlingen der Sorte "Tai-
Nong 67" wurden mit wäßriger Wirkstoffaufbereitung, die mit einer
Stammlösung aus 10% Wirkstoff, 63% Cyclohexanon und 27% Emul
giermittel angesetzt wurde, bis zur Tropfnässe besprüht. Am fol
genden Tag wurden die Pflanzen mit einer wäßrigen Sporensuspen
sion von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschließend wurden die
Versuchspflanzen in Klimakammern bei 22-24°C und 95-99% rela
tiver Luftfeuchtigkeit für 6 Tage aufgestellt. Dann wurde das
Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blättern visuell ermittelt.
In diesem Test zeigten die mit 250 und mit 63 ppm der Verbindung
1-3 behandelten Pflanzen keinen Befall, während die unbehandelten
zu 90% befallen waren.
Die Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I gegen tier
ische Schädlinge ließ sich durch folgende Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden
Die Wirkstoffe wurden
- a. als 0,1%ige Lösung in Aceton oder
- b. als 10%ige Emulsion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohex anon, 20 Gew.-% Nekanil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Wettol® EM (nichtionischer Emul gator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl)
aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit
Aceton im Fall von a. bzw. mit Wasser im Fall von b. verdünnt.
Nach Abschluß der Versuche wurde die jeweils niedrigste Kon
zentration ermittelt, bei der die Verbindungen im Vergleich zu
unbehandelten Kontrollversuchen noch eine 80 bis 100%ige Hem
mung bzw. Mortalität hervorriefen (Wirkschwelle bzw. Minimalkon
zentration).
Claims (10)
1. Substituierte Phenylpyrazolone der Formel I,
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
Y Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alk oxy;
n 0, 1 oder 2, wobei die Reste Y verschieden sein können, wenn n = 2 ist;
E eine Gruppe A,
wobei # die Bindung mit dem Phenylring kennzeichnet,
RA Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl;
RB Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
RC Cyano, C1-C6-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl;
T eine direkte Bindung, Sauerstoff oder Oxymethylen;
Z a) wenn T Sauerstoff oder Oxymethylen bedeutet, eine Gruppe X, N=CWR1 oder N=C(R1)-C(R2)=NOR3, wobei
X ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Aryl, ggf. subst. Hetaryl, ggf. subst. Arylmethylen oder ggf. subst. Hetarylmethylen;
W ggf. subst. Alkyl, ggf. subst. Alkenyl, ggf. subst. Alkinyl, ggf. subst. Cycloalkyl, ggf. subst. Cycloal kenyl, ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Aryl oder ggf. subst. Hetaryl;
R1 Wasserstoff, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl , C3-C6-Cycloal kyl;
R2 Wasserstoff, Cyano, Halogen, C(Rd)=NOR3 oder W, OW, SW oder NRCW, wobei
Rc Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl;
Rd Wasserstoff oder Alkyl;
R3 Wasserstoff, ggf. subst. Alkyl, ggf. subst. Alkenyl oder ggf. subst. Alkinyl bedeuten und
b) wenn T für eine direkte Bindung steht,
eine Gruppe W, CH2-CH2-W, CH=CH-W, C∼C-W, S-W, CH2-S-W, CH=N-O-CH2-W, CH2-O-C(=O)-W oder CH2-O-C(CH3)=N-N=C(CH3)-W bedeutet.
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
Y Halogen, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl oder C1-C4-Alk oxy;
n 0, 1 oder 2, wobei die Reste Y verschieden sein können, wenn n = 2 ist;
E eine Gruppe A,
wobei # die Bindung mit dem Phenylring kennzeichnet,
RA Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl;
RB Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl;
RC Cyano, C1-C6-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl;
T eine direkte Bindung, Sauerstoff oder Oxymethylen;
Z a) wenn T Sauerstoff oder Oxymethylen bedeutet, eine Gruppe X, N=CWR1 oder N=C(R1)-C(R2)=NOR3, wobei
X ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Aryl, ggf. subst. Hetaryl, ggf. subst. Arylmethylen oder ggf. subst. Hetarylmethylen;
W ggf. subst. Alkyl, ggf. subst. Alkenyl, ggf. subst. Alkinyl, ggf. subst. Cycloalkyl, ggf. subst. Cycloal kenyl, ggf. subst. Heterocyclyl, ggf. subst. Aryl oder ggf. subst. Hetaryl;
R1 Wasserstoff, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl , C3-C6-Cycloal kyl;
R2 Wasserstoff, Cyano, Halogen, C(Rd)=NOR3 oder W, OW, SW oder NRCW, wobei
Rc Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl oder Alkinyl;
Rd Wasserstoff oder Alkyl;
R3 Wasserstoff, ggf. subst. Alkyl, ggf. subst. Alkenyl oder ggf. subst. Alkinyl bedeuten und
b) wenn T für eine direkte Bindung steht,
eine Gruppe W, CH2-CH2-W, CH=CH-W, C∼C-W, S-W, CH2-S-W, CH=N-O-CH2-W, CH2-O-C(=O)-W oder CH2-O-C(CH3)=N-N=C(CH3)-W bedeutet.
2. Phenylpyrazolone der Formel I nach Anspruch 1, in denen
W für C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl,
wobei diese Gruppen vollständig oder partiell haloge niert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Reste tra gen können:
Cyano, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, Heterocy clyl, Aryl oder Hetaryl, wobei die cyclischen Gruppen ihrerseits durch übliche Gruppen substi tuiert sein können;
für C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Hetero cyclyl, wobei diese Gruppen durch übliche Gruppen substituiert sein können;
für ggf. subst. Aryl oder ggf. subst. Heteroaryl;
R2 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, C(Rd)=NOR3 oder W, OW, SW oder NRCW, wobei
Rc Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl;
Rd Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; und
R3 für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Cyanoalkyl, C2-C6-Alkenyl , C2-C6-Alkinyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C6-alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, wobei
diese Gruppen partiell oder vollständig halogeniert sein können und die Cycloalkylgruppen zusätzlich 1 bis 3 C1-C4-Alkylreste tragen können;
steht.
W für C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl,
wobei diese Gruppen vollständig oder partiell haloge niert sein und/oder 1 bis 3 der folgenden Reste tra gen können:
Cyano, C1-C6-Alkoxy, C1-C6-Halogenalkoxy, C1-C6-Alkoxycarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, Heterocy clyl, Aryl oder Hetaryl, wobei die cyclischen Gruppen ihrerseits durch übliche Gruppen substi tuiert sein können;
für C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl oder Hetero cyclyl, wobei diese Gruppen durch übliche Gruppen substituiert sein können;
für ggf. subst. Aryl oder ggf. subst. Heteroaryl;
R2 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, C(Rd)=NOR3 oder W, OW, SW oder NRCW, wobei
Rc Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl;
Rd Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl; und
R3 für Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Cyanoalkyl, C2-C6-Alkenyl , C2-C6-Alkinyl, C1-C4-Alkoxy-C1-C6-alkyl oder C3-C6-Cycloalkyl-C1-C4-alkyl, wobei
diese Gruppen partiell oder vollständig halogeniert sein können und die Cycloalkylgruppen zusätzlich 1 bis 3 C1-C4-Alkylreste tragen können;
steht.
3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel Ia,
in denen
Hal für Halogen und
T für Sauerstoff oder Oxymethylen steht,
RB, RC, Y, n und Z die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man Aniline der Formel IV,
in der
L* CH2L' oder eine Gruppe L', wobei
L' eine nucleophil abspaltbare Gruppe bedeutet,
mit Verbindungen Z-OH zu Anilinen der Formel IVa
umsetzt und diese mit Nitrit in die entsprechenden Diazonium salze überführt, die durch Reduktion in die Hydrazine der Formel V
überführt werden und mit Alkoxymethylenmalonsäurealkylestern der Formel VIa,
in der R'' für C1-C4-Alkyl steht, zu Dicarbonsäureestern der Formel VII
umgesetzt werden, die in basischem Medium über Hydroxypyrazo le der Formel VIII
unter Esterspaltung und Decarboxylierung in Hydroxypyrazole der Formel II
überführt werden, die zu Verbindungen der Formel IX
halogeniert werden und durch Alkylierung in die Pyrazolone der Formel Ia überführt.
in denen
Hal für Halogen und
T für Sauerstoff oder Oxymethylen steht,
RB, RC, Y, n und Z die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben,
dadurch gekennzeichnet, daß man Aniline der Formel IV,
in der
L* CH2L' oder eine Gruppe L', wobei
L' eine nucleophil abspaltbare Gruppe bedeutet,
mit Verbindungen Z-OH zu Anilinen der Formel IVa
umsetzt und diese mit Nitrit in die entsprechenden Diazonium salze überführt, die durch Reduktion in die Hydrazine der Formel V
überführt werden und mit Alkoxymethylenmalonsäurealkylestern der Formel VIa,
in der R'' für C1-C4-Alkyl steht, zu Dicarbonsäureestern der Formel VII
umgesetzt werden, die in basischem Medium über Hydroxypyrazo le der Formel VIII
unter Esterspaltung und Decarboxylierung in Hydroxypyrazole der Formel II
überführt werden, die zu Verbindungen der Formel IX
halogeniert werden und durch Alkylierung in die Pyrazolone der Formel Ia überführt.
4. Zwischenprodukte der Formel X,
in denen RB, RC, Y, n, T und Z die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.
in denen RB, RC, Y, n, T und Z die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.
5. Zwischenprodukte der Formel 1,
in der
Q NH-NH-C(RB)=C(COOR')2 oder eine Gruppe Θ 1 oder Θ 2,
wobei # die Bindung zu dem Phenylring kennzeichnet und R' für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl steht,
bedeuten und
RB, Y, n, T und Z die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.
in der
Q NH-NH-C(RB)=C(COOR')2 oder eine Gruppe Θ 1 oder Θ 2,
wobei # die Bindung zu dem Phenylring kennzeichnet und R' für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl steht,
bedeuten und
RB, Y, n, T und Z die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.
6. Zwischenprodukte der Formel 2,
L Hydroxy, CH2OH, CH2L' oder eine Gruppe L' bedeutet, wobei L' für eine nucleophil abspaltbare Gruppe steht
und RA, RB, RC, Y und n die in Anspruch 1 gegebene Bedeutungen haben.
L Hydroxy, CH2OH, CH2L' oder eine Gruppe L' bedeutet, wobei L' für eine nucleophil abspaltbare Gruppe steht
und RA, RB, RC, Y und n die in Anspruch 1 gegebene Bedeutungen haben.
7. Zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder Schadpilzen
geeignetes Mittel, enthaltend einen festen oder flüssigen
Trägerstoff und eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1.
8. Verwendung der Verbindungen I gemäß Anspruch 1 zur Herstel
lung eines zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder
Schadpilzen geeigneten Mittels.
9. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekenn
zeichnet, daß man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schüt
zenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit
einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß
Anspruch 1 behandelt.
10. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, dadurch
gekennzeichnet, daß man die tierischen Schädlinge oder die
vor ihnen zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden
oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der
allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 behandelt.
Priority Applications (3)
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---|---|---|---|
DE1997156115 DE19756115A1 (de) | 1997-12-17 | 1997-12-17 | Substituierte Phenylpyrazolone, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen |
PCT/EP1998/008179 WO1999031070A1 (de) | 1997-12-17 | 1998-12-14 | Substituierte phenylpyrazolone, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen |
AU20534/99A AU2053499A (en) | 1997-12-17 | 1998-12-14 | Substituted phenylpyrazolones, method and intermediate products for the production thereof, and their utilization for combating parasitic fungi and animal parasites |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1997156115 DE19756115A1 (de) | 1997-12-17 | 1997-12-17 | Substituierte Phenylpyrazolone, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19756115A1 true DE19756115A1 (de) | 1999-06-24 |
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ID=7852257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1997156115 Withdrawn DE19756115A1 (de) | 1997-12-17 | 1997-12-17 | Substituierte Phenylpyrazolone, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU2053499A (de) |
DE (1) | DE19756115A1 (de) |
WO (1) | WO1999031070A1 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001007413A1 (en) * | 1999-07-22 | 2001-02-01 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | 1-aryl-3-thioalkyl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as insecticides |
US6409988B1 (en) | 1999-07-01 | 2002-06-25 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Radiolabeled 1-aryl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pest GABA receptor ligands |
US6506784B1 (en) | 1999-07-01 | 2003-01-14 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Use of 1,3-substituted pyrazol-5-yl sulfonates as pesticides |
US6545033B1 (en) | 1999-10-06 | 2003-04-08 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8362271B2 (en) * | 2009-09-04 | 2013-01-29 | Basf Se | Process for preparing 1-phenylpyrazoles |
WO2011051958A1 (en) | 2009-10-30 | 2011-05-05 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal pyrazolones |
CN104211641B (zh) * | 2014-08-19 | 2016-08-24 | 山东康乔生物科技有限公司 | 一种吡唑醚菌酯的合成工艺 |
BR112018012717B1 (pt) | 2015-12-25 | 2022-01-11 | Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co., Ltd. | Composto de éter de malononitrila oxima e uso do mesmo |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DK169672B1 (da) * | 1985-05-20 | 1995-01-09 | Mitsubishi Chem Ind | Farmaceutiske præparater indeholdende pyrazolonderivater som aktiv bestanddel og anvendelsen af pyrazolonderivater til fremstilling af farmaceutiske præparater |
CZ137996A3 (en) * | 1993-11-19 | 1996-12-11 | Du Pont | Cyclic amides, fungicidal preparations and method of suppressing plant diseases |
CN1182423A (zh) * | 1995-02-24 | 1998-05-20 | 纳幕尔杜邦公司 | 杀菌环酰胺 |
WO1996036615A1 (en) * | 1995-05-16 | 1996-11-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal cyclic amides |
WO1996036229A1 (en) * | 1995-05-17 | 1996-11-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal cyclic amides |
-
1997
- 1997-12-17 DE DE1997156115 patent/DE19756115A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-12-14 WO PCT/EP1998/008179 patent/WO1999031070A1/de active Application Filing
- 1998-12-14 AU AU20534/99A patent/AU2053499A/en not_active Withdrawn
Cited By (5)
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US6409988B1 (en) | 1999-07-01 | 2002-06-25 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Radiolabeled 1-aryl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pest GABA receptor ligands |
US6506784B1 (en) | 1999-07-01 | 2003-01-14 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Use of 1,3-substituted pyrazol-5-yl sulfonates as pesticides |
WO2001007413A1 (en) * | 1999-07-22 | 2001-02-01 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | 1-aryl-3-thioalkyl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as insecticides |
US6518266B1 (en) | 1999-07-22 | 2003-02-11 | 3-Dimensional Pharmaceuticals | 1- Aryl-3-thioalkyl pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as insecticides |
US6545033B1 (en) | 1999-10-06 | 2003-04-08 | 3-Dimensional Pharmaceuticals, Inc. | Fused 1-(2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl)-pyrazoles, the synthesis thereof and the use thereof as pesticides |
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