NO881075L - Fremgangsmaate for fremstilling av stivt polyuretan. - Google Patents

Fremgangsmaate for fremstilling av stivt polyuretan.

Info

Publication number
NO881075L
NO881075L NO881075A NO881075A NO881075L NO 881075 L NO881075 L NO 881075L NO 881075 A NO881075 A NO 881075A NO 881075 A NO881075 A NO 881075A NO 881075 L NO881075 L NO 881075L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
parts
weight
rigid polyurethane
resin
polyurethane according
Prior art date
Application number
NO881075A
Other languages
English (en)
Other versions
NO881075D0 (no
Inventor
Sodario Olzewaski Souto
Wilson Goncalves De Moura
Original Assignee
Brastemp Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Brastemp Sa filed Critical Brastemp Sa
Publication of NO881075D0 publication Critical patent/NO881075D0/no
Publication of NO881075L publication Critical patent/NO881075L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
    • C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0066—≥ 150kg/m3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av stivt polyuretan, forsterket eller ikke, som er egnet til å erstatte plater eller andre ståldeler i hjemmeinnretninger så som kjøleskap, frysere, vaskemaskiner, oppvaskmaskiner, klestørkere og mikrobølgeovner. De fremgangsmåter som nå er kjent for fremstilling av hjemmeinnretninger av de såkalte hvitvarer har noen ulemper i forbindelse med anvendelse av stålpaneler og andre strukturelle deler. Ved disse konvensjonelle teknikker gir anvendelsen av ståldeler, spesielt plater, begrensninger med hensyn til variasjoner i utformingene av sammensetningene, hvorved det kreves forskjellige fremstil-lingsoperasjoner for å nå frem til den endelige fremstilling av sammensetningen for hjemmeinnretningen, og med hensyn til anvendelse av indre fyllinger av panelene med et isolasjonsmateriale når det dreier seg om kjøleskap og frysere, og de krever spesielle behandlinger for å minimalisere virkningene av korrosjon, som aldri blir fullstendig eliminert.
Med henblikk på ulempene ved den kjente teknikk for fremstilling av disse hjemmeinnretninger ble det fortsatt med utvikling av nye produkter i polyuretan ved konstruksjon av paneler og andre deler av disse innretninger. Å erstatte metalliske deler med polyuretandeler i komponenter for biler,
så som støtdempere, og på andre industrielle områder, er allerede velkjent. Mange av de kjente polyuretanprodukter som erstatter metalliske deler antar imidlertid form av elastomerer som har en større forlengelse enn 100%, i henhold til standarden ASTM D-638 for 1977 for forlengelse-testmetoden. Disse polyuretankompositter oppnådd fra den grunnleggende kjemiske reaksjon mellom et materiale som inneholder hydroksylgrupper (polyoler) og et materiale som har NCO-radikaler (aromatiske polyisocyanter) i nærvær av katalysatorer og andre egenskaps-justerende additiver, utfolder også elastomere karakteristikker som gjør dem uegnet som erstatning for stive metalliske elementer i de ovenfor definerte hvitvare-hjemmeinnretninger.
Eksempler på disse elastomere polyuretaner anvendt ved de såkalte RIM-(Reaction Injection Molding) prosesser kan finnes i U.S.-patentskrifter 4.243.760, 4.444.910 og 4.540.768 som beskriver omsetning av en polyol (polyeter, aminert polyester eller polymer) som har en høy molekylvekt, et polyisocyanat (aromatisk eller annet) og en kjede-ekstender (aromatisk diamin eller amin-terminert). Andre nå kjente polyuretanprodukter antar form av stive, ikke-elastomere polyuretaner som også i bunn og grunn kommer fra omsetningen av en polyol med et polyisocyanat i nærvær av katalysatorer, kjede-ekstendere og andre additiver. Selv om de er stive produkter, er disse polyuretaner ikke-cellulære, og fører til oppnåelse av produkter som har en høy og uønsket hårdhet og en lav varmeisolasjons-kapasitet, hvilket gjør dem uegnet for konstruering av paneler for nevnte hjemmeinnretninger og, uttrykt ved varmeisolasjons-karakteristikker, er de også ufullkomne ved konstruering av paneler for kjøleskap og frysere.
Publikasjonen BR 188.162/67 beskriver visse polyuretan-materialer av den ovennevnte type som inkludert tilsetning av en liten mengde av uherdet opoksyharpiks til et materiale som inneholder polyuretanharpiks, for å øke bestandigheten mot deformasjon ved varme og farve-stabilitet for de stive, ikke-elastomere og ikke-celleformede polyuretanprodukter.
Enda andre kjente polyuretanprodukter blir fremstilt ved omsetning av tre polyoler med polyisocyanater, og et polyuretan av denne type er beskrevet i patentpublikasjonen BR 7904252, med et forhold for bøyemodul -29°C/70°C på ikke høyere enn -3,4 og hvor én av de tre polyoler har en reaktivitet mot polyisocyanatet som er høyere enn reaktiviteten for hvilken som helst av de to andre polyoler (materialer med aktivt hydrogen). Også i dette tilfelle har de oppnådde polyuretanprodukter karakteristikker som gjør dem uegnet som erstatning for platepaneler i hvitvare-hjemmeinnretninger, da det nødvendigvis ved disse anvendes tre polyoler og de har et forhold for nøyemodul som, til tross for at det ligger innen området ved foreliggende oppfinnelse, er relatert til meget lave testverdier for å muliggjøre anvendelse derav i hjemmeinnretninger.
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av et stivt, varmestabilt, celleformet eller mikro-celleformet polyuretan, forsterket eller ikke, med en forlengelse lavere enn 100%, fortrinnsvis mellom 2 og 50%, som har et densitetsområde varierende mellom 0,20 til 1,30 g/cm<3>, fortrinnsvis ca. 0,60 g/cm<3>, og hvor det stive polyuretanprodukt oppnås ved å blande og omsette: en harpiks definert med minst én polyeterpolyol og/eller en polyesterpolyol valgt blant aminerte og ikke-aminerte, avledet fra sukrose og propylenoksyd, med molekylvekt varierende fra 100 til 5000, hydroksyltall mellom 30 og 500 og viskositet fra 100 til 10.000 centipoise,
og hvor mengden av den er på 5 til 100 vektdeler av harpiks; og et aromatisk polyisocyanat valgt fra gruppen definert med toluendiisocyanat (TDI) og difenylmetandiisocyanat (MDI) som har en viskositet fra 8 til 1000 centipoise, og en NCO-prosent på 30 til 40, og hvor mengden av det utgjør fra 90 til 150 vektdeler, og hvor blandingsforholdet mellom de to isocyanat-(NCO) og harpiks- (OH) NCO/OH komponenter varierer fra 0,60 til 2,20.
Oppfinnelsen vedrører også produktet som oppnås ved den ovennevnte omsetning.
I tillegg til de grunnleggende materialer nevnt ovenfor (polyoler og polyisocyanater), kan det angjeldende produkt inkludere, som reaksjonskomponenter, justeringsmidler for cellestørrelse, kjedeforlengelsesmidler, ese-midler, forsterk-ningsmidler og flammehemmende midler. Det stive polyuretanprodukt oppnådd ved de ovennevnte omsetninger er spesielt nyttige til erstatning av stålplater i hjemmeinnretninger, spesielt de såkalte hvitvarer, siden det gir følgende fordeler: polyuretanmaterialet kan sprøytes inn og tilegne seg utformingen til formen, og dermed tilveiebringe en større
planleggingsallsidighet;
det har en rask bearbeidelsessyklus, og gir dermed øket
produktivitet;
det er et isolasjonsmateriale, og anbefales derfor for systemer som krever energi for matvare-konservering, så
som kjøleskap og frysere;
- det er et korrosjonsbestandig materiale, og løser dermed problemene med å erstatte deler som slites ut ved oksydasjon
eller korrosjon forårsaket av kjemiske produkter;
det er føyelig for maling ved konvensjonelle prosesser, og letter anvendelse av slike for estetiske formål;
det gir muligheter for dekorative påføringer ved de mest varierte utforminger og prosesser, så som varm-stempel-klebemidler, silketrykk, etc.;
det har mekanisk styrke ved lave og høye temperaturer.
Sammensetningen for oppnåelse av den stive polyuretanpolymer som har fysikalskkjemiske egenskaper som er egnet for erstatning av stål i hjemmeinnretninger, er direkte knyttet til valget av råmaterialer og de mengder av disse som anvendes.
Basis-råmaterialene som anvendes ved fremstilling av harpiksen inkluderer: a) En blanding av polyeterpolyoler og polyestere - aminerte eller ikke - avledet fra sukrose og propylenoksyd, som har en molekylvekt varierende fra 100 til 3000, hydroksyltall fra 30 til 450 og en viskositet i centipoise på 100 til 10.000; hvor mengden som anvendes varierer fra 5 til 100 vektdeler av harpiksen. Polyeterpolyolene blir fremstilt ved omsetning av et alkylenoksyd og slike som avledes derfra, med materialer som inneholder aktivt hydrogen som befordrer. De alkylenoksyder som har den mest omfattende anvendelse, er for eksempel etylenoksyd og propylenoksyd. De valgte befordrere inkluderer etylenglykol, propylenglykol, butandiol, glycerol, trimetylolpropan, pentaery-tritol, sorbitol, sukrose og blandinger av slike. Andre befordrere for aminerte polyoler er: ammoniakk, etylendiamin, dietylentriamin, toluendiamin, diamino-difenylmetan, trietylentetramin, etanolamin og blandinger derav.
Som eksempler på fremgangsmåter for å oppnå polyeterpolyoler kan vi nevnte U.S.-patenter nr. 2.948.757 og 3.000.963.
Polyesterpolyoler oppnås ved omsetning av en karboksylsyre eller et anhydrid med en flerverdig alkohol.
De mest vanlige syrer er adipinsyre, ftalsyre og ftalsyre-anhydrid; og alkoholene er etylenglykol, propylenglykol, dipropylenglykol, trimetylpropan, mannitol, sukrose og blandinger derav. I tillegg til den ovennevte blanding, kan harpiksen også inneholde: b) Et middel for å justere størrelsen på de dannede celler, også kjent som middel som er ansvarlig for å bryte overflate-spenningen eller overflateaktivt middel, hvilket er et silikon avledet fra polydimetylsiloksan, anvendt i mengder på 0,1 til 5 vektdeler av harpiksen. U.S.-patentskrift nr. 3.194.773 beskriver midler av denne type. c) Et kjedeforlengelsesmiddel som kan være en diol, en triol eller aminer, så som glycerol, dietylenglykol, 1-4-butandiol,
etylenglykol, propylenglykol, dietylendiamin, 2,4-diaminotoluen, 1,3-fenylendiamin, 1-4-fenylendiamin og blandinger derav, anvendt i mengder på 0 til 3 0 vektdeler av harpiksen.
d) Ese-midler, som er ansvarlig for veksten og lav varmeled-ningskoeffisient (k-faktor) for den dannede polymer, hvilke er
triklormonofluormetan, anvendt i mengder på 0 til 50 vektdeler av harpiksen.
e) Katalysator basert på tertiære aminer og/eller tinn, ansvarlig for retningen og hastigheten for omsetningen og
herdetiden, hvilken er: 1,3-diaminopropan, etanolamin, dietylendiamin, tetrametylendiamin, diaminocykloheksan, heksametylen-diamin, trietylentetramin, dimetylcykloheksylamin, tetraetylen-pentamin, tinnoktoat, tinnoleat, tinndibutyldilaurat, tinndi-butyldioktoat og blandinger derav, anvendt i mengder på 0,1 til 8 vektdeler av harpiksen.
f) Et forsterkningsmiddel, som er ansvarlig for den strukturelle del av den dannede polymer: malt eller banket glassfiber
blir anvendt, og også risskall, kaffeskall, maisskall og polypropylentråder, mineraltilsetninger så som kalsiumkarbonat, talk, glimmer, glassmikrokuler etc, anvendt i mengder fra 0
til 50 vektdeler av harpiksen.
g) Et flammehemmende middel, som er dietyl-N,N-(2-hydroksyetyl) aminoetylfosfat og tri(B-klor-isopropyl)fosfat, anvendt i
mengder fra 5 til 3 0 vektdeler av harpiksen.
Harpiksen dannet fra de ovenfor definerte elementer blir blandet på støkiometrisk måte med et aromatisk polyisocyanat som er ansvarlig for å tilveiebringe NCO=gruppene som, ved omsetning med de andre komponenter, danner polyuretanet. De mest anvendte råmaterialer er toluen-diisocyanat (TDI), difenylmetan-diisocyanat (MDI) og en prepolymer av TDI eller MDI, som har en viskositet varierende fra 8 til 1000 og en NCO-prosent på 30 til 40, og anvendt i mengder fra 90 til 150 vektdeler.
Det er forskjellige metoder for fremstilling av isocyanater, men den som anvendes kommersielt er fosgenering av primære aminer. Den viktigste måte for å oppnå TDI er fra toluen som, ved nitrering, muliggjør oppnåelse av en blanding av mononit-rotoluen-isomerer. Etter en ny nitrering oppnås 2,4-dinitrotoluen (80%) og 2,6-dinitrotoluen (20%). Etter en reduksjon og fosgenering kommer man frem til toluendiisocyanat 80/20, en blanding av isomerer som i handelen kalles TDI.
Måten for oppnåelse av MDI er å gå ut fra anilin og formaldehyd. Etter en kondensering og etterfølgende fosgenering oppnår man difenylmetan-4,4-diisocyanat, som i handelen er kjent som MDI.
Blandingen av råmaterialer fra punkt "a" til punkt "g" i definerte forhold er gitt navnet harpiks: Det stive polyuretanmaterialet er resultat av den kjemiske omsetning mellom harpiksen og isocyanatet, og denne blir utført med en passende sprøytemaskin, som danner en blanding av de to komponentene.
Fremgangsmåten for oppnåelse av stiv polyuretandeler og - plater, forsterket eller ikke, som har en densitet varierende fra 0,2 0 til 1,3 0 g/cm<3>, utføres ved å innsprøyte denne blanding i en passende form som er i stand til å motstå vekst-trykket. På noen få sekunder antar blandingen formutformingen, og på 1 til 10 minutter er delen ferdig og kan tas ut av formen. Som med andre polymermaterialer er egenskapene til polyuretanpolymerene knyttet til molekylvekten, de indre-molekylære krefter, stivheten, segmenter i polymerkjeden, krystallinitet og grad av tverrbinding. Styrketestene har vist at, ved å forbedre de ovennevnte punkter, er det en ikke-direkte proporsjonal forbedring av egenskapene til polyuretanpolymerene. Når det dreier seg om nærværende oppfinnelse, er dette nøyaktig det som foregår. Valget av råmaterialer som innestår for disse punkter er av fundamental betydning for å oppnå et produkt som har de egenskaper med hensyn til varme-isolasjon, bestandighet mot støt, mekanisk fasthet og korrosjons-bestandighet som gjør at det kan erstatte stål i hjemmeinnretninger.
Vi beskriver nedenfor noen eksempler på blandinger av råmaterialer og egenskapene til disse, hvilke ikke skal ses som begrensende for oppfinnelsen.
EKSEMPEL 1
Ved fremstillingen av harpiksen ble de følgende råmaterialer blandet: 40 vektdeler av en polyeterpolyol med molekylvekt 450 og hydroksyl-tall 410, 5 vektdeler av en polyeterpolyol med molekylvekt 1000 og hydroksyltall 110, 30 vektdeler av en polyeterpolyol med molekylvekt 4700 og hydroksyl-tall 34, 60 deler av en polyesterpolyol med molekylvekt 280 og hydroksyltall 43 0, 2 vektdeler av et overflateaktivt middel avledet fra dimetylpolysiloksan med molekylvekt 5000 og hydroksyltall 115, 2,5 vektdeler av en amin-katalysator dimetylcykloheksylamin, og 2 0 vektdeler triklormonofluormetan. Denne blanding ble blandet med 98,8 vektdeler toluen-diisocyanat i en passende blander ved en regulert hastighet, og blandingen ble innsprøytet i en rektangel-formet form. Etter herding ble det tatt ut prøver for utførelse av testene som er oppført i tabell 2.
EKSEMPEL 2
Ved fremstillingen av harpiksen blandet man 50 vektdeler
av en polyeterpolyol med molekylvekt 450 og hydroksyltall 410,
50 vektdeler av en aminert polyeterpolyol med molekylvekt 480
og hydroksyltall 470, 2,5 vektdeler av et overflateaktivt middel av dimetylpolysiloksan med molekylvekt 5000, 2 vektdeler av tetrametylendiamin-katalysator og 10 vektdeler triklormonofluormetan. Denne harpiks ble blandet med 110 vektdeler av difenylmetan-diisocyanat i en passende blander ved en regulert hastighet. Test-prøver ble tatt ut etter herding for å utføre de tester som er oppført i tabell 2.
EKSEMPEL 3
For å fremstille harpiksen blandet man 80 vektdeler av en polyeterpolyol med molekylvekt 450 og hydroksyltall 410, 20 vektdeler av en polyesterpolyol med molekylvekt 280 og hydroksyl-tall 430, 2,5 vektdeler av dimetylsiloksan med molekylvekt 5000 oppløst i dipropylenglykol med hydroksyltall 115, 3,0 vektdeler av tetrametyletylendiamin og 10 vektdeler av triklormonofluormetan. Denne harpiks ble blandet med 120 vektdeler av difenylmetan-diisocyanat i en passende blander ved en regulert hastighet, og blandingen ble innsprøytet i en rektangel-formet form. Prøver ble tatt ut etter herding for utførelse av de tester som er oppført i tabell 2.
EKSEMPEL 4
For å fremstille harpiksen blandet man 80 vektdeler av en polyeterpolyol med molekylvekt 450 og hydroksyltall 410, 20 vektdeler av en polyesterpolyol med molekylvekt 280 og hydroksyl-tall 430, 3,0 vektdeler av dimetylpolysiloksan, 3,0 vektdeler av tetrametyletylendiamin, 10 vektdeler av triklormonofluormetan og 5 vektdeler av 3,1 mm langmalt fiberglass.
Denne harpiks ble blandet med 120 vektdeler av toluendiisocyanat i en passende blander ved en regulert hastighet, og blandingen ble innsprøytet i en rektangel-formet form. Det ble tatt prøver etter herding for å utføre testene som er oppført i tabell 2.
Karakteristikker for råmaterialet
Bemerk: Polyolene I, II og III er polyetere som er avledet fra sukrose og propylenoksyd.
Polyol IV er en aminert polyeter avledet fra sukrose og propylenoksyd polymerisert med et tertiært amin.
Polyol V er en polyester avledet fra resten av dimetyltereftalat og dipropylenglykol.
POLYOL- VIRKNINGEN
Omsetningen av hydroksylgruppene i polyoler med isocyanat er et typisk eksempel på dannelse av polyuretan, og de forskjellige hydroksyltall og molekylvekter tilveiebringer forskjellige egenskaper for de dannede grupper. Når det dreier seg om stive polymerer, som ved oppfinnelsen, viser diagrammene som er illustrert i figurene 1, 2, 4 og 5 i de medfølgende tegninger, en forbedring i styrken til produktet ved økning av høymolekylære polyoler og minskning av lavmolekylære polyoler. Vanligvis anvendes polyoler med lav molekylvekt og høyt hydroksyltall til celleformede eller mikrocelleformede stive polymerer, mens polyoler med høy molekylvekt og lavere hydroksyltall anvendes til bøyelige polymerer og elastomerer etc. Kombinasjoner av disse polymerer tilveiebringer mellomliggende egenskaper for den dannede polymer.
VIRKNINGEN AV DET OVERFLATEAKTIVE MIDDEL
Det overflateaktive middel eller celle-stabilisatoren er
et fuktemiddel, som innestår for en ensartet størrelse på de dannede celler. En liten mengde med overflateaktivt middel tilveiebringer store, ikke-ensartede celler, mens en passende mengde gir små og ensartede celler. Når det dreier seg om egenskapene, blir virkningen uttynnet på grunn av innvirkningen
av de andre materialer, men mikroskopisk kan denne virkning iakttas og måles, det vil si at celle-størrelsen kan variere fra 2 til 2 00 mikrometer.
KATALYSATOR- VIRKNINGEN
Som vist på figur 7 gir en økning i katalysator-mengden en nedsettelse av krem-, gel- og fri-adhesjons-tidene når vi betrakter like systemer, som i systemer som har forskjellige polyoler, hvor dette forekommer, men ikke på proporsjonal måte. De amin- og tinn-baserte katalysatorer tjener til å rette omsetningen mellom isocyanatet og hydroksyl-forbindelsene til å foregå på rask måte for å hindre celle-sammenfalling og således til at polymeren kan herde på en forhåndsbestemt måte.
VIRKNINGEN AV ESE- MIDDEL
Det mest anvendte middel for stive polymerer er triklormonofluormetan (R-ll) som, på grunn av dets egenskaper og innkaps-lingen av det i cellene, tilveiebringer sterkt forbedrede isolerende egenskaper (lav K-faktor) til polymeren, i tillegg til å være et fysikalsk middel som nedsetter harpiksviskositeten, og letter bearbeidningen. Nedsettelse av konsentrasjonen av R-11 øker polymerens densitet og forbedrer de mekaniske egenskaper (se figurene 1, 2, 4). Varme-isolasjonen er en funksjon, ikke bare av mengden av R-ll, men også av de andre råmaterialer, og virkningen derav er ikke direkte proporsjonal med R-ll (se figur 5).
ISOCYANAT- VIRKNINGEN
Omsetningen av isocyanat-forbindelsene med hydroksylholdige forbindelser frembringer uretanpolymeren, og når det dreier seg om stive polyuretaner, bør valget av råmaterialer være rettet på dannelse av tverrbindinger som tilveiebringer mekanisk styrke til den dannede polymer. I de anførte eksempler kan vi iaktta at de beste egenskaper oppnås der hvor det anvendes MDI. Dette forklares ved det faktum at det har et molekyl som er mer egnet for dannelse av tverrbindinger enn TDI.
FYLLSTOFF- VIRKNINGEN
Virkningen av fyllstoffene er å øke fyllingen og tilveiebringe en bedre mekanisk fasthet til polymeren (se figurene 1, 2, 3 og 4). Vi kan nevne eksempel 4, hvor de mekaniske egenskaper blir betraktelig forbedret ved innføring av fiberglass.
Basert på virkningene av hvert råmateriale på de endelige polymerer og deres respektive egenskaper kan vi knytte sammen hvert eksempel og den respektive anvendelse. Eksemplene 1 til 3 anvendes ved fremstilling av paneler og deler for kjøleskap og frysere, på grunn av de isolerende egenskaper og korrosjonsbe-standighet. Eksempel 4 anvendes ved fremstilling av paneler og deler for vaskemaskiner, oppvaskmaskiner, klestørkere og mikrobølgeovner, på grunn av strekkfasthet, strukturelle effekt, støtbestandighet og totale fravær av korrosjon.

Claims (10)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av stivt polyuretan, som er varmestabilt, celleformet eller mikro-celleformet, forsterket eller ikke, med forlengelse lavere enn 100%, fortrinnsvis mellom 2 og 50%, og som har en densitet som varierer fra 0,20 til 1,30 g/cm <3> , fortrinnsvis rundt 0,60 g/cm <3> , karakterisert ved at den inkluderer det trinn å omsette en harpiks, definert med minst én polyeterpolyol og/eller polyesterpolyol valgt blant aminerte og ikke-aminerte sådanne, avledet fra sukrose og propylenoksyd, med en molekylvekt på 100 til 5000, et hydroksyltall mellom 30 til 500 og en viskositet på 100 til 10.000 centipoise, og i en mengde på 5 til 100 vektdeler av harpiks, med et aromatisk polyisocyanat valgt fra gruppen definert med toluendiisocyanat (TDI) og difenylmetandiisocyanat (MDI) som har en viskositet på 8 til 1000 centipoise, med en NCO-prosent på 30 til 40, og i en mengde på 90 til 150 vektdeler av harpiks.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av stivt polyuretan i henhold til krav 1, karakterisert ved at harpiksen inkluderer fra 5 til 100 vektdeler av en aminert polyeterpolyol.
3. Fremgangsmåte for fremstilling av stivt polyuretan i henhold til krav 1, karakterisert ved at harpiksen inkluderer fra 5 til 50 vektdeler av en polyesterpolyol avledet fra rester av dimetyltereftalat og dipropylenglykol.
4. Fremgangsmåte for fremstilling av stivt polyuretan i henhold til krav 1, karakterisert ved at harpiksen inkluderer fra 0,1 til 5 vektdeler av et cellestørre-lse-justerende overflateaktivt middel, definert med et silikon avledet fra et polydimetylsiloksan.
5. Fremgangsmåte for fremstilling av stivt polyuretan i henhold til krav 1, karakterisert ved at harpiksen inkluderer fra 0 til 3 0 vektdeler av et kjedeforlengelsesmiddel valgt blant en diol og en triol.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av stivt polyuretan i henhold til krav 5, karakterisert ved at forlengelsesmidlet er valgt fra gruppen bestående av glycerol, dietylenglykol og 1-4-butandiol.
7. Fremgangsmåte for fremstilling av stivt polyuretan i henhold til krav 1, karakterisert ved at harpiksen inkluderer fra 0 til 30 vektdeler av et ese-middel som omfatter triklormonofluormetan.
8. Fremgangsmåte for fremstilling av stivt polyuretan i henhold til krav 1, karakterisert ved at harpiksen inkluderer fra 0,1 til 8 vektdeler av en katalysator basert på tertiære aminer og/eller tinn, definert med en blant tetrametyletylendiamin og dimetylcykloheksylamin, tinndibutyldilaurat og tinnoktoat.
9. Fremgangsmåte for fremstilling av stivt polyuretan i henhold til krav 1, karakterisert ved at harpiksen inkluderer fra 0 til 50 vektdeler av et forsterkningsmiddel valgt fra gruppen bestående av malt eller banket fiberglass-forgarn, risskall, maisskall, kaffeskall, polypro-pylen- og polyetylen-tråder og mineral-fyllinger.
10. Fremgangsmåte for fremstilling av stivt polyuretan i henhold til krav 1, karakterisert ved at harpiksen inkluderer fra 5 til 3 0 vektdeler av et flammehemmende middel definert ved dietyl-N,N-bis(2-hydroksyetyl)aminoetyl-fosfonat og tri(B-klorisopropyl)fosfat.
NO881075A 1987-03-11 1988-03-10 Fremgangsmaate for fremstilling av stivt polyuretan. NO881075L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BR8701098A BR8701098A (pt) 1987-03-11 1987-03-11 Processo de preparacao de poliuretano rigido

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO881075D0 NO881075D0 (no) 1988-03-10
NO881075L true NO881075L (no) 1988-09-12

Family

ID=4041804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO881075A NO881075L (no) 1987-03-11 1988-03-10 Fremgangsmaate for fremstilling av stivt polyuretan.

Country Status (22)

Country Link
US (1) US4927861A (no)
JP (1) JPH02138328A (no)
AR (1) AR243209A1 (no)
BE (1) BE1001674A5 (no)
BR (1) BR8701098A (no)
CH (1) CH677235A5 (no)
CS (1) CS273342B2 (no)
DE (1) DE3808164A1 (no)
DK (1) DK130288A (no)
ES (1) ES2006368A6 (no)
FR (1) FR2612192A1 (no)
GB (1) GB2201961B (no)
GR (1) GR880100146A (no)
IT (1) IT1215995B (no)
LU (1) LU87157A1 (no)
MC (1) MC1924A1 (no)
MX (1) MX167919B (no)
NL (1) NL8800563A (no)
NO (1) NO881075L (no)
PT (1) PT86939B (no)
SE (1) SE8800820L (no)
YU (1) YU45491B (no)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4865879A (en) * 1988-03-31 1989-09-12 Gordon Finlay Method for restoring and reinforcing wooden structural component
JP2698390B2 (ja) * 1988-09-16 1998-01-19 三井東圧化学株式会社 硬質ウレタンフォーム
US5588731A (en) * 1995-07-17 1996-12-31 Whirlpool Corporation Refrigerator door construction
US6020387A (en) * 1997-09-22 2000-02-01 Caschem, Inc. Low density polymers and methods of making and using same
WO1999016808A1 (en) * 1997-09-26 1999-04-08 The Dow Chemical Company High service temperature polyurethane elastomers
FI106243B (fi) 1998-10-05 2000-12-29 Hurskainen Aarne Mikael Järjestely prosessipesuun tarkoitetussa laitteistossa
WO2001096434A1 (fr) * 2000-06-13 2001-12-20 Toyo Tire & Rubber Co., Ltd. Procede de production de mousse de polyurethanne, mousse de polyurethanne et feuille abrasive
US20040003888A1 (en) * 2000-07-11 2004-01-08 Laurence Mott Process for the manufacture of an improved floor element
JP3455187B2 (ja) 2001-02-01 2003-10-14 東洋ゴム工業株式会社 研磨パッド用ポリウレタン発泡体の製造装置
DE10137720A1 (de) * 2001-08-01 2003-02-27 Norbert Trickes Gussformteil aus einem Verguss-Werkstoff
KR100877389B1 (ko) 2001-11-13 2009-01-07 도요 고무 고교 가부시키가이샤 연마 패드 및 그 제조 방법
DE102010029577A1 (de) * 2010-06-01 2011-12-01 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Verblendungsteil für ein Haushaltsgerät, Haushaltsgerät und Verfahren zur Herstellung eines Verblendungsteils eines Haushaltsgerätes
CN102953147B (zh) * 2012-08-08 2014-09-03 江苏德赛化纤有限公司 一种含咖啡炭的阻燃功能涤纶短纤维及其制备方法
PL233222B1 (pl) * 2017-09-22 2019-09-30 Univ Kazimierza Wielkiego W Bydgoszczy Sposób wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowo-poliizocyjanurowych
CN109900058B (zh) * 2017-12-11 2021-11-12 日立环球生活方案株式会社 冰箱、预混多元醇组合物和硬质聚氨酯泡沫
CN110181806B (zh) * 2019-06-03 2021-05-04 北京科技大学 具有生物适配性的可降解水性聚氨酯的低温3d打印方法
EP4058287A4 (en) * 2019-11-12 2023-01-11 Duzce Universitesi Rektorlugu COMPOSITE PANEL WITH RICE HULL ADDITIVE AND POLYURETHANE FILLER

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL126772C (no) * 1959-01-29
NL254612A (no) * 1959-08-12
GB891776A (en) * 1959-10-02 1962-03-21 Ici Ltd Improvements in or relating to the manufacture of polymeric materials
GB986521A (en) * 1962-01-15 1965-03-17 Ici Ltd Improvements in or relating to the manufacture of polymeric materials
FR1352278A (fr) * 1962-01-15 1964-02-14 Ici Ltd Procédé de fabrication de mousses rigides de polyuréthane
FR1328429A (fr) * 1962-04-17 1963-05-31 Naphtachimie Sa Résines de coulée en polyuréthane polyéther
BE632388A (no) * 1962-05-17
GB1008121A (en) * 1963-07-10 1965-10-27 Pfizer Ltd Polyether products
GB1065590A (en) * 1964-11-30 1967-04-19 Allied Chem Process for preparing non-flexible cellular polyurethanes
GB1097407A (en) * 1965-04-02 1968-01-03 Gen Motors Corp Thermally insulated structures, for example refrigerator cabinets
GB1154161A (en) * 1965-05-19 1969-06-04 Ici Ltd Polyether Polyols
US3332934A (en) * 1965-05-21 1967-07-25 Allied Chem Trialkylolamine polyether polyols
US3509077A (en) * 1966-07-07 1970-04-28 Allied Chem Rigid polyurethane foams from certain polyether mixtures
FR1531986A (fr) * 1966-07-21 1968-07-05 Upjohn Co Mousse de polyuréthane rigide de grande densité
US3640997A (en) * 1969-05-07 1972-02-08 Basf Wyandotte Corp Sucrose-ethylene diamine polyols and process for preparing same
GB1279894A (en) * 1969-07-22 1972-06-28 Jefferson Chem Co Inc Rigid fire-retardant polyurethane foams and preparation thereof
US3846348A (en) * 1969-11-13 1974-11-05 Cincinnati Milacron Inc High impact, fire retardant, rigid polyurethane foam compositions having high resistance to boiling water and products therefrom
BE790176A (nl) * 1971-10-25 1973-04-17 Shell Int Research Eentrapswerkwijze ter bereiding van stijve geschuimde polyurethanen
JPS539797B2 (no) * 1975-02-21 1978-04-08
GB1504432A (en) * 1975-03-20 1978-03-22 Texaco Development Corp Production of polyether polyols
US4111828A (en) * 1977-01-03 1978-09-05 Monsanto Company Storage stable polyol mixture
US4230824A (en) * 1978-06-12 1980-10-28 Mobay Chemical Corporation Sucrose based polyether polyols
US4341875A (en) * 1979-12-05 1982-07-27 Olin Corporation High flexural modulus reaction injection molded urethanes
DE3012001A1 (de) * 1980-03-28 1981-10-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polyetherpolyolen und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von starren polyurethanschaumstoffen
FR2501215B1 (fr) * 1981-03-06 1986-06-27 Chloe Chemie Fabrication de mousses rigides de polyurethane a partir de composes polyhydroxyles polyaromatiques
PH19314A (en) * 1981-03-25 1986-03-14 Dow Chemical Co An improved process for preparing a rigid polyurethane foam
JPS5984913A (ja) * 1982-04-14 1984-05-16 Hitachi Ltd 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法
US4417001A (en) * 1982-09-20 1983-11-22 Freeman Chemical Corporation Low smoke isocyanurate modified urethane foam and method of making same
DE3373662D1 (en) * 1982-11-22 1987-10-22 Texaco Development Corp Aromatic polyols and rigid polyurethane and polyisocyanurate foams obtainable therefrom
US4442237A (en) * 1982-11-22 1984-04-10 Texaco Inc. Novel aromatic amide polyols from the reaction of phthalic acid residues, alkylene glycols and amino alcohols
US4444919A (en) * 1982-11-22 1984-04-24 Texaco Inc. Use of polyethylene terephthalate liquid waste streams containing glycols as rigid polyol extenders
US4469821A (en) * 1983-08-17 1984-09-04 Mobil Oil Corporation Low smoke, halohydrocarbon-compatible urethane-isocyanurate foam compositions
US4496625A (en) * 1983-10-12 1985-01-29 The Celotex Corporation Alkoxylated aromatic amine-aromatic polyester polyol blend and polyisocyanurate foam therefrom
US4469824A (en) * 1983-11-18 1984-09-04 Texaco, Inc. Liquid terephthalic ester polyols and polyisocyanurate foams therefrom
DE3402310A1 (de) * 1984-01-24 1985-07-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Harte, geschlossenzellige, flammfeste polyurethanschaumstoffe
DE3405679A1 (de) * 1984-02-17 1985-08-22 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern
US4539341A (en) * 1984-02-22 1985-09-03 Jim Walter Resources, Inc. Digestion products of polyalkylene terephthalate polymers and polycarboxylic acid-containing polyols and polymeric foams obtained therefrom
US4632943A (en) * 1984-08-23 1986-12-30 Dow Chemical Company Polyurethane foams prepared from alkyl dialkanol amine-containing polyols
DE3444847C1 (de) * 1984-12-08 1986-04-10 MTU Motoren- und Turbinen-Union München GmbH, 8000 München Verfahren zum Vergleichmaessigen der Teilchengroesse feinteiligen Pulvers,Vorrichtung zur Durchfuehrung des Verfahrens und Verwendung des Pulvers

Also Published As

Publication number Publication date
NL8800563A (nl) 1988-10-03
JPH02138328A (ja) 1990-05-28
MC1924A1 (fr) 1989-04-06
FR2612192A1 (fr) 1988-09-16
GR880100146A (el) 1989-01-31
CS160888A2 (en) 1990-07-12
DE3808164A1 (de) 1988-09-22
PT86939B (pt) 1992-05-29
AR243209A1 (es) 1993-07-30
YU48888A (en) 1989-10-31
PT86939A (pt) 1988-04-01
IT8819654A0 (it) 1988-03-04
GB2201961A (en) 1988-09-14
NO881075D0 (no) 1988-03-10
CH677235A5 (no) 1991-04-30
SE8800820L (sv) 1988-09-12
DK130288A (da) 1988-09-12
GB2201961B (en) 1990-10-03
BE1001674A5 (fr) 1990-02-06
ES2006368A6 (es) 1989-04-16
CS273342B2 (en) 1991-03-12
LU87157A1 (fr) 1988-08-23
GB8805114D0 (en) 1988-03-30
US4927861A (en) 1990-05-22
BR8701098A (pt) 1988-09-13
YU45491B (en) 1992-05-28
SE8800820D0 (sv) 1988-03-08
IT1215995B (it) 1990-02-22
DK130288D0 (da) 1988-03-10
MX167919B (es) 1993-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO881075L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av stivt polyuretan.
FI95141B (fi) Nestemäisiä polyisosyanaattiseoksia, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö pehmeiden polyuretaanivaahtojen valmistamiseksi
AU766760B2 (en) Improved cellular or elastomeric plastic material
US5877227A (en) Low density flexible polyurethane foams
CA2879930C (en) Isocyanate reactive composition and methods to reduce aldehydes emitted from polyurethanes
KR100189151B1 (ko) 마이크로셀룰라 폴리우레탄 엘라스토머 및 그 제조방법
US20100160470A1 (en) Flexible Polyurethane Foam
GB2273935A (en) Water-blown integral skin polyurethane foams having a skin with abrasion resistance
CN109654156B (zh) 弹跳限位器及其生产方法
CN1363618A (zh) 多异氰酸酯组合物和由这些多异氰酸酯组合物制造具有低的湿态老化压缩形变的低密度软泡
US5470890A (en) Bis-(N-alkylaminocyclohexyl)methanes as curing agents in polyurethane and polyurea flexible foam manufacture
JP7330890B2 (ja) ポリウレタン製造用触媒
EP0692507A1 (en) Flexible open-cell polyurethane foam
FI66410C (fi) Foerfarande foer framstaellning av cell-polyuretan-elastomerer
KR101586509B1 (ko) 폴리에테르 알코올의 제조 방법
EP3684829B1 (en) Composition and method to produce microcellular polyurethane foam systems
JP5627333B2 (ja) インテグラルスキンフォーム用ポリウレタン組成物
JP7459081B2 (ja) エラストマーポリウレタンフォームおよびその生成方法
JPS6121563B2 (no)
CN115698114A (zh) 粘弹性弹性体聚氨酯泡沫、其制备方法及其用途
US20140128492A1 (en) Polyurethanes Obtained From Hydroxyalkanoate Crosslinking Agents
JP2003147044A (ja) 軟質ポリウレタンフォームの製造方法
KR20040110697A (ko) 난황변 연질 폴리우레탄 폼의 제조방법
JP2012111073A (ja) 植物由来成分を含むポリウレタン組成物
JPS63135412A (ja) 弾性ポリウレタンウレア成形物