RU2666674C2 - Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования - Google Patents
Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования Download PDFInfo
- Publication number
- RU2666674C2 RU2666674C2 RU2014142821A RU2014142821A RU2666674C2 RU 2666674 C2 RU2666674 C2 RU 2666674C2 RU 2014142821 A RU2014142821 A RU 2014142821A RU 2014142821 A RU2014142821 A RU 2014142821A RU 2666674 C2 RU2666674 C2 RU 2666674C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fiber
- cellulose
- pulp
- kraft
- modified
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims abstract description 639
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 title claims abstract description 230
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 72
- 239000000126 substance Substances 0.000 title abstract description 42
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title description 152
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title description 140
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 167
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 74
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 52
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 47
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 45
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 27
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 16
- 239000011122 softwood Substances 0.000 claims description 12
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 claims description 10
- 150000002576 ketones Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 170
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 abstract description 122
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 102
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 65
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 abstract description 32
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 abstract description 32
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 abstract description 32
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 abstract description 32
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract description 31
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 27
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- PTHCMJGKKRQCBF-UHFFFAOYSA-N Cellulose, microcrystalline Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 PTHCMJGKKRQCBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 235000010980 cellulose Nutrition 0.000 description 139
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 82
- 239000000047 product Substances 0.000 description 82
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 64
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 62
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 33
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 33
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 29
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 28
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 27
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 24
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 24
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 24
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 17
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 16
- 235000005018 Pinus echinata Nutrition 0.000 description 16
- 241001236219 Pinus echinata Species 0.000 description 16
- 235000017339 Pinus palustris Nutrition 0.000 description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 13
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 13
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 13
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 10
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 9
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 9
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 9
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 9
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 9
- 229920002201 Oxidized cellulose Polymers 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 229940107304 oxidized cellulose Drugs 0.000 description 8
- 239000012028 Fenton's reagent Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 7
- MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide;iron(2+);sulfuric acid Chemical compound [Fe+2].OO.OS(O)(=O)=O MGZTXXNFBIUONY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 6
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 6
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 6
- -1 Fenton’s reagent Chemical class 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 210000003103 bodily secretion Anatomy 0.000 description 5
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 5
- 238000013461 design Methods 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- 229960005191 ferric oxide Drugs 0.000 description 5
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 5
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 5
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 5
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 4
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 4
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 4
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 description 3
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010046543 Urinary incontinence Diseases 0.000 description 3
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 231100000135 cytotoxicity Toxicity 0.000 description 3
- 230000003013 cytotoxicity Effects 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 229920000247 superabsorbent polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- 244000144730 Amygdalus persica Species 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920002085 Dialdehyde starch Polymers 0.000 description 2
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 206010021639 Incontinence Diseases 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 231100000263 cytotoxicity test Toxicity 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 239000007884 disintegrant Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 2
- 150000002338 glycosides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethylhexyl) sulfosuccinate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(S(O)(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC HNSDLXPSAYFUHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101500021165 Aplysia californica Myomodulin-A Proteins 0.000 description 1
- 241000218631 Coniferophyta Species 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 102100039250 Essential MCU regulator, mitochondrial Human genes 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical group CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000166124 Eucalyptus globulus Species 0.000 description 1
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 101000813097 Homo sapiens Essential MCU regulator, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- 229920001479 Hydroxyethyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920000057 Mannan Polymers 0.000 description 1
- HSHXDCVZWHOWCS-UHFFFAOYSA-N N'-hexadecylthiophene-2-carbohydrazide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCNNC(=O)c1cccs1 HSHXDCVZWHOWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- 102000012547 Olfactory receptors Human genes 0.000 description 1
- 108050002069 Olfactory receptors Proteins 0.000 description 1
- 241000588767 Proteus vulgaris Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002118 antimicrobial polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- PLKYGPRDCKGEJH-UHFFFAOYSA-N azane;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid;iron Chemical compound N.[Fe].OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O PLKYGPRDCKGEJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 229940106135 cellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 229940097362 cyclodextrins Drugs 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001212 derivatisation Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003778 fat substitute Substances 0.000 description 1
- 235000013341 fat substitute Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229960004642 ferric ammonium citrate Drugs 0.000 description 1
- IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate (anhydrous) Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O IMBKASBLAKCLEM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 235000015219 food category Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000002439 hemostatic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004313 iron ammonium citrate Substances 0.000 description 1
- 235000000011 iron ammonium citrate Nutrition 0.000 description 1
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000002175 menstrual effect Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002417 nutraceutical Substances 0.000 description 1
- 235000021436 nutraceutical agent Nutrition 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 229940007042 proteus vulgaris Drugs 0.000 description 1
- 238000004076 pulp bleaching Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 230000003584 silencer Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- RVUXIPACAZKWHU-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.OS(O)(=O)=O RVUXIPACAZKWHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002601 urease inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/53—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the absorbing medium
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/001—Modification of pulp properties
- D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1036—Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/12—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds
- D21C9/14—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites
- D21C9/144—Bleaching ; Apparatus therefor with halogens or halogen-containing compounds with ClO2 or chlorites with ClO2/Cl2 and other bleaching agents in a multistage process
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/02—Chemical or chemomechanical or chemothermomechanical pulp
- D21H11/04—Kraft or sulfate pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
- D21H11/20—Chemically or biochemically modified fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/32—Bleaching agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/298—Physical dimension
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
Abstract
Представлено модифицированное крафт-целлюлозное волокно с уникальными свойствами. Модифицированное волокно может быть модифицированным отбеленным крафт-волокном, которое почти неотличимо от своего обычного аналога, за исключением того, что оно имеет низкую степень полимеризации (СП). Кроме того, представлены способы изготовления модифицированного волокна и продуктов, изготовленных из него. Способ может быть одним этапом кислотного, катализированного железом процесса обработки перекисью водорода, который может быть включен в состав единственного этапа многоступенчатого процесса отбеливания. Продукция может быть химическим сырьем целлюлозы, сырьем микрокристаллической целлюлозы, распушенной целлюлозой и изделиями, изготовленными из них. 22 з.п. ф-лы, 28 табл., 25 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[001] Настоящее изобретение относится к химической модификации волокна целлюлозы. В частности, это изобретение относится к химически модифицированному целлюлозному волокну, полученному из беленой крафт-целлюлозы, которое демонстрирует уникальный набор характеристик, повышение эксплуатационных качеств по сравнению со стандартным целлюлозным волокном, полученным из крафт-целлюлозы, и делает его пригодным в тех областях применения, которые до сих пор были ограничены из-за дороговизны волокон (например, хлопка или высокого содержания альфа-сульфитной целлюлозы). В частности, химически модифицированное беленое крафт-волокно может обладать одной или несколькими из следующих полезных характеристик, включая, но, не ограничиваясь, улучшенный контроль запаха, улучшенная сжимаемость, и/или улучшенная яркость. Химически модифицированное беленое крафт-волокно может демонстрировать одну или несколько из этих полезных характеристик при одновременном сохранении одной или нескольких других характеристик не модифицированных химически беленых волокон крафт-целлюлозы, например, сохранение длины волокна и/или степени помола.
[002] Настоящее изобретение также относится к химически модифицированному целлюлозному волокну, полученному из беленой хвойной (древесины мягких пород) и/или лиственной (древесины твердых пород) крафт-целлюлозы, которое демонстрирует низкую или ультранизкую степень полимеризации, что делает его пригодным для использования в качестве распушенной целлюлозы в абсорбирующих изделиях, в качестве исходного сырья химической целлюлозы при изготовлении производных целлюлозы, в том числе простых и сложных эфиров целлюлозы, а также в потребительских товарах. Используемый здесь термин "степень полимеризации" может быть сокращен как "СП". Настоящее изобретение еще больше относится к целлюлозе, полученной из химически модифицированного крафт-волокна, имеющей уровень выравнивания степени полимеризации менее чем приблизительно 80. В частности, химически модифицированное крафт-волокно, описанное здесь, демонстрирующее низкую или ультранизкую степень полимеризации (далее именуемые "НСП" или "УНСП"), можно обрабатывать с помощью кислотного или щелочного гидролиза для дальнейшего снижения степени полимеризации до уровня меньше, чем приблизительно 80, например, до менее чем приблизительно 50, чтобы сделать его пригодным для различных нижеперечисленных применений.
[003] Настоящее изобретение также относится к способам получения улучшенного волокна, описанного здесь. Настоящее изобретение предусматривает, в частности, способ одновременного увеличения карбоксильной и альдегидной функциональности крафт-волокон. Описанное волокно подвергается обработке каталитическим окислением. В некоторых вариантах воплощения изобретения воплощения изобретения, волокно окисляют железом или медью, а затем дополнительно отбеливают, чтобы придать волокну полезные характеристики яркости, например, яркость сопоставимую со стандартным отбеленным волокном. Кроме того, раскрыт, по меньшей мере, один процесс, который может обеспечить улучшение полезных характеристик, упомянутых выше, без добавления дорогостоящих этапов последующей обработки отбеленного волокна. В этом менее дорогостоящем варианте воплощения изобретения, волокно может быть обработано за единственную стадию крафт-процесса, как например, крафт-процесс отбеливания. Тем не менее, дальнейший вариант воплощения изобретения относится к пятиступенчатому процессу отбеливания, включающему последовательность D0E1D1E2D2, где четвертая стадия (Е2) состоит из обработки каталитическим окислением.
[004] В конечном счете, это изобретение относится к потребительской продукции, производным целлюлозы (включая простые и сложные эфиры целлюлозы), и микрокристаллической целлюлозе, все это изготавливается с использованием химически модифицированных целлюлозных волокон, как описано ниже.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[005] Целлюлозное волокно и его производные широко применяются при производстве бумажных, абсорбирующих изделий, продуктов питания, или их использование связано с пищевыми продуктами, фармацевтическими препаратами, а также они нашли промышленное применение. Основными источниками целлюлозного волокна являются древесная масса и хлопок. Источник целлюлозы и условия переработки целлюлозы в целом диктуют характеристики целлюлозного волокна, и, следовательно, возможность использования волокна для определенных видов конечного применения. Существует потребность в целлюлозном волокне, которое является относительно недорогим в переработке, но, несмотря на это, весьма универсальным, что дает возможность его широкого применения.
[006] Целлюлоза существует обычно в виде полимерной цепочки, содержащей от сотен до десятков тысяч элементов глюкозы. Известны различные способы окисления целлюлозы. При окислении целлюлозы, гидроксильные группы гликозидов целлюлозных цепей могут быть преобразованы, например, в карбонильные группы, такие как альдегидные группы или группы карбоновой кислоты. В зависимости от способа окисления и условий применения, могут меняться вид, степень и местоположение карбонильных модификаций. Известно, что некоторые условия окисления могут вызывать деградацию самих целлюлозных цепей, например, путем расщепления гликозидных колец в целлюлозной цепи, что приводит к деполимеризации. В большинстве случаев, деполимеризованная целлюлоза не только обладает пониженной вязкостью, но и имеет более короткую длину волокна, чем исходный целлюлозный материал. Когда происходит деградация целлюлозы, например, при помощи деполимеризации и/или существенного уменьшения длины волокна и/или прочности волокна, могут возникнуть трудности для переработки и/или целлюлоза может стать неподходящей для многих нижеперечисленных применений. Сохраняется необходимость в способах модификации целлюлозного волокна, которые могут улучшить как функциональность карбоновой кислоты, так и альдегида, в способах, которые не вызывают значительную деградацию целлюлозного волокна. Настоящее изобретение предоставляет уникальные способы, которые устраняют один или несколько таких недостатков.
[007] Различные попытки были предприняты для окисления целлюлозы, чтобы обеспечить как карбоновую, так и альдегидную функциональность целлюлозной цепи без деградации целлюлозного волокна. При традиционных способах окисления целлюлозы, может быть трудно контролировать или ограничивать деградацию целлюлозы, когда в целлюлозе присутствуют альдегидные группы. Предыдущие попытки решения этих вопросов включали использование многоступенчатых процессов окисления, например, сайт-специфичной модификации определенных карбонильных групп на одном этапе и окисление других гидроксильных групп на другом этапе, и/или обеспечение промежуточных агентов и/или защитных агентов, каждый из которых может привносить дополнительную стоимость и дополнительные продукты в процесс окисления целлюлозы. Таким образом, существует необходимость в способах модификации целлюлозы, которые являются экономически эффективными и/или могут быть выполнены за один этап процесса, такого как, например, крафт-процесс.
[008] Настоящее изобретение относится к новым способам, которые предлагают значительные улучшения неудачных способов известного уровня техники. Как правило, окисление целлюлозных крафт-волокон, в известном уровне техники, проводят после процесса отбеливания. Удивительно, но изобретатели обнаружили, что можно использовать существующие этапы последовательности отбеливания, в частности, четыре из пяти этапов последовательности отбеливания для окисления целлюлозных волокон. Кроме того, неожиданно, изобретатели обнаружили, что металлический катализатор, в частности железный катализатор, может быть использован в последовательности отбеливания для совершения окисления, без интерферирования с конечным продуктом, например, потому что катализатор не остается связанным с целлюлозой, что в результате приводит к более легкому удалению, по меньшей мере, некоторого остаточного железа до окончания последовательности отбеливания, чем можно было бы ожидать на основе имеющихся знаний в данной области техники. Более того, неожиданно, изобретатели обнаружили, что такие способы могут применяться без существенного ухудшения качества волокон.
[009] Как известно в данной области техники, целлюлозное волокно, в том числе крафт-целлюлоза, могут быть окислены металлами и перекисями и/или перкислотами. Так, например, целлюлоза может быть окислена железом и перекисью ("реактивом Фентона"). Смотрите работу Kishimoto et al., Holzforschung, vol. 52, no. 2 (1998), pp. 180-184. Металлы и пероксиды, такие как реагент Фентона, являются относительно недорогими окислителями, что делает их до некоторой степени желательными для широкомасштабного использования как, например, в крафт-процессах. В случае с реактивом Фентона, известно, что этот способ окисления может вызывать деградацию целлюлозы в кислой среде. Таким образом, никто не ожидал, что реагент Фентона можно использовать в крафт-процессе без обширной деградации волокон, например, с сопровождающейся потерей длины волокна, в кислой среде. Для предотвращения деградации целлюлозы, реагент Фентона часто используется в щелочных условиях, где реакция Фентона резко ингибируется. Однако возникают дополнительные препятствия для использования реагента Фентона в щелочной среде. Например, целлюлоза, тем не менее, может быть деградирована или обесцвечена. При переработке крафт-целлюлозы, целлюлозное волокно часто отбеливают в многоступенчатых последовательностях, которые традиционно включают сильно кислые и сильно щелочные этапы отбеливания, в том числе, по меньшей мере, один щелочной этап в конце или ближе к концу последовательности отбеливания. Таким образом, вопреки тому, что было известно в данной области техники, было весьма удивительно, что окисление волокон с железом в кислой стадии крафт-процесса отбеливания может привести к получению волокна с улучшенными химическими свойствами, но без физической деградации или обесцвечивания.
[010] Таким образом, существует необходимость в низкозатратном и/или единственном этапе окисления, который мог бы придавать как альдегидные, так и карбоксильные функциональные возможности целлюлозному волокну, такому как волокно на основе крафт-целлюлозы, без широкой деградации целлюлозы и/или без приведения целлюлозы в состояние, непригодное для нижеуказанных видов использования. Кроме того, сохраняется необходимость введения в целлюлозное волокно высоких уровней карбонильных групп, таких как карбоновая кислота, кетон, и альдегидных групп. Например, было бы желательно использовать окислитель в условиях, которые не тормозят реакции окисления, в отличие от использования реагента Фентона в щелочной среде, например, для введения высокого уровня карбонильных групп. Авторы изобретения преодолели много трудностей существующего уровня техники, предоставляя способы, которые отвечают этим потребностям.
[011] В дополнение к трудностям контроля химического состава продуктов окисления целлюлозы, а также деградации этих продуктов, как известно, способ окисления может повлиять на другие свойства, в том числе химические и физические свойства и/или загрязнение готовой продукции. Например, способ окисления может повлиять на степень кристалличности, содержание гемицеллюлозы, цвет, и/или уровни загрязнения конечного продукта. В конечном счете, способ окисления может повлиять на возможность переработки целлюлозного продукта в промышленности или других сферах применения.
[012] Отбеливание древесной массы, как правило, проводится с целью избирательного увеличения белизны или яркости целлюлозы, как правило, путем удаления лигнина и других примесей, без негативного воздействия на физические свойства. Отбеливание химической целлюлозной массы, такой как крафт-целлюлоза, как правило, требует нескольких различных этапов отбеливания для достижения желаемой яркости с хорошей избирательностью. Как правило, в последовательностях отбеливания используются этапы, которые проходят при переменных диапазонах pH. Такое чередование способствует удалению загрязнений, образующихся в последовательности отбеливания, например, за счет растворимости продуктов распада лигнина. Таким образом, в целом, ожидается, что использование ряда кислых этапов в последовательности отбеливания, как например, трех кислых этапов в последовательности, не обеспечивает ту же яркость, как поочередное использование кислых/щелочных этапов, как, например, кислый-щелочной-кислый. Например, при типичной последовательности DEDED, производится продукт ярче, чем в DEDAD последовательности (где А относится к кислотной обработке). Соответственно, последовательность, которая не имеет промежуточной щелочной стадии, но, тем не менее, производит продукт с сопоставимой яркостью, оказалась бы неожиданной для специалиста в данной области техники.
[013] Вообще, хотя известно, что определенные последовательности отбеливания в крафт-процессе могут иметь преимущества по сравнению с другими, причины, которые обуславливают какими-либо преимущества являются не настолько понятными. Что касается окисления, то ни одно исследование не показало каких-либо преимуществ для окисления в конкретной стадии многоступенчатой последовательности и не обнаружило, что свойства волокна могут повреждаться на этапах или во время обработки после окисления. Например, при известном уровне техники не выявлены какие-либо преимущества более позднего этапа окисления по сравнению с более ранним его этапом. В некоторых вариантах воплощения изобретения воплощения изобретения предоставлены способы, уникально выполненные на конкретных этапах (например, на более поздних стадиях процесса отбеливания), которые имеют преимущества в крафт-процессе и в результате дают волокна с уникальным набором физико-химических характеристик.
[014] Кроме того, в отношении яркости в крафт-процессе отбеливания, известно, что металлы, в частности переходные металлы, которые естественным образом присутствуют в целлюлозной массе исходного материала, наносят ущерб яркости продукта. Таким образом, последовательности отбеливания часто направлены на устранение некоторых переходных металлов из конечного продукта для достижения заданной яркости. Например, хелатные соединения могут быть использованы для удаления природных металлов из целлюлозной массы. Таким образом, из-за акцента на удалении природных металлов, которые присутствуют в целлюлозной массе, специалист в данной области техники, как правило, не добавляет никаких металлов в последовательность отбеливания, поскольку это может усугублять трудности в достижении более яркого продукта.
[015] Что касается железа, кроме того, добавление этого материала в целлюлозную массу приводит к значительному изменению цвета, похожему на изменение цвета, во время горения бумаги. Такое изменение цвета, как и изменение цвета жженой бумаги, до сих пор считалось необратимым. Таким образом, ожидалось, что после обесцвечивания, для древесной массы с добавлением железа, целлюлозной массы, будет характерна постоянная потеря яркости, которая не сможет быть восстановлена с помощью дополнительного отбеливания.
[016] Таким образом, хотя известно, что железо или медь и перекись могут экономно окислять целлюлозу, до сих пор они не были привлечены к процессам отбеливания целлюлозной массы таким образом, чтобы достичь сопоставимой яркости по сравнению со стандартной последовательностью, не использующей железо или медь на этапе окисления. Как правило, они не использовались в процессах отбеливания целлюлозы. Удивительно, но изобретатели преодолели эти трудности, и в некоторых вариантах воплощения изобретения, обеспечивают новый способ экономного окисления целлюлозы с железом или медью в процессах отбеливания целлюлозной пульпы. В некоторых вариантах воплощения изобретения описанные здесь способы приводят к получению продуктов с очень неожиданными характеристиками, противоположными тем, что предсказаны на основе доктрин существующего уровня техники. Таким образом, способы осуществления настоящего изобретения могут предоставлять продукты, которые превосходят продукты существующего уровня техники и могут быть произведены более экономически эффективно.
[017] Например, обычно в данной области техники понятно, что металлы, такие как железо, хорошо связываются с целлюлозой и не могут быть удалены при обычной промывке. Как правило, удаление железа из целлюлозы является трудным и дорогостоящим, и требует дополнительных этапов обработки. Присутствие высоких уровней остаточного железа в целлюлозном продукте, как известно, имеет ряд недостатков, в частности, при использовании целлюлозной пульпы и применении в бумажном производстве. Например, железо может привести к изменению цвета конечного продукта и/или может быть непригодным для использования в областях, в которых конечный продукт находится в контакте с кожей, как, например, в подгузниках и перевязочном материале. Таким образом, использование железа в крафт-процессе отбеливания, как ожидалось, имеет ряд недостатков.
[018] Прежде, обработка окислением крафт-волокна для улучшения функциональности волокна после отбеливания часто была ограничена. Более того, известные процессы для придания волокну большей альдегидной функциональности также являются причиной сопутствующих потерь яркости или качества волокна. Кроме того, известные процессы, которые приводят к повышению альдегидной функциональности волокна, также приводят к потере карбоксильной функциональности. Способы настоящего изобретения не страдают от одного или нескольких таких недостатков.
[019] Крафт-волокно, изготовленное химическим крафт-целлюлозным способом, является недорогим источником целлюлозного волокна, в котором в целом сохраняется длина волокна во время варки целлюлозы, и в основном получается конечный продукт с хорошими характеристиками яркости и прочности. Как таковой, этот способ широко используется в бумажной промышленности. Однако стандартное крафт-волокно ограниченно применяется в таких областях, как получение производных целлюлозы из-за химической структуры целлюлозы в результате стандартной варки и отбеливания крафт-целлюлозы. В общем, стандартное крафт-волокно содержит слишком много остаточной гемицеллюлозы и других природных материалов, которые могут помешать последующей физической и/или химической модификации волокон. Более того, стандартное крафт-волокно имеет ограниченную химическую функциональность и, как правило, является жестким и не слишком сжимающимся.
[020] Жесткая и грубая природа крафт-волокна может потребовать наслаивания или добавления различных видов материалов, таких как хлопок, в областях использования, требующих контакта с кожей человека, например, в подгузниках, средствах гигиены, и тканевой продукции. Следовательно, может возникнуть необходимость придать целлюлозному волокну лучшую гибкость и/или мягкость, чтобы снизить потребность в использовании других материалов, например, в многослойном продукте.
[021] Целлюлозное волокно в тех областях применения, которые связаны с абсорбцией телесных выделений и/или жидкостей, например, подгузниках, изделиях для взрослых, применяющихся при недержании мочи, перевязочном материале, гигиенических салфетках, и/или тампонах, часто подвергаются воздействию аммиака, который присутствует в телесных выделениях и/или воздействию аммиака, выработанного бактериями, связанными с телесными выделениями и/или жидкостями. При таком использовании может быть желательно применять целлюлозное волокно, которое не только обеспечивает объем и впитывающую способность, но также имеет свойства ослабления запаха и/или антибактериальные свойства, например, может уменьшить запах от азотистых соединений, таких как аммиак (NH3). До сих пор модификация крафт-волокна путем окисления для улучшения возможности контроля запаха неизменно достигалась с нежелательным снижением яркости. Существует потребность в экономичном модифицированном крафт-волокне, которое демонстрирует хорошие впитывающие характеристики и/или возможности контроля запаха, сохраняя при этом хорошие характеристики яркости.
[022] В условиях современного рынка, потребители хотят, чтобы абсорбирующие изделия, например, подгузники, изделия при недержании мочи у взрослых и гигиенические салфетки, были более тонкими. При ультратонком дизайне изделия требуется волокно меньшей массы, что может вызвать потерю целостности изделия, если используемые волокна слишком короткие. Химическая модификация крафт-волокна может привести к потере длины волокна, что делает его неприемлемым для использования в определенных видах продукции, например, ультратонкой продукции. В частности, крафт-волокно, обработанное для улучшения альдегидной функциональности, которая связана с улучшенным контролем запаха, может пострадать от потери длины волокна при химической модификации, что делает его непригодным для использования в изделиях ультратонкого дизайна. Существует потребность в недорогом волокне, которое демонстрирует сжимаемость без потери в длине волокна, что делает его уникально подходящим для изделий ультратонкого дизайна (то есть, продукт сохраняет хорошее впитывание на основе количества волокон, которые могут быть сжаты в меньшем пространстве, сохраняя при этом целостность продукта при более низкой массе волокна).
[023] Традиционно, источники целлюлозы, которые оказались полезными в производстве абсорбирующих изделий или тканей, не были пригодны также для производства последующих производных целлюлозы, таких как эфиры целлюлозы и сложные эфиры целлюлозы. Изготовление целлюлозы с низкой вязкостью, производной от сырья целлюлозы с высокой вязкостью, такого как стандартные крафт-волокна, требует дополнительных этапов производства, которые добавили бы значительные расходы, и в то же время дали нежелательные побочные продукты и снизили общее качество производного целлюлозы. Хлопковый линт (пух) и сульфитная целлюлозная пульпа с высоким содержанием альфа целлюлозы, которые, как правило, имеют высокую степень полимеризации, обычно используются при изготовлении производных целлюлозы, таких как простые и сложные эфиры целлюлозы. Однако производство хлопкового линта и сульфитного волокна с высокой степенью полимеризации и/или вязкости является дорогим из-за высокой стоимости исходного материала, в случае хлопка; высокой стоимости энергии, химических и экологических издержек на варку и отбеливание целлюлозы, в случае сульфитной целлюлозной пульпы, и из-за потребности в обширных процессах очистки, которые применяются в обоих случаях. В дополнение к высокой стоимости, существует сокращение поставок сульфитной целлюлозы, доступной на рынке. Таким образом, эти волокна являются очень дорогими, и имеют ограниченное применение в целлюлозной и бумажной областях использования, например, в тех, где может оказаться необходимой более высокая СП или более высокая вязкость пульпы. Для изготовителей производных целлюлозы, эти виды целлюлозной пульпы составляют значительную часть общей стоимости производства. Таким образом, существует потребность в волокне низкой стоимости, такого как модифицированное крафт-волокно, которое может быть использовано в изготовлении производных целлюлозы.
[024] Существует также потребность в недорогих целлюлозных материалах, которые могут быть использованы в производстве микрокристаллической целлюлозы. Микрокристаллическая целлюлоза находит широкое применение для пищевого, фармацевтического, косметического и промышленного использования, и является очищенной кристаллической формой частично деполимеризованной целлюлозы. Использование крафт-волокна в производстве микрокристаллической целлюлозы, без добавления обширного постотбеливающего этапа обработки, до сих пор было ограниченным. Производство микрокристаллической целлюлозы обычно требует высокой степени очистки исходного целлюлозного материала, который гидролизуется кислотой для удаления аморфных сегментов целлюлозной цепи. Смотрите патент США №2978446 Battista et al. и патент США №5346589 Braunstein et al. Низкая степень полимеризации цепей при удалении аморфных сегментов целлюлозы, называющаяся "выравнивание СП", часто является отправной точкой для производства микрокристаллической целлюлозы, и ее численное значение зависит, прежде всего, от источника и от обработки волокон целлюлозы. Распад некристаллических сегментов из стандартного крафт-волокна, как правило, вызывает деградацию волокна до такой степени, что делает его непригодным для большинства видов использования, поскольку, по крайней мере, наличие одного из пунктов 1) оставшиеся примеси, 2) отсутствие достаточно длинных кристаллических сегментов; или 3) приводит к тому, что целлюлозное волокно, имеет слишком высокую степень полимеризации, как правило, в диапазоне от 200 до 400, что делает его непригодным для производства микрокристаллической целлюлозы. Крафт-волокно, имеющее достаточную степень чистоты и/или более низкое значение выравнивания СП, например, было бы более подходящим, так как крафт-волокно может обеспечить большую универсальность в производстве и использовании микрокристаллической целлюлозы.
[025] В настоящем изобретении, волокно, имеющее одно или несколько из описанных свойств, может быть произведено лишь за счет модификации типичной крафт-целлюлозы, плюс процесса отбеливания. Волокно настоящего изобретения преодолевает многие из ограничений, связанные с известным модифицированным крафт-волокном, о котором говорилось выше.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
[026] ФИГУРА 1 демонстрирует график зависимости конечной 0,5% капиллярной CED вязкости от процента расходной перекиси.
[027] ФИГУРА 2 демонстрирует график соотношения влажной прочности к сухой прочности, представленной как функцию уровня смол влажной прочности.
ДЕТАЛЬНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
I. Способы
[028] Настоящее изобретение относится к новым способам обработки целлюлозного волокна. В некоторых вариантах воплощения изобретения, изобретение обеспечивает способ модификации целлюлозного волокна, включающий получение целлюлозного волокна, и окисление волокна целлюлозы. Все используемые здесь термины: "окисленный", "каталитически окисленный", "каталитическое окисление" и "окисление" понимаются как взаимозаменяемые и относятся к обработке целлюлозного волокна, по меньшей мере, каталитическим количеством, по меньшей мере, одним из веществ железа или меди, и, по меньшей мере, одним пероксидом, таким как перекись водорода, таким образом, чтобы хотя бы некоторые из гидроксильных групп волокон целлюлозы окислились. Фраза "железо или медь" и точно так же "железо (или медь)" означает "железо или медь, или их комбинация". В некоторых вариантах воплощения изобретения окисление включает одновременное увеличение содержания карбоновой кислоты и альдегида в целлюлозном волокне.
[029] Целлюлозные волокна, используемые в способах, описанных в настоящем документе, могут быть получены из волокон древесины хвойных пород, волокон лиственных пород, а также их смеси. В некоторых вариантах воплощения изобретения модифицированное целлюлозное волокно получают из древесины хвойных пород, таких как южная сосна. В некоторых вариантах воплощения изобретения модифицированное целлюлозное волокно получают из древесины твердых пород, таких как эвкалипт. В некоторых вариантах воплощения изобретения модифицированное целлюлозное волокно получают из смеси древесины хвойных и лиственных пород. В еще одном варианте воплощения изобретения модифицированное целлюлозное волокно получают из целлюлозного волокна, которое ранее подвергалось полному циклу крафт-процесса или его части, то есть, из крафт-волокна.
[030] Упоминаемые в данном изобретении термины "целлюлозное волокно" или "крафт-волокно" являются взаимозаменяемыми за исключением случаев, специально обозначенных как особые или случаев, которые обычный специалист в данной области техники будет понимать как особые.
[031] По меньшей мере, в одном из вариантов воплощения изобретения способ включает в себя получение целлюлозного волокна, и окисление волокна целлюлозы наряду с тем, что в целом сохраняется длина волокна целлюлозных волокон
[032] Термины "длина волокна" и "средняя длина волокна" используются как синонимы при описании свойств волокна и означают среднюю взвешенную длину средней длины волокна. Поэтому, например, следует понимать, что волокно, имеющее среднюю длину волокна 2 мм, означает волокно, имеющее среднюю взвешенную длину волокна 2 мм.
[033] По меньшей мере, в одном из вариантов воплощения изобретения способ включает получение целлюлозного волокна, частичное отбеливание целлюлозного волокна и окисление волокна целлюлозы. В некоторых вариантах воплощения изобретения окисление осуществляется в процессе отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения окисление проводят после процесса отбеливания.
[034] По меньшей мере, в одном из вариантов воплощения изобретения способ включает получение целлюлозного волокна и окисление волокна целлюлозы, таким образом снижающий степень полимеризации целлюлозного волокна.
[035] По меньшей мере, в одном из вариантов воплощения изобретения способ включает получение целлюлозного волокна и окисление волокна целлюлозы, с сохранением Канадского Стандарта степени помола ("степени помола ") указанных целлюлозных волокон.
[036] По меньшей мере, в одном из вариантов воплощения изобретения способ включает получение целлюлозного волокна, окисление волокна целлюлозы, и увеличение яркости данного окисленного целлюлозного волокна по сравнению со стандартным волокном целлюлозы.
[037] Как уже говорилось выше, в соответствии с настоящим изобретением окисление целлюлозного волокна заключается в обработке целлюлозного волокна, по меньшей мере, каталитическим количеством железа или меди и перекиси водорода. По меньшей мере, в одном из вариантов воплощения изобретения, способ включает окисление целлюлозного волокна железом и перекисью водорода. Источником железа может быть любой подходящий источник, который может быть распознан специалистом в данной области техники, такой как, например, сульфат железа (например, железа сульфат гептагидрат), хлорид железа, соль Мора, хлорное железо (хлорид трехвалентного железа), трехвалентного железа аммония сульфат или трехвалентного железа аммония цитрат.
[038] В некоторых вариантах воплощения изобретения способ включает окисление целлюлозного волокна медью и перекисью водорода. Подобным образом, источником меди может быть любой подходящий источник, который может быть распознан специалистом в данной области техники. Наконец, в некоторых вариантах воплощения изобретения способ включает окисление целлюлозного волокна комбинацией меди и железа и перекиси водорода.
[039] В некоторых вариантах воплощения изобретение обеспечивает способ обработки целлюлозного волокна, включающий получение целлюлозного волокна, его варку, отбеливание и окисление.
[040] В некоторых вариантах воплощения изобретения способ дополнительно включает в себя кислородную делигнификацию целлюлозного волокна. Кислородная делигнификация может быть выполнена любым способом, известным специалистам в данной области техники. Например, кислородная делигнификация может быть обычной двухэтапной кислородной делигнификацией. Известно, например, что кислородная делигнификация целлюлозного волокна, такого как крафт-волокно, может изменять содержание карбоновых кислот и/или содержание альдегида в целлюлозном волокне в процессе переработки. В некоторых вариантах воплощения изобретения способ включает в себя кислородную делигнификацию целлюлозного волокна перед его отбеливанием.
[041] По меньшей мере, в одном из вариантов воплощения изобретения способ включает окисление целлюлозного волокна, по меньшей мере, на одном из этапов крафт-варки целлюлозы, этапе кислородной делигнификации и на этапе крафт-отбеливания. В предпочтительном варианте воплощения изобретения способ включает окисление целлюлозного волокна, по меньшей мере, на одном этапе крафт-отбеливания. По меньшей мере, в одном из вариантов воплощения изобретения способ включает окисление целлюлозного волокна на двух или более, чем на одном этапе крафт-отбеливания.
[042] Когда целлюлозное волокно окисляется на этапе отбеливания, оно не должно подвергаться существенному воздействию щелочных сред в процессе отбеливания во время или после окисления. В некоторых вариантах воплощения изобретения способ включает окисление волокна целлюлозы при кислых значениях pH. В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ включает получение целлюлозного волокна, подкисление целлюлозного волокна, а затем окисление целлюлозного волокна при кислых значениях pH. В некоторых вариантах воплощения изобретения, значения pH находятся в диапазоне от примерно 2 до примерно 6, например, от примерно 2 до примерно 5 или от примерно 2 до примерно 4.
[043] Уровень pH можно отрегулировать с помощью любой подходящей кислоты, которая может быть распознана специалистом в данной области техники, например, с помощью серной кислоты или соляной кислоты, или фильтрата из кислотного этапа отбеливания в процессе отбеливания, как, например, этапа диоксида хлора (D) многоступенчатого процесса отбеливания. Например, целлюлозное волокно может быть подкислено добавлением посторонней кислоты. Примеры посторонних кислот известны в данной области техники и включают, без ограничений, серную кислоту, соляную кислоту и угольную кислоту. В некоторых вариантах воплощения изобретения, целлюлозное волокно подкисляют кислым фильтратом, таким как отходы фильтрата, из этапа отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения кислый фильтрат из этапа отбеливания не имеет высокого содержание железа. По меньшей мере, в одном из вариантов, целлюлозное волокно подкисляют кислым фильтратом из D этапа многоступенчатого процесса отбеливания.
[044] В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ включает окисление волокна целлюлозы на одном или нескольких этапах многоступенчатой последовательности отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ включает окисление волокна целлюлозы на одном этапе многоступенчатой последовательности отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения способ включает окисление волокна целлюлозы в конце или близко к окончанию многоступенчатой последовательности отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения способ включает окисление волокна целлюлозы, по меньшей мере, на четвертом этапе пятиступенчатой последовательности отбеливания.
[045] В соответствии с настоящим изобретением, многоступенчатой последовательностью отбеливания может быть любая последовательность отбеливания, которая не содержит этапа щелочного отбеливания после этапа окисления. По меньшей мере, в одном варианте воплощения изобретения многоступенчатая последовательность отбеливания является пятиступенчатой последовательностью отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения последовательность отбеливания представляет собой последовательность DEDED. В некоторых вариантах воплощения изобретения последовательность отбеливания представляет собой последовательность D0E1D1E2D2. В некоторых вариантах воплощения изобретения последовательность отбеливания представляет собой последовательность D0(EoP)D1E2D2. В некоторых вариантах воплощения изобретения последовательность отбеливания представляет собой последовательность D0(EO)D1E2D2.
[046] Этапы многоступенчатой последовательности отбеливания без окисления могут включать в себя любую конвенцию, или после раскрытого ряда этапов, могут проводиться в обычных условиях, при условии, что они будут полезными при производстве модифицированного волокна описанного в настоящем изобретении, без этапа щелочного отбеливания, который может следовать за этапом окисления.
[047] В некоторых вариантах воплощения изобретения, окисление включено в четвертый этап многоступенчатого процесса отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения способ осуществлен в пятиступенчатом процессе отбеливания, имеющем последовательность D0E1D1E2D2, а четвертый этап (Е2) используется для окисления крафт-волокна.
[048] В некоторых вариантах воплощения изобретения число Каппа увеличивается после окисления целлюлозного волокна. Более конкретно, в обычных случаях можно было бы ожидать снижения числа Каппа из-за этапа отбеливания, в результате ожидаемого его снижения в материале, таком как лигнин, который взаимодействует с реагентом перманганатом. Однако, в способе, описанном здесь, число Каппа волокна целлюлозы может снизиться из-за потери примесей, например, лигнина, однако число Каппа может увеличиться из-за химической модификации волокон. Не желая быть связанными теорией, мы считаем, что повышенная функциональность модифицированной целлюлозы обеспечивает дополнительные сайты, которые могут реагировать с реагентом перманганатом. Следовательно, число Каппа модифицированного крафт-волокна является повышенным по сравнению с числом Каппа стандартного крафт-волокна.
[049] По меньшей мере, в одном из вариантов воплощения изобретения, окисление происходит на одном этапе последовательности отбеливания после того, как были добавлены железо или медь и перекись, и при условии некоторой задержки по времени. Подходящая задержка составляет количество времени, достаточное для катализации перекиси водорода с железом или медью. Такой промежуток времени легко устанавливается обычным специалистом в данной области техники.
[050] В соответствии с настоящим изобретением, окисление проводят в течение времени и при температуре, достаточной для получения желаемого завершения реакции. Например, окисление может проходить при температуре в диапазоне от приблизительно 60 градусов C до приблизительно 80 градусов C, в течение времени в диапазоне от приблизительно 40 до приблизительно 80 минут. Нужное время и температура реакции окисления легко устанавливаются обычным специалистом в данной области техники.
[051] Преимущественно целлюлозное волокно вываривают до целевого числа Каппа до отбеливания. Например, когда окисленная целлюлоза требуется для производства какого-либо сорта бумаги или распушенной целлюлозы, целлюлозные волокна могут быть переварены в гидравлическом варочном котле с двумя емкостями по технологии Lo-Solids™, чтобы число Каппа находилось в диапазоне от приблизительно 30 до приблизительно 32 перед отбеливанием и окислением целлюлозы. Или же, если окисленная целлюлоза требуется для получения производных целлюлозы, например, в производстве эфиров целлюлозы, целлюлозные волокна могут быть переварены до числа Каппа от приблизительно 20 до приблизительно 24 перед отбеливанием и окислением целлюлозы в соответствии со способами настоящего изобретения. В некоторых вариантах воплощения изобретения, целлюлозное волокно переваривается и делигнифицируется в ходе обычного двухступенчатого этапа кислородной делигнификации перед отбеливанием и окислением волокна целлюлозы. Преимущественно делигнификация осуществляется до целевого числа Каппа, находящегося в пределах приблизительно от 6 до приблизительно 8, когда окисленная целлюлоза предназначена для использования в получении производных целлюлозы, а также до целевого числа Каппа в пределах от приблизительно 12 до приблизительно 14, когда окисленная целлюлоза предназначена для использования в производстве бумаги и/или пуха.
[052] В некоторых вариантах воплощения изобретения, процесс отбеливания проводится в условиях, чтобы достичь целевой окончательной яркости по ISO приблизительно равной 88-90%, например, в диапазоне от приблизительно 85% до приблизительно 95%, или приблизительно от 88% до приблизительно 90%.
[053] Настоящее изобретение также дает способ обработки целлюлозного волокна, включающий получение целлюлозного волокна, снижение СП целлюлозного волокна, а также сохранение длины волокна целлюлозного волокна. В некоторых вариантах воплощения изобретения, целлюлозное волокно является крафт-волокном. В некоторых вариантах воплощения изобретения СП целлюлозного волокна снижается в процессе отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения СП целлюлозного волокна уменьшается в конце или при приближении окончания многоступенчатой последовательности отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения СП снижается, по меньшей мере, на четвертом этапе многоступенчатой последовательности отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения СП снижается во время или после четвертого этапа многоступенчатой последовательности отбеливания.
[054] Кроме того, многоступенчатая последовательность отбеливания может быть изменена, чтобы обеспечить более надежные условия отбеливания перед окислением волокна целлюлозы. В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ включает обеспечение более надежных условий отбеливания до этапа окисления. Более надежные условия отбеливания могут позволить снижение степени полимеризации и/или вязкости волокна целлюлозы на этапе окисления с меньшими количествами железа или меди, и/или перекиси водорода. Таким образом, может стать возможным модифицирование условия последовательности отбеливания, чтобы яркость и/или вязкость конечного целлюлозного продукта могла бы дополнительно контролироваться. Например, уменьшение количества перекиси и металла, при обеспечении более надежных условий отбеливания до начала окисления, может дать продукт с более низкой вязкостью и более высокой яркостью, чем окисленные продукты, произведенные с одинаковыми условиями окисления, но с менее надежным отбеливанием. Такие условия могут быть выгодными в некоторых вариантах воплощения изобретения, особенно в использовании эфира целлюлозы.
[055] В некоторых вариантах воплощения изобретения, способы изобретения дополнительно включают снижение кристалличности целлюлозного волокна, таким образом, что она становится ниже, чем кристалличность указанного целлюлозного волокна, измеренная до стадии окисления. Например, в соответствии со способами осуществления настоящего изобретения, индекс кристалличности целлюлозного волокна может быть уменьшен до 20% в сравнении с начальным индексом кристалличности, измеренным до стадии окисления.
[056] В некоторых вариантах воплощения изобретения, способы изобретения дополнительно содержат обработку модифицированного целлюлозного волокна, по крайней мере, одним каустическим или щелочным веществом. Например, по меньшей мере, в одном из вариантов, способ обработки целлюлозного волокна включает получение окисленного целлюлозного волокна настоящего изобретения, воздействие щелочного или каустического (едкого) вещества на окисленное целлюлозное волокно, а затем сухую укладку целлюлозного продукта. Не ограничиваясь теорией, можно предположить, что добавление хотя бы одного едкого вещества к модифицированной целлюлозе может привести к получению целлюлозного волокна с очень высокой функциональностью и очень низкой длиной волокна.
[057] Известно, что целлюлоза, содержащая повышенное количество альдегидных групп, может обладать благоприятными свойствами в улучшении влажной прочности целлюлозных волокон. См., например, патенты США №№6319361 Smith et al, и №6582559 Thornton et al. Такие свойства могут быть полезны, например, при использовании в абсорбирующем материале. В некоторых вариантах воплощения изобретение обеспечивает способ улучшения влажной прочности продукта, включающий получение модифицированного целлюлозного волокна настоящего изобретения и добавление модифицированного целлюлозного волокна настоящего изобретения в продукцию, например, бумажную продукцию. Например, способ может включать окисление волокна целлюлозы в процессе отбеливания, дальнейшую обработку окисленного целлюлозного волокна кислым или едким веществом, и добавление обработанного волокна к целлюлозной продукции.
[058] В соответствии с настоящим изобретением, перекись водорода добавляют к целлюлозному волокну в кислой среде в количестве, достаточном для достижения требуемого окисления и/или степени полимеризации и/или вязкости конечного целлюлозного продукта. Например, перекись может быть добавлена в количестве от приблизительно 0,1% до приблизительно 4%, или приблизительно от 1% до приблизительно 3%, или приблизительно от 1% до приблизительно 2%, или приблизительно от 2% до приблизительно 3%, на основе сухой массы целлюлозной пульпы.
[059] Железо или медь добавляют, по меньшей мере, в количестве, достаточном, чтобы катализировать окисление целлюлозы перекисью. Например, железо может быть добавлено в количестве от приблизительно 25 до приблизительно 200 частей на миллион на основе сухой массы целлюлозной крафт-пульпы. Специалист в данной области техники сможет легко оптимизировать количество железа или меди для достижения желаемого уровня или количества окисления и/или степени полимеризации, и/или вязкости конечного целлюлозного продукта.
[060] В некоторых вариантах воплощения изобретения способ дополнительно включает добавление пара либо до, либо после добавления перекиси водорода.
[061] В некоторых вариантах воплощения изобретения окончательную. СП и/или вязкость целлюлозной пульпы можно контролировать количеством железа или меди и перекиси водорода и надежностью условий отбеливания до этапа окисления. Специалисту в данной области техники будет понятно, что может быть оказано воздействие на другие свойства модифицированного крафт-волокна настоящего изобретения количеством железа или меди и перекиси водорода и надежностью условий отбеливания перед этапом окисления. Например, специалист в данной области техники может регулировать количество железа или меди и перекиси водорода и надежность условий отбеливания перед этапом окисления, чтобы запланировать или достичь желаемой яркости в конечном продукте и/или желаемой степени полимеризации или вязкости.
[062] В некоторых вариантах воплощения изобретение обеспечивает способ модификации целлюлозного волокна, включающий получение целлюлозного волокна, снижение степени полимеризации целлюлозного волокна и поддержания длины целлюлозного волокна.
[063] В некоторых вариантах воплощения изобретения окисленное крафт-волокно настоящего изобретения не очищают. Очистка окисленного крафт-волокна может оказать негативное влияние на длину указанного волокна и целостность, например очистка волокна, может вызвать разваливание волокна.
[064] В некоторых вариантах воплощения изобретения, каждый этап пятиступенчатого процесса отбеливания включает, по меньшей мере, смеситель, реактор, и промывной аппарат (как известно специалистам в данной области техники).
[065] В некоторых вариантах воплощения изобретения, крафт-целлюлоза окисляется в промывном аппарате на D1 этапе, источник железа также добавляется в крафт-целлюлозу в промывном аппарате на D1 этапе, перекись добавляется после источника железа (или источника меди) в точке добавления в смесителе или насосе до этапа башни Е2, крафт-целлюлоза реагирует в Е2 башне и промывается в промывном аппарате Е2, и перед башней Е2 опционно может быть добавлен пар в паровой смеситель.
[066] В некоторых вариантах воплощения изобретения, железо (или медь) могут быть добавлены до конца D1 этапа, или железо (или медь) также могут быть добавлены в начале этапа Е2, при условии, что целлюлозная пульпа вначале подкислена (то есть, перед добавлением железа) на D1 этапе. Пар может быть дополнительно добавлен либо до, либо после добавления перекиси.
[067] В типичном варианте воплощения изобретения способ получения модифицированного целлюлозного волокна низкой вязкости может включать отбеливание крафт-целлюлозы в многоступенчатом процессе отбеливания и снижение СП целлюлозной пульпы на заключительном этапе или незадолго до заключительного этапа многоступенчатого процесса отбеливания (например, на 4-м этапе многоступенчатого процесса отбеливания, например, на 4-м этапе пятиступенчатого процесса отбеливания) с использованием обработки перекисью водорода в кислой среде и в присутствии железа. Например, окончательная СП целлюлозной пульпы может контролироваться соответствующим применением железа или меди и перекиси водорода как далее более подробно изложено в разделе Примеры. В некоторых вариантах воплощения изобретения, железо или медь и перекись водорода обеспечиваются в количествах и на условиях, подходящих для производства волокна с низкой СП (т.е. волокно, имеющее СП в пределах от 1180 до 1830, или 0,5% капиллярной вязкости CED в диапазоне от приблизительно 7 мПа*с до приблизительно 13 мПа*с). В некоторых типичных вариантах воплощения изобретения, железо или медь и перекись водорода обеспечиваются в количествах и на условиях, подходящих для производства волокна с ультранизкой СП (т.е. волокно, имеющее СП в пределах от 700 до 1180, или 0,5% капиллярную CED вязкость в диапазоне от приблизительно 3,0 мПа*с до приблизительно 7 мПа*с).
[068] Например, в некоторых вариантах воплощения изобретения, обработка перекисью водорода в кислой среде с железом или медью может включать регулирование pH крафт-целлюлозы до значений pH в диапазоне приблизительно от 2 до приблизительно 5, добавлением источника железа в подкисленную целлюлозную пульпу, и добавлением перекиси водорода в крафт-целлюлозу.
[069] В некоторых вариантах воплощения изобретения, например, способ изготовления модифицированного целлюлозного волокна в рамках изобретения может включать подкисление крафт-целлюлозы до значений pH приблизительно от 2 до приблизительно 5 (используя, например, серную кислоту), смешивание источника железа (например, сульфата железа, например гептагидрата сульфата железа) с подкисленной крафт-целлюлозой при использовании от примерно 25 частей на миллион до примерно 250 частей на миллион Fe+2 на основе сухой массы крафт-целлюлозы с консистенцией в пределах приблизительно от 1% до приблизительно 15%, а также перекиси водорода, которая может быть добавлена в виде раствора в концентрации от приблизительно 1% до приблизительно 50% по массе и в количестве от приблизительно 0,1% до приблизительно 1,5% в пересчете на сухую массу крафт-целлюлозы. В некоторых вариантах воплощения изобретения раствор сульфата железа смешивают с крафт-целлюлозой в консистенции в пределах от приблизительно 7% до приблизительно 15%. В некоторых вариантах воплощения изобретения кислую крафт-целлюлозу смешивают с источником железа, и она реагирует с перекисью водорода на протяжении времени от приблизительно 40 минут до приблизительно 80 минут при температуре в диапазоне от приблизительно 60°C до приблизительно 80°C.
[070] В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ приготовления модифицированного целлюлозного волокна в рамках этого изобретения включает снижение СП, при помощи обработки крафт-целлюлозы перекисью водорода в кислой среде в присутствии железа (или меди), где обработка кислотой, перекисью водорода и железом (или медью) включена в многоступенчатый процесс отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения обработка железом, кислотой и перекисью водорода включается в единственный этап многоступенчатого процесса отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения обработка железом (или медью), кислотой и перекисью водорода включается в единственный этап, в конце или ближе к окончанию многоступенчатого процесса отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения обработка железом (или медью), кислотой и перекисью водорода включается в четвертый этап многоступенчатого процесса отбеливания. Например, обработка целлюлозной пульпы может произойти на единственном этапе, таком как этап Е2, после того, как и железо (или медь), и перекись добавлены и предоставлено некоторое время задержки. В некоторых вариантах воплощения изобретения, каждый этап пятиступенчатого процесса отбеливания включает, по меньшей мере, смеситель, реактор, и промывной аппарат (как известно специалистам в данной области техники), и крафт-целлюлоза может быть подкислена в промывном аппарате на D1 этапе, источник железа также может быть добавлен к крафт-целлюлозе в промывном аппарате на этапе D1, перекись может быть добавлена после источника железа (или источника меди) в точке добавления в смесителе или насосе до этапа башни Е2, крафт-целлюлоза реагирует в Е2 башне и промывается в промывном аппарате Е2, и перед башней Е2 опционно может быть добавлен пар в паровой смеситель. В некоторых вариантах воплощения изобретения, например, железо (или медь) могут быть добавлены до конца D1 этапа, или железо (или медь) также могут быть добавлены в начале этапа Е2, при условии, что целлюлозная пульпа вначале подкислена (то есть, перед добавлением железа) на этапе D1, дополнительная кислота может быть добавлена при необходимости привести pH в диапазон приблизительно от 3 до приблизительно 5, и перекись может быть добавлена после железа (или меди). Пар может быть добавлен либо до либо после добавления перекиси.
[071] Например, в одном варианте воплощения изобретения описанный выше пятиступенчатый процесс отбеливания, проведенный с исходным материалом хвойной целлюлозы, может привести к получению модифицированного целлюлозного волокна, обладающего одним или несколькими из следующих свойств: средняя длина волокна составляет, по меньшей мере, 2,2 мм, вязкость в диапазоне от приблизительно 3,0 мПа*с до менее чем 13 мПа*с, S10 каустическая растворимость находится в пределах от приблизительно 16% до приблизительно 20%, S18 каустическая растворимость находится в пределах от приблизительно 14% до приблизительно 18%, карбоксильное содержание находится в пределах от приблизительно 2 мэкв/100 г до приблизительно бмэкв/100 г, содержание альдегида находится в пределах от приблизительно 1 мэкв/100 г до приблизительно около 3 мэкв/100 г, карбонильное содержание находится в пределах от приблизительно 1 до 4, степень помола находится в пределах от приблизительно 700 мл/с до приблизительно 760 мл/с, прочность волокна в пределах от приблизительно 5 км до приблизительно 8 км, а яркость в диапазоне от приблизительно 85 по ISO до приблизительно 95 по ISO. Например, в некоторых вариантах воплощения изобретения описанные выше типичные пятиступенчатые процессы отбеливания могут производить модифицированные целлюлозные волокна хвойных пород, обладающие каждым из вышеупомянутых свойств.
[072] Согласно еще одному примеру, где целлюлозное волокно является волокном хвойных пород, описанные выше типичные пятиступенчатые процессы отбеливания могут производить модифицированное целлюлозное волокно хвойных пород, обладающее средней длиной волокна, которая составляет не менее 2,0 мм (например, в пределах от приблизительно 2,0 мм до приблизительно 3,7 мм, или приблизительно от 2,2 мм до приблизительно 3,7 мм), вязкостью, составляющей менее 13 мПа*с (например, вязкость в диапазоне от приблизительно 3,0 мПа*с до менее чем 13 мПа*с, или от приблизительно 3,0 мПа*с до приблизительно 5,5 мПа*с, или от приблизительно 3,0 мПа*с до приблизительно 7 мПа*с, или от приблизительно 7 мПа*с до менее чем 13 мПа*с), а яркость составляет, по меньшей мере, 85 (например, в диапазоне от приблизительно 85 до приблизительно 95).
[073] В некоторых вариантах воплощения изобретение обеспечивает способ получения распушенной целлюлозы, включающий получение модифицированного крафт-волокна изобретения, а затем продукцию распушенной целлюлозы. Например, способ включает отбеливание крафт-волокна в ходе многоступенчатого процесса отбеливания, окисление волокна, на, по меньшей мере, четвертом или пятом этапе многоступенчатого процесса отбеливания с перекисью водорода в кислой среде и каталитическим количеством железа или меди, а затем формирование распушенной целлюлозы. По меньшей мере, в одном варианте воплощения изобретения волокно не очищают после многоступенчатого процесса отбеливания.
[074] Настоящее изобретение также предоставляет способ уменьшения запаха, такого, как запах от телесных выделений, например, запах от мочи или крови. В некоторых вариантах воплощения изобретение обеспечивает способ для контроля запаха, включающий получение модифицированного отбеленного крафт-волокна в соответствии с изобретением и нанесение одоранта на отбеленное крафт-волокно, так, что атмосферное количество одоранта является сниженным по сравнению с атмосферным количеством одоранта при использовании эквивалентного количества одоранта с эквивалентной массой стандартного крафт-волокна. В некоторых вариантах воплощения изобретения обеспечивается способ контроля запаха, включающий подавление запаха бактериального происхождения. В некоторых вариантах воплощения изобретения обеспечивается способ контроля запаха, включающий абсорбирующие одоранты, такие, как азотистые одоранты на модифицированных крафт-волокнах. В данном случае, под "азотистыми одорантами" понимаются отдушки, содержащие, по меньшей мере, один атом азота.
[075] По меньшей мере, в одном из вариантов воплощения изобретения, способ уменьшения запаха включает получение модифицированного целлюлозного волокна по изобретению и применение одоранта, такого как, азотистое соединение, например аммиака, или организма, который способен образовывать азотистые соединения на модифицированном крафт-волокне. В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ дополнительно включает формирование распушенной целлюлозы из модифицированного целлюлозного волокна, перед добавлением одоранта к модифицированному крафт-волокну. В некоторых вариантах воплощения изобретения, одорант содержит, по меньшей мере, одну бактерию, способную продуцировать азотистые соединения. В некоторых вариантах воплощения изобретения одорант содержит азотистые соединения, такие как аммиак.
[076] В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ уменьшения запаха включает абсорбирование аммиака на модифицированном целлюлозном волокне. В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ уменьшения запаха дополнительно включает подавление выработки аммиака бактериями. В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ подавления выработки аммиака бактериями включает подавление развития бактерий. В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ подавления выработки аммиака бактериями включает подавление синтеза бактериальной мочевины.
[077] В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ уменьшения запаха включает комбинирование модифицированного целлюлозного волокна с другим, по меньшей мере, одним редуктантом запаха, и затем нанесение одоранта на модифицированное целлюлозное волокно, комбинированное с редуктантом запаха.
[078] Типичные редуктанты запаха известны в данной области техники и включают, например, вещества, уменьшающие запах, вещества, маскирующие запах, биоцидные вещества, ферменты и ингибиторы уреазы. Например, модифицированное целлюлозное волокно может комбинироваться, по меньшей мере, с одним редуктантом запаха, выбранным из цеолитов, активированного угля, диатомовой земли, циклодекстринов, глины, хелатирующих веществ, таких, которые содержат ионы металлов, таких как медь, серебро или ионы цинка, ионообменных смол, антибактериальных и антимикробных полимеров, и/или ароматизаторов.
[079] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно комбинировано, по меньшей мере, с одним супер абсорбирующим полимером (САП). В некоторых вариантах воплощения изобретения, САП может быть редуктантом запаха. Примерами САП, которые могут быть использованы в соответствии с осуществлением настоящего изобретения, включают, но не ограничиваются Ну sorb™ коммерчески доступный от компании BASF, Aqua Keep® коммерчески доступный от компании Sumitomo, и FAVOR®, коммерчески доступный от компании Evonik.
II. Крафт-волокна
[080] В настоящем документе дается ссылка на "стандартное", "обычное", или "традиционное", крафт-волокно, отбеленное крафт-волокно, крафт-целлюлозу или крафт-отбеленную целлюлозную пульпу. Такое волокно и целлюлозная пульпа часто описываются как точка отсчета для определения улучшенных свойств настоящего изобретения. Используемые здесь, эти термины взаимозаменяемы и относятся к волокну или целлюлозной пульпе, которые идентичны по составу и перерабатываются подобным образом в целевое волокно или целлюлозную пульпу, не подвергаясь какому бы то ни было окислению, либо в чистом виде, либо после одной или нескольких щелочных или кислотных обработок (например, переработанные стандартным или обычным способом). Используемый здесь термин "модифицированное" означает волокно, которое было подвержено обработке окислением, либо в чистом виде, либо после одной или нескольких щелочных или кислотных обработок.
[081] Физические характеристики (например, длина волокна и вязкость) модифицированного целлюлозного волокна, упомянутые в спецификации, измеряются в соответствии с протоколами, предоставленными в разделе Примеры.
[082] С помощью настоящего изобретения можно получить крафт-волокно с низкой и ультранизкой вязкостью. Если не указано иное, термин "вязкость", используемый здесь, относится к 0,5% капиллярной CED вязкости, измеренной в соответствии с TAPPI Т230-om99, как указано в протоколах. Модифицированное крафт-волокно настоящего изобретения обладает уникальными характеристиками, которые указывают на химические изменения, которые были с ним произведены. В частности, волокно настоящего изобретения демонстрирует характеристики, аналогичные таковым у стандартного крафт-волокна, как, например, длина и степень помола, но также демонстрирует и некоторые весьма отличные характеристики, которые являются функцией увеличения количества функциональных групп, которые входят в модифицированное волокно. Указанное модифицированное волокно демонстрирует уникальные характеристики при исследовании упомянутым TAPPI тестом для измерения вязкости. В частности, при проведении упомянутого TAPPI теста волокно обрабатывается каустическим веществом в качестве способа тестирования. Нанесение едкого вещества на модифицированное волокно, как описано, служит причиной гидролиза модифицированного волокна иным образом, чем стандартного крафт-волокна и таким образом регистрируется вязкость, которая, как правило, ниже, чем вязкость стандартного крафт-волокна. Следовательно, специалист в данной области техники поймет, что на запротоколированную вязкость может оказывать влияние способ измерения вязкости. Для целей настоящего изобретения, вязкость, представленная в настоящем документе как измеренная упомянутым TAPPI способом, представляет вязкость крафт-волокна, используемого для расчета степени полимеризации волокна.
[083] Если не указано иное, "СП", используемое в настоящем документе, относится к средней степени полимеризации по массе (СПмасс.) рассчитанной из 0,5% капиллярной CED вязкости, измеренной в соответствии с TAPPI T230-om99. Смотри, например, работы F. Cellucon Conference in The Chemistry and Processing of Wood and Plant Fibrous Materials, p. 155, test protocol 8, 1994 (Woodhead Publishing Ltd., Abington Hall, Abinton Cambridge CBI 6 AH England, J.F. Kennedy et al. eds.). "Низкая СП" означает СП в диапазоне от приблизительно 1160 до приблизительно 1860 или вязкость в диапазоне от приблизительно 7 мПа*с до приблизительно 13 мПа*с."Ультранизкая СП" волокон означает СП в диапазоне от приблизительно 350 до приблизительно 1160 или вязкость в диапазоне от приблизительно 3 мПа*с до приблизительно 7 мПа*с.
[084] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно имеет СП в диапазоне от приблизительно 350 до приблизительно 1860. В некоторых вариантах воплощения изобретения, СП находится в диапазоне от приблизительно 710 до приблизительно 1860. В некоторых вариантах воплощения изобретения, СП находится в диапазоне от приблизительно 350 до приблизительно 910. В некоторых вариантах воплощения изобретения, СП находится в диапазоне от приблизительно 350 до приблизительно 1160. В некоторых вариантах воплощения изобретения, СП находится в диапазоне от приблизительно 1160 до приблизительно 1860. В некоторых вариантах воплощения изобретения, СП составляет меньше чем 1860, меньше чем 1550, меньше чем 1300, меньше чем 820, или меньше чем 600.
[085] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно имеет вязкость в диапазоне от приблизительно 3,0 мПа*с до приблизительно 13 мПа*с. В некоторых вариантах воплощения изобретения, вязкость находится в диапазоне от приблизительно 4,5 мПа*с до приблизительно 13 мПа*с.В некоторых вариантах воплощения изобретения, вязкость находится в диапазоне от приблизительно 3,0 мПа*с до приблизительно 5,5 мПа*с. В некоторых вариантах воплощения изобретения, вязкость находится в диапазоне от приблизительно 3,0 мПа*с до приблизительно 7 мПа*с. В некоторых вариантах воплощения изобретения, вязкость находится в диапазоне от приблизительно 7 мПа*с до приблизительно 13 мПа*с.В некоторых вариантах воплощения изобретения, вязкость составляет меньше чем 13 мПа*с, меньше чем 10 мПа*с, меньше чем 8 мПа*с, меньше чем 5 мПа*с, или меньше чем 4 мПа*с.
[086] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно настоящего изобретения поддерживает свою степень помола в течение процесса отбеливания. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно имеет "степень помола" равную, по меньшей мере, приблизительно 690 мл/с, как например, по меньшей мере, приблизительно 700 мл/с, или приблизительно 710 мл/с, или приблизительно 720 мл/с, или приблизительно 730 мл/с.
[087] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно настоящего изобретения поддерживает свою длину волокна в течение процесса отбеливания.
[088] В некоторых вариантах воплощения изобретения, когда модифицированное целлюлозное волокно является волокном хвойных пород, модифицированное целлюлозное волокно имеет среднюю длину волокна, измеренную в соответствии Протоколом тестирования 12, описанным ниже в разделе Примеры, которая составляет приблизительно 2 мм или больше. В некоторых вариантах воплощения изобретения, средняя длина волокна составляет не более чем приблизительно 3,7 мм. В некоторых вариантах воплощения изобретения, средняя длина волокна составляет, по меньшей мере, приблизительно 2,2 мм, приблизительно 2,3 мм, приблизительно 2,4 мм, приблизительно 2,5 мм, приблизительно 2,6 мм, приблизительно 2,7 мм, приблизительно 2,8 мм, приблизительно 2,9 мм, приблизительно 3,0 мм, приблизительно 3,1 мм, приблизительно 3,2 мм, приблизительно 3,3 мм, приблизительно 3,4 мм, приблизительно 3,5 мм, приблизительно 3,6 мм, или приблизительно 3,7 мм. В некоторых вариантах воплощения изобретения, средняя длина волокна находится в диапазоне от приблизительно 2 мм до приблизительно 3,7 мм, или от приблизительно 2,2 мм до приблизительно 3,7 мм.
[089] В некоторых вариантах воплощения изобретения, когда модифицированное целлюлозное волокно является волокном лиственных пород, модифицированное целлюлозное волокно имеет среднюю длину волокна от приблизительно 0,75 мм до приблизительно 1,25 мм. Например, средняя длина волокна может быть, по меньшей мере, приблизительно 0,85 мм, как, например, приблизительно 0,95 мм, или приблизительно 1,05 мм, или приблизительно 1,15 мм.
[090] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно настоящего изобретения имеет яркость, эквивалентную крафт-волокну стандарта крафт-волокна. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно имеет яркость, равную, по меньшей мере, 85, 86, 87, 88, 89, или 90 по ISO. В некоторых вариантах воплощения изобретения, яркость составляет не более чем приблизительно 92. В некоторых вариантах воплощения изобретения, яркость находится в диапазоне от приблизительно 85 до приблизительно 92, или приблизительно от 86 до приблизительно 90, или приблизительно от 87 до приблизительно 90, или приблизительно от 88 до приблизительно 90.
[091] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно настоящего изобретения является более сжимаемым и/или более тисненным, чем стандартное крафт-волокно. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно может быть использовано для производства структур, которые являются более тонкими и/или имеют более высокую плотность, чем структуры, произведенные из эквивалентного количества стандартного крафт-волокна.
[092] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно настоящего изобретения может быть сжато до плотности равной, по меньшей мере, приблизительно 0,21 г/см3, например, приблизительно 0,22 г/см3, или приблизительно 0,23 г/см3, или приблизительно 0,24 г/см3. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно настоящего изобретения может быть сжато до плотности в диапазоне приблизительно от 0,21 г/см3 до приблизительно 0,24 г/см3. По меньшей мере, в одном варианте, модифицированное целлюлозное волокно настоящего изобретения, при компрессии избыточным давлением в 20 фунтов на квадратный дюйм, обладает плотностью в диапазоне приблизительно от 0,21 г/см3 до приблизительно 0,24 г/см3.
[093] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно настоящего изобретения, при компрессии избыточным давлением в 5 фунтов на квадратный дюйм, обладает плотностью в диапазоне приблизительно от 0,110 г/см3 до приблизительно 0,114 г/см3. Например, модифицированное целлюлозное волокно настоящего изобретения, при компрессии избыточным давлением в 5 фунтов на квадратный дюйм, может обладать плотностью, равной, по меньшей мере, приблизительно 0,110 г/см3, например, по меньшей мере, приблизительно 0,112 г/см3, или приблизительно 0,113 г/см3, или приблизительно 0,114 г/см3.
[094] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно настоящего изобретения, при компрессии избыточным давлением приблизительно в 10 фунтов на квадратный дюйм, обладает плотностью в диапазоне приблизительно от 0,130 г/см3 до приблизительно 0,155 г/см3. Например, модифицированное целлюлозное волокно настоящего изобретения, при компрессии избыточным давлением в 10 фунтов на квадратный дюйм, может обладать плотностью, равной, по меньшей мере, приблизительно 0,130 г/см3, например, по меньшей мере, приблизительно 0,135 г/см3, или приблизительно 0,140 г/см3, или приблизительно 0,145 г/см3, или приблизительно 0,150 г/см3.
[095] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно настоящего изобретения может быть сжато до плотности, по меньшей мере, приблизительно на 8% выше, чем плотность стандартного крафт-волокна. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно настоящего изобретения обладает плотностью приблизительно от 8% до приблизительно 16% выше, чем плотность стандартного крафт-волокна, например, приблизительно от 10% до приблизительно 16% выше, или приблизительно от 12% до приблизительно 16% выше, или приблизительно от 13% до приблизительно 16% выше, или приблизительно от 14% до приблизительно 16% выше, или приблизительно от 15% до приблизительно 16% выше.
[096] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно настоящего изобретения имеет повышенное карбоксильное содержание по сравнению со стандартным крафт-волокном.
[097] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно имеет содержание карбоксильных групп в диапазоне приблизительно от 2 мэкв/100 г до приблизительно 9 мэкв/100 г. В некоторых вариантах воплощения изобретения, карбоксильное содержание находится в диапазоне от приблизительно 3 мэкв/100 г до приблизительно 8 мэкв/100 г. В некоторых вариантах воплощения изобретения, содержание карбоксильных групп составляет приблизительно 4 мэкв/100 г. В 8 некоторых вариантах воплощения изобретения, содержание карбоксильных групп составляет, по меньшей мере, приблизительно 2 мэкв/100 г, например, по меньшей мере, приблизительно 2,5 мэкв/100 г, например, по меньшей мере, приблизительно 3,0 мэкв/100 г, например, по меньшей мере, приблизительно 3,5 мэкв/100 г, например, по меньшей мере, приблизительно 4,0 мэкв/100 г, например, по меньшей мере, приблизительно 4,5 мэкв/100 г, или, например, по меньшей мере, приблизительно 5,0 мэкв/100 г.
[098] Модифицированное крафт-волокно настоящего изобретения имеет повышенное содержание альдегида по сравнению со стандартным отбеленным крафт-волокном. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно имеет содержание альдегида в диапазоне приблизительно от 1 мэкв/100 г до приблизительно 9 мэкв/100 г.В некоторых вариантах воплощения изобретения, альдегидное содержание составляет, по меньшей мере, приблизительно 1,5 мэкв/100 г, приблизительно 2 мэкв/100 г, приблизительно 2,5 мэкв/100 г, приблизительно 3,0 мэкв/100 г, приблизительно 3,5 мэкв/100 г, приблизительно 4.0 мэкв/100 г, приблизительно 4,5 мэкв/100 г, или приблизительно 5.0 мэкв/100 г, или, по меньшей мере, приблизительно 6,5 мэкв, или, по меньшей мере, приблизительно 7,0 мэкв.
[099] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно имеет соотношение общего содержания альдегидных групп к содержанию карбоксильных групп более чем приблизительно 0,3, например, больше чем приблизительно 0,5, например, больше чем приблизительно 1, например, больше чем приблизительно 1,4. В некоторых вариантах воплощения изобретения, альдегидно-карбоксильное соотношение находится в диапазоне от приблизительно 0,3 до приблизительно 1,5. В некоторых вариантах воплощения изобретения, соотношение находится в диапазоне от приблизительно 0,3 до приблизительно 0,5. В некоторых вариантах воплощения изобретения, соотношение находится в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 1. В некоторых вариантах воплощения изобретения, соотношение находится в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 1,5.
[0100] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно имеет более высокий показатель изгиба и скручивания, чем стандартное крафт-волокно. Модифицированное крафт-волокно в соответствии с настоящим изобретением имеет индекс изгиба в пределах от приблизительно 1,3 до приблизительно 2,3. Например, индекс изгиба может находиться в пределах приблизительно от 1,5 до приблизительно 2,3, или приблизительно от 1,7 до приблизительно 2,3 или приблизительно от 1,8 до приблизительно 2,3, или приблизительно от 2,0 до приблизительно 2,3. Модифицированное крафт-волокно в соответствии с настоящим изобретением может иметь длинновзвешенный индекс скручивания в диапазоне от приблизительно 0,11 до приблизительно 0,23, например, приблизительно от 0,15 до приблизительно 0,2.
[0101] В некоторых вариантах воплощения изобретения, индекс кристалличности модифицированного крафт-волокна уменьшен приблизительно от 5% до приблизительно 20% по сравнению с индексом кристалличности стандартного крафт-волокна, например, приблизительно от 10% до приблизительно 20%, или приблизительно от 15% до приблизительно 20%.
[0102] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированная целлюлоза в соответствии с настоящим изобретением имеет значение R10 в диапазоне приблизительно от 65% до приблизительно 85%, например, приблизительно от 70% до приблизительно 85%, или приблизительно от 75% до приблизительно 85%. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное волокно в соответствии с настоящим изобретением имеет значение R18 в диапазоне приблизительно от 75% до приблизительно 90%, например, приблизительно от 80% до приблизительно 90%, например, приблизительно от 80% до приблизительно 87%. Содержание R18 и R10 описано в процедуре TAPPI 235. R10 представляет собой остаточный нерастворенный материал, который остается после экстракции целлюлозной пульпы с 10% по массе каустическим раствором и R18 представляет собой остаточное количество нерастворенного материала, оставшегося после экстракции пульпы с 18% каустическим раствором. Обычно, в 10% каустическом растворе, гемицеллюлоза и химически деградированные короткие цепочки целлюлозы растворяются и удаляются в раствор. В отличие от этого, как правило, только гемицеллюлоза растворяется и удаляется в 18% каустический раствор. Таким образом, различие между значением R10 и значением R18 (R=R18-R10) представляет собой количество химически деградированных коротких цепочек целлюлозы, которое присутствует в образце целлюлозной пульпы.
[0103] На основе одного или нескольких из приведенных выше свойств, таких как изгиб и скручивание волокна, повышенная функциональность и кристалличность модифицированного крафт-волокна, специалист в данной области техники мог бы ожидать от модифицированного крафт-волокна настоящего изобретения наличия определенных характеристик, которыми стандартное крафт-волокно не обладает. Например, считается, что крафт-волокно настоящего изобретения может быть более гибкими, чем стандартное крафт-волокно, и, может растягиваться и/или изгибаться и/или демонстрировать эластичность и/или впитывание влаги. Более того, без привязки к теории, ожидается, что модифицированное крафт-волокно может обеспечить физическую структуру, например, в распушенной целлюлозе, которая будет либо вызывать запутанность и соединение волокно/волокно, или же запутывать материалы, применяемые с целлюлозной пульпой, таким образом, что эти материалы остаются в относительно фиксированной пространственной позиции в целлюлозной пульпе, замедляя свою дисперсию. Кроме того, ожидается, по меньшей мере, из-за уменьшения кристалличности по сравнению со стандартным крафт-волокном, что модифицированное крафт-волокно настоящего изобретения будет мягче, чем стандартное крафт-волокно, при этом расширяется его применение в использовании для абсорбирующих изделий, например, таких, как подгузники и перевязочный материал.
[0104] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно обладает каустической растворимостью S10 в диапазоне приблизительно от 16% до приблизительно 30%, или приблизительно от 14% до приблизительно 16%. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно обладает каустической растворимостью S18 в диапазоне приблизительно от 14% до приблизительно 22%, или приблизительно от 14% до приблизительно 16%. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно имеет значение ΔR (разница между S10 и S18), равное приблизительно 2,9 или более. В некоторых вариантах воплощения изобретения значение ΔR равно приблизительно 6,0 или более.
[0105] В некоторых вариантах воплощения изобретения, прочность модифицированного целлюлозного волокна, измеренная как диапазон разрывной длины от нулевой точки во влажном состоянии, находится в пределах от приблизительно 4 км до приблизительно 10 км, например, от приблизительно 5 км до приблизительно 8 км. В некоторых вариантах воплощения изобретения, прочность волокна составляет, по меньшей мере, приблизительно 4 км, приблизительно 5 км, приблизительно 6 км, приблизительно 7 км, или приблизительно 8 км. В некоторых вариантах воплощения изобретения, прочность волокна находится в диапазоне от приблизительно 5 км до приблизительно 7 км, или приблизительно от 6 км до приблизительно 7 км.
[0106] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно обладает свойствами контроля запаха. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно способно снижать запах телесных выделений, например, мочи или менструальных выделений. В некоторых вариантах воплощения изобретения модифицированное крафт-волокно абсорбирует аммиак. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно подавляет запах бактериального происхождения, например, в некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно подавляет выработку аммиака бактериями.
[0107] По меньшей мере, в одном варианте, модифицированное крафт-волокно обладает свойствами абсорбции одорантов, как например азотсодержащих одорантов, например, аммиака.
[0108] Под используемым здесь термином "одорант" подразумевается химический материал, который имеет запах или зловоние, или который способен взаимодействовать с обонятельными рецепторами, или под этим термином подразумевается организм, такой как бактерия, которая способна генерировать соединения, порождающие запах или зловоние, например, бактерии, которые производит мочевину.
[0109] В некоторых вариантах воплощения изобретения модифицированное крафт-волокно снижает атмосферную концентрацию аммиака в большей мере, чем стандартное отбеленное крафт-волокно снижает концентрацию атмосферного аммиака. Например, модифицированное крафт-волокно может снизить атмосферный аммиак путем поглощения, по меньшей мере, части образца аммиака, нанесенного на модифицированное крафт-волокно, или путем ингибирования бактериальной продукции аммиака. По меньшей мере, в одном варианте, модифицированное крафт-волокно абсорбирует аммиак и ингибирует бактериальную продукцию аммиака.
[0110] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно снижает, по меньшей мере, приблизительно на 40% больше атмосферный аммиак, чем стандартные крафт-волокна, например, по меньшей мере, приблизительно на 50% больше, или приблизительно на 60% больше, или приблизительно на 70% больше, или приблизительно на 75% больше, или приблизительно на 80% больше, или приблизительно на 90% больше аммиака, чем стандартное крафт-волокно.
[0111] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно настоящего изобретения, после применения 0,12 г 50% раствора гидроксида аммония к приблизительно девяти граммам модифицированной целлюлозы и времени инкубирования продолжительностью 45 минут, снижает концентрацию атмосферного аммиака в объеме равном 1,6 л до меньше чем 150 частей на миллион, например, меньше чем приблизительно 125 частей на миллион, например, меньше чем приблизительно 100 частей на миллион, например, меньше чем приблизительно 75 частей на миллион, например, меньше чем приблизительно 50 частей на миллион.
[0112] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно абсорбирует приблизительно от 5 до приблизительно 10 частей на миллион аммиака на грамм волокон. Например, модифицированная целлюлоза может абсорбировать приблизительно от 6 до приблизительно 10 частей на миллион, или приблизительно от 7 до приблизительно 10 частей на миллион, или приблизительно от 8 до приблизительно 10 частей на миллион аммиака на грамм волокон.
[0113] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно обладает как свойствами улучшенного контроля запаха, так и улучшенными показателями яркости по сравнению со стандартным крафт-волокном. По меньшей мере, в одном варианте воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно имеет яркость в диапазоне приблизительно от 85 до приблизительно 92 и способно снижать запах. Например, модифицированная целлюлоза может иметь яркость в диапазоне приблизительно от 85 до приблизительно 92, и абсорбирует приблизительно от 5 до приблизительно 10 частей на миллион аммиака на каждый грамм волокна.
[0114] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно имеет цитотоксичность по тесту на цитотоксичность с использованием элюции MEM в соответствии с ISO 10993-5, от меньше чем 2 до нуля по шкале 4. Например, цитотоксичность может быть меньше чем приблизительно 1,5 или меньше чем приблизительно 1.
[0115] Известно, что окисленная целлюлоза, в частности целлюлоза включающая альдегидные группы и/или группы карбоновой кислоты, обладает антивирусной и/или антимикробной активностью. Смотри, например, работу Song et al., Novel antiviral activity of dialdehyde starch, Electronic J. Biotech, Vol. 12, No. 2, 2009; патент США №.7019191 Looney et al. Например, альдегидные группы в диальдегидном крахмале, как известно, обеспечивают противовирусную активность, и окисленная целлюлоза и окисленная регенерированная целлюлоза, например, содержащие карбоксильные группы, нередко используются в уходе за раной частично из-за их бактерицидного и кровоостанавливающего свойств. Следовательно, в некоторых вариантах воплощения изобретения, целлюлозные волокна настоящего изобретения могут демонстрировать антивирусную и/или антимикробную активность. По меньшей мере, в одном варианте воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно демонстрирует антибактериальную активность. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно демонстрирует антивирусную активность.
[0116] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно настоящего изобретения имеет уровень выравнивания СП меньше чем 200, например, меньше чем приблизительно 100, или меньше чем приблизительно 80, или меньше чем приблизительно 75, или меньше чем приблизительно 50 или меньше чем или равно приблизительно 48. Выравнивание СП может быть измерено с помощью способов известных в данной области техники, например, с помощью способов, раскрытых в работах Battista, et al, Level-Off Степень полимеризации, Division of Cellulose Chemistry, Symposium on Degradation of Cellulose and Cellulose Derivatives, 127th Meeting, ACS, Cincinnati, Ohio, March-April 1955.
[0117] В некоторых вариантах воплощения изобретения модифицированное крафт-волокно имеет число Каппа меньше чем приблизительно 2. Например, модифицированное крафт-волокно может иметь число Каппа меньше чем приблизительно 1,9. В некоторых вариантах воплощения изобретения модифицированное крафт-волокно имеет число Каппа в диапазоне приблизительно от 0,1 до приблизительно 1, как например, приблизительно от 0,1 до приблизительно 0,9, как например, приблизительно от 0,1 до приблизительно 0,8, например, приблизительно от 0,1 до приблизительно 0,7, например, приблизительно от 0,1 до приблизительно 0,6, как например, приблизительно от 0,1 до приблизительно 0,5, или приблизительно от 0,2 до приблизительно 0,5.
[0118] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно представляет собой крафт-волокно, отбеленное в многоступенчатом процессе, где за стадией окисления следует, по меньшей мере, один этап отбеливания. В таких вариантах воплощения изобретения, модифицированное волокно после, по меньшей мере, одного этапа отбеливания имеет "число k", измеренное в соответствии с процедурой TAPPI UM 251, в диапазоне приблизительно от 0,2 до приблизительно 1,2. Например, "число k", может находиться в пределах приблизительно от 0,4 до приблизительно 1,2, или приблизительно от 0,6 до приблизительно 1,2, или приблизительно от 0,8 до приблизительно 1,2, или приблизительно от 1,0 до приблизительно 1,2.
[0119] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно имеет медное число больше чем приблизительно 2. В некоторых вариантах воплощения изобретения, медное число больше, чем 2,0. В некоторых вариантах воплощения изобретения, медное число больше, чем приблизительно 2,5. Например, медное число может быть больше, чем приблизительно 3. В некоторых вариантах воплощения изобретения, медное число находится в диапазоне от приблизительно 2,5 до приблизительно 5,5, как например, приблизительно от 3 до приблизительно 5,5, например, приблизительно от 3 до приблизительно 5,2.
[0120] По меньшей мере, в одном варианте воплощения изобретения, содержание гемицеллюлозы модифицированного крафт-волокна существенно не отличается от стандартного небеленого крафт-волокна. Например, содержание гемицеллюлозы для крафт-волокна из хвойных пород может находиться в диапазоне приблизительно от 16% до приблизительно 18%. Например, содержание гемицеллюлозы для крафт-волокна из лиственных пород может находиться в диапазоне приблизительно от 18% до приблизительно 25%.
III. Дальнейшая переработка - Кислотный/щелочной гидролиз
[0121] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно настоящего изобретения подходит для получения производных целлюлозы, например, для получения эфиров целлюлозы, сложных эфиров целлюлозы, и микрокристаллической целлюлозы со сниженной вязкостью. В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно настоящего изобретения является гидролизованным модифицированным крафт-волокном. Под используемыми здесь терминами "гидролизованное модифицированное крафт-волокно", "гидролизованное крафт-волокно" и подобными, подразумеваются волокна, которые были гидролизованы при помощи обработки любой кислотой или щелочью, известной своей способностью деполимеризации целлюлозной цепи. В некоторых вариантах воплощения изобретения, крафт-волокно в соответствии с настоящим изобретением дополнительно обрабатывают для снижения его вязкости и/или степени полимеризации. Например, крафт-волокно в соответствии с настоящим изобретением может быть обработано кислотой или основанием.
[0122] В некоторых вариантах воплощения изобретение обеспечивает способ обработки крафт-волокна, включающий отбеливание крафт-волокна в соответствии с изобретением, и затем гидролизацию отбеленного крафт-волокна. Гидролиз может быть осуществлен при помощи любого способа, известного обычному специалисту в данной области техники. В некоторых вариантах воплощения изобретения, отбеленное крафт-волокно является гидролизованным по меньшей мере, одной кислотой. В некоторых вариантах воплощения изобретения, отбеленное крафт-волокно является гидролизованным кислотой, выбранной из серной кислоты, минеральных кислот и соляной кислоты.
[0123] Изобретение также обеспечивает способ производства эфиров целлюлозы. В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ производства эфиров целлюлозы включает отбеливание крафт-волокна в соответствии с изобретением, обработку отбеленного крафт-волокна, по меньшей мере, одним щелочным веществом, как например, гидроксидом натрия и взаимодействие волокон, по меньшей мере, с одним этерифицирующим веществом.
[0124] Изобретение также обеспечивает способы производства сложных эфиров целлюлозы. В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ производства сложных эфиров целлюлозы включает отбеливание крафт-волокна в соответствии с изобретением, обработку отбеленного крафт-волокна катализатором, таким например, как серная кислота, затем обработку волокна, по меньшей мере, одним уксусным ангидридом или уксусной кислотой. В альтернативном варианте воплощения изобретения, способ производства ацетатов целлюлозы включает отбеливание крафт-волокна в соответствии с изобретением, гидролизацию отбеленного крафт-волокна серной кислотой, и обработку гидролизованного крафт-волокна, по меньшей мере, одним уксусным ангидридом или уксусной кислотой.
[0125] Изобретение также обеспечивает способы производства микрокристаллической целлюлозы. В некоторых вариантах воплощения изобретения, способ производства микрокристаллической целлюлозы включает получение отбеленного крафт-волокна в соответствии с изобретением, гидролизацию отбеленного крафт-волокна, по меньшей мере, с одной кислотой пока не будет достигнута заданная СП или в условиях, позволяющих достичь выравнивания СП. В дополнительном варианте воплощения изобретения, гидролизованное отбеленное крафт-волокно обрабатывают механически, например, посредством измельчения, перемалывания или резки. Способы механической обработки гидролизованного крафт-волокна в производстве микрокристаллической целлюлозы известны специалистам в данной области техники и могут обеспечить заданный размер частиц. Другие параметры и условия производства микрокристаллической целлюлозы известны, и описаны, например, в патентах США под номерами 2978446 и 5346589.
[0126] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно в соответствии с изобретением дополнительно обрабатывают щелочным веществом или едким веществом, чтобы снизить его вязкость и/или степень полимеризации. Щелочная обработка при уровне pH выше, чем приблизительно 9, служит причиной того, что диальдегиды вступают в реакцию и проходят бета-гидрокси элиминацию. Указанные дополнительно модифицированные волокна, обработанные щелочным веществом, могут быть также пригодными для производства тканей, полотенец, а также других абсорбирующих продуктов и применяться для производных целлюлозы. В более традиционном производстве бумаги, вещества, придающие прочность, часто добавляют в суспензию волокна для изменения физических свойств конечных продуктов. Такое модифицированное щелочью волокно может быть использовано для замены некоторых или всех веществ, регулирующих прочность, которые используются в производстве ткани и полотенец.
[0127] Как сказано выше, есть три типа продуктов из волокон, которые могут быть получены при помощи процессов, описанных в настоящем документе. Первый тип представляет собой волокно, которое было обработано с помощью каталитического окисления, волокно, которое почти не отличается от своего обычного аналога (по меньшей мере, что касается физических свойств и производства бумаги), но, тем не менее, оно обладает функциональностью, которая связана с ним, и придает волокну одно или несколько свойств контроля запаха, сжимаемость, низкая и ультранизкая СП, и/или возможность превращаться "на месте" в волокно с низкой СП/низкой вязкостью в условиях щелочного или кислого гидролиза, как например условия получения производных целлюлозы, например, производство эфира или ацетата. Физические характеристики и свойства бумажного производства этого типа волокна делают его подходящим для типичного использования в производстве бумаги и абсорбирующих продуктов. Расширенная функциональность, например, альдегидная и карбоксильная и свойства, связанные с такой функциональностью, с другой стороны, делают это волокно более необходимым и более универсальным, чем стандартное крафт-волокно.
[0128] Второй тип волокна представляет собой волокно, которое подвергается каталитическому окислению, а затем обрабатывается щелочным или каустическим веществом. Щелочное вещество вызывает разрушение волокна в местах карбонильной функциональности, которые были добавлены с помощью процесса окисления. Это волокно имеет отличные физические свойства и свойства бумажного производства, по сравнению с волокнами, которые только подвергаются окислению, но могут проявлять такие же или аналогичные уровни СП, поскольку тест, используемый для измерения вязкости и таким образом СП, подвергает волокно воздействию каустического вещества. Для специалиста в данной области техники очевидно, что различные щелочные вещества и уровни могут предоставлять различные уровни СП.
[0129] Третий тип волокна представляет собой волокно, которое подвергается каталитическому окислению, а затем обрабатывается на этапе кислотного гидролиза. Кислотный гидролиз приводит к разрушению волокна, возможно, до уровней, соответствующих его уровню выравнивания СП.
[0130] IV. Изделия из крафт-волокон
[0131] Настоящее изобретение обеспечивает получение изделий из модифицированного крафт-волокна, описанные в настоящем документе. В некоторых вариантах воплощения изобретения, продукты являются такими, как те, что, как правило, сделаны из стандартного крафт-волокна. В других вариантах воплощения изобретения продукты являются такими, как те, что, как правило, сделаны из хлопкового линта или сульфитной целлюлозной пульпы. В частности, модифицированное волокно настоящего изобретения может быть использовано без дополнительной модификации в производстве абсорбирующих изделий и в качестве исходного материала при подготовке химических производных, как например, простых и сложные эфиров. До сих пор, не была доступно волокно, которое было бы пригодно, чтобы замещать как целлюлозу с высоким содержанием альфа, как например хлопок и сульфитную целлюлозу, так и традиционное крафт-волокно
[0132] Такие фразы, как например, "который может быть заменен на хлопковый линт (или сульфитную целлюлозу)…" и " взаимозаменяемы с хлопковым линтом (или сульфитной целлюлозой)…", и " который может быть использован вместо хлопкового линта (или сульфитной целлюлозы)…" и им подобные означает только то, что волокно обладает свойствами, пригодными для использования в конечном применении, в котором обычно задействован хлопковый линт (или сульфитная целлюлоза). Фраза вовсе не означает, что волокно обязательно обладает всеми теми же характеристиками, что и хлопковый линт (или сульфитная целлюлоза).
[0133] В некоторых вариантах воплощения изобретения, продукты являются абсорбирующими изделиями, в том числе, но, не ограничиваясь, медицинскими устройствами, включая уход за раной (например, повязка), подгузниками с прокладкой для ухода за детьми, изделиями для взрослых с недержанием мочи, продуктами для женской гигиены, включая, например, гигиенические салфетки и тампоны, айрлайд нетканые изделия, айрлайд композиции, "настольные" тряпки для вытирания, салфетки, ткани, полотенца и тому подобные. Абсорбирующие продукты в соответствии с настоящим изобретением могут быть одноразовыми. В этих вариантах воплощения изобретения, модифицированное волокно в соответствии с изобретением может быть использовано в качестве полного или частичного заместителя беленого лиственного или хвойного волокна, которое обычно используется в производстве таких продуктов.
[0134] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное целлюлозное волокно находится в форме распушенной целлюлозы и имеет одно или несколько свойств, которые делают модифицированное целлюлозное волокно более эффективным, чем обычная распушенная целлюлоза в абсорбирующих продуктах. В частности, модифицированное волокно настоящего изобретения, может обладать улучшенной сжимаемостью и улучшенным контролем запаха, оба эти свойства делают волокно превосходным заменителем доступных в настоящее время волокон распушенной целлюлозы. Из-за лучшей сжимаемости волокна настоящего изобретения, оно является пригодным в вариантах воплощения изобретения, которые способствуют производству более тонких, более компактных абсорбирующих структур. Любой специалист в данной области техники, по пониманию сжимаемой природы волокна настоящего изобретения, может легко представить себе абсорбирующие продукты, в которых эти волокна могут быть использованы. В качестве примера, в некоторых вариантах воплощения изобретение обеспечивает получение ультратонкого продукта гигиены, содержащего модифицированные крафт-волокна настоящего изобретения. Ультратонкая пуховая сердцевина, как правило, используется, например, в продуктах женской гигиены и детских подгузниках. Другие продукты, которые могут быть изготовлены с волокном настоящего изобретения, могут быть любыми, требующими впитывающей сердцевины или сжатого абсорбирующего слоя. Будучи сжатым, волокно настоящего изобретения не проявляет или проявляет несущественную потерю впитывающей способности, но показывает улучшение эластичности.
[0135] Модифицированное волокно настоящего изобретения без дополнительной модификации, также может использоваться в производстве абсорбирующих продуктов, включая, но, не ограничиваясь, ткани, полотенца, салфетки и другие изделия из бумаги, которые изготавливаются на традиционных машинах бумажного производства. Традиционные процессы производства бумаги включают подготовку водной суспензии волокна, которая, как правило, оседает на формовочной проволоке, откуда вода впоследствии удаляется. Увеличенная функциональность модифицированных целлюлозных волокон настоящего изобретения может обеспечить улучшенные характеристики продукции, в том числе продукции, содержащей эти модифицированные волокна. По причинам, о которых уже говорилось выше, модифицированное волокно настоящего изобретения может привести к получению изделий изготовленных к тому же для того, чтобы проявлять улучшения прочности, вероятно, связанной с увеличением функциональности волокон. Модифицированное волокно по изобретению может также привести к созданию продукции с улучшенной мягкостью.
[0136] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное волокно настоящего изобретения без дополнительной модификации, может быть использовано в производстве эфиров целлюлозы (например, карбоксиметилцеллюлозы) и сложных эфиров в качестве замены для волокна с очень высокой СП приблизительно от 2950 до приблизительно 3980 (то есть волокно, имеющее вязкость, измеренную с помощью 0,5% капиллярной CED, в диапазоне приблизительно от 30 мПа*с до приблизительно 60 мПа*с) и очень высоким процентом целлюлозы (например, 95% или больше) как например, волокна, полученные из хлопкового пуха и из беленого хвойного волокна, полученного при помощи процесса кислотной сульфитной варки целлюлозы. Модифицированное волокно настоящего изобретения, которое не подвергалось кислотному гидролизу, как правило, получит такую обработку кислотным гидролизом в процессе производства для создания простых эфиров или сложных эфиров целлюлозы.
[0137] Как описано, второй и третий типы волокон производятся в ходе процессов, которые дериватизируют или гидролизуют волокна. Эти волокна также могут быть пригодными для производства абсорбирующих изделий, абсорбирующих бумажных продуктов и производных целлюлозы, включая простые и сложные эфиры.
V. Продукты, гидролизованные кислотой/щелочью
[0138] В некоторых вариантах воплощения изобретения, настоящее изобретение обеспечивает получение модифицированного крафт-волокна, которое может быть использовано как замена хлопковому линтеру или сульфитной пульпе. В некоторых вариантах воплощения изобретения, настоящее изобретение обеспечивает получение модифицированного крафт-волокна, которое может быть использовано как замена хлопковому линтеру или сульфитной пульпе, например, в производстве эфиров целлюлозы, ацетатов целлюлозы и микрокристаллической целлюлозы.
[0139] Не ограничиваясь теорией, можно считать, что увеличение содержания альдегида по сравнению с обычной крафт-целлюлозой обеспечивает дополнительные активные центры для этерификации до конечных продуктов, как например, карбоксиметилцеллюлозы, метилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, и им подобных, что делает возможным производство волокна, которое может быть использовано как для изготовления бумаги, так и для получения производных целлюлозы.
[0140] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно обладает химическими свойствами, которые делают его подходящим для производства эфиров целлюлозы. Таким образом, изобретение обеспечивает получение эфира целлюлозы из модифицированного крафт-волокна, как описано в настоящем документе. В некоторых вариантах воплощения изобретения, эфир целлюлозы выбран из этилцеллюлозы, метилцеллюлозы, гидроксипропилцеллюлозы, карбоксиметилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлозы, гидроксиэтилметилцеллюлозы. Предполагается, что эфиры целлюлозы настоящего изобретения могут быть использованы в любом приложении, где традиционно используют эфиры целлюлозы. В качестве примера, но без ограничений, эфиры целлюлозы настоящего изобретения могут быть использованы в покрытиях, чернилах, связующих веществах, таблетках с контролируемым высвобождением лекарственных веществ и пленках.
[0141] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно обладает химическими свойствами, которые делают его подходящим для производства сложных эфиров целлюлозы. Таким образом, изобретение позволяет получить сложные эфиры целлюлозы, как например ацетат целлюлозы, полученный из модифицированных крафт-волокон настоящего изобретения. В некоторых вариантах воплощения изобретение предоставляет продукт, содержащий ацетат целлюлозы, полученный из модифицированного крафт-волокна настоящего изобретения. Например, без ограничения, сложные эфиры целлюлозы настоящего изобретения могут быть использованы для производства товаров для дома, сигарет, чернил, абсорбирующих изделий, медицинских приборов и пластмасс, в том числе, например, ЖК и плазменных экранов и ветровых стекол.
[0142] В некоторых вариантах воплощения изобретения, модифицированное крафт-волокно обладает химическими свойствами, которые делают его подходящим для производства микрокристаллической целлюлозы. Производство микрокристаллической целлюлозы требует относительно чистого, с высокой степенью очистки, исходного целлюлозного материала. Таким образом, для его производства была преимущественно использована традиционно дорогая сульфитная целлюлозная пульпа. Настоящее изобретение обеспечивает получение микрокристаллической целлюлозы из модифицированного крафт-волокна настоящего изобретения. Таким образом, изобретение представляет собой экономически эффективный источник целлюлозы для производства микрокристаллической целлюлозы. В некоторых вариантах воплощения изобретения, микрокристаллическую целлюлозу получают из модифицированного крафт-волокна, имеющего СП, которая меньше чем приблизительно 100, например, меньше чем приблизительно 75 или меньше чем приблизительно 50. В некоторых вариантах воплощения изобретения, микрокристаллическую целлюлозу получают из модифицированного крафт-волокна, имеющего значение R10 в диапазоне приблизительно от 65% до приблизительно 85%, например, приблизительно от 70% до приблизительно 85%, или приблизительно от 75% до приблизительно 85% и значение R18 в диапазоне приблизительно от 75% до приблизительно 90%, например, приблизительно от 80% до приблизительно 90%, например, приблизительно от 80% до приблизительно 87%.
[0143]. Модифицированная целлюлоза настоящего изобретения может быть использована в любой области, где традиционно используют микрокристаллическую целлюлозу. Например, и без ограничений, модифицированная целлюлоза настоящего изобретения может быть использована для фармацевтического применения или в нутрицевтиках, пищевой, косметической промышленности, бумажном производстве или в структурных композициях. Например, модифицированная целлюлоза настоящего изобретения может быть связующим веществом, разбавителем, дезинтегрантом, смазывающим веществом, вспомогательным веществом при таблетировании, стабилизатором, текстурирующим агентом, жирозаменителем, наполнителем, препятствующим слипанию веществом, пенообразователем, эмульгатором, загустителем, разделительным средством, желирующим веществом, материалом-носителем, глушителем, или модификатором вязкости. В некоторых вариантах воплощения изобретения, микрокристаллическая целлюлоза представляет собой коллоид.
[0144] VI. Изделия, содержащие продукты, гидролизованные кислотами
[0145] В некоторых вариантах воплощения изобретение предоставляет собой фармацевтический продукт, содержащий микрокристаллическую целлюлозу, полученную из модифицированного крафт-волокна настоящего изобретения, которое было гидролизовано. Фармацевтический продукт может быть любым фармацевтическим продуктом, в котором традиционно использовалась микрокристаллическая целлюлоза. Например, и без ограничений, фармацевтический продукт может быть выбран из таблеток и капсул. Например, микрокристаллическая целлюлоза настоящего изобретения может быть разбавителем, дезинтегрантом, связующим веществом, уплотняющим веществом, покрывающим веществом и/или смазывающим веществом. В других вариантах воплощения изобретение обеспечивает получение фармацевтического продукта, содержащего, по меньшей мере, одно модифицированное производное крафт-волокна настоящего изобретения, как например гидролизованное модифицированное крафт-волокно.
[0146] В некоторых вариантах воплощения изобретение обеспечивает получение продукта питания, содержащего отбеленное крафт-волокно настоящего изобретения, которое было гидролизовано. В некоторых вариантах воплощения изобретение обеспечивает получение продукта питания, содержащего, по меньшей мере, один продукт, полученный из отбеленного крафт-волокна настоящего изобретения. В дополнительных вариантах воплощения изобретение обеспечивает получение продукта питания, содержащего микрокристаллическую целлюлозу, полученную из крафт-волокон настоящего изобретения. В некоторых вариантах воплощения изобретения, продукт питания, содержащий коллоидную микрокристаллическую целлюлозу, получен из крафт-волокон настоящего изобретения. Продукт питания, может представлять собой любой продукт питания, в котором традиционно использовали микрокристаллическую целлюлозу. Типичные категории продовольствия, в которых может быть использована микрокристаллическая целлюлоза, хорошо известны обычным специалистам в данной области техники, и могут быть найдены, например, в «Кодексе Алиментариус», например, в таблице 3. Например, микрокристаллическая целлюлоза, полученная из химически модифицированных крафт-волокон настоящего изобретения, может являться препятствующим слипанию веществом, наполнителем, эмульгатором, пенообразователем, стабилизатором, загустителем, разделительным средством, загустителем, желатинизатором и/или суспендирующим веществом.
[0147] Другие продукты, содержащие производные целлюлозы и микрокристаллическую целлюлозу, полученную из химически модифицированных крафт-волокон в соответствии с изобретением могут также рассматриваться обычными специалистами в данной области техники. Такие продукты могут быть обнаружены, например, в косметическом и промышленном применении.
[0148] Используемый здесь термин "приблизительно" предназначен для учета изменений, возникающих из-за экспериментальной ошибки. Все измерения понимаются как модифицированные словом "приблизительно", независимо от того читается ли явно слово "приблизительно" или нет, если специально не оговорено иное. Так, например, в заявлении "волокно длиной 2 мм" понимается "волокно длиной приблизительно 2 мм."
[0149] Детали из одного или нескольких неограничивающих вариантов воплощения изобретения изложены в примерах ниже. Другие варианты воплощения изобретения должны быть очевидны для обычных специалистов в данной области техники после рассмотрения настоящего изобретения.
Примеры
А. Протоколы тестирования
1. Каустическую растворимость (R10, S10, R18, S18) измеряют в соответствии с TAPPI T235-cm00.
2. Содержание карбоксильных групп измеряют в соответствии с TAPPI T237-cm98.
3. Альдегидное содержание измеряют в соответствии с собственной процедурой ESM 055В, компании Econotech Services LTD,.
4. Медное число измеряют в соответствии с TAPPI T430-cm99.
5. Карбонильное содержание рассчитывают из медного числа в соответствии с формулой: карбонил = (Cu. No. - 0,07)/0,6, в соответствии с Biomacromolecules 2002, 3, 969-975.
6. 0,5% капиллярную CED вязкость измеряют в соответствии с TAPPI T230-om99.
7. Характеристическую вязкость измеряют в соответствии с ASTM D1795 (2007).
8. СП рассчитывают из 0,5% капиллярной CED вязкости в соответствии с формулой: СПмас. = -449,6+598,4 ln (0,5% капиллярная CED)+118,02 ln2 (0,5% капиллярная CED), в соответствии с материалами конференции Cellucon 1994, опубликованными в The Chemistry and Processing Of Wood And Plant Fibrous Materials, p. 155, woodhead Publishing Ltd, Abington Hall, Abington, Cambridge CBI6AH, England, J.F. Kennedy, et al. editors.
9. Углеводы измеряют в соответствии с TAPPI T249-cm00 с помощью анализа ионной хроматографии Dionex.
10. Содержание целлюлозы рассчитывают из углеводной композиции в соответствии с формулой: Целлюлоза = Глюкан - (Маннан/3), в соответствии с TAPPI Journal 65(12):78-80 1982.
11. Содержание гемицеллюлозы рассчитывают как сумму Сахаров минус содержание целлюлозы.
12. Длину и грубость волокна определяют на анализаторе Fiber Quality Analyzer™ компании OPTEST, Hawkesbury, Ontario, в соответствии со стандартными процедурами производителя.
13. Диапазон эластичности от нулевой точки во влажном состоянии определяют в соответствии с TAPPI T273-pm99.
14. Степень помола определяют в соответствии с TAPPI T227-om99.
15. Водоудерживающую способность определяют в соответствии с TAPPI UM 256.
16. ДХМ (дихлорметан) экстрактивные вещества определяют в соответствии с TAPPI Т204-cm97
17. Содержание железа определяют при помощи кислотного гидролиза и анализируют посредством ICP.
18. Содержание золы определяют в соответствии с TAPPI Т211-om02.
19. Остаточную перекись определяют в соответствии с процедурой Interox.
20. Яркость определяют в соответствии с TAPPI T525-om02.
21. Пористость определяют в соответствии с TAPPI 460-om02.
22. Фактор прочности определяют в соответствии с TAPPI T403-om02.
23. Фактор разрыва определяют в соответствии с TAPPI T414-om98.
24. Разрывную длину и растяжение определяют в соответствии с TAPPI T494-om01.
25. Коэффициент непрозрачности определяют в соответствии с TAPPI Т425-om01.
26. Проницаемость для воздуха (пористость) по Фрейзеру определяют при помощи инструмента Frazier Low Air Permeability Instrument производства компании Frazier Instruments, Hagerstown, MD, в соответствии с процедурами производителя.
27. Длину волокна и фактор формы определяют на тестере L&W Fiber Tester производства компании Lorentzen & Wettre, Kista, Sweden, в соответствии со стандартными процедурами производителя.
28. Отходы и загрязнение определяют в соответствии с TAPPI T213-om01
В. Типичный способ изготовления модифицированного целлюлозного волокна
[0150] Полуотбеленная или большей частью отбеленная крафт-целлюлоза может быть обработана с помощью кислоты, железа и перекиси водорода в целях снижения вязкости волокна или СП. Волокно может быть приспособлено к уровню pH приблизительно от 2 до приблизительно 5 (если не находится уже в этом диапазоне) с серной, соляной, уксусной кислотой, или промывным фильтратом из кислотного этапа отбеливания, как например этапа диоксида хлора. Железо может быть добавлено в виде Fe+2, например, железо может быть добавлено как сульфат гептагидрата (FeSO47H2O). Сульфат железа может быть растворен в воде в концентрации, начиная приблизительно от 0,1 г/л до приблизительно 48,5 г/л. Раствор сульфата железа может быть добавлен в дозировке в пределах приблизительно от 25 до приблизительно 200 частей на миллион, как Fe+2 на основе сухой массы целлюлозной пульпы. Раствор сульфата железа может быть затем тщательно перемешан с pH отрегулированной целлюлозной пульпой с консистенцией приблизительно от 1% до приблизительно 15%, измеренной как содержание сухой пульпы в общей массе влажной целлюлозной пульпы. Перекись водорода (H2O2) может быть добавлена в виде раствора с концентрацией приблизительно от 1% до приблизительно 50% по весу H2O2 в воде, в количестве приблизительно от 0,1% до приблизительно 3% в пересчете на сухую массу целлюлозной пульпы. Целлюлозной пульпе при уровне pH приблизительно от 2 до приблизительно 5, смешанной с сульфатом железа и пероксидом могут позволить реагировать на протяжении времени в диапазоне приблизительно от 40 минут до приблизительно 80 минут при температуре приблизительно от 60°C до приблизительно 80°C. Степень снижения вязкости (или СП) зависит от количества перекиси, потребляемого в реакции, которая является функцией концентрации и от количества используемых перекиси и железа, и времени задержки, и температуры.
[0151] Обработка может быть выполнена в типичной пятиступенчатой отбеливающей установке со стандартной последовательностью D0E1D1E2D2. С этой схемой, нет потребности ни в каких дополнительных резервуарах, насосах, смесителях, башнях, или промывных аппаратах. Четвертый или Е2 этап может быть предпочтительно использован для обработки. Волокна на D1 этапе в промывном аппарате могут быть приспособлены к уровню pH приблизительно от 2 до приблизительно 5, по мере необходимости, путем добавления кислоты или фильтрата из D2 этапа. Раствор сульфата железа может быть добавлен к целлюлозной пульпе либо (1) путем его распыления на D1 этапе промывного аппарата через существующие душевые распределители или новый распределитель, (2) путем добавления через распылительный механизм на гидроразбивателе, или (3) путем добавления через добавочную точку перед смесителем или насосом для четвертого этапа. Перекись в качестве раствора может быть добавлена после сульфата железа в добавочную точку в смесителе или насосе до четвертого этапа башни. Пар может также быть добавлен по мере необходимости, до башни в паровом смесителе. Пульпа может затем взаимодействовать в башне в течение соответствующего времени задержки. Химически модифицированная целлюлозная пульпа может быть затем промыта на четвертом этапе промывного аппарата в нормальном режиме. Дополнительное отбеливание может быть факультативно выполнено после обработки пятого или D2 этапов, производимых в нормальном режиме.
ПРИМЕР 1
Способы изготовления волокон настоящего изобретения
[0152] А. Способ помола А
[0153] Целлюлозу из южной сосны вываривают и делигнифицируют кислородом на обычном двухступенчатом этапе кислородной делигнификации до числа Каппа, равного приблизительно от 9 до приблизительно 10. Вываренную целлюлозную пульпу отбеливают в пятиступенчатой отбеливающей установке с последовательностью D0(EO)D1E2D2. Перед четвертым или Е2 этапом, pH целлюлозной пульпы регулируют в диапазоне приблизительно от 2 до приблизительно 5 с помощью фильтрата из этапа D последовательности. После того, как уровень pH установлен, 0,2% перекись водорода в расчете на основе сухой массы целлюлозной пульпы, и 25 частей на миллион Fe+2 в виде FeSO47H2O в расчете на основе сухой массы целлюлозной пульпы добавляют к крафт-волокнам на этапе башни в Е2 и дают взаимодействовать в течение приблизительно 90 минут при температуре приблизительно от 78°C до приблизительно 82°C. Прореагировавшие волокна затем промывают на четвертом этапе промывного аппарата, и затем отбеливают с диоксидом в пятом (D2) этапе.
[0154] В. Способ помола В
[0155] Волокна подготавливают, как описано в способе помола А, за исключением того, что целлюлозную пульпу обрабатывают 0,6% перекисью и 75 частей на миллион Fe+2.
[0156] С. Способ помола С
[0157] Волокна подготавливают, как описано в способе помола А, за исключением того, что целлюлозную пульпу обрабатывают 1,4% перекисью и 100 частей на миллион Fe.
Свойства типичных волокон
[0158] Образцы волокон, подготовленные в соответствии со способами помола А (образец 2), В (образец 3) и С (образец 4) отбирают после пятиступенчатой последовательности отбеливания, описанной выше. Некоторые свойства этих образцов, параллельно со стандартным волокном класса пуха (GP Leaf River Cellulose, New Augusta, MS; Образец 1), и коммерчески доступный образец (PEACH™, от компании Weyerhaeuser Co.; Образец 5), измеряют в соответствии с протоколами, описанными выше. Результаты этих измерений представлены в таблице 1 ниже.
[0159] Как описано в таблице 1, содержание железа в контрольном волокне, Образец 1, не измеряли. Тем не менее, определяют содержание железа в четырех образцах перемолотой подготовленной целлюлозы, обработанной в тех же условиях, как и зарегистрированные для Образца 1. Усредненное содержание железа в этих образцах составляет 2,6 частей на миллион. Соответственно, для Образца 1, можно было бы ожидать, что содержание железа, равно порядка приблизительно 2,5 частей на миллион.
[0160] Как видно из таблицы 1, модифицированное волокно в соответствии с настоящим изобретением, неожиданно отличается от обоих контрольных образцов, Образца 1, и альтернативного коммерчески доступного окисленного волокна, Образца 5, в общем содержании карбонильных групп, а также содержании карбоксильных групп и альдегидов. До определенных границ, существует разница между общими карбонильными группами и альдегидными группами, дополнительная карбонильная функциональность может быть в виде других кетонов. Данные демонстрируют, что мы достигаем относительно высокого уровня альдегидов при сохранении групп карбоновой кислоты и, сохраняя при этом соотношение альдегидов к общему содержанию карбонильных групп (как показано в Таблице 1, около единицы, приблизительно от 1,0 (0,95) до 1,6). Это является более удивительным для волокна, которое демонстрирует высокую яркость и которое также является относительно прочным и абсорбентом.
[0161] Как можно увидеть из таблицы 1, стандартное волокно класса пух (Образец 1) имеет содержание карбоксильных групп, равное 3,13 мэкв/100 г, и содержание альдегидных групп, равное 0,97 мэкв/100 г. После обработки низкими дозами 0,2% H2O2 и 25 частей на миллион Fe+2 (Образец 2) или обработки более высокими дозами 0,6% H2O2 и 75 частей на миллион Fe+2 (Образец 3), или обработки более высокими дозами 1,4% H2O2 и 100 частей на миллион Fe+2 (Образец 4), длина волокна и рассчитанное содержание целлюлозы были относительно неизменными, и прочность волокна, измеренная при помощи способа диапазона разрывной длины во влажном состоянии, была несколько снижена, но карбоксильное, карбонильное, и альдегидное содержание было повышенным, что указывает на обширное окисления целлюлозы.
[0162] Для сравнения, имеющиеся в продаже образцы окисленных крафт-волокон хвойных пород южной сосны,. произведенные альтернативным способом (Образец 5), демонстрируют значительное снижение длины волокна и приблизительно 70% потери прочности волокон, измеренной способом определения диапазона разрывной длины от нулевой точки во влажном состоянии по сравнению со стандартным волокном класса пуха, представленный как Образец 1. Альдегидное содержание Образца 5 фактически не изменилось по сравнению со стандартными волокнами класса пуха, в то время как волокна по изобретению, изготовленные способами помола А-С (Образцы 2-4) имели резко повышенные уровни альдегида, представляя приблизительно от 70 до приблизительно 100 процентов от общего рассчитанного карбонильного содержания целлюлозы. В противоположность этому, в волокне PEACH® альдегидный уровень составлял меньше, чем 30 процентов от общего рассчитанного карбонильного содержания целлюлозы. Соотношение общего карбонильного содержания в сравнении с альдегидным содержанием, как представляется, является, хорошим показателем волокна, которое имеет широкую возможность применения модифицированных волокон в рамках этого изобретения, в частности, если коэффициент находится в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 2, каким он является в Образцах 2-4. Волокна с низкой вязкостью, как например Образцы 3 и 4, и с соотношением карбонил/альдегид приблизительно от 1,5 до меньше чем 2.0, сохраняют длину волокна, в то время как волокна сравнительного Образца 5 не сохраняют.
[0163] Степень помола, плотность, и прочность стандартного волокна, описанного выше (Образец 1), сравнивают с Образцом 3, описанным выше. Результаты данного анализа представлены в таблице 2.
[0164] Как видно в представленной выше таблице 2, модифицированные целлюлозные волокна согласно данному изобретению могут иметь степень помола сравнимую со стандартными пуховыми волокнами, которые не испытали обработки окислением в последовательности отбеливания.
ПРИМЕР 2
[0165] Образец целлюлозной пульпы южной сосны из этапа D1 установки отбеливания OD(EOP)D(EP)D с 0,5% капиллярной CED вязкостью, приблизительно равной 14,6 мПа*с обрабатывают приблизительно в консистенции 10% перекисью водорода аппликациями от 0,25% до 1,5%, и либо 50 или 100 частей на миллион Fe добавляют в виде FeSO47H2O. Добавляют Fe+2 в виде раствора в воде и тщательно перемешивают с пульпой. Затем с пульпой смешивают перекись водорода в виде 3% раствора в воде. Смешанную целлюлозную пульпу держат на водяной бане в течение 1 часа при температуре 78°С. После окончания времени реакции, целлюлозную пульпу фильтруют и измеряют уровень pH и уровень остаточного пероксида фильтрата. Целлюлозу промывают и определяют 0,5% капиллярную CED вязкость в соответствии с TAPPI Т230. Результаты приведены в таблице 3.
ПРИМЕР 3
[0166] Образец D1 целлюлозной пульпы из установки отбеливания, описанный в Примере 2, с 0,5% капиллярной CED вязкостью равной 15,8 мПа*с (СПмас 2101) обрабатывают с применением 0,75% перекиси водорода и добавляют Fe+2 от 50 до 200 частей на миллион, таким же образом, как в Примере 2, за исключением периодов времени задержки, которые также варьируют от 45 до 80 минут. Результаты продемонстрированы в таблице 4.
ПРИМЕР 4
[0167] Образец D1 целлюлозной пульпы из установки отбеливания, описанный в Примере 2, с 0,5% капиллярной CED вязкостью, равной 14,8 мПа*с (СПмас 2020), обрабатывают 0,75% перекисью водорода и добавляют 150 частей на миллион Fe+2, таким же образом, как в Примере 2, за исключением того, что время обработки составляет 80 минут. Результаты продемонстрированы в таблице 5.
ПРИМЕР 5
[0168] Образец целлюлозной пульпы южной сосны из этапа D1 последовательности OD0(EO)D1(EP)D2 с 0,5% капиллярной CED вязкостью, равной 15,6 мПа* (СПмас 2085) обрабатывают в консистенции 10% с аппликациями перекиси водорода либо 0,25% или 0,5%) по массе целлюлозной пульпы и 25,50 или 100 частей на миллион Fe+2 добавляют в виде FeSO4⋅7H2O. Добавляют Fe+2 в виде раствора в воде и тщательно перемешивают с пульпой. Затем с пульпой смешивают перекись водорода в виде 3% раствора в воде и смешанную целлюлозную пульпу держат на водяной бане в течение 1 часа при температуре 78°С. После окончания времени реакции, целлюлозную пульпу фильтруют и измеряют уровень pH и уровень остаточного пероксида фильтрата. Целлюлозу промывают и определяют 0,5% капиллярную CED вязкость в соответствии с TAPPI Т230. Результаты приведены в таблице 6.
ПРИМЕР 6
[0169] Другой образец D1 целлюлозной пульпы, с 0,5% капиллярной CED вязкостью, равной 15,2 мПа*с (СПмас 2053) обрабатывают 0,10, 0,25, 0,50, или 0,65% перекисью водорода и 25, 50, или 75 частей на миллион Fe+2 таким же образом, как в Примере 5. Результаты продемонстрированы в Таблице 7.
ПРИМЕР 7
[0170] Образец целлюлозной пульпы южной сосны из этапа D1 последовательности отбеливания OD(EO)D(EP)D, отбирают после протяженности делигнификации в крафт-волокне и увеличивают этап окисления для производства целлюлозы с более низкой СПмас ОПВ или 0,5% капиллярной CED вязкостью. Исходная 0,5% капиллярная CED вязкость составляет 12,7 мПа*с (СПмас 1834). Добавляют либо 0,50%, либо 1,0% перекись водорода вместе с Fe+2 100 частей на миллион. Другие условия обработки являются такими: консистенция равна 10%, температура - 78°C, и время обработки составляет 1 час. Результаты продемонстрированы в таблице 8.
ПРИМЕР 8
[0171] Образец D1 целлюлозной пульпы с низкой вязкостью из этапа D1 последовательности OD(EO)D(EP)D, с 0,5% капиллярной CED вязкостью, равной 11,5 мПа*с (СПмас 1716), обрабатывают либо 0,75%, либо 1,0% перекисью водорода и Fe+2 75 или 150 частей на миллион таким же образом, как в Примере 7, за исключением того, что время обработки составляет 80 минут. Результаты продемонстрированы в Таблице 9.
ПРИМЕР 9
[0172] Образец целлюлозной пульпы южной сосны отбирают из этапа D1 последовательности OD(EO)D(EP)D. Исходная 0,5% капиллярная CED вязкость составляет 11,6 мПа*с (СПмас 1726). Добавляют либо 1,0%, 1,5%, либо 2% перекись водорода и 75, 150, или 200 частей на миллион Fe+2. Другие условия обработки являются такими: консистенция равна 10%, температура - 78°C, и время обработки составляет 1,5 часа. Результаты продемонстрированы в таблице 10.
ПРИМЕР 10
[0173] Образец целлюлозной пульпы южной сосны отбирают из этапа D1 последовательности OD(EO)D(EP)D. Исходная 0,5% капиллярная CED вязкость составляет 14,4 мПа*с (СПмас 1986). Добавляют либо 1,0%), 1,5%, либо 2% перекись водорода и 75, 150, или 200 частей на миллион Fe+2. Другие условия обработки являются такими: консистенция равна 10%, температура - 78°C, и время обработки составляет 1,5 часа. Результаты продемонстрированы в таблице 11.
ПРИМЕР 11
[0174] Образец целлюлозной пульпы южной сосны отбирают из этапа D1 последовательности OD(EO)D(EP)D. Исходная 0,5% капиллярная CED вязкость составляет 15,3 мПа*с (СПмас 2061). Добавляют 3% перекись водорода в целлюлозную пульпу и 200 частей на миллион Fe+2. Другие условия обработки являются такими: консистенция равна 10%, температура - 80°C, и время обработки составляет 1,5 часа. Результаты продемонстрированы в таблице 12.
[0175] Приведенные выше примеры 2-11 демонстрируют, что значительное снижение 0,5% капиллярной CED вязкости и/или степени полимеризации могут быть достигнуты с кислотной, катализированной, пероксидной обработкой настоящего изобретения. Финальная вязкость или СПмас демонстрирует зависимость от количества перекиси, которая расходуется в реакции, как показано на Фигуре 1, которая описывает вязкость целлюлозной пульпы из двух различных помолов ("Brunswick" и Leaf River ("LR")) как зависимость от расходной перекиси. Расход перекиси зависит от количеств и концентраций применяемых перекиси и железа, времени реакции и температуры реакции.
ПРИМЕР 12
[0176] Образец целлюлозной пульпы южной сосны отбирают из этапа D1 последовательности OD(EO)D(EP)D. Исходная 0,5% капиллярная CED вязкость составляет 14,8 мПа*с (СПмас 2020). Добавляют 1,0% перекись водорода в пульпу вместе с добавлением либо 100, 150, либо 200 частей на миллион Cu+2 в виде CUSO45H2O. Другие условия обработки являются такими: консистенция равна 10%, температура - 80°C, и время обработки составляет 3,5 часа. Результаты продемонстрированы в таблице 13.
[0177] Использование меди вместо железа дает в результате более медленную реакцию и более низкое уменьшение вязкости, но все еще существенные изменения в вязкости, содержании карбоксильных групп и альдегидном содержании выше, чем в контрольной необработанной целлюлозе.
ПРИМЕР 13
[0178] Этап Е2 (ЕР) последовательности OD(EOP)D(EP)D изменяют, чтобы изготавливать целлюлозную пульпу ультранизкой степени полимеризации. Раствор FeSO4⋅⋅7H2O распыляют на пульпу в гидроразбивателе промывного аппарата этапа D1 при уровне расхода 150 частей на миллион в виде Fe+2. К этапу Е2 не добавляют каустическое вещество (NaOH), а использование перекиси повышают до 0,75%. Время задержки составляет приблизительно 1 час и температура - 79°C. Уровень pH составляет 2,9. Обработанную целлюлозную пульпу промывают в вакуумном барабане промывного аппарата и последовательно обрабатывают на финальном D2 этапе 0,7% C102 в течение приблизительно 2 часов при температуре 91°C. 0,5% капиллярная CED вязкость конечной отбеленной целлюлозной пульпы составляет 6,5 мПа*с (СПмас 1084) и яркость по ISO составляет 87.
ПРИМЕР 14
[0179] Из целлюлозной пульпы, полученной в примере 13, делают листовую целлюлозу на сушилке целлюлозной пульпы плоскосеточного типа Fourdrinier со стандартными сушильными цилиндрами. Образцы контрольной целлюлозной пульпы и пульпы настоящего изобретения (УНСП) отбирают и анализируют химический состав и свойства волокна. Результаты продемонстрированы в таблице 14.
[0180] Обработанная целлюлозная пульпа (УНСП) имеет более высокую щелочную растворимость в 10% и 18% NaOH и более высокое общее содержание альдегида и карбонила. УНСП была значительно ниже в СП, при измерении с помощью 0,5% капиллярной CED вязкостью. Снижение целостности волокна определяют также по сокращению диапазона прочности при растяжимости от нулевой точки во влажном состоянии. Несмотря на значительное снижение СПмас, длина волокна и степень помола были практически неизменными. Не зарегистрировано вредное воздействие на дренаж или изготовление листовой целлюлозы на машину.
ПРИМЕР 15
[0181] Этап Е2 (ЕР) последовательности OD(EO)D(EP)D изменяют для изготовления целлюлозной пульпы ультранизкой степени полимеризации похожим образом, как в примере 13. В указанном примере, добавляют FeSO4⋅7H2O в количестве 75 частей на миллион в виде Fe и используют 0,6%) перекись водорода на этапе Е2. Уровень рН этапа обработки составляет 3,0, температура - 82°C, и время задержки составляет приблизительно 80 минут. Целлюлозную пульпу промывают и затем обрабатывают на этапе D2 раствором 0,2% ClO2 при температуре 92°C на протяжении приблизительно 150 минут. 0,5% капиллярная CED вязкость полностью отбеленной целлюлозной пульпы составляет 5,5 мПа*с (СПмас 914) и яркость по ISO составляет 88,2.
ПРИМЕР 16
[0182] Из целлюлозной пульпы, полученной в примере 15, делают листовую целлюлозу на сушилке целлюлозной пульпы плоскосеточного типа Fourdrinier с бортовой сушильной секцией Flakt™. Образцы контрольной целлюлозной пульпы и пульпы настоящего изобретения (УНСП) отбирают и анализируют химический состав и свойства волокна. Результаты продемонстрированы в таблице 15.
[0183] Обработанная целлюлозная пульпа (УНСП) имеет более высокую щелочную растворимость в 10% и 18% NaOH и более высокое общее содержание альдегида и карбонила. УНСП была значительно ниже в СП, при измерении с помощью 0,5% капиллярной CED вязкости также был ниже диапазон разрывной длины от нулевой точки во влажном состоянии. Яркость все еще остается на приемлемом уровне, который равен 88,2. Обработка сохраняет длину волокна и степень помола, и не было никаких операционных вопросов формирования и сушки листовой целлюлозы.
[0184] ПРИМЕР 17
[0185] Этап Е2 (ЕР) последовательности OD(EO)D(EP)D изменяют для изготовления целлюлозной пульпы низкой степени полимеризации похожим образом, как в примере 13. В этом случае, добавляют FeSO4⋅7H2O в количестве 25 частей на миллион в виде Fe+2 и используют 0,2% перекись водорода на этапе Е2. Уровень pH этапа обработки составляет 3,0, температура составляет 82°C, и время задержки составляет приблизительно 80 минут. Целлюлозную пульпу промывают и затем обрабатывают на этапе D2 раствором 0,2% ClO2 при температуре 92°C на протяжении приблизительно 150 минут. 0,5% капиллярная CED вязкость полностью отбеленной целлюлозной пульпы составляет 8,9 мПа*с (СПмас 1423) и яркость по ISO составляет 89.
ПРИМЕР 18
[0186] Из целлюлозной пульпы, полученной в примере 15, делают листовую целлюлозу на сушилке целлюлозной пульпы плоскосеточного типа Fourdrinier с бортовой сушильной секцией Flakt™. Образцы контрольной целлюлозной пульпы и пульпы с низкой степенью полимеризации настоящего изобретения (НСП) отбирают и анализируют химический состав и свойства волокна. Результаты продемонстрированы в таблице 16.
[0187] Обработанная целлюлозная пульпа (НСП) имеет более высокую щелочную растворимость в 10% и 18% NaOH и более высокое общее содержание альдегида и карбонила. НСП была ниже в СП, при измерении с помощью 0,5% капиллярной CED вязкости. Потеря яркости минимальна. Обработка сохраняет длину волокна, и не было никаких операционных вопросов формирования и сушки листовой целлюлозы.
ПРИМЕР 19
[0188] Листы целлюлозы, описанные в примере 14, превращают в волокнистую массу, формируют воздухом в 4"×7" листы, при помощи оборудования молотковой мельницы Kamas Laboratory Hammermill (Kamas Industries, Sweden). Сформированные воздухом слои затем сжимают при различном манометрическом давлении с использованием лабораторного пресса. После спрессовывания, толщину слоя измеряют при помощи микро толщинометра Emveco модель 200-А, пресс с ножным приводом, давление 0,089 фунтов на квадратный дюйм. Плотность слоя рассчитывают из массы слоя и толщины. Результаты приведены в Таблице 17.
Таблица 17
[0189] Данные, приведенные в таблице 17, демонстрируют, что модифицированные волокна, полученные в рамках этого изобретения являются более сжимаемыми, в результате чего становятся тоньше и с повышенной плотностью структуры, более подходящей для современного дизайна одноразовых абсорбирующих продуктов.
[0190] Без привязки к теории, можно считать, что окисление целлюлозы разрушает кристаллическую структуру полимера, делая его менее жестким и более податливым. Волокна, состоящие из модифицированной целлюлозной структуры, затем становятся более сжимаемыми, что дает возможность изготавливать абсорбирующие структуры с более высокой плотностью.
ПРИМЕР 20
[0191] Образец целлюлозной пульпы южной сосны отбирают из этапа D1 последовательности OD(EO)D(EP)D. Исходная 0,5% капиллярная CED вязкость составляет 14,9 мПа*с (СПмас 2028). Добавляют перекись водорода в концентрации либо 1,0%, либо 2% и 100 или 200 частей на миллион Fe+2 соответственно. Другие условия обработки являются такими: консистенция равна 10%, температура - 80°C, и время задержки составляет 1 час. Указанную распушенную целлюлозу затем смешивают с деионизированной водой, влажной укладывают на экран, чтобы сформировать волоконный мат, который обезвоживают через роликовый пресс, и сушат при температуре 250°F. Сухие листы дефибрируют и формируют с помощью воздуха в 4"×7" айрлайд слои массой 8,5 грамм (воздушная сушка) с использованием оборудования молотковой мельницы Kamas Laboratory Hammermill (Kamas Industries, Sweden). Единственный, полный лист покрытия из нетканой обложки накладывают на одну сторону каждого листа, и образцы уплотняют с использованием гидравлического пластинчатого пресса Carver, прикладывая нагрузку в 145 фунтов на кв. дюйм
[0192] Указанные слои помещают в индивидуальные герметичные пластиковые контейнеры 1,6 л, имеющие съемную крышку с обратным клапаном и портом для отбора проб 1/4ʺ ID Tygon® трубки. Перед закреплением крышки контейнера, наносят 60 граммов деионизированной воды и 0,12 грамм 50% NH4OH при комнатной температуре вливают в центрированную 1ʺID вертикальную трубку на устройстве подачи, способную прикладывать нагрузку 0,1 фунтов на кв. дюйм полностью на весь образец. После полного поглощения нанесенного материала, устройство подачи удаляют из образца, крышку с закрытым портом для отбора проб, устанавливают на контейнер, и запускают таймер обратного отсчета времени. По истечении 45 минут, образец свободного пространства над продуктом отбирают через порт для отбора проб с помощью аммиак-селективной трубки кратковременного действия для обнаружения газов и ACCURO® сильфонного насоса, оба коммерчески доступны от компании Draeger Safety Inc, Pittsburgh, PA. Данные таблицы 18 показывают, что модифицированные волокна, полученные в рамках этого изобретения, способны сократить количество аммиачного газа в свободном пространстве, что в результате приводит к структуре, которая обеспечивает подавление летучих зловонных соединений часто упоминаемых в качестве неприятных во влажных продуктах для недержания.
ПРИМЕР 21
[0193] Этап Е2 последовательности OD(EO)D(EP)D коммерчески доступной крафт-целлюлозы изменяют для получения целлюлозы низкой степени полимеризации таким же образом, как в примере 14. В этом примере, FeSO4⋅7H2O добавляют в количестве 100 частей на миллион в виде Fe+2 и перекись водорода используют на этапе Е2 в концентрации 1,4%. Свойства целлюлозы продемонстрированы в Таблице 19.
[0194] Из полученной целлюлозной пульпы делают листовую целлюлозу на сушилке целлюлозной пульпы плоскосеточного типа Fourdrinier с бортовой сушильной секцией Flakt™. Образцы пульпы настоящего изобретения и контрольной целлюлозной пульпы дефибрируют с использованием оборудования молотковой мельницы Kamas Laboratory Hammermill. Оптический анализ свойств волокна проводят на обоих образцах, до помола Kamas и после с помощью анализатора качества волокна с высоким разрешением, коммерчески доступным от компании Optest Equipment, Inc., Hawkesbury, ON, Canada, в соответствии с протоколом производителя. Результаты приведены в таблице ниже.
[0195] Как видно из таблицы 20, УНСП волокон, изготовленных в соответствии с настоящим изобретением, имеет более высокий изгиб и скручивание, чем контрольные волокна, не обработанные железом и перекисью водорода.
[0196] Дефибрированные волокна, описанные выше, формируют воздухом в листы 4"×7", массой 4,25 г (высушенные на воздухе). Гранулы натрия полиакрилата суперабсорбирующие (НПС), полученные от фирмы BASF, используют равномерно между двумя слоями массой 4,25 грамма. Полное покрытие нетканой обложкой применяют к верхней поверхности волокна / НПС матрицы, и слой уплотняют при нагрузке в 145 фунтов на кв. дюйм/г с помощью пластинчатого пресса Carver.
[0197] Синтетическую мочу готовят, растворяя 2% мочевины, 0,9% хлорида натрия, и 0,24%) питательного бульона (Criterion™ бренд, коммерчески доступный от компании Hardy Diagnostics, Santa Maria, CA) в деионизированной воде, и добавляют аликвоту Proteus Vulgaris в результате чего, исходная бактериальная концентрация составляет 1,4×107 КОЕ/мл. Лист, описанный выше, помещают в камеру со свободным пространством, как описано в примере 20 и наносят 80 мл синтетического раствора мочи. Сразу же после нанесения, камеру закрывают и помещают в среду с температурой 30°C. Отбор проб Drager проводят в виде серий с временным промежутком, через четыре часа и семь часов. Эксперимент повторяют три раза, средние результаты приведены в таблице 21.
[0198] Как видно из данных, уровень атмосферного аммиака в результате бактериального гидролиза мочевины ниже в композитных структурах (похожи по конструкции на розничные продукты для недержания мочи), включающих модифицированные целлюлозные волокна, производимые в рамках этого изобретения по сравнению с композитными структурами, которые производятся из стандартных крафт-волокон южной сосны. Таким образом, структуры, включающие модифицированные целлюлозные волокна в соответствии с изобретением, обладают свойствами лучшего контроля запаха по сравнению со стандартными крафт-волокнами южной сосны.
ПРИМЕР 22 - СРАВНЕНИЕ 4-ГО ЭТАПА С ОБРАБОТКОЙ ПОСЛЕ ОТБЕЛИВАНИЯ
[0199] Отбирают образец целлюлозной пульпы южной сосны из этапа D1 последовательности OD(EO)D1(EP)D2. Исходная 0,5% капиллярная CED вязкость составляет 14,1 мПа*с. Перекись водорода добавляют в концентрации 1,5% на основе сухой массы целлюлозной пульпы вместе с Fe+2 в количестве 150 частей на миллион. Применяемый здесь индекс "P*" используется для обозначения этапа обработки железом и перекисью водорода. Обработку проводят при 10% консистенции, температуре равной 78°C в течение 1 часа на четвертом этапе последовательности. Данную обработанную пульпу затем промывают и отбеливают на этапе D2 с 0,25% ClO2 в течение 2 часов при температуре 78°C. Результаты продемонстрированы в таблице 22.
[0200] Образец D2, описанный выше, также тестируют на возврат яркости, поместив в духовку при температуре 105°C на 1 час. Яркость, также как и значения L* (белизна), а* (красное к зеленому), и b* (голубое к желтому) измеряют при помощи оборудования Hunterlab MiniScan, в соответствии с протоколами производителя, до и после обработки возврата. Результаты продемонстрированы ниже в таблице 23. Более положительные значения b обозначают более желтый цвет. Таким образом, более высокие значения b являются нежелательными в большинстве целлюлозно-бумажных применений. Номер после цвета, приведенный ниже, представляет собой разницу в соотношении k/s до и после старения, где k = коэффициент поглощения, s = коэффициент рассеивания, например номер, после цвета = 100 {(k/s)после старения - (k/s)до старения} - См., например, H.W. Giertz, Svensk Papperstid., 48 (13), 317 (1945).
Таблица 23 Возврат яркости
[0201] Отбирают целлюлозную пульпу южной сосны из этапа D2 последовательности в той же отбеливающей установке, что описана выше с той же исходной капиллярной CED вязкостью и обрабатывают перекисью водорода и Fe+2, как описано выше. Перекись водорода добавляют в концентрации 1,5% на основе сухой массы целлюлозной пульпы вместе с Fe+2 в количестве 150 частей на миллион. Свойства обработанной таким образом целлюлозной пульпы представлены в таблице 24.
[0202] Ρ* пульпу обрабатывают для возврата яркости, как описано выше. Результаты представлены ниже в таблице 25.
[0203] Как видно из приведенных выше данных, кислая катализируемая обработка перекисью на четвертой стадии пятиступенчатой установки отбеливания по сравнению с обработкой после заключительного этапа пятиступенчатой установки отбеливания приводит к улучшенным свойствам яркости. На четвертой стадии обработки, любая потеря яркости от этапа обработки, может быть компенсирована на заключительном D2 этапе отбеливания, так что высокая яркость целлюлозы до сих пор достигается. В случае обработки после отбеливания, наблюдается существенная потеря яркости в 3,4 балла, которые не могут быть компенсированы. После ускоренной обработки для возврата яркости, последний случай все еще имеет значительно более низкую яркость
ПРИМЕР 23 ПАРАМЕТРЫ ПРОЧНОСТИ
[0204] Прочность распушенной целлюлозы, полученной из модифицированной целлюлозы с вязкостью, равной 5,1 мПа*с, в соответствии с изобретением сравнивают с обычной распушенной целлюлозой, имеющей вязкость 15,4 мПа*с. Результаты представлены ниже в таблице 26.
ПРИМЕР 24 ДЕРИВАТИЗАЦИЯ МОДИФИЦИРОВАННОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ
[0205] Образец УНСП из примера 21 является кислотно гидролизованным с 0,05 Μ HCl 5% консистенции на протяжении 3 часов при температуре 122°C. Исходную пульпу из этапа D1, УНСП целлюлозу, и кислотно гидролизованную УНСП тестируют на среднюю молекулярную массу или степень полимеризации при помощи способа, описанного ниже.
[0206] Три образца целлюлозной пульпы измельчают для прохождения через сито 20 меш. Образцы целлюлозы (15 мг) помещают в отдельные тестовые пробирки, оборудованные микромешалками и сушат в течение ночи в вакууме при температуре 40°C. Пробирки затем закрывают резиновыми мембранами. Безводный пиридин (4,00 мл) и фенилизоцианат (0,50 мл) добавляют последовательно через шприц. Тестовые пробирки помещают на масляную баню при температуре 70°C и перемешивают в течение 48 ч. Метанол (1,00 мл), добавляют, чтобы погасить весь оставшийся фенил изоцианат. Содержимое каждой тестовой пробирки затем добавляют по каплям к смеси метанол/вода 7:3 (100 мл) в целях содействия осаждению дериватизированной целлюлозы. Осадки собирают при помощи фильтрации и затем промывают смесью метанол/вода (1×50 мл), затем водой (2×50 мл). Производные целлюлозы затем высушивают в течение ночи в вакууме при температуре 40°C. До анализа ГПХ (гельпроникающей хроматографии) производные целлюлозы растворяют в ТГФ (1 мг/мл), фильтруют через 0,45 мкм фильтр, и помещают в 2-мл флакон автоматического пробоотборника. Полученные СПмас и СПn (число средней степени полимеризации) приведены в таблице 27 ниже.
[0207] Как видно из приведенной выше таблицы, модифицированная целлюлоза после кислотного гидролиза в соответствии с изобретением может иметь СПn., равный 48.
ПРИМЕР 25
[0208] Волокна УНСП Leaf River и стандартные волокна хвойных пород превращают в листы ручным способом при помощи приготовления из волокон жидкой массы (взвеси), доведения уровня pH до приблизительно 5,5, и затем добавления в качестве временного вещества для прочности во влажном виде, глиоксилированного полиакриламида от компании Kemira Chemicals. Затем волокна формируют, спрессовывают в листы и высушивают. Характеристики листов измеряют известными способами. Результаты представлены в Таблице 28 ниже.
[0209] Как можно видеть из приведенной выше таблицы 28, УНСП в соответствии с изобретением может быть использовано в производстве влажно-спрессованной бумаги. Как показано в фигуре 2, соотношение влажный/высушенный листов, приготовленных ручным способом из УНСП, является выше, чем соотношение влажный/высушенный сравнительных листов, изготовленных только из стандартной южной сосны.
ДРУГИЕ ПАТЕНТОСПОСОБНЫЕ ВАРИАНТЫ ВОПЛОЩЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0210] Хотя в настоящее время желаемые изобретения заявителей определены в прилагаемой формуле изобретения, должно быть понятно, что изобретение может также быть определено в соответствии со следующими вариантами воплощения, которые не обязательно являются исключающими или ограничивающими формулу изобретения:
А. Волокно, полученное из отбеленной хвойной и лиственной крафт-пульпы, в которой волокно имеет 0,5% капиллярную CED вязкость, равную приблизительно 13 мПа*с или менее, предпочтительно меньше чем приблизительно 10 мПа*с, более предпочтительно меньше чем 8 мПа*с, еще более предпочтительно, меньше чем приблизительно 5 мПа*с, или дополнительно, еще более предпочтительно, меньше чем приблизительно 4 мПа*с.
B. Волокно, полученное из отбеленной хвойной крафт-пульпы, в которой волокно имеет среднюю длину, равную, по меньшей мере, приблизительно 2 мм, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 2,2 мм, например, по меньшей мере, приблизительно 2,3 мм, или, например, по меньшей мере, приблизительно 2,4 мм, или, например, приблизительно 2,5 мм, более предпочтительно, приблизительно от 2 мм до приблизительно 3,7 мм, еще более предпочтительно, приблизительно от 2,2 мм до приблизительно 3,7 мм.
C. Волокно, полученное из отбеленной лиственной крафт-пульпы, в которой волокно имеет среднюю длину, равную, по меньшей мере, приблизительно 0.75 мм, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 0,85 мм, или, по меньшей мере, приблизительно 0,95 мм, или более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 1,15 мм, или в диапазоне приблизительно от 0,75 мм до приблизительно 1,25 мм.
D. Волокно, полученное из отбеленной хвойной крафт-пульпы, в которой волокно имеет 0,5% капиллярную CED вязкость, равную приблизительно 13 мПа*с или менее, среднюю длину волокна равную, по меньшей мере, приблизительно 2 мм, и яркость по ISO в диапазоне приблизительно от 85 до приблизительно 95.
E. Волокно в соответствии с любым из вариантов воплощения изобретения A-D, в котором вязкость находится в диапазоне от приблизительно 3,0 мПа*с до приблизительно 13 мПа*с, например, приблизительно от 4,5 мПа*с до приблизительно 13 мПа*с, предпочтительно, приблизительно от 7 мПа*с до приблизительно 13 мПа*с, или например, приблизительно от 3,0 мПа*с до приблизительно 7 мПа*с, предпочтительно, приблизительно от приблизительно 3,0 мПа*с до приблизительно 5,5 мПа*с.
F. Волокно в соответствии с вариантами воплощения изобретения A-D, в котором вязкость составляет меньше, чем приблизительно 7 мПа*с.
G. Волокно в соответствии с вариантами воплощения изобретения A-D, в котором вязкость составляет, по меньшей мере, приблизительно 3,5 мПа*с.
H. Волокно в соответствии с вариантами воплощения изобретения A-D, в котором вязкость составляет меньше чем приблизительно 4,5 мПа*с.
I. Волокно в соответствии с вариантами воплощения изобретения A-D, в котором вязкость составляет, по меньшей мере, приблизительно 5,5 мПа*с.
J. Волокно в соответствии с вариантом воплощения изобретения Е, в котором вязкость составляет не больше чем приблизительно 6 мПа*с.
K. Волокно в соответствии с одним из выше приведенных вариантов воплощения изобретения, в котором вязкость составляет меньше чем приблизительно 13 мПа*с.
L. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-В и D-K, в котором средняя длина волокна составляет, по меньшей мере, приблизительно 2,2 мм.
M. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-В и D-L, в котором средняя длина волокна составляет не более чем приблизительно 3,7 мм.
N. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-М, в котором волокно имеет каустическую растворимость S10 в диапазоне приблизительно от 16% до приблизительно 30%, предпочтительно приблизительно от 16% до приблизительно 20%.
O. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-М, в котором волокно имеет каустическую растворимость S10 в диапазоне приблизительно от 14% до приблизительно 16%).
P. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-О, в котором волокно имеет каустическую растворимость S18 в диапазоне приблизительно от 14% до приблизительно 22%, предпочтительно приблизительно от 14% до приблизительно 18%, более предпочтительно приблизительно от 14% до приблизительно 16%.
Q. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-Р, в котором волокно имеет каустическую растворимость S18 в диапазоне приблизительно от 14% до приблизительно 16%.
R. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-Q, в котором волокно имеет значение ΔR, равное приблизительно 2,9 или больше.
S. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-Q, в котором волокно имеет значение ΔR, равное или приблизительно равное 3,0 или больше, предпочтительно приблизительно 6,0 или больше.
T. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-S, в котором волокно имеет карбоксильное содержание в пределах приблизительно от 2 мэкв/100 г до приблизительно 8 мэкв/100 г, предпочтительно приблизительно от 2 мэкв/100 г до приблизительно 6 мэкв/100 г, более предпочтительно приблизительно от 3 мэкв/100 г до приблизительно 6 мэкв/100 г.
U. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-S, в котором волокно имеет карбоксильное содержание равное, по меньшей мере, приблизительно 2 мэкв/100 г.
V. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-S, в котором волокно имеет карбоксильное содержание равное, по меньшей мере, приблизительно 2,5 мэкв/100 г.
W. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-S, в котором волокно имеет карбоксильное содержание равное, по меньшей мере, приблизительно 3 мэкв/100 г.
X. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-S, в котором волокно имеет карбоксильное содержание равное, по меньшей мере, приблизительно 3,5 мэкв/100 г.
Y. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-S, в котором волокно имеет карбоксильное содержание равное, по меньшей мере, приблизительно 4 мэкв/100 г.
Z. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-S, в котором волокно имеет карбоксильное содержание равное, по меньшей мере, приблизительно 4,5 мэкв/100 г.
AA. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-S, в котором волокно имеет карбоксильное содержание равное, по меньшей мере, приблизительно 5 мэкв/100 г.
BB. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-S, в котором волокно имеет карбоксильное содержание, равное приблизительно 4 мэкв/100 г.
CC. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-ВВ, в котором волокно имеет альдегидное содержание в диапазоне приблизительно от 1 мэкв/100 г до приблизительно 9 мэкв/100 г, предпочтительно приблизительно от 1 мэкв/100 г до приблизительно 3 мэкв/100 г.
DD. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-ВВ, в котором волокно имеет альдегидное содержание равное, по меньшей мере, приблизительно 1,5 мэкв/100 г.
EE.
FF. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-ВВ, в котором волокно имеет альдегидное содержание, равное, по меньшей мере, приблизительно 2,0 мэкв/100 г.
GG. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-ВВ, в котором волокно имеет альдегидное содержание, равное, по меньшей мере, приблизительно 2,5 мэкв/100 г.
HH. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-ВВ, в котором волокно имеет альдегидное содержание, равное, по меньшей мере, приблизительно 3,0 мэкв/100 г.
II. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-ВВ, в котором волокно имеет альдегидное содержание, равное, по меньшей мере, приблизительно 3,5 мэкв/100 г.
JJ. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-ВВ, в котором волокно имеет альдегидное содержание, равное, по меньшей мере, приблизительно 4,0 мэкв/100 г.
KK. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-ВВ, в котором волокно имеет альдегидное содержание, равное, по меньшей мере, приблизительно 5,5 мэкв/100 г.
LL. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-ВВ, в котором волокно имеет альдегидное содержание, равное, по меньшей мере, приблизительно 5,0 мэкв/100 г.
MM. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-ММ, в котором волокно имеет карбонильное содержание, как определено посредством медного числа, больше чем приблизительно 2, предпочтительно больше чем приблизительно 2,5, более предпочтительно больше чем приблизительно 3, или карбонильное содержание, как определено посредством медного числа, равное приблизительно от 2,5 до приблизительно 5,5, предпочтительно, приблизительно от 3 до приблизительно 5,5, более предпочтительно, приблизительно от 3 до приблизительно 5,5, или волокно имеет карбонильное содержание, как определено посредством медного числа, равное приблизительно от 1 до приблизительно 4.
NN. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-NN, в котором карбонильное содержание находится в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 3.
OO. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-NN, в котором волокно имеет карбонильное содержание, как определено посредством медного числа, равное приблизительно 3 или больше.
PP. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-NN, в котором волокно имеет соотношение общего карбонильного содержания к альдегидному в диапазоне приблизительно от 0,9 до приблизительно 1,6.
QQ. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-NN, в котором соотношение общего карбонильного содержания к альдегидному находится в диапазоне от приблизительно 0,8 до приблизительно 1,0.
RR. Волокно в соответствии с одним из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором волокно имеет Канадский Стандарт степени помола ("степень помола") по меньшей мере, приблизительно равный 690 мл/с, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 700 мл/с, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 710 мл/с, или, например, по меньшей мере, приблизительно 720 мл/с или приблизительно 730 мл/с.
SS. Волокно в соответствии с одним из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором волокно имеет степень помола равную, по меньшей мере, приблизительно 710 мл/с.
TT. Волокно в соответствии с одним из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором волокно имеет степень помола равную, по меньшей мере, приблизительно 720 мл/с.
UU. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором волокно имеет степень помола равную, по меньшей мере, приблизительно 730 мл/с.
VV. Волокно в соответствии с одним из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором волокно имеет степень помола не более чем приблизительно 760 мл/с.
WW. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-WW, в котором волокно имеет прочность волокна, определенную как диапазон разрывной длины от нулевой точки во влажном состоянии, в пределах приблизительно от 4 км до приблизительно 10 км.
XX. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-WW, в котором волокно имеет прочность в пределах приблизительно от 5 км до приблизительно 8 км.
YY. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-WW, в котором волокно имеет прочность, определенную как диапазон разрывной длины от нулевой точки во влажном состоянии, равную, по меньшей мере, приблизительно 4 км.
ZZ. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-WW, в котором волокно имеет прочность, определенную как диапазон разрывной длины от нулевой точки во влажном состоянии, равную, по меньшей мере, приблизительно 5 км.
AAA. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-WW, в котором волокно имеет прочность, определенную как диапазон разрывной длины от нулевой точки во влажном состоянии, равную, по меньшей мере, приблизительно 6 км.
BBB. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения Α-WW, в котором волокно имеет прочность, определенную как диапазон разрывной длины от нулевой точки во влажном состоянии, равную, по меньшей мере, приблизительно 7 км.
CCC. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-WW, в котором волокно имеет прочность, определенную как диапазон разрывной длины от нулевой точки во влажном состоянии, равную, по меньшей мере, приблизительно 8 км.
DDD. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-WW, в котором волокно имеет прочность волокна, определенную как диапазон разрывной длины от нулевой точки во влажном состоянии в пределах приблизительно от 5 км до приблизительно 7 км.
EEE. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-WW, в котором волокно имеет прочность, определенную как диапазон разрывной длины от нулевой точки во влажном состоянии в пределах приблизительно от 6 км до приблизительно 7 км.
FFF. Волокно в соответствии с одним из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором яркость по ISO находится в диапазоне от приблизительно 85 до приблизительно 92, предпочтительно, приблизительно от 86 до приблизительно 90, более предпочтительно, приблизительно от 87 до приблизительно 90 или приблизительно от 88 до приблизительно 90 ISO.
GGG. Волокно в соответствии с одним из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором ISO яркость составляет, по меньшей мере, приблизительно 85, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 86, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 87, особенно, по меньшей мере, приблизительно 88, более детально, по меньшей мере, приблизительно 89 или приблизительно 90 ISO.
HHH. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-FFF, в котором яркость ISO равна, по меньшей мере, приблизительно 87.
III. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-FFF, в котором яркость ISO равна, по меньшей мере, приблизительно 88.
JJJ. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-FFF, в котором яркость ISO равна, по меньшей мере, приблизительно 89.
KKK. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения А-FFF, в котором яркость ISO равна, по меньшей мере, приблизительно 90.
LLL. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, где волокно имеет приблизительно такую же длину, как стандартное крафт-волокно.
MMM. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-S и SS-MMM, имеющее более высокое карбоксильное содержание, чем стандартное крафт-волокно.
NNN. Волокно в соответствии с одним из вариантов воплощения изобретения A-S и SS-NNN, имеющее более высокое альдегидное содержание, чем стандартное крафт-волокно.
OOO. Волокно в соответствии с вариантами воплощения изобретения A-S и SS-MMM, имеющие соотношение общего альдегидного содержания к карбоксильному больше чем приблизительно 0,3, предпочтительно больше чем приблизительно 0,5, более предпочтительно, больше чем приблизительно 1,4, или например, в диапазоне приблизительно от 0,3 до приблизительно 0,5, или в пределах приблизительно от 0,5 до приблизительно 1, или в пределах приблизительно от 1 до приблизительно 1,5.
PPP. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, имеющее более высокий показатель индекса изгиба, чем стандартное крафт-волокно, например, имеющее индекс изгиба в диапазоне приблизительно от 1,3 до приблизительно 2,3, предпочтительно приблизительно от 1,7 до приблизительно 2,3, более предпочтительно приблизительно от 1,8 до приблизительно 2,3 или в диапазоне приблизительно от 2,0 до приблизительно 2,3.
QQQ. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, имеющее длинновзвешенный индекс скручивания в диапазоне приблизительно от 0,11 до приблизительно 0,2, предпочтительно, приблизительно от 0,15 до приблизительно 0,2.
RRR. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, имеющее более низкий индекс кристалличности, чем стандартное крафт-волокно, например, индекс кристалличности, сниженный приблизительно от 5% до приблизительно 20% по сравнению со стандартным крафт-волокном, предпочтительно приблизительно от 10% до приблизительно 20%, более предпочтительно сниженный от 15% до 20% по сравнению со стандартным крафт-волокном.
SSS. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором значение R10 находится в диапазоне от приблизительно 65% до приблизительно 85%, предпочтительно приблизительно от 70% до приблизительно 85%, более предпочтительно приблизительно от 75% до приблизительно 85%.
TTT. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором значение R18 находится в диапазоне от приблизительно 75% до приблизительно 90%, предпочтительно, приблизительно от 80% до приблизительно 90%, более предпочтительно, приблизительно от 80% до приблизительно 87%.
UUU. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором волокно имеет свойства контроля запаха.
VVV. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором волокно снижает концентрацию атмосферного аммиака, по меньшей мере, на 40% больше чем стандартное крафт-волокно, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно на 50% больше, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно на 60% больше, в частности, по меньшей мере, приблизительно на 70% больше, или, по меньшей мере, приблизительно на 75% больше, более конкретно, по меньшей мере, приблизительно на 80% больше или приблизительно на 90% больше.
WWW. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором волокно абсорбирует приблизительно от 5 до приблизительно 10 частей на миллион аммиака на грамм волокна, предпочтительно приблизительно от 7 до приблизительно 10 частей на миллион, более предпочтительно, приблизительно от 8 до приблизительно 10 частей на миллион аммиака на грамм волокна.
XXX. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором волокно имеет показатель цитотоксичности в соответствии с тестом на цитотоксичность с использованием элюции MEM меньше чем 2, предпочтительно меньше чем приблизительно 1,5, более предпочтительно, меньше чем приблизительно 1.
YYY. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором медное число составляет меньше чем 2, предпочтительно меньше чем 1,9, более предпочтительно, меньше чем 1,8, еще более предпочтительно меньше чем 1,7.
ZZZ. Волокно в соответствии с любым из вариантов воплощения изобретения А-YYY, имеющее число Каппа в диапазоне приблизительно от 0,1 до приблизительно 1, предпочтительно приблизительно от 0,1 до приблизительно 0,9, более предпочтительно приблизительно от 0,1 до приблизительно 0,8, например, приблизительно от 0,1 до приблизительно 0,7 или приблизительно от 0,1 до приблизительно 0,6 или приблизительно от 0,1 до приблизительно 0,5, более предпочтительно приблизительно от 0,2 до приблизительно 0,5.
AAAA. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, имеющее содержание гемицеллюлозы по существу такое же, как и стандартное крафт-волокно, например, в диапазоне приблизительно от 16% до приблизительно 18%, если волокно является волокном хвойных пород или в диапазоне приблизительно от 18% до приблизительно 25% если волокно является волокном лиственных пород.
BBBB. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором волокно проявляет антимикробную и/или антивирусную активность.
СССС. Волокно в соответствии с любым из вариантов воплощения изобретения В-С или L-CCCC, в котором СП находится в диапазоне от приблизительно 350 до приблизительно 1860, например, приблизительно от 710 до приблизительно 1860, предпочтительно приблизительно от 350 до приблизительно 910, или, например, приблизительно от 1160 до приблизительно 1860.
DDDD. Волокно в соответствии с любым из вариантов воплощения изобретения В-С или L-CCCC, в котором СП является меньше чем приблизительно 1860, предпочтительно меньше чем приблизительно 1550, более предпочтительно, меньше чем приблизительно 1300, еще более предпочтительно, меньше чем приблизительно 820, или меньше чем приблизительно 600.
ЕЕЕЕ. Волокно в соответствии с любым из вышеуказанных вариантов воплощения изобретения, в котором волокно является более сжимающимся и/или тисненным, чем стандартное крафт-волокно.
FFFF. Волокно в соответствии с вариантами воплощения изобретения Α-ООО, в котором волокно может быть сжато до плотности равной, по меньшей мере, приблизительно 0,210 г/см3, предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 0,220 г/см3, более предпочтительно, по меньшей мере, приблизительно 0,230 г/см3, особенно, по меньшей мере, приблизительно 0,240 г/см3.
GGGG. Волокно в соответствии с вариантами воплощения изобретения А-ООО, в котором волокно может быть сжато до плотности, по меньшей мере, приблизительно на 8% выше, чем плотность стандартного крафт-волокна, в частности в диапазоне приблизительно от 8% до приблизительно 16% выше, чем плотность стандартного крафт-волокна, предпочтительно приблизительно от 8% до приблизительно 10%, или приблизительно от 12% до приблизительно 16% выше, более предпочтительно приблизительно от 13% до приблизительно 16% выше, более предпочтительно приблизительно от 14% до приблизительно 16% выше, в частности, приблизительно от 15% до приблизительно 16% выше.
[0211] Большое количество воплощений были описаны. Тем не менее, следует понимать, что различные модификации могут быть сделаны без отступления от сущности и объема настоящего изобретения. Следовательно, другие варианты воплощения изобретения находятся в рамках следующей формулы.
Claims (25)
1. Отбеленное крафт-волокно из мягкой древесины, содержащее:
альдегиды в диапазоне от около 1 мэкв/100 г до около 9 мэкв/100 г, карбоксил, по меньшей мере, около 3 мэкв/100 г и обладающее:
0,5% капиллярной CED (CED - плотность энергии когезионной связи) вязкостью, меньшей приблизительно 10 мПа∙с; степенью белизны по ISO, составляющей, по меньшей мере, 88, и средневзвешенной длиной волокна, составляющей, по меньшей мере, около 2 мм.
2. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что содержание карбоксила составляет от около 3 мэкв/100 г до около 6 мэкв/100 г.
3. Волокно по любому из пп. 1 и 2, отличающееся тем, что оно обладает соотношением общего содержания альдегидов и карбоксила, составляющим в диапазоне от около 0,3 до около 1,5.
4. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что оно обладает соотношением общего содержания альдегидов и карбоксила, составляющим в диапазоне от около 0,9 до около 1,6.
5. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что его степень белизны по ISO составляет, по меньшей мере, 89 или, по меньшей мере, 90.
6. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что его средневзвешенная длина волокна составляет, по меньшей мере, около 2,3 мм.
7. Волокно по п. 6, отличающееся тем, что оно обладает разрывной длиной при нулевой влажности (абсолютной сухости), большей приблизительно 4 км или большей приблизительно 5 км.
8. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что оно обладает степенью помола по канадскому стандарту, составляющей, по меньшей мере, около 690 мл/с или, по меньшей мере, около 700 мл/с.
9. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что оно обладает числом Каппа, меньшим приблизительно 1,9.
10. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что оно содержит гемицеллюлозу в количестве от около 16% до около 18% или от около 18% до около 25%.
11. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что оно содержит кетонные функциональные группы.
12. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что оно обладает средневзвешенным индексом извитости, составляющим в диапазоне от около 0,11 до около 0,23 или от около 0,15 до около 0,20.
13. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что оно содержит железо в количестве менее 5,5 ч. на милл. (ppm).
14. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что средневзвешенная длина волокна больше, по меньшей мере, приблизительно 2,5 мм.
15. Волокно по п. 14, отличающееся тем, что оно обладает разрывной длиной при нулевой влажности (абсолютной сухости), большей приблизительно 6 км.
16. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что оно обладает 0,5% капиллярной CED (CED - плотность энергии когезионной связи) вязкостью, меньшей приблизительно 7 мПа∙с.
17. Волокно по п. 16, отличающееся тем, что содержание альдегидов составляет, по меньшей мере, около 2 мэкв/100 г.
18. Волокно по п. 17, отличающееся тем, что оно обладает степенью помола по канадскому стандарту, составляющей, по меньшей мере, около 730 мл/с.
19. Волокно по п. 1, отличающееся тем, что оно обладает 0,5% капиллярной CED (CED - плотность энергии когезионной связи) вязкостью, меньшей приблизительно 4 мПа∙с.
20. Волокно по п. 19, отличающееся тем, что содержание альдегидов составляет, по меньшей мере, около 4 мэкв/100 г.
21. Волокно по п. 20, отличающееся тем, что оно обладает медным числом, меньшим приблизительно 3.
22. Волокно по п. 21, отличающееся тем, что оно абсорбирует от около 5 до около 10 ч. на милл. (ppm) аммиака на грамм волокна или от около 7 до около 10 ч. на милл. (ppm) аммиака на грамм волокна.
23. Волокно по п. 22, отличающееся тем, что оно является сжимаемым и может быть сжато при манометрическом давлении около 10 фунт/кв. дюйм (0,7 кг/см2) до плотности, составляющей, по меньшей мере, около 0,130 г/см3 или, по меньшей мере, около 1,50 г/см3.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US18200009P | 2009-05-28 | 2009-05-28 | |
| US61/182,000 | 2009-05-28 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2011153614/12A Division RU2549968C2 (ru) | 2009-05-28 | 2010-05-28 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016122607A Division RU2016122607A (ru) | 2009-05-28 | 2016-06-08 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
| RU2016122608A Division RU2016122608A (ru) | 2009-05-28 | 2016-06-08 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014142821A RU2014142821A (ru) | 2016-05-20 |
| RU2014142821A3 RU2014142821A3 (ru) | 2018-07-05 |
| RU2666674C2 true RU2666674C2 (ru) | 2018-09-11 |
| RU2666674C9 RU2666674C9 (ru) | 2019-02-18 |
Family
ID=43223397
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015110138A RU2683654C2 (ru) | 2009-05-28 | 2010-05-28 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
| RU2011153614/12A RU2549968C2 (ru) | 2009-05-28 | 2010-05-28 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
| RU2014142821A RU2666674C9 (ru) | 2009-05-28 | 2014-10-23 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
| RU2016122607A RU2016122607A (ru) | 2009-05-28 | 2016-06-08 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
| RU2016122608A RU2016122608A (ru) | 2009-05-28 | 2016-06-08 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015110138A RU2683654C2 (ru) | 2009-05-28 | 2010-05-28 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
| RU2011153614/12A RU2549968C2 (ru) | 2009-05-28 | 2010-05-28 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016122607A RU2016122607A (ru) | 2009-05-28 | 2016-06-08 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
| RU2016122608A RU2016122608A (ru) | 2009-05-28 | 2016-06-08 | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (11) | US8778136B2 (ru) |
| EP (2) | EP3636830A1 (ru) |
| JP (7) | JP5799009B2 (ru) |
| KR (6) | KR101797942B1 (ru) |
| CN (2) | CN104060491B (ru) |
| AU (1) | AU2010253926B2 (ru) |
| BR (2) | BRPI1012052A2 (ru) |
| CA (2) | CA2763024C (ru) |
| CL (3) | CL2011003005A1 (ru) |
| CO (1) | CO6480928A2 (ru) |
| ES (1) | ES2752755T3 (ru) |
| IL (3) | IL216554A (ru) |
| MX (2) | MX2011012494A (ru) |
| RU (5) | RU2683654C2 (ru) |
| WO (1) | WO2010138941A2 (ru) |
| ZA (1) | ZA201108788B (ru) |
Families Citing this family (63)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8262850B2 (en) * | 2003-09-23 | 2012-09-11 | International Paper Company | Chemical activation and refining of southern pine kraft fibers |
| EP3575489B1 (en) | 2005-05-02 | 2021-02-17 | International Paper Company | Ligno cellulosic materials and the products made therefrom |
| US9169364B2 (en) | 2006-06-16 | 2015-10-27 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Binder compositions and methods for making and using same |
| US9512237B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber |
| US9511167B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| WO2010138941A2 (en) | 2009-05-28 | 2010-12-02 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
| JPWO2011118361A1 (ja) * | 2010-03-24 | 2013-07-04 | 凸版印刷株式会社 | 帯電防止用積層体およびこれを備えた積層材料 |
| PL2714987T3 (pl) * | 2011-05-23 | 2015-12-31 | Gp Cellulose Gmbh | Wykonane z drewna drzew iglastych włókno typu kraft o lepszej białości i jasności oraz sposoby jego wytwarzania i wykorzystywania |
| BR112013033063A2 (pt) * | 2011-06-30 | 2017-01-24 | Nanogreen Biorefineries Inc | conversão catalítica de biomassa |
| CN104302831A (zh) | 2012-01-12 | 2015-01-21 | Gp纤维素股份有限公司 | 具有降低的黄变特性的低粘性牛皮纸纤维及其制造和使用方法 |
| RU2014144939A (ru) * | 2012-04-11 | 2016-05-27 | ДжиПи СЕЛЛЬЮЛОУС ГМБХ | Впитывающие сердцевины высокой плотности, обладающие повышенной капиллярностью для крови |
| RU2017128939A (ru) * | 2012-04-18 | 2019-02-04 | ДжиПи СЕЛЛЬЮЛОУС ГМБХ | Использование поверхностно-активного вещества для обработки пульпы и улучшение введения крафт-пульпы в волокно для получения вискозы и других вторичных волокнистых продуктов |
| JP5953909B2 (ja) * | 2012-04-27 | 2016-07-20 | 王子ホールディングス株式会社 | 溶解パルプの製造方法 |
| ES2684973T3 (es) * | 2012-08-10 | 2018-10-05 | International Paper Company | Pasta fluff y núcleo cargado con una concentración elevada de SAP |
| US9394637B2 (en) | 2012-12-13 | 2016-07-19 | Jacob Holm & Sons Ag | Method for production of a hydroentangled airlaid web and products obtained therefrom |
| AU2014213691B2 (en) * | 2013-02-08 | 2017-03-16 | Gp Cellulose Gmbh | Softwood kraft fiber having an improved a-cellulose content and its use in the production of chemical cellulose products |
| BR112015019882A2 (pt) * | 2013-03-14 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | fibra kraft clareada oxidada e métodos para fazer polpa kraft e fibra kraft de madeira macia e para clarear polpa kraft de celulose em sequência de branqueamento de multi-estágios |
| US9951470B2 (en) * | 2013-03-15 | 2018-04-24 | Gp Cellulose Gmbh | Low viscosity kraft fiber having an enhanced carboxyl content and methods of making and using the same |
| WO2015138335A1 (en) | 2014-03-12 | 2015-09-17 | Gp Cellulose Gmbh | A low viscosity kraft fiber having an enhanced carboxyl content and methods of making and using the same |
| BR112015022892A2 (pt) * | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | celulose modificada de superfície tratada a partir de fibras químicas de kraft e métodos de fazer e usar as mesmas |
| JP6341940B2 (ja) * | 2013-03-15 | 2018-06-13 | ゲーペー ツェルローゼ ゲーエムベーハー | 化学クラフト繊維からの修飾セルロースならびにその製造方法および使用方法 |
| EP2971351B1 (en) * | 2013-03-15 | 2017-03-01 | GP Cellulose GmbH | High-permeability cellulose fibers |
| US9717817B2 (en) | 2013-12-30 | 2017-08-01 | International Paper Company | Binary odor control system for absorbent articles |
| TWI667378B (zh) * | 2014-01-03 | 2019-08-01 | 奧地利商蘭精股份有限公司 | 纖維素纖維 |
| WO2015140627A1 (en) | 2014-03-19 | 2015-09-24 | Cnh Industrial Canada, Ltd. | Washing apparatus and method for preparation of cellulose fibers for use in manufacture of biocomposite materials |
| WO2015195747A1 (en) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | Gp Cellulose Gmbh | Animal litter having improved odor control and absorbency |
| WO2016031749A1 (ja) * | 2014-08-29 | 2016-03-03 | 日本製紙株式会社 | 衛生薄葉紙、及びそれを用いた吸収性物品 |
| CN104631089B (zh) * | 2015-02-05 | 2017-01-11 | 南通市玉扬色织有限公司 | 一种棉毛混纺纱线低温漂白方法 |
| US20180021710A1 (en) * | 2015-02-10 | 2018-01-25 | Gp Cellulose Gmbh | Filter medium and filters made therefrom |
| JP6234394B2 (ja) * | 2015-03-04 | 2017-11-22 | 大王製紙株式会社 | 吸収性物品の製造方法 |
| JP6503201B2 (ja) * | 2015-03-12 | 2019-04-17 | ニッポン高度紙工業株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ及び該セパレータを用いた蓄電デバイス |
| JP6767977B2 (ja) * | 2015-07-22 | 2020-10-14 | 日本製紙株式会社 | 金属イオン含有セルロース繊維、それを用いた衛生薄葉紙及び吸収性物品 |
| WO2017066499A1 (en) | 2015-10-14 | 2017-04-20 | Gp Cellulose Gmbh | Novel cellulose composite materials and methods of making and using the same |
| WO2017075417A1 (en) * | 2015-10-28 | 2017-05-04 | Innotech Materials, Llc | Preparation of modified cellulose and its derivatives |
| WO2017095831A1 (en) | 2015-12-01 | 2017-06-08 | Gp Cellulose Gmbh | Open chain modified cellulosic pulps and methods of making and using the same |
| SE1551638A1 (en) * | 2015-12-14 | 2017-04-18 | Valmet Oy | Method for controlling viscosity in dissolving pulps |
| JP6882307B2 (ja) | 2016-01-28 | 2021-06-02 | ナノ − グリーン バイオリファイナリーズ インコーポレイテッド | 結晶性セルロースの製造 |
| US9926665B2 (en) * | 2016-02-25 | 2018-03-27 | International Paper Company | Crosslinked cellulose as precursor in production of high-grade cellulose derivatives and related technology |
| JP6187619B2 (ja) * | 2016-03-07 | 2017-08-30 | 王子ホールディングス株式会社 | 溶解パルプの製造方法 |
| EP3464725A1 (en) * | 2016-06-02 | 2019-04-10 | GP Cellulose GmbH | Oxidized cellulose containing packaging materials |
| EP3541849B1 (en) | 2016-11-16 | 2023-11-15 | GP Cellulose GmbH | Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same |
| MX2019011312A (es) * | 2017-03-21 | 2019-11-12 | Int Paper Co | Composicion de pulpa para el control del olor. |
| CN106988152A (zh) * | 2017-03-28 | 2017-07-28 | 广西金桂浆纸业有限公司 | 一种纸杯原纸的制作工艺 |
| CN106988151A (zh) * | 2017-03-28 | 2017-07-28 | 广西金桂浆纸业有限公司 | 可回收再利用纸杯原纸的制作工艺 |
| CN106835810A (zh) * | 2017-03-28 | 2017-06-13 | 广西金桂浆纸业有限公司 | 高松厚度纸杯原纸的制作工艺 |
| CN106812018A (zh) * | 2017-03-28 | 2017-06-09 | 广西金桂浆纸业有限公司 | 节能环保纸杯原纸的制作工艺 |
| US20200255547A1 (en) * | 2017-10-03 | 2020-08-13 | Dow Global Technologies Llc | Simplified process for making low viscosity cellulose ether |
| DE102017222748B3 (de) * | 2017-12-14 | 2019-05-29 | Hope Tree International Gmbh | Verfahren zum faseraufschluss von baobab-fasern |
| WO2019165324A1 (en) | 2018-02-23 | 2019-08-29 | Gp Cellulose Gmbh | Novel dissolving wood pulps and methods of making and using the same |
| JP7129839B2 (ja) | 2018-07-19 | 2022-09-02 | 三菱重工業株式会社 | 訓練装置、訓練システム、訓練方法、及びプログラム |
| US11352748B2 (en) | 2018-07-31 | 2022-06-07 | International Paper Company | Crosslinked pulps, cellulose ether products made therefrom; and related methods of making pulps and cellulose ether products |
| KR102444808B1 (ko) * | 2018-08-10 | 2022-09-19 | 엘지전자 주식회사 | 무선 통신 시스템에서 채널 추정을 수행하기 위한 방법 및 이를 위한 장치 |
| CN109485736A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-19 | 昆明理工大学 | 一种制备纳米结晶纤维素的方法 |
| CN109898321A (zh) * | 2019-02-27 | 2019-06-18 | 天津科技大学 | 一种利用羧甲基纤维素负载Fe2+对纸浆纤维表面氧化的方法 |
| EP3947810A4 (en) * | 2019-03-26 | 2022-11-30 | Resolute FP Canada, Inc. | LOOPED FIBER MAT AND METHODS OF MAKING AND USING THEREOF |
| US20220332673A1 (en) * | 2019-06-26 | 2022-10-20 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Catalytic depolymerization of lignin to high value hydrocarbons |
| SE543640C2 (en) * | 2019-09-04 | 2021-05-11 | Stora Enso Oyj | Fluff pulp from oxygen delignified pulp |
| CA3095068A1 (en) | 2019-10-02 | 2021-04-02 | Racine Railroad Products, Inc. | Tie plate centering and inserting machine |
| US20220372175A1 (en) * | 2019-11-14 | 2022-11-24 | Bcd Bioscience, Inc. | High-yield peroxide quench-controlled polysaccharide depolymerization and compositions thereof |
| JP7120430B1 (ja) | 2021-11-24 | 2022-08-17 | 王子ホールディングス株式会社 | 紫外線レーザー印刷用紙、印刷物、印刷物の製造方法、および紙加工品 |
| WO2023171748A1 (ja) * | 2022-03-11 | 2023-09-14 | 日本製紙株式会社 | セルロース材料 |
| WO2024100496A1 (en) | 2022-11-09 | 2024-05-16 | Georgia-Pacific Gypsum Llc | Gypsum board having oxidized modified cellulose fibers |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5087324A (en) * | 1990-10-31 | 1992-02-11 | James River Corporation Of Virginia | Paper towels having bulky inner layer |
| US20020005262A1 (en) * | 1999-08-17 | 2002-01-17 | Cimecioglu A. Levent | Paper prepared from aldehyde modified cellulose pulp and the method of making the pulp |
| US20030145390A1 (en) * | 2002-01-18 | 2003-08-07 | Cimecioglu A. Levent | Finishing process for cellulosic textiles and the products made therefrom |
| US20070051481A1 (en) * | 2005-05-24 | 2007-03-08 | Zheng Tan | Modified kraft fibers |
Family Cites Families (277)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US444621A (en) | 1891-01-13 | schneider | ||
| US1298552A (en) | 1916-12-02 | 1919-03-25 | Electro Bleaching Gas Company | Process of bleaching. |
| US1298553A (en) | 1916-12-02 | 1919-03-25 | Electro Bleaching Gas Company | Bleaching process. |
| US1298554A (en) | 1919-02-15 | 1919-03-25 | Electro Bleaching Gas Company | Process or bleaching. |
| US1860431A (en) | 1928-06-02 | 1932-05-31 | Brown Co | Process of producing low-viscosity cellulose fiber |
| US2112116A (en) | 1936-05-02 | 1938-03-22 | Brown Co | Production of cellulose fiber of low solution viscosity for conversion into cellulose derivatives |
| US2178696A (en) | 1938-02-03 | 1939-11-07 | Pittsburgh Plate Glass Co | Material treatment |
| US2178596A (en) | 1938-03-02 | 1939-11-07 | Edward J Mccormick | Holder for divisional propellent charges |
| US2212338A (en) | 1938-04-28 | 1940-08-20 | Bell Telephone Labor Inc | Frequency modulation |
| GB555985A (en) | 1942-03-11 | 1943-09-15 | Henry Dreyfus | Improvements in or relating to the manufacture of cellulose |
| US2368527A (en) | 1942-09-10 | 1945-01-30 | Sidney M Edelstein | Treatment of cellulosic pulp |
| US2512338A (en) | 1947-04-29 | 1950-06-20 | Hercules Powder Co Ltd | Preparation of cellulose ethers |
| US2749336A (en) | 1952-04-02 | 1956-06-05 | Hercules Powder Co Ltd | Process for producing cellulose derivatives |
| NL113985C (ru) | 1957-01-28 | |||
| US2915169A (en) | 1957-04-19 | 1959-12-01 | Harold G Abbey | Conveyor chain and trackway assembly |
| US2975169A (en) | 1957-08-22 | 1961-03-14 | Int Paper Canada | Bleaching of cellulose pulp |
| US3251731A (en) | 1963-02-11 | 1966-05-17 | Andrew J Gard | Bleaching of wood pulp with a sequestering agent and hydrogen peroxide |
| US3308012A (en) | 1963-08-19 | 1967-03-07 | Du Pont | Use of sulfamic acid in chlorination step of multistage bleaching process |
| GB1054386A (ru) | 1963-11-18 | |||
| US3728331A (en) | 1969-04-04 | 1973-04-17 | Dow Chemical Co | Process for reducing the viscosity of a cellulose ether with hydrogen peroxide |
| GB1317156A (en) | 1969-06-05 | 1973-05-16 | Boots Co Ltd | Babies napkins |
| US3728213A (en) | 1971-08-18 | 1973-04-17 | American Cyanamid Co | Antibiotic paper |
| US3868955A (en) | 1973-10-05 | 1975-03-04 | Personal Products Co | Aldehyde polysaccharide dressings |
| US3975206A (en) | 1974-11-18 | 1976-08-17 | A. E. Staley Manufacturing Company | Method of peroxide thinning granular starch |
| US4022965A (en) | 1975-01-13 | 1977-05-10 | Crown Zellerbach Corporation | Process for producing reactive, homogeneous, self-bondable lignocellulose fibers |
| US4454005A (en) | 1975-04-10 | 1984-06-12 | The Regents Of The University Of California | Method of increasing interfiber bonding among fibers of lignocellulosic material, and resultant product |
| US4048433A (en) | 1976-02-02 | 1977-09-13 | The Procter & Gamble Company | Cellulose ethers having a low molecular weight and a high degree of methyl substitution |
| FI61215B (fi) | 1976-11-23 | 1982-02-26 | Defibrator Ab | Saett och anordning att kontinuerligt framstaella lignocellulosahaltiga fibermaterial |
| SE416481B (sv) | 1977-05-02 | 1981-01-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Fofarande och anordning for behandling av vedflis for avlegsnande av tungmetaller och harts |
| SE420430B (sv) | 1978-02-17 | 1981-10-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande for blekning och extraktion av lignocellulosahaltig material med peroxidhaltiga blekmedel |
| US4410397A (en) | 1978-04-07 | 1983-10-18 | International Paper Company | Delignification and bleaching process and solution for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives |
| US4427490A (en) | 1978-04-07 | 1984-01-24 | International Paper Company | Delignification and bleaching process for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives |
| CA1129161A (en) | 1978-04-07 | 1982-08-10 | Robert C. Eckert | Delignification and bleaching process and solution for lignocellulosic pulp with peroxide in the presence of metal additives |
| CA1155655A (en) | 1979-07-13 | 1983-10-25 | Rodney A. Stafford | Tags, particularly ear tags |
| JPS5854089Y2 (ja) | 1979-09-03 | 1983-12-09 | 内田ピ−エス株式会社 | 姿勢測定器 |
| US4372314A (en) | 1980-09-15 | 1983-02-08 | Wall W Henry | Dental sponge |
| US4444621A (en) | 1980-11-21 | 1984-04-24 | Mo Och Domsjo Aktiebolag | Process and apparatus for the deresination and brightness improvement of cellulose pulp |
| US4661205A (en) | 1981-08-28 | 1987-04-28 | Scott Paper Company | Method of bleaching lignocellulosic material with peroxide catalyzed with a salt of a metal |
| SE8202090L (sv) | 1982-04-01 | 1983-10-02 | Moelnlycke Ab | Absorberande produkt |
| FR2545854B1 (fr) * | 1983-05-10 | 1985-07-26 | Ugine Kuhlmann | Procede de blanchiment des textiles en presence de particules de fer ou de metaux ferreux |
| US4875974A (en) | 1983-08-11 | 1989-10-24 | The Procter & Gamble Company | Absorbent vegetable material and process for making same |
| US4783239A (en) | 1983-08-11 | 1988-11-08 | The Procter & Gamble Company | Absorbent vegetable material and process for making same |
| CA1212505A (en) | 1984-07-17 | 1986-10-14 | Rudy Vit | Method, process and apparatus for converting wood, wood residue and or biomass into pulp |
| US4614646A (en) | 1984-12-24 | 1986-09-30 | The Dow Chemical Company | Stabilization of peroxide systems in the presence of alkaline earth metal ions |
| SE8501246L (sv) | 1985-03-13 | 1986-09-14 | Eka Ab | Sett att tillverka blekt, kemimekanisk och halvkemisk fibermassa med anvendning av enstegsimpregnering |
| US5002635A (en) | 1985-09-20 | 1991-03-26 | Scott Paper Company | Method for producing pulp using pre-treatment with stabilizers and refining |
| US4889595A (en) | 1986-06-27 | 1989-12-26 | The Procter & Gamble Cellulose Company | Process for making individualized, crosslinked fibers having reduced residuals and fibers thereof |
| US4869783A (en) | 1986-07-09 | 1989-09-26 | The Mead Corporation | High-yield chemical pulping |
| USH479H (en) * | 1986-12-19 | 1988-06-07 | Shell Oil Company | Wood pulp bleaching process |
| US4838944A (en) | 1987-06-17 | 1989-06-13 | National Starch And Chemical Corporation | Degradation of granular starch |
| US5181989A (en) | 1990-10-26 | 1993-01-26 | Union Camp Patent Holdings, Inc. | Reactor for bleaching high consistency pulp with ozone |
| AU626407B2 (en) | 1989-05-19 | 1992-07-30 | Betz International, Inc. | Process for producing kraft pulp for paper |
| USH1340H (en) | 1989-12-19 | 1994-07-05 | Yetter Jerry J | Disposable sanitary garment |
| US5026589A (en) | 1989-12-28 | 1991-06-25 | The Procter & Gamble Company | Disposable sanitary articles |
| US5607546A (en) | 1990-02-13 | 1997-03-04 | Molnlycke Ab | CTMP-process |
| SE466060C (sv) | 1990-02-13 | 1995-09-11 | Moelnlycke Ab | Absorberande kemitermomekanisk massa och framställning därav |
| US5015245A (en) | 1990-04-30 | 1991-05-14 | The Procter & Gamble Company | Disposable sanitary articles |
| US5164044A (en) | 1990-05-17 | 1992-11-17 | Union Camp Patent Holding, Inc. | Environmentally improved process for bleaching lignocellulosic materials with ozone |
| JPH089680B2 (ja) | 1990-07-02 | 1996-01-31 | アクアロン・カンパニー | 高固形分、低粘度の多糖組成物 |
| US5063982A (en) | 1990-08-21 | 1991-11-12 | Durney Max W | Hand tool for forming a pocket mortise and method |
| CA2053035C (en) | 1990-10-12 | 1997-09-30 | Repap Enterprises Inc. | Chlorine-free wood pulps and process of making |
| CA2048905C (en) | 1990-12-21 | 1998-08-11 | Cherie H. Everhart | High pulp content nonwoven composite fabric |
| AU653212B2 (en) | 1991-02-21 | 1994-09-22 | Genencor International, Inc. | Crystalline cellulose production |
| US6398908B1 (en) | 1991-04-30 | 2002-06-04 | Eka Nobel Ab | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound |
| SE470065C (sv) | 1991-04-30 | 1996-01-15 | Eka Nobel Ab | Behandling av kemisk massa med en syra och därefter en magnesium- och kalciumförening vid klorfri blekning |
| FR2688787B1 (fr) | 1992-03-23 | 1994-05-13 | Elf Atochem Sa | Procede d'oxydation d'amidons cationiques et amidons amphoteres carboxyliques et cationiques ainsi obtenus. |
| FR2692499B1 (fr) | 1992-06-22 | 1994-08-26 | Atochem Elf Sa | Procédé de délignification et de blanchiment d'une matière lignocellulosique. |
| US5549789A (en) | 1992-08-28 | 1996-08-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Oxidation of lignin and polysaccharides mediated by polyoxometalate treatment of wood pulp |
| US5302248A (en) | 1992-08-28 | 1994-04-12 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Delignification of wood pulp by vanadium-substituted polyoxometalates |
| US5300358A (en) | 1992-11-24 | 1994-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Co. | Degradable absorbant structures |
| JPH06214365A (ja) | 1992-12-14 | 1994-08-05 | Eastman Kodak Co | 漂白促進剤、漂白組成物及び写真要素 |
| CA2115881C (en) * | 1993-02-25 | 2000-05-23 | Michael G. Paice | Non-chlorine bleaching of kraft pulp |
| FI93232C (fi) * | 1993-03-03 | 1995-03-10 | Ahlstroem Oy | Menetelmä massan valkaisemiseksi kloorivapailla kemikaaleilla |
| US6010594A (en) * | 1993-03-03 | 2000-01-04 | Ahlstrom Machinery Corporation | Method of bleaching pulp with chlorine-free chemicals wherein a complexing agent is added immediately after an ozone bleach stage |
| NL9300540A (nl) | 1993-03-25 | 1994-10-17 | Inst Voor Agrotech Onderzoek | Werkwijze voor het oxideren van koolhydraten. |
| US5552967A (en) | 1993-04-30 | 1996-09-03 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Portable electronic apparatus having a housing for containing circuits board and functional components |
| US5414079A (en) | 1993-08-03 | 1995-05-09 | Biocontrol Incorporated | Oxidized cellulose |
| US5447602A (en) | 1993-08-26 | 1995-09-05 | Henkel Corporation | Process for repulping wet-strength paper |
| US5593543A (en) | 1993-08-26 | 1997-01-14 | Henkel Corporation | Process for repulping wet strength paper |
| JP3086769B2 (ja) | 1993-09-29 | 2000-09-11 | 株式会社東芝 | マルチポートフィールドメモリ |
| US6605181B1 (en) * | 1993-10-01 | 2003-08-12 | Kvaerner Pulping Aktiebolag | Peroxide bleach sequence including an acidic bleach stage and including a wash stage |
| BR9506622A (pt) | 1994-01-21 | 1997-09-16 | Rayonier Inc | Processo para melhorar as características de uma polpa útil para a produção de uma polpa fofa ou uma polpa para aplicaçóes de alta absorção processo para melhorar a absorção de polpas e aumentar o rendimento de fibras aboservedora pelo afofamento das mesmas processo para melhorar as propriedades de polpas úteis como polpas processo para melhorar as características de absorção rápida de uma polpa útil para aplicaçães processo para a produção de um dispositivo abosorvente que possui uma camada externa de captura e um elemento de núcleo interno absorvente polpa para um dispositivo absorvente constituído po pelo menos um elemente de camada de cotato material de absorção e processo para melhorar a absorção de um material celulósico em um forma fibroso do material celulósico |
| FI944348A (fi) | 1994-09-19 | 1996-03-20 | Ahlstroem Oy | Menetelmä kraft-massan valkaisemiseksi |
| US5522967A (en) | 1994-05-27 | 1996-06-04 | Kimberly-Clark Corporation | Sulfonated cellulose and method of preparation |
| ES2135068T3 (es) | 1994-06-13 | 1999-10-16 | Unilever Nv | Activacion de blanqueantes. |
| FI942970A (fi) | 1994-06-20 | 1995-12-21 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmä kemiallisen massan delignifioimiseksi |
| FI98841C (fi) | 1994-06-20 | 1997-08-25 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmä kemiallisen massan delignifioimiseksi |
| FI942968A (fi) | 1994-06-20 | 1995-12-21 | Kemira Chemicals Oy | Menetelmä kemiallisen massan delignifioimiseksi |
| US5529662A (en) | 1994-07-06 | 1996-06-25 | Macmillan Bloedel Limited | Method of bleaching cellulosic pulps with ozone and a protective amount of an N-alkylated urea |
| CA2163389A1 (en) | 1994-11-23 | 1996-05-24 | Malcolm Cronlund | Chlorine-free organosolv pulps |
| US5558658A (en) | 1994-11-23 | 1996-09-24 | Kimberly-Clark Corporation | Disposable diaper having a humidity transfer area |
| JP3402344B2 (ja) * | 1994-12-12 | 2003-05-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 製紙用化学パルプの脱リグニン漂白方法 |
| SE508626C2 (sv) | 1994-12-30 | 1998-10-19 | Sca Hygiene Prod Ab | Ett material med hög absorptionskapacitet samt en absorberande struktur och ett absorberande alster innefattande materialet ifråga |
| US5639348A (en) | 1995-01-30 | 1997-06-17 | Vinings Industries, Inc. | Bleaching compositions comprising sulfamates and borates or gluconates and processes |
| US6514380B1 (en) | 1995-03-08 | 2003-02-04 | Andritz Oy | Treatment of chemical pulp |
| US5562645A (en) | 1995-05-31 | 1996-10-08 | Kimberly-Clark Corporation | Article with soft absorbent pulp sheet |
| US5810798A (en) * | 1995-06-30 | 1998-09-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article having a thin, efficient absorbent core |
| US5766159A (en) | 1995-07-06 | 1998-06-16 | International Paper Company | Personal hygiene articles for absorbing fluids |
| JP3698178B2 (ja) * | 1995-09-22 | 2005-09-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 製紙用化学パルプの漂白方法 |
| FI105701B (fi) | 1995-10-20 | 2000-09-29 | Ahlstrom Machinery Oy | Menetelmä ja laitteisto massan käsittelemiseksi |
| US5703225A (en) | 1995-12-13 | 1997-12-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sulfonated cellulose having improved absorbent properties |
| AU4271596A (en) | 1995-12-19 | 1997-07-14 | Kvaerner Hymac Inc. | Process for treating refiner pulp |
| FI103418B (fi) | 1996-01-31 | 1999-06-30 | Sunds Defibrator Woodhandling | Menetelmä ja laite selluloosamassan valmistamiseen käytettävän kuituai neksen esikäsittelemiseksi |
| FI115469B (fi) | 1996-02-19 | 2005-05-13 | Kemira Oyj | Menetelmä kemiallisen selluloosamateriaalin käsittelemiseksi |
| US5698688A (en) | 1996-03-28 | 1997-12-16 | The Procter & Gamble Company | Aldehyde-modified cellulosic fibers for paper products having high initial wet strength |
| AU2345397A (en) | 1996-03-28 | 1997-10-17 | Procter & Gamble Company, The | Paper products having wet strength from aldehyde-functionalized cellulosic fibers and polymers |
| DE19620241A1 (de) * | 1996-05-20 | 1997-11-27 | Patt R Prof Dr | Verfahren zum Delignifizieren von Zellstoffen und Verwendung eines Katalysators |
| US6136223A (en) | 1996-07-22 | 2000-10-24 | Carnegie Mellon University | Metal ligand containing bleaching compositions |
| US5876625A (en) | 1996-07-22 | 1999-03-02 | Carnegie Mellon University | Metal ligand containing bleaching compositions |
| US6605350B1 (en) | 1996-08-23 | 2003-08-12 | Weyerhaeuser Company | Sawdust alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| US6221487B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-04-24 | The Weyerhauser Company | Lyocell fibers having enhanced CV properties |
| US6210801B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-04-03 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making same |
| US6235392B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-05-22 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers and process for their preparation |
| US6331354B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-12-18 | Weyerhaeuser Company | Alkaline pulp having low average degree of polymerization values and method of producing the same |
| US6471727B2 (en) | 1996-08-23 | 2002-10-29 | Weyerhaeuser Company | Lyocell fibers, and compositions for making the same |
| US6306334B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-10-23 | The Weyerhaeuser Company | Process for melt blowing continuous lyocell fibers |
| JPH10219575A (ja) * | 1997-02-06 | 1998-08-18 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 製紙用化学パルプの漂白方法 |
| DE19708531A1 (de) | 1997-03-03 | 1998-09-10 | Clariant Gmbh | 2-Propenylgruppen enthaltende Celluloseether und deren Verwendung als Schutzkolloide bei Polymerisationen |
| US6146494A (en) | 1997-06-12 | 2000-11-14 | The Procter & Gamble Company | Modified cellulosic fibers and fibrous webs containing these fibers |
| DE69726320T2 (de) | 1997-08-14 | 2004-10-21 | Takashi Watanabe | Chemisches verfahren zur depolymerisation von lignin |
| FI104502B (fi) | 1997-09-16 | 2000-02-15 | Metsae Serla Oyj | Menetelmä paperirainan valmistamiseksi |
| US6059927A (en) | 1997-09-23 | 2000-05-09 | Queen's University At Kingston | Method of reducing brightness reversion and yellowness (B*) of bleached mechanical wood pulps |
| KR100371415B1 (ko) | 1997-12-04 | 2003-02-07 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 셀룰로오스 분산체 |
| DE69903025D1 (de) * | 1998-04-16 | 2002-10-24 | Pulp Paper Res Inst | Verfahren zur zellstoff- und farbstoffoxidation mittels oxidase |
| DE69912128T2 (de) | 1998-04-17 | 2004-06-17 | Alberta Research Council, Inc., Edmonton | Verfahren zur herstellung lignocellulosehaltiger pulpe aus nicht holzartigem material |
| FI106273B (fi) | 1998-04-30 | 2000-12-29 | Metsae Serla Oyj | Menetelmä kuitutuotteen valmistamiseksi |
| NZ507873A (en) | 1998-05-07 | 2002-05-31 | Tno | Process for selective oxidation of primary alcohols |
| SE515235C2 (sv) | 1998-05-12 | 2001-07-02 | Sca Hygiene Prod Ab | Absorberande struktur i ett absorberande alster, metod att tillverka en dylik absorberande struktur samt absorberande alster innefattande en sådan struktur |
| US6699358B1 (en) | 1998-05-15 | 2004-03-02 | National Silicates Partnership | Method for brightening chemical pulp with hydrogen peroxide using a magnesium compound in silicate solution |
| US6773552B1 (en) | 1998-08-24 | 2004-08-10 | Carter Holt Harvey Limited | Method of selecting and/or processing wood according to fibre characteristics |
| DE19849441A1 (de) | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Clariant Gmbh | Sulfoalkylgruppenhaltige hydrophob modifizierte Celluloseether, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwndung als Schutzkolloide bei Polymerisationen |
| EP0999222A1 (en) | 1998-11-02 | 2000-05-10 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepast-Natuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Carbohydrate oxidation products |
| US6773648B2 (en) | 1998-11-03 | 2004-08-10 | Weyerhaeuser Company | Meltblown process with mechanical attenuation |
| DE19854770A1 (de) | 1998-11-27 | 2000-05-31 | Wolff Walsrode Ag | Verfahren zur Herstellung niedrigviskoser wasserlöslicher Celluloseether |
| SE513227C2 (sv) | 1998-12-03 | 2000-08-07 | Sca Hygiene Prod Ab | Materialstruktur för användning i absorberande alster, och ett absorberande alster innefattande en sådan materialstruktur |
| EP1140229B1 (en) | 1998-12-16 | 2010-10-06 | Nederlandse Organisatie voor toegepast -natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Acidic superabsorbent polysaccharides |
| US6562743B1 (en) | 1998-12-24 | 2003-05-13 | Bki Holding Corporation | Absorbent structures of chemically treated cellulose fibers |
| CN1213197C (zh) | 1999-02-15 | 2005-08-03 | 柯兰姆有限公司 | 木素纤维素材料的氧法制浆及回收制浆化学药品的方法 |
| HUP0105300A3 (en) | 1999-02-24 | 2004-04-28 | Sca Hygiene Prod Zeist Bv | Process for selective oxidation of cellulose |
| WO2000050462A1 (en) | 1999-02-24 | 2000-08-31 | Sca Hygiene Products Gmbh | Oxidized cellulose-containing fibrous materials and products made therefrom |
| US6686039B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-02-03 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell pulps |
| US6686040B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-02-03 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell products |
| US6685856B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-02-03 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell products method |
| US6797113B2 (en) | 1999-02-24 | 2004-09-28 | Weyerhaeuser Company | Use of thinnings and other low specific gravity wood for lyocell pulps method |
| US6524348B1 (en) | 1999-03-19 | 2003-02-25 | Weyerhaeuser Company | Method of making carboxylated cellulose fibers and products of the method |
| US6379494B1 (en) | 1999-03-19 | 2002-04-30 | Weyerhaeuser Company | Method of making carboxylated cellulose fibers and products of the method |
| US6686464B1 (en) | 1999-04-26 | 2004-02-03 | Bki Holding Corporation | Cellulose ethers and method of preparing the same |
| CA2371815C (en) | 1999-04-26 | 2010-05-25 | Bki Holding Corporation | Cellulose ethers and method of preparing the same |
| US6531593B1 (en) * | 1999-05-21 | 2003-03-11 | Weyerhaeuser Company | Method for production of cellulose derivatives and the resulting products |
| EP1226179A4 (en) * | 1999-07-02 | 2002-10-29 | Mendell Co Inc Edward | PULP PROCESSING FOR THE PRODUCTION OF MICROCRYSTALLINE CELLULOSE |
| EP1077282A1 (en) | 1999-08-16 | 2001-02-21 | Dow Corning Corporation | Improved chemical pulping process |
| US6368456B1 (en) | 1999-08-17 | 2002-04-09 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Method of making paper from aldehyde modified cellulose pulp with selected additives |
| US6586588B1 (en) | 1999-08-17 | 2003-07-01 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polysaccharide aldehydes prepared by oxidation method and used as strength additives in papermaking |
| MXPA00007979A (es) | 1999-08-17 | 2002-03-08 | Nat Starch Chem Invest | Aldehidos de polisacaridos preparados por un metodo de oxidacion y usados como aditivos de resistencia en la fabricacion de papel. |
| US6695950B1 (en) | 1999-08-17 | 2004-02-24 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Aldehyde modified cellulose pulp for the preparation of high strength paper products |
| US6302997B1 (en) | 1999-08-30 | 2001-10-16 | North Carolina State University | Process for producing a pulp suitable for papermaking from nonwood fibrous materials |
| US6310268B1 (en) | 1999-09-29 | 2001-10-30 | Rayonier Products And Financial Services Company | Non-ionic plasticizer additives for wood pulps and absorbent cores |
| JP2001115359A (ja) | 1999-10-04 | 2001-04-24 | Toyota Autom Loom Works Ltd | レピア織機におけるテープ駆動ホイール |
| WO2001034657A1 (en) | 1999-11-08 | 2001-05-17 | Sca Hygiene Products Zeist B.V. | Process of oxidising primary alcohols |
| DE19953589B4 (de) | 1999-11-08 | 2005-05-25 | Sca Hygiene Products Gmbh | Polysaccharid mit funktionellen Gruppen, Verfahren zu dessen Herstellung und daraus hergestellte Produkte |
| AU2155001A (en) | 1999-11-10 | 2001-06-06 | Aventis Pharma Deutschland Gmbh | N-acylpyrrolidin-2-ylalkylbenzamidine derivatives as inhibitors of factor xa |
| US6627749B1 (en) * | 1999-11-12 | 2003-09-30 | University Of Iowa Research Foundation | Powdered oxidized cellulose |
| US6689378B1 (en) | 1999-12-28 | 2004-02-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cyclodextrins covalently bound to polysaccharides |
| US7052578B2 (en) * | 2000-01-28 | 2006-05-30 | Martin Marietta Magnesia Specialties, Inc. | Process employing magnesium hydroxide in peroxide bleaching of mechanical pulp |
| US6582559B2 (en) | 2000-05-04 | 2003-06-24 | Sca Hygiene Products Zeist B.V. | Aldehyde-containing polymers as wet strength additives |
| EP1154074A1 (en) | 2000-05-11 | 2001-11-14 | SCA Hygiene Products Zeist B.V. | Aldehyde-containing polymers as wet strength additives |
| AU5511101A (en) | 2000-05-04 | 2001-11-12 | Sca Hygiene Products Zeist B.V. | Aldehyde-containing polymers as wet strength additives |
| US6540876B1 (en) | 2000-05-19 | 2003-04-01 | National Starch And Chemical Ivnestment Holding Corporation | Use of amide or imide co-catalysts for nitroxide mediated oxidation |
| US20030208175A1 (en) | 2000-06-12 | 2003-11-06 | Gross James R. | Absorbent products with improved vertical wicking and rewet capability |
| CN100497445C (zh) | 2000-07-05 | 2009-06-10 | 旭化成株式会社 | 纤维素粉末 |
| US7022837B2 (en) | 2000-11-01 | 2006-04-04 | Bki Holding Corporation | Cellulose ethers and method of preparing the same |
| EP1215217A1 (en) | 2000-12-12 | 2002-06-19 | SCA Hygiene Products Zeist B.V. | High molecular weight oxidised cellulose |
| AU2002219718A1 (en) | 2000-12-13 | 2002-06-24 | Sca Hygiene Products Zeist B.V. | Process for oxidising primary alcohols |
| US7411110B2 (en) | 2000-12-20 | 2008-08-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thin, high capacity absorbent structure and method for producing same |
| PL365887A1 (en) | 2000-12-20 | 2005-01-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thin, high capacity absorbent structure and method for producing same |
| US6749721B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for incorporating poorly substantive paper modifying agents into a paper sheet via wet end addition |
| US20020133131A1 (en) | 2001-01-09 | 2002-09-19 | Krishnakumar Rangachari | Absorbent material incorporating synthetic fibers and process for making the material |
| DE10102248A1 (de) | 2001-01-19 | 2002-07-25 | Clariant Gmbh | Verwendung von Übergangsmetallkomplexen mit Oxim-Liganden als Bleichkatalysatoren |
| US6821383B2 (en) | 2001-03-28 | 2004-11-23 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Preparation of modified fluff pulp, fluff pulp products and use thereof |
| US7279071B2 (en) | 2001-04-11 | 2007-10-09 | International Paper Company | Paper articles exhibiting water resistance and method for making same |
| US20030019596A1 (en) | 2001-04-17 | 2003-01-30 | Ragauskas Arthur J. | Metal substituted xerogels for improved peroxide bleaching of kraft pulps |
| BR0209292B1 (pt) | 2001-04-30 | 2014-04-29 | Ciba Sc Holding Ag | Composto de complexo de metal, agente de lavagem, limpeza, desinfecção ou alvejamento, e preparação sólida |
| US6702921B2 (en) | 2001-05-01 | 2004-03-09 | Ondeo Nalco Company | Methods to enhance pulp bleaching and delignification using an organic sulfide chelating agent |
| DE10123665A1 (de) | 2001-05-14 | 2002-11-21 | Univ Schiller Jena | Verfahren zur Gewinnung von Cellulose aus lignocellulosehaltigen Ausgangsstoffen |
| US6743332B2 (en) | 2001-05-16 | 2004-06-01 | Weyerhaeuser Company | High temperature peroxide bleaching of mechanical pulps |
| US6881299B2 (en) | 2001-05-16 | 2005-04-19 | North American Paper Corporation | Refiner bleaching with magnesium oxide and hydrogen peroxide |
| FI109550B (fi) | 2001-05-23 | 2002-08-30 | Upm Kymmene Corp | Painopaperi |
| US6849156B2 (en) | 2001-07-11 | 2005-02-01 | Arie Cornelis Besemer | Cationic fibers |
| WO2003006739A1 (en) | 2001-07-11 | 2003-01-23 | Sca Hygiene Products Zeist B.V. | Cationic cellulosic fibres |
| US6916466B2 (en) | 2001-07-11 | 2005-07-12 | Sca Hygiene Products Ab | Coupling of modified cyclodextrins to fibers |
| NL1018568C2 (nl) | 2001-07-17 | 2003-01-21 | Tno | Winning van polysachariden uit plantaardig en microbieel materiaal. |
| JP2003096681A (ja) | 2001-09-21 | 2003-04-03 | Oji Paper Co Ltd | パルプの製造方法及び該パルプ含有電子写真用転写紙 |
| EP1308556A1 (en) | 2001-11-01 | 2003-05-07 | Akzo Nobel N.V. | Lignocellulose product |
| US6852904B2 (en) | 2001-12-18 | 2005-02-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cellulose fibers treated with acidic odor control agents |
| GB0130461D0 (en) | 2001-12-20 | 2002-02-06 | Scimat Ltd | An absorbent hygiene product |
| JP2003278088A (ja) | 2002-03-20 | 2003-10-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Ｅｃｆ漂白パルプの製造方法 |
| US20040000012A1 (en) | 2002-06-26 | 2004-01-01 | Borregaard Chemcell | Treatment of a mixture containing cellulose |
| US20040101548A1 (en) | 2002-11-26 | 2004-05-27 | Pendharkar Sanyog Manohar | Hemostatic wound dressing containing aldehyde-modified polysaccharide |
| US20040120993A1 (en) | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Guanghui Zhang | Hemostatic wound dressing and fabric and methods of making and using same |
| US7252837B2 (en) | 2002-06-28 | 2007-08-07 | Ethicon, Inc. | Hemostatic wound dressing and method of making same |
| US7279177B2 (en) | 2002-06-28 | 2007-10-09 | Ethicon, Inc. | Hemostatic wound dressings and methods of making same |
| US20040101546A1 (en) | 2002-11-26 | 2004-05-27 | Gorman Anne Jessica | Hemostatic wound dressing containing aldehyde-modified polysaccharide and hemostatic agents |
| US20040024375A1 (en) | 2002-08-02 | 2004-02-05 | John Litvay | Multi-functional tissue for absorbent articles |
| US7432309B2 (en) | 2002-10-17 | 2008-10-07 | The Procter & Gamble Company | Paper softening compositions containing low levels of high molecular weight polymers and soft tissue paper products comprising said compositions |
| US7094317B2 (en) | 2002-11-06 | 2006-08-22 | Fiberstar, Inc. | Process of manufacturing and using highly refined fiber mass |
| US20040118540A1 (en) | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Kimberly-Clark Worlwide, Inc. | Bicomponent strengtheninig system for paper |
| US6916402B2 (en) | 2002-12-23 | 2005-07-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for bonding chemical additives on to substrates containing cellulosic materials and products thereof |
| ES2381047T3 (es) | 2003-01-15 | 2012-05-22 | Sca Hygiene Products Ab | Toallita limpiadora atrapabacterias |
| US20040166144A1 (en) | 2003-01-15 | 2004-08-26 | Arie Besemer | Bacteria trapping fibrous material |
| US7019191B2 (en) | 2003-03-25 | 2006-03-28 | Ethicon, Inc. | Hemostatic wound dressings and methods of making same |
| US7497924B2 (en) | 2003-05-14 | 2009-03-03 | International Paper Company | Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board |
| US20040265371A1 (en) | 2003-06-25 | 2004-12-30 | Looney Dwayne Lee | Hemostatic devices and methods of making same |
| US20050028956A1 (en) * | 2003-08-05 | 2005-02-10 | Weyerhaeuser Company | Method for making tissue product containing carboxylated cellulosic fibers |
| US7001483B2 (en) | 2003-08-05 | 2006-02-21 | Weyerhaeuser Company | Apparatus for making carboxylated pulp fibers |
| US20050028953A1 (en) * | 2003-08-05 | 2005-02-10 | Severeid David E. | Methods for making carboxylated pulp fibers |
| US20050051288A1 (en) * | 2003-09-09 | 2005-03-10 | Caifang Yin | Extended retention and medium consistency pulp treatment |
| US8262850B2 (en) | 2003-09-23 | 2012-09-11 | International Paper Company | Chemical activation and refining of southern pine kraft fibers |
| US7195695B2 (en) * | 2003-10-02 | 2007-03-27 | Rayonier Products & Financial Services Company | Cross-linked cellulose fibers and method of making same |
| US7879350B2 (en) | 2003-10-16 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for reducing odor using colloidal nanoparticles |
| EP1541590A1 (en) | 2003-12-08 | 2005-06-15 | SCA Hygiene Products AB | Process for the oxidation of hydroxy compounds by means of nitroxy compounds |
| SE526356C2 (sv) | 2003-12-15 | 2005-08-30 | Akzo Nobel Nv | Associativa vattenlösliga cellulosaetrar |
| FI117439B (fi) | 2003-12-23 | 2006-10-13 | Valtion Teknillinen | Menetelmä kuitukoostumuksen valmistamiseksi |
| FI20031904A (fi) | 2003-12-23 | 2005-06-24 | Kemira Oyj | Menetelmä lignoselluloosatuotteen muokkaamiseksi |
| WO2005064076A1 (fr) | 2003-12-25 | 2005-07-14 | Xiuquan Mei | Procede de reduction en pate par oxydation en cycle ferme sans rejet |
| AU2005205064A1 (en) | 2004-01-12 | 2005-07-28 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Use of metal complex compounds comprising pyridine pyrimidine or s-triazine derived ligands as catalysts for oxidations with organic peroxy acids and/or precursors of organic peroxy acids and H2O2 |
| US7589051B2 (en) | 2004-04-08 | 2009-09-15 | Hercules Incorporated | Cationic, oxidized polysaccharides in conditioning applications |
| US8324446B2 (en) | 2004-06-30 | 2012-12-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Unitary absorbent core with binding agents |
| US20060070711A1 (en) * | 2004-09-30 | 2006-04-06 | Mengkui Luo | Low pH treatment of pulp in a bleach sequence to produce pulp having low D.P. and low copper number for use in lyocell manufacture |
| US20060065377A1 (en) | 2004-09-30 | 2006-03-30 | Mengkui Luo | High PH treatment of pulp in a bleach sequence to produce pulp having low D.P. and low copper number for use in lyocell manufacture |
| US7541396B2 (en) | 2004-12-29 | 2009-06-02 | Weyerhaeuser Nr Company | Method for making carboxyalkyl cellulose |
| US20060142561A1 (en) | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Mengkui Luo | Carboxyalkyl cellulose |
| EP1848856A1 (en) | 2005-02-19 | 2007-10-31 | International Paper Company | Fixation of optical brightening agents onto papermaking fiber |
| LT3081307T (lt) | 2005-03-24 | 2018-03-12 | Xyleco, Inc. | Kompozitinio darinio gavimo būdas |
| US7708214B2 (en) | 2005-08-24 | 2010-05-04 | Xyleco, Inc. | Fibrous materials and composites |
| EP3575489B1 (en) * | 2005-05-02 | 2021-02-17 | International Paper Company | Ligno cellulosic materials and the products made therefrom |
| KR101253126B1 (ko) | 2005-05-23 | 2013-04-10 | 엘지전자 주식회사 | 드럼세탁기 스팀발생기의 수위센서 |
| BRPI0613271A2 (pt) | 2005-05-24 | 2010-12-28 | Int Paper Co | método para produzir uma polpa modificada, artigo de higiene pessoal absorvente, polpa kraft branqueada modificada e papel ou papelão |
| BR122016028772B1 (pt) | 2005-05-27 | 2019-11-12 | Unilever Nv | sal catalisador de metal de transição pré-formado |
| US7700764B2 (en) | 2005-06-28 | 2010-04-20 | Akzo Nobel N.V. | Method of preparing microfibrillar polysaccharide |
| US7727945B2 (en) | 2005-07-15 | 2010-06-01 | Akzo Nobel N.V. | Modified polysaccharides |
| US7972386B2 (en) * | 2005-10-12 | 2011-07-05 | Conopco, Inc. | Bleaching of substrates |
| JP2007126775A (ja) | 2005-11-02 | 2007-05-24 | Nisshin Kagaku Kenkyusho:Kk | パルプ漂白助剤およびパルプ漂白方法 |
| US8268122B2 (en) | 2005-12-02 | 2012-09-18 | Akzo Nobel N.V. | Process of producing high-yield pulp |
| CA2640071A1 (en) | 2006-01-25 | 2007-08-02 | The Administrators Of The Tulane Educational Fund | Oxidative treatment method |
| US20090044345A1 (en) | 2006-02-06 | 2009-02-19 | Gunther Schlingloff | Use of Metal Complex Compounds as Oxidation Catalysts |
| WO2007095005A1 (en) * | 2006-02-10 | 2007-08-23 | Z-Medica Corporation | Agents and devices for providing blood clotting functions to wounds |
| US7390566B2 (en) | 2006-06-30 | 2008-06-24 | Weyerhaeuser Company | Viscose product |
| US8057636B2 (en) | 2006-07-17 | 2011-11-15 | The Procter & Gamble Company | Soft and strong fibrous structures |
| US7455902B2 (en) | 2006-10-02 | 2008-11-25 | Weyerhaeuser Company | Mixed polymer superabsorbent fibers |
| US7608167B2 (en) | 2006-10-02 | 2009-10-27 | Weyerhaeuser Nr Company | Crosslinked carboxyalkyl cellulose fibers having permanent and non-permanent crosslinks |
| EP2079768B1 (en) | 2006-10-25 | 2017-06-21 | Dow Global Technologies LLC | A vinylidene chloride copolymer exhibiting improved bubble stability and a process for making the same |
| US20100124583A1 (en) | 2008-04-30 | 2010-05-20 | Xyleco, Inc. | Processing biomass |
| US20100043990A1 (en) | 2006-11-23 | 2010-02-25 | Nederlandse Organisatie Voor Toegepastnatuurwetens | Biopolymers as wet strength additives |
| US7976676B2 (en) | 2006-12-18 | 2011-07-12 | International Paper Company | Process of bleaching softwood pulps in a D1 or D2 stage in a presence of a weak base |
| US20080188636A1 (en) | 2007-02-06 | 2008-08-07 | North Carolina State University | Polymer derivatives and composites from the dissolution of lignocellulosics in ionic liquids |
| JP2008202197A (ja) | 2007-02-22 | 2008-09-04 | Osaka Univ | 漂白クラフトパルプの製造方法 |
| BRPI0810974B1 (pt) | 2007-05-23 | 2019-12-17 | Int Paper Co | composição, método para produzir uma composição, artigo, método para produzir um artigo e método para inibir a produção de amônia a partir de ureia na presença de pelo menos um microorganismo. |
| US20080308239A1 (en) | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Hart Peter W | Fiber blend having high yield and enhanced pulp performance and method for making same |
| WO2008153565A1 (en) | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Meadwestvaco Corporation | A fiber blend having high yield and enhanced pulp performance and method for making same |
| JP4965528B2 (ja) | 2007-08-07 | 2012-07-04 | 花王株式会社 | ガスバリア用材料 |
| CN101874043A (zh) | 2007-11-26 | 2010-10-27 | 国立大学法人东京大学 | 纤维素纳米纤维及其制造方法、纤维素纳米纤维分散液 |
| AU2008344471B2 (en) | 2007-12-28 | 2012-12-20 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Processes for producing cellulose nanofibers, cellulose oxidation catalysts and methods for oxidizing cellulose |
| EP2236665A4 (en) | 2008-01-22 | 2012-12-12 | Lion Corp | CLEANER FOR POWER PULP AND MANUFACTURING METHOD FOR POWDERED CELLULOSE MATERIAL |
| US7867359B2 (en) | 2008-04-30 | 2011-01-11 | Xyleco, Inc. | Functionalizing cellulosic and lignocellulosic materials |
| US7867358B2 (en) | 2008-04-30 | 2011-01-11 | Xyleco, Inc. | Paper products and methods and systems for manufacturing such products |
| US20090312537A1 (en) | 2008-04-30 | 2009-12-17 | Xyleco, Inc. | Carbohydrates |
| US8084391B2 (en) | 2008-06-30 | 2011-12-27 | Weyerhaeuser Nr Company | Fibers having biodegradable superabsorbent particles attached thereto |
| US20100055437A1 (en) | 2008-08-28 | 2010-03-04 | Tyco Healthcare Group Lp | Anti-microbial fibers and related articles and methods |
| US9512237B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber |
| WO2010138941A2 (en) * | 2009-05-28 | 2010-12-02 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
| US9511167B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| WO2011002956A1 (en) | 2009-07-02 | 2011-01-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aldehyde-functionalized polysaccharides |
| WO2011088889A1 (en) | 2010-01-19 | 2011-07-28 | Södra Skogsägarna Ekonomisk Förening | Process for production of oxidised cellulose pulp |
| WO2011090410A1 (en) | 2010-01-19 | 2011-07-28 | Sca Hygiene Products Ab | Absorbent article comprising an absorbent porous foam |
| US8372765B2 (en) | 2010-01-27 | 2013-02-12 | Basf Se | Odor inhibiting water-absorbing composites |
| BR112013033063A2 (pt) | 2011-06-30 | 2017-01-24 | Nanogreen Biorefineries Inc | conversão catalítica de biomassa |
-
2010
- 2010-05-28 WO PCT/US2010/036763 patent/WO2010138941A2/en active Application Filing
- 2010-05-28 ES ES10724941T patent/ES2752755T3/es active Active
- 2010-05-28 BR BRPI1012052A patent/BRPI1012052A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2010-05-28 KR KR1020167027984A patent/KR101797942B1/ko active IP Right Grant
- 2010-05-28 KR KR1020167007268A patent/KR101805048B1/ko active IP Right Grant
- 2010-05-28 EP EP19202810.8A patent/EP3636830A1/en active Pending
- 2010-05-28 EP EP10724941.9A patent/EP2435629B1/en active Active
- 2010-05-28 CN CN201410216175.6A patent/CN104060491B/zh active Active
- 2010-05-28 RU RU2015110138A patent/RU2683654C2/ru active
- 2010-05-28 KR KR1020127026805A patent/KR101728910B1/ko active IP Right Grant
- 2010-05-28 MX MX2011012494A patent/MX2011012494A/es active IP Right Grant
- 2010-05-28 BR BR122013022639-7A patent/BR122013022639A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2010-05-28 MX MX2012010591A patent/MX357819B/es unknown
- 2010-05-28 KR KR1020167007269A patent/KR101739949B1/ko active IP Right Grant
- 2010-05-28 CN CN201080027894.3A patent/CN102459754B/zh active Active
- 2010-05-28 JP JP2012513347A patent/JP5799009B2/ja active Active
- 2010-05-28 RU RU2011153614/12A patent/RU2549968C2/ru active
- 2010-05-28 CA CA2763024A patent/CA2763024C/en active Active
- 2010-05-28 AU AU2010253926A patent/AU2010253926B2/en active Active
- 2010-05-28 KR KR1020117031052A patent/KR101797943B1/ko active IP Right Grant
- 2010-05-28 US US13/322,419 patent/US8778136B2/en active Active
- 2010-05-28 KR KR1020167023813A patent/KR101866196B1/ko active IP Right Grant
- 2010-05-28 CA CA2949518A patent/CA2949518C/en active Active
-
2011
- 2011-11-23 IL IL216554A patent/IL216554A/en active IP Right Grant
- 2011-11-28 CL CL2011003005A patent/CL2011003005A1/es unknown
- 2011-11-30 ZA ZA2011/08788A patent/ZA201108788B/en unknown
- 2011-12-08 US US13/314,493 patent/US9909257B2/en not_active Ceased
- 2011-12-22 CO CO11177198A patent/CO6480928A2/es unknown
-
2012
- 2012-09-14 US US13/619,504 patent/US9512561B2/en active Active
- 2012-09-19 IL IL221976A patent/IL221976A/en active IP Right Grant
- 2012-10-02 JP JP2012220463A patent/JP5927098B2/ja active Active
-
2013
- 2013-03-13 US US13/800,941 patent/US9512562B2/en active Active
-
2014
- 2014-05-21 JP JP2014105261A patent/JP5805269B2/ja active Active
- 2014-06-02 US US14/293,749 patent/US10106927B2/en active Active
- 2014-06-02 US US14/293,773 patent/US9777432B2/en active Active
- 2014-10-23 RU RU2014142821A patent/RU2666674C9/ru active
-
2015
- 2015-02-04 JP JP2015020286A patent/JP5947930B2/ja active Active
- 2015-05-13 IL IL238797A patent/IL238797A0/en active IP Right Grant
- 2015-10-29 CL CL2015003181A patent/CL2015003181A1/es unknown
- 2015-12-02 JP JP2015235471A patent/JP2016033226A/ja not_active Withdrawn
-
2016
- 2016-06-08 RU RU2016122607A patent/RU2016122607A/ru not_active Application Discontinuation
- 2016-06-08 RU RU2016122608A patent/RU2016122608A/ru not_active Application Discontinuation
-
2017
- 2017-01-20 JP JP2017008835A patent/JP6317481B2/ja active Active
- 2017-02-02 US US15/423,177 patent/US9926666B2/en active Active
- 2017-02-02 US US15/423,145 patent/US9970158B2/en active Active
-
2018
- 2018-02-27 JP JP2018033597A patent/JP2018087406A/ja not_active Withdrawn
- 2018-09-13 US US16/130,211 patent/US10731293B2/en active Active
-
2019
- 2019-02-22 CL CL2019000489A patent/CL2019000489A1/es unknown
-
2020
- 2020-07-20 US US16/933,167 patent/US11111628B2/en active Active
-
2021
- 2021-08-30 US US17/460,632 patent/USRE49570E1/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5087324A (en) * | 1990-10-31 | 1992-02-11 | James River Corporation Of Virginia | Paper towels having bulky inner layer |
| US20020005262A1 (en) * | 1999-08-17 | 2002-01-17 | Cimecioglu A. Levent | Paper prepared from aldehyde modified cellulose pulp and the method of making the pulp |
| US20030145390A1 (en) * | 2002-01-18 | 2003-08-07 | Cimecioglu A. Levent | Finishing process for cellulosic textiles and the products made therefrom |
| US20070051481A1 (en) * | 2005-05-24 | 2007-03-08 | Zheng Tan | Modified kraft fibers |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2666674C2 (ru) | Модифицированная целлюлоза из химического крафт-волокна и способы его изготовления и использования | |
| JP2016512061A (ja) | 化学クラフト繊維からの修飾セルロースならびにその製造方法および使用方法 | |
| AU2015255155A1 (en) | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| TK4A | Correction to the publication in the bulletin (patent) |
Free format text: CORRECTION TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL 26-2018 FOR INID CODE(S) (24) |