PL185566B1 - Kompozycja grzybo-i/lub glonobójcza, sposób wytwarzania kompozycji grzybo-i/lub glonobójczej oraz sposób ochrony podłoża przed atakiem grzybów i/lub glonów - Google Patents

Kompozycja grzybo-i/lub glonobójcza, sposób wytwarzania kompozycji grzybo-i/lub glonobójczej oraz sposób ochrony podłoża przed atakiem grzybów i/lub glonów

Info

Publication number
PL185566B1
PL185566B1 PL96314123A PL31412396A PL185566B1 PL 185566 B1 PL185566 B1 PL 185566B1 PL 96314123 A PL96314123 A PL 96314123A PL 31412396 A PL31412396 A PL 31412396A PL 185566 B1 PL185566 B1 PL 185566B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
triazine
parts
compound
halopropynyl
sulfur
Prior art date
Application number
PL96314123A
Other languages
English (en)
Other versions
PL314123A1 (en
Inventor
Eeva-Liisa Kuusisto
Kurt Hansen
Original Assignee
Troy Technology Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23732877&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL185566(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Troy Technology Corp filed Critical Troy Technology Corp
Publication of PL314123A1 publication Critical patent/PL314123A1/xx
Publication of PL185566B1 publication Critical patent/PL185566B1/pl

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N29/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing halogenated hydrocarbons
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

1. Kompozycja grzybo- i/lub glonobójcza, zawierajaca skladniki aktywne i ewentualnie odpowiedni nosnik lub srodek wspomagajacy, znamienna tym, ze jako skladniki aktywne zawiera mieszanine zwiazku fluorowcopropynylowego i zawierajacej siarke s-triazyny w stosunku powodujacym synergistyczny efekt grzybo- i/lub glonobójczy, przy czym zwiazkiem fluorowcopropynylowym jest butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu (IPBC) a zawierajaca siarke s-triazyna jest 2-metylotio-4-tert-butylo-amino-6-cyklopropylo- amino-s-triazyna (Irgarol 1071) lub N2 -tert-butylo-N4 -etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4- diamina (Terbutryn), a ilosc zwiazku fluorowcopropynylowego i zawierajacej siarke s-triazyny wynosi w czesciach wagowych od 1 czesci zwiazku fluorowcopropynylowego na 9 czesci s-triazyny do 9 czesci zwiazku fluorowcopropynylowego na 1 czesc s-triazyny. PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Wynalazek niniejszy dotyczy kompozycji grzybo- i/lub glonobójczej, sposobu wytwarzania kompozycji grzybo- i/lub glonobójczej oraz sposobu ochrony podłoża przed atakiem grzybów i/lub glonów, a zwłaszcza synergistycznej mieszaniny lub kombinacji związku chlorowcopropynylowego z zawierającą siarkę s-triazyną.
Zarówno zewnętrzne jak i wewnętrzne powierzchnie i podłoża wszelkich typów, przy ekspozycji na typowe warunki otoczenia, na przykład na wpływ wilgoci, podatne są na atak, odbarwienie i rozmaite rodzaje zniszczenia powodowanego działaniem organizmów takich jak grzyby i glony. W rezultacie tego stanu rzeczy, występuje wielka potrzeba i żądanie zapewnienia skutecznych i oszczędnych w użytkowaniu środków zabezpieczających, i to w dłuższym okresie, tak zewnętrzne, jak i wewnętrzne powierzchnie i podłoża różnych typów przed psuciem się i niszczeniem powodowanym działaniem wspomnianych drobnoustrojów.
Do materiałów wymagających zabezpieczenia stosowną kompozycją do zwalczania drobnoustrojów, i to zarówno grzybów jak i glonów, i do przeciwdziałania szkodliwym skutkom ich aktywności, należą farby, powłoki, tynki szlachetne, beton, szczeliwa oraz materiały włókiennicze, jak również wszelkie inne tworzywa i substancje, które mogłyby być narażone na atak ze strony grzybów i/lub glonów.
W handlu dostępne są obecnie produkty przeznaczone do jednoczesnego zwalczania grzybów i glonów na wspomnianych podłożach, jednakże wytwory te posiadają, niestety,
185 566 szereg wad, a przede wszystkim są niezdolne do zachowywania dostatecznej aktywności po ługowaniu wodą.
Oprócz tego, produkty tego rodzaju dostępne dotychczas na rynku dostarczane są na ogół, w postaci typowych, nierozpuszczalnych w wodzie proszków, jako pasty lub jako zdolne do płynięcia układy dyspersyjne, które trudno jest wprowadzać w sposób zapewniający ich maksymalną efektywność, z drugiej strony, bardzo pożądaną byłaby skutecznie działająca kompozycja w postaci roztworu, która odznaczałaby się takimi zaletami, jak łatwość manipulowania i włączania do produktów końcowych i która zapewniałaby właściwe rozprowadzenie czynnika biobójczego na lub w poddawanych zabezpieczaniu powierzchniach lub podłożach, maksymalizując w ten sposób efektywność działania na drobnoustroje.
Toteż, dla licznych zastosowań przemysłowych pożądana jest kompozycja zawierająca środek biobójczy o szerokim spektrum działania, odznaczająca się wieloma zaletami, takimi jak wysoka skuteczność aktywności skierowanej zarówno przeciw grzybom jak i glonom oraz niepoddawanie się, zasadniczo, wyługowaniu przez wodę, a do tego zawarta w ekologicznie i toksykologicznie stosownym podłożu.
W dotychczasowym stanie techniki bardzo ograniczona jest ilość opisów literaturowych odnoszących się do kompozycji oraz zastosowań kombinacji środków grzybobójczych i glonobójczych.
Istnieje pewna ilość związków organicznych, a w szczególności niektórych karbaminianów, takich jak karbaminiany chlorowcopropynylowe, znanych przede wszystkim ze swej aktywności grzybobójczej. Najlepiej poznanym jest butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu, określany w dalszej części niniejszego opisu skrótem IPBC. Jest on środkiem najpowszechniej stosowanym spośród znanych środków grzybobójczych typu karbaminianów chlorowcoalkinylowych. Oprócz aktywności grzybobójczej, IPBC kojarzony jest również z aktywnością glonobójczą. Odnoszące się do tego ujawnienia zawarte są w patencie Wielkiej Brytanii nr 2138292 oraz w patentach Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 4915909 i 5082722. IPBC jest wysoko aktywnym środkiem grzybobójczym o szerokim spektrum aktywności. Jednak jego spektrum aktywności okazuje się niekiedy niepełne, biorąc pod uwagę szeroki wachlarz gatunków grzybów występujących w naturze. Z tegu powodu, w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5389300 opisano zastosowanie pochodnej fenolu, takiej jak O-fenylofenol, łącznie ze związkiem jodo-2-propynylowym, takim jak IPBC, do zabezpieczania świeżo przetartego drewna przed wspomnianymi szkodnikami.
Niektóre s-triazyny znane są ze swej aktywności glonobójczej. Stwierdzono, że wykazują one szczególną skuteczność w zastosowaniach rolniczych. Jednym z przykładowych tego rodzaju środków glonobójczych jest N2-tert-butylo-N4-etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4diylodiaminą, a drugim 2-metylotio-4-tert-butyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyna. I tak, na przykład, w patencie Stanów Zjednoczonych nr 4710220 opisano, jako jeden z przykładów, preparaty zawierające związek polioetoksylowany oraz pewne s-triazyny łącznie z N2-tertbutyloró-metylotio-lJ^-triazyno^A-diyloaminą określaną w dalszym ciągu niniejszego opisu jako terbutryn. Ale nawet i w tym przypadku terbutryn jest prawdopodobnie szerzej znany jako środek chwastobójczy i, szczególnie, wiele razy ujawniono jego zastosowanie jako środka chwastobójczego łącznie z rozmaitymi innymi związkami. I tak, na przykład, w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3957481 opisano jego zastosowanie, łącznie z metobromuronem, do zwalczania chwastów w uprawach roślin strączkowych i psiankowatych; w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4640705, oraz w patencie Wielkiej Brytanii nr 2126092, opisano jego zastosowanie łącznie, odpowiednio, z trifluraliną i etylofluraliną, do przedwschodowego zwalcznie chwastów, a zwłaszcza wyczyńca polnego, w uprawach zbożowych, a w patencie francuskim nr 2438970 opisano jego użycie, łącznie z neburonem i nitrofenem, do zwalczania chwastów w pszenicy ozimej. Jednakże, nigdzie nie sugeruje się łączenia terbutrynu ze związkiem chlorowcopropynylowym, a zwłaszcza środkiem grzybobójczym typu karbaminianu chiorowcoalkinylu, w jakimkolwiek przeznaczeniu.
Z tego punktu widzenia, aczkolwiek w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 47212523 opisano kombinację chwastobójczą złożoną z powszechnie znanych pochodnych karbaminianowych i związku o aktywności inhibitora fotosyntezy, włączając jako jedną
185 566 z dziewięciu możliwych klas związków pewne pochodne triazynowe (z wyszczególnieniem terbutrynu jako jednego z dwunastu przykładów), ujawnione karbaminiany nie obejmują karbaminianów chlorowcoalkinylowych.
Podobnie w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5374631 opisano mieszaninę złożoną ze związku jodo-2-propynylowego (włącznie z IPBC) i s-triazyny, przeznaczoną do zwalczania rozwoju grzybów i bakterii w płynach stosowanych przy obróbce metali, jako jedyną wyszczególnioną triazynę podano tylko heksahydro-1,3,5-tris(2-hydroksyetyIo)-s-triazynę.
Tak więc, w dotychczasowym stanie techniki występuje kompletny brak docenienia znaczenia korzyści odnoszonych z połączenia związku chlorowcopropynylowego, a zwłaszcza karbaminianu chlorowcoalkinylu, z zawierającą siarkę s-triazyną.
Wynalazek niniejszy oparty jest na nieoczekiwanym stwierdzeniu synergistycznego, skierowanego zwłaszcza przeciw grzybom i glonom, działania kombinacji związku chlorowcopropynylowego, a w szczególności takiego środka grzybobójczego jak karbaminian chlorowocopropynylu, ze środkiem glonobójczym, a mianowicie zawierającą siarkę s-triazyną, dzięki któremu wytworzony przez połączenie tych środków produkt odznacza się podwyższoną skutecznością.
Obecnie stwierdzono, że synergistyczne kombinacje zawierające środek grzybobójczy, butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu (IPBC) i środek chwastobójczy, N2-tert- butylo-N4-etylo-6metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diyloaminę (terbutryn), przejawiają zaskakujące i nieprzewidziane działanie biobójcze w stosunku do pleśni i grzybów wywołujących siniznę drewna. Zauważono, że ta wzmożona aktywność biobójcza występuje zwłaszcza wtedy, gdy produktu tego używa się przeciw grzybom Aureobasidium pullulans i Ałtemaria altemata. Stwierdzenie to ma niezwykle doniosłe znaczenie przemysłowe ze względu na to, że zwiększoną skuteczność wykazano zwłaszcza na poddawanych badaniu próbkach eksponowanych na ługujące działanie wody. Szczególnie zaskakujące jest dobre działanie przeciw Altemaria altemata, ponieważ grzyba tego, jak to się często stwierdza, bardzo trudno jest zniszczyć na eksponowanych powierzchniach, takich jak powierzchnie pomalowane, powłoki, tynki szlachetne, beton, kamień, powierzchnie cementowane, drewno, uszczelnienia, szczeliwa, materiały włókiennicze itp.
Stwierdzono także, że kombinacje synergistyczne zawierające środek grzybobójczy, butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu i(TBC) iN2-tert-butylo-N4-etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diyloaminę (terbutryn), albo 2-metylotio-4tert-butyloarmn<>6<yldopropyloainino-s-triazynę (Irgarol 107l), przejawiają zaskakującą i nieprzewidzianą aktywność biobójczą skierowaną przeciw glonom, włączając w to Stichococcus basillaris, Chlorella vulgaris var. viridis, Trentepohiia sp. i Trentepohiia aurea.
Względne stosunki ilościowe obu składników mieszanin według niniejszego wynalazku mogą zmieniać się w szerokim zakresie, ponieważ kombinacja zapewnia także doskonałe właściwości glonobójcze. Może okazać się korzystne dobranie i ustalenie wzajemnych stosunków ilościowych obu składników w zależności od natężenia oddziaływania środowiska na eksponowane powierzchnie, z uwzględnieniem i w zależności od tego, który organizm stwarza więcej problemów jeśli chodzi o jego zwalczanie, oraz względem którego pożądane jest zabezpieczenie w stopniu maksymalnym.
Wynalazek niniejszy ukierunkowany jest na synergistycaną kombinację związku chlorowcopropynylowego, zwłaszcza karbaminianu chlorowcopropynylu, takiego jak IPBC, z zawierającą siarkę s-triazyną, zwłaszcza terbutrynem i Irgarolem 1071. Przedmiotem wynalazku jest więc kompozycja grzybo- i/lub glonobójcza, zawierająca składniki aktywne i ewentualnie odpowiedni nośnik lub środek wspomagający, która jako składniki aktywne zawiera mieszaninę związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny w stosunku powodującym synergistyczny efekt grzybo- i/lub glonobójczy, przy czym związkiem fluorowcopropynylowym jest butylokarbamnian 3-jodo-2-propynylu (IPBC) a zawierająca siarkę s-triazvną jest 2-netγlotio-4-tert-butyloamino-6-cyklopropyio-ammo-s-triazyna (Irgarol 1071) lub N2-tert-butylo-N4-etylo-6-netylotiol,3,5-triazyno-2,4-diamina (Terbutryn), a ilość związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny wynosi w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 9 części s-triazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny.
185 566
Kompozycja ta zawiera w % wagowych od 0,004% do 2,0% mieszaniny związku fluorowcopropynylowego i s-triazyny.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera efektywną synergistycznie ilość składników aktywnych stanowiącą w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 2 części s-triazyny do 2 części związku chlorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny.
Dalszym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kompozycji grzybo- i/lub glonobójczej, zawierającej składniki aktywne i ewentualnie odpowiedni nośnik lub środek wspomagający, polegający na tym, że miesza się związek fluorowcopropynylowy i s-triazynę w ilościach wynoszących w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 9 części s-triazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny, ewentualnie z odpowiednim nośnikiem lub środkiem wspomagającym, a także sposób ochrony podłoża takiego jak farby, powłoki, tynki szlachetne, materiały poślizgowe, karton, kamień, powierzchnie cementowe, drewno, uszczelnienia, szczeliwo, opakowania, spoiwa, papier, tworzywa, wyroby włóknicze i inne materiały i substancje przed atakiem grzybów i/lub glonów, polegający na tym, że na podłoże narażone na atak grzybów i/lub glonów nanosi się grzybo- i/lub glonobójczo skuteczną ilość kompozycji zawierającej mieszaninę związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny w stosunku powodującym synergistyczny efekt grzybo- i/lub glonobójczy, przy czym związkiem fluorowcopropynylowym jest butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu (IPBC), a zawierającą siarkę s-triazyną jest 2metylotio-4-tert-butylo-amino-6-cyklopropyloamino-s-triazyna (Irgarol 1071) lub N2-tertbutylo-N4-etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diamina (Terbutryn), przy czym ilość związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny wywołujących efekt synergistyczny wynosi w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 9 części s-triazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny ewentualnie z odpowiednim nośnikiem lub środkiem wspomagającym, przy czym w sposobie tym korzystnie stosuje się kompozycję zawierającą efektywną synergistycznie ilość składników obejmującą w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 2 części s-triazyny do 2 części związku chlorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest kompozycja grzybo- i/lub glonobójcza w postaci roztworu zawierająca składniki aktywne i odpowiedni rozpuszczalnik, która jako składniki aktywne zawiera związek fluorowcopropynylowy i zawierającą siarkę s-triazynę w stosunku powodującym synergistyczny efekt grzybo- i/lub glonobójczy, przy czym związkiem fluorowcopropynylowym jest butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu (IPBC) a zawierającą siarkę striazyną jest 2-metylotio-4-tert-butylo-amino-6-cyklopropyloamino-s-triazyna (Irgarol 1071) lub N2-tert-butylo-N4-etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diamina (Terbutryn), a ilość związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny wywołujących efekt synergistyczny wynosi w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 9 części striazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny, a efektywna synergistycznie ilość składników aktywnych stanowi w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 2 części s-triazyny do 2 części związku chlorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny.
Sposób wytwarzania kompozycji grzybo- i/lub glonobóczej w formie roztworu, polega na tym, że rozpuszcza się związek fluorowcopropynylowy i s-triazynę w ilościach wynoszących w częściach wagowych od 1 części związki fluorowcopropynylowego na 9, części stnazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny w rozpuszczalniku wybranym z grupy obejmującej etery glikolu, estry glikolu, n-metylopirolidon, propionian n-pentylu i dwuzasadowe estry kwasów dikarboksylowych, a sposób ochrony podłoża takiego jak farby, powłoki, tynki szlachetne, materiały poślizgowe, karton, kamień, powierzchnie cementowe, drewno, uszczelnienia, szczeliwo, opakowania, spoiwa, papier, tworzywa, wyroby włóknicze i inne materiały i substancje przed atakiem grzybów i/lub glonów, polega na tym, że na podłoże narażone na atak grzybów i/lub glonów nanosi się grzybo- i/lub glonobójczo skuteczną ilość kompozycji w postaci roztworu zawierającego związek fluorowcopropynylowy i zawierającą siarkę s-triazynę w stosunku powodującym synergistyczny efekt
185 566 grzybo- i/lub glonobójczy, przy czym związkiem fluorowcopropynylowym jest butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu (IPBC), a zawierającą siarkę s-triazyną jest 2-metylotio-4-tertbutyloamino-6-cyklopropyloamino-s-triazyna (Irgarol 1071) lub N2-tert-butylo-N4-etylo-6metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diamina (Terbutryn), przy czym ilość związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny wywołujących efekt synergistyczny wynosi w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 9 części s-triazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny, przy czym w sposobie tym korzystnie stosuje się kompozycję zawierającą efektywną synergistycznie ilość składników obejmującą w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 2 części s-triazyny do 2 części związku chlorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny. Względne stosunki ilościowe związku chlorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny w kompozycji mogą zmieniać się w szerokim zakresie i należy oczekiwać, że takie czynniki, jak przewidziane zastosowanie i rodzaj konkretnego związku wybranego do użycia, będą wpływać na wartość stosunku optymalnego. W każdym razie, przewiduje się, że użyteczne będą kompozycje zawierające 1 część związku chlorowcopropynylowego na 25 części s-triazyny, oraz, odwrotnie, 1 część s-triazyny na 25 części związku chlorowcopropynylowego, przy czym szczególnie użyteczne będą te kompozycje, które zawierają 1 część związku chlorowcopropynylowego na 9 części s-triazyny i, odwrotnie, 1 część s-triazyny na 9 części związku chlorowcopropynylowego. Typowo, użyteczne kompozycje według wynalazku będą zawierać związek chlorowcopropynylowy 1 s-triazynę w stosunku od 2:1 do 1:2, a zwłaszcza od 2:1 do 1:1 (w częściach wagowych).
Zgodnie z wynalazkiem, połączone ze sobą składniki grzybobójcze i/lub glonobójcze można włączyć do końcowego preparatu, który następnie wykorzystać można w takich ostatecznych zastosowaniach jak farby, powłoki, tynki szlachetne, beton, kamień, powierzchnie cementowane, drewno, uszczelnienia, szczeliwa, wyroby włókiennicze itp., w szerokim, a mianowicie wynoszącym od około 0,004 % do 2 %, zakresie stężenia aktywnego. Kompozycje takie można wytwarzać przy użyciu wysoko skoncentrowanych kompozycji składników aktywnych stosując odpowiednie rozcieńczanie. Optymalny zakres użytecznego stężenia połączonych produktów w końcowych preparatach przeznaczonych do wspomnianych ostatecznych systemów użytkowych, mieści się w zakresie około 0,1 % do 0,3%. Przy użyciu takich zmodyfikowanych preparatów w ostatecznych systemach użytkowych uzyskuje się możliwość zabezpieczania powierzchni, jak również innych podłoży, i to przez długi czas, przed rozwojem zarówno glonów jak i grzybów.
Kompozycje według niniejszego wynalazku formułuje się, na ogół, przez zmieszanie dwóch składników czynnych w dobranej odpowiednio proporcji z płynną; zaróbką w celu rozpuszczenia, lub zawieszenia, składników czynnych. Zaróbka ta może zawierać rozcieńczalnik, emulgator i środek zwilżający. Przewidywane zastosowania kompozycji biobójczych obejmują zabezpieczanie drewna, farb, powłok, kłejów, papieru, wyrobów włókienniczych, tworzyw sztucznych, tektury, smarów, uszczelnień itp. Wyczerpujący wykaz potencjalnie zaangażowanych w wykorzystaniu niniejszego wynalazku przemysłów i zastosowań można znaleźć w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5209930, włączonym do niniejszego opisu jako odnośnik. Korzystnie, synergistyczne kombinacje chlorowcopropynylowego związku o właściwościach grzybobójczych, a zwłaszcza karbaminianu chlorowcopropynylu z zawierającą siarkę s-triazyną formułuje się jako mieszaniny płynne, ale można je także otrzymywać w postaci proszków zawiesinowych, układów dyspersyjnych lub w jakiejkolwiek innej właściwej i pożądanej postaci produktu, najbardziej użytecznej w danym zastosowaniu, byleby tylko nie została naruszona synergistyczna aktywność grzybobójcza i glonobójcza. W odniesieniu do tego, kompozycję według niniejszego wynalazku można wytwarzać jako gotowy do użycia produkt w postaci wodnych roztworów lub zawiesin, olejowych roztworów i zawiesin, emulsji, preparatów aerozolowych itp., albo w postaci koncentratu.
Użytecznymi rozpuszczalnikami dla związku chlorowcopropynylowego, a zwłaszcza dla korzystnego butylokarbaminianu jodopropynylu, oraz dla zawierającej siarkę s-triazyny, a zwłaszcza dla terbutrynu i Irgarolu 1071, są kombinacje szeregu różnych eterów i estrów glikoli, takich jak eter n-butylowy glikolu propylenowego, eter tert-butylowy glikolu propyle8
185 566 nowego, eter metylowy glikolu 2 (2-metoksymetyloetoksy)tripropylenowego, eter metylowy glikolu propylenowego, eter metylowy glikolu dipropylenowego, eter metylowy glikolu tripropylenowego i eter n-butylowy glikolu propylenowego oraz estry związków poprzednio wymienionych. Do innych przydatnych w tym przypadku rozpuszczalników należą n-metylopirolidon, propionian n-pentylu oraz dwuzasadowe estry różnych kwasów dikarboksylowych i ich mieszaniny.
Korzystnymi rozpuszczalnikami wspomnianych produktów są:
eter n-butylowy glikolu propylenowego, l-metoksy-2-propanol i mieszanina dwuzasadowych estrów izobutylowych kwasu bursztynowego, glutarowego i adypinowego.
W przypadku wytwarzania preparatów według niniejszego wynalazku przeznaczonych do specyficznych zastosowań, kompozycję sporządzić można także z wykorzystaniem innych adiuwantów zazwyczaj używanych przy wytwarzaniu kompozycji przeznaczonych do takiego stosowania. Można więc użyć takich adiuwantów, jak organiczne środki wiążące, dodatkowe środki grzybobójcze, rozpuszczalniki pomocnicze, dodatki przerobowe, utrwalacze, plastyfikatory, absorbery UV zapobiegające degradacji polimerów lub substancje wzmagające trwałość, barwniki rozpuszczalne lub nierozpuszczalne w wodzie, pigmenty nadające barwę, sykatywy, inhibitory korozji, środki przeciwdziałające osiadaniu, środki przeciw kożuszeniu itp. Jako dodatkowe środki grzybobójcze korzystnie stosuje się w omawianych kompozycjach substancje rozpuszczające się w płynnej zaróbce.
Zgodnie z mniejszym wynalazkiem, podłoża zabezpiecza się przed zakażeniem przez organizmy takie jak grzyby i glony za pomocą prostego podziałania na wspomniane podłoża kompozycją według niniejszego wynalazku. Podziałanie takie może polegać na zmieszaniu kompozycji z podłożem lub pokryciu podłoża kompozycją, albo na skontaktowaniu podłoża z kompozycją w jakikolwiek inny sposób itp.
Niespodziewaną cechą znamienną niniejszego wynalazku jaką stwierdzono, było to, że mieszaniny związku chlorocopropynylowego, a zwłaszcza karbaminianu jodopropynylu, z zawierającą siarkę s-triazyną, okazują się szczególnie skuteczne pod względem zwalczania pleśni i grzybów wywołujących siniznę drewna, a mianowicie Aureobasidium pullulans i Altemaria altemata.
Oba te organizmy są powszechnie obecne w powietrzu, glebie i wodzie i pojawiają się na większości powierzchni przy obecności wilgoci. Tak więc, te dwa grzyby stanowią główny techniczny problem w przypadku powierzchni pokrytych farbami oraz innymi produktami służącymi ochronie drewna, a także powierzchni poddanych innej obróbce, ponieważ w krótkim czasie mogą wywołać na nich bardzo intensywne, ciemne zaplamienie, które nie tylko pozbawia powierzchnię koloru, ale także atakuje powłokę i niszczy ją. Toteż, szkodniki te wywierają bardzo destrukcyjne działanie ogólne i od dawna poszukiwano sposobu ich zwalczania.
Grzyby użyte w przedstawionych poniżej testach wyselekcjonowano z uwzględnieniem faktu, że występują one wśród stwarzających najwięcej problemów organizmów powodujących zaplamienia, występujących na eksponowanych powierzchniach. Aczkolwiek działanie synergistyczne wykazano w stosunku do określonych organizmów wyszczególnionych poniżej w tabelach 12, 6 i 7, przy użyciu omawianych nowych kompozycji biobójczych można zwalczać wiele innych grzybów i glonów.
Nowe kompozycje według wynalazku zawierają co najmniej jeden środek chwastobójczy wywodzący się z grupy zawierających siarkę s-triazyn, nie znany dotychczas z jakiejkolwiek aktywności grzybobójczej. Jednakże, okazują się one wysoce skuteczne w stosunku do glonów rozwijających się na tych samych powierzchniach co grzyby pleśniowe. Związek chlorowcopropynylowy, a zwłaszcza karbaminian jodopropynylu, jest środkiem grzybobójczym stosowanym do zabezpieczania przed organizmami powodującymi zaplamienia i grzybami niszczącymi drewno. Przewiduje się, że w przypadku kombinacji tych dwóch środków biobójczych, a mianowicie środka chwastobójczego i środka grzybobójczego, uzyska się produkt o aktywności skierowanej jednocześnie przeciw glonom i grzybom. W sposób nieoczekiwany stwierdzono, że działanie przejawiane w stosunku do grzybów Aureobasidium pullulans i Altemaria altemata było silniejsze od tego, którego można było oczekiwać na pod185 566 stawie jakichkolwiek danych dotychczas znanych. Dane uzyskane dla roztworu, w którym połączono ze sobą te dwa związki, w sposób oczywisty wykazują wystąpienie synergistycznego i nieoczekiwanego działania obu tych związków.
Wynalazek niniejszy ukierunkowany jest na synergistycznie działające mieszaniny złożonej z jednego środka chwastobójczego wywodzącego się z grupy zawierających siarkę striazyn, i związku chlorowcopropynylowego. Działanie synergistyczne uważane jest, na ogół, za odpowiedź mieszaniny dwóch, lub większej ilości składników, większą od sumy odpowiedzi pojedynczych składników. Podejście matematyczne do oceny działania synergistycznego, zgodnie z doniesieniem F.C.Kulla, P.C. Elismana. H.D. Sylwestrowicza i P.K. Mayera [Applied Microbiology, 9,538 (1961)] można zastosować do mieszanin dwuskładnikowych stosując następujące równanie:
współczynnik synergistycny (SI) = QJQ/\ + Qi/Qb, w którym:
Qa = ilość składnika A użytego w mieszaninie trójskładnikowej, dająca pożądany efekt (taki, jak brak dalszego wzrostu organizmu docelowego),
Qa = ilość składnika A, który użyty sam daje pożądany efekt
Qb = ilość składnika B użytego w mieszaninie trójskładnikowej, dająca pożądany efekt, oraz
Qb = ilość składnika B, który użyty sam daje pożądany efekt.
Gdy wartość SI dla danej kompozycji wynosi mniej niż 1 (< 1), wtedy kompozycja ta zachowuje się jako kompozycja synergistyczna.
Następujące przykłady przedstawiono w celu objaśnienia i wytłumaczenia wynalazku. Jeżeli tego inaczej nie zaznaczono, wszystkie części i udziały procentowe podano jako wagowe.
Przykład 1.
Stwierdzono, że kompozycje według wynalazku działają skutecznie zarówno przeciw glonom jak i grzybom. W szczególności, do glonów i grzybów, których rozwój można, hamować z udziałem wspomnianych kompozycji, należą (ale bez ograniczania się tylko do nich): Stichococcus basillaris, Chlorella vulgaris, Chlorella vulgaris var. viridis, Trentepohiia aurea, Aspergillus niger, Aureobasidium pullulans i Altemaria altemata. Korzystną kombinację dwóch związków, a mianowicie karbaminianu jodopropynylu i zawierającej siarki s-triazyny przebadano w rozmaitych wzajemnych stosunkach ilościowych, mieszczących się w zakresie od 2:1 do 1:6.
Testy biologiczne przeprowadzono oddzielnie dla glonów i grzybów. Poniżej przedstawiono szczegóły tych testów.
W teście z udziałem glonów, inokulum danego glonu sporządzono za pomocą zmycia jednotygodniowej płytki, z każdego gatunku, do 100 ml wody izotonicmee. Aktywne preparaty nanoszono na bibułę filtracyjjną w ilości 225 g/m2. Po upływie jednego tygodnia suszenia, bibułę filtracyjną podzielono na dwie części. Jedną część zanurzono w wodzie wodociągowej, w temperaturze pokojowej i po wyługowaniu w ciągu 24 godzin wysuszono. Drugą część pozostawiono bez dokonywania ługowania. Następnie, z bibuły poddanej ługowaniu i z bibuły nie poddanej ługowaniu, wycięto krążki o powierzchni 1,,26 cm2 i umieszczono je na płytkach z agarem. 0,5 ml zawiesiny z glonami rozprowadzono po powierzchni płytki i badanej bibuły przy użyciu odpowiedniej łopatki.
Płytki inkubowano w temperaturze 15°C i po upływie 2 tygodni dokonano oceny.
W przypadku testowania próbek kombinacji z udziałem grzybów, każdą próbką, w wykonaniu duplikatowym, powleczono bibułę filtracyjną, po czym suszono ją na powietrzu w ciągu tygodnia. Jedną z tych dwóch bibuł eksponowano (ługowano) w ciągu 24 godzin w temperaturze pokojowej na działanie wody wodociągowej, po czym suszono na powietrzu w ciągu 24 godzin. Następnie każdą próbkę pocięto na kawałki o wielkości 6,45 mm2, z których dwa umieszczono na płytkach Petriego zawierających zestalony Malt Agar, który zaszczepiono konidiami i fragmentami strzępków Aspergillus niger, dwa kawałki wprowadzono na płytki Petriego zawierające zestalony Malt Agar, który zaszczepiono konidiami i fragmentami strzępków Aureobasidium pullulans; wreszcie dwa kawałki umieszczono na płytkach Petriego zawierających zestalony Malt Agar, który zaszczepiono konidiami i fragmentami strzępków Altemaria alternata. Płytki Petriego inkubowano w ciągu 3 tygodni w temperaturze 28°C.
Tabele 1 i 2 przedstawiają wyniki testów porównawczych przeprowadzonych sposobem powyżej opisanym. Przebadane preparaty zawierały 0,1 % butylokarbaminianu 3-jodo-210
185 566 propynylu (IP.BC), 0,1 % i 0,2 %N2-tert-butylo-N4-etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylo-runiny tterburyniu) oaz mees/aminy 0,1 % IPBC i 0,1 %iterburynau. Wyniki testów zzeczywiście wykazują, że przy użyciu poddanych badaniu kompozycji uzyskano niespodziewane rezultaty działania synergistycznego w hamowaniu rozwoju i ograniczaniu wzrostu, widoczne w porównaniu z wynikami, których można było oczekiwać i które można było przewidywać na podstawie zachowania się pojedynczo użytych składników przy badaniu z udziałem grzybów, to znaczy Aspergillus niger, Aureobasidium pullulans i Altemaria altemata.
Tabela 1
Wyniki porównawczego testu działania przeciw glonom i grzybom IPBC, terbutrynu i kombinacji IPBC i terbutrynu
Glo ny* A.n iger A.pul lulans A.altemata
% B.ł. Z.ł. B.ł. Z.ł B.ł. Z.ł. Bł. Z.ł.
IPBC 0,1 4 4 Z10 Z8 Z5 0 Z2 0
Terbutryn 0,2 Z25 Z23 5 5 5 5 5 5
IPBC +terburyn 1: 1 0,2 Z25 Z23 ZI2 Z8 Z7 Z4 Z4 Z2
Legenda:
Z = strefa zahamowania (w mm) 0= brak wzrostu = wzrost śladowy = wzrost słaby = wzrost umiarkowany = wzrost obfity = wzrost bardzo obfity * Mieszanina glonów poddanych badaniu :
- Stichococcus basillaris
- Chlorella vulgaris
- Chlorella vulgaris var. viridis
- Trentepohiia aurea
W powyższej tabeli użyto następujących oznaczeń skrótowych: B.ł. = bez ługowania Z.ł. = z ługowaniem
Tabela 2
Glo ny* A.niger A.pul lulans A.altemata
% B.ł. Z.ł. B.ł. Z.ł. B.ł. Z.ł. B.ł. Z.ł.
IPBC 0,1 4 4 Z10 Z8 Z5 0 Z2 0
Terbutryn 0,1 Z25 Z20 L 5 c L 5 5
IPBC + terbutryn (1:1) 0,2 Z25 Z23 Z12 Z8 Z7 Z4 Z4 Z2
Legenda:
Z = strefa zahamowania (w mm) 0 = brak: wzrostu = wzrost siadowy’ = wzrost słaby = wzrost umiarkowany = wzrost obfity = wzrost bardzo obfity.
*Mieszanina glonów poddadanych badaniu:
- Stichococcus basillaris
- Chlorella vulgaris
- Chlorella vulgaris var. viridis
- Trentepohiia aurea
185 566
W powyższej tabeli użyto następujących oznaczeń skrótowych:
B.ł. = bez ługowania
ZA. = z ługowaniem
Przykład II. Preparaty płynne - kombinacje synergistyczne.
Do odpowiedniego reaktora wyposażonego w stosowne mieszadło wprowadza się, w ilościach poniżej wskazanych, rozpuszczalniki (przykłady od nA do UD, tabela 3). Uruchamia się mieszadło i dodaje się wskazane ilości karbaminianu i triazyny. Mieszanie kontynuuje się, aż do całkowitego rozpuszczenia się substancji biobójczych. Następnie utworzoną mieszaninę sączy się (przy użyciu pomocy filtracyjnej), po czym przenosi do odpowiednich pojemników.
Tabela 3
Składnik %wag/wag
A. kombinacja 1: 1
Butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu 20
N2-tert-Butylo-N2-etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diyloamina 20
Ester dwuzasadowy DBE 20
Eter n-butylowy glikolu propylenowego 57
B. kombinacja 1: i
Butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu 20
N2-tert-Butylo-N4-etylo-6^metylotio-1,3,5-triaz:yno-2,4-diylodiamina 20
Eter n-butylowy glikolu propylenowego 60
C. kombinacja 2 : 1
3 -iodo-2-propynylobutylokarbaminian 26,6
N2-tert-Butylo- N4-etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylodiamina 13,4
Eter n-butylowy glikolu propylenowego 60
D. kombinacja 1: 2
Butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu 13,4
N2-tert-Butylo-N4-etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diyloamina 26,6
Eter n-butylowy glikolu propylenowego 60
Sposobem powyżej opisanym, wytworzono szereg preparatów płynnych, które następnie wprowadzono do farb za pomocą mieszania. Dokładny skład kompozycji substancji biobójczych podany jest szczegółowo w tabeli 3. Wyniki testu wykazały istnienie aktywności synergistycznej skierowanej przeciw glonom i grzybom w przypadku użycia kombinacji dwóch składników, karbaminianu i triazyny, na poziomie 0,1 całkowitej aktywności. W tabeli 3 uwidoczniono przykłady korzystnych rozpuszczalników zastosowanych do wytworzenia preparatów płynnych.
Przykład III. Sporządzono mieszaninę (jak podano jako przykład IIIA i przykład DIB) w stosunku 1 : 1 przy użyciu wstrząsarki takiej, jakiej zwykle używa się w przypadku podobnych wyrobów malarskich, otrzymując produkt końcowy o 50 % (wag/wag) aktywności.
185 566
Tabela 4
Proszek zawiesinowy
Przykład IIIA - Składnik Części/ wag
Butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu (IPBC) 520
Ditlenek krzemu (krzemionka) 50
Krzemian glinowy (glina) 363
Sulfonowany produkt kondensacji naftalenu (środek dyspergujący) 60
Alkilowany naftalenosulfonian (środek: dyspergujący) 7
Ogółem 1000
Przykład IIIB - Składniki
N2-tert-butylo-N4-etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylodiamina (terbutryn) 520
Ditlenek krzemu (krzemionka) 50
Krzemian glinowy (glina) 363
Sulfonowany produkt kondensacji naftalenu (środek dyspergujący) 60
Alkilowany naftalenosulfonian (środek dyspergujący) 7
Ogółem 1000
Preparat biobójczy wprowadzono do preparatu farby styrenowo-akrylowej i poddano badaniu zgodnie ze sposobem postępowania opisanym w przykładzie I. Otrzymano podobne wyniki, jeśli chodzi o działanie synergistyczne.
Przykład IV. Sporządzono składniki A i B przedstawione w tabeli 5, przy użyciu młynka dyspergującego (z płaszczem oziębiającym) i 1 mm kuleczek szklanych, z uzyskaniem rozdrobnienia 5 mikrometrów lub dalej posuniętego. Można było przy tym pominąć pewną ilość wody dla uzyskania gęstszej pasty, jeżeli było to pożądane.
Tabela 5
Układ dyspersyjny
Składnik A Część Avag Składnik B Część /wag
Glikol propylenowy 7 Glikol propylenowy 7
Butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu (IPBC) 42 N2-tert-butylo-N4-ety]o-6-metylotio-1,3,5triazyno-2,4-db'loamina (terbutryn) 42
Aerosil (krzemionka hydrofobowa) 1 Aerosil (krzemionka hydrofobowa) 1
Mieszanie
Środek dyspergujący (etoksylan nonylu) 2,0 2,0
Środek zwilżający (siarczan etoksylowany) 1,0 Środek zwilzający (siarczan etoksylowany) 1,0
Środek zwilżający (siarczan etoksylowany) 1,0 Środek zwilżający (siarczan etoksylowany) 1,0
Woda 34,40 Woda 34,40
Środek zagęszczający 1 0 Środek zagęszczający 1,0
100 100
185 566
Sporządzono mieszaniny A i B przez połączenie ze sobą składników we wzajemnym stosunku ilościowym 1:1, z otrzymaniem synergistycznie działającego produktu połączenia środka glonobójczego ze środkiem grzybobójczym.
Następnie wytworzony produkt wmieszano do farby styrenowo-akrylowej przy użyciu miksera laboratoryjnego, przy czym czas mieszania wynosił 5 minut, a potem poddano badaniu zgodnie ze sposobem postępowania opisanym w przykładzie 1, z otrzymaniem podobnych wyników'.
Przykład V. Przykład ten objaśnia efektywność działania synergistycznego kombinacji IPBC (butylokarbaminianu 3-jodo-2-propynylu) i terbutrynu (N2-tert-butyło-N4-etyło-6metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diylodiaminy) w stosunku do glonów. Jako glonów użyto mieszaniny złożonej ze Stichococcus basillaris (CCAP 379/1A), Chlorella vulgaris var. viridi (ATCC nr 16487), Trentepohlia sp. (Goettingen nr 117-80) i Trentepholia aurea (Goettingen nr 483-1).
Komórki glonów hodowano na płytkach agarowych. Komórki utrzymywano we wczesnym stadium rozwojowym za pomocą przenoszenia ich co tydzień na nowe płytki z agarem. Inokulum glonów sporządzano za pomocą zmycia jednotygodniowej płytki, z każdego gatunku, do 100 ml wody izotonicznej.
Każdy poddawany badaniu preparat nanoszono na bibułę filtracyjną w ilości 225 g/m2. Po suszeniu wciągu tygodnia, z bibuły filtracyjnej wycięto krążki o powierzchni 0,316 cm2 i umieszczono je na płytce z agarem. 0,5 ml porcje powyżej sporządzonej zawiesiny glonów rozprowadzono na powierzchni płytek i krążków bibuły przy użyciu łopatki Drygalskiego. Płytki agarowe inkubowano wciągu 2 tygodni (w temperaturze 15° C, przy wilgotnśćci względnej 52 % i oświetleniu 600 luksów), po czym dokonano oceny. Otrzymane wyniki przedstawiono w poniższej tabeli 6.
Tabela 6
Substancja badana Najmniejsza ilość działająca skutecznie przeciw glonom (jako % substancji aktywnej) Współczynnik synergistyczny
Terbutryn 0,05 -
Terbutryn + IPBC 0,0402 + 0,798 0,8838
Przykład VI. Przykład ten objaśnia efektywność działania synergistycznego IPBC (butylokarbaminianu 3-jodg-2-prgpynylu) ilrgarolu 1071 (2-metyłgtio-4-tert-butyłgamino-6cyklgprgpyłgjming-s-trijzyny, alternatywnie nazywanej N-cyklopropylo-N L-( 1,12-dimetylo)6-(metylgtio)-i,3,5-triazyng-2,4-diaminą) w stosunku do glonów. Jako glonów użyto mieszaniny złożonej ze Stichococcus basillaris (CCAP 379/1A), Chlorella vulgaris var. viridis (ATCC nr 16487), Trentepohlia (Goettingen nr 117-80) i Trentepohlia aurea (Goettingen nr 483-1).
Komórki glonów hodowano na płytkach agarowych. Komórki utrzymywano we wczesnym stadium rozwojowym za pomocą, przenoszenia ich co tydzień na nowe płytki z agarem. Inolulum glonów sporządzano za pomocą zmycia jednotygodniowej płytki, z każdego gatunku, do 100 ml wody izotonicznej.
Każdy preparat poddawany badaniu nanoszono na bibułę filtracyjną w ilości 225 g/m2. Po suszeniu wciągu tygodnia, z bibuły filtracyjnej wycięto krążki o powierzchni 0,316 cm2 i umieszczono je na płytce z agarem. 0,5 ml porcje powyższej /zawiesiny glonów rozprowadzono na powierzchni płytek i krążków bibuły przy użyciu łopatki Drygalskiego. Płytki z agarem i^cubowano w ciągu 2 tygodni (w temperaturze 15°C, przy wilgotności względnej 52% i oświetleniu 600 luksów), po czym dokonano oceny. Otrzymane wyniki przedstawiono w poniższej tabeli 7.
185 566
Tabela 7
Substancja badana Najmniejsza ilość działająca skutecznie przeciw glonom (jako % substancji aktywnej) Współczynnik synergistyczny
IPBC 1,0 -
Irgarol 1071 0,05 -
Irgarol 1071+IPBC 0,03 + 0,06 0, 66
Aczkolwiek w niniejszym opisie przedstawiono szczegółowo pewne konkretne wykonania niniejszego wynalazku, to fachowcy w tej dziedzinie techniki będą zdawać sobie sprawę z tego, że można wprowadzić do niego różne modyfikacje.

Claims (11)

1. Kompozycja grzybo- i/lub glonobójcza, zawierająca składniki aktywne i ewentualnie odpowiedni nośnik lub środek wspomagający, znamienna tym, że jako składniki aktywne zawiera mieszaninę związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny w stosunku powodującym synergistyczny efekt grzybo- i/lub glonobójczy, przy czym związkiem fluorowcopropynylowym jest butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu (IPBC) a zawierającą siarkę s-triazyną jest 2-metylotio-4-tert-butylo-amino-6-cyklopropylo-amino-striazyna (Irgarol 1071) lub N2-tert-butylo-N4-etyk>-5-met.ylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diamina (Terbutryn), a ilość związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny wynosi w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 9 części s-triazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera w% wagowych od 0,004% do 2,0% mieszaniny związku fluorowcopropynylowego i s-triazyny.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że efektywna synergistycznie ilość składników aktywnych obejmuje w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 2 części s-triazyny do 2 części związku chlorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny.
4. Sposób wytwarzania kompozycji grzybo- i/lub glonobójczej, zawierającej składniki aktywne i ewentualnie odpowiedni nośnik lub środek wspomagający, znamienny tym, że miesza się związek fluorowcopropynylowy i s-triazynę w ilościach wynoszących w częściach wagowych od 1 części związki fluorowcopropynylowego na 9 części s-triazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny, ewentualnie z odpowiednim nośnikiem lub środkiem wspomagającym.
5. Sposób ochrony podłoża takiego jak farby, powłoki, tynki szlachetne, materiały poślizgowe, karton, kamień, powierzchnie cementowe, drewno, uszczelnienia, szczeliwo, opakowania, spoiwa, papier, tworzywa, wyroby włóknicze i inne materiały i substancje przed atakiem grzybów i/lub glonów, znamienny tym, że na podłoże narażone na atak grzybów i/lub glonów nanosi się grzybo- i/lub glonobójczo skuteczną ilość kompozycji zawierającej mieszaninę związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny w stosunku powodującym synergistyczny efekt grzybo- i/lub glonobójczy, przy czym związkiem fluorowcopropynylowym jest butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu (IPBC), a zawierającą siarkę striazynąjest 2-metylotio-4-tert-butylo-amino-6-cyklopropyloamino-s-triazyna (Irgarol 1071) lub N2-tert-butylo-N4-etyło-6-metylotio-i,3,5-triazyno-2,4-diamma (Terbutryn), a ilość związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny wywołujących efekt synergistyczny wynosi w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 9 części s-triazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny ewentualnie z odpowiednim nośnikiem lub środkiem wspomagającym.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że stosuje się kompozycję zawierającą efektywną synergistycznie ilość składników obejmującą w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 2 części s-triazyny do 2 części związku chlorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny.
7. Kompozycja grzybo- i/lub glonobójcza w postaci roztworu zawierająca składniki aktywne i odpowiedni rozpuszczalnik, znamienna tym, że jako składniki aktywne zawiera związek fluorowcopropynylowy i zawierającą siarkę s-triazynę w stosunku powodującym synergistyczny efekt grzybo- i/lub glonobójczy, przy czym związkiem fluorowcopropynylowym jest butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu (IpBC) a zawierającą siarkę s-triazyną jest 2metγlotio-4-ter^butylo-amino-6-cykłopropyłoamino-s-triazyna (Irgarol 1071) lub N2-tert185 566 butylo-N4-etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-diamina (Terbutryn), a ilość związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny wywołujących efekt synergistyczny wynosi w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 9 części s-triazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny.
8. Kompozycja według zastrz. 7, znamienna tym, że efektywna synergistycznie ilość składników aktywnych stanowi w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 2 części s-triazyny do 2 części związku chlorowcopropynylowego na s-triazyny.
9. Sposób wytwarzania kompozycji grzybo- i/lub glonobóczej w formie roztworu, znamienny tym, że rozpuszcza się związek fluorowcopropynylowy i s-triazynę w ilościach wynoszących w częściach wagowych od 1 części związki fluorowcopropynylowego na 9 części s-triazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny w rozpuszczalniku wybranym z grupy obejmującej eteiy glikolu, estry glikolu, n-metylopirolidon, propionian npentylu i dwuzasadowe estry kwasów dikarboksylowych.
10. Sposób ochrony podłoża takiego jak farby, powłoki, tynki szlachetne, materiały poślizgowe, karton, kamień, powierzchnie cementowe, drewno, uszczelnienia, szczeliwo, opakowania, spoiwa, papier, tworzywa, wyroby włóknicze i inne materiały i substancje przed atakiem grzybów i/lub glonów, znamienny tym, że na podłoże narażone na atak grzybów glonów nanosi się grzybo- i/lub glonobójczo skuteczną ilość kompozycji w postaci roztworu zawierającego związek fluorowcopropynylowy i zawierającą siarkę s-triazynę w stosunku powodującym synergistyczny efekt grzybo- i/lub glonobójczy, przy czym związkiem fluorowcopropynylowym jest butylokarbaminian 3-jodo-2-propynylu (IPBC), a zawierającą siarkę s-triazyną jest 2-metylotio-4-tert-butylo-amino-6-cyklopropyloamino-s-triazyna (Irgarol 1071) lub N2-tert-butylo-N4-etylo-6-metylotio-1,3,5-triazyno-2,4-dia.mina (Terbutryn), a ilość związku fluorowcopropynylowego i zawierającej siarkę s-triazyny wywołujących efekt synergistyczny wynosi w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 9 części s-triazyny do 9 części związku fluorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny.
11. Sposób ochrony podłoża według zastrz. 10, znamienny tym, że stosuje się kompozycję zawierającą efektywną synergistycznie ilość składników obejmującą w częściach wagowych od 1 części związku fluorowcopropynylowego na 2 części s-triazyny do 2 części związku chlorowcopropynylowego na 1 część s-triazyny.
PL96314123A 1995-05-08 1996-05-08 Kompozycja grzybo-i/lub glonobójcza, sposób wytwarzania kompozycji grzybo-i/lub glonobójczej oraz sposób ochrony podłoża przed atakiem grzybów i/lub glonów PL185566B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/436,554 US5707929A (en) 1995-05-08 1995-05-08 Biocidal compositions comprising mixtures of haloproynyl compounds and sulfur containing triazines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL314123A1 PL314123A1 (en) 1996-11-12
PL185566B1 true PL185566B1 (pl) 2003-06-30

Family

ID=23732877

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96314123A PL185566B1 (pl) 1995-05-08 1996-05-08 Kompozycja grzybo-i/lub glonobójcza, sposób wytwarzania kompozycji grzybo-i/lub glonobójczej oraz sposób ochrony podłoża przed atakiem grzybów i/lub glonów

Country Status (30)

Country Link
US (2) US5707929A (pl)
EP (1) EP0741971B1 (pl)
JP (1) JP3488015B2 (pl)
KR (1) KR100356184B1 (pl)
CN (1) CN1070689C (pl)
AR (1) AR001875A1 (pl)
AT (1) ATE197370T1 (pl)
AU (1) AU706623B2 (pl)
BR (1) BR9602190A (pl)
CA (1) CA2175936C (pl)
CZ (1) CZ291554B6 (pl)
DE (2) DE741971T1 (pl)
DK (1) DK0741971T3 (pl)
EG (1) EG22151A (pl)
ES (1) ES2153538T3 (pl)
GR (1) GR3035312T3 (pl)
HU (1) HU218042B (pl)
MX (1) MX9601706A (pl)
MY (1) MY113125A (pl)
NO (1) NO315891B1 (pl)
NZ (1) NZ286517A (pl)
PL (1) PL185566B1 (pl)
PT (1) PT741971E (pl)
RO (1) RO114935B1 (pl)
RU (1) RU2158084C2 (pl)
SG (1) SG54333A1 (pl)
SI (1) SI0741971T1 (pl)
SK (1) SK281821B6 (pl)
TR (1) TR199600367A2 (pl)
UA (1) UA41380C2 (pl)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5707929A (en) * 1995-05-08 1998-01-13 Troy Chemical Corporation Biocidal compositions comprising mixtures of haloproynyl compounds and sulfur containing triazines
US6017562A (en) * 1997-04-28 2000-01-25 Arch Chemicals, Inc. Non-spherical and non-platelet crystalline forms of pyrithione salts
US6242007B1 (en) 1997-04-28 2001-06-05 Arch Chemicals, Inc. Non-spherical and non-platelet forms of pyrithione salts and methods of making same
US6121197A (en) * 1999-05-24 2000-09-19 Creanova Inc. Biocidal composition
US6121198A (en) * 1999-05-24 2000-09-19 Creanova Inc. Synergistic composition of biocides
JP4849743B2 (ja) * 2001-06-26 2012-01-11 日本エンバイロケミカルズ株式会社 工業用組成物
US7056919B2 (en) * 2003-01-24 2006-06-06 Kopcoat, Inc. Synergistic combination of fungicides to protect wood and wood-based products and wood treated by such combination as well as methods of making the same
JP2004315507A (ja) * 2003-04-07 2004-11-11 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
JP2004307482A (ja) * 2003-04-07 2004-11-04 Rohm & Haas Co 殺微生物組成物
US20040241294A1 (en) * 2003-05-31 2004-12-02 Barabolak Roman M. Edible films including aspartame and methods of making same
JP4681565B2 (ja) 2004-02-04 2011-05-11 ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ 相乗的な抗菌・抗カビ性ddac組成物
BRPI0514897B1 (pt) * 2004-09-03 2019-09-10 Microban Products composição de cimento antimicrobiana e método para sua fabricação
US9370187B2 (en) 2005-05-24 2016-06-21 Selenium, Ltd. Selenium-based biocidal formulations and methods of use thereof
US20100158966A1 (en) * 2005-05-24 2010-06-24 Ted Reid Selenium-based biocidal formulations and methods of use thereof
US20070224275A1 (en) * 2005-05-24 2007-09-27 Reid Ted W Selenium-based biocidal formulations and methods of use thereof
US8236337B2 (en) * 2005-05-24 2012-08-07 Selenium, Ltd. Anti-microbial orthodontic compositions and appliances and methods of production and use thereof
US20100158967A1 (en) * 2005-05-24 2010-06-24 Ted Reid Selenium-based biocidal formulations and methods of use thereof
AU2006202280B2 (en) * 2005-06-15 2011-07-14 Nutrition & Biosciences Usa 2, Llc Antimicrobial composition useful for preserving wood
JP2009535377A (ja) * 2006-05-02 2009-10-01 ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ イマザリルを含んでなる殺生物性組み合わせ
KR20150091088A (ko) * 2012-11-30 2015-08-07 롬 앤드 하스 캄파니 건조막을 보호하기 위한 레나실과 ipbc의 상승적 배합물
EP2925133B1 (en) * 2012-11-30 2016-11-02 Rohm and Haas Company Synergistic combination of lenacil and terbutryn for dry film protection
CN103262850B (zh) * 2013-01-16 2014-06-11 长沙理工大学 一种石蒜生长促进剂及其使用方法
KR102001097B1 (ko) 2015-02-03 2019-07-18 청호환경개발주식회사 녹조발생 저감 및 제어가 가능한 자연친화형 살조균
CN105566185B (zh) * 2016-01-26 2017-10-10 华中师范大学 抑制藻类生长的化合物及其制备方法和杀藻剂及它们的应用
RU2019101330A (ru) * 2016-06-30 2020-07-17 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Синергическая комбинация 3-иодо-2-пропинилбутилкарбамата и диамина

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA715333B (en) * 1970-08-26 1972-09-27 Rohm & Haas Weed control
FR2187220B1 (pl) * 1972-06-09 1978-12-08 Ciba Geigy Ag
US3923870A (en) * 1973-07-11 1975-12-02 Troy Chemical Corp Urethanes of 1-halogen substituted alkynes
US4259350A (en) * 1978-03-15 1981-03-31 Sankyo Company Limited Iodopropargyl derivatives, their use and preparation
FR2438970A1 (fr) * 1978-10-19 1980-05-16 Ugine Kuhlmann Compositions herbicides a base de terbutryne
EP0253374A1 (en) * 1982-07-07 1988-01-20 Agan Chemical Manufacturers Ltd. A method for combatting blackgrass in cereal crops and compositions therefor
HU187405B (en) * 1982-08-24 1986-01-28 Budapesti Vegyimuevek,Hu Herbicidal compositions with synergic action
CA1259626A (en) * 1983-04-18 1989-09-19 William Singer Carbamates of iodo substituted alkynes and fungicidal preparations thereof
IL75979A (en) * 1984-08-10 1988-10-31 Mitsui Toatsu Chemicals Propargyloxyacetonitrile derivatives,their preparation and fungicidal and herbicidal compositions containing them
DE3433541A1 (de) * 1984-09-13 1986-03-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel enthaltend photosynthesehemmer-herbizide in kombination mit carbamat-derivaten
US4616004A (en) * 1984-09-27 1986-10-07 Chevron Research Company 1-iodopropargyl-3,4-disubstituted-Δ2 -1,2,4-triazolidin-5-one fungicides
US4710220A (en) * 1984-11-07 1987-12-01 Ciba-Geigy Corp. Biocidal paste
AU5042585A (en) * 1984-12-10 1986-07-17 Dow Chemical Company, The Wood fungicides containing chlorpyrifos
DE3510203A1 (de) * 1985-03-21 1986-09-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue iodpropargylether, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5082722A (en) * 1988-01-20 1992-01-21 Guglielmo Richard J Sr Process for treating netting with an antifouling composition and product produced thereby.
US4945109A (en) * 1988-08-24 1990-07-31 Buckman Laboratories International, Inc. Ester of carbamic acid useful as a microbicide and a preservative
US4915909A (en) * 1988-10-05 1990-04-10 Nalco Chemical Company Method of controlling algae growth
US5071479A (en) * 1990-01-22 1991-12-10 Troy Chemical Corporation Biocidal compositions
JPH0761921B2 (ja) * 1990-09-21 1995-07-05 ナガセ化成工業株式会社 防藻防黴製剤
ZA918514B (en) * 1990-10-31 1992-11-25 Buckman Labor Inc Synergistic combinations of idopropargyl compounds with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in metalworking fluids
US5219875A (en) * 1990-11-27 1993-06-15 Rohm And Haas Company Antimicrobial compositions comprising iodopropargyl butylcarbamate and 1,2-benzisothiazolin-3-one and methods of controlling microbes
US5209930A (en) * 1990-12-10 1993-05-11 Rohm And Haas Company Preparation and use of n-iodopropargyl oxycarbonyl amino acid esters and derivatives as antimicrobial agents
ZA926535B (en) * 1991-11-07 1994-09-30 Buckman Laboraties Internation Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
DE4217523A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Bayer Ag Mittel zum Schutz von Schnittholz
US5707929A (en) * 1995-05-08 1998-01-13 Troy Chemical Corporation Biocidal compositions comprising mixtures of haloproynyl compounds and sulfur containing triazines

Also Published As

Publication number Publication date
MY113125A (en) 2001-11-30
ATE197370T1 (de) 2000-11-11
DK0741971T3 (da) 2001-01-29
HU218042B (hu) 2000-05-28
NO961839D0 (no) 1996-05-07
HU9601212D0 (en) 1996-07-29
PT741971E (pt) 2001-04-30
EP0741971A2 (en) 1996-11-13
US5948730A (en) 1999-09-07
GR3035312T3 (en) 2001-04-30
TR199600367A2 (tr) 1996-11-21
CA2175936A1 (en) 1996-11-09
MX9601706A (es) 1998-04-30
CA2175936C (en) 2002-08-13
SK281821B6 (sk) 2001-08-06
JPH092909A (ja) 1997-01-07
SI0741971T1 (en) 2001-04-30
EP0741971B1 (en) 2000-11-08
CZ130896A3 (en) 1996-11-13
PL314123A1 (en) 1996-11-12
DE741971T1 (de) 2000-05-04
NZ286517A (en) 1997-05-26
UA41380C2 (uk) 2001-09-17
KR960040153A (ko) 1996-12-17
RO114935B1 (ro) 1999-09-30
CZ291554B6 (cs) 2003-04-16
CN1144600A (zh) 1997-03-12
HUP9601212A2 (en) 1997-04-28
SG54333A1 (en) 1998-11-16
BR9602190A (pt) 1998-04-07
ES2153538T3 (es) 2001-03-01
DE69610871D1 (de) 2000-12-14
US5707929A (en) 1998-01-13
NO315891B1 (no) 2003-11-10
EP0741971A3 (en) 1998-03-04
JP3488015B2 (ja) 2004-01-19
EG22151A (en) 2002-09-30
DE69610871T2 (de) 2001-06-07
SK57296A3 (en) 1996-12-04
AR001875A1 (es) 1997-12-10
AU706623B2 (en) 1999-06-17
CN1070689C (zh) 2001-09-12
NO961839L (no) 1996-11-11
KR100356184B1 (ko) 2004-12-29
AU5211796A (en) 1996-11-21
RU2158084C2 (ru) 2000-10-27
HUP9601212A3 (en) 1997-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL185566B1 (pl) Kompozycja grzybo-i/lub glonobójcza, sposób wytwarzania kompozycji grzybo-i/lub glonobójczej oraz sposób ochrony podłoża przed atakiem grzybów i/lub glonów
EP1389424B1 (en) Aqueous dispersion with fungicidal and algicidal action
AU762644B2 (en) Broad spectrum antimicrobial mixtures
WO1998021962A1 (en) Synergistic algaecide
WO1999059410A1 (en) Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds
EP0979033B1 (en) Algicidal and fungicidal preservative with alternaria-activity
US6472424B1 (en) Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds and benzylidene camphors
CA2371749C (en) Biocidal composition for inhibiting fungal and algal growth
MXPA00005231A (en) Stabilized composition containing halopropynyl compounds