NO326665B1 - Fremgangsmate for fremstilling av vannholdige hydroksylaminopplosninger som er i det vesentlige frie for metallioner - Google Patents
Fremgangsmate for fremstilling av vannholdige hydroksylaminopplosninger som er i det vesentlige frie for metallioner Download PDFInfo
- Publication number
- NO326665B1 NO326665B1 NO20004076A NO20004076A NO326665B1 NO 326665 B1 NO326665 B1 NO 326665B1 NO 20004076 A NO20004076 A NO 20004076A NO 20004076 A NO20004076 A NO 20004076A NO 326665 B1 NO326665 B1 NO 326665B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- hydroxylamine solution
- metal ions
- treatment
- cation exchanger
- hydroxylamine
- Prior art date
Links
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 6
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 62
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 4
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 3
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical group OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002443 hydroxylamines Chemical group 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/1481—Purification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av vandige hydroksylaminoppløsninger som er i det vesentlige frie for metallioner.
Meget rene, konsentrerte, vandige hydroksylaminoppløsninger anvendes blant annet innen elektronikkindustrien, for eksempel sammen med andre stoffer for den preliminære rensningen av platene. For anvendelse innen elektronikkindustrien, er et forurensningsinnhold på godt under 1 ppm, generelt sågar innenfor ppb-området, vanligvis påkrevet (dvs. produktet av elektronikkrenhet). Imidlertid inneholder hydroksylaminoppløsningene som nå er kommersielt tilgjengelige, forurensninger i ppm-området, for eksempel natriumsulfat eller andre metallforbindelser, som resulterer fra fremstillingen av nevnte oppløsninger.
Én mulighet for rensing er opparbeidelse ved destillasjon, som beskrevet i US-A-5.472.679. Imidlertid må det sikres at temperaturen på 65°C ikke overskrides under destillasjonen siden inntredelsestemperaturen, dvs. temperaturen hvorved detekterbar dekomponering begynner, er ca. 70°C for hydroksylaminoppløsning av 50 vekt-% styrke. For å tillate isoleringen av hydroksylamin som et topprodukt, utføres destillasjon vanligvis på liten skala og i vakuum ved meget lave temperaturer. En slik destillasjon er meget dyr og tidkrevende.
Opparbeidelsen ved destillasjon, beskrevet i WO 97/22551, unngår ulempene ved fremgangsmåten beskrevet i det angitte U.S.-patentet. Ikke desto mindre, er det et faktum at fremgangsmåten ifølge WO 97/22551 også er relativ kostbar. Følgelig er saltfrie, vandige hydroksyloppløsninger av elektronisk renhet tilsvarende dyre, slik at deres anvendelse av økonomiske grunner er begrenset til få anvendelser.
Det er et formål ved foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av hydroksylaminoppløsninger som er i det vesentlige frie for metallioner, spesielt natriumioner, hvor prosessen er enkel og økonomisk å utføre.
Anvendelsen av kationbyttere for separering av metallioner fra vandige oppløsninger er kjent. Typiske anvendelser er innen området vannrensing, idet metallioner generelt separeres fra ikke-selektivt. Formålet er vanligvis fremstillingen av en oppløsning som er i det vesentlig fri for metallioner. Kationbyttere som er i stand til å separere flerverdige metallioner som lett danner komplekser, for eksempel Fe<3+> eller Ni<2+>, selektivt fra vandige oppløsninger, er også kjente. Dette er basert på det faktum at disse metallionene danner komplekser med ionebytteren som har chelat-dannende grupper som rapportert for eksempel i "The Many Faces of lon-Exchange Resins", Chemical Engineering, juni 1997, 94-100. Tabellen på side 98 deri, indikerer at affiniteten av FE<3+->ioner til ionebytteren som er beskrevet, er 350.000 ganger høyere enn den av det sammenlignende stoffet Ca<2+>, og den av Ni-ionene er 3200 ganger høyere. I nærvær av ca. 50 g/liter av ammoniumioner (tilsvarende 200 g/liter ammoniumsulfat), avtar affinitets-verdien skarpt, affiniteten av nikkelioner til for eksempel 30. Alkalimetall-kationer er ikke innbefattet i denne tabellen. De har en langt lavere affinitet enn sågar kalsiumionene anvendt i tabellen for sammenligning.
I tillegg til metallet tilstede som en forurensning, inneholder vandige hydroksylaminoppløsninger også hydroksylammoniumkationet dannet ved akseptans av et proton. I en hydroksylaminoppløsning av 50 vekt-% styrke, er 15,14 mol hydroksylamin/liter tilstede i tillegg til fra 1 til 10 ppm av metallioner (tilsvarende fra 0,4 til 1,7 x 10"5 mol/liter, basert på Na<+->ioner). Det er et underskudd på kationer som skal separeres fra relativt til hydroksyl-ammoniumkationene. Under disse betingelsene, venter en fagmann at en ytterligere reduksjon i konsentrasjonen av metallionene inneholdt i disse små mengdene, og spesielt alkalimetallioner, ikke lenger er mulig ved behandling med en ionebytter.
Det er overraskende funnet at dette formålet oppnås og at metallionene kan separeres fra selektivt ved å behandle hydroksylaminoppløsningene med en sur kationbytter.
WO 99/03780 beskriver rensing av en hydroksylaminoppløsning. En hydroksylaminoppløsning ledes først gjennom et sjikt med en sterkt sur kationbytter og deretter gjennom en sterkt basisk anionbytter. Den sterkt sure kationbytter forbehandles med fortynnet saltsyre.
Foreliggende oppfinnelse vedrører i et første aspekt en fremgangsmåte for fremstilling av en vandig hydroksylaminoppløsning, som er i det vesentlige fri for metallioner, hvori hydroksylamin-oppløsningen underkastes minst én behandling med en anionbytter i hydroksylform, et stabiliseringsmiddel tilsettes til den behandlede hydroksylaminoppløsningen, og hydroksylamin-oppløsningen underkastes deretter minst én behandling med en sur kationbytter.
I et andre aspekt vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte for fremstilling av en vandig hydroksylaminoppløsning, som er i det vesentlige fri for metallioner hvori hydroksylaminoppløsningen underkastes minst én behandling med en anionbytter i hydroksylform, hydroksylaminoppløsningen underkastes deretter minst én behandling med en sur kationbytter, og en vandig oppløsning av et stabiliseringsmiddel, som på forhånd underkastes en behandling med en kationbytter for å fjerne metallioner, tilsettes til hydroksylaminoppløsningen
En svakt sur kationbytter, dvs en kationbytter som har en pH i syre-formen på fra 2 til 6, spesielt fra 3 til 6, anvendes fortrinnsvis for dette formålet. Videre anvendes fortrinnsvis en kationbytter som har chelat-dannende grupper, så som iminodieddiksyregrupper.
Egnede kationbyttere er for eksempel Lewatit TP-typene fra Bayer, så som Lewatit TP 207, Amberlite IRC-typene, Duolite C 433, osv., Dowex CCR eller MWC og lignende. Kationbytterne anvendes i syreformen. Om påkrevet, behandles de for dette formålet med en syre, for eksempel svovelsyre, for å fjerne kationet. De vaskes så vanligvis syrefrie med vann av høy renhet.
Behandlingen av hydroksylaminoppløsningen kan også bevirkes ved å anvende en sterkt sur kationbytter i syreformen, dvs. en kationbytter i syre-formen som har en pH på fra 0 til 2, spesielt fra 0 til 1. Anvendelige sterkt sure kationbyttere er for eksempel harpiksene Amberlite IR-120, IR-122 og IRC-50 og Amberjet 1500H fra Rohm & Haas, Dowex 88 fra Dow Chemical, Duolite C-200, C-26, C-280 fra Rohm og Haas og Purolite C-100, C-105 og C-150. Syreformen kan fremstilles ved å anvende konvensjonelle sterke syrer, så som saltsyre.
Behandlingen av hydroksylaminoppløsningen med kationbytteren utføres på vanlig måte, for eksempel ved behandling i en reaksjonsbeholder under omrøring. Fortrinnsvis helles imidlertid hydroksylaminoppløsningen over et sjikt av kationbytter, for eksempel en kolonne belagt med kationbytteren.
På kationbytteren, undergår hydroksylamin svak dekomponering, blant annet til en N2 og NH3. Gassboblene som dannes, kan svekke uniformiteten av væskestrømmen og føre til uønsket aksialtilbakeblanding. Det er derfor spesielt foretrukket å føre hydroksylaminoppløsningen motsatt retningen av gravitasjonskraften over et sjikt omfattende kationbytteren. Følgelig kan behandlingen av hydroksylaminoppløsningen hensiktsmessig utføres i en kolonne pakket med kationbytteren og matet nedenfra. Fortrinnsvis bevirkes matingen ved en høy strømningshastighet, fortrinnsvis en strømnings-hastighet > 10 m/time, spesielt > 15 m/time (strømningshastigheten er volumet av hydroksylaminoppløsningsgjennomgang pr. time, basert på tverrsnittet av den tomme kolonnen). Hensiktsmessig er et tilbakeholdende element, for eksempel en perforert plate eller et strikket stoff, som forhindrer uttømmingen av kationbytteren, tilstede ved den øvre enden av kolonnen. Som et resultat av disse forholdsreglene, blir dannede gassbobler kontinuerlig tømt fra kolonnen, og ionebytteren er tilstede som et kohesivt sjikt. Uønsket tilbakeblanding av oppløsningen som skal renses, unngås dermed.
Temperaturen hvorved behandlingen utføres, er ikke kritisk. På grunn av dekomponerbarheten av hydroksylaminet, unngås imidlertid høyere temperaturer. Generelt anvendes en temperatur på fra 0 til ca. 50°C, fortrinnsvis 20-30°C.
Forholdet mellom hydroksylaminoppløsning som skal renses og kationbytter avhenger av mengden av kationer som skal fjernes. En fagmann kan bestemme den egnede mengden på en enkel måte ved å overvåke rense-effekten.
Den nye fremgangsmåten kan utføres kontinuerlig eller satsvis. Den kontinuerlige fremgangsmåten er foretrukket.
Den nye fremgangsmåten gjør det mulig å rense hydroksylaminopp-løsninger som inneholder opp til 50 ppm, spesielt opp til 30 ppm, generelt fra 1 til 10 ppm, av metallioner. Metallionene er generelt alkalimetallioner, spesielt natriumioner.
Hydroksylaminoppløsningene oppnådd ved den nye fremgangsmåten, er i det vesentlige frie for metallioner, dvs. de inneholder mindre enn 1 ppm, spesielt mindre enn 0,5 ppm, av metallioner. Gjentagelse av behandlingen med en kationbytter én eller flere ganger, gjør det mulig ytterligere å redusere metallioninnholdet, for eksempel til mindre enn 0,1 ppm. De nevnte oppløsningene er derfor egnede for anvendelse innen elektronikkindustrien.
Ifølge oppfinnelsen behandles hydroksylaminoppløsningen med en sur kationbytter kombinert med en anionbytterbehandling. De vandige hydroksylaminoppløsningene som skal behandles ifølge oppfinnelsen, inneholder som regel et stabiliseringsmiddel som forhindrer eller retarderer dekomponeringen av hydroksylaminene. Stabiliseringsmidlene er generelt anionisk kompleksdannende midler som er i stand til å kompleksdanne og deaktivere tunge metallioner som, i ikke-kompleksdannetform, er virkningsfulle katalysatorer for hydroksylamindekomponeringen. Ved behandlingen av stabiliserte hydroksylaminoppløsninger med en anionbytter, er stabiliseringsmiddelet bundet til anionbytteren. Det foreligger derfor den fare at hydroksylaminoppløsningen behandlet med en anionbytter, ikke lenger er tilstrekkelig stabil. Selv om stabiliseringsmiddelet igjen kan tilsettes til hydroksylaminoppløsningen etter behandlingen med en anionbytter, inneholder de konvensjonelle stabiliseringsmidlene, som et resultat av deres fremstilling, en større eller mindre mengde alkalimetallioner, spesielt natriumioner, slik at vellykketheten av rensningen ved en forutgående kationbytter-behandling blir i det vesentlig kansellert ved den etterfølgende tilsetningen av stabiliseringsmiddel.
For å fjerne uønskede anioner i en hydroksylaminoppløsning som skal behandles, anvendes ifølge et første aspekt av oppfinnelsen en fremgangsmåte hvori hydroksyl-aminoppløsningen underkastes minst én behandling med en anionbytter i hydroksylform, et stabiliseringsmiddel, fortrinnsvis et anionkompleksdannende middel, tilsettes til den behandlede hydroksylaminoppløsningen, og hydroksylaminoppløsningen underkastes deretter minst én behandling med en sur kationbytter. Alternativt ifølge det andre aspekt av oppfinnelsen underkastes hydroksylaminoppløsningen minst én behandling med en anionbytter i hydroksylform, hydroksylaminoppløsningen underkastes deretter minst én behandling med en sur kationbytter, og en vandig oppløsning av et stabiliseringsmiddel, spesielt av et anionisk kompleksdannende middel, som på forhånd har vært utsatt for en behandling med en sur kationbytter for å fjerne metallioner, spesielt alkalimetallioner, tilsettes til hydroksylaminoppløsningen.
Anvendelige basiske anionbyttere er for eksempel harpiksene Amberlite IRA-400, IRA-402, IRA-904, IRA-92, IEA-93 og Duolite A-109 fra Rohm & Haas, Dowex 66 og Dowex II fra Dow Chemical og Purolite A-600, A-400, A-300, A-850 og A-87 og Lewatit-typer fra Bayer AG. Baseformen av anionbytteren kan fremstilles ved å anvende konvensjonelle baser, så som natriumhydroksyd eller kaliumhydroksyd. Behandlingen med anionbytteren bevirkes analogt behandlingen med kationbytteren.
Eksemplene som følger illustrerer teknikken som benyttes, men omfattes ikke av oppfinnelsen.
Eksempel 1
Na-formen av den svakt sure, makroporøse ionebytteren Lewatit TP 207 (fra Bayer) som inneholder iminodieddiksyregrupper og har en meget lav selektivitet med hensyn til Na, ble vasket Na-fri med 0,5 molar svovelsyre ved 5 (ml/time)/ml av ionebytterharpiks. Nevne ionebytterharpiks ble deretter vasket svovelsyrefri med demineralisert vann inntil en pH på 6,5 var nådd.
140 g/time av hydroksylaminoppløsning av styrke 50 vekt-% inneholdende 10 ppm av Na-ioner, ble ved romtemperatur ført over et 19,5 ml sjikt av nevnte ionebytter. Forholdet av hydroksylaminoppløsning tilført til ionebyttervolumet var 7 (ml/time)/ml. Etter angitte tider, ble fraksjoner av de rensede oppløsningene samlet, og det gjenværende Na-innholdet ble bestemt. De resulterende fraksjonene av renset oppløsning hadde følgende Na-innhold:
3,4 g av hydroksylaminoppløsningen ble derved renset pr. ml ionebytter.
Eksempel 2
Hydroksylaminoppløsningen oppnådd ifølge eksempel 1, hadde et sulfatinnhold på 30 ppm (30 mg/liter). For å redusere sulfatinnholdet, ble oppløsningen ført over en anionbytterkolonne inneholdende ca. 40 ml anionbytter i hydroksylformen (7 ml/time hydroksylaminoppløsning pr. ml anionbytter).
De følgende ionebyttere ble anvendt:
Amberlite IRA-92
Lewatit M 511
Amberlite IRA-900
I alle tilfeller ble sulfatinnholdet redusert til 10 ppm (deteksjonsgrense).
Claims (6)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en vandig hydroksylaminoppløsning som er i det vesentlige fri for metallioner,
karakterisert ved at hydroksylaminoppløsningen underkastes minst én behandling med en anionbytter i hydroksylform, et stabiliseringsmiddel tilsettes til den behandlede hydroksylaminoppløsningen, og hydroksylamin-oppløsningen underkastes deretter minst én behandling med en sur kationbytter.
2. Fremgangsmåte for fremstilling av en vandig hydroksylaminoppløsning som er i det vesentlige fri for metallioner,
karakterisert ved at hydroksylaminoppløsningen underkastes minst én. behandling med en anionbytter i hydroksylform, hydroksylaminoppløsningen underkastes deretter minst én behandling med en sur kationbytter, og en vandig oppløsning av et stabiliseringsmiddel, som på forhånd underkastes en behandling med en kationbytter for å fjerne metallioner, tilsettes til hydroksylaminoppløsningen.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2,
karakterisert ved at en svakt sur kationbytter anvendes.
4. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det anvendes en kationbytter som har chelat-dannende grupper.
5. Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at hydroksylaminoppløsningen føres over et sjikt av kationbytteren.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 5,
karakterisert ved at hydroksylaminoppløsningen føres motsatt retningen av gravitasjonskraften over sjiktet av kationbytteren.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19806578A DE19806578A1 (de) | 1998-02-17 | 1998-02-17 | Verfahren zur Herstellung wäßriger, im wesentlichen metallionenfreier Hydroxylaminlösungen |
| PCT/EP1999/000993 WO1999042434A2 (de) | 1998-02-17 | 1999-02-16 | Verfahren zur herstellung wässriger, im wesentlichen metallionenfreier hydroxylaminlösungen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20004076D0 NO20004076D0 (no) | 2000-08-15 |
| NO20004076L NO20004076L (no) | 2000-08-15 |
| NO326665B1 true NO326665B1 (no) | 2009-01-26 |
Family
ID=7858040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20004076A NO326665B1 (no) | 1998-02-17 | 2000-08-15 | Fremgangsmate for fremstilling av vannholdige hydroksylaminopplosninger som er i det vesentlige frie for metallioner |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6524545B1 (no) |
| EP (1) | EP1056713B1 (no) |
| JP (1) | JP4285904B2 (no) |
| KR (1) | KR100564191B1 (no) |
| CN (1) | CN1269727C (no) |
| AT (1) | ATE243674T1 (no) |
| AU (1) | AU756907B2 (no) |
| CA (1) | CA2321032C (no) |
| DE (2) | DE19806578A1 (no) |
| ES (1) | ES2203081T3 (no) |
| IL (1) | IL137647A (no) |
| MY (1) | MY120796A (no) |
| NO (1) | NO326665B1 (no) |
| TR (1) | TR200002384T2 (no) |
| TW (1) | TW460407B (no) |
| WO (1) | WO1999042434A2 (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19936594A1 (de) | 1999-08-04 | 2001-02-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreinen stabilisierten Hydroxylaminlösungen |
| JP4582602B2 (ja) * | 2000-03-24 | 2010-11-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ヒドロキシルアミン水溶液およびその製造方法 |
| US6432752B1 (en) * | 2000-08-17 | 2002-08-13 | Micron Technology, Inc. | Stereolithographic methods for fabricating hermetic semiconductor device packages and semiconductor devices including stereolithographically fabricated hermetic packages |
| WO2005016817A2 (en) | 2003-08-13 | 2005-02-24 | Showa Denko K. K. | Process for producing hydroxylamine |
| JP4578885B2 (ja) * | 2003-08-13 | 2010-11-10 | 昭和電工株式会社 | ヒドロキシルアミンの製造方法 |
| US7396519B2 (en) * | 2004-01-26 | 2008-07-08 | San Fu Chemical Company, Ltd. | Preparation of a high purity and high concentration hydroxylamine free base |
| JP4578999B2 (ja) * | 2005-02-10 | 2010-11-10 | 昭和電工株式会社 | ヒドロキシルアミンの製造方法 |
| JP4578998B2 (ja) * | 2005-02-10 | 2010-11-10 | 昭和電工株式会社 | ヒドロキシルアミンの製造方法 |
| JP2023528572A (ja) * | 2020-04-08 | 2023-07-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 有機アミン精製方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6914306A (no) * | 1969-09-20 | 1971-03-23 | ||
| JPS4914640B1 (no) * | 1970-08-25 | 1974-04-09 | ||
| JPS5534764B2 (no) | 1972-06-02 | 1980-09-09 | ||
| FR2243904B1 (no) * | 1973-09-14 | 1976-06-18 | Commissariat Energie Atomique | |
| US4147623A (en) * | 1977-10-28 | 1979-04-03 | Allied Chemical Corporation | Hydroxylamine purification via ion exclusion |
| US4202765A (en) * | 1977-10-28 | 1980-05-13 | Allied Chemical Corporation | Hydroxylamine purification via cation exchange |
| DE3607998A1 (de) * | 1986-03-11 | 1987-09-17 | Basf Ag | Verfahren zur aufarbeitung von hydroxylamin oder dessen salze enthaltenden abwaessern |
| DE3608495A1 (de) | 1986-03-14 | 1987-09-17 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von waessrigen loesungen von hydroxylamin |
| US5266290A (en) * | 1992-07-10 | 1993-11-30 | Thiokol Corporation | Process for making high purity hydroxylammonium nitrate |
| HRP960601B1 (en) * | 1995-12-20 | 2001-12-31 | Basf Ag | Process for separating medium boiling substances from a mixture of low, medium and high boiling substances |
| US5788946A (en) | 1997-07-16 | 1998-08-04 | Ashland Inc. | Purification of hydroxylamine |
| US5872295A (en) * | 1998-02-13 | 1999-02-16 | Concept Sciences, Inc. | Purification of hydroxylamine |
-
1998
- 1998-02-17 DE DE19806578A patent/DE19806578A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-02-12 TW TW088102275A patent/TW460407B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-02-13 MY MYPI99000533A patent/MY120796A/en unknown
- 1999-02-16 TR TR2000/02384T patent/TR200002384T2/xx unknown
- 1999-02-16 US US09/622,170 patent/US6524545B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-16 KR KR1020007008924A patent/KR100564191B1/ko active IP Right Grant
- 1999-02-16 ES ES99908908T patent/ES2203081T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-16 AU AU28343/99A patent/AU756907B2/en not_active Ceased
- 1999-02-16 WO PCT/EP1999/000993 patent/WO1999042434A2/de active IP Right Grant
- 1999-02-16 CA CA002321032A patent/CA2321032C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-16 EP EP99908908A patent/EP1056713B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-16 CN CNB998050792A patent/CN1269727C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-16 AT AT99908908T patent/ATE243674T1/de active
- 1999-02-16 IL IL13764799A patent/IL137647A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-02-16 JP JP2000532387A patent/JP4285904B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-16 DE DE59906097T patent/DE59906097D1/de not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-08-15 NO NO20004076A patent/NO326665B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2321032C (en) | 2008-05-06 |
| WO1999042434A2 (de) | 1999-08-26 |
| CN1269727C (zh) | 2006-08-16 |
| NO20004076D0 (no) | 2000-08-15 |
| MY120796A (en) | 2005-11-30 |
| JP4285904B2 (ja) | 2009-06-24 |
| WO1999042434A3 (de) | 1999-10-21 |
| KR20010078694A (ko) | 2001-08-21 |
| JP2002503633A (ja) | 2002-02-05 |
| ES2203081T3 (es) | 2004-04-01 |
| KR100564191B1 (ko) | 2006-03-27 |
| CN1297422A (zh) | 2001-05-30 |
| TW460407B (en) | 2001-10-21 |
| DE19806578A1 (de) | 1999-08-19 |
| NO20004076L (no) | 2000-08-15 |
| ATE243674T1 (de) | 2003-07-15 |
| AU2834399A (en) | 1999-09-06 |
| EP1056713B1 (de) | 2003-06-25 |
| TR200002384T2 (tr) | 2000-12-21 |
| US6524545B1 (en) | 2003-02-25 |
| CA2321032A1 (en) | 1999-08-26 |
| IL137647A (en) | 2004-08-31 |
| DE59906097D1 (de) | 2003-07-31 |
| IL137647A0 (en) | 2001-10-31 |
| AU756907B2 (en) | 2003-01-23 |
| EP1056713A2 (de) | 2000-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO326665B1 (no) | Fremgangsmate for fremstilling av vannholdige hydroksylaminopplosninger som er i det vesentlige frie for metallioner | |
| JP4948727B2 (ja) | 高い安定状態のヒドロキシルアミン溶液の製造方法 | |
| US5788946A (en) | Purification of hydroxylamine | |
| US6001324A (en) | Process for the preparation of an ultra pure hydrogen peroxide solution by ion exchange in the presence of acetate ions | |
| US3297404A (en) | Purification of hydrogen peroxide | |
| US3067007A (en) | Separation of strong polybasic acids from their salts | |
| US5318762A (en) | Process for treating aqueous solutions of hydroxylamine salts containing excess acid | |
| US5872295A (en) | Purification of hydroxylamine | |
| MXPA00007956A (en) | Method for producing aqueous hydroxylamine solutions which are substantially free of metal ions | |
| JPS6137261B2 (no) | ||
| US7399885B2 (en) | Method for preparing hydroxylamine | |
| JP2002119872A (ja) | 陰イオン交換樹脂 | |
| US5976487A (en) | Process for purifying an aqueous solution of hydrogen peroxide | |
| US2792415A (en) | Purification of acrylonitrile | |
| EP0122249B1 (en) | Recovery of vanadium and copper from adipic acid production | |
| JPS62139890A (ja) | 高純度水酸化第四アンモニウム水溶液の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |