RU2383582C2 - Способ получения смазочного базового масла - Google Patents

Способ получения смазочного базового масла Download PDF

Info

Publication number
RU2383582C2
RU2383582C2 RU2006134010/04A RU2006134010A RU2383582C2 RU 2383582 C2 RU2383582 C2 RU 2383582C2 RU 2006134010/04 A RU2006134010/04 A RU 2006134010/04A RU 2006134010 A RU2006134010 A RU 2006134010A RU 2383582 C2 RU2383582 C2 RU 2383582C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
wax
zsm
base oil
stage
oil
Prior art date
Application number
RU2006134010/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006134010A (ru
Inventor
Джон Барри ХОЛЛАНД (US)
Джон Барри ХОЛЛАНД
Джон Роберт ПАУЭРС (US)
Джон Роберт ПАУЭРС
Брайан Глен ШОРЗМАН (US)
Брайан Глен ШОРЗМАН
Майкл Филлип СМИТ (US)
Майкл Филлип СМИТ
Original Assignee
Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. filed Critical Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В.
Publication of RU2006134010A publication Critical patent/RU2006134010A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2383582C2 publication Critical patent/RU2383582C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G21/00Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by extraction with selective solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10Lubricating oil

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения смазочного базового масла, имеющего высокое содержание насыщенных веществ и высокий индекс вязкости с использованием в качестве сырья продуктов вакуумной дистиллятной перегонки. Описан способ получения смазочного базового масла, имеющего содержание насыщенных веществ выше чем 90 вес.% и индекс вязкости выше чем 90, в котором используют в качестве исходного сырья продукты вакуумной дистиллятной перегонки, а именно восковые фракции, имеющие точку кипения в области кипения базового масла. Технический результат - приготовление базового масла, имеющего высокое содержание насыщенных веществ и высокий ИВ, с высоким выходом при использовании в качестве исходного сырья продуктов вакуумной перегонки. 16 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение касается способа получения смазочного базового масла, имеющего высокое содержание насыщенных веществ и высокий индекс вязкости с использованием в качестве сырья продуктов вакуумной дистиллятной перегонки.
Уровень техники
В US-A-5976354 раскрывается способ получения базовых масел, имеющих высокий индекс вязкости (ИВ) и низкое содержание ароматических соединений с использованием в качестве сырья воскового продукта перегонки. Большая часть ароматических соединений в начале процесса удаляется с помощью экстракции растворителем. Экстрагированное масло затем подвергается стадии гидроочистки, за которой следуют стадия каталитической депарафинизации и в завершение - стадия насыщения ароматических соединений.
Недостатком способа, раскрываемого в US-A-5973354, является то, что когда необходимо готовить исходные базовые масла, имеющие высокий ИВ, выход будет резко снижаться. Это является результатом более жесткой экстракции растворителем и условий процесса гидроочистки, которые необходимы для того, чтобы достичь высоких значений ИВ базового масла.
Альтернативным путем получения базовых масел с высоким индексом вязкости является использование в качестве исходного сырья сырого парафина как, например, описано в ЕР-А-324528. В раскрываемом способе исходный сырой парафин сначала подвергается гидрокрекингу/гидроизомеризации и получившееся в результате этого масло подвергается стадии каталитической депарафинизации с последующей стадией гидроочистки.
Недостатком способа, описанного в ЕР-А-324528, является то, что хотя в этом процессе получаются базовые масла с высоким ИВ, выход по отношению к исходному сырью является не очень высоким.
В ЕР-А-921184 раскрывается способ, в котором смесь восковых продуктов перегонки и воск Фишера-Тропша (Fischer-Tropsch wax), состоящий преимущественно из нормальных парафинов, подвергается процессу гидрокрекинга. Получаемая после гидрокрекинга смесь затем подвергается стадии депарафинизации растворителем. Было показано, что при использовании в качестве сырья такой смеси получаются базовые масла с более высоким ИВ. Однако выход базовых масел по отношению к исходному сырью был ниже, чем при использовании в качестве исходного сырья смеси минеральных восковых продуктов перегонки и производных воска Фишера-Тропша.
В US-A-6576120 описывается способ, в котором частично изомеризованный воск Фишера-Тропша каталитически депарафинизируется с использованием катализатора, содержащего Pt-ZSM-5/кварц, с получением базового масла, имеющего температуру застывания -30°С и ИВ 151.
US-A-6080301 и US-A-6165949 раскрывают базовое масло, получаемое из воска Фишера-Тропша, и его использование в приготовлении смазочных масел.
Целью настоящего изобретения является приготовление базового масла, имеющего высокое содержание насыщенных веществ и высокий ИВ, с высоким выходом при использовании в качестве исходного сырья продуктов вакуумной перегонки.
Раскрытие изобретения
Данная цель была достигнута следующим способом. Способ для приготовления смазочного базового масла, имеющего содержание насыщенных веществ более чем 90 вес.% и индекс вязкости более чем 100, с использованием в качестве исходного сырья продуктов вакуумной перегонки включает следующие стадии:
(a) обработку продуктов вакуумной дистилляции растворителем для экстракции, избирательным в отношении экстракции ароматических соединений из продуктов вакуумной перегонки,
(b) смешивание экстрагированного масла, полученного на стадии (а), с сырьем, включающим более чем 50 вес.% воска или включающим более чем 80 вес.% парафинов и имеющим температуру текучести выше чем 0°С,
(c) гидроочистку смеси, полученной на стадии (b),
(d) каталитическую депарафинизацию гидроочищенного масла, полученного на стадии (с), для получения смазочного базового масла и
(e) обработку депарафинизированного масла катализатором для насыщения ароматических веществ.
Осуществление изобретения
Заявители обнаружили, что посредством смешивания воскового и/или парафинового сырья с экстрагированным маслом может быть значительно улучшен выход масла с высоким ИВ. Это объясняется тем, что парафины в восковом сырье, например в воске Фишера-Тропша, будут увеличивать индекс вязкости. В результате этого жесткость как экстракции растворителем, так и гидроочистки может быть снижена, приводя в целом к более высокому выходу масла.
Воплощение изобретения
Подходящим сырьем для стадии (а) является продукт вакуумной перегонки, имеющий точку кипения в области кипения базового масла. Таким сырьем также может быть продукт перегонки минеральных восков. Область кипения базового масла находится обычно при температуре выше 350°С и более типично - выше 370°С. Из таких продуктов вакуумной перегонки можно получить базовое масло, имеющее кинематическую вязкость при 100°С выше 2 сСт (сантистокс) и обычно между 2 и 15 сСт. Такой продукт перегонки предпочтительно получают перегонкой подходящей минеральной сырой нефти в условиях атмосферного давления. Получаемый таким способом остаток далее перегоняют в условиях вакуума для получения одной или более восковых фракций перегонки и так называемого вакуумного остатка. Эти восковые фракции перегонки являются подходящими в качестве исходного сырья для стадии (а). Исходное сырье предпочтительно имеет начальную точку кипения в области от примерно 500°F (260°C) до примерно 650°F (343°C) и в 95% случаев точка кипения обычно находится в области от 800°F (427°C) до 950°F (510°C).
На стадии (а) ароматические соединения экстрагируются обработкой сырья подходящим растворителем для экстракции. Эти процессы хорошо известны в области производства базовых масел и, например, описаны в Lubricant Base Oil and Wax Processing, Avilino Sequeira, Jr, Marcel Dekker Inc., New York, 1994, глава 5. Подходящие растворители также хорошо известны, как и условия проведения процесса. Обычные подходящие растворители включают N-метилпирролидон, фурфураль, фенол и диоксид серы (сернистый газ). В способе по настоящему изобретению допускаются менее жесткие условия экстракции, предпочтительно менее чем 50 вес.% ароматических веществ в восковом очищенном сырье должно быть удалено из названного воскового сырья на стадии (а).
На стадии (b) экстрагированное масло, полученное на стадии (а), которое обеднено ароматическими веществами по сравнению с исходным сырьем, смешивается с сырьем, включающим более чем 50 вес.% воска или включающим более чем 80 вес.% парафинов и имеющим точку кипения выше чем 0°С. Сырье, используемое в способе по настоящему изобретению, предпочтительно содержит более чем примерно 70% воска. Парафиновое сырье более предпочтительно имеет точку кипения выше чем 10°С и даже более предпочтительно выше чем 30°С. Парафиновое сырье более предпочтительно включает более чем 80 вес.% парафинов и даже более предпочтительно более чем 90 вес.% парафинов, где парафины могут быть нормальными и/или изо-парафинами.
Примерами описанного выше сырья являются синтетические масла, такие как приготовленные по способу синтеза Фишера-Тропша, имеющие высокую температуру текучести поли-альфа-олефины, осадочные масла, синтетические воски, такие как нормальные поли-альфа-олефиновые воски, неочищенные воски, обезмасленные воски и микрокристаллические воски. Осадочное масло получается путем отделения масла, например, от неочищенного воска. Термин "изолированное масло" относится к осадочному маслу.
Предпочтительным восковым сырьем являются неочищенные воски, имеющие содержание воска выше 50 вес.% и более предпочтительно выше 70 вес.%. Предпочтительным парафиновым сырьем является сырье, полученное по способу Фишера-Тропша. Более предпочтительно использовать частично изомеризованный воск, полученный по способу Фишера-Тропша. Использование такого частично изомеризованного воска требует менее жесткой каталитической депарафинизации, что также является выгодным для выхода конечного масла. Дополнительным преимуществом использования частично изомеризованного воска Фишера-Тропша является то, он более легко транспортируется от обычно удаленных мест производств Фишера-Тропша к местам производства базового масла. Частично изомеризованный воск Фишера-Тропша также обозначается в настоящем изобретении как FT Очищенный Восковой Продукт. FT Очищенный Восковой Продукт предпочтительно имеет начальную точку кипения выше чем 300°С и 95 вес.% точку кипения между 450 и 600°С. Частично изомеризованный воск отличается от воска с обычными парафинами тем, что он имеет относительно более высокое содержание масла и относительно более низкое содержание воска, где содержание воска является показательным признаком наличия нормальных парафинов.
Указанное в настоящем описании содержание воска измеряется путем депарафинизации растворителем при -27°С в смеси МЕК (метилэтилкетон)/толуол. Содержание воска в FT Очищенном Восковом Продукте предпочтительно выше 5 вес.%, более предпочтительно между 10 и 80 вес.%, еще более предпочтительно между 20 и 60 вес.% и даже еще более предпочтительно ниже 40 вес.%. FT Очищенный Восковой Продукт может быть получен путем гидрокрекинга воска, полученного в реакции синтеза Фишера-Тропша, и извлечения названного выше продукта перегонки или остаточной фракции из отходов стадии гидрокрекинга. Примеры иллюстративных способов получения такого частично изомеризованного воска Фишера-Тропша раскрыты в WO-A-02070630 и в ЕР-А-0668342. Примером коммерчески доступного FT Очищенного Воскового Продукта является SMDS Очищенный Восковой Продукт, который можно получить от Shell MDS (Malaysia) Sdn Bhd.
Содержание парафинового и/или воскового сырьевого компонента в общем исходном сырье для стадии (с) составляет предпочтительно между 5 и 50% (по весу), более предпочтительно между 5 и 30% (по весу) и даже более предпочтительно между 5 и 15% (по весу). Было обнаружено, что даже с таким сравнительно низким содержанием парафинового и/или воскового сырья можно достигнуть сравнительно большого увеличения выхода базового масла, когда пытаются получить базовые масла с более высоким индексом вязкости. Было также установлено, что используемые как сырье восковые продукты перегонки, которые являются менее подходящими для получения масел с высоким индексом вязкости, могут также найти применение в настоящем изобретении.
Стадия (с) обычно проводится для удаления азота и серы из смеси, полученной на стадии (b). Этот процесс обозначается как гидродесульфурация/(302°С) гидроденитрогенация, или HDS/HDN. Как правило, HDS/HDN проводится при температуре в области от примерно 575°F (302°С) до примерно 780°F (416°С). Обычно температура находится в области от примерно 600°F до примерно 760°F (404°С). Предпочтительно температура должна находится в области от примерно 625°F (329°С) до примерно 730°F (388°С). Водород обычно должен присутствовать при парциальном давлении водорода в области от примерно 1,034 МПа до примерно 24,131 МПа, и общее давление должно быть в области от примерно 1,379 МПа до примерно 27,579 МПа. Обычно парциальное давление водорода должно находиться в области от примерно 2,413 МПа до примерно 9,653 МПа и общее давление должно находится в области от примерно 2,758 МПа до примерно 10,342 МПа.
Подходящая среднечасовая скорость подачи сырья (weight hourly space velocity, WHSV) находится в диапазоне от 0,1 до 10 кг масла на литр катализатора в час (кг/л/час) и предпочтительно от 0,5 до 5 кг/л/час, более предпочтительно от 0,5 до 2 кг/л/час и соотношение водорода и масла находится в диапазоне от 100 до 2000 литров водорода на литр масла.
Предпочтительным катализатором, обладающим HDS/HDN-активностью, в таких условиях обычно является HDS/HDN-катализатор, не содержащий благородных металлов. Подходящие HDS/HDN-катализаторы обычно включают окись алюминия (глинозем) или алюмосиликаты и содержат металлы группы VIII и/или группы VIB в качестве каталитически активного агента. Наиболее предпочтительно каталитически активный HDS/HDN-агент выбирается из группы, состоящей из никеля/молибдена, кобальта/молибдена и никеля/вольфрама.
Компонент группы VIII обычно составляет от примерно 0,1 до примерно 30% по весу, предпочтительно от примерно 1 до примерно 15% по весу от общего состава катализатора, рассчитывая из элементного состава. Компонент группы VIB составляет от примерно 0,05% до примерно 30% по весу, предпочтительно от примерно 0,5% до примерно 15% по весу от общего состава катализатора, рассчитывая из элементного состава.
Гидрирующие компоненты HDS/HDN-катализатора наиболее вероятно будут находиться в форме оксидов после прокаливания на воздухе и могут быть переведены в форму сульфидов, если это желательно, путем выдерживания при повышенной температуре в восстанавливающей атмосфере, включающей сероводород, меркаптан или другое серосодержащее соединение. Предпочтительно, чтобы катализатор (катализаторы) используемые в зоне HDS/HDN, были в высокой степени свободны от любых благородных металлов, таких как платина или палладий. Более подробное раскрытие возможных катализаторов и условий их использования описано в деталях в вышеупомянутой заявке на патент US-A-59763545, которая включается в состав настоящего изобретения путем отсылки.
Стадия (с) проводится в присутствии подходящих катализаторов депарафинизации, такие катализаторы являются предпочтительно гетерогенными катализаторами, включающими молекулярное сито и не обязательно в комбинации с металлом, обладающим функцией гидрирования, таким как металлы группы VIII. Как было показано, молекулярные сита и более подходящие цеолиты с промежуточным размером пор, обладают хорошей каталитической активностью для снижения температуры текучести фракции предшественника базового масла в условиях каталитической депарафинизации. Предпочтительно цеолиты с промежуточным размером пор имеют поры с диаметром между 0,35 и 0,8 нм. Подходящими цеолитами с промежуточным размером пор являются ZSM-5, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, SSZ-32, ZSM-35 и ZSM-48, из которых ZSM-12, ZSM-23, ZSM-22, SSZ-32 являются наиболее предпочтительными благодаря их добавочной селективности в отношении изомеров. Другой предпочтительной группой молекулярных сит являются материалы алюмосиликатофосфаты (silica-aluminaphosphate, SAPO), из которых SAPO-11 является наиболее предпочтительным, как, например, описано в US-A-4859311. ZSM-5 может необязательно использоваться в его форме HZSM-5 в отсутствие любого металла из группы VIII. Другие молекулярные сита предпочтительно используются в комбинации с добавленным металлом группы VIII. Подходящими металлами группы VIII являются никель, кобальт, платина и палладий. Примерами возможных комбинаций являются Ni/ZSM-5, Pt/ZSM-23, Pd/ZSM-23, Pt/ZSM-48 и Pt/SAPO-11. Дальнейшие детали и примеры подходящих молекулярных сит и условий депарафинизации описаны, например, в WO-A-9718278, US-A-5053373, US-A-5252527 и US-A-4574043.
Подходящий катализатор депарафинизации также включает связующее вещество. Связующим веществом может быть синтетическое или природное (неорганическое) вещество, например глина, кварц (кремнезем) и/или оксиды металлов. Природные глины, например, могут принадлежать к семействам монтмориллонитов и каолинов. Связующим веществом является предпочтительно пористый связующий материал, например огнеупорный оксид, примерами которых являются окись алюминия, алюмосиликат, магнийсиликат, цирконийсиликат, торийсиликат, бериллийсиликат, титансиликат, а также тройные композиции, например алюминийторийсиликат, алюминийцирконийсиликат, алюминиймагнийсиликат и магнийцирконийсиликат. Более предпочтительным является использование низкокислотных связующих материалов огнеупорных оксидов, которые в значительной степени свободны от окиси алюминия. Примерами таких связующих материалов являются кремнезем, двуокись циркония, двуокись титана, двуокись германия, окись бора и смеси из двух или более веществ, примеры которых приведены выше. Самым предпочтительным связующим веществом является кремнезем.
Предпочтительный класс депарафинизирующих катализаторов включает промежуточные цеолитные кристаллиты, как описано выше, и низкокислотный огнеупорный оксидный связующий материал, который в значительной степени свободен от алюминия, как описано выше, в котором поверхность алюмосиликатного цеолитного кристаллита модифицирована путем обработки алюмосиликатного цеолитного кристаллита для поверхностной деалюминизации. Эти катализаторы могут успешно использоваться, поскольку они допускают наличие небольших количеств серы и азота в исходном сырье. Предпочтительной обработкой для деалюминизации является обработка экструдата связующего материала и цеолита водным раствором соли фторсиликата, как описано, например, в DS-A-5157191 или US-B-6576120. Примерами подходящих катализаторов депарафинизации, как описано выше, являются связанный с кремнеземом и деалюминизированный Pt/ZSM-5, связанный с кремнеземом и деалюминизированный Pt/ZSM-23, связанный с кремнеземом и деалюминизированный Pt/ZSM-12, связанный с кремнеземом и деалюминизированный Pt/ZSM-22, как, например, описано в US-B-6576120 и EP-B-832171.
Предпочтительный катализатор имеет содержание молекулярного сита между 5 и 40 вес.%. Средний размер кристаллов молекулярного сита составляет меньше чем 0,5 мкм и более предпочтительно меньше чем 0,1 мкм, что измеряется с использованием хорошо известной техники уширения линий при дифракции рентгеновских лучей (Х-ray diffraction, XRD), используя пик с высокой интенсивностью при примерно 20,9 2-тета на дифракционной картине XRD.
Условия каталитической депарафинизации хорошо известны специалистам в данной области и обычно включают рабочую температуру в диапазоне от 200 до 500°С, подходящей является температура от 250 до 400°С, давление водорода в диапазоне от 10 до 200 бар, предпочтительно в диапазоне от 20 до 100 бар. Среднечасовая скорость подачи сырья (WHSV) находится в диапазоне от 0,1 до 10 кг масла на литр катализатора в час (кг/л/час) и предпочтительно составляет от 0,2 до 5 кг/л/час, более предпочтительно от 0,5 до 3 кг/л/час, и соотношение водорода и масла находится в диапазоне от 100 до 2000 литров водорода на литр масла.
Депарафинизированное масло контактирует на стадии (е) с катализатором насыщения ароматических веществ в условиях насыщения ароматических веществ. Катализатор насыщения ароматических веществ является предпочтительным. Обычно катализатор насыщения ароматических веществ включает оксиды платины и палладия, закрепленные на матрице из окиси алюминия. Чтобы обеспечить избирательность в отношении ароматических молекул, матрица обычно содержит диспергированный цеолит, который имеет размер пор для предпочтительного реагирования с ароматическими молекулами. Обычно используются только небольшие количества платины и палладия. Катализатор насыщения ароматических веществ обычно содержит в диапазоне от примерно 0,1 вес.% до примерно 5 вес.% платины и в диапазоне от примерно 0,1 вес.% до примерно 5 вес.% палладия, рассчитывая на основе веса металла от элементного состава.
Рабочая температура на стадии (d) обычно не превышает 350°С и предпочтительно находится в диапазоне от 150 до 350°С, более предпочтительно от 180 до 300°С. Рабочее давление может находиться в диапазоне от 10 до 250 бар и предпочтительно в диапазоне от 20 до 175 бар. Среднечасовая скорость подачи сырья может находиться в области от 0,1 до 10 кг масла на литр катализатора в час (кг/л/час) и обычно в диапазоне от 0,5 до 6 кг/л/час.
Гидроочистка смеси растворителя очищенных восковых продуктов перегонки и парафинового и/или воскового сырья, например FT Очищенного Воскового Продукта, для удаления серы и азота на стадии (с) может быть достигнута при примерно тех же условиях гидропроцессинга (давление, температура, скорость подачи сырья, объем подаваемого водорода) как на стадии избирательной депарафинизации (d). Высокая степень насыщения ароматических веществ на стадии (е) также может быть достигнута при тех же условиях гидропроцессинга. Это делает возможным проведение гидроочистки, депарафинизации и удаления большей части ароматических веществ сырья в трех последовательных реакторах реакторной установки, образующих очистную установку, как показано в деталях в упоминавшемся выше US-A-5976354. При желании последние две стадии можно проводить в одной и той же очистной установке, то есть в одной и той же реакторной емкости.
Смазочное базовое масло с желаемыми свойствами, имеющее высокий индекс вязкости, главным образом между 100 и 135, получается из выходящего продукта на стадии (d). Такое получение масла включает соответственно фракционирование выходящего продукта для получения газообразной фракции и, по меньшей мере, одной жидкой фракции в виде смазочного базового масла. Фракционирование может проводиться обычными методами, такими как перегонка выходящего продукта из второй реакторной зоны при атмосферном или пониженном давлении. Из этих методов наиболее предпочтительным является перегонка при пониженном давлении, включая вакуумную пульсацию и вакуумную перегонку. Точка (точки) разделения фракции (фракций) перегонки выбирается (выбираются) таким образом, чтобы каждый продукт перегонки имел желаемую вязкость, индекс вязкости и температуру текучести (застывания) для их предполагаемого использования.
Получаемые таким способом базовые масла имеют температуру текучести ниже -18°С и более предпочтительно ниже -27°С. Кинематическая вязкость при 100°С находится предпочтительно между 2 и 15 сСт. Индекс вязкости составляет преимущественно выше 90 и более предпочтительно между 100 и 135. Содержание насыщенных веществ составляет предпочтительно выше 90 вес.%, более предпочтительно выше 95 вес.% и даже еще более предпочтительно выше 98 вес.%. Содержание серы составляет ниже 100 ppmw (ч./млн, вес), предпочтительно ниже 50 ppmw (ч./млн, вес), более предпочтительно ниже 20 ppmw (ч./млн, вес).
Настоящее изобретение будет проиллюстрировано с помощью демонстрационного примера. В этом примере была поставлена цель получить базовое масло, имеющее содержание насыщенных веществ 98 вес.% и индекс вязкости 115-118 с помощью способа согласно главной формуле изобретения и с помощью такого же способа, но без смешивания какого-либо FT Воскового Очищенного Продукта с экстрагированным растворителем маслом. FT Очищенный Восковой Продукт, используемый в этом моделировании, являлся Shell MDS Очищенным Восковым Продуктом, свойства которого показаны в таблице. Содержание Shell MDS Очищенного Воскового Продукта в смеси составляло 10 вес.%.
Shell MDS Очищенный Восковой Продукт
Точка вспышки (°С) 225
Содержание воска 15 вес.%
Точка замерзания (°С) 42
Сырая нефть из Минаса была подвергнута дистиллятной перегонке при атмосферном давлении с последующей дистиллятной перегонкой фракционного остатка при глубоком вакууме. Восковая фракция перегонки (сырье i) была получена кипением при температуре от 287 до 495°С. Когда сырье для обработки (i) было без добавок, необходимо было использовать значительно более жесткие условия для экстракции растворителем и для стадии гидроочистки, чтобы получить значение индекса вязкости выше 115. Как правило, выход на этих комбинированных стадиях был около 60 вес.% от используемого сырья. Выход после стадии депарафинизации был между 80 и 85 вес.%, что приводило к общему выходу между 48 и 52 вес.%.
Когда сырье для обработки (сырье i) смешивали с растворителем для экстракции экстрагирующим сырье (i) и с 25 вес.% воскового очищенного продукта Фишера-Тропша, то было обнаружено, что требуются менее жесткие стадии экстракции растворителем/гидроочистки, чтобы получить базовое масло того же качества. В результате этого выход масла на стадиях экстракции/гидроочистки составил между 75 и 80 вес.%. Поскольку вместе с восковым сырьем было введено некоторое количество воска и было использовано меньшее количество FT Воскового Очищенного Продукта, предполагалась слегка менее избирательная стадия депарафинизации, что приводило к выходу масла между 70 и 75 вес.%. Общий выход масла составил между 63-70 вес.%, что значительно выше, чем когда к сырью на стадии гидроочистки не был добавлен FT Очищенный Восковой Продукт.

Claims (17)

1. Способ получения смазочного базового масла, имеющего содержание насыщенных веществ выше чем 90 вес.% и индекс вязкости выше, чем 90, в котором используют в качестве исходного сырья продукты вакуумной дистиллятной перегонки, а именно восковые фракции, имеющие точку кипения в области кипения базового масла, путем проведения следующих стадий:
(a) обработки продуктов вакуумной дистилляции растворителем для экстракции, избирательным в отношении экстракции ароматических соединений из продуктов вакуумной перегонки,
(b) смешивания экстрагированного масла, полученного на стадии (а), с сырьем, включающим более чем 50 вес.% воска или включающим более чем 80 вес.% парафинов и имеющим температуру текучести выше чем 0°С,
(c) гидроочистки смеси, полученной на стадии (b),
(d) каталитической депарафинизации гидроочищенного масла, полученного на стадии (с), для получения смазочного базового масла и
(e) контактирования депарафинизированного масла с катализатором насыщения ароматических веществ, который содержит от примерно 0,1 вес.% до примерно 5 вес.% платины и от примерно 0,1 вес.% до примерно 5 вес.% палладия, рассчитывая на основе веса металла от элементного состава.
2. Способ по п.1, в котором сырьем, включающим более чем 50 вес.% воска на стадии (b), является сырой парафин (парафиновый гач).
3. Способ по п.1, в котором сырьем, включающим более чем 80 вес.% парафинов и имеющим температуру текучести выше чем 0°С, на стадии (b) является частично изомеризованный воск Фишера-Тропша, имеющий содержание воска между 10 и 80 вес.%.
4. Способ по п.3, в котором частично изомеризованный воск Фишера-Тропша имеет содержание воска между 20 и 60%.
5. Способ по любому из пп.1-4, в котором смесь, полученная на стадии (b), включает между 5 и 50 вес.% парафинового и/или воскового сырья.
6. Способ по п.5, в котором смесь, полученная на стадии (b), включает между 5 и 30 вес.% парафинового и/или воскового сырья.
7. Способ по любому из пп.1-3, в котором стадия (с) проводится в присутствии катализатора, включающего одну из следующих комбинаций металлов, выбираемых из группы, состоящей из никеля/молибдена, кобальта/молибдена и никеля/вольфрама.
8. Способ по любому из пп.1-3, в котором стадия (d) проводится в присутствии катализатора, включающего металл группы VIII, одно или более молекулярных сит, выбираемых из группы ZSM-5, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, SSZ-32, ZSM-35, ZSM-48 или SAPO-11, и связующий материал.
9. Способ по п.8, в котором молекулярное сито является одним или более из молекулярных сит, выбираемых из группы ZSM-12, ZSM-23, ZSM-22 или SSZ-32.
10. Способ по п.8, в котором металлом группы VIII является платина.
11. Способ по п.8, в котором содержание молекулярного сита в катализаторе составляет между 5 и 40 вес.%.
12. Способ по п.8, в котором средний размер кристаллов в молекулярном сите меньше чем 0,5 мкм и более предпочтительно меньше чем 0,1 мкм, что измеряется с использованием техники уширения линий при дифракции рентгеновских лучей (X-ray diffraction, XRD), используя пик с высокой интенсивностью при примерно 20,9 2-тета на дифракционной картине XRD.
13. Способ по п.8, в котором получаемое базовое масло имеет температуру текучести ниже -18°С и более предпочтительно ниже -27°С.
14. Способ по п.8, в котором получаемое базовое масло имеет кинематическую вязкость при 100°С предпочтительно между 2 и 15 сСт.
15. Способ по п.8, в котором получаемое базовое масло имеет индекс вязкости между 100 и 135.
16. Способ по п.8, в котором получаемое базовое масло имеет содержание насыщенных веществ выше 95 вес.%.
17. Способ по п.8, в котором получаемое базовое масло имеет содержание серы ниже 50 ч./млн. вес.
RU2006134010/04A 2004-02-26 2005-02-24 Способ получения смазочного базового масла RU2383582C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US54800204P 2004-02-26 2004-02-26
US60/548,002 2004-02-26

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006134010A RU2006134010A (ru) 2008-04-10
RU2383582C2 true RU2383582C2 (ru) 2010-03-10

Family

ID=34910972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006134010/04A RU2383582C2 (ru) 2004-02-26 2005-02-24 Способ получения смазочного базового масла

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20050194288A1 (ru)
EP (1) EP1720959B1 (ru)
JP (1) JP2007524750A (ru)
AR (1) AR049872A1 (ru)
AT (1) ATE397651T1 (ru)
BR (1) BRPI0508043A (ru)
DE (1) DE602005007332D1 (ru)
RU (1) RU2383582C2 (ru)
WO (1) WO2005083039A1 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG117798A1 (en) * 2003-06-23 2008-02-29 Shell Int Research Process to prepare a lubricating base oil
WO2005000999A1 (en) * 2003-06-27 2005-01-06 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process to prepare a lubricating base oil
US20080000806A1 (en) * 2004-12-23 2008-01-03 Dirkx Jacobus Mathias H Process to Prepare a Lubricating Base Oil
US20070287871A1 (en) 2006-03-20 2007-12-13 Eelko Brevoord Silicoaluminophosphate isomerization catalyst
US8298403B2 (en) * 2008-12-16 2012-10-30 Exxonmobil Research And Engineering Company Dewaxing catalysts and processes
US9074159B2 (en) 2010-10-06 2015-07-07 Uop Llc Process for improving a re-refined lube oil stream
JP6009196B2 (ja) * 2012-03-30 2016-10-19 Jxエネルギー株式会社 潤滑油用基油の製造方法
CN104245902B (zh) * 2012-04-04 2017-06-27 国际壳牌研究有限公司 制备渣油基油的方法
CN106753556B (zh) * 2016-12-27 2019-02-12 北方华锦化学工业集团有限公司 使用劣质重油生产润滑油基础油和液体燃料的加工方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4574043A (en) * 1984-11-19 1986-03-04 Mobil Oil Corporation Catalytic process for manufacture of low pour lubricating oils
US4859311A (en) * 1985-06-28 1989-08-22 Chevron Research Company Catalytic dewaxing process using a silicoaluminophosphate molecular sieve
US5157191A (en) * 1986-01-03 1992-10-20 Mobil Oil Corp. Modified crystalline aluminosilicate zeolite catalyst and its use in the production of lubes of high viscosity index
US5053373A (en) * 1988-03-23 1991-10-01 Chevron Research Company Zeolite SSZ-32
US5252527A (en) * 1988-03-23 1993-10-12 Chevron Research And Technology Company Zeolite SSZ-32
US5034119A (en) * 1989-03-28 1991-07-23 Mobil Oil Corporation Non-carcinogenic bright stock extracts and deasphalted oils
DE69511130T2 (de) * 1994-02-08 2000-01-20 Shell Int Research Verfahren zur Herstellung von Basisschmieröl
US5976354A (en) * 1997-08-19 1999-11-02 Shell Oil Company Integrated lube oil hydrorefining process
ZA989528B (en) * 1997-12-03 2000-04-19 Schuemann Sasol S A Pty Ltd "Production of lubricant base oils".
US6080301A (en) * 1998-09-04 2000-06-27 Exxonmobil Research And Engineering Company Premium synthetic lubricant base stock having at least 95% non-cyclic isoparaffins
US6165949A (en) * 1998-09-04 2000-12-26 Exxon Research And Engineering Company Premium wear resistant lubricant
HUP0104314A3 (en) * 1998-11-16 2003-05-28 Shell Int Research Catalytic dewaxing process
FR2812301B1 (fr) * 2000-07-26 2003-04-04 Inst Francais Du Petrole Procede flexible de production de bases huiles et de distillats moyens a partir de charge contenant des heteroatomes
US7354508B2 (en) * 2002-07-12 2008-04-08 Shell Oil Company Process to prepare a heavy and a light lubricating base oil

Also Published As

Publication number Publication date
EP1720959A1 (en) 2006-11-15
JP2007524750A (ja) 2007-08-30
US20050194288A1 (en) 2005-09-08
EP1720959B1 (en) 2008-06-04
RU2006134010A (ru) 2008-04-10
AR049872A1 (es) 2006-09-13
BRPI0508043A (pt) 2007-07-17
ATE397651T1 (de) 2008-06-15
DE602005007332D1 (de) 2008-07-17
WO2005083039A1 (en) 2005-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2383582C2 (ru) Способ получения смазочного базового масла
KR100404500B1 (ko) 촉매성 탈왁스방법 및 촉매조성물
JP2954392B2 (ja) 高粘度指数潤滑油の製造方法
KR101706793B1 (ko) 윤활제 기제 오일 제조를 위한 사우어 서비스 가수소가공
RU2671862C2 (ru) Способ получения тяжелого базового масла
KR100493874B1 (ko) 촉매의 노화를 지연시키는 고도 모양 선택적 탈왁스 방법
RU2211855C2 (ru) Способ каталитической депарафинизации углеводородного сырья и способ получения базовых смазочных масел с его использованием
JP5221035B2 (ja) フィッシャー−トロプシュワックスを包含する含蝋供給原料の水素化処理における層状床触媒、更に溶媒脱蝋を使用する燃料油及び潤滑油
NL1025687C2 (nl) Werkwijze voor het produceren van een veelheid van smeermiddelbasisoliën uit een paraffinische voeding.
JPH04226594A (ja) 高粘度指数潤滑油の製法
CN102533329B (zh) 一种由费托合成蜡生产润滑油基础油的方法
CZ291230B6 (cs) Způsob výroby mazacího foukaného oleje a katalyzátor pro tento způsob
EP1789187B1 (en) Improved molecular sieve containing hydrodewaxing catalysts
EA000717B1 (ru) Способ получения основных смазывающих масел
AU650368B2 (en) Wax conversion process
CA2896371A1 (en) Production of base oils from petrolatum
RU2004100239A (ru) Способ получения базового смазочного масла из парафинового гача
RU2675852C1 (ru) Способ получения высокоиндексных компонентов базовых масел группы iii/iii+
RU2278147C2 (ru) Способ получения базового масла с высоким содержанием насыщенных углеводородов
CA3009742A1 (en) Lubricant base stock production from disadvantaged feeds
KR20230107354A (ko) Ssz-91 및 zsm-12를 사용한 촉매 및 공정
CA3192650A1 (en) Process and system for base oil production
EP4244315A1 (en) Catalyst system and process using ssz-91 and ssz-95
EP1464396A1 (en) Process for preparing a lubricating base oil and a gas oil

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100225