PL99665B1 - Mieszanka kauczukowa,dajaca sie wulkanizowac do wytwarzania bieznikow opon - Google Patents
Mieszanka kauczukowa,dajaca sie wulkanizowac do wytwarzania bieznikow opon Download PDFInfo
- Publication number
- PL99665B1 PL99665B1 PL1974174732A PL17473274A PL99665B1 PL 99665 B1 PL99665 B1 PL 99665B1 PL 1974174732 A PL1974174732 A PL 1974174732A PL 17473274 A PL17473274 A PL 17473274A PL 99665 B1 PL99665 B1 PL 99665B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- rubber
- parts
- weight
- mixture
- amount
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest dajaca sie wulkani¬
zowac mieszanka kauczukowa do wytwarzania biez¬
ników opon przeznaczonych na opony odporne na
poslizg na ulicach mokrych, pokrytych sniegiem, a
zwlaszcza oblodzonych.
Przeprowadzano liczne próby majace za zadanie
podwyzszenie wspólczynnika tarcia biezników opon
w celu polepszenia przyczepnosci opon na mokrych
ulicach, na lodzie i mocno zjezdzonym sniegu. Do
mieszanek na biezniki opon wrabiano gruboziarniste
ciala obce, takie jak male kamyki, czastki cemen¬
tu, luski orzecha wloskiego, ebonit wióry stalowe
albo wate stalowa itd. Jednakze te srodki zarad¬
cze przydawaly sie tylko w malym stopniu albo , w ogóle nie, albo prowadzily czesciowo nawet do
pogorszenia sie wlasnosci biezników.
Próbowano juz takze zwiekszyc przyczepnosc
opon na oblodzonych ulicach przez sklad miesza¬
nek stosowanych do wytwarza biezników, jednak¬
ze nie mozna bylo uzyskac zdecydowanej wzgled¬
nie pozadanej poprawy.
Znane sa biezniki opon na zwulkanizowanej
mieszanki kauczukowej skladajacej sie z kauczu¬
ku, dokladnie rozdrobnionego wzmacniajacego pig¬
mentu, a mianowicie kwasu krzemowego, i srod¬
ka wiazacego (opis patentowy RFN DOS nr
2 062 883). Z opisu tego znane jest stosowanie ja¬
ko srodków wiazacych silanów zawierajacych w
czasteczce siarke, takich jak merkaptopropylo-
trójmetoksysilan i merkaptopropylotrójetokssilan.
Mieszanki kauczukowe sluzace do wytwarzania
biezników opon nie zawieraja oprócz srodka wia¬
zacego i kwasu krzemowego jako pigmentu zad¬
nych specyficznych skladników i stosunków ilos¬
ciowych. Jako korzystne wlasnosci podanych mie¬
szanek na biezniki w porównaniu z mieszankami
na biezniki wedlug znanego stanu techniki podaje
sie skrócony czas wulkanizacji i poprawe pod
wzgledem lepkosci, modulu, odksztalcenia trwale¬
go i histerezy albo wytwarzania ciepla (heat build
up).
W nie spodziewany sposób wynaleziono mieszan¬
ke na biezniki opon i wytworzone z niej biezniki
opon wzglednie opony zaopatrzone w takie biezni¬
ki, które zabezpieczaja opony przed poslizgiem w
sposób dorównujacy oponom z kolcami ze stoso¬
wanym obecnie wystepem kolców stalowych wy¬
noszacym 1,2 mm, i które pewnymi wlasnosciami
nawet przewyzszaja opony z kolcami.
Nowa, nadajaca sie do wulkanizacji mieszanka
kauczukowa na biezniki opon na bazie zwlaszcza
dajacych sie sieciowac siarke kauczuków, kwasu
krzemowego jako wypelniacza, oleju zmiekszaja-
cego, organosilanu zawierajacego siarke, siarki i
przyspieszaczy charakteryzuje sie tym, ze zawie¬
ra jeden albo dwa kauczuki polibutadienowe w
ilosci 20—100% wagowych udzialu elastomerów,
jeden albo dwa kauczuki z grupy kauczuków syn¬
tetycznych, z wyjatkiem polibutadienu, i kauczu¬
ków naturalnych w ilosci 80% wagowych udzialu
99 6653
elastomerów w mieszance kauczukowej, kwas
krzemowy jako aktywny napelniacz w ilosci wiek¬
szej niz 80 czesci wagowych na 100 czesci wago¬
wych kauczuku, olej zmiekszajacy w ilosci 40—
100 czesci wagowych na 100 czesci wagowych kau¬
czuku, co najmniej jeden bis-/alkoksysililoalkilo/-
-oligosiarczek w ilosci 0,1—25 czesci wagowych
na 100 czesci wagowych kauczuku^ siarki oraz
ewentualnie donora siarki w ilosci razem okolo
0,2—8 czesci wagowych na 100 czesci wagowych
kauczuku i co najmniej jeden przyspieszacz wul¬
kanizacji w ilosci okolo 0,1—8 czesci wagowych na
100 czesci wagowych kauczuku oraz ewentualnie
dalsze skladniki mieszanki uzywane w przemysle
opon w zwyklych ilosciach, takie jak srodki prze-
ciwstarzeniowe, srodki przeciwzmeczeniowe, srod¬
ki zabezpieczajace przed dzialaniem ozonu, prze-
ciwutleniacze, barwniki, pigmenty, dodatki zwiek¬
szajace przyczepnosc, aktywatory i woski. Mie¬
szanka ewentualnie moze zawierac jeszcze wzmac¬
niajaca sadze w ilosci 0,1—50 czesci wagowych na
100 czesci wagowych kauczuku. ,
Mieszanka kauczukowa wedlug wynalazku
wbrew wszystkim oczekiwaniom, pomimo duzego
udzialu napelniaczy ma tak niska lepkosc, ze daje
sie dobrze przerabiac i jest zwlaszcza ^odpowiednia
do natryskiwania i dlatego na podstawie swoich
wlasnosci moze byc stosowana na obecnie uzywa¬
nych w fabrykach opon urzadzeniach.
Tak samo zaskakujace jest to, ze pomimo bar-t
dzo duzego udzialu napelniaczy i dodatkowo duze¬
go udzialu oleju zmiekczajacego mieszanke mozna
z powodzeniem tak wulkanizowac, ze wulkaniza
wykazuje wymagane wlasnosci odnosnie wytrzy¬
malosci ' na zrywanie (rozciaganie), wytrzymalosc
na pekanie, i podobnych, i to nawet bez obecnosci
sadzy, i ze wytworzone z nowej mieszanki biez¬
niki wzglednie opony wykazuja pomimo niezwy¬
klego skladu mieszanki doskonale i nieoczekiwane,
korzystne zachowanie sie na mokrych, pokrytych
— lodem albo gololedzia nawierzchniach.
Te przedstawione wlasnosci mozna bylo uzyskac
zwlaszcza przez stosowanie znanych juz oligo-
siarczkowych silanów. Najbardziej istotnym sklad- ,
nikiem mieszanek kauczukowych sa silany o wzo¬
rze ogólnym Z-alk-Sn-alk-Z, w którym Z oznacza
ugrupowanie przedstawione wzorami 1, 2 i 3, w
których R1 oznacza grupe alkilowa o 1—4 ato¬
mach weg^a, grupe cykloalkilowa o 5—8 atomach
Wegla albo grupe fenylowa, a R2 oznacza grupe
alkoksylowa o 1—8 atomach wegla, przy czym
, wszystkie symbole R1 i R2 moga miec w danym
przypadku takie samo albo rózne znaczenie, alk
oznacza dwuwartosciowa, prosta albo rozgaleziona
grupe weglowodorowa o 1—8 atomach wegla,
zwlaszcza grupe alkilenowa o 2—4 atomach wegla,
zas n oznacza liczbe 2,0—6,0, zwlaszcza 2,0—4,0;
alk moze takze oznaczac nienasycona albo cyklicz¬
na grupe weglowodorowa.
Wedlug wynalazku korzystnie stosuje sie silany
takie jak na przyklad bis-/31trójmetoksysililopro-
pylo/-trójsiarczek, bis-/3-trójetoksysililopropylo/-
-trójsiarczek, bis^/3-trójmetoksysililopropylo/-czte-
rosiarczek, bis-/3-trójetoksysililopropylo/-czterosiar-
czek, bis-/3-dwuetoksymetylosililopropylo/-cztero-
665
4
siarczek, bis-/3-dwuetoksyfenylosililopropylo/-czte-
rosiarczek, bis-/3-trójcykloheksoksysililopropylo/-
-czterosiarczek, bis-/2-trójtetoksysililoetylo/-cztero-
siarczek i inne. Co do zawartosci siarki stosowane
silany moga róznic sie takze od stechiometrycz-
nie obliczonej ilosci, tak ze „n" we wzorze ogól¬
nym Z-alk-Sn-alk-Z moze takze oznaczac ulamki
wymienionych liczb, na przyklad ewentualnie ko¬
rzystnie 2,8—4,2.
!0 W mieszance kauczukowej wedlug wynalazku
czesc polimeru musi stanowic kauczuk polibuta¬
dienowy (BR), ewentualnie takze mieszanina skla¬
dajaca sie z dwóch polibutadienów. W wiekszosci
przypadków konieczne jest dodanie jednego albo
takze dwóch dalszych gatunków kauczuku jako
skladników mieszanki. W tym celu korzystnie sto¬
suje sie kauczuki o mozliwie niskiej temperaturze
zeszklenia. Biorac to pod uwage wymienia sie
zwlaszcza kauczuki naturalne (NR) kauczuki syn-.
tetyczne z izoprenu (IR) i trans-polipentenamcr.
Ponadto odpowiednie sa kauczuki ze styrenu i
** butadieniu (SBR), zwlaszcza polimery mieszane w
gatunku tak zwanym „Low-Mooney", czyli kau¬
czuki butadienowostyrenowe (SBR) o niskiej lep-
kosci wedlug Mooney'a (DIN 53 523, ASTM
D 1646 - 62 albo BS 1673 : 3 : 1951), które dostepne
. sa w handlu i znane jako takie, kauczuki nitrylo-
we, kauczuki chlorowcobutylowe, jak kauczuk
chlorobutylowy albo bromobutylowy, terpolimery
80 etylen-propylen-dien albo podobne kauczuki syn¬
tetyczne, które mozna korzystnie sieciowac siarka.
Równiez w przypadku kauczuków polibutadieno-
wych (SBR) stosuje sie korzystnie typy o srednim
ciezarze czasteczkowym, zwlaszcza o duzej zawar-
tosci izomeru cis-1,4.
Do mieszanek wedlug wynalazku stosuje sie ko¬
rzystnie dwa gatunki kauczuku na przyklad kau¬
czuk polibutadienowy (BR) i kauczuk butadieno¬
wo-styrenowy (SBR), albo kauczuk \polibutadieno-
40 wy (BR) i kauczuk naturalny (NR), albo kauczuk
polibutadienowy (BR) i kauczuk izoprenowy (IR).
Ilosc kauczuku polibutadienowego (BR) wynosi
—100% wagowych, korzystnie 30—90, zwlaszcza
50—85% wagowych udzialu elastomerów w mie-
45 szance kauczukowej. Pozostala reszte elastomerów,
w danym przypadku w wysokosci 80—0% wago¬
wych, stanowi wymieniony inny gatunek wzgled¬
nie inne gatunki kauczuków, a mianowicie kau¬
czuków syntetycznych, z wyjatkiem kauczuku _po-
50 .libutadienowego (BR) wzglednie kauczuków natu¬
ralnych.
Szczególnie wazny jest asortyment aktywnych
napelniaczy i ich wysoki udzial w mieszance kau¬
czukowej. W pierwszym rzedzie jako napelniacz
55 stosuje sie kwas krzemowy znany w przemyslo¬
wym przerobie kauczuku, zwlaszcza kwas krzemo¬
wy aktywny albo wzmacniajacy o wysokim stop¬
niu rozproszenia,, który sklada sie.w przewazajacej
ilosci albo glównie z dwutlenku krzemowego. Sa
80 to zwlaszcza kwasy krzemowe stracane o wysokim
stopniu czystosci i aktywnosci, o powierzchni we¬
dlug BET okolo 50—300 m2/g i sredniej wielkosci
czastek pierwotnych powyzej okolo 10 milimikro-
nów na przyklad 10—50 milimikronów.
^ Dalszymi kwasami krzemowymi stosowanymi»9«
jako napelniacze sa^ znane kwasy krzemowe wy¬
twarzane na drodze' pirogenicznej. Korzystnie jako
napelniacze stosuje sie równiez mieszaniny kwa¬
sów krzemowych.
Kwas krzemowy jako napelniacz musi byc do- 5
dawany do mieszanki w ilosci wiekszej niz 80 cze¬
sci wagowych na 100 czesci wagowych kauczuku,
aby zagwarantowac pozadana dobra odpornosc na
poslizg na mokrej nawierzchni gotowych opon po¬
mimo wysokiego udzialu polibutadienu w mie- w
szance. Ilosc kwasu krzemowego jako napelniacza
w mieszance jest wiec wieksza niz stosowane do¬
tychczas na biezniki opon ilosci sadzy i dlatego
jest samo przez sie zrozumiale, ze zdolnosc do
przerobu mieszanki kauczukowej na przyklad ze 15
wzgledu na jej lepkosc nie bylaby odpowiednia i
takze nie moznaby uzyskac wulkanizatu o odpo¬
wiedniej wartosci pod wzgledem technicznym (od¬
pornosc na zrywanie, odpornosc na pekanie dtd.),
gdyby w mieszance nie bylo bis-(alkoksysiiyoalki- 20
lo)-oligosiarczku.
Górna granica udzialu kwasu krzemowego moze
wahac sie zaleznie od pozadanych wlasnosci mie¬
szanki oraz wulkanizatu. Korzystnie ilosc napelnia-
czy wynosi okolo 80—130 czesci wagowych, zwla- 25
szcza 90—120 czesci wagowych, na 100 czesci wa¬
gowych kauczuku.
Okazalo sie w wielu przypadkach, ze korzystnie
jest najpierw dobrze wymieszac oligosiarczkowe
silany z czescia aktywnego kwasu krzemowego, 30
na przyklad w jednakowych ilosciach wagowych,
i nastepnie te przedmieszke silan- kwas krzemowy
dodac do pozostalych skladników mieszanki kau¬
czukowej, które wymieszano w pierwszym etapie
mieszania razem z kauczukiem i olejem zmiek- 35
czajacym.
Szczególnie korzystnie mieszanka kauczukowa
wedlug wynalazku zawiera aktywatory. Jako za¬
sadowe aktywatory albo takze substancje okresla¬
ne jako napelniacze-aktywatory wymienia sie na *o
przyklad substancje, takie jak dwufenyloguanidy-
na, szesciometylenoczteroamina, o-tolitoguanidyna,
trójetanoloamina, cykloheksyloamina, glikol dwu-
etylenowy i inne odnosne znane guanidy, aminy
albo alkohole wielowartosciowe. Stosowane ilosci «
tych zasadowych aktywatorów dobiera sie zalez¬
nie od ilosci napelniaczy i wynosza one okolo
0,2—8 czesci wagowych na 100 czesci wagowych
bialego napelniacza.
W razie potrzeby, na przyklad w celu zabar- 50
wienia, mozna do mieszanki kauczukowej weHlug
wynalazku dodac takze sadze. Mozna ja wrabiac
do^ mieszanki na ogól w ilosci okolo 0,1—50 cze¬
sci wagowych na 100 czesci wagowych kauczuku,
ewentualnie w jeszcze mniejszej ilosci. Stosuje sie 55
wszystkie rodzaje sadzy, zwlaszcza rodzaje stoso¬
wane zwykle w przemysle kauczukowym na biez¬
niki opon. Wymienia sie na przyklad sadze HAF,
a zwlaszcza sadze ISAF.
Stosowany wedlug wynalazku olej zmiekczajacy 60
jest glównym skladnikiem nowej mieszanki kau¬
czukowej, istotna jest równiez ilosc oleju zmiek¬
czajacego w mieszance, a mianowicie powinna ona
wynosic okolo 40—100 czesci wagowych na 100
czesci wagowych kauczuku, zwlaszcza 50—80 cze- 65
6
sci wagowych na 100 czesci wagowych kauczuku.
Korzystnie stosuje sie oleje zmiekczajace, okresla¬
ne takze jako oleje biorace udzial w procesie, typu
olejów * naftenowych. Najkorzystniejsze sa oleje
zmiekczajace o temperaturze krzepniecia 0—
—60°C, zwlaszcza —10 — —53°C. Mozna równiez
stosowac oleje zmiekczajace o charakterze wyso-
koarornatycznym,. ewentualnie takze oleje o cha¬
rakterze aromatycznym. Korzystnie stosuje sie
takze mieszaniny róznych olejów zmiekczajacych.
Oleje zmiekczajace albo oleje wchodzace do pro¬
cesu (processing oils) sa z reguly frakcjami ropy
naftowej, które mozna jeszcze ewentualnie che¬
micznie modyfikowac.
Bis-(alkoksysililoalkilo)-oligosiarczki wrabia sie
w mieszanke kauczukowa na ogól w ilosci 0,1—25
czesci wagowych, zwlaszcza 1,0—-15 czesci wago¬
wych, na 100 czesci wagowych kauczuku.
Jako dodatki zwiekszajace przyczepnosc rozumie
sie znane substancje albo mieszaniny substancji,
które powoduja w czasie wulkanizacji dobra przy¬
czepnosc (polaczenie) mieszanki kauczukowej do
stosowanych przy wytwarzaniu opon tworzyw, ta¬
kich jak metale albo tekstylia, na przyklad kord
stalowy, kord tekstylny, kord z wlókien szklanych,
drut stopki opony i podobne. Stosuje sie je w
zwyklych ilosciach.
Mieszanki kauczukowe wedlug wynalazku za¬
wieraja w celu wulkanizacji zwlaszcza siarke,
ewentualnie takze donory siarki, jak N,N'-dwutio-
bis-szesciowodoro-2H-azepinon-2 i 2-benzotiazylo-
dwutio-N-morfid, obydwa razem obliczone w zwy¬
klych ilosciach, wynoszacych okolo 0,2—5 czesci
wagowych na 100 czesci wagowych kauczuku, oraz
co najmniej jeden przyspieszacz wulkanizacji rów-
niz w zwyklej ilosci, a mianowicie okolo 0,1—8
czesci wagowych na 100 czesci wagowych kauczu¬
ku. Do celów specjalnych mozna prowadzic wul¬
kanizacje takze przy uzyciu nadtlenków, na przy¬
klad nadtlenku dwukumylu.
Wedlug wynalazku szczególnie korzystnie stosuje
sie jako przyspieszczacz wulkanizacji siarka po¬
chodne triazyny zawierajace siarke, które opisane
sa w opisie ogloszeniowym RFN DOS Nr 16 69 954.
(Patent francuski 1564112 albo patent brytyjski
1 201 862), na przyklad bis-(2-etyloamino-4-dwuety-,
loamino-triazynylo-6)-dwusiarczek, ewentualnie
kompozycje jego z innymi znanymi przyspieszcza-
czami, jak na przyklad dwufenyloguanidyna.
Do mieszanki wedlug wynalazku stosuje sie ko¬
rzystnie w zwyklych, ilosciach takze kwas organi¬
czny, jak na przyklad kwas stearynowy, benzoeso¬
wy albo salicylowy oraz ewentualnie tlenek cynku
albo tlenek olowiu. Korzystnie takze do mieszanek
wedlug wynalazku wrabia sie w zwyklych gos¬
ciach znane substancje pomocnicze, takie jak prze-
ciwutleniacze i srodki przeciw zmeczeniowe oraz
przeciwstarzeniowe i/albo srodki chroniace przed
dzialaniem ozonu. Do mieszanki mozna ewentual¬
nie wprowadzic w zwyklych ilosciach dalsze sub¬
stancje dodatkowe znane w przemysle przerobu
kauczuku, takie jak pigmenty, barwniki, inne zna¬
ne napelniacze polepszajace przyczepnosc, woski,
aktywatory i podobne.
Wytwarzanie mieszanek kauczukowych jak rów-7
99 665
8
niez nadawanie im ksztaltu, na przyklad przez
natrysk, i wulkanizacje prowadzi sie zwyklymi
sposobami i przy pomocy znanych urzadzen, zwy¬
kle stosowanych w przemysle gumowym.
Sposób wytwarzania nadajacych sie do wulka¬
nizacji mieszanek kauczukowych na biezniki opon
na bazie zwlaszcza dajacych sie sieciowac siarke
kauczuków, kwasu krzemowego jako napelniacza,
oleju zmiekczajacego, organosilanu zawierajacego
siarke, siarki i przyspieszaczy polega na tym, ze
poddaje sie mieszaniu az do równomiernego roz¬
prowadzenia jeden ewentualnie dwa kauczuki po-
libutadienowe w ilosci 20—100% wagowych udzia¬
lu elastomerów, jeden albo dwa kauczuki, z wy¬
jatkiem polibutadianu, z grupy kauczuków synte¬
tycznych i kauczuków naturalnych w ilosci 80—
0% wagowych udzialu elastomerów w mieszance
kauczukowej, kwas krzemowy jako aktywny na-
pelniacz w ilosci wiekszej niz 80 czesci wagowych
na 100 czesci wagowych kauczuku, olej zmiekcza- .
jacy w ilosci 40—100 czesci wagowych na 100
czesci wagowych kauczuku, co najmniej jeden
bis-(alkoksysililoalkilo)-oligosiarczek w ilosci 0,1—
czesci wagowych na 100 czesci wagowych kau¬
czuku, siarke oraz ewentualnie donor siarki w
ilosci razem okolo 0,2—8 czesci wagowych na 100
czesci wagowych kauczuku i co najmniej jeden
przyszpieszacz wulkanizacji w ilosci okolo 0,1—8
czesci wagowych na 100 czesci wagowych kauczu¬
ku oraz ewentualnie dalsze dodatki stosowane w
przemysle opon w zwyklych ilosciach, jak srodki
przeciwstarzeniowe, srodki przeciwzmeczeniowe,
srodki chroniace przed dzialaniem ozonu, przeciw-
utleniacze, barwniki, pigmenty, dodatki zwieksza¬
jace przyczepnosc, aktywatory i woski.
Samo mieszanie prowadzi sie korzystnie w zag-
niatarce tak zwanym sposobem „Upside-Down".
Dalszy przerób mieszanki kauczukowej prowadzi
sie korzystnie przez natrysk za pomoca znanych
urzadzen natryskowych.
Nastepujace potem nadanie ksztaltu i wulkani¬
zacje mozna przeprowadzac w zwykle stosowanych
temperaturach, a mianowicie okolo 100—300°C,
zwlaszcza w 130—240°C. Stosuje sie do tego zwy¬
kle urzadzenia wulkanizacyjne stosowane w prze¬
mysle opon.
Przyklad. Sporzadzone dwie mieszanki we¬
dlug wynalazku o ponizszych skladach w czesciach
wagowych.
Mieszanka 1 Mieszanka 2
Kauczuk butadienowo-
styrenowy typu „Low
Mooney"
Kauczuk polibutadie-
nowy o duzej zawarto¬
sci izomeru cis-1,4
Stracony aktywny kwas
krzemowy
krzemowy powierzch¬
nia mierzona wedlug
BET: 130 m2/g. Srednia
wielkosc czastek pier¬
wotnych: 28 milimikro-
nów
70
95
70
114
40
45
50
55
60
65
Ultrasil VN2 Degussa
Bis-(3-trójetoksysililo-
propylo)-czterosiarczek
Tlenek cynku
Kwas stearynowy
Wysokoaromatyczny
olej zmiekczajacy
Srodek przeciwstarze-
niowy
N-izopropylo-N'-feny-
lo-p-fenylenodwuamina
Srodek przeciwstarze-
niowy
ienylo-/?-naftyloamina
Benzotiazolilo-2-cyklo-
cheksylo-sulfonamid
Dwufenyloguanidyna
Siarczek czterometylo-
tiuramu
Siarka
3
1
48
1,2
1,2
6
3
1
69
1,2
1,2
1,2
3,15
—
2
1,2
2,8
0,1
2
260,75 301,5
Te obydwie mieszanki i ich wulkanizaty porów¬
nano z mieszanka na opony zimowe „A" stoso¬
wana na biezniki opon znajdujace sie na rynku i
z nastepujaca mieszanka „B" zawierajaca sadze
oraz ich wulkanizatami.
Kauczuk butadienowo-styrenowy
rozprowadzony w oleju
cis-l,4-polibutadien
Sadza ISAF
Tlenek cynku
Kwas stearynowy
Wysokoaromatyczny olej zmiekcza¬
jacy
Srodek przeoiwstarzeniowy
N-izopropylo-N'-fenylo-p-fenyleno-
dwuamina
Srodek przeciwstarzeniowy
ienylon/?-naftyloamina
Benzotiazolilo-2-cykloheksylo-
sulfenamid
Siarka
Mieszanka B
95,5
75
4
1,2
1,5
1,5
1,2
1,6
227,5
Normy do badan
Doswiadcznia fizyczne prowadzono w tempera¬
turze pokojowej wedlug nastepujacych przepisów
normowych:
Wytrzymalosc na rozciaganie, wy¬
dluzenie wzgledne przy zerwaniu
i modul na pierscieniach o grubo¬
sci 6mm DIN 53 504
Wytrzymalosc na rozdzieranie DIN 53 507
Odbojnosc DIN 53 512
Ciezar wlasciwy DIN 53 550
Twardosc wedlug Shor'ea A DIN 53 505
Badania wedlug Mooneya' DIN 53 524
Elektrometr Goodrich'a (oznacza¬
nie wytwarzania ciepla — heat99 665
biuld up AT) ASTM D 623-62
Scieranie DIN 53 516
Wulkanizaty wytwarzano stale w prasie wielo-
plytowej ogrzewanej para, w podanych temperatu¬
rach wulkanizacji.
Wyniki otrzymane podczas- badan przedstawiono
w tablicy 1 i 2.
W doswiadczeniach i otrzymanych zen wynikach
stosowano nastepujace skróty:
Doswiadczenie na fleksometrze Goodrich'a
1 Skrót
t5
-
U,
ML4
C.wl. " t. wulk.
R.
M30o
W.w.
W. tr.
O
°ShA
EF
A
T
Oznaczenie
Czas podwulkanizacji
wg Mooney'a
Czas wulkanizacji (utwar¬
dzania) wg Mooney-a
Plastycznosc wedlug
Mooney'a w temperaturze
100°C, rotor normalny,
czas trwania doswiadcze¬
nia 4 minuty
Ciezar wlasciwy
Temperatura wulkanizacji
Wytrzymalosc na rozciaga¬
nie
Naprezenie przy 300% wy¬
dluzeniu
Wydluzenie wzgledne przy
zerwaniu
Wydluzenie trwale po
zerwaniu
Odbójnosc
Twardosc wedlug Sho^a A
Wytrzymalosc na rozdzie¬
ranie
Scieranie (takze scieranie
DIN)
Wzrost temperatury
(peksometr Goodrich'a)
•Mierzono w
minuty
minuty
—
g/cm-
°C
kg/cm2
kg/cm2
%
%
%
—
kg/cm
mms
°C |
Tablica 1
Wlasnosci mieszanek niezwulkanizowanych
Mieszanka
t5 (130°C)
t35
ML4
C. wl.
A
18,5
22,2
60
1,16
B
29,6
33,3
64
1,15
1
,4
,1
60
1,21
2
14,0
17,4
67
1,23 |
Temperatura wulkanizacji
Czas trwania wulkanizacji
Skok
Czestotliwosc
Obciazenie wlasciwe
Temperatura pomiaru
io Czas przebiegu
40
45
160°
40 minut
0,250
Hz
11 kg
temperatura
pokojowa
minut
Mieszan-
A
B
1
2
--T
w °C
136
149
79
87
Statystyczne/dyna¬
miczne sciskanie
w procentach
,6
16,1
,4
19,4
36,0
36,2
32,0
37,5
Odksztalceni
trwale
w procentach
• 25,8
27,3
,9
34,2
Z czterech mieszanek (1 i 2 wedlug wynalazku,
A i B wedlug stanu techniki) sporzadzono biezniki
a z nich opony. Opony te badano nastepnie w oso¬
bowym samochodzie na torze ze sztucznego lodu
oraz na mokrej jezdni z nawierzchnia z chropo¬
watego asfaltu i porównywano ze soba wyniki.
Doswiadczenie prowadzono na tym samym samo¬
chodzie osobwym. Komplety opon mialy wszystkie
taki sam. profil. Doswiadczenie prowadzono w ten
sposób, ze jezdzono na torze kolowym o srednicy
uzytecznej wynoszacej 20 m (próba na torze kolo¬
wym, 4 okrazenia pomiarowe, pomiar czasu jazdy).
¦'. W trakcie badan przeprowadzono w próbie ha¬
mowania przy szybkosci poczatkowej 30 kb/godzi-
ne pomiar az do calkowitego zahamowania (opóz¬
nie hamowania przez pomiar drogi hamowania w
metrach).
Przeprowadzono takze próbe przyspieszenie przez
jazde na odcinku pomiarowym 22 m ze stojacego
startu z maksymalnie mozliwym przyspieszeniem
(pomiar czasu w sekundach i pomiar szybkosci
koncowej po 25 metrach). Sztuczny lód posiadal
temperature powierzchni 0— —3,5°C. Temperatu¬
ra powietrza na wysokosci 0,8 m nad powierzchnia
lodu wynosila +2 —+4°C.
Badanie opono na mokrej jezdni prowadzono na
polanym woda, asfaltowym torze kolowym. Przy
Tablica 2
Wlasnosci mieszanek zwulkanizowanych
Wulkanizacje prowadzono w temperaturze 160°C
Mieszan-
| ka
A
B
1
2
t. wulk.
40
40
40
40
T. wulk.
160
166
169
169
162
151
121
113
M3oo
71
65
56
56
57
56
42
43
W. w.
555
620
658
690
653
615
715
677
W. tr.
24
23
28
50
40
O
29
29
28
27
24
°ShA
59
58 %
56
56
67
67
67
* 70
EF
21
19
13
14
27
28 *
27
A
'66
86
74
111l
9 9665
11 12
uzytecznej srednicy 67 m przejechano kazdorazowo
cztery okrazenia. Czas jazdy w sekundach mierzo¬
no za pomoca fotokomórki elektrycznej. Przy pró¬
bach hamowania na mokrej nawierzchni jezdzono
z szybkoscia poczatkowa 50 km/godzine wzglednie
80 km/godzine, i nastepnie przprowadzano nomia-
ry az do calkowitego zahamowania na torze z
chropowatego asfaltu polanym woda. Droge hamo¬
wania mierzono w metrach i tak okreslano sred¬
nie opóznienie.
Temperatura powierzchni toru wynosila 11—
°C, a temperatura powietrza 9—19°C.
Z powyzszych liczb mozna wyciagnac nastepu¬
jace wnioski: Podane w procentach wspólczynniki
tarcia wzglednie wartosci prób poslizgowych na
lodzie wykazuja dla opon wytworzonych z miesza¬
nek wedlug wynalazku znaczne polepszenie odpor¬
nosci na poslizg na lodzie. Znaczne podwyzszenie
odpornosci na poslizg na lodzie zostalo wielokrot¬
nie potwierdzone.
Tego rodzaju dobre wartosci odpornosci na pos¬
lizg na lodzie nie byly dotychczas znane. Uzyska¬
no wiec biezniki o takiej jakosci, ze sa one w sta¬
nie zastapic w sposób równowazny wytworzone
obecnie i stosowane opony z kolcami w ich ko¬
rzystnym zachowaniu sie na lodzie.
Uwzglednione w próbach porównawczych zimo¬
we opony do samochodów osobowych sa produko¬
wane od kilku lat i dostepne w handlu. Posiadaja
one jakosc biezników okreslona jako bardzo do¬
bra (mieszanka A). Mieszanka A zostala specjal¬
nie opracowana na opony o korzystnych wlasnos¬
ciach przeciwposlizgowych na lodzie z umiarkowa¬
na odpornoscia na poslizg na lodzie i mokrej na¬
wierzchni. Jednakze w przypadku mieszanki A
chodzi o mieszanke zawierajaca jako napelniacz
tylko sadze, równiez jak w przypadku stosowanej
do porównania mieszanki B na biezniki, dla której
wybrano reprezentatywny sklad,' który dzis stoso¬
wany jest wielokrotnie do wytwarzania opon do
samochodów osobowych. Opony z mieszanki B sa
nieco mniej korzystne od opon z mieszanki A pod
wzgledem zachowania sie w poslizgu na lodzie.
W porównaniu z mieszanka A mozna uzyskac we¬
dlug wynalazku poprawe w zachowaniu sie w po¬
slizgu na lodzie wynoszaca do 30% i wiecej, co
osiaga sie przez same sklady mieszanek wedlug
wynalazku.
Dalsza mieszanka wedlug wynalazku posiadala
nastepujacy sklad:
Mieszanka3 czesci wagowe
Kauczuk naturalny (ML 4 okolo 40) 30
Kauczuk polibutadinowy zawieraja¬
cy 98% izomeru cis-1,4 v 70
Ze wszystkich wartosci pomiarowych mozna bylo
wyznaczyc srednie wartosci przyspieszenie poste¬
powego, przyspieszenia po torze kolowym wzgled¬
nie- opóznienia i z tego obliczyc wartosc \i, zwana •
takze wspólczynnikiem tarcia. W celu przprowa-
dzenia oceny przyjmowano kazdorazowy wspól¬
czynnik tarcia (jako sredni) opon wykonanych z
mieszanki A za 100. Z pozostalych zmierzonych
wspólczynników tarcia uzyskano nastepujace oce-
ny.
Stracany aktywny kwas krzemo¬
wy o powierzchni wlasciwej mie¬
rzonej wedlug BET 200 m2/g i sred¬
niej wielkosci czastek pierwotnych.
18 milimlkronów (Ultrasil VN 3 DE-
GUSSA) 103
Sadza HAF jakosc „improved"
(Corax 4 DEGUSSA) 5
Bis-(3-trójetoksysililopropylo)-
-ozterosiarczek 8
Tlenekcynku 4
Kwas stearynowy 1
Naftenowy olej zmiekczajacy
(temperatura krzepniecia —28°C) 70
Srodek przeciwstarzeniowy
N-izopropylo-N'-fenylo-p-
fenylo-p-naftyloamina 1,5
Srodek przeciwstarzeniowy
fenylo-i/?-naftyloamina 1,5
Dwufenyloguanidyna • 3,5
Bis-(2-etylomino-4-dwuetyloami-
no-triazynylo-6)-dwusiarczek 2
Siarka 2
301,5
Wlasnosci mieszanki niezwulkanizowanej
t5 (130°C) 11,4
t35 (130°C) 15,5
ML 4 51
ciezar wlasciwy 1,18
Wlasnosci mieszanki zwulkanizowanej
Wulkanizacje prowadzono w temperaturze 150°C
w ciagu 20 minut.
R
M300
W.w.
W. tr.
0
°ShA
EF
A
133
62
577
34
68
31
61
Próba — Wyniki badan
Na lodzie
Mieszanka
A
B
1
2
Tor kolowy
100
95
110
129
Hamowanie
100
95
116
121
Przyspieszenie
100
96
105
121
Na mokrej jezdni
Tor kolowy | Hamowanie
100
100
95
98
100
104
94
95
40
45
50
55
6099 665
13
Odpornosc na poslizg
14
Pomiar wspólczynnika tarcia (wartosci \i) po¬
wyzej mieszanki 3 w porównaniu z mieszanka 2
z poprzedniego przykladu przedstawia sie naste¬
pujaco:
Wyniki — prób
Na lodzie
Mieszanka | Tor kolowy
2
3
100
98
Hamowanie
100
94
Na mokrej
' jezdni
Hamowanie
100
99 J
Dalsza mieszanka wedlug wynalazku posiadala
nastepujacy sklad
Mieszanka4 czesci wagowe
Kauczuk naturalny' (ML 4 okolo40) 30
Kauczuk polibutadienowy zawiera¬
jacy 98% izomeru cis-1,4 70
Stracany aktywny kwas krzemowy
o powierzchni wlasciwej mierzonej
wedlug BET 200 m2/g i sredniej
wielkosc i czastek pierwotnych 18
milimikronów
(Ultrasil VN 3 DEGUSSA) 60
Sadza ISAF jakosci „improved"
(Corax 7 DEGUSSA) 60
Bis-(3-trójetoksysililopropylo)-
-czterosiarczek 2,5
Tlenekcynku 4
Kwas stearynowy 1
Naftenowy olej zmiekczajacy
(temperatura krzepniecia —28°C) 72 ,
Srodek przeciwstarzeniowy
Nrizopropylo-N^fenylo-p-fenyle-
no-dwuamina 1,5
Srodek przeciwstarzeniowy
ienylo-/?-naftyloamina 1,5
Dwufenyloguanidyna 1,5
Bis-(2-etyloamino-4-dwuetyloami-
no-triazynylo-6)-dwusiarczek ' 2
Siarka 2
40
45
308,0
50
55
Wlasnosci mieszanki miezwulkanizowanej
t5 (130QC) 21,2
taB (130°C) 26,0
ML 4 74 ^
. ciezar wlasciwy 1,17
Wlasnosci mieszanki zwulkanizowanej
Wulkanizacje prowadzono w temperaturze 160°C 60
w ciagu 20 minut
65
W. ,tr.
0
°ShA
EF
A
-32
24
65
76
Odpornosc na poslizg
Oznaczony wspólczynnik tarcia opon z bieznika¬
mi wykonanymi z mieszanki 4 w porównaniu z
powszechnie stosowanymi oponami posiadajacymi
biezniki wykonane z mieszanki A i mieszanki B
przedstawia sie nastepujaco:
Wyniki — prób
Na lodzie
Mieszanka
A
B
4
Tor kolowy
100
100
115
Hamowanie
100
96
116
Na mokrej
jezdni
Hamowanie
100
100
102 |
R
M300
W.w.
80
48
45i
Z powyzszych liczb, zwlaszcza z oceny wspól¬
czynnika tarcia, widac niespodziewana, wyrazna
przewage biezników opon wzglednie opon z biez¬
nikami z mieszanek kauczukowych wedlug wyna¬
lazku.
Claims (9)
1. Mieszanka kauczukowa, dajaca sie wulkani¬ zowac, do wytwarzania biezników opon na bazie zwlaszcza zdolnych do sieciowania siarka kauczu¬ ków, kwasu krzemowego jako napelniacza, oleju zmiekczajacego, organosilanu zawierajacego siar¬ ke, siarki i przyspieszaczy, zawierajaca srodki przeciwstarzeniowe, srodki przeciwzimeczenipwe, srodki zabezpieczajace przed dzialaniem ozonu, , przeciwutleniacze, barwniki, pigmenty, dodatki zwiekszajace przyczepnosc, aktywatory i woski, znamienna tym, ze zawiera jeden albo dwa kau¬ czuki polibutadieniowe w ilosci 20—100°/o wago¬ wych udzialu elastomerów, jeden albo dwa kauczu¬ ki, z wyjatkiem polibutadienu, z grupy kauczuków syntetycznych i kauczuków naturalnych w ilosci do 80% wagowych udzialu elastomerów w mieszance kauczukowej, kwas krzemowy jako aktywny na- pelniacz w ilosci wiekszej niz 80 czesci wagowych na 100 czesci wagowych kauczuku, olej zmiekcza¬ jacy w ilosci 40—100 czesci .wagowych na 100 cze¬ sci wagowych kauczuku, co najmniej jeden bis- -(alkoksysililoalkilo)-oligosiarczek w ilosci 0,1—25 czesci wagowych na 100 czesci wagowych kauczu¬ ku, siarke oraz ewentualnie donor siarki w ilosci lacznej okolo 0,2—8 czesci wagowych na 100 czesci wagowych kauczuku i co najmniej jeden przy¬ spieszacz wulkanizacji w ilosci okolo 0,1—8 cze¬ sci wagowych na 100 czesci wagowych kauczuku.
2. "2. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera jako kauczuk mieszanine kauczuku po- libutadienowego i kauczuku butadienowo-styreno- wego.99 665 15
3. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera jako kauczuk mieszanine kauczuku po- libutadienowego o duzej zawartosci izomeru cis-1,4 i kauczuk butadienowo-styrenowy o niskiej lep¬ kosci.
4. Mieszanka wdlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera jako kauczuk mieszanine kauczuku po- libutadienowego i kauczuku naturalnego.
5. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera dodatkowo sadze w ilosci okolo 0,1—50 czesci wagowych na 100 czesci wagowych kau¬ czuku.
6. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, 16 ze korzystnie zawiera bis-(alkoksysilikoalkilo)-oli- gosiarczek zmieszany z kwasem krzemowym jako wypelniaczem i ewentualna sadza.
7. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera jako przyspieszacz wulkanizacji co naj¬ mniej jedna pochodna triazyny zawierajaca siarke, ewentualnie w mieszaninie z innymi przyspiesza¬ czami wulkanizacji.
8. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera jako olej zmiekczajacy olej o niskiej temperaturze krzepniecia.
9. Mieszanka wedlug zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera aktywator o charakterze zasadowym. R — bl R R' Wzór 1 Wzór 2 Wzór WZGraf. Z-d 2, zam. 1365/78, A4, 90 Cena 45 zl
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT869273A AT332642B (de) | 1973-10-11 | 1973-10-11 | Vulkanisierbare kautschukmischungen fur reifen-laufflachen und vormischung hiefur |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL99665B1 true PL99665B1 (pl) | 1978-07-31 |
Family
ID=3607748
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL1974174732A PL99665B1 (pl) | 1973-10-11 | 1974-10-09 | Mieszanka kauczukowa,dajaca sie wulkanizowac do wytwarzania bieznikow opon |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5652057B2 (pl) |
AT (1) | AT332642B (pl) |
BE (1) | BE821015A (pl) |
CA (1) | CA1049171A (pl) |
CH (1) | CH612886A5 (pl) |
CS (1) | CS187428B2 (pl) |
DD (1) | DD114269A5 (pl) |
DE (1) | DE2447614C2 (pl) |
DK (1) | DK150681C (pl) |
ES (1) | ES430050A1 (pl) |
FI (1) | FI63050C (pl) |
FR (1) | FR2247501B1 (pl) |
GB (1) | GB1487100A (pl) |
HU (1) | HU180711B (pl) |
IE (1) | IE40183B1 (pl) |
IT (1) | IT1021758B (pl) |
LU (1) | LU71076A1 (pl) |
NL (1) | NL178513C (pl) |
NO (1) | NO142310C (pl) |
PL (1) | PL99665B1 (pl) |
RO (1) | RO68794A (pl) |
SE (1) | SE414406B (pl) |
SU (1) | SU670229A3 (pl) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2747277C2 (de) * | 1977-10-21 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung |
JPS587662B2 (ja) * | 1979-04-11 | 1983-02-10 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
JPS6354455A (ja) * | 1986-08-23 | 1988-03-08 | Kurashiki Kako Kk | 感温性ゴム組成物 |
JP2574151B2 (ja) * | 1986-10-03 | 1997-01-22 | 横浜ゴム株式会社 | 構内車両用タイヤ |
DE3816279C2 (de) * | 1987-05-16 | 1997-10-02 | Phoenix Ag | Selbstverlöschender Reifen und dessen Verwendung |
DE3835397C2 (de) * | 1988-10-18 | 1997-02-13 | Kuhnke Gmbh Kg H | Überwachungsbaustein für fluidische Systeme |
JPH03252432A (ja) * | 1990-03-01 | 1991-11-11 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
JPH0496945A (ja) * | 1990-08-10 | 1992-03-30 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴムロール用組成物 |
JP3196317B2 (ja) * | 1992-05-27 | 2001-08-06 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
JP4790147B2 (ja) * | 2001-04-25 | 2011-10-12 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
US7138537B2 (en) | 2003-04-02 | 2006-11-21 | General Electric Company | Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
DE102007020451A1 (de) | 2007-04-27 | 2008-10-30 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen |
EP2028224A1 (de) * | 2007-07-30 | 2009-02-25 | Nanoresins AG | Weichmacherzusammensetzung |
EP2311907A1 (de) | 2009-10-19 | 2011-04-20 | LANXESS Deutschland GmbH | Neue Kautschukmischungen |
EP2517899A1 (de) | 2011-04-29 | 2012-10-31 | Lanxess Deutschland GmbH | Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen |
RU2495888C2 (ru) * | 2011-07-20 | 2013-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "Кама" | Резиновая смесь |
FR2980481B1 (fr) * | 2011-09-26 | 2013-10-11 | Michelin Soc Tech | Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille |
US11535687B2 (en) | 2011-10-24 | 2022-12-27 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Silica-filled rubber composition and method for making the same |
EP2604651A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Lanxess Deutschland GmbH | Kautschukzubereitungen |
DE202011110368U1 (de) | 2011-12-16 | 2013-08-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Kautschukzubereitungen |
EP2626384A1 (de) | 2012-02-10 | 2013-08-14 | Lanxess Deutschland GmbH | Mikrogelhaltige Laufflächenmischung für Winterreifen |
JP6939490B2 (ja) * | 2017-12-08 | 2021-09-22 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
EP3505523A1 (de) | 2017-12-29 | 2019-07-03 | ARLANXEO Deutschland GmbH | Neue kautschukmischungen |
EP3505366A1 (de) | 2017-12-29 | 2019-07-03 | ARLANXEO Deutschland GmbH | Neue kautschukmischungen |
JP7040277B2 (ja) * | 2018-05-15 | 2022-03-23 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2062883C3 (de) * | 1970-12-21 | 1981-06-25 | PPG Industries, Inc., 15222 Pittsburgh, Pa. | Kuplungsmittel für Reifenprofile |
-
1973
- 1973-10-11 AT AT869273A patent/AT332642B/de not_active IP Right Cessation
-
1974
- 1974-09-13 NO NO743298A patent/NO142310C/no unknown
- 1974-09-14 ES ES430050A patent/ES430050A1/es not_active Expired
- 1974-09-18 NL NLAANVRAGE7412353,A patent/NL178513C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-18 FI FI2720/74A patent/FI63050C/fi active
- 1974-09-18 SU SU742061168A patent/SU670229A3/ru active
- 1974-10-02 CH CH1327674A patent/CH612886A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-05 DE DE2447614A patent/DE2447614C2/de not_active Expired
- 1974-10-08 GB GB43505/74A patent/GB1487100A/en not_active Expired
- 1974-10-08 IE IE2083/74A patent/IE40183B1/xx unknown
- 1974-10-09 LU LU71076A patent/LU71076A1/xx unknown
- 1974-10-09 DD DD181585A patent/DD114269A5/xx unknown
- 1974-10-09 PL PL1974174732A patent/PL99665B1/pl unknown
- 1974-10-10 HU HU74DE865A patent/HU180711B/hu unknown
- 1974-10-10 IT IT53467/74A patent/IT1021758B/it active
- 1974-10-10 RO RO7480182A patent/RO68794A/ro unknown
- 1974-10-10 DK DK529974A patent/DK150681C/da active
- 1974-10-10 CS CS746936A patent/CS187428B2/cs unknown
- 1974-10-10 FR FR7434113A patent/FR2247501B1/fr not_active Expired
- 1974-10-10 SE SE7412797A patent/SE414406B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-11 BE BE6044775A patent/BE821015A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-11 JP JP11704174A patent/JPS5652057B2/ja not_active Expired
- 1974-10-11 CA CA74211285A patent/CA1049171A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI272074A (pl) | 1975-04-12 |
NL178513B (nl) | 1985-11-01 |
DK529974A (pl) | 1975-06-09 |
SE7412797L (pl) | 1975-04-14 |
DE2447614C2 (de) | 1981-10-08 |
FR2247501A1 (pl) | 1975-05-09 |
AT332642B (de) | 1976-10-11 |
SU670229A3 (ru) | 1979-06-25 |
CA1049171A (en) | 1979-02-20 |
JPS5088150A (pl) | 1975-07-15 |
ATA869273A (de) | 1976-01-15 |
IT1021758B (it) | 1978-02-20 |
FI63050C (fi) | 1983-04-11 |
DK150681C (da) | 1988-02-22 |
GB1487100A (en) | 1977-09-28 |
IE40183B1 (en) | 1979-03-28 |
ES430050A1 (es) | 1976-10-01 |
NL178513C (nl) | 1986-04-01 |
NO142310B (no) | 1980-04-21 |
RO68794A (ro) | 1982-02-26 |
DE2447614A1 (de) | 1975-04-17 |
FI63050B (fi) | 1982-12-31 |
DK150681B (da) | 1987-05-25 |
FR2247501B1 (pl) | 1983-07-29 |
BE821015A (fr) | 1975-04-11 |
NL7412353A (nl) | 1975-04-15 |
CH612886A5 (en) | 1979-08-31 |
HU180711B (en) | 1983-04-29 |
NO142310C (no) | 1980-07-30 |
DD114269A5 (pl) | 1975-07-20 |
CS187428B2 (pl) | 1979-01-31 |
SE414406B (sv) | 1980-07-28 |
LU71076A1 (pl) | 1975-04-17 |
IE40183L (en) | 1975-04-11 |
JPS5652057B2 (pl) | 1981-12-09 |
NO743298L (pl) | 1975-05-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL99665B1 (pl) | Mieszanka kauczukowa,dajaca sie wulkanizowac do wytwarzania bieznikow opon | |
US3938574A (en) | Vulcanizable rubber mixture for tire treads having improved skid resistance | |
CA1168794A (en) | Rubber composition for tire | |
US7253225B2 (en) | Rubber composition for a tire tread | |
CN102690450B (zh) | 雪地摩托车轮胎橡胶组合物 | |
JP2002088192A (ja) | ゴム混合物 | |
BR0112886B1 (pt) | pneumático tendo uma banda de rodagem, e, processo para preparar uma banda de rodagem de pneumático. | |
CS235054B2 (en) | Adhesive mixture for rubber | |
NO311675B1 (no) | Gummiblanding for banestripen av et dekk, samt dekk inneholdende gummiblandingen | |
US20090069474A1 (en) | Tire with tread having enhanced wet traction | |
JP4686003B2 (ja) | ラジアルカーカスタイヤの寿命向上のための、特定の凝集性を有する低ヒステリシス組成物の使用 | |
US4427831A (en) | Rubber materials having excellent grip on ice | |
CN107383493A (zh) | 一种轮胎胎面的橡胶组合物及其应用 | |
JPS6210250B2 (pl) | ||
CN101096433A (zh) | 顶胎面用橡胶组合物及具有该顶胎面的充气轮胎 | |
CA2016984A1 (en) | Rubber composition for all-weather tires | |
CN101434721B (zh) | 轮胎胎面用橡胶组合物 | |
JP6961825B2 (ja) | ポリウレタン含有トレッドゴム組成物及びその関連方法 | |
JP2005507966A (ja) | 耐摩耗性が向上するように長鎖架橋を持たせた弾性重合体 | |
RU2495888C2 (ru) | Резиновая смесь | |
US11318788B2 (en) | Rubber composition for tire tread, or rubber composition for tire sidewall | |
US11478040B2 (en) | Footwear and rubber sole containing zinc rosinate | |
JPS61162536A (ja) | タイヤトレツド用ゴム組成物 | |
CN111171413A (zh) | 包含玉米穗轴粒料的鞋类和橡胶鞋底 | |
JPS60258235A (ja) | ゴム組成物 |