DE19731153A1 - 2-(Pyrazolyl- und Triazolyl-3'-oxymethylen)-phenyl-isoxazolone und -triazolone, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft 2-[Pyrazolyl- und Triazolyl- 3'-oxymethylen]-phenyl-isoxazolone und -triazolone der Formel I

in der die Indices und die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
X eine Gruppe A oder B,

wobei
# die Bindung mit dem Phenylring kennzeichnet und
R^a für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy steht;
Y N oder CR^b, wobei
R^b für Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl steht;
n 0, 1, 2, 3 oder 4, wobei die Substituenten R¹ verschieden sein können, wenn n größer als 1 ist;
R¹ Nitro, Cyano, Halogen,
ggf. subst. C₁-C₆-Alkyl oder
für den Fall, daß n für 2 steht, zusätzlich eine an zwei be­ nachbarte Ringatome gebundene ggf. subst. Brücke, welche drei bis vier Glieder aus der Gruppe 3 oder 4 Kohlenstoffatome, 2 bis 3 Kohlenstoffatome und 1 oder 2 Stickstoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthält, wobei diese Brücke gemeinsam mit dem Ring an den sie gebunden ist einen partiell ungesättigten oder aromatischen Rest bilden kann;
R² Wasserstoff, Nitro, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl;
R³ ggf. subst. C₁-C₆-Alkyl, ggf. subst. C₃-C₆-Cycloalkyl, ggf. subst. Aryl oder ggf. subst. Hetaryl.

Außerdem betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder Schadpilzen.

Aus WO-A 93/15,046, WO-A 96/01,256 und WO-A 96/01,258 sind 2-[Pyrazolyl-4-oxymethylen]-anilide und 2-[Triazolyl-4-oxymethy­ len]-anilide zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und Schad­ pilzen bekannt.

4-Phenyl-2,3-dihydro-isoxazolone und 4-Phenyl-2,4-dihydro-triazo­ lone mit orthoständigem Substituenten an dem Phenylrest werden in WO-A 95/14,009, WO-A 96/38,425, WO-A 97/05,120 und WO-A 97/02,255 offenbart.

Der vorliegenden Erfindung lagen Verbindungen mit verbesserter Wirkung als Aufgabe zugrunde.

Demgemäß wurden die eingangs definierten Verbindungen gefunden. Desweiteren wurden Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthal­ tende Mischungen sowie Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und Schadpilzen unter Verwendung der Verbindungen I gefunden.

Die Verbindungen der Formel I unterscheiden sich von den aus den oben genannten Schriften WO-A 93/15,046, WO-A 96/01,256 und WO-A 96/01,258 in dem Isoxazolon-, bzw. Triazolon-Rest am Phenyl­ ring und von den aus WO-A 95/14,009, WO-A 96/38,425, WO-A 97/05,120 und WO-A 97/02,255 bekannten Verbindungen in der Oxymethylen-Pyrazolyl-, bzw. -Triazolylgruppierung am Phenylring. Die Verbindungen der Formel I weisen eine gegenüber den bekannten Verbindungen erhöhte Wirksamkeit gegen Schadpilze und tierische Schädlinge auf.

Die Verbindungen der Formel I können an sich analog der in WO-A 95/14,009, WO-A 96/01,256, WO-A 96/01,258, WO-A 96/38,425, WO-A 97/05,120, bzw. WO-A 97/02,255 beschriebenen Methoden er­ halten werden.

Die Verbindungen I können auf verschiedenen Wegen erhalten wer­ den, wobei es für die Synthese unerheblich ist, ob zunächst die Gruppe X oder die Pyrazolyl-, bzw. Triazolylgruppierung aufgebaut wird. Zur besseren Übersichtlichkeit wird in den nachfolgenden Reaktionsbeschreibungen daher die Bezeichnung X^# für den Rest X, bzw. eine geeignete Vorstufe dieses Restes und E^# für die Pyrazo­ lyl-, bzw. Triazolylgruppierung, bzw. eine geeignete Vorstufe da­ für verwendet.

Man erhält diejenigen Verbindungen I beispielsweise dadurch, daß man ein Benzylderivat der Formel II^# in Gegenwart einer Base mit einem 3-Hydroxypyrazol oder -triazol der Formel III in das ent­ sprechende Phenylderivat der Formel IV^# überführt.

L in der Formel II bedeutet eine nucleophil austauschbare Gruppe, beispielsweise Halogen (z. B. Chlor, Brom und Iod), oder ein Al­ kyl- oder Arylsulfonat (z. B. Methylsulfonat, Trifluormethylsulfo­ nat, Phenylsulfonat und 4-Methylphenylsulfonat).

Die Veretherung der Verbindungen II^# und III wird üblicherweise bei Temperaturen von 0°C bis 80°C, vorzugsweise bei 20°C bis 60°C, durchgeführt.

Geeignete Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethyl­ ether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, n-Butanol und tert.-Butanol, Ketone wie Aceton und Methylethylketon sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, 1,3-Dime­ thylimidazolidin-2-on und 1,2-Dimethyltetrahydro-2(1H)-pyrimidin, vorzugsweise Methylenchlorid, Aceton, Toluol, Methyl-tert.-butyl­ ether und Dimethylformamid. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.

Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkali­ metall- und Erdalkalimetallhydroxide (z. B. Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und Calziumhydroxid), Alkalime­ tall- und Erdalkalimetalloxide (z. B. Lithiumoxid, Natriumoxid, Calziumoxid und Magnesiumoxid), Alkalimetall- und Erdalkalime­ tallhydride (z. B. Lithiumhydrid, Natriumhydrid, Kaliumhydrid und Calziumhydrid), Alkalimetallamide (z. B. Lithiumamid, Natriumamid und Kaliumamid), Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate (z. B. Lithiumcarbonat und Calziumcarbonat) sowie Alkalimetallhydrogen­ carbonate (z. B. Natriumhydrogencarbonat), metallorganische Ver­ bindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle (z. B. wie Methyl­ lithium, Butyllithium und Phenyllithium), Alkylmagnesiumhaloge­ nide (z. B. Methylmagnesiumchlorid) sowie Alkalimetall- und Erd­ alkalimetallalkoholate (z. B. Natriummethanolat, Natriumethanolat, Kaliumethanolat, Kalium-tert.-Butanolat und Dimethoxymagnesium), außerdem organische Basen, z. B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Tri-isopropylethylamin und N-Methylpiperidin, Py­ ridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dime­ thylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht.

Besonders bevorzugt werden Natriumhydroxid, Kaliumcarbonat und Kalium-tert.-butanolat.

Die Basen werden im allgemeinen äquimolar, im Überschuß oder ge­ gebenenfalls als Lösungsmittel verwendet.

Es kann für die Umsetzung vorteilhaft sein, eine katalytische Menge eines Kronenethers (z. B. 18-Krone-6 oder 15-Krone-5) zuzu­ setzen.

Die Umsetzung kann auch in Zweiphasensystemen bestehend aus einer Lösung von Alkali- oder Erdalkalihydroxiden oder -carbonaten in Wasser und einer organischen Phase (z. B. aromatische und/oder halogenierte Kohlenwasserstoffe) durchgeführt werden. Als Phasen­ transferkatalysatoren kommen hierbei beispielsweise Ammoniumhalo­ genide und -tetrafluoroborate (z. B. Benzyltriethylammoniumchlo­ rid, Benzyltributylammoniumbromid, Tetrabutylammoniumchlorid, He­ xadecyltrimethylammoniumbromid oder Terabutylammoniumtetrafluoro­ borat) sowie Phosphoniumhalogenide (z. B. Tetrabutylphosphonium­ chlorid und Tetraphenylphosphoniumbromid) in Betracht.

Es kann für die Umsetzung vorteilhaft sein, zunächst das 3-Hydro­ xypyrazol mit der Base in das entsprechende Hydroxylat umzuset­ zen, welches dann mit dem Benzylderivat umgesetzt wird.

Die für die Herstellung der Verbindungen I benötigten Benzylver­ bindungen II^# sind aus der Literatur bekannt [vgl. WO-A 95/14,009; WO-A 97/02,255]. Sie können auf dem folgenden Syntheseweg erhal­ ten werden:

Dieser Weg ist nicht nur zur Herstellung der Benzylverbindun­ gen II^#, sondern prinzipell auf jeder Synthesestufe der Pyra­ zol-, bzw. Triazolgruppierung E^# für den Aufbau der Gruppen A, bzw. B geeignet. Besonders bevorzugt erfolgt der Aufbau der Gruppierung X auf der Stufe der Verbindungen IIa oder IId, in denen E^# für Wasserstoff steht.

3-Hydroxypyrazole IIIa sind ebenfalls aus der Literatur bekannt oder können nach den dort beschriebenen Methoden hergestellt wer­ den [J. Heterocycl. Chem. 30, 49 (1993), Chem. Ber. 107, 1318 (1974), Chem. Pharm. Bull. 19, 1389 (1971), Tetrahedron Lett. 11, 875 (1970) Chem. Herterocycl. Comp. 5, 527 (1969), Chem. Ber. 102, 3260 (1969), Chem. Ber. 109, 261 (1976), J. Org. Chem. 31, 1538 (1966), Tetrahedron 43, 607 (1987)].

Besonders vorteilhaft erhält man die 3-Hydroxypyrazole IIIa nach den in WO-A 97/03,969 und DE Anm. Nr. 196 52 516.0 beschriebenen Verfahren.

3-Hydroxytriazole IIIb sind ebenfalls aus der Literatur bekannt oder können nach den dort beschriebenen Methoden hergestellt wer­ den [Chem. Ber. 56, 1794 (1923); DE-A 21 50 169; DE-A 22 00 436; US-A 4,433,148; J. Med. Chem. 33, 2772 (1990); Synthesis 1987, 986; DE-A 22 60 015; DE-A 24 17 970].

Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den fol­ genden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.

Die Verbindungen I können saure oder basische Zentren enthalten und dementsprechend Säureadditionsprodukte oder Basenadditions­ produkte oder Salze bilden.

Säuren für Säureadditionsprodukte sind u. a. Mineralsäuren (z. B. Halogenwasserstoffsäuren wie Chlorwasserstoff- und Bromwasser­ stoffsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure), or­ ganische Säuren (z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, Malon­ säure, Milchsäure, Äpfelsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Zitro­ nensäure, Salizylsäure, p-Toluolsulfonsäure, Dodecylbenzolsulfon­ säure) oder andere protonenacide Verbindungen (z. B. Saccharin) Basen für Basenadditionsprodukte sind u. a. Oxide, Hydroxide, Carbonate oder Hydrogencarbonate von Alkalimetallen oder Erdal­ kaimetallen (z. B. Kalium- oder Natriumhydroxyd oder -carbonat) oder Ammoniumverbindungen (z. B. Ammoniumhydroxyd).

Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden z. T. Sammelbegriffe verwendet, die allgemein re­ präsentativ für die folgenden Substituenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;
Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasser­ stoffreste mit 1 bis 4 oder 6 Kohlenstoffatomen, z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methyl­ propyl und 1,1-Dimethylethyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei diese in Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, z. B. C₁-C₂-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluor­ ethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluor­ ethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl und Pentafluorethyl;
Alkylcarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen, ins­ besondere mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend ge­ nannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst ge­ bunden sind;
Alkoxy: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Sauerstoffatom (-O-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkoxycarbonyl: geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden sind;
Alkylthio: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über ein Schwefelatom (-S-) an das Gerüst gebunden sind;
Cycloalkyl: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
Aryl: ein ein- bis dreikerniges aromatisches Ringsystem enthal­ tend 6 bis 14 Kohlenstoffringglieder, z. B. Phenyl, Naphthyl und Anthracenyl;
Hetaryl: 5- oder 6-gliedrige Heteroaromaten, z. B.

• - 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoff­ atome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlen­ stoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ring­ glieder enthalten können, z. B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadi­ azol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1,3,4-Thiadiazol- 2-yl und 1,3,4-Triazol-2-yl;
• - benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und ein Sauer­ stoff- oder Schwefelatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche ne­ ben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbar­ tes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien-1,4-diyl­ gruppe verbrückt sein können;
• - über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stick­ stoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-1,3-dien-1,4-diylgruppe verbrückt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebun­ den sind;
• - 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoff­ atome als Ringglieder enthalten können, z. B. 2-Pyridinyl, 3-Py­ ridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimi­ dinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Tri­ azin-2-yl und 1,2,4-Triazin-3-yl.

Der Zusatz "ggf. subst" in Bezug auf Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylgruppen soll zum Ausdruck bringen, daß diese Gruppen par­ tiell oder vollständig halogeniert sein können (d. h. die Wasser­ stoffatome dieser Gruppen können teilweise oder vollständig durch gleiche oder verschiedene Halogenatome wie vorstehend genannt (vorzugsweise Fluor, Chlor und Brom, insbesondere Fluor und Chlor) ersetzt sein können und/oder einen bis drei, insbesondere einen, der folgenden Reste tragen können:
C₁-C₆-Alkoxy, C₁-C₆-Halogenalkoxy, C₁-C₆-Alkylthio, C₁-C₆Halogen­ alkylthio, C₁-C₆-Alkylamino, Di-C₁-C₆-alkylamino, C₂-C₆-Alkenyl­ oxy, C₂-C₆-Halogenalkenyloxy, C₂-C₆-Alkinyloxy, C₂-C₆-Halogen­ alkinyloxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkyloxy, C₃-C₆-Cyclo­ alkenyl, C₃-C₆-Cycloalkenyloxy,
oder ein ggf. subst. ein- oder zweikerniges aromatisches Ring­ system, welches neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoff­ atome oder ein oder zwei Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom als Ring­ glieder enthalten kann (wie vorstehend genannt), welches direkt oder über ein Sauerstoffatom (-O-), ein Schwefelatom (-S-) oder eine Aminogruppe (-NR^a-) an den Substituenten gebunden sein kann, d. h. Arylreste wie Phenyl und Naphthyl, vorzugsweise Phenyl oder 1- oder 2-Naphthyl, und Hetarylreste, beispielsweise 5-Ring Heteroaromaten enthaltend ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom wie 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thi­ enyl, 3-Thienyl, 1-Pyrrolyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazo- Iyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 1-Pyrazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazo­ lyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazo­ lyl, 5-Thiazolyl, 1-Imidazolyl, 2-Imidazolyl, 4-Imidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadia­ zol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,5-Triazol-3-yl, 1,2,3-Tria­ zol-4-yl, 1,2,3-Triazol-5-yl, 1,2,3-Triazol-4-yl, 5-Tetrazolyl, 1,2,3,4-Thiatriazol-5-yl und 1,2,3,4-Oxatriazol-5-yl, insbeson­ dere 3-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 4-Oxazolyl, 4-Thiazolyl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl und 1,3,4-Thiadiazol-2-yl;
Sechsring-Heteroaromaten enthaltend ein bis vier Stickstoffatome als Heteroatome wie 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Py­ ridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimi­ dinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl, 1,2,4-Triazin-3-yl und 1,2,4,5-Tetrazin-3-yl, insbesondere 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl und 4-Py­ ridazinyl.

Der Zusatz "ggf. subst" in Bezug auf die cyciischen (gesättiqten, ungesattigten oder aromatischen) Gruppen soll zum Ausdruck brin­ gen, daß diese Gruppen partiell oder vollständig halogeniert sein können fd. h. die Wasserstoffatome dieser Gruppen können teilweise oder vollständig durch gleiche oder verschiedene Halogenatome wie vorstehend genannt (vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom, insbe­ sondere Fluor oder Chlor) ersetzt sein] und/oder einen bis vier (insbesondere einen bis drei) der folgenden Reste tragen können:

• - Cyano, Nitro, Hydroxy, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Haloalkenyl, Alkenyloxy, Haloalkenyloxy, Alkinyl, Haloalkinyl, Alkinyloxy, Haloalkinyloxy, Alkoxy, Halo­ genalkoxy, Alkylthio, Halogenalkylthio, Alkylamino, Dialkyl­ amino, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkyl­ aminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylcarbonylamino, Alk­ oxycarbonylamino, Alkylcarbonyl-N-alkylamino und Alkylcarbonyl- N-alkylamino, wobei die Alkylgruppen in diesen Resten vorzugs­ weise 1 bis 6 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlen­ stoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinyl­ gruppen in diesen Resten 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 6, ins­ besondere 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten;

und/oder einen bis drei (insbesondere einen) der folgenden Reste:

• - unsubstituiertes oder durch übliche Gruppen substituiertes Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Cycloalkylthio, Cycloalkylamino, Cy­ cloalkyl-N-alkylamino, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, Heterocy­ clylthio, Heterocyclylamino oder Heterocyclyl-N-alkylamino, wo­ bei die cyclischen Systeme 3 bis 12 Ringglieder, vorzugsweise 2 bis 8 Ringglieder, insbesondere 3 bis 6 Ringglieder enthalten und die Alkylgruppen in diesen Resten vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthal­ ten;
• - unsubstituiertes oder durch übliche Gruppen substituiertes Aryl, Aryloxy, Arylthio, Arylamino, Aryl-N-alkylamino, Arylalk­ oxy, Arylalkylthio, Arylalkylamino, Arylalkyl-N-alkylamino, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, Hetarylamino, Hetaryl-N-alky­ lamino, Hetarylalkoxy, Hetarylalkylthio, Hetarylalkylamino und Hetarylalkyl-N-alkylamino, wobei die Arylreste vorzugsweise 6 bis 10 Ringglieder, insbesondere 6 Ringglieder (Phenyl) enthal­ ten, die Hetarylreste insbesondere 5 oder 6 Ringglieder enthal­ ten und die Alkylgruppen in diesen Resten vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthal­ ten;

und/oder einen oder zwei (insbesondere einen) der folgenden Reste trage kann:

• - Formyl,
• - CRⁱⁱⁱ=NOR^iv [wobei Rⁱⁱⁱ Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl und Aryl und R^iv Alkyl, Alkenyl, Halogenalkenyl, Alkinyl und Arylalkyl bedeutet (wobei die genannten Alkylgruppen vorzugsweise 1 bis 6 Kohlenstoffatome, insbesondere 1 bis 4 Kohlenstoffatome, ent­ halten, die genannten Cycloalkylgruppen, Alkenylgruppen und Al­ kinylgruppen vorzugsweise 3 bis 8, insbesondere 3 bis 6, Koh­ lenstoffatome enthalten) und Aryl insbesondere Phenyl bedeu­ tet, welches unsubstituiert ist oder durch übliche Gruppen sub­ stituiert sein kann] oder
• - NR^v-CO-D-R^vi [wobei R^v für Wasserstoff, Hydroxy, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkinyl, C₁-C₆-Alkoxy, C₂-C₆-Alkenyloxy, C₂-C₆-Alkinyloxy, C₁-C₆-Alkoxy-C₁-C₆-alkyl, C₁-C₆-Alkoxy- C₁-C₆-alkoxy und C₁-C₆-Alkoxycarbonyl steht, R^vi für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, C₂-C₆-Alkenyl, C₂-C₆-Alkinyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₃-C₆-Cycloalkenyl, Aryl, Aryl-C₁-C₆-alkyl, Hetaryl und Hetaryl- C₁-C₆-alkyl steht und D eine direkte Bindung, Sauerstoff oder Stickstoff bedeutet, wobei der Stickstoff eine der bei R^vi ge­ nannten Gruppen tragen kann],

und/oder bei denen zwei benachbarte C-Atome der cyclischen Sy­ steme eine C₃

-C₅

-Alkylen-, C₃

-C₅

-Alkenylen-, Oxy-C₂

-C₄

-alkylen-, Oxy-C₁

-C₃

-alkylenoxy, Oxy-C₂

-C₄

-alkenylen-, Oxy-C₂

-C₄

-alkenylenoxy- oder Butadiendiylgruppe tragen können, wobei diese Brücken ihrer­ seits partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder einen bis drei, insbesondere einen oder zwei der folgenden Reste tragen können:

• - C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogen­ alkoxy und C₁-C₄-Alkylthio.

Im Hinblick auf ihre biologische Wirkung sind Verbindungen I be­ vorzugt, in denen X für den Rest A steht.

Insbesondere sind Verbindungen I bevorzugt, in denen X für den Rest B steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R^a für Methoxy steht.

Gleichermaßen sind Verbindungen I bevorzugt, in denen n für 0 oder 1, insbesondere für 0, steht.

Daneben werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R¹ in 6-Stellung steht.

Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R¹ für Halogen oder Methyl steht.

Gleichermaßen werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R² für Wasserstoff steht.

Desweiteren werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R³ für ggf. subst. C₁-C₆-Alkyl steht.

Insbesondere werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R³ für Phenyl oder Benzyl steht, wobei der Phenylrest partiell oder vollständig halogeniert sein kann und/oder

• - einen bis drei der folgenden Reste: Cyano, Nitro, C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl­ carbonyl, C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, Phenyl, Phenoxy und Phe­ nyl-C₁-C₄-alkoxy, wobei die Phenylringe ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein bis drei der folgenden Reste tragen können: Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogen­ alkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl, und/oder
• - eine Gruppe CR'=NOR'', in der R' Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl bedeutet und R'' für C₁-C₆-Alkyl steht, und/oder
• - zwei benachbarte C-Atome des Phenyl rings über eine Oxy-C₁-C₃-alkoxy-Brücke oder eine Oxy-C₁-C₃-halogenalkoxy- Brücke

tragen kann.

Außerdem werden Verbindungen I insbesondere bevorzugt, in denen R³ für Pyridyl steht, wobei der Pyridylring partiell oder vollstän­ dig halogeniert sein kann und/oder ein bis drei der folgenden Re­ ste tragen kann: Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₂-Halogenalkoxy, C₃-C₆-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkyl­ carbonyl oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl.

Daneben werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R^b für Wasser­ stoff steht.

Beispiele für insbesondere bevorzugte Verbindungen I sind in den Tabellen zusammengestellt.

Tabelle 1

Verbindungen der Formel IA.1, in denen R¹, R² und R³ für eine Ver­ bindung einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 2

Verbindungen der Formel IA.2, in denen R¹, R² und R³ für eine Ver­ bindung einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 3

Verbindungen der Formel IA.3, in denen R¹ für Wasserstoff steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 4

Verbindungen der Formel IA.3, in denen R¹ für 6-Chlor steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 5

Verbindungen der Formel IA.3, in denen R¹ für 6-Methyl steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 6

Verbindungen der Formel IA.4, in denen R¹ für Wasserstoff steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 7

Verbindungen der Formel IA.4, in denen R¹ für 6-Chlor steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 8

Verbindungen der Formel IA.4, in denen R¹ für 6-Methyl steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 9

Verbindungen der Formel IA.5, in denen R¹ für Wasserstoff steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 10

Verbindungen der Formel IA.6, in denen R¹ für Wasserstoff steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 11

Verbindungen der Formel IB.1, in denen R¹, R² und R³ für eine Ver­ bindung einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 12

Verbindungen der Formel IB.2, in denen R¹, R² und R³ für eine Ver­ bindung einer Zeile der Tabelle A entspricht

Tabelle 13

Verbindungen der Formel IB.3, in denen R¹ für Wasserstoff steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 14

Verbindungen der Formel IB.3, in denen R¹ für 6-Chlor steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 15

Verbindungen der Formel IB.3, in denen R¹ für 6-Methyl steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 16

Verbindungen der Formel IB.4, in denen R¹ für Wasserstoff steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 17

Verbindungen der Formel IB.4, in denen R¹ für 6-Chlor steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 18

Verbindungen der Formel IB.4, in denen R¹ für 6-Methyl steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 19

Verbindungen der Formel IB.5, in denen R¹ für Wasserstoff steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle 20

Verbindungen der Formel IB.6, in denen R¹ für Wasserstoff steht und (R^d)_m für eine Verbindung einer Zeile der Tabelle B entspricht

Tabelle A

Tabelle B

Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Phycomyceten und Basidiomyceten, aus. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzen­ schutz als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.

Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaf­ fee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächsen, so­ wie an den Samen dieser Pflanzen.

Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrank­ heiten:

• - Alternaria-Arten an Gemüse und Obst,
• - Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zier­ pflanzen und Reben,
• - Cercospora arachidicola an Erdnüssen,
• - Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisge­ wächsen,
• - Erysiphe graminis (echter Mehltau) an Getreide,
• - Fusarium- und Verticillium-Arten an verschiedenen Pflanzen,
• - Helminthosporium-Arten an Getreide,
• - Mycosphaerella-Arten an Bananen und Erdnüssen,
• - Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,
• - Plasmopara viticola an Reben,
• - Podosphaera leucotricha an Äpfeln,
• - Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste,
• - Pseudoperonospora-Arten an Hopfen und Gurken,
• - Puccinia-Arten an Getreide,
• - Pyricularia oryzae an Reis,
• - Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis und Rasen,
• - Septoria nodorum an Weizen,
• - Uncinula necator an Reben,
• - Ustilago-Arten an Getreide und Zuckerrohr, sowie
• - Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen.

Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schad­ pilzen wie Paecilomyces variotii im Materialschutz (z. B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz.

Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materiali­ en oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirk­ stoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.

Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.

Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirk­ stoff pro ha.

Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 0,001 bis 0,1 g, vorzugsweise 0,01 bis 0,05 g je Kilogramm Saatgut benötigt.

Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Qubikmeter behandelten Materials.

Die Verbindungen der Formel I sind außerdem geeignet, tierische Schädlinge aus der Klasse der Insekten, Spinnentiere und Nemato­ den wirksam zu bekämpfen. Sie können im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene-, Vorratsschutz- und Veterinärsektor zur Bekämpfung tierischer Schädlinge eingesetzt werden. Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung der folgenden tierischen Schädlinge:

• - Insekten aus der Ordnung der Schmetterlinge (Lepidoptera) bei­ spielsweise Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argilla­ cea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insu­ lana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersi­ cella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera cof­ feella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blancardella, Lobe­ sia botrana, Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Pieris brassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseu­ doplusia includens, Rhyacionia frustrana, Scrobipalpula abso­ luta, Sitotroga cerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumato­ poea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni und Zeira­ phera canadensis,
• - Käfer (Coleoptera), z. B. Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Atomaria linearis, Bla­ stophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bru­ chus pisorum, Bruchus lentis, Byctiscus betulae, Cassida nebu­ losa, Cerotoma trifurcata, Ceuthorrhynchus assimilis, Ceuthorr­ hynchus napi, Chaetocnema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Diabrotica longicornis, Diabrotica 12-punc­ tata, Diabrotica virgifera, Epilachna varivestis, Epitrix hir­ tipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipennis, Hypera postica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa decemlineata, Limonius californi­ cus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus communis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus sulcatus, Otiorrhynchus ovatus, Phaedon cochleariae, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophaga sp., Phyl­ lopertha horticola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus und Sitophilus granaria,
• - Zweiflügler (Diptera), z. B. Aedes aegypti, Aedes vexans, Anas­ trepha ludens, Anopheles maculipennis, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macella­ ria, Contarinia sorghicola, Cordylobia anthropophaga, Culex pi­ piens, Dacus cucurbitae, Dacus oleae, Dasineura brassicae, Fan­ nia canicularis, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsi­ tans, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Liriomyza sativae, Liriomyza trifo­ lii, Lucilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lyco­ ria pectoralis, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Rhagole­ tis cerasi, Rhagoletis pomonella, Tabanus bovinus, Tipula ole­ racea und Tipula paludosa,
• - Thripse (Thysanoptera), z. B. Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella tritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi und Thrips tabaci,
• - Hautflügler (Hymenoptera), z. B. Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta sexdens, Atta texana, Hoplocampa minuta, Hoplocampa testu­ dinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata und Solenopsis invicta,
• - Wanzen (Heteroptera), z. B. Acrosternum hilare, Blissus leucop­ terus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus cingulatus, Dysdercus in­ termedius, Eurygaster integriceps, Euschistus impictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Ne­ zara viridula, Piesma guadrata, Solubea insularis und Thyanta perditor,
• - Pflanzensauger (Homoptera), z. B. Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis pomi, Aphis sambuci, Brachycaudus cardui, Brevicoryne brassicae, Ce­ rosipha gossypii, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia piceae, Dysaphis radicola, Dysaulacorthum pseudosolani, Empoasca fabae, Macrosiphum avenae, Macrosiphum euphorbiae, Macrosiphon rosae, Megoura viciae, Metopolophium dirhodum, Myzodes persicae, Myzus cerasi, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saccharicida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopa­ lomyzus ascalonicus, Rhopalosiphum maidis, Sappaphis mala, Sap­ paphis mali, Schizaphis graminum, Schizoneura lanuginosa, Tria­ leurodes vaporariorum und Viteus vitifolii,
• - Termiten (Isoptera), z. B. Calotermes flavicollis, Leucotermes flavipes, Reticulitermes lucifugus und Termes natalensis,
• - Geradflügler (Orthoptera), z. B. Acheta domestica, Blatta orien­ talis, Blattella germanica, Forficula auricularia, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratoria, Melanoplus bivittatus, Melano­ plus femur-rubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguini­ pes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Periplaneta americana, Schistocerca americana, Schistocerca peregrina, Stauronotus maroccanus und Tachycines asynamorus,
• - Arachnoidea wie Spinnentiere (Acarina), z. B. Amblyomma america­ num, Amblyomma variegatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus decoloratus, Boophilus microplus, Brevipalpus phoeni­ cis, Bryobia praetiosa, Dermacentor silvarum, Eotetranychus carpini, Eriophyes sheldoni, Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ornithodorus moubata, Otobius me­ gnini, Paratetranychus pilosus, Dermanyssus gallinae, Phyllo­ coptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes ovis, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes scabiei, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetra­ nychus pacificus, Tetranychus telarius und Tetranychus urticae,
• - Nematoden wie Wurzelgallennematoden, z. B. Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Zysten bildende Nematoden, z. B. Globodera rostochiensis, Heterodera avenae, He­ terodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, Stock- und Blattälchen, z. B. Belonolaimus longicaudatus, Dity­ lenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Heliocotylenchus mul­ ticinctus, Longidorus elongatus, Radopholus similis, Rotylen­ chus robustus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus clay­ toni, Tylenchorhynchus dubius, Pratylenchus neglectus, Praty­ lenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus und Pratylenchus goodeyi.

Die Aufwandmenge an Wirkstoff zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen beträgt unter Freilandbedingungen 0,1 bis 2,0, vor­ zugsweise 0,2 bis 1,0 kg/ha.

Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen über­ führt werden, z. B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Ver­ bindung gewährleisten.

Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgier­ mitteln und Dispergiermitteln, wobei im Falle von Wasser als Ver­ dünnungsmittel auch andere organische Lösungsmittel als Hilfs­ lösungsmittel verwendet werden können. Als Hilfsstoffe kommen da­ für im wesentlichen in Betracht: Lösungsmittel wie Aromaten (z. B. Xylol), chlorierte Aromaten (z. B. Chlorbenzole), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol), Ketone (z. B. Cyclohexanon), Amine (z. B. Ethanolamin, Dimethylformamid) und Was­ ser; Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nicht­ ionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Polyoxyethylen-Fettal­ kohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergier­ mittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoni­ umsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsul­ fonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Al­ kylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate und Fettsäuren so­ wie deren Alkali- und Erdalkalisalze, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykolether, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensati­ onsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxy­ liertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenol­ polyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpoly­ etheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Konden­ sate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxy­ liertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykoletheracetal, Sor­ bitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittle­ rem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclo­ hexanon, Chlorbenzol, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z. B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon, Wasser, in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge­ meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranula­ te, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden, wie Silicagel, Kieselsäuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kao­ lin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, ge­ mahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammo­ niumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produk­ te, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cel­ lulosepulver und andere feste Trägerstoffe.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.

Beispiele für Formulierungen sind:

• I. 5 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man er­ hält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 5 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
• II. 30 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit einer Mischung aus 92 Gew.-Teilen pulverförmigem Kiesel­ säuregel und 8 Gew.-Teilen Paraffinöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregels gesprüht wurde, innig vermischt. Man erhält auf diese Weise eine Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit (Wirkstoffgehalt 23 Gew.-%).
• III. 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 90 Gew.-Teilen Xylol, 6 Gew.- Teilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanolamid, 2 Gew.-Teilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 2 Gew.-Teilen des Anlage­ rungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl be­ steht (Wirkstoffgehalt 9 Gew.-%).
• IV. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 60 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 5 Gew.-Teilen des Anlagerungspro­ duktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 5 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht (Wirkstoffgehalt 16 Gew.-%).
• V. 80 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-al­ pha-sulfonsäure, 10 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 7 Gew.-Teilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen (Wirkstoffgehalt 80 Gew.-%).
• VI. Man vermischt 90 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Ver­ bindung mit 10 Gew.-Teilen N-Methyl-α-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen ge­ eignet ist (Wirkstoffgehalt 90 Gew.-%).
• VII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gew.-Teilen Cyclohexanon, 30 Gew.-Teilen Isobutanol, 20 Gew.-Teilen des Anlagerungspro­ duktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gew.-Teilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Ver­ teilen der Lösung in 100 000 Gew.-Teilen Wasser erhält ma­ neine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
• VIII. 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden mit 3 Gew.-Teilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-α- sulfonsäure, 17 Gew.-Teilen des Natriumsalzes einer Lignin­ sulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gew.-Teilen pul­ verförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Ham­ mermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20000 Gew.-Teilen Wasser erhält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z. B. in Form von di­ rekt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Disper­ sionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streu­ mitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Ver­ streuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen rich­ ten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirk­ stoffe gewährleisten.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zu­ satz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zu­ bereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im all­ gemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwi­ schen 0,01 und 1%.

Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume- Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulie­ rungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.

Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Herbizide, Fun­ gizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebe­ nenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zuge­ setzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mit­ teln im Gewichtsverhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 zugemischt werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z. B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungizi­ den oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fun­ gizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.

Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemä­ ßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:

• - Schwefel, Dithiocarbamate und deren Derivate, wie Ferridi­ methyldithiocarbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylen - bisdithiocarbamat, Manganethylenbisdithiocarbamat, Mangan-Zink­ ethylendiamin-bis-dithiocarbamat, Tetramethylthiuramdisulfide, Ammoniak-Komplex von Zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat), Am­ moniak-Komplex von Zink-(N,N'-propylen-bis-dithiocarbamat), Zink-(N,N'-propylenbis-dithiocarbamat), N,N'-Polypropylen- bis-(thiocarbamoyl)disulfid;
• - Nitroderivate, wie Dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sec-Butyl-4,6-dinitrophenyl-3,3-dimethylacrylat, 2-sec-Bu­ tyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat, 5-Nitro-isophthalsäu­ re-di-isopropylester;
• - heterocyclische Substanzen, wie 2-Heptadecyl-2-imidazolin-ace­ tat, 2,4-Dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, O,O-Diethyl­ phthalimidophosphonothioat, 5-Amino-1-[bis-(dimethylami - no)-phosphinyl]-3-phenyl-1,2,4-triazol, 2,3-Dicyano-1,4-di­ thioanthrachinon, 2-Thio-1,3-dithiolo[4,5-b]chinoxalin, 1-(Butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaminsäuremethylester, 2-Methoxycarbonylamino-benzimidazol, 2-(Furyl-(2))-benz­ imidazol, 2-(Thiazolyl-(4))-benzimidazol, N-(1,1,2,2-Tetra­ chlorethylthio)-tetrahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-te­ trahydrophthalimid, N-Trichlormethylthio-phthalimid,
• - N-Dichlorfluormethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenyl-schwefelsäure­ diamid, 5-Ethoxy-3-trichlormethyl-1,2,3-thiadiazol, 2-Rhodanme­ thylthiobenzthiazol, 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3-methyl-5-isoxazolon, Pyridin-2-thio-1-oxid, 8-Hydroxychinolin bzw. dessen Kupfer­ salz, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin, 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2-Methyl-5,6-dihydro-4H-pyran-3-carbonsäure-anilid, 2-Methyl­ furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dimethyl-furan-3-carbonsäure­ anilid, 2,4,5-Trimethyl-furan-3-carbonsäureanilid, 2,5-Dime­ thyl-furan-3-carbonsäurecyclohexylamid, N-Cyclohexyl-N-me­ thoxy-2,5-dimethyl-furan-3-carbonsäureamid, 2-Methyl-benzoesäu­ re-anilid, 2-Iod-benzoesäure-anilid, N-Formyl-N-morpholin- 2,2,2-trichlorethylacetal, Piperazin-1,4-diylbis-1-(2,2,2-tri­ chlorethyl)-formamid, 1-(3,4-Dichloranilino)-1-formylamino- 2,2,2-trichlorethan, 2,6-Dimethyl-N-tridecyl-morpholin bzw. dessen Salze, 2,6-Dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin bzw. dessen Salze, N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-cis-2,6-dime­ thyl-morpholin, N-[3-(p-tert.-Butylphenyl)-2-methylpropyl]-pi­ peridin, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-ethyl-1,3-dioxolan-2-yl­ ethyl]-1H-1,2,4-triazol, 1-[2-(2,4-Dichlorphenyl)-4-n-propyl- 1,3-dioxolan-2-yl-ethyl]-1H-1,2,4-triazol, N-(n-Propyl)-N- (2,4,6-trichlorphenoxyethyl)-N'-imidazol-yl-harnstoff, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)-2-bu­ tanon, 1-(4-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1- yl)-2-butanol, (2RS,3RS)-1-[3-(2-Chlorphenyl)-2-(4-fluorphe­ nyl)-oxiran-2-ylmethyl]-1H-1,2,4-triazol, Q-(2-Chlorphenyl)-(x- (4-chlorphenyl)-5-pyrimidin-methanol, 5-Butyl-2-dimethylamino- 4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, Bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinme­ thanol, 1,2-Bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol, 1,2-Bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzol,
• - Strobilurine wie Methyl-E-methoxyimino-[α-(o-tolyloxy)-o-to­ lyl]acetat, Methyl-E-2-(2-[6-(2-cyanophenoxy)-pyrimidin-4-yl­ oxy]-phenyl)-3-methoxyacrylat, Methyl-E-methoxyimino-[α-(2- phenoxyphenyl)]-acetamid, Methyl-E-methoxyimino-[α-(2,5-dime­ thylphenoxy)-o-tolyl]-acetamid,
• - Anilinopyrimidine wie N-(4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl)-anilin, N-[4-Methyl-6-(1-propinyl)-pyrimidin-2-yl]-anilin, N-[4-Me­ thyl-6-cyclopropyl-pyrimidin-2-yl]-anilin,
• - Phenylpyrrole wie 4-(2,2-Difluor-1,3-benzodioxol-4-yl)-pyr­ rol-3-carbonitril,
• - Zimtsäureamide wie 3-(4-Chlorphenyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl)- acrylsäuremorpholid,
• - sowie verschiedene Fungizide, wie Dodecylguanidinacetat, 3-[3- (3,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2-hydroxyethyl]-glutarimid, Hexachlorbenzol, DL-Methyl-N-(2,6-dimethyl-phenyl)-N-furoyl (2)- alaninat, DL-N-(2,6-Dimethyl-phenyl)-N-(2'-methoxyacetyl)-ala­ nin-methyl-ester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-chloracetyl- D,L-2-aminobutyrolacton, DL-N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-(phenyl­ acetyl)-alaninmethylester, 5-Methyl-5-vinyl-3-(3,5-dichlor­ phenyl)-2,4-dioxo-1,3-oxazolidin, 3-[3,5-Dichlorphenyl(-5-me­ thyl-5-methoxymethyl]-1,3-oxazolidin-2,4-dion, 3-(3,5-Dichlor­ phenyl)-1-isopropylcarbamoylhydantoin, N-(3,5-Dichlorphenyl)- 1,2-dimethylcyclopropan-1,2-dicarbonsäureimid, 2-Cyano-[N- (ethylaminocarbonyl)-2-methoximino]-acetamid, 1-[2-(2,4-Di­ chlorphenyl)-pentyl]-1H-1,2,4-triazol, 2,4-Difluor-α-(1H- 1,2,4-triazolyl-1-methyl)-benzhydrylalkohol, N-(3-Chlor-2,6- dinitro-4-trifluormethyl-phenyl)-5-trifluormethyl-3-chlor-2- aminopyridin, 1-((bis-(4-Fluorphenyl)-methylsilyl)-methyl)- 1H-1,2,4-triazol.

Synthesebeispiele

Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vor­ schriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangs­ verbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in den anschließenden Tabellen mit physikalischen Angaben aufgeführt.

Beispiel 1 2,4-Dihydro-5-methoxy-2-methyl-4-f2-[1-(4-fluorphe­ nyl)-1,2,4-triazolyl-3-]oxymethyl)-3H-1,2,4-tria­ zol-3-on

Eine Mischung von 0,6 g (3 mmol) (4-Fluorphenyl)-3-hydroxytriazol in 15 ml Dimethylformamid wurde mit 0,1 g (3,6 mmol) Natriumhy­ drid versetzt und etwa 5 min bei 20 bis 25°C gerührt. Anschließend wurde 1 g (3,3 mmol) 4-(2-Brommethylphenyl)-2,4-dihydro-5-me­ thoxy-2-methyl-3H-1,2,4-triazol-3-on [WO-A 95/14,009] zugegeben und etwa 14 Std. bei 20 bis 25°C gerührt. Dann wurde Wasser zuge­ geben und die wäßrige Phase mit Methyl-tert. Butylether extra­ hiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit Wasser ex­ trahiert, getrocknet und eingeengt. Aus dem Rückstand erhielt man nach Chromatographie an Kieselgel mit Cyclohexan/Essigester-Ge­ mischen 0,55 g der Titelverbindung als hellgelben Festkörper mit dem Fp 137-139°C.
¹H-NMR (CDCl₃) : 3,45 (s, 3H); 3,95 (s, 3H); 5,4 (s, 2H); 7,1-7,3 (m,3H); 7,45 (m, 2H); 7,55 (m,2H); 7,75 (d, br, 1H); 8,15 ppm (s, 1H).

Tabelle 1

Beispiele für die Wirkung gegen Schadpilze

Die fungizide Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen:

Die Wirkstoffe wurden getrennt oder gemeinsam als 10%ige Emulsion in einem Gemisch aus 63 Gew.-% Cyclohexanon, 27 Gew.-% Emulgator aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.

Anwendungsbeispiel 1 - Wirksamkeit gegen Plasmopara viticola

Blätter von Topfreben der Sorte "Müller-Thurgau" wurden mit wäß­ riger Wirkstoffaufbereitung, die mit einer Stammlösung aus 10% Wirkstoff, 63% Cyclohexanon und 27% Emulgiermittel angesetzt wurde, bis zur Tropfnässe besprüht. Um die Dauerwirkung der Sub­ stanzen beurteilen zu können, wurden die Pflanzen nach dem An­ trocknen des Spritzbelages für 7 Tage im Gewächshaus aufgestellt. Erst dann wurden die Blätter mit einer wäßrigen Zoosporenauf­ schwemmung von Plasmopara viticola inokuliert. Danach wurden die Reben zunächst für 48 Stunden in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei 24°C und anschließend für 5 Tage im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 30°C aufgestellt. Nach dieser Zeit wurden die Pflanzen zur Beschleunigung des Sporangienträgeraus­ bruchs abermals für 16 Stunden in eine feuchte Kammer gestellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blattunter­ seiten visuell ermittelt.

Anwendungsbeispiel 2 - Wirksamkeit gegen Puccinia recondita an Weizen (Weizenbraunrost)

Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Frühgold" wurden mit Sporen des Braunrostes (Puccinia recondita) bestäubt. Danach wurden die Töpfe für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95%) und 20 bis 22°C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen wurden am nächsten Tag mit einer wäßrigen Wirkstoffaufbereitung tropfnaß besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Ver­ suchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 65 bis 70% relativer Luftfeuchte für 7 Tage kultiviert. Dann wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern ermit­ telt.

Anwendungsbeispiel 3 - Wirksamkeit gegen Pyricularia oryzae (pro­ tektiv)

Blätter von in Töpfen gewachsenen Reiskeimlingen der Sorte "Tai- Nong 67" wurden mit wäßriger Wirkstoffaufbereitung bis zur Tropf­ nässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Pflanzen einer wäßri­ gen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschlie­ ßend wurden die Versuchspflanzen in Klimakammern bei 22-24°C und 95-99% relativer Luftfeuchtigkeit für 6 Tage aufgestellt. Dann wurde das Ausmaß der Befallsentwicklung auf den Blättern visuell ermittelt.

In diesen Tests zeigten die mit 16 ppm der Verbindung Nr. I-2 der Tabelle I behandelten Pflanzen maximal 5% Befall, während die Unbehandelten zu 75, 80, bzw. 90% befallen waren.

Beispiele für die Wirkung gegen tierische Schädlinge

Die Wirkung der Verbindungen der allgemeinen Formel I gegen tier­ ische Schädlinge ließ sich durch folgende Versuche zeigen:

Die Wirkstoffe wurden

• a. als 0,1%-ige Lösung in Aceton oder
• b. als 10%-ige Emulsion in einem Gemisch aus 70 Gew.-% Cyclohex­ anon, 20 Gew.-% Nekanil® LN (Lutensol® AP6, Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) und 10 Gew.-% Wettol® EM (nichtionischer Emul­ gator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl)

aufbereitet und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Aceton im Fall von a. bzw. mit Wasser im Fall von b. verdünnt.

Nach Abschluß der Versuche wurde die jeweils niedrigste Kon­ zentration ermittelt, bei der die Verbindungen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollversuchen noch eine 80 bis 100%-ige Hemmung bzw. Mortalität hervorriefen (Wirkschwelle bzw. Minimalkonzentra­ tion).

Claims (6)

1. 2-[Pyrazolyl- und Triazolyl-3'-oxymethylen]-phenyl-isoxazo­ lone und -triazolone der Formel I
in der die Indices und die Substituenten die folgende Bedeu­ tung haben:
X eine Gruppe A oder B,
wobei
# die Bindung mit dem Phenylring kennzeichnet und
R^a für Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy steht;
Y N oder CR^b, wobei
R^b für Wasserstoff, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl steht;
n 0, 1, 2, 3 oder 4, wobei die Substituenten R¹ verschieden sein können, wenn n größer als 1 ist;
R¹ Nitro, Cyano, Halogen,
ggf. subst. C₁-C₆-Alkyl oder
für den Fall, daß n für 2 steht, zusätzlich eine an zwei benachbarte Ringatome gebundene ggf. subst. Brücke, wel­ che drei bis vier Glieder aus der Gruppe 3 oder 4 Kohlen­ stoffatome, 2 bis 3 Kohlenstoffatome und 1 oder 2 Stick­ stoff-, Sauerstoff- und/oder Schwefelatome enthält, wobei diese Brücke gemeinsam mit dem Ring an den sie gebunden ist einen partiell ungesättigten oder aromatischen Rest bilden kann;
R² Wasserstoff, Nitro, Cyano, Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio oder C₁-C₄-Alkoxycarbonyl;
R³ ggf. subst. C₁-C₆-Alkyl, ggf. subst. C₃-C₆-Cycloalkyl, ggf. subst. Aryl oder ggf. subst. Hetaryl.

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Benzylderivat der Formel II,
in der b eine nucleophil austauschbare Gruppe bedeutet, in Gegenwart einer Base mit einem 3-Hydroxypyrazol oder -triazol der Formel III,
umsetzt.

3. Zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder Schadpilzen geeignetes Mittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und eine Verbindung der allgemeinen Formel I ge­ mäß Anspruch 1.

4. Verwendung der Verbindungen 1 gemäß Anspruch 1 zur Herstel­ lung eines zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen oder Schadpilzen geeigneten Mittels.

5. Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schüt­ zenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 behandelt.

6. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man die tierischen Schädlinge oder die vor ihnen zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der allgemeinen Formel I gemäß Anspruch 1 behandelt.