SA98181066B1 - تركيبة حفزية وعملية للاكلة و/أو التحويلية للمركبات العطرية - Google Patents
تركيبة حفزية وعملية للاكلة و/أو التحويلية للمركبات العطرية Download PDFInfo
- Publication number
- SA98181066B1 SA98181066B1 SA98181066A SA98181066A SA98181066B1 SA 98181066 B1 SA98181066 B1 SA 98181066B1 SA 98181066 A SA98181066 A SA 98181066A SA 98181066 A SA98181066 A SA 98181066A SA 98181066 B1 SA98181066 B1 SA 98181066B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- aromatic hydrocarbon
- catalyst
- alkylation
- zeolite
- ranges
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 title claims description 22
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title abstract description 17
- 230000009920 chelation Effects 0.000 title description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims abstract description 83
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 59
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 57
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims abstract description 46
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical class [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 103
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 90
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 56
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 34
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 27
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 20
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 15
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 13
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 10
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 10
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 9
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical group CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical group CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 102000001708 Protein Isoforms Human genes 0.000 claims description 3
- 108010029485 Protein Isoforms Proteins 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- ZDVYABSQRRRIOJ-UHFFFAOYSA-N boron;iron Chemical compound [Fe]#B ZDVYABSQRRRIOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 abstract description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract description 3
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 4
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1C(C)C LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 241000272168 Laridae Species 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 2
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 2
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1CC VIDOPANCAUPXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001123248 Arma Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000510672 Cuminum Species 0.000 description 1
- 235000007129 Cuminum cyminum Nutrition 0.000 description 1
- 241000630665 Hada Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010057249 Phagocytosis Diseases 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGLXYLYDLCVKEE-UHFFFAOYSA-N [Al].[Al].[Al].[Zr] Chemical compound [Al].[Al].[Al].[Zr] PGLXYLYDLCVKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005267 amalgamation Methods 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- ICXADQHBWHLSCI-UHFFFAOYSA-N dubinine Natural products C1=CC=C2C(OC)=C(CC(O3)C(C)(O)COC(C)=O)C3=NC2=C1 ICXADQHBWHLSCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910001026 inconel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000002803 maceration Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 230000008782 phagocytosis Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
- C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C2/66—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/16—Clays or other mineral silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالي بوصف تركيبةحفزية للألكلة و/أو الألكلة التحويلية لهيدروكربوناتعطرية تتكون من بيتا زيوليت، كما هو أو معدل بواسطة الاستبدال المتشاكل للألومنيوم بالبورون، أو الحديد، أو الجاليوم، أو بواسطة إدخال فلزات قلوية و/أو قلوية أرضية بعد عملية تبادل أيوني، ورابط غير عضوي، حيث تكون المسامية الزائدة للزيوليت، أي المسامية التي يتم الحصول عليها بإضافة الأجزاء متوسطة وكبيرة المسام الموجودة في التركيبة الحفزية نفسها، بحيث يتألف جزء قدره 25% على الأقل من مسام ذات نصف قطر أكبر من 100 أنجستروم، وتتميز التركيبة المذكورة بحجم كلي لزيوليت زائد المسامية أكبر من أو يساوي 0,80 مل/جم. 30 ، ٨ اشكال
Description
تركيبة حفزية وعملية للألكلة و/أو الألكلة التحويلية للمركبات العطرية الوصف الكامل
خلفية الإختراع
يتعلق الاختراع الحالي بتركيبات حفزية تتكون من بيتا زيوليت (كما هو أو (Jae ورابط؛ تتميز
بسمات مسامية خاصة؛ يمكن استخدامها في عمليات ألكلة الهيدروكربونات العطرية بالأوليفينات
الخفيفة؛ وبخاصة مركبات البنزين التي يكون بها CoCo أوليفينات؛ وبخاصة البنزين الذي يكون 0 به إيثيلين لإنتاج إيثيل بنزين وبنزين مع البروبيلين لإنتاج الكيومين. كما يمكن استخدام التركيبة
الحفزية الخاصة بالاختراع الحالي في الألكلة التحويلية للهيدروكربونات العطرية مع
الهيدروكربونات العطرية متعددة الألكيلء وبخاصة البنزين مع داي إيثيل بنزين؛ وبشكل محتمل
تراي إيثيل بنزين؛ لإنتاج الإيثيل بنزين والبنزين باستخدام داي أيزو بروبيل بنزين» ويحتمل تراي
أيزو بروبيل بنزين؛ لإنتاج الكيومين.
٠ تشتمل العمليات السابقة؛ والتي مازالت تستخدم على نطاق واسع في الصناعات البتروكيميائية لإنتاج المركبات العطرية «JS وبخاصة الكيومين وإيثيل بنزين؛ على استخدام محفز al حمض فوسفوري وتربة نقاعية في طبقة ثابتة للكيومين 5 ATCT في ملاط لإيثيل بنزين وكيومين. غير أن تلك العمليات تخلق مشاكل متعلقة بالبيئة والأمان؛ وفي الحقيقة؛ يعد استخدام تلك المحفزات مسببا للمشكلات بسبب JST والإنتاج الثانوي لمنتجات عضوية سامة؛ والتخلص من
vo المحفزات المستهلكة.
| ا
— ب _ وقد عرفت dia فترة احتمالية استبدال تلك المحفزرات بمواد غير ملوثة؛ وغير مسببة (Jt ويُعاد تنشيطها Jie محفزات الزيوليت. وصف عام للاخترا 2 : تم توضيح استخدام مركبات زيوليت X و77 لتحضير الكيومين لأول مرة في عام ١555 Minachev, Kr.
M., Isakov, Ya.I., Garanin, V.
I, Piguzova, L.
I, Bogomov, V.
I, and 5 Vitukina, A.
S., Neftekhimiya 5 (1965) 6 وبعد ذلك قام : Landis, P. 3., and Wise, J.
J., J.
Catal.5, رط Venuto et al. (Venuto, P.
B., Hamilton, L. )81 )1966( ٠ بتوضيح ألكلة البنزين باستخدام الأوليفينات الخفيفة؛ Ja البروبيلين وإيثيلين؛ ويتم التحفيز بواسطة زيوليتات باستخدام بنية (Zs X) faujasitic ثم بالمسام الكبيرة. يمكن موازنة تلك الزيوليقتات بالتبادل مع تربة نادرة. يصف طلب البراءة الأمريكي 3,251,897 US.
Pat.
No. ألكلة المركبات العطرية في الطور السائل؛ ويتم تحفيزها بواسطة سيليكات الألومينو المتبلورة المسامية ومن بينها Ys (X وموردينيت. يصف طلب gel yall الأمريكي 4,292,453 Pat.
No. 5 استخدام \o الزيوليتات من نو 2 7511-5 وبخاصة بوراليت من نوع 7511-5 الذي OS من تحفيز الكلة البنزين مع البروبيلين. غير أن هذا النوع من النظام الزيوليتي؛ يسمح فقط بإنتاج الكيومين بانتقائيات منخفضة إلى حد aS ربما بسبب القنوات التي تكون صغيرة جداً. YAY
ا مع ذلك؛ يمكن القول على وجه العموم أن الزيوليتات تكون فعالة عند ألكلة العطريات بالأوليفينات؛ ولكن يكون لها أنواع مختلفة من الأداء Lad يتعلق بالانتقائية. في الواقع؛ يكون تفاعل الألكلة مصحوباً بتفاعلات ثانوية تالية Jie الألكلة المتعددة؛ والتفاعلات المناظرة Jie إدخال مركبات أوليجومر بالأوليفينات. عندئذ؛ تتمكن الأوليجومرات بدورها من ألكلة المركب العطري م مما يؤدي إلى منتجات مؤلكلة أو حدوث كسر في الأوليفينات الخفيفة؛ والتي تختلف عن المادة الكاشفة الأصلية؛ ويتم بواسطة الألكلة التالية إنتاج منتجات تانوية مؤلكلة أخرى. ولزيادة انتقائية المنتجات أحادية (SOY) من المعتاد في الكيمياء العضوية التشغيل في وجود فائض من الهيدروكربون العطري؛ أي به نسب مرتفعة بين المركبات العطرية والأوليفين BE (Groggins, P.
H, "Unit Processing n rganic ynthesis", th d., cGraw ill, 1958 ) ٠ بالإضافة إلى ذلك؛ ولأن التفاعل طارد للحرارة؛ فإن التشغيل في وجود فائض من مركب عطري أو مذيب خامل؛ يسمح بتحكم أفضل في درجة الحرارة. بطريقة أخرى؛ للمحافظة على درجة الحرارة داخل نطاق مفضل وتقليل الإنتاج الثانوي للمنتجات متعددة الألكيل العطرية؛ يمكن توزيع المحفز على المفاعلات في طبقات متنوعة ويتم الإخماد بين طبقة وأخرى باستخدام مذيبات خاملة و/أو جزء من المركب العطري و/أو جزء من الأوليفين. بهذه الطريقة؛ يمكن الحصسول على ١ معدلات مركب عطري/أوليفين مرتفعة بالطبقة المفردة؛ بدون زيادة المعدل الكلي نفسه؛ مع وجود ميزة واضحة للفصل التالي وإعادة تدوير المركب العطري. كما أن تلك الطريقة في cardi والتي كانت إجراء معروف بالفعل في Slee إنتاج تقوم على حمض. الفوسفور. المدعم؛ تستخدم في الوقت الحالي بعمليات إنتاج إيثيل بنزين بطور البخار الذي يتم تحفيزه بواسطة : -(SRI Report Nr. 224, September 1972, Menlo Park, Calif. ) ZSM-5 y.4v |
Ceo وهناك طرق أخرى لزيادة انتقائية المنتجات أحادية الألكيل؛ تتمثل في تلك الطرق التي تستخدم قدرة زيوليتات الحمض النشطة في الألكلة؛ والألكلة التحويلية. إن تلك الميزة معروفة منذ فترة : في ١575 وتم وصفها لأول مرة في عام وعلسى .Venuto, P.
B., Hamilton, L. مة Landis, P.
S., and Wise, J.
J, J.
Catal.5, (1966)81 عكس الزيوليتات لا يتمكن الحمض الفسفوري المدعم من تحفيز تفاعل الألكلة التحويلية لمركبات : البنزين متعددة الألكيل وبخاصة مركبات بولي أيزو بروبيل بنزين . (SRI Report Nr. 22A, September 1972, Menlo Park, Calif) وكما هو الحال في الألكلة؛ يختلف أداء الزيوليتات في الألكلة التحويلية ليس فقط فيما يتعلق يتعلق بالانتقائية. غير أن تفاعل الألكلة يكون أكثر أهمية من Lad بالنشاطء ولكن بشكل أساسي : الألكلة التحويلية: يكون الأول طاردا للحرارة بشكل كبير؛ بينما تكون الألكلة التحويلية غير منفذة ٠ وبالتالي لا يكون بها مشكلات متعلقة بالتحكم في درجة الحرارة. بالإضافة إلى cles للحرارة يستبعد عدم وجود الأوليفينات أثناء الألكلة التحويلية تكون المنتجات الثانوية المشتقة منها cell) ويقلل مشكلات الإلقاء وإيطال المفعول الذي تسببه تلك المركبات. بالتالي؛ بينما من المفترض أن الزيوليت الذي يكون فعالا وانتقائيا بالألكلة يكون كذلك أيضا بالألكلة التحويلية؛ فإنه في ظروف معينة؛ سوف يكون الزيوليت الفعال في الألكلة التحويلية فعالا أيضا بالتأكيد في الألكلة. ولكن لا Vo سوف يكون الزيوليت المستقر بالألكلة cially يمكن توقع أدائه أدائه فيما يتعلق بالانتقائية. مستقر أيضا بالألكلة التحويلية؛ ولكن ليس العكس صحيحا بالضرورة. وهناك براءات تصسف ِ استخدام الزيوليتات ذات مسام صغيرة وكبيرة ومتوسطة بتفاعل الألكلة التحويلية؛ بالغاز أو السائل أو الطور المختلط» وهي على سبيل المثال؛ a- إن تفاعل الألكلة التحويلية للمركبات JUS.
Pat.
Nos. 3,385,906, 4,169,111 and EP 308097 العطرية متعددة الألكيل مع الهيدروكربونات العطرية؛ وبخاصة مع البنزين؛ لإنتاج مركبات مقصور على التوازن الذي يتم بالفعل بطور الألكلة عند ظروف Jeli عطرية أحادية الألكيل هو 3,772, 398 ملائمة وباستخدام محفزات مناسبة. على وجه الخصوص؛ تصف طلبات البراءة و3,776,971 أن تفاعل الألكلة التحويلية يحدث بالفعل أثناء ألكلة البنزين مع البروبيلين الذي تم © تحفيزه بواسطة زيوليت 7 الذي تم استبداله بتربة نادرة. توضح مخططات التحويل؛ التي تم الحصول عليها بواسطة اختلاف أزمنة البقاء بوحدة الألكلة أن مركبات داي أيزو بروبيل بنزين تصل إلى أقصى حد ثم تتكمش؛ حتى قبل استهلاك البروبيلين كليا. على ذلك؛ من الممكن زيادة انتقائية الكيومين عن طريق زيادة أزمنة البقاء بوحدة الألكلة وبالتالي الوصول إلى قيم التوازن. ض ووفقا لما تم تحديده أعلاه؛ يمكن أيضا الحصول على نتائج أفضل عن طريق إعادة تدوير ٠١١ المنتجات الثانوية متعددة الألكيل بمفاعل الألكلة حيث يفضل المحفز الألكلة التحويلية ويزيد بذلك الإنتاج الكلي للمنتج أحادي الألكيل. كما تم وصف هذا الإجراء الصناعي المستخدم لكل من : بنزين؛ في Ji في حالة إنتاج Mobil-Badger المحفز و4101؛ وعملية والذي يقترح أنه لزيادة نواتج Keading W.
Wand Holland, R E., J.
Catal. 109(1988) 2 الكيومين؛ يجب إعادة تدوير مركبات داي أيزو بروبيل بنزين المشتقة من ألكلة بنزين بامستخدام ٠ إلى مفاعل الألكلة. (ZSM-5 والذي يتم تحفيزه باستخدام coulis كما يمكن إجراء تفاعل الألكلة التحويلية للمركبات العطرية المتعددة على نحو ملاتم بشكل منفصل عن خطوة الألكلة؛ بالعمل على المنتجات متعددة الألكيل التي تم استخلاصها بعد الألكلة. على سبيل المثال؛ تم وصف استخدام المحفزات الزيوليتية لإجراء ألكلة تحويلية للمنتجات متعددة ض الألكيل في خطوة ألكلة تحويلية واحدة منفصلة عن ألكلة في طلبات البراءة الأمريكية © ا
ل EP 3080975 U.S.
Pat.
Nos. 3,385,906, 4,774,377, 4,168,111 في الوقت الحالي؛ يتم الحصول على أفضل النتائج فيما يتعلق بالنشاط في ألكلة المركبات العطرية باستخدام أوليفينات «Cp-Cy بالطور السائل باستخدام بيتا زيوليت كمحفز الألكلة. يمسف طلب البراءة 432,814 EP استخدام هذا الزيوليت لأول مرة؛ وتم توضيح أفضل النتائج فيما يتعلق ٠ بالزيوليتات بالمجال السابق 2514-5 و57 و252/4-12 . بعد ذلك؛ تم أيضا وصف الأكلة و الألكلة التحويلية للمركبات العطرية التي تم تحفيزها ببيتا زيوليت في 439632 EP وللاستخدام في مفاعلات محفز الطبقة الثابتة الصناعية؛ من الضروري أن تكون المحفزات الزيوليتية في صورة كريات أو أشكال ملائمة أخرى؛ وأن يكون لها خواص آلية ممتازة فيما يتعلق بقوة السحق ض والفقدان بعد JST الاحتكاكي. وفي الواقع؛ تسمح الخواص الآلية الجيدة بإنتاج ضعيف أو متنعدم ٠ للجسيمات الدقيقة أثتاء شحن المحفز إلى المفاعل الصناعي؛ وقبل كل شيء؛ تسمح بتشغيل المفاعل بمعدلات تدفق مرتفعة للمواد ALAN أي بسرعات متباعدة مرتفعة (17723517)؛ ويتم بذلك زيادة الإنتاجية في الساعة التي يمكن الحصول عليها بنفس حجم المفاعل المتاح. وتكون ضوورة وجود السمات الآلية المرتفعة أكبر بكثير في حالة المحفزات معادة التنشيط التي يجب أن تخمضع بين الحال والآخر لعلاج إعادة التنشيط الحراري؛ مما يسبب توتر بنيوي قوي. في حالة عمليات إعادة التنشيط الحراري التي تتم "خارج Casall فإن استخدام محفز ذي سمات آلية غير CES سوف يؤدي إلى خسائر كبيرة بالمادة أثناء JEN والتصريف المتعدد للمحفز المفرغ ومعاد التتشيط. على ذلك؛ يكون لهذا الجانب أهمية كبيرة إذا ما تم استخدام المحفز معاد التدوير. بوحدات صناعية متواجدة بالفعل؛ بينما قد لا يكون من الممكن تنفيذ sole] التنشيط الحراري في الموقع. غير أن ضرورة المحافظة على سمات مسامية معينة لازمة للتفاعل الذي يتم استخدام المحفز فيه؛ ٠ تعوق تحقيق سمات آلية مميزة بوجه ple ل
م - يصف طلب البراءة 687500 EP محفزات يتم تحضيرها بدء من بيتا زيوليت ورابط غير عضوي؛ تستخدم في تفاعلات الألكلة و الألكلة التحويلية للمركبات العطرية باستخدام الأوليفينات الخفيفة؛ التي يكون لها سمات مسامية خاصة تضمن طرق أداء مرتفعة فيما يتعلق بمدة البقاء وبالتالي الإنتاجية لكل دورة تفاعل؛ إلى جانب سمات آلية مميزة مثل قوة السحق ومقاومة التأكل. o تتكون التركيبة الحفزية الهاصة بالاختراع الحالي» للألكلة و/أو الألكلة التحويلية للمركبات العطرية من: بيتا زيوليت؛ كما هو أو معدل بواسطة الاستبدال المتشاكل للألومنيوم بالبورون؛ أو الحديد؛ أو الجاليوم؛ أو معدل بواسطة إدخال فلزات قلوية و/أو قلوية أرضية عن طريق عمليات التبادل الأيوني؛ ٠ _ رابط غير عضوي؛ يفضل اختياره من أكسيدات السيليكون؛ والألومنيوم؛ والزركونيوم؛ والماغنسيوم؛ أو الطفلات الطبيعية أو توليفات منهاء وتتميز بأن المسامية الزائدة للزيوليت؛ أي المسامية التي يتم الحصول عليها بإضافة الأجزاء متوسطة وكبيرة المسام الموجودة في التركيبة الحفزية نفسها (وبعد ذلك يتم استبعاد مساهمة الأجزاء صغير المسام Lad يتعلق ببيتا زيوليت)؛ بحيث يتألف جزء قدره 9675# على الأقل. ١ ويفضل ST أن يكون 96705 على الأقل من مسام ذات نصف قطر أكبر من ٠٠١ أنجستروم. وفي الواقع؛ تكون إنتاجية؛ وبالتالي مدة بقاء كل دورة تفاعل أكثر من مضاعفة إذا كان للمحفز تلك المسامية الخاصة؛ وهي السمة الأساسية للاختراع. ويكمن الهدف من البنية المسامية المطلوب حمايتها في تقليل معدل إبطال مفعول Gaal أي سرعة ترسب المنتجات الكربونية المسثولة عن إيقاف المفعول والتي تتكون أثناء التفاعل. إنقخ ٠١
لقد تم الآن اكتشاف أنه في حالة المحفزات التي يتم تحضيرها وفقا لطلب البراءة 687500 EP بدء من بيتا زيوليت ورابط غير عضوي التي تستخدم في تفاعلات ألكلة المركبات العطرية باستخدام الأوليفينات الخفيفة أو في تفاعلات الألكلة التحويلية؛ فإنه يكون هناك أثرا يثير الدهشة لقيمة مسامية (حجم المسام الزائدة لزيوليت) 2777 الكلية.
0 ويكون للمحفزات المطلوب حمايتها سمات مسامية خاصة تضمن أيضا طرق أداء ail فيما يتعلق ببقاء وبالتالي إنتاجية كل دورة تفاعلء مع المحافظة على سمات a جيدة؛ Jia 558 السحق ومقومة التأكل. على ذلك؛ يتعلق الاختراع الحالي بتركيبة حفزية للألكلة و/أو الألكلة التحويلية للهيدروكربونات العطرية؛ تتكون من:
٠ بيتا زيوليت؛ كما هو أو يتم تعديله بواسطة الاستبدال المتشاكل للألومنيوم بالبورون» أو الحديد؛ أو الجاليوم؛ أو بواسطة إدخال فلزات قلوية و/أو قلوية أرضية بعد عمليات تبادل أيوني؛ ورابط غير عضوي حيث تكون المسامية الزائدة للزيوليت به؛ أي المسامية التي يتم الحصول عليها بإضافة الأجبزاء متوسطة وكبيرة المسام الموجودة في التركيبة الحفزية نفسهاء بحيث يتألف جزء قدره 9675 على Vo الأقل من مسام ذات نصف قطر أكبر من ٠٠١ أنجستروم؛ وتتميز التركيبة بحجم كلي لزيوليت زائد المسامية أكبر من أو يساوي 0.80 مل/جم.
- ١١. شرح مختصر للرسومات عبارة عن نموذج عملية لإنتاج المحفز الخاص بالاختراع؛ ١ الشكل CAT الشكل ؟ عبارة عن رسم بياني لحجم المسام مقابل نتصف قطر المسام بالمحفز الشكل * عبارة عن منحنى تساوي حرارة امتصاص النيتروجين عند درجة حرارة النيتروجين (AD iad) م السائل باستخدام (A2 الشكل ؛ عبارة عن رسم بياني لحجم المسام مقابل نصف قطر المسام بالمحفز الشكل © عبارة عن منحنى تساوي حرارة امتصاص النيتروجين عند درجة حرارة التيتروجين (A3 السائل باستخدام المحفز (AT الشكل 6 عبارة عن رسم بياني لتحويل البروبيلين مقابل الزمن باستخدام المحفز عبارة عن رسم بياني لاتجاه القمة الحرارية عبر المفاعل مقابل الزمن على غرار المثال ١7 الشكل ١ 4 عبارة عن رسم بياني لإنتاج الكيومين مقابل الزمن في الألكلة التحويلية للبنزين باستخدام A الشكل رواسب الكيومين؛ الوصف التفصيلي تشير المسامية الزائدة للزيوليت إلى المسامية التي يتم الحصول عليها بإضافة الأجزاء متوسطة وكبيرة المسام الموجودة في التركيبة الحفزية نفسهاء؛ ويتم بذلك استبعاد مساهمة المسام الصغيرة فيما يتعلق ببيتا زيوليت. تم استخدام التعبيرات صغيرة المسام؛ ومتوسطة المسام؛ وكبيرة المسام؛ \o . الذي ثم تحديده في Dubinin في هذه البراءة وفقا لتصنيف yay
: عه Surface Area Detérmiination-TUPAC-Proceedings in the International Symposium Surface Area Determination, Bristol U.K. 1969 وتتوافق مع نطاقات المسامية التالية: نصف قطر المسام بالانجستروم < ١ va : مسام كبيرة Coal < \ ve 5 قطر المسام با لانجستروم o< \ : مسام متوسطة Cal >٠٠ قطر ب لانجستروم : مسام صغيرة يفضل اختيار الرابط غير العضوي من أكسيدات السيليكون؛ والألومنيوم والزركونيوم؛ والماغنسيوم؛ أو الطفلات الطبيعية أو توليفات منها. Gd لسمة مفضلة للمسامية الزائدة لزيوليت؛ يتألف جزء قدره 9670 على الأقل من مسام ذات cas . ٠ قطر أعلى من ٠٠١ أنجستروم. يفضل أن تكون المسامية في الجزء بنصف قطر أكبر من 406 أنجستروم؛ أقل من ١؟,؛ anf عندما يكون قطر الجسيمات الحفزية أقل من أو يساوي 0,8 مم. إن By زيوليت الذي تم التعرف عليه في طلب البراءة الأمريكية 3,308,069 عبارة عن مادة اصطناعية ومسامية ومتبلورة لها التركيبة التالية: X)TEA] AlO,-ySiO,- wH,0 Co - 1£0.1( كتندر) ] إنق ٠١
١7 - - حيث تكون dx من ١ه ولا تتراوح بين © و١٠٠؛ وتتراوح mw صفر cis و14 عبارة عن
فلز من المجموعات JA أو IIA أو 1118 أو فلز oJ ويشير التعبير 7288 إلى تترا إيثيل أمونيوم.
تم التعبير عن مركبات بيتا زيوليت النافعة على وجه الخصوص بالاختراع الحالي:
[(x/n)M(120.1 - x)2] A10, ySiO, WH,0 . حيث تكون * أقل من ١١ ويفضل أن تكون أقل من Ve ول تتراوح بين O50 وتتراوح « 2 بين صفر Mig fs عبارة عن فلز من المجموعات JA ه11؛ أو 1118 أو فلز JE و« هو : تكافؤ M و2 يشير إلى الهيدروجين؛ وأيون الأمونيوم أو كاتيون عضوي. وفقا لجاتب (hada يكون بيتا زيوليت ذي التركيبة الحفزية الخاصة بالاختراع الحالي في صورة ٠ حمض؛ أي في الصورة التي تحتل فيها أيونات الهيدروجين أغلب المواضع الكاتيونية. يمكن الحصول على التعديلات ببيتا زيوليت؛ والذي يمكن أن يستخدم أيضا بهذا الاختراع:؛ بواسطة استبدال متشاكل جزئي أو كلي للألومنيوم بالبورون: على سبيل JOA توضح البراءة BE-877205 سيليكات بورون متبلورة مسامية تسمى بوراليت-5؛ ويوضح wth البراءة EP- 6 زيوليت متشاكل مع بيتا زيوليت والذي تم استبدال الألومنيوم فيه جزئيا بالبورون؛ أو ١ الحديده أو الجاليوم. وهناك تعديل آخر لبيتا زيوليت الذي يمكن استخدامه بالاختراع الحالي تم وصفه في طلب البراءة (EP 629599 أي بيتا زيوليت يحتوي على كميات يمكن التحكم فيها من قلوية؛ و/أو تربة قلوية؛ و/أو النيكل. Vay
سل يتم تحضير المحفز الخاص بالاختراع الحالي بدء من بيتا زيوليت ورابط غير عضوي بواسطة عملية خاصة؛ مما Jie سمة أخرى للاختراع الحالي. في عمليات تكوين المحفزات في صورة كريات؛ باستخدام روابط مثل الألوميناء فإن هناك سلسلة من المتغيرات التي يتم اتخاذها والمعروفة جيدا للمتمرسين في عمليات التكوين؛ للحصول على م السمات الآلية المطلوبة وتوزيع حجم المسام (PSD) وأيضا فيما يتعلق بقيمة مسامية (حجم المسام الزائدة لزيوليت) 77 الكلية؛ فإنه توجد مبدئيا العديد من طرق زيادة قيمتها أثناء عملية التكوينء على سبيل المثال تنفيذ التشتيت غير التام للرابطة؛ واتخاذ روابط ld معامل انتشار (DI) أقلء باستخدام أحماض أضعف أو تركيزات أقل للحمضء وإضافة مواد ملائمة إلى خليط الزيوليت والرابط لخلق مسامية في طور تحميص المحفز. غير أن النتائج التي يتم الحصول عليها باختلاف ٠ - متغيرات العملية بوجه عام؛ تكون مصحوبة بانحدار واضح في السمات الآلية إذا كانت الزيادة في مسامية الزيوليت الزائدة 2077 الكلية بارزة. وتنتج إضافة مواد ملائمة لخلق مسامية بطور التحميص التالي للمحفز بوجه عام نتائج أكثر وضوحا فيما يتعلق بزيادة في (BBV والتي يتم الحصول عليها مع ذلك عن طريق زيادة المسامية بوجه عام في منطقة أعلى تواجد للمسام المتوسطة والكبيرة؛ ويسبب ذلك تدهور كبير بالسمات الآلية للمحفزء وبشكل رئيسي في حالة ١ _ المواد ذات نسبة dy sie للرابط تتراوح على سبيل المثال بين ٠١ 5 %0 بالوزن كما هو الحال بالمحفزات الزيوليتية. تم اكتشاف أنه باختيار صورة ملائمة للمكون الزيوليتي لتحضير المحفزء فإنه من الممكن زيادة EPV إلى القيم التي جاء ذكرها مع المحافظة على قيم PSD والتي تكون بحيث تتكون المسامية الزائدة لزيوليت من جزء قدره 9675 على الأقل؛ ويكون للمسام نصف قطر أعلى من ٠٠١ ٠ أنجستروم؛ ويكون للمحفز الناتج خواص آلية جيدة. Yoav
— § \ — وتشتمل إجراءات تحضير المواد وفقا للاختراع الحالي على : أ) تحضير خليط متجانس يشتمل على بيتا زيوليت وتكون مواضعه الكاتيونية الأمونيوم وألكيل أمونيوم ورابط غير عضوي؛ ب) إخضاع الخليط الذي تم الحصول عليه حتى الآن إلى عملية التكوين؛ ج تحميصض المنتج الناتج من الخطوة (ب) . يعد هذا الإجراء التحضيري الذي يتميز باستخدام بيتا زيوليت الذي تكون مواضعه الكاتيونية هي صورة الأمونيوم وألكيل أمونيوم؛ أبسط بكثير من ذلك الذي تم وصفه في طلب البراءة EP 0 بفضل تقليل عدد العمليات المتكاملة ذات الصلة؛ وعلى ذلك؛ يسمح هذا الإجراء بإنتاج صناعي أكثر كفاءة مع تقليل في المنتجات خار z المواصفات أو غير المطابقة يسبيب مشاكل ٠ محتملة أثناء العمليات المتكاملة التي تم استبعادها. في الخطوة (أ) لم يخضع بيتا زيوليت المستخدم لأي معالجة بالتحميص وعلى ذلك يكون ذي المواضع الكاتيونية في صورة أيونات الأمونيوم وألكيل الأمونيوم؛ أي أنه بيتا زيوليت تم استبدال كاتيونات الفلز الأصلية فيه من التخليق بأيونات الأمونيوم؛ والذي لا يزال يحتوي على أيونات : ألكيل الأمونيوم المستخدمة كعامل معايرة لتخليقه. يتم تنفيذ Jalal) باستخدام التقنيات Ads eal) ٠ على سبيل المثال؛ بواسطة تعليق مسحوق الزيوليت في محلول مائي لملح أمونيوم؛ والذي يمكن اختياره من الأسيتات؛ والنيترات؛ وكلوريد؛ وعن طريق التسخين إلى درجة حرارة لا تزيد على ٠ 2 \ «١ يمكن تكرار العملية هدة مرات؛ مع تبادلها مع عمليات الغسل باستخدام ماء منزوع المعدنيات؛ للوصول إلى مستوى الاستبدال المطلوب. بق ٠١
و يفضل اختيار الرابط من أكسيدات الألومنيوم؛ والسيليكون؛ والماغنسيوم؛ أو الطفلات الطبيعية أو توليفات منها. في الخليط الذي تم تحضيره بالخطوة of) يتم خلط بيتا زيوليت في صورة الأمونيا/ألكيل أمونيا مع الرابط بكميات نسبية تتراوح بين 13050010 0 ويفضل أن تتراوح بين as TY ° ٠؛ كما يمكن أن يحتوي هذا الخليط على عوامل تشتيت (على سبيل Jal) حمض أسيتيك) وملدنات (مثل ميثيل سليولوز). يتم التحميص في الخطوة (z) في الهواء عند درجة حرارة تتراوح بين 5608 و050٠ م ويمسكن أن يسبقه خطوة تعتيق وتجفيف عند درجة حرارة تتراوح بين درجة حرارة الغرفة Yor م. في حالة التركيبات الحفزية التي تشتمل على بيتا زيوليتات تحتوي على كميات متحكم فيها من فلزات ٠ أقلاء؛ أو قلوية و/أو (JS فإنه بعد خطوة التحميص يكون هناك تبادل تال لتوفير كميات تمت معايرتها من أيون منتقى من Nat أو نكل أو و أو NP يتم تنفيذ التبادل باستخدام التقنيات المعروفة؛ كما وصف : R.
P.
Townsend, "Ton exchange in zeolites", Studies Surf.
Scien.
Cat., vol.58, pages 3 59- 1991 ,390 ve وتكون أملاح الصوديوم؛ والبوتاسيوم؛ والكالسيوم التي يمكن استخدامها للتبادل على سبيل المقال ' الأسيتات والنيترات والكلوريدات المناظرة. | ْ يمكن استخدام أي نوع من الإجراءات بالخطوة (ب) لتكوين المحفز الخاص بالاختراع الحالي: ويمكن في الواقع تحضير المحفز في صورة أقراص ٠ أو سبائك؛ أو اسطوانات أو أي صورة أخرى يمكن اعتبارها ملائمة لاستخدامه في تفاعلات الكلة المركبات العطرية باستخدام إنق ٠١
- ١١- الأوليفينات الخفيفة وبخاصة مع الإيثيلين والبروبيلين. ويفضل استخدام إجراء البثق؛ أي تكوين المحفز في الاسطوانات ذات أقطار صغيرة وتسمى كريات. وتتمكن خطوة التكوين المذكورة؛ كما من حث توزيع مسامية يمكن تحديدها مسبقاء وتكون (EP 687500 تم الوصف في الطلب المتغيرات التي يتم اتخاذها أثناء تكوين المحفز ذات أهمية للتحكم في مسامية زائدة للزيوليت والحصول عليه؛ والذي يكون به جزء قدره 9675 على الأقل يتكون من مسام ذات نصف قطر oo أنجستروم . وتتعلق تلك المتغيرات بشكل رئيسي بالضغط الخلفي للبثق وحجم جسيم ٠٠١ أكبر من بيتا زيوليت والرابط غير العضوي المستخدم. وبنفس المكونات؛ يمكن إجراء التحكم في الضغّط نوع الآلة ein Lady بواسطة تعديل العديد من المتغيرات النمطية لإجراء بثق؛ Gull الخلفي المستخدمة؛ ومعدل دوران جزء الضغط؛ وقطر فتحات أو فوهات المخرج للمنتج المنبثق التقي؛ ورطوبة التغذية إلى جهاز البثق؛ وكمية ونوعية عامل التشتيت المحتمل استخدامه لتحضير التغذية ٠ على ذلك Gull والوجود المحتمل لمواد خاصة ملائمة لإضفاء تلدن وتدفق أثناء Fl إلى جهاز من المحتمل في خطوة التكوين تحديد توزيع البنية المسامية للمحفز بواسطة المتغيرات المذكورة أعلاه؛ وبالتأكيد ؛ سوف يدرك المتمرسون في إجراءات تكوين المحفزات وبخاصة البشق أثر ومساهمة ودور المتغيرات المذكورة أعلاه في تحديد توزيع المسامية في بنية المحفز وعلى ذلك تتمكن بسهولة من تكرار عملية التحضير التي تم وصفها أعلاه. ١ تم إثبات أن للمادة الحفزية الخاصة بالاختراع الحالي درجة ترابط داخلي لشبكة الزيوليت زائد المسام أعلى من المواد غير المتوافقة مع الاختراع الحالي. ويكون قياس درجة الترابط الداخلي يكون iad) الموجود بين المسام؛ والذي يعد متغيرا هاما لتوزيع المواد الكاشفة خلال كريات بالضرورة قياسا غير مباشر. ويمكن إجراؤه عن طريق التوسع في بيانات منحنى تساوي الحرارة الامتصاص مع النيتروجين عند درجة حرارة النيتروجين السائل في منطقة الضغط النسبي © ٠١ ay
المناظرة للمسام المتوسطة. وفي الواقع؛ يتم تعيين تواجد المسام المتوسطة في هذه المنطقة فقط بمنحنى تساوي الحرارة من النوع Iv والذي يتميز بوجود تخلفء أي في منطقة لا يمكن ial) فرع الامتصاص فيها إلى فرع المج. ويشير تأكيد elds منحنى تساوي حرارة الامتصاص التجريبي للنيتروجين عند درجة حرارة ١٠ ٠ النيتروجين السائل إلى انخفاض في درجة الترابطية لشبكة الزيوليت زائد المسامية للمحفز الخاضع إلى التحليل؛ غير أنه يجب تجنب تلك النتيجة بل وأنه سيكون من الأفضل محاولة الحصول على إضعاف في التخلف؛ حيث أن هذا يشير إلى محفز ذي ترابطية جيدة وبالتالي توزيع .EPV Jabs وعلى وجه الخصوص ‘ تشير صورة حلقة تخلف من النوع A وفقا لتصنيف «De Boer على نحو ٠ كمي إلى مسام متوسطة تتكون بشكل أساسي من مسام عادية أو اسطوانية "مفتوحة عند الطرفين" Introduction to Power Surface Area, 65 chpt.9, Lowell, Seymour—Wiley Interscience publ. 1979 وحيث لا يتأثر تبخر النيتروجين السائل الموجود داخلها أثناء المج إلى حد كبير بالمسام المحيطة؛ وعلى ذلك؛ يعتمد بشكل رئيسي على ضغط طور البخار المحيط The Surface Area in Intermediate Pores, J.P.C.
Broekhoff and J. 11. de Boer in Vo 1969—IUPAC كنا International Symposium on Surface Area Determination-Bristol, وتشير صورة حلقة تخلف من النوع 8 على الجانب الآخر إلى مسام من نوع "عنق الزجاجة"؛ وتتعلق بوجه عام بالمسام التي لا يكون السائل الموجود بداخلها في تلامس مباشر مع طور البخار إنق١٠
_ \ A —
أثناء عملية المج؛ وعلى ذلك تكون تلك دلالة كمية على ترابطية أقل للشبكة متوسطة المسام للمادة الخاضعة للفحص مقارنة بمادة تتميز بحلقة تخلف من النوع A
تم استخدام أداة Sorptomatic 1900 Carlo Erba لقياس المسامية باستخدام ثقنية الامتصاص الفيزيائي للنيتروجين عند درجة حرارة النيتروجين السائل؛ بشكل أساسي باستخدام الدلالات
الموجودة بالفصول بل و ١ والفصل 7 من Aad)
"Introduction to Powder Surface Area"—Lowell, Seymour—Wiley Interscience publ., 1979 يتعلق بظروف التحليل. Lad
تكون التركيبة الحفزية الخاصة بالاختراع الحالي ملائمة على وجه الخصوص في عمليات KN الهيدروكربونات العطرية باستخدام CpnCy أوليفينات خفيفة؛ وبخاصة البنزين مع الإيثيلين لإنتاج
٠ ايثيل بنزين والبنزين مع البروبيلين لإنتاج كيومين. يمكن Ia) تفاعل ay ١ صناعيا في طور مستمر أو شبه مستمر أو دفعي ¢ وفي طور غازي ¢ وطور الساثل أو الطور المختلط؛ للمحافظة على درجة الحرارة داخل نطاق مفضل وتقليل الإنتاج الثانوي للمنتجات العطرية متعددة الألكيل ٠ فإنه يمكن إعداد المحفز في عدة طبقات بالمفاعل. يتم الإخماد بين طبقة وأخرى باستخدام مذيبات خاملة و/أو جزء من المركب العطري و/أو جزء من Yo | لأوليفين . وفي ظروف ملائمة؛ من الممكن الحصول على نسب مركب عطري/أوليفين أعلى بالطبقة المفردة؛ بدون زيادة النسبة الكلية نفسها ¢ ويصحب ذلك ميزة واضحة للفصسل وإعادة التدوير التاليين للمركب العطري. يمكن إجراء التحكم في درجة الحرارة ليس فقط بإخماد المواد الكاشئفة و/أو المنتجات الخاملة؛ ولكن أيضا بواسطة التبريد الداخلي بين الطبقات» على سيل المقال ا
ya - - بواسطة إدخال مبردات. يمكن إجراء تفاعل الألكلة على نحو ملائم في مفاعلين أو أكثر بشكل متعاقب؛ ويتم إجراء تبريد داخلي للتحكم في درجة الحرارة. يمكن تجزئة تغذية الأوليفينات و/أو المركب العطري بشكل ملاتم فيما بين المفاعلات المتنوعة وطبقات المفاعل؛ أي أنه تتم إضافة الأوليفين و/أو المركب العطري في أكثر من خطوة واحدة؛ يمكن تخفيف الأوليفين بشكل اختياري ٠ باستخدام المركب العطري أو باستخدام منتج خامل للمساعدة على التحكم في درجة الحرارة. تكون التغذية بالأوليفين بكمية تسمح بالحصول على نسبة جزيئية [المركب العطري]/[أوليثين] يفضل أن تتراوح بين ١ و١ ؟؛ ويفضل أكثر أن تتراوح بين Y و8. تتراوح درجة حرارة التفاعل بين ٠٠١ م و00 م؛ ويفضل أن تتراوح بين ١7١ م و١770 م؛ ويتراوح الضغط بين ٠ جوي و١٠ جوي؛ ويفضل أن يتراوح بين "١ جوي £05 جوي؛ وتتراوح السرعة الفضائية ٠ 190157 بين Cela ٠٠0١و ١١ ويفضل أن تتراوح بين ١ و١٠ ساعة . غير أنه يجبب ملاحظة أنه من المفضل أن يكون الجمع بين ظروف درجة الحرارة والضغط التي يتم اتباعها فعليا بحيث يتم ضمان إتمام تفاعل الألكلة جزئيا على الأقل إلى حد كبير في طور السائل. باستخدام التركيبة الحفزية الخاصة بالاختراع الحالي في عمليات الألكلة؛ فإنه يمكن الحصول على بقاء وإنتاجية أعلى للمحفز نفسه لكل دورة تفاعل فيما يتعلق بالمواد بالمجال السابق. ١ كما أن التركيبة الحفزية الخاصة بالاختراع الحالي نافعة على وجه الخصسوص في الألكلة التحويلية للهيدروكربونات العطرية مع الهيدروكربونات العطرية متعددة الألكيل. يفضل أن تكون الهيدروكربونات العطرية عبارة عن البنزين. ويفضل اختيار الهيدروكربون العطري من بين داي J بنزين؛ ويمكن أيضا تراي إيثيل بنزين؛ وداي أيزو بروبيل بنزين؛ ويحتمل Lad تراي أيزو بروبيل بنزين. وتفضل بوجه خاص الألكلة التحويلية للبنزين باستخدام داي إيثيل بنزين» ويحتمل yay
ل Lad تراي إيثيل cob لإنتاج JB بنزين والبنزين باستخدام داي أيزو بروبيل بنزين» ويحتمل أيضا تراي أيزو بروبيل بنزين. لإنتاج الكيومين. يفضل إجراء الألكلة التحويلية في هذه الظروف كي يتم جزئيا على الأقل بالطور (Jil ويفضل أكثر أن يتم في هذه الظروف كي يتم إلى حد كبير في الطور السائل. ومن المفضل أن يتم عند ٠ درجة حرارة تتراوح بين ٠٠١ و00" م؛ وتحت ضغط يتراوح بين ٠١ و50 جوي و17157 يتراوح بين 0,١ و0٠ ساعة ٠ ٠ ويفضل أكثر أن تتراوح درجة الحرارة بين V on 0٠م ويتراوح الضغط بين ٠١ £05 جوي ويتراوح WHSV بين ١٠ و١٠ ساعة . يمكن أن تختلف النسبة الجزيئية بين الهيدروكربون العطري والهيدروكربون العطري متعدد الألكيل بين Fes) ويفضل أن تتراوح بين Nest ٠ وفقا لنموذج مفضل؛ للوصول بإنتاج المنتج أحادي الألكيل في تفاعل المركبات العطرية مع الأوليفينات الخفيفة بأقصى حد ممكن؛ وبخاصة البنزين مع الإيثيلين لإنتاج إيثيل بنزين والبنزين مع البروبيلين لإنتاج الكيومين؛ فإنه يمكن تفعيل نشاط الألكلة التحويلية للمحفز الخاص بالاختراع الحالي daily في المفاعل الذي يتم تنفيذ عملية الألكلة فيه؛ حيث أنه بتوفير زمن بقاء كاف؛ تقل كمية المنتجات الثانوية متعددة الألكيل بالنسبة إلى المنتج أحادي الألكيل. وفقا لسمة أكثر تفضيلا؛ ١ للحصول على أفضل النواتج في المنتج أحادي الألكيل؛ يمكن أن ينفصل المنتج الذي تم الحصول عليه بالألكلة إلى جزء هيدروكربون عطري؛ وجزء عطري أحادي الألكيل؛ وجزء عطري متعدد (SY وتتم إعادة التغذية بالجزء الأخير إلى مفاعل الألكلة حيث يخضع إلى الألكلة التحويلية لإنتاج منتجا أحادي الألكيل.
Y \ -— ب_
بطريقة أخرى؛ يمكن إجراء تفاعل الألكلة التحويلية في Jolie مخصص؛ حيث يتم وضع جزء
المركبات العطرية متعددة الألكيل في اتصال مع تغذية من الهيدروكربون العطري»؛ في وجود المحفز الخاص بالاختراع الحالي. على سبيل (JE يمكن استخدام جزء "رواسب الكيومين"
المنتج في عملية الألكلة لإنتاج الكيومين باعتبارها هيدروكربون عطري متعدد الألكيل يتكون
٠ بشكل سائد من مركبات داي أيزو بروبيل بنزين.
على ذلك؛ يتعلق جانب إضافي للاختراع الحالي بعملية لتحضير هيدروكربونات عطرية أحادية
الألكيل تشتمل على:
)١ وضع هيدروكربون عطري Co-Cas أوليفين في اتصال مع بعضهما call في وجود
المحفز الخاص بالاختراع الحالي؛
٠ ؟) فصل المنتج الذي تم الحصول عليه إلى جزء يحتوي على هيدروكربون che وجزء يحتوي على هيدروكربون عطري أحادي الألكيل؛ وجزء يحتوي على هيدروكربونات عطرية متعددة الألكيل ‘ ") وضع الجزء المحتوي على الهيدروكربونات العطرية متعددة الألكيل في اتصال مع هيدروكربون عطري؛ في وجود المحفز الخاص بالاختراع الحالي.
وأ وفقا لما جاء ذكره أعلاه » هناك سمة مفضلة أيضا با لاختر اع الحالي تتمثل في عملية لتحضصير هيدروكربونات عطرية أحادية الألكيل تشتمل على: إنق١٠
Y Y —_ _— )١ وضع هيدروكربون عطري و,0:0 أوليفين في اتصال مع بعضهما البعض؛ في وجود المحفز الخاص بالاختراع الحالي؛ في ظروف ألكلة خاصة بحيث يتم التفاعل جزئيا على الأقل بالطور Jill ") فصل المنتج الذي تم الحصول عليه إلى جزء يحتوي على هيدروكربون ashe وجزء ٠ يحتوي على هيدروكربون عطري أحادي الألكيل» وجزء يحتوي على هيدروكربونات عطرية متعددة الألكيل؛ *) وضع الجز ء المحتوي على الهيدروكربونات العطرية متعددة الألكيل في اتصال مع هيدروكربون عطري؛ في وجود المحفز الخاص بالاختراع الحالي» في ظروف ألكلة تحويلية خاصة بحيث يتم التفاعل جزئيا على الأقل بالطور السائل. ٠ > الأمثلة: المثال ١ تتم إضافة OA جم من تترا إيثيل أمونيوم هيدروكسيد عند 964٠6 بالوزن في محلول مائي و q , \ جم من ألومينات الصوديوم ) 4 مم9 من (ALOs إلى 4 A, 2 جم من ماء منزوع المعادن ٠ يتم تسخين الخليط حتى by Ea Av ويخضع للتقليب حتى الذوبان التام. تتم إضافة المحلول الرائق ٠ الذي تم الحصول عليه حتى الآن إلى YV,0 جم من سيليكا غروانية Ludox HS عند 9646 بالوزن من 5:07. يتم الحصول على معلق متجانسء له الرقم الهيدروجيني pH مساويا ل 4 والذي يتم شحنه إلى مفاعل من الصلب مقاوم للضغط ويترك ليتبلور تحت ظروف حرارية مائية عند ١5١ عم لمدة ed ٠١ وفي ظروف ساكنة وتحت ضغط ذاتي. ينفصل المنتج المتبلور بواسطة الترشيح؛ ويعاد انتشاره بالماء منزوع المعادن (حوالي Yoo جم) ويعاد ترشيحه: يتم Vay
Y 7 — _ الحصول على لوح رطب من الزيوليت يحتوي على عامل المعايرة العضوي تترا إيثيل أمونيوم؛ والصوديوم. يتميز المنتج بأشعات X للمساحيق. المثال ؟ يتم تجفيف اللوح الرطب الذي تم الحصول عليه بالمثال ١ في فرن لمدة ساعة واحدة عند Yoo ° م ويتم تحميصهة في لفاع كاتم للصوت لمدة © ساعات عند ,00 2 في تيار من الهواء . تتوزع المادة الصلبة التي ثم تحميصها في محلول مائي من أسيتات ا لأمونيوم ) Vo جم من الماء A جم من أسيتات الأمونيوم) لتبادل الأيونات. يتم تسخين المعلق مع التقليب لمدة ساعة عند هعم تقريبا. عندئذ؛ يتم تسخين المعلق وإعادة تشتيت المادة الصلبة التي تم الحصول عليها في ١5١ مل من ١ ماء منزوع المعادن للغسل ٠. عندئد يتم ترشيح المعلق وتكرار تبادل الأيونات والغسل بشسكل متعاقب. (Minis تغسل المادة الصلبة مرة أخرى ويعاد ترشيحها؛ ثم تجفف في فرن لمدة ساعة واحدة عند ١٠١ م؛ ويتم بذلك الحصول على الزيوليت التي تكون مواضعه الكاتيونية هي أيونلت الأمونيوم وألكيل الأمونيوم. يتم تحميص الزيوليت في لفاع SIS للصوت لمدة كه ساعات عند 96م في تيار من الهوا و ويتم بذلك الحصول على بيتا زيوليت في صورة حمض. بعد التحليل ١ العنصري؛ تكون المادة المتبقية من الصوديوم في العينة الأخيرة في الواقع مساوية Vel جزء في المليون. يكون محتوى الألومنيوم مساويا ل 967,14 (YO V=[Na]/[AL} يتم تمييز ل
Y ¢ _ — المتال ؟* تتم إعادة تشتيت اللوح الرطب الذي تم الحصول عليه بالمثال ١ في محلول مائي من أسيتات الأمونيوم ) أ جم ماء و١٠ جم من أسيتات الأمونيوم) لتبادل الأيونات . يتم تسخين هذا المعلق مع التقليب لمدة ساعة واحدة عند Av م تقريبا. 0 عندئذ؛ يتم ترشيح المعلق وإعادة تشتيت المادة الصلبة التي تم الحصول عليها في Vou سم من ماء منزوع المعادن لإجراء الغسل. عندئذ؛ تتم إعادة ترشيح المعلق ويتم الحصول مرة أخرى على لوح رطب من بيتا زيوليت الذي تكون المواضع الكاتيونية فيه هي أيونات الأمونيوم وألكيل الأمونيوم. بعد التحليل العنصري؛ تكون المادة المتبقية من الصوديوم في العينة الأخيرة في الواقع مساوية (Yov=[Na]/[AI] 967,748 ال 7١١جزء في المليون. يكون محتوى الألومنيوم مسارويا ل ٠ في المسحوق. X يتم تمييز المنتج بحيود أشعة المثال ؛ أساسه بيتا زيوليت الذي يتم تحضيزه وفقا للمتقال ؟ CATALYST Al يتم تحضير محفز يسمى والألومينا في صورة بوهيميت؛ وفقا لعملية بثق والتي تم إدراج المتغيرات الرئيسية لها
A بالجدول \o عندئفث يخضع المحفز الذي ثم الحصول عليه .١ التحضير في رسم مخطط سير العمليات بالشكل النطاقات المسامية للمحفز ١ حتى | لان إلى معالجة تحميص واحدة في الهواء . يوضح الجدول yay
: Cove أنجستروم يكون أكبر Vou < والتي من خلالها يمكن ملاحظة أن جز ءِ المسام ذات نصف قطر يكون الحجم الكلي للمسام الزائدة Cua (EP 687500 من © 77 وفقا لما جاء ذكره في الطلب . مل/جم ٠ A \ مساويا ل EPV لزيوليت الزائد بزيوليت المتعلق بالمحفز اذل لمقارنته بحجم PSD عبارة عن رسم بياني ل Y الشكل مل/جم. NY المسام الصغيرة؛ أي مسام زيوليت مساوية بشكل أساسي ل ٠ الشكل ؟ عبارة عن منحنى تساوي حرارة الامتصاص التام مع التيتروجين عند درجة حرارة النيتروجين السائل ¢ ويعزى وجود التخلف إلى جزء المسام المتوسطة الموجود وتعطي صورته دلالة كمية على نوع الترابطية بين المسام داخل هذا الجزء. يمكن تصنيف صورة حلقة التغخلف
Ag sil كجم/سم. ١“ قيمة قوة سحق مساوية ل AL للمحفز ٠ (مقارن) © Jad) بواسطة عملية بثق تم إدراج المتغيرات الأساسية لها CATALYST A2 يتم تحضير محفز يسمى بدء من بيتا زيوليت الذي تم تحضيره وفقا للمثال © وألومينا في صورة بوهيميت. ١ بالجدول الرئيسية لعملية البثق بالنسبة إلى تلك المستخدمة بالمثال ؛ السابق. تم تخطيط إجراء التحضير في ٠ يخضع المحفز الذي تم الحصول عليه حتحى الآن (dae .١ رسم مخطط سير العمليات بالشكل . إلى معالجة تحميص وأحدة في الهواء ٠١ بخ
يوضح الجدول ١ النطاقات المسامية للمحفز والتي من خلالها يمكن ملاحظة أن جزء المسام ذات نصف قطر ٠٠١> أنجستروم يكون أقل من 9675 من المسامية الزائدة بالزيوليت الكلية على عكس ما جاء ذكره في الطلب 687500 (EP حيث يكون الحجم الكلي للمسام الزائدة لزيوليت 77 مساريا ل v,00 سم /جد: 6 الشكل ؛ عبارة عن رسم بياني ل 0 الزائد بزيوليت المتعلق بالمحفز (A2 والذي يخضع بوضوح لغياب سمات المسامية الزائدة بزيوليت بالمادة AT للمحفز A2 قوة سحق مساوية ل ارما كجم/سم تقريبا . المثال 6 (مقارن) يتم تحضير محفز يسمى CATALYST A3 بواسطة عملية بثق تم إدراج المتغيرات الأساسية لها ٠ - بالجدول ١ بدء من بيتا زيوليت الذي تم تحضيره وفقا JU ؟ وألومينا في صورة بوهيميت. الرئيسية لعملية البثق بالنسبة إلى المتغيرات السابقة المستخدمة بالمثال ؛. تم تخطيط إجراء التحضير في رسم مخطط سير العمليات بالشكل .١ يوضح الجدول ١ النطاقات المسامية للمحفز والتي من خلالها يمكن ملاحظة أن جزء المسام ذات نصف قطر ٠٠١> أنجستروم يكون أقل من %Y0 ١ من المسامية الزائدة بالزيوليت الكلية على عكس ما جاء ذكره في الطلب 687500 (EP بينما يكون الحجم الكلي للمسام الزائدة لزيوليت BPV مساويا ل 0,7١ سم /جم: الشكل o عبارة عن منحنى تساوي حرارة الامتصاص التام مع التيتروجين عند درجة حرارة النيتروجين السائل ؟؛ ويعزى وجود التخلف إلى جزء المسام المتوسطة الموجود وتعطي صورته انق ٠١
الا - دلالة كمية على نوع الترابطية بين المسام الموجودة داخل هذا الجزء. يمكن تصنيف صورة حلقة التخلف بالنوع 8. في الواقع؛ وكما هو ملحوظ؛ يمكن ملاحظة التخلف بوضوح أكثر ماهو ملحوظ بالشكل © من حيث أنه يوجد بالمقطع الأول؛ مع انخفاض الضغط النسبي عبر فرع المج؛ كمية أصغر من البخار بالنسبة إلى ما تم توضيحه بالشكل “. ويعزى هذا إلى الصعوبة الأكبر م للمنتج الممتص كي تمتصه المسام الذي يكون موجودا فيها؛ ويرجع ذلك بوضوح إلى الترابطية الأقل التي تميز الشبكة المسامية للمادة A3 بالنسبة إلى المادة AT المثال ١ (اختبار التحفيز) يتم إجراء اختبار ألكلة للبنزين مع البروبيلين بواسطة استخدام أداة تجريبية تتكون من مفاعل micropilot به طبقة محفز ثابتة من 600 Inconel بقطر داخلي قدره Y سم؛ وطول إجمالي قدره cam As \ وخزانات تغذية للبنزين وبروبيلين» ومضخات جرعات للتغذية المنفصلة للمادتين الكاشفتين في الطور السائل؛ والتحكم في درجة الحرارة والضغط؛ وتصريف ثلقائي لتدفق المفاعل ونظام جمع عينات تلقائي للتغذية وتدفق من المفاعل للتحليل المستمر للمواد الكاشفة والمنتجات. يتم إجراء هذا التحليل بواسطة كروماتوجراف الغاز 5890 HP متصلا بمعالج؛ وغاز نقل (He وعمود صلب ألم ٠0 طن متري مغلف ب 5616 FFAP على Chro-mosorb W- AW « oe ودرجة حرارة حاقن a Yoo وبرنامج درجة حرارة يتراوح بين 5٠8 و0٠57 م؛ ودرجة حرارة الكاشف You م؛ وكاشف TCD للتغذية إلى المفاعل. ومن جانب آخرء يتم تحليل المتدفق من المفاعل باستخدام كروماتوجراف الغاز 8520 DANI متصلا بمعالج؛ وغاز نقل He وعمود شعري من السيليكا المذابة بقطر داخلي قدره ١7 مم؛ وطوله 5٠6 طن متري؛ وسائل توزيع لميثيل السيليكون 0+ ميكرون»؛ ودرجة حرارة الحاقن إنخ ٠١
Y A — — a Yo. وبرنامج درجة حرارة تتراوح بين 56 و16 2 ؛ ودرجة حرارة كاشف You م وكاشف FID وتكون ظروف التفاعل التي يتم اتباعها أثناء الاختبار كما يلي: درجة الحرارة عند المدخل- ٠5١ م. o الضغط-ح . ؟ بار =WHSV 0,0 ساعة . [بنزين]/[بروبيلين]-7,#. aie يتم شحن 0,£ جم من المحفز الذي تم تحضيره كما تم الوصسف بالمقال ¢ VY ,0 5 (CATALYST Al) | جم من المادة الخاملة. ٠ الشكل ١ عبارة عن توضيح لاتجاه تحويل البروبيلين بالإحداثي الرأسي )%( بالنسبة إلى "الزمن أثناء التدفق" بالساعات بالإحداثيات السينية التي تم الحصول عليها باستخدام مفاعل نضدي. كما هو ملحوظ بالشكل 1 كان تحويل البروبيلين بنهاية الاختبار مساويا ل 9698 تقريبا بعد مرور ©08١0 ساعة من التشغيل المستمر بدون إجراء أي تعديل لظروف التفاعل المذكورة lel كما يشير الشكل + أيضا بغرض eds jal إلى المنحنى المتعلة بالاختبار الذي يتم إجراؤه lo \o المحفز A الذي تم تحضيره وفقا لما ثم وصفه بالمثال \ من البراءة. ا وكما هو ملحوظ؛ يكون التحسن فيما يتعلق بالإنتاجية ذي أهمية ويمكن أن يعزى إلى الجمع بين 0 خاص ذي حجم مسام زائد لزيوليت AS مرتفع. yay
و -
المتال A (مقارن)
يتم إجراء اختبار تحفيز عند نفس الظروف وبنفس الأداة التجريبية كما بالمثتال oF بشحن المحفز
A2 الذي تم تحضيره وفقا لما تم وصفه Lo JEL الشكل ١ عبارة عن توضيح لاتجاه تحويل
البروبيلين بالنسبة إلى التيار على الزمن. وكما هو ملحوظ؛ بعد مرور حوالي 130 ساعة من ٠ التشغيل؛ انخفض تحويل البروبيلين حتى 96776 تقريبا.
المثال 4 (مقارن)
تم لجراء اختبار A بتزين باستخدام Cay) على وحدة micropilot تتكون من مفاعلي طبقة
ثابتة متعاقبين؛ مع التغذية المقسمة بالإيثيلين. تم صنع تلك المفاعلات الأنبوبية من صلب ATST
6 ذي قطر داخلي مساويا ل ٠,4 سم وطول مساوي ل ١,6؟ سم.
٠ يتم تزويد كل مفاعل بثمانية أجهزة قياس بالتقارن الحراري منسقة عبر طبقة التحفيز. وتعممل بشكل كاظم للحرارة. تتم التغذية بالبنزين بواسطة مضخة جرعات خلال مسخن تحضيري إلى الجزء السفلي من المفاعل الأول . يتم قياس الإيثيلين بواسطة مقياس كتلة؛ ويخلط مع البنزين قبل إدخاله إلى أجهزة التسخين التحضيري. عند مخرج المفاعل الثاني؛ يمر خليط التفاعل خلال نظام ضبط الضغط ويتم تبريده وتجميعه أخيرا في خزان. في كل خزان؛ تكون النسبة الجزيئية
ve للبنزين/إيثيلين مساوية ل ١٠؛ وعلى ذلك تكون النسبة الجزيئية الكلية مساوية ل #.تكون درجة حرارة المدخل بكل Jolie مساوية ل 0١0 م؛ وتتم المحافظة على الضغط عند £0 بار. يتم تحديد موضع قمة درجة الحرارة بواسطة الرسم البياني للمخطط الحراري الذي قامت أجهزة القياس بالتفارن الحراري بتوضيحه. يتم تحليل السائل الذي تمت ألكلته المنتج بواسطة كروماتوجراف الغاز. يتم شحن المفاعلات بالمحفز Al الذي تم تحضيره وفقا لما تم وصفه
بالمثال LE بافتراض أنه قد تم إيقاف تشغيل المحفز الموجود بين بداية الطبفة وجهاز قياس بالتقارن الحراري المستخدم كمرجع بعد تشغيله لعدد N من cle Ll فإنه يتم تحديد إنتاجية المحفز بالجرامات من إيثيل بنزين المنتج للجرامات من المحفز متوقف المفعول. الشكل 7 عبارة عن توضيح لاتجاه القمة الحرارية عبر المفاعل الموضحة بالنقاط المبينة بواسطة ١ أجهزة القياس بالتقارن الحراري المناظرة؛ بالنسبة إلى الزمن أثناء التدفق. إذا ما تم اعتبار جهاز القياس بالتقارن الحراري السابع الذي يقع داخل المفاعل الأول عند Yo سم تقريبا من بداية طبقة التحفيز كمرجع؛ فإنه يتم إثبات أن إنتاجية المحفز مساوية ل Yvon كجم من الإيثيل بنزين لكل كجم من المحفز بعد ١90٠0 ساعة من التشغيل. المثال أ (اختبار das تحفيز مقارن) ٠ > يتم إجراء اختبار في نفس الظروف وفي نفس الأداة التجريبية التي تم وصفها بالمثال 9؛ ولكن باستخدام المحفز A3 الذي ثم تحضيره وفقًا لما تم وصفه بالمثال 6. الشكل ١ عبارة عن توضيح لاتجاه القمة الحرارية عبر المفاعل الموضحة بالنقاط المبينة بواسطة أجهزة القياس بالتقارن الحراري المناظرة؛ بالنسبة إلى الزمن أثناء التدفق. وبحساب إنتاجية المحفز كما بالمثال 9؛ تكون هناك قيمة مساوية ل ٠ 75 كجم من إيثيل بنزين \o لكل كجم من المحفز بعد مرور ٠ ساعة من التشغيل . المثال ١١ (اختبار التحفيز) يتم شحن 1 جم من المحفز Sid) AT الذي تم تحضيره وفقا للمثال ؛ إلى مفاعل الطبقة الثابتة. تتم التغذية بالمواد الكاشفة (بنزين وبروبيلين بنسبة جزيئية (V/V بشكل منفصل إلى المفاعلحيث
A —_— _ يتم تفاعل الألكلة إلى الكيومين عند درجة حرارة a V0 وضغط YA بار. تكون معدلات تدفق التغذية بحيث يتم الحصول على قيم SWHSY الات كرب ار VE ساعة .تم 77 (ساعة "أ) 88 (كجم/طن كيومين) لأ ل VEY ثم JY ٠ "1 00 0 يرجع التقص في انتقائية مركبات داي أيزو بروبيل بنزين مع التقص في 101187 إلى الألكلة التحويلية لهما في جود البنزين. المتال ١ (اختبار 3 تحفيز مقارن) يتم تكرار التفاعل بالمثال السابق ١١ باستخدام المحفز م الذي تم تحضيره وفقا للمتال ١ بالطلب 0 ططظ. ثم توضيح النتائج بالجدول التالي (وفي هذه الحالة أيضا يكون تحويل البروبيلين ٠ كليا) )٠ dels) 17 38 (كجم/طن كيومين) CY | رمم VEY VEY 4V NE ,11 ا
_ زه ب ومن مقارنة مع النتائج التي تم الوصول إليها بالمثال VY من الواضح أن المحفز الخاص بالاختراع الحالي أكثر انتقائية من المحفز بالبراءة 687500 «EP ومع نفس تحويل البروبيلين (يكون كليا مع المحفزين)؛ فإنه يكون داي أيزو بروبيل بنزين أقل. المثال ١١ (اختبار تحفيز الألكلة التحويلية) 2 يتم إجرا ء اختبار ألكلة تحويلية مع البنزين باستخدام خليط ثم توضيح تركيبته بالجدول التالي ¢ والتي تشبه تركيبة نمطية لرواسب الكيومين. كما تم توضيح ظروف التفاعل بالجدول التالي: TY كيومين ,2 درجة الحرارة-ح أ م Jug pn بنرين YY جزء في المليون الضغطح ٠ 7 بار . فينيل-,0 0,+ بنزين< Yo ٠ جم فينيل و0 م رواسب الكيومين<90 جم glomop أيزو بروبيل ial A = 0,¥ جم منتجات ثقيلة مقا إن المحفزات المستخدمة في هذا الاختبار هي AT الذي تم تخضيره وققاً oF Jal والمحفز المقارن A الذي ثم تحضيره وفقا للمثال ١ بالطلاب 687500 EP ثم توضيح النتائج؛ التي تم التعبير ٠ عنها 7 (وزن/وزن) من الكيومين في خليط التفاعل بالإحداثي الرأسي بالنسبة إلى مدة سريان الاختبار بالساعات بالإحداتيات السينية؛ بالرسم البياني بالشكل 8. إنق ٠١
— سر الجدول ١ بيانات تحضير المحفز المحفز Al المحفز A2 المحفز A3 المحفز A (***) محتوى الرابط (وزن/وزن 1( 5 o. o. o. عامل التشتيت حمض أسيتيك | حمض did | حمض أسيتيك | adm عامل التشتيت/الرابط (وزن/وزن) د فى bev VAY زمن الخلط قبل البثتق )*( oo to م oo درجة حرارة التحميص )+( .00 so. 00. oo. ييانات المحفز المساحة السطحية النوعية م ey مح .£1 (N; ads.
BET 3 param) حجم المسام الزائدة لزيوليت “Ee LY Y LOA VAN EPV (سم ؟/جم) (**) جزء EPV مع A Ve > نصف قطر oi oY EN 4 AY eal جزء EBPV مع 2٠٠١ < نصف قطو Yo vay Co +, YA المسام< ٠٠٠١ جزء EPV مع 2٠٠00٠١ < نصسف vo Y vor) . + قطر المسام< ١٠8لا 1 قوة السحق بامتداد القطر (كجم/سم) ١6,1 Vv 4 ل (*) زمن خلط المساحيق الجافة+زمن خلط المساحيق الرطبة Vo )**( أنجستروم > نصف قطر المسام > Vou vn أنجستروم (***) من طلب البراءة 500 678 (BP المحفز AL بالمثال ١ الصفحة 6 الجدول ١ الصفحة As ° لق ٠١
Claims (1)
- الس - عناصر الحماية -١ ١ محفز للألكلة و/أو الألكلة التحويلية للمركبات العطرية؛ ويتكون من: )١ ." بيتا زيوليت أو بيتا زيوليت معدل بواسطة الاستبدال المتشاكل للألومنيوم F بالبورون؛ أو الحديد؛ أو الجاليوم» أو Jak بواسطة إدخال فلزات قلوية و/أو ؛ - قلوية أرضية عن طريق عمليات التبادل الأيوني؛ © ؟) رابط غير عضوي؛ حيث يتألف جزء قدره 75/ على الأقل من حجم المسام ١ الذي تم الحصول عليه بواسطة إضافة Ga) اء متوسطة وكبيرة المسام الموجودة في المحفز نفسه من مسام ذات نصف قطر أكبر من ٠٠١ أنجستروم؛ A ويتميز المحفز المذكور بحجم مسام؛ يتم الحصول عليه بإضافة الأجزاء ل 8 متوسطة وكبيرة المسام أكبر من أو يساوي 0,86 مل/جم. ١ ؟>- المخفز ly لعنصر الحماية ١ حيث يكون بيتا زيوليت في صورة تحتل X فيها أيونات الهيدروجين أغلب المواضع الكاتيونية له. ١ #- المحفز Gay لعنصر الحماية ١ حيث يتم اختيار الرابط العضوي من YX المجموعة المتكونة من أكسيدات السيليكون؛ والألومنيوم؛ أو الماغنسيوم؛ أو؟ . الطفلات الطبيعية أو توليفات منها. ١ 4- المحفز وفقاً لعنصر الحماية ١؛ حيث يكون حجم المسام المذكورة هو YO على الأقل. yay— Y اج١ #- عملية لتحضير المحفز وفقاً لعنصر الحماية ١؛ تشتمل على:(TY تحضير خليط متجانس يشتمل على بيتا زيوليت وتكون مواضعه الكاتيونيةYF هي أيونات الأمونيوم وألكيل أمونيوم ورابط غير عضوي؛3 ب) تشكيل الخليط الذي تم الحصول عليه حتى الآن في صورة مادة؛aan] (z 2 المنتج الذي ثم تحضيره بالخطوة (ب) .١ 1= العملية وفقاً لعنصر الحماية 5؛ حيث أنه بالخطوة (أ)؛ يتم خلط بيتا زيوليت"الذي تكون مواضعه الكاتيونية هي أيونات الأمونيوم وألكيل الأمونيوم مع الرابط| 7 المذكور بكميات نسبية تتراوح بين 019050410Ve حيث تتراوح الكميات المذكورة Aaa العملية وفقاً لعنصر -# ١ Ae 8 و a hl١ + العملية وفقاً لعنصر الحماية © حيث يتم اختيار الرابط من المجموعة X المتكونة من أكسيدات الألومنيوم؛ أو السيليكون أو الماغنسيوم؛ أو الطفلات الطبيعية أو توليفات منها.١ +- العملية وفقاً لعنصر الحماية ©؛ حيث يتكون الخليط الذي تم تحضيره 7 ب لخطوة 0 من مادةٌ منتقاء من المجموعة المتكونة صن عامل a نشت وج امل 7 تلدن 4 وخلائط منهما 0 -٠١ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية © حيث يتم إجراء التحميص ب الخطوة (ج) "في الهواء عند درجة حرارة تتراوح بين 5060 و00 م.-ri- العملية وفقا لعنصر الحماية 0( حيث يسبق خطوة التحميص خطوة تعتيق -١١ ١ وتجفيف عند درجة حرارة تتراوح بين درجة حرارة الغرفة و00٠5 م. " عملية لألكلة الهيدروكربونات العطرية تشتمل على: -١“ ١ ألكلة الهيدروكربونات العطرية المذكورة باستخدام أوليفين ,02-0 في وجود " A ؟ - المحفز وفقا لعنصر الحماية حيث يتم تفاعل الألكلة في ظروف طور OY العملية وفقا لعنصر الحماية -١“ ١ سائل جزئيا على الأقل. والتي نتم عند درجة حرارة تتراوح AY العملية وفقا لعنصر الحماية -٠4 ١ وتتراوح السوعة LES On 3 \ ٠ ج70 م ويتراوح الضغط بين [I 3 \ “oe بين 7 ٠١و ١ ساعة ' وتتراوح النسبة الجزيئية بين ٠١و ١ الفضائية 1713557 بين Y . ساعة ؛ ٠١٠١ تتراوح درجة الحرارة بين Cua VE العملية وفقا لعنصر الحماية —\o \ الفضائية icy ull جوي وتتراوح to و ٠ م ويتراوح الضغط بين YY. 3 Y . ساعة ٠١و ٠,١ بين WHSY | ؟* حيث تتراوح النسبة الجزيئية VEE eal) العملية وفقا لعنصر -١٠١ ١ As YX للهيدروكربون العطري إلى أوليفين بين X_ ب —-١7 ١ العملية وفقا لعنصر الحماية OE حيث يكون الهيدروكربون العطري هو Y البنزين.VAY العملية وفقا لعنصر الحماية OY حيث يكون الأوليفين هو إيثيلين أو Y بروبيلين.١ 4- العملية وفقا لعنصر الحماية VY حيث يكون الهيدروكربون العطري هو Y البنزين والأوليفين هو الإيثيلين.-٠ ١ العملية وففقا لعنصر الحماية Cua VY يكون الهيدروكربون العطري هو Y البنزين والأوليفين هو البروبيلين.١ ١؟- العملية وفقا لعنصر الحماية OY حيث تتم إضافة الأوليفين أو Y الهيدروكربون العطري أو توليفة منهما إلى التفاعل في أكثر من خطوة واحدة.١ 7؟- عملية للألكلة التحويلية للهيدروكربونات العطرية؛ وتشتمل على:X الألكلة التحويلية لهيدروكربون عطري مع هيدروكربون عطري متعدد الألكيل 7 في وجود محفز وفقا لعنصر الحماية a-YY ١ العملية وفقا لعنصر الحماية XY حيث يتم تفاعل الألكلة التحويلية على Y الأقل جزئيا في الطور السائل. إنق ١٠١رس١ 5 العمليمة 4 la لعنصر الحماية YY والتي تتم عند درجة حرارة i اوح بين 1٠٠١ و609٠ م ويتراوح الضغط بين ١٠و50 جوي؛ * - وتتراوح de pull الفضائية 17115177 بين ٠,١ و١٠ ساعة .You تتراوح درجة الحرارة بين Cus العملية وفقا لعنصر الحماية ؛ - © ١ ويتراوح الضغط بين ٠؟ و9؛ جويء؛ وتنتسراوح السرعة الفضائيةٍ ‘a ٠٠و Y . ساعة ٠١و ١,١ بين WHSY YT١ ¥1- العملية وفقا لعنصر الحماية Ye ؛ حيث تتر اوح النسبة الجزيئية Y للهيدروكربون العطري والهيدروكربون العطري متعدد الألكيل بين Ys)-YY ١ العملية وفقا لعنصر الحماية TY حيث يكون الهيدروكربون العطري هو Y البنزين. ا=YA \ العملية وفقا لعنصر الحماية YY + حيث يكون الهيدروكربون العطرى Y متعدد الألكيل هو داي إيثيل بنزين أو داي أيزو بروبيل بنزين.\ 4؟>- عملية لتحضير هيدروكربونات عطرية أحادية ا لألكيل تشتمل على : Y \ الكلة هيدروكربون عطري باستخدام منادمنا أوليفين» في وجود المحفز وفقا paid OY الحماية OY (YO 8 فصل المنتج الذي تم الحصول عليه إلى جزء هيدروكربون عطري؛ وجؤء© هيدروكربون عطري أحادي الألكيل؛ وجزء هيدروكربونات عطرية متعددة الألكيل. yay*) تفاعل جزء الهيدروكربون العطري متعدد الألكيل مع هيدروكربون عطري؛ A في وجود محفز وفقا لعنصر الحماية 3 alg بذلك إنتاج منتج هيدروكربون 8 عطري أحادي الألكيل.-*١ ١ العملية وفقا لعنصر الحماية (YA حيث تتم خطوة الألكلة )١ جزئيا على Y الأقل في الطور السائل ؛ وحيث تتم ظروف تفاعل الألكلة التحويلية بللخطوة (v ae ظروف طور سائل جزئيا على الأقل.٠١ اخ
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT96MI002603A IT1290846B1 (it) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | Composizione catalitica e processo per l'alchilazione e/o la transalchilazione di composti aromatici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA98181066B1 true SA98181066B1 (ar) | 2006-08-12 |
Family
ID=11375383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA98181066A SA98181066B1 (ar) | 1996-12-12 | 1998-03-29 | تركيبة حفزية وعملية للاكلة و/أو التحويلية للمركبات العطرية |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6034291A (ar) |
| EP (1) | EP0847802B1 (ar) |
| CA (1) | CA2221265C (ar) |
| DE (1) | DE69731450T2 (ar) |
| DK (1) | DK0847802T3 (ar) |
| ES (1) | ES2231840T3 (ar) |
| IT (1) | IT1290846B1 (ar) |
| RU (1) | RU2189859C2 (ar) |
| SA (1) | SA98181066B1 (ar) |
| ZA (1) | ZA9711133B (ar) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1299035B1 (it) * | 1998-04-07 | 2000-02-07 | Enichem Spa | Processo per la preparazione di composti aromatici monoalchilati |
| IT1300061B1 (it) | 1998-04-17 | 2000-04-19 | Eniricerche S P A Ora Enitecno | Processo per preparare 2,6-dimetilnaftalene |
| EP1063013B1 (en) * | 1999-06-24 | 2005-10-12 | ENI S.p.A. | Catalytic composition for the aromatization of hydrocarbons |
| IT1313009B1 (it) * | 1999-07-13 | 2002-05-29 | Enichem Spa | Processo per la rigenerazione di catalizzatori zeolitici. |
| US7084087B2 (en) | 1999-09-07 | 2006-08-01 | Abb Lummus Global Inc. | Zeolite composite, method for making and catalytic application thereof |
| US6762143B2 (en) | 1999-09-07 | 2004-07-13 | Abb Lummus Global Inc. | Catalyst containing microporous zeolite in mesoporous support |
| DE10008924A1 (de) * | 2000-02-25 | 2001-09-06 | Phenolchemie Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Phenol |
| WO2002026671A1 (en) * | 2000-09-25 | 2002-04-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Maximizing meta-isomers in the production of dialkylbenzene compounds |
| US7371910B2 (en) | 2000-10-20 | 2008-05-13 | Lummus Technology Inc. | Process for benzene alkylation and transalkylation of polyalkylated aromatics over improved zeolite beta catalyst |
| DE10130782A1 (de) * | 2001-06-26 | 2003-01-02 | Basf Ag | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von Polytetrahydrofuran |
| EP1312596A1 (en) * | 2001-10-30 | 2003-05-21 | Fina Technology, Inc. | Process for alkylating benzene in which a silica-supported zeolite beta is used as catalyst |
| CN100532506C (zh) * | 2001-11-16 | 2009-08-26 | 弗纳技术股份有限公司 | 载于二氧化硅上的烷基化催化剂 |
| ITMI20022712A1 (it) * | 2002-12-20 | 2004-06-21 | Polimeri Europa Spa | Composizione catalitica e processo per la transalchilazione di idrocarburi. |
| KR101119814B1 (ko) * | 2004-06-07 | 2012-03-06 | 가부시키가이샤 니콘 | 스테이지 장치, 노광 장치 및 노광 방법 |
| ITMI20041289A1 (it) | 2004-06-25 | 2004-09-25 | Enitecnologie Spa | Catalizzatore e processo per la preparazione di idrocarburi aromatici alchilati |
| US7177510B2 (en) * | 2004-08-09 | 2007-02-13 | Fitel Usa Corp. | Polarization insensitive microbend fiber gratings and devices using the same |
| US8148592B2 (en) | 2006-05-08 | 2012-04-03 | Cepsa Quimica, S.A. | Catalytic transalkylation of dialkyl benzenes |
| US7919421B2 (en) | 2006-12-21 | 2011-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition, the method of manufacturing and the process of use thereof in aromatics alkylation |
| US7737313B2 (en) * | 2006-12-21 | 2010-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst composition, the method of manufacturing, and the process of using thereof in hydrocarbon conversions |
| US8816145B2 (en) | 2007-06-21 | 2014-08-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation process |
| US7790940B2 (en) | 2007-06-21 | 2010-09-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Liquid phase alkylation process |
| IT1392325B1 (it) | 2008-09-11 | 2012-02-28 | Polimeri Europa Spa | Processo per l'alchilazione di benzene con isopropanolo o miscele di isopropanolo e propilene |
| US8865958B2 (en) * | 2008-09-30 | 2014-10-21 | Fina Technology, Inc. | Process for ethylbenzene production |
| IT1392929B1 (it) | 2009-02-16 | 2012-04-02 | Polimeri Europa Spa | Processo integrato per la preparazione di etilbenzene e cumene |
| US9150469B2 (en) * | 2009-05-18 | 2015-10-06 | Uop Llc | Aromatic alkylation process with reduced byproduct formation |
| IT1395458B1 (it) * | 2009-06-09 | 2012-09-21 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per l'eliminazione di idrocarburi bromo reattivi da correnti idrocarburiche aromatiche |
| IT1394721B1 (it) | 2009-06-10 | 2012-07-13 | Polimeri Europa Spa | Processo per l'alchilazione di benzene con etanolo o miscele di etanolo ed etilene |
| US8455383B2 (en) * | 2009-09-28 | 2013-06-04 | Fina Technology, Inc. | Process for catalyst regeneration and extended use |
| IT1397885B1 (it) * | 2009-12-23 | 2013-02-04 | Polimeri Europa Spa | Processo per preparare etilbenzene. |
| IT1397886B1 (it) | 2009-12-23 | 2013-02-04 | Eni Spa | Procedimento per la produzione di componenti di carburanti per autotrazione. |
| MD4062C1 (ro) * | 2010-01-16 | 2011-03-31 | Институт Химии Академии Наук Молдовы | Compoziţie catalitică pentru reacţia Morita-Baylis-Hillman |
| BR112012029308B1 (pt) | 2010-05-20 | 2018-07-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processo de alquilação aperfeiçoado |
| WO2012030440A1 (en) | 2010-08-30 | 2012-03-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Improved alkylation process |
| WO2012050655A2 (en) | 2010-10-15 | 2012-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Selecting an improved catalyst composition and hydrocarbon conversion process using same |
| ITMI20111144A1 (it) | 2011-06-23 | 2012-12-24 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con olefine |
| KR101701578B1 (ko) | 2011-09-16 | 2017-02-01 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 개선된 액체상 알킬화 방법 |
| US8759597B2 (en) | 2012-04-18 | 2014-06-24 | Uop Llc | Methods for producing zeolite catalysts and methods for producing alkylated aromatic compounds using the zeolite catalysts |
| ITMI20131704A1 (it) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Versalis Spa | Composizione catalitica e processo che la utilizza per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con alcoli, o miscele di alcoli e olefine |
| IT201600105178A1 (it) | 2016-10-19 | 2018-04-19 | Versalis Spa | Procedimento per la produzione di dieni |
| IT201700074911A1 (it) | 2017-07-04 | 2019-01-04 | Versalis Spa | Procedimento per la produzione di olefine da alcoli |
| IT201900015066A1 (it) | 2019-08-27 | 2021-02-27 | Versalis Spa | Procedimento per il trattamento di idrocarburi polialchilaromatici. |
| CN113546675B (zh) * | 2020-04-24 | 2023-07-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性Beta分子筛及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4968405A (en) * | 1988-07-05 | 1990-11-06 | Exxon Research And Engineering Company | Fluid catalytic cracking using catalysts containing monodispersed mesoporous matrices |
| US5118896A (en) * | 1990-10-31 | 1992-06-02 | Amoco Corporation | Aromatic alkylation process using large macropore, small particle size, zeolite catalyst |
| CA2084929C (en) * | 1991-12-30 | 2000-01-25 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst and process for cracking hydrocarbons with highly attrition resistant mesoporous catalytic cracking catalysts |
| US5182242A (en) * | 1992-06-02 | 1993-01-26 | Mobil Oil Corp. | Catalysts bound with low acidity refractory oxide |
| IT1264626B1 (it) * | 1993-06-16 | 1996-10-04 | Eniricerche Spa | Processo per la preparazione di cumene |
| IT1270230B (it) * | 1994-06-16 | 1997-04-29 | Enichem Sintesi | Composizione catalitica e processo per l'alchilazione di composti aromatici |
| US5599520A (en) * | 1994-11-03 | 1997-02-04 | Garces; Juan M. | Synthesis of crystalline porous solids in ammonia |
-
1996
- 1996-12-12 IT IT96MI002603A patent/IT1290846B1/it active IP Right Grant
-
1997
- 1997-12-04 ES ES97121319T patent/ES2231840T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-04 DE DE69731450T patent/DE69731450T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-04 DK DK97121319T patent/DK0847802T3/da active
- 1997-12-04 EP EP97121319A patent/EP0847802B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-09 CA CA002221265A patent/CA2221265C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-10 US US08/988,379 patent/US6034291A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-10 ZA ZA9711133A patent/ZA9711133B/xx unknown
- 1997-12-11 RU RU97120884/04A patent/RU2189859C2/ru active
-
1998
- 1998-03-29 SA SA98181066A patent/SA98181066B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ITMI962603A0 (it) | 1996-12-12 |
| DE69731450D1 (de) | 2004-12-09 |
| US6034291A (en) | 2000-03-07 |
| MX9710105A (es) | 1998-10-31 |
| EP0847802B1 (en) | 2004-11-03 |
| RU2189859C2 (ru) | 2002-09-27 |
| ZA9711133B (en) | 1998-06-23 |
| ITMI962603A1 (it) | 1998-06-12 |
| CA2221265A1 (en) | 1998-06-12 |
| EP0847802A1 (en) | 1998-06-17 |
| DE69731450T2 (de) | 2006-03-02 |
| ES2231840T3 (es) | 2005-05-16 |
| CA2221265C (en) | 2006-02-14 |
| IT1290846B1 (it) | 1998-12-14 |
| DK0847802T3 (da) | 2005-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA98181066B1 (ar) | تركيبة حفزية وعملية للاكلة و/أو التحويلية للمركبات العطرية | |
| JP2656124B2 (ja) | βゼオライトを使用した液相アルキル化及びトランスアルキル化法 | |
| US3849340A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst | |
| US5258565A (en) | Process for preparing short chain alkylaromatic compounds | |
| US3763260A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst | |
| EP2794525B1 (en) | Aromatic transformation using uzm-39 aluminosilicate zeolite | |
| EP2111384A1 (en) | Dual zone aromatic alkylation process | |
| WO2011123344A2 (en) | Aromatic alkylation process using uzm-37 aluminosilicate zeolite | |
| US8748685B1 (en) | Aromatic transformation using UZM-44 aluminosilicate zeolite | |
| JP6005878B2 (ja) | Ｕｚｍ−３９アルミノケイ酸塩ゼオライトを用いた芳香族トランスアルキル化反応 | |
| CA2427555A1 (en) | Uzm-5, uzm-5p and uzm-6; crystalline aluminosilicate zeolites and processes using the same | |
| EP2911999A1 (en) | Highly selective alkylation process with low zeolite catalyst composition | |
| US4954326A (en) | Preparation of crystalline aluminosilicate zeolite, and its product | |
| CA2088510C (en) | Alkylaromatic isomerization process | |
| WO2010080190A1 (en) | Alkylation of aromatics with high activity catalyst | |
| KR100543270B1 (ko) | 방향족 화합물 전환방법 및 이 방법에 유용한 제올라이트촉매 | |
| JPH054136B2 (ar) | ||
| JPH08198781A (ja) | アルキルベンゼンの製造方法 | |
| JPH11253809A (ja) | 芳香族アルキル化用のＧａ−βゼオライト触媒 | |
| JPH06271486A (ja) | ジアルキルナフタレンの異性化方法 | |
| JPS61176539A (ja) | 脱アルキル化方法 | |
| JPH0526545B2 (ar) | ||
| JPH05294854A (ja) | ジアルキルナフタレンの異性化方法 | |
| RO112424B1 (ro) | Procedeu de obținere a alchilbenzenilor pe un catalizator de tip aluminosilicat | |
| JPH05279272A (ja) | ジアルキルナフタレンの異性化方法 |