HU180711B - Vulcanizable caoutchouc-mixture for producing runnung surface for tyre - Google Patents
Vulcanizable caoutchouc-mixture for producing runnung surface for tyre Download PDFInfo
- Publication number
- HU180711B HU180711B HU74DE865A HUDE000865A HU180711B HU 180711 B HU180711 B HU 180711B HU 74DE865 A HU74DE865 A HU 74DE865A HU DE000865 A HUDE000865 A HU DE000865A HU 180711 B HU180711 B HU 180711B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- rubber
- weight
- mixture
- parts
- elastomer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Description
A találmány tárgya olyan, gumiabroncs-futófelületek előállítására alkalmas vulkanizálható kaucsukkeverék, amelyek nedves, hóval fedett és különösen eljegesedett utakon, kifejezetten csúszásbiztos jármű-gumiabroncsoknál kerül alkalmazásra.
Jéggel vagy keményre járt hóval borított utakon járművek meg- vagy lecsúszásának megakadályozására ezidáig leginkább használt autógumiabroncsként a futófelületükön keményacéllal megtűzdelt („szöges”) téli gumiabroncsok, az úgynevezett Spikes-gumiabroncsok használatosak.
A Spikes-gumiabroncsok alkalmazása azonban — részben az ezekkel ellátott gépjárművek nagy száma miatt is — jelentős hátrányokkal jár. Tetemes károk keletkeznek ugyanis az útburkolatban a kerekek által kivájt nyombarázdák miatt, amely ugyancsak veszélyeket rejt magában. A Spikes-gumiabroncsok vezetéstechnikai szempontból is hátrányosak, ugyanis nagyobb fékezési úthosszra van szükség és a kanyarban a jármű kormányozhatósága bizonytalanná válik. A útburkolat károsodásának csökkentése érdekében elrendelt sebességkorlátozások a Spikes-gumiabroncsokkal ellátott járműveknél az említett hátrányokat egyáltalán nem, vagy csak kis mértékben szüntetik meg. Spikes-gumiabroncsoknak melegebb évszakokban való használata pedig mind a járműre, mind pedig az utasra veszélyt jelent és emellett az útburkolat is károsodik.
Számos kísérletet végeztek már annak érdekében, hogy javítsák a gumiabroncsok tapadását a nedves útfelületen, jégen és a keményre taposott havon a gumiab180711 roncs futófelületének súrlódási tényezőjének növelésével. Biztosnak látszott a kérdés oly módon való megoldása, hogy a jégre mechanikai hatást gyakorolnak. így például a futófelületként alkalmazott keverékbe durvaszemcsés idegen részeket, így apróra tört követ, cementrészeket, dióhéjat, keménygumit, acélforgácsot vagy fémgyapotot és hasonló anyagokat dolgoztak be. Ezek az intézkedések azonban csak alig, vagy egyáltalán nem vezettek eredményre, sőt egyes esetekben a futófelület tulajdonságainak a rosszabbodását eredményezték.
Azt is megkísérelték már, hogy a futófelület-keverék összetételének változtatása útján javítsák a gumiabroncsnak az eljegesedett utakon való tapadását, de nem sikerült jelentős hatást elérni, illetve a kívánt hatást elérni; eljegesedett utakon a Spikes-gumiabroncsok csúszásbiztonságát eddig nem, illetve még megközelítőleg sem sikerült elérni. Továbbra sem találták meg tehát annak a fontos feladatnak a megoldását, hogy mind téli időszakokban, mind átmeneti évszakokban, különösen pedig jég- és hóborította utakon csúszásmentes járműgumiabroncsot alakítsanak ki.
Az ismert megoldások tanulmányozása után arra a következtetésre jutottunk, hogy a vázolt probléma megoldására mégis a megfelelő keverék összetétel nyújthatna lehetőséget.
Ismeretes a 6 516 641 sz. nyilvánosságra hozott holland szabadalmi bejelentésből töltőanyagot nem tartalmazó szintetikus kaucsuk szobahőmérsékleten való vulkanizálása. Ebben a keverékben merkaptocsoport tartalmú szilán-vegyuleteket használnak. A kapott termék
-1alkalmazási területét a leírásban nem ismertetik, a termék azonban gumiabroncsköpeny futófelületként való felhasználásra nem felel meg.
Ugyancsak ismert a 2 041 655 sz. francia szabadalmi leírásból butadién-kaucsukot, kovasavat és szervesen kötött ként tartalmazó vulkanizálható keverék. Általában lágyítóolajok használatára és a szokásos vulkanizálási mechanizmusra vonatkozó információkat közöl a következő irodalmi hely: Khim. Khim. Tekhnol. Tr. Yubileonoi Konf., Posvyashch. 70—Tetiyn Inst. 1970 (Pub. 1972) 199—200 (C. A. 81 122 292 q).
A fenti keverék-készítésre vonatkozó irodalmi helyeken sem adnak azonban megoldást arra nézve, hogy hogyan lehetne csúszásmentes gumiabroncsköpeny futófelület készítéséhez alkalmas keveréket kialakítani.
Ismeretes már egy olyan, vulkanizált kaucsukkeverékből készített gumiabroncs-futófelület, amelynél a vulkanizálandó keverék kaucsukból, finomeloszlású erősítő hatású kovasavpigmentből és valamely kapcsolókomponensből áll (2 062 883 sz. NSZK nyilvánosságrahozatali irat). Eddig már meglehetősen nagyszámú, általános képletekkel is leírható kapcsolókomponenst említettek, azonban csak nagyon kevés olyan egyedi kapcsolókomponenst neveztek meg, amelyek a molekulában ként tartalmazó szilánok közül kerülnek ki. Csupán a merkaptopropil-trimetoxi-szilánok és -trietoxi-szilánok az ilyen célra a gyakorlatban is kipróbált szilánvegyületek. A futófelületekhez alkalmas kaucsukkevcrékek a kapcsolókomponensen és kovasavpigmenten kívül semmiféle keverékalkotórészt nem tartalmaznak. Az említett futófelület-keverékek előnyös tulajdonságaiként a technika állásához tartozó ismert ilyen célú keverékek tulajdonságaival szemben, a megrövidült vulkanizálási időt, valamint a viszkozitás, a modulusérték, a maradandó alakváltozás és a hiszterézis vagy a kisebb melegedés tekintetében mutatkozó javulásokat sorolhatjuk fel;
A találmány célkitűzése a technika jelenlegi állásából eredő hátrányok kiküszöbölése, azaz csúszásmentes gumiabroncs futófelület előállítása.
Meglepő módon, a megfelelő keverék-komponensek segítségével sikerült olyan gumiabroncs-futófelület keveróket’és abból gumiabroncs-futófelületet (illetve ilyen futófelülettel ellátott gumiabroncsot) előállítanunk, mely a gumiabroncsnak az ezideig szokásos, 1,2 mm-es kiálló acéltüskékkiel ellátott Spikes-gumiabroncs csúszásbiztonságának megfelelő csúszásbiztonságot ad, sőt néhány tulajdonságban a Spikes-gumiabroncsot még felül is múlja.
A találmány szerinti új, gumiabroncs-futófelülethez alkalmas, előnyösen kénnel térhálósodó kaucsukot, kovasav töltőanyagot, lágyítóként olajat, ként tartalmazó organoszilán, kén és gyorsító alapon felépült, vulkanizálható kaucsuk keveréket az jellemzi, hogy a kaucsukkeverékben levő elasztomer 20—100 súly%-a egy vagy kétféle polibutadiénkaucsuk, 80—0 súly'4-a pedig egyvagy kétfajta szintetikus kaucsuk vagy természetes kaucsuk, kivéve a polibutadiént, 100 súlyrész kaucsukra számítva legalább 80 súlyrész aktív kovasav töltőanyagot, 100 súlyrész kaucsukra számítva — 40—100 súlyrész mennyiségű lágyitóolajat, — legalább 0,1—25 súlyrész mennyiségben meghatározott szilán-vegyületet, — körülbelül 0,2—8 súlyrész ként, valamint adott esetben két leadó anyagot és
I — mintegy 0,1—8 súlyrész mennyiségben legalább égy gyorsítót tartalmaz, adott esetben szokásos mennyiségű, egyéb, a gumiabroncskészítésnél használatos keverékalkotórész, előnyösen öregedésgátló anyag, fáradást késleltető anyag, ózonállóságot biztosító szerek, antioxidánsok, színezékek, pigmentek, tapadásjavító adalékok, aktivátorok és viaszok kíséretében.
A keverék adott esetben 100 súlyrész kaucsukra számítva 0,1—50 súiyrész mennyiségben még kormot is tartalmazhat.
A találmány szerinti kaucsukkeverék tehát előre nem várt módon, a szokatlanul nagy folyadék részarány dacára jól feldolgozható és tulajdonságai alapján a gumiabroncskészítésnél használatos gépi berendezéseken feldolgozható. Meglepő az is, hogy a keverék a nagy töltőanyag-mennyiség és nagy lágyítóolaj mennyiség ellenére jól vulkanizálható, úgy, hogy a vulkanizált anyag szakítószilárdság, tépőszilárdság és hasonlók tekintetében a kívánt tulajdonságokkal rendelkezik és ezeket még korom hozzáadása nélkül is mutatja, továbbá, az új keverékekből előállított futófelületek, illetve gumiabroncsok, a keverék szokatlan összetétele ellenére kitűnő és előre nem várt kedvező viselkedést tanúsítanak nedves, jéggel borított és/vagy hóval fedett utakon.
A kaucsukkeverék alkotóelemeként használt szilánok az (I) általános képletnek felelnek meg
Z—Alk—Sn—Alk—Z(I) mely képletben Z az alábbi csoportokat képviseli:
Rl R1R2 / // —Si R1, — Si—R2 és —Si—R2 \ \\
R2 r2r2 — e csoportokban Rl 1—4 szénatomos alkilcsopörtöt, 5—8 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy fenilcsöpörtot, R2 pedig 1—8 szénatomos alkoxicsoportot vagy 5—8 szénatomos cikloalkoxicsoportot jelent, mimellett R1 és R2 szubsztituensek jelentése egymással megegyező vagy egymástól eltérő lehet; t
Alk egy kétértékű, egyenes vagy elágazó láncú 1—8 szénatomos szénhidrogéncsoportot, előnyösen 2—4 szénatomos alkiléncsoportot jelent, n értéke pedig 2,0—6,0, előnyösen 2,0—4,0. Alk jelenthet egy telítetlen vagy egy ciklusos szénhidrogéncsoportot is.
Az említett (I) általános képletü vegyületek a 787 691 lajstromszámú belga szabadalmi leírásban ismertetett módon állíthatók elő. A találmány szerint például a következő szilán-vegyületek alkalmazhatók előnyösen: bisz-(3-trimetoxi-szilil-propil)-triszulfid, bisz-(3-trietöxi-szilil-propil)-triszulfid, bisz-(3-trimetoxi-szilil-propil)-tetraszulfid, bisz-(3-trietoxi-szilil-propil)-tetraszulfid, bisz-(3-dietoxi-metil-szilil-propil)-tetraszulfid, bisz-(3-dietoxi-fenil-sziiil-propil)-tetraszulfid, bisz-(3-triciklohexil-szilil-propil)-tetraszulfid, bisz-(2-trietoxi-sziIil-etil)-tetraszulfid és mások.
Kéntartalmuk következtében az alkalmazható szilánvegyületek a sztöchiometrikusan számított arányoktól el is térhetnek, így „n” értéke az (1) általános képletben az egész számok törtrésze is lehet, például előnyösen 2,8 és 4,2 közötti jelentéssel rendelkezhet.
Polimerként az új kaucsukkeverékben polibutadién-kaucsukoknak kell jelen lenniök, a polimer adott eset-2180711 ben kétféle polibutadiént tartalmazó keverék is lehet. A legtöbb esetben szükség van arra, hogy egy, sőt két további kaucsukfélét is alkalmazzunk kaucsukalkotórészként. Erre a célra lehetőleg alacsony üvegesedési ponttal rendelkező kaucsukok alkalmasak. Ebben az értelemben előnyösen természetes kaucsuk (NR), valamint szintetikus kaucsukok, így poliizoprén kaucsuk (IR) és transz-polipentenamerek jönnek számításba. Alkalmasak továbbá sztirol-butadiénkaucsuk (SBR), különösen pedig a keverékpolímerizátumok, mégpedig az úgynevezett „Low-Mooney”-minőség, tehát a kis viszkozitással rendelkező SBR-típusok (DIN 53 523, ASTM D 1646 — 62 vagy BS 1673:3: 1951), amelyek kereskedelmi forgalomban vannak, továbbá nitrilkaucsuk, halogénbutilkaucsuk, így klór- vagy brómbutilkaucsukok, valamint etilén-propilén-dién-terpolimerek vágj hasonló szintetikus kaucsukok, amelyek előnyösen kénnel térhálósodnak. A BR-típusok közül különösen a közepes molakulasúlyúak jönnek tekintetbe, elsősorban a nagy cisz-l,4-tartaiommal rendelkezöek.
Az új kaucsukkeverékekben előnyösen két kaucsukféle kerül felhasználásra, például BR és SÖR; vagy BR és NR; vagy BR és IR. A BR mennyiség a kaucsukkeverékben levő elasztomerrész 20—(00 súlyszázaléka, különösen 30—90, előnyösen 50—85 súlyszázaléka, a mindenkor fennmaradó 80- 0 súlyszázalék elasztomerrészt az említett egyéb kaucsukfajták teszik ki, mégpedig az említett szintetikus kaucsukok és/vagy természetes kaucsuk.
Az aktív töltőanyagok megválasztása és ezek nagy részaránya különösen fontos. Töltőanyagként elsősorban a gumiiparban ismert kovasav jön számításba, előnyösen nagydiszperzitásfokú aktív vagy erősítő kovasav, amely legnagyobb részben szilíciumdioxidból áll. Ezek különösen nagy tisztaságú és aktivitású lecsapott kovasavak, amelyek fajlagos felülete körülbelül 50 és 300 m2/g között van és primer részecskenagysága körülbelül 10 miiíimikron fölötti, például 10 és 5Ö millimikron közötti. További alkalmazható, kovasav-töltőanyagok az ismert — pirogén úton előállított — kovasavák. Kovasav töltőanyag-keverékek is előnyösén alkalmazhatók.
Ezt a kovasav-töltőanyagot 80 súlyrésznél nagyobb mennyiségben kell alkalmazni 100 súlyrész kaucsukra számítva, annak érdekében, hogy az autógumi nedves utakon mutatkozó jó csúszásbiztonságát a keverékben levő nagy polibutadién részarány ellenére biztosítsuk. A kovasav töltőanyag mennyisége a keverékben így nagyobb, mint az autógumi-futófelületekben szokásos mennyiségben alkalmazott korom, így a kaucsukkeverék feldolgozhatósága önmagában, például a viszkozitására való tekintette! nem volna lehetséges és a vulkanizált anyag minősége (szakítószilárdság, tépőszilárdság és hasonlók) nem volna megfelelő, ha nem volna jelen valamely (I) általános képletü vegyület a kaucsukkeverékben. A kovasav mennyiség felső határa a keverék és a vulkanizált termék kívánt tulajdonságai szerint változhat, e mennyiség megválasztása a szakember köteles tudásához tartozik. A töltőanyag-mennyiségek célszerűen mintegy 80 és 130 súlyrész között változnak, 100 súlyrész kaucsukra számítva, de mennyiségük előnyösen 90 és 120 súlyrész között van.
Sok esetben célszerűnek bizonyult, ha a szilán-vegyületet előzetesen alaposan összekeverjük az aktív kovasav egy részével, például azonos részarányban (súly szerint) és azután ezt a szilán-kovasav-keveréket a kaucsukkeverék egyéb komponenseihez adjuk, például az első keverési lépésben a kaucsukkal és a lágyítóolajjal keverjük össze.
Különösen előnyös lehet, ha a találmány szerinti kaucsukkeverékhez aktivátorokat adunk. Ilyen bázísos aktivátoroknak vagy töltőanyag-aktivátorokhak is nevezett anyagok például a következők lehetnek: difenil-guanidin, hexametilén-tetramin, ο-tolil-guanidin-, trietanol-amin, dietilén-glikol és más guanidinek, aminok vagy többértékű alkoholok. Az ilyen bázisos aktivátorok felhasználandó mennyiségét a töltőanyag mennyiségével összhangban úgy kell megválasztani, hogy 0,2—8 súlyrész aktivátor jusson 100 súlyrész' fehér töltőanyagra.
Kívánt esetben — például színezés céljából — kormot is adhatunk a találmány szerinti kaucsukkeverékhez. A kormot általában körülbelül 0,1 és 50 súlyrész közötti mennyiségben alkalmazhatjuk, 100 súlyrész kaucsukra számítva, az alkalmazott mennyiség adott esetberf azonban ennél kevesebb is leltet. Különböző kőrómfajták, különösen a gumiiparban futófelületek' készítésénél szokásosan használt kőrómfajták jönnek számításba. Példaképpen a HAF-kormot és különösen az TSAFkormot említjük meg.
A lágyítőolaj ugyáhbsak Fontos alkotórésze á találmány szerinti kaucsukkeveréknék, különösen nagy részaránya hűátt. Á lágyítöoíáj rtieririyisége 100 súlyrész kaucsukra számítva körülbelül 40 és 100 súlyrész közötti, előnyöáfeh 50 és 8Ö sulyrész közötti. Előnyösek az olyan lágyltóolajök, áfflelyek a nafténes ölajok típusához tartoznak. Különöséri előnyösek a Ö és —60 °C, előriyÖséri — ÍÖés —55 °C közötti defmeŰéspönttal rendelkező lágyítóolajok. Ezenkívül adott esetben aroniás jellegű olajok is szárriításba jöhetnek és különböző lágyítóolajok keverékéi is alkalmazhatók. A lágyitóolajok rendszerint olyan ásványolajfrakciók, amelyek adott esetben kémiailag még módosíthatók.
A szilán-vegyületeket általában 0,1—25 súlyrész, előnyösen 0,1—15 súlyrész mennyiségben dolgozzuk be a kaucsukkeverékbe, 100 súlyrész kaucsukra vonatkoztatva.
Tapadást javító adalékokon olyan ismert anyagokat vagy adalékanyag-keverékeket értünk, amelyek a vulkanizálás alatt a kaucsukkeveréknek a gumiabroncs felépítésénél használt szerkezeti anyaghoz, így fémhez vágy textilhez, tehát például acélkordhoz, textilkordhoz, üvegkordhoz, peremkarikához és hasonlókhoz való jó tapadását elősegítik. Ezek az anyagok a szokásos menynyiségben kerülnek felhasználásra.
Az új kaucsukkeverékek tartalmaznak továbbá a vulkanizáláshoz előnyösen ként, adott esetben kénleadó anyagokat, így az ismert N,N'-ditio-bisz-hexahidro-2H-azepinon-(2) és 2-benztiazil-ditiol-N-morfoíid vegyületeket, a két anyagot együttesen 1Ö0 sulyrész kaucsukra vonatkoztatva a szokásos 0,2—5 súlyrész mennyiségben, valamint legalább egy gyorsítót, ugyancsak a szokásos 0,1—8 súlyrész mennyiségben, 1Ö0 súlyrész kaucsukra számítva. Adott esetben a vulkanizálást azonban z ‘t - r' peroxidokkal, például dikumil-peroxidda!. is. elvégezhetjük.
A találmány szerint előnyös, ha a kénnel történő vulkanizálásnál gyorsítóként olyan kéntartalmú triazinszármazékpkat használunk, amelyek a 16 69 954.0/számú NSZK találmányi bejelentésben (illetve a megfelelő 1 564 112 lajstromszámú francia vagy az 1 201 862 lajstromszárrtú angol szabadalmi leírásokban vannak ismertetve, így például a bisz-(2-etil-amino-4-dietiI-amino-trianilil-6)-diszulfidot. Ezeket adott esetben más ismert gyorsítókkal, így például difenil-guanidinnel együtt is alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti keverékbe előnyösen valamely szerves savat, így például sztearin-, benzoe- vagy szalicilsavat, valamint adott esetben cinkoxidot vagy ólomoxi.dpt is adagolhatunk a szokásos mennyiségben. Előnyös az is, ha a találmány szerinti keverékekbe önmagában ismert segédanyagokat, így antioxidánst, fáradás elleni anyagokat, valamint öregedésgátló anyagokat és/vagy ózonelleni szereket dolgozunk be szokásos mennyiségben. A keverékhez adott esetben további, a gumiiparban ismert adalékanyagokat, így például pigmenteket, színezékeket, más ismert töltőanyag-tapadásjavítókat, viaszokat, aktivátorokat és hasonlókat adhatunk, a szokásos mennyiségben.
A kaucsukkcverékek előállítása, valamint formázása például fröccsöntéssel, vulkanizálása a szokásos módszerekkel és ismert berendezésekkel történik, melyek a gumiiparban általában használatosak.
Á formázás és vujkanizálás a szokásos hőmérsékleten, körülbelül 100 C és 300 °C közötti, előnyösen 130 °Ctól 240 C-ig terjedő hőmérséklettartományban végezhető, Erre a célra az abroncsgyártásban szokásos vulkanizálóberendezések ^használhatók.
A találmányt a kivetkezőkben példák kapcsán is szemléltetjük. . / .
Két, a találmány szerinti keverék a következő összetétellel rendelkezik (a régzek súlyrészeket jelentenek).
1. keverék 2. keverék | ||
sztirol-butadién-kaucsuk | ||
(Low Mooney típusú) '' 1 polibutadiéri-kaucsuk, nagy cisz-1,4-· | 30 | 30 |
tartalommal lecsapott aktív kovasav, felülete | 70 | 70 |
130 m2/g BET szerint mérve; primer-részecske nagyság: 28 millimikron. Ultrasil VN 2 | ||
DEGUSSA bisz-(3-trietoxi-sziliI-propil)- | 95 | 114 |
-tetraszulfid | 5 | 6 |
cinkoxid | 3 | 3 |
sztearinsav | 1 | 1 |
nagymértékben aromás lágyítóolaj N-izopropil-N'-fenil-p-fenilén-diamin | 48 | 69 |
öregedésgátló szer | 1,2 | 1,2 |
fenil-β-naftil-amin öregedésgátló szer | 1,2 | 1,2 |
benz-tiazoIil-2-ciklohexil-szulfén-amid | 1,2 | 1,2 |
difenil-guánidin | 3,15 | 2,8 |
tetrametil-tiurarn-monoszulfid | — | 0,1 |
kén | 2 | 2 |
260,75 | 301,5 |
Ezt a két keveréket és az ezekből készült vulkanizált térmékeket egy NSZK-gyártmányú, kereskedelmi forgalomban levő autóabroncs-futófelület előállítására használt szokásos téli gumiabroncs-keverékkel — amelyet „A” jellel látunk el — és a következő, kormot tartalmazó „B” jelű keverékkel, valamint az ezekből készült termékekkel hasonlítottuk össze.
B keverék
olajjal hígított sztirol-butadién-kaucsuk | 96,5 |
cisz-l,4-dipolibutadién | 30 |
ÍSAF-korom | |
(Corax 6 nevű DEGUSSA termék) | 75 |
cinkoxid | 4 |
sztearinsav | 1,2 |
nagymértékben aromás lágyítóolaj | 15 |
N-izopropil -N '-fenil-p-fenilén-diam in | |
öregedésgátló szer | 1,5 |
fenil-β-naftil-amin öregedésgátló szer | 1,5 |
benz-tiazolil-2-ciklohexil-szulfén-amid | 1,2 |
kén | 1,6 |
227,5
A vizsgálatoknál és az azokból származó vizsgálati eredményeknél a következő rövidítéseket használtuk:
Rövidítés Megjelölés mérték, illetve mérés
15 | Mooney—-Scorch-idő | perc |
'35 | Mooney—Cure-idő | perc |
ML 4 | Mooney-plaszticitás 100 C-on, normális rotor, vizsgálati idő- | |
tartam 4 perc | — | |
fajsúly | fajsúly | g/cm3 |
vz | vulkanizálási idő | perc |
VT | vulkanizálási hőmérséklet | °c |
ZF | húzószilárdság | kp/cm2 |
M 300 | feszítést érték 300? ó-os | |
nyújtásnál | kp/cm2 | |
BD | törési nyúlás | 0/ /0 |
bl.D. | maradó nyúlás törés után | % |
E | ütési rugalmasság | % |
SH | Shorc A keménység | — |
EF | továbbszakítási ellenállás | kp/cm |
A | kopás („DIN-kopás” is) | mm3 |
ΔΤ | hőmérsék letnövekedés | |
(Goodrich-flexométer) | CC |
Vizsgálati szabványok
A fizikai vizsgálatokat szobahőmérsékleten a következő szabványelőírások szerint végeztük:
húzószilárdság, törési nyúlás és feszítési érték 6 mm vastag
gyűrűkön | DIN 53 504 |
továbbszakítási ellenállás | DIN 53 507 |
ütési rugalmasság | DIN 53 512 |
Shore A keménység | DIN 53 505 |
fajsúly | DIN 53 550 |
-4180711
Mooney-vizsgálat
Goodrich-flexométer (melegedés meghatározása = heat build up ΔΤ) kopás
A vulkanizált anyagokat állandóan egy gőzzel fűtött emeletes présben a megadott vulkanizálási hőmérsékleten állítottuk eíö.
DIN 53 524
ASTM D 623—62
DIN 53 516 5
A vulkanizálatlan keverékek tulajdonságai
Keverek | A | B | 1 | ' 2 |
t5 (130 CC) | 18,5 | 29,6 | 15,4 | 14,0 |
*35 | '22,2- | 33,3 | 20,1 | 17,4 |
ML 4 | 60 | -64 | 60 | 67 |
fajsúly | 1,16 | 1,15’ | 1,21 | 1,23 |
A vulkanizált keverékek tulajdonságai A vulkanizálás 160 °C-on történt
Kcveiék | vz | ZF | M 300 | BD | bl. D. | E | SH | EF | A |
A | 20 | 160 | 71 | 555 | 29 | 59 | 21 | 66 | |
40 | 166 | 65 | 620 | 29 | 58 | 19 | |||
B | 20 | 169 | 56 | 658 | 24 | 28 | 56 | 13 | 86 |
40 | 169 | 56 | 690 | 23 | 27 | 56 | 14 | ||
1 | 20 | 162 | 57 | 653 | 35 | 35 | 67 | 30 | 74 |
40 | 151 | 56 | 615 | 28 | 35 | 67 | 27 | ||
2 | 20 | 121 | 42 | 715 | 50 | 24 | 67 | 28 | 111 |
40 | 113 | 43 | 677 | 40 | 25 | 70 | 27 |
Goodrich-flexométer-vizsgálatok
Vulkanizálási hőmérséklet Vulkanizálási idő löket frekvencia fajlagos terhelés mérési hőmérséklet menetidő
160 °C perc
0,250
Hz kg szobahőmérséklet perc
Keverék | ΔΤ, | Sztatikus | Dinamikus | Marandandó alakváltozás százalékbna |
CC | nyomás százalékban | |||
, A | 136 | 15,6 | 1 36,0 | 25,8 |
B | 149 | 16,1 | 36,2 | 27,3 |
1. | 79 | 15,4 | 32,0 | 25,9 |
2. | 87 | 19,4 | 1 37,5 | 34,2 |
, A négy keverékből (1. és 2. találmány szerinti, A és B technika állása szerinti keverékből) futófelületeket és ezekkel azután gumiabroncsokat készítettünk. Ezeket a gumiabroncsokat ezt követően egy személygépkocsira felszerelve egy műjégpálya jegén, valamint durva aszfaltburkolattal ellátott nedves úttesten vizsgáltuk és az eredményeket egymással összehasonlítottuk. A vizsgálatokat ugyanazzal a gépkocsival végeztük. Valamennyi gumiabroncs egyforma profillal rendelkezett.
Először egy 20 méter hasznos átmérőjű körpályán végeztük a kísérletet (körpályakísérlet, 4 mérési kör, menetidőmérés).
Másodszor fékkísérletben 30 km/óra indítási sebességnél teljes blokkolást végeztünk (fékezés-lassulás fékútméréssej, méterben).
Harmadszor gyorsulási kísérlet következett, egy adott mérési szakasznak a lehető legnagyobb gyorsulással való megtétele útján (időmérés másodpercben és a végsebesség mérése 25 méter után). A műjég hőmérséklete a felületen 0 °C és —3,5 C közötti, a levegöhőmérséklet pedig 0,8 m magasságban a jégfelület felett +2 C'C és 30 +4 °C közötti volt.
A gumiabroncsok nedves pályán való vizsgálatát egy nedvesített aszfaltkörpályán végeztük. A 67 m hasznos átmérőnél mindenkor négy mérőkört tettünk meg. A menetidőt másodpercekben egy fémsorompó segít35 ségével mértük. A fékkísérletnél nedves úttesten 50 km/óra kezdeti sebességgel mentünk és utána vizes durva aszfaltpályán teljes blokkolási méréseket végeztünk. A fékutat méterben mértük és a közepes lassulást meghatároztuk.
4C> A pálya hőmérséklete a felületen 11—20 °C, a levegő hőmérséklete pedig 9 °C és 19 C között volt.
Az összes mért értékből a közepes gyorsulási, körgyorsulási-, illetve lassulási értékeket meghatároztuk és ezekből a μ-értékeket (amelyeket súrlódási tényezőknek 45 is neveznek) kiszámítottuk. Az értékelésnél az „A” keverékből készült gumiabroncsra a mindenkori súrlódási tényezőt (középértékként) 100-nak vettük. A többi mért súrlódási tényezőből a következő értékelés adódott.
---------------:-i Vizsgálat
Keverék | jégen | nedves úttesten | |||
körpálya | fékezés | gyorsulás | körpálya | fékezés | |
A | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
B | 95 | 95 | 96 | 100 | 104 |
1. | 110 | 116 | 105 | 95 | 94 |
2. | 129 | 121 | 121 | 98 | 95 |
Ezekből a számokból az alábbi következtetések vezethetők le:
A csúszásvizsgálat súrlódási tényezői (illetve μ-értékei) jég esetében a találmány szerinti keverékekből elő65 állított gumiabroncsoknál a csúszásbiztonság nagy-5180711 mértékű javulását mutatják. A csúszásbiztonság jelentős növekedését jég esetében a többször megismételt vizsgálatok jó eredményei bizonyították. A csúszásbiztonság ilyen jelentős javulása mindezideig nem volt elérhető. így tehát egy olyan futófelület-minőséget alakítottunk ki, amely lehetővé teszi, hogy a jelenleg előállított és használatban levő Spikes-gumiabroncsokat egyenértékűen helyettesítsük a találmány szerinti keverékekből készített gumiabroncsokkal a jégen való kedvező viselkedésűk miatt.
Az összehasonlító vizsgálatoknál alkalmazott személygépkocsi téli gumiabroncsokat már évek óta gyártják és kereskedelmi forgalomban árulják. Ezek nagyon jónak tartott futófelület-minőséggel rendelkeznek („A” keverék). Az „A keveréket speciálisan jégen kedvező csúszási tulajdonságokkal, kiegyensúlyozott jég- és csvszásbiztonsággal rendelkező gumiabroncsok előállítására dolgozták ki. Az „A keverék azonban töltőanyagként csak kormot tartalmaz, éppen úgy, mini az összehasonlításként alkalmazott „B futófelület-keverék. E célra egy olyan jellegzetes keverékösszetételt választottunk, amiben a személygépkocsi-gumiabroncsok előállításánál leginkább használatos. A B-keverékből előállított gumiabroncsok jégen való csúszási tulajdonságaik tekintetében valamivel rosszabbak, mint az A-keverékekből készített gumiabroncsok. Az ,,A keverékkel szemben a találmány szerinti keverékekből készült futófelülettel elért javulások a jégen mutatkozó csúszásbiztonság tekintetében elérik a 3’0%-ot, sőt még azt is túlhaladhatják. Ez kizárólag a találmány szerinti k eve rék összeté tel nek tulaj donítható.
Egy további, találmány szerinti keverék a következő összetétellel rendelkezik:
3. keverék 'Súlyrész
Természetes kaucsuk (ML 4 mintegy 40) 30 polibuladiénkaucsuk 9'8% cisz-í ,‘4-tartalommúí 70 lecsapott aktív kovasav 200 m2/g BET szerint mért fajlagos felülettel és 18 míílimíkron közepes primer részecskenagysággal (Ultrasíi V'N 3, ÓÉG ÜS'SA termék)103
HAT-korom, „improved minőség (Corax 4, ÖEÓUSsA) ,5 bisz-(3-trietoxi-szilil-propil)-tetraszulfid8 cinkoxid4 sztearinsav1 nafténes lágyítóolaj'(dermedéspont: —28 C)70
N-izopropii-N'-'feníl-p-fenilén-diamin öregedésgátló szer1,5 féhil-lí-há’ftil-ámin örégedésgátló szer1,5 difenibguanidin3,5 bisz-(2-etil-atnino-4-dietií-amino-tria2in-6-il)-diszulfid2 kén2 \3OL5
A vulkanizálatían keverék tulajdonságai t5 (130 Ό11,4 t35 (13Ö °C)15,5
ML 451 fajsúly1,Í8
A vulkanizált keverék tulajdonságai
A vulkanizálás 150 C-on történt és 20 percig tartott.
ZF | 133 | |
5 | M 300 | 62 |
BD | 577 | |
bl.D. | 35 | |
E | 34 | |
SH | 68 | |
10 | EF | 31 |
A | 61 |
Csúszásbiztonság
A fenti 3. keverék súrlódási tényezőinek (μ-értékek) mérésére az előző példában megadott 2. keverék ilyen értékeivel összehasonlítva.
20 | Keverék | í Vizsgálat | ||
jégen | nedves úttesten | |||
ί körpálya | | fékezés | fékezés | ||
2. | I 1 100 | í 100 | 100 | |
25 | 3. | ; 98 | 1 94 | 99 |
Egy további, találmány szerinti keverék a következő összetétellel rendelkezik:
4. keverék Súlyrész
Természetes kaucsuk (ML 4 mintegy 40) 30 polibutadiénkaücsuk 98% cisz-1,4-tartalommal 70 lecsapott aktív kovasav 200 m2/g BET szerint mért fajlagos felülettel és 18 ntillimikron közepes prirfiér fészecskenagysággal (L’ltrasil VN 3, DEGUSSA termék)60
ISAE-körom, ..'improved minőség (Corax 7, DEGUSSA) ~'60 bisz-(3-triétoxi-szilil-pröpil)-tetraszulfid2,5 cinkoxid4 sztearinsavl nafténes lágyítóolaj (dermedéspoht: —28 °C)72
N-izopropil-N'-fenil-p-fenilén-diamin öregedésgátló szer1,5 fenil-S-naftil-amin öregedésgátló szer1,5 difenil-guanídin1,5 bisz-(2-étil-afni'no-4-dietíl-afn'ino-'triazin-6-il)-diszulfid2 kén2
3Ö8/Ö
A vulkanizálatían keverék tulajdonságai t, (130=0‘21,2 ö (130 O-6.C
ML 474 fajsúly1,17 '60 A vulkanizált kévérék tulajdonságai
A vulkanizálás 160 °C-on történt és 20 percig tartott.
Z180
M 300'48
SÖ450
bí.D. | 32 |
E | 24 |
SH | 65 |
EF | 15 |
A | 76 |
Csúszásbiztonság
A 4. keverékből készített gumiabroncsok súrlódási tényezőinek a meghatározása összehasonlítva a hagyományos gumiabroncsok hasonló értékeivel, amelyek A-keverékből és egy B-keverékbői készültek.
Vizsgálat | |||
Keverék | jégen | nedves úttesten | |
körpálya | fékezés | fékezés | |
A | 1C0 | 100 | 100 |
B | 100 | 96 | 100 |
4. | 115 | 116 | 102 |
A fenti számokból, különösen pedig a súrlódási tényezőkből látható a meglepő, szembetűnő fölénye a találmány szerinti kaucsukkeverékekből készített gumiabroncs-futófelüleieknek, illetve az ilyen futófelületekkel rendelkező gumiabroncsoknak.
Claims (7)
- Szabadalmi igénypontok1. Vulkanizálható kaucsukkeverék gumiabroncs-futófelülethez, amely — előnyösen kénnel térhálósítható — kaucsuk, kovasav-töltőanyag, lágyítóolaj, kéntartalmú organoszilán-vegyület, kén és gyorsító alapon épül fel, azzal jellemezve, hogy a kaucsukkeverékben levő elasztomerrész 20—100 súly% mennyiségben egy vagy két fajta polibutadiénkaucsukból, 80—0 súly% mennyiségben poliizoprénkaucsuk, transz-polipentenamer, sztirol- 40 -butadién kaucsuk, nitrilkaucsuk, halogén-butilkaucsuk, etilén-propilén-dién terpolimer és természetes kaucsuk közül egy vágy két fajtából, 100 súlyrész kaucsukra számítva legalább 80 súlyrész aktív kovasav-töltőanyagból, 100 súlyrész kaucsukra számítva lágyítóként 40— 45 100 súlyrész olajból, 100 súlyrész kaucsukra számítva legalább 0,1—25 súly rész I általános képletü vegyületből — a képletben Z az alábbi csoportokat képviseli:
R1 R' R2 / / / —Si— R1, —Si—R2 és —Si—R2 \ \ \ 5 R2 R2 R2 mely csoportokban R1 1—4 szénatomos alkilcsoportot, 5—8 szénatomos cikloalkilcsoportot vagy fenilcsoportot, R2 pedig 1—8 szénatomos alkoxiesoportot vagy 5—8 szénatomos cikloalkoxicsoportot jelent, R1 és R2szubsz10 tituensek jelentése egymással megegyező vagy egymástól eltérő lehet; Alk egy kétértékű, egyenes vagy elágazó láncú 1—8 szénatomos szénhidrogéncsoportot, előnyösen 2—4 szénatomos alkiléncsoportot, vagy egy telítetlen vagy ciklusos szénhidrogéncsoportot jelent, n értéke 15 pedig 2,0—6,0, előnyösen 2,0—4,0; 100 súlyrész kaucsukra számítva előnyösen 0,2—8 súlyrész kénből, valamint adott esetben kenet leadó anyagból és 100 súlyrész kaucsukra számítva 0,1—8 súlyrész mennyiségben legalább egy gyorsítóból áll, adott esetben a szokásos 20 mennyiségben további, szokásos adalékanyagokat, előnyösen öregedésgátló, elfáradást késleltető, illetve ózonelleni szereket, antioxidánsokat, színezékeket, pigmenteket, tapadásjavító adalékokat, aktivátorokaí és viaszokat tartalmaz. - 2. Az 1. igénypont szerinti keverék kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy elasztomerként 20—100 súly0/,', butadiénből és 80—0 súly °/o sztirol-butadién-kaucsukból álló keveréket tartalmaz.
- 3. Az 1. és 2. igénypontok szerinti keverék kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy elasztomerként 20— 100 súly”,, mennyiségben nagy cisz-1,
- 4-tartalmú polibutadiénkaucsuk és 80—0 súly0',,-bán sztirol-butadién-kaucsukból álló keveréket tartalmaz.35 4. Az 1. igénypont szerinti keverék kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy elasztomerként 20—100 súly'/ζ polibutadiénkaucsukból és 0—80 súly'X természetes kaucsukból álló keveréket tartalmaz.
- 5. Az 1—4. igénypontok szerinti keverék kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy 100 súlyrész kaucsukra számítva 0,1—50 súlyrész mennyiségben kormot is tartalmaz.
- 6. Az 1—5. igénypontok szerinti keverék kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy lágyítóként valamely alacsony dermedéspontú olajat tartalmaz.
- 7. Az 1—6. igénypontok szerinti keverék kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy aktivátorként valamely bázisos természetű anyagot tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT869273A AT332642B (de) | 1973-10-11 | 1973-10-11 | Vulkanisierbare kautschukmischungen fur reifen-laufflachen und vormischung hiefur |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HU180711B true HU180711B (en) | 1983-04-29 |
Family
ID=3607748
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU74DE865A HU180711B (en) | 1973-10-11 | 1974-10-10 | Vulcanizable caoutchouc-mixture for producing runnung surface for tyre |
Country Status (23)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5652057B2 (hu) |
AT (1) | AT332642B (hu) |
BE (1) | BE821015A (hu) |
CA (1) | CA1049171A (hu) |
CH (1) | CH612886A5 (hu) |
CS (1) | CS187428B2 (hu) |
DD (1) | DD114269A5 (hu) |
DE (1) | DE2447614C2 (hu) |
DK (1) | DK150681C (hu) |
ES (1) | ES430050A1 (hu) |
FI (1) | FI63050C (hu) |
FR (1) | FR2247501B1 (hu) |
GB (1) | GB1487100A (hu) |
HU (1) | HU180711B (hu) |
IE (1) | IE40183B1 (hu) |
IT (1) | IT1021758B (hu) |
LU (1) | LU71076A1 (hu) |
NL (1) | NL178513C (hu) |
NO (1) | NO142310C (hu) |
PL (1) | PL99665B1 (hu) |
RO (1) | RO68794A (hu) |
SE (1) | SE414406B (hu) |
SU (1) | SU670229A3 (hu) |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2747277C2 (de) * | 1977-10-21 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung |
JPS587662B2 (ja) * | 1979-04-11 | 1983-02-10 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
JPS6354455A (ja) * | 1986-08-23 | 1988-03-08 | Kurashiki Kako Kk | 感温性ゴム組成物 |
JP2574151B2 (ja) * | 1986-10-03 | 1997-01-22 | 横浜ゴム株式会社 | 構内車両用タイヤ |
DE3816279C2 (de) * | 1987-05-16 | 1997-10-02 | Phoenix Ag | Selbstverlöschender Reifen und dessen Verwendung |
DE3835397C2 (de) * | 1988-10-18 | 1997-02-13 | Kuhnke Gmbh Kg H | Überwachungsbaustein für fluidische Systeme |
JPH03252432A (ja) * | 1990-03-01 | 1991-11-11 | Bridgestone Corp | ゴム組成物 |
JPH0496945A (ja) * | 1990-08-10 | 1992-03-30 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴムロール用組成物 |
JP3196317B2 (ja) * | 1992-05-27 | 2001-08-06 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物 |
JP4790147B2 (ja) * | 2001-04-25 | 2011-10-12 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
US7138537B2 (en) | 2003-04-02 | 2006-11-21 | General Electric Company | Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
DE102007020451A1 (de) | 2007-04-27 | 2008-10-30 | Lanxess Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen |
EP2028224A1 (de) * | 2007-07-30 | 2009-02-25 | Nanoresins AG | Weichmacherzusammensetzung |
EP2311907A1 (de) | 2009-10-19 | 2011-04-20 | LANXESS Deutschland GmbH | Neue Kautschukmischungen |
EP2517899A1 (de) | 2011-04-29 | 2012-10-31 | Lanxess Deutschland GmbH | Verfahren zur Herstellung von Kautschukmischungen |
RU2495888C2 (ru) * | 2011-07-20 | 2013-10-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр "Кама" | Резиновая смесь |
FR2980481B1 (fr) * | 2011-09-26 | 2013-10-11 | Michelin Soc Tech | Pneumatique a adherence amelioree sur sol mouille |
US11535687B2 (en) | 2011-10-24 | 2022-12-27 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Silica-filled rubber composition and method for making the same |
EP2604651A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Lanxess Deutschland GmbH | Kautschukzubereitungen |
DE202011110368U1 (de) | 2011-12-16 | 2013-08-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | Kautschukzubereitungen |
EP2626384A1 (de) | 2012-02-10 | 2013-08-14 | Lanxess Deutschland GmbH | Mikrogelhaltige Laufflächenmischung für Winterreifen |
JP6939490B2 (ja) * | 2017-12-08 | 2021-09-22 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
EP3505523A1 (de) | 2017-12-29 | 2019-07-03 | ARLANXEO Deutschland GmbH | Neue kautschukmischungen |
EP3505366A1 (de) | 2017-12-29 | 2019-07-03 | ARLANXEO Deutschland GmbH | Neue kautschukmischungen |
JP7040277B2 (ja) * | 2018-05-15 | 2022-03-23 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2062883C3 (de) * | 1970-12-21 | 1981-06-25 | PPG Industries, Inc., 15222 Pittsburgh, Pa. | Kuplungsmittel für Reifenprofile |
-
1973
- 1973-10-11 AT AT869273A patent/AT332642B/de not_active IP Right Cessation
-
1974
- 1974-09-13 NO NO743298A patent/NO142310C/no unknown
- 1974-09-14 ES ES430050A patent/ES430050A1/es not_active Expired
- 1974-09-18 NL NLAANVRAGE7412353,A patent/NL178513C/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-09-18 FI FI2720/74A patent/FI63050C/fi active
- 1974-09-18 SU SU742061168A patent/SU670229A3/ru active
- 1974-10-02 CH CH1327674A patent/CH612886A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-05 DE DE2447614A patent/DE2447614C2/de not_active Expired
- 1974-10-08 GB GB43505/74A patent/GB1487100A/en not_active Expired
- 1974-10-08 IE IE2083/74A patent/IE40183B1/xx unknown
- 1974-10-09 LU LU71076A patent/LU71076A1/xx unknown
- 1974-10-09 DD DD181585A patent/DD114269A5/xx unknown
- 1974-10-09 PL PL1974174732A patent/PL99665B1/pl unknown
- 1974-10-10 HU HU74DE865A patent/HU180711B/hu unknown
- 1974-10-10 IT IT53467/74A patent/IT1021758B/it active
- 1974-10-10 RO RO7480182A patent/RO68794A/ro unknown
- 1974-10-10 DK DK529974A patent/DK150681C/da active
- 1974-10-10 CS CS746936A patent/CS187428B2/cs unknown
- 1974-10-10 FR FR7434113A patent/FR2247501B1/fr not_active Expired
- 1974-10-10 SE SE7412797A patent/SE414406B/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-11 BE BE6044775A patent/BE821015A/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-10-11 JP JP11704174A patent/JPS5652057B2/ja not_active Expired
- 1974-10-11 CA CA74211285A patent/CA1049171A/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI272074A (hu) | 1975-04-12 |
NL178513B (nl) | 1985-11-01 |
DK529974A (hu) | 1975-06-09 |
SE7412797L (hu) | 1975-04-14 |
DE2447614C2 (de) | 1981-10-08 |
FR2247501A1 (hu) | 1975-05-09 |
AT332642B (de) | 1976-10-11 |
SU670229A3 (ru) | 1979-06-25 |
CA1049171A (en) | 1979-02-20 |
JPS5088150A (hu) | 1975-07-15 |
ATA869273A (de) | 1976-01-15 |
IT1021758B (it) | 1978-02-20 |
FI63050C (fi) | 1983-04-11 |
DK150681C (da) | 1988-02-22 |
GB1487100A (en) | 1977-09-28 |
IE40183B1 (en) | 1979-03-28 |
ES430050A1 (es) | 1976-10-01 |
NL178513C (nl) | 1986-04-01 |
NO142310B (no) | 1980-04-21 |
RO68794A (ro) | 1982-02-26 |
DE2447614A1 (de) | 1975-04-17 |
FI63050B (fi) | 1982-12-31 |
DK150681B (da) | 1987-05-25 |
FR2247501B1 (hu) | 1983-07-29 |
BE821015A (fr) | 1975-04-11 |
NL7412353A (nl) | 1975-04-15 |
PL99665B1 (pl) | 1978-07-31 |
CH612886A5 (en) | 1979-08-31 |
NO142310C (no) | 1980-07-30 |
DD114269A5 (hu) | 1975-07-20 |
CS187428B2 (hu) | 1979-01-31 |
SE414406B (sv) | 1980-07-28 |
LU71076A1 (hu) | 1975-04-17 |
IE40183L (en) | 1975-04-11 |
JPS5652057B2 (hu) | 1981-12-09 |
NO743298L (hu) | 1975-05-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU180711B (en) | Vulcanizable caoutchouc-mixture for producing runnung surface for tyre | |
US3938574A (en) | Vulcanizable rubber mixture for tire treads having improved skid resistance | |
US9771469B2 (en) | Tire with tread for combination of low temperature performance and for wet traction | |
JP5613676B2 (ja) | 改善された加硫性成分を含む、タイヤ用のゴム混合物 | |
US9650503B2 (en) | Tire with tread for low temperature performance and wet traction | |
KR101665720B1 (ko) | 수지 블렌드 및 작용화된 엘라스토머의 조합물을 함유하는 고무 트레드를 가진 타이어 | |
KR100429350B1 (ko) | 실리카로보강된트레드를갖는타이어 | |
US7928157B2 (en) | Tire with tread having enhanced wet traction | |
KR20000035469A (ko) | 스티렌-부타디엔 및 부타디엔 고무를 포함하는 가황성고무 조성물 | |
US20100059160A1 (en) | Carbon black reinforced rubber composition with aromatic guanidine antiozonant and tire having component thereof | |
US9074073B2 (en) | Rubber composition containing silica reinforcement and functionalized crosslinks and products with component thereof | |
US8242194B2 (en) | Preparation of high silica rubber composition, resulting rubber composition and tire having component thereof | |
US11712926B2 (en) | Polyurethane-containing tread rubber compositions and related methods | |
US3968074A (en) | Reaction product of 4,4-bis-(hydroxymethyl)-cyclohexene compounds with sulfur | |
KR20180038146A (ko) | 고무 조성물 및 이를 포함하는 타이어 | |
CA2193183A1 (en) | Vulcanisable rubber compositions for the production of vehicle tyres | |
US11478040B2 (en) | Footwear and rubber sole containing zinc rosinate | |
CN111171413A (zh) | 包含玉米穗轴粒料的鞋类和橡胶鞋底 | |
JPH04122745A (ja) | 発泡ゴム層をトレッドに有する空気入りタイヤ | |
KR790001559B1 (ko) | 타이어 트레드(tread)용 가황(加黃) 고무 조성물 | |
KR20010009096A (ko) | 마모성능이 향상된 저경도 트레드 고무조성물 | |
KR100578098B1 (ko) | 타이어 트레드용 고무조성물 | |
KR100426062B1 (ko) | 스노우 타이어용 트레드 고무조성물 | |
US4053461A (en) | Reaction product of 4,4-bis-(hydroxymethyl)-cyclohexene compounds with sulfur | |
Elliott et al. | Developments with Natural rubber |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
HU90 | Patent valid on 900628 |