RU2570472C2 - Способ получения структурированных материалов с использованием нанофибриллярных гелей целлюлозы - Google Patents
Способ получения структурированных материалов с использованием нанофибриллярных гелей целлюлозы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2570472C2 RU2570472C2 RU2012150422/05A RU2012150422A RU2570472C2 RU 2570472 C2 RU2570472 C2 RU 2570472C2 RU 2012150422/05 A RU2012150422/05 A RU 2012150422/05A RU 2012150422 A RU2012150422 A RU 2012150422A RU 2570472 C2 RU2570472 C2 RU 2570472C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- filler
- pigment
- fibers
- paper
- pulp
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
- D21H11/18—Highly hydrated, swollen or fibrillatable fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/001—Modification of pulp properties
- D21C9/007—Modification of pulp properties by mechanical or physical means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H11/00—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only
- D21H11/16—Pulp or paper, comprising cellulose or lignocellulose fibres of natural origin only modified by a particular after-treatment
- D21H11/20—Chemically or biochemically modified fibres
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/005—Microorganisms or enzymes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
- D21H17/74—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic and inorganic material
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/18—Reinforcing agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
- D21H25/02—Chemical or biochemical treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
Abstract
Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности и касается способа получения структурированных материалов с использованием нанофибриллярных гелей целлюлозы. Способ получения структурированного материала заключается в обеспечении целлюлозных волокон и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента, объединения целлюлозных волокон и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента, фибриллирования целлюлозных волокон в присутствии, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента до тех пор, пока не образуется гель, последующего обеспечения дополнительных нефибриллированных волокон и объединения геля c дополнительными нефибриллированными волокнами. Изобретение обеспечивает создание структурированных материалов, обладающих заданными свойствами. 3 н. и 17 з.п. ф-лы, 19 ил., 4 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения структурированных материалов, а также к структурированным материалам, полученным данным способом.
Во многих технических областях используются смеси материалов для того, чтобы регулировать или улучшать некоторые свойства продукта. Такие смеси материалов, могут быть, например, в виде рыхлых смесей или в виде композитных структур.
Композитный материал представляет собой в своей основе комбинацию двух или более материалов, каждый из которых сохраняет свои собственные отличительные свойства. Получаемый материал имеет характеристики, не характеризующие компоненты в отдельности. Наиболее часто композитные материалы имеют объемную фазу, которая является непрерывной, называемую матрицей, и дисперсную прерывную фазу, называемую армированием. Некоторые другие примеры основных композитов включают в себя бетон (цемент, смешанный с песком и агрегатом), железобетон (стальной пруток в бетоне) и стеклопластик (стеклянные стренги в полимерной матрице).
Нижеследующее представляет некоторые из причин, по которым для определенных применений выбирают композиты:
- высокое отношение прочности к массе (высокая разрывная прочность при низкой плотности),
- высокое сопротивление ползучести,
- высокая прочность на растяжение при повышенных температурах,
- высокая ударная вязкость.
Обычно армирующие материалы являются прочными, тогда как матрица является обычно пластичным или вязким материалом. Если композит разработан, и изготовлен правильно, он сочетает прочность армирования с ударной вязкостью матрицы с получением комбинации желаемых свойств, не доступных в любом отдельном традиционном материале. Например, композиты полимер/керамика имеют больший модуль упругости, чем полимерный компонент, но не являются такими хрупкими, как керамика.
Поскольку армирующий материал имеет важнейшее значение в механизме упрочнения композита, удобно классифицировать композиты согласно характеристикам армирования. Обычно используют следующие три категории:
а) «армированный волокном», где главным несущим нагрузку компонентом является волокно,
b) «армированный частицами», где нагрузка распределяется между матрицей и частицами,
с) «диспергированно упрочненный», где главным несущим нагрузку компонентом является матрица,
d) «конструкционные композиты», где свойства зависят от составляющих и геометрической конструкции.
Обычно прочность композита зависит, главным образом, от количества, расположения и типа волокнистого армирования (или в виде частиц) в смоле. Кроме того, композит часто имеет в своей рецептуре наполнители и добавки, которые изменяют технологические параметры или характеристики.
Таким образом, в существующей технике широко известно комбинирование различных материалов для того, чтобы получать материалы, которые имеют модифицированные свойства или способны регулировать некоторые свойства материала, в котором они применяются, и имеется постоянная потребность в таких материалах, обеспечивающих задаваемое регулирование характеристик материала, а также в отношении их экономической эффективности и экологической допустимости.
Важной областью в этом отношении является получение структурированных материалов и их свойства.
Одним примером структурированных материалов является бумага, при получении которой комбинируется ряд различных материалов, каждый из которых может положительно или отрицательно влиять на свойства других компонентов или конечной бумаги.
Одной из наиболее распространенных групп добавок в области получения и отделки бумаги являются наполнители, имеющие несколько предпочтительных функций в бумаге. Например, наполнители используются из соображений непрозрачности или для обеспечения гладкой поверхности при заполнении пустот между волокнами.
Имеются, однако, ограничения в отношении количества наполнителей, которые могут быть введены в бумагу, т.к. увеличение количеств наполнителей в традиционной бумаге ведет к обратной зависимости между прочностью и оптическими свойствами.
Таким образом, традиционная бумага может содержать некоторое количество наполнителей, но если содержание наполнителей является слишком высоким, механические свойства бумаги будут значительно снижаться.
Было предложено несколько подходов для улучшения указанной зависимости и для получения высоконаполненной бумаги, имеющей хорошие оптические, а также механические свойства, но имеется еще необходимость в способах получения бумаги, обеспечивающих высокое содержание наполнителей, как они обычно используются, без существенного ухудшения прочности бумаги.
При исследовании способов регулирования свойств структурированных материалов или продуктов, содержащих такие структурированные материалы, было установлено, что могут использоваться специальные нанофибриллярные гели целлюлозы, содержащие карбонат кальция.
Целлюлоза является структурным компонентом стенки первичной клетки зеленых растений и наиболее распространенным органическим соединением на земле. Она представляет высокий интерес для многих применений и отраслей.
Целлюлозная пульпа в качестве исходного материала вырабатывается из древесины или стеблей растений, таких как конопля, лен и манильская пенька. Волокна пульпы состоят, главным образом, из целлюлозы и других органических компонентов (гемицеллюлозы и лигнина). Макромолекулы целлюлозы (состоящие из 1-4 гликозидных связанных молекул β-D-глюкозы) соединены вместе водородными связями с образованием, так называемой первичной фибриллы (мицеллы), которая имеет кристаллические и аморфные домены. Несколько первичных фибрилл (около 55) образуют так называемую микрофибриллу. Около 250 указанных микрофибрилл образуют фибриллу.
Фибриллы располагаются различными слоями (которые могут содержать гемицеллюлозу и лигнин) с образованием волокна. Отдельные волокна также связаны вместе лигнином.
Когда волокна становятся рафинированными под воздействием приложенной энергии, они становятся фибриллированными, т.к. стенки ячеек разрушаются, и превращаются в присоединенные ленты, т.е. в фибриллы. Если указанное разрушение продолжается до отделения фибрилл от тела волокна, это высвобождает фибриллы. Разрушение волокон до микрофибрилл называется «микрофибриллированием». Указанный процесс может продолжаться до тех пор, пока не останется никаких волокон, а сохранятся только фибриллы наноразмера (по толщине).
Если процесс идет дальше и разрушает указанные фибриллы до фибрилл мельче и мельче, они в результате становятся целлюлозными фрагментами или нанофибриллярными гелями. В зависимости от того, как долго проводится последняя стадия, некоторые нанофибриллы могут сохраниться среди нанофибриллярного геля. Разрушение до первичных фибрилл может называться «нанофибриллированием», где может быть плавный переход между двумя режимами. Первичные фибриллы образуют в водной среде гель (метастабильную сетку первичных фибрилл), который может называться «нанофибриллярным гелем». Гель, образованный из нанофибрилл, может считаться содержащим наноцеллюлозу.
Нанофибриллярные гели являются желательными, т.к. они содержат очень мелкие фибриллы, считающиеся составляющими отчасти наноцеллюлозу, показывающие потенциал более прочного скрепления между собой или с любым другим присутствующим материалом, чем фибриллы, которые не являются такими мелкими или не показывают наноцеллюлозную структуру.
Нанофибриллярные гели целлюлозы известны из неопубликованной заявки на Европейский патент № 09/156703.2. Однако в ней отсутствует рассмотрение их влияния на структурированные материалы.
Теперь было найдено, что такие нанофибриллярные гели целлюлозы могут использоваться в получении и регулировании, в частности, механических свойств структурированных материалов.
Таким образом, вышеуказанная проблема решается способом получения структурированных материалов, содержащих нанофибриллярные гели целлюлозы, способом который характеризуется следующими стадиями:
а) обеспечение целлюлозных волокон;
b) обеспечение, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента;
с) объединение целлюлозных волокон стадии а) и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента стадии b);
d) фибриллирование целлюлозных волокон в присутствии, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента до тех пор, пока не образуется гель;
е) обеспечение дополнительных нефибриллированных волокон;
f) объединение геля стадии d) с волокнами стадии е).
Нанофибриллярная целлюлоза в контексте настоящего изобретения означает волокна, которые являются, по меньшей мере, частично разрушенными до первичных фибрилл. Если указанные первичные волокна находятся в водной среде, образуется гель (метастабильная сетка первичных фибрилл, считающихся в пределе тонины по существу наноцеллюлозой), который обозначается как «нанофибриллярный гель», в котором имеется плавный переход между нановолокнами и нанофибриллярным гелем, содержащий нанофибриллярные гели, содержащие различную степень нанофибрилл, все которые определяются термином «нанофибриллярные гели целлюлозы» согласно настоящему изобретению.
В данном отношении фибриллирование в контексте настоящего изобретения означает любой процесс, который предопределенно разрушает волокна и фибриллы вдоль их продольной оси с получением в результате снижения диаметра волокон и фибрилл, соответственно.
Согласно способу настоящего изобретения фибриллирование целлюлозных волокон в присутствии, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента обеспечивает нанофибриллярный гель целлюлозы. Фибриллирование осуществляется до тех пор, пока не образуется гель, где образование геля подтверждается контролем вязкости в зависимости от скорости сдвига. При постепенном увеличении скорости сдвига получают определенную кривую, отражающую снижение вязкости. Если затем скорость сдвига постепенно снижается, вязкость увеличивается снова, но соответствующие значения, по меньшей мере, в части интервала скорости сдвига, когда сдвиг приближается к нулю, являются ниже, чем при увеличении скорости сдвига, что графически выражается проявлением гистерезиса на графике вязкости от скорости сдвига. Как только наблюдается указанная характеристика, образуется нанофибриллярный гель целлюлозы согласно настоящему изобретению. Кроме того, подробности относительно получения нанофибриллярного геля могут быть получены из неопубликованной заявки на Европейский патент № 09/156703.
Целлюлозные волокна, которые могут использоваться в способе настоящего изобретения, могут быть такими, которые содержатся в природной, химической, механической, хемимеханической, термомеханической целлюлозах. Особенно используемыми являются пульпы, выбранные из группы, включающей эвкалиптовую целлюлозную массу, еловую целлюлозную массу, сосновую целлюлозную массу, буковую целлюлозную массу, конопляную целлюлозную массу, хлопковую целлюлозную массу, бамбуковую целлюлозную массу, багассу и их смеси. В одном варианте все или часть целлюлозных волокон могут быть получены со стадии регенерирования материала, содержащего целлюлозные волокна. Таким образом, целлюлоза может быть регенерированной целлюлозой и/или целлюлозой, очищенной от краски.
Размер целлюлозных волокон, в принципе, не является критическим. Используемыми в настоящем изобретении обычно являются любые коммерчески доступные волокна и перерабатываемые в устройстве, используемом для их фибриллирования. В зависимости от их происхождения целлюлозные волокна могут иметь длину от 50 мм до 0,1 мкм. Такие волокна, а также волокна, имеющие длину, предпочтительно, от 20 мм до 0,5 мкм, более предпочтительно, от 10 мм до 1 мм, и обычно от 2 до 5 мм, могут преимущественно использоваться в настоящем изобретении, в котором также могут использоваться более длинные и более короткие волокна.
Предпочтительно для использования в настоящем изобретении, что целлюлозные волокна стадии а) предусматриваются в форме суспензии, особенно, водной суспензии. Предпочтительно, такие суспензии имеют содержание сухого вещества от 0,2 до 35% масс., более предпочтительно, 0,25-10% масс., еще более предпочтительно, 0,5-5% масс., особенно, 1-4% масс., наиболее предпочтительно, 1,3-3% масс., например, 1,5% масс.
Дополнительные нефибриллированные волокна стадии е) также, предпочтительно, выбраны из целлюлозных волокон, как определено выше. Однако также другие волокнистые материалы могут преимущественно использоваться в качестве дополнительных нефибриллированных волокон в способе настоящего изобретения.
По меньшей мере, один наполнитель и/или пигмент выбран из группы, содержащей осажденный карбонат кальция ((ОКК)(РСС)), природный измельченный карбонат кальция ((ИКК)(GCC)), карбонат кальция с модифицированной поверхностью, доломит, тальк, бентонит, глину, магнезит, сатинит, сепиолит, гунтит, диатомит, силикаты и их смеси. Осажденный карбонат кальция, который может иметь фатеритную, кальцитную или арагонитную кристаллическую структуру, и/или природный измельченный карбонат кальция, который может быть выбран из мрамора, известняка и/или мела, являются особенно предпочтительными.
В отдельном варианте может быть предпочтительным использование ультрамелкого дискретного призматического, разностороннего или ромбоэдрического осажденного карбоната кальция.
Наполнитель (наполнители) и/или пигмент (пигменты) могут быть предусмотрены в форме порошка, хотя они, предпочтительно, вводятся в форме суспензии, такой как водная суспензия. В данном случае содержание сухого вещества суспензии не является критическим, если она является жидкостью, подаваемой насосом.
В предпочтительном варианте частицы наполнителя и/или пигмента стадии b) имеют средний размер частиц от 0,01 до 15 мкм, предпочтительно, 0,1-10 мкм, более предпочтительно, 0,3-5 мкм, особенно от 0,5 до 4 мкм, и, наиболее предпочтительно, 0,7-3,2 мкм, например, 2 мкм.
Для определения среднемассового размера частиц d50 для частиц, имеющих d50 больше 0,5 мкм, используют устройство Sedigraph 5100 от компании Micromeritics, США. Измерение осуществляют в водном растворе 0,1% масс. Na4P2O7. Образцы диспергируют с использованием высокоскоростной мешалки и ультразвука. Для определения среднеобъемного размера частиц для частиц, имеющих d50≤500 нм, используют прибор Malvern Zetasizer Nano ZS от компании Malvern, Великобритания. Измерение осуществляют в водном растворе 0,1% масс. Na4P2O7. Образцы диспергируют с использованием высокоскоростной мешалки и ультразвука.
Ввиду преимущественного эффекта введения нанофибриллярных гелей целлюлозы относительно механических свойств даже при высоком содержании пигмента и/или наполнителя, в особенно предпочтительном варианте, по меньшей мере, один дополнительный наполнитель и/или пигмент вводится до, во время или после введения дополнительных волокон на стадии е), но после стадии d) и перед стадией f).
По меньшей мере, один дополнительный наполнитель и/или пигмент может быть таким же или отличающимся от наполнителя и/или пигмента стадии b), выбранного из группы, содержащей осажденный карбонат кальция ((ОКК)(РСС)), природный измельченный карбонат кальция ((ИКК)(GCC)), карбонат кальция с модифицированной поверхностью, доломит, тальк, бентонит, глину, магнезит, сатинит, сепиолит, гунтит, диатомит, силикаты и их смеси. Осажденный карбонат кальция, который может иметь фатеритную, кальцитную или арагонитную кристаллическую структуру, и/или природный измельченный карбонат кальция, который может быть выбран из мрамора, известняка и/или мела, является особенно предпочтительным.
В отдельном варианте предпочтительным является применение ультратонкого дискретного призматического, разностороннего или ромбоэдрического осажденного карбоната кальция.
Также указанные дополнительные наполнитель (наполнители) и/или пигмент (пигменты) могут быть предусмотрены в форме порошка, хотя, предпочтительно, они вводятся в форме суспензии, такой как водная суспензия. В данном случае содержание сухого вещества не является критическим, если суспензия является жидкостью, подаваемой насосом.
Однако достигается особенное преимущество, если, по меньшей мере, один дополнительный наполнитель и/или пигмент являются довольно мелким продуктом в плане размера частиц и, особенно предпочтительно, содержат, по меньшей мере, фракцию частиц, имеющих средний диаметр d50 в нанометрическом интервале, в противоположность наполнителю (наполнителям) и/или пигменту (пигментам), используемым в образовании геля, которые являются довольно крупными.
Таким образом, является, кроме того, предпочтительным, чтобы частицы одного дополнительного наполнителя и/или пигмента имели средний размер частиц от 0,01 до 5 мкм, предпочтительно, 0,05-1,5 мкм, более предпочтительно, 0,1-0,8 мкм, и, наиболее предпочтительно, 0,2-0,5 мкм, например, 0,3 мкм, где размер частиц определяется, как указано выше.
Любой один из наполнителей и/или пигментов, используемых в настоящем изобретении, может быть объединен с диспергирующими агентами, такими как диспергирующие агенты, выбранные из группы, содержащей гомополимеры или сополимеры поликарбоновых кислот и/или их солей или таких производных, как сложные эфиры на основе, например, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, например, акриламид или акриловые сложные эфиры, такие как метилметакрилат, или их смеси, полифосфаты щелочного металла, фосфоновая, лимонная и винная кислоты и их соли или сложные эфиры, и их смеси.
Объединение волокон и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента стадии b) может быть выполнено при введении наполнителя и/или пигмента в волокна в одну или несколько стадий. Кроме того, волокна могут быть введены в наполнитель и/или пигмент в одну или несколько стадий. Наполнитель (наполнители) и/или пигмент (пигменты) стадии b), а также волокна стадии а) могут быть введены полностью или порциями перед стадией или в ходе стадии фибриллирования. Однако введение перед фибриллированием является предпочтительным.
В процессе фибриллирования размер наполнителя (наполнителей) и/или пигмента (пигментов), а также размер волокон может быть изменен.
Предпочтительно, массовое отношение волокон к наполнителю (наполнителям) и/или пигменту (пигментам) стадии b) на сухую массу составляет от 1:33 до 10:1, более предпочтительно, от 1:10 до 7:1, еще более предпочтительно, от 1:5 до 5:1, обычно, от 1:3 до 3:1, особенно, от 1:2 до 2:1, и, наиболее предпочтительно, от 1:1,5 до 1,5:1, например, 1:1.
Дозировка наполнителя и/или пигмента на стадии b) может быть критической. Если имеется слишком много наполнителя и/или пигмента, это может влиять на образование геля. Таким образом, если для конкретной комбинации не наблюдается образование геля, может быть необходимо, снизить количество наполнителя и/или пигмента.
Кроме того, в одном варианте объединное количество хранится в течение 2-12 ч, предпочтительно, 3-10 ч, более предпочтительно, 4-8 ч, например, 6 ч, до его фибриллирования, т.к. это идеально дает набухание волокон, облегчающее фибриллирование.
Набухание волокон может быть облегчено хранением при увеличенном рН, а также введением растворителей целлюлозы, подобных, например, медь(II)этилендиамину, железо-натрий-тартрату или литий-хлор/диметилацетамину, или любым другим способом, известным в технике.
Фибриллирование выполняется с помощью любого устройства, используемого для этого. Предпочтительно, устройством является гомогенизатор. Им может быть также фрикционная мельница ультратонкого помола, такая как Supermasscolloider, от фирмы Masuko Sangyo Co., Ltd., Япония, или устройства, описанные в US 6214163 или US 6183596.
Подходящими для использования в настоящем изобретении являются любые коммерчески доступные гомогенизаторы, особенно, гомогенизаторы высокого давления, в которых суспензии подаются под высоким давлением через ограничительное отверстие, которое может содержать клапан, и выгружаются под высоким давлением через ограничительное отверстие против жесткой ударной поверхности прямо перед ограничительным отверстием. Давление может быть создано насосом, таким как плунжерный насос, а ударная поверхность может содержать ударное кольцо, идущее вокруг кольцевого отверстия клапана. Примером гомогенизатора, который может использоваться в настоящем изобретении, является Ariete NS2006L of GEA Niro Soavi. Однако, среди прочего также могут использоваться такие гомогенизаторы, как APV Gaulin Series, HST HL Series или Alfa SHL Series.
Кроме того, такие устройства, как фрикционная мельница ультратонкого помола, например, Supermasscolloider, могут преимущественно использоваться в настоящем изобретении.
Структурированный материал может быть получен смешением нанофибриллярного геля целлюлозы и дополнительных нефибриллированных волокон, а также, необязательно, дополнительного наполнителя и/или пигмента и последующим обезвоживанием объединения с образованием базовой структуры, такой как, например, базовый бумажный лист.
В данном отношении может использоваться любой обычно используемый способ обезвоживания, известный специалистам в данной области техники, такой как, например, тепловая сушка, сушка под давлением, вакуумная сушка, сушка вымораживанием или сушка в сверхкритических условиях. Стадия обезвоживания может быть выполнена в хорошо известных устройствах, таких как фильтр-пресс, например, как описано в примерах. Обычно, для получения композитов изобретения могут быть применены другие способы, которые являются хорошо известными в области формования водных систем.
В отдельном варианте дополнительные нефибриллированные волокна могут быть предусмотрены в форме предварительно формованной волокнистой структуры, такой как волокнистый холст, и объединение данной структуры с гелем, а также, необязательно, с дополнительным наполнителем и/или пигментом дает в результате, по меньшей мере, частичное покрытие волокнистой структуры гелем.
Обычно структурированный материал, а также любые слои волокнистой структуры, например, волокнистый холст и гель, в данном отношении могут иметь варьируемую толщину.
Варьирование толщины структурированных материалов и, необязательно, различных слоев получаемого структурированного материала обеспечивает регулирование свойств материала, а также продукта, в котором применен материал.
Таким образом, структурированный материал согласно настоящему изобретению может быть тонким как пленка, может иметь толщину, которая обычно имеет место для стандартной бумаги, а также может быть толстым как плиты и даже иметь форму компактного блока, среди прочего, в зависимости от соотношения волокон и геля.
Например, при получении бумаги, предпочтительно, структурированный материал и его слои, соответственно, являются довольно тонкими. Таким образом, предпочтительно, волокнистый слой имеет толщину 0,02-0,23 мм, а один или более слоев геля имеют толщину 0,005-0,15 мм, где общая толщина структурированного материала составляет 0,05-0,25 мм.
Что касается применений бумаги, было установлено, что объединение нанофибриллярного геля целлюлозы с волокнами для формования бумаги имеет значительное влияние на свойства бумаги в отношении содержания наполнителя.
Таким образом, особенно предпочтительным вариантом, является то, что структурированным материалом является бумага.
В этом отношении требуется введение только минимального количества нанофибриллярного геля целлюлозы. Количество нанофибриллярного геля целлюлозы в бумажных применениях, выраженное содержанием геля целлюлозы по отношению к дополнительным нефибриллированным волокнам (на сухую/сухую массу), может составлять примерно 0,5-20% масс., предпочтительно, 1-15% масс., 2-10% масс., 3-6% масс., например, 5% масс.
Таким образом, можно формовать бумажный лист, содержащий гель в базовой бумаге и/или в слое покрытия волокнистого холста, с получением в результате слоистых структур бумагуобразующих волокон и гелей.
Бумаги, которые могут быть получены и улучшены в отношении количества наполнителя способом настоящего изобретения, являются бумагами, которые, предпочтительно, выбраны из (но, не ограничиваясь этим) печатной и писчей бумаги, а также газетной бумаги.
Кроме того, способом настоящего изобретения даже можно вводить наполнитель в папиросную бумагу.
Таким образом, способом настоящего изобретения достигается более эффективное использование волокон бедного сорта. При введении нанофибриллярного геля целлюлозы в базовую шихту, содержащую волокна с недостаточным приданием прочности конечному волокносодержащему продукту, прочность бумаги может быть улучшена.
Что касается общего содержания наполнителя и/или пигмента в бумаге, особенно предпочтительно, чтобы наполнитель и/или пигмент присутствовали в количестве от 1% масс. до 60% масс., предпочтительно, от 5% масс. до 50% масс., более предпочтительно, от 10 до 45% масс., еще более предпочтительно, от 25% масс. до 40% масс., особенно, от 30 до 35% масс., на сухую массу структурированного материала.
Использование нанофибриллярного геля целлюлозы, как определено выше, для получения структурированных материалов является другим аспектом изобретения, где гель объединяется с дополнительными нефибриллированными волокнами, и полученное сочетание обезвоживается.
Другим аспектом настоящего изобретения является структурированный материал, полученный способом согласно настоящему изобретению или путем использования нанофибриллярных гелей целлюлозы для получения структурированного материала, как указано выше.
Благодаря их характеристикам механической прочности нанофибриллярные гели целлюлозы могут преимущественно использоваться в таких применениях, как композитные материалы, пластики, краски, резина, бетон, керамика, панели, корпуса, фольга и пленки, покрытия, экструзионные профили, клеи, для пищи или в обмоточно-обтягивающих применениях.
Чертежи, описанные ниже, и примеры и эксперименты служат для иллюстрации настоящего изобретения, и не должны ограничивать его никаким образом.
Описание чертежей
На фиг.1 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ИКК (GCC) в качестве наполнителя по отношению к разрывной длине.
На фиг.2 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ИКК (GCC) в качестве наполнителя по отношению к удлинению при разрыве.
На фиг.3 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ИКК (GCC) в качестве наполнителя по отношению к показателю прочности.
На фиг.4 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ИКК (GCC) в качестве наполнителя по отношению к модулю упругости.
На фиг.5 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ИКК (GCC) в качестве наполнителя по отношению к работе на раздир.
На фиг.6 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ИКК (GCC) в качестве наполнителя по отношению к внутренней связи.
На фиг.7 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ИКК (GCC) в качестве наполнителя по отношению к непрозрачности.
На фиг.8 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ИКК (GCC) в качестве наполнителя по отношению к светорассеянию.
На фиг.9 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ИКК (GCC) в качестве наполнителя по отношению к впитывающей способности.
На фиг.10 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ИКК (GCC) в качестве наполнителя по отношению к воздухонепроницаемости.
На фиг.11 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ОКК (PCC) в качестве наполнителя по отношению к разрывной длине.
На фиг.12 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ОКК (PCC) в качестве наполнителя по отношению к удлинению при разрыве.
На фиг.13 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ОКК (PCC) в качестве наполнителя по отношению к показателю прочности.
На фиг.14 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ОКК (PCC) в качестве наполнителя по отношению к работе на раздир.
На фиг.15 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ОКК (PCC) в качестве наполнителя по отношению к прочности внутренней связи.
На фиг.16 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ОКК (PCC) в качестве наполнителя по отношению к непрозрачности.
На фиг.17 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ОКК (PCC) в качестве наполнителя по отношению к светорассеянию.
На фиг.18 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ОКК (PCC) в качестве наполнителя по отношению к воздухонепроницаемости.
На фиг.19 показано сравнение бумаги прототипа и бумаги по изобретению, содержащей ОКК (PCC) в качестве наполнителя по отношению к шероховатости по Бендтсену.
ПРИМЕРЫ
В контексте настоящего изобретения используются следующие термины:
- содержание сухого вещества [% масс.], что означает общее содержание твердых веществ, т.е. любого нелетучего материала (здесь по существу пульпа/целлюлоза и наполнитель),
- содержание сухой целлюлозы [% масс.], что означает только фракцию целлюлозного материала на общую массу, т.е. целлюлозу перед фибриллированием или наноцеллюлозу после фибриллирования. Значение может быть рассчитано с использованием содержания сухого вещества и отношения наполнителя к целлюлозе,
- дополнительные уровни (соотношения) гелей в композициях (например, бумаге): любое процентное содержание должно пониматься как % масс. сухого содержания целлюлозы (смотри выше) на общую массу композиции (бумага составляет 100% масс.),
- плотность, толщина и объем определяются согласно ISO 534, масса листа определяется согласно ISO 536, Clima-контроль выполняется согласно ISO 187:1997.
1. Нанофибриллярный гель целлюлозы со стандартными ИКК (GCC) наполнителями
Материал
Наполнитель (гель)
- Omyacarb® 1 AV (OC 1 AV) (сухой порошок)
- Omyacarb® 10 AV (OC 10 AV) (сухой порошок)
Оба наполнителя доступны от Omya AG; тонкодисперсный порошок карбоната кальция, полученный из белого мрамора высокой чистоты; среднемассовый размер частиц d50 1,7 или 10 мкм, соответственно, измеренный прибором Malvern Mastersizer X.
- Hydrocarb® 60 AV (HC 60 AV) (дисперсный продукт), доступный от Omya AG: отобранный природный измельченный карбонат кальция (мрамор), микрокристаллический, ромбоэдрическая форма частиц высокой тонины в виде предварительно диспергированной суспензии. Среднемассовый размер частиц d50 1,6 мкм, измеренный прибором Sedigraph 5100. Сухое вещество суспензии = 78% масс.
Целлюлоза (гель)
Высушенные сосновые маты, степень белизны: 88,19%, TCF-отбеленные
Высушенный эвкалипт, степень белизны: 88,77%, TCF-отбеленный
Невысушенная сосна, степень белизны: 88,00%
Наполнитель (бумага)
- Hydrocarb® НО-МЕ (дисперсный продукт)
доступный от Omya AG; отобранный природный измельченный карбонат кальция (мрамор), микрокристаллический, ромбоэдрическая форма частиц высокой тонины в виде предварительно диспергированной суспензии (сухое вещество суспензии = 62%масс.); среднемассовый размер частиц d50 0,8 мкм, измеренный прибором Sedigraph 5100.
Целлюлоза (бумага)
- 80% масс. короткого волокна (береза)/20% масс. длинного волокна (сосна), степень помола: 23°SR (степень белизны: 88,53%).
Удерживающая добавка
Полиимин 1530 (доступный от BASF)
Формование геля
Гели получают с помощью фрикционной мельницы ультратонкого помола (Supermasscolloider от фирмы Masuko Sangyo Co., Ltd., Япония (модель MKCA 6-2) с установленными жерновами из карбида кремния, имеющими грит-класс (степень шероховатости) 46 (размер зерна 297-420 мкм). Динамическую 0-точку регулируют, как описано в руководстве поставщика (нулевая точка определяется как точка касания камней, так что зазор между камнями составляет 0 мм). Скорость вращения мельницы устанавливается при 1500 об/мин.
Фибриллируемую суспензию получают следующим образом: 80 г сухого мата целлюлозы разрывают на части 40х40 мм, и добавляют 3920 г водопроводной воды. В том случае, когда используют влажную целлюлозу, 800 г целлюлозы (содержание сухого вещества: 10% масс.) смешивают с 3200 г водопроводной воды.
Каждую из суспензий перемешивают в 10 дм3 ведре при 2000 об/мин с использованием распускающего диска с диаметром 70 мм. Суспензии перемешивают в течение, по меньшей мере, 10 мин при 2000 об/мин.
Сначала целлюлозу измельчают при пропускании ее два раза через мельницу с открытым зазором между камнями (0 мкм). Затем зазор между камнями уплотняют до -200 мкм для фибриллирования целлюлозы в два прогона. Наполнитель (согласно таблице 1) добавляют к указанной суспензии фибриллированной целлюлозы, и указанную смесь измельчают пропусканием три раза с зазором между камнями от -300 до -400 мкм.
Таблица 1 | ||||
Образец | Массовое соотношение (сухой/сухой) наполнитель:целлюлоза | Наполнитель | Целлюлоза | Сухое содержание целлюлозы (% масс.) |
A | 2:1 | OC 10 AV | Сосна, высушенная | 2 |
B | 3:1 | OC 10 AV | Сосна, высушенная | 2 |
C | 3:1 | OC 1 AV | Сосна, влажная | 2 |
D | 3:1 | OC 10 AV | Сосна, влажная | 2 |
E | 2:1 | HC 60 AV | Сосна, высушенная | 2 |
F | 10:1 | OC 1 AV | Сосна, высушенная | 2 |
Формование бумаги
60 г сухой массы древесины и волокон, состоящих из 80% масс. березы и 20% масс. сосны, с SR-значением 23° и соответствующее количество наноцеллюлозного геля (смотри таблицу 2) разбавляют в 10 дм3 водопроводной воды. Наполнитель (Hydrocarb® НО-МЕ) вводят в таком количестве, чтобы получить требуемое общее содержание наполнителя по отношению к массе конечной бумаги (смотри таблицу 2). После 15 мин перемешивания и последующего введения 0,06% сухой массы (относительно сухой массы бумаги) полиакриламидной удерживающей добавки формуют лист удельной массы 80 г/м2 с использованием формующей установки типа Rapid-Köthen. Каждый лист сушат с использованием сушилки типа Rapid-Köthen.
Содержание наполнителя определяют при сжигании четвертой части сухого листа бумаги в муфельной печи, нагретой до 570°C. После завершения сжигания остаток перегружают в эксикатор для охлаждения. При достижении комнатной температуры определяют массу остатка, и массу соотносят с первоначально измеренной массой четвертой части сухого листа бумаги.
Таблица 2 | |||||||||
№ листа бумаги | Базовая масса [г/м2] | Целлюлоза [% масс., сух./сух.] | Зола (общее содержание наполнителя) [% масс.] | Тип геля (согласно таблице 1) [% масс., сух./сух.] | |||||
A | B | C | D | E | F | ||||
1 (сравнительный) | 80 | 80 | 20 | ||||||
2 (сравнительный) | 80 | 70 | 30 | ||||||
3 (изобретение) | 80 | 67 | 30 | 3 | |||||
4 (изобретение) | 80 | 64 | 30 | 6 | |||||
5 (изобретение) | 80 | 44 | 50 | 6 | |||||
6 (изобретение) | 80 | 67 | 30 | 3 | |||||
7 (изобретение) | 80 | 41 | 50 | 9 | |||||
8 (изобретение) | 80 | 67 | 30 | 3 | |||||
9 (изобретение) | 80 | 67 | 30 | 3 |
Испытание бумаги
Обычно введение наполнителей при улучшении оптических свойств оказывает довольно дестабилизирующий эффект на механические свойства бумажного листа.
Однако, как можно видеть из последующих экспериментов, механические свойства гельсодержащей бумаги являются либо сопоставимыми, либо лучше, чем у бумаги, не содержащей геля согласно настоящему изобретению, даже при более высоком содержании наполнителя и при равных или лучших оптических свойствах. Кроме того, бумага имеет значительно более высокую воздухонепроницаемость, что является преимуществом в отношении проницаемости краски и печати.
Бумага была испытана с определением следующих характеристик:
1. Механические свойства
Механические свойства бумаги согласно настоящему изобретению были оценены по их разрывной длине, удлинению при разрыве, показателю прочности, Е-модулю, работе на раздир и внутренней связи.
Разрывную длину, удлинение при разрыве, показатель прочности и Е-модуль (модуль упругости) бумаги определяют при испытании на растяжение согласно ISO 1924-2. Работу на раздир определяют согласно DIN 53115. Внутреннюю связь определяют согласно SCAN-P80:98/TAPPI T541om.
Как можно видеть из фиг.1, 2, 3, 4, 5 и 6, значения разрывной длины, удлинения при разрыве, показателя прочности, Е-модуля, работы на раздир и внутренней связи листов № 1 и 2 сравнительной бумаги снижаются с увеличением содержания наполнителя.
При рассмотрении листов бумаги по изобретению можно видеть, что любой из листов №№ 3, 4, 6, 8 и 9 бумаги, содержащей 30% масс. наполнителя, но содержащей введенный гель, имеет лучшие свойства разрывной длины, удлинения при разрыве, показателя прочности, Е-модуля, работы на раздир и внутренней связи, чем лист № 2 сравнительной бумаги.
Даже листы №№ 5 и 7 бумаги, содержащей столь высокое количество наполнителя, как 50% масс., согласно настоящему изобретению, имеют сравнимые или лучшие свойства разрывной длины, удлинения при разрыве, показателя прочности, Е-модуля, работы на раздир и внутренней связи, чем листы сравнительной бумаги, имеющие намного более низкое содержание наполнителя.
2. Оптические свойства
Оптические свойства бумаги согласно настоящему изобретению оценивают по ее непрозрачности, светорассеянию и светопоглощающей способности.
Непрозрачность бумаги определяется согласно DIN 53146. Светорассеяние и поглощающая способность определяются согласно DIN 54500.
Как можно видеть из фиг.7, 8 и 9, непрозрачность (определяемая как процент сниженной непрозрачности), светорассеяние и светопоглощающая способность листов №№ 1 и 2 сравнительной бумаги увеличиваются с увеличением содержания наполнителя.
При рассмотрении листов бумаги изобретения можно видеть, что любой из листов №№ 3, 4, 6, 8 и 9 бумаги, содержащей 30% масс. наполнителя, но содержащей введенный гель, имеет сравнимые или лучшие свойства непрозрачности, светорассеяния и светопоглощающей способности, чем лист № 2 сравнительной бумаги.
Листы №№ 5 и 7 бумаги, содержащей столь высокое количество наполнителя, как 50% масс., согласно настоящему изобретению, имеют лучшие свойства непрозрачности, светорассеяния и светопоглощающей способности, чем листы сравнительной бумаги, имеющей более низкое содержание наполнителя.
3. Воздухонепроницаемость
Воздухонепроницаемость определяется согласно ISO 5636-1/3.
Как можно видеть из фигуры 10, воздухонепроницаемость листов №№ 1 и 2 сравнительной бумаги является примерно такой же или слегка увеличивается с увеличением содержания наполнителя.
При рассмотрении листов бумаги изобретения можно видеть, что любой из листов №№ 3, 4, 6, 8 и 9 бумаги, содержащей 30% масс. наполнителя, но содержащей введенный гель, имеет значительно более высокую воздухонепроницаемость, чем лист № 2 сравнительной бумаги.
В данном отношении листы №№ 5 и 7 бумаги, содержащей столь высокое количество наполнителя, как 50% масс., согласно настоящему изобретению, имеют наиболее высокую воздухонепроницаемость.
2. Нанофибриллярный гель целлюлозы со стандартными PCC-наполнителями
Материал
Наполнитель (гель)
- Hydrocarb® 60 AV (HC 60 AV) (дисперсный продукт), доступный от Omya AG: отобранный природный измельченный карбонат кальция (мрамор), микрокристаллический, ромбоэдрическая форма частиц высокой тонины в виде предварительно диспергированной суспензии. Среднемассовый размер частиц d50 1,6 мкм, измеренный прибором Sedigraph 5100. Сухое вещество суспензии = 78%.
Целлюлоза (гель)
Высушенные сосновые маты, степень белизны: 88,19%; TCF-отбеленные
Высушенный эвкалипт, степень белизны: 88,77%, TCF-отбеленный
Наполнитель (бумага)
- ОКК (РСС) (осажденный карбонат кальция)
доступный от Omya AG, разностороння форма частиц, d50 2,4 мкм, измеренный прибором Sedigraph 5100. Удельная площадь поверхности: 3,2 м2/г; содержание сухого вещества суспензии: 20% масс.; рН 8.
Целлюлоза (бумага)
- 100% эвкалипта, рафинированного до 30°SR (последовательность TCF отбеливания, степень белизны: 88,7%).
Удерживающая добавка
Полиимин 1530 (доступный от BASF).
Формование геля
Гели получают с помощью фрикционной мельницы ультратонкого помола (Supermasscolloider от фирмы Masuko Sangyo Co., Ltd., Япония (модель MKCA 6-2) с установленными жерновами из карбида кремния, имеющими грит-класс (степень шероховатости) 46 (размер зерна 297-420 мкм). Динамическую 0-точку регулируют, как описано в руководстве поставщика (нулевая точка определяется как точка касания камней, так что зазор между камнями составляет 0 мм). Скорость вращения мельницы устанавливается при 1500 об/мин.
Фибриллируемую суспензию получают следующим образом: 80 г сухого мата целлюлозы разрывают на части 40х40 мм, и добавляют 3920 г водопроводной воды. Маты целлюлозы вымачивают в воде до утра. На следующий день суспензии перемешивают в 10 дм3 ведре при 2000 об/мин с использованием распускающего диска с диаметром 70 мм. Суспензии перемешивают в течение, по меньшей мере, 10 мин при 2000 об/мин.
Сначала целлюлозу измельчают при пропускании ее два раза через мельницу с открытым зазором между камнями (0 мкм). Затем зазор между камнями уплотняют до -200 мкм для фибриллирования целлюлозы в два прогона. Наполнитель (согласно таблице 3) добавляют к указанной суспензии фибриллированной целлюлозы, и указанную смесь измельчают пропусканием три раза с зазором между камнями от -300 до -400 мкм.
Таблица 3 | ||||
Образец | Массовое соотношение (сухой/сухой) наполнитель:целлюлоза | Наполнитель | Целлюлоза | Сухое содержание целлюлозы (% масс.) |
G | 2:1 | HC-60 AV | Эвкалипт, высушенный | 2 |
H | 2:1 | HC-60 AV | Сосна, высушенная | 2 |
Формование бумаги
60 г сухой эвкалиптовой целлюлозы со SR-значением 30° и соответствующее количество наноцеллюлозного геля (смотри таблицу 4) разбавляют в 10 дм3 водопроводной воды. Наполнитель (PCC FS 270ET) вводят в таком количестве, чтобы получить требуемое общее содержание наполнителя по отношению к массе готовой бумаги (смотри таблицу 4). После 15 мин перемешивания и последующего введения 0,06% сухой массы (относительно сухой массы бумаги) полиакриламидной удерживающей добавки формуют лист удельной массы 80 г/м2 с использованием формующей установки типа Rapid-Köthen. Каждый лист обезвоживают в течение 1 мин под давлением 0,42 бар и с использованием сушилки типа Rapid-Köthen.
Содержание наполнителя определяют при сжигании четвертой части сухого листа бумаги в муфельной печи, нагретой до 570°C. После завершения сжигания остаток перегружают в эксикатор для охлаждения. При достижении комнатной температуры определяют массу остатка, и массу соотносят с первоначально измеренной массой четвертой части сухого листа бумаги.
Таблица 4 | |||||
№ листа бумаги | Базовая масса [г/м2] | Целлюлоза [% масс., сух./сух.] | Зола (общее содержание наполнителя) [% масс.] | Тип геля (согласно таблице 3) [% масс., сух./сух.] | |
G | H | ||||
10 (сравнительный) | 80 | 80,00 | 20 | ||
11 (сравнительный) | 80 | 75,00 | 25 | ||
12 (сравнительный) | 80 | 70,00 | 30 | ||
13 (сравнительный) | 80 | 65,00 | 35 | ||
14 (изобретение) | 80 | 75,38 | 23 | 1,62 | |
15 (изобретение) | 80 | 70,44 | 28 | 1,56 | |
16 (изобретение) | 80 | 65,50 | 33 | 1,50 | |
17 (изобретение) | 80 | 62,03 | 35 | 2,97 | |
18 (изобретение) | 80 | 74,39 | 24 | 1,61 | |
19 (изобретение) | 80 | 68,46 | 30 | 1,54 | |
20 (изобретение) | 80 | 63,52 | 35 | 1,48 |
Испытание бумаги
Было найдено что, как и в случае бумаги, содержащей нанофибриллярный гель целлюлозы со стандартными ИКК (GCC) наполнителями, сравнимое воздействие на механические, оптические свойства и характеристики проницаемости и печати оказывалось, когда наполнителем, вводимым в бумагу, был стандартный ОКК (РСС) наполнитель.
Так механические свойства, а также характеристики проницаемости и печати (выраженные воздухонепроницаемостью соответствующих листов бумаги) могут быть значительно улучшены при сравнимых оптических свойствах.
Бумага были испытана, и оценена следующим образом:
1. Механические свойства
Механические свойства бумаги согласно настоящему изобретению были оценены по их разрывной длине, удлинению при разрыве, показателю прочности, работе на раздир и внутренней связи.
Разрывную длину, удлинение при разрыве и показатель прочности бумаги определяют при испытании на растяжение согласно ISO 1924-2. Работу на раздир определяют согласно DIN 53115. Внутреннюю связь определяют согласно SCAN-P80:98/TAPPI T541om.
Как можно видеть из фиг.11, 12, 13, 14 и 15, значения разрывной длины, удлинения при разрыве, показателя прочности, работы на раздир и внутренней связи листов №№ 10-13 сравнительной бумаги значительно снижаются с увеличением содержания наполнителя.
При рассмотрении листов бумаги по изобретению можно видеть, что любой из листов №№ 14-20 бумаги, содержащей соответствующие количества наполнителя, но содержащей введенный гель, имеет лучшие свойства разрывной длины, удлинения при разрыве, показателя прочности, работы на раздир и внутренней связи, чем соответствующие листы сравнительной бумаги.
2. Оптические свойства
Оптические свойства бумаги согласно настоящему изобретению оцениваются по ее непрозрачности и светорассеянию.
Непрозрачность бумаги определяется согласно DIN 53146. Светорассеяние определяется согласно DIN 54500.
Как можно видеть из фиг.16 и 17, непрозрачность и светорассеяние листов №№ 10-13 сравнительной бумаги увеличиваются с увеличением содержания наполнителя.
При рассмотрении листов бумаги изобретения можно видеть, что любой из листов №№ 14-20 бумаги, содержащей соответствующие количества наполнителя, но содержащей введенный гель, имеет сравнимые или лучшие свойства непрозрачности и светорассеяния, чем соответствующие листы сравнительной бумаги.
3. Воздухонепроницаемость
Воздухонепроницаемость определяется согласно ISO 5636-1/3.
Как можно видеть из фиг.18, воздухонепроницаемость листов №№ 10-13 сравнительной бумаги является примерно такой же или слегка увеличиваются с увеличением содержания наполнителя.
При рассмотрении листов бумаги изобретения можно видеть, что любой из листов №№ 14-20 бумаги, содержащей соответствующие количества наполнителя, но содержащей введенный гель, имеет значительно более низкую воздухонепроницаемость, чем соответствующие листы сравнительной бумаги.
4. Шероховатость по Бендтсену
Шероховатость по Бендтсену определяют согласно ISO 8791-2.
Низкая шероховатость поверхности является преимуществом для характеристик каландрования. Меньшая шероховатость поверхности означает, что меньшее давление должно применяться для каландрования.
Как можно видеть из фиг.18, шероховатость по Бендтсену листов №№ 10-13 сравнительной бумаги снижается с увеличением содержания наполнителя. Однако при рассмотрении листов бумаги изобретения можно видеть, что любой из листов №№ 14-20 бумаги, содержащей соответствующие количества наполнителя, но содержащей введенный гель, имеет сравнимую или более низкую шероховатость по Бендтсену, чем соответствующие листы сравнительной бумаги, и, таким образом, обеспечивает низкую шероховатость поверхности.
Claims (20)
1. Способ получения структурированного материала, характеризующийся следующими стадиями:
(a) обеспечение целлюлозных волокон;
(b) обеспечение, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента;
(c) объединение целлюлозных волокон стадии а) и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента стадии b);
(d) фибриллирование целлюлозных волокон в присутствии, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента до тех пор, пока не образуется гель;
(e) обеспечение дополнительных нефибриллированных волокон;
(f) объединение геля стадии d) с волокнами стадии е).
(a) обеспечение целлюлозных волокон;
(b) обеспечение, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента;
(c) объединение целлюлозных волокон стадии а) и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента стадии b);
(d) фибриллирование целлюлозных волокон в присутствии, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента до тех пор, пока не образуется гель;
(e) обеспечение дополнительных нефибриллированных волокон;
(f) объединение геля стадии d) с волокнами стадии е).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что комбинация со стадии f) обезвоживается на стадии обезвоживания g).
3. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что целлюлозные волокна стадий а) и/или е) независимо выбраны из волокон, содержащихся в целлюлозных массах (пульпах), выбранных из группы, включающей эвкалиптовую целлюлозную массу, еловую целлюлозную массу, сосновую целлюлозную массу, буковую целлюлозную массу, конопляную целлюлозную массу, хлопковую целлюлозную массу, бамбуковую целлюлозную массу, багассу, а также регенерированную целлюлозу и/или целлюлозу с удаленной краской и их смеси.
4. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что целлюлозные волокна стадии а) обеспечиваются в виде суспензии, предпочтительно, имеющей содержание сухого вещества от 0,2 до 35 мас.%, более предпочтительно, 0,25-10 мас.%, еще более предпочтительно, 0,5-5 мас.%, особенно, 1-4 мас.%, наиболее предпочтительно, 1,3-3 мас.%, например 1,5 мас.%.
5. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что наполнитель и/или пигмент стадии b) выбран из группы, включающей осажденный карбонат кальция ((ОКК) (РСС)), природный измельченный карбонат кальция ((ИКК) (GCC)), карбонат кальция с модифицированной поверхностью, доломит, тальк, бентонит, глину, магнезит, сатинит, сепиолит, гунтит, диатомит, силикаты и их смеси; и, предпочтительно, выбран из группы осажденного карбоната кальция, имеющего фатеритную, кальцитную или арагонитную кристаллическую структуру, особенно, ультратонкого дискретного призматического, разностороннего или ромбоэдрического осажденного карбоната кальция, причем природный измельченный карбонат кальция выбран из мрамора, известняка и/или мела и их смесей.
6. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что частицы наполнителя и/или пигмента стадии b) имеют средний размер частиц от 0,01 до 15 мкм, предпочтительно, 0,1-10 мкм, более предпочтительно, 0,3-5 мкм, особенно, от 0,5 до 4 мкм, и, наиболее предпочтительно, 0,7-3,2 мкм, например 2 мкм.
7. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что до, в процессе или после введения дополнительных волокон на стадии е), но после стадии d) и перед стадией f) вводят по меньшей мере один дополнительный наполнитель и/или пигмент, который, предпочтительно, выбран из группы, содержащей осажденный карбонат кальция, природный измельченный карбонат кальция, карбонат кальция с модифицированной поверхностью, доломит, тальк, бентонит, глину, магнезит, сатинит, сепиолит, гунтит, диатомит, силикаты и их смеси; и, предпочтительно, выбран из группы осажденного карбоната кальция, имеющего фатеритную, кальцитную или арагонитную кристаллическую структуру, особенно, ультратонкого дискретного призматического, разностороннего или ромбоэдрического осажденного карбоната кальция, причем природный измельченный карбонат кальция выбран из мрамора, известняка и/или мела и их смесей.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что частицы, по меньшей мере одного дополнительного наполнителя и/или пигмента имеют медианный размер частиц от 0,01 до 5 мкм, предпочтительно, 0,05-1,5 мкм, более предпочтительно, 0,1-0,8 мкм, и, наиболее предпочтительно, 0,2-0,5 мкм, например 0,3 мкм.
9. Способ по п.7, отличающийся тем, что наполнитель и/или пигмент стадии b) и/или, по меньшей мере, один дополнительный наполнитель и/или пигмент объединены с диспергирующими агентами, выбранными из группы, включающей гомополимеры или сополимеры поликарбоновых кислот и/или их солей или производных, таких как сложные эфиры на основе, например акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, например, акриламид или акриловые сложные эфиры, такие как метилметакрилат, или их смеси; полифосфаты щелочных металлов, фосфоновую, лимонную и винную кислоты и их соли или сложные эфиры, или их смеси.
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что наполнитель и/или пигмент стадии b) и/или, по меньшей мере, один дополнительный наполнитель и/или пигмент объединены с диспергирующими агентами, выбранными из группы, включающей гомополимеры или сополимеры поликарбоновых кислот и/или их солей или производных, таких как сложные эфиры на основе, например, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, малеиновой кислоты, фумаровой кислоты, итаконовой кислоты, например, акриламид или акриловые сложные эфиры, такие как метилметакрилат, или их смеси; полифосфаты щелочных металлов, фосфоновую, лимонную и винную кислоты и их соли или сложные эфиры, или их смеси.
11. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что объединение волокон и, по меньшей мере, одного наполнителя и/или пигмента стадии b) осуществляют путем введения наполнителя и/или пигмента в волокна или волокон в наполнитель и/или пигмент в одну или несколько стадий.
12. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что наполнитель и/или пигмент стадии b) и/или волокна стадии а) вводят полностью или порциями до или в процессе стадии (d) фибриллирования, предпочтительно, перед стадией (d) фибриллирования.
13. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что массовое отношение волокон к наполнителю и/или пигменту стадии b) в расчете на сухую массу составляет от 1:33 до 10:1, более предпочтительно, от 1:10 до 7:1, еще более предпочтительно, от 1:5 до 5:1, обычно от 1:3 до 3:1, особенно от 1:2 до 2:1, и, наиболее предпочтительно, от 1:1,5 до 1,5:1, например 1:1.
14. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что фибриллирование осуществляется с помощью гомогенизатора или фрикционной мельницы ультратонкого помола.
15. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что дополнительные нефибриллированные волокна стадии е) находятся в форме волокнистого холста.
16. Способ по любому из пп.1 или 2, отличающийся тем, что структурированным материалом является бумага.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что количество геля, выраженное целлюлозным содержанием геля по отношению к дополнительным нефибриллированным волокнам (на сухую/сухую массу), может составлять примерно 0,5-20 мас.%, предпочтительно, 1-15 мас.%, 2-10 мас.%, 3-6 мас.%, например 5 мас.%.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что общее содержание наполнителя и/или пигмента на сухую массу структурированного материала составляет от 1 мас.% до 60 мас.%, предпочтительно, от 5 мас.% до 50 мас.%, более предпочтительно, от 10 до 45 мас.%, еще более предпочтительно, от 25 мас.% до 40 мас.%, особенно, от 30 до 35 мас.%.
19. Применение нанофибриллярных гелей целлюлозы, как определено по любому из пп.1-18, для получения структурированного материала путем объединения геля с дополнительными волокнами и последующего обезвоживания такой комбинации.
20. Структурированный материал, полученный способом по любому из пп.1-18 или применением по п.19, который предпочтительно представляет собой бумагу.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP10161166.3 | 2010-04-27 | ||
EP10161166.3A EP2386682B1 (en) | 2010-04-27 | 2010-04-27 | Process for the manufacture of structured materials using nano-fibrillar cellulose gels |
US34377510P | 2010-05-04 | 2010-05-04 | |
US61/343,775 | 2010-05-04 | ||
PCT/EP2011/056542 WO2011134939A1 (en) | 2010-04-27 | 2011-04-26 | Process for the manufacture of structured materials using nano-fibrillar cellulose gels |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012150422A RU2012150422A (ru) | 2014-06-10 |
RU2570472C2 true RU2570472C2 (ru) | 2015-12-10 |
Family
ID=42644225
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012150422/05A RU2570472C2 (ru) | 2010-04-27 | 2011-04-26 | Способ получения структурированных материалов с использованием нанофибриллярных гелей целлюлозы |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US10100467B2 (ru) |
EP (4) | EP2386682B1 (ru) |
JP (5) | JP5961606B2 (ru) |
KR (1) | KR101737664B1 (ru) |
CN (1) | CN102869832B (ru) |
AU (1) | AU2011246522B2 (ru) |
BR (1) | BR112012027635B1 (ru) |
CA (1) | CA2796135C (ru) |
CL (1) | CL2012002985A1 (ru) |
CO (1) | CO6620035A2 (ru) |
DK (3) | DK2386682T3 (ru) |
ES (3) | ES2467694T3 (ru) |
HK (1) | HK1256662A1 (ru) |
HR (1) | HRP20140549T1 (ru) |
MX (1) | MX2012012450A (ru) |
NO (1) | NO2563966T3 (ru) |
NZ (1) | NZ603759A (ru) |
PL (3) | PL2386682T3 (ru) |
PT (2) | PT2386682E (ru) |
RU (1) | RU2570472C2 (ru) |
SI (1) | SI2386682T1 (ru) |
TW (1) | TWI586869B (ru) |
UY (1) | UY33356A (ru) |
WO (1) | WO2011134939A1 (ru) |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009086141A2 (en) | 2007-12-20 | 2009-07-09 | University Of Tennessee Research Foundation | Wood adhesives containing reinforced additives for structural engineering products |
EP2805986B1 (en) | 2009-03-30 | 2017-11-08 | FiberLean Technologies Limited | Process for the production of nano-fibrillar cellulose gels |
PT3617400T (pt) | 2009-03-30 | 2022-12-30 | Fiberlean Tech Ltd | Utilização de suspensões de celulose nanofibrilar |
GB0908401D0 (en) | 2009-05-15 | 2009-06-24 | Imerys Minerals Ltd | Paper filler composition |
US20130000856A1 (en) * | 2010-03-15 | 2013-01-03 | Upm-Kymmene Oyj | Method for improving the properties of a paper product and forming an additive component and the corresponding paper product and additive component and use of the additive component |
PL2386682T3 (pl) | 2010-04-27 | 2014-08-29 | Omya Int Ag | Sposób wytwarzania materiałów strukturalnych z użyciem nanowłóknistych żeli celulozowych |
SI2386683T1 (sl) | 2010-04-27 | 2014-07-31 | Omya International Ag | Postopek za proizvodnjo kompozitnih materialov na osnovi gela |
GB201007499D0 (en) | 2010-05-05 | 2010-06-23 | Phillips Hurding Gbr | Products utilising fibre pulp |
GB201019288D0 (en) | 2010-11-15 | 2010-12-29 | Imerys Minerals Ltd | Compositions |
FI125941B (en) * | 2012-02-13 | 2016-04-15 | Upm Kymmene Corp | Method and apparatus for processing fibrillar cellulose and fibrillar cellulose product |
FI126819B (en) * | 2012-02-13 | 2017-06-15 | Upm Kymmene Corp | Procedure for concentrating fibrillar cellulose and fibrillar cellulose product |
US10731298B2 (en) | 2012-06-15 | 2020-08-04 | University Of Maine System Board Of Trustees | Release paper and method of manufacture |
US8882876B2 (en) * | 2012-06-20 | 2014-11-11 | Hollingsworth & Vose Company | Fiber webs including synthetic fibers |
US9511330B2 (en) | 2012-06-20 | 2016-12-06 | Hollingsworth & Vose Company | Fibrillated fibers for liquid filtration media |
CA2874414A1 (en) * | 2012-07-13 | 2014-01-16 | Sappi Netherlands Services B.V. | Low energy method for the preparation of non-derivatized nanocellulose |
FI127817B (en) * | 2012-08-21 | 2019-03-15 | Upm Kymmene Corp | Process for manufacturing a paper product, and paper product |
FI127526B (en) * | 2012-11-03 | 2018-08-15 | Upm Kymmene Corp | Process for manufacturing nanofibrillar cellulose |
GB201222285D0 (en) * | 2012-12-11 | 2013-01-23 | Imerys Minerals Ltd | Cellulose-derived compositions |
US10137392B2 (en) | 2012-12-14 | 2018-11-27 | Hollingsworth & Vose Company | Fiber webs coated with fiber-containing resins |
EP2746335A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Borealis AG | Automotive compounds featuring low surface tack |
EP2746325A1 (en) * | 2012-12-19 | 2014-06-25 | Borealis AG | Automotive compounds with improved odor |
JP6345925B2 (ja) * | 2013-10-03 | 2018-06-20 | 中越パルプ工業株式会社 | ナノ複合体及びナノ複合体の製造法 |
NO3090099T3 (ru) * | 2013-12-30 | 2018-07-21 | ||
EP3204342A4 (en) | 2014-10-10 | 2018-03-14 | FPInnovations | Compositions, panels and sheets comprising cellulose filaments and gypsum and methods for producing the same |
ES2672735T3 (es) * | 2014-11-07 | 2018-06-15 | Omya International Ag | Un proceso para la preparación de partículas de carga floculadas |
SI3018175T1 (sl) * | 2014-11-07 | 2019-05-31 | Omya International Ag | Postopek za pripravo flokulirnih polnilnih delcev |
CN112094432B (zh) | 2015-10-14 | 2022-08-05 | 纤维精益技术有限公司 | 可三维成型片材 |
EP3187195B1 (en) * | 2015-12-31 | 2018-10-17 | UPM-Kymmene Corporation | A medical multi-layer product comprising nanofibrillar cellulose and a method for preparing thereof |
FI130254B (en) * | 2016-02-03 | 2023-05-11 | Kemira Oyj | METHOD FOR PREPARATION OF MICROFIBRILLATED CELLULOSE AND PRODUCT |
JP6699014B2 (ja) * | 2016-02-16 | 2020-05-27 | モリマシナリー株式会社 | 樹脂材料強化材の製造方法、繊維強化樹脂材料の製造方法、及び樹脂材料強化材 |
RU2727605C1 (ru) | 2016-04-05 | 2020-07-22 | Фиберлин Текнолоджис Лимитед | Бумажные и картонные продукты |
US11846072B2 (en) | 2016-04-05 | 2023-12-19 | Fiberlean Technologies Limited | Process of making paper and paperboard products |
DK3228329T3 (da) * | 2016-04-06 | 2022-08-29 | Upm Kymmene Corp | Fremgangsmåde til fremkomst af et lægemiddel, omfattende nanofibrillar cellulose og et lægemiddel |
ES2919328T3 (es) | 2016-04-22 | 2022-07-26 | Fiberlean Tech Ltd | Fibras que comprenden celulosa microfibrilada y métodos de fabricación de fibras y materiales no tejidos de las mismas |
JP2018204125A (ja) * | 2017-05-31 | 2018-12-27 | 大昭和紙工産業株式会社 | セルロースナノファイバーの製造方法 |
SE542671C2 (en) * | 2017-07-05 | 2020-06-23 | Stora Enso Oyj | Dosing of nanocellulose suspension in gel phase |
RU2668029C1 (ru) * | 2017-10-05 | 2018-09-25 | Общество с ограниченной ответственностью "Волгоградский Композитный Завод" | Наноструктурированный стеклопластик и изделие, выполненное из него |
SE542388C2 (en) * | 2018-02-02 | 2020-04-21 | Stora Enso Oyj | Process for production of film comprising microfibrillated cellulose |
SE543549C2 (en) * | 2018-03-02 | 2021-03-23 | Stora Enso Oyj | Method for manufacturing a composition comprising microfibrillated cellulose |
CN109371487A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-02-22 | 罗莱生活科技股份有限公司 | 一种硅藻土纤维的制备方法 |
CN111501398A (zh) * | 2020-04-10 | 2020-08-07 | 华宝斋富翰文化有限公司 | 一种耐酸性耐揭裱用手工竹纸的制备方法及应用 |
BR112022022489A2 (pt) * | 2020-05-04 | 2023-01-10 | Wen Chang Yiu | Método, aparelho e sistema de um material de nanocelulose fibrilada |
CN113831067B (zh) * | 2021-09-14 | 2022-12-13 | 武汉纺织大学 | 一种水硬性有机-无机复合材料的制备方法及应用 |
CN115821635B (zh) * | 2022-12-08 | 2024-03-22 | 陕西科技大学 | 一种纤维状柔性填料高加填纸及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1052603A1 (ru) * | 1982-07-26 | 1983-11-07 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Способ подготовки бумажной массы |
US6183596B1 (en) * | 1995-04-07 | 2001-02-06 | Tokushu Paper Mfg. Co., Ltd. | Super microfibrillated cellulose, process for producing the same, and coated paper and tinted paper using the same |
WO2003033815A2 (en) * | 2001-10-17 | 2003-04-24 | L'air Liquide - Societe Anonyme A Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Cellulosic products containing calcium carbonate filler |
Family Cites Families (279)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US57307A (en) | 1866-08-21 | Improved fabric to be used as a substitute for japanned leather | ||
US168783A (en) | 1875-10-11 | Improvement in gasoline-burners | ||
US1538257A (en) | 1921-09-22 | 1925-05-19 | Norbert L Obrecht | Buffer for automobiles |
US2006209A (en) | 1933-05-25 | 1935-06-25 | Champion Coated Paper Company | Dull finish coated paper |
US2169473A (en) | 1935-02-08 | 1939-08-15 | Cellulose Res Corp | Method of producing cellulose pulp |
GB663621A (en) | 1943-07-31 | 1951-12-27 | Anglo Internat Ind Ltd | Method of preparing a hydrophilic cellulose gel |
US2583548A (en) | 1948-03-17 | 1952-01-29 | Vanderbilt Co R T | Production of pigmented cellulosic pulp |
US3075710A (en) | 1960-07-18 | 1963-01-29 | Ignatz L Feld | Process for wet grinding solids to extreme fineness |
US3794558A (en) * | 1969-06-19 | 1974-02-26 | Crown Zellerbach Corp | Loading of paper furnishes with gelatinizable material |
DE2151445A1 (de) | 1970-11-03 | 1972-05-04 | Tamag Basel Ag | Verfahren zum Aufbereiten von Tabakersatzpflanzenteilen zu einer Tabakersatzfolie |
US3730830A (en) * | 1971-11-24 | 1973-05-01 | Eastman Kodak Co | Process for making paper |
US3765921A (en) | 1972-03-13 | 1973-10-16 | Engelhard Min & Chem | Production of calcined clay pigment from paper wastes |
SU499366A1 (ru) | 1972-10-23 | 1976-01-15 | Всесоюзное научно-производственное объединение целлюлозно-бумажной промышленности | Способ размола волокнистых материалов |
IT1001664B (it) | 1973-11-08 | 1976-04-30 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Prodotto microfibroso adatto ad es sere impiegato nella produzione di carte sintetiche e relativo procedi mento di ppreparazione |
US3921581A (en) | 1974-08-01 | 1975-11-25 | Star Kist Foods | Fragrant animal litter and additives therefor |
US4026762A (en) | 1975-05-14 | 1977-05-31 | P. H. Glatfelter Co. | Use of ground limestone as a filler in paper |
US4087317A (en) * | 1975-08-04 | 1978-05-02 | Eucatex S.A. Industria E Comercio | High yield, low cost cellulosic pulp and hydrated gels therefrom |
FI54818C (fi) | 1977-04-19 | 1979-03-12 | Valmet Oy | Foerfarande foer foerbaettring av en termomekanisk massas egenskaper |
DE2831633C2 (de) | 1978-07-19 | 1984-08-09 | Kataflox Patentverwaltungs-Gesellschaft mbH, 7500 Karlsruhe | Verfahren zur Herstellung eines Brandschutzmittels |
JPS5581548A (en) | 1978-12-13 | 1980-06-19 | Kuraray Co Ltd | Bundle of fine fiber and their preparation |
US4229250A (en) | 1979-02-28 | 1980-10-21 | Valmet Oy | Method of improving properties of mechanical paper pulp without chemical reaction therewith |
US4318959A (en) | 1979-07-03 | 1982-03-09 | Evans Robert M | Low-modulus polyurethane joint sealant |
US4460737A (en) | 1979-07-03 | 1984-07-17 | Rpm, Inc. | Polyurethane joint sealing for building structures |
US4356060A (en) | 1979-09-12 | 1982-10-26 | Neckermann Edwin F | Insulating and filler material comprising cellulose fibers and clay, and method of making same from paper-making waste |
US4374702A (en) * | 1979-12-26 | 1983-02-22 | International Telephone And Telegraph Corporation | Microfibrillated cellulose |
DE3015250C2 (de) | 1980-04-21 | 1982-06-09 | Grünzweig + Hartmann und Glasfaser AG, 6700 Ludwigshafen | Verfahren und Einrichtung zur Aufbereitung von Mineralfaserschrott unterschiedlicher Beschaffenheit, insbesondere hinsichtlich seiner organischen Bestandteile |
US4510020A (en) | 1980-06-12 | 1985-04-09 | Pulp And Paper Research Institute Of Canada | Lumen-loaded paper pulp, its production and use |
US4341807A (en) | 1980-10-31 | 1982-07-27 | International Telephone And Telegraph Corporation | Food products containing microfibrillated cellulose |
US4452722A (en) | 1980-10-31 | 1984-06-05 | International Telephone And Telegraph Corporation | Suspensions containing microfibrillated cellulose |
US4378381A (en) | 1980-10-31 | 1983-03-29 | International Telephone And Telegraph Corporation | Suspensions containing microfibrillated cellulose |
US4500546A (en) | 1980-10-31 | 1985-02-19 | International Telephone And Telegraph Corporation | Suspensions containing microfibrillated cellulose |
US4452721A (en) | 1980-10-31 | 1984-06-05 | International Telephone And Telegraph Corporation | Suspensions containing microfibrillated cellulose |
US4464287A (en) | 1980-10-31 | 1984-08-07 | International Telephone And Telegraph Corporation | Suspensions containing microfibrillated cellulose |
EP0051230B1 (de) | 1980-10-31 | 1984-07-04 | Deutsche ITT Industries GmbH | Mikrofibrillierte Cellulose enthaltende Suspensionen und Verfahren zur Herstellung |
US4487634A (en) | 1980-10-31 | 1984-12-11 | International Telephone And Telegraph Corporation | Suspensions containing microfibrillated cellulose |
ZA821268B (en) | 1981-03-06 | 1983-03-30 | Courtaulds Ltd | Drying wood pulp |
NL190422C (nl) | 1981-06-15 | 1994-02-16 | Itt | Tot microfibrillen gefibrilleerde cellulose, werkwijze voor de bereiding daarvan, alsmede papierprodukt dat dergelijke tot microfibrillen gefibrilleerde cellulose bevat. |
CH648071A5 (en) | 1981-06-15 | 1985-02-28 | Itt | Micro-fibrillated cellulose and process for producing it |
US4481077A (en) * | 1983-03-28 | 1984-11-06 | International Telephone And Telegraph Corporation | Process for preparing microfibrillated cellulose |
US4481076A (en) * | 1983-03-28 | 1984-11-06 | International Telephone And Telegraph Corporation | Redispersible microfibrillated cellulose |
US4474949A (en) | 1983-05-06 | 1984-10-02 | Personal Products Company | Freeze dried microfibrilar cellulose |
US4495245A (en) | 1983-07-14 | 1985-01-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Inorganic fillers modified with vinyl alcohol polymer and cationic melamine-formaldehyde resin |
CN1028660C (zh) | 1984-09-17 | 1995-05-31 | 埃尔塔克***公司 | 无机—聚合物复合纤维的制法及用途 |
US4744987A (en) | 1985-03-08 | 1988-05-17 | Fmc Corporation | Coprocessed microcrystalline cellulose and calcium carbonate composition and its preparation |
GB8508431D0 (en) | 1985-04-01 | 1985-05-09 | English Clays Lovering Pochin | Paper coating apparatus |
US5104411A (en) | 1985-07-22 | 1992-04-14 | Mcneil-Ppc, Inc. | Freeze dried, cross-linked microfibrillated cellulose |
US4820813A (en) | 1986-05-01 | 1989-04-11 | The Dow Chemical Company | Grinding process for high viscosity cellulose ethers |
US4705712A (en) | 1986-08-11 | 1987-11-10 | Chicopee Corporation | Operating room gown and drape fabric with improved repellent properties |
SE455795B (sv) | 1986-12-03 | 1988-08-08 | Mo Och Domsjoe Ab | Forfarande och anordning for framstellning av fyllmedelshaltigt papper |
US4761203A (en) | 1986-12-29 | 1988-08-02 | The Buckeye Cellulose Corporation | Process for making expanded fiber |
US5244542A (en) | 1987-01-23 | 1993-09-14 | Ecc International Limited | Aqueous suspensions of calcium-containing fillers |
JP2528487B2 (ja) | 1987-12-10 | 1996-08-28 | 日本製紙株式会社 | 填料歩留りの改善されたパルプの製造方法及び紙の製造方法 |
US5227024A (en) | 1987-12-14 | 1993-07-13 | Daniel Gomez | Low density material containing a vegetable filler |
US4983258A (en) | 1988-10-03 | 1991-01-08 | Prime Fiber Corporation | Conversion of pulp and paper mill waste solids to papermaking pulp |
FR2647128B1 (fr) | 1989-05-18 | 1991-12-27 | Aussedat Rey | Procede de fabrication d'un substrat plan, fibreux, souple, difficilement dechirable et substrat obtenu |
US4952278A (en) * | 1989-06-02 | 1990-08-28 | The Procter & Gamble Cellulose Company | High opacity paper containing expanded fiber and mineral pigment |
JPH0611793B2 (ja) | 1989-08-17 | 1994-02-16 | 旭化成工業株式会社 | 微粒化セルロース系素材の懸濁液及びその製造方法 |
US5009886A (en) | 1989-10-02 | 1991-04-23 | Floss Products Corporation | Dentifrice |
US5279663A (en) | 1989-10-12 | 1994-01-18 | Industrial Progesss, Inc. | Low-refractive-index aggregate pigments products |
US5312484A (en) | 1989-10-12 | 1994-05-17 | Industrial Progress, Inc. | TiO2 -containing composite pigment products |
US5156719A (en) | 1990-03-09 | 1992-10-20 | Pfizer Inc. | Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper |
US5228900A (en) | 1990-04-20 | 1993-07-20 | Weyerhaeuser Company | Agglomeration of particulate materials with reticulated cellulose |
JP2976485B2 (ja) | 1990-05-02 | 1999-11-10 | 王子製紙株式会社 | 微細繊維化パルプの製造方法 |
US5274199A (en) | 1990-05-18 | 1993-12-28 | Sony Corporation | Acoustic diaphragm and method for producing same |
JP3082927B2 (ja) | 1990-07-25 | 2000-09-04 | 旭化成工業株式会社 | コンタクトレンズ洗浄用クリーナー |
US5316621A (en) | 1990-10-19 | 1994-05-31 | Kanzaki Paper Mfg. Co., Ltd. | Method of pulping waste pressure-sensitive adhesive paper |
JP2940563B2 (ja) | 1990-12-25 | 1999-08-25 | 日本ピー・エム・シー株式会社 | リファイニング助剤及びリファイニング方法 |
US5098520A (en) | 1991-01-25 | 1992-03-24 | Nalco Chemcial Company | Papermaking process with improved retention and drainage |
GB9101965D0 (en) | 1991-01-30 | 1991-03-13 | Sandoz Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
FR2672315B1 (fr) | 1991-01-31 | 1996-06-07 | Hoechst France | Nouveau procede de raffinage de la pate a papier. |
US5223090A (en) | 1991-03-06 | 1993-06-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method for fiber loading a chemical compound |
DE69205427T2 (de) | 1991-07-02 | 1996-04-25 | Du Pont | Verdickungsmittel aus fibrillen. |
JPH0598589A (ja) | 1991-10-01 | 1993-04-20 | Oji Paper Co Ltd | セルロース粒子微細繊維状粉砕物の製造方法 |
US5290830A (en) | 1991-11-06 | 1994-03-01 | The Goodyear Tire And Rubber Company | Reticulated bacterial cellulose reinforcement for elastomers |
DE4202598C1 (ru) | 1992-01-30 | 1993-09-02 | Stora Feldmuehle Ag, 4000 Duesseldorf, De | |
US5240561A (en) | 1992-02-10 | 1993-08-31 | Industrial Progress, Inc. | Acid-to-alkaline papermaking process |
FR2689530B1 (fr) | 1992-04-07 | 1996-12-13 | Aussedat Rey | Nouveau produit complexe a base de fibres et de charges, et procede de fabrication d'un tel nouveau produit. |
US5510041A (en) | 1992-07-16 | 1996-04-23 | Sonnino; Maddalena | Process for producing an organic material with high flame-extinguishing power, and product obtained thereby |
AU5005993A (en) | 1992-08-12 | 1994-03-15 | International Technology Management Associates, Ltd. | Algal pulps and pre-puls and paper products made therefrom |
SE501216C2 (sv) | 1992-08-31 | 1994-12-12 | Eka Nobel Ab | Vattenhaltig, stabil suspension av kolloidala partiklar samt framställning och användning av densamma |
JPH06240588A (ja) | 1993-02-17 | 1994-08-30 | Teijin Ltd | メタ型アラミド繊維のカチオン染色法 |
GB2275876B (en) | 1993-03-12 | 1996-07-17 | Ecc Int Ltd | Grinding alkaline earth metal pigments |
DE4311488A1 (de) | 1993-04-07 | 1994-10-13 | Sued Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Sorptionsmitteln auf der Basis von Cellulosefasern, zerkleinertem Holzmaterial und Tonmineralien |
US5496934A (en) | 1993-04-14 | 1996-03-05 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Nucleic acids encoding a cellulose binding domain |
US5487419A (en) | 1993-07-09 | 1996-01-30 | Microcell, Inc. | Redispersible microdenominated cellulose |
US5385640A (en) | 1993-07-09 | 1995-01-31 | Microcell, Inc. | Process for making microdenominated cellulose |
US5443902A (en) | 1994-01-31 | 1995-08-22 | Westvaco Corporation | Postforming decorative laminates |
US5837376A (en) | 1994-01-31 | 1998-11-17 | Westvaco Corporation | Postforming decorative laminates |
EP1245734A3 (en) * | 1994-05-07 | 2006-07-26 | Arjo Wiggins Fine Papers Limited | Production of patterned paper |
JPH0813380A (ja) * | 1994-06-21 | 1996-01-16 | Tokushu Paper Mfg Co Ltd | 印刷用紙の製造方法 |
JP3421446B2 (ja) * | 1994-09-08 | 2003-06-30 | 特種製紙株式会社 | 粉体含有紙の製造方法 |
FR2730252B1 (fr) | 1995-02-08 | 1997-04-18 | Generale Sucriere Sa | Cellulose microfibrillee et son procede d'obtention a partir de pulpe de vegetaux a parois primaires, notamment a partir de pulpe de betteraves sucrieres. |
JP2967804B2 (ja) | 1995-04-07 | 1999-10-25 | 特種製紙株式会社 | 超微細フィブリル化セルロース及びその製造方法並びに超微細フィブリル化セルロースを用いた塗工紙の製造方法及び染色紙の製造方法 |
US5531821A (en) | 1995-08-24 | 1996-07-02 | Ecc International Inc. | Surface modified calcium carbonate composition and uses therefor |
FR2739383B1 (fr) | 1995-09-29 | 1997-12-26 | Rhodia Ag Rhone Poulenc | Microfibrilles de cellulose a surface modifiee - procede de fabrication et utilisation comme charge dans les materiaux composites |
US5840320A (en) | 1995-10-25 | 1998-11-24 | Amcol International Corporation | Method of applying magnesium-rich calcium montmorillonite to skin for oil and organic compound sorption |
JPH09124702A (ja) | 1995-11-02 | 1997-05-13 | Nisshinbo Ind Inc | アルカリに溶解するセルロースの製造法 |
DE19543310C2 (de) | 1995-11-21 | 2000-03-23 | Herzog Stefan | Verfahren zur Herstellung eines organischen Verdickungs- und Suspensionshilfsmittels |
EP0790135A3 (de) | 1996-01-16 | 1998-12-09 | Haindl Papier Gmbh | Verfahren zum Herstellen eines Druckträgers für das berührungslose Inkjet-Druckverfahren, nach diesem Verfahren hergestelltes Papier und dessen Verwendung |
DE19601245A1 (de) | 1996-01-16 | 1997-07-17 | Haindl Papier Gmbh | Rollendruckpapier mit Coldset-Eignung und Verfahren zu dessen Herstellung |
FI100670B (fi) * | 1996-02-20 | 1998-01-30 | Metsae Serla Oy | Menetelmä täyteaineen lisäämiseksi selluloosakuituperäiseen massaan |
DE19627553A1 (de) | 1996-07-09 | 1998-01-15 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Papier und Karton |
US6117305A (en) | 1996-07-12 | 2000-09-12 | Jgc Corporation | Method of producing water slurry of SDA asphaltene |
PT912633E (pt) | 1996-07-15 | 2001-08-30 | Rhodia Chimie Sa | Aditivacao de nanofibrilas de celulose com celulose carboxilada com baixo grau de substituicao |
US6306334B1 (en) | 1996-08-23 | 2001-10-23 | The Weyerhaeuser Company | Process for melt blowing continuous lyocell fibers |
AT405847B (de) | 1996-09-16 | 1999-11-25 | Zellform Ges M B H | Verfahren zur herstellung von rohlingen oder formkörpern aus zellulosefasern |
US6074524A (en) * | 1996-10-23 | 2000-06-13 | Weyerhaeuser Company | Readily defibered pulp products |
US6083317A (en) | 1996-11-05 | 2000-07-04 | Imerys Pigments, Inc. | Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor |
US6083582A (en) | 1996-11-13 | 2000-07-04 | Regents Of The University Of Minnesota | Cellulose fiber based compositions and film and the process for their manufacture |
US5817381A (en) | 1996-11-13 | 1998-10-06 | Agricultural Utilization Research Institute | Cellulose fiber based compositions and film and the process for their manufacture |
BR9713099B1 (pt) | 1996-11-19 | 2011-07-12 | material reflexivo para tratamento de planta. | |
JPH10158303A (ja) | 1996-11-28 | 1998-06-16 | Bio Polymer Res:Kk | 微細繊維状セルロースのアルカリ溶液又はゲル化物 |
EP0949294B1 (en) | 1996-12-24 | 2005-06-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Aqueous suspension composition and water-dispersible dry composition |
JPH10237220A (ja) | 1996-12-24 | 1998-09-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 水性懸濁状組成物及び水分散性乾燥組成物 |
FI105112B (fi) * | 1997-01-03 | 2000-06-15 | Megatrex Oy | Menetelmä ja laite kuitupitoisen materiaalin kuiduttamiseksi |
US6159335A (en) * | 1997-02-21 | 2000-12-12 | Buckeye Technologies Inc. | Method for treating pulp to reduce disintegration energy |
US6037380A (en) | 1997-04-11 | 2000-03-14 | Fmc Corporation | Ultra-fine microcrystalline cellulose compositions and process |
US6117804A (en) | 1997-04-29 | 2000-09-12 | Han Il Mulsan Co., Ltd. | Process for making a mineral powder useful for fiber manufacture |
US20020031592A1 (en) | 1999-11-23 | 2002-03-14 | Michael K. Weibel | Method for making reduced calorie cultured cheese products |
JP2002501582A (ja) | 1997-06-04 | 2002-01-15 | パルプ アンド ペーパー リサーチ インスチチュート オブ カナダ | 紙および板紙の製造用デンドリマーポリマー |
AU741500B2 (en) | 1997-06-12 | 2001-11-29 | Fmc Corporation | Ultra-fine microcrystalline cellulose compositions and process for their manufacture |
CN1086189C (zh) | 1997-06-12 | 2002-06-12 | 食品机械和化工公司 | 超细微晶纤维素组合物及其制备方法 |
WO1998056860A1 (en) | 1997-06-12 | 1998-12-17 | Ecc International Inc. | Filler composition for groundwood-containing grades of paper |
CN1261913A (zh) | 1997-07-04 | 2000-08-02 | 诺沃挪第克公司 | 来自糖丝菌的内切-β-1,4-葡聚糖酶 |
SE510506C2 (sv) | 1997-07-09 | 1999-05-31 | Assidomaen Ab | Kraftpapper och förfarande för framställning av detta samt ventilsäck |
US6579410B1 (en) | 1997-07-14 | 2003-06-17 | Imerys Minerals Limited | Pigment materials and their preparation and use |
FR2768620B1 (fr) | 1997-09-22 | 2000-05-05 | Rhodia Chimie Sa | Formulation buccodentaire comprenant des nanofibrilles de cellulose essentiellement amorphes |
FI106140B (fi) | 1997-11-21 | 2000-11-30 | Metsae Serla Oyj | Paperinvalmistuksessa käytettävä täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi |
FI108238B (fi) | 1998-02-09 | 2001-12-14 | Metsae Serla Oyj | Paperin valmistuksessa käytettävä hienoaine, menetelmä sen valmistamiseksi sekä hienoainetta sisältävä paperimassa ja paperi |
FR2774702B1 (fr) | 1998-02-11 | 2000-03-31 | Rhodia Chimie Sa | Association a base de microfibrilles et de particules minerales preparation et utilisations |
BR9909003A (pt) | 1998-03-23 | 2000-11-28 | Pulp Paper Res Inst | Processo para a produção de fibras de polpa carregadas em um lúmen com um enchedor particulado de carbonato de cálcio, lúmen de fibras de polpa, e, fibras de polpa |
WO1999054045A1 (en) | 1998-04-16 | 1999-10-28 | Megatrex Oy | Method and apparatus for processing pulp stock derived from a pulp or paper mill |
US20040146605A1 (en) | 1998-05-11 | 2004-07-29 | Weibel Michael K | Compositions and methods for improving curd yield of coagulated milk products |
JP2981555B1 (ja) | 1998-12-10 | 1999-11-22 | 農林水産省蚕糸・昆虫農業技術研究所長 | 蛋白質ミクロフィブリルおよびその製造方法ならびに複合素材 |
US6726807B1 (en) | 1999-08-26 | 2004-04-27 | G.R. International, Inc. (A Washington Corporation) | Multi-phase calcium silicate hydrates, methods for their preparation, and improved paper and pigment products produced therewith |
CA2402181A1 (en) | 2000-03-09 | 2001-09-13 | Hercules Incorporated | Stabilized microfibrillar cellulose |
DE10115941B4 (de) | 2000-04-04 | 2006-07-27 | Mi Soo Seok | Verfahren zur Herstellung von Fasern mit funktionellem Mineralpulver und damit hergestellte Fasern |
CN2437616Y (zh) | 2000-04-19 | 2001-07-04 | 深圳市新海鸿实业有限公司 | 具有加密形防伪盖的铁桶 |
EP1280604B1 (en) | 2000-05-10 | 2008-03-19 | Jagotec AG | Media milling |
EP1158088A3 (de) | 2000-05-26 | 2003-01-22 | Voith Paper Patent GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Behandlung einer Faserstoffsuspension |
WO2001098231A1 (fr) | 2000-06-23 | 2001-12-27 | Kabushiki Kaisha Toho Material | Materiau a base de beton pour la creation d'espaces verts |
MXPA03002704A (es) | 2000-10-04 | 2003-06-24 | James Hardie Res Pty Ltd | Materiales del compuesto de cemento con fibra, usando fibras de celulosa encoladas. |
US6787497B2 (en) | 2000-10-06 | 2004-09-07 | Akzo Nobel N.V. | Chemical product and process |
US7048900B2 (en) | 2001-01-31 | 2006-05-23 | G.R. International, Inc. | Method and apparatus for production of precipitated calcium carbonate and silicate compounds in common process equipment |
US20060201646A1 (en) | 2001-03-14 | 2006-09-14 | Savicell Spa | Aqueous suspension providing high opacity to paper |
DE10115421A1 (de) | 2001-03-29 | 2002-10-02 | Voith Paper Patent Gmbh | Verfahren und Aufbereitung von Faserstoff |
FI117873B (fi) | 2001-04-24 | 2007-03-30 | M Real Oyj | Kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi |
FI117870B (fi) | 2001-04-24 | 2011-06-27 | M Real Oyj | Päällystetty kuiturata ja menetelmä sen valmistamiseksi |
FI117872B (fi) * | 2001-04-24 | 2007-03-30 | M Real Oyj | Täyteaine ja menetelmä sen valmistamiseksi |
DE10122331B4 (de) | 2001-05-08 | 2005-07-21 | Alpha Calcit Füllstoff Gesellschaft Mbh | Verfahren zur Wiederverwertung von Spuckstoff sowie dessen Verwendung |
US20020198293A1 (en) | 2001-06-11 | 2002-12-26 | Craun Gary P. | Ambient dry paints containing finely milled cellulose particles |
FR2831565B1 (fr) | 2001-10-30 | 2004-03-12 | Internat Paper Sa | Nouvelle pate a papier mecanique blanchie et son procede de fabrication |
TWI238214B (en) | 2001-11-16 | 2005-08-21 | Du Pont | Method of producing micropulp and micropulp made therefrom |
JP3641690B2 (ja) | 2001-12-26 | 2005-04-27 | 関西ティー・エル・オー株式会社 | セルロースミクロフィブリルを用いた高強度材料 |
CN100363554C (zh) | 2002-02-02 | 2008-01-23 | 沃伊斯造纸专利有限公同 | 一种制备在纤维物质悬浮液中含有的纤维的方法 |
FI20020521A0 (fi) | 2002-03-19 | 2002-03-19 | Raisio Chem Oy | Paperin pintakäsittelykoostumus ja sen käyttö |
FI118092B (fi) | 2002-03-25 | 2007-06-29 | Timson Oy | Kuitupitoinen rata ja menetelmä sen valmistamiseksi |
ES2752452T3 (es) * | 2002-05-14 | 2020-04-06 | Dupont Nutrition Usa Inc | Composiciones de hidrocoloides de celulosa microcristalinas codesgastadas por atrición y método para su fabricación |
ES2370151T3 (es) | 2002-07-18 | 2011-12-13 | Dsg International Ltd. | Método y aparato para producir celulosa microfibrilada. |
EP1534894A2 (en) | 2002-08-15 | 2005-06-01 | Donaldson Company, Inc. | Polymeric microporous paper coating |
US20040108081A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Specialty Minerals (Michigan) Inc. | Filler-fiber composite |
SE0203743D0 (sv) | 2002-12-18 | 2002-12-18 | Korsnaes Ab Publ | Fiber suspension of enzyme treated sulphate pulp and carboxymethylcellulose for surface application in paperboard and paper production |
JP3867117B2 (ja) | 2003-01-30 | 2007-01-10 | 兵庫県 | 扁平セルロース粒子を用いた新規複合体 |
US7022756B2 (en) | 2003-04-09 | 2006-04-04 | Mill's Pride, Inc. | Method of manufacturing composite board |
US7037405B2 (en) | 2003-05-14 | 2006-05-02 | International Paper Company | Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board |
US7497924B2 (en) | 2003-05-14 | 2009-03-03 | International Paper Company | Surface treatment with texturized microcrystalline cellulose microfibrils for improved paper and paper board |
FI119563B (fi) | 2003-07-15 | 2008-12-31 | Fp Pigments Oy | Menetelmä ja laite paperin-, kartongin- tai muun vastaavan valmistuksessa käytettävän kuitumateriaalin esikäsittelemiseksi |
CA2437616A1 (en) | 2003-08-04 | 2005-02-04 | Mohini M. Sain | Manufacturing of nano-fibrils from natural fibres, agro based fibres and root fibres |
DE10335751A1 (de) | 2003-08-05 | 2005-03-03 | Voith Paper Patent Gmbh | Verfahren zum Beladen einer Faserstoffsuspension und Anordnung zur Durchführung des Verfahrens |
US6893492B2 (en) | 2003-09-08 | 2005-05-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Nanocomposites of cellulose and clay |
US20080146701A1 (en) | 2003-10-22 | 2008-06-19 | Sain Mohini M | Manufacturing process of cellulose nanofibers from renewable feed stocks |
US7726592B2 (en) | 2003-12-04 | 2010-06-01 | Hercules Incorporated | Process for increasing the refiner production rate and/or decreasing the specific energy of pulping wood |
CN101871181A (zh) | 2003-12-22 | 2010-10-27 | 埃卡化学公司 | 用于造纸方法的填料 |
US20050256262A1 (en) | 2004-03-08 | 2005-11-17 | Alain Hill | Coating or composite moulding or mastic composition comprising additives based on cellulose microfibrils |
WO2005100489A1 (ja) | 2004-04-13 | 2005-10-27 | Kita-Boshi Pencil Co., Ltd. | 液状粘土 |
US20070226919A1 (en) | 2004-04-23 | 2007-10-04 | Huntsman International Llc | Method for Dyeing or Printing Textile Materials |
JP4602698B2 (ja) | 2004-05-25 | 2010-12-22 | 北越紀州製紙株式会社 | 建材用シート状不燃成形体 |
BRPI0402485B1 (pt) | 2004-06-18 | 2012-07-10 | compósito contendo fibras vegetais, resìduos industriais e cargas minerais e processo de fabricação. | |
JP2006008857A (ja) | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 高分散性セルロース組成物 |
SE530267C3 (sv) | 2004-07-19 | 2008-05-13 | Add X Biotech Ab | Nedbrytbar förpackning av en polyolefin |
CN101040083B (zh) | 2004-10-15 | 2010-08-11 | 斯托拉恩索公司 | 纸或纸板的生产方法以及根据该方法生产的纸或纸板 |
WO2006048280A1 (de) | 2004-11-03 | 2006-05-11 | J. Rettenmaier & Söhne GmbH & Co. KG | Cellulosehaltiger füllstoff für papier-, tissue- oder kartonprodukte sowie herstellungsverfahren hierfür sowie einen solchen füllstoff enthaltendes papier-, tissue- oder kartonprodukt oder hierfür verwendete trockenmischung |
EP1743976A1 (en) | 2005-07-13 | 2007-01-17 | SAPPI Netherlands Services B.V. | Coated paper for offset printing |
DE102004060405A1 (de) * | 2004-12-14 | 2006-07-06 | Voith Paper Patent Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zum Beladen von in einer Suspension enthaltenen Fasern oder enthaltenem Zellstoff mit einem Füllstoff |
US20060266485A1 (en) | 2005-05-24 | 2006-11-30 | Knox David E | Paper or paperboard having nanofiber layer and process for manufacturing same |
FI122674B (fi) | 2005-06-23 | 2012-05-15 | M Real Oyj | Menetelmä kuituradan valmistamiseksi |
US7700764B2 (en) | 2005-06-28 | 2010-04-20 | Akzo Nobel N.V. | Method of preparing microfibrillar polysaccharide |
CN101208476A (zh) | 2005-07-12 | 2008-06-25 | 沃依特专利有限责任公司 | 用于在纤维料悬浮液中包含的纤维装填的方法 |
WO2007014161A2 (en) | 2005-07-22 | 2007-02-01 | Sustainable Solutions, Inc. | Cotton fiber particulate and method of manufacture |
US20090084874A1 (en) | 2005-12-14 | 2009-04-02 | Hilaal Alam | Method of producing nanoparticles and stirred media mill thereof |
US20070148365A1 (en) | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Knox David E | Process and apparatus for coating paper |
WO2007088974A1 (ja) | 2006-02-02 | 2007-08-09 | Kyushu University, National University Corporation | セルロースナノ繊維を用いる撥水性と耐油性の付与方法 |
CA2641607C (en) | 2006-02-08 | 2013-03-26 | Stfi-Packforsk Ab | Method for the manufacturing of microfibrillated cellulose |
ATE538246T1 (de) | 2006-02-23 | 2012-01-15 | Rettenmaier & Soehne Gmbh & Co | Rohpapier und verfahren zu dessen herstellung |
US7180439B1 (en) | 2006-03-16 | 2007-02-20 | Analog Devices, Inc. | Multi-path digital power supply controller |
US8187421B2 (en) | 2006-03-21 | 2012-05-29 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Absorbent sheet incorporating regenerated cellulose microfiber |
US7718036B2 (en) | 2006-03-21 | 2010-05-18 | Georgia Pacific Consumer Products Lp | Absorbent sheet having regenerated cellulose microfiber network |
US8187422B2 (en) | 2006-03-21 | 2012-05-29 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | Disposable cellulosic wiper |
JP4831570B2 (ja) | 2006-03-27 | 2011-12-07 | 木村化工機株式会社 | 機能性粒子含有率の高い機能性セルロース材料及びその製造方法 |
GB0606080D0 (en) | 2006-03-27 | 2006-05-03 | Imerys Minerals Ltd | Method for producing particulate calcium carbonate |
US7790276B2 (en) | 2006-03-31 | 2010-09-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Aramid filled polyimides having advantageous thermal expansion properties, and methods relating thereto |
CN101438002B (zh) | 2006-04-21 | 2012-01-25 | 日本制纸株式会社 | 以纤维素为主体的纤维状物质及纸 |
JP2008007899A (ja) | 2006-06-30 | 2008-01-17 | Uchu Kankyo Kogaku Kenkyusho:Kk | 情報記録用紙 |
WO2008008576A2 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Meadwestvaco Corporation | Selectively reinforced paperboard cartons |
US8444808B2 (en) | 2006-08-31 | 2013-05-21 | Kx Industries, Lp | Process for producing nanofibers |
EP1945855B1 (en) | 2006-09-12 | 2009-11-18 | MeadWestvaco Corporation | Paperboard containing microplatelet cellulose particles |
JP2010510088A (ja) | 2006-11-21 | 2010-04-02 | ガルシア,カルロス ハビエル フェルナンデス | 予備混合および乾式繊維添加処理 |
JP2008150719A (ja) | 2006-12-14 | 2008-07-03 | Forestry & Forest Products Research Institute | セルロースナノファイバーとその製造方法 |
EP1936032A1 (en) | 2006-12-18 | 2008-06-25 | Akzo Nobel N.V. | Method of producing a paper product |
JP2010513742A (ja) | 2006-12-21 | 2010-04-30 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | セルロース系製品の製造の為の方法 |
JP2008169497A (ja) | 2007-01-10 | 2008-07-24 | Kimura Chem Plants Co Ltd | ナノファイバーの製造方法およびナノファイバー |
GB0702248D0 (en) | 2007-02-05 | 2007-03-14 | Ciba Sc Holding Ag | Manufacture of Filled Paper |
KR20100016267A (ko) | 2007-04-05 | 2010-02-12 | 아크조 노벨 엔.브이. | 종이의 광학적 성질을 개선하기 위한 방법 |
FI120651B (fi) | 2007-04-30 | 2010-01-15 | Linde Ag | Menetelmä energiankulutuksen vähentämiseksi massasuspension jauhatuksessa paperinvalmistusprosessissa |
US20110059537A1 (en) | 2007-09-20 | 2011-03-10 | Caritas St. Elizabeth's Medical Center Of Boston, Inc. | Method for estimating risk of acute kidney injury |
JP5098589B2 (ja) | 2007-11-16 | 2012-12-12 | 株式会社村田製作所 | 熱電変換モジュール |
CN101874043A (zh) | 2007-11-26 | 2010-10-27 | 国立大学法人东京大学 | 纤维素纳米纤维及其制造方法、纤维素纳米纤维分散液 |
DE102007059736A1 (de) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Omya Development Ag | Oberflächenmineralisierte organische Fasern |
CN102964635B (zh) * | 2007-12-21 | 2015-08-19 | 三菱化学株式会社 | 纤维素纤维分散液、平面结构体、颗粒、复合体、开纤方法、分散液的制造方法 |
JP5351417B2 (ja) | 2007-12-28 | 2013-11-27 | 日本製紙株式会社 | セルロースの酸化方法、セルロースの酸化触媒及びセルロースナノファイバーの製造方法 |
US8377563B2 (en) | 2008-03-31 | 2013-02-19 | Nippon Paper Industruies Co., Ltd. | Papermaking additive and paper containing the same |
JP4981735B2 (ja) | 2008-03-31 | 2012-07-25 | 日本製紙株式会社 | セルロースナノファイバーの製造方法 |
US8241756B2 (en) | 2008-04-03 | 2012-08-14 | Innventia Ab | Composition for coating of printing paper |
SE0800807L (sv) | 2008-04-10 | 2009-10-11 | Stfi Packforsk Ab | Nytt förfarande |
JP2010017703A (ja) * | 2008-06-13 | 2010-01-28 | Toyota Central R&D Labs Inc | エレクトレット加工装置及びエレクトレット加工方法 |
JP2011524476A (ja) | 2008-06-17 | 2011-09-01 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | セルロース製品 |
JP5121591B2 (ja) | 2008-06-18 | 2013-01-16 | キヤノン株式会社 | 画像処理装置、画像処理装置における画像処理方法、プログラムおよびプログラムを記憶したコンピュータ可読記憶媒体 |
US7776807B2 (en) | 2008-07-11 | 2010-08-17 | Conopco, Inc. | Liquid cleansing compositions comprising microfibrous cellulose suspending polymers |
FI20085760L (fi) * | 2008-08-04 | 2010-03-17 | Teknillinen Korkeakoulu | Muunnettu komposiittituote ja menetelmä sen valmistamiseksi |
MX2008011629A (es) | 2008-09-11 | 2009-08-18 | Copamex S A De C V | Papel antiadherente resistente al calor, a grasa y al quebrado, y proceso para producir el mismo. |
FI122032B (fi) | 2008-10-03 | 2011-07-29 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt | Kuitutuote, jossa on barrierkerros ja menetelmä sen valmistamiseksi |
DK2352877T3 (da) | 2008-11-28 | 2014-05-19 | Kior Inc | Fremgangsmåde til omdannelse af fast biomassemateriale |
EP2196579A1 (en) | 2008-12-09 | 2010-06-16 | Borregaard Industries Limited, Norge | Method for producing microfibrillated cellulose |
JP2010168716A (ja) | 2008-12-26 | 2010-08-05 | Oji Paper Co Ltd | 微細繊維状セルロースシートの製造方法 |
FI124724B (fi) * | 2009-02-13 | 2014-12-31 | Upm Kymmene Oyj | Menetelmä muokatun selluloosan valmistamiseksi |
JP2010202987A (ja) | 2009-02-27 | 2010-09-16 | Asahi Kasei Corp | 複合シート材料及びその製法 |
WO2010102802A1 (en) | 2009-03-11 | 2010-09-16 | Borregaard Industries Limited, Norge | Method for drying microfibrilated cellulose |
US8268391B2 (en) | 2009-03-13 | 2012-09-18 | Nanotech Industries, Inc. | Biodegradable nano-composition for application of protective coatings onto natural materials |
CN101585839A (zh) | 2009-03-26 | 2009-11-25 | 上海大学 | 6-甲氧基-3a-(三氟甲基)-2,3,3a,4-四氢-1H-苯并[d]吡咯[1,2-a]咪唑-1-酮及其合成方法 |
PT3617400T (pt) * | 2009-03-30 | 2022-12-30 | Fiberlean Tech Ltd | Utilização de suspensões de celulose nanofibrilar |
EP2805986B1 (en) * | 2009-03-30 | 2017-11-08 | FiberLean Technologies Limited | Process for the production of nano-fibrillar cellulose gels |
US20100272938A1 (en) * | 2009-04-22 | 2010-10-28 | Bemis Company, Inc. | Hydraulically-Formed Nonwoven Sheet with Microfibers |
FI124464B (fi) * | 2009-04-29 | 2014-09-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä massalietteen valmistamiseksi, massaliete ja paperi |
GB0908401D0 (en) * | 2009-05-15 | 2009-06-24 | Imerys Minerals Ltd | Paper filler composition |
WO2010143722A1 (ja) * | 2009-06-12 | 2010-12-16 | 三菱化学株式会社 | 修飾セルロース繊維及びそのセルロース複合体 |
SE0950535A1 (sv) | 2009-07-07 | 2010-10-12 | Stora Enso Oyj | Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa |
SE533510C2 (sv) | 2009-07-07 | 2010-10-12 | Stora Enso Oyj | Metod för framställning av mikrofibrillär cellulosa |
FI124142B (fi) | 2009-10-09 | 2014-03-31 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä kalsiumkarbonaatin ja ksylaanin saostamiseksi, menetelmällä valmistettu tuote ja sen käyttö |
JP2013508568A (ja) | 2009-10-20 | 2013-03-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高い乾燥強度を有する紙、板紙及び厚紙の製造方法 |
SE0950819A1 (sv) | 2009-11-03 | 2011-05-04 | Stora Enso Oyj | Ett bestruket substrat, en process för tillverkning av ett bestruket substrat, en förpackning och en dispersionsbestrykning |
WO2011059398A1 (en) | 2009-11-16 | 2011-05-19 | Kth Holding Ab | Strong nanopaper |
FI123289B (fi) | 2009-11-24 | 2013-01-31 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä nanofibrilloidun selluloosamassan valmistamiseksi ja massan käyttö paperinvalmistuksessa tai nanofibrilloiduissa selluloosakomposiiteissa |
WO2011068023A1 (ja) * | 2009-12-01 | 2011-06-09 | 国立大学法人京都大学 | セルロースナノファイバー |
SE535014C2 (sv) | 2009-12-03 | 2012-03-13 | Stora Enso Oyj | En pappers eller kartongprodukt och en process för tillverkning av en pappers eller kartongprodukt |
WO2011097421A1 (en) * | 2010-02-03 | 2011-08-11 | Meh Associates, Inc | Multiple substituted fluoromethanes as selective and bioactive isosteres |
US20120318471A1 (en) * | 2010-02-10 | 2012-12-20 | Tarja Turkki | Process for the preparation of a pigment-fibre composite |
PL2386682T3 (pl) * | 2010-04-27 | 2014-08-29 | Omya Int Ag | Sposób wytwarzania materiałów strukturalnych z użyciem nanowłóknistych żeli celulozowych |
SI2386683T1 (sl) | 2010-04-27 | 2014-07-31 | Omya International Ag | Postopek za proizvodnjo kompozitnih materialov na osnovi gela |
MX337769B (es) * | 2010-05-11 | 2016-03-16 | Fpinnovations | Nanofilamentos de celulosa y metodos para producir los mismos. |
SE536744C2 (sv) * | 2010-05-12 | 2014-07-08 | Stora Enso Oyj | En process för tillverkning av en komposition innehållande fibrillerad cellulosa och en komposition |
SE536746C2 (sv) | 2010-05-12 | 2014-07-08 | Stora Enso Oyj | En komposition innehållande mikrofibrillerad cellulosa och en process för tillverkning av en komposition |
CN102255538B (zh) | 2010-05-19 | 2014-03-12 | 力博特公司 | 一种t型三电平逆变电路 |
EP2395148A1 (de) | 2010-06-11 | 2011-12-14 | Voith Patent GmbH | Verfahren zum Herstellen eines gestrichenen Papiers |
SE1050985A1 (sv) * | 2010-09-22 | 2012-03-23 | Stora Enso Oyj | En pappers eller kartongprodukt och en process förtillverkning av en pappers eller en kartongprodukt |
GB201019288D0 (en) | 2010-11-15 | 2010-12-29 | Imerys Minerals Ltd | Compositions |
JP5910504B2 (ja) * | 2010-11-16 | 2016-04-27 | 王子ホールディングス株式会社 | セルロース繊維集合体およびその製造方法、解繊セルロース繊維およびその製造方法、並びにセルロース繊維複合体 |
TW201221988A (en) | 2010-11-18 | 2012-06-01 | Askey Computer Corp | Inspection fixture for light emitting diode array |
FI126513B (fi) | 2011-01-20 | 2017-01-13 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä lujuuden ja retention parantamiseksi ja paperituote |
US20160273165A1 (en) * | 2011-01-20 | 2016-09-22 | Upm-Kymmene Corporation | Method for improving strength and retention, and paper product |
FI127301B (fi) * | 2011-02-10 | 2018-03-15 | Upm Kymmene Corp | Menetelmä nanoselluloosan käsittelemiseksi ja menetelmällä saatu tuote |
EP2673405A2 (en) * | 2011-02-10 | 2013-12-18 | UPM-Kymmene Corporation | Method for fabricating fiber, ribbon and film products and composites |
EP2529942B1 (en) * | 2011-06-03 | 2016-01-13 | Omya International AG | Process for manufacturing coated substrates |
FI126041B (fi) | 2011-09-12 | 2016-06-15 | Stora Enso Oyj | Menetelmä retention säätämiseksi ja menetelmässä käytettävä välituote |
US9555893B2 (en) | 2011-11-28 | 2017-01-31 | Hamilton Sundstrand Corporation | Blended flow air cycle system for environmental control |
GB201222285D0 (en) | 2012-12-11 | 2013-01-23 | Imerys Minerals Ltd | Cellulose-derived compositions |
FI124838B (fi) | 2013-04-12 | 2015-02-13 | Upm Kymmene Corp | Analyyttinen menetelmä |
GB2528487A (en) | 2014-07-23 | 2016-01-27 | Airbus Operations Ltd | Apparatus and method for testing materials |
EP3275537A1 (en) * | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts |
EP3275948A1 (en) * | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate |
-
2010
- 2010-04-27 PL PL10161166T patent/PL2386682T3/pl unknown
- 2010-04-27 PT PT101611663T patent/PT2386682E/pt unknown
- 2010-04-27 SI SI201030620T patent/SI2386682T1/sl unknown
- 2010-04-27 EP EP10161166.3A patent/EP2386682B1/en active Active
- 2010-04-27 ES ES10161166.3T patent/ES2467694T3/es active Active
- 2010-04-27 DK DK10161166.3T patent/DK2386682T3/da active
-
2011
- 2011-04-26 CA CA2796135A patent/CA2796135C/en active Active
- 2011-04-26 US US13/640,533 patent/US10100467B2/en active Active
- 2011-04-26 MX MX2012012450A patent/MX2012012450A/es active IP Right Grant
- 2011-04-26 CN CN201180020953.9A patent/CN102869832B/zh active Active
- 2011-04-26 DK DK11716257.8T patent/DK2563966T3/en active
- 2011-04-26 NZ NZ603759A patent/NZ603759A/en unknown
- 2011-04-26 RU RU2012150422/05A patent/RU2570472C2/ru active
- 2011-04-26 KR KR1020127030761A patent/KR101737664B1/ko active IP Right Grant
- 2011-04-26 DK DK18152927.2T patent/DK3336247T3/da active
- 2011-04-26 EP EP11716257.8A patent/EP2563966B1/en active Active
- 2011-04-26 EP EP18152927.2A patent/EP3336247B1/en active Active
- 2011-04-26 WO PCT/EP2011/056542 patent/WO2011134939A1/en active Application Filing
- 2011-04-26 EP EP22162992.6A patent/EP4039880A1/en not_active Withdrawn
- 2011-04-26 ES ES18152927T patent/ES2920154T3/es active Active
- 2011-04-26 PL PL11716257T patent/PL2563966T3/pl unknown
- 2011-04-26 AU AU2011246522A patent/AU2011246522B2/en active Active
- 2011-04-26 NO NO11716257A patent/NO2563966T3/no unknown
- 2011-04-26 ES ES11716257.8T patent/ES2668812T3/es active Active
- 2011-04-26 PL PL18152927.2T patent/PL3336247T3/pl unknown
- 2011-04-26 PT PT181529272T patent/PT3336247T/pt unknown
- 2011-04-26 BR BR112012027635-2A patent/BR112012027635B1/pt active IP Right Grant
- 2011-04-26 JP JP2013506621A patent/JP5961606B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-04-27 UY UY0001033356A patent/UY33356A/es active IP Right Grant
- 2011-04-27 TW TW100114616A patent/TWI586869B/zh not_active IP Right Cessation
-
2012
- 2012-10-16 CO CO12182197A patent/CO6620035A2/es not_active Application Discontinuation
- 2012-10-25 CL CL2012002985A patent/CL2012002985A1/es unknown
-
2014
- 2014-06-11 HR HRP20140549AT patent/HRP20140549T1/hr unknown
-
2015
- 2015-07-24 US US14/808,480 patent/US10053817B2/en active Active
-
2016
- 2016-06-23 JP JP2016124359A patent/JP6224176B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2017
- 2017-10-03 JP JP2017193248A patent/JP6968646B2/ja active Active
-
2018
- 2018-07-20 US US16/040,652 patent/US10633796B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2018-12-10 HK HK18115818.8A patent/HK1256662A1/zh unknown
-
2019
- 2019-05-16 JP JP2019092599A patent/JP7033105B2/ja active Active
-
2021
- 2021-08-25 JP JP2021137105A patent/JP2022000550A/ja active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1052603A1 (ru) * | 1982-07-26 | 1983-11-07 | Центральный научно-исследовательский институт бумаги | Способ подготовки бумажной массы |
US6183596B1 (en) * | 1995-04-07 | 2001-02-06 | Tokushu Paper Mfg. Co., Ltd. | Super microfibrillated cellulose, process for producing the same, and coated paper and tinted paper using the same |
US6214163B1 (en) * | 1995-04-07 | 2001-04-10 | Tokushu Paper Mfg. Co., Ltd. | Super microfibrillated cellulose, process for producing the same, and coated paper and tinted paper using the same |
WO2003033815A2 (en) * | 2001-10-17 | 2003-04-24 | L'air Liquide - Societe Anonyme A Directoire Et Conseil De Surveillance Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Cellulosic products containing calcium carbonate filler |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2570472C2 (ru) | Способ получения структурированных материалов с использованием нанофибриллярных гелей целлюлозы | |
RU2566894C2 (ru) | Способ получения гельсодержащих композитных материалов | |
KR101790353B1 (ko) | 나노피브릴 셀룰로스 겔의 제조 방법 | |
AU2014227494B2 (en) | Process for the manufacture of structured materials using nano-fibrillar cellulose gels |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HZ9A | Changing address for correspondence with an applicant | ||
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20190708 |
|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20190919 |
|
PD4A | Correction of name of patent owner |