JP6005878B2

JP6005878B2 - Ｕｚｍ−３９アルミノケイ酸塩ゼオライトを用いた芳香族トランスアルキル化反応

Info

Publication number: JP6005878B2
Application number: JP2015547919A
Authority: JP
Inventors: ニコラス，クリストファー・ピー; ボールディング，エドウィン・ピー; シュレアー，マーク・アール
Original assignee: ユーオーピーエルエルシー
Priority date: 2012-12-12
Filing date: 2013-05-01
Publication date: 2016-10-12
Anticipated expiration: 2033-05-01
Also published as: EP2931687A1; WO2014092764A1; EP2931687A4; KR101839195B1; KR20150090233A; RU2015128051A; US20140163286A1; JP2016505573A; US8618343B1; TWI490039B; CN104854064A; TW201422306A; US8841502B2

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１２年１２月１２日に出願された米国出願第６１／７３６，３８２号の優先権を主張するものであり、その開示内容全体が参照により本明細書に組み込まれる。

技術分野
本発明は、芳香族トランスアルキル化反応のための触媒複合体としてのＵＺＭ−３９と命名されたアルミノケイ酸塩ゼオライトの新規ファミリーの使用に関する。このゼオライトファミリーは、以下の実験式：
Ｎａ_ｎＭ_ｍ ^ｋ＋Ｔ_ｔＡｌ_１−ｘＥ_ｘＳｉ_ｙＯ_ｚ
（式中、Ｍは、亜鉛または周期表の１族（ＩＵＰＡＣ１）、２族（ＩＵＰＡＣ２）、３族（ＩＵＰＡＣ３）またはランタノイド系列の１種以上の金属を表わし、Ｔは、反応物ＲおよびＱ（ここで、Ｒは、１，４−ジブロモブタンなどのＡ，Ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Ｑは、１−メチルピロリジンなどの６個以下の炭素原子を有する少なくとも１種の中性アミンである）由来の有機構造規定剤であり、Ｅは、ガリウムなどの骨格要素である）で表される。

ゼオライトは、頂点を共有するＡｌＯ_２およびＳｉＯ_２四面体から形成された微多孔性の結晶性アルミノケイ酸塩組成物である。天然に生じるものと合成により調製されたものの両方を含む数多くのゼオライトが、様々な工業プロセスで使用されている。合成ゼオライトは、好適なＳｉ源およびＡｌ源と、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アミンまたは有機アンモニウムカチオンなどの構造規定剤とを用いる水熱合成により調製される。構造規定剤は、ゼオライトの細孔内に存在し、最終的に形成される特定の構造に大きく関与する。これらの化学種は、アルミニウムに関連する骨格電荷(framework charge)のバランスを取り、空間充填体としての役割も果たすことができる。ゼオライトは、均一な寸法の細孔開口部を有し、大きなイオン交換容量を有し、かつ永久的なゼオライト結晶構造を構成するどの原子も大きく変位させることなく結晶の内部空隙全体に分散されている吸着相を可逆的に脱着することができることを特徴とする。ゼオライトは、外面ならびに細孔内の内面で生じ得る炭化水素転換反応のための触媒として使用することができる。

ＴＮＵ−９と命名された特定のゼオライトの１つは、２００４年にＨｏｎｇらによって最初に開示され（J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5817-26）、次いで、２００５年に付与された韓国特許第４８０２２９号に開示された。この論文および特許に続いて、その合成に関する詳報が２００７年に開示された（J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 10870-85）。これらの論文は、ＴＮＵ−９をナトリウムの存在下で柔軟なジカチオン構造規定剤の二臭化１，４−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ブタンから合成することについて記載している。ＴＮＵ−９の構造が解明された後（Nature, 2006, 444, 79-81）、国際ゼオライト学会構造委員会（the International Zeolite Association Structure Commission）は、このゼオライト構造型にＴＵＮというコードを付与した（国際ゼオライト学会構造委員会がhttp://www.iza-structure.org/databases/で管理している「ゼオライト骨格型の図表」（Atlas of Zeolite Framework Types）を参照）。ＴＵＮ構造型は、各チャンネルが四面体配位の原子からなる１０員環によって規定された互いに直角する３組のチャンネルを含むことが分かった。また、２つの異なる大きさの１０員環のチャンネルがその構造中に存在する。

別の特定のゼオライトＩＭ−５は、１９９６年にＢｅｎａｚｚｉらによって最初に開示され（フランス特許第９６／１２８７３号、国際公開第９８／１７５８１号）、Ｂｅｎａｚｚｉらは、ＩＭ−５をナトリウムの存在下で柔軟なジカチオン構造規定剤の二臭化１，５−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ペンタンまたは二臭化１，６−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ヘキサンから合成することについて記載している。ＢａｅｒｌｏｃｈｅｒらによってＩＭ−５の構造が解明された後（Science, 2007, 315, 113-6）、国際ゼオライト学会構造委員会は、このゼオライト構造型にＩＭＦというコードを付与した（「ゼオライト骨格型の図表」を参照）。ＩＭＦ構造型も、各チャンネルが四面体配位の原子からなる１０員環によって規定されている互いに直角する３つの組のチャンネルを含むが、３次元における結合性は２．５ｎｍごとに途切れているため、拡散もある程度制限されていることが分かった。また、複数の異なる大きさの１０員環のチャンネルがその構造中に存在する。

出願人らは、ＵＺＭ−３９と命名された新規ファミリーの材料の調製に成功した。この材料の形態は、ＴＮＵ−９およびＩＭ−５で観察されるものに類似している。ゼオライト合成に対して層状材料転換（Layered Material Conversion）法（以下に記載する）を用い、Ｎａ^＋と合わせて、１，４−ジブロモブタンおよび１−メチルピロリジンなどの市販されている単純な構造規定剤の混合物を使用して、この材料を調製する。ＵＺＭ−３９と命名されたこの材料を、芳香族トランスアルキル化反応における触媒として用いることができる。

上記のとおり、本発明は、芳香族トランスアルキル化プロセスにおける触媒複合体として、ＵＺＭ−３９と命名されたＴＵＮおよびＩＭＦゼオタイプのコヒーレント成長させた複合体を含んでなる新規の触媒複合体に関する。該微多孔性の結晶性ゼオライトは、少なくともＡｌＯ_２およびＳｉＯ_２四面体単位からなる３次元骨格と、以下の実験式で表される合成したそのままの無水基準の実験組成：
Ｎａ_ｎＭ_ｍ ^ｋ＋Ｔ_ｔＡｌ_１−ｘＥ_ｘＳｉ_ｙＯ_ｚ
（式中、「ｎ」は、Ｎａの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０．０５〜０．５の値を有し、「Ｍ」は、亜鉛、周期表の１族（ＩＵＰＡＣ１）、２族（ＩＵＰＡＣ２）、３族（ＩＵＰＡＣ３）およびランタノイド系列ならびにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の金属を表わし、「ｍ」は、Ｍの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０〜０．５の値を有し、「ｋ」は、該１種以上の金属Ｍの平均電荷であり、「Ｔ」は、反応物ＲおよびＱ（ここで、Ｒは、３〜６個の炭素原子を有するＡ，Ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Ｑは、６個以下の炭素原子を有する少なくとも１種の中性モノアミンである）由来の１種以上の有機構造規定剤であり、「ｔ」は、該１種以上の有機構造規定剤由来のＮの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０．５〜１．５の値を有し、「Ｅ」は、ガリウム、鉄、ホウ素およびそれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり、「ｘ」は、Ｅのモル分率であって、０〜１．０の値を有し、「ｙ」は、Ｓｉの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、９〜２５超の間で変動し、「ｚ」は、Ｏの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、以下の式：
ｚ＝（ｎ＋ｋ・ｍ＋３＋４・ｙ）／２
によって決定される値を有する）を有し、［０１０］_ＴＵＮ晶帯軸および［００１］_ＩＭＦ晶帯軸が互いに平行であり、かつ（００２）_ＴＵＮおよび（０６０）_ＩＭＦ型（この指数づけを、ＴＵＮおよびＩＭＦのそれぞれに対して単斜晶Ｃ_２／ｍおよび斜方晶Ｃ_ｍｃｍ単位格子と呼ぶ）の結晶面に連続性があるようにコヒーレント整合させた、ＴＵＮ領域およびＩＭＦ領域を有することを特徴とする。

該微多孔性の結晶性ゼオライトは、少なくともＡｌＯ_２およびＳｉＯ_２四面体単位の３次元骨格と、以下の実験式で表される合成したそのままの無水基準の実験組成：
Ｎａ_ｎＭ_ｍ ^ｋ＋Ｔ_ｔＡｌ_１−ｘＥ_ｘＳｉ_ｙＯ_ｚ
（式中、「ｎ」は、Ｎａの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０．０５〜０．５の値を有し、「Ｍ」は、周期表の１族（ＩＵＰＡＣ１）、２族（ＩＵＰＡＣ２）、３族（ＩＵＰＡＣ３）およびランタノイド系列または亜鉛から選択される１種以上の金属を表わし、「ｍ」は、Ｍの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０〜０．５の値を有し、「ｋ」は、該１種以上の金属Ｍの平均電荷であり、「Ｔ」は、反応物ＲおよびＱ（ここで、Ｒは、３〜６個の炭素原子を有するＡ，Ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Ｑは、６個以下の炭素原子を有する少なくとも１種の中性モノアミンである）由来の１種以上の有機構造規定剤であり、「ｔ」は、該１種以上の有機構造規定剤由来のＮの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０．５〜１．５の値を有し、「Ｅ」は、ガリウム、鉄、ホウ素およびそれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり、「ｘ」は、Ｅのモル分率であって、０〜１．０の値を有し、「ｙ」は、Ｓｉの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、９〜２５超の間で変動し、「ｚ」は、Ｏの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、以下の式：
ｚ＝（ｎ＋ｋ・ｍ＋３＋４・ｙ）／２
によって決定される値を有する）とを有するものとして記載してもよく、該ゼオライトは、少なくとも表Ａ１に記載されている面間隔ｄおよび強度を有するＸ線回折パターンを有することを特徴とする。

該ゼオライトは、一態様では６００℃超、別の態様では少なくとも８００℃の温度まで熱的に安定である。
上記微多孔性の結晶性ゼオライトを調製するために、層状材料転換法を使用してもよい。このプロセスは、Ｎａ、Ｒ、Ｑ、Ａｌ、Ｓｉの反応性供給源、層状材料Ｌの種結晶および任意にＥおよび／またはＭを含有する反応混合物を形成する工程と、該反応混合物を、ゼオライトを形成するのに十分な時間にわたって１５０℃〜２００℃、１５５℃〜１９０℃または１６０℃〜１８０℃の温度で加熱する工程とを含む。Ｌは、該コヒーレント成長させた複合体ＵＺＭ−３９と同じゼオタイプを有していない。該反応混合物は、酸化物のモル比に換算して表した以下の組成：
ａ−ｂＮａ_２Ｏ：ｂＭ_ｎ／２Ｏ：ｃＲＯ：ｄＱ：１−ｅＡｌ_２Ｏ_３：ｅＥ_２Ｏ_３：ｆＳｉＯ_２：ｇＨ_２Ｏ
（式中、「ａ」は、１０〜３０の値を有し、「ｂ」は、０〜３０の値を有し、「ｃ」は、１〜１０の値を有し、「ｄ」は、２〜３０の値を有し、「ｅ」は、０〜１．０の値を有し、「ｆ」は、３０〜１００の値を有し、「ｇ」は、１００〜４０００の値を有する）を有する。さらに、該反応混合物は、該反応混合物中のＳｉＯ_２の量に基づき１〜１０重量％のゼオライト種結晶Ｌを含み、例えば、該反応混合物中に１００ｇのＳｉＯ_２が存在する場合、１〜１０ｇのゼオライト種結晶Ｌを該反応混合物に添加する。この反応性試薬供給源の数から、多くの添加順序を想定することができる。典型的には、シリカ試薬を添加する前にアルミニウム試薬を水酸化ナトリウムに溶解する。この例から分かるように、試薬ＲおよびＱを、多くの異なる添加順序で、一緒に、あるいは別々に添加することができる。

本発明は、アルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化プロセスにおける触媒または触媒成分としてＵＺＭ−３９を使用する。従って、本発明の広範な態様は、Ｃ_７、Ｃ_９、Ｃ_１０およびＣ_１１＋芳香族のうちの１種以上を含んでなる供給流をトランスアルキル化して、該供給流における濃度に対してＣ_８芳香族の濃度が上昇したトランスアルキル化生成物流を得るための方法であって、トランスアルキル化条件で、該供給流をＵＺＭ−３９を含んでなる触媒に接触させる工程を含んでなる方法である。

図１は、実施例１で形成されたＵＺＭ−３９ゼオライトのＸＲＤパターンである。このパターンは、合成したそのままの形態のＵＺＭ−３９ゼオライトを示す。図２は、同様に、実施例１で形成されたＵＺＭ−３９ゼオライトのＸＲＤパターンである。このパターンは、か焼後のＵＺＭ−３９ゼオライトを示す。図３は、実施例１６で形成されたＵＺＭ−３９ゼオライトのＸＲＤパターンである。このパターンは、合成したそのままの形態のＵＺＭ−３９ゼオライトを示す。図４は、同様に、実施例１６で形成されたＵＺＭ−３９ゼオライトのＸＲＤパターンである。このパターンは、Ｈ^＋型のＵＺＭ−３９ゼオライトを示す。図５は、実施例２８で形成されたＵＺＭ−３９ゼオライトのＸＲＤパターンである。このパターンは、合成したそのままの形態のＵＺＭ−３９ゼオライトを示す。図６は、同様に、実施例２８で形成されたＵＺＭ−３９ゼオライトのＸＲＤパターンである。このパターンは、Ｈ^＋型のＵＺＭ−３９ゼオライトを示す。図７は、実施例１のＵＺＭ−３９生成物の高解像度走査型電子顕微鏡による構造解析の結果を示す。電子顕微鏡写真は、多くの場合、星形クラスター配置を有する矩形の棒状粒子に集合したラスのＵＺＭ−３９形態を示す。星形クラスター配置の棒状ＵＺＭ−３９を、図７の走査型電子顕微鏡による結果において認めることができる。図８は、実施例１８の生成物である異なるＵＺＭ−３９の高解像度走査型電子顕微鏡による構造解析の結果を示す。電子顕微鏡写真は、多数の星形クラスター配置を有する矩形の棒状粒子に集合したラスを示す。図９は、ＡＣ面におけるＴＵＮ骨格のワイヤフレーム表示を示す（左）。各頂点は四面***置（Ｔ位置）であり、各棒の中心に酸素原子がある。ＡＢ面におけるＩＭＦ骨格のワイヤフレーム表示を右側に示す。これらの投影に沿って、ＴＵＮおよびＩＭＦ骨格の両方が、６員環および１０員環のチャンネルによって結合された５員環の鎖からなるほぼ同一の投影を含む。図１０は、高解像度画像処理およびコンピュータ光学回折写真を用いた、実施例１７のＵＺＭ−３９生成物の透過電子顕微鏡法による構造解析の結果を示す。この結果は、ＵＺＭ−３９がＴＵＮおよびＩＭＦゼオタイプのコヒーレント成長させた複合構造からなることを示す。図１１は、図１０の断面化棒状粒子の電子回折解析であり、単結晶ゼオライト粒子であるように見えるものから、ＴＵＮの［０１０］晶帯軸およびＩＭＦの［００１］晶帯軸と指数づけされる領域が認められることを示す。ＴＵＮ領域およびＩＭＦ領域は、コヒーレント整合されている。図１２は、大部分がＴＵＮからなる試料中で少量のＩＭＦを測定することができることを示す、材料のＸＲＤ分析における低角領域のプロットである。図１３は、大部分がＩＭＦからなる試料中で少量のＴＵＮを測定することができることを示す、材料のＸＲＤ分析における低角領域のプロットである。図１４は、触媒複合体中にＵＺＭ−３９を含む場合と含まない場合の触媒によるトルエン転化の関数としてのベンゼン純度のプロットである。

出願人らは、芳香族トランスアルキル化反応を触媒するのに適した触媒成分であって、その構造が、国際ゼオライト学会構造委員会がhttp://www.iza-structure.org/databases/で管理している「ゼオライト骨格型の図表」に記載され、かつそのメンバーがＴＮＵ−９と命名されているＴＵＮに関連する、ＵＺＭ−３９と称されるアルミノケイ酸塩ゼオライトである触媒成分を調製した。後で詳細に示すように、ＵＺＭ−３９は、そのＸ線回折パターン（ＸＲＤ）などの複数の特性がＴＮＵ−９とは異なっている。ＵＺＭ−３９は、「ゼオライト骨格型の図表」に記載され、かつそのメンバーがＩＭ−５と命名されているＩＭＦにも関連している。後で詳細に示すように、ＵＺＭ−３９は、そのＸ線回折パターンなどの複数の特性がＴＮＵ−９およびＩＭ−５とは異なっている。本微多孔性の結晶性ゼオライト（ＵＺＭ−３９）は、以下の実験式で表される合成したそのままの無水基準の実験組成：
Ｎａ_ｎＭ_ｍ ^ｋ＋Ｔ_ｔＡｌ_１−ｘＥ_ｘＳｉ_ｙＯ_ｚ
（式中、「ｎ」は、Ｎａの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０．０５〜０．５の値を有し、「Ｍ」は、亜鉛、周期表の１族（ＩＵＰＡＣ１）、２族（ＩＵＰＡＣ２）、３族（ＩＵＰＡＣ３）およびランタノイド系列ならびにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される１種以上の金属を表わし、「ｍ」は、Ｍの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０〜０．５の値を有し、「ｋ」は、１種以上の金属Ｍの平均電荷であり、「Ｔ」は、反応物ＲおよびＱ（ここで、Ｒは、３〜６個の炭素原子を有するＡ，Ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Ｑは、６個以下の炭素原子を有する少なくとも１種の中性モノアミンである）由来の１種以上の有機構造規定剤であり、「ｔ」は、該１種以上の有機構造規定剤由来のＮの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０．５〜１．５の値を有し、「Ｅ」は、ガリウム、鉄、ホウ素およびそれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり、「ｘ」は、Ｅのモル分率であって、０〜１．０の値を有し、「ｙ」は、Ｓｉの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、９〜２５超の間で変動し、「ｚ」は、Ｏの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、以下の式：
ｚ＝（ｎ＋ｋ・ｍ＋３＋４・ｙ）／２
により決定される値を有する）を有する。

「Ｍ」は、たった１種の金属の場合、その加重平均原子価は、その１種の金属の原子価すなわち＋１または＋２である。２種以上の金属Ｍが存在する場合、総量は、

であり、加重平均原子価「ｋ」は、以下の式：

によって与えられる。
一態様では、本微多孔性の結晶性ゼオライトＵＺＭ−３９を、ナトリウム、１種以上の有機構造規定剤Ｔ、アルミニウム、ケイ素、層状材料Ｌの種結晶および任意にＥ、Ｍまたはその両方の反応性供給源を組み合わせて調製した反応混合物の水熱結晶化により合成する。アルミニウム源としては、アルミニウムアルコキシド、沈降アルミナ、アルミニウム金属、水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アルミニウム塩およびアルミナゾルが挙げられるが、これらに限定されない。アルミニウムアルコキシドの具体例としては、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシドおよびアルミニウムオルトイソプロポキシドが挙げられるが、これらに限定されない。シリカ源としては、オルトケイ酸テトラエチル、コロイド状シリカ、沈降シリカおよびアルカリケイ酸塩が挙げられるが、これらに限定されない。ナトリウム源としては、水酸化ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、臭化ナトリウムおよびケイ酸ナトリウムが挙げられるが、これらに限定されない。

「Ｔ」は、反応物ＲおよびＱ由来の１種以上の有機構造規定剤であり、ここで、Ｒは、３〜６個の炭素原子を有するＡ，Ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Ｑは、６個以下の炭素原子を有する少なくとも１種の中性モノアミンを含む。Ｒは、１，３−ジクロロプロパン、１，４−ジクロロブタン、１，５−ジクロロペンタン、１，６−ジクロロヘキサン、１，３−ジブロモプロパン、１，４−ジブロモブタン、１，５−ジブロモペンタン、１，６−ジブロモヘキサン、１，３−ジヨードプロパン、１，４−ジヨードブタン、１，５−ジヨードペンタン、１，６−ジヨードヘキサンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される３〜６個の炭素原子を有するＡ，Ω−ジハロゲン置換アルカンであってもよい。Ｑは、１−エチルピロリジン、１−メチルピロリジン、１−エチルアゼチジン、１−メチルアゼチジン、トリエチルアミン、ジエチルメチルアミン、ジメチルエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルプロピルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、メチルエチルプロピルアミン、メチルエチルイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、シクロペンチルアミン、メチルシクロペンチルアミン、ヘキサメチレンイミンなどの６個以下の炭素原子を有する少なくとも１種の中性モノアミンを含む。Ｑは、６個以下の炭素原子を有する複数種の中性モノアミンの組み合わせを含んでもよい。

Ｌは、層状ゼオライトの少なくとも１種の種結晶を含む。好適なゼオライト種結晶は、３０〜５０ｎｍ未満の少なくとも１次元の結晶厚を有する微多孔性ゼオライである層状材料である。微多孔性材料は、２ｎｍ未満の細孔径を有する。層状ゼオライト種結晶は、合成のコヒーレント成長させた複合体ＵＺＭ−３９とは異なるゼオタイプである。好適な層状材料の例としては、ＵＺＭ−４Ｍ（米国特許第６７７６９７５号）、ＵＺＭ−５（米国特許第６６１３３０２号）、ＵＺＭ−８（米国特許第６７５６０３０号）、ＵＺＭ−８ＨＳ（米国特許第７７１３５１３号）、ＵＺＭ−２６（米国特許出願公開第２０１０／０１５２０２３Ａ１号）、ＵＺＭ−２７（米国特許第７５７５７３７号）、ＢＰＨ、ＦＡＵ／ＥＭＴ材料、^＊ＢＥＡすなわちゼオライトベータ、ＭＷＷファミリーのメンバー、例えば、ＭＣＭ−２２ＰおよびＭＣＭ−２２、ＭＣＭ−３６、ＭＣＭ−４９、ＭＣＭ−５６、ＩＴＱ−１、ＩＴＱ−２、ＩＴＱ−３０、ＥＲＢ−１、ＥＭＭ−１０ＰおよびＥＭＭ−１０、ＳＳＺ−２５、ＳＳＺ−７０ならびにＰＲＥＦＥＲ（フェリエライト前駆体）、ＮＵ−６などのより小さい微多孔性材料が挙げられるが、これらに限定されない。

「Ｍ」は、周期表の１族（ＩＵＰＡＣ１）、２族（ＩＵＰＡＣ２）、３族（ＩＵＰＡＣ３）またはランタノイド系列および／または亜鉛から選択される１種以上の金属のうちの少なくとも１種の交換可能なカチオンを表わす。Ｍの具体例としては、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、イットリウム、ランタン、ガドリニウムおよびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。Ｍの反応性供給源としては、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、水酸化物または酢酸塩からなる群から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない。「Ｅ」は、ガリウム、鉄、ホウ素およびそれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり、好適な反応性供給源としては、限定されるものではないが、ホウ酸、ガリウムオキシ水酸化物、硫酸ガリウム、硝酸ガリウム、硫酸第二鉄、硝酸第二鉄、塩化第二鉄およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

所望の成分の反応性供給源を含有する反応混合物は、以下の式による酸化物のモル比：
ａ−ｂＮａ_２Ｏ：ｂＭ_ｎ／２Ｏ：ｃＲＯ：ｄＱ：１−ｅＡｌ_２Ｏ_３：ｅＥ_２Ｏ_３：ｆＳｉＯ_２：ｇＨ_２Ｏ
（式中、「ａ」は１０〜３０の値を有し、「ｂ」は０〜３０の値を有し、「ｃ」は１〜１０の値を有し、「ｄ」は２〜３０の値を有し、「ｅ」は０〜１．０の値を有し、「ｆ」は３０〜１００の値を有し、「ｇ」は１００〜４０００の値を有する）に換算して記載することができる。さらに、反応混合物中には、反応系中のＳｉＯ_２の量に基づき１〜１０重量％のゼオライト種結晶Ｌが存在し、例えば、反応混合物中に１００ｇのＳｉＯ_２が存在する場合、１〜１０ｇのゼオライト種結晶Ｌを添加する。実施例には、ＵＺＭ−３９を生じる反応混合物について、複数の具体的な添加順序を示す。但し、少なくとも６種の出発物質が存在するため、多くの添加順序が可能である。例えば、種結晶Ｌを、反応混合物への最後の成分として添加したり、反応性Ｓｉ源に添加したり、他の好適な時点で添加したりすることができる。また、アルコキシドを使用する場合、アルコール加水分解生成物を除去するために蒸留または蒸発工程を含めてもよい。有機構造規定剤ＲおよびＱは、プロセス中の複数の時点で、別々または一緒に反応混合物に添加することができるが、ＲとＱとを室温で混ぜ合わせ、１つにまとめた混合物を０〜１０℃に維持された反応性Ｓｉ、ＡｌおよびＮａ源の冷却した混合物に添加することが好ましい。あるいは、ＲおよびＱの混合物を室温で混合した後に冷却し、反応性Ｓｉ、ＡｌおよびＮａ源を、温度を０〜１０℃に維持しながら有機構造規定剤混合物に添加することができる。他の態様では、試薬ＲおよびＱを別々または一緒に、反応混合物に室温で添加することができる。

次いで、反応混合物を、自生圧力下、撹拌密封反応器内で、１５０℃〜２００℃、１５５℃〜１９０℃または１６０℃〜１８０℃の温度で１日〜３週間、別の態様では３日〜１２日間反応させる。結晶化が完了した後、固体の生成物を、濾過または遠心分離などの手段により不均質な混合物から単離し、次いで、脱イオン水で洗浄して、空気中で周囲温度から１００℃の温度で乾燥させる。

ＴＵＮおよびＩＭＦゼオタイプの合成したそのままのコヒーレント成長させた複合体、すなわちＵＺＭ−３９は、以下の表Ａ１〜表Ａ３に記載されている少なくとも面間隔ｄおよび相対強度を有するＸ線回折パターンによって特徴づけられる。本明細書中の回折パターンは、銅のＫ_α線すなわちＣｕＫ_α線を用いる典型的な実験室粉末回折計を用いて得た。２θの角度で表される回折ピークの位置から、ブラッグ式を用いて、試料の特徴的な面間距離ｄ_ｈｋｌを計算することができる。強度は、Ｘ線回折パターンの最強ピークを表わす線に１００の値を与える相対的強度スケールに基づいて計算し、その際、「非常に弱い（ｖｗ）」は５未満を意味し、「弱い（ｗ）」は１５未満を意味し、「中程度（ｍ）」は１５〜５０の範囲を意味し、「強い（ｓ）」は５０〜８０の範囲を意味し、「非常に強い（ｖｓ）」は８０超を意味する。強度は、上記端値を含む範囲として示すこともできる。データ（面間隔ｄおよび強度）が得られるＸ線回折パターンは数多くの反射によって特徴づけられ、その中には幅広いピークまたはより高強度のピークに肩ピークを形成するピークもある。その肩ピークの一部または全てが分解されていない場合もある。これは、低い結晶化度の試料、特定のコヒーレント成長させた複合構造の試料、またはＸ線の顕著な広幅化を引き起こすのに十分な程に小さい結晶を有する試料の場合に当てはまる。また、これは、回折パターンを生成するのに使用される機器または動作条件が本事例で使用されるものとは顕著に異なる場合にも当てはまる。

ＵＺＭ−３９のＸ線回折パターンは、多くのピークを含む。各種合成したそのままのＵＺＭ−３９生成物のＸ線回折パターンの例を、図１、図３および図５に示す。ＵＺＭ−３９の典型的なピークを、各種コヒーレント成長させた複合構造に関する表Ａ１〜表Ａ３に示す。さらなるピーク、特に非常に弱い強度のピークが存在することもある。コヒーレント成長させた複合構造のＵＺＭ−３９ファミリーに存在する中程度またはより高強度の全てのピークを、少なくとも表Ａ３に示す。

表Ａ１は、ＵＺＭ−３９Ｘ線回折パターンの選択された面間隔ｄおよび相対強度を含む。相対強度は、様々な相対量のＴＵＮおよびＩＭＦゼオタイプを含むＵＺＭ−３９材料を包含する範囲として示す。

本ゼオライトを、少なくとも表Ａ２に記載されている面間隔ｄおよび強度（ここでは、面間隔ｄおよび強度を、異なる相対濃度のコヒーレント成長させた複合構造の構成要素で示す）を有するＸ線回折パターンによってさらに特徴づけてもよい。

本ゼオライトを、少なくとも表Ａ３に記載されている面間隔ｄおよび強度（ここでは、面間隔ｄおよび強度を、異なる相対濃度のコヒーレント成長させた複合構造の構成要素で示す）を有するＸ線回折パターンによってさらに特徴づけてもよい。

表Ａ２および図Ａ３の中の「高」という用語は、指定成分の６０〜９５質量％を指し、「中」という用語は、指定成分の２５〜７０質量％を指し、「低」という用語は、指定成分の５〜４０質量％を指す。ピークのいくつかは、強いピークの肩ピークであってもよく、ピークのいくつかは、複数の重なった反射からなる複合ピークであってもよい。

実施例に詳細に示すように、ＵＺＭ−３９材料は、少なくとも６００℃、別の態様では少なくとも８００℃の温度まで熱的に安定である。また、実施例に示すように、ＵＺＭ−３９材料は、総細孔体積の割合として６０％超のマイクロ細孔体積を有していてもよい。

高解像度走査型電子顕微鏡によるＵＺＭ−３９生成物の構造解析から、ＵＺＭ−３９が、多くの場合、星形クラスター配置を有する矩形の棒状粒子に集合するラスを形成していることが分かる。星形クラスター配置の棒状ＵＺＭ−３９は、図７および図８の２種類の特定のＵＺＭ−３９生成物に対する走査型電子顕微鏡による結果に認めることができる。

ＵＺＭ−３９は、ＴＵＮおよびＩＭＦゼオタイプのコヒーレント成長させた複合構造である。コヒーレント成長させた複合構造とは、両方の構造が所与の試料中の結晶の主要部分に存在することを意味する。このコヒーレント成長させた複合構造は、２種類のゼオタイプ構造が、それらの結晶構造の少なくとも平面投影に沿ってほぼ同一の原子空間配置を有し、かつ同様の細孔位相を有する場合に可能である。図９は、ＡＣ面におけるＴＵＮ骨格のワイヤフレーム表示を示す（左側）。各頂点は四面***置（すなわちＴ位置）であり、各棒の中央に頂点を共有する酸素原子がある。ＡＢ面におけるＩＭＦ骨格のワイヤフレーム表示を図９の右側に示す。これらの投影に沿って、ＴＵＮおよびＩＭＦゼオタイプの両方が、その面に垂直に走るチャンネルを形成する６員環および１０員環によって結合された５員環の鎖からなるほぼ同一の投影を含む。

ＴＵＮおよびＩＭＦゼオタイプの両方が、３次元の１０員環ゼオライトであり、１つの面にほぼ同一の投影を有するため、その２つの構造を、互換面に境界面を有する他の構造の結晶からコヒーレントに成長させて、コヒーレント成長させた複合構造を形成することができる。

コヒーレント成長させた複合構造は、２種類のモレキュラーシーブの物理的混合物ではない。材料が、物理的混合物の代わりにコヒーレント成長させた複合構造であることを示すために、電子回折、透過電子顕微鏡法およびＸ線回折分析を用いる。通常、電子回折およびＴＥＭ画像処理の組み合わせは、１つの結晶内に両方の構造が存在する直接的な証拠を提供するため、コヒーレント成長させた複合構造を生成したか否かを決定する最も確実な方法である。

本発明のコヒーレント成長させた複合構造ゼオライトは、様々な量の２種類の構造型を有し得るため、当然ながら、一部の回折線の相対的強度および線幅は、コヒーレント成長させた複合構造中に存在する各構造の量に応じて異なる。Ｘ線粉末回折パターンにおける変形の程度は、理論的には特定の構造に関して予測可能であるが、コヒーレント成長させた複合構造のより可能性の高いモードは、本質的にランダムであるため、計算の基礎として大型の仮想的モデルを使用せずに予測するのは難しい。

ＴＮＵ−９およびＩＭ−５の物理的混合物とは異なり、高解像度画像処理およびコンピュータ光学回折写真を用いる透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）分析から、ＵＺＭ−３９がＴＵＮおよびＩＭＦゼオタイプのコヒーレント成長させた複合構造からなることが分かる。

図１０では、実施例１７の生成物由来の断面化棒状粒子のＴＥＭ分析から、ＴＵＮ構造およびＩＭＦ構造を有する領域が、有効に単結晶ゼオライト粒子内にコヒーレント小領域として生じることが分かる。図１１の左側には、図１０に示す粒子の左側の電子回折解析からＴＵＮの００２面に指数づけすることができる電子回折パターンが示されている。図１１の右側には、図１０に示す粒子の右側からの電子回折パターンが示されている。このパターンは、ＩＭＦの０６０面に指数づけすることができる。ＴＵＮ領域およびＩＭＦ領域は、［０１０］_ＴＵＮ晶帯軸および［００１］_ＩＭＦ晶帯軸が互いに平行であり、かつ（００２）_ＴＵＮ型および（０６０）_ＩＭＦ型（この指数づけを、ＴＵＮおよびＩＭＦのそれぞれに対して単斜晶Ｃ_２／ｍおよび斜方晶Ｃ_ｍｃｍ単位格子と呼ぶ）（構造の詳細はＩＺＡウェブサイト上にある）の結晶面に連続性があるように、コヒーレント整合されている。粒子の異なる部分に２種類のゼオタイプが存在するにも関わらず、画像は、ＴＵＮおよびＩＭＦの別個の結晶を描写する異なる境界を全く示しておらず、これは、粒子がコヒーレント成長させた複合体であることを示している。

さらに、ＵＺＭ−３９ゼオライトを、ＸＲＤパターンのリートベルト解析により構造解析することができる。リートベルト解析は、測定したＸＲＤパターンに可能な限り厳密に整合するまで理論上のＸＲＤ線形状を精密化するために、リートベルトによって開発された最小二乗法であり（Journal of Applied Crystallography 1969, 2: 65-71）、強く重なった反射を含むＵＺＭ−３９などの試料から構造情報を引き出す好ましい方法である。これは、ＸＲＤ回折写真中の２つの異なる相の量を求めるために使用することが多い。リートベルト法の正確さは、結晶子の大きさ（ピークの広幅化）、ピーク形状関数、単位格子定数およびバックグラウンドフィットなどのパラメータにより決定される。実施例に示されている試料について、出願人らは、報告値の誤差が、使用されている条件で±５％であることを確認した。出願人らは、使用されているリートベルトモデルは、複合構造相の少数成分の量を１０％未満の値では定量化できないが、５％を超えるレベルでは、モデルパターンと比較することで少数成分の量を目視で認めることができることも確認した。表１は、実施例による各種ＵＺＭ−３９試料に対するリートベルト法の結果を示し、ＵＺＭ−３９が０重量％超であって１００重量％未満のＩＭＦゼオタイプと、１００重量％未満であって０重量％超のＴＵＮゼオタイプとを含むことを示す。別の態様では、ＵＺＭ−３９は、５重量％超であって９５重量％未満のＩＭＦゼオタイプと、９５重量％未満であって５重量％超のＴＵＮゼオタイプとを含み、さらに別の態様では、ＵＺＭ−３９は、１０重量％超であって９０重量％未満のＩＭＦゼオタイプと、９０重量％未満であって１０重量％超のＴＵＮゼオタイプとを含む。表１および実施例から分かるように、合成条件を変えることにより、広範囲のコヒーレント成長させた複合構造が可能である。

合成したそのままのＵＺＭ−３９材料は、その細孔内にいくつかの交換可能なカチオン、すなわち電荷平衡カチオンを含む。これらの交換可能なカチオンは、他のカチオンと交換可能であるか、あるいは有機カチオンの場合は、制御条件で加熱して除去することができる。また、直接イオン交換してＵＺＭ−３９ゼオライトからいくつかの有機カチオンを除去することもできる。ＵＺＭ−３９ゼオライトを多くの方法で修正して、それを特定の用途での使用に適合させてもよい。米国特許第６，７７６，９７５Ｂ１号にＵＺＭ−４Ｍの事例について概説されているように（この開示内容は参照により本明細書に組み込まれる）、修正方法としては、か焼、イオン交換、蒸気処理、各種酸抽出、ヘキサフルオロケイ酸アンモニウム処理またはそれらの任意の組み合わせが挙げられる。条件は、米国特許第６，７７６，９７５号に示されているものよりも厳しくしてもよい。修正される特性としては、空隙率、吸着性、Ｓｉ／Ａｌ比、酸性度、熱安定性などが挙げられる。

か焼、イオン交換およびか焼後の無水基準では、本微多孔性の結晶性ゼオライトＵＺＭ−３９は、少なくともＡｌＯ_２およびＳｉＯ_２四面体単位の３次元骨格と、以下の実験式で表されるその水素型における実験組成：
Ｍ１_ａ ^Ｎ＋Ａｌ_{（１−ｘ）}Ｅ_ｘＳｉ_ｙ’Ｏ_ｚ’’
（式中、「Ｍ１」は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アンモニウムイオン、水素イオンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の交換可能なカチオンであり、「ａ」は、Ｍ１の（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０．０５〜５０の間で変動し、「Ｎ」は、Ｍ１の加重平均原子価であって、＋１〜＋３の値を有し、「Ｅ」は、ガリウム、鉄、ホウ素およびそれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり、「ｘ」は、Ｅのモル分率であって、０〜１．０の間で変動し、「ｙ’」は、Ｓｉの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、９超〜実質的に純粋なシリカになる値の間で変動し、「ｚ’’」はＯの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、以下の式：
ｚ’’＝（ａ・Ｎ＋３＋４・ｙ’）／２
により決定される値を有する）とを有する。

水素型では、か焼、イオン交換およびＮＨ_３を除去するためのか焼後に、ＵＺＭ−３９は、表Ｂ１〜表Ｂ３に示すＸＲＤパターンを示す。ＵＺＭ−３９に典型的なそれらのピークは、各種コヒーレント成長させた複合構造について表Ｂ１〜表Ｂ３に示されている。さらなるピーク、特に非常に弱い強度のピークも存在することがある。コヒーレント成長させた複合構造のＵＺＭ−３９ファミリー中に存在する中程度またはより高強度の全てのピークは、少なくとも表Ｂ３に表されている。

表Ｂ１は、水素型のＵＺＭ−３９Ｘ線回折パターンの選択された面間隔ｄおよび相対強度を含む。相対強度は、様々な相対量のＴＵＮおよびＩＭＦゼオタイプを有するＵＺＭ−３９材料を包含する範囲として示す。

本ゼオライトを、少なくとも表Ｂ２に記載されている面間隔ｄおよび強度（ここでは、面間隔ｄおよび強度を、異なる相対濃度のコヒーレント成長させた複合構造の構成要素で示す）を有するＸ線回折パターンによってさらに特徴づけてもよい。

本ゼオライトを、少なくとも表Ｂ３に記載されている面間隔ｄおよび強度（ここでは、面間隔ｄおよび強度を、異なる相対濃度のコヒーレント成長させた複合構造の構成要素で示す）を有するＸ線回折パターンによってさらに特徴づけてもよい。

表Ｂ２および表Ｂ３の中の「高」という用語は、指定成分の６０〜９５質量％を指し、「中」という用語は、指定成分の２５〜７０質量％を指し、「低」という用語は、指定成分の５〜４０質量％を指す。ピークのいくつかは、より強いピークの肩ピークであってもよく、ピークのいくつかは、複数の重なった反射からなる複合ピークであってもよい。

ＨＮＯ_３またはＨ_２ＳｉＦ_６への曝露などの酸処理後の無水基準では、本微多孔性の結晶性ゼオライトＵＺＭ−３９は、少なくともＡｌＯ_２およびＳｉＯ_２四面体単位の３次元骨格と、以下の実験式で表される酸処理形態での実験組成：
Ｍ１_ａ ^Ｎ＋Ａｌ_{（１−ｘ）}Ｅ_ｘＳｉ_ｙ’Ｏ_ｚ’’
（式中、「Ｍ１」は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アンモニウムイオン、水素イオンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の交換可能なカチオンであり、「ａ」は、Ｍ１の（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０．０５〜５０の間で変動し、「Ｎ」は、Ｍ１の加重平均原子価であって、＋１〜＋３の値を有し、「Ｅ」は、ガリウム、鉄、ホウ素およびそれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり、「ｘ」は、Ｅのモル分率であって、０〜１．０の間で変動し、「ｙ’」は、Ｓｉの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、９超〜実質的に純粋なシリカになる値の間で変動し「ｚ’’」は、Ｏの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、以下の式：
ｚ’’＝（ａ・Ｎ＋３＋４・ｙ’）／２
により決定される値を有する）とを有する。

合成したそのままの材料と同様に、修正されたＵＺＭ−３９材料は、少なくとも６００℃、別の態様では少なくとも８００℃の温度まで熱的に安定であり、総細孔体積の割合として６０％超のマイクロ細孔体積を有していてもよい。

実質的に純粋なシリカとは、実質的に全てのアルミニウムおよび／またはＥ金属が、当該骨格から除去されていることを意味する。全てのアルミニウムおよび／またはＥ金属を除去するのは実質的に不可能であることはよく知られている。数値上、ゼオライトは、「ｙ’」が少なくとも３，０００、好ましくは１０，０００、最も好ましくは２０，０００の値を有する場合は、実質的に純粋なシリカである。従って、「ｙ’」の範囲は、９〜３，０００、２０超〜３，０００、９〜１０，０００、２０超〜１０，０００、９〜２０，０００および２０超〜２０，０００である。

本明細書中のゼオライト出発物質の割合またはゼオライト生成物の吸着特性などの特定において、特に明記しない限り、ゼオライトの「無水状態」が意図されている。「無水状態」という用語は、本明細書では、物理的および化学的に吸着された水の両方を実質的に有しないゼオライトを指すように用いる。

ＵＺＭ−３９ゼオライトおよびその修正形態は、芳香族トランスアルキル化プロセスのための触媒または触媒複合体中の触媒成分として使用することもできる。本明細書で使用する「トランスアルキル化」という用語は、２種または３種以上のアルキル芳香族化合物間のトランスアルキル化、ベンゼンとアルキル芳香族化合物との間のトランスアルキル化を包含し、そして、例えば、トルエンからベンゼンおよびキシレンへの脱アルキル化および不均化を含む。芳香族炭化水素は、ナフタレンおよび他のＣ_１０およびＣ_１１芳香族化合物も含んでもよい。本明細書では、炭化水素分子をＣ_１、Ｃ_２、Ｃ_３．．．Ｃ_ｎ（ここで、「ｎ」は、炭化水素分子中の炭素原子の数を表わす）のように省略する場合がある。そのような省略形の後の「＋」は、１分子当たりの炭素原子数がその数以上であることを示すために使用し、「−」は、１分子当たりの炭素原子数がその数以下であることを示すために使用する。ＵＺＭ−３９触媒複合体は、耐火性の無機酸化物結合剤と金属成分とをさらに含んでいてもよい。また、この触媒を、硫黄を組み込むための予備硫化工程に供してもよい。

上記のとおり、上に概説したゼオライトまたはその修飾形態は、一般に公知の結合剤を含む複合体であってもよい。ＵＺＭ−３９を、各種反応における触媒または触媒担体として使用する。ＵＺＭ−３９を、５〜１００質量％のＵＺＭ−３９ゼオライトおよび０〜９５質量％の結合剤の割合で、触媒粒子を好都合に形成するための結合剤と混合してもよい。一態様では、上記結合剤は多孔性であり、５〜８００ｍ^２／ｇの表面積を有し、かつプロセスで利用される条件に対して比較的耐火性である。結合剤の非限定的な例は、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化亜鉛、マグネシア、ボリア、トリア、クロミア、酸化第二スズならびにそれらの組み合わせおよび複合体、例えば、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、クロミア−アルミナ、アルミナ−ボリア、アルミナ−チタニア、アルミノリン酸塩、シリカ−ジルコニア、シリカゲルおよび粘土である。一態様では、上記結合剤は、非晶質シリカおよびアルミナ（γ−アルミナ、η−アルミナおよびθ−アルミナを含む）のうちの１種以上である。別の態様では、上記結合剤は、γ−アルミナおよび／またはη−アルミナである。アルミナを、本明細書中の用途のために耐火性無機酸化物として用いてもよく、アルミナは、ベーマイト構造のα−アルミナ一水和物、ギブサイト構造のα−アルミナ三水和物またはバイヤライト構造のβ−アルミナ三水和物などの各種含水酸化アルミニウムすなわちアルミナゲルのいずれかであってもよい。

上記結合剤およびゼオライトを、任意の従来またはそれ以外の好都合な方法で１つにまとめて、球形、丸形、ペレット形、顆粒形、押出物形またはその他の好適な粒形を形成してもよい。例えば、細かく分けられたゼオライトおよび金属塩粒子をアルミナゾル中に分散させ、次いで、その混合物を熱油浴中に液滴として分散させ、それによりゲル化を引き起こして、球状ゲル粒子を形成することができる。この方法については、米国特許第２，６２０，３１４号により詳細に記載されている。ある方法は、細かく分けられた形態の選択されたゼオライト、耐火性無機酸化物および金属塩を、結合剤および／または潤滑剤と共に混合する工程と、その混合物を均一な大きさおよび形状の丸形またはペレット形に圧縮する工程とを含む。あるいは、さらにより好ましくは、ゼオライト、耐火性無機酸化物および金属塩を１つにまとめ、混練機中で素練り促進剤（好適な素練り促進剤の一例は希硝酸である）と混合する。得られた生地を、所定の大きさの金型または開口部を通して圧縮して押出粒子を形成することができ、それを乾燥およびか焼して、そのまま利用することができる。限定されるものではないが、円筒形、クローバー形、ダンベル形ならびに対称および非対称な多葉形（三葉形が好ましい）などの多数の異なる押出形状が可能である。また、押出物を回転円板または回転ドラムにより球体に形成し、次いで乾燥およびか焼してもよい。

一態様では、当該形状は、押出形状および／または球状である。本組成物を金属成分の添加前または後に結合剤および好適な素練り促進剤と混合して、直接的なか焼に耐えるのに十分な完全性を備えた押出物の形成を可能にする正確な含水量を有する均質な生地または厚いペーストを形成する工程を含む従来の手段で、押出物を調製する。次いで、この生地を金型から押し出して、成形された押出物を得る。限定されるものではないが、円筒形、クローバー形、ダンベル形ならびに対称および非対称な多葉形などの多数の異なる押出形状が可能である。当該技術分野で知られている任意の手段により、押出物をさらに成形して球体などの任意の所望の形態にすることも本発明の範囲内である。

米国特許第２，６２０，３１４号（その開示内容は参照により本明細書に組み込まれる）に記載されている周知の油滴法により、球体を調製することができる。上記方法では、ゼオライトと、例えばアルミナゾルとゲル化剤との混合物を高温に維持された油浴に滴下する。その混合物の液滴を、固まってヒドロゲル球体になるまで油浴中に維持する。次いで、この球体を油浴から連続的に取り出し、典型的には油およびアンモニア溶液中での特定の熟成処理に供して、それらの物理的特性をさらに高める。次いで、得られた熟成処理済ゲル化粒子を５０〜２００℃の比較的低い温度で洗浄および乾燥し、４５０〜７００℃の温度で１〜２０時間のか焼手順に供する。この処理により、ヒドロゲルを対応するアルミナマトリックスに転換させる。

本発明の触媒は、さらなるゼオライト成分を任意に含んでいてもよい。さらなるゼオライト成分は、好ましくは、ＭＦＩ、ＭＥＬ、ＥＵＯ、ＦＥＲ、ＭＦＳ、ＭＯＲ、ＭＴＴ、ＭＴＷ、ＭＷＷ、ＭＡＺ、ＴＯＮおよびＦＡＵ（「ゼオライト骨格型の図表」）ならびに米国特許第６，７５６，０３０号に記載されているＵＺＭ−８の骨格構造を有する１種以上のゼオライトから選択される。一態様では、ＭＯＲゼオライトは、米国特許第７，６８７，４２３号に記載されているＵＺＭ−１４であってもよい。一態様では、さらなるゼオライト成分は、本質的にＵＺＭ−１４からなる。本触媒中の好適な総ゼオライト量は、１〜１００重量％、好ましくは１０〜９５重量％、より好ましくは６０〜９０重量％の範囲である。

本触媒は、周期表のＶＩＢ（６）族、ＶＩＩＢ（７）族、ＶＩＩＩ（８〜１０）族、１Ｂ（１１）族、ＩＩＢ（１２）族、ＩＩＩＡ（１３）族およびＩＶＡ（１４）族から選択される１種以上の元素からなる金属成分をさらに含んでいてもよい。本触媒をトランスアルキル化プロセスで使用する場合、金属成分を、レニウム、ニッケル、コバルト、モリブデンおよびタングステンのうちの１種以上から選択する。本触媒は、リンを含有していてもよい。本トランスアルキル化触媒中の好適な金属の量は、元素基準で０．０１〜１５重量％の範囲であり、このうち、０．１〜１２重量％の範囲が好ましく、０．１〜１０重量％の範囲が非常に好ましい。また、本触媒は、元素基準で０．０５〜２重量％の硫黄を組み込むために、予備硫化工程に供したものであることが好ましい。この予備硫化工程は、本触媒の製造中または本触媒をプロセス装置に充填した後のいずれか一方の時点で行ってもよい。

完成した複合体を、空気雰囲気中、４２５℃〜７５０℃の温度で、別の態様では４７５℃〜６００℃の温度で、０．５〜１０時間の期間にわたってか焼してもよい。
トランスアルキル化もしくは不均化プロセスへの芳香族化合物高含有供給流は、限定されるものではないが、接触改質、ナフサの熱分解、軽質オレフィン類およびより重質な芳香族高含有副生成物を得るための留出物または他の炭化水素、およびガソリン範囲の生成物が得られる重油の触媒もしくは熱分解などの様々な供給源から得てもよい。熱分解または他の分解操作から得られる生成物は一般に、生成物の品質に影響を与える硫黄、オレフィン類および他の化合物を除去するために、複合体に充填する前に当業界でよく知られているプロセスに従って水素化処理する。また、芳香族高含有供給流を得るために、分解軽質軽油を水素化分解して、触媒を用いて改質することができるより軽質な成分を得ると有利である。供給流が接触改質油である場合、生成物中に低濃度の非芳香族を含む高い芳香族収率のために、改質装置を高苛酷度条件で動作させてもよい。また、潜在的な生成物中の夾雑物と、トランスアルキル化プロセス中に重合して重質な不転換物になり得る材料とを除去するために、この改質油をオレフィン飽和に供すると有利である。そのような処理工程については、米国特許第６，７４０，７８８Ｂ１号に記載されており、その開示内容は参照により本明細書に組み込まれる。

トランスアルキル化もしくは不均化プロセスへの供給流は、炭素原子数６〜１５の実質的に純粋なアルキル芳香族炭化水素、そのようなアルキル芳香族炭化水素の混合物、または前記アルキル芳香族化合物に富んだ炭化水素画分であってもよい。上記供給流は、一般式：Ｃ_６Ｈ_{（６−ｎ）}Ｒ_ｎ（式中、「ｎ」は１〜５の整数であり、Ｒは、任意の組み合わせのＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ_４Ｈ_９またはＣ_５Ｈ_１１のうちの１つ以上である）のアルキル芳香族炭化水素を含む。また、上記供給流は、ベンゼンおよび２〜４つの環を有する芳香族化合物を含んでいてもよい。従って、上記供給流の好適な成分としては一般に、例えば、本発明を限定するものではないが、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、メタキシレン、オルトキシレン、パラキシレン、エチルトルエン、トリメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼン、プロピルベンゼン、メチルプロピルベンゼン、エチルプロピルベンゼン、ジイソプロピルベンゼン、ブチルベンゼン、インダン、ナフタレン、テトラリン、デカリン、ビフェニル、ジフェニルおよびフルオレンが挙げられる。上記供給流は、メチルシクロペンタン、シクロヘキサンおよびより重質なナフテンと共に、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンおよびより重質なパラフィンなどのより低濃度の非芳香族化合物も含有していてもよく、ペンタンおよびより軽質なパラフィンは一般に、芳香族複合体中での処理前に除去されている。１つにまとめたトランスアルキル化供給物は、１０重量％以下の非芳香族を含有していることが好ましく、オレフィン類は、１０００以下、好ましくは５００以下の臭素指数に制限されていることが好ましい。

一態様では、当該供給材料の成分は、Ｃ_９芳香族化合物を含む重質芳香族化合物流であり、それにより、トルエンおよびＣ_９芳香族化合物のトランスアルキル化を引き起こして、さらなるキシレンを得る。また、ベンゼンをトランスアルキル化してさらなるトルエンを得てもよい。インダンが重質な芳香族流中に存在していてもよいが、高収率のＣ_８芳香族生成物を得るためには望ましい成分ではない。一態様では、Ｃ_１０＋芳香族化合物も、当該供給物の３０％以下の量で存在していてもよい。重質な芳香族化合物流は、少なくとも９０質量％の芳香族化合物を含んでいることが好ましく、ベンゼンおよびトルエン供給材料として、同じまたは異なる公知の精油および石油化学プロセスから得てもよく、かつ／またはトランスアルキル化からの生成物の分離により再循環させたものであってもよい。

一態様では、当該供給材料を、水素の存在下、気相中でトランスアルキル化する。液相中でトランスアルキル化する場合、水素の存在は任意である。水素が存在する場合、遊離水素が、１モルのアルキル芳香族化合物当たり０．１モル〜１０モルの量で、供給材料および再循環炭化水素に付随する。この水素：アルキル芳香族化合物の比は、水素：炭化水素の比とも言える。トランスアルキル化反応により、供給流のＣ_８芳香族含有量に対してＣ_８芳香族含有量が増加した生成物が得られる。別の態様では、トランスアルキル化反応によりトルエンも得られる。

トランスアルキル化反応ゾーンへの供給物を通常、最初に反応ゾーンの流出液と接触させる間接的熱交換により加熱し、次いで、より温かい流れとの交換、蒸気または炉により、反応温度まで加熱する。次いで、供給物を、１つ以上の個々の反応器を含むことができる反応ゾーンに通す。１つにまとめた供給物が反応ゾーンを通ると、未転換供給物および炭化水素生成物からなる流出液流が生成される。通常は、この流出液を、反応ゾーンに流入する流れと接触させる間接的熱交換により冷却し、次いで空気または冷却水を使用してさらに冷却する。この流出液をストリッピング塔に通しもよく、そこでは、流出液中に存在する実質的に全てのＣ_５およびより軽質の炭化水素を塔頂流中に濃縮して当該プロセスから除去する。芳香族化合物高含有流を、純ストリッパー底流（本明細書ではトランスアルキル化流出液と呼ぶ）として回収する。

トランスアルキル化もしくは不均化反応は、任意の従来もしくはそれ以外の好都合な方法で本発明の触媒複合体と接触させて達成することができ、バッチ式または連続式操作を含んでもよく、このうち、連続式操作が好ましい。逆流または順流式に固定床を通して充填されるアルキル芳香族供給原料を含む垂直な管型反応装置の反応ゾーンおける固定床として、本触媒を利用してもよい。トランスアルキル化ゾーンに用いられる条件としては通常、２００℃〜５４０℃、好ましくは２００℃〜４８０℃の温度が挙げられる。トランスアルキル化ゾーンを、大まかには１００ｋＰａ〜６Ｍｐａの範囲（絶対圧力）の適度に高い圧力で動作させる。広範囲の空間速度すなわち１時間当たりの触媒体積当たりの充填体積にわたって、トランスアルキル化反応を行うことができ、液空間速度は一般に、０．１〜２０ｈｒ^−１（１／時間）の範囲である。

トランスアルキル化流出液を、軽質再循環流、混合されたＣ_８芳香族生成物流および重質な芳香族化合物流に分離する。混合されたＣ_８芳香族生成物は、パラキシレンおよび他の有用な異性体の回収のために送ることができる。軽質な再循環流を、ベンゼンおよびトルエンの回収などのその他の用途に流用してもよいが、代わりとして、トランスアルキル化ゾーンに部分的に再循環させる。ベンゼンが回収される用途では、ベンゼンの純度は重要である。ベンゼンの分離は通常、分留カラムなどにおいて沸点により行われるため、トランスアルキル化流出液中にベンゼン近い沸点を有するＣ_６およびＣ_７非芳香族化合物などの化合物が実質的に存在しないことが好ましい。ベンゼンの純度は、重量％基準で、ベンゼン／（ベンゼン＋Ｃ_６およびＣ_７非芳香族化合物）として計算する。一態様では、ベンゼン純度は、９９％超、典型的には９９．３％超、好ましくは９９．５％超である。重質な芳香族流は、Ｃ_９およびより重質な芳香族の実質的に全てを含有し、部分的に、あるいは全てを、トランスアルキル化反応ゾーンに再循環させてもよい。大まかに言うと、トランスアルキル化流出液を、少なくとも９９．３重量％のベンゼンを含むベンゼン高含有流と１種以上の残りの流れに分離してもよい。

以下の実施例は、本発明の例示として示されており、添付の特許請求の範囲に記載されている一般に広範囲の本発明の範囲を不当に限定するものではない。本発明のＵＺＭ−３９ゼオライト構造は、Ｘ線分析で決定した。以下の実施例に示されているＸ線パターンは、標準的なＸ線粉末回折技術を用いて得た。放射線源は、４５ｋＶおよび３５ｍａで動作する高強度Ｘ線管であった。銅Ｋα放射線による回折パターンは、適当なコンピュータ系技術により得た。平らな圧縮された粉末試料を２°〜５６°（２θ）で連続的に走査した。オングストローム単位の面間隔（ｄ）は、θ（ここで、θは、デジタル化データから観察されるブラッグ角である）で表される回折ピークの位置から得た。強度は、バックグラウンド強度を引いた後の回折ピークの積分した面積から決定し、「Ｉ_ｏ」は、最も強い線すなわちピークの強度であり、「Ｉ」は、他のピークのそれぞれの強度である。

当業者であれば、パラメータ２θの決定は、人為的および機械的誤差の両方を生じやすく、それらを両方合わせると、２θの各報告値に対して±０．４°の不確かさが生じる可能性があることが分かっている。この不確かさは、当然ながら、２θの値から計算される面間隔ｄの報告値にも現れる。この不正確さは、当該技術分野全体において一般的であり、本結晶性材料を互いに区別し、かつ先行技術の組成物から区別するのを妨げるほどのものではない。報告されているＸ線パターンの一部では、面間隔ｄの相対強度を、「非常に強い」、「強い」、「中程度」および「弱い」をそれぞれ表わす記号「ｖｓ」、「ｓ」、「ｍ」、および「ｗ」によって示す。１００×Ｉ／Ｉ_ｏに関しては、上記記号を、ｖｗ＝＜５、ｗ＝６〜１５、ｍ＝１６〜５０、ｓ＝５１〜８０およびｖｓ＝８０〜１００として定める。

場合によっては、合成生成物の純度を、そのＸ線粉末回折パターンを参照して評価してもよい。従って、例えば、試料が純粋であると言う場合、試料のＸ線パターンが結晶性不純物に起因する線を全く含まないということのみを意図しており、非晶質材料が全く存在しないことを意図するものではない。

本発明をさらに十分に例示するために、以下の実施例を示す。当然のことながら、本実施例は単に例示であって、添付の特許請求の範囲に記載されている広範囲の本発明を不当に限定するものではない。

実施例１
ＵＺＭ−３９の試料を以下のように調製した。６．０２ｇのＮａＯＨ（９７％）を１２５．４９ｇの水に溶解した。０．６２ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）をＮａＯＨ溶液に添加して、第１の溶液を生成した。これとは別に、０．２４ｇの層状材料ＵＺＭ−８を３０．０ｇのLudox AS-40の中に撹拌して、第２の溶液を生成した。第２の溶液を第１の溶液に添加した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、６．５４ｇの１，４−ジブロモブタン（９９重量％）を７．６５ｇの１−メチルピロリジン（９７重量％）と混合して、第３の溶液を生成した。第３の溶液を第１および第２の溶液の冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を形成した。最終反応混合物を３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移し、１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１４４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。図１に示すようにＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．６４、Ｎａ／Ａｌ＝０．１１６、Ｎ／Ａｌ＝０．９２、Ｃ／Ｎ＝７．２３を有することが分かった。

走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により、２：１〜５：１のアスペクト比（縦横比）を有する矩形の面に沿って２５０〜７００ｎｍの連晶をなす星形配置の矩形の棒状結晶が明らかに認められた。この顕微鏡写真を図７に示す。この生成物を、空気中５５０℃で３時間か焼した。か焼した材料のＸＲＤパターンを図２に示す。

比較例２
層状材料ＵＺＭ−８を第２の溶液に添加しなかったこと以外は、実施例１の調製に従った。１００ｒｐｍおよび１６０℃で１４４時間撹拌した後、この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物を方沸石として同定した。

比較例３
６．６８ｇのＮａＯＨ（９７％）を１４５．４４ｇの水に溶解した。２．８６ｇのＡｌ（ＮＯ_３）_３・９Ｈ_２Ｏ（９７％）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。１３．３３ｇのAerosil 200をこの混合物の中に撹拌した。１３．１ｇのＨ_２Ｏを添加した。７．２６ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）および５．８４ｇの１−メチルピロリジン（９７％）を添加し、この混合物を激しく１日撹拌した。この混合物を等しく分け、８つの４５ｃｃのＰａｒｒ容器に入れ、１６０℃の回転炉の中に置いた。Ｐａｒｒ容器のうちの１つに入れたこの混合物から、２５６時間後に、ＸＲＤによってＴＵＮ構造を有するものとして同定される材料が生成された。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１５．５１、Ｎａ／Ａｌ＝０．１２、Ｎ／Ａｌ＝１．２９およびＣ／Ｎ＝６．８９を有することが分かった。ＳＥＭ分析から、長さが３００〜８００ｎｍでアスペクト比が１の矩形の棒状クラスター形態であることが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが３９．２重量％、Ａｌが２．３４重量％、Ｎａが＜０．００５重量％であり、ＢＥＴ表面積が３７８ｍ^２／ｇ、細孔体積が０．２２０ｃｍ^３／ｇ、マイクロ細孔体積が０．１９０ｃｍ^３／ｇであることが分かった。

リートベルトのＸＲＤ精密化によるこのＨ^＋型材料の分析から、この材料全体がＴＵＮ構造型からなることが分かった。ＴＥＭ分析により、ＩＭＦ結晶のコヒーレント成長が全く生じていないことを確認した。

実施例４
６．４０ｇのＮａＯＨ（９７％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．１６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加して、第１の溶液を生成した。これとは別に、０．３０ｇの層状材料（ＵＺＭ−８）を３７．５ｇのLudox AS-40の中に撹拌して、第２の溶液を生成した。第２の溶液を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、８．１８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９重量％）を９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７重量％）と混合して、第３の溶液を生成した。第３の溶液を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１４４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．０７、Ｎａ／Ａｌ＝０．１２４、Ｎ／Ａｌ＝０．９０、Ｃ／Ｎ＝６．８５を有することが分かった。

実施例５
７．１９ｇのＮａＯＨ（９９重量％）を９０．１ｇの水に溶解した。１．５６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加して、第１の溶液を生成した。これとは別に、０．４０５ｇの層状材料（ＵＺＭ−８）を５０．６２ｇのLudox AS-40の中に撹拌して、第２の溶液を生成した。第２の溶液を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、１１．０４ｇの１，４−ジブロモブタン（９９重量％）を１２．９０ｇの１−メチルピロリジン（９７重量％）と混合して、第３の溶液を生成した。第３の溶液を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を５分間激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１４４時間温浸した。１６．５ｇのこの生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物を非常に僅かなＭＯＲ不純物を含むＵＺＭ−３９であると同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１４．１４、Ｎａ／Ａｌ＝０．１６、Ｎ／Ａｌ＝１．０２、Ｃ／Ｎ＝７．３３を有することが分かった。

実施例６
３７．６２ｇのＮａＯＨ（９７重量％）を６００ｇの水に溶解して、水酸化ナトリウム溶液を生成した。６．９６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２質量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加して、第１の溶液を生成した。これとは別に、１．８０ｇの層状材料（ＵＺＭ−８）を２２５ｇのLudox AS-40の中に撹拌して、第２の溶液を生成した。第２の溶液を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、４９．０８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９重量％）を５７．３６ｇの１−メチルピロリジン（９７重量％）と１〜５分間混合して、第３の溶液を生成した。第３の溶液を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を５分間激しく撹拌し、２リットルの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を２５０ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１４４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１１．６２、Ｎａ／Ａｌ＝０．１２、Ｎ／Ａｌ＝０．８８、Ｃ／Ｎ＝７．３６を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。リートベルトのＸＲＤ精密化によるこのＨ^＋型材料の分析により、表１に示す結果を得た。

実施例７
５０５．６８ｇのＮａＯＨ（９９重量％）を１０５４２ｇの水に溶解した。５２．０８ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加して、第１の溶液を生成した。これとは別に、２０．１６ｇの層状材料（ＵＺＭ−８）を２５２０ｇのLudox AS-40の中に撹拌して、第２の溶液を生成した。第２の溶液を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、５４９．３６ｇの１，４−ジブロモブタン（９９重量％）を６４２．６ｇの１−メチルピロリジン（９７重量％）と３〜５分間混合して、第３の溶液を生成した。第３の溶液を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を５分間激しく撹拌し、ポンプで５ガロンの撹拌オートクレーブに送った。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１５０時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１３．３５、Ｎａ／Ａｌ＝０．０８７、Ｎ／Ａｌ＝０．９６、Ｃ／Ｎ＝７．１２を有することが分かった。

実施例８
ＵＺＭ−８を０．３０ｇのＵＺＭ−２６で置き換えたこと以外は、実施例４の調製に従った。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．８８、Ｎａ／Ａｌ＝０．２５、Ｎ／Ａｌ＝０．８８、Ｃ／Ｎ＝７．３１を有することが分かった。

実施例９
６．２７ｇのＮａＯＨ（９９％）を１１１．８８ｇの水に溶解して、水酸化ナトリウム溶液を生成した。１．１６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２質量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加して、第１の溶液を生成した。３７．５ｇのLudox AS-40、次いで０．２２ｇの層状材料ＵＺＭ−５を第１の溶液に添加した。第１の溶液を１〜２時間激しく撹拌した。第１の溶液を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、８．１８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）を９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）と１〜５分間混合して、第２の溶液を生成した。第２の溶液を冷却した第１の溶液に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を５分間激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１４４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物を、非常に少量のＥＵＯまたはＮＥＳ夾雑物を含むＵＺＭ−３９として同定した。

比較例１０
本実施例は、ＵＺＭ−８を０．３０ｇのＵＺＭ−３９で置き換えたこと以外は、実施例４と同様であった。この生成物を、ＭＴＷ、ＵＺＭ−３９、ＡＮＡおよびＭＯＲからなる組成物として同定した。

実施例１１
６．２７ｇのＮａＯＨ（９７重量％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．１６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加して、第１の溶液を生成した。これとは別に、０．３０ｇの層状材料（ＵＺＭ−８）を３７．５ｇのLudox AS-40の中に撹拌して、第２の溶液を生成した。第２の溶液を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、１２．２７ｇの１，４−ジブロモブタン（９９重量％）を１４．３４ｇの１−メチルピロリジン（９７重量％）と混合して、第３の溶液を生成した。第３の溶液を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１４４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物を、ＥＳＶ不純物を含むＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１３．１７、Ｎａ／Ａｌ＝０．１２６、Ｎ／Ａｌ＝１．０３、Ｃ／Ｎ＝７．２２を有することが分かった。

実施例１２
９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７重量％）を８．０５ｇのジメチルエチルアミン（９７重量％）で置き換えたこと以外は、実施例４の手順に従った。この生成物をモルデナイトおよびＵＺＭ−３９からなる組成物として同定した。

実施例１３
６．２７ｇのＮａＯＨ（９９重量％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．１６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加して、第１の溶液を生成した。０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８および３７．５ｇのLudox AS-40を、第１の溶液に添加した。第１の溶液を１〜２時間激しく撹拌した。第１の溶液を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、４．０２ｇのジメチルエチルアミン（９７重量％）を４．７８ｇの１−メチルピロリジン（９７重量％）と１〜２分間混合して、アミン溶液を生成した。８．１８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９重量％）をアミン溶液に添加し、次いで１〜２分間混合して、第２の溶液を生成した。第２の溶液を冷却した第１の溶液に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を５分間激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１９２時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．４２、Ｎａ／Ａｌ＝０．１７５、Ｎ／Ａｌ＝０．９１、Ｃ／Ｎ＝６．９２を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが３８．７％、Ａｌが２．９７％、Ｎａが０．００８９％であり、ＢＥＴ表面積が３７５ｍ^２／ｇ、細孔体積が０．２３８ｃｍ^３／ｇ、マイクロ細孔体積が０．１８４ｃｍ^３／ｇであることが分かった。リートベルトのＸＲＤ精密化によるこのＨ^＋型材料の分析により、表１に示す結果を得た。

実施例１４
６．２１ｇのＮａＯＨ（９９％）を１１１．８８ｇの水に溶解して、水酸化ナトリウム溶液を生成した。１．１６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加して、第１の溶液を生成した。０．３０ｇの層状材料（ＵＺＭ−８）および３７．５ｇのLudox AS-40を、第１の溶液に添加した。第１の溶液を１〜２時間激しく撹拌した。第１の溶液を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、８．１８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９重量％）を９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７重量％）と１〜５分間混合して、第２の溶液を生成した。第２の溶液を冷却した第１の溶液に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を５分間激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１７０℃で９６時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．７６、Ｎａ／Ａｌ＝０．１１６、Ｎ／Ａｌ＝０．９４、Ｃ／Ｎ＝６．９８を有することが分かった。

実施例１５
６．２１ｇのＮａＯＨ（９９％）を１１１．８８ｇの水に溶解して、水酸化ナトリウム溶液を生成した。１．１６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加して、第１の溶液を生成した。０．３０ｇの層状材料（ＵＺＭ−８）および３７．５ｇのLudox AS-40を、第１の溶液に添加した。第１の溶液を１〜２時間激しく撹拌した。第１の溶液を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、８．１８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９重量％）を９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７重量％）と１〜５分間混合して、第２の溶液を生成した。第２の溶液を冷却した第１の溶液に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を５分間激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１７５℃で４４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．９７、Ｎａ／Ａｌ＝０．２０、Ｎ／Ａｌ＝０．９５、Ｃ／Ｎ＝６．９８を有することが分かった。

実施例１６
５．９６ｇのＮａＯＨ（９７％）および０．２５ｇのＫＯＨ（８６％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．２２ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２７．９重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。３７．５ｇのLudox AS-40、次いで０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、８．１８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）を９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）と混合して、第３の混合物を生成した。第３の混合物を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１４４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。このＸ線回折パターンを図３に示す。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１１．６９、Ｎａ／Ａｌ＝０．１３７、Ｋ／Ａｌ＝０．０２４、Ｎ／Ａｌ＝０．８４８、Ｃ／Ｎ＝７．１６を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが３９．４％、Ａｌが３．２３％、Ｎａが０．０１１％、Ｋが０．００５％であり、ＢＥＴ表面積が３６２ｍ^２／ｇ、細孔体積が０．２３１ｃｍ^３／ｇ、マイクロ細孔体積が０．１７６ｃｍ^３／ｇであることが分かった。このＸ線回折パターンを図４に示す。

実施例１７
５．９６ｇのＮａＯＨ（９９％）および０．５０ｇのＫＯＨ（８６％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．１６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。３７．５ｇのLudox AS-40、次いで０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、４．０９ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）を１１．１５ｇの１−メチルピロリジン（９７％）と混合して、第３の混合物を生成した。第３の混合物を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１４４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１１．９８、Ｎａ／Ａｌ＝０．１１４、Ｋ／Ａｌ＝０．０３７５、Ｎ／Ａｌ＝０．８４、Ｃ／Ｎ＝７．５０を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが３７．７％、Ａｌが３．０１％、Ｎａが０．０１２％、Ｋが０．００６％であることが分かった。リートベルトのＸＲＤ精密化によるこのＨ^＋型材料の分析により、表１に示す結果を得た。ＴＥＭ分析から、ＵＺＭ−３９がＴＵＮおよびＩＭＦゼオタイプのコヒーレント成長させた複合構造であることが分かった。この分析結果を図１０および図１１に示す。

実施例１８
５．６４ｇのＮａＯＨ（９７％）および１．００ｇのＫＯＨ（８６％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．２２ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２７．９重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。３７．５ｇのLudox AS-40、次いで０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、８．１８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）を９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）と混合して、第３の混合物を生成した。第３の混合物を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１４４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１１．２９、Ｎａ／Ａｌ＝０．０７８、Ｋ／Ａｌ＝０．０５３、Ｎ／Ａｌ＝０．８８、Ｃ／Ｎ＝６．９２を有することが分かった。この生成物のＳＥＭ画像を図８に示す。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが４２．６％、Ａｌが３．６５％、Ｎａが０．００１８％、Ｋが０．０２％であり、ＢＥＴ表面積が３５１ｍ^２／ｇ、細孔体積が０．２１８ｃｍ^３／ｇ、マイクロ細孔体積が０．１７０ｃｍ^３／ｇであることが分かった。リートベルトのＸＲＤ精密化によるこのＨ^＋型材料の分析により、表１に示す結果を得た。

実施例１９
５．０２ｇのＮａＯＨ（９７％）および２．００ｇのＫＯＨ（８６％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．２２ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２７．９重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。３７．５ｇのLudox AS-40、次いで０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、８．１８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）を９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）と混合して、第３の混合物を生成した。第３の混合物を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１３６時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物を、少量のＮＥＳ夾雑物を含む可能性のあるＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１０．９９、Ｎａ／Ａｌ＝０．０８８、Ｋ／Ａｌ＝０．１１、Ｎ／Ａｌ＝０．８４、Ｃ／Ｎ＝７．３６を有することが分かった。

実施例２０
５．９６ｇのＮａＯＨ（９９％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．２２ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２７．９重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。次いで、０．２４ｇのＭｇ（ＯＨ）_２（９５％）、３７．５ｇのLudox AS-40および０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を、列挙されている順序で第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、８．１８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）を９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）と混合し、冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１４４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．１２、Ｎａ／Ａｌ＝０．１４８、Ｍｇ／Ａｌ＝０．３８、Ｎ／Ａｌ＝０．９１、Ｃ／Ｎ＝６．９６を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが３９．６％、Ａｌが２．９９％、Ｎａが８３ｐｐｍ、Ｍｇが０．１４％であり、ＢＥＴ表面積が３５１ｍ^２／ｇ、細孔体積が０．２１８ｃｍ^３／ｇ、マイクロ細孔体積が０．１７０ｃｍ^３／ｇであることが分かった。

実施例２１
５．９６ｇのＮａＯＨ（９９％）および０．５１ｇのＬａ（ＯＨ）_３（９９．９％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．１６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。３７．５ｇのLudox AS-40、次いで０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、８．１８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）を９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）と混合し、冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１６８時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．２２、Ｎａ／Ａｌ＝０．２０、Ｌａ／Ａｌ＝０．１８、Ｎ／Ａｌ＝０．８９、Ｃ／Ｎ＝７．１３を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが３９．１％、Ａｌが３．０６％、Ｎａが６０ｐｐｍ、Ｌａが０．２５％であり、ＢＥＴ表面積が３３５ｍ^２／ｇ、細孔体積が０．２２６ｃｍ^３／ｇ、マイクロ細孔体積が０．１６３ｃｍ^３／ｇであることが分かった。

実施例２２
３．１４ｇのＮａＯＨ（９７％）を１０６．４１ｇの水に溶解した。１．１６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。３７．５ｇのLudox AS-40、次いで０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を第１の溶液に添加した。次に、２６．７ｇのケイ酸ナトリウム溶液（１３．２重量％のＳｉ、６．７６重量％のＮａ）を上記混合物に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、８．１８ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）を９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）と混合して、第３の混合物を生成した。第３の混合物を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で２２４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１１．７５、Ｎａ／Ａｌ＝０．１１、Ｎ／Ａｌ＝０．９０、Ｃ／Ｎ＝６．９９を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で３回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが３８．８％、Ａｌが３．０５％、Ｎａが０．０１１％であり、ＢＥＴ表面積が３６４ｍ^２／ｇ、細孔体積が０．２７３ｃｍ^３／ｇ、マイクロ細孔体積が０．１７４ｃｍ^３／ｇであることが分かった。リートベルトのＸＲＤ精密化によるこのＨ^＋型材料の分析により、表１に示す結果を得た。

実施例２３
５．３３ｇのＮａＯＨ（９９％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．１６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。これとは別に、０．３０ｇのβゼオライトを３７．５ｇのLudox AS-40の中に撹拌して、第２の混合物を生成した。この第２の混合物を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、８．８９ｇの１，５−ジブロモペンタン（９７％）を９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）と混合して、第３の混合物を生成した。第３の混合物を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で２５６時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１３．２４、Ｎａ／Ａｌ＝０．１３、Ｎ／Ａｌ＝０．９１、Ｃ／Ｎ＝７．２１を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で３回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。リートベルトのＸＲＤ精密化によるこのＨ^＋型材料の分析により、表１に示す結果を得た。

比較例２４
１０．８ｇのAerosil 200を、１２．２４ｇの二臭化１，５−ビス（Ｎ−メチルピロリジニウム）ペンタンおよび１１４ｇのＨ_２Ｏからなる溶液に撹拌しながら添加した。非常に厚いゲルが形成された。これとは別に、６０ｇのＨ_２Ｏ、３．６９ｇのＮａＯＨ（９９％）、０．９５ｇのアルミン酸ナトリウム（分析により、２６．１％のＡｌ）および１．８６ｇのＮａＢｒ（９９％）から、溶液を調製した。この第２の溶液を、少し疎らになっている上記混合物に添加した。最終混合物を７４５ｃｃのＰａｒｒ容器に等しく分けた。回転炉内で１５ｒｐｍおよび１７０℃で１２日間温浸した１つの容器から、ＸＲＤによってＩＭＦ構造を有するものとして決定される生成物が得られた。この生成物を濾過により単離した。この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。リートベルトのＸＲＤ精密化によるＨ^＋型のこの材料の分析から、この材料全体がＩＭＦ構造型からなることが分かった。ＴＥＭ分析により、ＴＵＮ結晶のコヒーレント成長が全く生じていないことを確認した。

実施例２５
３１．９８ｇのＮａＯＨ（９９％）を６７１．３ｇの水に溶解した。６．９６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。これとは別に、１．８０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を２２５．０ｇのLudox AS-40の中に撹拌して、第２の混合物を調製した。この第２の混合物を第１の溶液に添加し、１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、５３．３４ｇの１，５−ジブロモペンタン（９７％）を５７．３６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）と混合して、第３の混合物を生成した。第３の混合物を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、２Ｌの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を２５０ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で２５６時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．３０、Ｎａ／Ａｌ＝０．１３、Ｎ／Ａｌ＝０．９２、Ｃ／Ｎ＝７．５１を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で３回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが３９．０％、Ａｌが２．９３％、Ｎａが０．００８％であることが分かった。リートベルトのＸＲＤ精密化によるＨ^＋型のこの材料の分析により、表１に示す結果を得た。

実施例２６
５．７６ｇのＮａＯＨ（９７％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．２２ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２７．９重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。これが溶液になったら、３７．５ｇのLudox AS-40を添加した。次に、０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を添加した。この混合物を激しく１〜２時間撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、０．８９ｇの１，５−ジブロモペンタン（９７％）を７．３６ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）と混合し、次いで９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）を添加して、第２の混合物を生成した。第２の混合物を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１７６時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．１５、Ｎａ／Ａｌ＝０．１５、Ｎ／Ａｌ＝０．９０、Ｃ／Ｎ＝７．５９を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが３８．６％、Ａｌが２．８５％、Ｎａが＜０．０１％であることが分かった。リートベルトのＸＲＤ精密化によるこのＨ^＋型材料の分析により、表１に示す結果を得た。

実施例２７
５．７６ｇのＮａＯＨ（９７％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．２２ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２７．９重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。これが溶液になったら、３７．５ｇのLudox AS-40を添加した。次に、０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を添加し、この混合物を１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、１．７８ｇの１，５−ジブロモペンタン（９７％）を６．５４ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）と混合し、次いで、９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）を添加して、第２の混合物を生成した。第２の混合物を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１７６時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．２４、Ｎａ／Ａｌ＝０．１０７、Ｎ／Ａｌ＝０．９３、Ｃ／Ｎ＝６．９１を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが３８．７％、Ａｌが２．９８％、Ｎａが１５８ｐｐｍであり、ＢＥＴ表面積が３３３ｍ^２／ｇ、細孔体積が０．２０１ｃｍ^３／ｇ、マイクロ細孔体積が０．１６４ｃｍ^３／ｇであることが分かった。リートベルトのＸＲＤ精密化によるこのＨ^＋型材料の分析により、表１に示す結果を得た。

実施例２８
５．７６ｇのＮａＯＨ（９７％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．２２ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２７．９重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。これが溶液になったら、３７．５ｇのLudox AS-40を添加した。次に、０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を添加し、この混合物を１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、２．６７ｇの１，５−ジブロモペンタン（９７％）を５．７３ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）と混合し、次いで、９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）を添加して、第２の混合物を生成した。第２の混合物を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１７６時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。このＸ線回折パターンを図５に示す。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．１５、Ｎａ／Ａｌ＝０．１０８、Ｎ／Ａｌ＝０．８６、Ｃ／Ｎ＝７．６８を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが３８．７％、Ａｌが２．９８％、Ｎａが７９ｐｐｍであることが分かった。このＸ線回折パターンを図６に示す。リートベルトのＸＲＤ精密化によるこのＨ^＋型材料の分析により、表１に示す結果を得た。

実施例２９
５．８０ｇのＮａＯＨ（９７％）を１１１．８８ｇの水に溶解した。１．１６ｇのＡｌ（ＯＨ）_３（２９．３２重量％のＡｌ）を水酸化ナトリウム溶液に添加した。これが溶液になったら、３７．５ｇのLudox AS-40を添加した。次に、０．３０ｇの層状材料ＵＺＭ−８を添加し、この混合物を１〜２時間激しく撹拌した。この混合物を０℃〜４℃に冷却した。これとは別に、４．４５ｇの１，５−ジブロモペンタン（９７％）を４．０９ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）と混合し、次いで９．５６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）を添加して、第２の混合物を生成した。第２の混合物を冷却した混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最終反応混合物を激しく撹拌し、３００ｃｃの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を１００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で２２４時間温浸した。この生成物を濾過により単離した。ＸＲＤによって、この生成物をＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１１．７５、Ｎａ／Ａｌ＝０．１３、Ｎ／Ａｌ＝０．８６、Ｃ／Ｎ＝７．５９を有することが分かった。

この合成により得られた生成物を、気流中６００℃で６時間か焼した。次いで、これを７５℃で１Ｍの硝酸アンモニウム溶液で４回イオン交換した後、空気中５００℃で２時間か焼して、ＮＨ_４ ^＋をＨ^＋に転換した。か焼およびイオン交換した試料の分析から、Ｓｉが４０．１％、Ａｌが３．３２％、Ｎａが９０ｐｐｍであり、ＢＥＴ表面積が３０５ｍ^２／ｇ、細孔体積が０．２２４ｃｍ^３／ｇ、マイクロ細孔体積が０．１４６ｃｍ^３／ｇであることが分かった。リートベルトのＸＲＤ精密化によるこのＨ^＋型材料の分析により、表１に示す結果を得た。

実施例３０
コヒーレント成長させた複合構造材料ＵＺＭ−３９中に検出することができるＴＵＮまたはＩＭＦ構造の量を測定するために、検出限界調査を行なった。JADE XRD分析ソフトウェア（Materials Data社から入手可能）を用いて、Ｈ^＋型の実施例３および実施例２４の生成物の観察された回折パターンから、一連の模擬回折パターンを電子的に作成した。混合物濃度は、１％〜９９％のＴＵＮの範囲であり、少ない方の成分の割合を所要の濃度に増加させ、そのパターンを追加し、かつその複合体パターンを保存して、これを作成した。

リートベルト解析により、コヒーレント成長させた複合構造ＵＺＭ−３９中のＩＭＦ濃度を１０％以上の濃度で定量化することができたが、目視では、大部分がＴＵＮからなる試料（図１２）中の少量のＩＭＦを、９．４６オングストロームの面間隔ｄにおけるピーク強度から５％以上の濃度で測定することができ、より高い濃度では、特に１１．４オングストロームの面間隔ｄにおけるピークの増加など、他のピークを追跡することができる。図１２では、スペクトル１は、１％のＩＭＦ、９９％のＴＵＮであり、スペクトル２は、３％のＩＭＦ、９７％のＴＵＮであり、スペクトル３は、５％のＩＭＦ、９５％のＴＵＮであり、スペクトル４は、１０％のＩＭＦ、９０％のＴＵＮである。

リートベルト解析により、コヒーレント成長させた複合構造ＵＺＭ−３９中のＴＵＮ濃度を１０％以上の濃度で定量化することができたが、図１３は、目視では、１２．２５オングストロームの面間隔ｄにおけるピーク強度から、大部分がＩＭＦからなる試料中に５％以上の濃度で少量のＴＵＮを認めることができ、より高い濃度では、特に９．６３オングストロームの面間隔ｄにおけるピークの増加など、他のピークを追跡することができることを示している。図１３では、スペクトル１は、１％のＴＵＮ、９９％のＩＭＦ、スペクトル２は、３％のＴＵＮ、９７％のＩＭＦ、スペクトル３は、５％のＴＵＮ、９５％のＩＭＦ、スペクトル４は、１０％のＴＵＮ、９０％のＩＭＦである。

実施例３１
４４．９ｇのＮａＯＨ（９７％）を１１２２．３ｇの水に溶解した。この溶液に１０．８ｇの液体アルミン酸ナトリウム（２２．９％のＡｌ_２Ｏ_３、２０．２％のＮａ_２Ｏ）、次いで、１０５．９ｇのUltrasil VN3（９０％のＳｉＯ_２、Ｅｖｏｎｉｋ社から入手可能）を添加して、第１の混合物を生成した。これとは別に、５３．５ｇの１，４−ジブロモブタン（９９％）を、６２．６ｇの１−メチルピロリジン（９７％）と組み合わせて、第２の混合物を生成した。第２の混合物を第１の混合物に添加して、最終反応混合物を生成した。最後に、１ｇの層状材料ＵＺＭ−８を添加し、この混合物を１〜２時間激しく撹拌した後、２Ｌの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を２００ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で７日間温浸した。この生成物を濾過により単離し、ＸＲＤによってＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝１２．４０、Ｎａ／Ａｌ＝０．２１、Ｎ／Ａｌ＝１．１０、Ｃ／Ｎ＝７．０６を有することが分かった。

実施例３２
ＮａＯＨ、Ａｌ（ＯＨ）_３、Ｇａ（ＮＯ_３）_３・９Ｈ_２Ｏ、Ludox AS-40、１，４−ジブロモブタン、１−メチルピロリジン、水および層状材料ＵＺＭ−８を１つにまとめて、０．５のＡｌ_２Ｏ_３：０．５のＧａ_２Ｏ_３：６５．４のＳｉＯ_２：２４．６のＮａ_２Ｏ：９．９のＣ_４Ｂｒ_２：２９．４の１−ＭＰ：２６３６のＨ_２Ｏの組成の混合物を生成し、１〜２時間激しく撹拌した後、２Ｌの撹拌オートクレーブに移した。最終反応混合物を２５０ｒｐｍで撹拌しながら、１６０℃で１５０時間温浸した。この生成物を濾過により単離し、ＸＲＤによってＵＺＭ−３９として同定した。分析結果から、この材料が以下のモル比：Ｓｉ／Ａｌ＝２１．６１、Ｓｉ／Ｇａ＝３１．３５、Ｓｉ／（Ａｌ＋Ｇａ）＝１２．７９、Ｎａ／（Ａｌ＋Ｇａ）＝０．１０、Ｎ／（Ａｌ＋Ｇａ）＝０．９１、Ｃ／Ｎ＝７．３９を有することが分かった。

実施例３３
高量のＴＵＮおよび低量のＩＭＦを含むＨ^＋型のＵＺＭ−３９を、縦型蒸気発生装置の中に入れた。ＵＺＭ−３９を、７２５℃で１００％の蒸気に１２時間または２４時間曝露した。開始時のＵＺＭ−３９は、３８５ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積、０．２４８ｃｍ^３／ｇの細孔体積、０．１８０ｃｍ^３／ｇのマイクロ細孔体積を有していた。１２時間の蒸気処理後に、ＵＺＭ−３９は、ＸＲＤによってなおＵＺＭ−３９として同定されたが、最初の５つのピークの強度がそれぞれ、「強い」、「強い」、「非常に強い」、「強い」および「中程度」に増加した。全ての他のピークは、表Ｂに記載されている位置および強度であった。この材料は、３３１ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積、０．２４３ｃｍ^３／ｇの細孔体積、０．１５１ｃｍ^３／ｇのマイクロ細孔体積を有していた。２４時間の蒸気処理後に、ＵＺＭ−３９は、ＸＲＤによってなおＵＺＭ−３９として同定されたが、最初の５つのピークの強度はそれぞれ、「中程度〜強い」「強い」「強い」「中程度〜強い」および「中程度」に増加した。全ての他のピークは、表Ｂに記載されている位置および強度であった。この材料は、３２７ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積、０．２４１ｃｍ^３／ｇの細孔体積、０．１５０ｃｍ^３／ｇのマイクロ細孔体積を有していた。

実施例３４
高量のＴＵＮおよび低量のＩＭＦを含むＨ^＋型のＵＺＭ−３９を、凝縮器および撹拌機を備えた６ＮのＨＮＯ_３を含む丸底フラスコに入れた。ＵＺＭ−３９およびＨＮＯ_３を含むこの混合物を、還流下で８または１６時間沸騰させた。得られた材料を、濾過、洗浄および乾燥した。ＸＲＤ分析により、この材料が表Ｂに一致するＵＺＭ−３９であることが分かった。

実施例３５
ＵＺＭ−１４を、米国特許第７，６８７，４２３号に記載されている方法で合成した。硝酸アンモニウム溶液によるイオン交換後に、ゼオライトを１００℃の温度で乾燥した。次いで、７５％のＵＺＭ−１４と解膠された２５％のCatapal Bベーマイトとの混合物をヘプタモリブデン酸アンモニウム溶液と混合し、５％のモリブデンを含む触媒製剤を得ることにより、ＵＺＭ−１４を触媒（以後、触媒Ａと呼ぶ）に形成した。１／１６インチの円筒体として押し出した後に、２つの異なる条件：１５％の蒸気で５４０℃および０％の蒸気で５８０℃で、この触媒を２時間か焼した。

同じ手順で、５０％のＵＺＭ−１４／２５％のＵＺＭ−３９／２５％のＡｌ_２Ｏ_３からなる支持体上に５％のＭｏを含む触媒を得るために、ＵＺＭ−１４の３分の１をＵＺＭ−３９で置き換えて、ＵＺＭ−３９を含む触媒（以後、触媒Ｂと呼ぶ）を調製した。

次いで、これらの触媒を使用して、標準的な試験手順でトルエンおよびＣ_９＋芳香族化合物をトランスアルキル化した。表２に示す供給物組成は、７５重量％のトルエンおよび２５重量％のＣ_９＋芳香族化合物を含み、反応器圧力＝１７２５ｋＰａ（２５０ｐｓｉｇ）、単位時間当たりの重量空間速度＝４、およびＨ_２：ＨＣ＝６で、この試験を行なった。これらの触媒を、この試験装置において、試験の最初の４０時間で供給物に過剰なジメチルジスルフィド（１５０ｐｐｍ）をドープして硫化した。消費した触媒のＳ／Ｍｏモル比は典型的に０．６〜０．９の範囲であった。データを４種類の異なる温度で回収し、表３に報告する。

図１４は、２種類のか焼すなわち５４０℃および１５％の蒸気（実線）と５８０℃および０％の蒸気（点線）における触媒Ａ（白い三角）および触媒Ｂ（黒い四角）に関するトルエン転化の関数としてのベンゼン純度のプロットを示す。実施例から分かるように、触媒複合体中にＵＺＭ−１４と共にＵＺＭ−３９を含む触媒は、メチルエチルベンゼン（ＭＥＢ）の転換を増加させ、当量の転換レベルにおいてキシレン収率を高め、かつ当量の転換レベルにおいてベンゼン純度を高めた。

実施例３６
２５０ｍｇの高ＴＵＮ含有Ｈ^＋型ＵＺＭ−３９を圧縮し、４０〜６０メッシュの篩にかけた後、触媒試験装置に入れた。この触媒複合体を、５０ｍＬ／分のＮ_２流中で５５０℃に加熱し、６０分間保持した。次いで、この装置を４００℃に冷却した後、この供給物を、同じ流速でＮ_２からトルエンで飽和したＮ_２に切り換えた。４００℃〜５５０℃の範囲の温度でトルエントランスアルキル化を行なった。次いで、この実験を、３８のＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３モル比を有するＭＦＩゼオライトで繰り返した。

Claims

Ｃ_７、Ｃ_９、Ｃ_１０およびＣ_１１＋芳香族化合物のうちの１種以上を含んでなる供給流をトランスアルキル化して、該供給流のＣ_８芳香族化合物の濃度に対してＣ_８芳香族化合物の濃度が上昇したトランスアルキル化生成物流を得る方法であって、該供給流を、トランスアルキル化条件で、
ａ）少なくともＡｌＯ_２およびＳｉＯ_２四面体単位の３次元骨格と、以下の実験式で表される合成したそのままの無水基準の実験組成：
Ｎａ_ｎＭ_ｍ ^ｋ＋Ｔ_ｔＡｌ_１−ｘＥ_ｘＳｉ_ｙＯ_ｚ
（式中、「ｎ」は、Ｎａの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０．０５〜０．５の値を有し、「Ｍ」は、亜鉛、周期表の１族（ＩＵＰＡＣ１）、２族（ＩＵＰＡＣ２）、３族（ＩＵＰＡＣ３）およびランタノイド系列ならびにそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の金属を表わし、「ｍ」は、Ｍの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０〜０．５の値を有し、「ｋ」は、該１種以上の金属Ｍの平均電荷であり、「Ｔ」は、反応物ＲおよびＱ（ここで、Ｒは、３〜６個の炭素原子を有するＡ，Ω−ジハロゲン置換アルカンであり、Ｑは、６個以下の炭素原子を有する少なくとも１種の中性モノアミンである）由来の１種以上の有機構造規定剤であり、「ｔ」は、該１種以上の有機構造規定剤由来のＮの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０．５〜１．５の値を有し、「Ｅ」は、ガリウム、鉄、ホウ素およびそれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり、「ｘ」は、Ｅのモル分率であって、０〜１．０の値を有し、「ｙ」は、Ｓｉの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、９〜２５超の間で変動し、「ｚ」は、Ｏの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であり、以下の式：
ｚ＝（ｎ＋ｋ・ｍ＋３＋４・ｙ）／２
によって決定される値を有する）とを有し、［０１０］_ＴＵＮ晶帯軸および［００１］_ＩＭＦ晶帯軸が互いに平行であり、かつ（００２）_ＴＵＮおよび（０６０）_ＩＭＦ型（この指数づけを、ＴＵＮおよびＩＭＦのそれぞれに対して単斜晶Ｃ_２／ｍおよび斜方晶Ｃ_ｍｃｍ単位格子と呼ぶ）の結晶面に連続性があるようにコヒーレント整合させたＴＵＮ領域およびＩＭＦ領域を有することを特徴とする、ＴＵＮゼオタイプおよびＩＭＦゼオタイプのコヒーレント成長させた複合体を含んでなる触媒、
ｂ）少なくともＡｌＯ_２およびＳｉＯ_２四面体単位の３次元骨格と、か焼、イオン交換およびか焼後の無水基準では、以下の実験式で表されるその水素型における実験組成：
Ｍ１_ａ ^Ｎ＋Ａｌ_{（ｌ−ｘ）}Ｅ_ｘＳｉ_ｙ’Ｏ_ｚ’’
（式中、「Ｍ１」は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、亜鉛、アンモニウムイオン、水素イオンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種の交換可能なカチオンであり、「ａ」は、Ｍ１の（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、０．０５〜５０の間で変動し、「Ｎ」は、Ｍ１の加重平均原子価であって、＋１〜＋３の値を有し、「Ｅ」は、ガリウム、鉄、ホウ素およびそれらの組み合わせからなる群から選択される元素であり、「ｘ」は、Ｅのモル分率であって、０〜１．０の間で変動し、「ｙ’」は、Ｓｉの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、９超〜実質的に純粋なシリカになる値の間で変動し、「ｚ’’」は、Ｏの（Ａｌ＋Ｅ）に対するモル比であって、以下の式：
ｚ’’＝（ａ・Ｎ＋３＋４・ｙ’）／２
によって決定される値を有する）とを有し、［０１０］_ＴＵＮ晶帯軸および［００１］_ＩＭＦ晶帯軸が互いに平行であり、かつ（００２）_ＴＵＮおよび（０６０）_ＩＭＦ型（この指数づけを、ＴＵＮおよびＩＭＦのそれぞれに対して単斜晶Ｃ_２／ｍおよび斜方晶Ｃ_ｍｃｍ単位格子と呼ぶ）の結晶面に連続性があるようにコヒーレント整合させたＴＵＮ領域およびＩＭＦ領域を有することを特徴とする、ＴＵＮゼオタイプおよびＩＭＦゼオタイプのコヒーレント成長させた複合体を含んでなる触媒、および
ｃ）それらの組み合わせ、
からなる群から選択される触媒と接触させる工程を含んでなる方法。
触媒ａ）が、少なくとも表Ａ１に記載されている面間隔ｄおよび強度を有するＸ線回折パターンを有することをさらに特徴とし、
触媒ｂ）が、少なくとも表Ｂ１に記載されている面間隔ｄおよび強度を有するＸ線回折パターンを有することをさらに特徴とする、
請求項１に記載の方法。
ＴＵＮゼオタイプおよびＩＭＦゼオタイプのコヒーレント成長させた複合体が、６０％超の総細孔体積の割合としてのマイクロ細孔体積を有する、請求項１に記載の方法。
供給流が、ベンゼン、Ｃ_８芳香族化合物、２〜４つの環を有する芳香族化合物およびそれらの組み合わせからなる群から選択される成分をさらに含む、請求項１に記載の方法。
供給流が、トランスアルキル化生成物流からのＣ_８芳香族化合物の分別による底流をさらに含む、請求項１に記載の方法。
トランスアルキル化条件が、２００℃〜５４０℃の温度、１００ｋＰａ〜６ＭＰａの絶対圧力、および０．１〜２０ｈｒ^−１の空間速度を含む、請求項１に記載の方法。
Ｑが、１−メチルピロリジンおよびジメチルエチルアミンの１：１混合物である、請求項１に記載の方法。
Ｒが、１，３−ジクロロプロパン、１，４−ジクロロブタン、１，５−ジクロロペンタン、１，６−ジクロロヘキサン、１，３−ジブロモプロパン、１，４−ジブロモブタン、１，５−ジブロモペンタン、１，６−ジブロモヘキサン、１，３−ジヨードプロパン、１，４−ジヨードブタン、１，５−ジヨードペンタン、１，６−ジヨードヘキサンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択され、Ｑが、１−エチルピロリジン、１−メチルピロリジン、１−エチルアゼチジン、１−メチルアゼチジン、トリエチルアミン、ジエチルメチルアミン、ジメチルエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチルブチルアミン、ジメチルプロピルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、メチルエチルプロピルアミン、メチルエチルイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、シクロペンチルアミン、メチルシクロペンチルアミン、ヘキサメチレンイミンおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
触媒がＵＺＭ−１４をさらに含む、請求項１に記載の方法。
トランスアルキル化生成物流を、少なくとも９９．３重量％のベンゼンを含んでなるベンゼン高含有流と、少なくとも１つの残りの流れに分離する、請求項１に記載の方法。