RU2005115959A - Рацемоселективный синтез рацемических диорганосилилбис-(2-метилбензо[е]нденил)циркониевых соединений - Google Patents
Рацемоселективный синтез рацемических диорганосилилбис-(2-метилбензо[е]нденил)циркониевых соединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2005115959A RU2005115959A RU2005115959/04A RU2005115959A RU2005115959A RU 2005115959 A RU2005115959 A RU 2005115959A RU 2005115959/04 A RU2005115959/04 A RU 2005115959/04A RU 2005115959 A RU2005115959 A RU 2005115959A RU 2005115959 A RU2005115959 A RU 2005115959A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- chloride
- compound
- mean
- substituents
- Prior art date
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract 5
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 title abstract 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 17
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract 10
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract 7
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 9
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 6
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 3
- BPGQLRATYHGTEK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3h-cyclopenta[a]naphthalene Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C2=C1CC(C)=C2 BPGQLRATYHGTEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PYADVBBPPYGPGF-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbutane-2,2-diamine Chemical compound CC(C)(C)C(C)(N)N PYADVBBPPYGPGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- FXXACINHVKSMDR-UHFFFAOYSA-N acetyl bromide Chemical compound CC(Br)=O FXXACINHVKSMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- -1 aromatic carboxylic acid halide Chemical class 0.000 claims 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 2
- 230000005595 deprotonation Effects 0.000 claims 2
- 238000010537 deprotonation reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HBHGYYRJPVXCQQ-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);diphenoxide Chemical compound [Zr+2].[O-]C1=CC=CC=C1.[O-]C1=CC=CC=C1 HBHGYYRJPVXCQQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UZUYKYNVSJTWEH-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methoxyphenyl)acetyl chloride Chemical compound COC1=CC=CC(CC(Cl)=O)=C1 UZUYKYNVSJTWEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LSTRKXWIZZZYAS-UHFFFAOYSA-N 2-bromoacetyl bromide Chemical compound BrCC(Br)=O LSTRKXWIZZZYAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC1=CC=CC=C1 VMZCDNSFRSVYKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AJYXPNIENRLELY-UHFFFAOYSA-N 2-thiophen-2-ylacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC1=CC=CS1 AJYXPNIENRLELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BUTKIHRNYUEGKB-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbutanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)CC(Cl)=O BUTKIHRNYUEGKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NDTXBYCOVOFNQR-UHFFFAOYSA-N CC1=C([Zr]C2=C(C)CC3=CC=C4C=CC=CC4=C23)C2=C3C=CC=CC3=CC=C2C1 Chemical class CC1=C([Zr]C2=C(C)CC3=CC=C4C=CC=CC4=C23)C2=C3C=CC=CC3=CC=C2C1 NDTXBYCOVOFNQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HYKPQDXWGBIHBF-UHFFFAOYSA-N CC=1CC=2C=CC3=C(C=2C=1[Zr])C=CC=C3 Chemical class CC=1CC=2C=CC3=C(C=2C=1[Zr])C=CC=C3 HYKPQDXWGBIHBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg] Chemical compound CCCC[Mg] UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N Dipicolinic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 1
- FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N dichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)=O FBCCMZVIWNDFMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M dimethylalumanylium;chloride Chemical compound C[Al](C)Cl JGHYBJVUQGTEEB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000043 hydrogen iodide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N lithium;2-methylpropane Chemical compound [Li+].C[C-](C)C UBJFKNSINUCEAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical compound C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 claims 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 claims 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N trichloroacetyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)(Cl)Cl PVFOMCVHYWHZJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- ZDWSNKPLZUXBPE-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC(C(C)(C)C)=C1 ZDWSNKPLZUXBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical group OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 abstract 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 0 CC(C(c1ccc(CCCC2)c2c1C1)S2(*)*)C1(*)*(*)(*)C1=C(C)C2=C2C1=C(C=CC=C1)C1=CC2 Chemical compound CC(C(c1ccc(CCCC2)c2c1C1)S2(*)*)C1(*)*(*)(*)C1=C(C)C2=C2C1=C(C=CC=C1)C1=CC2 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0073—Rhodium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Claims (18)
1. Способ диастереоселективного синтеза рацемических диорганосилилбис(2-ме-тилбензо[е]инденил)циркониевых соединений формулы (I)
включающий следующие стадии:
а) взаимодействие соединения формулы (II) с цирконийбисфеноксидным комплексом формулы (III) с образованием анса-цирконоценбисфеноксидного комплекса формулы (IV)
б) замена феноксигрупп в соединении формулы (IV) группами Х при использовании подходящих реагентов для замещения, получая соединение формулы (I);
где заместители Х могут быть одинаковыми или разными и означают каждый атом фтора, хлора, брома, иода или линейный, циклический или разветвленный алкил с 1-10 атомами углерода;
заместители R могут быть одинаковыми или разными и означают, каждый, линейный, циклический или разветвленный алкил с 1-10 атомами углерода или арил с 6-10 атомами углерода;
LB означает подходящее основание Льюиса; и
M1 и М2 означают одновалентные положительные ионы щелочных металлов или
M1 и M2 вместе означают двухвалентный положительный ион щелочноземельного металла.
2. Способ по п.1 диастереоселективного синтеза рацемических диорганосилил-бис(2-метилбензо[е]инденил)циркониевых соединений формулы (I)
включающий следующие стадии:
а) депротонирование 2-метилбензо[е]индена с помощью подходящего депротонирующего агента;
б) взаимодействие депротонированного 2-метилбензо[е]индена с диорганосилильным соединением R2SiY2,
где заместители R могут быть одинаковыми или разными и означают каждый линейный, циклический или разветвленный алкил с 1-10 атомами углерода или арил с 6-10 атомами углерода; и
удаляемые группы Y могут быть одинаковыми или разными и означают каждая атом фтора, хлора, брома или иода;
и затем повторяют депротонирование с помощью подходящего депротонирующего агента, получая соединение формулы (II)
где M1 и M2 означают одновалентные положительные ионы щелочных металлов или M1 и M2 вместе означают двухвалентный положительный ион щелочноземельного металла;
в) взаимодействие соединения формулы (II) с цирконийбисфеноксидным комплексом формулы (III)
где LB означает подходящее основание Льюиса, получая соединение формулы (IV)
г) взаимодействие соединения формулы (IV) с подходящими реагентами для замещения с целью замены феноксигрупп в соединении формулы (IV) группами X, получая соединение формулы (I), где заместители Х могут быть одинаковыми или разными и означают каждый атом фтора, хлора, брома, иода или линейный, циклический или разветвленный алкил с 1-10 атомами углерода.
3. Способ по п.2, где депротонирующий агент выбирают из группы, состоящей из н-бутиллития, трет-бутиллития, гидрида натрия, трет-бутилата калия, реактивов Гриньяра, соединений магния, таких, как, в частности, ди-н-бутилмагний, ди-(н-, втор-)бутилмагний, и других подходящих алкильных соединений щелочноземельных металлов и алкильных соединений щелочных металлов.
4. Способ по п.2 или 3, осуществляемый без выделения промежуточных продуктов после отдельных стадий способа.
5. Способ по п.1 или 2, где используемым реагентом для замещения является галоидангидрид алифатической или ароматической карбоновой кислоты, такой, как ацетилхлорид, фенилацетилхлорид, 2-тиофенацетилхлорид, трихлор-ацетилхлорид, триметилацетилхлорид, O-ацетилманделилхлорид, хлорангидрид 1,3,5-бензолтрикарбоновой кислоты, хлорангидрид 2,6-пиридинкарбоновой кислоты, трет-бутилацетилхлорид, хлорацетилхлорид, 4-хлорбензацетилхлорид, ди-хлорацетилхлорид, 3-метоксифенилацетилхлорид, ацетилбромид, бромацетил-бромид, ацетилфторид или бензоилфторид, либо в растворителях, либо как таковые.
6. Способ по п.1 или 2, где используемым реагентом для замещения является тионилхлорид, тетрахлорид кремния, метилалюминийдихлорид, диметил-алюминийхлорид, трихлорид алюминия или этилалюминийдихлорид.
7. Способ по п.1 или 2, где используемым реагентом для замещения является фтороводород, бромоводород, иодоводород, предпочтительно, хлороводород, либо как таковой, либо в виде раствора в воде или органических растворителях, таких, как диэтиловый эфир, диметоксиэтан или тетрагидрофуран.
8. Способ по п.1 или 2, где используемым реагентом для замещения является алюминийорганическое соединение, такое, как триалкилалюминий с 1-10 атомами углерода в каждой алкильной части, то есть триметилалюминий, три-этилалюминий, три-н-бутилалюминий, триизобутилалюминий или диалкилалюминийхлорид или сесквихлорид алюминия.
9. Способ по п.1 или 2, где реакцию осуществляют в содержащих основание Льюиса смесях растворителей на основе углеводородов и простых эфиров или аминов или тех и других, предпочтительно, толуола и тетрагидрофурана, толуола и диметоксиэтана или толуола и тетраметилэтандиамина.
10. Способ по п.9, где основание Льюиса присутствует в количестве от 0,01 до 50 мол.%, предпочтительно от 0,1 до 10 мол.%, в расчете на смесь растворителей.
11. Способ по п.1 или 2, где основание Льюиса (LB) в формуле (III) выбирают из группы, состоящей из тетрагидрофурана, диметоксиэтана и тетраметилэтандиамина.
12. Способ по п.1 или 2, где M1 и М2 выбирают из группы, состоящей из ионов лития, натрия, калия, рубидия или цезия, или вместе означают магний.
13. Способ по п.1 или 2, где заместители R выбирают из группы, состоящей из метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, изобутила и фенила и их комбинаций.
14. Способ по п.1 или 2, где заместители X выбирают из группы, состоящей из атома фтора, хлора, брома, иода; метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила и изобутила, предпочтительно, из атома хлора и/или метила.
15. Способ по п.1 или 2, где R означает метил или этил, Х означает атом хлора и основание Льюиса означает тетрагидрофуран или диметоксиэтан.
16. Рацемическое соединение переходного металла формулы (IV)
где заместители R могут быть одинаковыми или разными и означают каждый линейный, циклический или разветвленный алкил с 1-10 атомами углерода или арил с 6-10 атомами углерода.
17. Соединение по п.16, где заместители R выбирают из группы, состоящей из метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, изобутила и фенила и их комбинаций.
18. Применение рацемического соединения по п.16 или 17 в качестве катализатора или в качестве компонента катализатора для полимеризации соединений с двойной связью или в качестве реагента или катализатора для стереоселективного синтеза.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10250060.6 | 2002-10-25 | ||
| DE10250060A DE10250060A1 (de) | 2002-10-25 | 2002-10-25 | Verfahren zur racemoselektiven Synthese von rac-Diorganosilyl-bis-(2-methylbenzo[e]indenyl)zirkoniumverbindungen |
| US43180502P | 2002-12-09 | 2002-12-09 | |
| US60/431,805 | 2002-12-09 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005115959A true RU2005115959A (ru) | 2006-01-10 |
| RU2337104C2 RU2337104C2 (ru) | 2008-10-27 |
| RU2337104C9 RU2337104C9 (ru) | 2009-08-27 |
Family
ID=32178282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005115959/04A RU2337104C9 (ru) | 2002-10-25 | 2003-10-22 | СПОСОБ ДИАСТЕРЕОСЕЛЕКТИВНОГО СИНТЕЗА РАЦЕМИЧЕСКИХ ДИОРГАНОСИЛИЛБИС(2-МЕТИЛБЕНЗО[е]ИНДЕНИЛ)ЦИРКОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ И РАЦЕМИЧЕСКОЕ СОЕДИНЕНИЕ ПЕРЕХОДНОГО МЕТАЛЛА |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7098354B2 (ru) |
| EP (1) | EP1554297B1 (ru) |
| JP (1) | JP4390770B2 (ru) |
| AT (1) | ATE332907T1 (ru) |
| AU (1) | AU2003283287A1 (ru) |
| RU (1) | RU2337104C9 (ru) |
| WO (1) | WO2004037840A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004099225A1 (en) * | 2003-05-08 | 2004-11-18 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the production of halide metallocene compounds |
| DE10360060A1 (de) * | 2003-12-19 | 2005-07-21 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur meso-selektiven Synthese von anso-Metallocen |
| DE102004032277A1 (de) * | 2004-07-02 | 2006-01-19 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur racemoselektiven Synthese von ansa-Metallocenen |
| MX2010004470A (es) | 2007-10-25 | 2010-07-28 | Lummus Novolen Technology Gmbh | Sintesis racemoselectiva de compuestos de ansa-metaloceno, compuestos de ansa-metaloceno catalizadores que los comprenden, procesos para producir un polimero de olefina mediante el uso de los catalizadores y homo- y co-polimeros de olefina. |
| KR101790672B1 (ko) | 2015-08-24 | 2017-10-26 | 주식회사 엘지화학 | 전이 금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조 방법 |
| KR102317015B1 (ko) | 2017-11-08 | 2021-10-26 | 주식회사 엘지화학 | 부직포용 호모 폴리프로필렌 수지 및 그의 제조 방법 |
| EP4034579A1 (en) | 2019-09-25 | 2022-08-03 | Borealis AG | Catalysts |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5830821A (en) * | 1991-11-30 | 1998-11-03 | Targor Gmbh | Process for olefin preparation using metallocenes having benzo-fused indenyl derivatives as ligands |
| DE4431837A1 (de) | 1994-09-07 | 1996-03-14 | Basf Ag | Geträgerte Metallocen-Katalysatorsysteme |
| JP3694371B2 (ja) | 1996-10-04 | 2005-09-14 | 関東化学株式会社 | メタロセン化合物の新規な合成方法 |
| DE19741876A1 (de) * | 1997-09-23 | 1999-03-25 | Basf Ag | Verfahren zur selektiven Herstellung racemischer Metallocenkomplexe |
| EP1133504B1 (de) | 1998-11-25 | 2003-03-12 | Basell Polyolefine GmbH | Verfahren zur herstellung von monoaryloxy-ansa-metallocenen |
| EP1361226A3 (de) | 1998-11-25 | 2004-01-02 | Basell Polyolefine GmbH | Verfahren zur Aufreinigung von Metallocenen |
| US7053160B1 (en) * | 1998-11-25 | 2006-05-30 | Basell Polyolefine Gmbh | Metallocene monohalogenides |
| DE10030638A1 (de) | 2000-06-29 | 2002-01-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur selektiven Herstellung racemischer Metallocenkomplexe |
-
2003
- 2003-10-22 EP EP03775212A patent/EP1554297B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-22 US US10/532,511 patent/US7098354B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-22 JP JP2005501529A patent/JP4390770B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-22 RU RU2005115959/04A patent/RU2337104C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2003-10-22 WO PCT/EP2003/011681 patent/WO2004037840A1/en active IP Right Grant
- 2003-10-22 AT AT03775212T patent/ATE332907T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-10-22 AU AU2003283287A patent/AU2003283287A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2337104C9 (ru) | 2009-08-27 |
| US7098354B2 (en) | 2006-08-29 |
| US20060167295A1 (en) | 2006-07-27 |
| RU2337104C2 (ru) | 2008-10-27 |
| AU2003283287A1 (en) | 2004-05-13 |
| ATE332907T1 (de) | 2006-08-15 |
| JP4390770B2 (ja) | 2009-12-24 |
| EP1554297B1 (en) | 2006-07-12 |
| JP2006503911A (ja) | 2006-02-02 |
| WO2004037840A1 (en) | 2004-05-06 |
| EP1554297A1 (en) | 2005-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Siegel | Lithium halocarbenoids—carbanions of high synthetic versatility | |
| CN100558721C (zh) | 氟代环状碳酸酯的制备方法 | |
| Normant | Synthesis of selectivity fluorinated substrates via organometallic reagents derived from CF2 CFCl, CF2 CCl2, CF2 CH2 | |
| JP2022520286A (ja) | アシルホスフィンオキシド化合物及びその調製方法 | |
| RU2005115959A (ru) | Рацемоселективный синтез рацемических диорганосилилбис-(2-метилбензо[е]нденил)циркониевых соединений | |
| RU2007102689A (ru) | Синтез 6-арил-6-алкилфульвенов, 6-арил-6-алкенилфульвенов и родственных соединений | |
| CN100347177C (zh) | 经由有机金属化合物制备有机中间产物的方法 | |
| Bamford et al. | Electrophilic substitution at a saturated carbon atom | |
| RU97119630A (ru) | Способ получения фторарил магниевого производного и способ получения (фторарил)борановых соединений | |
| CN107602528A (zh) | 一种制备五元环单硫代碳酸酯的方法 | |
| RU2329272C2 (ru) | Рацемоселективное получение поддающихся выделению анса-металлоценовых бифеноксидных комплексов, имеющих относительно короткое время изомеризации | |
| JP2010189385A (ja) | シクロペンタジエン類の製造方法 | |
| EP0812847A1 (en) | Process for the preparation of 5-bromo-2-fluorobenzeneboronic acid | |
| US3397241A (en) | Process for the economical preparation of br3 organoboron compounds | |
| JP2007515421A (ja) | シクロヘキセニルアルキルまたはアルケニルケトンの異性化法 | |
| JP2001039938A (ja) | シアノ化剤及びそれを用いたシアノ化合物の製造方法 | |
| JP2020535207A (ja) | 炭化水素可溶性のハロゲン及びチオレート／マグネシウム交換試薬 | |
| US6198008B1 (en) | Process for the preparation of 5-bromo-2-fluorobenzeneboronic acid | |
| US4996340A (en) | Intramolecular migration reactions | |
| CN117069773B (zh) | 一种单茂金属配合物及其制备方法与应用 | |
| JPH1025258A (ja) | シクロペンタジエン系化合物のアルキル化方法 | |
| JPH07206871A (ja) | シクロペンタジエニル誘導体の脱プロトン化 | |
| EP2328906A1 (en) | Preparation of ansa metallocene compounds | |
| RU2005115866A (ru) | Рацема-селективное получение мостиковых металлоценновых комплексов с незамещенными или 2-замещенными инденильными лигандами | |
| JP3751713B2 (ja) | トリアリールボランホスフィン錯体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20101023 |