RU2767067C1 - 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами в качестве высокотемпературного катализатора скв - Google Patents
8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами в качестве высокотемпературного катализатора скв Download PDFInfo
- Publication number
- RU2767067C1 RU2767067C1 RU2019134652A RU2019134652A RU2767067C1 RU 2767067 C1 RU2767067 C1 RU 2767067C1 RU 2019134652 A RU2019134652 A RU 2019134652A RU 2019134652 A RU2019134652 A RU 2019134652A RU 2767067 C1 RU2767067 C1 RU 2767067C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- molecular sieve
- catalyst
- iron
- promoted
- ring
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 130
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims abstract description 127
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 127
- 239000011148 porous material Substances 0.000 title claims abstract description 80
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 201
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 136
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 61
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 17
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical group O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 71
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 53
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 51
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 19
- 241000269350 Anura Species 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 56
- UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L calcium;1,3,5,2,4,6$l^{2}-trioxadisilaluminane 2,4-dioxide;dihydroxide;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ca+2].O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1.O=[Si]1O[Al]O[Si](=O)O1 UNYSKUBLZGJSLV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 35
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 34
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 229910052676 chabazite Inorganic materials 0.000 description 33
- 230000008569 process Effects 0.000 description 31
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 18
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 17
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 13
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical class O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 8
- -1 and usually Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 8
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical class O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229910002089 NOx Inorganic materials 0.000 description 6
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 5
- LSQZJLSUYDQPKJ-NJBDSQKTSA-N amoxicillin Chemical compound C1([C@@H](N)C(=O)N[C@H]2[C@H]3SC([C@@H](N3C2=O)C(O)=O)(C)C)=CC=C(O)C=C1 LSQZJLSUYDQPKJ-NJBDSQKTSA-N 0.000 description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 4
- AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N Methylglyoxal Chemical compound CC(=O)C=O AIJULSRZWUXGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- ZWWCURLKEXEFQT-UHFFFAOYSA-N dinitrogen pentaoxide Chemical compound [O-][N+](=O)O[N+]([O-])=O ZWWCURLKEXEFQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N dinitrogen tetraoxide Chemical compound [O-][N+](=O)[N+]([O-])=O WFPZPJSADLPSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LZDSILRDTDCIQT-UHFFFAOYSA-N dinitrogen trioxide Chemical compound [O-][N+](=O)N=O LZDSILRDTDCIQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Chemical class 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 4-(3,5-dimethylphenyl)-1,3-thiazol-2-amine Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C=2N=C(N)SC=2)=C1 MGWGWNFMUOTEHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 239000012692 Fe precursor Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N dioxidonitrogen(1+) Chemical compound O=[N+]=O OMBRFUXPXNIUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 2
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N neodymium(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Nd+3].[Nd+3] PLDDOISOJJCEMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 2
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 2
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000505 Al2TiO5 Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N [C].[N] Chemical compound [C].[N] CKUAXEQHGKSLHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N aluminum;hydroxy-[hydroxy(oxo)silyl]oxy-oxosilane;lithium Chemical compound [Li].[Al].O[Si](=O)O[Si](O)=O.O[Si](=O)O[Si](O)=O HEHRHMRHPUNLIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 1
- 229910001423 beryllium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical group C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dicalcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O IQDXNHZDRQHKEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 229910052730 francium Inorganic materials 0.000 description 1
- KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N francium atom Chemical compound [Fr] KLMCZVJOEAUDNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002603 lanthanum Chemical class 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N methane;molecular oxygen Chemical compound C.O=O CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910052670 petalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N propan-2-yl (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(C)C AABBHSMFGKYLKE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052642 spodumene Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 229910052649 zeolite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
- B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
- B01D53/9409—Nitrogen oxides
- B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
- B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/76—Iron group metals or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/83—Aluminophosphates [APO compounds]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/88—Ferrosilicates; Ferroaluminosilicates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
- F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
- F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
- F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
- F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
- F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
- F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
- F01N3/208—Control of selective catalytic reduction [SCR], e.g. dosing of reducing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/20—Metals or compounds thereof
- B01D2255/207—Transition metals
- B01D2255/20738—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2255/00—Catalysts
- B01D2255/50—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2258/00—Sources of waste gases
- B01D2258/01—Engine exhaust gases
- B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
- F01N2510/00—Surface coverings
- F01N2510/06—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction
- F01N2510/063—Surface coverings for exhaust purification, e.g. catalytic reaction zeolites
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к области катализаторов селективного каталитического восстановления. В частности, изобретения относятся к катализатору селективного каталитического восстановления оксидов азота и способу селективного восстановления оксидов азота в присутствии указанного катализатора. Катализатор содержит 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, имеющее кристаллическую структуру CHA, где 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами промотировано больше чем 5 мас.% железа в пересчете на Fe2O3 из расчета общего количества массы обожженного молекулярного сита, без летучих соединений, и молекулярное сито имеет соотношение атомарного натрия к алюминию, которое составляет меньше чем 0,7. При этом катализатор является эффективным катализировать селективное каталитическое восстановление оксидов азота в присутствии восстановителя при температурах в диапазоне между 200°C и 600°C. Технический результат - лучшее превращение NOx в более низком температурном отрезке, составляющем 200-350°C, так же как и в более высоком температурном отрезке, составляющем 350-600°C. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 ил., 5 пр.
Description
ПРИОРИТЕТ
Эта заявка истребует приоритет в отношении находящихся на стадии рассмотрения заявок на получение патента на изобретение №61/716078, поданной 19 октября 2012 г., и №14/056175, поданной 17 октября 2013 г.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0001] Настоящее изобретение относится к области катализаторов селективного каталитического восстановления. В частности, варианты осуществления изобретения относятся к катализаторам селективного каталитического восстановления, содержащим 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, и к способам применения этих катализаторов во большом количестве процессов, таких как уменьшение загрязняющих веществ в отработавших газах.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0002] Молекулярные сита, такие как цеолиты, широко применялись для катализирования ряда химических реакций во время очистки и реакций нефтехимического синтеза, а также катализа, адсорбции, выделения, и хроматографии. Например, что касается цеолитов, то как синтетические, так и природные цеолиты, так же как и их применение для ускорения определенных реакций, включая превращение метанола в олефины (реакции МТО) и селективное каталитическое восстановление (СКВ) оксидов азота с восстановителем, таким как аммиак, мочевина или углеводород, в присутствии кислорода, являются хорошо известными в уровне техники. Цеолиты представляют собой кристаллические материалы, которые имеют достаточно одинаковые размеры пор, которые, в зависимости от типа цеолита, а также от типа и количества катионов, включенных в решетку цеолита, варьируются от приблизительно 3 до 10 ангстрем в диаметре. Цеолиты, имеющие 8-кольцевые отверстия пор и двойные шестиугольные кольцевые составные конструктивные элементы, в частности цеолиты, имеющие подобные сетке структуры, ранее представляли интерес для применения в качестве катализаторов СКВ. Конкретным типом цеолита, который имеет указанные характеристики, является шабазит (СНА), которые представляет собой цеолит с малыми порами с 8-членными кольцевыми отверстиями пор (~3,8 ангстрем), полученный в результате своей 3-мерной пористости. Подобная сетке структура является результатом соединение двойных шести-кольцевых конструктивных элементов с помощью 4 колец.
[0003] Катализаторы, которые применяют в процессе СКВ, способны идеально сохранять хорошую каталитическую активность в течение широкого диапазона температурных условий применения, например, 200°C - 600°C или выше, в гидротермальных условиях. Гидротермальные условия часто встречаются на практике, например, во время регенерации сажевого фильтра, компонента системы обработки отработавших газов, который применяют для удаления частиц.
[0004] Являются известными промотированные металлом цеолитные катализаторы, которые включают, среди прочего, промотированные железом и промотированные медью цеолитные катализаторы, которые применяют для селективного каталитического восстановления оксидов азота с применением аммиака. Промотированный железом цеолит бета (US 4961917) представлял собой эффективный коммерчески доступный катализатор для селективного восстановления оксидов азота с применением аммиака. К сожалению, было выявлено, что в жестких гидротермальных условиях, например, которые проявляются во время регенерации сажевого фильтра с температурами, местами превышающими 700°C, активность многих промотированных металлом цеолитов начинает снижаться. Это снижение часто относится к деалюминированию цеолита и последующей потере внутри цеолита активных центров, содержащих металл.
[0005] Синтез цеолита отличается в зависимости от типа структуры цеолита, при этом обычно, цеолиты синтезируют, применяя структурообразующий агент (СОА), который иногда упоминают как темплат или органический темплат, вместе с источниками диоксида кремния и оксида алюминия. Структурообразующий агент может находиться в органическом виде, например, в виде гидроксида тетраэтиламмония (ТЕАОН), или в виде неорганического катиона, например, Na+ или K+. Во время кристаллизации, тетраэдрические звенья диоксида кремния и оксида алюминия организуются вокруг СОА с образованием желательного каркаса, и СОА часто включается внутрь пористой структуры кристаллов цеолита.
[0006] Алюмосиликатные цеолиты, промотированные металлом, в частности промотированные медью, имеющие тип структуры СНА и молярное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия больше, чем 1, в частности алюмосиликатные цеолиты, имеющие соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия больше, чем или равное 5, 10, или 15 и меньше, чем приблизительно 1000, 500, 250, 100 и 50, ранее представляли высокую степень интереса в качестве катализаторов для СКВ оксидов азота в двигателях для обедненных топливных смесей с применением азотистых восстановителей. Это происходит по причине широкого температурного окна в сочетании с отличной гидротермической стойкостью указанных материалов, как описано в патенте Соединенных Штатов Америки №7601662. До открытия промотированных металлом цеолитов, описанных в патенте Соединенных Штатов Америки №7601662, в то время как литература указывала, что большое количество промотированных металлом цеолитов было предложено в патентной и научной литературе для применения в качестве катализаторов СКВ, каждый из предложенных материалов имел один из или оба из следующих недостатков: (1) слабое превращение оксидов азота при низких температурах, например 350°C и ниже; и (2) слабая гидротермическая стойкость, отмеченная значительным снижением каталитической активности в превращении оксидов азота посредством СКВ. Таким образом, изобретение, описанное в патенте Соединенных Штатов Америки №7601662, направлено к серьезной, нерешенной необходимости предоставления материала, который обеспечит превращение оксидов азота при низких температурах и сохранение каталитической активности СКВ после гидротермического старения при температурах, превышающих 650°C.
[0007] Несмотря на то, что катализаторы, описанные в патенте Соединенных Штатов Америки №7601662, демонстрируют отличные характеристики, всегда существует желание улучшенного действия в расширенных или различных температурных окнах. Например, для некоторых применений, улучшенное действие Cu-SS-13 при высоких температурах (например, при температурах, превышающих 450°C) может быть желательным или необходимым. Для того чтобы соответствовать нормативным стандартам, таким как правила Euro 6, и далее, будет желательным улучшенное действие при высоких температурах.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0008] Первый аспект настоящего изобретения относится к катализатору селективного каталитического восстановления, содержащему 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированному больше чем 5 мас. % железа, так, что катализатор является эффективным для катализирования селективного каталитического восстановления оксидов азота в присутствии восстановителя при температурах в диапазоне между 200°C и 600°C.
[0009] В одном или большем количестве вариантов осуществления, промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами выбирают из группы, состоящей из промотированного железом цеолита, имеющего тип структуры, выбранной из AEI, AFT, AFX, СНА, ЕАВ, ERI, KFI, LEV, SAS, SAT, и SAV. В одном или большем количестве вариантов осуществления, промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами имеет кристаллическую структуру СНА.
[0010] В одном или большем количестве вариантов осуществления, промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, имеющее кристаллическую структуру СНА, выбирают из алюмосиликатного цеолита, боросиликата, галлосиликата, SAPO, ALPO, MeAPSO, и МеАРО.
[0011] В одном или большем количестве вариантов осуществления, промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами выбирают из группы, состоящей из SSZ-13, SSZ-62, природного шабазита, цеолита K-G, Linde D, Linde R, LZ-218, LZ-235, LZ-236, ZK-14, SAPO-34, SAPO-44, SAPO-47, и ZYT-6.
[0012] В одном или большем количестве вариантов осуществления, промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами представляет собой алюмосиликатный цеолит, имеющий кристаллическую структуру СНА, и выбранное при этом из промотированного железом SSZ-13 и промотированного железом SSZ-62. В одном или большем количестве вариантов осуществления, цеолит имеет соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия в диапазоне, составляющем 5 и 100. В конкретном варианте осуществления, соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия находится в диапазоне, составляющем 10-50.
[0013] В одном или большем количестве вариантов осуществления катализатор включает железо в диапазоне, составляющем 5,1 мас. % - 10 мас. %, в пересчете на Fe2O3.
[0014] Другой аспект изобретения относится к каталитическому изделию, содержащему катализатор, описанный выше, в покрытии из пористого оксида, отложенном на подложке с сотовой структурой. Подложка с сотовой структурой может содержать подложку в виде фильтра с проточными стенками или проточную подложку.
[0015] Другой аспект изобретения относится к системе обработки отработавших газов, содержащей каталитическое изделие, описанное выше, расположенное ниже по течению от дизельного двигателя и инжектора, который добавляет восстановитель к потоку отработавших газов из двигателя.
[0016] Другой аспект изобретения относится к способу селективного восстановления оксидов азота, к способу, содержащему приведение газового потока, содержащего оксиды азота, в контакт с катализатором селективного каталитического восстановления, содержащим 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное больше чем 5 мас. % железа, для того, чтобы катализировать селективное каталитическое восстановление оксидов азота в присутствии восстановителя при температурах в диапазоне между 200°C и 600°C. В конкретных вариантах осуществления способа, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, выбирают из группы, состоящей из AEI, AFT, AFX, СНА, ЕАВ, ERI, KFI, LEV, SAS, SAT, и SAV. В более конкретном варианте осуществления способа, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, имеет кристаллическую структуру СНА. В еще более конкретных вариантах осуществления способа, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, и имеющее кристаллическую структуру СНА, выбирают из группы, состоящей из алюмосиликатного цеолита, SAPO, ALPO и МеАРО.
[0017] В конкретных вариантах осуществления способа, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, и имеющее кристаллическую структуру СНА, выбирают из группы, состоящей из SSZ-13, SSZ-62, природного шабазита, цеолита K-G, Linde D, Linde R, LZ-218, LZ-235, LZ-236, ZK-14, SAPO-34, SAPO-44, SAPO-47, и ZYT-6. В более конкретных вариантах осуществления способа, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, и имеющее кристаллическую структуру СНА, представляет собой алюмосиликатный цеолит. В еще более конкретных вариантах осуществления способа, алюмосиликатный цеолит выбирают из SSZ-13 и SSZ-62.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
[0018] Фигура 1 показывает превращение NOx в зависимости от температуры для двух разных образцов Fe-SSZ-13;
[0019] Фигура 2 показывает превращение NOx в зависимости от температуры для SSZ-13, имеющего различные концентрации Fe;
[0020] Фигура 3 показывает превращение NOx в зависимости от температуры для SSZ-13, имеющего различные концентрации Fe; и
[0021] Фигура 4 показывает образование N2O в зависимости от температуры для SSZ-13, имеющего различные концентрации Fe.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ
[0022] Перед описанием некоторых примерных вариантов осуществления изобретения, необходимо понимать, что изобретение не ограничивается деталями конструкции или стадиями способа, изложенными в последующем описании. Изобретение допускает другие варианты осуществления и может быть осуществлено или осуществляется разными способами.
[0023] Варианты осуществления изобретения относятся к катализаторам, которые включают молекулярные сита, к способам их изготовления, к каталитическим изделиям, к системам отработавших газов и к способам уменьшения загрязняющих веществ в отработавших газах с применением катализаторов.
[0024] Что касается терминов, которые используются в этом описании, то представлены следующие определения. Как используется в этом документе, молекулярные сита относятся к материалам на основе развернутой трехмерной решетки ионов кислорода, имеющей в основном тетраэдрический тип расположения, и обладающим распределением пор. Цеолит представляет собой конкретный пример молекулярного сита, дополнительно включающего кремний и алюминий. Ссылка на "нецеолитный носитель" или на "носитель не в виде цеолита" в слое катализатора относится к материалу, который не является молекулярным ситом или цеолитом и, который получает благородные металлы, стабилизирующие добавки, промоторы, связующие вещества, и подобные, посредством ассоциации, диспергирования, пропитывания, или других подходящих способов. Примеры таких нецеолитных носителей включают, но не ограничиваются ими, оксиды тугоплавких металлов с высокой удельной поверхностью. Носители из оксидов тугоплавких металлов с высокой удельной поверхностью могут содержать активированное соединение, выбранное из группы, состоящей из оксида алюминия, диоксида циркония, оксида кремния, диоксида титана, смеси оксида кремния и оксида алюминия, смеси диоксида циркония и оксида алюминия, смеси диоксида титана и оксида алюминия, смеси оксида лантана и оксида алюминия, смеси оксида лантана и диоксида циркония с оксидом алюминия, смеси оксида бария и оксида алюминия, смеси оксида бария и оксида лантана с оксидом алюминия, смеси оксида бария и оксида лантана с оксидом неодимия и оксидом алюминия, смеси диоксида циркония и оксида кремния, смеси диоксида титана и оксида кремния, а также смеси диоксида циркония и диоксида титана.
[0025] Как используется в этом документе, термин "катализатор" относится к материалу, который ускоряет реакцию. Как используется в этом документе, фраза "композиция катализатора" относится к комбинации двух или большего количества катализаторов, например, к комбинации двух разных материалов, которые ускоряют реакцию. Композиция катализатора может быть представлена в виде покрытия из пористого оксида. Как используется в этом документе, термин "носитель" относится к носителю, который содержит или поддерживает каталитические компоненты, такому как катализированная подложка с сотовой структурой.
[0026] Как используется в этом документе, термин "подложка" относится к монолитному материалу, на котором находится носитель, обычно в виде покрытия из пористого оксида, содержащего множество носителей, содержащих каталитические компоненты. Покрытие из пористого оксида получают посредством изготовления суспензии, имеющей определенное содержание твердых веществ (например, 30-90% от массы) носителей в жидком растворителе, которую затем наносят на подложку и сушат для того, чтобы получить слой покрытия из пористого оксида.
[0027] Как используется в этом документе, термин "покрытие из пористого оксида" в уровне техники обычно означает тонкое, адгезивное покрытие каталитического или другого материала, нанесенного на материал подложки носителя, такой как элемент конструкции носителя типа сотовой структуры, которая является достаточно пористой для того, чтобы дать возможность прохождения потока газа, который должен быть обработан.
[0028] В одном или большем количестве вариантов осуществления, подложка представляет собой керамику или металл, имеющие сотовую структуру. Может применяться любая подходящая подложка, такая как монолитная подложка типа, имеющего тонкие, параллельные каналы течения газа, простирающиеся насквозь от входа или до выхода подложки таким образом, что каналы открыты для потока жидкости через них. Каналы, которые, по сути, являются прямыми траекториями от входа газообразной среды до выхода газообразной среды, определяются посредством стенок, на которые наносят каталитический материал в виде покрытия из пористого оксида, таким образом, что газы, протекая через каналы, контактируют с каталитическим материалом. Проточные каналы монолитной подложки представляют собой тонкостенные каналы, которые могут быть любой подходящей формы поперечного сечения и размера, например, такие как трапециевидные, прямоугольные, квадратные, синусоидальные, гексагональные, овальные, круглые, и т.д. Такие структуры могут содержать от приблизительно 60 до приблизительно 900 или более входных отверстий газа (например, ячеек) на квадратный дюйм поперечного сечения.
[0029] Керамическая подложка может быть изготовлена из любого подходящего тугоплавкого материала, например, кордиерита, кордиерита и α-оксида алюминия, нитрида кремния, цирконмуллита, сподумена, оксида алюминия и оксида кремния с оксидом магния, силиката циркония, силиманита, силиката магния, циркона, петалита, α-оксида алюминия, алюмосиликата и подобных.
[0030] Подложки, полезные для носителей катализатора вариантов осуществления настоящего изобретения, также могут быть металлическими по своей природе и состоять из одного или большего количества металлов или металлических сплавов. Металлические подложки могут применяться в разных формах, таких как выпуклости, гофрированный лист или в монолитном виде. Конкретные примеры металлических подложек включают термостойкие сплавы на основе простых металлов, в частности сплавы, где железо представляет собой существенный или основной компонент. Такие сплавы могут содержать один или большее количество никеля, хрома, и алюминия, и общее количество указанных металлов может преимущественно содержать по меньшей мере приблизительно 15 мас. % сплава, например, приблизительно 10-25 мас. % хрома, приблизительно 1-8 мас. % алюминия, и приблизительно 0-20 мас. % никеля.
[0031] "Насыщенные газовые потоки", включая насыщенные потоки отработавших газов, означают газовые потоки, которые имеют λ<1,0.
[0032] "Насыщенные периоды" относятся к периодам обработки отработавших газов, где состав отработавших газов является насыщенным, например, имеет λ<1,0.
[0033] "Компоненты редкоземельных металлов" относятся к одному или большему количеству оксидов ряда лантана, определенного в Периодической таблице элементов, включая лантан, церий, празеодим и неодим. Компоненты редкоземельных металлов могут включать по меньшей мере один редкоземельный металл, выбранный из Се, Pr, Nd, Eu, Nb, Sm, Yb, и La.
[0034] "Компонент щелочноземельного металла" относится к одному или большему количеству химических элементов, определенных в Периодической таблице элементов, включая бериллий (Be), магний (Mg), кальций (Са), стронций (Sr), барий (Ва), и радий (Ra).
[0035] "Компонент щелочного металла" относится к одному или большему количеству химических элементов, определенных в Периодической таблице элементов, включая литий (Li), натрий (Na), калий (K), рубидий (Rb), цезий (Cs), и франций (Fr).
[0036] Один или большее количество вариантов осуществления относятся к катализаторам селективного каталитического восстановления. Катализаторы содержат 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом. Катализатор является эффективным для селективного каталитического восстановления оксидов азота в присутствии восстановителя при температурах в диапазоне, составляющем 200°C и 600°C. Такое молекулярное сито имеет 8-кольцевые отверстия пор и двойные шестиугольные кольцевые составные конструктивные элементы, например, молекулярные сита, имеющие следующие типы структуры: AEI, AFT, AFX, СНА, ЕАВ, ERI, KFI, LEV, SAS, SAT, и SAV. В соответствии с одним или большим количеством вариантов осуществления, понятно, что при определении молекулярных сит по их типу структуры, необходимо иметь в виду, что тип структуры включает также и любые и все изотипные каркасные материалы, такие как материалы SAPO, ALPO и МеАРО, имеющие такой же тип структуры.
[0037] В более конкретных вариантах осуществления, ссылка на структуры типа алюмосиликатного цеолита ограничивает материал до цеолитов, которые не включают фосфор или другие металлы, замещенные в структуре. Конечно, алюмосиликатные цеолиты могут быть впоследствии подвержены ионному обмену с один или большим количеством промоторных металлов, таких как железо, медь, кобальт, никель, марганец, церий, компоненты щелочноземельных металлов или металлы платиновой группы. При этом, для ясности, термин "алюмосиликатный цеолит", как используется в этом документе, исключает алюмофосфатные материалы, такие как материалы SAPO, ALPO, и МеАРО, и под более широким термином "цеолит" необходимо иметь в виду, что он включают алюмосиликаты и алюмофосфаты. В одном или большем количестве вариантов осуществления, алюмосиликатные цеолиты имеют молярное соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия, которое составляет 5-100, и в конкретных вариантах осуществления, 10-50, и в более конкретных вариантах осуществления 15-40.
[0038] Как правило, катализатор СКВ на основе 8-кольцевого молекулярного сита с малыми порами, промотированного железом, демонстрирует активность превращения NOx, сопоставимую с катализаторами уровня техники. Как правило, катализатор демонстрирует хорошую активность превращения NOx (превращение NOx>50% в диапазоне 350°C - 600°C). Активность превращения NOx устанавливают в стабильных условиях при максимальном проскоке NH3 в газовой смеси при концентрации 500 млн.ч. NO, 500 млн.ч. NH3, 10% О2, 5% Н2О, балансе N2 с объемной скоростью, которая составляет 80000 ч-1.
[0039] Как используется в этом документе, термин "№+-вид шабазита" относится к обожженному виду указанного цеолита без какого-либо ионообмена. В этом виде, цеолит в основном содержит смесь катионов Na+ и Н+ на ионообменных участках. Фракция ионообменных участков, занятая катионами Na+, отличается в зависимости от конкретного цеолита и его состава.
[0040] Молекулярное сито может быть цеолитным, представлять собой цеолиты или быть нецеолитным, и при этом цеолитные и нецеолитные молекулярные сита могут иметь шабазитную кристаллическую структуру, которая также упоминают как структура СНА в соответствии с Международной ассоциации по цеолитам. Цеолитные шабазиты включают встречающийся в природе каркасносиликатный минерал цеолитной группы с приблизительной формулой: (Ca,Na2,K2,Mg)Al2Si4O12⋅6H2O (например, гидратный кальциевый силикат алюминия). Три синтетических вида цеолитного шабазита описаны в "Zeolite Molecular Sieves," D.W. Breck, опубликованной в 1973 году John Wiley & Sons, которая включена здесь посредством ссылки. Три синтетических вида, описанные Breck, представляют собой Цеолит K-G, описанный в J. Chem. Soc, стр. 2822 (1956), Barrer и др.; Цеолит D, описанный в патенте Великобритании №868846 (1961); и Цеолит R, описанный в патенте США №3030181, которые включены здесь посредством ссылки. Синтез другого синтетического вида цеолитного шабазита, SSZ-13, описан в патенте США №4544538, который включен здесь посредством ссылки. Синтез синтетического вида нецеолитного молекулярного сита, имеющего шабазитную кристаллическую структуру, силикоалюмофосфата 34 (SAPO-34), описан в патентах США №4440871 и №7264789, которые включены здесь посредством ссылки. Способ изготовления еще одного синтетического нецеолитного молекулярного сита, имеющего шабазитную структуру, SAPO-44, описан в патенте США №6162415, который включен здесь посредством ссылки.
[0041] В одном или большем количестве вариантов осуществления, 8-кольцевое с малыми порами молекулярное сито, промотированное железом, выбирают из группы, состоящей из AEI, AFT, AFX, СНА, ЕАВ, ERI, KFI, LEV, SAS, SAT, и SAV. В более конкретном варианте осуществления, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, может включать все композиции алюмосиликатов, боросиликата, галлосиликата, MeAPSO, и МеАРО. Указанное включает, но не ограничивается ими, SSZ-13, SSZ-62, природный шабазит, цеолит K-G, Linde D, Linde R, LZ-218, LZ-235. LZ-236, ZK-14, SAPO-34, SAPO-44, SAPO-47, и ZYT-6. При этом, в конкретных вариантах осуществления, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами включает алюмосиликатную композицию, такую как SSZ-13 и SSZ-62, которая будет исключать композиции боросиликата, галлосиликата, MeAPSO, SAPO и МеАРО.
[0042] В одном или большем количестве вариантов осуществления, промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами имеет кристаллическую структуру СНА, и его выбирают из группы, состоящей из алюмосиликатного цеолита, имеющего кристаллическую структуру СНА, SAPO, ALPO, и МеАРО. В частности, промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, имеющее кристаллическую структуру СНА, представляет собой промотированный железом алюмосиликатный цеолит, имеющий кристаллическую структуру СНА. В конкретном варианте осуществления, промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, имеющее кристаллическую структуру СНА, включает алюмосиликатную композицию, например, SSZ-13 и SSZ-62. В весьма конкретном варианте осуществления, промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, имеющее кристаллическую структуру СНА, представляет собой SSZ-13.
Мас. % железа:
[0043] Промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами содержит больше чем 5% от массы железа. Содержание Fe в промотированном железом 8-кольцевом молекулярном сите с малыми порами, в пересчете на Fe2O3, в конкретных вариантах осуществления по меньшей мере составляет приблизительно 5,1 мас. %, и в еще более конкретных вариантах осуществления, составляет по меньшей мере приблизительно 5,5 или 6 мас. %, без летучих соединений. В еще более конкретных вариантах осуществления, содержание Fe в промотированном железом 8-кольцевом молекулярном сите с малыми порами, в пересчете на Fe2O3, находится в диапазоне от приблизительно 5,1 мас. % до приблизительно 15 мас. %, или до приблизительно 10 мас. %, в частности до приблизительно 9 мас. %, и даже более конкретно до приблизительно 8 мас. %, в каждом случае из расчета общего количества массы обожженного молекулярного сита, без летучих соединений. В результате указанного, в конкретных вариантах осуществления, диапазоны содержания Fe в промотированном железом 8-кольцевом молекулярном сите с малыми порами, в пересчете на Fe2O3, составляют от приблизительно 5,1 до 15, 5, 1 - 10, 5,1 - 9, 5,1 - 8, 5,1 - 7, 5,1 - 6, 5,5 - 15, 5,5 - 10, 5,5 - 9, 5,5 - 8, 5,5, 6 - 15, 6 - 10, 6 - 9, и 6 - 8 мас. %. Все значения мас. % приведены без летучих соединений.
[0044] В одном или большем количестве вариантов осуществления, в 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами замещается железо.
Активность СКВ:
[0045] В конкретных вариантах осуществления, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, демонстрирует изменяемое во времени превращение NOx при 350°C, которое по меньшей мере составляет 50%, установленное при часовой объемной скорости газа, которая составляет 80000 ч-1. В конкретных вариантах осуществления 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, демонстрирует изменяемое во времени превращение NOx при 450°C, которое по меньшей мере составляет 70%, установленное при часовой объемной скорости газа, которая составляет 80000 ч-1. В частности изменяемое во времени превращение NOx при 350°C составляет по меньшей мере 55%, и при 450°C составляет по меньшей мере 75%, даже более конкретно изменяемое во времени превращение NOx при 350°C составляет по меньшей мере 60%, и при 550°C составляет по меньшей мере 80%, установленное при часовой объемной скорости газа, которая составляет 80000 ч-1, в стабильных условиях при максимальном проскоке NH3 в газовой смеси с концентрацией 500 млн.ч. NO, 500 млн.ч. NH3, 10% О2, 5% Н2О, балансе N2. Подложки состаривали гидротермически в трубчатой печи в потоке газа, содержащем 10% Н2О, 10% О2, баланс N2, при объемной скорости, которая составляла 4000 ч-1 на протяжении 5 часов при 750°C.
[0046] Установление активности СКВ было показано в литературе, например, в WO 2008/106519.
Содержание натрия:
[0047] В конкретных вариантах осуществления, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, имеет содержание натрия (описано как Na2O без летучих соедиений), которое составляет меньше 2 мас. %, из расчета общего количества массы обожженного молекулярного сита. В более конкретных вариантах осуществления, содержание натрия составляет меньше 1 мас. %, даже более конкретно меньше 2000 млн.ч., даже более конкретно меньше 1000 млн.ч., даже более конкретно меньше 500 млн.ч. и еще более конкретно, составляет меньше 100 млн.ч.
Na:Al:
[0048] В конкретных вариантах осуществления, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, имеет соотношение атомарного натрия к алюминию, которое составляет меньше, чем 0,7. В более конкретных вариантах осуществления, соотношение атомарного натрия к алюминий составляет меньше, чем 0,35, даже более конкретно меньше, чем 0,007, даже более конкретно меньше, чем 0,03 и даже более конкретно меньше, чем 0,02.
Традиционный синтез цеолита в виде молекулярного сита типа СНА
[0049] Во время того, что может быть упомянуто как традиционный синтез 8-кольцевого молекулярного сита с малыми порами, имеющего структуру СНА, в щелочных водных условиях смешивают источник диоксида кремния, источник оксида алюминия, и структурообразующий агент. Типичные источники диоксида кремния включают разные типы пирогенного оксида кремния, осажденного оксида кремния, и коллоидного оксида кремния, также, как и алкоксиды кремния. Типичные источники оксида алюминия включают бомиты, псевдо-бомиты, гидроксиды алюминия, соли алюминия, такие как сульфат алюминия или алюминат натрия, а также алкоксиды алюминия. К реакционной смеси обычно добавляют гидроксид натрия. Типичный структурообразующий агент для указанного синтеза представляет собой адамантилтриметиламмоний гидроксид, хотя другие амины и/или четвертичные аммониевые соли может быть замещены или добавлены к последнему структурообразующему агенту. Реакционную смесь нагревают в герметичном сосуде с перемешиванием до получения кристаллического продукта SSZ-13. Типичные температуры реакции находятся в диапазоне, составляющем 100 и 200°C, и в конкретных вариантах осуществления находятся в диапазоне между 135 и 170°C. Типичное время продолжения реакции находится в диапазоне между 1 часом и 30 днями, и в конкретных вариантах осуществления, находится в диапазоне между 10 часами и 3 днями.
[0050] По завершении реакции, значение рН необязательно доводят до диапазона в пределах между 6 и 10, и в конкретных вариантах осуществления, между 7 и 7,5, и продукт фильтруют и промывают водой. Для регулирования уровня рН можно применять любую кислоту, и в конкретных вариантах осуществления применяют азотную кислоту. В качестве альтернативы, продукт может быть центрифугирован. Органические добавки могут применяться для того, чтобы облегчить обработку и выделение твердого продукта. Сушка распылением является необязательной стадией при обработке продукта. Твердый продукт термически обрабатывают на воздухе или в атмосфере азота. В качестве альтернативы, каждая обработка в атмосфере газа может применяться в разных последовательностях, или могут применяться смеси газов. Типичные температуры обжига находятся в диапазоне между 400°C и 850°C.
Необязательное NH4-замещение с образованием NH4-шабазита:
[0051] Необязательно, полученный цеолит на основе щелочного металла представляет собой NH4-замещение с образованием NH4-шабазита. NH4-ионообмен может быть проведен в соответствии с разными методами, известными в уровне техники, например, описанными Bleken, F.; Bjorgen, М.; Palumbo, L.; Bordiga, S.; Svelle, S.; Lillerud, K.-P.; и Olsbye, U. Topics in Catalysis 52, (2009), 218-228.
Синтез цеолитов типа СНА в соответствии с вариантами осуществления изобретения
[0052] В соответствии с одним или большим количеством вариантов осуществления, предоставлены способы синтеза катализаторов селективного каталитического восстановления, содержащих промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами. В частности, катализатор содержит промотированный железом SSZ-13. Предоставлен синтез промотированных железом цеолитов типа СНА, в частности алюмосиликатных цеолитов типа СНА, таких как SSZ-13 и SSZ-62.
[0053] В основном, изготовление промотированного железом 8-кольцевого молекулярного сита с малыми порами начинается с обжига аммониевого вида цеолита, за чем следует традиционный ионообмен в жидкости, с применением соли прекурсора Fe при 60°C на протяжении 2 часов, при значении рН 4,5, при этом может потребоваться буферный раствор. Полученный продукт фильтруют, промывают, сушат на воздухе или распылением. В других вариантах осуществления, железо замещается непосредственно в Na-форму молекулярного сита, применяя соль прекурсора Fe при 60°C на протяжении 1-2 часов в присутствии буферного раствора. Высушенный продукт применяют для изготовления суспензии и наносят на керамическую проточную сотовую структуру.
В качестве альтернативы, способ in-situ может применяться для изготовления промотированного железом 8-кольцевого молекулярного сита с малыми порами. Например, к суспензии водорода или аммониевого вида SSZ-13 капля по капле добавляют соответствующую концентрацию раствора соли Fe.
Удельная поверхность по БЭТ:
[0054] В конкретных вариантах осуществления, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, демонстрирует удельную поверхность по БЭТ, которая была определена в соответствии со стандартом DIN 66131, по меньшей мере составляющую приблизительно 400 м2/г, в частности, по меньшей мере составляющую приблизительно 550 м2/г, даже более конкретно составляющую приблизительно 650 м2/г. В конкретных вариантах осуществления, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, демонстрирует удельную поверхность по БЭТ, которая варьируются от приблизительно 400 до приблизительно 750 м2/г, в частности от приблизительно 500 до приблизительно 750 м2/г.
[0001] В конкретных вариантах осуществления, кристаллиты обожженного 8-кольцевого молекулярного сита с малыми порами, промотированного железом, имеют среднюю длину, находящуюся в диапазоне, составляющем от 10 нанометров до 100 микрометров, в частности находящуюся в диапазоне, составляющем от 50 нанометров до 5 микрометров, как было определено с помощью СЭМ. В более конкретных вариантах осуществления, кристаллиты молекулярного сита имеют среднюю длину больше чем 0,5 микрон или 1 микрон, и меньше чем 5 микрон.
Форма:
[0055] Промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами в соответствии с вариантами осуществления изобретения может быть предоставлено в виде порошка или распыляемого материала, полученного в результате описанных выше методов разделения, например, декантации, фильтрации, центрифугирования, или распыления. Как правило, порошок или распыляемый материал может быть сформован без присутствия каких-либо других соединений, например, с помощью соответствующего прессования, для того, чтобы получить отформованные изделия желательной геометрической формы, например, таблетки, цилиндры, шарики, или подобные.
[0056] В качестве примера, порошок или распыляемый материал смешивают с или покрывают подходящими модифицирующими добавками, хорошо известными в уровне техники. В качестве примера, могут применяться такие модифицирующие добавки, как кремнезем, глинозем, цеолиты или тугоплавкие связующие вещества (например, прекурсор циркония). Порошок или распыляемый материал, необязательно после смешивания с или покрытия подходящими модифицирующими добавками, может быть превращен в суспензию, например, с помощью воды, которую затем наносят на подходящий тугоплавкий носитель (например, в WO 2008/106519).
[0057] В соответствии с вариантами осуществления изобретения, промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами может также быть предоставлено в виде экструдатов, выпуклостей, таблеток или частиц любой другой подходящей формы, для применения в качестве плотного слоя состоящего из частиц катализатора, или в виде отформованных частей, таких как пластины, выступы, трубки, или подобные.
[0058] В конкретных вариантах осуществления, 8-кольцевые молекулярные сита с малыми порами в основном состоят из оксида алюминия и диоксида кремния и имеют соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия в диапазоне, составляющем приблизительно 1 - 1000, и в конкретных вариантах осуществления, от 1 до 500, и в более конкретных вариантах осуществления, соотношения от 5 до 300, 10 - 200, 10 - 100, 10 - 90, 10 - 80, 10 - 70, 10 - 60, 10 - 50, 10 - 40, 10-35 и 10-30 находятся в пределах объема изобретения. В конкретных вариантах осуществления, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами представляет собой промотированный железом SSZ-13 и/или промотированный железом SSZ-62.
[0059] Как правило, промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, описанное выше, может применяться в качестве молекулярного сита, адсорбента, катализатора, носителя катализатора или их связующего вещества. В особенно конкретных вариантах осуществления, материал применяют в качестве катализатора.
[0060] Более того, варианты осуществления изобретения относятся к способу катализирования химической реакции, где промотированное железом 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами в соответствии с вариантами осуществления изобретения применяют в качестве каталитически активного материала.
[0061] Среди прочего, указанный катализатор может применяться в качестве катализатора для селективного восстановления (СКВ) оксидов азота (NOx); для окисления NH3, в частности для окисления проскока NH3 в дизельных системах; для распада N2O; для окисления сажи; для снижения токсичности отработавших газов в современных системах снижения токсичности отработавших газов, таких как двигатели, использующие компрессионное воспламенение однородной смеси (HCCl); в качестве добавки в процессы крекинга с флюидизированным катализатором (FCC); в качестве катализатора в реакциях превращения органических соединений; или в качестве катализатора в процессах с "постоянным источником". Для применений в реакциях окисления, в конкретных вариантах осуществления, к медному шабазиту добавляют дополнительный компонент благородного металла (например, Pd, Pt).
[0062] В результате указанного, варианты осуществления изобретения также относятся к способу селективного восстановления оксидов азота (NOx) посредством приведения содержащего NOx потока в контакт с катализатором, содержащим 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения, в подходящих восстановительных условиях; к способу окисления NH3, в частности окисления проскока NH3 в дизельных системах, посредством приведения содержащего NH3 потока в контакт с катализатором селективного каталитического восстановления, содержащим 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения, в подходящих окислительных условиях; к способу распада N2O посредством приведения содержащего N2O потока в контакт с катализатором селективного каталитического восстановления, содержащим 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения, в подходящих условиях распада; к способу снижения токсичности отработавших газов в современных системах снижения токсичности отработавших газов, таких как двигатели, которые используют компрессионное воспламенение однородной смеси (HCCl), посредством приведения потока отработавших газов в контакт с катализатором селективного каталитического восстановления, содержащим 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное медью, и 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения, в подходящих условиях; к способу крекинга с флюидизированным катализатором (FCC), где катализатор селективного каталитического восстановления, содержащий 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, применяют в качестве добавки; к способу превращения органического соединения посредством приведения указанного соединения в контакт с катализатором селективного каталитического восстановления, содержащим 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения, в подходящих условиях превращения; к процессу с "постоянным источником", где применяют катализатор, содержащий 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения.
[0063] В частности, селективное восстановление оксидов азота, где в качестве каталитически активного материала применяют катализатор селективного каталитического восстановления, содержащий 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения, проводят в присутствии аммиака или мочевины. В то время как аммиак представляет собой оптимальное восстановительное вещество для стационарных электростанций, мочевина представляет собой восстановительное оптимальное вещество для передвижных систем СКВ. Обычно, система СКВ встроена в систему обработки отработавших газов автомобиля и, как правило, также содержит следующие основные компоненты: катализатор селективного каталитического восстановления, содержащий 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения; резервуар мочевины; насос для мочевины; систему дозирования мочевины; инжектор/форсунку мочевины; и соответствующий блок управления.
Способ восстановления NOx:
[0064] В результате указанного, варианты осуществления изобретения также относятся к способу селективного восстановления оксидов азота (NOx), где содержащий оксиды азота (NOx) газовый поток, например, отработавший газ, образованный во время промышленного процесса или действия, и в конкретных вариантах осуществления также содержащий аммиак и/или мочевину, приводится в контакт с катализатором селективного каталитического восстановления, содержащим 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения.
[0065] Термин оксиды азота, NOx, как используется в контексте вариантов осуществления изобретения, обозначает оксиды азота, в частности динитрооксид (N2O), монооксид азота (NO), триоксид диазота (N2O3), диоксид азота (NO2), тетроксид диазота (N2O4), пентоксид диазота (N2O5), пероксид азота (NO3).
[0066] Оксиды азота, которые восстанавливают, применяя катализатор селективного каталитического восстановления, содержащий 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения или 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, которое можно получить или полученное в соответствии с вариантами осуществления изобретения, могут быть получены в результате любого процесса, например, в виде потока отработавшего газа. Среди прочего, могут быть упомянуты потоки отработавших газов, которые получают в результате процессов производства адипиновой кислоты, азотной кислоты, производных гидроксиламина, капролактама, глиоксаля, метилглиоксаля, глиоксиловой кислоты или в процессах кипения азотистых материалов.
[0067] В особенно конкретных вариантах осуществления, катализатор селективного каталитического восстановления, содержащий 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения или 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, которое можно получить или полученное в соответствии с вариантами осуществления изобретения, применяют для удаления оксидов азота (NOx) из отработавших газов двигателей внутреннего сгорания, в частности дизельных двигателей, которые работают в условиях сгорания с избытком воздуха, что требуется для стехиометрического сгорания, например, обедненной топливной смеси.
[0068] В результате указанного, варианты осуществления изобретения также относятся к способу удаления оксидов азота (NOx) из отработавших газов двигателей внутреннего сгорания, в частности дизельных двигателей, которые работают в условиях сгорания с избытком воздуха, что требуется для стехиометрического сгорания, например, в условиях использования обедненной топливной смеси, где в качестве каталитически активного материала применяют катализатор селективного каталитического восстановления, содержащий 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с вариантами осуществления изобретения, или 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, которое можно получить или полученное в соответствии с вариантами осуществления изобретения.
Система обработки отработавших газов:
[0069] Варианты осуществления изобретения относятся к системе обработки отработавших газов, содержащей поток отработавших газов необязательно, содержащий восстановитель, такой как аммиак, мочевина и/или углеводород, и в конкретных вариантах осуществления, аммиак и/или мочевину, и каталитическое изделие селективного каталитического восстановления, содержащее 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, расположенное на подложке, и второй компонент обработки отработавшего газа, например, сажевый фильтр и катализатор дизельного окисления.
[0070] Сажевый фильтр, катализированный или некатализированный, может быть расположен выше по течению или ниже по течению от указанного каталитического изделия. Катализатор дизельного окисления в конкретных вариантах осуществления располагают выше по течению от указанного каталитического изделия. В конкретных вариантах осуществления, указанный катализатор дизельного окисления и указанный катализированный сажевый фильтр располагают выше по течению от указанного каталитического изделия.
[0071] В конкретных вариантах осуществления, отработавшие газы от дизельного двигателя передаются в систему отработавших газов в положение ниже по течению, и в более конкретных вариантах осуществления, в систему отработавших газов, содержащую NOx, куда добавляют восстановитель, и поток отработавших газов с добавленным восстановителем передается на указанное каталитическое изделие.
[0072] Например, катализированный сажевый фильтр, катализатор дизельного окисления и восстановитель описаны в WO 2008/106519, которая включена посредством ссылки. В конкретных вариантах осуществления, сажевый фильтр содержит подложку фильтра с проточными стенками, где каналы поочередно блокируются, позволяя газовому потоку поступать в каналы с одной стороны (входной стороны), течь мимо стенок каналов и выходить из каналов с другой стороны (выходной стороны).
[0073] Катализатор окисления аммиака может быть предоставлен ниже по течению от каталитического изделия для того, чтобы удалять любое проскок аммиака из системы. В конкретных вариантах осуществления, катализатор АМОХ (окисления аммиака) может содержать металл платиновой группы, такой как платина, палладий, родий или их комбинации. В более конкретном варианте осуществления, катализатор АМОХ может включать покрытие из пористого оксида, содержащее 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом.
[0074] Такие катализаторы АМОХ являются полезными в системах обработки отработавших газов, которые включают катализатор СКВ. Как обсуждалось в патенте Соединенных Штатов Америки №5516497, который принадлежит тому же правообладателю, полное содержание которого включено здесь посредством ссылки, газовый поток, который содержит кислород, оксиды азота и аммиак, может быть последовательно проходить через первый и второй катализаторы, при этом первый катализатор способствует восстановлению оксидов азота и второй катализатор способствует окислению или другому распаду избытка аммиака. Как описано в патенте Соединенных Штатов Америки №5516497, первый катализатор может быть катализатором СКВ, содержащим цеолит, и второй катализатор может быть катализатором АМОХ, содержащим цеолит.
[0075] Композиция катализатора АМОХ и/или катализатора СКВ может быть нанесена на проточный фильтр или фильтр с проточными стенками. Если применяют подложку с проточными стенками, то полученная система будет способна вместе с газообразными загрязняющими веществами удалять твердые частицы. Подложка фильтра с проточными стенками может быть изготовлена из материалов, широко известных в уровне техники, таких как кордиерит, титанат алюминия или карбид кремния. Необходимо понимать, что концентрация каталитической композиции на подложке с проточными стенками будет зависеть от характеристик подложки, таких как пористость и толщина стенок, и обычно будет ниже, чем концентрация каталитической композиции на проточной подложке.
[0076] Ионообмен металла:
[0077] С целью ускорения СКВ оксидов азота, в цеолитный материал замещается подходящий металл. Подходящие металлы включают, но не ограничиваются ими, медь, железо, кобальт, никель, марганец, церий, платину, палладий, родий и их комбинации. В конкретных вариантах осуществления, в цеолит замещается железо. Металл может замещаться после изготовления цеолита. В соответствии с одним или большим количеством вариантов осуществления, по меньшей мере часть металла может быть включена в специальный коллоидный раствор, таким образом, чтобы специальный коллоидный раствор содержал структурообразующий агент, источник диоксида кремния, источник оксида алюминия и источник ионов металла (например, меди).
Для дополнительного ускорения СКВ оксидов азота, в промотированный медью материал молекулярного сита замещается подходящий щелочноземельный или щелочной металл. Подходящие щелочноземельные или щелочные металлы включают, но не ограничиваются ими, барий, магний, бериллий, кальций, стронций, радий, и их комбинации. В конкретных вариантах осуществления, компонент щелочноземельного или щелочного металла выбирают из бария, магния, кальция и их комбинаций. В весьма конкретных вариантах осуществления, в промотированное медью молекулярное сито замещается барий. Металл может замещаться после изготовления молекулярного сита. Замещение железа в шабазит на основе щелочного металла или шабазит на основе NH4 с образованием шабазита на основе металла:
[0078] Железо ионообменивается в 8-кольцевое молекулярное сито на основе щелочного металла или NH4 с малыми порами. В конкретных вариантах осуществления, железо ионообменивается в шабазит на основе щелочного металла или шабазит на основе NH4 с образованием Fe-Шабазита. В соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения, материал молекулярного сита (который может быть цеолитным материалом или нецеолитным материалом) изобретения применяют в каталитическом процессе, например, в качестве катализатора и/или носителя катализатора, и в частности в качестве катализатора. Как правило, материал молекулярного сита изобретения может применяться в качестве катализатора и/или носителя катализатора в любом возможном каталитическом процессе, где такие процессы включают превращение по меньшей мере одного органического соединения, в частности органических соединений, содержащих по меньшей мере одну связь углерод - углерод и/или углерод - кислород и/или углерод - азот, в частности органических соединений, содержащих по меньшей мере одну связь углерод - углерод и/или углерод - кислород, и даже более конкретно органических соединений, содержащих по меньшей мере одну связь углерод - углерод. В особенно конкретных вариантах осуществления настоящего изобретения, материал молекулярного сита применяют в качестве катализатора и/или носителя катализатора в любой одной или большем количестве реакций превращения метанола в олефин (МТО), реакций превращения этилена в пропилен (ЭТП), также как и в совместных реакциях превращения метанола и этилена (СМЭ). Процессы включают приведение соединения в контакт с катализаторами в соответствии с вариантами осуществления изобретения.
[0079] В соответствии с дополнительным вариантом осуществления настоящего изобретения, материал молекулярного сита изобретения, который применяют в каталитическом процессе, который включает превращение по меньшей мере одного соединения, содержащего по меньшей мере одну связь азот - кислород. В соответствии с одним или большим количеством вариантов осуществления настоящего изобретения материал молекулярного сита применяют в качестве катализатора и/или носителя катализатора в процессе селективного каталитического восстановления (СКВ) для селективного восстановления оксидов азота NOx; для окисления NH3, в частности для окисления проскока NH3 в дизельных системах; для распада N2O. Термин оксиды азота, NOx, как используется в контексте настоящего изобретения, обозначает оксиды азота, в частности динитрооксид (N2O), монооксид азота (NO), триоксид диазота (N2O3), диоксид азота (NO2), тетроксид диазота (N2O4), пентоксид диазота (N2O5), пероксид азот (NO3). В соответствии с в особенно конкретными вариантами осуществления настоящего изобретения, материал молекулярного сита, который применяют в каталитическом процессе, который включает превращение по меньшей мере одного соединения, содержащего по меньшей мере одну связь азот - кислород, содержит Fe. Процесс может осуществляться посредством приведения соединения в контакт с катализатором в соответствии с вариантами осуществления изобретения.
[0080] В результате указанного, настоящее изобретение также относится к способу селективного восстановления оксидов азота NOx посредством приведения содержащего NOx потока в контакт с катализатором, содержащим материал молекулярного сита в соответствии с настоящим изобретением, в подходящих восстановительных условиях; к способу окисления NH3, в частности окисления проскока NH3 в дизельных системах, посредством приведения содержащего NH3 потока в контакт с катализатором, содержащим материал молекулярного сита, имеющего LEV-тип каркасной структуры в соответствии с настоящим изобретением, в подходящих окислительных условиях; к способу распада N2O посредством приведения содержащего N2O потока в контакт с катализатором, содержащим материал молекулярного сита, а подходящих условиях распада; к способу снижения токсичности отработавших газов в современных системах снижения токсичности отработавших газов, таких как двигатели, в которых используют компрессионное воспламенение однородной смеси (HCCl), посредством приведения потока отработавших газов в контакт с катализатором, содержащим материал молекулярного сита, в подходящих условиях; к процессу крекинга с флюидизированным катализатором (FCC), где материал молекулярного сита применяют в качестве добавки; к способу превращения органического соединения посредством приведения указанного соединения в контакт с катализатором, содержащим материал молекулярного сита, в подходящих условиях превращения; к процессу с "постоянным источником", где применяют катализатор, содержащий материал молекулярного сита.
[0081] Соответственно, варианты осуществления настоящего изобретения также относятся к способу селективного восстановления оксидов азота NOx, где газовый поток, содержащий оксиды азота NOx, в частности также содержащий аммиак и/мочевину, приводится в контакт с материалом молекулярного сита в соответствии с настоящим изобретением или с материалом молекулярного сита, который можно получить или полученный в соответствии с настоящим изобретением, например, в виде отформованного катализатора, в частности в виде отформованного катализатор, где материал молекулярного сита отложен на подходящем тугоплавком носителе, в частности на носителе в виде "сотовой структуры".
[0082] Оксиды азота, которые восстанавливают, применяя катализатор, содержащий материал молекулярного сита, который можно получить или полученный в соответствии с вариантами осуществления настоящего изобретения, могут быть получены в результате любого процесса, например, в качестве потока отработавшего газа. Среди прочего, могут быть упомянуты потоки отработавших газов, полученные в процессах производства адипиновой кислоты, азотной кислоты, производных гидроксиламина, капролактама, глиоксаля, метилглиоксаля, глиоксиловой кислоты или в процессах кипения азотистых материалов.
[0083] В конкретных вариантах осуществления, материал молекулярного сита или материал молекулярного сита, который можно получить или полученный в соответствии с вариантами осуществления настоящего изобретения, применяют в виде отформованного катализатора, в частности в виде отформованного катализатора, где материал молекулярного сита отложен на подходящем тугоплавком носителе, в частности на носителе в виде "сотовой структуры", для селективного восстановления оксидов азота NOx, например, для селективного каталитического восстановления оксидов азота. В частности, селективное восстановление оксидов азота, где в качестве каталитически активного материала применяют материал молекулярного сита в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения, проводят в присутствии аммиака или мочевины. В то время как аммиак представляет собой оптимальное восстановительное вещество для стационарных электростанций, мочевина представляет собой оптимальное восстановительное вещество для передвижных систем СКВ. Обычно, система СКВ встроена в конструкцию двигателя и автомобиля, и обычно также содержит следующие основные компоненты: катализатор СКВ, содержащий материал молекулярного сита в соответствии с вариантом осуществления настоящего изобретения; резервуар мочевины; насос для мочевины; систему дозирования мочевины; инжектор/форсунку мочевины; и соответствующий блок управления.
[0084] Более конкретные варианты осуществления относятся к применению катализатора, содержащего материал молекулярного сита в соответствии с настоящим изобретением, или материал молекулярного сита, который можно получить или полученный в соответствии с изобретением, для удаления оксидов азота NOx из отработавших газов двигателей внутреннего сгорания, в частности дизельных двигателей, которые работают в условиях сгорания с избытком воздуха, что требуется для стехиометрического сгорания, например, обедненной топливной смеси.
[0085] В результате указанного, варианты осуществления настоящего изобретения также относятся к способу удаления оксидов азота NOx из отработавших газов двигателей внутреннего сгорания, в частности дизельных двигателей, которые работают в условиях сгорания с избытком воздуха, что требуется для стехиометрического сгорания, например, обедненной топливной смеси, где катализатор, содержащий материал молекулярного сита в соответствии с настоящим изобретением, или материал молекулярного сита, который можно получить или полученный в соответствии с настоящим изобретением, применяют в качестве каталитически активного материала.
[0086] В результате указанного, варианты осуществления настоящего изобретения относятся к применению 8-кольцевого молекулярного сита с малыми порами, промотированного железом, в соответствии с изобретением, в частности в области катализа и/или для обработки отработавшего газа, где указанная обработка отработавшего газа включает обработку промышленного и автомобильного отработавшего газа. В указанных и других применениях, 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное железом, в соответствии с настоящим изобретением, может, например, применяться в качестве молекулярного сита, катализатора, и/или носителя катализатора.
[0087] Сейчас изобретение будет описано со ссылкой на следующие примеры. Перед описанием некоторых примерных вариантов осуществления изобретения, необходимо понимать, что изобретение не ограничивается деталями конструкции или стадиями способа, изложенными в следующем далее описании. Изобретение допускает другие варианты осуществления, и может быть осуществлено или осуществляется разными способами.
ПРИМЕРЫ
[0088] ИЗГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВ КАТАЛИЗАТОРА
[0089] ПРИМЕР 1 - ИЗГОТОВЛЕНИЕ ОБРАЗЦОВ Fe-CHA
[0090] Железо включают в натрий-форму СНА посредством Fe-ионообмена при температуре приблизительно 80°C на протяжении приблизительно 2 часов при значении рН приблизительно 4. Смесь затем промывают деоинизированной водой, фильтруют, и сушат в вакууме/на воздухе. Образцы изготавливали, стремясь получить 1 (Пример 1А), 2 (Пример 1В), 3 (Пример 1С), 5 (Пример 1D) и 10 (Пример 1Е) мас. % концентрации Fe. Покрытия из пористого оксида изготавливали с помощью смешивания воды и Fe-цеолита с образованием желаемой 45%-й от массы суспензии твердых веществ. Достигали однородности суспензии. Смесь хорошо перемешивали. Размер частиц проверяли, чтобы убедиться, что D90 является меньше, чем 12 микрон. Из расчета общего количества содержания твердых веществ добавляли связующее вещество. Смесь хорошо перемешивали. Проверяли физические свойства (содержание твердых веществ, рН, размер частиц/гранулометрический состав, вязкость). Если размер частиц D90 был больше чем 10 микрон, суспензию размалывали до приблизительно 8-10 микрон.
[0091] Суспензию наносили на ячеистые керамические l"Dx3"L подложки, имеющие плотность ячеек, которая составляла 400 cpsi (ячеек на квадратный дюйм), и толщину стенок, которая составляла 6,5 мил. Покрытые подложки сушили при 110°C на протяжении 3 часов и обжигали при 400°C на протяжении 1 часа. Процесс покрытия повторяли еще раз для того, чтобы получить желаемое покрытие из пористого оксида с концентрацией 2,4 г/дюйм3. Если суспензия не была способна к нанесению, ее разбавляли до тех пор, пока она не была способна к нанесению (минимальное количество разбавлений).
[0092] ПРИМЕР 2 - FE-ОБМЕННЫЙ СНА IN SITU
[0093] В качестве альтернативы, может применяться in-situ способ изготовления промотированного железом 8-кольцевого молекулярного сита с малыми порами. Например, соответствующую концентрацию раствора соли Fe капля по капле добавляли к перемешанной суспензии водородной или аммониевой формы SSZ-13. Смесь перекатывали на протяжении ночи и размалывали до соответствующего размера частиц до способности нанести покрытие из пористого оксида на подложку с сотовой структурой, как описано в Примере 1. Образец Примера 2 содержал 1% от массы железа.
[0094] ПРИМЕР 3 - ИССЛЕДОВАНИЕ
[0095] Эффективность и селективность свежеизготовленной подложки катализатора на предмет селективного каталитического восстановления (СКВ) оксидов азота устанавливали с помощью добавления подаваемой газовой смеси, состоящей из 500 млн.ч. NO, 500 млн.ч. NH3, 10% 02, 5% H2O, сбалансированной с N2, в стационарный реактор, содержащий 1"D х 3"L подложку катализатора. Реакцию проводили при часовой объемной скорости, которая составляла 80000 ч-1 в диапазоне температур 150°C - 460°C.
[0096] Гидротермическую стойкость катализатора устанавливали с помощью гидротермического старения подложки катализатора в присутствии 10% H2O при 750°C на протяжении 5 часов, после чего устанавливали эффективность и селективность СКВ оксидов азота с помощью такого же способа, как изложено выше для оценки СКВ на свежеизготовленной подложке катализатора.
[0097] Фигура 1 показывает превращение NOx для образца Примера 1А в сравнении с образцом Примером 2, каждый содержит 1 мас. % железа.
[0098] Таблица 1 показывает следующие результаты.
[0099] Результаты показывают стабильное высокотемпературное действие Fe-SSZ13, наблюдаемое при >400°C. Fe-SSZ13, полученный традиционным жидким ионообменом, показывает выше действие при низких температурах.
[00100] ПРИМЕР 4 - ИССЛЕДОВАНИЕ РАЗНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ Fe
[00101] Фигура 2 сравнивает превращение NOx для образцов Примеров 1А, 1В и 1С, соответственно содержащих 1, 2 и 3 мас. % железа. Результаты иллюстрируют, что высокотемпературное действие повышается с повышением концентрации Fe.
[00102] ПРИМЕР 5 - ДОПОЛНИТЕЛЬНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
РАЗНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ
[00103] Образцы Примеров 1В (2 мас. %), 1С (3 мас. %), 1D (5 мас. %) и 1Е (10 мас. %) с разными концентрациями Fe исследовали на предмет превращения NOx и концентрации N2O (или получения N2O), которые покидают катализатор. N2O представляет собой парниковый газ, и является желательным, чтобы N2O, который покидает катализатор, являлся настолько низким, насколько это возможно. Фигура 4 показывает результаты превращения NOx. Образцы, содержащие 5% и 10%, показали значительно лучшее превращение NOx в более низком температурном отрезке, составляющем 200°C - 350°C, также как и в более высоком температурном отрезке, составляющем 350°C - 600°C. При 550°C, превращение NOx образца с 10%-й Fe-концентрацией было на несколько процентов выше.
[00104] Фигура 4 показывает резкое улучшение восстановления N2O для образцов Примеров 1D и 1Е, которые содержали 5% Fe и выше.
[00105] Ссылки в данном описании на "один вариант осуществления", "определенные варианты осуществления", "один или большее количество вариантов осуществления" или на "вариант осуществления" означают, что определенный признак, структура, материал, или характеристика, описанные в связи с вариантом осуществления, включен по меньшей мере в один вариант осуществления изобретения. Таким образом, появление фраз, таких как "в одном или большем количестве вариантов осуществления", "в определенных вариантах осуществления", "в одном варианте осуществления" или "в варианте осуществления" в разных местах в данном описании не обязательно относятся к тому же варианту осуществления изобретения. Более того, определенные признаки, структуры, материалы, или характеристики может быть скомбинированы любым подходящим образом в одном или большем количестве вариантов осуществления.
[00106] Несмотря на то, что изобретение здесь было описаны со ссылкой на определенные варианты осуществления, необходимо понимать, что указанные варианты осуществления являются лишь иллюстрацией принципов и применений настоящего изобретения. Специалистам в данной области техники очевидно, что в способе и системе настоящего изобретения могут быть осуществлены разные модификации и изменения, не выходя за пределы сущности и объема изобретения. Таким образом, предполагается, что настоящее изобретение включает модификации и изменения, которые находятся в пределах объема приложенной формулы изобретения и ее эквивалентов.
Claims (6)
1. Катализатор селективного каталитического восстановления, содержащий 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, имеющее кристаллическую структуру CHA, где 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами промотировано больше чем 5 мас. % железа, в пересчете на Fe2O3 из расчета общего количества массы обожженного молекулярного сита, без летучих соединений, катализатор является эффективным катализировать селективное каталитическое восстановление оксидов азота в присутствии восстановителя при температурах в диапазоне между 200°C и 600°C, где молекулярное сито имеет соотношение атомарного натрия к алюминию, которое составляет меньше чем 0,7.
2. Катализатор по п. 1, где 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, имеющее кристаллическую структуру СНА, выбирают из алюмосиликатного цеолита, имеющего кристаллическую структуру СНА, боросиликата, галлосиликата, SAPO, ALPO, MeAPSO и МеАРО.
3. Катализатор по п. 2, где алюмосиликатный цеолит, имеющий кристаллическую структуру СНА, выбирают из SSZ-13 и SSZ-62.
4. Катализатор по п. 3, где цеолит имеет соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия в диапазоне, который составляет 5-100.
5. Катализатор по п. 4, где цеолит имеет соотношение диоксида кремния к оксиду алюминия в диапазоне, который составляет 10-50.
6. Способ селективного восстановления оксидов азота, где способ содержит приведение содержащего оксиды азота газового потока в контакт с катализатором селективного каталитического восстановления, содержащим 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами, промотированное больше чем 5 мас. % железа, в пересчете на Fe2O3 из расчета общего количества массы обожженного молекулярного сита, без летучих соединений по п. 1 для катализирования селективного каталитического восстановления оксидов азота в присутствии восстановителя при температурах в диапазоне между 200°C и 600°C.
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261716078P | 2012-10-19 | 2012-10-19 | |
US61/716,078 | 2012-10-19 | ||
US14/056,175 US9011807B2 (en) | 2012-10-19 | 2013-10-17 | 8-ring small pore molecular sieve as high temperature SCR catalyst |
US14/056,175 | 2013-10-17 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015118442A Division RU2704617C2 (ru) | 2012-10-19 | 2013-10-17 | 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами в качестве высокотемпературного катализатора скв |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2767067C1 true RU2767067C1 (ru) | 2022-03-16 |
Family
ID=50485526
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019134652A RU2767067C1 (ru) | 2012-10-19 | 2013-10-17 | 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами в качестве высокотемпературного катализатора скв |
RU2015118442A RU2704617C2 (ru) | 2012-10-19 | 2013-10-17 | 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами в качестве высокотемпературного катализатора скв |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015118442A RU2704617C2 (ru) | 2012-10-19 | 2013-10-17 | 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами в качестве высокотемпературного катализатора скв |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9011807B2 (ru) |
EP (1) | EP2908946B1 (ru) |
JP (3) | JP6664961B2 (ru) |
KR (1) | KR102134127B1 (ru) |
CN (2) | CN104755164A (ru) |
CA (1) | CA2888517C (ru) |
PL (1) | PL2908946T3 (ru) |
RU (2) | RU2767067C1 (ru) |
WO (1) | WO2014062949A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201503450B (ru) |
Families Citing this family (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6126141B2 (ja) * | 2014-05-30 | 2017-05-10 | トヨタ自動車株式会社 | 排ガス浄化用触媒の製造方法 |
US10850265B2 (en) | 2014-06-18 | 2020-12-01 | Basf Corporation | Molecular sieve catalyst compositions, catalytic composites, systems, and methods |
MX2016016922A (es) * | 2014-06-18 | 2017-09-07 | Basf Corp | Composiciones catalizadoras de tamiz molecular compuestos catalizadores, sistemas y metodos. |
JP6615794B2 (ja) * | 2014-06-18 | 2019-12-04 | ビーエーエスエフ コーポレーション | モレキュラーシーブ触媒組成物、触媒複合体、システム、及び方法 |
US9764313B2 (en) | 2014-06-18 | 2017-09-19 | Basf Corporation | Molecular sieve catalyst compositions, catalyst composites, systems, and methods |
US9889437B2 (en) | 2015-04-15 | 2018-02-13 | Basf Corporation | Isomorphously substituted catalyst |
RU2732126C2 (ru) * | 2014-11-14 | 2020-09-11 | Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани | Afx цеолит |
WO2016115451A1 (en) * | 2015-01-16 | 2016-07-21 | Basf Corporation | Nano-sized functional binder |
GB2537206A (en) * | 2015-01-29 | 2016-10-12 | Johnson Matthey Plc | Direct incorporation of iron complexes into SAPO-34 (CHA) type materials |
JP7016801B2 (ja) * | 2015-12-22 | 2022-02-07 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 鉄(iii)交換ゼオライト組成物の製造方法 |
EP3411148A1 (en) * | 2016-02-01 | 2018-12-12 | Umicore Ag & Co. Kg | Hydrothermally stable iron containing aei zeolite scr catalyst |
WO2017134007A1 (en) * | 2016-02-01 | 2017-08-10 | Haldor Topsøe A/S | Method for the removal of nitrous oxide from off gas in presence of catalyst comprising an fe-aei zeolite material essentially free of alkali metal |
JP6987766B2 (ja) * | 2016-02-01 | 2022-01-05 | ユミコア・アクチエンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフトUmicore AG & Co.KG | アルカリ金属を本質的に含まないfe−aeiゼオライト材料を含むscr触媒の存在下での選択触媒還元による排気ガスからの窒素酸化物の除去方法 |
RU2018131407A (ru) * | 2016-02-03 | 2020-03-03 | Басф Корпорейшн | Шабазитный катализатор, совместно обмененный на медь и железо |
GB2554517B (en) * | 2016-07-22 | 2021-02-03 | Johnson Matthey Plc | Catalyst binders for filter substrates |
JP7155108B2 (ja) * | 2016-08-05 | 2022-10-18 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 選択的触媒還元物品およびシステム |
US11339701B2 (en) | 2016-10-24 | 2022-05-24 | Basf Corporation | Integrated SCR catalyst and LNT for NOx abatement |
KR101879695B1 (ko) | 2016-12-02 | 2018-07-18 | 희성촉매 주식회사 | 2가 구리 이온들을 특정비율로 담지한 제올라이트, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 촉매조성물 |
BR112019020432A2 (pt) | 2017-04-04 | 2020-04-28 | Basf Corp | sistemas de controle de emissões e de tratamento de emissões e método para tratar uma corrente de gás de escape |
JP2020515765A (ja) | 2017-04-04 | 2020-05-28 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 触媒的汚染除去のための水素還元剤 |
JP7295027B2 (ja) | 2017-04-04 | 2023-06-20 | ビーエーエスエフ コーポレーション | 水素支援型の統合された排ガス調整システム |
KR102471292B1 (ko) | 2017-04-04 | 2022-11-29 | 바스프 코포레이션 | 통합된 배출물 제어 시스템 |
CN110678630B (zh) | 2017-04-04 | 2023-10-31 | 巴斯夫公司 | 在车上生成氨和氢 |
EP3607180B1 (en) | 2017-04-04 | 2023-02-15 | BASF Corporation | On-board vehicle hydrogen generation and use in exhaust streams |
WO2018224651A2 (en) | 2017-06-09 | 2018-12-13 | Basf Se | Catalytic article and exhaust gas treatment systems |
KR102577389B1 (ko) | 2017-06-09 | 2023-09-15 | 바스프 코포레이션 | 촉매 물품 및 배기가스 처리 시스템 |
CN110997138A (zh) * | 2017-06-09 | 2020-04-10 | 巴斯夫公司 | 用于NOx减排的具有受控孔隙率的催化洗涂层 |
JP2020536727A (ja) | 2017-10-12 | 2020-12-17 | ビーエーエスエフ コーポレーション | NOx吸収体およびSCR触媒の組み合わせ |
CA3081933A1 (en) | 2017-11-10 | 2019-05-16 | Basf Corporation | Catalyzed soot filter with reduced ammonia oxidation |
US11103314B2 (en) | 2017-11-24 | 2021-08-31 | Synaptive Medical Inc. | Methods and devices for tracking objects by surgical navigation systems |
JP7412411B2 (ja) * | 2018-08-02 | 2024-01-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 有機テンプレートを担持した種結晶を用いたゼオライト材料の連続合成方法 |
GB201900484D0 (en) | 2019-01-14 | 2019-02-27 | Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh | Iron-loaded small pore aluminosilicate zeolites and method of making metal loaded small pore aluminosilicate zeolites |
CN111592008A (zh) * | 2020-06-12 | 2020-08-28 | 浙江浙能技术研究院有限公司 | 一种原位水热合成Fe-SSZ-13分子筛的方法 |
US11645111B2 (en) | 2020-10-23 | 2023-05-09 | International Business Machines Corporation | Managing task flow in edge computing environment |
BR112023018837A2 (pt) * | 2021-03-23 | 2023-12-26 | Basf Corp | Composição de catalisador scr, processo para preparar uma zeólita de aluminossilicato, uso da zeólita de aluminossilicato, artigo catalítico, sistema de tratamento de gases de escape e método para redução catalítica seletiva de óxidos de nitrogênio |
WO2023198574A1 (de) | 2022-04-11 | 2023-10-19 | Umicore Ag & Co. Kg | Abgassystem für überwiegend stöchiometrisch betriebene verbrennungsmotoren aufweisend einen katalysator zur verminderung der ammoniakemissionen |
DE102023101772A1 (de) | 2022-04-11 | 2023-10-12 | Umicore Ag & Co. Kg | Abgassystem für überwiegend stöchiometrisch betriebene Verbrennungsmotoren aufweisend einen Katalysator zur Verminderung der Ammoniakemissionen |
CN115321555B (zh) * | 2022-07-25 | 2024-03-15 | 上海科技大学 | 一种小分子有机模板剂合成高硅afx沸石分子筛的方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2072897C1 (ru) * | 1994-07-18 | 1997-02-10 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Катализатор для процесса удаления оксидов азота из отходящих газов и способ его приготовления |
WO2008132452A2 (en) * | 2007-04-26 | 2008-11-06 | Johnson Matthey Public Limited Company | Transition metal/zeolite scr catalysts |
US20110182790A1 (en) * | 2008-10-15 | 2011-07-28 | Johnson Matthey Public Limited Company | Transition metal-containing aluminosilicate zeolite |
WO2011112949A1 (en) * | 2010-03-11 | 2011-09-15 | Johnson Matthey Public Limited Company | DISORDERED MOLECULAR SIEVE SUPPORTS FOR THE SELECTIVE CATALYTIC REDUCTION OF NOx |
RU2445166C2 (ru) * | 2007-03-26 | 2012-03-20 | ПиКью КОРПОРЕЙШН | Новый микропористый кристаллический материал, включающий молекулярные сита или цеолит, имеющий восьмикольцевую структуру открытых пор, и способы его получения и применения |
US20120251422A1 (en) * | 2011-04-04 | 2012-10-04 | Pq Corporation | Fe-SAPO-34 CATALYST AND METHODS OF MAKING AND USING THE SAME |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3030181A (en) | 1957-08-26 | 1962-04-17 | Union Carbide Corp | Crystalline zeolite r |
GB868846A (en) | 1957-08-26 | 1961-05-25 | Union Carbide Corp | Improvements in and relating to zeolites |
US4544538A (en) | 1982-07-09 | 1985-10-01 | Chevron Research Company | Zeolite SSZ-13 and its method of preparation |
US4440871A (en) | 1982-07-26 | 1984-04-03 | Union Carbide Corporation | Crystalline silicoaluminophosphates |
US4961917A (en) | 1989-04-20 | 1990-10-09 | Engelhard Corporation | Method for reduction of nitrogen oxides with ammonia using promoted zeolite catalysts |
US5024981A (en) | 1989-04-20 | 1991-06-18 | Engelhard Corporation | Staged metal-promoted zeolite catalysts and method for catalytic reduction of nitrogen oxides using the same |
US6162415A (en) | 1997-10-14 | 2000-12-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Synthesis of SAPO-44 |
CN1214976C (zh) | 1998-07-29 | 2005-08-17 | 埃克森美孚化学专利公司 | 结晶分子筛 |
DE60024859T2 (de) | 1999-05-12 | 2006-08-17 | Daikin Industries, Ltd. | Verwendung von katalysatoren für die herstellung von fluorinierten alkoholen |
US6914026B2 (en) * | 2001-09-07 | 2005-07-05 | Engelhard Corporation | Hydrothermally stable metal promoted zeolite beta for NOx reduction |
EP1815909A4 (en) * | 2004-07-29 | 2010-04-28 | N E Chemcat Corp | NOx REDUCTION CATALYST HAVING EXCELLENT LOW TEMPERATURE CHARACTERISTICS |
BRPI0808091A2 (pt) | 2007-02-27 | 2014-07-15 | Basf Catalysts Llc | Catalisador, sistema de tratamento de gás de exaustão, processo para a redução de óxidos de nitrogênio, e, artigo de catalisador. |
US10384162B2 (en) * | 2007-03-26 | 2019-08-20 | Pq Corporation | High silica chabazite for selective catalytic reduction, methods of making and using same |
CN101827654B (zh) * | 2007-08-13 | 2013-11-06 | Pq公司 | 含铁铝硅酸盐沸石及其制备和使用方法 |
US20090196812A1 (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-06 | Basf Catalysts Llc | Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure |
DE202009019004U1 (de) * | 2008-05-07 | 2015-04-29 | Umicore Ag & Co. Kg | Anordnung zur Behandlung von Stickoxide (NOx) und Kohlenwasserstoffe (HC) enthaltenden Dieselmotorenabgasen |
US8512657B2 (en) * | 2009-02-26 | 2013-08-20 | Johnson Matthey Public Limited Company | Method and system using a filter for treating exhaust gas having particulate matter |
JP2010240597A (ja) * | 2009-04-07 | 2010-10-28 | Daihatsu Motor Co Ltd | 排ガス浄化装置 |
GB2507902B (en) | 2009-04-17 | 2015-03-11 | Johnson Matthey Plc | Small pore molecular sieve supported copper catalysts durable against lean/rich aging for the reduction of nitrogen oxides |
DE102009040352A1 (de) * | 2009-09-05 | 2011-03-17 | Johnson Matthey Catalysts (Germany) Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines SCR aktiven Zeolith-Katalysators sowie SCR aktiver Zeolith-Katalysator |
CA2777507A1 (en) * | 2009-10-14 | 2011-04-21 | Basf Se | Copper containing levyne molecular sieve for selective reduction of nox |
JP5495763B2 (ja) * | 2009-12-18 | 2014-05-21 | 日揮触媒化成株式会社 | 金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒の製造方法および金属担持結晶性シリカアルミノフォスフェート触媒 |
US8293199B2 (en) | 2009-12-18 | 2012-10-23 | Basf Corporation | Process for preparation of copper containing molecular sieves with the CHA structure, catalysts, systems and methods |
US8293198B2 (en) * | 2009-12-18 | 2012-10-23 | Basf Corporation | Process of direct copper exchange into Na+-form of chabazite molecular sieve, and catalysts, systems and methods |
US20110306488A1 (en) * | 2010-06-10 | 2011-12-15 | Multisorb Technologies, Inc | Oxygen adsorber with glycerin and chabazite |
JP5573453B2 (ja) | 2010-07-21 | 2014-08-20 | 三菱樹脂株式会社 | 窒素酸化物浄化用触媒及びその製造方法 |
CN102451749A (zh) * | 2010-10-27 | 2012-05-16 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种用于甲醇转化制烯烃的催化剂及其制备和应用 |
CN102614908A (zh) | 2012-03-16 | 2012-08-01 | 北京工业大学 | 用于氨选择性催化消除NOx的SSZ-13负载Cu-Fe催化剂的制备方法 |
-
2013
- 2013-10-17 US US14/056,175 patent/US9011807B2/en active Active
- 2013-10-17 JP JP2015537833A patent/JP6664961B2/ja active Active
- 2013-10-17 CA CA2888517A patent/CA2888517C/en active Active
- 2013-10-17 CN CN201380054383.4A patent/CN104755164A/zh active Pending
- 2013-10-17 RU RU2019134652A patent/RU2767067C1/ru active
- 2013-10-17 EP EP13847344.2A patent/EP2908946B1/en active Active
- 2013-10-17 CN CN201910799474.XA patent/CN110496642A/zh active Pending
- 2013-10-17 PL PL13847344T patent/PL2908946T3/pl unknown
- 2013-10-17 WO PCT/US2013/065498 patent/WO2014062949A1/en active Application Filing
- 2013-10-17 KR KR1020157012980A patent/KR102134127B1/ko active IP Right Grant
- 2013-10-17 RU RU2015118442A patent/RU2704617C2/ru active
-
2014
- 2014-11-10 US US14/536,868 patent/US9302256B2/en active Active
-
2015
- 2015-05-18 ZA ZA2015/03450A patent/ZA201503450B/en unknown
-
2018
- 2018-10-11 JP JP2018192333A patent/JP7086809B2/ja active Active
-
2020
- 2020-11-13 JP JP2020189340A patent/JP7158453B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2072897C1 (ru) * | 1994-07-18 | 1997-02-10 | Институт катализа им.Г.К.Борескова СО РАН | Катализатор для процесса удаления оксидов азота из отходящих газов и способ его приготовления |
RU2445166C2 (ru) * | 2007-03-26 | 2012-03-20 | ПиКью КОРПОРЕЙШН | Новый микропористый кристаллический материал, включающий молекулярные сита или цеолит, имеющий восьмикольцевую структуру открытых пор, и способы его получения и применения |
WO2008132452A2 (en) * | 2007-04-26 | 2008-11-06 | Johnson Matthey Public Limited Company | Transition metal/zeolite scr catalysts |
US20110182790A1 (en) * | 2008-10-15 | 2011-07-28 | Johnson Matthey Public Limited Company | Transition metal-containing aluminosilicate zeolite |
WO2011112949A1 (en) * | 2010-03-11 | 2011-09-15 | Johnson Matthey Public Limited Company | DISORDERED MOLECULAR SIEVE SUPPORTS FOR THE SELECTIVE CATALYTIC REDUCTION OF NOx |
US20120251422A1 (en) * | 2011-04-04 | 2012-10-04 | Pq Corporation | Fe-SAPO-34 CATALYST AND METHODS OF MAKING AND USING THE SAME |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104755164A (zh) | 2015-07-01 |
US9011807B2 (en) | 2015-04-21 |
CA2888517C (en) | 2020-10-06 |
CN110496642A (zh) | 2019-11-26 |
RU2704617C2 (ru) | 2019-10-30 |
JP2021049524A (ja) | 2021-04-01 |
WO2014062949A1 (en) | 2014-04-24 |
ZA201503450B (en) | 2017-08-30 |
JP2015533342A (ja) | 2015-11-24 |
CA2888517A1 (en) | 2014-04-24 |
KR102134127B1 (ko) | 2020-07-15 |
US20150071851A1 (en) | 2015-03-12 |
JP7158453B2 (ja) | 2022-10-21 |
PL2908946T3 (pl) | 2021-03-08 |
EP2908946A1 (en) | 2015-08-26 |
US20140112854A1 (en) | 2014-04-24 |
JP7086809B2 (ja) | 2022-06-20 |
JP6664961B2 (ja) | 2020-03-13 |
US9302256B2 (en) | 2016-04-05 |
RU2015118442A (ru) | 2016-12-10 |
KR20150072441A (ko) | 2015-06-29 |
EP2908946A4 (en) | 2016-06-29 |
EP2908946B1 (en) | 2020-09-09 |
JP2019030875A (ja) | 2019-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2767067C1 (ru) | 8-кольцевое молекулярное сито с малыми порами в качестве высокотемпературного катализатора скв | |
JP6469578B2 (ja) | 混合金属8員環小孔分子ふるい触媒組成物、触媒製品、システム及び方法 | |
CA2888518C (en) | 8-ring small pore molecular sieve with promoter to improve low temperature performance | |
JP2017534447A (ja) | 混合金属型の大結晶モレキュラーシーブ触媒組成物、触媒物品、システムおよび方法 | |
WO2020039015A1 (en) | Passive nitrogen oxide adsorber | |
JP2023502595A (ja) | ゼオライト合成 |