HU215648B - Ciklusos amidszármazékok, hatóanyagként ezeket tartalmazó fungicid készítmények és alkalmazásuk - Google Patents

Ciklusos amidszármazékok, hatóanyagként ezeket tartalmazó fungicid készítmények és alkalmazásuk Download PDF

Info

Publication number
HU215648B
HU215648B HU9601342A HU9601342A HU215648B HU 215648 B HU215648 B HU 215648B HU 9601342 A HU9601342 A HU 9601342A HU 9601342 A HU9601342 A HU 9601342A HU 215648 B HU215648 B HU 215648B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
group
formula
haloalkyl
phenyl
Prior art date
Application number
HU9601342A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9601342D0 (en
HUT74367A (en
Inventor
Richard James Brown
Deborah Ann Frasier
King-Mo Sun
Original Assignee
E.I. Du Pont De Nemours And Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by E.I. Du Pont De Nemours And Company filed Critical E.I. Du Pont De Nemours And Company
Publication of HU9601342D0 publication Critical patent/HU9601342D0/hu
Publication of HUT74367A publication Critical patent/HUT74367A/hu
Publication of HU215648B publication Critical patent/HU215648B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28—Two oxygen or sulfur atoms
    • C07D231/30—Two oxygen or sulfur atoms attached in positions 3 and 5
    • C07D231/32—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/40—Two or more oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D233/42—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C07D233/76—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with substituted hydrocarbon radicals attached to the third ring carbon atom
    • C07D233/78—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/12—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

A találmány szerinti vegyületek (I) általánős képletében A jelentése őxigénatőm vagy nitrőgénatőm, G jelentése szénatőm vagy nitrőgénatőm, azzal a megszőrítással, hőgy haG jelentése szénatőm, akkőr A jelentése őxigénatőm, és a váltakőzóhelyzetű kettős kötés a G-csőpőrthőz kapcsőlódik, és a G jelentésenitrőgénatőm, akkőr A jelentése nitrőgénatőm, és a váltakőzó helyzetűkettős kötés az A-csőpőrthőz kapcsőlódik, W jelentése őxigénatőm vagy kénatőm, X jelentése –OR1, –S(O)mR1 képletű csőpőrt vagy halőgénatőm, R1 jelentése alkilcsőpőrt, halőgén-alkil-csőpőrt vagy alkinilcsőpőrt, R2 jelentése alkilcsőpőrt, R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrőgénatőm, halőgénatőm,alkilcsőpőrt vagy alkőxicsőpőrt, Y jelentése őxigénatőm, –CşC–, –CHR6O–, –OCHR6–, –CHR6S–, –CHR6O–N=CR7–vagy –CR7=N–OCHR6– képletű csőpőrt vagy közvetlen kötés, R6 jelentése az egyes előfőrdűlási helyeken egymástól függetlenülhidrőgénatőm vagy alkilcsőpőrt, R7 jelentése hidrőgénatőm, alkilcsőpőrt, halőgén-alkil-csőpőrt,alkőxicsőpőrt, ciklőalkilcsőpőrt vagy cianőcsőpőrt, Z jelentése adőtt esetben szűbsztitűált alkilcsőpőrt, adőtt esetbenszűbsztitűált ciklőalkilcsőpőrt, adőtt esetben szűbsztitűáltfenilcsőpőrt vagy adőtt esetben szűbsztitűált 5–10 tagú arőmáseterőciklűsős rendszer, Y és Z együtt (a) általánős képletű csőpőrtőt képez, vagy R3, Y és Z a kapcsőlódó fenilgyűrűvel együtt naftalingyűrűt képez, amely bármelygyűrűjében tetszőleges helyen R4-csőpőrttal szűbsztitűálva lehet. ŕ

Description

A találmány α-helyzetben különböző arilcsoportokkal szubsztituált ciklusos amidszármazékokra, ezek mezőgazdaságilag alkalmazható sóira, ezeket tartalmazó készítményekre, valamint általános vagy szelektív füngicidként történő alkalmazásukra vonatkozik.
Az EP 398.692 számú irat fungicidként alkalmazható i általános képletű amidszármazékokat ismertet, a képletben
R, és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, rövid szénláncú alkilcsoport vagy rövid szénláncú cikloalkilcsoport.
Az EP 398.692 számú iratban ismertetett vegyületek az aciklusos alkoxi-imino-acetamid-csoporthoz kötődően arilcsoportot hordoznak. A találmány szerinti ciklusos amidszármazékok nem tartoznak az itt ismertetett vegyületek körébe.
A WO 93/07 116 számú irat fungicid hatással rendelkező ii általános képletű vegyületeket ismertet, a képletben
W, jelentése ii— 1, ii—2 vagy ii—3 képletű csoport.
A találmány szerinti ciklusos amidszármazékok nem tartoznak az itt ismertetett vegyületek körébe.
A J. Heterocyclic Chem., 24,465 (1987); J. Heterocyclic Chem., 25, 1307 (1988) és Australian J. Chem. 30(8), 1815 (1977) iii képletű 4-nitro-fenil-izoxazolt, iv képletű fenil-pirazolon-származékot és v képletű arilizotiazolinon-származékot ismertet. A vegyületekkel kapcsolatban azonban fungicid hatást nem említenek, és az ismertetett vegyületek közé nem tartoznak a találmány szerinti ortoszubsztituált vegyületek.
A találmány tehát I általános képletű ciklusos amidszármazékokra, ezek összes geometriai és sztereoizomer formáira, valamint ezek mezőgazdaságilag alkalmazható sóira, ezeket tartalmazó mezőgazdasági készítményekre és ezek fungicidként történő alkalmazására vonatkozik. A képletben
A jelentése oxigénatom vagy nitrogénatom,
G jelentése szénatom vagy nitrogénatom, azzal a megszorítással, hogy ha G jelentése szénatom, akkor
A jelentése oxigénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik, és ha G jelentése nitrogénatom, akkor A jelentése nitrogénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik,
W jelentése oxigénatom vagy kénatom,
X jelentése -OR1 vagy -S(O)mR' képletű csoport vagy halogénatom,
R> jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport,
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport,
Y jelentése oxigénatom, -C=C-, -CHR6O-, -OCHR6-, -CHR6S-, -CHR6O-N=CR7- vagy -CR7=N-OCHR6- képletű csoport, vagy közvetlen kötés, ahol a megadott képletekben a bal oldali kötés a fenilcsoporthoz és a jobb oldali kötés a Z szubsztituenshez kapcsolódik,
R6 jelentése az egyes előfordulási helyeken egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,
R7 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy cianocsoport,
Z jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben R8-csoporttal szubsztituálva lehet, vagy 3-8 szénatomos cikloalkilcsoport vagy fenilcsoport, amelyek adott esetben R9- és/vagy R10-csoporttal szubsztituálva lehetnek, vagy 5-10 tagú aromás heterociklusos rendszer, amely lehet monociklusos gyűrű vagy füzionált biciklusos gyűrű, amely rendszer egy-négy heteroatomként egy-három nitrogénatomot és/vagy egy oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz, és ahol az aromás rendszer adott esetben R9- és/vagy R10-csoporttal szubsztituálva lehet, vagy
Y és Z együtt a általános képletű csoportot képez, vagy R3, Y és Z a kapcsolódó fenilgyűrűvel együtt naftalingyűrűt képez, amely bármely gyűrűjében tetszőleges helyen kapcsolódó R4-csoporttal szubsztituálva lehet,
R8 jelentése egy-hat halogénatom, vagy R8 jelentése fenilcsoport, amely adott esetben R11- és/vagy R12csoporttal szubsztituálva lehet,
R9 jelentése egy-kettő halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, alkilrészében 1-6 szénatomos -CO2-alkil vagy alkilrészeiben 1-6 szénatomos —N(alkil)2 képletű csoport, cianocsoport vagy nitrocsoport, vagy R9 jelentése fenilcsoport, benzoilcsoport, fenoxicsoport, piridinilcsoport, piridiniloxi-csoport, tienil-oxi-csoport vagy pirimidinil-oxicsoport, amelyek adott esetben R1és/vagy Rl2-csoporttal szubsztituálva lehetnek,
R10 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport, vagy
R9 és Rlü a szomszédos atomokhoz kapcsolódva együtt -OCH2O- képletű csoportot képez, rh és R12 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1 -4 szénatomos alkoxicsoport, nitrocsoport vagy cianocsoport, m értéke 0, 1 vagy 2, azzal a megszorítással, hogy ha A jelentése nitrogénatom, G jelentése nitrogénatom, X jelentése -S(O)mR· képletű csoport és m értéke 0, akkor Y és Z kombinációja alkilcsoporttól, halogén-alkil-csoporttól vagy alkoxicsoporttól eltérő.
A fenti értelmezésben az alkilcsoport önmagában vagy származék, így halogén-alkil-csoport formájában egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoport lehet, példaként említhető a metilcsoport, etilcsoport, n-propilcsoport, valamint butilcsoport, pentilcsoport vagy hexil2
HU 215 648 Β csoport és ezek különböző izomeijei. Az alkinilcsoport egyenes vagy elágazó szénláncú alkinilcsoport, így etinilcsoport, 1-propinil-csoport, 3-propinil-csoport és a butinilcsoport, pentinilcsoport és hexinilcsoport különböző izomeijei. Az alkinilcsoport és hexinilcsoport különböző izomeijei. Az alkinilcsoport tartalmazhat több hármas kötést is, ilyen például a 2,4-hexadiinil-csoport. Az alkoxicsoport lehet például metoxicsoport, etoxicsoport, n-propil-oxi-csoport, izopropil-oxi-csoport, és a butoxicsoport, pentoxicsoport és hexi-oxi-csoport különböző izomerjei. A halogénatom önmagában vagy szubsztituensként, így a halogén-alkil-csoport szubsztituenseként lehet fluoratom, klóratom, brómatom vagy jódatom. A halogénatommal szubsztituált csoportok, így a halogén-alkil-csoport lehet részben vagy egészen szubsztituált, ahol az egyes halogénatomok lehetnek azonosak vagy különbözőek. A halogén-alkil-csoport lehet például F3C-, C1CH2-, CF3CH2- és CF3CC12képletű csoport. A cikloalkil-csoport például ciklopropil-csoport, ciklobutil-csoport, ciklopentil-csoport és ciklohexil-csoport. Az egyes szubsztituensek össz-szénatomszámát i-j intervallumban adjuk meg, ahol i és j értéke 1-10. így például az 1-3 szénatomos alkilcsoport lehet metilcsoport, etilcsoport és propilcsoport; a 2 szénatomos alkoxicsoport lehet CH3CH2O- képletű csoport és a 3 szénatomos alkoxicsoport lehet például CH3CH3CH2O- vagy (CH3)2CHO- képletű csoport. A fenti értelmezésben, ha az I általános képlet két vagy több aromás, nitrogéntartalmú gyűrűt tartalmaz, ilyen például a piridinilgyűrű és pirimidinilgyűrű, akkor a heterociklusos csoportok szénatomon keresztül kapcsolódnak.
A jobb hatékonyság és/vagy a könnyű szintézis miatt előnyösek a következő I általános képletű vegyületek, ezeket tartalmazó készítmények és ezek alkalmazása:
1. előnyös csoport:
Az I általános képletben W jelentése oxigénatom,
R1 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy
1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport,
R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy
1-6 szénatomos alkoxicsoport,
Y jelentése oxigénatom, -CH = CH-, -CH2O-,
-OCH2-, -CH2S- vagy -CH2O-N=CR7- képletű csoport vagy közvetlen kötés,
R7 jelentése hidrogénatom, 1 -6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy cianocsoport,
Z jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben R8-csoporttal szubsztituálva van, vagy 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport vagy fenilcsoport, amelyek adott esetben R9- és/vagy R*°-csoporttal szubsztituálva lehetnek, vagy Z jelentése (Z—1)—(Z—21) vagy (Z-36)-(Z-41), (Z-45), (Z-46) és (Z-49) képletű csoport, amelyek adott esetben R9- és/vagy R10-csoporttal szubsztituálva lehetnek, vagy
R3, Y és Z a kapcsolódó fenilgyűrűvel együtt nafitalingyűrűt képez, amely bármely gyűrűjében tetszőleges helyzetben kapcsolódó R4-csoporttal szubsztituálva lehet, vagy
Y és Z együtt a általános képletű csoportot képez,
R8 jelentése egy-hat halogénatom, vagy R8 jelentése fenilcsoport, amely adott esetben R11- és/vagy R12csoporttal szubsztituálva lehet,
R9 jelentése egy-kettő halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, cianocsoport, alkilrészében 1-6 szénatomos -CO2-alkil vagy alkilrészeiben 1-6 szénatomos —N(alkil)2 képletű csoport, vagy R9 jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, fenilcsoport, piridinilcsoport, piridinil-oxi-csoport vagy pirimidinil-oxi-csoport, amelyek adott esetben R11- és/vagy R12-csoporttal szubsztituálva lehetnek.
2. előnyös csoport:
Az 1. előnyös csoportba tartozó vegyületek képletében
Z jelentése fenilcsoport vagy (Z—1)—(Z—21) képletű csoport, amelyek adott esetben R9- és/vagy R10-csoporttal szubsztituálva lehetnek, vagy
Y és Z együtt a általános képletű csoportot képez.
3. előnyös csoport:
A 2. előnyös csoportba tartozó vegyületek képletében
A jelentése oxigénatom vagy nitrogénatom,
X jelentése -OR1 képletű csoport,
R1 jelentése 1 -3 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése 1 —2 szénatomos alkilcsoport,
R3 és R4 jelentése oxigénatom, -CH2O-, -OCH2vagy -CH2O-N=CR7- képletű csoport,
R7 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport,
Z jelentése fenilcsoport, piridinilcsoport, pirimidinilcsoport vagy tienilcsoport, amelyek adott esetben R9- és/vagy R10-csoporttal szubsztituálva lehetnek.
4. előnyös csoport:
A 3. előnyös csoportba tartozó vegyületek képletében
A jelentése oxigénatom,
G jelentése szénatom,
Y jelentése oxigénatom, -CH2O-, -OCH2- vagy -CH2O-N=CR7- képletű csoport,
R7 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport.
5. előnyös csoport:
A 3. előnyös csoportba tartozó vegyületek képletében
A jelentése nitrogénatom,
G jelentése nitrogénatom,
Y jelentése oxigénatom, -CH2O-, -OCH2- vagy -CH2O-N=CR7- képletű csoport,
HU 215 648 Β
R7 jelentése hidrogénatom, 1 -2 szénatomos alkilcsoport vagy 1 —2 szénatomos halogén-alkil-csoport.
6. előnyös csoport:
A 4. előnyös csoportba tartozó vegyületek képletében
R1 jelentése metilcsoport,
R2 jelentése metilcsoport,
Z jelentése fenilcsoport, amely adott esetben R9és/vagy R10-csoporttal szubsztituálva lehet.
7. előnyös csoport:
Az 5. előnyös csoportba tartozó vegyületek képletében R1 jelentése metilcsoport,
R2 jelentése metilcsoport,
Z jelentése fenilcsoport, amely adott esetben R9és/vagy R10-csoporttal szubsztituálva lehet.
Az I általános képletű vegyületek előállítását a következőkben ismertetjük. Egyes leírt reagensek és reakciókörülmények az R1, R2, R3, R4, A, G, W, X, Y és Z jelentésében megadott egyes csoportokkal esetleg nem kompatibilisek. Ilyen esetekben a szintézisbe védőcsoport alkalmazását kell beépíteni a kívánt termék előállításához. Azok az esetek, ahol védőcsoportra van szükség, és az adott esetben alkalmazható védőcsoportok köre szakember számára ismert.
Az I általános képletű vegyületek előállításának ismertetése során az I általános képlet egyes változatait la—Ii általános képlettel jelöljük. Az la—Ii általános képletekben, valamint az 1-36 képletekben alkalmazott szubsztituensek jelentése azonos az I általános képlet értelmezésénél megadott jelentésekkel.
A találmány szerinti vegyületek egy vagy több sztereoizomer-formában fordulhatnak elő. A különböző sztereoizomerek lehetnek enantiomerek, diasztereomerek és geometriai izomerek. Szakember számára nyilvánvaló, hogy egyes sztereoizomer-formák aktívabbak lehetnek más formáknál, és ezek a sztereoizomer-formák a szokásos módszerekkel elválaszthatók. Ennek megfelelően az oltalmi kör kiteljed az egyes sztereoizomerek elegyeire, a sztereoizomerekre, az I általános képletű vegyületek optikailag aktív elegyeire és ezek mezőgazdaságilag alkalmazható sóira.
Szakember számára nyilvánvaló, hogy az egyes I általános képletű vegyületek egy vagy több tautomerformában előfordulhatnak. így például az R2 helyén hidrogénatomot tartalmazó vegyületek la vagy Ib általános képletű tautomerformában vagy ezek elegyének formájában fordulhatnak elő. Az oltalmi kör kiteljed az I általános képletű vegyületek összes lehetséges tautomerformájára.
Az I általános képletű vegyületek előállíthatok a következő 1-5 eljárásokkal. Az 1-4 eljárások alapja az amidgyűrű kialakítása az arilcsoport kialakítása után. Az 5 eljárásnál az arilcsoportot a meglévő amidgyűrűn alakítjuk ki.
1. Alkilezés
Az I általános képletű vegyületek előállíthatok, ha egy 1 általános képletű vegyületet megfelelő alkilezőszerrel reagáltatunk inért oldószerben, és adott esetben savas vagy bázikus reagens vagy más reagens jelenlétében (1. reakcióvázlat), ahol az I általános képletben X jelentése -OR1 vagy -SR1 képletű csoport, és az 1 általános képletben
X jelentése hidroxilcsoport vagy tiolcsoport. Oldószerként alkalmazható poláros, aprotikus oldószer, így acetonitril, dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid; éter, így tetrahidrofurán, dimetoxi-etán vagy dietiléter; keton, így aceton vagy 2-butanon; szénhidrogén, így toluol vagy benzol; és halogénezett szénhidrogén, így diklór-metán vagy kloroform. Az 1. módszer szerint alkilezőszerként 2 általános képletű vegyületet alkalmazunk, ahol
Q jelentése hidrogénatom vagy trimetil-szilil-csoport. A 2. módszernél alkilezőszerként 3 általános képletű vegyületet alkalmazunk Lewis-sav jelenlétében. A 3. módszernél alkilezőszerként 4 képletű vegyületet alkalmazunk. A 4. módszernél az alkilezőszer (R1)2SO4, R’OSO2Q vagy R'-hal képletű vegyület, ahol Q jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy
1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, hal jelentése fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom.
A reakciót adott esetben bázis jelenlétében végezzük.
Az 1. módszer értelmében az 1 képletű vegyületet 2 képletű diazometánnal (a képletben Q jelentése hidrogénatom) vagy trimetil-szilil-diazometánnal (a képletben Q jelentése trimetil-szilil-csoport) reagáltatjuk. Trimetil-szilil-diazometán alkalmazása esetén protikus segédoldószer, így metanol jelenlétében dolgozunk. Az eljárást ismerteti például Chem. Pharm. Bull, 32, 3759 (1984).
A 2. módszerben az 1 általános képletű karbonilvegyületet 3 képletű alkil-triklór-acetimidáttal reagáltatjuk Lewis-sav katalizátor jelenlétében. Lewis-savként alkalmazható például trimetil-szilíl-triflát és tetrafluor-bórsav. Az alkil-triklór-acetimidát előállítható például a megfelelő alkoholból és triklór-acetonitrilből például J. Danklmaier és H. Honig: Synth. Commun., 20, 203 (1990) szerint.
A 3. módszerben az 1 általános képletű vegyületet 4 képletű trialkil-oxonium-tetrafluor-boráttal (vagyis Meerwein-sóval) kezeljük. A trialkil-oxonium só ismert és hatásos alkilezőszer [lásd például U. Schöllkopf, U. Groth, C. Deng: Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 20, 798(1981)].
Az 1 általános képletű vegyület I általános képletű vegyületté történő átalakítására alkalmas alkilezőszer továbbá a tiolakil-szulfát, így dimetil-szulfát, a halogén-alkil-szulfonát, így metil-trifluor-metánszulfonát és az alkil-halogenid, így jód-metán és propargil-bromid (4. módszer). Ezt a fajta alkilezést adott esetben további bázis jelenlétében végezzük. Bázisként alkalmazható például alkálifém-alkoxid, így kálium-terc-butoxid, valamint szervetlen bázis, így nátrium-hidrid és káliumkarbonát, továbbá tercier amin, így trietil-amin, piridin, l,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-én (DBU) és trietiléndiamin. Ilyen típusú alkilezést ismertet például R. E. Bensőn és T. L. Caims: J. Am. Chem. Soc., 70, 2115 (1948).
HU 215 648 Β
Az la általános képletű vegyületek (az 1 képletben G jelentése szénatom, W jelentése oxigénatom és X jelentése hidroxilcsoport) előállíthatok egy 5 általános képletű malonát vagy malonát-származék és egy 6 általános képletű nukleofil reagens kondenzálásával (2. reakcióvázlat). A 6 általános képletű nukleofil reagens lehet például N-szubsztituált hidroxil-amin (HO-NHR2 képletű vegyület) és szubsztituált hidrazin (HNR5-NHR2 képletű vegyület). Az ilyen nukleofil reagensekre példaként említhető az N-metil-hidroxil-amin és a metil-hidrazin. Az 5 általános képletű malonát-észter előállítható a szokásos eljárásokkal. Az 5 általános képletű észter a reakció előtt aktiválható, amelyhez például az észtert először a megfelelő karbonsavvá hidrolizáljuk, majd a karbonsavat savkloriddá (T jelentése klóratom) alakítjuk tionil-kloriddal vagy oxalil-kloriddal, vagy savimidazollá (T jelentése 1-imidazolil-csoport) alakítjuk 1,1’karbonil-diimidazollal.
Az 5a általános képletű észter-származékok előállíthatok például, ha 8 általános képletű szubsztituált jódbenzolt 7 általános képletű malonát-észterrel reagáltatunk réz(I) katalizátor jelenlétében A. Osuka, T. Kobayashi és H. Suzuki: Synthesis, 67 (1983) szerint (3. reakcióvázlat).
Emellett az 5 a általános képletű malonát-észter-származékok előállíthatok, ha 9 általános képletű fenil-ecetsav-észtert dialkil-karbonáttal vagy alkil-klór-formiáttal reagáltatunk megfelelő bázis, például fém nátrium vagy nátrium-hidrid jelenlétében [4. reakcióvázlat; lásd például J. Am. Chem. Soc., 50,2758 (1928)].
A 9 általános képletű észter-származékok előállíthatok például, ha egy 10 általános képletű fenil-acetonitrilt savkatalizátor jelenlétében alkohollal reagáltatunk vagy egy 11 általános képletű fenil-ecetsavat észterezünk az 5. reakció vázlatban bemutatott módon [Org. Synth. Coll. Vol., 7, 270 (1941)].
A 9a általános képletű fenil-ecetsav-észterek előállíthatok továbbá egy 12 általános képletű fenil-halogenid és egy 13 általános képletű vegyület réz(I)-sóval katalizált kondenzálásával a 6. reakcióvázlatban bemutatott módon (EP 307.103 számú irat). A képletekben R20 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
Y1 jelentése oxigénatom vagy -OCHR6- képletű csoport.
A 9b általános képletű vegyületek előállíthatok továbbá az Y2-híd szokásos nukleofil szubsztitúcióval történő kialakításával (7. reakcióvázlat). Ennek során egy 14 általános képletű nukleofil észtert megfelelő lehasadó csoportot (Lg) hordozó 15 vagy 16 általános képletű elektrofil reagenssel reagáltatunk. A 14 általános képletű vegyületet bázissal, például nátrium-hidriddel a megfelelő alkoxid- vagy tioalkoxid-származékká alakítjuk. A képletekben
R20 jelentése 1 -4 szénatomos alkilcsoport,
R21 jelentése hidroxilcsoport, tiolcsoport, -CHR6OH vagy -CHR6SH képletű csoport,
Y2 jelentése oxigénatom, -OCHR6- vagy -CHR6Oképletű csoport,
Lg jelentése brómatom, klóratom, jódatom, -OSO2CH3 vagy -OSO2(4-Me-Ph) képletű csoport.
A 9e általános képletű észter-származékok előállíthatok továbbá az Y3-híd kialakításával 9d általános képletű szubsztituált hidroxil-aminból (a képletben B jelentése -CHR6OONH2xHC1 képletű csoport) és 14a általános képletű karbonil-vegyületből. A 9d általános képletű hidroxil-amin előállítható egy 9c általános képletű észterből (a képletben B jelentése -CHR6Br képletű csoport). A módszert az EP 600.835 számú irat ismerteti, és a 8. reakcióvázlat szemlélteti.
2. Helyettesítés és konjugált addíciós/eliminációs eljárások
Az I általános képletű vegyületek előállíthatok továbbá 17 általános képletű vegyületekből R'0®M® általános képletű alkálifém-alkoxiddal vagy R'S^M® általános képletű alkálifém-tioalkoxiddal megfelelő oldószerben a 9. reakcióvázlat szerint, a képletekben Lg1 jelentése klóratom, brómatom, -SO2Q vagy
OSO2Q képletű csoport, ahol
Q jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport,
M jelentése K vagy Na.
A 17 általános képletű vegyületben előforduló Lg1 lehasadó csoport helyén alkalmazható azonban bármely más, ilyen típusú helyettesítésre alkalmas, ismert lehasadó csoport. Inért oldószerként alkalmazható például dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid.
A 17a általános képletű vegyületek előállíthatok az lb általános képletű vegyületekből halogénezőszerrel, így tionil-kloriddal vagy foszfor-oxi-bromiddal, amikor is a megfelelő β-halogén-szubsztituált származékok keletkeznek (10. reakcióvázlat). Alternatív módon, az lb általános képletű vegyületek reagáltathatók alkil-szulfonil-halogeniddel vagy halogén-alkil-szulfonil-anhidriddel, így metánszulfonil-kloriddal, p-toluolszulfonilkloriddal vagy trifluor-metánszulfonil-anhidriddel, amikor is a megfelelő β-alkil-szulfonát-származék képződik. A szulfonil-halogenides reakciót adott esetben megfelelő bázis, így trietil-amin jelenlétében végezzük. A képletekben
Lg2 jelentése klóratom, brómatom vagy -OSO2Q képletű csoport, ahol
Q jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, hal jelentése bróm-, klór- vagy fluoratom.
Mint all. reakcióvázlat mutatja, a 17b általános képletű szulfonil-vegyületek előállíthatok a megfelelő 18 általános képletű tio-vegyület oxidálásával a szokásos módon [például Schrenk K.: The Chemistry of Sulphones and Sulphoxides, Patai S. és munkatársai, Wiley, New York (1988)]. Oxidálószerként alkalmazható például metaklór-peroxi-benzoesav, hidrogén-peroxid vagy oxon (KHSO5). A képletekben
Q jelentése 1 — 6 szénatomos alkilcsoport vagy
1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport.
Alternatív módon a 17c általános képletű halogénszármazékok (a 17a általános képletben A jelentése nitrogénatom, G jelentése nitrogénatom és W jelentése oxigénatom) előállíthatok egy 19 általános képletű hidrazin-származékból a 12. reakcióvázlatban bemutatott
HU 215 648 Β módon. Ha R22 jelentése -CS-S-(l-4 szénatomos alkil) képletű csoport, akkor a 19 általános képletű biacil-vegyületet felesleges mennyiségű tionil-halogeniddel, így tionil-kloriddal reagáltatjuk. Ennek során gyűrűzárással 20 általános képletű vegyületet kapunk, ami izolálható vagy in situ 17c általános képletű vegyületté alakítható [például P. Molina, A. Tarraga és A. Espinosa: Synthesis, 923 (1989)].
Alternatív módon, ha R22 jelentése R2-csoport, akkor a 19 általános képletű hidrazin-származékot foszgénnel ciklizáljuk, amelynek során hal helyén klóratomot tartalmazó 17c általános képletű ciklusos karbamid-származékot kapunk [például J. Org. Chem., 54, 1048 (1989)].
A 19 általános képletű hidrazin-származékok előállíthatok a 13. reakcióvázlatban bemutatott módon. A 21 általános képletű izocianát-származékot H2NNR2R22 képletű hidrazinnal kondenzáljuk inért oldószerben, így tetrahidrofuránban. A képletekben
R22 jelentése -CS-S-0-4 szénatomos alkil) képletű csoport vagy R2-csoport.
3. Konjugált addlciós/ciklizációs eljárások
A fent említett eljárások mellett az X helyén -SR1 képletű csoportot és G helyén szénatomot tartalmazó I általános képletű vegyületek (Ic általános képlet) előállíthatok, ha egy 22 általános képletű ketén-ditioacetálszármazékot 6 általános képletű nukleofil reagenssel reagáltatunk (14. reakcióvázlat). A 6 általános képletű nukleofil-származékot fent ismertettük.
A 22a általános képletű ketén-ditioacetál-származékok előállíthatok a 9 általános képletű fenil-ecetsavészter-származékok és szén-diszulfid megfelelő bázis jelenlétében történő kondenzálásával, majd két ekvivalens R1 halogeniddel, így jód-metánnal vagy propargilbromiddal a 15. reakcióvázlatban bemutatott módon.
Az la általános képletű vegyületek (az 1 általános képletben A jelentése nitrogénatom és G jelentése nitrogénatom) előállíthatok egy 23 általános képletű N-amino-karbamid-származék és egy 24 általános képletű karbonilezőszer kondenzálásával (16. reakcióvázlat). A 24 általános képletű karbonilezőszer valamely karbonilcsoport vagy tiokarbonilcsoport átvitelére alkalmas reagens, így foszgén, tiofoszgén, difoszgén (Cl-CO-OCC13), trifoszgén (C13C-O-CO-O-CC13), Ν,Ν’-karbonil-diimidazol, Ν,Ν’-tiokarbonil-diimidazol vagy 1,1’karbonil-di(l,2,4-triazol). Alternatív módon, a 24 általános képletű vegyület lehet alkil-klór-formiát vagy dialkilkarbonát. Egyes karbonilező reakciókban segédanyagként bázist használunk. A bázis lehet például alkálifémalkoxid, így kálium-terc-butoxid, szervetlen bázis, így nátrium-hidrid vagy kálium-karbonát, valamint tercier amin, így trietil-amin, piridin, l,8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-én (DBU) vagy trietilén-diamin. Oldószeiként alkalmazható például poláros, aprotikus oldószer, így acetonitril, dimetil-formamid vagy dimetil-szulfoxid; éter, így tetrahidrofurán, dimetoxi-etán vagy dietil-éter; keton, így aceton vagy 2-butanon; szénhidrogén, igy toluol vagy benzol; vagy halogénezett szénhidrogén, így diklór-metán vagy kloroform. A reakcióhőmérséklet általában 0-150 °C, a reakcióidő 1-72 óra, az alkalmazott bázistól, oldószertől, hőmérséklettől és szubsztrátumtól függően. A képletekben
Q1 és Q2 jelentése egymástól függetlenül kióratom,
-OCC13 képletű csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-imidazolil-csoport, 1,2,4-triazolil-csoport,
X jelentése hidroxilcsoport vagy tiolcsoport,
XI jelentése oxigénatom vagy kénatom.
A 23 általános képletű N-amino-karbamid-származékok előállíthatok a 17. reakcióvázlatban bemutatott módon. Ennek során egy 25 általános képletű anilin-származékot foszgénnel, tiofoszgénnel, N,N’-karbonil-diimidazollal vagy N,N’-tiokarbonil-diimidazollal 26 általános képletű izocianáttá vagy izotiocianáttá alakítunk. A foszgénes vagy tiofoszgénes reakcióhoz adalékanyagként gáz is adagolható. Az izo(tio)cianát-származékot R2-csoporttal szubsztituált hidrazinnal reagáltatva 23 általános képletű N-amino-karbamid-származékot kapunk.
4. Tionilezés
Az le általános képletű vegyületek (az I általános képletben W jelentése kénatom) előállíthatok, ha egy ld általános képletű vegyületet (az I általános képletben W jelentése oxigénatom) tionilező reagenssel, így P2S5 képletű vegyülettel vagy Lawesson-reagenssel [2,4bisz(4-metoxi-fenil)-1,3-ditia-2,4-difoszfetán-2,4-diszulfid] reagáltatunk a 18 reakcióvázlat szerint [lásd Bull. Soc. Chim. Béig., 87, 229 (1978) és Tetrahedron Lett., 24, 3815 (1983)]. A képletekben
X jelentése -OR1 vagy -SR1 képletű csoport.
5. Az arilcsoport kialakításán alapuló szintézisek
Az lf általános képletű vegyületek (az I képletben Y jelentése -CHR6O-, -CHR6S- vagy -CHR6ON=CR7- képletű csoport) előállíthatok, ha egy 29 általános képletű benzil-halogenidet megfelelő nukleofil reagenssel reagáltatunk (19. reakcióvázlat). A megfelelő alkoholt vagy tiolt bázissal, például nátrium-hidriddel kezelve a megfelelő alkoxidot vagy tioalkoxidot kapjuk, amely nukleofil reagensként működik. A képletekben
Y4 jelentése -CHR6O-, -CHR6S- vagy -CHR«ON=CR7- képletű csoport.
A 29 általános képletű benzil-halogenidek előállíthatok a megfelelő alkil-vegyület (vagyis a 29 általános képletben halogénatom helyett hidrogénatom áll) gyökös halogénezésével vagy a megfelelő metil-éter (vagyis a 29 általános képletben halogénatom helyett metoxicsoport áll) savas hasításával.
Az Ii általános képletű vegyületek (az I általános képletben Y jelentése -C=C- képletű csoport) előállíthatok a 20. reakcióvázlatban bemutatott módon. A 29 általános képletű benzil-halogenidet trifenil-foszfinnal vagy trialkil-foszfittal a megfelelő foszfóniumsót (30 képlet) vagy foszfonátot (31 képlet) kapjuk. A foszfor-vegyületet bázissal és ZR6CO képletű karbonilvegyülettel reagáltatva lg általános képletű olefint kapunk.
Az Ii általános képletű alkin-származékok előállíthatok az lg általános képletű olefinek halogénezésével
HU 215 648 Β és dehalogénezésével, amit a szokásos módon végzünk [March J.: Advanced Organic Chemistry, 3. kiadás, John Wiley, New York, 924. oldal (1985)]. Emellett a Ii általános képletű alkin-származékok előállíthatok aromás halogenidek és alkin-származékok katalizátor, így nikkel vagy palládium jelenlétében végzett ismert reakciójával [J. Organomet. Chem., 93, 253-257 (1975)].
Az lg általános képletű olefin-származék előállítható a Wittig- vagy Homer-Emmons-kondenzációval a reagensek reakcióképességének megfordításával is. így például a 31 általános képletű 2-alkil-fenil-származékok megfelelő 33 általános képletű dibróm-származékká alakíthatók a 21. reakcióvázlatban bemutatott módon [Synthesis, 330 (1988)]. A dibróm-származék 34 általános képletű karbonil-származékká hidrolizálható, ami 35 vagy 36 általános képletű foszfor-tartalmú nukleofil reagenssel kondenzálva lg általános képletű olefinné alakítható.
Az I általános képletű új ciklusos amid-származékok előállítását a következő példákkal mutatjuk be anélkül, hogy az oltalmi kör a példákra korlátozódna. A megadott ’H-NMR-adatoknál a tetrametil-szilántól mért eltolódást ppm mértékegységben adjuk, a rövidítések jelentése a következő: s=szinglett, d=duplett, t = triplett, dt=dupla triplett, td = tripla duplett és m=multiplett.
1. példa
A lépés: Metil-2-(3-metoxi-fenoxi)-fenil-acetát g (2-klór-fenil)-ecetsavat, 87 g 3-metoxi-fenolt, 97,2 g kálium-karbonátot és 0,6 g réz(I)-kloridot mechanikai keverővei összekeverünk, és a kapott sűrű barna szuszpenziót 4,5 órán keresztül melegítjük, majd 70 °C hőmérsékletre hűtjük, és 10 ml Ν,Ν-dimetilformamidot adunk hozzá. Az elegyet jeges vízre öntjük, koncentrált vizes sósawal megsavanyítjuk, majd dietiléterrel extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat vízzel négyszer mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott 122 g olajat 73 ml metanolban oldjuk, és 2,1 ml koncentrált kénsavat adunk hozzá. Az elegyet 4 órán keresztül refluxáljuk, majd jeges vízre öntjük, és dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat kétszer 10 tömeg%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal, négyszer vízzel, majd sóoldattal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 46,4 g (48%) cím szerinti vegyületet kapunk vöröses olaj formájában. ’H-NMR (CDClj): δ 6,45-7,4 (m, 8H), 3,76 (s, 3H),
3,69 (s, 2H), 3,62 (s, 3H).
B lépés: Dimetil-[2-(3-metoxi-fenoxi)-fenil]propán-dioát
6,81 g metil-2-(3-metoxi-fenoxi)-fenil-acetátot 11 ml dimetil-karbonátban oldunk, és 600 mg nátriumot adunk hozzá. Az elegyet 10 órán keresztül refluxáljuk, majd lehűtjük. A reakciót vízzel megállítjuk, majd az elegyet koncentrált vizes sósawal megsavanyítjuk, és diklór-metánnal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk, szüljük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott olajat bepárlás után flash kromatográfiásan hexán/etilacetát 4:1 térfogatarányú eleggyel eluálva tisztítjuk, így 3,54 g (43%) cím szerinti vegyületet kapunk. ’H-NMR (CDClj): δ 7,46 (dd, J=l,5; 7,5 Hz, 1H),
7,29 (t, J=8 Hz, 1H), 7,2 (m, 2H), 6,92 (d, J=8 Hz,
1H), 6,65 (td, J=l,5; 7,5 Hz, 1H), 6,5 (m, 2H),
5,14 (s, 1H), 3,77 (s, 3H), 3,73 (s, 6H).
C lépés: 5-Hidroxi-4-[2-(3-metoxi-fenoxi)fenil]-2-metil-3(2H)-izoxazolon 2,79 g N-metil-hidroxil-amin-hidrokloridot oldunk ml metanolban refluxálás közben. Az oldatot lehűtjük, és 3,76 g kálium-hidroxid 15 ml metanolban felvett oldatával elegyítjük. A kivált kálium-kloridot kiszűrjük, és az elegyhez 3,54 g dimetil-[2-(3-metoxi-fenoxi)fenilj-propán-dioát 25 ml metanolban felvett oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd vákuumban mintegy 30 ml térfogatra bepároljuk, és koncentrált vizes sósawal hűtés közben megsavanyítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot víz és diklór-metán között megosztjuk. Az egyesített szerves fázisokat magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 2,95 g (88%) cím szerinti vegyületet kapunk.
’H-NMR (CDC13): δ 7,2-7,4 (m, 3H), 7,12 (dt,
J= 1,7; 5 Hz, 1H), 6,81 (d, J=8,5 Hz, 1H), 6,72 (d,
J=8 Hz, 1H), 6,6 (m, 2H), 4,43 (s, 1H), 3,77 (s,
3H), 3,28 (s, 3H).
D lépés: 5-Metoxi-4-[2-(3-metoxi-fenoxi)fenil]-2-metil-3(2H)-izoxazolon
2,5 g 5-hidroxi-4-[2-(3-metoxi-fenoxi)-fenil]-2-metil-3(2H)-izoxazolon 3 ml metanolban és 15 ml toluolban felvett oldatát jeges fürdőn lehűtjük. 5 ml 2,0 mol/1 hexános trimetil-szilil-diazometán-oldatot csepegtetünk hozzá, amelynek során gázfejlődés figyelhető meg. A kapott sárga oldatot egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot flash kromatográfiásan hexán/etil-acetát 1:1 térfogatarányú eleggyel eluálva tisztítjuk. A másodikként eluálódó komponenst összegyűjtve 950 mg (36%) cím szerinti vegyületet kapunk.
’H-NMR (CDC13): δ 7,51 (dd, J=l,7; 7,5 Hz, 1H),
7,27 (dt, 1,7; 7,5 Hz, 1H), 7,17 (m, 2H), 6,97 (dd,
J=l,8 Hz, 1H), 6,5 (m, 3H), 3,92 (s, 3H), 3,74 (s,
3H), 3,33 (s, 3H).
2. példa
A lépés: l-(Bróm-metil)-2-jód-benzol g 2-jód-benzil-alkohol 500 ml dietil-éterben felvett oldatához jeges fürdőn hűtve 28 ml foszfor-tribromidot csepegtetünk. A reakcióelegyet hűtőszekrényben 3,5 órán keresztül hűtjük, majd a reakciót 50 ml metanol lassú hozzáadásával megállítjuk. Az elegyet egyenként 100 ml vízzel, telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd ismét vízzel mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, szüljük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott fehér szilárd anyagot hexánban elkeverjük és szűrjük. így 58 g
HU 215 648 Β (91%) cím szerinti vegyületet kapunk szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 55-57 °C.
B lépés: l-Jód-2-[(2-metil-fenoxi)-metil]-benzol
7,8 g 60 tömeg%-os olajos nátrium-hidrid diszperziót csepegtetünk 21,1 g o-krezol 500 ml tetrahidrofuránban felvett oldatához jeges vízen történő hűtés közben. A reakcióelegyet 20 percen keresztül kevertetjük, majd 58 g l-(bróm-metil)-2-jód-benzollal elegyítjük. Az elegyet 16 órán keresztül 60 °C hőmérsékleten melegítjük, majd további 2 g nátrium-hidridet adunk hozzá, és 3 órán keresztül tovább melegítjük. Ezután lehűtjük, a reakciót vízzel óvatosan megállítjuk, és az elegyet kétszer 250 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott olajat hideg hexánnal elkeverjük, és a szilárd anyagot szűrjük. így 59,1 g (94%) cím szerinti vegyületet kapunk fehér szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 106-108 °C.
C lépés: Dimetil-{2-[(2-metil-fenoxi)-metil]fenil}-propcm-dioát
15,4 g 60 tömeg%-os olajos nátrium-hidrid diszperzió 90 ml l,3-dimetil-3,4,5,6-tetrahidro-2(lH)-pirimidinonban (DMPU) felvett szuszpenziójához jeges vízen történő hűtés közben 44 ml dimetil-malonát 150 ml DMPU-ban felvett oldatát csepegtetjük. Az adagolás befejezése után az elegyet 20 percen keresztül kevertetjük, majd 62,5 g l-jód-2-[(2-metil-fenoxi)metilj-benzolt és 73,3 g réz-jodidot adunk hozzá. Az elegyet 5 órán keresztül 100 °C hőmérsékleten, majd egy éjszakán keresztül 25 °C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután mintegy 150 ml In sósavval hígítjuk, és háromszor 400 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott félig szilárd anyagot flash kromatográfiásan szilikagélen hexán/etil-acetát 5:2 térfogatarányú eleggyel eluálva tisztítjuk. A fő komponenst összegyűjtjük és bepároljuk. A kapott fehér szilárd anyagot hexánnal elkeveijük és szűrjük. így 56,9 g (79%) cím szerinti vegyületet kapunk fehér szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 99-103 °C.
D lépés: 5-Hidroxi-4-{2-[(2-metil-fenoxi)metil]-fenil}-3(2H)-izoxazolon
34,7 g N-metil-hidroxil-amin-hidroklorid 120 ml metanolban felvett oldatához jeges-vizes fürdőn hűtve 46,6 g kálium-hidroxid 80 ml metanolban felvett oldatát csepegtetjük. Az adagolás befejezése után az elegyet 10 percen keresztül kevertetjük. A kálium-klorid-csapadékot kiszűrjük, és az elegyet 44 g dimetil-[2-[(2-metil-fenoxi)-metil]-fenil]-propán-dioát 100 ml metanolban felvett oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 3 napon keresztül kevertetjük, majd jeges-vizes fürdőn lehűtjük. 15 ml koncentrált sósavat adunk hozzá, és a szilárd anyagot szűrjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot mintegy 100 ml vízzel hígítjuk, és háromszor 150 ml diklór-metánnal, majd háromszor 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 31,3 g (75%) cím szerinti vegyületet kapunk félig szilárd anyag formájában.
Ή-NMR (DMSO-d6): δ 7,4 (m, 2H), 7,15 (m, 2H),
7,10 (m, 2H), 6,8 (m, 2H), 5,16 (s, 2H), 2,9 (s, 3H),
2,23 (s, 3H).
E lépés: 5-Metoxi-2-metil-4-{2-[(2-metil-fenoxi)metil]-fenil}-3(2H)-izoxazolon
31,3 g 5-hidroxi-4-{2-[(2-metil-fenoxi)-metil]-fenil}-3(2H)-izoxazolon 330 ml toluol/metanol 10:1 térfogatarányú elegyben felvett oldatát jeges/vizes fürdőn lehűtjük. 55 ml mintegy 2 mol/1 hexános trimetil-szilildiazometánt csepegtetünk hozzá, amelynek során gázfejlődés figyelhető meg. A kapott sárga oldatot 2 órán keresztül 25 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd 100 ml vízzel hígítjuk, és négyszer 100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített szerves extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott olajat flash kromatográfiásan szilikagélen hexán/etil-acetát 1:1 térfogatarányú eleggyel eluálva tisztítjuk. A másodiknak eluálódó komponenst összegyűjtve 4,35 g (13%) cím szerinti vegyületet kapunk fehér szilárd anyag formájában.
Olvadáspont: 90-92 °C.
Η-NMR (CDC13): δ 7,61 (d, 1H), 7,35 (m, 3H),
7,12 (m, 2H), 6,84 (m, 2H), 5,12 (s, 2H), 3,96 (s,
3H), 3,41 (s, 3H), 2,24 (s, 3H).
3. példa
A lépés: l-Metil-N-(2-fenoxi-fenil)-hidrazinkarboxamid
5,57 g 2-fenoxi-anilin és 4,2 ml trietil-amin 100 ml 1,2-diklór-etánban felvett oldatához 2,97 g trifoszgént (CI3C-O-CO-O-CCI5) adunk, és a kapott csapadékos elegyet a szilárd anyag oldódásáig refluxáljuk. 5,5 óra elteltével az oldatot lehűtjük, 1,6 ml metil-hidrazint adunk hozzá, amelynek hatására újabb csapadék képződik. Az elegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd az oldószert eltávolítjuk, és a maradékot etil-acetát és In vizes sósavoldat között megosztjuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot flash kromatográfiásan hexán/etil-acetát 1:1 térfogatarányú eleggyel eluálva tisztítjuk. Az utolsó előtti poláros komponenst összegyűjtjük, az eluenst csökkentett nyomáson eltávolítjuk, és a maradékot hexánnal elkeverjük. így 3,86 g (50%) cím szerinti vegyületet kapunk.
Olvadáspont: 117-119 °C.
B lépés: 2-Metil-4-(2-fenoxi-fenil)-5-tioxo-l,2,4triazolidin-3-on
1,54 g l-metil-N-(2-fenoxi-fenil)-hidrazin-karboxamid 50 ml tetrahidrofuránban felvett oldatát jeges fürdőn lehűtjük, 0,46 ml tiofoszgént, majd 1,68 ml trietilamint adunk hozzá, és a csapadékos elegyet egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. A csapadékot szűrjük, és tetrahidrofuránnal mossuk. Az egyesített szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, és így 1,8 g üveges olajat kapunk. A nyersanyagot
HU 215 648 Β további tisztítás nélkül a következő lépésben felhasználjuk.
Ή-NMR (CDClj): δ 6,8-7,4 (m, 9H), 3,57 (s, 3H).
C lépés: 2,4-Dihidro-2-metil-5-(metil-tio)-4-(2fenoxi-fenil)-3H-1,2,4-triazol-3-on
900 mg nyers 2-metil-4-(2-fenoxi-fenil)-5-tioxo1,2,4-triazolidin-3-on 50 ml tetrahidrofuránban felvett oldatához 150 mg 60 tömeg%-os olajos nátrium-hidrid diszperziót adunk. 5 perc elteltével 0,5 ml jód-metánnal elegyítjük, és egy éjszakán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük. Az olajos maradékot éter és ln sósavoldat között megosztjuk. A szerves fázist magnéziumszulfáton szárítjuk, szüljük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot hexán/n-butil-klorid-eleggyel elkeverve 530 mg (56%) cím szerinti vegyületet kapunk.
Olvadáspont: 129-130 °C.
4. példa
A lépés: 2,2-Dimetil-N-(2-metil-fenil)-hidrazinkarboxamid
10,0 g o-tolil-izocianátot 75 ml toluolban oldunk nitrogénatmoszférában. Az oldatot 5 °C hőmérsékletre hűtjük, majd lassan 5,7 ml 1,1-dimetil-hidrazin toluolban felvett oldatát adjuk hozzá. Az adagolás befejezése után a jeges fürdőt eltávolítjuk, és a kapott csapadékos elegyet további 10 percen keresztül kevertetjük. A szilárd anyagot kiszűrjük, hexánnal, majd kevés 20 térfogat% dietil-éter/hexán-eleggyel, majd ismét hexánnal mossuk. így 11,1 g (77%) cím szerinti vegyületet kapunk.
H-NMR (CDC13): δ 8,1 (bs, 1H), 7,94 (d, 1H),
7,21-7,15 (m, 3H), 6,99 (t, 1H), 5,23 (bs, 1H),
2,63 (s, 6H), 2,27 (s, 3H).
B lépés: 5-Klór-2,4-dihidro-2-metil-4-(2-metilfenil)-3H-l ,2,4-triazol-3-on 11,1 g 2,2-dimetil-N-(2-metil-fenil)-hidrazin-karboxamid 600 ml metilén-kloridban felvett oldatához nitrogénatmoszférában 17,1 g trifoszgént adunk. Az elegyet egy éjszakán keresztül refluxáljuk, majd lehűtjük, csökkentett nyomáson bepároljuk, és a maradékot etil-acetátban oldjuk, vízzel, majd telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot flash kromatográfiásan etil-acetát/hexán 3:50 térfogatarányú eleggyel eluálva tisztítjuk. így 8,25 g (64%) cím szerinti vegyületet kapunk.
‘H-NMR (CDC13): δ 7,42-7,30 (m, 3H), 7,17 (d, 1H),
3,54 (s, 3H), 2,22 (s, 3H).
Clépés: 2,4-Dihidro-5-metoxi-2-metil-4-(2-metilfenil)-3H-l ,2,4-triazol-3-on
8,25 g 5-klór-2,4-dihidro-2-metil-4-(2-metil-fenil)3H-l,2,4-triazol-3-on 80 ml dimetoxi-etán/metanol 1:1 térfogatarányú elegyben nitrogénatmoszféra alatt felvett oldatához 14,0 ml 30 t%-os, metanolban felvett nátrium-metoxid-oldatot adunk, és az elegyet 3 órán keresztül refluxáljuk. Ezután hagyjuk lehűlni, etil-acetáttal hígítjuk, és vízzel, majd telített nátrium-klorid-oldattal mossuk. Az egyesített szerves extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk, szüljük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot flash kromatográfiásan etil-acetát/hexán 50-70 térfogat% eleggyel eluálva tisztítjuk, és 50 térfogat% dietil-éter/hexán-eleggyel elkeverjük. így 6,7 g cím szerinti vegyületet kapunk (95% tisztaság).
‘H-NMR (CDC13): δ 7,35-7,27 (m, 3H), 7,18 (d, 1H),
3,94 (s, 3H), 3,46 (s, 3H), 2,22 (s, 3H).
D lépés: 4-[2-(Bróm-metil)-fenil]-2,4-dihidro-5metoxi-2-metil-3H-l,2,4-triazol-3-on
6,7 g 2,4-dihidro-5-metoxi-2-metil-4-(2-metil-fenil)3H-l,2,4-triazol-3-on 95 ml széntetrakloridban nitrogénatmoszféra alatt felvett oldatához/szuszpenziójához 6,53 g N-bróm-szukcinimidet, majd katalitikus mennyiségű benzoil-peroxidot adunk. Az elegyet 2 órán keresztül refluxáljuk, majd további 1,63 g N-bróm-szukcinimidet és katalitikus mennyiségű benzoil-peroxidot adunk hozzá, és az elegyet 1 órán keresztül refluxáljuk. Lehűtés után metilén-kloriddal hígítjuk, és a szerves fázist vízzel, 0,ln nátrium-tioszulfát-oldattal, majd telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. Az egyesített szerves extraktumokat magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot flash kromatográfiásan dietil-éter/metilén-klorid 3-10 térfogat% eleggyel eluálva tisztítjuk. így 3,12 g cím szerinti vegyületet kapunk.
‘H-NMR (CDC13): δ 7,5 (m, 1H), 7,44 (m, 2H),
7,22 (m, 1H), 4,60 (d, 1H), 4,36 (d, 1H), 3,96 (s,
3H), 3,47 (s, 3H).
Elépés: 2,4-Dihidro-5-metoxi-2-metil-4-[2[[[(fenil-metilén)-amin]-oxi]-metil]-fenil]3H-1,2,4-triazol-3-on
0,40 g 4-[2-(bróm-metil)-fenil]-2,4-dihidro-5-metoxi-2-metil-3H-l,2,4-triazol-3-ont mintegy 5 ml Ν,Ν-dimetil-formamidban oldunk nitrogénatmoszférában, majd az oldathoz 0,20 g acetofenon-oximot, ezután 0,07 g 60 tömeg%-os nátrium-hidridet adunk. Az elegyet 4 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, majd etil-acetáttal hígítjuk, vízzel, majd telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, szüljük, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot flash kromatográfiásan 60 térfogat% etil-acetát/hexán-eleggyel eluálva tisztítjuk. így 0,38 g cím szerinti vegyületet kapunk.
‘H-NMR (CDC13): δ 7,6 (m, 3H), 7,44 (m, 2H),
7,35 (m, 3H), 7,25 (m, 1H), 5,26 (d, 1H), 5,22 (d,
1H), 3,88 (s, 3H), 3,40 (s, 3H), 2,20 (s, 3H).
A fenti általános eljárásokkal vagy ezek nyilvánvaló módosításaival állíthatók elő az 1 -26. táblázatban megadott vegyületek. A táblázatokban a következő rövidítéseket alkalmazzuk:
n = normál i = izo
Me = metilcsoport
Et = etilcsoport
MeO = metoxicsoport
Pr = propilcsoport
CN = cianocsoport c = ciklo
MeS = metil-tio-csoport
HU 215 648 Β
Bu = butilcsoport
Ph = fenilcsoport
NO2 = nitrocsoport.
Az alkilcsoportok ellenkező értelmű megjelölés hiányában normál izomerek.
1. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben G jelentése szénatom, W jelentése oxigénatom, R3 és R4 jelentése hidrogénatom,
Y jelentése -CH2O-N=C(CH3)- képletű csoport,
Z jelentése 3-CF3-Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik)
R2=Me
X A
n-PrS O
HCCCH2S 0
CF3S o
2. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben G jelentése nitrogénatom, W jelentése oxigénatom, R3 és R4 jelentése hidrogénatom,
Y jelentése -CH2O-N=C(CH3)- képletű csoport, Z jelentése 3-CF3-Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik)
R2=Me
HU 215 648 Β
2. táblázat (folytatás)
X A
MeS N
EtS N
n-PrS N
HCCCH2S N
CFjS N
3. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben G jelentése szénatom, W jelentése oxigénatom, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, Y jelentése -CH2O- képletű csoport, Z jelentése
2-Me-Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik)
R2=Me
X A
MeO O
EtO o
n-PiO 0
HC=CCH2O 0
CF3O o
MeS o
EtS o
n-PrS 0
HCCCH2S o
CF3S o
R2=Et
X A
MeO O
EtO o
n-PrO 0
HCCCH2O 0
CFjO 0
MeS o
EtS o
n-PrS o
HCCCH2S 0
CF3S 0
X A
MeS 0
EtS o
n-PrS 0
hc=cch2s o
CF3S o
4. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben G jelentése nitrogénatom, W jelentése oxigénatom, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, Y jelentése -CH2O- képletű csoport, Z jelentése 2-Me—Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik)
R2=Me
X A
MeO N
EtO N
n-PrO N
HChCCH2O N
cf3o N
MeS N
EtS N
n-PrS N
HCCCHjS N
CF3S N
R2=Et
X A
MeO N
EtO N
n-PrO N
HC=CCH2O N
cf3o N
MeS N
EtS N
n-PrS N
HC=CCH2S N
CF3S N
R2=n-Pr
X A
MeO 0
EtO 0
n-PrO 0
HC=CCH2O o
CFjO 0
R2=n-Pr
X A
MeO N
EtO N
n-PrO N
HC=CCH2O N
cf3o N
HU 215 648 Β
4. táblázat (folytatás)
X A
MeS N
EtS N
n-PrS N
HC^CCH2S N
CF3S N
5. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben G jelentése szénatom, W jelentése kénatom, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, Y jelentése -CH2O-N=C(CH3)- képletű csoport, Z jelentése 3—CF3-Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik)
R2=Me
X A
MeO 0
EtO o
n-PrO 0
HCCCH2O o
CFjO o
MeS o
EtS o
n-PrS o
HCsCCH2S o
CFjS o
6. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben A jelentése nitrogénatom, G jelentése nitrogénatom, W jelentése kénatom, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, Y jelentése -CH2O-N=C(Me)képletű csoport, Z jelentése 3-CF3-Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik)
7. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben G jelentése szénatom, W jelentése kénatom, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, Y jelentése -CH2O- képletű csoport, Z jelentése 2-Me-Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik)
R2=Me
X A
MeO O
EtO o
n-PrO 0
HC=CCH2O 0
CFjO 0
MeS o
EtS 0
n-PrS 0
HC^CCHjS 0
CF3S 0
8. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben A jelentése nitrogénatom, G jelentése nitrogénatom, W jelentése kénatom, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, Y jelentése -CH2O- képletű csoport, Z jelentése 3-Me-Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik)
X
MeO
EtO
n-PrO
HCsCCH2O
CFjO
chf2o
CFjCH2O
MeS
EtS
n-PrS
HChCCH2S
CFjS
HU 215 648 Β
9. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben G jelentése szénatom, A és W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport, Y jelentése -CH2O-N=C(Me)képletű csoport, Z jelentése 3-CF3-Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik)
10. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben A jelentése nitrogénatom, G jelentése nitrogénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport, Y jelentése -CH2O-N=C(CH3)- képletű csoport, Z jelentése 3-CF3-Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik)
R3 R4
3-F H
5-F H
3-C1 H
4-C1 H
5-Br H
6-Me H
3-Me H
4-MeO H
5-CFjO H
3-F 5-F
3-C1 5-C1
4-Me 5-C1
5-Pr H
R3 R4
3-F H
5-F H
3-C1 H
4-C1 H
5-Br H
6-Me H
3-Me H
4-MeO H
3-F 5-F
3-C1 5-C1
4-Me 5-C1
5-Pr H
11. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben A jelentése oxigénatom, G jelentése szénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik)
R4
R3·
Ν'
12. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben A jelentése nitrogénatom, G jelentése nitrogénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik)
R4
R3· 'Y
HU 215 648 Β
13. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben G jelentése szénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, Z jelentése Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik)
Y
CH(Me)O
OCHj
OCH(Me)
CH2S
CHjO
CH(Me)S
közvetlen kötés
C=C
SCHj
SCH(Me)
CH2O-N=CH
CH2O-N=C(Me)
14. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben G jelentése nitrogénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom,
Z jelentése Ph-csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik)
Y
CH(Me)O
OCHj
OCH(Me)
CHjS
CHjO
CH(Me)S
közvetlen kötés
CC
SCHj
SCH(Me)
CHjO-N=CH
CH2O-N=C(Me)
15. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben G jelentése szénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik)
Y=O, A=O
Z Z
hexil PhO(CH2)3
2-Br-Ph 2-Me-Ph
Z Z
2-CN-Ph 2-F-Ph
2,4-diCl-Ph 2-Me-4-Cl-Ph
2-CFj-Ph 4-Ph-Ph
2-I-Ph 3-(2-Cl-PhO)-Ph
c-hexil 3,5-diCl-Ph
4-NO2-Ph 3,5-diCF3-Ph
PhCHjCHj 2-MeO-Ph
(2-CN-Ph)CH2 2,6-diMeO-Ph
CHjCHj 3-(2-CN-PhO)-Ph
2-MeS-Ph 5-PhO-3-piridinil
i-Bu 6-Me-2-piridinil
2-CFjO-Ph 3-CF3O-Ph
4-Me-Ph 4-Br-Ph
4-Cl-Ph 3-Et-Ph
3-Me-Ph 4-Et-Ph
3-CFj-Ph 4-MeO-Ph
3-Cl-2-Me-Ph 4-t-Bu-Ph
3-t-Bu-Ph 4-CN-Ph
3-NOj-Ph 4-NO2-Ph
3-F-Ph 4-F-Ph
4-CFj-Ph 3-Ph-Ph
3,4-diCl-Ph 3,4-diMe-Ph
3,4-diCFj-Ph 3,5-diMe-Ph
3-EtO-Ph 3-MeS-Ph
3-pentinil 4-PhO - 2 -piridinil
(c-propil)CHj
2-Et-Ph 6-(2-CN-PhO)-4- pirimidinil
2-Cl-Ph 6-PhO-4-pirimidinil
2,4,6-triCl-Ph 4-EtO-2-pirimidinil
3-PhO-Ph 3-(4-pirimidinil-oxi)-Ph
3-(2-Et-PhO)-Ph
6-Ph-2-piridinil 3-(2-piridinil-oxi)-Ph
6-PhO-4-piridinil 3-piridinil
3-tienil-oxi-Ph 4-(3 -Cl- 2 -p iridiní 1oxi)-Ph
3-(4-CF3-PhO)-Ph 4-(PhO)-c-hexil
3-(2-Me-PhO)-Ph 5-PhO-2-pirimidinil
5-PhO-2-piridinil 6-(2-NO2-PhO)-4- pirimidinil
6-PhO-2-piridinil 6-(2-Cl-PhO)-4- pirimidinil
6-CF3-2-piridínil 6-(2-CF3-PhO)-4- pirimidinil
6-PhO-3-piridinil 4,6-diMeO-2-pirimidinil
2-pirimidinil 4,6-diMe-2-pirimidinil
4-pirimidinil 6-CF3 -4-pirimidinil
HU 215 648 Β /5. táblázat (folytatás)
z Z
4-MeO - 2-pirimidinil 4-CF3-2-piridinil
4-Me-2-pirimidinil 4-CF3-2-pirimidinil
6-MeO-4-pirimidinil 2-piridinil
2-Ph-4-tiazolil 6-CF3-2-pirazinil
3 -MeO- 6-piridazinil 5-CF3-3-piridinil
5-Me-2-fúranil 3-MeO-2-piridinil
2,5-diMe-3-tienil 5-CN-2-piridinil
3-OCF2H-Ph 6-Me-2-piridinil
4-OCF2H-Ph
16. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben A jelentése oxigénatom, G jelentése szénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik)
Y=-CH2ON=C(CH3)-
Z Z
hexil PhO(CH2)3
2-Br-Ph 2-Me-Ph
2-CN-Ph 2-F-Ph
2,4-diCl-Ph 2-Me-4-Cl-Ph
2-CF3-Ph 4-Ph-Ph
2-I-Ph 3-(2-Cl-PhO)-Ph
c-hexil 3,5-diCl-Ph
4-NO2-Ph 3,5-diCFj-Ph
PhCH2CH2 2-MeO-Ph
(2-CN-Ph)CH2 2,6-diMeO-Ph
CH3CH2 3-(2-CN-PhO)-Ph
2-MeS-Ph 5-PhO-3-piridinil
i-Bu 6-Me-2-piridinil
2-CF3O-Ph 3-CF3O-Ph
4-Me-Ph 4-Br-Ph
4-Cl-Ph 3-Et-Ph
3-Me-Ph 4-Et-Ph
3-CF3-Ph 4-MeO-Ph
3-Cl-2-Me-Ph 4-t-Bu-Ph
3-t-Bu-Ph 4-CN-Ph
3-NO2-Ph 4-NO2-Ph
3-F-Ph 4-F-Ph
4-CF3-Ph 3-Ph-Ph
3,4-diCl-Ph 3,4-diMe-Ph
3,4-diCFj-Ph 3,5-diMe-Ph
3-EtO-Ph 3-MeS-Ph
3-pentinil 4-PhO-2-piridinil
Z Z
(c-propil)CH2
2-Et-Ph 6-(2-CN-PhO)-4- pirimidinil
2-Cl-Ph 6-PhO-4-pirimidinil
2,4,6-triCl-Ph 4-EtO-2-pirimidinil
3-PhO-Ph 3-(4-pirimidinil-oxi)-Ph
3-(2-Et-PhO)-Ph
6-Ph—2-piridinil 3-(2-piridinil-oxi) - Ph
6-PhO-4-piridinil 3-piridinil
3-tienil-oxi-Ph 4-(3-Cl-2-piridinil- oxi)-Ph
3-(4-CF3-PhO)-Ph 4-(PhO)-c-hexil
3-(2-Me-PhO)-Ph 5 -PhO- 2-pirimidinil
5-PhO-2-piridinil 6-(2-NO2-PhO)-4- pirimidinil
6-PhO-2-piridinil 6-(2-Cl-PhO)-4- pirimidinil
6-CF3-2-piridinil 6-(2-CF3-PhO)-4- pirimidinil
6-PhO-3-piridinil 4,6-diMeO-2-pirimidinil
2-pirimidinil 4,6-diMe-2-pirimidinil
4-pirimidinil 6-CF3-4-pirimidinil
4-MeO-2-pirimidinil 4-CF3-2-piridinil
4-Me-2-pirimidinil 4-CF3-2-pirimidinil
6-MeO-4-pinmidind 2-piridinil
2-Ph-4-tiazolil 6-CF3-2-pirazinil
3-MeO-6-piridazinil 5-CFj-3-piridinil
5-Me-2-furanil 3-MeO-2-piridinil
2,5-diMe-3-tienil 5-CN-2-piridinil
3-OCF2H-Ph 6-Me-2-piridinil
4-OCF2H-Ph
18. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben A jelentése nitrogénatom, G jelentése nitrogénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik)
Y=-CH2ON=C(CH3)-
Z Z
hexil PhO(CH2)3
2-Br-Ph 2-Me-Ph
2-CN-Ph 2-F-Ph
2,4-diCl-Ph 2-Me-4-Cl-Ph
2-CF3-Ph 4-Ph-Ph
2-I-Ph 3-(2-Cl-PhO)-Ph
c-hexíl 3,5-diCl-Ph
HU 215 648 Β
18. táblázat (folytatás)
z Z
4-NO2-Ph 3,5-diCF3-Ph
PhCH2CH2 2-MeO-Ph
(2-CN-Ph)CH2 2,6-diMeO-Ph
CH3CH2 3-(2-CN-PhO)-Ph
2-MeS-Ph 5 -PhO - 3 -piridinil
i-Bu 6-Me-2-piridinil
2-CF3O-Ph 3-CF3O-Ph
4-Me-Ph 4-Br-Ph
4-Cl-Ph 3-Et-Ph
3-Me-Ph 4-Et-Ph
3-CF3-Ph 4-MeO-Ph
3-Cl-2-Me-Ph 4-t-Bu-Ph
3-t-Bu-Ph 4-CN-Ph
3-NO2-Ph 4-NO2-Ph
3-F-Ph 4-F-Ph
4-CF3-Ph 3-Ph-Ph
3,4-diCl-Ph 3,4-diMe-Ph
3,4-diCF3-Ph 3,5-diMe-Ph
3-EtO-Ph 3-MeS-Ph
3-pentinil 4-PhO-2-piridinil
(c-propil)CH2
2-Et-Ph 6-(2-CN-PhO)-4- pirimidinil
2-Cl-Ph 6-PhO-4-pirimidinil
2,4,6-triCl-Ph 4-EtO-2-pirimidinil
3-PhO-Ph 3-(4-pirimidinil-oxi)-Ph
3-(2-Et-PhO)-Ph
6-Ph-2-piridinil 3-(2-piridinil-oxi)-Ph
6-PhO-4-piridinil 3-piridinil
3-tienil-oxi-Ph 4-(3-Cl-2-piridinil- oxi)-Ph
3-(4-CF3-PhO)-Ph 4-(PhO)-c-hexil
3-(2-Me-PhO)-Ph 5-Phü-2-pirimidmil
5-PhO-2-piridinil 6-(2-NO2-PhO)-4- pirímidinil
6-PhO-2-piridinil 6-(2-Cl-PhO)-4- pirimidinil
6-CF3-2-piridinil 6-(2-CF3-PhO)-4- pirimidinil
6-PhO-3-piri midimi 4,6-diMeO-2-pirimidinil
2-pirimidinil 4,6-diMe-2-pinmidiml
4-pirimidinil 6-CF3-4-pirimidiml
4-MeO-2-pirimidinil 4-CF3-2-piridinil
4-Me-2-pirimidinil 4-CF3-2-pirimidinil
6-MeO-4-pirimidinil 2-piridinil
2-Ph-4-tiazolil 6-CF3-2-pirazinil
Z Z
3-MeO-6-piridazinil 5-CF3-3-piridinil
5-Me-2-furanil 3-MeO-2-piridinil
2,5-diMe-3-tienil 5-CN-2-piridinil
3-OCF2H-Ph 6-Me-2-piridinil
4-OCF2H-Ph
19. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben A jelentése nitrogénatom, G jelentése nitrogénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, R2 jelentése metilcsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik)
Y=-CH2ON=C(H)-
Z X
2-Me-Ph 3-Me-Ph
4-Cl-Ph 4-CF3-Ph
3-CF3-Ph 3-Cl-Ph
2,5-diMe-Ph 3,5-diCl-Ph
20. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben A jelentése nitrogénatom, G jelentése nitrogénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, Z jelentése 3-CF3-Ph-csoport,
R2 jelentése metilcsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik)
Y=-CH2ON=C(R7)-
R7 R7
cf3 MeO
Et n-Pr
EtO
21. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben A jelentése oxigénatom, G jelentése szénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, R3 és R4 jelentése hidrogénatom,
Y jelentése -CH2O-N=C(R7)- képletű csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik)
R2=Me
R7 z
c-propil 3,4-(OCH2CH2O)-Ph
c-propil 4-CF3-Ph
c-propil 4-Cl-Ph
c-propil 2-Me-Ph
cf3 3,4-(OCH2CH2O)-Ph
HU 215 648 Β
21. táblázat (folytatás)
R7 Z
cf3 4-CF3-Ph
cf3 4-Cl-Ph
cf3 2-Me-Ph
Et 3,4-(OCH2CH2O)-Ph
Et 4-CF3-Ph
Et 4-Cl-Ph
Et 2-Me-Ph
c-propil Ph
c-propil 3-CF3-Ph
c-propil 3-Cl-Ph
c-propil 3-OCF3-Ph
cf3 Ph
cf3 3-CF3-Ph
cf3 3-Cl-Ph
cf3 3-OCF3-Ph
Et Ph
Et 3-CF3-Ph
Et 3-Cl-Ph
Et 3-OCF3-Ph
23. táblázat
I általános képletű vegyületek (A képletben A jelentése nitrogénatom, G jelentése nitrogénatom, W jelentése oxigénatom, X jelentése metoxicsoport, RJ és R4 jelentése hidrogénatom,
Y jelentése -CH2O-N=C(R7)- képletű csoport, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik)
R7 z
c-propil 3,4-(OCH2CH2O)-Ph
c-propil 4-CF3-Ph
c-propil 4-Cl-Ph
c-propil 2-Me-Ph
cf3 3,4-(OCH2CH2O)-Ph
cf3 4-CFj-Ph
cf3 4-Cl-Ph
cf3 2-Me-Ph
Et 3,4-(OCH2CH2O)-Ph
Et 4-CF3-Ph
Et 4-Cl-Ph
Et 2-Me-Ph
c-propil Ph
c-propil 3-CF3-Ph
c-propil 3-Cl-Ph
c-propil 3-OCF3-Ph
cf3 Ph
R7 Z
CF3 3-CF3-Ph
cf3 3-Cl-Ph
cf3 3-OCF3-Ph
Et Ph
Et 3-CF3-Ph
Et 3-Cl-Ph
Et 3-OCF3-Ph
A találmány szerinti vegyületeket általában mezőgazdaságilag alkalmazható készítmény formájában használjuk. A találmány szerinti fungicid készítmények hatékony mennyiségben legalább egy, fent definiált I általános képletű vegyületet tartalmaznak legalább egy (a) felületaktív anyag, (b) szerves oldószer és (c) legalább egy szilárd vagy folyékony hígítószer mellett. A készítményeket a szokásos módon állítjuk elő. A készítmény lehet por, granulátum, pellet, oldat, szuszpenzió, emulzió, nedvesíthető por, emulgeálható koncentrátum, szárazon folyó por vagy hasonló készítmény. A permetezhető készítmény a megfelelő koncentrációra hígítható, és mintegy egy-néhány száz liter/hektár mennyiségben kihordható. A nagy hatóanyagtartalmú készítményekből általában további készítményeket állítunk elő. A készítmények a hatóanyagot, hígítóanyagot és felületaktív anyagot általában az alábbi tartományokon belül tartalmazzák, ahol az egyes komponensek összege 100 tömeg%.
Komponens (tömeg%)
Ható- anyag Hígító- szer Felületaktív a.
Nedvesíthető por 5-90 0-74 1-10
Olajos szuszpenzió, emulzió vagy oldat (például emulgeálható koncentrátum) 5-50 40-95 0-15
Porkészítmény 1-25 70-99 0-5
Granulátum és pellet 0,01-99 5-99,99 0-15
Koncentrátum 90-99 0-10 0-2
Szilárd hordozóanyagként előnyösen alkalmazhatók a szokásos hordozóanyagok (Watkins és munkatársai: Handbook of Insecticide Dúst Diluents and Carriers, 2. kiadás, Dorland Books, Caldwell, New Jersey). Folyékony hígítóanyagként és oldószerként a szokásos oldószereket használjuk [Marsden: Solvents Guide, 2. kiadás, Interscience, New York (1950)]. Az előnyösen alkalmazható felületaktív anyagok ismertek [McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual, Allured Publ. Corp. Ridgewood, New Jersey; Sisely és Wood: Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co. Int. New York (1964)]. A készítmények kis mennyiségű adalékanyagot tartalmazhatnak, amely lehet például habosodásgátló, összesülést gátló anyag, korróziógátló, mikrobicid és hasonló adalékanyag.
HU 215 648 Β
A készítményeket a szokásos módszerekkel állítjuk elő. Oldatok előállításához a komponenseket egyszerűen összekeveijük. Finomszemcsés szilárd készítmény állítható elő a komponensek összekeverésével és őrlésével, például kalapácsos malomban vagy fluidágyas malomban. Vízben diszpergálható granulátum előállításához a finoman porított készítményt agglomeráljuk [Cross és munkatársai: Pesticide Formulations, Washington, D.C., 251-259. oldal (1988)]. A szuszpenzió előállítható például nedves őrléssel (például US 3.060.084 számú irat). Granulátum és pellet előállításához a hatóanyagot előre elkészített granulátumhordozóra permetezzük vagy agglomerációs technikát alkalmazunk [Browning: Agglomeration, Chemical Engineering, 147-148. oldal (1967. december 4.); Perry’s Chemical Engineer’s Handbook, 4. kiadás, McGraw-Hill, New York, 8-57. oldal (1963); WO 91/13546 számú irat]. Pellet előállítását ismerteti az US 4.172.714 számú irat. Vízben diszpergálható és oldható granulátum előállítását ismerteti a DE 3.246.493 számú irat.
A készítmények előállítása vonatkozásában további irodalomként idézhető az US 3.235.361 számú irat, 6. oszlop 16. sortól a 7. oszlop 19. soráig terjedő része, valamint 10-41. példája; US 3.309.192 számú irat 5. oszlop 43. sortól 7. oszlop 62. soráig terjedő része, valamint 8., 12., 15., 39., 41., 52., 53., 58., 132., 138-140., 162-164., 166., 167. és 169-182. példája; US 2.891.855 számú irat 3. oszlop 66. sorától az 5. oszlop 17. soráig terjedő része, valamint az 1-4. példa; Klingman: Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 81-96. oldal (1961); Hance és munkatársai: Weed Control Handbook, 8. kiadás, Blackwell Scientific Publications, Oxford (1989).
A találmány szerinti készítmények összetételét az alábbi példákkal mutatjuk be, ahol az 1. számú vegyület az A táblázat szerinti vegyület.
A példa: Nedvesíthető porkészítmény
1. számú vegyület 65,0 tömeg%
Dodecil-fenol-polietilénglikol-éter 2,0 tömeg%
Nátrium-ligninszulfonát 4,0 tömeg%
Nátrium-sziliko-aluminát 6,0 tömeg%
Kalcinált montmorillonit 23,0 tömeg%
B példa: Granulátum
1. számú vegyület 10,0 tömeg%
Attapulgit granulátum (kis illékonytartalom,
0,71-0,30 mm) 90,0 tömeg%
Cpélda: Extrudált pellet
1. számú vegyület 25,0 tömeg%
Vízmentes nátrium-szulfát 10,0 tömeg%
Nyers kalcium-ligninszulfonát 5,0 tömeg%
Nátrium-alkil-naftalinszulfonát 1,0 tömeg%
Kalcium/magnézium bentonit 59,0 tömeg%
D példa: Emulgeálható koncentrátum
1. számú vegyület 20,0 tömeg%
Olajban oldható szulfonátok és poli(oxi-etilén)-éterek keveréke 10,0 tömeg%
Izoforon 70,0 tömeg%
A találmány szerinti vegyületek felhasználhatók növényi betegségek kezelésére. A találmány kiteljed patogén gombák által okozott növényi betegségek kezelésére, amelynek során a növényre vagy annak egy részére, a növény magjára vagy dugványára hatékony mennyiségben I általános képletű vegyületet tartalmazó fungicid készítményt juttatunk ki. A találmány szerinti vegyületek és készítmények különböző gombák által okozott növényi betegségek kezelésére alkalmasak. Ezekre példaként említhetők a Basidiomycete, Ascomycete, Oomycete és Deuteromycete osztályba tartozó gombák. Ezek különböző növénybetegségek ellen használhatók, példaként említhetők a dísznövények, zöldségek, mezőföldi növények, gabonák és gyümölcsök levelét károsító betegségek. Az ilyen patogén gombákra példaként említhetők a következők: Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Pemospora tabacina, Pseudoperonospora cubensis, Pythium aphanidermatum, Altemaria brassicae, Septoria nodorum, Cercosporidium personatum, Cercospora arachidicola, Pseudocercosporella herpotrichoides, Cercospora beticola, Botrytis cinerea, Monilia fructicola, Pyricularia oryzae, Podosphaera leucotricha, Venturia inaequalis, Erysiphe graminis, Uncinula necatur, Puccinia reconditia, Puccinia graminis, Hemileia vastatrix, Puccinia striiformis, Puccinia arachidis, Phizoctonia solani, Sphaerotheca fuliginea, Fusarium oxysporium, Verticillium dahliae, Pythium aphanidermatum, Phytophthora megasperma, valamint ezekkel rokon patogén fajták.
A találmány szerinti vegyületek keverhetők egy vagy több más inszekticiddel, fiingiciddel, nematiciddel, baktericiddel, akariciddel, szemiokemikáliával, rovarűző szerrel, feromonnal, étvágyat fokozó stimulátorral és más biológiailag aktív vegyülettel, és így több komponensű peszticid készítmény állítható elő, amelyek még szélesebb spektrumú mezőgazdasági védelmet biztosítanak. A találmány szerinti vegyületekkel együtt kiszerelhető mezőgazdasági hatóanyagokra példaként említhetők a következők: inszekticidek, így acefát, avermektin B, azinfoszmetil, bifentrin, bifenát, buprofezin, karbofurán, klordimeform, klorpirifosz, ciflutrin, deltametrin, diazinon, diflubenzuron, dimetoát, eszfenvalerát, fenpropatrin, fenvalerát, fipronil, flucitrinát, flufenprox, fluvalinát, fonofosz, izofenfosz, malation, metaldehid, metamidofosz, metidation, metomil, metoprén, metoxiklór, monokrotofosz, oxamil, paration-metil, permetrin, forát, foszalon, foszmet, foszfemidon, pirimikarb, profenofosz, rotenon, szulprofosz, terbufosz, tetraklorinfosz, tiodikarb, tralometrin, triklorfosz és triflumuron; fungicidek, így benomil, blaszticidin S, bromukonazol, kaptafol, kaptan, karbendiazin, kloroneb, klórtalonil, réz-oxi-klorid, részsók, cimoxanil, ciprokonazol, dikloran, diklobutrazol, diklomezin, difenokonazol, dinikozanol, dodin, edifenfosz, epoxikonazol fenarimol, fenbukonazol, fenpropidin, fenpropimorf, fluquinkonazol, fluszilazol, flutolanil, flutriafol, folpet, furalaxil, hexakonazol, ipkonazol, iprobenfosz, pirodion, izoprotiolan, kaszugamicin, mankozeb, maneb, mepronil, metalaxil, metkonazol, miklobutanil, neo-azozin, oxadixil, penkonazol, pencikuron, foszetil-Al, profenazol, prokloraz, propikonazol, pirifenox, piroquilon, kén, tebukonazol, tetrakonazol, tia18
HU 215 648 Β bendazol, tiofanat-metil, tiuram, triadimefon, triadimenol, triciklazol, unikonzol, validamicin és vinklozolin; nematicidek, így aldoxikarb, fenamifosz és fosztietan; baktericidek, így oxitetraciklin, sztreptomicin és tribázikus réz-szulfát; akaricidek, így amitraz, binapakril, klorbenzilát, cihexatin, dikofol, dienoklor, fenbutatin-oxid, hexitiazox, oxitioquinox, propargit és tebufenpirad; és biológiai anyagok, így Bacillus thuringiensis és baculovirus.
Egyes esetekben a hasonló spektrumú, de eltérő hatásmechanizmusú fúngicidekkel készített kombinációk előnyösek a rezisztencia kezelésére.
A növényi betegségek kezelésére a találmány szerinti vegyületek hatékony mennyiségét a fertőzés előtt vagy után alkalmazzuk a védendő növény egy részére, így gyökerére, szárára, levélzetére, gyümölcsére, magjára vagy gumójára vagy a növénynél alkalmazott talajra kihordva. A vegyületek felhasználhatók a mag kezelésére is, a mag és a dugvány védelmére.
A találmány szerinti vegyületek felhasznált mennyiségét különböző faktorok befolyásolják, így például a környezet és az alkalmazás körülményei. A levélzet kezelésére általában 1-5000 g/ha hatóanyagot használunk. A mag védelmére a vetőmagot általában 0,1 -10 g/kg hatóanyaggal kezeljük.
A találmány szerinti vegyületek adott patogénekre gyakorolt hatékonyságát a következő tesztekkel igazoljuk. A találmány szerinti vegyületek védő hatása azonban nem korlátozódik a vizsgált fajtákra. A vizsgált hatóanyagokat az A-D táblázatok tartalmazzák. A vizsgálathoz a hatóanyagot acetonban oldjuk 3 tömeg% mennyiségben, majd 200 ppm koncentrációban 250 ppm Trem 014 felületaktív anyagot (polihidroxi-alkohol-észter) tartalmazó tisztított vízben szuszpendáljuk. A kapott szuszpenziós készítményt a tesztben leírt módon használjuk.
A teszt
A vizsgált szuszpenziót frissen kikelt búzanövényekre permetezzük. A következő napon a növényeket Erysiphe graminis f.sp. tritici spóráival inokuláljuk, és üvegházban 7 napon keresztül 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk. Ezután vizsgáljuk a hatékonyságot.
B teszt
A vizsgálati szuszpenziót frissen kikelt búzanövényekre permetezzük. A következő napon a növényeket Puccinia recondita spóraszuszpenziójával inokuláljuk, és párás környezetben 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk. Ezután a hatékonyság vizsgálatáig 6 napon keresztül 20 °C hőmérsékletű üvegházban tartjuk.
C teszt
A vizsgált szuszpenziót frissen kikelt rizsnövényekre permetezzük. A következő napon a növényeket Pyricularia oryzae spóraszuszpenziójával inokuláljuk, és telített környezetben 24 órán keresztül 27 °C hőmérsékleten inkubáljuk. Ezután a vizsgálatig 5 napon keresztül 30 °C hőmérsékletű üvegházban tartjuk.
D teszt
A vizsgált szuszpenziót frissen kikelt paradicsomnövényekre permetezzük. A következő napon a növényeket Phytophthora infestans spóraszuszpenziójával inokuláljuk, és telített környezetben 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk. Ezután a vizsgálatig 5 napon keresztül 20 °C hőmérsékletű üvegházban tartjuk.
E teszt
A vizsgált szuszpenziót frissen kikelt szőlőnövényekre permetezzük. A növényeket a következő napon Plasmopara viticola spóraszuszpenziójával inokuláljuk, és telített környezetben 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk. 6 napon keresztül 20 °C hőmérsékletű üvegházban tartjuk, majd telített környezetben 24 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk a vizsgálat előtt.
F teszt
A vizsgált szuszpenziót frissen kikelt uborkanövényekre permetezzük. A következő napon a növényeket Botrytis cinerea spóraszuszpenziójával inokuláljuk, és telített környezetben 48 órán keresztül 20 °C hőmérsékleten inkubáljuk. Ezután a vizsgálatig 5 napon keresztül 20 °C hőmérsékletű üvegházban tartjuk.
HU 215 648 Β
A táblázat
Vegyület
Op.CC)
117-120
178
\
0¾
140-142
HU 215 648 Β
B táblázat ζ
ch3
Ϋ Z Öp.Ö
0 2-MeO-Ph olaj *
0 CHj-Ph olaj *
- Me olaj *
ch2o 2-Me-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 3-CF3-Ph 59-61
CH2ON=C(Me) 4-CF3-Ph olaj *
CH2ON=C(Mé) Me 71-73
CH2ON=C(Me) 3-Cl-Ph olaj ·*
CH2ON=QMe) 3-Br-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 4-Cl-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 4-Br-Ph olaj ·
CH2ON=C(Me) 4-F-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 4-MeO-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 3-CN-Ph olaj
CH2ON=C(Me) 4-CN-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 4-Me-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 4-a-3-Me-Ph olaj *
CH2ÖN=C(Me) 3,4-<-OCH2O-)-Ph olaj
CH2ON=C(Me) 3,4-diMe-Ph olaj
CH2ON=C(Me) 3.4-diCl-Ph olaj *
CH2ÖN=C(Me) 4-Ph-Ptí olaj *
CH2ON=C(Me) 3-/-Bu-Ph olaj *
CH2ON=C(M«) 3«5-diCF3-Ph olaj *
HU 215 648 Β
B táblázat (folytatás)
CH2ON=C(Me) 3-MeQ-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 3-Ph-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 4-PhO-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 2psridinil olaj *
CH2ON=C(Me) 3-Me2N-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 3-CF3O-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 4-(4-MeO-PhO)-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 4-CF3-2-pi~ídinil 94-96
CH2ON=C(Me) 5-Cl-2-,tiénil 123-125
CH2ON=C(Me) 4-Me-2-tienil 130-132
CH2ON=C(Me) 2tienil 124-126
CH2ON=C(Me) 3-t-ierál 129-131
CH2ON=C(Me) 3-PhO-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 3-í-PrO-Ph olaj '*
CH2ON=C(Me) 35-diCl-Ph olaj ·*
CH2ON=C(Et) 3-CF3-Ph olaj '*
CH2ON=C(Me) c-hexíl olaj '*
CH2ON=C(Me) 4-f-Bu-c-hexil olaj *
CH2ON=C(Me) 3-(3-CF3-Ph)-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 3-<3-CF3-PhO)-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 3-F-5-CF3-Ph olaj *
CH2ON=C(Me) 3,5-diMe-Ph olaj .*
CH2ON=C(Me) 2-benzofuraníl 101-104
CH2ON=C(Me) 5-Me-2-furaiil olaj ·*
CH2ON=C(Me) 4,6-diMe-2-piiidü^l olaj !*
CH2ON=C(Me) 4-c-hexjl-Ph olaj '*
CH2ON=C(Me) 2-· ídnolinií 134-136
CH2ON=C(Me) 4-Me-2-Ph-5-firi midiiül olaj *
CH2ON=C(Me) benzo[6J tiofén 3-il olaj *
CH2ON=C(Me) 5-(3-<Τ3’ΡΗ)-2-&ΐβώ! 135-138
CH2ON=C(Me) 3,5-diBr-Ph olaj . *
CH2ON=C(Me) 4-F-3-CF3-Ph olaj ·*
CH2ON=C(Me) 2-Cl-6-MeO-4-pixidinil olaj
CH2ON=C(Me) 4,5-diMe-2· tiazolil 76-78
CH2ON=C(Me) l-Me-3-indolil 114-116
HU 215 648 Β
B táblázat (folytatás)
176 CH20N=C(0Me) 3,5-diCl-Ph
177 CH2ON=C(Me) 3-Et-Ph * Lásd az E táblázatot az-H NMRadatokkal olaj · olaj ;·
C táblázat
N— N \
CH3
Vegvjütef w X Ϊ Z op. 7°
6 0 MeS 0 Ph 129-130
7 0 MeO 0 Me 123-126
8 0 MeO - Me 95-97
9 O MeS - Me 95-97
10 0 σ Me 99-100
11 0 MeO 0 Ph 88-91
12 0 Cl CH20 2-Me-Ph 88-96
13 0 MeO ch2o 2-Me-Ph 110-113
14 0 EtO ch2o 2-Me-Ph olaj*
15 0 MeS ch2o 2-Me-Ph 80-83
16 0 och2och ch20 2-Me-Ph 122-130
17 0 a CH2ON=C(Me) 4-Me-Ph olaj*
18 0 MeO CH2ON=C(Me) 4-Me-Ph 116-118
19 0 MeS CH20N=C(Me) 4-Me-Ph olaj*
20 0 Cl CHjO— olaj*
21 s MeS 0 ö Ph olaj*
HU 215 648 Β
C táblázat (folytatás)
0 Cl ch2o 3-(0Ph)-Ph olaj ·
0 MeO ch2o 3-(0Ph)-Ph olaj ·
0 MeO CH2ON=C(H) Ph 101-104
0 MeS ch20 3-(0Ph>Ph 95-100
0 Cl ch2s 2-Me-Ph '106-109
0 MeO ch2s 2-Me-Ph 115-118
0 MeS ch2s 2-Me-Ph 82-86
0 Cl ch2s 2-benztLiazoll 95-97
0 MeO CaC Ph 164-166
0 MeO CH2ON=C(Me) 4-Br-Ph 115-120
0 Cl CH2ON=C(Me) 4-Br-Ph gumi «
0 Cl CH2O 3-(benzq_ I)-Ph olaj·
0 MeS CH2ON=C(Me) 4-Br-Ph 117-122
0 MeO CH2O 3-(benzci'l>-Ph olaj
0 Cl ch=noch2 4-Cl-Ph olaj
0 Cl CH2ON=C(Mc) 1,3-benzodioxol-5-i;l olaj’ *
0 MeO ch=noch2 4-Cl-Ph olaj *
0 MeO CH2ON=C(Me) 1,3-benzodíoxol-5i I olaj ·
0 Cl 0 6-PhQ-4-gÍTunidúi 1 olaj *
0 MeO CH2S 2-benz.tiazoÖ-l 95-97
0 MeO CH2ON=C(Me) 2-Me-Ph olaj
0 MeO CH2ON=C(Me) 4-CF3-Ph 138-144
0 MeO CH2ON=C(CF3) Ph olaj*
0 MeO CH2ON=C(Me) Ph olaj ,
0 MeO CH2ON=C(Me) 3-Me-Ph olaj*
0 MeO CH2ON=C(Me) 4-MeO-Ph olaj*
0 MeO CH2ON=C(Me) 3-Cl-Ph olaj·
HU 215 648 Β
C táblázat (folytatás)
0 MeO CH=NOCH(Me) Ph olaj *
0 MeO ch=noch2 2-Me-Ph olaj *
0 Cl 0 Ph szilárd.'
0 Cl - CH2Cl:CH2Br(60:40) szilárd ·
0 MeO - CH2Br szilárd *
0 Cl 0 Me 152-154
0 Cl CH2ON=C(Me) 4-CF3-Ph 111-118
0 MeO CH2ON=C(Me) 3-CF3-Ph 103.5-105.5
0 MeS CH2ON=C(Me) 4-CF3-Ph olaj'·
0 MeO CH2ON=C(CF3) 3-CF3-Ph olaj *
0 MeO 0 6-<2-CN-PhO)-4-gifimidinil szilárd/gumi
0 MeO 0 ő-Cl-4-á, nmidiml 133-136
0 MeO 0 6-(2-Me-PhO)-4-fi TimidinLl szilárd *
0 MeO 0 6-PhO-4-pirimidiniI gumi *
0 MeO CH2ON=C(Me) 2-pifidiniI 122-124
0 Cl CH2ON=C(Me) 4-pÍTÍdinÍl 153-155
0 MeO CH2O 23-diMe-Ph 130-135
0 MeO CH2ON=C(Me) 4-f-Bu-Ph gumi *
0 MeO CH2ON=C(Me) 3,4-diMe-Ph gumi..
0 MeO OCH2 2,5-diMe-Ph 119-122
0 MeO CH2ON=C(Me) 3,4-diCl-Ph 128-129
0 MeO CH2ON=C(Me) 3-píndinÍl 90-109 /bomlik/
0 MeO CH2ON=C(Me) 4-piridiifet 140-142
0 a 0 6-Cl-4-firiniidin ól szilárdL
0 MeO CH2ON=C(Me) 4-Ph-Ph -55*
0 Cl CH2O 2,5-diMe-Ph szilárd
0 Cl CH2ON=C(Me) l-Me-3-p^ffoli_l 124-131
0 MeO CH2ON=C(Me) 1-Μβ-3-ρ£πο|.1 135-137-5
0 Cl CH2ON=C(Me) 2-pirazinil 108-111
0 MeO CH2ON=C(Me) 2-fvraziaLl 119-121
0 Cl CH2ON=C(Me) 3J-diCF3-Ph olaj*
0 MeO CH2ON=C(Me) 3,5-diCF3-Ph 147-149
0 MeO CH2ON=C(c-Pr) 4-Cl-Ph olaj *
0 MeSO2 CH2ON=C(Me) 4-CF3-Ph 50-55
0 MeS(O) CH2ON=C(Me) 4-CF3-Ph olaj/gumi
HU 215 648 Β
C táblázat (folytatás)
87 0 MeO CH2ON=C(Me) 6-Me-3-pj_,ridiní_l 134-136
88 0 MeO CH2ON=C(Me) 3-f-Bu-Ph olaj
89 0 MeO CH2ON=C(Me) 3-Ph-Ph olaj·. *
90 0 MeO CH2ON=C(Me) 3-í-PrO-Ph olaj:. *
91 0 MeO CH2ON=C(Me) 4,6-diMe-2-pi rimidinil 119-121
92 0 MeO CH2ON=C(Me) 3-CF3O-Ph 90-92
93 0 MeO CH2ON=C(Me) 3-Me2N-Ph 106-110
94 0 Cl CH2ON=C(Me) 3,4-diCl-Ph szilárd,:·
95 0 MeO CH2ON=C(Me) 4-CF3-2-pi/ridinifl 144-145
96 0 MeO CH2ON=C(Me) 3-n-C4F9-Ph olaji*
97 0 MeO · CH2ON=C(Me) 4-CN-2-piridit£.l 120-125
98 0 MeO ÚH2ON=C(Me) 3-PhO-Ph olaji’.·
99 0 MeO CH2ON=C(Et) 3-CF3-Ph olajd·
100 0 MeO CH2ON=C(Me) 3-NO2-Ph gwni*
101 0 MeO CH2ON=C(Me) 4-Ph-2-pvridinj.'l 115-117.5
102 0 MeO CH2ON=C(Me) 2-uienil 100-105
103 0 MeO CH2ON=C(Me) 4-f-Bu-2-pjíridiii'l 103-105.5
104 0 MeO CH2ON=C(Me) 2-benzofiiranfl 149-154
105 0 MeO CH2ON=C(Me) 5-Cl-3-Me-benzo(h] tiof etó-i’l 167-169
106 ' 0 MeO CH2ON=C(Me) 3,5-diCl-Ph 149-153
107 0 MeO CH2ON=C(Me) 2,4-diMe-5-tiazoli 1 123-124
108 0 Cl CH2ON=C(Me) 2-’1Hnoxaliiü.í 173-174
109 0 -MeO CH2ON=C(Me) 2- fejnoxaliiil 225-227
110 0 MeO CH2ON=C(Me) 3,5-diMe-Ph olaj «
111 0 Cl CH2ON=C(Me) 3-CF3-Ph olaj. ·
112 0 Cl CH2ON=C(c-Pr) 4-Cl-Ph gumi «
113 0 MeO CH2ON=C(Me) 3-CN-Ph gumi *
114 0 Cl ch2o 5-Me-2-(2-pi.ridiirL0-4-tiiazolLl olaj *
115 0 MeO CH2ON=C(Me). 3-F-5-CF3-Ph olaj *
116 0 MeO CH2ON=C(CN) 3-CF3-Ph 138-141
117 0 MeO CH2ON=C(Me) 6-Me-2-CF3- .£ iazolo(2,3-e]-1,2,4- 157-160 triazol-5-i 1
118 0 MeO CH2ON=C(Me) 3,5-diF-Ph 103-106
119 0 MeO CH2ON=C(Me) 3,5-diBr-Ph 139-141
120 0 MeO CH2ON=C(Me) 2- k inoliii 1 168-171
HU 215 648 Β
C táblázat (folytatás)
121 O Cl CH2ON=C(Me) 3-CF3O-Ph olaj ·
179 0 MeO CH2ON=C(Me) 4-C O2Et-2-p£ri<linj_l 133-134
1803 0 F2CHO CH2ON=C(Me) 3-CF3-Ph olaj *
181 O MeO 0 3-(3-CN-2-piridinil-O)-Ph 132-134
182 0 MeO 0 3-(6-Cl-5-NO2-4-£TÍinidiiÍl-O)-Ph 70-74
183 .0 MeO 0 3-(2,6-di-CN-Ph-O)-Ph 65-68
184 0 MeO 0 3-(2-MeO-Ph-O)-Ph olaj *
J85 0 MeO 0 3-(3-NO2-2-túe4l-O)-Ph olaj *
186 0 MeO CH2ON=C(Me) 4-HOC-2-pjridinil 99-102
187 0 MeO 0 3-(2,5-diCl-Ph-O)-Ph 110-112
188 0 MeO - CH2ON=C(Me' 4-MeS-Ph olaj ' *
a- vegyület 15 tömegé ..4-[2-(bróm~meú.l ) fenil]-5-
—(difluoi -metoxi )-2,4-dihidro-l-meÜ-l· -3Zí-l,2,4,-triazoI-3-t tarral πταζ.
* 1
H-NMR adatokat 'lásd az E táblázatban
D táblázat
Vegyület 1 H-NMR adatok (200 MHz, CDCI3 oldat)
VegyületX e! El Ϊ 0b. PCI
189 MeO 5-C1 H CH2ON=C(Me) 3-CF3-Ph 121-123.
190 Cl 4-Br 6-Br CH2ON=C(Me) 3-CF3-Ph olaj*
191 MeO ’ 4-MeO H CH2ON=C(Me) 3-CF3-Ph 115-117
192 MeO 3-Me H CH20N=C(Me) 3,5-diCl-Ph 159-161
193 - - MeO 6-F H CH20N=C(Me) 3,5-diCl-Ph 120-121
194 MeO 6-Me H O 6-(2-Me-PhO)-4-pirimidinil 135-136
195 MeO 6-Me H CH2ON=C(Me) 3,5-diBr-Ph 163-164
196^ MeO 6-Me H CH2ON=C(Me) 3.4-diCl-Ph 109-110
HU 215 648 Β
D táblázat (folytatás)
197 MeO 4-Me 6-Me CH2ON=C(Me) 3-CF3-Ph olaj *
198 MeO 6-Me Η O 6-(2-Br-PhO)-4-p£rimidir^I 127-129 * NMR adatokat lásd az E táblázatban
E táblázat
Vegyület 1 H-NMR adatok (200 MHz, CDCh oldat) ö7.51(dd;iH),7.27(dt,lH),7.17(m,2H),6.97(dd,lh),6.6(m3H),3.92(s,3H), 3.74 (s,3H),3.33 (s,3H) δ 7.32(m,7H), 6.99(m,2H),5.08(s,2H),3.84(s,3H),3.42(s,3H) δ 7.25(oi,4H),3.98(s,3H),3.45(s,3H),2.30(s,3H)
87.61(d,lH),7.35(oi,3H),7.11(ai,2H),6.84(t,2H),5.12(s,2H),3.96(s,3H), 3.415(s,3H),2.24(s,3H) δ 7.65(d,lH),7.45(oi,2H),7.23(m,lH),7.10(m,2H),6.82(t,lH),6.78(d,lH),
5.08(s,2H),4.29(m,2H),3.41(s,3H),2.24(s,3H),1.31(t,3H) δ 7.6-7.45(ni,5H),7.20(ni,lH),7.14(d,2H),5.27(d,lH),5.16(d,lH),
3.46(s,3H),2.34(s,3H),2.16(s,3H) δ 7.6(d,lH),7.5(m,3H),7.4(t,lH),7.25(m,lH),7.15(d,2H),5.26(d,lH), 5.20(d,lH),3.48(s,3H),2.41(s,3H),2.43(s,3H),2.18(s,3H) δ 7.62(m,2H),7.5(m,2H),7.35-7.2(m,4H),5.25(d,lH),5.15(d,lH), 3.48(s,3H),3.02(m,2H),2.85(m,2H) δ 7.42(oi,2H), 7.10(m,lH),7.06(m,3H), 6.99(1, lH),6.68('d^H),3.37(s,3H), 2.51(s,3H) δ 8.01(s,lH),7.61(d,lH),7.52(m,4H),7.35(m,3H),7.25(d,lH),5.23(d,lH), 5.15(d,lH),3.49(s,3H) δ 7.6(m,2H),7.5-7.4(m,3H),7.3-7.2(m,3H),5.24(d,lH),5.20(d,lH), 3.48(s,3H),2.40(s,3H) δ 7.6-7.4(m, 4H),7.35(m,2H),7.2(m,2H),7.0(d,2H),6.6(m,3H),5.04(d, 1H), 5.00(d,lH),3.45(s,3H) δ 7.6(d,lH),7.45(oi,2H),7.33(t,2H),7.19(ni,2H),7.10(t,lH),7.01(d,2H), 6.6(m,3H),5.03(m,2H),3.87(s,3H),3.39(s,3H)
67.6-7.4(m,7H),7.23(d,lH),5.28(d,lH),5.17(d,lH),3.46(s,3H),2.14(s,3H) δ 7.80(d,2H),7.65-7.45(m,6H),7.36(d,2H),7.30(m,lH),7.25(oi,lH), 7.10(t,lH),5.15(d,lH)',5.10(d,lH),3.45(s,2H) δ 7.77(d,2H),7.6(ni,2H),7.47(m,4H),7.35(oi,3H),7.25(m,lH),7.10 (πι,ΙΗ),
5.13(d,lH),5.12(d,lH),3.89(s,3H),3.38(s,3H)
HU 215 648 Β
E táblázat (folytatás) δ 8.03(s,lH),7.70(d,lH),7.53(m,2H),7.35-7.25(m,5H),5.Q6(s,2H), 3.46(s,3H) δ 7.6-7.5(m,3H),7.24(m, 1H),7.13(s,lH),7.02(d,lH),6.78(d,lH),5.96(s,2H), 5.26(d,lH),5.14(d,lH),3.48(s,3H),2.13(s,3H)
8.04(s,lH),7.8(m,lH),7.45(m,2H)7.35-7.25(m,5H),5.10(s,2H),3.86(s,3H), 3.41(s,3H) ö7.58(m,lH),7.43(m,2H),7.25(m,lH),7.15(m,lH),7.02(d,lH),6.76(d,lH),
5.96(s,2H),5.22(d,iH),5.18(d,lH)3.89(s,3H),3.42(s,3H)12.15(s,3H)
8.40(s,lH),7.6(m,lH),7.5-7.4(m,5H),7.3(d,lH),7.18(m,2H),6.38(s,lH), 3.45(s,3H)
87.55(d,lH),7.40(m,3H)>7.20(m,4H),5.21(d,lH),3.87(s,3H),3.42(s,3H),
2.24(s,3H) δ 7.6-7.2(m,9H),5.4-5.2(m,2H),3.87,3.83(s,3H),3.41,3.40(s,3H)
67.6(m,3H),7.44(m,2H),7.35(m,3H),7.25(m,lH),5.26(d,lH),5.22(d,lH),
3.88(s,3H),3.49(s,3H),2.20(s,3H)
67.5(d,lH),7.40(m,4H),7.23(m,2H),7.18(d,lH),5.26(d,lH),5.21(d,lH),
3.88(s,3H)3.41(s,3H),2.36(s,3H),2.19(s,3H) δ 7.56(m,3H),7.45(m,2H),7.25(m,lH),6.86(d,2H),5.24(d,lH),5.19(d,lH), 3.88(s,3H),3.81(s,3H),3,41(s,3H),2.17(s,3H) δ 7.5(m,2H),7.45(rn,3H),7.3(ni,3H),5.27(d,lH),5.22(d,lH),389(s,3H)
8.02,8.01(s,lH),7.8,7.7(m,lH),7.45(m,2H),7.35(m,4H),7.25(m,2H),5.25 (m,lH),3.88,3-74(s,3H),3.45,3.39(s,3H),1.62-1.56(m,3H) 58.04(s,lH),7.81(m,lH),7.45(m,2H),7.38-7.18(m,5H),5.18(s,2H), 3.86(s,3H),3.42(s,3H),2.38(s,3H) δ 7.35(m,4H),7.20(m,2H),7.05(d,2H),6.95(d, lH),3.46(s,3H)
67.6-7.45(m,3H),7.2(m,lH),4-67(d,lH),4.48(d,lH),3-56(s,3H) δ 7.5(m,lH),7.44(m,2H),7.22(m,lH),4.60(d,lH),4.36(d,lH),3.96(s,3H), 3.47(s,3H)
67.72(d,2H),7.58(d,3H),7.50(m,2H),7.26(m,lH),5.30(d,lH),5.24 (d, lH),3.48(s,3H),2.42(s,3H),2.2 l(s,3H)
67.70(m, 2H),7.60(m,2H),7.43(m,3H),7.23(m,lH),5.30(d,lH),5.25(d,lH), 3.85(s,3H),3.41(s,3H) δ 8.40(s,lH),7.70(m,2H),7.6-7.3(tn,6H),6.59(s.lH),3.80(s,3H),339(s,3H) δ 8.40(s,lH),7.5-7.2(mr7H),7.02(,1H),6.33(s,1H)3.78(s,3H),3.36(s,3 H), 2.l8(s,3H)
HU 215 648 Β
E táblázat (folytatás) δ 8.42(s, 1 Η) ,7.55-7.26(m,7H),7.16(d,2H),6.36(s, lH),3.79(s,3H)
3.36(s,3H)
57.6-7.3(m,7H),7.25(m,lH),5.24(d,lH),5.21(d,lH)3.89(s,3H),3-41(s,3H),
2.I8(s,3H),1.31(s,9H) δ 7.60(d, lH),7.45-7.38(m,3H),7.35-7.20(m,2H),7.11 (d, lH),5.74(d, 1H), 5.21(d,lH),3.88(s,3H),3.41(s,3H),2.27(s,3H),2.26(s,3H),2.18(s,3H) δ 8.56(s,lH),7.58(m,lH),7.40(m,3H),6.99(s,lH),3.43(s,3H) 57.66(d,2H),7.58(m,5H),7.5-7.3(m,5H),7.25(m,lH),5.28(d,lH), 5.24(d,lH),3.90(s,3H),3.47(s,3H),2.23(s,3H) δ 7.68(d,lH),7.6-7.5(m,2H),7.25(m,lH),7.00(d,lH),6.68(d,lH), 6.6l(s,lH),5.05(d,lH),5.00(d,lH),3.49(s,3H),2.29(s,3H),2.16(s,3H) δ 8.02(s,2H);7.82(s,lH),7.6-7.45(m,3H),7.25(m,lH),5.33(d,lH), 5.21(d,lH),3.50(s,3H),2.23(s,3H) δ 7.6(d,lH),7.5-7.4(m,2H),7.4-7.2(m,5H),5.20(d,2H),3.89(s,3H), 3.40(s,3H),2.18(m,lH),0.90(m,2H),0.60(m,2H)
Két izomer: δ 7.75-7.40(m,8H),[5.29(s) és· 5.22(m)](2H),(3.58(s) és3.55(s)](3H),(2.88(5) és .2.83(s)](3H),[2.23(s) és.2.17(s)](3H) δ 7.60(m,2H),7.40(m,4H),7.26(m,2H),5.25(d,lH),5.22(d,lH),3.88(s,3H), 3.40(s,3H),2.20(s,3H), 1.33(s,9H)
57.80(s,lH),7.58(m,5H),7.40(m,i6H),7.:25(m,lH),.5.25(m,2H),3.87(s,3H), 3.39(s,3H),2.25(s,3H)
67.58(d,lH),7.42(m,2H),7.24(m,2H),7.17(m,2H),6.85(d,lH),5.22(m,2H), 4.58(m,lH),3.89(s,3H),3.41(s,3H),2.17(s,3H),1.33(d,6H) δ 7.67(s,iH),7.60-7.45(m,3H),7.41(s,2H),7.22(m,lH),5.30(d,lH), 5.16(d,lH),3.49(s,3H),2.14(s,3H)
57.80(m,2H),7.58(m,2H),7.50(m,3H),7.25(m,lH),5.28(d,lH),5.25(d,lH),
3.89(s,3H),3.40(s,3H),2.22(s,3H) δ 7.82(s,lH),7.79(d,lH),7.58(m,2H),7.45(m,3H),7.25(m,lH),5.22(m,2H), 3.89(s,3H),3.41(s,3H),2.77(q,2H),1.10(t,3H) δ 8.45(s,lH),8-20(m,lH),7.95(d,lH),7.6-7.4(in,4H),7.25(m,lH),5.30(d,lH), 5.26(d,lH),3.90(s,3H),3.41(s,3H),2.24(s,3H)
57.60(d,lH),7.45(m,2H),7.25(m,lH),7.20(s,2H),7.00(s,lH),5.25(d,lH),
5.21(d,lH),3.88(s,3H),3.41(s,3H),2.32(s,6H),2.18(s,3H)
57.8(m,lH),7.75(m,lH),7.6-7.4(m,5H),7.2(m,lH)r5.33(d,lH),5.17(d,lH),
3.45(s,3H),2.l8(s,3H)
HU 215 648 Β
Ε táblázat (folytatás)
Fő izomer: . δ 7.6-7.4(m,3H),7.34-7.20(m,5H),5.24(d,lH),5.l4(d,iH), 3.46(s,3H),2.10(m,lH), 0.90( m,2H),0.55(m,2H) δ 7.89(s,lH),7.80(d,lH),7.60(m,2H),7.43(m,3H),7.25(m,lH),5.28(d,lH), 5.24(d,lH),3.90(s,3H),3.42(s,3H),2.19(s,3H) ö8.6(d,lH),8.0(d,lH),7.6(m,2H),7.5(m,3H),7.2(m,lH),5.48(d,lH), 4.6(d,lH),3.56(s,3H),3.4(s,3H) δ 7.64(s,lH),7.58-7.42(m,4H),7.30(m,lH),7.25(ni,lH),5.29(d,lH), 5.24(d,lH),3.90(s,3H),3.41(s,3H),2.19(s,3H) δ 7.6-7.4(m,5H),7.36(t.,iH),7.20(m,2H),5.30(d,lH),5.18(d,lH),3.47(s,3H), 2.17(s,3H) δ 7.72(d,2H),7.58(d,2H),7.51(m,lH),7.34(m,3H),5.31(s,2H),3.94(s,3H), 3.43(s,3H),2‘.24(s,3H)
67.62(m,lH),7.49(m,2H),7.32(m,5H),5.28(s,2H),3.95(s,3H),3.44(s,3H),
2.21(s,3H)
7.77(t,lH),7.49(m,3H),7.34(m,3H),7.22(m,lH),5.28(s,2H),3.94(s,3H), 3.44(s,3H),2.2(s,3H) δ 7.53(m,3H),7.32(m,5H),5.27(s,2H),3.93(s,3H),3.43(s,3H),2.2Ö(s,3H) 57.48(m,5H),7.33(m,3H),5.27(s,2H),3.93(s,3H),3.42(s,3H),2.2(s,3H) 57.59(m,2H),7.52(m,lH),7.34(m,3H),7.02(m,2H),5.27(s,2H),3.94(s,3H), 3.43(s,3H),2.22(s,3H) δ 7.56(m,3H),7.33(m,3H),6.86(m,2H),5.25(s,2H),3.93(s,3H),3.8 l(s,3H), 2.43(s,3H),2.21(s,3H)
67.92(m,lH),7.84(d,lH),7.6(m,lH),7.47(m,2H),7.33(m,3H),5.30(s,2H),
3.98(s,3H),3.45(s,3H),2.23(s,3H)
57.73(d,2H),7.62(d,2H),7.50(m,lH),7.35(m,3H),5.31(s,2H),3.96(s,3H),
3.44(s,3H),2.23(s,3H)
67.5(m,3H),7.33(m,3H),7.14(d,2H),5.26(s,2H),3.92(s,3H),3.43(s,3H),
2.34(s,3H),2.21(s,3H)
57.51(m,2H),7.34(m,5H),5.27(s,2H),3.94(s,3H),3.43(s,3H),2.37(s,3H),
2.2(s,3H)
57.51(m,lH),7.33(m,3H),7.18(d,lH),7.06(ni,lH),6.76(d,lH),5.95(s,2H),
5.24(s,2H),3.94(5,3H),3.43(s,3H),2.18(s,3H)
67.53(m,lH),7.40(s,lH),7.34(m,4H),7.1(d,lH),5.26(s,2H),3.93(s,3H), 3.43(s,3H),2.26(s,3H),2.25(s,3H),2.21(s,3H) δ 7.72(d,lH),7.44(m,3H),7.33(m,3H),5.28(s,2H),3.96(s,3H),3.44(s,3H),
HU 215 648 Β
E táblázat (folytatás)
2.19(s,3H)
57.71(m,2H),7.58(oi,5H),7.44(m,2H),7.34(m,4H),5.3(s,2H),3.93(s,3H),
3.43(s,3H),2.26(s,3H)
7.63(oi,lH),7.54(m,lH),7.37(m,3H),7.3(oi,3H),5.28(s,2H),3.92(s,3H),
3.43(s,3H),2.24(s,3H),1.33(s,9H) δ 8.07(s,2H),7.83(s,lH),7.51(m,lH),7.35(m,3H),5.35(s,2H),3.96(s,3H), 3.44(s,3H),2.27(s,3H)
57.53(d,lH),7.34(m,3H),7.24(m,lH),7.18(oi,2H),6.89(ni,lH),5.28(s,2H),
3.94(s,3H),3.82(s,3H),3.44(s,3H),2.22(s,3H)
57.83(t,lH),7.58(m,5H),7.43(m,3H),7.34(oi,4H),5.3(s,2H),3.91(s,3H),
3.42(s,3H),2.28(s,3H)
57.56(oi,3^,7.33(oi,5H),7.13(m,lH),6.99(m,4H),5.26(s,2H),3.94(s,3H),
3.43(s,3H),2.22(s,3H) δ 8.57(d,lH),7.85(d,lH),7.65(t,lH),7.53(d,lH),7.3-7.4(m,3H),7.22(t,lH), 5.32(s,2H),3.95(s,3H),3.44(s,3H),2.3(s,3H) δ 7.54(oi, 1H),7.32(m,3H),7.2(t,lH),6.95(σι,2H),6.73(oi, lH),5.27(s,2H), 3.91(s,3H),3.43(s,3H),2.95(s,6H),2.22(s,3H) δ 7.52(m,3H),7.34(oi,4H),7.18(oi,lH),5.29(s,2H),3.94(s,3H),3.43(s,3H), 2.22(s,3H)
7.54(oi, 3H), 7.33(01,3H),6.96(m,2H), 6.88(01,4H),5.25(s,2H), 3.93(s, 3H), 3.8(s,3H),3.43(s,3H),2.21(s,3H)
7.5(m,1H),7.34(oi,7H),7.26(m,lH),7.1 l(m,1H),6.97(m,2H),5.25(s,2H), 3.92(s,3H),3.42(s,3H),2.2(s,3H)
57.53(m',lH,7.33(m,3H),7.24(m,lH),7.15(m,2H),6.86(m,lH),5.27(s,2H), 4,57(m,lH),3.92(s,3H),3.43(s,3H),2.21(s,3H),1.33(d,6H)
7.49(m,3H),7.34(ni,4H),5.29(s,2H),3.95(s,3H),3.44(s,3H),2.18(s,3H) 57.87(d,lH),7.78(d,lH),7.6(oi,lH),7.5(oi,2H),7.33(m,3H),5.3(s,2H), 3.95(s,3H),3.44(s,3H),2.77(quart,2H),1.12(t,3H)
7.47-7.45(01,lH),7.39-7.27(m,3H),5.09(s,2H),3.95(s,3H),3.43(s,3H),
1.79-1.68(01,9H), 1.31 -1.20(m,5H)
57.48-7.28(oi,4H),5.10 és-5.08(2s,2H totál),3.95 és 3.8l(2s,2H totál),3.44 és 3.35(2s,3H totál),1.85-1.79(oi,8H),1.26-0.84(01,14H) 57.82(d,2H),7,77(d,lH),7.58(ra,5H),7.45(t,lH),7.34(01,3H),5.31(s,2H), 3.92(s,3H),3,42(s,3H)2.29(s,3H)
57.48(01,3H),7.33(m,6H),7.23(m,lH),7.14(d,lH),7.00(d,lH),5.26(s,2H),
HU 215 648 B
E táblázat (folytatás)
3.93(s,3H),3.42(s,3H),2.2(s,3H) δ 7.66(s,lH),7.51(oi,2H),7.33(m,4H),5.32(s,2H),3.96(s,3H),3.44(s,3H), 2.22(s,3H)
7.53(d,lH),7.35(m,3H),7.24(m,2H),6.98(s,lH),5.27(s,2H),3.92(s,3H), 3.43(s,3H),2.31(s,6H),2.21(s,3H) δ 7,45-7.55(d,lH),7.30-7.35(m,3H),6.45(d,lH),6.05(d,lH),5.26(s,2H), 3.96(s,3H),3.43(s,3H),2.33(s,3H),2.13(s,3H) δ 7.52(d,lH),7.45(s,lH), 7.37-7.3 l(oi, 3H),6.92(s,lH), 5.30(s,2H),3.95(s, 3 H), . 3.44(s,3H),2.50(s,3H),2.32(s,3H),2.30(s,3H) δ 7.53(m,3H),7.34(m,3H),7.l8(d,2H),5.26(s,2H),3.93(s,3H),3.43(s,3H), 2.5('s2él^H),2.22(s,3H),1.78(m,6H),1.41(m,4H) δ 8.57(s,lH)',8.40-8.50(m,2H),7.43-7.50(oi,4H),7.35-7.40(m,3H), 5.30(s,2H),3.96(s,3H),3.44(oi,3H),2.55(s,3H),2.24(s,3H) δ 8.45(t,lH),7.80(t,lH),7.57(s,lH),7.33-7.50(m,6H),5.35(s,2H),3.89(s,3H), 3.43(s,3H),2.33(s,3H) δ 7.69(d,2H),7.62(m,lH),7.49(m,lH),7.34(tn,3H),5.29(s,2H),3-96(s,3H), 3.45(s,3H),2.17(s,3H) δ 7.86(οι,2Η),7.5(σι,1Η),7.33(οι,3Η),7.18(m,lH),5.29(s,2H),3.96(s,3H), 3.44(s,3H),2.23(s,3H)
Ö7.47(d,lH),7.30-7.39(oi,3H),7.19(s,lH),6.79(s,lH),5.30(s,2H),3.97(s,3H),
3.91(s,3H),3.45(s,3H),2.15(s,3H) fo izomer:·., δ7.69(1,lH),7.57(d,2H),7.35(oi,4H),5.17(s,2H),4.03(s,3H), 3.97(s,3H),3,45(s,3H) mellék izomer.: δ 7.7(t,lH),7.6(d,2H),7.50(oi,4H),5.H(s,2H),3.88(s,3íl), 3.73(s,3H),3.43(s,3H) δ7.53(οι,1Η),7.45(οι,1Η),7.42(σι,1Η),7.34(πι,3Η),7.24(πι,1Η),7.17(σι,1Η),
5.28(s,2H),3.91(s,3H),3.42(s,3H),2.65(q,2H),2.23(s,3H),1.23(t,3H) ö7.85(s,lH),7.75(d,lH),7.4-7.7(oi,5H),7.3(d,lH),7.05(t,lH),5.23(oi,2H),
3.34(s,3H),2.19(s,3H)
87.3-7.4(m,2H),7.1-7.2(m,3H),7.0(m,3H),6.9-7.0(m,lH),6.6-6.7(ni,3H),
3.83(s,3H),3.82(s,3H),3.39(s,3H)
87.30-7.45(oi,4H),7.25(m,lH),7.04(dd,lH),6.85-6.95(m,3H),6.68(d,lH),
3.85(s,3H),3.39(s,3H) δ 7.51(01,5H),7.26(01,3H),5.23(q,2H),3.89(s,31D,3.41(s,3H),2.48(s,3H), 2,l7(s,3H)
HU 215 648 Β
E táblázat (folytatás)
57.88-7.87(m,2H),7.75(d,lH),7.'69(s,lH),7.60(d,lH),7.45(t,lH),
5. l5(ABq,2H),3.49(s,3H),2.24(s,3H)
57.87(s,lH),7.79(d,lH),7.59(d,5H),7.45(t,lH),7.20(s,lH),5.11(d,lH),
3.88(s,3H),3.40(s,3H),2.37(s,3H),2.22(s,3H),2.14(s,3H)
Az A F tesztek eredményeit az I. táblázatban adjuk 100% a gombák teljes pusztulását és 0% eredménytelen meg. A hatékonyságot százalékban szerepeltetjük, ahol kezelést jelent (a kontrolihoz viszonyítva).
X. táblázat
Hatóanyag Teszt
A B C D E F
1 57 79 0 0 17 68
2 8Ó 93 0 0 100 0
3 57 79 0 ól 100 68
4 0 0 0 0 100 0
5 99 100 0 46 100 43
6 98 100 36 85 100 42
7 73 9 0 33 5 3
8 0 0 0 0 35 46
9 0 0 O 0 35 0
10 35 3 0 43 78 0
U 100 100 0 64 100 50
12 95 97 0 47 92 71
13 98 100 0 0 69* 63
14 78 81 0 0 0 • 0
15 IOO 100 0 63 100 36
ló 92 57 0 0 0 0
17’ 78 91 0 0 36 44
18 52 0 0 0 0 0
19 0 0 0 0 0 62
20 63 84 0 26 99 65
21 - • - - •
22 38 100 0 47 100 47
23 38 89 0 0 100 0
HU 215 648 Β
I. táblázat (folytatás)
0 98 97 47 100 70
0 84 88 16 100 0
72 100 0 73 100 44
72 93 0 16 100 2
83 97 19 59 100 0
16 97 0 25 8 0
95 96 0 47 100 47
89 99 0 46 100 0
60 53 0 0 100 47
95 98 0 77 100 0
90· 100 88 64 100 0
o ·' 97 0 0 99 9
63 93 62 46 100 0
98 100 93 63 100 48
0 99 73 26 100 0
32 85 73 0 45 0
59 97 93 0 76 49
97 100 0 0 100 0
92 100 62 64 100 68
97 99 50 26 97 0
73 100 0 47 100 69
94 100 0 0 100 47
100 100 100 93 100 0
96 100 0 0 100 0
100 100 0 47 100 0
100 100 88 86 100 47
92 100 97 77 100* 45
100 100 100 97 100* 89
99 100 0 22 100* 66
94 99 32 0 57* 66’
86 66 0 84 45 63
0 4 0 0 11 0
35 0 0 0 0 0
67 0 0 0 - 0
100 97 74 26 43a 40
HU 215 648 Β
I. táblázat (folytatás)
100 100 99 93 100* 9
100 100 53 46 47a 69
99 93 0 63 4a 0
98 100 53 93 100a 0
80 14 0 0 45a 0
99 100 53 62 100a 56
98 100 0 99 9la 56
91 93 32 22 0a 56
0 24 0 0 0a 0
99 100 32 44 67a 0
ιοσ· 100 86 77 96a 0
99 100 91 64 99a 0
85 97 0 0 4a 0
100 100 91 77 100a 0
0 93 0 0 32a 0
0 85 0 0 20a 0
97 25 0 0 - 0
97 99 100 47 83a 0
100 100 74 15 18* 68
36 84 0 0 0a 0
61 99 0 39 oa 0
36 93 0 24 26a 42
95 99 0 24 0a 42
100 97 53 46 6a 77 .
100 99 91 45 72a 0
99 100 94 85 98a 0
77 84 0 0 0a 42
0 93 0 24 9a 0
93 93 53 0 10a 64
100 100 97 85 84a 0
97 100 97 46 97a 97
99 100 74 86 95a 53
28 66 0 0 2a 73
100 100 99 46 100a 53
94 99 53 86 9a 53
HU 215 648 Β
I. táblázat (folytatás)
84 97 74 0 25* 0
100 100 97 25 98a 73
100 100 91 25 53a 97
99 100 74 43 2a 60
100 100 94 75 88a 60
100 100 91 75 72a 0
100 100 90 74 6la 44
99 100 100 96 99a 81
87 100 90 0 8a 68
100 100 100 _b 46a 44
100- 100 100 99 I00a 68
99 100 100 85 74a 89
100 100 97 99 100a 41
90 98 32 20 22a 89
33a 89 29 20 100* 39
100* 89 0 43 17a 65
98 100 97 97 ióoa 5
85 98 86 0 39* 94
100 100 53 82 87a .· 40
97 100 99 76 98a 0
100 100 32 86 98a 66
85 100 0 85 100a 74
100 100 86 - 99a 0
97 100 94 46 1003 0
99a 99a 0 - 66a
100 100 86 26 - 49
100 100 74 99 100* 83
100 100 53 63 98* 70
99 20 0 0 0a 0
97 99 74 100 96a 95
99 100 91 92 100a 56
99 99 86 85 95a 75
97 100 94 92 83a 85
HU 215 648 Β
98 I. táblázat (folytatás) 100 74 62 47a
94 100 53 44 29a
97 100 32 76 16a
58 99 53 64 29a
97 100 53 77 74a
100 100 86 62 81a
93 100 74 85 26a
98 100 86 76 63a
98 99 53 76 69a
96 99 53 85 51a
99a.· 100 74 - 69a
99a 100 74 - 4a
97 100 53 86 47a
90 99 74 46 54a
90 97 86 46 55a
98 99 0 22 9a
28 85 0 0 9a
98 100 94 25 30a
84 97 74 25 9a
99 100 74 63 89a
84 100 94 63 47a
90 99 53 25 21a
57 99 86 25 0a
90 99 53 25 18a
99 96 74 20 28a
99 100 74 43 504
100 100 90 93 56a
100 100 94 42 15a
100 100 51 74 18a
98 99 51 60 18a
96 100 74 24 17a
100 100 74 24 16a
100 100 100 24 60a
99 100 97 46 28a
96 100 94 46 66a
HU 215 648 Β
I. táblázat (folytatás)
164 84 97 74 0 7a 66
165 94 100 91 24 22a 41
166 86a 95 73 20 63a 65
167 100 98a 94 75 62a 81
168 100 65a 74 75 35a 89
169 52a 100 85 75 100a 65
170 93 92 0 0 0a 66
171 100 100 53 93 76a 66
172 100 100 86 85 53a 74
173 95 100 74 93 73a 16
174 6Q· 82 0 0 34a 16
175 85 * 100 53 63 18a 51
176 97 98 86 47 61a 51
177 97 100 86 64 61a 37
178 61 3 0 61 100 0
179 73 96 0 97 12a 64
180 91 85 0 20 54a 0
181 98 100 53 64 89* 41
182 18 86 0 12 5a 0
183 50 94 0 37 5 0
184 99 100 74 84 59c 7
185 36 86 0 85 31a 0
186 99 99 74 84 55* 7
187 99 99 74 95 55a 32
188 - - - - - -
189 97 100 53 56 44a 0
190 36 66 0 11 5a 0
191 100 100 100 56 99a 68
192 99 100 86 _b’ 1003 0
193 100 100 85 91 1003 0
194 99 100 83 100 - 0
195 100 100 98 85 100a 77
196 77 99 90 100 100a 0
197 99 100 97 95 1003 0
198
* 40 ppm koncentrációban (100 g/ha) vizsgálva a 10 ppm koncentrációban (25 g/ha) vizsgálva b a hatékonyságot fitotoxicitás miatt nem mértük c 5 ppm koncentrációban (12,5 g/ha) vizsgálva

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű vegyületek, a képletben
    A jelentése oxigénatom vagy nitrogénatom,
    G jelentése szénatom vagy nitrogénatom, azzal a megszorítással, hogy ha G jelentése szénatom, akkor A jelentése oxigénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik, és ha G jelentése nitrogénatom, akkor A jelentése nitrogénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik,
    W jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    X jelentése -OR1 vagy -S(O)mR> képletű csoport vagy halogénatom,
    R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport,
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport,
    Y jelentése oxigénatom, -OC-, -CHR6O-, -OCHR6-, -CHR6S-, -CHR6O-N=CR7- vagy -CR7=N-OCHR6- képletű csoport, vagy közvetlen kötés, ahol a megadott képletekben a bal oldali kötés a fenilcsoporthoz és a jobb oldali kötés a Z szubsztituenshez kapcsolódik.
    R6 jelentése az egyes előfordulási helyeken egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    R7 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport vagy cianocsoport,
    Z jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben R8|csoporttal szubsztituálva lehet, vagy 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport vagy fenilcsoport, amelyek adott esetben R9/ és/vagy R1 ^csoporttal szubsztituálva lehetnek, vagy 5-10 tagú aromás heterociklusos rendszer, amely lehet monociklusos gyűrű vagy fuzionált biciklusos gyűrű, amely rendszer egy-négy heteroatomként egy-három nitrogénatomot és/vagy egy oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz, és ahol az aromás rendszer adott esetben R9| és/vagy R10|csoporttal szubsztituálva lehet, vagy
    Y és Z együtt (a) általános képletű csoportot képez, vagy
    R3, Y és Z a kapcsolódó fenilgyűrűvel együtt naftalingyűrűt képez, amely bármely gyűrűjében tetszőleges helyen kapcsolódó R4icsoporttal szubsztituálva lehet,
    R8 jelentése egy-hat halogénatom, vagy R8 jelentése fenilcsoport, amely adott esetben R11^ és/vagy R12/ csoporttal szubsztituálva lehet,
    R9 jelentése egy-kettő halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, alkilrészében 1-6 szénatomos -CO2-alkil vagy alkilrészeiben 1-6 szénatomos —N(alkil)2 képletű csoport, cianocsoport vagy nitrocsoport, vagy R9 jelentése fenilcsoport,
    5 benzoilcsoport, fenoxicsoport, piridinilcsoport, piridinil-oxi-csoport, tienil-oxi-csoport vagy pirimidinil-oxi-csoport, amelyek adott esetben R11/ és/vagy R1 ^csoporttal szubsztituálva lehetnek,
    R10 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcso10 port, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport, vagy
    R9 és R10 a szomszédos atomokhoz kapcsolódva együtt -OCH2O- képletű csoportot képez,
    R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül halogén15 atom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1 -4 szénatomos alkoxicsoport, nitrocsoport vagy cianocsoport, m értéke 0, 1 vagy 2, azzal a megszorítással, hogy ha A jelentése nitrogénatom,
    20 G jelentése nitrogénatom, X jelentése -S(O)mR' képletű csoport és m értéke 0, akkor Y és Z kombinációja alkilcsoporttól, halogén-alkil-csoporttól vagy alkoxicsoporttól eltérő.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek kép25 létében
    W jelentése oxigénatom,
    R1 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 1-3 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    Y jelentése oxigénatom, -CH2O-, -OCH2-,
    30 —CH2S— vagy -CH2O-N=CR7- képletű csoport vagy közvetlen kötés,
    R7 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy cianocsoport,
    35 Z jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben R8|csoporttal szubsztituálva van, vagy 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport vagy fenilcsoport, amelyek adott esetben R9^ és/vagy R1 θ/csoporttal szubsztituálva vannak, vagy Z jelentése
    40 (Z—1)—(Z—21) vagy (Z-36)-(Z-41), (Z-45), (Z-46) vagy (Z—49) képletű csoport, amelyek adott esetben R9/ és/vagy R10/csoporttal szubsztituálva lehetnek, vagy
    R3, Y és Z a kapcsolódó fenilgyűrűvel együtt naftalin45 gyűrűt képez, amely bármely gyűrűjében tetszőleges helyen kapcsolódó R4jcsoporttal szubsztituálva lehet, vagy
    Y és Z együtt (a) általános képletű csoportot képez,
    R9 jelentése egy-kettő halogénatom, 1-6 szénatomos
    50 alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, cianocsoport, alkilrészében 1-6 szénatomos -CO2-alkil vagy alkilrészeiben 1-6 szénatomos
    55 -N(alkil)2 képletű csoport, vagy R9 jelentése fenilcsoport, fenoxicsoport, piridinilcsoport, piridiniloxi-csoport vagy pirimidinil-oxi-csoport, amelyek adott esetben RHf és/vagy R1 ^csoporttal szubsztituálva lehetnek,
    60 R19 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.
    HU 215 648 Β
  3. 3. A 2. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében
    Z jelentése fenilcsoport vagy (Z—1)—(Z—21) képletü csoport, amelyek adott esetben R9 és/vagy R'° csoporttal szubsztituálva lehetnek.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében
    X jelentése -OR1 képletü csoport,
    R1 jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport,
    R3 és R4 jelentése hidrogénatom,
    Y jelentése oxigénatom, -CH2O-, -OCH2- vagy -CH2O-N=CR7- képletü csoport,
    R7 jelentése hidrogénatom, 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 1 -3 szénatomos halogén-alkil-csoport,
    Z jelentése fenilcsoport, piridinilcsoport, pirimidinilcsoport vagy tienilcsoport, amelyek adott esetben R9 és/vagy R10 csoporttal szubsztituálva lehetnek.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében
    A jelentése oxigénatom,
    G jelentése szénatom,
    R7 jelentése hidrogénatom, 1-2 szénatomos alkilcsoport vagy 1 -2 szénatomos halogén-alkil-csoport.
  6. 6. A 4. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében
    A jelentése nitrogénatom,
    G jelentése nitrogénatom,
    R7 jelentése hidrogénatom, 1 -2 szénatomos alkilcsoport vagy 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoport.
  7. 7. Az 5. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében
    R1 jelentése metilcsoport,
    R2 jelentése metilcsoport,
    Z jelentése fenilcsoport, amely adott esetben R9 és/vagy Rlü csoporttal szubsztituálva lehet.
  8. 8. A 6. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében
    R1 jelentése metilcsoport,
    R2 jelentése metilcsoport,
    Z jelentése fenilcsoport, amely adott esetben R9 és/vagy Rlü csoporttal szubsztituálva lehet.
  9. 9. Fungicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatékony mennyiségben (I) általános képletü vegyületet tartalmaz, a képletben
    A jelentése oxigénatom vagy nitrogénatom,
    G jelentése szénatom vagy nitrogénatom, azzal a megszorítással, hogy ha G jelentése szénatom, akkor
    A jelentése oxigénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik, és ha G jelentése nitrogénatom, akkor A jelentése nitrogénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik,
    W jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    X jelentése -OR1 vagy -S(O)mR‘ képletü csoport vagy halogénatom,
    R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport,
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport,
    Y jelentése oxigénatom, -OC-, -CHR6O-, -OCHR6-, -CHR&S-, -CHR6O-N=CR7- vagy -CR7=N-OCHR6- képletü csoport, vagy közvetlen kötés, ahol a megadott képletekben a bal oldali kötés a fenilcsoporthoz és a jobb oldali kötés a Z szubsztituenshez kapcsolódik,
    R6 jelentése az egyes előfordulási helyeken egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    R7 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1—6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy cianocsoport,
    Z jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben R8 csoporttal szubsztituálva lehet, vagy 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport vagy fenilcsoport, amelyek adott esetben R9 és/vagy R10 csoporttal szubsztituálva lehetnek, vagy 5-10 tagú aromás heterociklusos rendszer, amely lehet monociklusos gyűrű vagy fuzionált biciklusos gyűrű, amely rendszer egy-négy heteroatomként egy-három nitrogénatomot és/vagy egy oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz, és ahol az aromás rendszer adott esetben R9 és/vagy R10 csoporttal szubsztituálva lehet, vagy
    Y és Z együtt (a) általános képletü csoportot képez, vagy
    R3, Y és Z a kapcsolódó fenilgyűrűvel együtt naftalingyűrűt képez, amely bármely gyűrűjében tetszőleges helyen kapcsolódó R4 csoporttal szubsztituálva lehet,
    R8 jelentése egy-hat halogénatom, vagy R8 jelentése fenilcsoport, amely adott esetben R11 és/vagy R12 csoporttal szubsztituálva lehet,
    R9 jelentése egy-kettő halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, alkilrészében 1-6 szénatomos -CO2-alkil vagy alkilrészeiben 1-6 szénatomos -N(alkil)2 képletü csoport, cianocsoport, nitrocsoport, vagy R9 jelentése fenilcsoport, benzoilcsoport, fenoxicsoport, piridinilcsoport, piridinil-oxi-csoport, tienil-oxi-csoport vagy pirimidiniloxi-csoport, amelyek adott esetben R11 és/vagy R12 csoporttal szubsztituálva lehetnek,
    R10 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport, vagy
    R9 és R10 a szomszédos atomokhoz kapcsolódva együtt -OCH2O- képletü csoportot képez,
    R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, nitrocsoport vagy cianocsoport, m értéke 0, 1 vagy 2,
    HU 215 648 Β legalább egy (a) felületaktív anyag, (b) szerves oldószer és (c) legalább egy szilárd vagy folyékony hígítóanyag mellett.
  10. 10. Eljárás patogén gombák által okozott növényi betegségek kezelésére, azzal jellemezve, hogy a növényre vagy annak egy részére vagy a növény magjára vagy hajtására hatékony mennyiségben (I) általános képletü vegyületet tartalmazó készítményt hordunk ki, a képletben
    A jelentése oxigénatom vagy nitrogénatom,
    G jelentése szénatom vagy nitrogénatom, azzal a megszorítással, hogy ha G jelentése szénatom, akkor
    A jelentése oxigénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés a G-csoporthoz kapcsolódik, és ha G jelentése nitrogénatom, akkor A jelentése nitrogénatom, és a váltakozó helyzetű kettős kötés az A-csoporthoz kapcsolódik.
    W jelentése oxigénatom vagy kénatom,
    X jelentése -OR1 vagy -S(O)mR* képletü csoport vagy halogénatom,
    R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 2-6 szénatomos alkinilcsoport,
    R2 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,
    R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport,
    Y jelentése oxigénatom, -C=C-, -CHR6O-, -OCHR6-, -CHR6S-, -CHR6O-N=CR7- vagy -CR7=N-OCHR6- képletü csoport, vagy közvetlen kötés, ahol a megadott képletekben a bal oldali kötés a fenilcsoporthoz és a jobb oldali kötés a Z szubsztituenshez kapcsolódik,
    R6 jelentése az egyes előfordulási helyeken egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    R7 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport vagy cianocsoport,
    Z jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport, amely adott esetben R8 csoporttal szubsztituálva lehet, vagy 3-8 szénatomos cikloalkil-csoport vagy fenilcsoport, amelyek adott esetben R9 és/vagy R10 csoporttal szubsztituálva lehetnek, vagy 5-10 tagú aromás heterociklusos rendszer, amely lehet monociklusos gyűrű vagy fuzionált biciklusos gyűrű, amely rendszer egy—négy heteroatomként egy-három nitrogénatomot és/vagy egy oxigénatomot vagy kénatomot tartalmaz, és ahol az aromás rendszer adott esetben R9 és/vagy R10 csoporttal szubsztituálva lehet, vagy
    Y és Z együtt (a) általános képletü csoportot képez, vagy
    R3, Y és Z a kapcsolódó fenilgyűrűvel együtt naftalingyűrűt képez, amely bármely gyűrűjében tetszőleges helyen kapcsolódó R4 csoporttal szubsztituálva lehet,
    R8 jelentése egy-hat halogénatom, vagy R8 jelentése fenilcsoport, amely adott esetben R11 és/vagy R12 csoporttal szubsztituálva lehet,
    R9 jelentése egy-kettő halogénatom, 1-6 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1 -6 szénatomos alkoxicsoport, 1-6 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 2-6 szénatomos alkinilcsoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-csoport, alkilrészében 1-6 szénatomos -CO2-alkil vagy alkilrészeiben 1-6 szénatomos -N(alkil)2 képletü csoport, cianocsoport, nitrocsoport, vagy R9 jelentése fenilcsoport, benzoilcsoport, fenoxicsoport, piridinilcsoport, piridiniloxi-csoport, tienil-oxi-csoport vagy pirimidinil-oxicsoport, amelyek adott esetben R11 és/vagy R12 csoporttal szubsztituálva lehetnek,
    R10 jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy 1 -4 szénatomos alkoxicsoport, vagy
    R9 és R10 a szomszédos atomokhoz kapcsolódva együtt -OCH2O- képletü csoportot képez,
    R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, nitrocsoport vagy cianocsoport, m értéke 0, 1 vagy 2.
HU9601342A 1993-11-19 1994-08-30 Ciklusos amidszármazékok, hatóanyagként ezeket tartalmazó fungicid készítmények és alkalmazásuk HU215648B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15597093A 1993-11-19 1993-11-19
US15596393A 1993-11-19 1993-11-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9601342D0 HU9601342D0 (en) 1996-07-29
HUT74367A HUT74367A (en) 1996-12-30
HU215648B true HU215648B (hu) 1999-01-28

Family

ID=26852748

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9601342A HU215648B (hu) 1993-11-19 1994-08-30 Ciklusos amidszármazékok, hatóanyagként ezeket tartalmazó fungicid készítmények és alkalmazásuk

Country Status (21)

Country Link
US (2) US5747516A (hu)
EP (1) EP0729461B1 (hu)
JP (1) JP3075744B2 (hu)
CN (1) CN1141035A (hu)
AT (1) ATE186909T1 (hu)
AU (1) AU677448B2 (hu)
BR (1) BR9408167A (hu)
CZ (1) CZ137996A3 (hu)
DE (1) DE69421824T2 (hu)
DK (1) DK0729461T3 (hu)
ES (1) ES2141262T3 (hu)
HU (1) HU215648B (hu)
IL (1) IL111245A (hu)
LV (1) LV11616B (hu)
PL (1) PL315747A1 (hu)
RO (1) RO114617B1 (hu)
RU (1) RU2126392C1 (hu)
SI (1) SI9420064A (hu)
SK (1) SK64596A3 (hu)
TW (1) TW297753B (hu)
WO (1) WO1995014009A1 (hu)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU215648B (hu) * 1993-11-19 1999-01-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ciklusos amidszármazékok, hatóanyagként ezeket tartalmazó fungicid készítmények és alkalmazásuk
AU4869596A (en) * 1995-02-24 1996-09-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
JP2771334B2 (ja) * 1995-05-16 1998-07-02 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺菌・殺カビ性環状アミド類
BR9608756A (pt) * 1995-05-17 1999-07-06 Du Pont Composto composição fungicida e método para controle de doenças de plantas
WO1996036633A1 (en) * 1995-05-17 1996-11-21 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
JPH0948766A (ja) * 1995-05-29 1997-02-18 Sumitomo Chem Co Ltd トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体
JPH11508257A (ja) * 1995-06-20 1999-07-21 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺節足動物性及び殺菌・殺カビ性環式アミド
HUP9901635A3 (en) * 1995-07-04 2001-01-29 Bayer Ag Triazoline and isoxazoline bis-oxime derivatives, intermediates, preparation and use thereof, pesticide compositions containing these compounds as active ingredients
EP0874831A1 (en) * 1995-12-01 1998-11-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processes and compounds for preparing cyclic urea fungicides
GB9615831D0 (en) * 1996-07-27 1996-09-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
GB9615832D0 (en) * 1996-07-27 1996-09-11 Agrevo Uk Ltd Fungicides
WO1998005652A2 (en) * 1996-08-01 1998-02-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Arthropodicidal and fungicidal cyclic amides
EP0937051A1 (en) * 1996-11-01 1999-08-25 E.I. Du Pont De Nemours & Company Incorporated Fungicidal cyclic amides
KR20000057254A (ko) * 1996-11-26 2000-09-15 메리 이. 보울러 메틸 치환된 살진균제 및 살절지동물제
DE19731153A1 (de) 1997-07-21 1999-01-28 Basf Ag 2-(Pyrazolyl- und Triazolyl-3'-oxymethylen)-phenyl-isoxazolone und -triazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19732846A1 (de) 1997-07-30 1999-02-04 Basf Ag Bisiminosubstituierte Phenylverbindungen
AU9206598A (en) * 1997-09-04 1999-03-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Enantiomerically enriched compositions and their pesticidal use
AU9670798A (en) * 1997-10-08 1999-04-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal and arthropodicidal cyclic amides
WO1999020610A1 (fr) 1997-10-21 1999-04-29 Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha Derives de la pyrazolidine-3,5-dione a substitution 4-aryl-4-
GB9725244D0 (en) * 1997-11-29 1998-01-28 Zeneca Ltd Chemical compounds
DE19756115A1 (de) * 1997-12-17 1999-06-24 Basf Ag Substituierte Phenylpyrazolone, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
US6022870A (en) * 1998-01-14 2000-02-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal cyclic amides
EP0934935A1 (de) 1998-02-05 1999-08-11 Basf Aktiengesellschaft Heterocyclylsubstituierte Phenylverbindungen, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen
AU4933199A (en) 1998-08-03 2000-02-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Triazolone derivatives, use thereof, and intermediate therefor
EP1212307A1 (de) * 1999-09-15 2002-06-12 Basf Aktiengesellschaft Ungesättigte oximether und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen und tierischen schädlingen
GB9924692D0 (en) 1999-10-20 1999-12-22 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Wood treatment
UA83710C2 (ru) * 2003-12-18 2008-08-11 Басф Акциенгезелльшафт Смесь и семена, которые ее содержат, композиция, способ борьбы с фитопатогенными грибами, вредными насекомыми, паукообразными или нематодами
AR053563A1 (es) * 2005-03-21 2007-05-09 Basf Ag Mezclas insecticidas
DE102005022384A1 (de) * 2005-05-14 2007-01-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Aryloxime
WO2008013622A2 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
AU2010223535B2 (en) * 2009-03-11 2015-09-10 Bayer Intellectual Property Gmbh Halogenalkylmethylenoxy-phenyl-substituted ketoenols
CN102336744B (zh) * 2010-07-20 2014-05-07 中国中化股份有限公司 取代***啉酮醚类化合物及其作为杀菌、杀虫、杀螨剂的用途
CN102336742A (zh) * 2010-07-20 2012-02-01 中国中化股份有限公司 一种取代***啉酮醚类化合物及其应用
JP6107377B2 (ja) * 2012-04-27 2017-04-05 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
EA030009B1 (ru) * 2014-01-16 2018-06-29 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Пиримидинилоксибензольные производные в качестве гербицидов
US10562887B2 (en) 2016-05-27 2020-02-18 Bristol-Myers Squibb Company Triazolones and tetrazolones as inhibitors of ROCK
GB201818013D0 (en) * 2018-11-05 2018-12-19 Syngenta Participations Ag Improvements in or relating to organic compunds
EP4242199A1 (en) * 2022-03-07 2023-09-13 Basf Se Use of strobilurin type compounds for combating phytopathogenic fungi containing an amino acid substitution f129l in the mitochondrial cytochrome b protein conferring resistance to qo inhibitors xii

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3767666A (en) * 1970-07-17 1973-10-23 Exxon Research Engineering Co 3-mercapto-1,2,4-triazol-2-ine-5(thi)one containing thiophosphates
GB1350582A (en) * 1970-07-24 1974-04-18 Ucb Sa Cerivatives of 2-pyrrolidinone
US4120864A (en) * 1970-08-26 1978-10-17 Rohm And Haas Company 1,2,4-4H-triazole derivatives
US4098896A (en) * 1975-09-29 1978-07-04 Chevron Research Company 1-Halohydrocarbylthio-3-hydrocarbylthio-4-substituted-1,2,4-delta2 -triazolidin-5-ones
US4000155A (en) * 1975-12-11 1976-12-28 Eli Lilly And Company Herbicidal 2-methyl-4-phenyl-5-pyrazolinones[and isoxazolinones]
US4504486A (en) * 1982-05-17 1985-03-12 Chevron Research Company 3-Isoxazolin-5-one fungicides
US4881967A (en) * 1986-12-10 1989-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides
DE69029334T2 (de) * 1989-05-17 1997-04-30 Shionogi Seiyaku Kk Verfahren zur Herstellung von Alkoxyiminoacetamid-Derivaten und ein Zwischenproduckt dafür
EP0457716A1 (de) * 1990-04-20 1991-11-21 Ciba-Geigy Ag Naphthalinderivate
DE4107394A1 (de) * 1990-05-10 1991-11-14 Bayer Ag 1-h-3-aryl-pyrrolidin-2,4-dion-derivate
DE4032059A1 (de) * 1990-10-05 1992-04-09 Schering Ag Verfahren zur herstellung von optisch aktiven 4-aryl-2-pyrrolidinonen
ES2089506T3 (es) * 1991-03-19 1996-10-01 Ciba Geigy Ag Nuevos compuestos con actividad herbicida, acaricida o insecticida.
US5358924A (en) * 1991-03-21 1994-10-25 Bayer Aktiengesellschaft 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrozoline derivatives, compositions and use
DE4109208A1 (de) * 1991-03-21 1992-09-24 Bayer Ag 3-hydroxy-4-aryl-5-oxo-pyrazolin-derivate
GB9218541D0 (en) * 1991-09-30 1992-10-14 Ici Plc Fungicides
SK283351B6 (sk) * 1992-01-29 2003-06-03 Basf Aktiengesellschaft Karbamáty a fungicídne prostriedky s ich obsahom
ES2130431T3 (es) * 1993-07-05 1999-07-01 Bayer Ag Aril-cetoenolheterociclos substituidos.
DE4413669A1 (de) * 1993-07-05 1995-01-12 Bayer Ag Substituierte Aryl-ketoenolheterocyclen
HU215648B (hu) * 1993-11-19 1999-01-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Ciklusos amidszármazékok, hatóanyagként ezeket tartalmazó fungicid készítmények és alkalmazásuk
BG61811B1 (en) * 1994-03-30 1998-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Preparation for plant disease control

Also Published As

Publication number Publication date
US5977149A (en) 1999-11-02
EP0729461A1 (en) 1996-09-04
LV11616B (en) 1997-06-20
IL111245A0 (en) 1994-12-29
DE69421824D1 (de) 1999-12-30
LV11616A (lv) 1996-12-20
WO1995014009A1 (en) 1995-05-26
RO114617B1 (ro) 1999-06-30
HU9601342D0 (en) 1996-07-29
PL315747A1 (en) 1996-11-25
SI9420064A (en) 1997-02-28
US5747516A (en) 1998-05-05
CZ137996A3 (en) 1996-12-11
TW297753B (hu) 1997-02-11
JPH09506341A (ja) 1997-06-24
JP3075744B2 (ja) 2000-08-14
AU677448B2 (en) 1997-04-24
DE69421824T2 (de) 2000-05-31
ES2141262T3 (es) 2000-03-16
AU7953594A (en) 1995-06-06
BR9408167A (pt) 1997-08-26
EP0729461B1 (en) 1999-11-24
SK64596A3 (en) 1997-02-05
IL111245A (en) 1999-12-31
CN1141035A (zh) 1997-01-22
RU2126392C1 (ru) 1999-02-20
HUT74367A (en) 1996-12-30
DK0729461T3 (da) 2000-05-01
ATE186909T1 (de) 1999-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU215648B (hu) Ciklusos amidszármazékok, hatóanyagként ezeket tartalmazó fungicid készítmények és alkalmazásuk
US6096895A (en) Heterocyclic dihydrazole compounds and their use for controlling fungal plant diseases
US6057352A (en) Fungicidal cyclic amides
JP2771334B2 (ja) 殺菌・殺カビ性環状アミド類
EP0836384A1 (en) Arthropodicidal and fungicidal cyclic amides
WO1998023155A1 (en) Arthropodicidal and fungicidal cyclic amides
WO1996036229A1 (en) Fungicidal cyclic amides
US5962436A (en) Fungicidal cyclic amides
PT642502E (pt) Imidazolinonas fungicidas
EP0630370A1 (en) Fungicidal oxazolidinones
IE921262A1 (en) Fungicidal pyrazoles, pyrazolines and tetrahydropyridazines
WO1998020003A1 (en) Fungicidal cyclic amides
US6022870A (en) Fungicidal cyclic amides
EP0577712B1 (en) Fungicidal 4-thioxooxazolidin-2-ones and 4-iminooxazolindin-2-ones
LT4112B (en) Fungicidal cyclic amides

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee