RU2388774C2 - Conductive ink and method of making said ink - Google Patents

Abstract

FIELD: chemistry.

SUBSTANCE: invention relates to conductive ink compositions which are widely used in electronic engineering. Described is a conductive ink composition which contains a metal complex compound obtained by reacting at least one metal or metal compound of formula (1) with a compound based on ammonium carbamate or ammonium carbonate of formula (2), (3) or (4), and at least one target additive. Described also is a method of making a metal-containing film by depositing the said conductive ink composition and treatment thereof via oxidation, reduction, thermal treatment, treatment with infrared radiation, UV radiation, electron beams or laser.

EFFECT: composition has high stability and solubility, and its coating on different substrates can be easily burnt even at low temperature ranging from 80 to 300°C to obtain a uniform thin film or a pattern with good conductivity.

38 cl, 10 dwg, 1 tbl, 102 ex

Description

Область техникиTechnical field

Настоящее изобретение относится к композиции для проводящих чернил, содержащей металлокомплексное соединение, имеющее особую структуру, и добавку, и к способу ее получения.The present invention relates to a composition for conductive inks containing a metal complex compound having a special structure and additive, and to a method for its preparation.

Уровень техникиState of the art

В последнее время проводящие чернила привлекают внимание, поскольку они подходят для получения металлических пленок или образования рисунка и печати с помощью электродов в области бессвинцовых (Pb) электрических/электронных цепей, низкоомной металлической электропроводки, печатных плат (PCB), гибких печатных плат (FPC), антенн для радиочастотных маркировочных (RFID) меток, для защиты от электромагнитных помех (EMI), в области плазменных панелей (PDP), жидкокристаллических дисплеев (TFT-LCD), органических светоизлучающих диодов (OLED), гибких дисплеев и органических тонкопленочных транзисторов (OTFT).Recently, conductive inks have attracted attention because they are suitable for producing metal films or patterning and printing with electrodes in the areas of lead-free (Pb) electrical / electronic circuits, low resistance metal wiring, printed circuit boards (PCB), flexible printed circuit boards (FPC) antennas for radio frequency identification (RFID) tags, for protection against electromagnetic interference (EMI), in the field of plasma panels (PDP), liquid crystal displays (TFT-LCD), organic light emitting diodes (OLED), flexible displays and about ganic thin film transistors (OTFT).

Японская выложенная патентная заявка № 2004-221006 (5 августа 2004) и японская выложенная патентная заявка № 2004-273205 (30 сентября 2004) описывают проводящие чернила в виде пасты, полученной из наночастиц, порошка или чешуек металла, или металлического сплава, с использованием связующей смолы или растворителя. В публикации Chem. Mater., 15, 2208 (2003), японской выложенной патентной заявке № Hei 11-319538 (24 ноября 1999), японской выложенной патентной заявке № Hei 2004-256757 (10 сентября 2004) и патенте США № 4762560 (9 августа 1988) раскрывается способ взаимодействия таких металлических соединений, как нитрат серебра, тетрахлораурат водорода и сульфат меди, с другими соединениями в водном растворе или в органическом растворителе с образованием коллоидов или наночастиц. Однако эти способы являются неэкономными и малостабильными и требуют сложных процессов. Кроме того, высокая температура обжига делает их неподходящими для многих подложек.Japanese Laid-Open Patent Application No. 2004-221006 (August 5, 2004) and Japanese Laid-open Patent Application No. 2004-273205 (September 30, 2004) describe a conductive ink in the form of a paste obtained from nanoparticles, powder or metal flakes, or a metal alloy using a binder resin or solvent. In the publication of Chem. Mater ., 15, 2208 (2003), Japanese Patent Laid-open No. Hei 11-319538 (November 24, 1999), Japanese Patent Laid-open No. Hei 2004-256757 (September 10, 2004) and US Patent No. 4762560 (August 9, 1988) disclose a method for the interaction of metal compounds such as silver nitrate, hydrogen tetrachloroaurate and copper sulfate with other compounds in an aqueous solution or in an organic solvent to form colloids or nanoparticles. However, these methods are uneconomical and unstable and require complex processes. In addition, the high firing temperature makes them unsuitable for many substrates.

Карбоксилат хорошо известен как лиганд, который образует комплексы, в частности, металлоорганические комплексы (Prog. Inorg. Chem., 10, p. 233 (1968)). Обычно, поскольку карбоксилатные комплексы металлов плохо растворимы в органических растворителях (J. Chem. Soc. (A), p. 514 (1971); патент США № 5534312 (9 июля 1996)) и разлагаются при высокой температуре, их применение ограничено, несмотря на легкость получения. Несколько способов было предложено для решения этой проблемы в J. Inorg. Nucl. Chem., 40, p. 1599 (1978); Ang. Chem., Int. Ed. Engl., 31, p. 770 (1992); Eur. J. Solid State Inorg. Chem., 32, p. 25 (1995); J. Chem. Cryst., 26, p. 99 (1996); Chem. Vapor Deposition, 1, 111 (2001); Chem. Mater., 16, 2021 (2004); патенте США № 5705661 (6 января 1998), японской выложенной патентной заявке № 2002-329419 (15 ноября 2002) и корейской патентной публикации № 2003-0085357 (5 ноября 2003). Все они представляют способы применения карбоксилатного соединения с длинной алкильной цепью или применения аминового соединения или фосфинового соединения.Carboxylate is well known as a ligand, which forms complexes, in particular, organometallic complexes ( Prog . Inorg . Chem ., 10, p. 233 (1968)). Usually, since carboxylate metal complexes are poorly soluble in organic solvents ( J. Chem. Soc . (A), p. 514 (1971); US Pat. No. 5,534,312 (July 9, 1996)) and decompose at high temperature, their use is limited, despite on ease of receipt. Several methods have been proposed to solve this problem in J. Inorg. Nucl. Chem., 40, p. 1599 (1978); Ang. Chem., Int. Ed. Engl., 31, p. 770 (1992); Eur. J. Solid State Inorg. Chem., 32, p. 25 (1995); J. Chem. Cryst. , 26, p. 99 (1996); Chem. Vapor Deposition , 1, 111 (2001); Chem. Mater ., 16, 2021 (2004); US patent No. 5705661 (January 6, 1998), Japanese patent application laid open No. 2002-329419 (November 15, 2002) and Korean patent publication No. 2003-0085357 (November 5, 2003). They all represent methods of using a long alkyl chain carboxylate compound or of using an amine compound or phosphine compound.

Авторы настоящего изобретения представили стабильные и высокорастворимые комплексные соединения и способы их получения в корейских патентных заявках № 2005-11475 и 2005-11478. В частности, в корейских заявках № 2005-18364 и 2005-23013 они представили стабильные и прозрачные композиции для проводящих чернил с отличной растворимостью и хорошей электропроводностью, содержание металла в которых и толщину пленки можно легко регулировать, и способы формирования рисунков металлизации с использованием композиций, легкие даже при низкой температуре. Однако требуются разнообразные проводящие чернила для получения высококачественных специализированных продуктов или для соответствия ситуациям, когда необходимы особые свойства.The inventors of the present invention have provided stable and highly soluble complex compounds and methods for their preparation in Korean Patent Applications No. 2005-11475 and 2005-11478. In particular, in Korean applications No. 2005-18364 and 2005-23013, they presented stable and transparent compositions for conductive inks with excellent solubility and good electrical conductivity, the metal content of which and the film thickness can be easily adjusted, and methods for forming metallization patterns using compositions, light even at low temperatures. However, a variety of conductive inks are required to produce high-quality, specialized products or to suit situations where special properties are required.

Согласно энциклопедии Ullman's Encyclopedia of Ind. Chem., Vol. A24, 107 (1993) серебро является драгоценным металлом, который плохо окисляется и имеет хорошую электро- и теплопроводность и каталитическую и антибактериальную активность, и поэтому серебро и соединения серебра широко используются в промышленности, в сплавах серебра, покрытии металлов, лекарствах, фотографии, для электрических и электронных продуктов, в волокнах, моющих средствах, бытовой технике и т.д. Кроме того, соединения серебра могут быть использованы в качестве катализатора в синтезе органических соединений и полимеров. В частности, в последнее время серебро применяется в новых областях, где требуются рисунки металлизации или электроды, включая бессвинцовые электрические/электронные цепи, низкоомную металлическую электропроводку, PCB, FPC, антенны для RFID-меток, защиту от электромагнитных помех, PDP, TFT-LCD, OLED, гибкие дисплеи и OTFT.According to the Ullman's Encyclopedia of Ind. Chem., Vol. A24, 107 (1993) silver is a precious metal that is poorly oxidized and has good electrical and thermal conductivity and catalytic and antibacterial activity, and therefore silver and silver compounds are widely used in industry, in silver alloys, metal coatings, medicines, photographs, for electrical and electronic products, in fibers, detergents, household appliances, etc. In addition, silver compounds can be used as a catalyst in the synthesis of organic compounds and polymers. In particular, silver has recently been used in new areas where metallization patterns or electrodes are required, including lead-free electrical / electronic circuits, low resistance metal wiring, PCB, FPC, RFID tag antennas, electromagnetic interference protection, PDP, TFT-LCD , OLED, flexible displays and OTFT.

В последнее время проводятся исследования по замене алюминия серебром, которое имеет лучшие характеристики отражения и проводимости, в отражающих пленках для жидкокристаллических дисплеев отражательного или полупрозрачного типа, как раскрыто в японской выложенной патентной заявке № 2002-129259 (9 мая 2002), японской выложенной патентной заявке № 2004-176115 (24 июня 2004) и японской выложенной патентной заявке № 2004-231982 (19 августа 2004).Recently, research has been conducted on replacing aluminum with silver, which has better reflection and conductivity characteristics, in reflective films for reflective or translucent liquid crystal displays, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-129259 (May 9, 2002), Japanese Patent Laid-open Application No. 2004-176115 (June 24, 2004) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-231982 (August 19, 2004).

Однако соединения, полученные из серебра, ограничены и отличаются недостаточной стабильностью и растворимостью. Кроме того, они имеют температуру разложения 200°C или выше, которая является слишком высокой для получения рисунка металлизации с хорошей проводимостью, и они разлагаются медленно.However, compounds derived from silver are limited and lack stability and solubility. In addition, they have a decomposition temperature of 200 ° C or higher, which is too high to obtain a metallization pattern with good conductivity, and they decompose slowly.

Авторы настоящего изобретения последовательно работали над решением этих проблем и пришли к осуществлению настоящего изобретения. Настоящее изобретение предоставляет композицию для проводящих чернил, обладающую очень высокой стабильностью и растворимостью, позволяющую легко получать тонкие пленки и легко поддающуюся обжигу даже при низкой температуре, давая тем самым возможность получить однородную и аккуратную пленку или рисунок с хорошей проводимостью, независимо от конкретной используемой подложки, и способ ее получения.The authors of the present invention have consistently worked to solve these problems and came to the implementation of the present invention. The present invention provides a conductive ink composition having very high stability and solubility, making it easy to obtain thin films and easily firing even at low temperature, thereby making it possible to obtain a uniform and accurate film or pattern with good conductivity, regardless of the particular substrate used, and method for its preparation.

Описание изобретениеDescription of invention

Целью настоящего изобретения является разработка композиции для проводящих чернил, содержащей металлокомплексное соединение, имеющее особую структуру, и добавку, и способа ее получения.The aim of the present invention is to develop a composition for conductive inks containing a metal complex compound having a special structure and additive, and a method for its preparation.

Другой целью настоящего изобретения является разработка композиции для проводящих чернил, дающей возможность легкого контроля содержания металла и толщины пленки, и способа ее получения.Another objective of the present invention is to develop a composition for conductive inks, allowing easy control of the metal content and film thickness, and a method for its preparation.

Еще одной целью настоящего изобретения является разработка композиции для проводящих чернил, которую можно обжигать даже при низкой температуре (200°C или ниже) и которая позволяет легко получить однородную и аккуратную пленку или микрорисунок с хорошей проводимостью, и способа ее получения.Another objective of the present invention is to develop a composition for conductive inks, which can be fired even at low temperature (200 ° C or lower) and which makes it easy to obtain a uniform and accurate film or micrograph with good conductivity, and a method for its preparation.

Еще одной целью настоящего изобретения является разработка композиции для проводящих чернил, имеющей отличную стабильность и растворимость и позволяющей легко получить пленку, независимо от конкретной используемой подложки, и способа ее получения.Another objective of the present invention is to provide a composition for conductive inks having excellent stability and solubility and making it easy to obtain a film, regardless of the particular substrate used, and the method for its preparation.

Для достижения этих целей авторы настоящего изобретения изобрели композицию для проводящих чернил, содержащую металлокомплексное соединение, полученное взаимодействием по меньшей мере одного металла или соединения металла, представленного формулой 1 ниже, с по меньшей мере одним соединением на основе карбамата аммония или карбоната аммония, представленным формулой 2, 3 или 4 ниже, и добавку, и способ ее получения:To achieve these goals, the inventors of the present invention invented a conductive ink composition comprising a metal complex compound prepared by reacting at least one metal or metal compound represented by formula 1 below with at least one compound based on ammonium carbamate or ammonium carbonate represented by formula 2 , 3 or 4 below, and the additive, and the method for its preparation:

MM _nn XX (1)(one)

В формуле 1 M означает металл или металлический сплав, n является целым числом от 1 до 10, и X отсутствует или является по меньшей мере одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из водорода, аммония, кислорода, серы, галогена, циано, цианата, карбоната, нитрата, нитрита, сульфата, фосфата, тиоцианата, хлората, перхлората, тетрафторбората, ацетилацетоната, меркапто, амида, алкоксида, карбоксилата и их производных.In the formula 1, M means a metal or metal alloy, n is an integer from 1 to 10, and X is absent or is at least one substituent selected from the group consisting of hydrogen, ammonium, oxygen, sulfur, halogen, cyano, cyanate, carbonate, nitrate, nitrite, sulfate, phosphate, thiocyanate, chlorate, perchlorate, tetrafluoroborate, acetylacetonate, mercapto, amide, alkoxide, carboxylate and their derivatives.

И в формулах 2-4 каждый из R1, R2, R3, R4, R5 и R6 независимо выбран из водорода; замещенного или незамещенного C₁-C₃₀ алифатического алкила, циклоалифатического алкила, арила или аралкила; полимерного соединения; гетероциклического соединения и их производных, причем R1 и R2 или R4 и R5 могут быть соединены друг с другом с образованием алкиленового кольца с гетероатомом или без него. Хотя настоящее изобретение этим не ограничивается, предпочтительно, чтобы R1 и R4 представляли собой C₁-C₁₄ алифатический алкил, а каждый из R3, R4, R5 и R6 представлял собой соответственно водород или C₁-C₁₄ алифатический алкил.And in formulas 2-4, each of R1, R2, R3, R4, R5 and R6 is independently selected from hydrogen; substituted or unsubstituted C ₁ -C ₃₀ aliphatic alkyl, cycloaliphatic alkyl, aryl or aralkyl; a polymer compound; heterocyclic compounds and their derivatives, wherein R1 and R2 or R4 and R5 can be joined together to form an alkylene ring with or without a heteroatom. Although the present invention is not limited to this, it is preferred that R1 and R4 are C ₁ -C ₁₄ aliphatic alkyl and each of R3, R4, R5 and R6 is respectively hydrogen or C ₁ -C ₁₄ aliphatic alkyl.

Неограничивающими частными примерами соединений, представленных формулой 1, являются металлы, такие как Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Sm, Eu, Ac и Th, или их сплавы, где n равно 1, а X отсутствует, и металлические соединения, такие как оксид меди, оксид цинка, оксид ванадия, сульфид никеля, хлорид палладия, карбонат меди, хлорид железа, хлорид золота, хлорид никеля, хлорид кобальта, нитрат висмута, ацетилацетонат ванадия, ацетат кобальта, лактат олова, оксалат марганца, ацетат золота, оксалат палладия, 2-этилгексаноат меди, стеарат железа, формиат никеля, молибдат аммония, цитрат цинка, ацетат висмута, цианид меди, карбонат кобальта, хлорид платины, хлораурат водорода, тетрабутоксититан, диметоксицирконийдихлорид, изопропоксид алюминия, тетрафторборат олова, метоксид тантала, додецилмеркаптоаурат, ацетилацетонат индия и их производные.Non-limiting particular examples of the compounds represented by Formula 1 are metals such as Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Sm, Eu, Ac and Th, or their alloys, where n is 1 and X is absent, and metal compounds such as copper oxide, zinc oxide, vanadium oxide, nickel sulfide, palladium chloride, copper carbonate, iron chloride, gold chloride, nickel chloride, cobalt chloride, bismuth nitrate, vanadium acetylacetonate, cobalt acetate, tin lactate, manganese oxalate, gold acetate palladium oxalate, 2-ethylhexanoa t of copper, iron stearate, nickel formate, ammonium molybdate, zinc citrate, bismuth acetate, copper cyanide, cobalt carbonate, platinum chloride, hydrogen chloraurate, tetrabutoxy titanium, dimethoxy zirconium dichloride, aluminum isopropoxide, tin tetrafluoroborate, indium tert amide tert-acetate .

Предпочтительно, металлом или соединением металла, представленным формулой 1, является серебро (Ag) или соединение серебра, причем n является целым числом от 1 до 4, и X является по меньшей мере одним компонентом, выбранным из группы, состоящей из кислорода, серы, галогена, циано, цианата, карбоната, нитрата, нитрита, сульфата, фосфата, тиоцианата, хлората, перхлората, тетрафторбората, ацетилацетоната, карбоксилата и их производных. Неограничивающими примерами таких соединений серебра являются оксид серебра, тиоцианат серебра, цианид серебра, цианат серебра, карбонат серебра, нитрат серебра, нитрит серебра, сульфат серебра, фосфат серебра, перхлорат серебра, тетрафторборат серебра, ацетилацетонат серебра, ацетат серебра, лактат серебра, оксалат серебра и их производные. Сплавы серебра могут быть получены из по меньшей мере одного металла, выбранного из Au, Cu, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Si, As, Hg, Sm, Eu, Th, Mg, Ca, Sr и Ba, но конкретно не ограничены ими.Preferably, the metal or metal compound represented by formula 1 is silver (Ag) or a silver compound, wherein n is an integer from 1 to 4, and X is at least one component selected from the group consisting of oxygen, sulfur, halogen , cyano, cyanate, carbonate, nitrate, nitrite, sulfate, phosphate, thiocyanate, chlorate, perchlorate, tetrafluoroborate, acetylacetonate, carboxylate and their derivatives. Non-limiting examples of such silver compounds are silver oxide, silver thiocyanate, silver cyanide, silver cyanate, silver carbonate, silver nitrate, silver nitrite, silver sulfate, silver phosphate, silver perchlorate, silver tetrafluoroborate, silver acetylacetonate, silver acetate, silver lactate, silver oxalate and their derivatives. Silver alloys can be obtained from at least one metal selected from Au, Cu, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Si, As, Hg, Sm, Eu, Th, Mg, Ca, Sr and Ba, but are not specifically limited to them.

Неограничивающими частными примерами R1, R2, R3, R4, R5 и R6 в формулах 2-4 являются водород, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, амил, гексил, этилгексил, гептил, октил, изооктил, нонил, децил, додецил, гексадецил, октадецил, докодецил, циклопропил, циклопентил, циклогексил, аллил, гидрокси, метокси, метоксиэтил, метоксипропил, цианоэтил, этокси, бутокси, гексилокси, метоксиэтоксиэтил, метоксиэтоксиэтоксиэтил, гексаметиленимин, морфолин, пиперидин, пиперазин, этилендиамин, пропилендиамин, гексаметилендиамин, триэтилендиамин, пиррол, имидазол, пиридин, карбоксиметил, триметоксисилилпропил, триэтоксисилилпропил, фенил, метоксифенил, цианофенил, фенокси, толил, бензил, их производные, полимерные соединения, такие как полиаллиламин и полиэтиленимин и их производные.Non-limiting particular examples of R1, R2, R3, R4, R5 and R6 in formulas 2-4 are hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, hexyl, ethylhexyl, heptyl, octyl, isooctyl, nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, docodecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, allyl, hydroxy, methoxy, methoxyethyl, methoxypropyl, cyanoethyl, ethoxy, butoxy, hexyloxy, methoxyethoxyethyl, methoxyethoxyethoxyethyl, hexamethylenediamine diene diamine triethylenediamine, pyrrole, imide ol, pyridine, carboxymethyl, trimethoxysilylpropyl, triethoxysilylpropyl, phenyl, methoxyphenyl, cyanophenyl, phenoxy, tolyl, benzyl, derivatives thereof, polymer compounds such as polyallylamine and polyethyleneimine and derivatives thereof.

Частными примерами соединения на основе карбамата аммония, представленного формулой 2, являются карбамат аммония, этилкарбамат этиламмония, изопропилкарбамат изопропиламмония, н-бутилкарбамат н-бутиламмония, изобутилкарбамат изобутиламмония, трет-бутилкарбамат трет-бутиламмония, 2-этилгексилкарбамат 2-этилгексиламмония, октадецилкарбамат октадециламмония, 2-метоксиэтилкарбамат 2-метоксиэтиламмония, 2-цианоэтилкарбамат 2-цианоэтиламмония, дибутилкарбамат дибутиламмония, диоктадецилкарбамат диоктадециламмония, метилдецилкарбамат метилдециламмония, гексаметилениминкарбамат гексаметилениминия, морфолинкарбамат морфолиния, этилгексилкарбамат пиридиния, изопропилкарбамат триэтилендиаминия, бензилкарбамат бензиламмония, триэтоксисилилпропилкарбамат триэтоксисилилпропиламмония и т.д. Частные примеры соединения на основе карбоната аммония, представленного формулой 3, являются карбонат аммония, этилкарбонат этиламмония, изопропилкарбонат изопропиламмония, н-бутилкарбонат н-бутиламмония, изобутилкарбонат изобутиламмония, трет-бутилкарбонат трет-бутиламмония, 2-этилгексилкарбонат 2-этилгексиламмония, 2-метоксиэтилкарбонат 2-метоксиэтиламмония, 2-цианоэтилкарбонат 2-цианоэтиламмония, октадецилкарбонат октадециламмония, дибутилкарбонат дибутиламмония, диоктадецилкарбонат диоктадециламмония, метилдецилкарбонат метилдециламмония, гексаметилениминкарбонат гексаметилениминаммония, морфолинкарбонат морфолиния, бензилкарбонат бензиламмония, триэтоксисилилпропилкарбонат триэтоксисилилпропиламмония, изопропилкарбонат триэтилендиаминия и т.д. И частными примерами соединения на основе карбоната, представленного формулой 4, являются бикарбонат аммония, бикарбонат изопропиламмония, бикарбонат трет-бутиламмония, бикарбонат 2-этилгексиламмония, бикарбонат 2-метоксиэтиламмония, бикарбонат 2-цианоэтиламмония, бикарбонат диоктадециламмония, бикарбонат пиридиния, бикарбонат триэтилендиаминия и их производные.Particular examples of the ammonium carbamate-based compound represented by Formula 2 are ammonium carbamate, ethylammonium ethyl carbamate, isopropylammonium n-butylcarbamate, n -butylammonium isobutylcarbamate, 2-ethylamide-2-carbam-2-carbamate 2-methoxyethylammonium methoxyethylcarbamate, 2-cyanoethylammonium 2-cyanoethylcarbamate, dibutylammonium dibutylcarbamate, dioctadecylcarbamate dioctadecylammonium, methyldecylcarbamate methyldecylammonium, hexamethyleneimine carbamate hexamethyleneiminium, morpholine morpholinium morpholine, ethylhexylcarbamate pyridinium, isopropylcarbamate triethylenediamine, benzylcarbamate benzylammonium, triethoxysilylpropylcarbamylate triethoxysilyl triethoxylammonium etc. Particular examples of a compound based on ammonium carbonate represented by Formula 3 are ammonium carbonate, ethylammonium ethyl carbonate, isopropylammonium isopropyl carbonate, n-butyl ammonium n-butyl carbonate, isobutyl ammonium isobutyl carbonate, tert-butyl ammonium 2-ammonium 2-tert-butyl carbonyl 2-ammonium 2-ammonium 2-carbonylate -methoxyethylammonium, 2-cyanoethyl carbonate 2-cyanoethylammonium, octadecyl carbonate octadecylammonium, dibutyl carbonate dibutylammonium, dioctadecyl carbonate dioctadecylammonium, methyldecyl carbonate meth ldetsilammoniya, geksametileniminkarbonat geksametileniminammoniya, morfolinkarbonat morpholino, benzilkarbonat benzylammonium, trietoksisililpropilkarbonat trietoksisililpropilammoniya, isopropylcarbonate triethylenediaminium etc. And particular examples of the carbonate-based compound represented by formula 4 are ammonium bicarbonate, isopropylammonium bicarbonate, tert-butylammonium bicarbonate, 2-ethylhexylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-cyanoethylammonium bicarbonate, dicarbonate dicarbonate .

Способы получения соединения на основе карбамата аммония или карбоната аммония, представленного формулами 2-4, конкретно не ограничиваются. Например, соединение на основе карбамата аммония может быть получено из первичного амина, вторичного амина, третичного амина или их смеси и диоксида углерода, как описано в патенте США № 4542214 (17 сентября 1985); J. Am. Chem. Soc., 123, p. 10393 (2001); Langmuir, 18, p. 71247 (2002). Соединение на основе карбамата аммония получается, если использовать 0,5 моля воды на 1 моль амина, а соединение на основе бикарбоната аммония получается, если использовать 1 моль воды или больше. Получение можно проводить при нормальном давлении или повышенном давлении, без растворителя или в присутствии таких растворителей, как спирты, например, метанол, этанол, изопропанол и бутанол, гликоли, такие как этиленгликоль и глицерин, ацетаты, такие как этилацетат, бутилацетат и карбитолацетат, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, кетоны, такие как метилэтилкетон и ацетон, углеводороды, такие как гексан и гептан, ароматические растворители, такие как бензол и толуол, и галоген-замещенные растворители, такие как хлороформ, метиленхлорид и тетрахлорид углерода. Диоксид углерода можно барботировать в газовой фазе или использовать в виде сухого льда. Альтернативно, получение можно провести в сверхкритической фазе. При получении производного на основе карбамата аммония и производного на основе карбоната аммония, используемых в настоящем изобретении, могут применяться любые другие известные способы, если только конечная структура будет той же. То есть растворитель, температура реакции, концентрация, катализатор и т.д. при получении конкретно не ограничиваются. Не ограничивается также конкретно выход.Methods for preparing a compound based on ammonium carbamate or ammonium carbonate represented by formulas 2-4 are not particularly limited. For example, a compound based on ammonium carbamate can be prepared from a primary amine, a secondary amine, a tertiary amine, or a mixture thereof and carbon dioxide, as described in US Pat. No. 4,542,214 (September 17, 1985); J. Am. Chem. Soc., 123, p. 10393 (2001); Langmuir , 18, p. 71247 (2002). A compound based on ammonium carbamate is obtained if 0.5 mol of water per 1 mol of amine is used, and a compound based on ammonium bicarbonate is obtained if 1 mol of water or more is used. The preparation can be carried out under normal pressure or elevated pressure, without a solvent or in the presence of solvents such as alcohols, for example methanol, ethanol, isopropanol and butanol, glycols such as ethylene glycol and glycerol, acetates such as ethyl acetate, butyl acetate and carbitol acetate, simple ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as methyl ethyl ketone and acetone, hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic solvents such as benzene and toluene, and halogen-substituted solvents such e as chloroform, methylene chloride and carbon tetrachloride. Carbon dioxide can be bubbled in the gas phase or used as dry ice. Alternatively, the preparation can be carried out in the supercritical phase. Upon receipt of the derivative based on ammonium carbamate and the derivative based on ammonium carbonate used in the present invention, any other known methods can be applied, provided that the final structure is the same. That is, solvent, reaction temperature, concentration, catalyst, etc. upon receipt are not specifically limited. The output is not particularly limited either.

Вместе с диоксидом углерода может быть использовано композитное аммониевое соединение, полученное взаимодействием аминового соединения с трехатомной молекулой. Например, вместе с аммониевым соединением по настоящему изобретению может быть использован аддукт, полученный взаимодействием аминового соединения, такого как пропиламин, дециламин и октадециламин, с диоксидом азота, диоксидом серы или сероуглеродом (см. Langmuir, 19, p. 1017 (2003) и Langmuir, 19, p. 8168 (2003)). Или композитное соединение на основе карбоната или карбамата аммония можно получить напрямую при реакции с амином, используя трехатомную молекулу и диоксид углерода. Кроме того, может быть использовано соединение, полученное взаимодействием аминового соединения с соединением бора, таким как борная кислота и бороновая кислота, и такое аммониевое соединение, как сульфамат аммония, сульфат аммония, гидросульфат аммония, сульфит аммония и их смесь.Together with carbon dioxide, a composite ammonium compound obtained by reacting an amine compound with a triatomic molecule can be used. For example, an adduct obtained by reacting an amine compound such as propylamine, decylamine and octadecylamine with nitrogen dioxide, sulfur dioxide or carbon disulfide (see Langmuir , 19, p. 1017 (2003) and Langmuir can be used with the ammonium compound of the present invention. , 19, p. 8168 (2003)). Or a composite compound based on ammonium carbonate or carbamate can be obtained directly by reaction with an amine using a triatomic molecule and carbon dioxide. In addition, a compound obtained by reacting an amine compound with a boron compound such as boric acid and boronic acid, and an ammonium compound such as ammonium sulfamate, ammonium sulfate, ammonium hydrosulfate, ammonium sulfite and a mixture thereof can be used.

Соединение на основе карбамата аммония или карбоната аммония подвергают взаимодействию с металлом или соединением металла с получением металлокомплексного соединения. Например, по меньшей мере один металл или соединение металла, представленное формулой 1, и по меньшей мере одно соединение на основе карбамата аммония или карбоната аммония, представленное формулами 2, 3 или 4, вводят в реакцию в атмосфере азота при нормальном или повышенном давлении, без растворителя или в присутствии такого растворителя, как вода, спирты, такие как метанол, этанол, изопропанол и бутанол, гликоли, такие как этиленгликоль и глицерин, ацетаты, такие как этилацетат, бутилацетат и карбитолацетат, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, кетоны, такие как метилэтилкетон и ацетон, углеводороды, такие как гексан и гептан, ароматические растворители, такие как бензол и толуол, и галоген-замещенные растворители, такие как хлороформ, метиленхлорид и тетрахлорид углерода, или их смесь. Альтернативно, металлокомплексное соединение можно получить, приготавливая раствор, содержащий металл или соединение металла, представленное формулой 1, и по меньшей мере одно аминовое соединение, и подвергая раствор взаимодействию с диоксидом углерода. Эту реакцию также можно провести при нормальном или повышенном давлении без растворителя или в присутствии растворителя. Однако способ получения металлокомплексного соединения конкретно не ограничивается, и могут применяться любые известные способы, если только конечная структура будет той же. То есть растворитель, температура реакции, концентрация, катализатор и т.д. конкретно не ограничиваются. Также конкретно не ограничивается выход.A compound based on ammonium carbamate or ammonium carbonate is reacted with a metal or metal compound to form a metal complex compound. For example, at least one metal or metal compound represented by formula 1 and at least one compound based on ammonium carbamate or ammonium carbonate represented by formulas 2, 3 or 4 are reacted in a nitrogen atmosphere at normal or elevated pressure, without solvent or in the presence of a solvent such as water, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol, glycols such as ethylene glycol and glycerin, acetates such as ethyl acetate, butyl acetate and carbitol acetate, ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as methyl ethyl ketone and acetone, hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic solvents such as benzene and toluene, and halogen-substituted solvents such as chloroform, methylene chloride and carbon tetrachloride, or a mixture thereof . Alternatively, a metal complex compound can be prepared by preparing a solution containing a metal or metal compound represented by Formula 1 and at least one amine compound, and reacting the solution with carbon dioxide. This reaction can also be carried out at normal or elevated pressure without a solvent or in the presence of a solvent. However, the method for producing the metal complex compound is not particularly limited, and any known methods can be applied, provided the final structure is the same. That is, solvent, reaction temperature, concentration, catalyst, etc. not specifically limited. Also, output is not particularly limited.

Композиция для проводящих чернил по настоящему изобретению содержит металлокомплексное соединение и добавку. Добавка, содержащаяся в чернильной композиции по настоящему изобретению, может быть таким известным соединением, как проводник, предшественник металла, окислитель, стабилизатор, растворитель, диспергатор, связующая смола, восстановитель, поверхностно-активное вещество, смачиватель, тиксотропная добавка и выравнивающее средство. Добавка конкретно не ограничивается, и в целях настоящего изобретения может быть использована любая известная добавка.The conductive ink composition of the present invention comprises a metal complex compound and an additive. The additive contained in the ink composition of the present invention may be such a known compound as a conductor, a metal precursor, an oxidizing agent, a stabilizer, a solvent, a dispersant, a binder resin, a reducing agent, a surfactant, a wetting agent, a thixotropic additive and a leveling agent. The additive is not particularly limited, and any known additive may be used for the purposes of the present invention.

Тип, размер или форма проводника или предшественника металла, используемых в настоящем изобретении в качестве добавки, конкретно не ограничиваются. Для проводника может быть использован по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из переходных металлов, таких как Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os и Ir, таких металлов, как Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb и Bi, лантанидов, таких как Sm и Eu, и актинидов, таких как Ac и Th, их сплавов или их оксидных сплавов. Кроме того, могут быть использованы проводящая сажа, графит, углеродные нанотрубки и такие проводящие полимеры, как полиацетилен, полипиррол, полианилин, политиофен и их производные.The type, size or shape of the metal conductor or precursor used in the present invention as an additive is not particularly limited. At least one metal selected from the group consisting of transition metals, such as Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, can be used for the conductor. Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os and Ir, metals such as Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb and Bi, lanthanides, such as Sm and Eu, and actinides, such like Ac and Th, their alloys or their oxide alloys. In addition, conductive carbon black, graphite, carbon nanotubes and conductive polymers such as polyacetylene, polypyrrole, polyaniline, polythiophene and their derivatives can be used.

Предшественник металла также конкретно не ограничивается. А именно, в целях настоящего изобретения может быть использован любой предшественник металла и, более предпочтительно, наделенный проводимостью путем термообработки, окислительной или восстановительной обработки, обработки ИК, УФ, электронным пучком или лазером и т.д. Например, предшественник металла может быть металлоорганическим соединением или солью металла и, как правило, представлен формулой 1, где M означает по меньшей мере один металл, выбранный из Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Sm, Eu, Ac и Th или их сплава, n является целым числом от 1 до 10, и X означает по меньшей мере один заместитель, выбранный из водорода, аммония, кислорода, серы, галогена, циано, цианата, карбоната, нитрата, нитрита, сульфата, фосфата, тиоцианата, хлората, перхлората, тетрафторбората, ацетилацетоната, меркапто, амида, алкоксида, карбоксилата и их производных.The metal precursor is also not particularly limited. Namely, for the purposes of the present invention, any metal precursor can be used and, more preferably, endowed with conductivity by heat treatment, oxidation or reduction treatment, IR, UV, electron beam or laser treatment, etc. For example, the metal precursor may be an organometallic compound or a metal salt and is typically represented by formula 1, where M is at least one metal selected from Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V , Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Sm, Eu, Ac and Th or an alloy thereof, n is an integer from 1 to 10, and X is at least one substituent selected from hydrogen, ammonium, oxygen, sulfur, halogen, cyano, cyanate, carbonate, nitrate, nitrite, sulfate, phosphate, thiocyanate, chlorate, perchlorate, tetrafluoroborate, acetylacetonate, mercapto, amide, alkoxide, carboxylate and their derivatives.

В частности, можно использовать по меньшей мере один карбоксилат металла, такой как ацетат золота, ацетат серебра, оксалат палладия, 2-этилгексаноат серебра, 2-этилгексаноат меди, стеарат железа, формиат никеля и цитрат цинка, и такое соединение металла, как нитрат серебра, цианид меди, карбонат кобальта, хлорид платины, тетрахлораурат водорода, тетрабутоксититан, диметоксицирконийдихлорид, изопропоксид алюминия, тетрафторборат олова, оксид ванадия, оксид индия-олова, метоксид тантала, ацетат висмута, додецилмеркаптоаурат и ацетилацетонат индия.In particular, at least one metal carboxylate such as gold acetate, silver acetate, palladium oxalate, silver 2-ethylhexanoate, copper 2-ethylhexanoate, iron stearate, nickel formate and zinc citrate and a metal compound such as silver nitrate can be used. , copper cyanide, cobalt carbonate, platinum chloride, hydrogen tetrachloroaurate, tetrabutoxy titanium, dimethoxy zirconium dichloride, aluminum isopropoxide, tin tetrafluoroborate, vanadium oxide, indium tin oxide, tantalum methoxide, bismuth acetate, dodecyl mercaptone dodecyl acetate india.

Проводник или предшественник металла может иметь сферическую, линейную или плоскую форму, или их комбинацию. Они могут быть в виде частиц, включая наночастицы, порошок, чешуйки, коллоид, гибрид, пасту, золь, раствор или их комбинацию. Размер или содержание проводника или предшественника металла конкретно не ограничиваются, если только они не оказывают отрицательного влияния на свойства чернил. Предпочтительно, проводник или предшественник металла имеет размер меньше или равный 50 микрон, учитывая толщину пленки после обжига, более предпочтительно от 1 нм до 25 микрон. Предпочтительно, чтобы они не использовались в избытке, чтобы температура обжига не повышалась слишком сильно, или чтобы не оказывать отрицательного влияния на покрытие или образование рисунка. Как правило, они применяются в количестве 1-90 вес.%, предпочтительно 10-70 вес.%, на 100 вес.% всей чернильной композиции.The conductor or metal precursor may have a spherical, linear or flat shape, or a combination thereof. They can be in the form of particles, including nanoparticles, powder, flakes, colloid, hybrid, paste, sol, solution, or a combination thereof. The size or content of the metal conductor or precursor is not specifically limited, unless it adversely affects the ink properties. Preferably, the metal conductor or precursor has a size less than or equal to 50 microns, given the film thickness after firing, more preferably from 1 nm to 25 microns. Preferably, they are not used in excess, the firing temperature does not rise too much, or so as not to adversely affect the coating or patterning. Typically, they are used in an amount of 1-90 wt.%, Preferably 10-70 wt.%, Per 100 wt.% Of the entire ink composition.

Окислитель можно использовать в качестве добавки при получении металлокомплексного соединения. Окислитель может быть окисляющим газом, таким как воздух, кислород и озон, пероксидом, таким как пероксид водорода (H₂O₂), Na₂O₂, KO₂, NaBO₃, K₂S₂O₈, (NH₄)₂S₂O₈, Na₂S₂O₈, H₂SO₅, KHSO₅, (CH₃)₃CO₂H и (C₆H₅CO₂)₂, пероксикислотой, такой как HCO₃H, CH₃CO₃H, CF₃CO₃H, C₆H₅CO₃H, м-ClC₆H₅CO₃H, общеизвестной окисляющей неорганической кислотой, такой как азотная кислота, серная кислота, I₂, FeCl₃, Fe(NO₃)₃, Fe₂(SO₄)₃, K₃Fe(CN)₆, (NH₄)₂Fe(SO₄)₂, Ce(NH₄)₄(SO₄)₄, NaIO₄, KMnO₄ и K₂CrO₄, металлом или неметаллическим соединением. Окислитель можно использовать самостоятельно или в комбинации. В процессе получения может проводиться нагревание, охлаждение, электролиз, обработка ультразвуком, обработка ультракороткими волнами, высокочастотная обработка, плазменная обработка, ИК-обработка или УФ-обработка.The oxidizing agent can be used as an additive in the preparation of a metal complex compound. The oxidizing agent may be an oxidizing gas such as air, oxygen and ozone, a peroxide such as hydrogen peroxide (H ₂ O ₂ ), Na ₂ O ₂ , KO ₂ , NaBO ₃ , K ₂ S ₂ O ₈ , (NH ₄ ) ₂ S ₂ O ₈ , Na ₂ S ₂ O ₈ , H ₂ SO ₅ , KHSO ₅ , (CH ₃ ) ₃ CO ₂ H and (C ₆ H ₅ CO ₂ ) ₂ , with a peroxy acid such as HCO ₃ H, CH ₃ CO ₃ H, CF ₃ CO ₃ H, C ₆ H ₅ CO ₃ H, m-ClC ₆ H ₅ CO ₃ H, a well-known oxidizing inorganic acid such as nitric acid, sulfuric acid, I ₂ , FeCl ₃ , Fe (NO ₃ ) ₃ , Fe ₂ (SO ₄ ) ₃ , K ₃ Fe (CN) ₆ , (NH ₄ ) ₂ Fe (SO ₄ ) ₂ , Ce (NH ₄ ) ₄ (SO ₄ ) ₄ , NaIO ₄ , KMnO ₄ and K ₂ CrO ₄ , metal or non-metallic compound. The oxidizing agent may be used alone or in combination. In the manufacturing process, heating, cooling, electrolysis, sonication, ultrashort wave processing, high-frequency treatment, plasma treatment, IR treatment or UV treatment can be carried out.

Стабилизатор может содержать, например, по меньшей мере одно из аминовых соединений, таких как первичный амин, вторичный амин и третичный амин, описанное выше соединение на основе карбамата аммония, карбоната аммония или бикарбоната аммония, фосфорное соединение, такое как фосфин и фосфит, или соединение серы, такое как тиол и сульфид. В частности, аминовым соединением может быть метиламин, этиламин, н-пропиламин, изопропиламин, н-бутиламин, изобутиламин, изоамиламин, н-гексиламин, 2-этилгексиламин, н-гептиламин, н-октиламин, изооктиламин, нониламин, дециламин, додециламин, гексадециламин, октадециламин, докодециламин, циклопропиламин, циклопентиламин, циклогексиламин, аллиламин, гидроксиамин, гидроксид аммония, метоксиамин, 2-этаноламин, метоксиэтиламин, 2-гидроксипропиламин, метоксипропиламин, цианоэтиламин, этоксиамин, н-бутоксиамин, 2-гексилоксиамин, метоксиэтоксиэтиламин, метоксиэтоксиэтоксиэтиламин, диэтиламин, дипропиламин, диэтаноламин, гексаметиленимин, морфолин, пиперидин, пиперазин, этилендиамин, пропилендиамин, гексаметилендиамин, триэтилендиамин, 2,2-(этилендиокси)бисэтиламин, триэтиламин, триэтаноламин, пиррол, имидазол, пиридин, диметилацеталь аминоацетальдегида, 3-аминопропилтриметоксисилан, 3-аминопропилтриэтоксисилан, анилин, анизидин, аминобензонитрил, бензиламин, их производные, или такие полимерные соединения, как полиаллиламин и полиэтиленимин или их производные. Частными примерами аммониевых соединений являются соединения на основе карбамата аммония, такие как карбамат аммония, этилкарбамат этиламмония, изопропилкарбамат изопропиламмония, н-бутилкарбамат н-бутиламмония, изобутилкарбамат изобутиламмония, трет-бутилкарбамат трет-бутиламмония, 2-этилгексилкарбамат 2-этилгексиламмония, октадецилкарбамат октадециламмония, 2-метоксиэтилкарбамат 2-метоксиэтиламмония, 2-цианоэтилкарбамат 2-цианоэтиламмония, дибутилкарбамат дибутиламмония, диоктадецилкарбамат диоктадециламмония, метилдецилкарбамат метилдециламмония, гексаметилениминкарбамат гексаметилениминия, морфолинкарбамат морфолиния, этилгексилкарбамат пиридиния, изопропилкарбамат триэтилендиаминия, бензилкарбамат бензиламмония, триэтоксисилилпропилкарбамат триэтоксисилилпропиламмония и их производные, такие соединения на основе карбоната аммония, как карбонат аммония, этилкарбонат этиламмония, изопропилкарбонат изопропиламмония, н-бутилкарбонат н-бутиламмония, изобутилкарбонат изобутиламмония, трет-бутилкарбонат трет-бутиламмония, 2-этилгексилкарбонат 2-этилгексиламмония, 2-метоксиэтилкарбонат 2-метоксиэтиламмония, 2-цианоэтилкарбонат 2-цианоэтиламмония, октадецилкарбонат октадециламмония, дибутилкарбонат дибутиламмония, диоктадецилкарбонат диоктадециламмония, метилдецилкарбонат метилдециламмония, гексаметилениминкарбонат гексаметилениминия, морфолинкарбонат морфолиния, бензилкарбонат бензиламмония, триэтоксисилилпропилкарбонат триэтоксисилилпропиламмония, изопропилкарбонат триэтилендиаминия и их производные, и такие соединения на основе бикарбоната аммония, как бикарбонат аммония, бикарбонат изопропиламмония, бикарбонат трет-бутиламмония, бикарбонат 2-этилгексиламмония, бикарбонат 2-метоксиэтиламмония, бикарбонат 2-цианоэтиламмония, бикарбонат диоктадециламмония, бикарбонат пиридиния, бикарбонат триэтилендиаминия и их производные. Фосфорным соединением может быть соединение, представленное общей формулой R₃P или (RO)₃P, где R означает C₁-C₂₀ алкил или арил. Типичными примерами такого фосфорного соединения являются трибутилфосфин, трифенилфосфин, триэтилфосфит и трифенилфосфит. А соединением серы может быть бутантиол, н-гексантиол, диэтилсульфид, тетрагидротиофен и т.д. Содержание стабилизатора конкретно не ограничивается, если только оно не оказывает отрицательного влияния на свойства чернил. Однако предпочтительно, чтобы его содержание составляло 0,1-90%, более предпочтительно 1-50% и наиболее предпочтительно 5-30% на 100% металла или соединения металла, в мольном отношении. Вне этого диапазона проводимость пленки может ухудшиться, что приведет к падению стабильности при хранении. Падение стабильности при хранении приведет к проблемам с качеством пленки. Кроме того, пленка, полученная нанесением чернильной композиции и обжигом, может быть неоднородной или неаккуратной, и может произойти растрескивание, если содержание стабилизатора будет находиться вне вышеуказанного диапазона.The stabilizer may contain, for example, at least one of amine compounds, such as a primary amine, a secondary amine and a tertiary amine, a compound based on ammonium carbamate, ammonium carbonate or ammonium bicarbonate described above, a phosphorus compound such as phosphine and phosphite, or a compound sulfur, such as thiol and sulfide. In particular, the amine compound may be methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, isobutylamine, isoamylamine, n-hexylamine, 2-ethylhexylamine, n-heptylamine, n-octylamine, isooctylamine, nonylamine, decylamine, dioamine , octadecylamine, docodecylamine, cyclopropylamine, cyclopentylamine, cyclohexylamine, allylamine, hydroxyamine, ammonium hydroxide, methoxyamine, 2-ethanolamine, methoxyethylamine, 2-hydroxypropylamine, methoxypropylamine, cyanoethylamine, ethoxyamine, n-butoxyethylamine, 2 ylamine, methoxyethoxyethoxyethylamine, diethylamine, dipropylamine, diethanolamine, hexamethyleneimine, morpholine, piperidine, piperazine, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, triethylenediamine, 2,2- (ethylenedioxy) bisethylamine, triethylidene-amide di-amide triamine di aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, aniline, anisidine, aminobenzonitrile, benzylamine, their derivatives, or polymer compounds such as polyallylamine and polyethyleneimine or their derivatives. Particular examples of ammonium compounds are those based on ammonium carbamate, such as ammonium carbamate, ethylammonium ethyl carbamate, isopropylammonium n-butylcarbamate, n-butylammonium isobutylcarbamate, 2-ethylamide-2-carbam-2-carbamate 2-methoxyethylammonium methoxyethylcarbamate, 2-cyanoethylammonium 2-cyanoethylcarbamate, dibutylammonium dibutylcarbamate, dioctadecylammonium dioctadecylcarbamate, methyldecylcarb mat metildetsilammoniya, geksametileniminkarbamat hexamethyleneimino morfolinkarbamat morpholine ethylhexylammonium pyridinium isopropylammonium triethylenediaminium, benzylcarbamate benzylammonium, trietoksisililpropilkarbamat trietoksisililpropilammoniya and derivatives thereof, such compounds on the basis of ammonium carbonate as ammonium carbonate, ethyl carbonate ethylammonium, isopropylammonium isopropylcarbonate, n-butyl dicarbonate n-butylammonium isobutylcarbonate izobutilammoniya , tert-butylammonium tert-butyl carbonate, 2-ethyl 2-ethylhexyl carbonate lgeksilammoniya, 2-metoksietilkarbonat 2-metoksietilammoniya, 2-tsianoetilkarbonat 2-tsianoetilammoniya, oktadetsilkarbonat octadecylammonio, dibutyl dibutilammoniya, dioktadetsilkarbonat dioktadetsilammoniya, metildetsilkarbonat metildetsilammoniya, geksametileniminkarbonat hexamethyleneimino morfolinkarbonat morpholine benzilkarbonat benzylammonium, trietoksisililpropilkarbonat trietoksisililpropilammoniya, isopropylcarbonate triethylenediaminium and derivatives thereof, and compounds such based on ammonium bicarbonate like bicarbonate a mmonium, isopropylammonium bicarbonate, tert-butylammonium bicarbonate, 2-ethylhexylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-cyanoethylammonium bicarbonate, dioctadecylammonium bicarbonate, pyridinium bicarbonate, triethylenediamine bicarbonate. The phosphorus compound may be a compound represented by the general formula R ₃ P or (RO) ₃ P, where R is C ₁ -C ₂₀ alkyl or aryl. Typical examples of such a phosphorus compound are tributylphosphine, triphenylphosphine, triethylphosphite and triphenylphosphite. And the sulfur compound may be butanethiol, n-hexanethiol, diethyl sulfide, tetrahydrothiophene, etc. The content of the stabilizer is not particularly limited, unless it adversely affects the properties of the ink. However, it is preferable that its content is 0.1-90%, more preferably 1-50%, and most preferably 5-30% per 100% metal or metal compound, in a molar ratio. Outside this range, the conductivity of the film may deteriorate, resulting in a drop in storage stability. A drop in storage stability will lead to problems with film quality. In addition, the film obtained by applying the ink composition and firing, may be heterogeneous or sloppy, and cracking may occur if the stabilizer content is outside the above range.

Для регулирования вязкости чернил или для облегчения образования пленки может потребоваться растворитель. С этой целью могут быть использованы вода, спирт, такой как метанол, этанол, изопропанол, 1-метоксипропанол, бутанол, этилгексиловый спирт и терпинеол, гликоль, такой как этиленгликоль и глицерин, ацетат, такой как этилацетат, бутилацетат, метоксипропилацетат, карбитолацетат и этилкарбитолацетат, простой эфир, такой как метилцеллозольв, бутилцеллозольв, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; кетон, такой как метилэтилкетон, ацетон, диметилформамид и 1-метил-2-пирролидон, углеводород, такой как гексан, гептан, додекан, парафиновое масло и уайт-спирит, ароматический растворитель, такой как бензол, толуол и ксилол, галоген-замещенный растворитель, такой как хлороформ, метиленхлорид и тетрахлорид углерода, ацетонитрил, диметилсульфоксид или их смесь.A solvent may be required to adjust ink viscosity or to facilitate film formation. To this end, water, an alcohol such as methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol and terpineol, a glycol such as ethylene glycol and glycerin, an acetate such as ethyl acetate, butyl acetate, methoxypropyl acetate, and carbitol acetate can be used. ether, such as methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane; ketone such as methyl ethyl ketone, acetone, dimethylformamide and 1-methyl-2-pyrrolidone, a hydrocarbon such as hexane, heptane, dodecane, paraffin oil and white spirit, an aromatic solvent such as benzene, toluene and xylene, a halogen-substituted solvent such as chloroform, methylene chloride and carbon tetrachloride, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, or a mixture thereof.

Диспергатор используется для эффективного диспергирования проводника в виде частиц или чешуек. Для этой цели можно использовать диспергаторы серии 4000 фирмы EFKA, серии Disperbyk фирмы BYK, серии Solsperse фирмы Avecia, серии TEGO Dispers фирмы Degussa, серии Disperse-AYD фирмы Elementis, серии JONCRYL фирмы Johnson Polymer и т.д.A dispersant is used to effectively disperse the conductor in the form of particles or flakes. Dispersers of the EFKA 4000 series, BYK Disperbyk series, Avecia Solsperse series, Degussa TEGO Dispers series, Elementis Disperse-AYD series, Johnson Polymer JONCRYL series, etc. can be used for this purpose.

Связующей смолой может быть по меньшей мере одна из следующих смол: акриловая смола, такая как полиакриловая кислота и полиакриловый эфир, целлюлозная смола, такая как этилцеллюлоза, сложный эфир целлюлозы и нитрат целлюлозы, алифатическая или сополимерная полиэфирная смола, виниловая смола, такая как поливинилбутираль, поливинилацетат и поливинилпирролидон, полиамидная смола, полиуретановая смола, смола на основе простого эфира, полимочевина, алкидная смола, силиконовая смола, фторсодержащая смола, олефиновая смола, такая как полиэтилен и полистирол, термопластичная смола, такая как кумаронинденовая смола и канифоль, эпоксидная смола, ненасыщенная полиэфирная или винилэфирная смола, диаллилфталатная смола, фенольная смола, оксетановая смола, оксазиновая смола, бисмалеимидная смола, модифицированная силиконовая смола, такая как эпоксидно-силиконовая и силикон-полиэфирная смола, термореактивная смола, такая как меламиновая, акриловая смола, отвержденная УФ-облучением или облучением электронным пучком, этилен-пропиленовый каучук (EPR), стирол-бутадиеновый каучук (SBR) или натуральный полимер, такой как крахмал и желатин. Помимо этих органических связующих смол, может быть использовано такое неорганическое связующее, как органическое стекло и стеклокерамический припой, силановое связующее, такое как триметоксипропилсилан и винилтриэтоксисилан, или связующее вещество на основе титана, циркония или алюминия.The binder resin may be at least one of the following resins: an acrylic resin such as polyacrylic acid and polyacrylic ester, a cellulosic resin such as ethyl cellulose, cellulose ester and cellulose nitrate, an aliphatic or copolymer polyester resin, a vinyl resin such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate and polyvinylpyrrolidone, polyamide resin, polyurethane resin, ether based resin, polyurea, alkyd resin, silicone resin, fluorine-containing resin, olefin resin such as polyethylene ene and polystyrene, a thermoplastic resin such as coumaronindene resin and rosin, epoxy resin, unsaturated polyester or vinyl ester resin, diallyl phthalate resin, phenolic resin, oxetane resin, oxazine resin, bismaleimide resin, silicone-modified silicone resin polyester resin, thermosetting resin, such as melamine, acrylic resin, cured by UV or electron beam irradiation, ethylene-propylene rubber (EPR), styrene-butadiene rubber (SBR) il and a natural polymer such as starch and gelatin. In addition to these organic binder resins, an inorganic binder such as organic glass and glass-ceramic solder, a silane binder such as trimethoxypropylsilane and vinyltriethoxysilane, or a binder based on titanium, zirconium or aluminum can be used.

Поверхностно-активным веществом (ПАВ) может быть анионное ПАВ, такое как лаурилсульфат натрия, неионное ПАВ, такое как нонилфеноксиполиэтоксиэтанол и FSN производства Dupont, катионное ПАВ, такое как лаурилбензиламмонийхлорид, или амфотерное ПАВ, такое как лаурилбетаин и кокобетаин.The surfactant can be an anionic surfactant, such as sodium lauryl sulfate, a nonionic surfactant, such as nonylphenoxypolyethoxyethanol and FSN manufactured by Dupont, a cationic surfactant, such as laurylbenzylammonium chloride, or amphoteric surfactant, such as lauryl betaine.

Смачивателем или смачивателем-диспергатором может быть полиэтиленгликоль, серия Surfynol производства Air Product или серия TEGO Wet производства Degussa. И тиксотропной добавкой или выравнивающим средством может быть серия BYK производства BYK, серия Glide производства Degussa, серия EFKA 3000 производства EFKA, серия DSX производства Cognis и т.д.The wetting or wetting / dispersing agent may be polyethylene glycol, a Surfynol series manufactured by Air Product, or a TEGO Wet series made by Degussa. And a thixotropic additive or leveling agent can be BYK series manufactured by BYK, Glide series made by Degussa, EFKA 3000 series made by EFKA, DSX series made by Cognis, etc.

Восстановитель может быть добавлен для облегчения обжига. Например, можно использовать гидразин, гидразид уксусной кислоты, боргидрид натрия или калия, тринатрийцитрат, аминовое соединение, такое как метилдиэтаноламин и диметиламинборан, металлическую соль, такую как дихлорид железа и сульфат железа, водород, йодистый водород, моноксид углерода, альдегидное соединение, такое как формальдегид и ацетальдегид, органическое соединение, такое как глюкоза, аскорбиновая кислота, салициловая кислота, дубильная кислота, пирогаллол и гидрохинон и т.д.A reducing agent may be added to facilitate firing. For example, hydrazine, acetic hydrazide, sodium or potassium borohydride, trisodium citrate, an amine compound such as methyldiethanolamine and dimethylamine borane, a metal salt such as iron dichloride and iron sulfate, hydrogen, hydrogen iodide, carbon monoxide, an aldehyde compound such as formaldehyde and acetaldehyde, an organic compound such as glucose, ascorbic acid, salicylic acid, tannic acid, pyrogallol and hydroquinone, etc.

Альтернативно, композицию для проводящих чернил по настоящему изобретению можно получить путем приготовления смешанного раствора металла или соединения металла, представленного формулой 1, с избытком по меньшей мере одного из аминового соединения, соединения на основе карбамата аммония или карбоната аммония, добавляя по требованию проводник, предшественник металла, диспергатор, связующее или добавку, а затем подвергая раствор взаимодействию с диоксидом углерода. Эту реакцию также можно проводить при нормальном или повышенном давлении без растворителя или в присутствии растворителя.Alternatively, the conductive ink composition of the present invention can be prepared by preparing a mixed metal solution or a metal compound represented by Formula 1 with an excess of at least one of an amine compound, a compound based on ammonium carbamate or ammonium carbonate, adding a conductor, a metal precursor, on demand , a dispersant, a binder or an additive, and then exposing the solution to interaction with carbon dioxide. This reaction can also be carried out at normal or elevated pressure without a solvent or in the presence of a solvent.

Металлокомплексное соединение согласно настоящему изобретению может быть выражено следующей формулой 5:The metal complex compound according to the present invention can be expressed by the following formula 5:

MA_m MA _m (5)(5)

где A означает соединение, представленное формулами 2-4, и 0,5≤m≤5,5.where A means a compound represented by formulas 2-4, and 0.5 m m 5 5.5.

Чернильная композиция, полученная в соответствии с настоящим изобретением, имеет отличную стабильность и поэтому может быть легко преобразована в пленку или рисунок, используя разнообразные подложки, путем покрытия или печати. Например, ее можно наносить в виде покрытия или напрямую печатать на такой подложке, как металл, стекло, кремниевая пластина, керамика, пластмассовая пленка, такая как полиэфирная или полиимидная, клеенка, волокно, дерево и бумага. Подложку можно использовать после промывки водой, удаления жира или специальной предварительной обработки. Примерами способов такой предварительной обработки являются плазменная обработка, обработка пучком ионов или коронным разрядом, окисление или восстановление, нагревание, травление, УФ-обработка, грунтовка с использованием вышеупомянутых связующего или добавки и т.д. Образование пленки или печать можно проводить методом центрифугирования, покрытием валиками, методом напыления, покрытием погружением, покрытием поливом, покрытием с применением ножевого устройства, поливом с дозированием, струйной печатью, офсетной печатью, трафаретной печатью, тампопечатью, глубокой печатью, флексографией, ротаторной печатью, тиснением, ксерографией, литографией и т.д., учитывая физические свойства чернил.The ink composition obtained in accordance with the present invention has excellent stability and therefore can be easily converted into a film or pattern using a variety of substrates, by coating or printing. For example, it can be coated or directly printed on a substrate such as metal, glass, a silicon wafer, ceramic, a plastic film such as polyester or polyimide, oilcloth, fiber, wood, and paper. The substrate can be used after washing with water, removing fat or special pre-treatment. Examples of methods for such pretreatment are plasma treatment, ion beam treatment or corona treatment, oxidation or reduction, heating, etching, UV treatment, a primer using the aforementioned binder or additive, etc. Film formation or printing can be carried out by centrifugation, roller coating, spraying, dipping, watering, knife coating, metering watering, inkjet printing, offset printing, screen printing, pad printing, gravure printing, flexography, rotary printing, embossing, xerography, lithography, etc., taking into account the physical properties of the ink.

Вязкость чернил по настоящему изобретению конкретно не ограничивается, пока она не влияет отрицательно на формирование пленки или печать. Хотя вязкость может изменяться в зависимости от способа получения и конкретного вида чернил, предпочтительна вязкость в диапазоне от 0,1 до 1000000 сП, более предпочтительно в диапазоне от 1 до 500000 сП. Вязкость чернил становится важным фактором, когда формирование пленки или рисунка осуществляется струйной печатью. В таком случае благоприятна вязкость в диапазоне от 0,1 до 50 сП, предпочтительно в диапазоне от 1 до 20 сП, более предпочтительно в диапазоне 2-15 сП. Если вязкость меньше, то проводимость может быть недостаточной из-за недостаточной толщины пленки. Наоборот, если вязкость больше, чернила могут плохо течь.The viscosity of the ink of the present invention is not particularly limited as long as it does not adversely affect film formation or printing. Although the viscosity may vary depending on the preparation method and the particular type of ink, a viscosity in the range of 0.1 to 1,000,000 cP is preferred, more preferably in the range of 1 to 500,000 cP. Ink viscosity becomes an important factor when the formation of a film or pattern is carried out by inkjet printing. In this case, a viscosity in the range of 0.1 to 50 cP is favorable, preferably in the range of 1 to 20 cP, more preferably in the range of 2-15 cP. If the viscosity is lower, then the conductivity may be insufficient due to insufficient film thickness. Conversely, if the viscosity is higher, ink may flow poorly.

Полученная таким путем пленка или рисунок могут быть дополнительно обработаны окислением или восстановлением, термообработкой, обработкой ИК, УФ, электронным пучком или лазером и т.д. для формирования рисунка металла или оксида металла. Термообработку можно проводить в атмосфере инертного газа или в воздухе, азоте или моноксиде углерода, или в смеси газов, содержащей водород и воздух или другой инертный газ, в зависимости от потребности. Термообработку обычно проводят при 80-500°C, предпочтительно при 90-300°C, более предпочтительно при 100-250°C, для лучших физических характеристик пленки. В целях однородности пленки термообработку можно проводить при разных температурах. Например, термообработку можно проводить при 80-150°C в течение 1-30 минут и затем при 150-300°C в течение 1-30 минут.The film or pattern obtained in this way can be further processed by oxidation or reduction, heat treatment, IR, UV, electron beam or laser processing, etc. to form a pattern of metal or metal oxide. Heat treatment can be carried out in an inert gas atmosphere or in air, nitrogen or carbon monoxide, or in a mixture of gases containing hydrogen and air or another inert gas, depending on the need. Heat treatment is usually carried out at 80-500 ° C, preferably at 90-300 ° C, more preferably at 100-250 ° C, for better physical characteristics of the film. In order to ensure uniformity of the film, heat treatment can be carried out at different temperatures. For example, heat treatment can be carried out at 80-150 ° C for 1-30 minutes and then at 150-300 ° C for 1-30 minutes.

Настоящее изобретение предоставляет разнообразные композиции для проводящих чернил, содержащие металлокомплексное соединение, полученное взаимодействием по меньшей мере одного металла или соединения металла, представленного формулой 1, с по меньшей мере одним соединением на основе карбамата аммония или карбоната аммония, представленным формулой 2, 3 или 4, и добавку.The present invention provides a variety of conductive ink compositions comprising a metal complex compound obtained by reacting at least one metal or metal compound represented by formula 1 with at least one compound based on ammonium carbamate or ammonium carbonate represented by formula 2, 3 or 4, and supplement.

Чернильная композиция по настоящему изобретению имеет очень высокую стабильность и растворимость, позволяет легко образовать пленку и легко обжигается даже при низкой температуре (200°C или меньше), с получением пленки или рисунка с хорошей электропроводностью. Чернильная композиция по настоящему изобретению может быть нанесена в виде покрытия или напрямую напечатана на разнообразных подложках, включая металл, стекло, кремниевую пластину, керамику, пленку из пластмассы, такой как полиэфир или полиимид, клеенку, волокно, дерево и бумагу.The ink composition of the present invention has very high stability and solubility, makes it easy to form a film, and easily burns even at a low temperature (200 ° C or less) to obtain a film or pattern with good electrical conductivity. The ink composition of the present invention can be coated or directly printed on a variety of substrates, including metal, glass, silicon wafer, ceramic, plastic film, such as polyester or polyimide, oilcloth, fiber, wood and paper.

В зависимости от физических свойств чернил могут применяться разные способы формирования пленки или печати, такие как покрытие, полученное методом центрифугирования, покрытие валиками, покрытие напылением, покрытие погружением, покрытие поливом, покрытие, наносимое ножевым и дозирующим устройством, струйная печать, офсетная печать, трафаретная печать, тампопечать, глубокая печать, флексография, ротаторная печать, тиснение, ксерография, литография и т.д.Depending on the physical properties of the ink, different film forming or printing methods can be used, such as centrifugal coating, roller coating, spray coating, immersion coating, watering coating, knife and metering coating, inkjet printing, offset printing, screen printing printing, pad printing, gravure printing, flexography, rotator printing, embossing, xerography, lithography, etc.

Использование чернильной композиции по настоящему изобретению позволяет образовать однородную пленку, имеющую отличную проводимость и адгезивность. Кроме того, пленка почти не растрескивается.The use of the ink composition of the present invention allows the formation of a uniform film having excellent conductivity and adhesiveness. In addition, the film almost does not crack.

Кроме того, чернильная композиция по настоящему изобретению может применяться для защиты материалов от электромагнитных помех, для проводящих адгезивов, низкоомной проводки, PCB, FPC, антенн для RFID-меток, в солнечных элементах, аккумуляторах или топливных элементах и электродах или для проводки в PDP, TFT-LCD, OLED, гибких дисплеях и OTFT.In addition, the ink composition of the present invention can be used to protect materials from electromagnetic interference, for conductive adhesives, low resistance wiring, PCB, FPC, antennas for RFID tags, in solar cells, batteries or fuel cells and electrodes, or for wiring in PDP, TFT-LCD, OLED, flexible displays and OTFT.

Краткое описание чертежейBrief Description of the Drawings

Фиг.1 является TGA (термограммой) для композиции металлических чернил примера 1.Figure 1 is a TGA (thermogram) for the composition of the metal ink of example 1.

Фиг.2 показывает рисунок, полученный шелкотрафаретной печатью на ПЭТ-пленке с использованием чернильной композиции примера 1.Figure 2 shows a pattern obtained by silk-screen printing on a PET film using the ink composition of Example 1.

Фиг.3 является TGA композиции для проводящих чернил примера 15.Figure 3 is a TGA composition for conductive ink of example 15.

Фиг.4 показывает рисунок, полученный шелкотрафаретной печатью на ПЭТ-пленке с использованием чернильной композиции примера 15.Figure 4 shows a pattern obtained by silk-screen printing on a PET film using the ink composition of Example 15.

Фиг.5 является TGA чернильной композиции примера 52.5 is a TGA ink composition of example 52.

Фиг.6 показывает рисунок, полученный струйной печатью с использованием чернильной композиции примера 82.6 shows an inkjet pattern using the ink composition of Example 82.

Фиг.7 показывает рисунок, полученный шелкотрафаретной печатью на ПЭТ-пленке с использованием чернильной композиции примера 83.Fig.7 shows a pattern obtained by silk-screen printing on a PET film using the ink composition of example 83.

Фиг.8 показывает рисунок, полученный глубокой печатью с использованием чернильной композиции примера 84.Fig. 8 shows an intaglio pattern using the ink composition of Example 84.

Фиг.9 является TGA чернильной композиции примера 85.Fig.9 is a TGA ink composition of example 85.

Фиг.10 показывает рисунок, полученный шелкотрафаретной печатью на ПЭТ-пленке с использованием чернильной композиции примера 97.Figure 10 shows a pattern obtained by silk-screen printing on a PET film using the ink composition of Example 97.

Лучший способ осуществления изобретенияThe best way of carrying out the invention

Далее настоящее изобретение описывается более подробно на примерах. Однако следует понимать, что специалистами в данной области при рассмотрении этого описания могут быть сделаны модификации и усовершенствования, не выходя за суть и объем настоящего изобретения.Further, the present invention is described in more detail with examples. However, it should be understood that specialists in this field when considering this description can be made modifications and improvements without departing from the essence and scope of the present invention.

Пример 1Example 1

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 9,52 г (31,48 ммоль) 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония (вязкая жидкость) в смешанном растворе, содержащем 10,00 мл метанола и 3,00 мл водного раствора. Затем добавляли 1,00 г (15,74 ммоль) медного порошка (Aldrich, размер частиц=1-5 микрон) и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 30 минут при барботировании кислородом. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в темно-коричневую взвесь и, наконец, в голубой прозрачный раствор. Растворитель удаляли из реакционного раствора в вакууме, получая 7,15 г голубого комплексного соединения меди. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание меди составляло 11,28 вес.%. К 3,00 г комплексного соединения меди добавляли 5,00 г медных чешуек (TSC-20F, Chang Sung), 0,20 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее), растворенного в 1,80 г бутилкарбитола. После 10 минут перемешивания смесь пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку (Drais Mannheim) с получением композиции для проводящих чернил, имеющей вязкость 72600 сП. Термогравиметрическим анализом было установлено, что содержание металла составляло 53,33 вес.% (см. фиг.1). Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку в атмосфере азота, применяя устройство для шелкотрафаретной печати, настроенное на 325 меш, с получением однородной и аккуратной пленки, которую обжигали при температуре, указанной ниже в таблице 1, получая рисунок, показанный на фигуре 2. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки указаны в таблице 1.In a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 9.52 g (31.48 mmol) of 2-ethylhexylcarbamate 2-ethylhexylammonium (viscous liquid) was dissolved in a mixed solution containing 10.00 ml of methanol and 3.00 ml of an aqueous solution. Then, 1.00 g (15.74 mmol) of copper powder (Aldrich, particle size = 1-5 microns) was added and the reaction was carried out at room temperature for 30 minutes while sparging with oxygen. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a dark brown suspension and, finally, into a blue clear solution. The solvent was removed from the reaction solution in vacuo to give 7.15 g of a blue copper complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the copper content was 11.28 wt.%. To 3.00 g of the copper complex compound, 5.00 g of copper flakes (TSC-20F, Chang Sung), 0.20 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) dissolved in 1.80 g of butyl carbitol were added. After 10 minutes of stirring, the mixture was passed 5 times through a three-roll mill (Drais Mannheim) to obtain a conductive ink composition having a viscosity of 72,600 cP. Thermogravimetric analysis found that the metal content was 53.33 wt.% (See figure 1). The ink composition was applied onto a PET film in a nitrogen atmosphere using a 325 mesh screen-printing apparatus to produce a uniform and neat film that was fired at the temperature indicated in Table 1 below to obtain the pattern shown in Figure 2. Electrical Conductivity ( surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 2Example 2

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 6,99 г (31,48 ммоль) 3-метоксипропилкарбамата 3-метоксипропиламмония (вязкая жидкость) в 2,00 г смешанного раствора, содержащего 5,00 мл метанола и 50 вес.% водного раствора пероксида водорода (H₂O₂). Затем добавляли 1,00 г (15,74 ммоль) металлической меди и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в коричневую взвесь и, наконец, в голубой прозрачный раствор. Растворитель удаляли из реакционного раствора в вакууме, получая 5,58 г голубого комплексного соединения меди. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание меди составляло 16,26 вес.%. 1,00 г комплексного соединения меди растворяли, добавляя 1,00 г метанола. Затем добавляли 8,00 г комплексного соединения, полученного взаимодействием смеси 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония и 2-метоксиэтилкарбамата 2-метоксиэтиламмония (мольное отношение 1:1) с оксидом серебра (содержание серебра=22,00 вес.%), с получением прозрачной чернильной композиции, имеющей вязкость 50,7 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки указаны в таблице 1.6.99 g (31.48 mmol) of 3-methoxypropyl carbamate 3-methoxypropylammonium (viscous liquid) were dissolved in 2.00 g of a mixed solution containing 5.00 ml of methanol and 50 wt.% Aqueous solution in a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer. hydrogen peroxide (H ₂ O ₂ ). Then, 1.00 g (15.74 mmol) of metallic copper was added and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a brown suspension and, finally, into a blue clear solution. The solvent was removed from the reaction solution in vacuo to give 5.58 g of a blue copper complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the copper content was 16.26 wt.%. 1.00 g of the copper complex compound was dissolved by adding 1.00 g of methanol. Then, 8.00 g of the complex compound prepared by reacting a mixture of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate and 2-methoxyethylammonium 2-methoxyethylcarbamate (molar ratio 1: 1) with silver oxide (silver content = 22.00 wt.%) Was added to give a clear an ink composition having a viscosity of 50.7 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was fired at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 3Example 3

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 7,53 г (41,88 ммоль) изопропилкарбоната изопропиламмония в 1,89 г смешанного раствора, содержащего 20,00 мл метанола и 50 вес.% водного раствора пероксида водорода (H₂O₂). Затем добавляли 1,00 г (6,98 ммоль) оксида меди(I) и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в коричневую взвесь и, наконец, в голубой прозрачный раствор. Растворитель удаляли из реакционного раствора в вакууме, получая 6,28 г голубого комплексного соединения меди. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание меди составляло 14,17 вес.%. Добавляли 3,00 г комплексного соединения меди к 2,80 г прозрачного раствора бутилцеллозольва, в котором растворяли 4,00 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) и 0,20 г поливинилбутираля (Wacker) (связующее). После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением композиции для проводящих чернил, имеющей вязкость 350,4 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 7.53 g (41.88 mmol) of isopropylammonium isopropyl carbonate was dissolved in 1.89 g of a mixed solution containing 20.00 ml of methanol and a 50 wt.% Aqueous solution of hydrogen peroxide (H ₂ O ₂ ) . Then, 1.00 g (6.98 mmol) of copper (I) oxide was added and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a brown suspension and, finally, into a blue clear solution. The solvent was removed from the reaction solution in vacuo to give 6.28 g of a blue copper complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the copper content was 14.17 wt.%. 3.00 g of copper complex compound was added to 2.80 g of a clear solution of butyl cellosolve, in which 4.00 g of silver flakes (EA0295, Chemet) and 0.20 g of polyvinyl butyral (Wacker) (binder) were dissolved. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain a conductive ink composition having a viscosity of 350.4 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 4Example 4

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 6,79 г (41,88 ммоль) изопропилкарбамата изопропиламмония в 1,89 г смешанного раствора, содержащего 20,00 мл метанола и 50 вес.% водного раствора пероксида водорода (H₂O₂). Затем добавляли 1,00 г (6,98 ммоль) оксида меди(I) и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в коричневую взвесь и, наконец, в голубой прозрачный раствор. Растворитель удаляли из реакционного раствора в вакууме, получая 6,35 г голубого комплексного соединения меди. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание меди составляло 14,61 вес.%. Добавляли 2,00 г комплексного соединения меди к раствору, в котором 1,00 г метанола и 1,00 г 2-этилгексиламина растворяли в 6,00 г ацетата серебра. После 10 минут перемешивания получали прозрачную чернильную композицию, имеющую вязкость 26,7 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 50 ml Schlenk flask equipped with a mixer, 6.79 g (41.88 mmol) of isopropylammonium isopropyl carbamate was dissolved in 1.89 g of a mixed solution containing 20.00 ml of methanol and a 50 wt.% Aqueous solution of hydrogen peroxide (H ₂ O ₂ ) . Then, 1.00 g (6.98 mmol) of copper (I) oxide was added and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a brown suspension and, finally, into a blue clear solution. The solvent was removed from the reaction solution in vacuo to give 6.35 g of a blue copper complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the copper content was 14.61 wt.%. 2.00 g of copper complex compound was added to a solution in which 1.00 g of methanol and 1.00 g of 2-ethylhexylamine were dissolved in 6.00 g of silver acetate. After 10 minutes of stirring, a clear ink composition was obtained having a viscosity of 26.7 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 5Example 5

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 11,56 г (38,22 ммоль) 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония (вязкая жидкость) в 5,00 мл ацетонитрила и 10,00 мл метанола. Затем добавляли 1,00 г (15,29 ммоль) цинкового порошка (Aldrich, размер частиц=100 меш или меньше) и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 10 часов. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в серую взвесь и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Растворитель удаляли из реакционного раствора в вакууме, получая 11,87 г белого комплексного соединения цинка. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание цинка составляло 14,78 вес.%. Добавляли 2,00 г комплексного соединения цинка к 2,80 г прозрачного раствора метилцеллозольва, в котором растворяли 5,00 г чешуек серебра (Chemet) и 0,20 г поливинилбутираля (Wacker) (связующее). После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением композиции для проводящих чернил, имеющей вязкость 1260 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 11.56 g (38.22 mmol) of 2-ethylhexylcarbamate 2-ethylhexylammonium (viscous liquid) was dissolved in 5.00 ml of acetonitrile and 10.00 ml of methanol. Then, 1.00 g (15.29 mmol) of zinc powder (Aldrich, particle size = 100 mesh or less) was added and the reaction was carried out at room temperature for 10 hours. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a gray suspension and, finally, into a colorless transparent solution. The solvent was removed from the reaction solution in vacuo to give 11.87 g of a white zinc complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the zinc content was 14.78 wt.%. 2.00 g of zinc complex compound was added to 2.80 g of a clear methylcellosolve solution in which 5.00 g of silver flakes (Chemet) and 0.20 g of polyvinyl butyral (Wacker) (binder) were dissolved. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain a conductive ink composition having a viscosity of 1260 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 6Example 6

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 6,63 г (36,84 ммоль) изопропилбикарбоната изопропиламмония в 7,00 мл 14 вес.% водного раствора аммиака. Затем добавляли 1,00 г (12,28 ммоль) оксида цинка(II) и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в белую взвесь и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Растворитель удаляли из реакционного раствора в вакууме, получая 5,52 г белого комплексного соединения цинка. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание цинка составляло 15,20 вес.%. 1,00 г комплексного соединения цинка добавляли к раствору, в котором 7,00 г комплексного соединения серебра, полученного взаимодействием изопропилкарбоната изопропиламмония с оксидом серебра (содержание серебра=36,45 вес.%), растворяли в 2,00 г метанола. После 10 минут перемешивания получали прозрачную чернильную композицию, имеющую вязкость 27,4 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 6.63 g (36.84 mmol) of isopropylammonium isopropyl bicarbonate was dissolved in 7.00 ml of a 14 wt.% Aqueous ammonia solution. Then, 1.00 g (12.28 mmol) of zinc (II) oxide was added and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a white suspension and, finally, into a colorless transparent solution. The solvent was removed from the reaction solution in vacuo to give 5.52 g of a white zinc complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the zinc content was 15.20 wt.%. 1.00 g of zinc complex compound was added to a solution in which 7.00 g of silver complex compound obtained by reacting isopropylammonium isopropyl carbonate with silver oxide (silver content = 36.45 wt.%) Was dissolved in 2.00 g of methanol. After 10 minutes of stirring, a clear ink composition was obtained having a viscosity of 27.4 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 7Example 7

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 1,00 г (7,71 ммоль) шестикратно гидратированного хлорида никеля(II) в 5,00 мл водного раствора. Затем добавляли раствор, в котором 5,83 г (19,27 ммоль) 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония (вязкая жидкость) растворяли в 10,00 мл бензола, и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов при интенсивном перемешивании раствора. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в зеленую взвесь и, наконец, становилась белой. Бесцветную прозрачную водную фазу отделяли от зеленой прозрачной органической фазы. Растворитель удаляли из органической фазы в вакууме, получая 4,73 г изумрудно-зеленого комплексного соединения никеля. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание цинка составляло 14,51 вес.%. 1,00 г комплексного соединения никеля добавляли к раствору, в котором 6,00 г комплексного соединения серебра, полученного взаимодействием 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония с оксидом серебра (содержание серебра=22,00 вес.%), растворяли в 3,00 г метанола. После 10 минут перемешивания получали прозрачную чернильную композицию, имеющую вязкость 127,2 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 1.00 g (7.71 mmol) of six-fold hydrated nickel (II) chloride was dissolved in 5.00 ml of an aqueous solution. Then a solution was added in which 5.83 g (19.27 mmol) of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate (viscous liquid) was dissolved in 10.00 ml of benzene, and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours with vigorous stirring of the solution. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a green suspension and finally turned white. The colorless transparent aqueous phase was separated from the green transparent organic phase. The solvent was removed from the organic phase in vacuo to give 4.73 g of an emerald green nickel complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the zinc content was 14.51 wt.%. 1.00 g of the nickel complex compound was added to a solution in which 6.00 g of the silver complex compound obtained by reacting 2-ethylhexylcarbamate 2-ethylhexylammonium with silver oxide (silver content = 22.00 wt.%) Was dissolved in 3.00 g methanol. After 10 minutes of stirring, a clear ink composition was obtained having a viscosity of 127.2 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 8Example 8

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 1,00 г (7,70 ммоль) шестикратно гидратированного хлорида кобальта(II) в 5,00 мл водного раствора. Затем добавляли раствор, в котором 5,82 г (19,25 ммоль) 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония (вязкая жидкость) растворяли в 10,00 мл толуола, и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов при интенсивном перемешивании раствора. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в красную взвесь и, наконец, становилась пурпурной. Бесцветную прозрачную водную фазу отделяли от пурпурной прозрачной органической фазы. Растворитель удаляли из органической фазы в вакууме, получая 5,36 г пурпурного комплексного соединения кобальта. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание кобальта составляло 14,51 вес.%. 1,00 г комплексного соединения кобальта добавляли к раствору, в котором 6,00 г комплексного соединения серебра, полученного взаимодействием 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония с оксидом серебра (содержание серебра=22,00 вес.%), растворяли в 3,00 г метанола. После 10 минут перемешивания получали прозрачную чернильную композицию, имеющую вязкость 347,2 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 1.00 g (7.70 mmol) of six-fold hydrated cobalt (II) chloride was dissolved in 5.00 ml of an aqueous solution. Then a solution was added in which 5.82 g (19.25 mmol) of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate (viscous liquid) was dissolved in 10.00 ml of toluene, and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours with vigorous stirring of the solution. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a red suspension and, finally, turned purple. The colorless transparent aqueous phase was separated from the purple transparent organic phase. The solvent was removed from the organic phase in vacuo to give 5.36 g of a purple cobalt complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the cobalt content was 14.51 wt.%. 1.00 g of cobalt complex compound was added to a solution in which 6.00 g of silver complex compound obtained by the reaction of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate with silver oxide (silver content = 22.00 wt.%) Was dissolved in 3.00 g methanol. After 10 minutes of stirring, a clear ink composition was obtained having a viscosity of 347.2 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 9Example 9

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 2,62 г (16,18 ммоль) изопропилкарбамата изопропиламмония в 5,00 мл метанола. Затем добавляли 1,00 г (0,81 ммоль) четырехкратно гидратированного молибдата аммония(VI) ((NH₄)₆Mo₇O₂₄-4H₂O) и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 10 часов. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в зеленую взвесь и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Растворитель удаляли из реакционного раствора в вакууме, получая 3,02 белого комплексного соединения молибдена. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание молибдена составляло 16,62 вес.%. 2,00 г комплексного соединения молибдена добавляли к 2,80 г прозрачного раствора бутилцеллозольва, в котором растворяли 5,00 г чешуек серебра и 0,20 г поливинилбутираля (связующее). После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением композиции для проводящих чернил, имеющей вязкость 940,8 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.2.62 g (16.18 mmol) of isopropylammonium isopropyl carbamate in 5.00 ml of methanol were dissolved in a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer. Then, 1.00 g (0.81 mmol) of tetrahydrated ammonium molybdate (VI) ((NH ₄ ) ₆ Mo ₇ O ₂₄ -4H ₂ O) was added and the reaction was carried out at room temperature for 10 hours. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a green suspension and, finally, into a colorless transparent solution. The solvent was removed from the reaction solution in vacuo to give 3.02 a white molybdenum complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the molybdenum content was 16.62 wt.%. 2.00 g of the molybdenum complex compound was added to 2.80 g of a clear solution of butyl cellosolve in which 5.00 g of silver flakes and 0.20 g of polyvinyl butyral (binder) were dissolved. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain a conductive ink composition having a viscosity of 940.8 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 10Example 10

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 8,92 г (55,5 ммоль) изопропилкарбамата изопропиламмония в 5,00 мл метанола. Затем добавляли 1,00 г (5,50 ммоль) оксида ванадия(V) и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 10 часов. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в желтую взвесь и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Растворитель удаляли из реакционного раствора в вакууме, получая 9,35 г белого комплексного соединения ванадия. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание ванадия составляло 12,37 вес.%. 2,00 г комплексного соединения ванадия добавляли к 2,80 г прозрачного раствора бутилцеллозольва, в котором растворяли 5,00 г чешуек серебра и 0,20 г поливинилбутираля (связующее). После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением композиции для проводящих чернил, имеющей вязкость 1540 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 8.92 g (55.5 mmol) of isopropylammonium isopropyl carbamate was dissolved in 5.00 ml of methanol. Then, 1.00 g (5.50 mmol) of vanadium (V) oxide was added and the reaction was carried out at room temperature for 10 hours. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a yellow suspension and, finally, into a colorless transparent solution. The solvent was removed from the reaction solution in vacuo to give 9.35 g of a white vanadium complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the vanadium content was 12.37 wt.%. 2.00 g of the vanadium complex compound was added to 2.80 g of a clear solution of butyl cellosolve, in which 5.00 g of silver flakes and 0.20 g of polyvinyl butyral (binder) were dissolved. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain a conductive ink composition having a viscosity of 1540 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 11Example 11

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 7,65 г (25,31 ммоль) 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония (вязкая жидкость) в 5,00 мл этилацетата. Затем добавляли 1,00 г (2,53 ммоль) нитрата висмута(III) и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в белую взвесь и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Растворитель удаляли из реакционного раствора в вакууме, получая 5,16 г белого комплексного соединения висмута. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание висмута составляло 11,35 вес.%. 2,00 г комплексного соединения висмута добавляли к 2,80 г прозрачного раствора бутилцеллозольва, в котором растворяли 5,00 г чешуек серебра и 0,20 г поливинилбутираля (связующее). После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением композиции для проводящих чернил, имеющей вязкость 1620 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 7.65 g (25.31 mmol) of 2-ethylhexylcarbamate 2-ethylhexylammonium (viscous liquid) was dissolved in 5.00 ml of ethyl acetate. Then, 1.00 g (2.53 mmol) of bismuth (III) nitrate was added and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a white suspension and, finally, into a colorless transparent solution. The solvent was removed from the reaction solution in vacuo to give 5.16 g of a white bismuth complex compound. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the bismuth content was 11.35 wt.%. 2.00 g of a bismuth complex compound was added to 2.80 g of a clear solution of butyl cellosolve, in which 5.00 g of silver flakes and 0.20 g of polyvinyl butyral (binder) were dissolved. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain a conductive ink composition having a viscosity of 1620 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 12Example 12

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 1,00 г (5,64 ммоль) хлорида палладия(II) в 5,00 мл водного раствора. Затем добавляли раствор, в котором 1,71 г (16,92 ммоль) 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония (вязкая жидкость) растворяли в 5,00 мл этилацетата, и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов при интенсивном перемешивании раствора. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в красную взвесь и, наконец, становилась бесцветной. Бесцветную прозрачную водную фазу отделяли от бесцветной прозрачной органической фазы. Растворитель удаляли из органической фазы в вакууме, получая 2,22 г желтого прозрачного комплексного соединения палладия. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание палладия составляло 10,80 вес.%. 2,00 г комплексного соединения палладия добавляли к 0,50 г метанола. После 10 минут перемешивания получали прозрачную чернильную композицию, имеющую вязкость 25,6 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 1.00 g (5.64 mmol) of palladium (II) chloride was dissolved in 5.00 ml of an aqueous solution. Then a solution was added in which 1.71 g (16.92 mmol) of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate (viscous liquid) was dissolved in 5.00 ml of ethyl acetate, and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours with vigorous stirring of the solution. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a red suspension and finally became colorless. The colorless transparent aqueous phase was separated from the colorless transparent organic phase. The solvent was removed from the organic phase in vacuo to give 2.22 g of a yellow clear palladium complex compound. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the palladium content was 10.80 wt.%. 2.00 g of the palladium complex compound was added to 0.50 g of methanol. After 10 minutes of stirring, a clear ink composition was obtained having a viscosity of 25.6 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 13Example 13

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 50 мл растворяли 2,00 г комплексного соединения серебра, полученного взаимодействием 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония с оксидом серебра (содержание серебра=22,00 вес.%), в 10,00 мл этилацетата. Затем добавляли раствор, в котором 1,71 г (16,92 ммоль) 2-этилгексиламмония растворяли в 1,38 г (4,08 ммоль) хлораурата водорода, и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 1 часа при перемешивании раствора. По мере прохождения реакции образовывался белый осадок, и желтый прозрачный раствор получали в виде супернатанта. Растворитель удаляли из супернатанта в вакууме, получая 3,56 г желтого комплексного соединения золота. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание золота составляло 31,26 вес.%. 3,30 г комплексного соединения золота добавляли к раствору, в котором 2,70 г комплексного соединения серебра, полученного взаимодействием изопропилкарбоната изопропиламмония с оксидом серебра (содержание серебра=36,45 вес.%), растворяли в 2,50 г метанола и 1,50 г 2-этилгексиламина. После 10 минут перемешивания получали прозрачную чернильную композицию, имеющую вязкость 97,4 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.2.00 g of a silver complex compound obtained by reacting 2-ethylhexylcarbamate 2-ethylhexylammonium with silver oxide (silver content = 22.00 wt.%) In 10.00 ml of ethyl acetate was dissolved in a 50 ml Schlenk flask equipped with a stirrer. Then a solution was added in which 1.71 g (16.92 mmol) of 2-ethylhexylammonium was dissolved in 1.38 g (4.08 mmol) of hydrogen chlorate, and the reaction was carried out at room temperature for 1 hour while stirring the solution. As the reaction progressed, a white precipitate formed and a yellow clear solution was obtained as supernatant. The solvent was removed from the supernatant in vacuo to give 3.56 g of a yellow gold complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the gold content was 31.26 wt.%. 3.30 g of a gold complex compound was added to a solution in which 2.70 g of a silver complex compound obtained by reacting isopropylammonium isopropyl carbonate with silver oxide (silver content = 36.45 wt.%) Was dissolved in 2.50 g of methanol and 1, 50 g of 2-ethylhexylamine. After 10 minutes of stirring, a clear ink composition was obtained having a viscosity of 97.4 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 14Example 14

1,50 г 2-этилгексиламмоний-палладиевого комплекса, полученного в примере 12, добавляли к раствору, в котором 6,20 г комплексного соединения серебра, полученного взаимодействием 2-этилгексилкарбамата с оксидом серебра (содержание серебра=22,00 вес.%), растворяли в 2,30 г метанола. После 10 минут перемешивания получали прозрачную чернильную композицию, имеющую вязкость 83,2 сП. Чернильную композицию наносили в атмосфере азота, получая однородную и аккуратную пленку, которую обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.1.50 g of the 2-ethylhexylammonium-palladium complex obtained in Example 12 was added to a solution in which 6.20 g of a silver complex compound obtained by reacting 2-ethylhexylcarbamate with silver oxide (silver content = 22.00 wt.%), dissolved in 2.30 g of methanol. After 10 minutes of stirring, a clear ink composition was obtained having a viscosity of 83.2 cP. The ink composition was applied in a nitrogen atmosphere, obtaining a uniform and neat film, which was burned at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 15Example 15

33,7 г (141,9 ммоль) вязкой жидкой смеси 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония и 2-метоксиэтилкарбамата 2-метоксиэтиламмония (мольное отношение=4:6) помещали в снабженную мешалкой колбу Шленка на 250 мл. Затем добавляли 10,0 г (43,1 ммоль) оксида серебра и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов при перемешивании раствора. Сначала получали черную взвесь, но после образования комплекса цвет постепенно исчезал. Наконец, получали в жидкой фазе 43,7 г желтого прозрачного комплексного соединения серебра, имеющего вязкость 0,31 Па·с. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 22,0 вес.%. 40,9 г комплексного соединения серебра добавляли к 12,9 г прозрачного раствора бутилкарбитола, в котором растворяли 41,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) и 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее). После 10 минут перемешивания раствор 5 раз пропускали через трехвалковую дробилку (Drais Mannheim). Как видно на фиг.3, была получена композиция для проводящих чернил, имеющая содержание серебра 50,2 вес.% и вязкость 3,94 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку, используя устройство для шелкотрафаретной печати (см. фиг.4). Полученную однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.33.7 g (141.9 mmol) of a viscous liquid mixture of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate and 2-methoxyethylammonium 2-methoxyethylcarbamate (molar ratio = 4: 6) were placed in a 250 ml Schlenk flask equipped with a stirrer. Then, 10.0 g (43.1 mmol) of silver oxide was added and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours while stirring the solution. First, a black suspension was obtained, but after the formation of the complex, the color gradually disappeared. Finally, 43.7 g of a yellow transparent silver complex compound having a viscosity of 0.31 Pa · s was obtained in the liquid phase. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 22.0 wt.%. 40.9 g of the silver complex compound was added to 12.9 g of a clear solution of butyl carbitol, in which 41.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) and 5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) were dissolved. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill (Drais Mannheim). As can be seen in figure 3, was obtained a composition for conductive inks having a silver content of 50.2 wt.% And a viscosity of 3.94 PA · s. The ink composition was applied onto a PET film using a screen printing device (see FIG. 4). The obtained uniform and neat film was fired at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in table 1.

Пример 16Example 16

Чернильную композицию, имеющую вязкость 5,74 Па·с, получали аналогично примеру 15, используя 40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г серебряного порошка (SNG-PSH-100-99, SOLNANOGY, средний размер частиц=150 нм), вместо 41,2 г чешуек серебра. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.An ink composition having a viscosity of 5.74 Pa · s was obtained analogously to Example 15 using 40.0 g of a silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of silver powder (SNG-PSH-100-99 , SOLNANOGY, average particle size = 150 nm), instead of 41.2 g of silver flakes. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 17Example 17

Чернильную композицию, имеющую вязкость 148,13 Па·с, получали аналогично примеру 15, используя 40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г медных чешуек (TSC-20F, Chang Sung) вместо 41,2 г чешуек серебра. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.An ink composition having a viscosity of 148.13 Pa · s was obtained analogously to Example 15 using 40.0 g of a silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of copper flakes (TSC-20F, Chang Sung) instead of 41.2 g of silver flakes. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 18Example 18

Чернильную композицию, имеющую вязкость 14,55 Па·с, получали так же, как в примере 15, используя 40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г медного порошка (Aldrich, средний размер частиц=3 микрона) вместо 41,2 г чешуек серебра. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.An ink composition having a viscosity of 14.55 Pa · s was obtained in the same manner as in Example 15 using 40.0 g of a silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of copper powder (Aldrich, medium particle size = 3 microns) instead of 41.2 g of silver flakes. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 19Example 19

Чернильную композицию, имеющую вязкость 11,74 Па·с, получали так же, как в примере 15, используя 40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г порошка никеля (Aldrich, средний размер частиц=3 микрона) вместо 41,2 г чешуек серебра. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.An ink composition having a viscosity of 11.74 Pa · s was obtained in the same manner as in Example 15 using 40.0 g of a silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of nickel powder (Aldrich, medium particle size = 3 microns) instead of 41.2 g of silver flakes. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 20Example 20

Чернильную композицию, имеющую вязкость 10,65 Па·с, получали так же, как в примере 15, используя 40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г медного порошка, покрытого серебром с содержанием 30 вес.% (SNG-SN100-30, SOLNANOGY, средний размер частиц=100 нм), вместо 41,2 г чешуек серебра. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.An ink composition having a viscosity of 10.65 Pa · s was obtained in the same manner as in Example 15 using 40.0 g of a silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of a copper powder coated with silver content of 30 wt.% (SNG-SN100-30, SOLNANOGY, average particle size = 100 nm), instead of 41.2 g of silver flakes. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 21Example 21

40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г чешуек серебра добавляли к прозрачному смешанному раствору, в котором 2,0 г этилцеллюлозы (Aldrich) (связующее) растворяли в 6,8 г метилцеллозольва и 5,0 г бензиламина. После 10 минут перемешивания дополнительно добавляли 5,0 г угольного порошка (Vulcan-XC72, Cabot). Через 5 минут перемешивания раствор пропускали 7 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 3,75 Па·с. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of silver flakes were added to a clear mixed solution in which 2.0 g of ethyl cellulose (Aldrich) (binder) was dissolved in 6.8 g of methyl cellosolve and 5.0 g of benzylamine. After 10 minutes of stirring, 5.0 g of coal powder (Vulcan-XC72, Cabot) was additionally added. After 5 minutes of stirring, the solution was passed 7 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 3.75 Pa · s. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 22Example 22

Чернильную композицию, имеющую вязкость 2,64 Па·с, получали так же, как в примере 21, используя 5,0 г порошка графита (CGF-t2N5, Alfaproducts) вместо 5,0 г угольного порошка. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.An ink composition having a viscosity of 2.64 Pa · s was obtained in the same manner as in Example 21 using 5.0 g of graphite powder (CGF-t2N5, Alfaproducts) instead of 5.0 g of coal powder. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 23Example 23

Чернильную композицию, имеющую вязкость 4,32 Па·с, получали так же, как в примере 21, используя 5,0 г порошка никеля (Aldrich, средний размер частиц=3 микрона) вместо 5,0 г угольного порошка. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.An ink composition having a viscosity of 4.32 Pa · s was obtained in the same manner as in Example 21 using 5.0 g of nickel powder (Aldrich, average particle size = 3 microns) instead of 5.0 g of coal powder. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 24Example 24

Чернильную композицию, имеющую вязкость 4,54 Па·с, получали так же, как в примере 21, используя 5,0 г медного порошка (Aldrich, средний размер частиц=3 микрона) вместо 5,0 г угольного порошка. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.An ink composition having a viscosity of 4.54 Pa · s was obtained in the same manner as in Example 21 using 5.0 g of copper powder (Aldrich, average particle size = 3 microns) instead of 5.0 g of coal powder. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 25Example 25

40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, 20,6 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) и 20,6 г серебряного порошка (SNG-PSH-100-99, SOLNANOGY, средний размер частиц=150 нм) добавляли в прозрачный смешанный раствор, в котором 3,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 15,8 г бутилцеллозольва. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 3,56 Па·с. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15, 20.6 g of silver flakes (EA0295, Chemet) and 20.6 g of silver powder (SNG-PSH-100-99, SOLNANOGY, average particle size = 150 nm) was added to a clear mixed solution in which 3.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 15.8 g of butyl cellosolve. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 3.56 Pa · s. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 26Example 26

40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, 20,6 г медных чешуек (TSC-20F, Chang Sung) и 20,6 г медного порошка (Aldrich, средний размер частиц=3 микрона) добавляли в прозрачный смешанный раствор, в котором 3,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 15,8 г бутилцеллозольва. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 227,87 Па·с. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15, 20.6 g of copper flakes (TSC-20F, Chang Sung) and 20.6 g of copper powder (Aldrich, average particle size = 3 microns) were added to a clear mixed solution in which 3.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 15.8 g of butyl cellosolve. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 227.87 Pa · s. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 27Example 27

40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, 20,6 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) и 20,6 г медных чешуек (TSC-20F, Chang Sung) добавляли в прозрачный смешанный раствор, в котором 3,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 15,8 г бутилцеллозольва. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 4,15 Па·с. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15, 20.6 g of silver flakes (EA0295, Chemet) and 20.6 g of copper flakes (TSC-20F, Chang Sung) were added to a clear mixed solution, in which 3.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 15.8 g of butyl cellosolve. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 4.15 Pa · s. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting uniform and neat film was fired. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 28Example 28

40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в раствор, в котором 1,2 г гексакрилата дипентаэритрита (мономер), 3,5 г EB657 (UCB, Mw=1500) (олигомер), 0,1 г 819 (Ciba Specialty Chemicals) и 0,2 г 1173 (Ciba Specialty Chemicals) (фотоинициаторы) и 0,5 г Solsperse 20000 (Avecia) (диспергатор) растворяли в 13,8 г этилцеллозольва. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 10,67 Па·с. Чернильную композицию наносили на стеклянную пластину и пленку получали УФ-отверждением при мощности 600 мДж/см². Полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a solution in which 1.2 g of dipentaerythritol hexacrylate (monomer), 3.5 g of EB657 (UCB, Mw = 1500) (oligomer), 0.1 g of 819 (Ciba Specialty Chemicals) and 0.2 g of 1173 (Ciba Specialty Chemicals) (photoinitiators) and 0.5 g of Solsperse 20,000 (Avecia) (dispersant) were dissolved in 13.8 g of ethyl cellosolve. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 10.67 Pa · s. The ink composition was applied to a glass plate and the film was obtained by UV curing at a power of 600 mJ / cm ² . The resulting film was fired at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and adhesiveness of the film are shown in table 1.

Пример 29Example 29

40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в раствор, в котором 4,5 г ненасыщенного полиэфира (Polycoat, Aekyung Chemical), 0,5 г бензоилпероксида и 0,5 г EFKA4510 (EFKA) (диспергатор) растворяли в 3,0 г 2-пирролидона и 10,3 г этилцеллозольва. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 3,17 Па·с. Чернильную композицию наносили на стеклянную пластину и пленку получали УФ-отверждением при 600 мДж/см². Полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a solution in which 4.5 g of unsaturated polyester (Polycoat, Aekyung Chemical), 0, 5 g of benzoyl peroxide and 0.5 g of EFKA4510 (EFKA) (dispersant) were dissolved in 3.0 g of 2-pyrrolidone and 10.3 g of ethyl cellosolve. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 3.17 Pa · s. The ink composition was applied to a glass plate and the film was obtained by UV curing at 600 mJ / cm ² . The resulting film was fired at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and adhesiveness of the film are shown in table 1.

Пример 30Example 30

40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в раствор, в котором 2,0 г резола (TD-2207, Kangnam Chemical) растворяли в 16,8 г этилцеллозольва. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 3,05 Па·с. Чернильную композицию наносили на стеклянную пластину и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a solution in which 2.0 g of resol (TD-2207, Kangnam Chemical) was dissolved in 16.8 g of ethyl cellosolve. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 3.05 Pa · s. The ink composition was applied to a glass plate and the resulting film was fired at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 31Example 31

40,0 чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли к прозрачному раствору, в котором 1,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) растворяли в 9,0 г бутилкарбитола. Пасту получали перемешиванием раствора в течение 10 минут. Добавляли 50,0 г комплексного соединения серебра в жидкой фазе, полученного так же, как в примере 15. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 3,88 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a clear solution in which 1.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) was dissolved in 9.0 g of butyl carbitol. The paste was obtained by stirring the solution for 10 minutes. 50.0 g of a silver complex compound in a liquid phase was added, obtained as in Example 15. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 3.88 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 32Example 32

40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г чешуек серебра добавляли в прозрачный раствор, в котором 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) и 1,0 г EFKA4330 (EFKA) (диспергатор) растворяли в 12,8 г метоксипропилацетата. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 1,18 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of silver flakes were added to a clear solution in which 5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) and 1.0 g of EFKA4330 (EFKA) (dispersant) was dissolved in 12.8 g of methoxypropyl acetate. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 1.18 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 33Example 33

40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в раствор, в котором 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 13,8 г тетрагидрофурана. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 1,45 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a solution in which 5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) dissolved in 13.8 g of tetrahydrofuran. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 1.45 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 34Example 34

40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 41,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в прозрачный раствор, в котором 5,0 г акрила (HPD671, Johnson Polymer) (связующее) растворяли в 13,8 г бутилкарбитола. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 0,75 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 41.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a clear solution in which 5.0 g of acrylic (HPD671, Johnson Polymer) (binder) dissolved in 13.8 g of butylcarbitol. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 0.75 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 35Example 35

40,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 51,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в раствор, в котором 3,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 5,8 г бутилкарбитола. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 4,35 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 51.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a solution in which 3.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) dissolved in 5.8 g of butylcarbitol. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 4.35 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 36Example 36

35,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 15, и 58,3 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в раствор, в котором 3,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 3,7 г бутилкарбитола. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 6,24 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.35.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 15 and 58.3 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a solution in which 3.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) dissolved in 3.7 g of butylcarbitol. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 6.24 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 37Example 37

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 250 мл растворяли 31,00 г (163,4 ммоль) смеси изопропилкарбамата изопропиламмония и 2-метоксиэтилкарбамата 2-метоксиэтиламмония (мольное отношение=7:3) в смешанном растворе 40,0 г метанола и 20,5 г (158,6 ммоль) 2-этилгексиламина. Затем добавляли 10,0 г (43,1 ммоль) оксида серебра и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 4 часов при перемешивании раствора. Сначала получали черную взвесь, но после образования комплекса цвет постепенно исчезал. В конце получали бесцветный прозрачный раствор. Метанол и непрореагировавшие вещества удаляли из реакционного раствора, получая 61,4 г бесцветного прозрачного раствора комплекса серебра. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 15,1 вес.%.In a 250 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 31.00 g (163.4 mmol) of a mixture of isopropylammonium isopropylcarbamate and 2-methoxyethylammonium 2-methoxyethylammonium (molar ratio = 7: 3) in a mixed solution of 40.0 g of methanol and 20.5 g were dissolved (158.6 mmol) of 2-ethylhexylamine. Then, 10.0 g (43.1 mmol) of silver oxide was added and the reaction was carried out at room temperature for 4 hours while stirring the solution. First, a black suspension was obtained, but after the formation of the complex, the color gradually disappeared. Finally, a colorless, clear solution was obtained. Methanol and unreacted substances were removed from the reaction solution to obtain 61.4 g of a colorless transparent solution of a silver complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 15.1 wt.%.

5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 55,0 г комплексного соединения серебра. Затем добавляли 40,0 г чешуек серебра (EA0295, Chemet), получая чернильную композицию, имеющую вязкость 1,12 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 55.0 g of a silver complex. Then, 40.0 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to obtain an ink composition having a viscosity of 1.12 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 38Example 38

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 250 мл растворяли 39,1 г (365,5 ммоль) этиламинбикарбоната этиламмония в смешанном растворе 10,0 г метанола и 10,0 г метилцеллозольва. Затем добавляли 10,0 г (43,1 ммоль) оксида серебра и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов при перемешивании раствора. Сначала получали черную взвесь, но после образования комплекса цвет постепенно исчезал. В конце получали бесцветный прозрачный раствор. Метанол и непрореагировавшие вещества удаляли из реакционного раствора, получая 55,1 г бесцветного прозрачного раствора комплекса серебра. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 16,9 вес.%.In a 250 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 39.1 g (365.5 mmol) of ethyl ammonium ethyl bicarbonate of ethyl ammonium were dissolved in a mixed solution of 10.0 g of methanol and 10.0 g of methyl cellosolve. Then, 10.0 g (43.1 mmol) of silver oxide was added and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours while stirring the solution. First, a black suspension was obtained, but after the formation of the complex, the color gradually disappeared. Finally, a colorless, clear solution was obtained. Methanol and unreacted substances were removed from the reaction solution to obtain 55.1 g of a colorless transparent solution of a silver complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 16.9 wt.%.

5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 50,0 г комплексного соединения серебра. Затем добавляли 40,0 г чешуек серебра (EA0295, Chemet). После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 0,32 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 50.0 g of a silver complex compound. Then, 40.0 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 0.32 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 39Example 39

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 250 мл растворяли 50,0 г (258,0 ммоль) 2-метоксиэтилкарбамата 2-метоксиэтиламмония в 80,0 метанола. Затем добавляли 20,0 г (86,2 ммоль) оксида серебра и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов при перемешивании раствора. Сначала получали черную взвесь, но после образования комплекса цвет постепенно исчезал. В конце получали бесцветный прозрачный раствор. Метанол и непрореагировавшие вещества удаляли из реакционного раствора, получая 59,2 г желтого прозрачного комплексного соединения серебра. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 31,4 вес.%.50.0 g (258.0 mmol) of 2-methoxyethylammonium 2-methoxyethylammonium 2-methoxyethylammonium in 80.0 methanol were dissolved in a 250 ml Schlenk flask equipped with a stirrer. Then, 20.0 g (86.2 mmol) of silver oxide was added and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours while stirring the solution. First, a black suspension was obtained, but after the formation of the complex, the color gradually disappeared. Finally, a colorless, clear solution was obtained. Methanol and unreacted substances were removed from the reaction solution to obtain 59.2 g of a yellow transparent silver complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 31.4 wt.%.

40,0 г комплексного соединения серебра и 40,0 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в прозрачный раствор, в котором 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 10,0 г метилцеллозольва и 5,0 г 2-этилгексиламина. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 1,14 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound and 40.0 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a clear solution in which 5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 10.0 g of methyl cellosolve and 5 , 0 g of 2-ethylhexylamine. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 1.14 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 40Example 40

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 250 мл растворяли 57,8 г (240,8 ммоль) 3-метоксипропилкарбоната 3-метоксипропиламмония в 80,0 метанола. Затем добавляли 20,0 г (86,2 ммоль) оксида серебра и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов при перемешивании раствора. Сначала получали черную взвесь, но после образования комплекса цвет постепенно исчезал. В конце получали бесцветный прозрачный раствор. Метанол и непрореагировавшие вещества удаляли из реакционного раствора, получая 67,8 г желтого прозрачного комплексного соединения серебра в жидкой фазе. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 27,4 вес.%.57.8 g (240.8 mmol) of 3-methoxypropylammonium 3-methoxypropylammonium in 80.0 methanol were dissolved in a 250 ml Schlenk flask equipped with a stirrer. Then, 20.0 g (86.2 mmol) of silver oxide was added and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours while stirring the solution. First, a black suspension was obtained, but after the formation of the complex, the color gradually disappeared. Finally, a colorless, clear solution was obtained. Methanol and unreacted substances were removed from the reaction solution to obtain 67.8 g of a yellow transparent silver complex in the liquid phase. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 27.4 wt.%.

40,0 г комплексного соединения серебра и 40,0 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в прозрачный раствор, в котором 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 10,0 г метилцеллозольва и 5,0 г 2-этилгексиламина. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 1,79 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of the silver complex compound and 40.0 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a clear solution in which 5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 10.0 g of methyl cellosolve and 5 , 0 g of 2-ethylhexylamine. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 1.79 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 41Example 41

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 250 мл растворяли 65,6 г (258,0 ммоль) диметоксиэтилкарбамата диметоксиэтиламмония в 80,0 метанола. Затем добавляли 20,0 г (86,2 ммоль) оксида серебра и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов при перемешивании раствора. Сначала получали черную взвесь, но после образования комплекса цвет постепенно исчезал. В конце получали бесцветный прозрачный раствор. Метанол и непрореагировавшие вещества удаляли из реакционного раствора, получая 80,4 г желтого прозрачного комплексного соединения серебра в жидкой фазе. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 23,1 вес.%.65.6 g (258.0 mmol) of dimethoxyethyl carbamate dimethoxyethylammonium in 80.0 methanol were dissolved in a 250 ml Schlenk flask equipped with a stirrer. Then, 20.0 g (86.2 mmol) of silver oxide was added and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours while stirring the solution. First, a black suspension was obtained, but after the formation of the complex, the color gradually disappeared. Finally, a colorless, clear solution was obtained. Methanol and unreacted substances were removed from the reaction solution to obtain 80.4 g of a yellow transparent silver complex in the liquid phase. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 23.1 wt.%.

40,0 г комплексного соединения серебра и 40,0 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в прозрачный раствор, в котором 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 10,0 г бутилкарбитола и 5,0 г 2-этилгексиламина. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 3,02 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of a silver complex compound and 40.0 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a clear solution in which 5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 10.0 g of butyl carbitol and 5 , 0 g of 2-ethylhexylamine. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 3.02 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 42Example 42

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 250 мл растворяли 34,8 г (215,0 ммоль) изопропилкарбамата изопропиламмония в 40,0 г метанола и 40,0 г метилцеллозольва. Затем добавляли 20,0 г (86,2 ммоль) оксида серебра и реакцию проводили при комнатной температуре в течение 2 часов при перемешивании раствора. Сначала получали черную взвесь, но после образования комплекса цвет постепенно исчезал. В конце получали бесцветный прозрачный раствор. Метанол и непрореагировавшие вещества удаляли из реакционного раствора, получая 92,0 г бесцветного прозрачного раствора комплекса серебра. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 20,2 вес.%.34.8 g (215.0 mmol) of isopropylammonium isopropyl carbamate in 40.0 g of methanol and 40.0 g of methylcellosolve were dissolved in a 250 ml Schlenk flask equipped with a stirrer. Then, 20.0 g (86.2 mmol) of silver oxide was added and the reaction was carried out at room temperature for 2 hours while stirring the solution. First, a black suspension was obtained, but after the formation of the complex, the color gradually disappeared. Finally, a colorless, clear solution was obtained. Methanol and unreacted substances were removed from the reaction solution to obtain 92.0 g of a colorless transparent silver complex solution. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 20.2 wt.%.

5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 50,0 г раствора комплекса серебра. Затем добавляли 2-этилгексиламин и 40,0 г чешуек серебра (EA0295, Chemet). После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 0,89 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 50.0 g of a silver complex solution. Then, 2-ethylhexylamine and 40.0 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 0.89 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 43Example 43

40,0 г раствора комплекса серебра, полученного так же, как в примере 38, и 40,0 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в раствор, в котором 5,0 г акрила (HPD62, Johnson Polymer) (связующее) и 0,5 г кокобетаина (ПАВ) растворяли в 14,5 г воды. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 0,18 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of a silver complex solution obtained in the same manner as in Example 38 and 40.0 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a solution in which 5.0 g of acrylic (HPD62, Johnson Polymer) (binder) and 0.5 g of cocobetaine (surfactant) was dissolved in 14.5 g of water. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 0.18 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 44Example 44

40,0 г раствора комплекса серебра, полученного так же, как в примере 15, 41,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) и 1,0 г тетрабутоксититана (предшественник металла) добавляли в прозрачный раствор, в котором 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 12,8 г бутилкарбитола. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 4,74 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of a silver complex solution obtained in the same manner as in Example 15, 41.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) and 1.0 g of tetrabutoxytitanium (metal precursor) were added to a clear solution in which 5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 12.8 g of butylcarbitol. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 4.74 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 45Example 45

40,0 г раствора комплекса серебра, полученного так же, как в примере 15, 41,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) и 1,0 г ацетата висмута (предшественник металла) добавляли в прозрачный раствор, в котором 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 12,8 г бутилкарбитола. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 2,26 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.0 g of a silver complex solution obtained in the same manner as in Example 15, 41.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) and 1.0 g of bismuth acetate (metal precursor) were added to a clear solution in which 5.0 g polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 12.8 g of butyl carbitol. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 2.26 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 46Example 46

50,0 г раствора комплекса серебра, полученного так же, как в примере 39, 30,0 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) и 1,0 г оксида ванадия добавляли к 14,0 г бутилкарбитола, в котором растворяли 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее). После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 1,10 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.50.0 g of a silver complex solution obtained in the same manner as in Example 39, 30.0 g of silver flakes (EA0295, Chemet) and 1.0 g of vanadium oxide were added to 14.0 g of butyl carbitol, in which 5.0 g was dissolved polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder). After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 1.10 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 47Example 47

20,0 г раствора комплекса серебра, полученного так же, как в примере 15, 10,5 г 2-этилгексаноата серебра, используемого в сравнительном примере 2, и 41,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в прозрачный раствор, в котором 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 23,3 г бутилкарбитола. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 3,98 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.20.0 g of a silver complex solution obtained in the same manner as in Example 15, 10.5 g of silver 2-ethylhexanoate used in comparative example 2, and 41.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a clear solution, wherein 5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 23.3 g of butyl carbitol. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having a viscosity of 3.98 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 48Example 48

60,0 г раствора комплекса серебра, полученного так же, как в примере 15, и 31,5 г 2-этилгексаноата серебра, используемого в сравнительном примере 2, добавляли в смешанный раствор 4,0 г 2-этилгексиламина и 4,5 г бутилкарбитола. Через 10 минут перемешивания получали чернильную композицию, имеющую вязкость 0,06 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.60.0 g of a silver complex solution obtained in the same manner as in Example 15 and 31.5 g of silver 2-ethylhexanoate used in comparative example 2 were added to a mixed solution of 4.0 g of 2-ethylhexylamine and 4.5 g of butylcarbitol . After 10 minutes of stirring, an ink composition was obtained having a viscosity of 0.06 Pa · s. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 49Example 49

70,0 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли к 30,0 г комплексного соединения серебра в жидкой фазе, полученного так же, как в примере 39. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 1,06 Па·с. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку трафаретной печатью и проводили термообработку при 100°C в течение 5 минут и затем при 130°C в течение 10 минут. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.70.0 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to 30.0 g of a silver complex compound in a liquid phase, obtained as in Example 39. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill to obtain an ink composition having viscosity 1.06 Pa · s. The ink composition was applied to the PET film by screen printing and heat treated at 100 ° C for 5 minutes and then at 130 ° C for 10 minutes. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 50Example 50

В снабженной мешалкой колбе на 500 мл растворяли 84,9 г (0,5 моль) нитрата серебра в 100 мл водного раствора. Затем в качестве защитного коллоида добавляли раствор, в котором 20,0 г Solsperse 28000 (Avecia) растворяли в этилацетате. После 10 минут перемешивания в раствор добавляли 149,8 г диметилэтаноламина. После 5 часов реакции при перемешивании бесцветную прозрачную водную фазу отделяли от темно-коричневой органической фазы. Экстракцией органической фазы получали темно-коричневый коллоидный раствор серебра. Из этого раствора удаляли этилацетат, получая 32,5 г коричневых наночастиц серебра, имеющих средний размер 10 нм. 30,0 г наночастиц повторно диспергировали в 20,0 г этилацетата и добавляли 50,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 25. После 10 минут перемешивания получали чернильную композицию, имеющую вязкость 0,03 Па·с. Чернильную композицию наносили на полиимидную пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 500 ml flask equipped with a stirrer, 84.9 g (0.5 mol) of silver nitrate was dissolved in 100 ml of an aqueous solution. Then, a solution was added as a protective colloid in which 20.0 g of Solsperse 28000 (Avecia) was dissolved in ethyl acetate. After 10 minutes of stirring, 149.8 g of dimethylethanolamine was added to the solution. After 5 hours of reaction, with stirring, the colorless transparent aqueous phase was separated from the dark brown organic phase. Extraction of the organic phase gave a dark brown colloidal silver solution. Ethyl acetate was removed from this solution to obtain 32.5 g of brown silver nanoparticles having an average size of 10 nm. 30.0 g of the nanoparticles were redispersed in 20.0 g of ethyl acetate, and 50.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 25 was added. After 10 minutes of stirring, an ink composition having a viscosity of 0.03 Pa · s was obtained. The ink composition was applied onto a polyimide film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 51Example 51

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 250 мл растворяли 32,5 г (107,5 ммоль) 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония (вязкая жидкость) в 100 мл метанола. Затем добавляли 10,0 г (43,1 ммоль) оксида серебра и реакцию проводили при комнатной температуре. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в черную взвесь и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Растворитель удаляли из реакционного раствора в вакууме, получая 42,0 г белого комплексного соединения серебра. 5,3 г 2-этилгексиламина (стабилизатор) и 8,47 г метанола (растворитель) добавляли к 20,0 г комплексного соединения серебра, получая чернильную композицию, имеющую вязкость 5,7 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 250 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 32.5 g (107.5 mmol) of 2-ethylhexylcarbamate 2-ethylhexylammonium (viscous liquid) were dissolved in 100 ml of methanol. Then, 10.0 g (43.1 mmol) of silver oxide was added and the reaction was carried out at room temperature. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a black suspension and, finally, into a colorless transparent solution. The solvent was removed from the reaction solution in vacuo to give 42.0 g of a white silver complex. 5.3 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer) and 8.47 g of methanol (solvent) were added to 20.0 g of a silver complex compound to give an ink composition having a viscosity of 5.7 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 52Example 52

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 250 мл смешивали 8,2 г (86 ммоль) карбоната аммония, растворенного в 100 мл метанола, и 15,0 г (250 ммоль) изопропиламина. Затем добавляли 10,0 г (43,1 ммоль) оксида серебра и реакцию проводили при комнатной температуре. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в черную взвесь и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Растворитель удаляли из реакционного раствора в вакууме, получая 28,4 г белого комплексного соединения серебра. 5,3 г 2-этилгексиламина (стабилизатор) и 8,47 г метанола (растворитель) добавляли к 20,0 г комплексного соединения серебра с получением чернильной композиции, имеющей вязкость 3,8 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 250 ml Schlenk flask equipped with a stirrer, 8.2 g (86 mmol) of ammonium carbonate dissolved in 100 ml of methanol and 15.0 g (250 mmol) of isopropylamine were mixed. Then, 10.0 g (43.1 mmol) of silver oxide was added and the reaction was carried out at room temperature. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a black suspension and, finally, into a colorless transparent solution. The solvent was removed from the reaction solution in vacuo to give 28.4 g of a white silver complex. 5.3 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer) and 8.47 g of methanol (solvent) were added to 20.0 g of the silver complex compound to give an ink composition having a viscosity of 3.8 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 53Example 53

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 5,6 сП, получали так же, как в примере 51, используя 37,2 г 2-этилгексилкарбоната 2-этилгексиламмония вместо 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A clear silver ink composition having a viscosity of 5.6 cP was prepared as in Example 51 using 37.2 g of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexyl carbonate instead of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 54Example 54

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 5,3 сП, получали так же, как в примере 51, используя 48,6 г 2-этилгексилкарбоната 2-этилгексиламмония вместо 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A clear silver ink composition having a viscosity of 5.3 cP was prepared as in Example 51 using 48.6 g of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexyl carbonate instead of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 55Example 55

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 8,5 сП, получали так же, как в примере 51, используя 32,0 г н-бутилкарбоната н-бутиламмония вместо 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония и используя 12,0 г карбоната серебра вместо оксида серебра. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A clear silver ink composition having a viscosity of 8.5 cP was prepared as in Example 51, using 32.0 g of n-butylammonium n-butyl carbonate instead of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate and using 12.0 g of silver carbonate instead of oxide silver. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 56Example 56

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 4,3 сП, получали так же, как в примере 51, используя 28,2 г циклогексилкарбамата циклогексиламмония вместо 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A clear silver ink composition having a viscosity of 4.3 cP was prepared in the same manner as in Example 51 using 28.2 g of cyclohexyl carbamate cyclohexylammonium instead of 2-ethylhexyl carbamate 2-ethylhexylammonium. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 57Example 57

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 5,3 сП, получали так же, как в примере 51, используя 31,2 г бензилкарбамата бензиламмония вместо 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A clear silver ink composition having a viscosity of 5.3 cP was prepared as in Example 51 using 31.2 g of benzylammonium benzyl carbamate instead of 2-ethylhexyl ammonium 2-ethylhexyl carbamate. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 58Example 58

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 2,8 сП, получали так же, как в примере 51, используя 30,8 г 2-метоксиэтилбикарбоната 2-метоксиэтиламмония вместо 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A clear silver ink composition having a viscosity of 2.8 cP was prepared as in Example 51 using 30.8 g of 2-methoxyethylammonium 2-methoxyethyl bicarbonate instead of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 59Example 59

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 2,8 сП, получали так же, как в примере 51, используя 18,8 г изопропилбикарбоната изопропиламмония и 25,0 г октилбикарбоната октиламмония вместо 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A clear silver ink composition having a viscosity of 2.8 cps was prepared in the same manner as in Example 51 using 18.8 g of isopropylammonium isopropyl bicarbonate and 25.0 g of octylammonium octyl bicarbonate instead of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 60Example 60

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 22,6 сП, получали так же, как в примере 51, используя 19,7 г 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония и 12,7 г 2-метоксиэтилкарбамата 2-метоксиэтиламмония вместо 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A clear silver ink composition having a viscosity of 22.6 cP was obtained as in Example 51 using 19.7 g of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate and 12.7 g of 2-methoxyethylammonium 2-methoxyethylammonium instead of 2- ethylhexylcarbamate 2- ethylhexylammonium. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 61Example 61

К 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 55, добавляли 1,2 г карбоната аммония (стабилизатор), 0,05 г EFKA 3650 (EFKA) и 25,0 г метоксипропилацетата (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 3,6 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 20.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 55, 1.2 g of ammonium carbonate (stabilizer), 0.05 g of EFKA 3650 (EFKA) and 25.0 g of methoxypropyl acetate (solvent) were added, obtaining a clear a composition for silver ink having a viscosity of 3.6 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 62Example 62

К 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 55, добавляли 1,2 г 2,2-этилендиоксибисэтиламина (стабилизатор), 0,05 г EFKA 3650 (EFKA) и 25,0 г метоксипропилацетата (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 3,2 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 20.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 55, 1.2 g of 2,2-ethylenedioxybisethylamine (stabilizer), 0.05 g of EFKA 3650 (EFKA) and 25.0 g of methoxypropyl acetate (solvent) were added. obtaining a clear composition for silver ink having a viscosity of 3.2 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 63Example 63

К 12,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 58, добавляли 0,2 г трипропиламина (стабилизатор), 0,03 г BYK 373 (BYK) и 20,0 г 1-метоксипропанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 3,3 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 12.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 58, 0.2 g of tripropylamine (stabilizer), 0.03 g of BYK 373 (BYK) and 20.0 g of 1-methoxypropanol (solvent) were added, yielding a clear composition for silver ink having a viscosity of 3.3 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 64Example 64

К 12,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 58, добавляли 0,2 г диизопропиламина (стабилизатор), 0,03 г BYK 373 (BYK) и 20,0 г 1-метоксипропанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 4,2 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 12.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 58, 0.2 g of diisopropylamine (stabilizer), 0.03 g of BYK 373 (BYK) and 20.0 g of 1-methoxypropanol (solvent) were added, yielding a transparent composition for silver ink having a viscosity of 4.2 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 65Example 65

К 12,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 53, добавляли 0,2 г 3-метоксипропиламина (стабилизатор), 0,03 г TEGO Wet 505 (Degussa) и 20,0 г этанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 4,2 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 12.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 53, 0.2 g of 3-methoxypropylamine (stabilizer), 0.03 g of TEGO Wet 505 (Degussa) and 20.0 g of ethanol (solvent) were added. obtaining a transparent composition for silver ink having a viscosity of 4.2 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 66Example 66

К 12,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 53, добавляли 3,4 г 2-этилгексиламина (стабилизатор), 0,03 г TEGO Wet 505 (Degussa) и 20,0 г этанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 4,4 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 12.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 53, 3.4 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer), 0.03 g of TEGO Wet 505 (Degussa) and 20.0 g of ethanol (solvent) were added. obtaining a transparent composition for silver ink having a viscosity of 4.4 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 67Example 67

К 12,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 53, добавляли 3,4 г 2-этилгексиламина (стабилизатор), 0,03 г TEGO Wet 505 (Degussa) и 20,0 г 1-пропанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 4,6 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 12.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 53, 3.4 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer), 0.03 g of TEGO Wet 505 (Degussa) and 20.0 g of 1-propanol (solvent) were added. ), obtaining a transparent composition for silver ink having a viscosity of 4.6 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 68Example 68

К 12,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 53, добавляли 3,4 г 2-этилгексиламина (стабилизатор), 0,02 г Rilanit HT-Extra (Cognis) и 12,7 г метилцеллозольва (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 4,1 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 12.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 53, 3.4 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer), 0.02 g of Rilanit HT-Extra (Cognis) and 12.7 g of methylcellosolve (solvent) were added. obtaining a clear composition for silver ink having a viscosity of 4.1 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 69Example 69

К 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 53, добавляли 3,4 г 2-этилгексиламина (стабилизатор), 0,03 г EFKA 3835 (EFKA) и 12,7 г этилацетата (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 6,5 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 20.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 53, 3.4 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer), 0.03 g of EFKA 3835 (EFKA) and 12.7 g of ethyl acetate (solvent) were added, yielding a transparent composition for silver ink having a viscosity of 6.5 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 70Example 70

К 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 53, добавляли 3,4 г 2-этилгексиламина (стабилизатор), 0,05 г EFKA 3777 (EFKA) и 12,7 г толуола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 6,3 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 20.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 53, 3.4 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer), 0.05 g of EFKA 3777 (EFKA) and 12.7 g of toluene (solvent) were added, yielding a clear composition for silver ink having a viscosity of 6.3 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 71Example 71

К 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 53, добавляли 3,4 г 2-этилгексиламина (стабилизатор), 0,03 г Glide 410 (Degussa) и 12,7 г смеси (весовое отношение 2:1) 1-пропанола и этилкарбитолацетата (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 6,2 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 20.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 53, 3.4 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer), 0.03 g of Glide 410 (Degussa) and 12.7 g of the mixture were added (weight ratio 2: 1) 1-propanol and ethyl carbitol acetate (solvent) to give a clear silver ink composition having a viscosity of 6.2 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 72Example 72

К 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 53, добавляли 3,4 г 2-этилгексиламина (стабилизатор), 0,03 г DSX 1514 (Cognis) и 12,7 г смеси (весовое отношение 3:1:1) N,N-диметилформамида, N,N-диметилсульфоксида и метанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 7,8 сП. Чернильную композицию наносили и полученную однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 20.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 53, 3.4 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer), 0.03 g of DSX 1514 (Cognis) and 12.7 g of the mixture were added (weight ratio 3: 1: 1) N, N-dimethylformamide, N, N-dimethyl sulfoxide and methanol (solvent) to give a clear silver ink composition having a viscosity of 7.8 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 73Example 73

К 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 53, добавляли 3,4 г 2-этилгексиламина (стабилизатор), 0,1 г EFKA 410 (EFKA) и 12,7 г (весовое отношение 4:1) смеси 1-метил-2-пирролидона и 2-бутанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 6,7 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 20.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 53, 3.4 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer), 0.1 g of EFKA 410 (EFKA) and 12.7 g (4: 1 weight ratio) were added. ) a mixture of 1-methyl-2-pyrrolidone and 2-butanol (solvent), obtaining a transparent composition for silver ink having a viscosity of 6.7 SP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 74Example 74

К 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 53, добавляли 3,4 г 2-этилгексиламина (стабилизатор), 0,05 г Surfynol 465 (Air Product) и 12,7 г смеси (весовое отношение 2:1:1) воды, полиэтиленгликоля (ПЭГ)-200 и метанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 8,9 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To 20.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 53, 3.4 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer), 0.05 g of Surfynol 465 (Air Product) and 12.7 g of the mixture (weight ratio 2) were added. : 1: 1) water, polyethylene glycol (PEG) -200 and methanol (solvent), obtaining a transparent composition for silver ink having a viscosity of 8.9 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 75Example 75

В снабженной мешалкой колбе Шленка на 250 мл растворяли 26 г (0,20 моль) 2-этилгексиламина и 15 г (0,20 моль) н-бутиламина в 10 г метанола. После перемешивания добавляли 9,3 г (0,04 моль) оксида серебра и реакцию проводили при комнатной температуре, медленно барботируя газообразный диоксид углерода. По мере прохождения реакции реакционная смесь превращалась в черную взвесь и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Растворитель отфильтровывали через 0,45-микронный фильтр, получая чистое, прозрачное комплексное соединение серебра в жидкой фазе. 3,5 г 2-этилгексиламина и 0,05 г EFKA 3650 (EFKA) добавляли к 20,0 г комплексного соединения серебра с получением прозрачной композиции для серебряных чернил, имеющей вязкость 15,4 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.26 g (0.20 mol) of 2-ethylhexylamine and 15 g (0.20 mol) of n-butylamine in 10 g of methanol were dissolved in a 250 ml Schlenk flask equipped with a stirrer. After stirring, 9.3 g (0.04 mol) of silver oxide was added and the reaction was carried out at room temperature, slowly sparging gaseous carbon dioxide. As the reaction progressed, the reaction mixture turned into a black suspension and, finally, into a colorless transparent solution. The solvent was filtered through a 0.45 micron filter to give a clear, transparent silver complex compound in the liquid phase. 3.5 g of 2-ethylhexylamine and 0.05 g of EFKA 3650 (EFKA) were added to 20.0 g of a silver complex compound to give a clear silver ink composition having a viscosity of 15.4 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 76Example 76

В герметизированную емкость на 250 мл, снабженную мешалкой, добавляли 26 г (0,20 моль) 2-этилгексиламина, 15 г (0,20 моль) н-бутиламина и 0,24 г додециламина. Затем добавляли 0,03 г Rilanit HT-Extra (Cognis) и 10,0 г метанола и при перемешивании получали смешанный раствор. Добавляли 9,3 г (0,04 моль) оксида серебра и реакцию проводили при медленном введении газообразного диоксида углерода, получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 135,0 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.26 g (0.20 mol) of 2-ethylhexylamine, 15 g (0.20 mol) of n-butylamine and 0.24 g of dodecylamine were added to a 250 ml sealed container equipped with a stirrer. Then, 0.03 g of Rilanit HT-Extra (Cognis) and 10.0 g of methanol were added, and a mixed solution was obtained with stirring. 9.3 g (0.04 mol) of silver oxide was added and the reaction was carried out by slowly introducing gaseous carbon dioxide to obtain a transparent silver ink composition having a viscosity of 135.0 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 77Example 77

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 2300 сП, получали добавлением 4,8 г этилцеллюлозы к 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 60. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A transparent silver ink composition having a viscosity of 2300 cps was obtained by adding 4.8 g of ethyl cellulose to 20.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 60. The ink composition was applied and the resulting uniform and accurate film was fired at a temperature indicated in table 1. Electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 78Example 78

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 19,2 сП, получали добавлением 2,0 г 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония к 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 60. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A transparent composition for silver ink having a viscosity of 19.2 cP was obtained by adding 2.0 g of 2-ethylhexylcarbamate 2-ethylhexylammonium to 20.0 g of the silver complex compound obtained in the same manner as in Example 60. An ink composition was applied and the resulting a uniform and accurate film was fired at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 79Example 79

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 8000 сП, получали добавлением 3,4 г 2-этилгексиламина (стабилизатор), 0,8 г поливинилбутираля (BL-18, Wacker) и 4,0 г бутилцеллозольва к 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного так же, как в примере 60. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A clear silver ink composition having a viscosity of 8000 cps was prepared by adding 3.4 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer), 0.8 g of polyvinyl butyral (BL-18, Wacker) and 4.0 g of butyl cellosolve to 20.0 g of silver complex obtained in the same way as in example 60. The ink composition was applied and the resulting uniform and accurate film was fired at the temperature indicated in table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in table 1.

Пример 80Example 80

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 3,5 сП, получали так же, как в примере 51, используя 20,1 г изопропилкарбоната изопропиламмония вместо 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония, 3,4 г 2-этилгексиламина в качестве стабилизатора и 12,7 г воды и 0,03 г кокобетаина вместо метанола в качестве растворителя. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A clear silver ink composition having a viscosity of 3.5 cP was obtained in the same manner as in Example 51 using 20.1 g of isopropylammonium isopropyl carbonate instead of 2-ethylhexylammonium 2-ethylhexylcarbamate, 3.4 g of 2-ethylhexylamine as a stabilizer and 12, 7 g of water and 0.03 g of cocobetaine instead of methanol as a solvent. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 81Example 81

В снабженную мешалкой колбу Шленка на 250 мл добавляли 20,1 г изопропилкарбоната изопропиламмония и 13,0 г воды. После перемешивания добавляли 10,0 г (43,1 ммоль) оксида серебра и реакцию проводили при комнатной температуре, получая водный раствор комплексного соединения серебра. К 43,1 г комплексного соединения серебра в жидкой фазе добавляли 3,4 г 2-этилгексиламина (стабилизатор) и 0,03 г кокобетаина, получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 3,5 сП. Чернильную композицию наносили и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.To a 250 ml Schlenk flask equipped with a stirrer were added 20.1 g of isopropylammonium isopropyl carbonate and 13.0 g of water. After stirring, 10.0 g (43.1 mmol) of silver oxide was added and the reaction was carried out at room temperature to give an aqueous solution of the silver complex compound. To 43.1 g of the silver complex compound in the liquid phase, 3.4 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer) and 0.03 g of cocobetaine were added to obtain a clear silver ink composition having a viscosity of 3.5 cP. The ink composition was applied and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 82Example 82

Прозрачную композицию серебряных чернил, имеющую вязкость 3,8 сП, полученную в примере 52, наливали в полиэтиленовую емкость. Рисунок наносили на ПЭТ-пленку, имидную пленку и стеклянную пластину, используя плоский принтер, оборудованный струйной головкой пьезоэлектрического типа F083000 (Epson). Образец с рисунком обрабатывали нагреванием при 80°C в течение 5 минут и затем при 130°C в течение 10 минут.A transparent silver ink composition having a 3.8 cP viscosity obtained in Example 52 was poured into a polyethylene container. The pattern was applied to a PET film, an imide film, and a glass plate using a flat printer equipped with an F083000 piezoelectric inkjet head (Epson). The patterned sample was heat treated at 80 ° C for 5 minutes and then at 130 ° C for 10 minutes.

Пример 83Example 83

Прозрачные серебряные чернила, имеющие вязкость 2300 сП, полученные в примере 76, наносили на ПЭТ-пленку, используя устройство для шелкотрафаретной печати, установленное на 320 меш. Образец с рисунком обрабатывали нагреванием при 100°C в течение 3 минут и затем при 130°C в течение 10 минут (см. фиг.7).Transparent silver ink having a viscosity of 2300 cP obtained in Example 76 was applied to a PET film using a screen printing apparatus set to 320 mesh. A sample with a pattern was treated by heating at 100 ° C for 3 minutes and then at 130 ° C for 10 minutes (see Fig. 7).

Пример 84Example 84

Прозрачные серебряные чернила, имеющие вязкость 19,2 сП, полученные в примере 77, наносили на ПЭТ-пленку, предварительно обработанную поливинилбутиральной смолой, используя машину глубокой печати. Образец с рисунком обрабатывали нагреванием при 80°C в течение 2 минут, при 100°C в течение 3 минут и затем при 130°C в течение 10 минут (см. фиг.8).Transparent silver ink having a viscosity of 19.2 cP obtained in Example 77 was applied to a PET film pretreated with polyvinyl butyral resin using an intaglio printing machine. The patterned sample was heat treated at 80 ° C for 2 minutes, at 100 ° C for 3 minutes, and then at 130 ° C for 10 minutes (see Fig. 8).

Пример 85Example 85

В снабженной мешалкой колбе на 1000 мл растворяли 90,22 г (556,16 ммоль) изопропилкарбамата изопропиламмония в 400 мл метанола. Затем медленно добавляли 63,06 г (927,08 ммоль) 50 вес.% водного раствора пероксида водорода с получением бесцветного прозрачного раствора. Реакцию проводили при комнатной температуре, медленно добавляя серебряный порошок (SNGPSN-100-99, SOLNANOGY, средний размер частиц=100 нм) до тех пор, пока он не перестанет растворяться. По мере прохождения реакции реакционный раствор превращался в серую взвесь и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Количество израсходованного серебра составляло 20,00 г (185,41 ммоль). Реакционный раствор фильтровали через 0,45-микронный мембранный фильтр и растворитель удаляли в вакууме, получая 54,70 г белого комплексного соединения серебра. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 36,50 вес.%. К 20,00 г комплексного соединения серебра добавляли 5,30 г 2-этилгексиламина (стабилизатор) и 12,49 г метанола (растворитель), получая прозрачную композицию серебряных чернил, имеющую вязкость 3,3 сП. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что чернильная композиция имела содержание серебра 19,47 вес.% (см. фиг.9). Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 1000 ml flask equipped with a stirrer, 90.22 g (556.16 mmol) of isopropylammonium isopropyl carbamate were dissolved in 400 ml of methanol. Then 63.06 g (927.08 mmol) of a 50 wt.% Aqueous solution of hydrogen peroxide was slowly added to obtain a colorless transparent solution. The reaction was carried out at room temperature, slowly adding silver powder (SNGPSN-100-99, SOLNANOGY, average particle size = 100 nm) until it stopped dissolving. As the reaction progressed, the reaction solution turned into a gray suspension and, finally, into a colorless transparent solution. The amount of silver consumed was 20.00 g (185.41 mmol). The reaction solution was filtered through a 0.45 micron membrane filter and the solvent was removed in vacuo to give 54.70 g of a white silver complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 36.50 wt.%. To 20.00 g of the silver complex compound was added 5.30 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer) and 12.49 g of methanol (solvent) to obtain a clear silver ink composition having a viscosity of 3.3 cP. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the ink composition had a silver content of 19.47 wt.% (See Fig.9). The ink composition was applied onto a PET film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 86Example 86

40,00 г прозрачной композиции серебряных чернил, полученной в примере 85, и 41,00 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в прозрачный раствор, в котором 5,00 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 14,00 г бутилкарбитола. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку (Drais Mannheim) с получением композиции для проводящих чернил, имеющей содержание серебра 49,64 вес.% и вязкость 2500 сП. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.00 g of the transparent silver ink composition obtained in Example 85 and 41.00 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a clear solution in which 5.00 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 14.00 g of butylcarbitol. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill (Drais Mannheim) to obtain a conductive ink composition having a silver content of 49.64 wt.% And a viscosity of 2500 cP. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 87Example 87

40,00 г прозрачной композиции серебряных чернил, полученной в примере 85, и 22,60 г ацетата серебра добавляли в смешанный раствор из 5,00 г изопропиламина и 32,40 г бутилкарбитола. После этого получали прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 11,5 сП. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.40.00 g of the transparent silver ink composition obtained in Example 85 and 22.60 g of silver acetate were added to a mixed solution of 5.00 g of isopropylamine and 32.40 g of butylcarbitol. Thereafter, a transparent composition for silver ink was obtained having a viscosity of 11.5 cP. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 88Example 88

Бесцветный прозрачный раствор получали так же, как в примере 85, используя 67,36 г (556,16 ммоль) бикарбоната изопропиламмония вместо изопропилкарбамата изопропиламмония. Количество израсходованного серебра составляло 12,80 г (118,66 ммоль). Реакционный раствор фильтровали через 0,45-микронный мембранный фильтр и растворитель удаляли в вакууме с получением 33,62 г белого комплексного соединения серебра. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 37,50 вес.%. К 20,00 г комплексного соединения серебра добавляли 5,30 г 2-этилгексиламина (стабилизатор) и 8,47 г метанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 3,5 сП. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A colorless clear solution was obtained in the same manner as in Example 85 using 67.36 g (556.16 mmol) of isopropylammonium bicarbonate instead of isopropylammonium isopropylcarbamate. The amount of silver consumed was 12.80 g (118.66 mmol). The reaction solution was filtered through a 0.45 micron membrane filter and the solvent was removed in vacuo to give 33.62 g of a white silver complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 37.50 wt.%. To 20.00 g of the silver complex compound, 5.30 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer) and 8.47 g of methanol (solvent) were added to obtain a clear silver ink composition having a viscosity of 3.5 cP. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 89Example 89

Бесцветный прозрачный раствор получали так же, как в примере 85, используя 50,12 г (278,08 ммоль) изопропилкарбоната изопропиламмония вместо изопропилкарбамата изопропиламмония и используя такое же количество воды вместо метанола. Количество израсходованного серебра составляло 3,60 г (33,37 ммоль). Реакционный раствор фильтровали через 0,45-микронный мембранный фильтр и растворитель удаляли в вакууме с получением 11,31 г белого комплексного соединения серебра. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 31,50 вес.%. К 10,00 г комплексного соединения серебра добавляли 2,65 г 2-этилгексиламина (стабилизатор) и 4,24 г метанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 3,6 сП. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A colorless clear solution was obtained in the same manner as in Example 85 using 50.12 g (278.08 mmol) of isopropylammonium isopropyl carbonate instead of isopropyl ammonium isopropyl carbonate and using the same amount of water instead of methanol. The amount of silver consumed was 3.60 g (33.37 mmol). The reaction solution was filtered through a 0.45 micron membrane filter and the solvent was removed in vacuo to give 11.31 g of a white silver complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 31.50 wt.%. 2.65 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer) and 4.24 g of methanol (solvent) were added to 10.00 g of the silver complex compound, to obtain a clear silver ink composition having a viscosity of 3.6 cP. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 90Example 90

Желтый прозрачный раствор получали так же, как в примере 85, используя 108,20 г (556,16 ммоль) 2-метоксиэтилкарбамата 2-метоксиэтиламмония вместо изопропилкарбамата изопропиламмония. Количество израсходованного серебра составляло 11,20 г (103,83 ммоль). Реакционный раствор фильтровали через 0,45-микронный мембранный фильтр и растворитель удаляли в вакууме с получением 35,40 г коричневого комплексного соединения серебра в жидкой фазе. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 31,42 вес.%. К 20,00 г комплексного соединения серебра добавляли 8,48 г чешуек серебра, 8,48 г серебряного порошка и прозрачный раствор, в котором 1,50 г поливинилбутираля (связующее) растворяли в 11,54 г бутилцеллозольва. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку (Drais Mannheim) с получением композиции для проводящих чернил, имеющей содержание серебра 46,49 вес.% и вязкость 1120 сП. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A yellow clear solution was obtained in the same manner as in Example 85, using 108.20 g (556.16 mmol) of 2-methoxyethylammonium 2-methoxyethylcarbamate instead of isopropylammonium isopropylcarbamate. The amount of silver consumed was 11.20 g (103.83 mmol). The reaction solution was filtered through a 0.45 micron membrane filter and the solvent was removed in vacuo to give 35.40 g of a brown silver complex in the liquid phase. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 31.42 wt.%. To 20.00 g of the silver complex compound was added 8.48 g of silver flakes, 8.48 g of silver powder and a clear solution in which 1.50 g of polyvinyl butyral (binder) was dissolved in 11.54 g of butyl cellosolve. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill (Drais Mannheim) to obtain a conductive ink composition having a silver content of 46.49 wt.% And a viscosity of 1120 cP. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 91Example 91

20,00 г комплексного соединения серебра, полученного в примере 90, 16,96 г чешуек серебра и 1,00 г ацетата висмута (предшественник металла) добавляли в прозрачный раствор, в котором 1,50 г поливинилбутираля (связующее) растворяли в 10,54 г бутилцеллозольва. После 10 минут перемешивания раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку (Drais Mannheim) с получением композиции для проводящих чернил, имеющей вязкость 1560 сП. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.20.00 g of the silver complex compound obtained in Example 90, 16.96 g of silver flakes and 1.00 g of bismuth acetate (metal precursor) were added to a clear solution in which 1.50 g of polyvinyl butyral (binder) was dissolved in 10.54 g butyl cellosolve. After 10 minutes of stirring, the solution was passed 5 times through a three-roll mill (Drais Mannheim) to obtain a conductive ink composition having a viscosity of 1560 cP. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 92Example 92

Бесцветный прозрачный раствор получали так же, как в примере 85, используя 43,42 г (556,16 ммоль) карбамата аммония вместо изопропилкарбамата изопропиламмония. Количество израсходованного серебра составляло 8,80 г (81,58 ммоль). Реакционный раствор фильтровали через 0,45-микронный мембранный фильтр и растворитель удаляли в вакууме, получая 20,80 г белого комплексного соединения серебра в жидкой фазе. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 42,00 вес.%. К 20,00 г комплексного соединения серебра добавляли 1,20 г карбоната аммония (стабилизатор), 0,05 г EFKA 3650 (EFKA) и 25,00 г метоксипропилацетата (растворитель) с получением прозрачной композиции для серебряных чернил, имеющей вязкость 3,5 сП. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.A colorless clear solution was obtained in the same manner as in Example 85, using 43.42 g (556.16 mmol) of ammonium carbamate instead of isopropylammonium isopropyl carbamate. The amount of silver consumed was 8.80 g (81.58 mmol). The reaction solution was filtered through a 0.45 micron membrane filter and the solvent was removed in vacuo to give 20.80 g of a white silver complex in the liquid phase. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 42.00 wt.%. To 20.00 g of a silver complex compound, 1.20 g of ammonium carbonate (stabilizer), 0.05 g of EFKA 3650 (EFKA) and 25.00 g of methoxypropyl acetate (solvent) were added to obtain a clear silver ink composition having a viscosity of 3.5 cp. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 93Example 93

В снабженной мешалкой колбе на 1000 мл растворяли 66,02 г (370,77 ммоль) смеси изопропиламина и бороновой кислоты (мольное отношение 2:1) в 400 мл метанола. Добавляли 30,07 г (185,39 ммоль) изопропилкарбамата изопропиламмония и медленно добавляли 63,06 г (927,08 ммоль) 50 вес.% водного раствора пероксида водорода с получением бесцветного прозрачного раствора. Затем проводили реакцию при комнатной температуре, медленно добавляя металлическое серебро до тех пор, пока оно не перестанет растворяться. По мере прохождения реакции реакционный раствор превращался в серую взвесь и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Количество израсходованного серебра составляло 9,10 г (84,36 ммоль). Реакционный раствор фильтровали через 0,45-микронный мембранный фильтр и растворитель удаляли в вакууме, получая 29,72 г белого комплексного соединения серебра. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 30,31 вес.%. К 12,00 г комплексного соединения серебра добавляли 0,20 г трипропиламина (стабилизатор), 0,03 г BYK 373 (BYK) и 20,00 г 1-метоксипропанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 3,6 сП. Чернильную композицию наносили на имидную пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.66.02 g (370.77 mmol) of a mixture of isopropylamine and boronic acid (molar ratio 2: 1) in 400 ml of methanol were dissolved in a 1000 ml flask equipped with a stirrer. 30.07 g (185.39 mmol) of isopropylammonium isopropyl carbamate was added and 63.06 g (927.08 mmol) of a 50 wt.% Aqueous hydrogen peroxide solution was slowly added to obtain a colorless transparent solution. Then the reaction was carried out at room temperature, slowly adding metallic silver until then, until it ceases to dissolve. As the reaction progressed, the reaction solution turned into a gray suspension and, finally, into a colorless transparent solution. The amount of silver consumed was 9.10 g (84.36 mmol). The reaction solution was filtered through a 0.45 micron membrane filter and the solvent was removed in vacuo to give 29.72 g of a white silver complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 30.31 wt.%. To 12.00 g of the silver complex compound, 0.20 g of tripropylamine (stabilizer), 0.03 g of BYK 373 (BYK) and 20.00 g of 1-methoxypropanol (solvent) were added, to obtain a transparent silver ink composition having a viscosity of 3, 6 cp. The ink composition was applied onto an imide film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 94Example 94

В снабженной мешалкой колбе на 1000 мл растворяли 90,22 г (556,16 ммоль) изопропилкарбамата изопропиламмония в 400 мл метанола. Реакционную смесь охлаждали до -40°C, используя охлаждающую баню, и барботировали газообразный озон (6,21 г/час) с использованием генератора озона (Генератор озона LAB2, Ozone Tech). Затем проводили реакцию при комнатной температуре, медленно добавляя металлическое серебро до тех пор, пока оно не перестанет растворяться. По мере прохождения реакции реакционный раствор превращался в серую взвесь и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Количество израсходованного серебра составляло 5,20 г (48,21 ммоль). Реакционный раствор фильтровали через 0,45-микронный мембранный фильтр и растворитель удаляли в вакууме, получая 14,68 г белого комплексного соединения серебра. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 35,00 вес.%. К 10,00 г комплексного соединения серебра добавляли 2,65 г 2-этилгексиламина (стабилизатор) и 4,24 г метанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 3,7 сП. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 1000 ml flask equipped with a stirrer, 90.22 g (556.16 mmol) of isopropylammonium isopropyl carbamate were dissolved in 400 ml of methanol. The reaction mixture was cooled to −40 ° C. using a cooling bath and ozone gas (6.21 g / h) was bubbled using an ozone generator (Ozone Generator LAB2, Ozone Tech). Then the reaction was carried out at room temperature, slowly adding metallic silver until then, until it ceases to dissolve. As the reaction progressed, the reaction solution turned into a gray suspension and, finally, into a colorless transparent solution. The amount of silver consumed was 5.20 g (48.21 mmol). The reaction solution was filtered through a 0.45 micron membrane filter and the solvent was removed in vacuo to give 14.68 g of a white silver complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 35.00 wt.%. 2.65 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer) and 4.24 g of methanol (solvent) were added to 10.00 g of the silver complex compound, to give a clear silver ink composition having a viscosity of 3.7 cP. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 95Example 95

В снабженной мешалкой колбе на 1000 мл растворяли 90,22 г (556,16 ммоль) изопропилкарбамата изопропиламмония в 400 мл метанола. Реакционную смесь охлаждали до -40°C, используя охлаждающую баню, и барботировали газообразный озон (6,21 г/час) с использованием генератора озона. Затем проводили реакцию, пропуская через раствор переменный ток (80 В, 60 Гц), используя серебряную фольгу в качестве электрода, до тех пор, пока серебряный электрод не перестанет растворяться. По мере прохождения реакции реакционный раствор превращался в серый раствор и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Количество израсходованного серебра составляло 12,20 г (113,10 ммоль). Реакционный раствор фильтровали через 0,45-микронный мембранный фильтр и растворитель удаляли в вакууме, получая 34,16 г белого комплексного соединения серебра. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 35,50 вес.%. К 12,00 г комплексного соединения серебра добавляли 0,20 г диизопропиламина (стабилизатор), 0,03 г BYK 373 (BYK) и 20,00 г 1-метоксипропанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 3,8 сП. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 1000 ml flask equipped with a stirrer, 90.22 g (556.16 mmol) of isopropylammonium isopropyl carbamate were dissolved in 400 ml of methanol. The reaction mixture was cooled to −40 ° C. using a cooling bath, and ozone gas (6.21 g / h) was bubbled using an ozone generator. Then the reaction was carried out by passing an alternating current (80 V, 60 Hz) through the solution, using silver foil as an electrode, until the silver electrode stopped dissolving. As the reaction progressed, the reaction solution turned into a gray solution and, finally, into a colorless transparent solution. The amount of silver consumed was 12.20 g (113.10 mmol). The reaction solution was filtered through a 0.45 micron membrane filter and the solvent was removed in vacuo to give 34.16 g of a white silver complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 35.50 wt.%. To 12.00 g of the silver complex compound, 0.20 g of diisopropylamine (stabilizer), 0.03 g of BYK 373 (BYK), and 20.00 g of 1-methoxypropanol (solvent) were added, to obtain a transparent silver ink composition having a viscosity of 3, 8 cp. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 96Example 96

В снабженной мешалкой колбе на 1000 мл растворяли 90,22 г (556,16 ммоль) изопропилкарбамата изопропиламмония и 1,00 г Surfynol 465 (Air Product) в 400 мл метанола. Реакционную смесь охлаждали до -40°C, используя охлаждающую баню, и барботировали газообразный озон. Затем проводили реакцию, пропуская через раствор переменный ток (80 В, 60 Гц), используя серебряную фольгу в качестве электрода, до тех пор, пока серебряный электрод не перестанет растворяться. По мере прохождения реакции реакционный раствор превращался в серый раствор и, наконец, в бесцветный прозрачный раствор. Количество израсходованного серебра составляло 9,40 г (87,14 ммоль). Реакционный раствор фильтровали через 0,45-микронный мембранный фильтр и растворитель удаляли в вакууме, получая 27,73 г белого комплексного соединения серебра. Термогравиметрическим анализом (TGA) было установлено, что содержание серебра составляло 33,80 вес.%. К 12,00 г комплексного соединения серебра добавляли 0,20 г 3-метоксипропиламина (стабилизатор), 0,03 г TEGO Wet 505 (Degussa) и 20,00 г этанола (растворитель), получая прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 3,3 сП. Чернильную композицию наносили на ПЭТ-пленку и полученную в результате однородную и аккуратную пленку обжигали при температуре, указанной в таблице 1. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1.In a 1000 ml flask equipped with a stirrer, 90.22 g (556.16 mmol) of isopropylammonium isopropyl carbamate and 1.00 g of Surfynol 465 (Air Product) were dissolved in 400 ml of methanol. The reaction mixture was cooled to −40 ° C. using a cooling bath, and ozone gas was bubbled. Then the reaction was carried out by passing an alternating current (80 V, 60 Hz) through the solution, using silver foil as an electrode, until the silver electrode stopped dissolving. As the reaction progressed, the reaction solution turned into a gray solution and, finally, into a colorless transparent solution. The amount of silver consumed was 9.40 g (87.14 mmol). The reaction solution was filtered through a 0.45 micron membrane filter and the solvent was removed in vacuo to give 27.73 g of a white silver complex. Thermogravimetric analysis (TGA) found that the silver content was 33.80 wt.%. To 12.00 g of the silver complex compound, 0.20 g of 3-methoxypropylamine (stabilizer), 0.03 g of TEGO Wet 505 (Degussa) and 20.00 g of ethanol (solvent) were added, to obtain a transparent silver ink composition having a viscosity of 3 , 3 cP. The ink composition was applied onto a PET film and the resulting uniform and neat film was fired at the temperature indicated in Table 1. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1.

Пример 97Example 97

Проводящие чернила, имеющие вязкость 2500 сП, полученные в примере 86, наносили на ПЭТ-пленку, используя устройство для шелкотрафаретной печати, установленное на 320 меш. Образец с рисунком обрабатывали нагреванием при 100°C в течение 3 минут и затем при 130°C в течение 10 минут (см. фиг.10).Conductive inks having a viscosity of 2500 cP obtained in Example 86 were applied to a PET film using a screen printing apparatus mounted on a 320 mesh. A sample with a pattern was treated by heating at 100 ° C for 3 minutes and then at 130 ° C for 10 minutes (see Fig. 10).

Сравнительный пример 1Comparative Example 1

50,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в прозрачный раствор, в котором 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 44,8 г бутилкарбитола. После перемешивания в течение 10 минут реакционный раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку, получая чернильную композицию, имеющую содержание серебра 50,2 вес.% и вязкость 3,21 Па·с. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1. Электропроводность и адгезивность были хуже, чем в примере 15, и наблюдалось образование трещин.50.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a clear solution in which 5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 44.8 g of butyl carbitol. After stirring for 10 minutes, the reaction solution was passed 5 times through a three-roll mill, obtaining an ink composition having a silver content of 50.2 wt.% And a viscosity of 3.21 Pa · s. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting film was fired. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1. The electrical conductivity and adhesiveness were worse than in Example 15, and cracking was observed.

Сравнительный пример 2Reference Example 2

21,0 г 2-этилгексаноата серебра и 41,2 г чешуек серебра (EA0295, Chemet) добавляли в прозрачный раствор, в котором 5,0 г поливинилбутираля (BS-18, Wacker) (связующее) растворяли в 32,8 г бутилкарбитола. После перемешивания в течение 10 минут реакционный раствор пропускали 5 раз через трехвалковую дробилку, получая чернильную композицию, имеющую содержание серебра 50,2 вес.% и вязкость 3,57 Па·с. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1. Электропроводность и адгезивность были хуже, чем в примере 15.21.0 g of silver 2-ethylhexanoate and 41.2 g of silver flakes (EA0295, Chemet) were added to a clear solution in which 5.0 g of polyvinyl butyral (BS-18, Wacker) (binder) was dissolved in 32.8 g of butyl carbitol. After stirring for 10 minutes, the reaction solution was passed 5 times through a three-roll mill, obtaining an ink composition having a silver content of 50.2 wt.% And a viscosity of 3.57 Pa · s. The ink composition was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting film was calcined. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in table 1. The electrical conductivity and adhesiveness were worse than in example 15.

Сравнительный пример 3Reference Example 3

Комплексное соединение серебра в жидкой фазе, имеющее содержание серебра 22,0 вес.% и вязкость 0,31 Па·с, полученное так же, как в примере 15, наносили так же, как в примере 15, и полученную в результате пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки указаны в таблице 1. Пленка была тонкой, и проводимость была хуже, чем в примере 15. Однородность пленки также была плохой.A silver compound in the liquid phase having a silver content of 22.0 wt.% And a viscosity of 0.31 Pa · s, obtained in the same manner as in Example 15, was applied in the same manner as in Example 15, and the resulting film was fired. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesion are shown in Table 1. The film was thin and the conductivity was worse than in Example 15. The uniformity of the film was also poor.

Сравнительный пример 4Reference Example 4

К 20,0 г комплексного соединения серебра, полученного в примере 51, добавляли 13,8 г метанола (растворитель), не используя 2-этилгексиламин (стабилизатор), с получением прозрачной композиции для серебряных чернил, имеющей вязкость 5,5 сП. Чернильную композицию наносили так же, как в примере 51, и полученную в результате пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1. Электропроводность и адгезивность были хуже, чем в примере 51, и наблюдалось образование трещин.To 20.0 g of the silver complex compound obtained in Example 51, 13.8 g of methanol (solvent) was added without using 2-ethylhexylamine (stabilizer) to give a clear silver ink composition having a viscosity of 5.5 cP. The ink composition was applied in the same manner as in Example 51, and the resulting film was calcined. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in Table 1. The electrical conductivity and adhesiveness were worse than in Example 51, and cracking was observed.

Сравнительный пример 5Reference Example 5

Прозрачную композицию для серебряных чернил, имеющую вязкость 5,6 сП, получали, используя 5,0 г гексаноата серебра и добавляя 5,3 г 2-этилгексиламина (стабилизатор) и 5,54 г метанола (растворитель). Чернильную композицию наносили так же, как в примере 51, и полученную в результате пленку обжигали. Электропроводность (поверхностное сопротивление) и адгезивность пленки приведены в таблице 1. Электропроводность и адгезивность были значительно хуже, чем в примере 15.A clear silver ink composition having a viscosity of 5.6 cP was prepared using 5.0 g of silver hexanoate and adding 5.3 g of 2-ethylhexylamine (stabilizer) and 5.54 g of methanol (solvent). The ink composition was applied in the same manner as in Example 51, and the resulting film was calcined. The electrical conductivity (surface resistance) and film adhesiveness are shown in table 1. The electrical conductivity and adhesiveness were significantly worse than in example 15.

Таблица 1
Физические свойства пленок, полученных в примерах и сравнительных примерахTable 1
Physical properties of the films obtained in the examples and comparative examples   Температура обжига (°C)Firing temperature (° C) Электропроводность (Ом/см²)Conductivity (Ohm / cm ² ) АдгезивностьAdhesiveness Пример 1Example 1 150150 0,4720.472 OO Пример 2Example 2 150150 0,0890,089 OO Пример 3Example 3 150150 0,2100.210 OO Пример 4Example 4 180180 0,9240.924 ΔΔ Пример 5Example 5 200200 0,5280.528 OO Пример 6Example 6 150150 0,1620.162 OO Пример 7Example 7 180180 0,9560.956 OO Пример 8Example 8 180180 0,7420.742 OO Пример 9Example 9 200200 0,1740.174 OO Пример 10Example 10 200200 0,1520.152 OO Пример 11Example 11 200200 0,1930.193 OO Пример 12Example 12 180180 1,8311,831 OO Пример 13Example 13 150150 0,4700.470 OO Пример 14Example 14 150150 0,0980,098 OO Пример 15Example 15 130130 0,1150.115 OO Пример 16Example 16 130130 0,4770.477 OO Пример 17Example 17 130130 0,3200.320 OO Пример 18Example 18 130130 0,7790.779 OO Пример 19Example 19 130130 0,9540.954 OO Пример 20Example 20 130130 0,7890.789 OO Пример 21Example 21 130130 0,3680.368 OO Пример 22Example 22 130130 0,3770.377 OO Пример 23Example 23 130130 0,3400.340 OO Пример 24Example 24 130130 0,8650.865 ΔΔ Пример 25Example 25 130130 0,4050.405 OO Пример 26Example 26 130130 0,7240.724 ΔΔ Пример 27Example 27 130130 0,5340.534 OO Пример 28Example 28 250250 0,1200,120 OO Пример 29Example 29 250250 0,4560.456 OO Пример 30Example 30 250250 0,3890.389 OO Пример 31Example 31 130130 0,1280.128 OO Пример 32Example 32 130130 0,4560.456 OO Пример 33Example 33 130130 0,1320,132 OO Пример 34Example 34 130130 0,4970.497 OO Пример 35Example 35 130130 0,0480,048 OO Пример 36Example 36 130130 0,0240.024 OO Пример 37Example 37 130130 0,2410.241 OO Пример 38Example 38 100one hundred 0,1330.133 ΔΔ Пример 39Example 39 130130 0,5370.537 OO Пример 40Example 40 130130 0,1340.134 OO Пример 41Example 41 150150 0,3460.346 OO Пример 42Example 42 130130 0,3510.351 OO Пример 43Example 43 130130 0,5450.545 ΔΔ Пример 44Example 44 130130 0,3490.349 OO Пример 45Example 45 130130 0,6410.641 OO Пример 46Example 46 130130 0,3890.389 OO Пример 47Example 47 130130 0,2370.237 OO Пример 48Example 48 130130 0,5960.596 OO Пример 49Example 49 130130 0,0140.014 OO Пример 50Example 50 200200 0,4580.458 OO Пример 51Example 51 130130 0,220.22 OO Пример 52Example 52 130130 0,300.30 OO Пример 53Example 53 130130 0,250.25 OO Пример 54Example 54 130130 0,250.25 OO Пример 55Example 55 130130 0,480.48 ΔΔ Пример 56Example 56 120120 0,580.58 ΔΔ Пример 57Example 57 130130 0,440.44 ΔΔ Пример 58Example 58 130130 0,380.38 OO Пример 59Example 59 250250 0,370.37 OO Пример 60Example 60 130130 0,290.29 OO Пример 61Example 61 250250 0,500.50 OO Пример 62Example 62 250250 0,560.56 OO Пример 63Example 63 100one hundred 0,250.25 ΔΔ Пример 64Example 64 100one hundred 0,280.28 ΔΔ Пример 65Example 65 120120 0,410.41 ΔΔ Пример 66Example 66 130130 0,380.38 ΔΔ Пример 67Example 67 130130 0,350.35 OO Пример 68Example 68 130130 0,450.45 OO Пример 69Example 69 130130 0,350.35 ΔΔ Пример 70Example 70 250250 0,510.51 ΔΔ Пример 71Example 71 130130 0,550.55 OO

Пример 72Example 72 130130 0,580.58 ΔΔ Пример 73Example 73 250250 0,900.90 OO Пример 74Example 74 130130 1,001.00 ΔΔ Пример 75Example 75 130130 0,240.24 ΔΔ Пример 76Example 76 130130 0,390.39 OO Пример 77Example 77 130130 0,510.51 OO Пример 78Example 78 130130 0,320.32 OO Пример 79Example 79 130130 0,420.42 OO Пример 80Example 80 130130 0,650.65 ΔΔ Пример 81Example 81 130130 0,610.61 ΔΔ Пример 82Example 82 130130 0,380.38 OO Пример 83Example 83 250250 0,320.32 OO Пример 84Example 84 130130 0,580.58 OO Пример 85Example 85 130130 0,250.25 OO Пример 86Example 86 130130 0,110.11 OO Пример 87Example 87 130130 0,350.35 OO Пример 88Example 88 130130 0,280.28 OO Пример 89Example 89 150150 0,710.71 ΔΔ Пример 90Example 90 150150 0,230.23 OO Пример 91Example 91 130130 0,640.64 OO Пример 92Example 92 130130 0,450.45 OO Пример 93Example 93 200200 0,530.53 OO Пример 94Example 94 130130 0,280.28 OO Пример 95Example 95 130130 0,330.33 OO Пример 96Example 96 100one hundred 0,310.31 OO Пример 97Example 97 130130 0,120.12 OO Сравнительный пример 1Comparative Example 1 130130 1,1061,106 ΔΔ Сравнительный пример 2Reference Example 2 130130 3,4253,425 ×× Сравнительный пример 3Reference Example 3 130130 0,4550.455 ΔΔ Сравнительный пример 4Reference Example 4 130130 0,350.35 ΔΔ Сравнительный пример 5Reference Example 5 130130 50005000 XX

(1) Испытание на адгезию: оценивали путем приклеивания и удаления скотча (3M) на поверхности пленки, имеющей печать.
O: поверхность пленки не сдирали.
Δ: часть поверхности пленки сдирали.
×: большую часть поверхности пленки сдирали.
(2) Испытание на электропроводность: Измеряли поверхностное сопротивление на квадратном образце размером 1 см×1 см, используя CMT-SRIOOON (AIT).(1) Adhesion Test: evaluated by gluing and removing adhesive tape (3M) on the surface of a film having a print.
O: the film surface was not stripped.
Δ: a portion of the surface of the film was stripped.
×: most of the film surface was peeled off.
(2) Conductivity Test: Surface resistance was measured on a 1 cm × 1 cm square sample using CMT-SRIOOON (AIT).  

Промышленная применимостьIndustrial applicability

Настоящее изобретение относится к разнообразным композициям для проводящих чернил, содержащим металлокомплексное соединение, имеющее особую структуру, и добавку, и к способу ее получения. Чернильная композиция по настоящему изобретению имеет отличную стабильность и растворимость, позволяет с легкостью получить пленку и легко обжигается даже при низкой температуре (200°C или ниже) для получения пленки или рисунка с хорошей электропроводностью. Она может быть нанесена или напрямую напечатана на самых разных подложках, включая металл, стекло, кремниевую пластину, керамику, пленку из пластмассы, такой как полиэфир или полиимид, клеенку, волокно, дерево, бумагу и т.д.The present invention relates to a variety of compositions for conductive inks containing a metal complex compound having a special structure and additive, and to a method for its preparation. The ink composition of the present invention has excellent stability and solubility, makes it easy to obtain a film, and easily burns even at low temperature (200 ° C or lower) to obtain a film or pattern with good electrical conductivity. It can be applied or directly printed on a wide variety of substrates, including metal, glass, silicon wafer, ceramic, plastic film such as polyester or polyimide, oilcloth, fiber, wood, paper, etc.

Композиция по настоящему изобретению позволяет получить однородную пленку и предлагает пленки с отличной проводимостью и адгезивностью. Кроме того, пленка имеет высокое качество, без трещин.The composition of the present invention allows to obtain a uniform film and offers films with excellent conductivity and adhesiveness. In addition, the film is of high quality, without cracks.

Чернильную композицию по настоящему изобретению можно широко применять для защиты материалов от электромагнитных помех, в качестве проводящих адгезивов, для низкоомной металлической проводки, в PCB, FPC, антеннах для RFID-меток, в солнечных элементах, аккумуляторах или топливных элементах и электродах или материалах для проводки для PDP, TFT-LCD, OLED, гибких дисплеев, OTFT и т.д.The ink composition of the present invention can be widely used to protect materials from electromagnetic interference, as conductive adhesives, for low resistance metal wiring, in PCB, FPC, RFID tag antennas, in solar cells, batteries or fuel cells, and electrodes or wiring materials for PDP, TFT-LCD, OLED, flexible displays, OTFT, etc.

Специалисты в данной области поймут, что идеи и частные варианты осуществления, раскрытые в предшествующем описании, могут с легкостью использоваться как основа для модификации или разработки других вариантов осуществления тех же самых целей настоящего изобретения. Специалисты поймут также, что такие эквивалентные варианты реализации не выходят за сущность и объем данного изобретения, как они сформулированы в приложенной формуле изобретения.Those skilled in the art will understand that the ideas and particular embodiments disclosed in the foregoing description can easily be used as a basis for modifying or developing other embodiments of the same objectives of the present invention. Those skilled in the art will also understand that such equivalent embodiments do not depart from the spirit and scope of the invention as formulated in the appended claims.

Claims (38)

1. Композиция для проводящих чернил, содержащая металлокомплексное соединение, полученное взаимодействием по меньшей мере одного металла или соединения металла, представленного формулой 1 ниже, с по меньшей мере одним соединением на основе карбамата аммония или карбоната аммония, представленным формулами 2, 3 или 4 ниже, и по меньшей мере одну добавку, выбранную из группы, состоящей из проводника, предшественника металла, окислителя, стабилизатора, растворителя, диспергатора, связующей смолы, восстановителя, поверхностно-активного вещества, смачивателя, тиксотропного агента и выравнивающего средства:

где М является металлом или металлическим сплавом, n является целым числом от 1 до 10, и Х отсутствует или является по меньшей мере одним заместителем, выбранным из группы, состоящей из аммония, кислорода, серы, галогена, циано, карбоната, нитрата, сульфата, фосфата, ацетилацетоната, алкоксида, карбоксилата и их производных; и

причем каждый из R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ и R₆ независимо выбран из водорода, замещенного или незамещенного C₁-С₃₀ алифатического алкила, циклоалифатического алкила, аралкила, гетероциклического соединения и их производных, при условии, что не все из R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ и R₆ одновременно означают водород.1. A conductive ink composition comprising a metal complex compound obtained by reacting at least one metal or a metal compound represented by formula 1 below with at least one compound based on ammonium carbamate or ammonium carbonate represented by formulas 2, 3 or 4 below, and at least one additive selected from the group consisting of a conductor, a metal precursor, an oxidizing agent, a stabilizer, a solvent, a dispersant, a binder resin, a reducing agent, a surfactant a, wetting agent, thixotropic agent and leveling agent:

where M is a metal or metal alloy, n is an integer from 1 to 10, and X is absent or is at least one substituent selected from the group consisting of ammonium, oxygen, sulfur, halogen, cyano, carbonate, nitrate, sulfate, phosphate, acetylacetonate, alkoxide, carboxylate and their derivatives; and

wherein each of R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ and R _{6 is} independently selected from hydrogen, substituted or unsubstituted C ₁ -C ₃₀ aliphatic alkyl, cycloaliphatic alkyl, aralkyl, heterocyclic compounds and their derivatives, provided that that not all of R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ and R ₆ simultaneously mean hydrogen. 2. Композиция для проводящих чернил по п.1, где металлокомплексное соединение представлено формулой 5:

А означает соединение, представленное любой из формул 2-4, и 0,7≤m≤5,5.2. The composition for conductive ink according to claim 1, where the metal complex compound is represented by formula 5:

A means a compound represented by any of formulas 2-4, and 0.7 m m 5 5.5. 3. Композиция для проводящих чернил по п.1, где металл или соединение металла, представленное формулой 1, является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Та, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Sm, Eu, Ac, Th, оксида меди, оксида цинка, оксида ванадия, сульфида никеля, хлорида палладия, карбоната меди, хлорида железа, хлорида золота, хлорида никеля, хлорида кобальта, нитрата висмута, ацетилацетоната ванадия, ацетата кобальта, лактата олова, оксалата марганца, ацетата золота, оксалата палладия, 2-этилгексаноата меди, стеарата железа, формиата никеля, молибдата аммония, цитрата цинка, ацетата висмута, карбоната кобальта, хлорида платины, хлораурата водорода, тетрабутоксититана, дихлорида диметоксициркония, изопропоксида алюминия, метоксида тантала и ацетилацетоната индия.3. The conductive ink composition according to claim 1, where the metal or metal compound represented by formula 1 is at least one selected from the group consisting of Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd, Pt, Ti , V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Sm, Eu, Ac , Th, copper oxide, zinc oxide, vanadium oxide, nickel sulfide, palladium chloride, copper carbonate, iron chloride, gold chloride, nickel chloride, cobalt chloride, bismuth nitrate, vanadium acetylacetonate, cobalt acetate, tin lactate, manganese oxalate, gold acetate palladium oxalate, 2-ethylhexano copper, iron stearate, nickel formate, ammonium molybdate, zinc citrate, bismuth acetate, cobalt carbonate, platinum chloride, hydrogen chloraurate, tetrabutoxy titanium, dimethoxy zirconium dichloride, aluminum isopropoxide, tantalum methoxide and indium acetylacetonate. 4. Композиция для проводящих чернил по п.3, где металл или соединение металла, представленное формулой 1, является серебром (Ag) или соединением серебра, n является целым числом от 1 до 4, и Х означает по меньшей мере один компонент, выбранный из группы, состоящей из кислорода, серы, галогена, циано, карбоната, нитрата, сульфата, фосфата, ацетилацетоната, карбоксилата и их производных.4. The conductive ink composition according to claim 3, where the metal or metal compound represented by formula 1 is silver (Ag) or a silver compound, n is an integer from 1 to 4, and X means at least one component selected from a group consisting of oxygen, sulfur, halogen, cyano, carbonate, nitrate, sulfate, phosphate, acetylacetonate, carboxylate and their derivatives. 5. Композиция для проводящих чернил по п.4, где соединение серебра является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из оксида серебра, цианида серебра, карбоната серебра, нитрата серебра, сульфата серебра, фосфата серебра, ацетилацетоната серебра, ацетата серебра, лактата серебра, оксалата серебра и их производных, а сплав серебра является сплавом, содержащим по меньшей мере один металлический компонент, выбранный из группы, состоящей из Au, Cu, Ni, Со, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Та, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Si, As, Hg, Sm, Eu, Th Mg, Ca, Sr и Ва.5. The conductive ink composition of claim 4, wherein the silver compound is at least one selected from the group consisting of silver oxide, silver cyanide, silver carbonate, silver nitrate, silver sulfate, silver phosphate, silver acetylacetonate, silver acetate, silver lactate, silver oxalate and their derivatives, and the silver alloy is an alloy containing at least one metal component selected from the group consisting of Au, Cu, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr , Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Si, As, Hg, Sm, Eu, Th Mg, Ca, Sr and Ba. 6. Композиция для проводящих чернил по п.1, где каждый из заместителей R₁, R₂, R₃, R₄, R₅ и R₆ независимо выбран из группы, состоящей из водорода, метила, этила, пропила, изопропила, бутила, изобутила, амила, гексила, этилгексила, гептила, октила, изооктила, нонила, децила, додецила, гексадецила, октадецила, докодецила, циклопропила, циклопентила, циклогексила, аллила, метоксиэтила, метоксипропила, цианоэтила, метоксиэтоксиэтила, метоксиэтоксиэтоксиэтила, гексаметиленимина, морфолина, пиперидина, пиперазина, пиррола, имидазола, пиридина, карбоксиметила, триметоксисилилпропила, триэтоксисилилпропила и бензила.6. The composition for the conductive ink according to claim 1, where each of the substituents R ₁ , R ₂ , R ₃ , R ₄ , R ₅ and R ₆ independently selected from the group consisting of hydrogen, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl , isobutyl, amyl, hexyl, ethylhexyl, heptyl, octyl, isooctyl, nonyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, octadecyl, docodecyl, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, allyl, methoxyethyl, methylethoxyethylethoxyethyl, methylethoxyethyl, methylethoxyethyl, methoxyethyl , piperazine, pyrrole, imidazole, pyridine, carboxy ethyl, trimethoxysilylpropyl, triethoxysilylpropyl and benzyl. 7. Композиция для проводящих чернил по п.1, где соединение на основе карбамата аммония является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из этилкарбамата этиламмония, изопропилкарбамата изопропиламмония, н-бутилкарбамата н-бутиламмония, изобутилкарбамата изобутиламмония, т-бутилкарбамата т-бутиламмония, 2-этилгексилкарбамата 2-этилгексиламмония, октадецилкарбамата октадециламмония, 2-метоксиэтилкарбамата 2-метоксиэтиламмония, 2-цианоэтилкарбамата 2-цианоэтиламмония, дибутилкарбамата дибутиламмония, диоктадецилкарбамата диоктадециламмония, метилдецилкарбамата метилдециламмония, бензилкарбамата бензиламмония и триэтоксисилилпропилкарбамата триэтоксисилилпропиламмония; а соединение на основе карбоната аммония является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из этилкарбоната этиламмония, изопропилкарбоната изопропиламмония, н-бутилкарбоната н-бутиламмония, изобутилкарбоната изобутиламмония, т-бутилкарбоната т-бутиламмония, 2-этилгексилкарбоната 2-этилгексиламмония, 2-метоксиэтилкарбоната 2-метоксиэтиламмония, 2-цианоэтилкарбоната 2-цианоэтиламмония, октадецилкарбоната октадециламмония, дибутилкарбоната дибутиламмония, диоктадецилкарбоната диоктадециламмония, метилдецилкарбоната метилдециламмония, бензилкарбоната бензиламмония, триэтоксисилилпропилкарбоната триэтоксисилилпропиламмония, бикарбоната изопропиламмония, бикарбоната т-бутиламмония, бикарбоната 2-этилгексиламмония, бикарбоната 2-метоксиэтиламмония, бикарбоната 2-цианоэтиламмония, бикарбоната диоктадециламмония и их производных.7. The conductive ink composition of claim 1, wherein the ammonium carbamate-based compound is at least one compound selected from the group consisting of ethylammonium ethyl carbamate, isopropylammonium isopropyl carbamate, n-butyl ammonium n-butyl carbamate, isobutylammonium ammonium isobutyl carbamate, t butylammonium, 2-ethylhexylcarbamate 2-ethylhexylammonium, octadecylcarbamate octadecylammonium, 2-methoxyethylcarbamate 2-methoxyethylammonium, 2-cyanoethylcarbamate 2-cyanoethylammonium, dibutylammonium dibutylammonium lkarbamata dioktadetsilammoniya, metildetsilkarbamata metildetsilammoniya, benzyl carbamate benzylammonium and trietoksisililpropilkarbamata trietoksisililpropilammoniya; and the compound based on ammonium carbonate is at least one compound selected from the group consisting of ethyl ammonium ethyl carbonate, isopropyl ammonium isopropyl carbonate, n-butyl ammonium n-butyl carbonate, isobutyl ammonium isobutyl carbonate, t-butyl ammonium ammonium 2-2-ethyl ethyl 2 ammonium t-butyl carbonate 2-methoxyethylammonium methoxyethyl carbonate, 2-cyanoethylammonium 2-cyanoethyl carbonate, octadecylammonium octadecyl carbonate, dibutylammonium dibutyl carbonate, dioctadecylammonium dioctadecyl carbonate, methyldecyl methyldecylammonium carbonate, benzylammonium benzyl carbonate, triethoxysilylpropyl carbonate triethoxysilylpropylammonium, isopropylammonium bicarbonate, t-butylammonium bicarbonate, 2-ethylhexylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium ammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, bicarbonate 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, 2-methoxyethylammonium bicarbonate, methyl methyleneethylammonium bicarbonate 8. Композиция для проводящих чернил по п.1, где проводник является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из по меньшей мере одного металла, выбранного из группы, состоящей из Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Та, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Sm, Eu, Ас и Th, их сплава или оксида их сплава, проводящей сажи, графита, углеродных нанотрубок и проводящего полимера.8. The conductive ink composition according to claim 1, where the conductor is at least one selected from the group consisting of at least one metal selected from the group consisting of Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd , Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Ta, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Sm , Eu, Ac and Th, their alloy or oxide of their alloy, conductive carbon black, graphite, carbon nanotubes and a conductive polymer. 9. Композиция для проводящих чернил по п.1, где проводник является по меньшей мере одним соединением металла, представленным формулой 1:

где М означает по меньшей мере один металл, выбранный из группы, состоящей из Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru, Cd, Та, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Sm, Eu, Ас и Th или их сплава, n является целым числом от 1 до 10, и Х означает по меньшей мере один заместитель, выбранный из группы, состоящей из водорода, аммония, кислорода, серы, галогена, циано, цианата, карбоната, нитрата, нитрита, сульфата, фосфата, тиоцианата, хлората, перхлората, тетрафторбората, ацетилацетоната, меркапто, амида, алкоксида, карбоксилата и их производных.9. The conductive ink composition according to claim 1, where the conductor is at least one metal compound represented by formula 1:

where M means at least one metal selected from the group consisting of Ag, Au, Cu, Zn, Ni, Co, Pd, Pt, Ti, V, Mn, Fe, Cr, Zr, Nb, Mo, W, Ru , Cd, Ta, Re, Os, Ir, Al, Ga, Ge, In, Sn, Sb, Pb, Bi, Sm, Eu, Ac, and Th or an alloy thereof, n is an integer from 1 to 10, and X means at least one substituent selected from the group consisting of hydrogen, ammonium, oxygen, sulfur, halogen, cyano, cyanate, carbonate, nitrate, nitrite, sulfate, phosphate, thiocyanate, chlorate, perchlorate, tetrafluoroborate, acetylacetonate, mercapto, amide, alkoxide, carboxylate and their derivatives. 10. Композиция для проводящих чернил по п.9, где предшественник металла является по меньшей мере одним компонентом, выбранным из группы, состоящей из ацетата золота, ацетата серебра, оксалата палладия, 2-этилгексаноата серебра, 2-этилгексаноата меди, стеарата железа, формиата никеля, цитрата цинка, нитрата серебра, цианида меди, карбоната кобальта, хлорида платины, тетрахлораурата водорода, тетрабутоксититана, дихлорида диметоксициркония, изопропоксида алюминия, тетрафторбората олова, оксида ванадия, оксида индия-олова, метоксида тантала, ацетата висмута, додецилмеркаптоаурата и ацетилацетоната индия.10. The conductive ink composition of claim 9, wherein the metal precursor is at least one component selected from the group consisting of gold acetate, silver acetate, palladium oxalate, silver 2-ethylhexanoate, copper 2-ethylhexanoate, iron stearate, formate nickel, zinc citrate, silver nitrate, copper cyanide, cobalt carbonate, platinum chloride, hydrogen tetrachloroaurate, tetrabutoxy titanium, dimethoxy zirconium dichloride, aluminum isopropoxide, tin tetrafluoroborate, vanadium oxide, indium tin oxide, tantalum methoxide, and etat bismuth, indium acetylacetonate and dodetsilmerkaptoaurata. 11. Композиция для проводящих чернил по п.1, где проводник, предшественник металла или их смесь содержится в количестве 1-90 вес.% на 100 вес.% чернильной композиции.11. The composition for conductive ink according to claim 1, where the conductor, the metal precursor or a mixture thereof is contained in an amount of 1-90 wt.% Per 100 wt.% Of the ink composition. 12. Композиция для проводящих чернил по п.1, где проводник или предшественник металла находятся в форме, выбранной из группы, состоящей из частиц, порошка, чешуек, коллоида, гибрида, пасты, золя, раствора и их комбинации.12. The conductive ink composition of claim 1, wherein the metal conductor or precursor is in a form selected from the group consisting of particles, powder, flakes, colloid, hybrid, paste, sol, solution, and combinations thereof. 13. Композиция для проводящих чернил по п.1, где проводник или предшественник металла имеет сферическую, линейную или плоскую форму или их комбинацию.13. The composition for the conductive ink according to claim 1, where the conductor or metal precursor has a spherical, linear or flat shape, or a combination thereof. 14. Композиция для проводящих чернил по п.1, где окислитель является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из окисляющего газа, пероксида, перкислоты, окислительной неорганической кислоты, окислительного соединения металла и окислительного неметаллического соединения.14. The conductive ink composition of claim 1, wherein the oxidizing agent is at least one selected from the group consisting of oxidizing gas, peroxide, peracid, oxidative inorganic acid, oxidative metal compound, and oxidative non-metallic compound. 15. Композиция для проводящих чернил по п.14, где окислитель является по меньшей мере одним окислителем, выбранным из группы, состоящей из воздуха, кислорода, озона, пероксида водорода (H₂O₂), Na₂O₂, KO₂, NaBO₃, K₂S₂O₈, (NH₄)₂S₂O₈, Na₂S₂O₈, H₂SO₅, KHSO₅, (CH₃)₃CO₂H, (C₆H₅CO₂)₂, НСО₃Н, СН₃СО₃Н, CF₃CO₃H, С₆Н₅СО₃Н, м-ClC₆H₅CO₃H, азотной кислоты, серной кислоты, I₂, FeCl₃, Fe(NO₃)₃, Fe₂(SO₄)₃, K₃Fe(CN)₆, (NH₄)₂Fe(SO₄)₂, Ce(NH₄)₄(SO₄)₄, NaIO₄, KMnO₄ и K₂CrO₄.15. The conductive ink composition of claim 14, wherein the oxidizing agent is at least one oxidizing agent selected from the group consisting of air, oxygen, ozone, hydrogen peroxide (H ₂ O ₂ ), Na ₂ O ₂ , KO ₂ , NaBO ₃ , K ₂ S ₂ O ₈ , (NH ₄ ) ₂ S ₂ O ₈ , Na ₂ S ₂ O ₈ , H ₂ SO ₅ , KHSO ₅ , (CH ₃ ) ₃ CO ₂ H, (C ₆ H ₅ CO ₂ ) ₂ , НСО ₃ Н, СН ₃ СО ₃ Н, CF ₃ CO ₃ H, С ₆ Н ₅ СО ₃ Н, m-ClC ₆ H ₅ CO ₃ H, nitric acid, sulfuric acid, I ₂ , FeCl ₃ , Fe (NO ₃ ) ₃ , Fe ₂ (SO ₄ ) ₃ , K ₃ Fe (CN) ₆ , (NH ₄ ) ₂ Fe (SO ₄ ) ₂ , Ce (NH ₄ ) ₄ (SO ₄ ) ₄ , NaIO ₄ , KMnO ₄ and K ₂ CrO ₄ . 16. Композиция для проводящих чернил по п.1, где стабилизатор является по меньшей мере одним, выбранным из аминового соединения, аммонийного соединения, фосфорного соединения, соединения серы и их смеси.16. The conductive ink composition of claim 1, wherein the stabilizer is at least one selected from an amine compound, an ammonium compound, a phosphorus compound, a sulfur compound, and a mixture thereof. 17. Композиция для проводящих чернил по п.16, где аминовое соединение является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из первичного амина, вторичного амина и третичного амина.17. The conductive ink composition of claim 16, wherein the amine compound is at least one compound selected from the group consisting of a primary amine, a secondary amine, and a tertiary amine. 18. Композиция для проводящих чернил по п.17, где аминовое соединение является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из метиламина, этиламина, н-пропиламина, изопропиламина, н-бутиламина, изобутиламина, изоамиламина, н-гексиламина, 2-этилгексиламина, н-гептиламина, н-октиламина, изооктиламина, нониламина, дециламина, додециламина, гексадециламина, октадециламина, докодециламина, циклопропиламина, циклопентиламина, циклогексиламина, аллиламина, гидроксиамина, гидроксида аммония, метоксиамина, 2-этаноламина, метоксиэтиламина, 2-гидроксипропиламина, метоксипропиламина, цианоэтиламина, этоксиамина, н-бутоксиамина, 2-гексилоксиамина, метоксиэтоксиэтиламина, метоксиэтоксиэтоксиэтиламина, диэтиламина, дипропиламина, диэтаноламина, гексаметиленимина, морфолина, пиперидина, пиперазина, этилендиамина, пропилендиамина, гексаметилендиамина, триэтилендиамина, 2,2-(этилендиокси)бисэтиламина, триэтиламина, триэтаноламина, пиррола, имидазола, пиридина, диметилацеталя аминоацетальдегида, 3-аминопропилтриметоксисилана, 3-аминопропилтриэтоксисилана, анилина, анизидина, аминобензонитрила, бензиламина, полиаллиламина, полиэтиленимина и их производных.18. The conductive ink composition of claim 17, wherein the amine compound is at least one compound selected from the group consisting of methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, n-butylamine, isobutylamine, isoamylamine, n-hexylamine, 2 -ethylhexylamine, n-heptylamine, n-octylamine, isooctylamine, nonylamine, decylamine, dodecylamine, hexadecylamine, octadecylamine, docodecylamine, cyclopropylamine, cyclopentylamine, cyclohexylamine, allylamine, hydroxyamine, methoxyamine, methoxide ethylamine, 2-hydroxypropylamine, methoxypropylamine, cyanoethylamine, ethoxyamine, n-butoxyamine, 2-hexyloxyamine, methoxyethoxyethylamine, methoxyethoxyethoxyethylamine, diethylamine, dipropylamine, diethanolamine, ethylenediamine diene diamine diene diamine diene diamine diamine (ethylenedioxy) bisethylamine, triethylamine, triethanolamine, pyrrole, imidazole, pyridine, dimethyl acetal aminoacetaldehyde, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, aniline, anisidine, aminobenzonitrile, benzylamine, polyallylamine, polyethyleneimine and their derivatives. 19. Композиция для проводящих чернил по п.16, где фосфорное соединение является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из фосфина и фосфита.19. The conductive ink composition according to clause 16, where the phosphorus compound is at least one compound selected from the group consisting of phosphine and phosphite. 20. Композиция для проводящих чернил по п.1, где связующее является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из акриловой смолы, целлюлозной смолы, полиэфирной смолы, полиамидной смола, смолы на основе простого эфира, виниловой смолы, полиуретановой смолы, полимочевины, алкидной смолы, силиконовой смолы, фторполимера, олефиновой смолы, кумаронинденовой смолы, канифоли, эпоксидной смолы, смолы на основе ненасыщенного эфира, сополимера винила с эфиром, диаллилфталатной смолы, фенольной смолы, оксетановой смолы, оксазиной смолы, бисмалеимидной смолы, модифицированной силиконовой смолы, меламиновой смолы, акриловой смолы, каучука, натурального полимера, смолы, усиленной стекловолокном, и стеклокерамического припоя.20. The conductive ink composition of claim 1, wherein the binder is at least one selected from the group consisting of acrylic resin, cellulosic resin, polyester resin, polyamide resin, ether resin, vinyl resin, polyurethane resin, polyurea , alkyd resin, silicone resin, fluoropolymer, olefin resin, coumaronindene resin, rosin, epoxy resin, unsaturated ether resin, vinyl ether copolymer, diallyl phthalate resin, phenolic resin, oxetane resin, oxazine resin, bi maleimide resin, modified silicone resin, melamine resin, acrylic resin, rubber, natural resin, resins reinforced with glass fibers, and glass-ceramic solder. 21. Композиция для проводящих чернил по п.1, где восстановитель является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из восстановительного аминового соединения, соли металла и органического соединения.21. The conductive ink composition of claim 1, wherein the reducing agent is at least one selected from the group consisting of a reducing amine compound, a metal salt, and an organic compound. 22. Композиция для проводящих чернил по п.21, где восстановительное аминовое соединение является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из гидразина, гидразида уксусной кислоты, боргидрида натрия или калия, тринатрийцитрата, метилдиэтаноламина и диметиламиноборана, а органическое соединение является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из водорода, йодистого водорода, моноксида углерода, альдегида, такого как формальдегид или ацетальдегид, глюкозы, аскорбиновой кислоты, салициловой кислоты, дубильной кислоты, пирогаллола и гидрохинона.22. The conductive ink composition of claim 21, wherein the reducing amine compound is at least one compound selected from the group consisting of hydrazine, acetic hydrazide, sodium or potassium borohydride, trisodium citrate, methyldiethanolamine, and dimethylaminoborane, and the organic compound is as at least one compound selected from the group consisting of hydrogen, hydrogen iodide, carbon monoxide, aldehyde such as formaldehyde or acetaldehyde, glucose, ascorbic acid, salicylic acid, tannic acid, pyrogallol and hydroquinone. 23. Композиция для проводящих чернил по п.1, где растворитель является по меньшей мере одним, выбранным из группы, состоящей из воды, спирта, гликоля, ацетата, простого эфира, кетона, ароматического растворителя и галогенированного углеводорода.23. The conductive ink composition of claim 1, wherein the solvent is at least one selected from the group consisting of water, alcohol, glycol, acetate, ether, ketone, aromatic solvent, and halogenated hydrocarbon. 24. Композиция для проводящих чернил по п.23, где растворитель является по меньшей мере одним растворителем, выбранным из группы, состоящей из воды, метанола, этанола, изопропанола, 1-метоксипропанола, бутанола, этилгексилового спирта, терпинеола, этиленгликоля, глицерина, этилацетата, бутилацетата, метоксипропилацетата, карбитолацетата, этилкарбитолацетата, метилцеллозольва, бутилцеллозольва, диэтилового эфира, тетрагидрофурана, диоксана, метилэтилкетона, ацетона, диметилформамида, 1-метил-2-пирролидона, гексана, гептана, до декана, парафинового масла, уайт-спирита, бензола, толуола, ксилола, хлороформа, метиленхлорида, тетрахлорида углерода, ацетонитрила и диметилсульфоксида.24. The conductive ink composition of claim 23, wherein the solvent is at least one solvent selected from the group consisting of water, methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerol, ethyl acetate , butyl acetate, methoxypropyl acetate, carbitol acetate, ethyl carbitol acetate, methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, dimethylformamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, hexane, heptane, to heptane, to heptane, to ovogo oils, mineral spirits, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, acetonitrile and dimethylsulfoxide. 25. Композиция для проводящих чернил по п.1, которая получена по меньшей мере одним способом, выбранным из группы, состоящей из нагревания, охлаждения, электролиза, обработки ультразвуком, микроволновой обработки, высокочастотной обработки, плазменной обработки, обработки инфракрасным излучением и обработки ультрафиолетовым излучением.25. The conductive ink composition according to claim 1, which is obtained by at least one method selected from the group consisting of heating, cooling, electrolysis, sonication, microwave processing, high-frequency processing, plasma processing, infrared processing and ultraviolet processing . 26. Композиция для проводящих чернил по любому из пп.1-25, которая получена добавлением по меньшей мере одного компонента, выбранного из группы, состоящей из диоксида азота, диоксида серы, диоксида углерода, борной кислоты и бороновой кислоты, вместе с диоксидом углерода, к аминовому соединению при получении по меньшей мере одного соединения, представленного формулой 2, 3 или 4.26. The conductive ink composition according to any one of claims 1 to 25, which is obtained by adding at least one component selected from the group consisting of nitrogen dioxide, sulfur dioxide, carbon dioxide, boric acid and boronic acid, together with carbon dioxide, to an amine compound in the preparation of at least one compound represented by formula 2, 3 or 4. 27. Способ получения металлосодержащей пленки, включающий этапы нанесения композиции для проводящих чернил по п.1 и ее обработки окислением, восстановлением, термообработкой, обработки ИК-излучением, УФ-излучением, обработки электронными пучками или обработки лазером.27. A method for producing a metal-containing film, comprising the steps of applying a composition for conductive ink according to claim 1 and processing it by oxidation, reduction, heat treatment, processing with IR radiation, UV radiation, processing with electron beams or laser treatment. 28. Способ получения металлосодержащей пленки по п.27, где пленка образуется путем нанесения покрытия на подложку.28. The method of producing a metal-containing film according to item 27, where the film is formed by coating a substrate. 29. Способ получения металлосодержащей пленки по п.28, где подложка является по меньшей мере одним компонентом, выбранным из группы, состоящей из металла, стекла, кремниевой пластины, керамики, полиэфира, полиимида, клеенки, волокна, дерева и бумаги.29. The method of producing a metal-containing film according to claim 28, wherein the substrate is at least one component selected from the group consisting of metal, glass, silicon wafer, ceramic, polyester, polyimide, oilcloth, fiber, wood and paper. 30. Способ получения металлосодержащей пленки по п.28, где подложку перед применением подвергают предварительной обработке.30. The method of producing a metal-containing film according to claim 28, wherein the substrate is pretreated before use. 31. Способ получения металлосодержащей пленки по п.30, где предварительную обработку проводят по меньшей мере одним способом, выбранным из группы, состоящей из плазменной обработки, обработки ионными пучками, обработки коронным разрядом, окисления или восстановления, нагревания, травления, УФ-обработки и грунтовки.31. The method of producing a metal-containing film according to claim 30, wherein the pretreatment is carried out by at least one method selected from the group consisting of plasma treatment, ion beam treatment, corona treatment, oxidation or reduction, heating, etching, UV treatment primers. 32. Способ получения металлосодержащей пленки по п.27 или 32, где термообработку проводят в воздухе, азоте, аргоне, моноксиде углерода, водороде или смеси этих газов.32. The method of obtaining a metal-containing film according to item 27 or 32, where the heat treatment is carried out in air, nitrogen, argon, carbon monoxide, hydrogen or a mixture of these gases. 33. Способ получения металлосодержащей пленки по п.27, где термообработку проводят в температурном диапазоне от 80 до 300°С.33. The method of producing a metal-containing film according to item 27, where the heat treatment is carried out in a temperature range from 80 to 300 ° C. 34. Способ получения металлосодержащей пленки по п.27, где термообработку проводят при 80-150°С в течение 1-30 мин и затем при 150-300°С в течение 1-30 мин.34. The method of obtaining a metal-containing film according to item 27, where the heat treatment is carried out at 80-150 ° C for 1-30 minutes and then at 150-300 ° C for 1-30 minutes 35. Способ получения металлосодержащей пленки по п.27, где нанесение покрытия проводят методом центрифугирования, покрытием валиками, методом напыления, покрытием погружением, методом полива или покрытием с применением ножевого устройства.35. The method of producing a metal-containing film according to item 27, where the coating is carried out by centrifugation, coating with rollers, spraying, coating by immersion, irrigation or coating using a knife device. 36. Способ получения металлосодержащей пленки по п.27, где нанесение покрытия проводят поливом с дозированием, струйной печатью, офсетной печатью, трафаретной печатью, тампопечатью, глубокой печатью, флексографией, ротаторной печатью, тиснением, ксерографией или литографией.36. The method of producing a metal-containing film according to item 27, where the coating is carried out by irrigation with dosing, inkjet printing, offset printing, screen printing, pad printing, gravure printing, flexography, rotary printing, embossing, xerography or lithography. 37. Способ получения металлосодержащей пленки по п.27, где нанесение покрытия проводят растворением композиции для проводящих чернил по меньшей мере в одном растворителе, выбранном из группы, состоящей из воды, спирта, гликоля, ацетата, простого эфира, кетона, алифатического углеводорода, ароматического углеводорода и галогенированного углеводорода.37. The method of obtaining a metal-containing film according to item 27, where the coating is carried out by dissolving the composition for the conductive ink in at least one solvent selected from the group consisting of water, alcohol, glycol, acetate, ether, ketone, aliphatic hydrocarbon, aromatic hydrocarbon and halogenated hydrocarbon. 38. Способ получения металлосодержащей пленки по п.37, где растворитель является по меньшей мере одним растворителем, выбранным из группы, состоящей из воды, метанола, этанола, изопропанола, 1-метоксипропанола, бутанола, этилгексилового спирта, терпинеола, этиленгликоля, глицерина, этилацетата, бутилацетата, метоксипропилацетата, карбитолацетата, этилкарбитолацетата, метилцеллозольва, бутилцеллозольва, диэтилового эфира, тетрагидрофурана, диоксана, метилэтилкетона, ацетона, диметилформамида, 1-метил-2-пирролидона, гексана, гептана, додекана, парафинового масла, уайт-спирита, бензола, толуола, ксилола, хлороформа, метиленхлорида, тетрахлорида углерода, ацетонитрила и диметилсульфоксида. 38. The method of producing a metal-containing film according to clause 37, where the solvent is at least one solvent selected from the group consisting of water, methanol, ethanol, isopropanol, 1-methoxypropanol, butanol, ethylhexyl alcohol, terpineol, ethylene glycol, glycerol, ethyl acetate , butyl acetate, methoxypropyl acetate, carbitol acetate, ethyl carbitol acetate, methyl cellosolve, butyl cellosolve, diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, methyl ethyl ketone, acetone, dimethylformamide, 1-methyl-2-pyrrolidone, hexane, heptane, d a, paraffin oil, white spirit, benzene, toluene, xylene, chloroform, methylene chloride, carbon tetrachloride, acetonitrile and dimethyl sulfoxide.

Images