RU2549898C1 - Способ получения маловязких белых масел - Google Patents
Способ получения маловязких белых масел Download PDFInfo
- Publication number
- RU2549898C1 RU2549898C1 RU2014105866/04A RU2014105866A RU2549898C1 RU 2549898 C1 RU2549898 C1 RU 2549898C1 RU 2014105866/04 A RU2014105866/04 A RU 2014105866/04A RU 2014105866 A RU2014105866 A RU 2014105866A RU 2549898 C1 RU2549898 C1 RU 2549898C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- temperature
- catalyst
- hydrogen
- content
- terms
- Prior art date
Links
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии. Изобретение касается способа получения маловязких белых масел, в котором вакуумный газойль подвергают гидрокрекингу при объемном соотношении водорода к сырью 800-1000 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 0,4-0,6 ч-1, температуре 340-360°C и парциальном давлении водорода 20-30 МПа на Ni/Mo катализаторе, нанесенном на алюмосиликатный носитель, с содержанием активных компонентов в пересчете на прокаленный при температуре 600°C катализатор, мас.%: MoO3 - 35,0, NiO - 15,0, SiO2 - 7,0 или на Ni/W катализаторе, нанесенном на алюмосиликатный носитель, с содержанием активных компонентов в пересчете на прокаленный при температуре 600°C катализатор, мас.%: WO3 - 25,0, NiO - 10,0, SiO2 - 5,0. Из полученного потока, выкипающего в диапазоне температур от 280 до 400°C, отделяют целевую фракцию с температурой выкипания от 280 до 340°C, содержанием ароматических углеводородов выше требуемой нормы и температурой застывания не выше минус 10°C. Проводят гидрирование целевой фракции путем ее контактирования с водородом при объемном соотношении водорода к сырью 800-950 нм3/м3 на катализаторе при температуре 240-320°C, парциальном давлении водорода 6,0-8,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,25-0,5 ч-1. Технический результат - сокращение технологического процесса получения белых масел медицинского назначения, в том числе вакцинного масла, с кинематической вязкостью при температуре 40°C от 5 до 12,5 мм2/с, содержанием ароматических углеводородов от 0,1 до 0,5 мас.%. 3 з.п. ф-лы, 1 табл., 5 пр.
Description
Изобретение относится к области нефтепереработки и нефтехимии, в частности к способу получения белых масел, предназначенных для использования в медицине и ветеринарии, например в качестве масляного адьюванта при изготовлении вакцин против ящура, сапа и других заболеваний крупного и мелкого скота.
Минеральные белые масла представляют собой прозрачные глубокоочищенные дистиллятные фракции углеводородов с очень малым содержанием токсичных полициклических ароматических соединений, тяжелых металлов, серу- и азотсодержащих соединений или полным их отсутствием. Они обладают повышенной стабильностью по сравнению с большинством минеральных, химических и растительных продуктов и имеют исключительную химическую инертность.
Существует два вида белых масел: технические и медицинские. Одним из важнейших технических показателей белых масел является процентное распределение углеводородов - ароматических (СА), нафтеновых (CN), парафиновых (СР). Особое внимание уделяется содержанию ароматических углеводородов (СА) ввиду их высокой токсичности: для технических белых масел содержание СА не должно превышать 7,0%; для медицинских белых масел содержание СА не должно превышать 0,5%, к некоторым типам масел применяют еще более жесткие требование по содержанию СА, заключающееся в полном их отсутствии.
Белые масла имеют большое промышленное значение, однако процесс их производства относится к одному из наиболее дорогостоящих в нефтепереработке.
Настоящая технология производства белых масел включает различные комбинации гидрокаталитических процессов, таких как гидрокрекинг, гидроочистка, гидродоочистка (гидрофинишинг), гидрирование, каталитическая депарафинизация, изодепарафинизация, изомеризация. Гидрокрекинг является процессом облагораживания для повышения индекса вязкости и снижения содержания ненасыщенных углеводородов, в том числе ароматических. Гидрооблагораживание, в особенности мягкое гидрооблагораживание, известное как гидрофинишинг или гидрирование, может быть использовано для стабилизации масла против окисления путем насыщения ароматических углеводородов и олефинов, удаления серы и азота и разрушения окрашенных веществ. Каталитическая депарафинизация может быть использована для удаления парафинов, благодаря чему улучшается внешний вид и низкотемпературные свойства смазочного масла.
Оптимальный вариант этих процессов выбирается в зависимости от многих факторов, главным образом, от качества исходного сырья, требований к продукту и от специфических требований ко всему процессу. В общем случае, стадии очистки для увеличения индекса вязкости и удаления серы и азота из нефти предшествуют стадиям гидрооблагораживания и депарафинизации. Во многих случаях желательно, чтобы стадия гидрооблагораживания следовала за стадиями очистки и депарафинизации, чтобы удалить или гидрировать нестабильные молекулы, которые могли образоваться на других стадиях процесса. Негидрогенизационные процессы, такие как экстракция растворителями, также широко используются для облагораживания масляного сырья.
В GB 1310320 A, 21.03.1973 описан способ получения белых масел, в которых парафинообразный дистиллят смазочного масла подвергают взаимодействию с катализатором, содержащим никель/молибден, в присутствии водорода при температуре 371°C с последующим мгновенным испарением для удаления газообразных продуктов, с последующей второй зоной, где вначале жидкую фракцию подвергают взаимодействию при температуре 399°C с катализатором, содержащим кальцинированную платину, двуокись кремния-окись алюминия-кристаллический алюмосиликатный экструдат, и далее подвергают взаимодействию при температуре 290°C с катализатором, содержащим платину или окись алюминия.
В патенте EA 000717 B1, 28.02.2000 описан способ получения основных смазывающих масел, в том числе технических белых масел, включающий стадии: взаимодействие исходного углеводородного масла в присутствии водорода в первой реакционной зоне с катализатором, включающим по крайней мере один компонент металла VI В группы и по крайней мере один компонент неблагородного металла VIII группы, нанесенный на огнеупорную оксидную подложку; разделение выходящего потока при повышенном давлении на газообразную фракцию и жидкую фракцию, имеющую содержание серы менее чем 1000 частей на миллион по массе (ppm) и содержание азота менее чем 50 ppm; взаимодействие жидкой фракции в присутствии водорода во второй реакционной зоне с, по крайней мере, катализатором, содержащим компонент благородного металла, нанесенный на аморфную огнеупорную оксидную подложку; и выделение основного смазывающего масла, имеющего индекс вязкости по крайней мере 80.
В патенте EA 001407 B1, 26.02.2001 описан способ получения технического или пищевого белого масла облагораживанием смазочного масла, включающий контактирование базовой фракции смазочного масла и водорода в условиях реакции гидрооблагораживания в зоне реакции гидрооблагораживания с катализатором, включающим платино-палладиевый сплав и оксидную матрицу из окиси алюминия, двуокиси кремния или их комбинации, где мольное соотношение платины к палладию составляет от 2,5:1 до 1:2,5 и базовая фракция смазочного масла имеет интервал кипения в пределах температур от 316 до 566°C и индекс вязкости, по меньшей мере, 90.
Однако описанные способы не позволяют получать белые масла с содержанием ароматических углеводородов не более 0,5 мас.%.
Наиболее близким к заявленному способу получения белых масел является процесс производства белых масел, описанный в US 2009/0166251 A1, 07.02.2009. Основные стадии данного процесса по первому варианту включают: 1) двухстадийную гидроочистку углеводородного сырья; 2) отделение аммиака и сероводорода от гидроочищенного продукта; 3) каталитическую депарафинизацияю полученного гидроочищенного продукта; 4) удаление остаточных количеств аммиака, сероводорода и легких фракций из продукта депарафинизации; 5) разделение депарафинированного продукта; 6) двухстадийную гидродоочистку депарафинированного сырья селективными растворителями.
Второй вариант способа получения белых медицинских масел включает: 1) гидроочистку углеводородного сырья; 2) гидрокрекинг продукта гидроочистки; 3) удаление аммиака и сероводорода из продуктов гидрокрекинга; 4) каталитическую депарафинизацию продукта гидрокрекинга; 5) гидродоочистку продуктов депарафинизации; 6) фракционирование продукта первой стадии гидродоочистки с получением: легких фракций, первого погона медицинских белых масел, базового масла и технического белого масла; 7) гидродоочистку первого погона медицинских белых масел.
Основными недостатками данных вариантов получения белых масел является многостадийность и низкий выход белых масел медицинского назначения.
Технической задачей настоящего изобретения является разработка способа получения белых масел медицинского назначения с меньшим количеством стадий и высоким выходом.
Технический результат от реализации предлагаемого изобретения заключается в сокращении технологического процесса получения белых масел медицинского назначения, в том числе вакцинного масла, обеспечивающего достижение кинематической вязкости при температуре 40°C от 5 до 12,5 мм2/с, содержание ароматических углеводородов от 0,1 до 0,5 мас.%.
Технический результат достигается тем, что способ включает гидрокрекинг вакуумного газойля при объемном соотношении водорода к сырью 800-1000 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 0,4-0,6 ч-1, температуре 340-360°C и парциальном давлении водорода 20-30 МПа на Ni/Mo катализаторе, нанесенном на алюмосиликатный носитель, с содержанием активных компонентов в пересчете на прокаленный при температуре 600°C катализатор, мас.%: MoO3 - 35,0, NiO - 15,0, SiO2 - 7,0 или на Ni/W катализаторе, нанесенном на алюмосиликатный носитель, с содержанием активных компонентов в пересчете на прокаленный при температуре 600°C катализатор, мас.%: WO3 - 25,0, NiO - 10,0, SiO2 - 5,0 с получением потока, выкипающего в диапазоне температур от 280 до 400°C, отделение из потока целевой фракции с температурой выкипания от 280 до 340°C, содержанием ароматических углеводородов выше требуемой нормы и температурой застывания не выше минус 10°C и последующее гидрирование целевой фракции путем ее контактирования с водородом при объемном соотношении водорода к сырью 800-950 нм3/м3 на катализаторе при температуре 240-320°C, парциальном давлении водорода 6,0-8,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,25-0,5 ч-1.
Для проведения процесса гидрирования в качестве катализатора используют: никельмолибденовый катализатор, модифицированный вольфрамом, нанесенный на алюмосиликатный носитель с массовой долей компонентов в пересчете на прокаленный при температуре 650°C катализатор, мас.%: MoO3 - 15,2, NiO - 4,5, WO3 - 2,4; сульфидированный платиновый катализатор, нанесенный на оксид алюминия с содержанием платины в пересчете на прокаленный при температуре 850°C катализатор - 0,15 мас.% или палладиевый катализатор, нанесенный на оксид алюминия с содержанием палладия в пересчете на прокаленный при температуре 600°C катализатор - 1,0 мас.%.
Получаемый целевой продукт представляет собой белое масло с кинематической вязкостью при температуре 40°C от 5 до 12,5 мм2/с и содержанием ароматических углеводородов от 0,1 до 0,5 мас.%. Белые масла анализируют на содержание ароматических углеводородов с использованием газовой хроматографии или газовой хроматографией совместно с масс-спектрометрией.
Далее изобретение иллюстрируется примерами, не ограничивающими его область.
Пример 1
Вакуумный газойль, обладающий характеристиками, представленными в таблице 1, подвергают гидрокрекингу.
Гидрокрекинг проводят при температуре 350°C, парциальном давлении водорода 25 МПа, объемном соотношении водорода к сырью 1000 нм3/м3 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1. Гидрокрекинг вакуумного газойля проводят на Ni/Mo катализаторе, нанесенном на алюмосиликатный носитель, с содержанием активных компонентов в пересчете на прокаленный при температуре 600°C катализатор, мас.%: MoO3 - 35,0, NiO - 15,0, SiO2 - 7,0. Из полученного в результате гидрокрекинга потока с температурой выкипания 280-400°C выделяют целевую фракцию с температурой выкипания 280-340°C и содержанием ароматических углеводородов 3,7 мас.%.
Целевую фракцию подвергают гидрированию на никельмолибденовом катализаторе, модифицированном вольфрамом, нанесенном на алюмосиликатный носитель с массовой долей компонентов в пересчете на прокаленный при температуре 650°C катализатор, мас.%: MoO3 - 15,2, NiO - 4,5, WO3 - 2,4.
Гидрирование проводят при температуре 320°C, парциальном давлении водорода 8,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,25 ч-1, соотношении водорода к сырью 900 нм3/м3. Полученное в результате белое масло имело содержание ароматических углеводородов 0,5 мас.% и кинематическую вязкость при температуре 40°C 5,0 мм2/с.
Пример 2
Вакуумный газойль с характеристиками, представленными в таблице 1, подвергают гидрокрекингу при условиях, описанных в Примере 1, при объемном соотношении водорода к сырью 800 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 0,4 ч-1, температуре 340°C и парциальном давлении водорода 30 МПа. Из полученного в результате гидрокрекинга потока с температурой выкипания 280-400°C выделяют целевую фракцию с температурой выкипания 280-340°C и содержанием ароматических углеводородов 4,4 мас.% и проводят гидрирование целевой фракции.
Гидрирование целевой фракции проводят при температуре 260°C, парциальном давлении водорода 7,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,25 ч-1, соотношении водорода к сырью 900 нм3/м3. В качестве катализатора гидрирования используют сульфидированный платиновый катализатор, нанесенный на оксид алюминия, с содержанием платины в пересчете на прокаленный при температуре 850°C катализатор - 0,15 мас.%. Полученное в результате белое масло имело содержание ароматических углеводородов 0,1 мас.% и кинематическую вязкость при температуре 40°C 7,5 мм2/с.
Пример 3
Вакуумный газойль с характеристиками, представленными в таблице 1, подвергают гидрокрекингу при условиях, описанных в Примере 1. Из полученного в результате гидрокрекинга потока с температурой выкипания 280-400°C выделяют целевую фракцию с температурой выкипания 280-340°C и содержанием ароматических углеводородов 4,4 мас.% и проводят гидрирование целевой фракции.
Гидрирование целевой фракции ведут при температуре 260°C, парциальном давлении водорода 7,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1, соотношении водорода к сырью 900 нм3/м3. В качестве катализатора гидрирования используют сульфидированный платиновый катализатор, нанесенный на оксид алюминия, с содержанием платины в пересчете на прокаленный при температуре 850°C катализатор - 0,15 мас.%. Полученное в результате белое масло имело содержание ароматических углеводородов 0,3 мас.% и кинематическую вязкость при температуре 40°C 7,5 мм2/с.
Пример 4
Вакуумный газойль подвергают гидрокрекингу при температуре 350°C, парциальном давлении водорода 25 МПа, объемном соотношении водорода к сырью 1000 нм3/м3 и объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1. Гидрокрекинг вакуумного газойля проводят на Ni/W катализаторе, нанесенном на алюмосиликатный носитель, с содержанием активных компонентов в пересчете на прокаленный при температуре 600°C катализатор, мас.%: WO3 - 25,0, NiO - 10,0. SiO2 - 5,0.
Из полученного в результате гидрокрекинга потока с температурой выкипания 280-400°C выделяют целевую фракцию с температурой выкипания 280-340°C и содержанием ароматических углеводородов 3,5 мас.%. Гидрирование целевой фракции проводят при температуре 240°C, парциальном давлении водорода 6,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,25 ч-1, соотношении водорода к сырью 900 нм3/м3. В качестве катализатора гидрирования используют палладий, нанесенный на оксид алюминия, с содержанием палладия в пересчете на прокаленный при температуре 850°C катализатор - 1,0 мас.%. Полученное в результате белое масло имело содержание ароматических углеводородов 0,2 мас.% и кинематическую вязкость при температуре 40°C 10,0 мм2/с.
Пример 5
Нефтяное сырье, в качестве которого используют газойль, обладающий характеристиками, указанными в Таблице 1, подвергают гидрокрекингу при условиях, описанных в примере 1. Затем поток со стадии гидрокрекинга с температурой выкипания 280-400°C фракционируют с выделением целевой фракции с температурой выкипания 320-340°C, содержащей ароматических углеводородов 2,8 мас.%. Целевую фракцию гидрируют при температуре 240°C, парциальном давлении водорода 7,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,5 ч-1, соотношении водорода к сырью 900 нм3/м3. В качестве катализатора гидрирования используют палладий, нанесенный на оксид алюминия, с содержанием палладия в пересчете на прокаленный при температуре 850°C катализатор - 1,0 мас.%. Полученное в результате белое масло имело содержание ароматических углеводородов 0,1 мас.% и кинематическую вязкость при 40°C 12,5 мм2/с.
Claims (4)
1. Способ получения маловязких белых масел, включающий гидрокрекинг вакуумного газойля при объемном соотношении водорода к сырью 800-1000 нм3/м3, объемной скорости подачи сырья 0,4-0,6 ч-1, температуре 340-360°C и парциальном давлении водорода 20-30 МПа на Ni/Mo катализаторе, нанесенном на алюмосиликатный носитель, с содержанием активных компонентов в пересчете на прокаленный при температуре 600°C катализатор, мас.%: MoO3 - 35,0, NiO - 15,0, SiO2 - 7,0 или на Ni/W катализаторе, нанесенном на алюмосиликатный носитель, с содержанием активных компонентов в пересчете на прокаленный при температуре 600°C катализатор, мас.%: WO3 - 25,0, NiO - 10,0, SiO2 - 5,0 с получением потока, выкипающего в диапазоне температур от 280 до 400°C, отделение из потока целевой фракции с температурой выкипания от 280 до 340°C, содержанием ароматических углеводородов выше требуемой нормы и температурой застывания не выше минус 10°C и последующее гидрирование целевой фракции путем ее контактирования с водородом при объемном соотношении водорода к сырью 800-950 нм3/м3 на катализаторе при температуре 240-320°C, парциальном давлении водорода 6,0-8,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 0,25-0,5 ч-1.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрирование ведут на никельмолибденовом катализаторе, модифицированном вольфрамом, нанесенном на алюмосиликатный носитель с массовой долей компонентов в пересчете на прокаленный при температуре 650°C катализатор, мас.%: MoO3 - 15,2, NiO - 4,5, WO3 - 2,4.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрирование ведут на сульфидированном платиновом катализаторе, нанесенном на оксид алюминия, с содержанием платины в пересчете на прокаленный при температуре 850°C катализатор - 0,15 мас.%.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидрирование ведут на палладиевом катализаторе, нанесенном на оксид алюминия с содержанием палладия в пересчете на прокаленный при температуре 600°C катализатор - 1,0 мас.%.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014105866/04A RU2549898C1 (ru) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Способ получения маловязких белых масел |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014105866/04A RU2549898C1 (ru) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Способ получения маловязких белых масел |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2549898C1 true RU2549898C1 (ru) | 2015-05-10 |
Family
ID=53293758
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014105866/04A RU2549898C1 (ru) | 2014-02-18 | 2014-02-18 | Способ получения маловязких белых масел |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2549898C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2726619C1 (ru) * | 2019-08-06 | 2020-07-15 | Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Волгограднефтепереработка" (ООО "ЛУКОЙЛ-Волгограднефтепереработка") | Способ получения средневязких белых масел |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4183801A (en) * | 1977-11-29 | 1980-01-15 | Shell Oil Company | Process for preparing hydrocarbons |
US4263127A (en) * | 1980-01-07 | 1981-04-21 | Atlantic Richfield Company | White oil process |
SU950749A1 (ru) * | 1979-06-22 | 1982-08-15 | Опытный Завод Всесоюзного Научно-Исследовательского И Проектно-Конструкторского Института Нефтеперерабатывающей И Нефтехимической Промышленности | Способ получени белых масел |
US20090166251A1 (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-02 | Hantzer Sylvain S | All catalytic medicinal white oil production |
-
2014
- 2014-02-18 RU RU2014105866/04A patent/RU2549898C1/ru active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4183801A (en) * | 1977-11-29 | 1980-01-15 | Shell Oil Company | Process for preparing hydrocarbons |
SU950749A1 (ru) * | 1979-06-22 | 1982-08-15 | Опытный Завод Всесоюзного Научно-Исследовательского И Проектно-Конструкторского Института Нефтеперерабатывающей И Нефтехимической Промышленности | Способ получени белых масел |
US4263127A (en) * | 1980-01-07 | 1981-04-21 | Atlantic Richfield Company | White oil process |
US20090166251A1 (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-02 | Hantzer Sylvain S | All catalytic medicinal white oil production |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2726619C1 (ru) * | 2019-08-06 | 2020-07-15 | Общество с ограниченной ответственностью "ЛУКОЙЛ-Волгограднефтепереработка" (ООО "ЛУКОЙЛ-Волгограднефтепереработка") | Способ получения средневязких белых масел |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI457427B (zh) | 利用流體化觸媒裂解單元之流出物製造環烷基石油的方法 | |
CN1325611C (zh) | 减少石脑油物流中硫的方法 | |
JP5775571B2 (ja) | 減圧蒸留された脱アスファルト油を用いた潤滑基油の製造方法 | |
KR100442177B1 (ko) | 윤활 기재 오일의 제조 방법 | |
EP3077485B1 (en) | Hydrocracking of gas oils with increased distillate yield | |
JPH06116572A (ja) | 高粘度指数低粘度潤滑油基油の製造方法 | |
RU2018112245A (ru) | Усовершенствованный способ получения тяжелых базовых масел ii группы api | |
RU2383582C2 (ru) | Способ получения смазочного базового масла | |
CN106753550A (zh) | 一种食品级白油及其制备方法 | |
US3594307A (en) | Production of high quality jet fuels by two-stage hydrogenation | |
RU2675852C1 (ru) | Способ получения высокоиндексных компонентов базовых масел группы iii/iii+ | |
RU2549898C1 (ru) | Способ получения маловязких белых масел | |
EP3397723B1 (en) | Lubricant base stock production from disadvantaged feeds | |
RU2230773C2 (ru) | Способ получения базового смазочного масла | |
RU2015105259A (ru) | Способ обессеривания бензина | |
KR20060005384A (ko) | 윤활유 베이스 오일의 제조 방법 | |
US3896025A (en) | Production of improved lubricating oils | |
JP2004504441A (ja) | 無色潤滑基油の製造方法 | |
RU2726619C1 (ru) | Способ получения средневязких белых масел | |
JP7308061B2 (ja) | ヘキサン溶剤の製造方法 | |
RU2219221C2 (ru) | Способ получения дизельного топлива | |
JP7308062B2 (ja) | ヘキサン溶剤の製造方法 | |
JPH1180755A (ja) | 溶剤抽出と水素化精製法による非発ガン性芳香族炭化水素油の製造法 | |
JP2521873B2 (ja) | 潤滑基油の製造方法 | |
EP4192927A1 (en) | Process for the production of white oils |