JPH05294854A - ジアルキルナフタレンの異性化方法 - Google Patents
ジアルキルナフタレンの異性化方法Info
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- JPH05294854A JPH05294854A JP4102887A JP10288792A JPH05294854A JP H05294854 A JPH05294854 A JP H05294854A JP 4102887 A JP4102887 A JP 4102887A JP 10288792 A JP10288792 A JP 10288792A JP H05294854 A JPH05294854 A JP H05294854A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
- C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
- C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
- C07C5/2732—Catalytic processes
- C07C5/2737—Catalytic processes with crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 １，５体、１，６体、２，６体より成る群か
ら選ばれた１種または２種以上のジアルキルナフタレン
を特定のＸ線回折ピークを与える結晶性アルミノシリケ
ート触媒を用いて群内異性化させ、前記群内の熱力学的
平衡値に近い組成のジアルキルナフタレン混合物を得る
ジアルキルナフタレンの異性化方法。 【効果】 所望のジアルキルナフタレン異性体を効率よ
く得ることができる。
ら選ばれた１種または２種以上のジアルキルナフタレン
を特定のＸ線回折ピークを与える結晶性アルミノシリケ
ート触媒を用いて群内異性化させ、前記群内の熱力学的
平衡値に近い組成のジアルキルナフタレン混合物を得る
ジアルキルナフタレンの異性化方法。 【効果】 所望のジアルキルナフタレン異性体を効率よ
く得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジアルキルナフタレンの
異性化方法に関するものであり、中でも２，６−ジアル
キルナフタレン、特に２，６−ジメチルナフタレンを工
業的に有利に製造するために好適な異性化方法に関する
ものである。
異性化方法に関するものであり、中でも２，６−ジアル
キルナフタレン、特に２，６−ジメチルナフタレンを工
業的に有利に製造するために好適な異性化方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ジアルキルナフタレンには多数の異性体
が存在する。例えば、ジメチルナフタレンには１０種の
異性体が存在するが、これらの異性体は下記の４つの群
に分類できる。一般に各群内で行なわれる群内異性化反
応は比較的容易であるのに対し、他の群への群間異性化
は起こりにくい。
が存在する。例えば、ジメチルナフタレンには１０種の
異性体が存在するが、これらの異性体は下記の４つの群
に分類できる。一般に各群内で行なわれる群内異性化反
応は比較的容易であるのに対し、他の群への群間異性化
は起こりにくい。
【０００３】（Ｉ）１，５−、１，６−、２，６−異性
体 （II）１，８−、１，７−、２，７−異性体 (III)１，４−、１，３−、２，３−異性体 （IV）１，２−異性体 ジメチルナフタレンの主要な用途の一つはナフタレンジ
カルボン酸の製造であり、この用途には特に２，６−異
性体が好んで用いられる。この２，６−異性体を得たい
場合、一般に、ジメチルナフタレン異性体混合物を主成
分として含有する原料油より、２，６−異性体を分離す
る。更に、該分離後のラフィネートを活用するために
は、他の群から２，６−異性体を含む群（以下「２，６
群」ということがある）への異性化が必要となるが、こ
のような異性化反応は特定のゼオライト系触媒により達
成される（特開昭５８−２１０３０１、特開昭５９−８
８、４３３等）。しかしながら、該方法では、２，６−
異性体の全異性体中に占める熱力学的平衡濃度が１４％
程度にすぎないため、２，６−異性体を得る方法として
は必ずしも効率的ではない。
体 （II）１，８−、１，７−、２，７−異性体 (III)１，４−、１，３−、２，３−異性体 （IV）１，２−異性体 ジメチルナフタレンの主要な用途の一つはナフタレンジ
カルボン酸の製造であり、この用途には特に２，６−異
性体が好んで用いられる。この２，６−異性体を得たい
場合、一般に、ジメチルナフタレン異性体混合物を主成
分として含有する原料油より、２，６−異性体を分離す
る。更に、該分離後のラフィネートを活用するために
は、他の群から２，６−異性体を含む群（以下「２，６
群」ということがある）への異性化が必要となるが、こ
のような異性化反応は特定のゼオライト系触媒により達
成される（特開昭５８−２１０３０１、特開昭５９−８
８、４３３等）。しかしながら、該方法では、２，６−
異性体の全異性体中に占める熱力学的平衡濃度が１４％
程度にすぎないため、２，６−異性体を得る方法として
は必ずしも効率的ではない。
【０００４】一方、近年、ジアルキルナフタレン、特に
ジメチルナフタレンをアルキルベンゼン類から合成する
方法が注目されている。この方法によれば、目的とする
２，６−異性体を含む２，６群のみを主成分とするジメ
チルナフタレンの異性体混合物が得られる。該異性体混
合物を原料として、２，６−群内だけでの異性化反応が
実施できれば、２，６−異性体の２，６−群内での熱力
学的平衡濃度は約５０％という高濃度になるので、工業
的に極めて効率的である。
ジメチルナフタレンをアルキルベンゼン類から合成する
方法が注目されている。この方法によれば、目的とする
２，６−異性体を含む２，６群のみを主成分とするジメ
チルナフタレンの異性体混合物が得られる。該異性体混
合物を原料として、２，６−群内だけでの異性化反応が
実施できれば、２，６−異性体の２，６−群内での熱力
学的平衡濃度は約５０％という高濃度になるので、工業
的に極めて効率的である。
【０００５】２，６−ジメチルナフタレンを得るため
に、２，６−群内だけで異性化を制御する試みは古くか
ら知られており、触媒として水素型モルデナイトと酸性
白土の混合物を用いた方法（特公昭５５−４７０２
０）、また、アルミノボロシリケートを用いた方法（特
表平１−５０３、３８９）、更にはＢＥＡ型あるいは脱
アルミニウム処理したＦＡＵ型のゼオライト触媒を用い
た方法（特表平３−５０００５２、ＵＳＰ４，９６２，
２６０）等がある。
に、２，６−群内だけで異性化を制御する試みは古くか
ら知られており、触媒として水素型モルデナイトと酸性
白土の混合物を用いた方法（特公昭５５−４７０２
０）、また、アルミノボロシリケートを用いた方法（特
表平１−５０３、３８９）、更にはＢＥＡ型あるいは脱
アルミニウム処理したＦＡＵ型のゼオライト触媒を用い
た方法（特表平３−５０００５２、ＵＳＰ４，９６２，
２６０）等がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
２，６−群内だけで異性化を制御する方法においては、
一般的には群内の異性化反応の方が群間の異性化反応よ
り容易とされているとはいえ、群内異性化以外の群間異
性化や、その他の不均化、トランスアルキル化等の副反
応を、制御することは非常に困難であった。また、公知
の触媒の組成や製造条件等を変更しても反応成績の改善
には限界があった。
２，６−群内だけで異性化を制御する方法においては、
一般的には群内の異性化反応の方が群間の異性化反応よ
り容易とされているとはいえ、群内異性化以外の群間異
性化や、その他の不均化、トランスアルキル化等の副反
応を、制御することは非常に困難であった。また、公知
の触媒の組成や製造条件等を変更しても反応成績の改善
には限界があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課
題について鋭意検討を行なったところ、特定のＸ線回折
ピークを与える結晶性アルミノシリケートが２，６−群
内の異性化触媒として特に優れていることを見い出し、
本発明に到達した。即ち、本発明の要旨は、１，５−ジ
アルキルナフタレン、１，６−ジアルキルナフタレン及
び２，６−ジアルキルナフタレンより成る群から選ばれ
た１種または２種以上のジアルキルナフタレンを下記の
表−１の面間隔ｄにＸ線回折ピークを与える結晶性アル
ミノシリケート触媒の存在下で反応させ、前記ジアルキ
ルナフタレンを、１，５−ジアルキルナフタレン、１，
６−ジアルキルナフタレン及び２，６−ジアルキルナフ
タレンよりなる群の熱力学的平衡値に近い組成のジアル
キルナフタレン混合物を得ることを特徴とするジアルキ
ルナフタレンの異性化方法に存する。
題について鋭意検討を行なったところ、特定のＸ線回折
ピークを与える結晶性アルミノシリケートが２，６−群
内の異性化触媒として特に優れていることを見い出し、
本発明に到達した。即ち、本発明の要旨は、１，５−ジ
アルキルナフタレン、１，６−ジアルキルナフタレン及
び２，６−ジアルキルナフタレンより成る群から選ばれ
た１種または２種以上のジアルキルナフタレンを下記の
表−１の面間隔ｄにＸ線回折ピークを与える結晶性アル
ミノシリケート触媒の存在下で反応させ、前記ジアルキ
ルナフタレンを、１，５−ジアルキルナフタレン、１，
６−ジアルキルナフタレン及び２，６−ジアルキルナフ
タレンよりなる群の熱力学的平衡値に近い組成のジアル
キルナフタレン混合物を得ることを特徴とするジアルキ
ルナフタレンの異性化方法に存する。
【０００８】
【表２】 以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明の異性化反応原料であるジアルキル
ナフタレンとは、１，５−ジアルキルナフタレン、１，
６−ジアルキルナフタレン及び２，６−ジアルキルナフ
タレンより成る群（２，６群）から選ばれた１種または
２種以上のジアルキルナフタレンを、通常５０％以上、
好ましくは８０％以上含むものである。２，６−群内の
異性体の割合としては、３つの異性体間の熱力学的平衡
値に該当する比率に近接するもの以外は特に限定されな
いが、工業的には２，６−異性体の需要が大きいので、
２，６−異性を特に得たい場合は、１，５体または１，
６体の濃度の高いものを原料とすることが好ましい。
ナフタレンとは、１，５−ジアルキルナフタレン、１，
６−ジアルキルナフタレン及び２，６−ジアルキルナフ
タレンより成る群（２，６群）から選ばれた１種または
２種以上のジアルキルナフタレンを、通常５０％以上、
好ましくは８０％以上含むものである。２，６−群内の
異性体の割合としては、３つの異性体間の熱力学的平衡
値に該当する比率に近接するもの以外は特に限定されな
いが、工業的には２，６−異性体の需要が大きいので、
２，６−異性を特に得たい場合は、１，５体または１，
６体の濃度の高いものを原料とすることが好ましい。
【００１０】また、ジアルキルナフタレンのアルキル基
としては、メチル基、エチル基、インプロピル基等が例
示されるが、好ましくはメチル基である。更に、該ジア
ルキルナフタレンは原料の由来については特に限定はな
く、芳香族炭化水素原料油より分離したものでもよい
し、ナフタレン等より合成して得たものでもよい。次
に、本発明では上述のジアルキルナフタレン原料を異性
化するために使用する固体酸触媒として前記の表−１に
示す粉末Ｘ線回折のピークを示す結晶性アルミノシリケ
ートを用いることを特徴とする。このＸ線回折は、Ｘ線
源としてＣｕ−Ｋα線を使用したものである。また、表
−１において、相対強度とは、面間隔ｄ＝３．４±０．
１の最強ピークの強度を１００としたときに、６０〜１
００を「非常に強い」、４０〜６０を「強い」、２０〜
４０を「中位」として示したものである。表−１に示さ
れたピーク以外にも通常はいくつかのピークが認められ
るが、表−１のピークのパターン有する限りは本発明の
結晶性アルミノシリケート触媒として使用することが可
能である。
としては、メチル基、エチル基、インプロピル基等が例
示されるが、好ましくはメチル基である。更に、該ジア
ルキルナフタレンは原料の由来については特に限定はな
く、芳香族炭化水素原料油より分離したものでもよい
し、ナフタレン等より合成して得たものでもよい。次
に、本発明では上述のジアルキルナフタレン原料を異性
化するために使用する固体酸触媒として前記の表−１に
示す粉末Ｘ線回折のピークを示す結晶性アルミノシリケ
ートを用いることを特徴とする。このＸ線回折は、Ｘ線
源としてＣｕ−Ｋα線を使用したものである。また、表
−１において、相対強度とは、面間隔ｄ＝３．４±０．
１の最強ピークの強度を１００としたときに、６０〜１
００を「非常に強い」、４０〜６０を「強い」、２０〜
４０を「中位」として示したものである。表−１に示さ
れたピーク以外にも通常はいくつかのピークが認められ
るが、表−１のピークのパターン有する限りは本発明の
結晶性アルミノシリケート触媒として使用することが可
能である。
【００１１】かかるＸ線回折ピークを与える結晶性アル
ミノシリケート（ゼオライト）としては、具体的にはＰ
ＳＨ−３型ゼオライト、ＭＣＭ−２２型ゼオライト等が
知られている（特公平２−１０７６１，ＵＳＰ４９９２
６０６）。しかしながら、従来、この種類のゼオライト
を触媒として応用した例としては、低級脂肪族アルコー
ルまたはエーテルからオレフィンへの転換反応、芳香族
炭化水素のアルキル化反応等であって、アルキルナフタ
レン又はジアルキルナフタレンの異性化反応への具体的
な応用例は知られていない。いわゆるゼオライトの種々
の反応への触媒活性は、当業者ならば容易に想到しうる
ものであるが、本発明に用いる結晶性アルミノシリケー
トが、ジアルキルナフタレンの群内異性化反応のような
特定の反応活性のみが顕著であることは大きな特徴であ
る。
ミノシリケート（ゼオライト）としては、具体的にはＰ
ＳＨ−３型ゼオライト、ＭＣＭ−２２型ゼオライト等が
知られている（特公平２−１０７６１，ＵＳＰ４９９２
６０６）。しかしながら、従来、この種類のゼオライト
を触媒として応用した例としては、低級脂肪族アルコー
ルまたはエーテルからオレフィンへの転換反応、芳香族
炭化水素のアルキル化反応等であって、アルキルナフタ
レン又はジアルキルナフタレンの異性化反応への具体的
な応用例は知られていない。いわゆるゼオライトの種々
の反応への触媒活性は、当業者ならば容易に想到しうる
ものであるが、本発明に用いる結晶性アルミノシリケー
トが、ジアルキルナフタレンの群内異性化反応のような
特定の反応活性のみが顕著であることは大きな特徴であ
る。
【００１２】本発明で用いる結晶性アルミノシリケート
は、シリカ源、アルミナ源、アルカリ源及び有機塩基を
含有する水性媒体を公知の方法に従い、密閉容器中で加
熱して合成する。シリカ源としては、シリカゲル、シリ
カゾル、水ガラス、珪酸ナトリウム、沈降シリカ、アイ
ロジル、粘土類、その他のケイ酸含有鉱物類等が使用で
きるが、特に好適には高比表面積で反応性の高いシリカ
ゲルであり、かつ、微粒子である方が好ましい。アルミ
ナ源としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、水和アルミ
ナ等の各種のアルミニウム含有化合物等が用いられる。
またホウ素、鉄、ニッケル、ガリウム、チタン等の化合
物をアルミナ源と併用してアルミノメタロシリケートと
してもよい。
は、シリカ源、アルミナ源、アルカリ源及び有機塩基を
含有する水性媒体を公知の方法に従い、密閉容器中で加
熱して合成する。シリカ源としては、シリカゲル、シリ
カゾル、水ガラス、珪酸ナトリウム、沈降シリカ、アイ
ロジル、粘土類、その他のケイ酸含有鉱物類等が使用で
きるが、特に好適には高比表面積で反応性の高いシリカ
ゲルであり、かつ、微粒子である方が好ましい。アルミ
ナ源としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、水和アルミ
ナ等の各種のアルミニウム含有化合物等が用いられる。
またホウ素、鉄、ニッケル、ガリウム、チタン等の化合
物をアルミナ源と併用してアルミノメタロシリケートと
してもよい。
【００１３】アルカリ金属源としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等、炭酸アルカリ類等が挙げられる。
更に、有機塩基としては、通常ヘキサメチレンイミン
（以下「ＨＭＩ」という）又はそのアンモニウム塩が用
いられ、該有機塩基に、更に結晶化に悪影響を与えない
範囲においてその他の有機塩基類や低級アルコール等を
添加してもよい。
ム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等、炭酸アルカリ類等が挙げられる。
更に、有機塩基としては、通常ヘキサメチレンイミン
（以下「ＨＭＩ」という）又はそのアンモニウム塩が用
いられ、該有機塩基に、更に結晶化に悪影響を与えない
範囲においてその他の有機塩基類や低級アルコール等を
添加してもよい。
【００１４】以上の原料を、通常以下のモル比の混合物
として反応させて、結晶性アルミノシリケートを得る。 ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１０〜１５０、好ましくは２０
〜８０ ＯＨ- ／ＳｉＯ2 ＝０．０５〜１、好ましくは０．１
５〜０．８ ＨＭＩ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝０．５〜２０、好ましくは１〜１
５ Ｈ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝１０〜１００、好ましくは１５〜
８０ 結晶化の反応温度は通常８０〜１８０℃、好ましくは１
３０〜１６５℃である。該温度以下では結晶化に長時間
を要し、また該温度以上では、有機塩基の分解が進行
し、系内に褐色異物を形成してくるので好ましくない。
生成した結晶は濾過、洗滌した後、乾燥して粉体として
回収される。反応に使用するには、通常、予め常法によ
りＨ型（プロトン型）にイオン交換する。即ち、これを
更に焼成して有機物を除去した後、硝酸アンモニウム、
塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム等のアンモニウム
塩水溶液でイオン交換し、第２回目の焼成を行なってＨ
型にイオン交換する。
として反応させて、結晶性アルミノシリケートを得る。 ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝１０〜１５０、好ましくは２０
〜８０ ＯＨ- ／ＳｉＯ2 ＝０．０５〜１、好ましくは０．１
５〜０．８ ＨＭＩ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝０．５〜２０、好ましくは１〜１
５ Ｈ2 Ｏ／ＳｉＯ2 ＝１０〜１００、好ましくは１５〜
８０ 結晶化の反応温度は通常８０〜１８０℃、好ましくは１
３０〜１６５℃である。該温度以下では結晶化に長時間
を要し、また該温度以上では、有機塩基の分解が進行
し、系内に褐色異物を形成してくるので好ましくない。
生成した結晶は濾過、洗滌した後、乾燥して粉体として
回収される。反応に使用するには、通常、予め常法によ
りＨ型（プロトン型）にイオン交換する。即ち、これを
更に焼成して有機物を除去した後、硝酸アンモニウム、
塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム等のアンモニウム
塩水溶液でイオン交換し、第２回目の焼成を行なってＨ
型にイオン交換する。
【００１５】ジアルキルナフタレン類の異性化反応は気
相又は液相で行う。気相反応の場合、上記で説明した結
晶性アルミノシリケートを公知の方法により、通常１〜
１０mm径の成型体とし、反応器に充填して、好ましくは
水素気流下に反応原料を導入して行う。反応温度は、通
常２５０〜４５０℃、好ましくは３００〜４００℃であ
る。一方、液相反応で異性化を行う場合、反応原料と粉
状の結晶性アルミノシリケートを混合した液相中、反応
温度を、通常１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜２
８０℃で行う。触媒の懸濁状態を良くするために、撹拌
下で反応を行なうことが好ましい。反応後の生成物は、
通常、濾過して分離するが、これは回分操作であって
も、また連続操作であってもよい。
相又は液相で行う。気相反応の場合、上記で説明した結
晶性アルミノシリケートを公知の方法により、通常１〜
１０mm径の成型体とし、反応器に充填して、好ましくは
水素気流下に反応原料を導入して行う。反応温度は、通
常２５０〜４５０℃、好ましくは３００〜４００℃であ
る。一方、液相反応で異性化を行う場合、反応原料と粉
状の結晶性アルミノシリケートを混合した液相中、反応
温度を、通常１５０〜３５０℃、好ましくは２００〜２
８０℃で行う。触媒の懸濁状態を良くするために、撹拌
下で反応を行なうことが好ましい。反応後の生成物は、
通常、濾過して分離するが、これは回分操作であって
も、また連続操作であってもよい。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を越えない限り下記の実施例に
限定されるものではない。
るが、本発明はその要旨を越えない限り下記の実施例に
限定されるものではない。
【００１７】実施例１ 〔結晶性アルミノシリケートゼオライト触媒の調製〕富
士デビソン化学製シリカゲル３Ａ（比表面積６６３ｍ2
／ｇ，嵩密度０．７２，細孔容量０．４７ml／ｇ）を擂
潰機で１時間処理して微粉砕した。この粉末６３．２ｇ
を１ｌびんに入れ、これにアルミン酸ソーダ水溶液（住
友化学、Ａｌ2 Ｏ3 １９．６重量％，Ｎａ2 Ｏ１９．０
重量％）１６．４ｇ、水酸化ナトリウム（純正化学、一
級試薬９３重量％）３．０ｇ及び水３３１ｇを加えて水
溶液とした。該水溶液をホモジナイザーで１０分間処理
した後、ヘキサメチレンイミン（東京化成、試薬特級）
３３．２ｇを添加して混合した。該内容物をオートクレ
ーブに移し、１４５℃で５９時間撹拌下に反応させて結
晶化を行なった。
士デビソン化学製シリカゲル３Ａ（比表面積６６３ｍ2
／ｇ，嵩密度０．７２，細孔容量０．４７ml／ｇ）を擂
潰機で１時間処理して微粉砕した。この粉末６３．２ｇ
を１ｌびんに入れ、これにアルミン酸ソーダ水溶液（住
友化学、Ａｌ2 Ｏ3 １９．６重量％，Ｎａ2 Ｏ１９．０
重量％）１６．４ｇ、水酸化ナトリウム（純正化学、一
級試薬９３重量％）３．０ｇ及び水３３１ｇを加えて水
溶液とした。該水溶液をホモジナイザーで１０分間処理
した後、ヘキサメチレンイミン（東京化成、試薬特級）
３３．２ｇを添加して混合した。該内容物をオートクレ
ーブに移し、１４５℃で５９時間撹拌下に反応させて結
晶化を行なった。
【００１８】このときの反応原料の仕込みモル比は（Ｈ
ＭＩ：Ｎａ2 Ｏ：Ａｌ2 Ｏ3 ：ＳｉＯ2 ：Ｈ2 Ｏ）＝
（１０．６：１．４７：１：３１．７：６００）であ
る。反応後、反応液を濾過し、結晶を水洗し、乾燥し、
２６．２ｇの乾燥粉体を得た。Ｘ線回折の結果を表−２
に示す。該粉体は、表−１の回折ピークを有する結晶性
アルミノシリケートであることは明らかである（ＳｉＯ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝３０）。
ＭＩ：Ｎａ2 Ｏ：Ａｌ2 Ｏ3 ：ＳｉＯ2 ：Ｈ2 Ｏ）＝
（１０．６：１．４７：１：３１．７：６００）であ
る。反応後、反応液を濾過し、結晶を水洗し、乾燥し、
２６．２ｇの乾燥粉体を得た。Ｘ線回折の結果を表−２
に示す。該粉体は、表−１の回折ピークを有する結晶性
アルミノシリケートであることは明らかである（ＳｉＯ
2 ／Ａｌ2 Ｏ3 ＝３０）。
【００１９】次に、この乾燥粉体１０．５ｇを５４０℃
で空気焼成した。この際、昇温途中で２８０℃付近で発
熱が起こり、有機塩基の燃焼分解が進行した。焼成を４
時間継続した後、無色となった粉体を１．５規定の硝酸
アンモニウム水溶液５００ml中に導入し、加熱還流を行
なった。還流して２時間後、濾過し、熱脱塩水で洗滌
後、再度１．５規定の硝酸アンモニウム水溶液５００ml
中に導入し、加熱還流を行なった。同様に濾過、洗滌し
た後、これを１２０℃で乾燥した。この乾燥粉体を窒素
気流下、５４０℃にて２時間焼成して触媒粉体を得た。
で空気焼成した。この際、昇温途中で２８０℃付近で発
熱が起こり、有機塩基の燃焼分解が進行した。焼成を４
時間継続した後、無色となった粉体を１．５規定の硝酸
アンモニウム水溶液５００ml中に導入し、加熱還流を行
なった。還流して２時間後、濾過し、熱脱塩水で洗滌
後、再度１．５規定の硝酸アンモニウム水溶液５００ml
中に導入し、加熱還流を行なった。同様に濾過、洗滌し
た後、これを１２０℃で乾燥した。この乾燥粉体を窒素
気流下、５４０℃にて２時間焼成して触媒粉体を得た。
【００２０】
【表３】
【００２１】〔異性化反応〕２，６−ジメチルナフタレ
ン（純度９９．９％）９．０ｇ及び上記で調製した触媒
１．０ｇを内容積約５０mlのガラス製反応器に仕込み、
２５０℃で、５時間撹拌しながら反応を行った。反応
後、室温にもどした後、溶媒（４−ｔ−ブチルトルエ
ン）を加えて反応物を溶解、濾過してガスクロマトグラ
フにより分析した。結果を表−３に示す。
ン（純度９９．９％）９．０ｇ及び上記で調製した触媒
１．０ｇを内容積約５０mlのガラス製反応器に仕込み、
２５０℃で、５時間撹拌しながら反応を行った。反応
後、室温にもどした後、溶媒（４−ｔ−ブチルトルエ
ン）を加えて反応物を溶解、濾過してガスクロマトグラ
フにより分析した。結果を表−３に示す。
【００２２】表−３において、ジメチルナフタレンを
「ＤＭＮ」と略記した。また、反応成績を評価するため
の指標として以下の項目を定義して算出した。
「ＤＭＮ」と略記した。また、反応成績を評価するため
の指標として以下の項目を定義して算出した。
【数１】 ２，６−ＤＭＮの平衡到達転化率（％）＝［１−（Ｃ
1 −Ｃ2 ）／（Ｃ3 −Ｃ2 ）］×１００ １，５−ジメチルナフタレン平衡濃度到達率（％）＝
（Ｃ4 ／Ｃ5 ）×１００ 「２，６−群外へのロス率」とは、反応物中の全ジメ
チルナフタレンに対する２，６−群以外の異性体の割合
を示す。 「不均化率」とは、反応物中のナフタレン、メチルナ
フタレン、トリメチルナフタレンの総量の割合を示す。
1 −Ｃ2 ）／（Ｃ3 −Ｃ2 ）］×１００ １，５−ジメチルナフタレン平衡濃度到達率（％）＝
（Ｃ4 ／Ｃ5 ）×１００ 「２，６−群外へのロス率」とは、反応物中の全ジメ
チルナフタレンに対する２，６−群以外の異性体の割合
を示す。 「不均化率」とは、反応物中のナフタレン、メチルナ
フタレン、トリメチルナフタレンの総量の割合を示す。
【００２３】上記のＣ1 〜Ｃ5 は以下を意味する。 Ｃ1 ：反応物中の２，６−ＤＭＮの２，６−群内での割
合（％） Ｃ2 ：２，６−群内での２，６−ＤＭＮの２５０℃での
熱力学的平衡値（％） Ｃ3 ：反応原料中の２，６−ＤＭＮの割合（％） Ｃ4 ：反応物中の１，５−ＤＭＮの２，６−群内での割
合（％） Ｃ5 ：２，６−群内での１，５−ＤＭＮの２５０℃での
熱力学的平衡値（％） そして２，６−群内の熱力学的平衡組成の値としては
２，６−ＤＭＮ：１，６−ＤＭＮ：１，５−ＤＭＮ＝４
７．６：４３．７：８．７として計算した。
合（％） Ｃ2 ：２，６−群内での２，６−ＤＭＮの２５０℃での
熱力学的平衡値（％） Ｃ3 ：反応原料中の２，６−ＤＭＮの割合（％） Ｃ4 ：反応物中の１，５−ＤＭＮの２，６−群内での割
合（％） Ｃ5 ：２，６−群内での１，５−ＤＭＮの２５０℃での
熱力学的平衡値（％） そして２，６−群内の熱力学的平衡組成の値としては
２，６−ＤＭＮ：１，６−ＤＭＮ：１，５−ＤＭＮ＝４
７．６：４３．７：８．７として計算した。
【００２４】比較例１ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が２５の市販品のＢＥＡ型
ゼオライトを触媒として用いた以外は、実施例１と同様
にして２，６−ジメチルナフタレンの異性化を行なった
結果を表−３に示す。
ゼオライトを触媒として用いた以外は、実施例１と同様
にして２，６−ジメチルナフタレンの異性化を行なった
結果を表−３に示す。
【００２５】比較例２ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が６，４の市販品のＭＡＺ
型ゼオライト粉末をＨ + 型にイオン交換して触媒に用い
た以外は実施例１と同様にして２，６−ジメチルナフタ
レンの異性化を行なった結果を表−３に示す。
型ゼオライト粉末をＨ + 型にイオン交換して触媒に用い
た以外は実施例１と同様にして２，６−ジメチルナフタ
レンの異性化を行なった結果を表−３に示す。
【００２６】比較例３ ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 モル比が６．３の市販品のＦＡＵ
型ゼオライト粉末を触媒に使用した以外は実施例１と同
様にして、２，６−ジメチルナフタレンの異性化を行な
った結果を表−３に示す。
型ゼオライト粉末を触媒に使用した以外は実施例１と同
様にして、２，６−ジメチルナフタレンの異性化を行な
った結果を表−３に示す。
【００２７】
【表４】
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、不均化や群間異性化等
の反応を最小限に抑制し、ジアルキルナフタレンの２，
６−群内の異性化が主として起こることにより、所望の
異性体を効率よく得ることができる。
の反応を最小限に抑制し、ジアルキルナフタレンの２，
６−群内の異性化が主として起こることにより、所望の
異性体を効率よく得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 １，５−ジアルキルナフタレン、１，６
−ジアルキルナフタレン及び２，６−ジアルキルナフタ
レンより成る群から選ばれた１種または２種以上のジア
ルキルナフタレンを下記の表−１の面間隔ｄにＸ線回折
ピークを与える結晶性アルミノシリケート触媒の存在下
で反応させ、前記ジアルキルナフタレンを、１，５−ジ
アルキルナフタレン、１，６−ジアルキルナフタレン及
び２，６−ジアルキルナフタレンよりなる群の熱力学的
平衡値に近い組成のジアルキルナフタレン混合物を得る
ことを特徴とするジアルキルナフタレンの異性化方法。 【表１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4102887A JPH05294854A (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | ジアルキルナフタレンの異性化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4102887A JPH05294854A (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | ジアルキルナフタレンの異性化方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05294854A true JPH05294854A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=14339379
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4102887A Pending JPH05294854A (ja) | 1992-04-22 | 1992-04-22 | ジアルキルナフタレンの異性化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05294854A (ja) |
-
1992
- 1992-04-22 JP JP4102887A patent/JPH05294854A/ja active Pending
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