JP4849743B2 - 工業用組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、工業用組成物、詳しくは、防藻剤および／または防かび剤として好適に用いられる工業用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品には、藻類やかびなどの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因となっている。そのため、このような微生物の繁殖を防除するために防藻効果や防かび効果を発現する防藻剤や防かび剤が広く用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、既存の防藻剤や防かび剤では、雨水や湿気、あるいは、太陽光線などの紫外線を受ける屋内外の環境下において、その防藻効果や防かび効果が著しく低下するものも多い。
【０００４】
また、近年では、環境保護の観点より、水性塗料や水性接着剤などの使用が増加しつつあるため、油性塗料や油性接着剤のみならず、アルカリ性の水性塗料や水性接着剤などにも有効に用いることのできる防藻剤や防かび剤の開発が望まれている。
【０００５】
そこで、本発明はこのような事情に鑑みなされたもので、その目的とするところは、耐熱性、耐水性、耐候性および耐アルカリ性に優れ、防藻効果および防かび効果を発現することのできる、工業用組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は、
（１）トリアジン系化合物およびトリアゾール系化合物を含有することを特徴とする工業用組成物、
（２）トリアジン系化合物が、一般式（１）
【０００７】
【化４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘはハロゲン原子またはアルキルチオ基を示す。)
で表わされる化合物であることを特徴とする、前記（１）に記載の工業用組成物、
（３）一般式（１）の式中、Ｒ１およびＲ２が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が炭素数１〜４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘがハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルチオ基であることを特徴とする、前記（２）に記載の工業用組成物、
（４）トリアジン系化合物が、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−s−トリアジン、２−クロロ−４,６−ジエチルアミノ−s−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−s−トリアジンおよび２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−s−トリアジンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、前記（１）〜前記（３）のいずれかに記載の工業用組成物、
（５）トリアゾール系化合物が、一般式（２）
【０００８】
【化５】
（式中、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ａ１は置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基を、ｎは１〜３の整数を示す。）、
および／または、一般式（３）
【０００９】
【化６】
（式中、Ｙ４およびＹ５は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ａ２は置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基を、ｎは１〜３の整数を示す。）
で表わされる化合物であることを特徴とする、前記（１）〜前記（４）のいずれかに記載の工業用組成物、
（６）トリアゾール系化合物が、一般式（２）で表わされる化合物であり、一般式（２）の式中、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３が同一または相異なって水素原子または炭素数１〜４の炭化水素基であり、Ａ１がハロゲン置換フェニル基またはハロゲン置換フェニルアルキル基であることを特徴とする、前記（５）に記載の工業用組成物、
（７）トリアゾール系化合物が、一般式（３）で表わされる化合物であり、一般式（３）の式中、Ｙ４およびＹ５が、ともに水素原子、または、一方が水素原子で他方が炭素数１〜４の炭化水素基であり、Ａ２がハロゲン置換フェニル基であることを特徴とする、前記（５）に記載の工業用組成物、
（８）トリアゾール系化合物が、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、α−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、前記（１）〜前記（７）のいずれかに記載の工業用組成物、
（９）防藻剤および／または防かび剤である、前記（１）〜前記（８）のいずれかに記載の工業用組成物
に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の工業用組成物は、特に限定されないが、工業用の防藻剤および／または防かび剤として有用であり、その有効成分として、トリアジン系化合物およびトリアゾール系化合物を含有している。
【００１１】
本発明において、トリアジン系化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１２】
【化７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ｘはハロゲン原子またはアルキルチオ基を示す。)
上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基およびアリール基などが挙げられる。
【００１３】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、デシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００１４】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、イソプロペニル、１−プロペニル、２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニルなどの炭素数２〜４のアルケニル基が挙げられる。
【００１５】
アルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ブチニル、ペンチニルなどの炭素数２〜５のアルキニル基が挙げられる。
【００１６】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００１７】
アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００１８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって１〜５個、好ましくは１〜３個置換していてもよい。
【００１９】
上記した、Ｒ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、置換基を有していない炭化水素基が好ましく、その中でも、アルキル基が好ましい。アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【００２０】
上記した、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいシクロアルキル基が好ましい。
【００２１】
Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよいアルキル基のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチルなどの炭素数１〜５のアルキル基が挙げられる。また、その置換基としては、上記と同様のものが挙げられる。
【００２２】
また、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよいシクロアルキル基のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどの炭素数３〜６のシクロアルキル基が挙げられる。また、その置換基としては、上記と同様のものが挙げられる。
【００２３】
Ｘで示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。また、Ｘで示されるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基が挙げられる。
【００２４】
上記一般式（１）の好ましい態様としては、Ｒ１およびＲ２が、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が、置換されていないかあるいは炭素数１〜４のアルコキシ基によって置換されている炭素数１〜５のアルキル基、または、置換されていないかあるいは炭素数１〜４のアルコキシ基によって置換されている炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘが、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルチオ基である態様が挙げられる。このうち、とりわけ、炭素数３〜６のシクロアルキル基がシクロプロピル基であり、Ｘが塩素原子であるか、メチルチオまたはエチルチオである態様が好ましい。
【００２５】
このようなトリアジン系化合物は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができる。その具体例としては、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−s−トリアジン、２−クロロ−４,６−ジエチルアミノ−s−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−s−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１,２−ジメチルプロピルアミノ）−s−トリアジンなどが挙げられる。これらのうち、より好ましくは、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−s−トリアジンが挙げられる。これらトリアジン系化合物は、単独または２種以上併用してもよい。
【００２６】
トリアジン系化合物は、塩基のまま用いてもよく、また、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸との塩、あるいは、例えば、酢酸、プロピオン酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸との塩として用いてもよい。
【００２７】
本発明において、トリアゾール系化合物としては、例えば、下記一般式（２）および／または下記一般式（３）で表わされる化合物が挙げられる。
【００２８】
【化８】
（式中、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ａ１は置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基を、ｎは１〜３の整数を示す。）、
【００２９】
【化９】
（式中、Ｙ４およびＹ５は同一または相異なって水素原子または置換基を有していてもよい炭化水素基を、Ａ２は置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基を、ｎは１〜３の整数を示す。）
上記一般式（２）中、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基およびアリール基などが挙げられる。
【００３０】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、デシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００３１】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるアルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、イソプロペニル、１−プロペニル、２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニルなどの炭素数２〜４のアルケニル基が挙げられる。
【００３２】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるアルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ブチニル、ペンチニルなどの炭素数２〜５のアルキニル基が挙げられる。
【００３３】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００３４】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００３５】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。好ましくは、ハロゲン原子およびアルコキシ基が挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって１〜５個、好ましくは１〜３個置換していてもよい。
【００３６】
上記した、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示される置換基を有していてもよい炭化水素基のうちでは、置換基を有していない炭化水素基が好ましく、その中でも、アルキル基、シクロアルキル基が好ましい。Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、とりわけ、メチルが好ましい。また、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるシクロアルキル基としては、シクロプロピルが好ましい。
【００３７】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３の好ましい例としては、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基が挙げられ、好ましい態様としては、例えば、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３がともに水素原子、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３がともにアルキル基、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３がともにシクロアルキル基である態様、例えば、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３のうち、いずれか２つがアルキル基で、残りがシクロアルキル基または水素原子、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３のうち、いずれか２つがシクロアルキル基で、残りがアルキル基または水素原子、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３のうち、いずれか２つが水素原子で、残りがシクロアルキル基またはアルキル基である態様、例えば、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３のうち、いずれか１つがアルキル基で、いずれか１つがシクロアルキル基で、残りが水素原子である態様が挙げられる。これらの態様のうち、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３がともにアルキル基である態様、および、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３のうち、いずれか１つがアルキル基で、いずれか１つがシクロアルキル基で、残りが水素原子である態様がより好ましい。
【００３８】
また、Ａ１で示される置換基を有していてもよいアリール基のアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。好ましくは、フェニルが挙げられる。また、Ａ１で示される置換基を有していてもよいアラルキル基のアラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル、４−フェニルブチル、ジフェニルメチルなどの炭素数７〜１３のアラルキル基が挙げられる。好ましくは、１−フェニルエチルが挙げられる。さらに、Ａ１で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。好ましくは、ハロゲン原子が挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって１〜５個、好ましくは１〜３個置換していてもよい。
【００３９】
これらのうち、Ａ１で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基の最も好ましい例としては、ハロゲン置換されているフェニル、ハロゲン置換されている１−フェニルエチルが挙げられる。
【００４０】
なお、上記一般式（２）で表わされるトリアゾール系化合物において、ｎは、１であることが好ましい。
【００４１】
また、上記一般式（３）で表わされるトリアゾール系化合物において、Ｙ４およびＹ５で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示される置換基を有していてもよい炭化水素基として上記したものと同様のものを挙げることができ、その中でも、置換基を有していない炭化水素基が好ましく、とりわけ、アルキル基が好ましい。より好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。Ｙ４およびＹ５の好ましい例としては、水素原子、アルキル基が挙げられ、好ましい態様としては、例えば、Ｙ４およびＹ５がともに水素原子、Ｙ４およびＹ５のうち、いずれか一方が水素原子であって他方がアルキル基、Ｙ４およびＹ５がともにアルキル基である態様が挙げられる。
【００４２】
また、Ａ２で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基としては、Ａ１で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基として上記したものと同様のものを挙げることができ、好ましくは、置換基を有していてもよいアリール基、より好ましくは、ハロゲン置換されているフェニルが挙げられる。
【００４３】
なお、上記一般式（３）で表わされるトリアゾール系化合物において、ｎは、１であることが好ましい。
【００４４】
このようなトリアゾール系化合物は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができる。その具体例としては、例えば、次式（４）で示されるα−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：テブコナゾール）、
【００４５】
【化１０】
次式（５）で示される１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：プロピコナゾール）、
【００４６】
【化１１】
次式（６）で示される１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（慣用名：アザコナゾール）、
【００４７】
【化１２】
次式（７）で示されるα−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：シプロコナゾール）
【００４８】
【化１３】
などが挙げられる。より好ましくは、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：テブコナゾール）が挙げられる。これらトリアゾール系化合物は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用してもよい。
【００４９】
このような、トリアジン系化合物とトリアゾール系化合物とが配合される割合は、例えば、トリアジン系化合物１００重量部に対して、トリアゾール系化合物が１０〜３００重量部、好ましくは、４０〜２４０重量部、さらに好ましくは、５０〜２００重量部である。
【００５０】
また、トリアジン系化合物とトリアゾール系化合物との配合は、例えば、物理的に混合するなど、公知の配合方法を用いればよい。
【００５１】
このようにして得られる本発明の工業用組成物は、防かびおよび防藻において、優れた効力を有するため、好ましくは、防藻剤および／または防かび剤として有効に用いられる。
【００５２】
なお、本発明の工業用組成物は、予めトリアジン系化合物とトリアゾール系化合物とを配合して製剤化したものを適用対象物に添加してもよく、また、トリアジン系化合物とトリアゾール系化合物とを、適用対象物に、それぞれ個別に添加して、適用対象物中において作用させてもよい。
【００５３】
本発明の工業用組成物を、防かび剤および／または防藻剤として用いる場合には、その目的および用途に応じて、例えば、液剤（水懸濁剤および油剤を含む。）、ペースト剤、粉剤、粒剤、マイクロカプセルなどの公知の剤型に製剤化して用いることができる。また、包接化合物として調製してもよく、さらに、層状ケイ酸塩などのモンモリロナイト（スメクタイト類など）などに担持させ、あるいは、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルクなどに吸着させることにより調製してもよい。
【００５４】
これらのうち、例えば、液剤として製剤化するには、トリアジン系化合物およびトリアゾール系化合物を上記した割合で、適宜溶剤に溶解または分散すればよい。より具体的には、例えば、溶剤６０〜９８重量％に対して、トリアジン系化合物が１〜２０重量％、トリアゾール系化合物が１〜２０重量％となる割合で配合し、溶解または分散させればよい。
【００５５】
このときに用いられる溶剤としては、トリアジン系化合物およびトリアゾール系化合物を溶解しまたは分散し得る溶剤であれば特に制限されない。
【００５６】
このような溶剤としては、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレンカーボネートなどのケトン系溶剤、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエーテルなどのエーテル系溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチルなどのエステル系溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、イソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、エチルビフェニル、ジエチルビフェニル、ソルベントナフサなどの芳香族系溶剤、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶剤などが挙げられる。
【００５７】
また、工業的に使用されている脂肪族系石油溶剤や芳香族系石油溶剤を用いてもよい。脂肪族系石油溶剤としては、例えば、ミネラルスピリットなどが挙げられる。また、芳香族系石油溶剤としては、市販品として、例えば、ＭＳＰ（蒸留範囲（℃）９０〜１２０、比重（１５／４℃）０．８２０以上、混合アニリン点（℃）２６以下、芳香族含量（容量％）７０以上）、スーパーゾール１００（蒸留範囲（℃）９５〜１１１、比重（１５／４℃）０．８２５、混合アニリン点（℃）２６．０、芳香族含量（容量％）７５以上）、ペガゾールＡＲＯ−８０（蒸留範囲（℃）１０４〜１２３、比重（１５／４℃）０．８３２、混合アニリン点（℃）２６、芳香族含量（容量％）７５．９）、スワゾール１００（蒸留範囲（℃）１０６〜１１６、比重（１５／４℃）０．８３５、混合アニリン点（℃）２４．６、芳香族含量（容量％）７６．４）、スワゾール２００（蒸留範囲（℃）１３２〜１４４、比重（１５／４℃）０．８４４、混合アニリン点（℃）２３．８、芳香族含量（容量％）８０．９）、ＭＨＳ（蒸留範囲（℃）１４０〜１７０、比重（１５／４℃）０．８６〜０．８８、混合アニリン点（℃）１１〜１２、芳香族含量（容量％）９８以上）、ハイアロム２Ｓ（蒸留範囲（℃）１５２〜１８７、比重（１５／４℃）０．８１６、混合アニリン点（℃）４７以下、芳香族含量（容量％）４５〜５５）、スワゾール３１０（蒸留範囲（℃）１５３〜１７７、比重（１５／４℃）０．８１７、混合アニリン点（℃）４３．６、芳香族含量（容量％）５１．０）、スーパーゾール１５０（蒸留範囲（℃）１５３〜１９７、比重（１５／４℃）０．８１５、混合アニリン点（℃）２１．５、芳香族含量（容量％）５０以上）、昭石ハイゾール（蒸留範囲（℃）１５３〜１９８、比重（１５．６／１５．６℃）０．８１８、芳香族含量（容量％）５５）、ＨＡＷＳ（蒸留範囲（℃）１５４〜１９０、比重（１５／４℃）０．８２２、芳香族含量（容量％）５０）、スーパーゾール１５００（蒸留範囲（℃）１５５〜１７１、比重（１５／４℃）０．８６９、混合アニリン点（℃）１４．６、芳香族含量（容量％）９８以上）、日石ハイゾール１００（蒸留範囲（℃）１５５〜１８０、比重（１５／４℃）０．８７０〜０．８８０、混合アニリン点（℃）１５以下、芳香族含量（容量％）９９．０以上）、ベガゾールＲ−１００（蒸留範囲（℃）１５６〜１７４、比重（１５／４℃）０．８７４、混合アニリン点（℃）１４、芳香族含量（容量％）９６．４）、ソルベッソ１００（蒸留範囲（℃）１５８〜１７７、比重（１５／４℃）０．８７０、混合アニリン点（℃）１４、芳香族含量（容量％）９８．０）、ＭＳＳ（蒸留範囲（℃）１５８〜１８０、比重（１５．６／１５．６℃）０．８６〜０．８９、混合アニリン点（℃）１３〜１４、芳香族含量（容量％）９８以上）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ Ａ（蒸留範囲（℃）１６０〜１８２、比重（１５／４℃）０．８７３、芳香族含量（容量％）９８）、スワゾール１０００（蒸留範囲（℃）１６２〜１７６、比重（１５／４℃）０．８７８、混合アニリン点（℃）１２．７、芳香族含量（容量％）９９．７）、出光イプゾール１００（蒸留範囲（℃）１６２〜１７９、比重（１５／４℃）０．８７５、混合アニリン点（℃）１３．５、芳香族含量（容量％）９９．５以上）、昭石特ハイゾール（蒸留範囲（℃）１６２〜１８０、比重（１５／４℃）０．８８１、混合アニリン点（℃）１２．６、芳香族含量（容量％）９９．９９）、スワゾール１５００（蒸留範囲（℃）１８０〜２０７比重（１５／４℃）０．８８６、混合アニリン点（℃）１６．５、芳香族含量（容量％）９８．８）、日石ハイゾール１５０（蒸留範囲（℃）１８２〜２１６、比重（１５／４℃）０．８８７〜０．９０４、混合アニリン点（℃）１７以下、芳香族含量（容量％）９９．０以上）、スーパーゾール１８００（蒸留範囲（℃）１８３〜２０８、比重（１５／４℃）０．８８９、混合アリニン点（℃）１５．７、芳香族含量（容量％）９９以上）、ソルベッソ１５０（蒸留範囲（℃）１８５〜２１１、比重（１５／４℃）０．８９６、混合アニリン点（℃）１８．３、芳香族含量（容量％）９７．３）、出光イプゾール１５０（蒸留範囲（℃）１８６〜２０５、比重（１５．６／１５．６℃）０．８９５、混合アニリン点（℃）１５．２、芳香族含量（容量％）９９．５以上）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ ＡＢ（蒸留範囲（℃）１８７〜２１３、比重（１５／４℃）０．８９４、芳香族含量（容量％）９９．５）、ペガゾールＲ−１５０（蒸留範囲（℃）１９１〜２１２、比重（１５／４℃）０．８９０、混合アニリン点（℃）１８、芳香族含量（容量％）９７．２）、スワゾール１８００（蒸留範囲（℃）１９７〜２３７、比重（１５／４℃）０．９４０、混合アニリン点（℃）１４．０、芳香族含量（容量％）９９．６）が挙げられる。
【００５８】
これらのうち、好ましくは、グリコール系溶剤、芳香族系溶剤および芳香族系石油溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独または２種以上併用してもよい。
【００５９】
さらに、本発明の工業用組成物は、その目的および用途によって、公知の添加剤、例えば、他の防藻剤および／または防かび剤、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤などを添加してもよい。
【００６０】
他の防藻剤および／または防かび剤としては、例えば、３−ヨード−２−プロピニル−ブチル−カーバメイト、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンおよびｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルフォルマールなどの有機ヨウ素系化合物、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンなどのジチオール系化合物、例えば、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドなどのチオフェン系化合物、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート系化合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルなどのニトリル系化合物、例えば、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミドおよびＮ−（フルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニル−スルファミドなどのハロアルキルチオ系化合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン系化合物、例えば、ジンクピリチオンおよびナトリウムピリチオンなどのピリチオン系化合物、例えば、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾール系化合物、例えば、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレアなどの尿素系化合物、例えば、メチル−２−ベンズイミダゾールカーバメイト、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、例えば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−ベンツイソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンなどのイソチアゾリン系化合物、例えば、３−ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−１，４，２−オキサチアジン ４−オキシドなどのオキサチアジン系化合物などが挙げられる。
【００６１】
これらの他の防藻剤および／または防かび剤は、単独または２種以上併用してもよい。また、これらの配合割合は、その剤型および目的ならびに用途によって適宜決定される。
【００６２】
また、界面活性剤としては、例えば、石鹸類、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性剤など、公知の界面活性剤が挙げられ、好ましくは、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤が挙げられる。
【００６３】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合物などが挙げられる。
【００６４】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、ポリカルボン酸型界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸エステル金属塩、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、リグニンスルホン酸金属塩などが挙げられる。また、これらの金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００６５】
また、酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール］などのフェノール系酸化防止剤、例えば、アルキルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００６６】
これら、界面活性剤および酸化防止剤は、例えば、液剤の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜５重量部添加される。
【００６７】
また、光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
【００６８】
このような光安定剤は、例えば、液剤の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜１０重量部添加される。
【００６９】
このようにして得られる本発明の工業用組成物は、耐熱性、耐水性、耐候性および耐アルカリ性に優れ、防藻効果および防かび効果を発現することができる。
【００７０】
そのため、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品などの防藻・防かび用途において有効に用いることができる。
【００７１】
とりわけ、本発明の工業用組成物は、耐水性、耐候性に優れているため、雨水や湿気、あるいは、太陽光線などの紫外線を受ける屋内外の環境下においても好適に用いることができ、さらに、特に耐アルカリ性（ｐＨ８〜１２）に優れているため、その適用対象が、油性のみならず水性であっても、その効果を有効に発現することができる。そのため、そのような環境下で使用される水性および油性の塗料や接着剤、あるいは、プラスチック製品などに好適に用いることができる。
【００７２】
したがって、本発明の工業用組成物は、より具体的には、油性または水性の屋外塗料（外壁塗料など）や屋外接着剤、船底塗料、屋外用ビニルフィルム（農業用ビニルフィルムなど）、各種プラスチック製品、シーリング剤、目地剤などの用途に好適に用いることができる。
【００７３】
なお、本発明の工業用組成物は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、１０〜２００００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）、好ましくは、２００〜１００００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）の濃度として用いることが好ましい。
【００７４】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
【００７５】
（１） 実施例および比較例の工業用組成物の調製
有効成分および溶剤として下記のものを用いて、これらを表１に示す割合となるように配合した後、攪拌することにより、実施例１、２および比較例１、２の工業用組成物を調製した。
【００７６】
トリアジン系化合物：
イルガロール１０７１（商品名、チバスペシャリティーケミカルズ社製、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−s−トリアジン、９８重量％含有）
トリアゾール系化合物：
テブコナゾール（バイエル社製、９８重量％含有）
溶剤：
メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）
実施例１
９０ｇのメチルカルビトールに、５ｇのイルガロール１０７１と、５ｇのテブコナゾールと加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００７７】
実施例２
９０ｇのメチルカルビトールに、７．５ｇのイルガロール１０７１と、２．５ｇのテブコナゾールと加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００７８】
比較例１
９０ｇのメチルカルビトールに、１０ｇのイルガロール１０７１を加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００７９】
比較例２
９０ｇのメチルカルビトールに、１０ｇのテブコナゾールを加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００８０】
【表１】
（２） 試験塗膜の調製
１）表２に示す組成のアクリル・スチレン系エマルション塗料に、各実施例および各比較例の工業用組成物をそれぞれ１．０重量％添加し混合した。
【００８１】
２）３ｃｍφの濾紙に各塗料を均一に塗布し、塗膜調製後、２４時間乾燥することによって試験塗膜を得た。
【００８２】
【表２】
（ミルベース）
分散剤：ポリカルボン酸ナトリウム塩（商品名：オロタン８５０、ローム・アンド・ハース社製）
湿潤剤：アルキルエーテルサルフェート（商品名：トライトンＣＦ−１０、ユニオン・カーバイド社製）
消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の混合物（商品名：ノプコ８０４３−Ｌ、サンノプコ（株）社製）
チタン白：ルチル型酸化チタン（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−９００、テイカ（株）社製）
（レットダウン）
エマルション：アクリル・スチレン系エマルション（商品名：ウルトラゾールＣ−６２、ガンツ化成（株）社製）
造膜助剤：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（商品名：ＣＳ−１２、チッソ（株）社製）
消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の混合物（商品面：ノプコ８０３４−Ｌ、サンノプコ社製）
防腐剤：ハロゲン化窒素硫黄化合物（商品名：スラオフＣＡ、武田薬品工業（株）社製）
増粘剤：ヒドロキシエチルセルロース（商品名：ＳＰ−６００、ダイセル（株）社製）の２重量％水溶液
（３） 防藻試験
１）上記（２）で得られた各試験塗膜を、１５０℃の恒温器に２４時間放置し、その後、室温で２４時間放置することにより、耐熱試験サンプルを調製した。
【００８３】
２）上記（２）で得られた各試験塗膜を、２００ｍＬの水槽に４０℃で３日間浸漬した後、室温で２４時間放置することにより、耐水試験サンプルを調製した。
【００８４】
３）上記（２）で得られた各試験塗膜を、クリーンベンチの殺菌灯に７日間暴露した後、室温で２４時間放置することにより、耐紫外線試験サンプルを調製した。
【００８５】
４）３種混合藻液（クラミドモナス・レインハルドティー（Chlamydomonas reinhardtii）（Ｃ−２３８）、ユーグレナ・グラシリス（Euglena gracilis）（ＮＩＥＳ−４７）、クロレラ・エスピー（Chlorella sp.））を、各試験サンプル（耐熱試験サンプル、耐水試験サンプルおよび耐紫外線試験サンプル）を添付したアレーン培地に噴霧して、２５℃で、光照射（明状態：１６時間、暗状態：８時間）しながら培養し、その後、藻類の生育状態を判定した。その結果を表１に示す。
【００８６】
なお、表１では、耐熱試験サンプルの防藻試験の結果を「耐熱防藻性」、耐水試験サンプルの防藻試験の結果を「耐水防藻性」、耐紫外線試験サンプルの防藻試験の結果を「耐紫外線防藻性」として、それぞれ示している。また、表１には、各実施例および各比較例の工業用組成物を添加していない防藻試験例を「コントロール」として併記した。
【００８７】
また、表１において、生育状態の判定は、次の基準による。
【００８８】
−：試験サンプル面に藻類の生育が全く認められない。
【００８９】
±：試験サンプル面に藻類の生育がごくわずかに認められる。
【００９０】
＋：試験サンプル面の１／３以下の面積で藻類の生育が認められる。
【００９１】
＋＋：試験サンプル面の２／３未満の面積で藻類の生育が認められる。
【００９２】
＋＋＋：試験サンプル面の２／３以上の面積で藻類の生育が認められる。
【００９３】
（４） 防かび試験
１）上記（２）で得られた各試験塗膜を、１５０℃の恒温器に２４時間放置し、その後、室温で２４時間放置することにより、耐熱試験サンプルを調製した。
【００９４】
２）上記（２）で得られた各試験塗膜を、２００ｍＬの水槽に４０℃で３日間浸漬した後、室温で２４時間放置することにより、耐水試験サンプルを調製した。
【００９５】
３）上記（２）で得られた各試験塗膜を、クリーンベンチの殺菌灯に７日間暴露した後、室温で２４時間放置することにより、耐紫外線試験サンプルを調製した。
【００９６】
４）４種混合胞子懸濁液（アスペルギルス・ニガー(Aspergillus niger、黒かび）（ＩＦＯ−６３４１）、ペニシリウム・シトリナム(Penicillium citrinum 、青かび)（ＩＦＯ−６３５２）、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioides クロカワかび)（ＩＦＯ−６３４８）、およびアルタナリア・スピーシーズ(Alternaria sp.))を、各試験サンプル（耐熱試験サンプル、耐水試験サンプルおよび耐紫外線試験サンプル）を添付したグルコース寒天培地に噴霧して、２８℃で培養した。培養後、４週目に各試験サンプル上のかびの生育状態を判定した。その結果を表１に示す。
【００９７】
なお、表１では、耐熱試験サンプルの防かび試験の結果を「耐熱防かび性」、耐水試験サンプルの防かび試験の結果を「耐水防かび性」、耐紫外線試験サンプルの防かび試験の結果を「耐紫外線防かび性」として、それぞれ示している。表１には、各実施例および各比較例の工業用組成物を添加していない防かび試験例を「コントロール」として併記した。
【００９８】
また、表１において、生育状態の判定は、次の基準による。
【００９９】
−：試験サンプル面にかびの生育が全く認められない。
【０１００】
±：試験サンプル面にかびの生育がごくわずかに認められる。
【０１０１】
＋：試験サンプル面の１／３以下の面積でかびの生育が認められる。
【０１０２】
＋＋：試験サンプル面の２／３未満の面積でかびの生育が認められる。
【０１０３】
＋＋＋：試験サンプル面の２／３以上の面積でかびの生育が認められる。
【０１０４】
表１から明らかなように、各実施例の工業用組成物が添加された試験サンプルでは、各比較例の工業用組成物が添加された試験サンプルに対して、防かび効果および防藻効果が優れていることがわかる。このことより、各実施例の工業用組成物は、アルカリ性の塗料に添加して、得られた塗膜を、加熱し、水に浸漬し、さらには、紫外線照射した後でも、良好な防藻効果および防かび効果を発現し得ることがわかる。
【０１０５】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の工業用組成物は、耐熱性、耐水性、耐候性および耐アルカリ性に優れ、防藻効果および防かび効果を発現することができる。そのため、雨水や湿気、あるいは、太陽光線などの紫外線を受ける屋内外の環境下においても好適に使用することができ、さらには、耐アルカリ性に優れているため、その適用対象が、油性のみならず水性であっても、その効果を有効に発現することができる。したがって、そのような環境下で使用される水性および油性の塗料や接着剤、あるいは、プラスチック製品などに好適に用いることができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、工業用組成物、詳しくは、防藻剤および／または防かび剤として好適に用いられる工業用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品には、藻類やかびなどの有害な微生物が繁殖しやすく、生産性や品質の低下、悪臭の発生などの原因となっている。そのため、このような微生物の繁殖を防除するために防藻効果や防かび効果を発現する防藻剤や防かび剤が広く用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、既存の防藻剤や防かび剤では、雨水や湿気、あるいは、太陽光線などの紫外線を受ける屋内外の環境下において、その防藻効果や防かび効果が著しく低下するものも多い。
【０００４】
また、近年では、環境保護の観点より、水性塗料や水性接着剤などの使用が増加しつつあるため、油性塗料や油性接着剤のみならず、アルカリ性の水性塗料や水性接着剤などにも有効に用いることのできる防藻剤や防かび剤の開発が望まれている。
【０００５】
そこで、本発明はこのような事情に鑑みなされたもので、その目的とするところは、耐熱性、耐水性、耐候性および耐アルカリ性に優れ、防藻効果および防かび効果を発現することのできる、工業用組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明は、
（１）トリアジン系化合物およびトリアゾール系化合物を含有することを特徴とする工業用組成物、
（２）トリアジン系化合物が、一般式（１）
【０００７】
【化４】
で表わされる化合物であることを特徴とする、前記（１）に記載の工業用組成物、
（３）一般式（１）の式中、Ｒ１およびＲ２が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が炭素数１〜４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘがハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルチオ基であることを特徴とする、前記（２）に記載の工業用組成物、
（４）トリアジン系化合物が、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−s−トリアジン、２−クロロ−４,６−ジエチルアミノ−s−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−s−トリアジンおよび２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−s−トリアジンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、前記（１）〜前記（３）のいずれかに記載の工業用組成物、
（５）トリアゾール系化合物が、一般式（２）
【０００８】
【化５】
および／または、一般式（３）
【０００９】
【化６】
で表わされる化合物であることを特徴とする、前記（１）〜前記（４）のいずれかに記載の工業用組成物、
（６）トリアゾール系化合物が、一般式（２）で表わされる化合物であり、一般式（２）の式中、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３が同一または相異なって水素原子または炭素数１〜４の炭化水素基であり、Ａ１がハロゲン置換フェニル基またはハロゲン置換フェニルアルキル基であることを特徴とする、前記（５）に記載の工業用組成物、
（７）トリアゾール系化合物が、一般式（３）で表わされる化合物であり、一般式（３）の式中、Ｙ４およびＹ５が、ともに水素原子、または、一方が水素原子で他方が炭素数１〜４の炭化水素基であり、Ａ２がハロゲン置換フェニル基であることを特徴とする、前記（５）に記載の工業用組成物、
（８）トリアゾール系化合物が、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、α−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールからなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、前記（１）〜前記（７）のいずれかに記載の工業用組成物、
（９）防藻剤および／または防かび剤である、前記（１）〜前記（８）のいずれかに記載の工業用組成物
に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の工業用組成物は、特に限定されないが、工業用の防藻剤および／または防かび剤として有用であり、その有効成分として、トリアジン系化合物およびトリアゾール系化合物を含有している。
【００１１】
本発明において、トリアジン系化合物としては、例えば、下記一般式（１）で表わされる化合物が挙げられる。
【００１２】
【化７】
上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基およびアリール基などが挙げられる。
【００１３】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、デシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００１４】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、イソプロペニル、１−プロペニル、２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニルなどの炭素数２〜４のアルケニル基が挙げられる。
【００１５】
アルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ブチニル、ペンチニルなどの炭素数２〜５のアルキニル基が挙げられる。
【００１６】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００１７】
アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００１８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって１〜５個、好ましくは１〜３個置換していてもよい。
【００１９】
上記した、Ｒ１およびＲ２で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、置換基を有していない炭化水素基が好ましく、その中でも、アルキル基が好ましい。アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【００２０】
上記した、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいシクロアルキル基が好ましい。
【００２１】
Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよいアルキル基のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチルなどの炭素数１〜５のアルキル基が挙げられる。また、その置換基としては、上記と同様のものが挙げられる。
【００２２】
また、Ｒ３およびＲ４で示される置換基を有していてもよいシクロアルキル基のシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどの炭素数３〜６のシクロアルキル基が挙げられる。また、その置換基としては、上記と同様のものが挙げられる。
【００２３】
Ｘで示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。また、Ｘで示されるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基が挙げられる。
【００２４】
上記一般式（１）の好ましい態様としては、Ｒ１およびＲ２が、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が、置換されていないかあるいは炭素数１〜４のアルコキシ基によって置換されている炭素数１〜５のアルキル基、または、置換されていないかあるいは炭素数１〜４のアルコキシ基によって置換されている炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘが、ハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルチオ基である態様が挙げられる。このうち、とりわけ、炭素数３〜６のシクロアルキル基がシクロプロピル基であり、Ｘが塩素原子であるか、メチルチオまたはエチルチオである態様が好ましい。
【００２５】
このようなトリアジン系化合物は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができる。その具体例としては、例えば、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−s−トリアジン、２−クロロ−４,６−ジエチルアミノ−s−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−s−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１,２−ジメチルプロピルアミノ）−s−トリアジンなどが挙げられる。これらのうち、より好ましくは、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−s−トリアジンが挙げられる。これらトリアジン系化合物は、単独または２種以上併用してもよい。
【００２６】
トリアジン系化合物は、塩基のまま用いてもよく、また、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸との塩、あるいは、例えば、酢酸、プロピオン酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸との塩として用いてもよい。
【００２７】
本発明において、トリアゾール系化合物としては、例えば、下記一般式（２）および／または下記一般式（３）で表わされる化合物が挙げられる。
【００２８】
【化８】
【００２９】
【化９】
上記一般式（２）中、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基およびアリール基などが挙げられる。
【００３０】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチル、ｓｅｃ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ノニル、デシルなどの炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００３１】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるアルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、イソプロペニル、１−プロペニル、２−プロペニル、２−メチル−１−プロペニルなどの炭素数２〜４のアルケニル基が挙げられる。
【００３２】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるアルキニル基としては、例えば、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ブチニル、ペンチニルなどの炭素数２〜５のアルキニル基が挙げられる。
【００３３】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるシクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどの炭素数３〜８のシクロアルキル基が挙げられる。
【００３４】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。
【００３５】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示される置換基を有していてもよい炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。好ましくは、ハロゲン原子およびアルコキシ基が挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって１〜５個、好ましくは１〜３個置換していてもよい。
【００３６】
上記した、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示される置換基を有していてもよい炭化水素基のうちでは、置換基を有していない炭化水素基が好ましく、その中でも、アルキル基、シクロアルキル基が好ましい。Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、とりわけ、メチルが好ましい。また、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示されるシクロアルキル基としては、シクロプロピルが好ましい。
【００３７】
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３の好ましい例としては、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基が挙げられ、好ましい態様としては、例えば、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３がともに水素原子、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３がともにアルキル基、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３がともにシクロアルキル基である態様、例えば、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３のうち、いずれか２つがアルキル基で、残りがシクロアルキル基または水素原子、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３のうち、いずれか２つがシクロアルキル基で、残りがアルキル基または水素原子、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３のうち、いずれか２つが水素原子で、残りがシクロアルキル基またはアルキル基である態様、例えば、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３のうち、いずれか１つがアルキル基で、いずれか１つがシクロアルキル基で、残りが水素原子である態様が挙げられる。これらの態様のうち、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３がともにアルキル基である態様、および、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３のうち、いずれか１つがアルキル基で、いずれか１つがシクロアルキル基で、残りが水素原子である態様がより好ましい。
【００３８】
また、Ａ１で示される置換基を有していてもよいアリール基のアリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６〜１４のアリール基が挙げられる。好ましくは、フェニルが挙げられる。また、Ａ１で示される置換基を有していてもよいアラルキル基のアラルキル基としては、例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル、４−フェニルブチル、ジフェニルメチルなどの炭素数７〜１３のアラルキル基が挙げられる。好ましくは、１−フェニルエチルが挙げられる。さらに、Ａ１で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基、ハロゲン原子（例えば、塩素、フッ素、臭素およびヨウ素など）、シアノ基、アミノ基、カルボキシル基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素数１〜４のアルコキシ基など）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基など）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオなどの炭素数１〜４のアルキルチオ基など）およびアリールチオ基（例えば、フェニルチオ基など）などが挙げられる。好ましくは、ハロゲン原子が挙げられる。これらの置換基は同一または相異なって１〜５個、好ましくは１〜３個置換していてもよい。
【００３９】
これらのうち、Ａ１で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基の最も好ましい例としては、ハロゲン置換されているフェニル、ハロゲン置換されている１−フェニルエチルが挙げられる。
【００４０】
なお、上記一般式（２）で表わされるトリアゾール系化合物において、ｎは、１であることが好ましい。
【００４１】
また、上記一般式（３）で表わされるトリアゾール系化合物において、Ｙ４およびＹ５で示される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で示される置換基を有していてもよい炭化水素基として上記したものと同様のものを挙げることができ、その中でも、置換基を有していない炭化水素基が好ましく、とりわけ、アルキル基が好ましい。より好ましくは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどの炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。Ｙ４およびＹ５の好ましい例としては、水素原子、アルキル基が挙げられ、好ましい態様としては、例えば、Ｙ４およびＹ５がともに水素原子、Ｙ４およびＹ５のうち、いずれか一方が水素原子であって他方がアルキル基、Ｙ４およびＹ５がともにアルキル基である態様が挙げられる。
【００４２】
また、Ａ２で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基としては、Ａ１で示される置換基を有していてもよいアリール基または置換基を有していてもよいアラルキル基として上記したものと同様のものを挙げることができ、好ましくは、置換基を有していてもよいアリール基、より好ましくは、ハロゲン置換されているフェニルが挙げられる。
【００４３】
なお、上記一般式（３）で表わされるトリアゾール系化合物において、ｎは、１であることが好ましい。
【００４４】
このようなトリアゾール系化合物は、以下に示す具体的な化合物に準じて公知の方法により製造することができる。その具体例としては、例えば、次式（４）で示されるα−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（慣用名：テブコナゾール）、
【００４５】
【化１０】
【００４６】
【化１１】
【００４７】
【化１２】
【００４８】
【化１３】
【００４９】
このような、トリアジン系化合物とトリアゾール系化合物とが配合される割合は、例えば、トリアジン系化合物１００重量部に対して、トリアゾール系化合物が１０〜３００重量部、好ましくは、４０〜２４０重量部、さらに好ましくは、５０〜２００重量部である。
【００５０】
また、トリアジン系化合物とトリアゾール系化合物との配合は、例えば、物理的に混合するなど、公知の配合方法を用いればよい。
【００５１】
このようにして得られる本発明の工業用組成物は、防かびおよび防藻において、優れた効力を有するため、好ましくは、防藻剤および／または防かび剤として有効に用いられる。
【００５２】
なお、本発明の工業用組成物は、予めトリアジン系化合物とトリアゾール系化合物とを配合して製剤化したものを適用対象物に添加してもよく、また、トリアジン系化合物とトリアゾール系化合物とを、適用対象物に、それぞれ個別に添加して、適用対象物中において作用させてもよい。
【００５３】
本発明の工業用組成物を、防かび剤および／または防藻剤として用いる場合には、その目的および用途に応じて、例えば、液剤（水懸濁剤および油剤を含む。）、ペースト剤、粉剤、粒剤、マイクロカプセルなどの公知の剤型に製剤化して用いることができる。また、包接化合物として調製してもよく、さらに、層状ケイ酸塩などのモンモリロナイト（スメクタイト類など）などに担持させ、あるいは、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルクなどに吸着させることにより調製してもよい。
【００５４】
これらのうち、例えば、液剤として製剤化するには、トリアジン系化合物およびトリアゾール系化合物を上記した割合で、適宜溶剤に溶解または分散すればよい。より具体的には、例えば、溶剤６０〜９８重量％に対して、トリアジン系化合物が１〜２０重量％、トリアゾール系化合物が１〜２０重量％となる割合で配合し、溶解または分散させればよい。
【００５５】
このときに用いられる溶剤としては、トリアジン系化合物およびトリアゾール系化合物を溶解しまたは分散し得る溶剤であれば特に制限されない。
【００５６】
このような溶剤としては、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレンカーボネートなどのケトン系溶剤、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルエーテルなどのエーテル系溶剤、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、γ−ブチロラクトン、アジピン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、コハク酸ジメチルなどのエステル系溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、イソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン、エチルビフェニル、ジエチルビフェニル、ソルベントナフサなどの芳香族系溶剤、例えば、四塩化炭素、クロロホルム、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶剤などが挙げられる。
【００５７】
また、工業的に使用されている脂肪族系石油溶剤や芳香族系石油溶剤を用いてもよい。脂肪族系石油溶剤としては、例えば、ミネラルスピリットなどが挙げられる。また、芳香族系石油溶剤としては、市販品として、例えば、ＭＳＰ（蒸留範囲（℃）９０〜１２０、比重（１５／４℃）０．８２０以上、混合アニリン点（℃）２６以下、芳香族含量（容量％）７０以上）、スーパーゾール１００（蒸留範囲（℃）９５〜１１１、比重（１５／４℃）０．８２５、混合アニリン点（℃）２６．０、芳香族含量（容量％）７５以上）、ペガゾールＡＲＯ−８０（蒸留範囲（℃）１０４〜１２３、比重（１５／４℃）０．８３２、混合アニリン点（℃）２６、芳香族含量（容量％）７５．９）、スワゾール１００（蒸留範囲（℃）１０６〜１１６、比重（１５／４℃）０．８３５、混合アニリン点（℃）２４．６、芳香族含量（容量％）７６．４）、スワゾール２００（蒸留範囲（℃）１３２〜１４４、比重（１５／４℃）０．８４４、混合アニリン点（℃）２３．８、芳香族含量（容量％）８０．９）、ＭＨＳ（蒸留範囲（℃）１４０〜１７０、比重（１５／４℃）０．８６〜０．８８、混合アニリン点（℃）１１〜１２、芳香族含量（容量％）９８以上）、ハイアロム２Ｓ（蒸留範囲（℃）１５２〜１８７、比重（１５／４℃）０．８１６、混合アニリン点（℃）４７以下、芳香族含量（容量％）４５〜５５）、スワゾール３１０（蒸留範囲（℃）１５３〜１７７、比重（１５／４℃）０．８１７、混合アニリン点（℃）４３．６、芳香族含量（容量％）５１．０）、スーパーゾール１５０（蒸留範囲（℃）１５３〜１９７、比重（１５／４℃）０．８１５、混合アニリン点（℃）２１．５、芳香族含量（容量％）５０以上）、昭石ハイゾール（蒸留範囲（℃）１５３〜１９８、比重（１５．６／１５．６℃）０．８１８、芳香族含量（容量％）５５）、ＨＡＷＳ（蒸留範囲（℃）１５４〜１９０、比重（１５／４℃）０．８２２、芳香族含量（容量％）５０）、スーパーゾール１５００（蒸留範囲（℃）１５５〜１７１、比重（１５／４℃）０．８６９、混合アニリン点（℃）１４．６、芳香族含量（容量％）９８以上）、日石ハイゾール１００（蒸留範囲（℃）１５５〜１８０、比重（１５／４℃）０．８７０〜０．８８０、混合アニリン点（℃）１５以下、芳香族含量（容量％）９９．０以上）、ベガゾールＲ−１００（蒸留範囲（℃）１５６〜１７４、比重（１５／４℃）０．８７４、混合アニリン点（℃）１４、芳香族含量（容量％）９６．４）、ソルベッソ１００（蒸留範囲（℃）１５８〜１７７、比重（１５／４℃）０．８７０、混合アニリン点（℃）１４、芳香族含量（容量％）９８．０）、ＭＳＳ（蒸留範囲（℃）１５８〜１８０、比重（１５．６／１５．６℃）０．８６〜０．８９、混合アニリン点（℃）１３〜１４、芳香族含量（容量％）９８以上）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ Ａ（蒸留範囲（℃）１６０〜１８２、比重（１５／４℃）０．８７３、芳香族含量（容量％）９８）、スワゾール１０００（蒸留範囲（℃）１６２〜１７６、比重（１５／４℃）０．８７８、混合アニリン点（℃）１２．７、芳香族含量（容量％）９９．７）、出光イプゾール１００（蒸留範囲（℃）１６２〜１７９、比重（１５／４℃）０．８７５、混合アニリン点（℃）１３．５、芳香族含量（容量％）９９．５以上）、昭石特ハイゾール（蒸留範囲（℃）１６２〜１８０、比重（１５／４℃）０．８８１、混合アニリン点（℃）１２．６、芳香族含量（容量％）９９．９９）、スワゾール１５００（蒸留範囲（℃）１８０〜２０７比重（１５／４℃）０．８８６、混合アニリン点（℃）１６．５、芳香族含量（容量％）９８．８）、日石ハイゾール１５０（蒸留範囲（℃）１８２〜２１６、比重（１５／４℃）０．８８７〜０．９０４、混合アニリン点（℃）１７以下、芳香族含量（容量％）９９．０以上）、スーパーゾール１８００（蒸留範囲（℃）１８３〜２０８、比重（１５／４℃）０．８８９、混合アリニン点（℃）１５．７、芳香族含量（容量％）９９以上）、ソルベッソ１５０（蒸留範囲（℃）１８５〜２１１、比重（１５／４℃）０．８９６、混合アニリン点（℃）１８．３、芳香族含量（容量％）９７．３）、出光イプゾール１５０（蒸留範囲（℃）１８６〜２０５、比重（１５．６／１５．６℃）０．８９５、混合アニリン点（℃）１５．２、芳香族含量（容量％）９９．５以上）、ＳＨＥＬＬＳＯＬ ＡＢ（蒸留範囲（℃）１８７〜２１３、比重（１５／４℃）０．８９４、芳香族含量（容量％）９９．５）、ペガゾールＲ−１５０（蒸留範囲（℃）１９１〜２１２、比重（１５／４℃）０．８９０、混合アニリン点（℃）１８、芳香族含量（容量％）９７．２）、スワゾール１８００（蒸留範囲（℃）１９７〜２３７、比重（１５／４℃）０．９４０、混合アニリン点（℃）１４．０、芳香族含量（容量％）９９．６）が挙げられる。
【００５８】
これらのうち、好ましくは、グリコール系溶剤、芳香族系溶剤および芳香族系石油溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独または２種以上併用してもよい。
【００５９】
さらに、本発明の工業用組成物は、その目的および用途によって、公知の添加剤、例えば、他の防藻剤および／または防かび剤、界面活性剤、酸化防止剤、光安定剤などを添加してもよい。
【００６０】
他の防藻剤および／または防かび剤としては、例えば、３−ヨード−２−プロピニル−ブチル−カーバメイト、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンおよびｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギルフォルマールなどの有機ヨウ素系化合物、例えば、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオール−３−オンなどのジチオール系化合物、例えば、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドなどのチオフェン系化合物、例えば、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのチオカーバメート系化合物、例えば、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルなどのニトリル系化合物、例えば、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）−フタルイミドおよびＮ−（フルオロジクロロメチルチオ）−Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ−フェニル−スルファミドなどのハロアルキルチオ系化合物、例えば、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジンなどのピジリン系化合物、例えば、ジンクピリチオンおよびナトリウムピリチオンなどのピリチオン系化合物、例えば、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールなどのベンゾチアゾール系化合物、例えば、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレアなどの尿素系化合物、例えば、メチル−２−ベンズイミダゾールカーバメイト、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾールなどのイミダゾール系化合物、例えば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−ベンツイソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オンなどのイソチアゾリン系化合物、例えば、３−ベンゾ［ｂ］チエン−２−イル−５，６−ジヒドロ−１，４，２−オキサチアジン ４−オキシドなどのオキサチアジン系化合物などが挙げられる。
【００６１】
これらの他の防藻剤および／または防かび剤は、単独または２種以上併用してもよい。また、これらの配合割合は、その剤型および目的ならびに用途によって適宜決定される。
【００６２】
また、界面活性剤としては、例えば、石鹸類、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性剤など、公知の界面活性剤が挙げられ、好ましくは、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤が挙げられる。
【００６３】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、酸化エチレンと酸化プロピレンとのブロック共重合物などが挙げられる。
【００６４】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルナフタレンスルホン酸金属塩、ポリカルボン酸型界面活性剤、ジアルキルスルホコハク酸エステル金属塩、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、リグニンスルホン酸金属塩などが挙げられる。また、これらの金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００６５】
また、酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール］などのフェノール系酸化防止剤、例えば、アルキルジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００６６】
これら、界面活性剤および酸化防止剤は、例えば、液剤の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜５重量部添加される。
【００６７】
また、光安定剤としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどのヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
【００６８】
このような光安定剤は、例えば、液剤の場合には、液剤１００重量部に対して０．１〜１０重量部添加される。
【００６９】
このようにして得られる本発明の工業用組成物は、耐熱性、耐水性、耐候性および耐アルカリ性に優れ、防藻効果および防かび効果を発現することができる。
【００７０】
そのため、例えば、製紙パルプ工場、冷却水循環工程などの種々の産業用水や、切削油などの金属加工用油剤、カゼイン、澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、表面サイズ剤、塗料、接着剤、合成ゴムラテックス、印刷インキ、ポリビニルアルコールフィルム、塩化ビニルフィルム、プラスチック製品、セメント混和剤、シーリング剤、目地剤などの各種工業製品などの防藻・防かび用途において有効に用いることができる。
【００７１】
とりわけ、本発明の工業用組成物は、耐水性、耐候性に優れているため、雨水や湿気、あるいは、太陽光線などの紫外線を受ける屋内外の環境下においても好適に用いることができ、さらに、特に耐アルカリ性（ｐＨ８〜１２）に優れているため、その適用対象が、油性のみならず水性であっても、その効果を有効に発現することができる。そのため、そのような環境下で使用される水性および油性の塗料や接着剤、あるいは、プラスチック製品などに好適に用いることができる。
【００７２】
したがって、本発明の工業用組成物は、より具体的には、油性または水性の屋外塗料（外壁塗料など）や屋外接着剤、船底塗料、屋外用ビニルフィルム（農業用ビニルフィルムなど）、各種プラスチック製品、シーリング剤、目地剤などの用途に好適に用いることができる。
【００７３】
なお、本発明の工業用組成物は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、１０〜２００００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）、好ましくは、２００〜１００００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）の濃度として用いることが好ましい。
【００７４】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。
【００７５】
（１） 実施例および比較例の工業用組成物の調製
有効成分および溶剤として下記のものを用いて、これらを表１に示す割合となるように配合した後、攪拌することにより、実施例１、２および比較例１、２の工業用組成物を調製した。
【００７６】
トリアジン系化合物：
イルガロール１０７１（商品名、チバスペシャリティーケミカルズ社製、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−s−トリアジン、９８重量％含有）
トリアゾール系化合物：
テブコナゾール（バイエル社製、９８重量％含有）
溶剤：
メチルカルビトール（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）
実施例１
９０ｇのメチルカルビトールに、５ｇのイルガロール１０７１と、５ｇのテブコナゾールと加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００７７】
実施例２
９０ｇのメチルカルビトールに、７．５ｇのイルガロール１０７１と、２．５ｇのテブコナゾールと加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００７８】
比較例１
９０ｇのメチルカルビトールに、１０ｇのイルガロール１０７１を加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００７９】
比較例２
９０ｇのメチルカルビトールに、１０ｇのテブコナゾールを加え、室温で撹拌して、１００ｇのほとんど透明な液体からなる工業用組成物を得た。
【００８０】
【表１】
１）表２に示す組成のアクリル・スチレン系エマルション塗料に、各実施例および各比較例の工業用組成物をそれぞれ１．０重量％添加し混合した。
【００８１】
２）３ｃｍφの濾紙に各塗料を均一に塗布し、塗膜調製後、２４時間乾燥することによって試験塗膜を得た。
【００８２】
【表２】
分散剤：ポリカルボン酸ナトリウム塩（商品名：オロタン８５０、ローム・アンド・ハース社製）
湿潤剤：アルキルエーテルサルフェート（商品名：トライトンＣＦ−１０、ユニオン・カーバイド社製）
消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の混合物（商品名：ノプコ８０４３−Ｌ、サンノプコ（株）社製）
チタン白：ルチル型酸化チタン（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−９００、テイカ（株）社製）
（レットダウン）
エマルション：アクリル・スチレン系エマルション（商品名：ウルトラゾールＣ−６２、ガンツ化成（株）社製）
造膜助剤：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（商品名：ＣＳ−１２、チッソ（株）社製）
消泡剤：鉱物油とポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤の混合物（商品面：ノプコ８０３４−Ｌ、サンノプコ社製）
防腐剤：ハロゲン化窒素硫黄化合物（商品名：スラオフＣＡ、武田薬品工業（株）社製）
増粘剤：ヒドロキシエチルセルロース（商品名：ＳＰ−６００、ダイセル（株）社製）の２重量％水溶液
（３） 防藻試験
１）上記（２）で得られた各試験塗膜を、１５０℃の恒温器に２４時間放置し、その後、室温で２４時間放置することにより、耐熱試験サンプルを調製した。
【００８３】
２）上記（２）で得られた各試験塗膜を、２００ｍＬの水槽に４０℃で３日間浸漬した後、室温で２４時間放置することにより、耐水試験サンプルを調製した。
【００８４】
３）上記（２）で得られた各試験塗膜を、クリーンベンチの殺菌灯に７日間暴露した後、室温で２４時間放置することにより、耐紫外線試験サンプルを調製した。
【００８５】
４）３種混合藻液（クラミドモナス・レインハルドティー（Chlamydomonas reinhardtii）（Ｃ−２３８）、ユーグレナ・グラシリス（Euglena gracilis）（ＮＩＥＳ−４７）、クロレラ・エスピー（Chlorella sp.））を、各試験サンプル（耐熱試験サンプル、耐水試験サンプルおよび耐紫外線試験サンプル）を添付したアレーン培地に噴霧して、２５℃で、光照射（明状態：１６時間、暗状態：８時間）しながら培養し、その後、藻類の生育状態を判定した。その結果を表１に示す。
【００８６】
なお、表１では、耐熱試験サンプルの防藻試験の結果を「耐熱防藻性」、耐水試験サンプルの防藻試験の結果を「耐水防藻性」、耐紫外線試験サンプルの防藻試験の結果を「耐紫外線防藻性」として、それぞれ示している。また、表１には、各実施例および各比較例の工業用組成物を添加していない防藻試験例を「コントロール」として併記した。
【００８７】
また、表１において、生育状態の判定は、次の基準による。
【００８８】
−：試験サンプル面に藻類の生育が全く認められない。
【００８９】
±：試験サンプル面に藻類の生育がごくわずかに認められる。
【００９０】
＋：試験サンプル面の１／３以下の面積で藻類の生育が認められる。
【００９１】
＋＋：試験サンプル面の２／３未満の面積で藻類の生育が認められる。
【００９２】
＋＋＋：試験サンプル面の２／３以上の面積で藻類の生育が認められる。
【００９３】
（４） 防かび試験
１）上記（２）で得られた各試験塗膜を、１５０℃の恒温器に２４時間放置し、その後、室温で２４時間放置することにより、耐熱試験サンプルを調製した。
【００９４】
２）上記（２）で得られた各試験塗膜を、２００ｍＬの水槽に４０℃で３日間浸漬した後、室温で２４時間放置することにより、耐水試験サンプルを調製した。
【００９５】
３）上記（２）で得られた各試験塗膜を、クリーンベンチの殺菌灯に７日間暴露した後、室温で２４時間放置することにより、耐紫外線試験サンプルを調製した。
【００９６】
４）４種混合胞子懸濁液（アスペルギルス・ニガー(Aspergillus niger、黒かび）（ＩＦＯ−６３４１）、ペニシリウム・シトリナム(Penicillium citrinum 、青かび)（ＩＦＯ−６３５２）、クラドスポリウム・クラドスポリオイデス(Cladosporium cladosporioides クロカワかび)（ＩＦＯ−６３４８）、およびアルタナリア・スピーシーズ(Alternaria sp.))を、各試験サンプル（耐熱試験サンプル、耐水試験サンプルおよび耐紫外線試験サンプル）を添付したグルコース寒天培地に噴霧して、２８℃で培養した。培養後、４週目に各試験サンプル上のかびの生育状態を判定した。その結果を表１に示す。
【００９７】
なお、表１では、耐熱試験サンプルの防かび試験の結果を「耐熱防かび性」、耐水試験サンプルの防かび試験の結果を「耐水防かび性」、耐紫外線試験サンプルの防かび試験の結果を「耐紫外線防かび性」として、それぞれ示している。表１には、各実施例および各比較例の工業用組成物を添加していない防かび試験例を「コントロール」として併記した。
【００９８】
また、表１において、生育状態の判定は、次の基準による。
【００９９】
−：試験サンプル面にかびの生育が全く認められない。
【０１００】
±：試験サンプル面にかびの生育がごくわずかに認められる。
【０１０１】
＋：試験サンプル面の１／３以下の面積でかびの生育が認められる。
【０１０２】
＋＋：試験サンプル面の２／３未満の面積でかびの生育が認められる。
【０１０３】
＋＋＋：試験サンプル面の２／３以上の面積でかびの生育が認められる。
【０１０４】
表１から明らかなように、各実施例の工業用組成物が添加された試験サンプルでは、各比較例の工業用組成物が添加された試験サンプルに対して、防かび効果および防藻効果が優れていることがわかる。このことより、各実施例の工業用組成物は、アルカリ性の塗料に添加して、得られた塗膜を、加熱し、水に浸漬し、さらには、紫外線照射した後でも、良好な防藻効果および防かび効果を発現し得ることがわかる。
【０１０５】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の工業用組成物は、耐熱性、耐水性、耐候性および耐アルカリ性に優れ、防藻効果および防かび効果を発現することができる。そのため、雨水や湿気、あるいは、太陽光線などの紫外線を受ける屋内外の環境下においても好適に使用することができ、さらには、耐アルカリ性に優れているため、その適用対象が、油性のみならず水性であっても、その効果を有効に発現することができる。したがって、そのような環境下で使用される水性および油性の塗料や接着剤、あるいは、プラスチック製品などに好適に用いることができる。
Claims (6)
- トリアジン系化合物およびトリアゾール系化合物を含有し、
トリアジン系化合物が、一般式（１）
で表わされる化合物であり、
トリアゾール系化合物が、一般式（２）
で表わされる化合物であることを特徴とする工業用組成物。 - 一般式（１）の式中、Ｒ１およびＲ２が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が炭素数１〜４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基によって置換されていてもよい炭素数３〜６のシクロアルキル基であり、Ｘがハロゲン原子または炭素数１〜４のアルキルチオ基であることを特徴とする、請求項１に記載の工業用組成物。
- トリアジン系化合物が、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−s−トリアジン、２−クロロ−４,６−ジエチルアミノ−ｓ−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−s−トリアジンおよび２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジンからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項１または２に記載の工業用組成物。
- 一般式（２）の式中、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３が同一または相異なって水素原子または炭素数１〜４の炭化水素基であり、Ａ１がハロゲン置換フェニル基またはハロゲン置換フェニルアルキル基であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の工業用組成物。
- トリアゾール系化合物が、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールおよび／またはα−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の工業用組成物。
- 防藻剤および／または防かび剤であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の工業用組成物。
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