NO164451B - Anvendelse av visse heterocykliske forbindelser for bekjempelse av sopp og/eller bekjempelse eller regulering av plantevekst, nye kjemiske forbindelser og fungicid og/eller plantevekstregulerende preparat inneholdende slike. - Google Patents

Anvendelse av visse heterocykliske forbindelser for bekjempelse av sopp og/eller bekjempelse eller regulering av plantevekst, nye kjemiske forbindelser og fungicid og/eller plantevekstregulerende preparat inneholdende slike. Download PDF

Info

Publication number
NO164451B
NO164451B NO802135A NO802135A NO164451B NO 164451 B NO164451 B NO 164451B NO 802135 A NO802135 A NO 802135A NO 802135 A NO802135 A NO 802135A NO 164451 B NO164451 B NO 164451B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
group
prepared
unsubstituted
substituted
groups
Prior art date
Application number
NO802135A
Other languages
English (en)
Other versions
NO802135L (no
NO164451C (no
Inventor
Pieter Ten Haken
Shirley Beatrice Webb
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of NO802135L publication Critical patent/NO802135L/no
Publication of NO164451B publication Critical patent/NO164451B/no
Publication of NO164451C publication Critical patent/NO164451C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/20—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår anvendelse av visse heterocykliske forbindelser for bekjempelse av sopp og/eller bekjempelse eller regulering av plantevekst, nye kjemiske forbindelser og fungicid og/eller plantevekstregulerende preparat inneholdende slike.
I en artikkel av Carelli et al. i Farmaco (Pavia) Ed.
Sei., vol. 16, s. 375-81 (1961) er det angitt at visse N-acyl-derivater av N-pyridylmetylanilin har farmasøytiske egenskaper. US-patent nr. 4 082 851 angår likeledes forbindelser med farmasøytiske egenskaper, i dette tilfelle visse benzylamino-heterocykliske forbindelser som er substituert med en S02NH2-gruppe.
Det ble nå funnet at visse N-acyl-derivater av heterocykliske forbindelser har gode fungicide, herbicide og plantevekstregulerende egenskaper.
■ Den foreliggende oppfinnelse angår anvendelse av en forbindelse med den generelle formel
hvor den ene av gruppene R<1> og R<2> representerer en pyridyl-, pyrazinyl-, pyrimidinyl- eller pyridazinyl-gruppe, og den andre av gruppene R<1> og R<2> også representerer en slik gruppe og også representerer en fenylgruppe, idet hver gruppe er usubstituert eller substituert med en eller flere av de samme eller forskjellige grupper valgt fra halogenatomer og nitro-, C-l_4-alkyl-, Ci-4-halogenalkyl-, Ci_4-alkoksy-, hydroksy-, cyano-eller (C1_4-alkoksy) karbonyl-grupper; R-<*> representerer en formyl-eller (C1_4-alkoksy)karbonylkarbonyl- eller en cykloalkanoyl-gruppe med 3-6 karbonatomer i ringen, som kan være usubstituert eller substituert med en eller flere av de samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogenatomer og/eller C1-4-alkyl-grupper, eller representerer en alkanoyl-eller alkenoyl-gruppe med opp til 6 karbonatomer i alkyl- eller alkenyl-delen, som kan være usubstituert eller substituert med opp til 3 halogenatomer eller med en fenyl-, fenoksy-, C1_4-
alkoksy- eller (C1_2-alkoksy)karbonyl-gruppe, eller representerer en benzoyl-gruppe som er usubstituert eller substituert med en eller to av de samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogenatomer og C1_4-alkyl-grupper, og R<4> representerer et hydrogenatom eller en C1_4-alkyl-gruppe; eller et syreaddisjonssalt, N-oksyd eller metallsaltkompleks derav, for bekjempelse av sopp og/eller bekjempelse eller regulering av plantevekst.
R<3> i formelen (I) representerer fortrinnsvis en formyl-gruppe; en etoksy- eller metoksykarbonylkarbonyl-gruppe; en alkanoyl- eller alkenoyl-gruppe med opp til 6 karbonatomer i alkyl- eller alkenyl-delen, som er usubstituert eller substituert med opp til 3 halogenatomer eller med en fenyl-, fenoksy-, Cj^-alkoks<y-> , metoksykarbonyl- eller etoksykarbonyl-gruppe; en cyklopropylkarbonyl-, cykloheksylkarbonyl-, 1-metylcyklopropyl-karbonyl- eller en 2,2-diklor-3,3-dimetylcyklopropylkarbonyl-gruppe; eller en benzoyl-gruppe som eventuelt er substituert med ett eller to halogenatomer og/eller C1_4-alkyl-grupper. Spesielt foretrukne alkanoyl- og alkenoyl-grupper er usubsti-tuerte grupper med opp til 6 karbonatomer i alkyl- eller alkenyl-kjeden. Alkanoyl-grupper foretrekkes, og en tertiær butylkarbonylgruppe er spesielt foretrukket.
R<4> i formelen (I) representerer fortrinnsvis en metyl-gruppe eller, spesielt, et hydrogenatom.
En heteroaromatisk ring som representeres av R<1> eller R<2>,
er fortrinnsvis en pyridyl- eller pyrazinyl-ring. En heteroaromatisk ring er fortrinnsvis usubstituert, og en fenylring er fortrinnsvis mono- eller di-substituert. En foretrukken utførelsesform går ut på at hver av ringene som representeres av R<1> og R<2>, er usubstituert eller substituert med ett eller to halogenatomer og/eller C^_4-alkyl-grupper. Halogenatomene kan være like eller forskjellige, og det samme gjelder alkyl-gruppene. Foretrukne halogenatomer er fluor- og klor-atomer.
En foretrukken alkyl-gruppe er metyl-gruppen. - En annen foretrukken utførelsesform går ut på at en fenyl-gruppe som representeres av R<1> og R<2>, er mono- eller di-substituert, og en heteroaromatisk ring som representeres av R<1> og R<2>, er usubstituert.
Hvis R<1> og/eller R<2> representerer en pyridylring, så er denne ring fortrinnsvis bundet til NR<3>.CHR<4->delen av molekylet i en 3-stilling i forhold til nitrogenatomet i ringen. En foretrukken gruppe av forbindelser til bruk ved anvendelsen ifølge oppfinnelsen er forbindelser i hvilke R<1> representerer en eventuelt substituert fenyl-gruppe og R<2> representerer en eventuelt substituert pyridyl-gruppe, spesielt en 3-pyridyl-gruppe. Slike forbindelser har særlig høy fungicid aktivitet.
En annen foretrukken gruppe av forbindelser er forbindelser i hvilke R<1> representerer en eventuelt substituert pyrazinyl-gruppe og R<2> representerer en eventuelt substituert fenyl-gruppe. Slike forbindelser har spesielt god plantevekstregulerende virkning. I en slik forbindelse er pyrazinyl-gruppen fortrinnsvis usubstituert, og fenyl-gruppen er fortrinnsvis usubstituert eller substituert med en eller flere, fortrinnsvis en eller to, av de ovenfor angitte foretrukne substituenter. Spesielt foretrukket er den forbindelse med den generelle formel (I) hvor R<1> representerer en pyrazinyl-gruppe, R<2> representerer en 4-klor-fenyl-gruppe, R<3> representerer en t-butylkarbonyl-gruppe og R<4> representerer et hydrogenatom; eller et syreaddisjonssalt, N-oksyd eller metallsaltkompleks derav.
Forbindelser med den generelle formel (I) danner N-oksyder; syreaddisjonssalter med syre, for eksempel mineralsyre så som svovelsyre eller saltsyre eller organiske syrer så som sitronsyre eller vinsyre; og komplekser med metallsalter, for eksempel komplekser av forbindelsen med den generelle formel (I) med et salt, for eksempel et halogenid, av kalsium, kobber eller jern, i forholdet 2:1, 1:1 eller 1:2. Anvendelse av slike derivater faller innenfor oppfinnelsens ramme, og derivatene kan fremstilles av forbindelser med den generelle formel (I) ved fremgangsmåter som er analoge med kjente fremgangsmåter.
Anvendelsen ifølge oppfinnelsen er effektiv for bekjempelse av sopp, spesielt bygg-meldugg, og for bekjempelse og/eller regulering av veksten av planter, som resultat av omfanget av herbicide og plantevekstregulerende egenskaper som forbindelser med formelen (I) oppviser. Blant de plantevekstregulerende egenskaper som forskjellige forbindelser med den generelle formel (I) har oppvist, er reduksjon i veksten av planter, frembringelse av meget mørkegrønne blader, forstørrede frøblader og frembringelse åv kortere, bredere blader. Disse egenskaper kan eksempelvis utnyttes ved de følgende anvendelser eller formål, idet visse forbindelser anvendes under visse betingelser: reduksjon av veksten av planter for å mildne spenning i plantevevet, eller for å hindre at høye planter, så som kornplanter, går i legd; økning av fotosyntesen pr. flateenhet som resultat av frembringelsen av meget mørkegrønne blader, hvilket gir bedre vekst under dårlige lysforhold; produksjon av ensileringsavlinger med lavere vanninnhold enn normalt; regulering av formen hos hage- eller gartneriplanter så som krysantemum og julestjerne; forhindring av vekst av uproduktive blomster eller utløpere, for eksempel ved dyrkning av bomull, tobakk, lucerne, sukkerroer eller jordbær; og modning av sukkerrør ved forhindring av vekst på slutten av sesongen.
Noen av forbindelsene kan også virke til å øke avkastningen,
for eksempel ved dyrkning av sojabønner.
Visse forbindelser med den generelle formel (I) kan anvendes som "herbistater": anvendelse av forbindelsen på planter, frø eller jordbunnen som plantene vokser i eller skal vokse i, resulterer i sterkt redusert vekst av plantene. Eksempelvis er dette nyttig når det gjelder å begrense dekk-vegetasjonen i plantefelter og frukthager, bekjempe akvatisk vegetasjon, for eksempel i kornåkre, og når det gjelder å redusere klippefrekvensen for gressplener og lignende ("kjemisk gressklipping").
Under visse omstendigheter kan den plantevekstregulerende virkning av forbindelser med den generelle formel (I), hvilken ofte er meget langvarig, forbedres eller reverseres ved anvendelse av plantehormoner så som auksiner, cytokininer, fytosteroler og særlig gibberellinsyre. Mulige anvendelser for denne virkning kan for eksempel være behandling av frø: frø av nytteplanter kan overtrekkes med gibberellinsyre og såes på normal måte. Når dyrkningsområdet deretter behandles med en forbindelse med den generelle formel (I) som har "herbistat"-egenskaper eller herbicide egenskaper, hindres veksten av ugress, men på grunn av at det lokale miljø inneholder gibberellinsyre, påvirkes ikke veksten av nytteplantefrøet. Dette kan benyttes ved dyrkning av sukkerroer, hvor den
ettårige sukkerroe utgjør et ugress som er praktisk talt umulig å bekjempe ved konvensjonell behandling med herbicider.
Visse kommersielle plantevekstregulerende forbindelser har en tendens til å produsere planter som er meget utsatt for soppangrep. Det skulle således ha åpenbare fordeler å kunne anvende som en plantevekstregulator en forbindelse som har både plantevekstregulerende og fungicid virkning.
Ved anvendelsen ifølge oppfinnelsen blir forbindelsen med den generelle formel (I) eller syreaddisjonssaltet, N-oksydet eller metallsaltkomplekset derav, på det sted som skal behandles, hensiktsmessig påført i en mengde i området 0,1-3 kg/ha. Mest bekvemt påføres den i form av et preparat inneholdende forbindelsen sammen med en eller flere egnede bærere.
Visse forbindelser med den generelle formel (I) er nye, og oppfinnelsen tilveiebringer derfor også disse forbindelser. De nye kjemiske forbindelser ifølge oppfinnelsen er karakterisert ved at de har den generelle formel
hvor den ene av gruppene R<1> og R<2> representerer en pyridyl-, pyrazinyl-, pyrimidinyl- eller pyridazinyl-gruppe, og den andre av gruppene R<1> og R<2> også representerer en slik gruppe og også representerer en fenylgruppe, idet hver gruppe er usubstituert eller substituert med en eller flere av de samme eller forskjellige grupper valgt fra halogenatomer og nitro-, C1-4-alkyl-, C1_4-halogenalkyl-, <C>1_4-alkoksy-, hydroksy-, cyano-eller (C1_4-alkoksy)karbonyl-grupper; R<3> representerer en formyl-eller (-alkoksy)karbonylkarbonyl- eller en cykloalkanoyl-gruppe med 3-6 karbonatomer i ringen, som kan være usubstituert eller substituert med en eller flere av de samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogenatomer og/eller C1_4-alkyl-grupper, eller representerer en alkanoyl-eller alkenoyl-gruppe med opp til 6 karbonatomer i alkyl- eller
alkenyl-delen, som kan være usubstituert eller substituert med opp til 3 halogenatomer eller med en fenyl-, fenoksy-, C1_4~ alkoksy- eller (-alkoksy) karbonyl-gruppe, eller representerer en benzoyl-gruppe som er usubstituert eller substituert med en eller to av de samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogenatomer og C1_4-alkyl-grupper, og R<4> representerer et hydrogenatom eller en Cj.^-alkyl-gruppe; eller et syreaddisjonssalt, N-oksyd eller metallsaltkompleks derav,
forutsatt at:
(i) hvis R<1> representerer en usubstituert eller substituert pyridyl-gruppe, må R<2> representere en usubstituert "eller substituert pyridyl-, pyrazinyl-, pyrimidinyl- eller pyridazinyl-gruppe, (ii) hvis R<1> representerer en usubstituert eller substituert fenyl-gruppe, kan R<3> ikke være usubstituert eller substituert fenyl,
(iii) hvis R<1> representerer en usubstituert fenyl-gruppe,
R<2> representerer en usubstituert 2- eller 3-pyridyl-gruppe, og R<3> representerer en Ci_2-alkylkarbonyl-. benzhydrylkarbonyl- eller styrylkarbonyl-gruppe, må
R<4> representere en C1_4-alkyl-gruppe.
Foretrukne betydninger for R<1>, R<2>, R<3> og R<4> i de nye forbindelser ifølge oppfinnelsen er som angitt ovenfor for anvendelsen ifølge oppfinnelsen, selvsagt med de nødvendige eksklusjoner.
De nye forbindelser ifølge oppfinnelsen kan fremstilles
ved at man acylerer en forbindelse med den generelle formel:
hvor R<1>, R<2> og R<4> har samme betydning som angitt for de nye
forbindelser med den generelle formel (I), under anvendelse av et egnet acyleringsmiddel.
Hvilket som helst egnet acyleringsmiddel kan anvendes, for eksempel en karboksylsyre eller et syreanhydrid eller, fortrinnsvis, syrehalogenid, avledet fra en karboksylsyre. Syreklorider er spesielt godt egnet, og reaksjonén utføres deretter fortrinnsvis i nærvær av et syrebindende middel, som kan være en organisk eller uorganisk base. Organiske aminer, for eksempel trietylamin, er særlig godt egnede syrebindende midler. Reaksjonen utføres fortrinnsvis i nærvær av et inert oppløsningsmiddel, for eksempel et hydrokarbon, så som benzen, ved en temperatur i området 50-150°C, fortrinnsvis 60-100°C. Reaksjonen utføres hensiktsmessig under tilbakeløp.
Forbindelsen med den generelle formel (II) kan eksempelvis fremstilles ved reduksjon av en forbindelse med den generelle formel
i hvilken R<1>, R<2> og R<4> har samme betydning som angitt for de nye forbindelser med den generelle formel (I). Reduksjonen kan eksempelvis utføres under anvendelse av gassformig hydrogen og en katalysator, eller under anvendelse av maursyre. Når maursyre anvendes, kan reaksjonsbetingelsene velges slik at i det minste en del av forbindelsen med den generelle formel (II) som dannes, formyleres in situ, hvorved det direkte til-veiebringes en forbindelse med den generelle formel (I) hvor R<3 >representerer en formyl-gruppe, utgående fra en forbindelse med den generelle formel (III).
Forbindelsen med den generelle formel (III) kan fremstilles ved fremgangsmåter som er analoge med kjente fremgangsmåter, for eksempel ved sammenkobling av en forbindelse med den generelle formel R<1>NH2 med en forbindelse med den generelle formel R<2>COR<4>.
Som angitt ovenfor skjer anvendelsen ifølge oppfinnelsen for bekjempelse eller regulering av plantevekst hensiktsmessig ved bruk av et preparat som inneholder den aktive forbindelse sammen med en egnet bærer. Oppfinnelsen tilveiebringer således også et fungicid og/eller plantevekstregulerende preparat, karakterisert ved at det omfatter en forbindelse som angitt i krav 11 sammen med ett eller flere bærermaterialer.
En bærer i et preparat ifølge oppfinnelsen er hvilket som helst materiale som det aktive ingrediens blandes med og som tjener til å lette påføringen på det sted som skal behandles, som eksempelvis kan være en plante, frø eller jordsmonnet,
eller tjener til å lette lagring, transport eller håndtering.
En bærer kan være et fast stoff eller en væske, inklusive et materiale som normalt er gassformig, men som er blitt komprimert og gjort væskeformig, og hvilke som helst av de bærere som normalt anvendes i landbrukspreparater, kan brukes.
Egnede faste bærere innbefatter naturlige og syntetiske leirer og silikater, for eksempel naturlige silisiumdioksyder så som diatomé-jord; magnesiumsilikater, for eksempel talk; magnesiumaluminiumsilikater, for eksempel attapulgitter og vermikulitter; aluminiumsilikater, for eksempel kaolinitter, montmorillonitter og glimmer; kalsiumkarbonat; kalsiumsulfat; syntetiske hydratiserte silisiumoksyder og syntetiske kalsium-eller aluminiumsilikater; elementer, for eksempel karbon og svovel; naturlige og syntetiske harpikser, for eksempel kumaron-harpikser, polyvinylklorid og styrenpolymerer og -kopolymerer; faste polyklorfenoler; bitumen; voksarter, for eksempel bivoks, paraffinvoks og klorert mineralvoks; og faste gjødningsstoffer, for eksempel superfosfater.
Egnede væskeformige bærere innbefatter vann; alkoholer,
for eksempel isopropanol og glykoler; ketoner, for eksempel aceton, metyletylketon, metylisobutylketon og cykloheksanon; etere; aromatiske eller aralifatiske hydrokarboner, for eksempel benzen, toluen og xylen; mineraloljefraksjoner, for eksempel kerosin og lette mineraloljer; klorerte hydrokarboner, for eksempel karbontetraklorid, perkloretylen og trikloretan. Blandinger av forskjellige væsker er ofte egnet.
Landbrukspreparater fremstilles og transporteres ofte i konsentrert form, som fortynnes før bruk. Tilstedeværelse av små mengder av en bærer som er et overflateaktivt middel,
letter fortynningsprosessen.
Et overflateaktivt middel kari: være et emulgeringsmiddel,
et dispergeringsmiddel eller et fuktemiddel; det kan være ikke-ionisk eller ionisk. Eksempler på egnede overflateaktive midler innbefatter natrium- eller kalsiumsaltene av poly-akrylsyrer og ligninsulfonsyrer; kondensasjonsprodukterie av fettsyrer eller alifatiske aminer eller amider inneholdende minst 12 karbonatomer i molekylet med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; fettsyreesteren av glycerol, sorbitan, sukrose eller pentaerytritol; kondensater av disse med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; kondensasjonsprodukter av fettalkohol-eller alkylfenoler, for eksempel p-oktylfenol eller p-oktyl-kresol, med etylenoksyd og/eller propylenoksyd; sulfater eller sulfonater av disse kondensasjonsprodukter; alkalimetall- eller jordalkalimetallsalter, fortrinnsvis natriumsalter, av svovelsyre- eller sulfonsyreestere inneholdende minst 10 karbonatomer i molekylet, for eksempel natriumlaurylsulfat, natrium-sek.alkyl-sulfater, natriumsalter av sulfonert ricinusolje, samt natrium-alkylarylsulfonater så som natriumdodecylbenzensulfcnat; og polymerer av etylenoksyd og kopolymerer av etylenoksyd og propylenoksyd.
Preparatene ifølge oppfinnelsen kan eksempelvis fremstilles som fuktbare pulvere, puddere, granuler, oppløsninger, emulgerbare konsentrater, emulsjoner, suspensjonskonsentrater og aerosoler. Fuktbare pulvere inneholder vanligvis 25, 50 og 75 vekt% av det aktive ingrediens og inneholder vanligvis, foruten fast inert bærer, 3-10 vekt% av et dispergeringsmiddel og, om nødvendig, 0-10 vekt% stabiliseringsmiddel eller stabiliseringsmidler og/eller andre additiver så som penetrasjonsmidler eller klebemidler. Puddere fremstilles vanligvis som et konsentrat med lignende sammensetning som fuktbare pulvere, men uten dispergeringsmiddel og blir før bruk fortynnet med ytterligere fast bærer til et preparat som i regelen inneholder 0,5-10 vekt% av aktivt ingrediens. Granuler fremstilles vanligvis med en størrelse mellom 10 og 100 BS mesh (1,676 - 0,152 mm) og kan produseres ved agglomererings- eller impregneringsteknikk. I alminnelighet inneholder granulene 0,5-25 vekt% av aktivt ingrediens og 0-10 vekti av additiver så som stabiliseringsmidler, midler som bevirker langsom avgivelse og bindemidler. Emulgerbare konsentrater inneholder vanligvis, foruten et oppløsningsmiddel og eventuelt et medoppløsnings-middel, 10-50 g/100 ml aktivt ingrediens, 2-20 g/100 ml emulgeringsmiddel og 0-20 g/100 ml av andre additiver så som stabiliseringsmidler, penetrasjonsmidler og korrosjonsinhibitorer. Suspensjonskonsentrater blir vanligvis tilberedt slik at det erholdes et stabilt, ikke-sedimenterende strømnings-dyktig produkt og inneholder vanligvis 10-75 vekt% aktiv ingrediens, 0,5-15 vekt% dispergeringsmidler, 0,1-10 vekt% suspenderingsmidler så som beskyttelseskolloider og tiksotropi-bevirkende midler, 0-10 vekt% av andre additiver så som skumbrytende midler, korrosjonsinhibitorer, stabiliseringsmidler, penetrasjonsmidler, og klebemidler, samt vann eller en organisk væske i hvilken det aktive ingrediens i det vesentlige er uoppløselig; visse organiske faste stoffer eller uorganiske salter kan anvendes oppløst i preparatet som midler til å motvirke sedimentering eller som midler til å motvirke frysing av vann.
Vandige dispersjoner og emulsjoner, for eksempel preparater fremstilt ved fortynning av et fuktbart pulver eller et konsentrat av preparatet med vann, ligger også innenfor oppfinnelsens ramme. De nevnte emulsjoner kan være av typen vann-i-olje eller av typen olje-i-vann og kan ha en tykk "majones"-lignende konsistens.
Preparatene ifølge oppfinnelsen kan også inneholde andre ingredienser, for eksempel andre forbindelser med insekticide, herbicide, plantevekstregulerende eller fungicide egenskaper.
De følgende eksempler vil ytterligere belyse oppfinnelsen.
Eksempel 1
N- t- butylkarbonvl- 3-( 3'- pyridvlmetvDaminopvridin.
(a) Til en oppløsning av 3-(3'-pyridyliminometyl)pyridin (18,3 g, 0,1 mol) i tørt toluen (50 ml) tilsattes maursyre (98%, 10,8 g), og blandingen ble omrørt og oppvarmet under tilbakeløp i 16 timer. Toluen og maursyre ble fjernes i vakuum, og til
residuet tilsattes 10% HC1 (100 ml) og toluen (100 ml). Etter rystning ble det vandige lag fraskilt og gjort alkalisk ved tilsetning av en konsentrert vandig oppløsning av KOH.
Produktet ble ekstrahert med metylenklorid, og ekstraktene ble tørret (MgS04). Etter at oppløsningsmidlet var fjernet ble produktet renset ved kolonnekromatografi (nøytralt aluminiumoksyd/5% metanol i dietyleter) og destillasjon. Det rene 3-(3'-pyridylmetyl)aminopyridin erholdtes som et fargeløst materiale, utbytte 27%, kokepunkt 176-178°C ved 1 mm Hg trykk, smeltepunkt 656-69°C.
(b) Til en opløsning av 3-(3'-pyridylmetyl)aminopyridin (3,7 g, 0,02 mol) i tørr benzen (50 ml) ble det under omrøring tilsatt en oppløsning av trimetylacetylklorid (2,8 g, 0,024 mol) i tørr benzen (15 ml) fulgt av en oppløsning av tørt trietylamin (2,6 g, 0,02 4 mol) i tørr benzen (10 ml). Blandingen ble omrørt og oppvarmet under tilbakeløp i 7 timer. Etter kjøling ble blandingen vasket 3 ganger med vann og tørret (MgSC^). Oppløsningsmidlet ble fjernet i vakuum, og residuet ble kromatografert på nøytralt aluminiumoksyd, idet man eluerte med 5% metanol i dietyleter. N-t-butylkarbonyl-3-(3'-pyridylmetyl)-aminopyridin erholdtes som et fargeløst fast stoff, utbytte 65%, smeltepunkt 69-70°C.
Eksempel 2
N- benzoyl- 4- fluor- N-( 3'- pyridylmetyl) anilin
(a) Til en oppløsning av 3-(4'-fluorfenyliminmetyl)pyridin (67,0 g, 0,3 35 mol) i tørt toluen (200 ml) tilsattes maursyre (98%, 36,18 g), og blandingen ble omrørt og oppvarmet under tilbakeløp i 2 0 timer. Toluen og maursyre ble fjernet i vakuum, og til residuet ble det tilsatt 10% HC1 (120 ml).
Etter ekstraksjon med toluen ble det vandige lag fraskilt og gjort alkalisk ved tilsetning av en konsentrert vandig oppløsning av kåliumhydroksyd. Produktet ble ekstrahert med dietyleter, og ekstraktene ble tørret (MgS04). Etter at oppløsningsmidlet var fjernet, ble residuet kolonnekromatografert (nøytralt aluminiumoksyd/dietyleter). Det rene 4-fluor-N-(3'-pyridylmetyl) -anilin erholdtes som et fargeløst fast stoff.utbytte 10%, smeltepunkt 85-87°C.
(b) Til en oppløsning av 4-fluor-N-(3'-pyridylmetyl)anilin (3,03 g, 0,015 mol) i tørt benzen (50 ml) ble det under omrøring tilsatt en oppløsning av benzoylklorid (2,4 g, 0,017 mol) i tørr benzen (15 ml) fulgt av en oppløsning av tørt trietylamin (1,8 g, 0,018 mol) i tørr benzen (10 ml). Blandingen ble omrørt og oppvarmet under tilbakeløp i 16 timer. Etter kjøling ble reaksjonsblandingen vasket med vann (3 ganger) og tørret (MgS04). Oppløsningsmidlet ble fjernet i vakuum, og residuet triturert med litt eter. Det faste produkt ble frafiltrert, vasket med litt eter og tørret. Utbyttet av rent N-benzoyl-4-fluor-N-(3'-pyridylmetyl)anilin var 89%, smeltepunkt 162-163°C.
Eksempel 3
N- t- butylkarbonvl- N-( 4'- klorfenvlmetvl) aminopyrazin
(a) Til en oppløsning av 4-klor-(pyraziniminmetyl)benzen (21,75 g, 0,1 mol) i tørt toluen (50 ml) tilsattes maursyre (98%, 10,8 g), og blandingen ble omrørt og oppvarmet under tilbakeløp i 16 timer. Toluen og maursyre ble fjernet i vakuum, og til residuet ble det tilsatt 10% HC1 (100 ml). Etter ekstraksjon med 100 ml toluen ble det vandige lag fraskilt og gjort alkalisk ved tilsetning av en konsentrert vandig oppløsning av kaliumhydroksyd. Produktet ble ekstrahert
med dietyleter, og ekstraktene ble tørret (MgS04). Etter at oppløsningsmidlet var fjernet, ble produktet renset ved kolonnekromatografi (nøytralt aluminiumoksyd/dietyleter). Det rene N-(4'-klorfenylmetyl)aminopyrazin erholdtes som et fargeløst stoff i 27% utbytte, smeltepunkt 86-87°C.
(b) Til en oppløsning av N-(4'-klorfenylmetyl)aminopyrazin (2,2 g, 0,01 mol) i tørr benzen (30 ml) ble det under omrøring tilsatt en oppløsning av trimetylacetylklorid (1,4 g, 0,012 mol) i tørr benzen (10 ml) fulgt av en oppløsning av tørt trietylamin (1,3 g, 0,013 mol) i tørr benzen (10 ml). Blandingen ble omrørt og oppvarmet under tilbakeløp i 2 2 timer. Etter kjøling ble reaksjonsblandingen vasket tre ganger med vann og tørket (MgS04). Oppløsningsmiddel ble fjernet i vakuum, og residuet ble kolonnekromatografert på nøytralt aluminiumoksyd, idet man eluerte med dietyleter/heksan (3:1). N-t-butylkarbonyl-N-(4'-klorfenylmetyl)-aminopyrazin erholdtes som et fargeløst fast stoff, utbytte 58%, smeltepunkt 65-68°C.
Eksempel 4
N- formyl- N-( 4'- klorfenvlmetvl)- 3- aminopyridin
Til en oppløsning av 4-klor-(3'-pyridyliminometyl)benzen (21,65 g, 0,1 mol) i tørr toluen (50 ml) tilsattes maursyre (98%, 10,8 g), og blandingen ble omrørt og oppvarmet under tilbakeløp i 16 timer. Toluen og maursyre ble fjernet i vakuum, og til residuet tilsattes 10% HC1 (100 ml). Etter ekstraksjon med toluen (100 ml) ble det vandige lag fraskilt og gjort alkalisk ved tilsetning av en konsentrert vandig oppløsning av KOH. Produktene ble ekstrahert med dietyleter, og ekstraktene ble tørret (MgS04). Etter at oppløsningsmidlet var fjernet ble residuet kolonnekromatografert (nøytralt aluminiumoksyd/dietyleter). Ved elueringen erholdtes først N-(4'-klorfenylmetyl)-3-aminopyridin, som er relativt lett eluerbart, mens det ønskede produkt, N-formyl-N-(4'-klorfenylmetyl)-3-aminopyridin, som elueres langsommere, erholdtes etterpå som en olje i et utbytte på 13,5%.
<1->HNMR (CDC13) 4,93(2H,m); 7 ,0-7,67 (6H,n) ; 8,47 (m) og
8,53 (s) (ialt 3H), ppm
Eksempel 5
N- t- butylkarbonvl- N-( 4'- klorfenylmetyl)- 3- aminopvridin
Til en oppløsning av N-(4'-fenylmetyl)-3-aminopyridin
(4,5 g, 0,0206 mol) i tørr benzen (50 ml) ble det under omrøring tilsatt en oppløsning av trimetylacetylklorid (2,9 g, 0,024 mol) i tørr benzen (15 ml) fulgt av en oppløsning av tørt trietylamin (2,6 g, 0,026 mol) i tørr benzen (10 ml). Blandingen ble omrørt og oppvarmet under tilbakeløp i 6,5 timer. Etter kjøling ble reaksjonsblandingen vasket tre ganger med vann og tørret (MgS04). Oppløsningsmiddel ble fjernet i vakuum, og residuet ble triturert med litt dietyleter. Det faste materiale ble frafiltrert, vasket med litt dietyleter og tørret. Omkrystallisasjon fra heksan ga det rene N-t-butylkarbonyl-N-(4'-klorfenylmetyl)-3-aminopyridin som et fargeløst fast stoff, utbytte 41%, smeltepunkt 100-102°C.
Eksempler 6- 24
Under anvendelse av fremgangsmåter analoge med dem som er beskrevet i eksempler 1-5 ble de følgende forbindelser fremstilt.
Eksempler 72- 77
Ved fremgangsmåter analoge med kjente fremgangsmåter ble de følgende derivater fremstilt ut fra forbindelser med den generelle formel I.
Eksempel 78
Den fungicide aktivitet av forbindelser med den generelle formel I ble undersøkt ved hjelp av følgende forsøk:
( a) Aktivitet overfor dunet druemelduqq ( Plasmopera viticola Pv. a)
Forsøket er et direkte anti-sporedannende forsøk under anvendelse av en bladverksbesprøytning. De nedre overflater av blader av hele vinplanter inokkuleres ved besprøytning med en vandig suspensjon inneholdwende IO<5> zoosporangier/ml 4 dager før behandling med testforbindelsen. De inokulerte planter holdes i 24 timer i et kammer med høy fuktighet, 48 timer ved drivhus-temperatur og -fuktighet og deretter i ytterligere 24 timer ved høy fuktighet. Plantene blir så tørket og infiserte blader plukket av og besprøytet på de nedre overflater under anvendelse av en dosering på 1 kg aktivt materiale pr. hektar, ved hjelp av en skinnegående sprøyteapparatur (track sprayer). Etter tørking dyppes de besprøytede bladers bladstilker i vann, og bladene returneres til høy fuktighet for en ytterligere inkubering i 72 timer, fulgt av bedømmelse. Bedømmelsen er basert på det prosentvise bladareal som er dekket med sporulasjon, sammenlignet med sporulasjonen på kontrollblader.
( b) Aktivitet overfor dunet druemeldu<g>g ( Plasmora viticola Pv. t)
Forsøket er et translaminært beskyttelsesforsøk under anvendelse av en bladverksbesprøytning. De øvre overflater av blader av hele vinplanter besprøytes ved en dosering på 1 kg aktivt materiale pr. hektar under anvendelse av en skinnegående besprøytningsapparatur. De nedre overflater av bladene blir så inokulert, opp til 6 timer etter behandling med testforbindelsen, ved besprøytning med en vandig suspensjon inneholdende IO<5 >zoosporangier/ml. De inokulerte planter holdes i 24 timer i et kammer med høy fuktighet, 4 dager ved drivhus-temperatur og - fuktighet og returneres deretter for ytterligere 24 timer ved høy fuktighet. Bedømmelsen er basert på det prosentvise bladareal som er dekket med sporulasjon sammenlignet med sporulasjonen på kontrollblader.
( c^ Aktivitet overfor qråskimmel ( Botrytis cinerea B. c)
Forsøket er et direkte utryddelsesforsøk under anvendelse av bladverksbesprøytning. Undersidene av avplukkete vinplanteblader inokkuleres ved at man ved hjelp av en pipette påfører bladene 10 store dråper av en vandig suspensjon inneholdende 5 x IO<5 >konidier/ml. De inokulerte blader holdes udekket natten over, og soppen har da trengt gjennom bladet, slik at en synlig nekrotisk lesjon kan iakttas hvor dråpen ble avsatt. De infiserte områder besprøytes direkte med en dose på 1 kg aktivt materiale pr. hektar under anvendelse av en skinneghående sprøyteapparatur. Når sprøytevæsken har tørket, dekkes bladene med petri-skål-lokk, og sykdommen gis anledning til å utvikle seg under fuktige betingelser. Graden av nekrotisk lesjon utover den opprinnelige dråpe, sammen med graden av sporulasjon sammenlignes med den grad som observeres på kontrollblader.
( d) Aktivitet overfor sen potet- tørråte ( Phytophtora infestans P. i. e.)
Forsøket er et direkte utryddelsesforsøk under anvendelse av en bladverksbesprøyting. De øvre overflater av bladene av potetplanter (12-18 cm høye, i enkeltpotter) inokkuleres ved besprøytning med en vandig suspensjon inneholdende 5 x 10<3 >zoosporangier/ml 16-19 timer før behandling med testforbindelsen. De inokulerte planter holdes natten over ved høy fuktighet og gis deretter anledning til å tørke før besprøytning ved en dosering på 1 kg aktivt materiale pr. hektar under anvendelse av samme apparatur som ovenfor. Etter besprøytningen holdes plantene ved høy fuktighet i ytterligere 48 timer. Bedømmelsen er basert på en sammenligning mellom graden av sykdom på de behandlede planter og kontrollplanter.
( c) Aktivitet overfor sen potet- tørråte ( Phytophthora infestans P. i. p.)
Ved forsøket måles den direkte beskyttelsesaktivitet av forbindelser som påføres ved bladverksbesprøytning. Det anvendes tomatplanter, Cultivar Ailsa Craig, 1-15 cm høye, i enkeltpotter. Hele planten besprøytes ved en dosering på 1 kg aktivt materiale pr. hektar under anvendelse av samme apparatur som ovenfor. Planten blir så inokulert opp til 6 timer etter behandling med testforbindelsen, idet man sprøyter med en vandig suspensjon inneholdende 5 x IO<3> zoosporangier/ml. De inokulerte planter holdes ved høy fuktighet i 3 dager. Bedømmelsen baseres på en sammenligning mellom graden av sykdom på de behandlede planter og kontrollplanter.
ff) Aktivitet overfor byqq- pulvermelduqq ( Erysiphe qraminis Eg.)
Ved forsøket måles den direkte anti-sporedannende aktivitet av forbindelser som påføres ved bladverksbesprøytning. For hver forbindelse ble ca. 4 0 bygg-frøplanter dyrket til ettbladsstadiet i en plastpotte med steril kompost. Inokuleringen ble utført ved pudring av bladene med konidier av Erysiphe graminis, spp.
hordei. 24 timer etter inokuleringen ble frøplantene besprøytet med en oppløsning av forbindelsen i en blanding av aceton (50%) , overflateaktivt middel (0,04%) og vann under anvendelse av lignende apparatur som ovenfor. Påføringshastigheten tilsvarte 1 kg aktivt materiale pr. hektar. Den første bedømmelse av sykdomsutvikling ble utført 5 dager etter behandlingen, idet den samlede grad av sporulasjon i de behandlede potter ble sammenlignet med sporulasjonsgraden i kontrollpotter.
( q) Aktivitet overfor hvete- brunrust ( puccinia recondita P. r.)
Forsøket er et direkte anti-sporedannelsesforsøk under anvendelse av bladverksbesprøytning. Potter inneholdende ca. 25 hvete-frøplanter pr. potte, på førstebladsstadiet, ble inokulert ved at bladet ble besprøytet med en vandig suspensjon inneholdende IO<5> sporer/ml pluss litt "Triton" X-155 (varemerke), 20-24 timer før behandling med den forbindelse som skulle undersøkes. De inokulerte planter ble holdt natten over i et kammer med høy fuktighet, tørket ved drivhus-temperatur og deretter besprøytet med en dosering på 1 kg aktivt materiale pr. hektar under anvendelse av lignende apparatur som ovenfor. Etter behandlingen ble plantene holdt ved drivhustemperatur, og bedømmelse ble foretatt ca. 11 dager etter behandlingen. Bedømmelsen baseres på den relative tetthet av sporedannende pusteler pr. plante, sammenlignet med tettheten på kontrollplanter.
( h) Aktivitet overfor bredbønne- rust ( Uromyces fabae U. f.)
Forsøket er et translaminært anti-sporedannelsesforsøk under anvendelse av bladverksbesprøytning. Potter inneholdende en plante pr. potte ble inokulert ved besprøytning med en vandig suspensjon inneholdende 5 x IO<4> sporer/ml pluss litt "Triton" X-155 på undersiden av hvert blad 20-24 timer før behandling med testforbindelsen. De inokulerte planter ble holdt natten over i et kammer med høy fuktighet, tørket ved drivhus-temperatur og deretter besprøytet på bladets overside, ved en dosering på 1 kg aktivt materiale pr. hektar under anvendels av lignende apparatur som ovenfor. Etter behandlingen ble plantene holdt ved drivhus-temperatur, og bedømmelse ble foretatt 11-14 dager etter behandlingen. Symptomer vurderes på basis av den relative tetthet av sporedannende pusteler pr. plante sammenlignet med tettheten på kontrollplanter.
( i) Aktivitet overfor risbladsopp ( Pvricularia or<y>zae P. o.)
Forsøket er et direkte utryddelses-forsøk under anvendelse av bladverksbesprøytning. Bladene av ris-frøplanter (ca. 30 frøplanter pr. potte) besprøytes med en vandig suspensjon inneholdende IO<5> sporer/ml 20-24 timer før behandlingen med testforbindelsen. De inokulerte planter holdes natten over ved høy fuktighet, hvoretter de tillates å tørke før besprøytning ved en dosering på X kg aktivt materiale pr. hektar under anvendelse av lignende apparatur som ovenfor. Etter behandling holdes plantene i et ris-kammer ved 25-30°C og høy fuktighet. Bedømmelse foretas 4-5 dager etter behandling og er basert på tettheten av nekrotiske lesjoner og graden av ødeleggelse (withering) sammenlignet med kontrollplanter.
( i) Aktivitet overfor risbalq- visnesvke ( Pellicularia sasakii P. s.)
Forsøket er et direkte utryddelsesforsøk under anvendelse av bladverksbesprøytning. 20-24 timer før behandlingen med testforbindelsen blir ris-frøplanter (ca. 30 frøplanter pr. potte) besprøytet med 5 ml av en vandig suspensjon inneholdende 0,2 g av knuste hvileknoller/mycelium pr. ml. De inokulerte planter holdtes natten over i et fuktig kammer som holdes ved 25-30°C, fulgt av besprøytning ved en dosering på 1 kg aktivt materiale pr. hektar. De behandlede planter blir så holdt ved høy fuktighet i ytterligere 3-4 dager. Ved denne sykdom observeres brune lesjoner som begynner ved balg-basis og strekker seg oppover. Bedømmelser utføres på basis av antallet og graden av lesjoner sammenlignet med kontrollen.
Graden av sykdomsbegrensning uttrykkes i henhold til de følgende kriterier:
0 = mindre enn 50% sykdomsbegrensning
1 = 50-80% sykdomsbegrensning
2 = over 80% sykdomsbegrensning
/Sl og /S2 indikerer systemisk aktivitet under anvendelse av samme vurderingsskala.
De begrensningsresultater som ble opnådd, er vist i tabell II.
Eksempel 79
Ytterligere forbindelser med formelen I ble undersøkt med hensyn til fungicid aktivitet mot de samme arter som beskrevet i eksempel 78, med unntagelse av at forsøk med de to følgende arter erstattet forsøk med Pellicularia sasakii.
fk) Aktivitet overfor eple- pulvermelduqq ( Podosphaera leuco
tricha. P. l.)
Ved forsøket måles den direkte anti-sporedannende aktivitet
av forbindelser påført ved bladverksbesprøytning. For hver forbindelse ble eple-frøplanter dyrket til stadiet med 3-5 blader i en plastpotte med steril kompost. Inokulering ble utført ved at bladene ble besprøytet med en suspensjon i vann av konidier av testartene. 48 timer etter inokuleringen ble frøplantene besprøytet med en oppløsning av testforbindelsen i en blanding av aceton (50%), overflateaktivt middet, (0,04%) og vann under anvendelse av en skinnegående besprøytningsapparatur. Påførings-hastigheten tilsvarte 1 kg aktivt materiale pr. hektar. Første bedømmelse av sykdom ble foretatt 10 dager etter behandlingen,
idet den samlede grad av sporulasjon i de behandlede potter ble sammenlignet med sporulasjonsgraden i kontrollpotter.
( 1) Aktivitet overfor peanøtt- bladsyke ( Cercospora arachidicola Ca)
Fremgangsmåten ifølge (k) ovenfor ble gjentatt under anvendelse av peanøttfrøplanter dyrket til en høyde på ca. 15 cm. Bedømmelsen av sykdom ble foretatt 14 dager etter behandlingen.
Resultatene i forsøket i eksempel 79 er vist i tabell III nedenfor.
Eksempel 80
Herbicid aktivitet
For evaluering av deres herbicide aktivitet ble forbindelser ifølge oppfinnelsen utprøvet under anvendelse av et representativt utvalg av planter; mais, Zea mais (Mz); ris, Oryza sativa (R); hønsehirse, Echinochla crusgalli (BG); havre, Avena sativa (O); lin, Linum usitatissium (L); sennep, Sinapis alba (M); sukkerroe, Beta vulgaris (SB) og sojabønne, Glycine max (S). De utførte forsøk var bladverksbesprøytningsforsøk, hvor frøplanter ble besprøytet med et preparat inneholdende testforbindelsen.
Den jord som ble anvendt i forsøkene, var en preparert sandblandet hagebruks-leirejord.
De i forsøkene anvendte preparater ble fremstilt ved fortynning med vann, hvor oppløsninger av testforbindelsene i aceton inneholdt 0,4 vekt% av et alkylfenol/etylenoksyd-kondensat som er tilgjengelig under handelsnavnet "TRITON" X-155. Aceton-oppløsningene ble fortynnet med et like stort volum av vann, og de resulterende preparater ble anvendt ved en dosering tilsvarende 5 kg aktivt materiale pr. hektar i et volum ekvivalent med 650 1 pr. hektar. Ubehandlede frøplanter ble anvendt som kontroller.
Den herbicide virkning av testforbindelsene ble vurdert visuelt 11 dager etter besprøytningen av bladverket og ble nedtegnet på en skala fra 0 til 9. En verdi på 0 indikerer vekst som ubehandlet kontroll, mens en verdi på 9 indikerer død. En økning på 1 enhet på den lineære skala tilsvarer omtrentlig en 10% økning i virkning.
Resultatene av forsøkene er vist i tabell IV nedenfor.
I tillegg til bladverksbesprøytnignsforsøkene ble det utført føroppkomst-forsøk, i hvilke jorden tilsådd med frø av de forskjellge plantearter ble behandlet med en forbindelse ifølge oppfinnelsen. Forbindelsene ifølge eksempler 3, 5, 8, 13, 23, 26, 28-30, 32-34, 38, 43-50, 53-59, 62 og 70-76 viste herbicid aktivitet i føroppkomst-forsøk.
Eksempel 81
Plantevekstregulerende aktivitet.
Under de forsøk som er beskrevet i eksempel 80, ble virkningene av forbindelsene ifølge oppfinnelsen på testplantene nøye observert. De følgende virkninger ble observert: 1. Alle de forbindelser som viste aktivitet i de herbicide forsøk, medførte en vekstnedsettelse, det vil si en reduksjon i stengelhøyden for alle eller en del av planteartene. 2. Mange av forbindelsene resulterte i hyperkromisme hos forsøksplantene, det vil si dannelse av meget mørkegrønne blader.
Forskjellige andre symptomer ble observert i de forskjellige forsøk, herunder dannelse av forstørrede frøblader, dannelse av forkortede internodier, samt dannelse av kortere, bredere blader.
Eksempel 82
Plantevekstregulerende aktivitet.
Forbindelsen i eksempel 3 ble undersøkt i detalj med hensyn til plantevekstregulerende egenskaper, som følger: Frø av forskjellige plantearter ble sådd og behandlet med forskjellige doser av en oppløsning av testforbindelsen i en 1:1 blanding av aceton og vann. Den resulterende vekst ble evaluert ukentlig opp til minst 5 uker etter besprøytningen. For gress-artenes vedkommende ble veksten høstet med mellomrom, og frisk-vekten ble nedtegnet. Samtlige forsøk ble utført under anvendelse av ubehandlede planter som kontroller.
Planteartene var som følger:
Testforbindelsene hadde signifikant vektsregulerende aktivitet overfor samtlige arter unntatt "nutsedge". De viktigste symptomer som ble frembrakt var depressjon (redusert plantehøyde), hyperkromisme (mørkegrønne blader), redusert internodiumlengde (bladene står tettere sammen på stengelen), og noen av gressartene hadde ekspanderte blader (bladene på behandlede planter var korte og brede sammenlignet med bladene på ubehandlede planter som var lengre og tynnere).
Alt i alt var virkningen en sammentrykking av veksten.
Frisk-vektene av de høstede vekster viste at tilveksten ble sterkt redusert sammenlignet med de ubehandlede kontroller, og at virkningen var lenge-varende. Ytterligere forsøk viste at virkningen kunne elimineres og normal vekst reetableres ved behandling med plantehormonet gibberellinsyre.
Eksempel 83 " Kjemisk <p>lenklipper".
Virkningen av forbindelsen i eksempel 3 på tilveksten av forskjellige gressarter ble sammenlignet med virkningen av maleinhydrazid, et kommersielt veksthemmende middel.
Gressartene glatt faksgress (Bromus sterilis, BB), englodne-gress (Holcus lanatus, YO), kjempesvingel (Festuca arundinacea, TF), kveingress (Agrostis tenuis, BT) og flerårig raigress (Lolium perenne, LP) ble formert i plastkasser, hvor de dannet gressbaser, som ble nedklippet og gitt anledning til å vokse fem ganger før behandling.
Forbindelsen i eksempel 3 ble tilberedt som en oppløsning i aceton/vann (25:75) inneholdende 0,2% "Triton" X-155 (Varemerke) som overflateaktivt middel, og anvendt på forsøksartene som en rotbløyte ved doseringer tilsvarende 5,0, 2,5 og 1,0 kg/ha. Til sammenligning ble maleinhydrazid tilberedt som en vandig oppløsning inneholdende 0,2% "Triton" X-155 anvendt ved samme doseringer,
men som en bladverksbesprøytning, den påføringsform som anbefales kommersielt.
To bedømmelsestyper ble benyttet:
a) virkningen på det visuelle utseende av gressbasen.
Visuelle bedømmelser ble gjort 25 dager etter behandling.
Bedømmelsen ble utført på en lineær skala fra 0 til 9, hvor 0 indikerer særdeles tilfredsstillende utseende, og 9 indikerer et fullstendig uakseptabelt utseende. Resultatene ble omregnet til prosent av kontroll, hvor resultater større enn 100 indikerer at de behandlede arter hadde et mer tilfredsstillende utseende enn de ubehandelde kontrollplanter.
b) virkninger på klippefrekvensen.
De kommersielle rekommendasjoner for maleinhydrazid angir at
1 klipping vanligvis er nødvendig etter behandling, før kjemiske virkninger på veksthastigheten blir merkbare. Gressartene i de ubehandelde kasser hadde for samtlige arters vedkommende nådd en passende klippehøyde 11 dager etter behandlingen. Etter målingen av høyde ble alle gressartene nedklippet til toppen av kassene som i alminnelighet var 15 mm over jord-nivå. Etter denne første klipping ble gressartene gitt anledning til å vokse uhindret inntil de hadde nådd den opprinnelige klippehøyde av de ubehandlede kontroll-gressbaser. Klippehøyden for artene varierte i henhold til deres veksthastigheter og var som følger:
Disse høyder ble ansett å være noenlunde realistiske, idetI plener inneholdende kveingress vanligvis holdes kortere enn veikanter som er dekket med grove gressarter.
Det antall dager som er påkrevet for å nå klippehøyden, ble nedtegnet.
Det ble funnet at forbindelsen i eksempel 3 frembragte et særdeles pent mørkegrønt gressteppe. Maleinhydrazid frembragte på den annen side symptomer på klorose og nekrose, som medfører alvorlig svekkelse av plantene. I et forsøk døde samtlige testplanter. De fullstendige resultater er anført i tabell V.

Claims (13)

1. Anvendelse av en forbindelse med den generelle formel hvor den ene av gruppene R<1> og R<2> representerer en pyridyl-, pyrazinyl-, pyrimidinyl- eller pyridazinyl-gruppe, og den andre av gruppene R<1> og R<2> også representerer en slik gruppe og også representerer en fenylgruppe, idet hver gruppe er usubstituert eller substituert med en eller flere av de samme eller forskjellige grupper valgt fra halogenatomer og nitro-, C1_4-alkyl-, 0^.4-halogenalkyl-, C1_4-alkoksy-, hydroksy-, cyano- eller (C^_4-alkoksy)karbonyl-grupper; R<3> representerer en formyl-eller (C1_4-alkoksy)karbonylkarbonyl- eller en cykloalkanoyl-gruppe med 3-6 karbonatomer i ringen, som kan være usubstituert eller substituert med en eller flere av de samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogenatomer og/eller C1_4-alkyl-grupper, eller representerer en alkanoyl-eller alkenoyl-gruppe med opp til 6 karbonatomer i alkyl- eller alkenyl-delen, som kan være usubstituert eller substituert med opp til 3 halogenatomer eller med en fenyl-, fenoksy-, C1_4-alkoksy- eller (C1_2-alkoksy)karbonyl-gruppe, eller representerer en benzoyl-gruppe som er usubstituert eller substituert med en eller to av de samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogenatomer og Ci_4-alkyl-grupper, og R<4> representerer et hydrogenatom eller en C1_4-alkyl-gruppe; eller et syreaddisjonssalt, N-oksyd eller metallsaltkompleks derav, for bekjempelse av sopp og/eller bekjempelse eller regulering av plantevekst.
2. Anvendelse ifølge krav 1, hvor R<3> i formelen (I) representerer en formyl-gruppe; en etoksy- eller metoksykarbonylkarbonyl-gruppe; en alkanoyl- eller alkenoyl-gruppe med opp til 6 karbonatomer i alkyl- eller alkenyl-delen, som er usubstituert eller substituert med opp til 3 halogenatomer eller med en fenyl- , fenoksy-, C1_4-alkoksy-, metoksykarbonyl- eller etoksykarbonyl-gruppe; en cyklopropylkarbonyl-, cykloheksylkarbonyl-, 1-metyl- cyklopropylkarbonyl- eller en 2,2-diklor-3,3-dimetylcyklopropyl-karbonyl-gruppe; eller en benzoyl-gruppe som eventuelt er substituert med ett eller to halogenatomer og/eller C-j^-alkyl-grupper.
3. Anvendelse ifølge krav 2, hvor R<3> i formelen (I) representerer en usubstituert alkanoyl-gruppe med opp til 6 karbonatomer i alkyl-delen.
4. Anvendelse ifølge hvilket som helst av de foregående krav, hvor R<4> i formelen (I) representerer et hydrogenatom eller en metyl-gruppe.
5. Anvendelse ifølge hvilket som helst av de foregående krav, hvor hver av ringene som representeres av R<1> og R<2>, er usubstituert eller substituert med ett eller to halogenatomer og/eller <C>1_4-alkyl-grupper.
6. Anvendelse ifølge hvilket som helst av de foregående krav, hvor en fenyl-gruppe som representeres av R<1> og R<2>, er mono-eller disubstituert, og en heteroaromatisk ring som representeres av R<1> og R<2>, er usubstituert.
7. Anvendelse ifølge hvilket som helst av de foregående krav, hvor en pyridyl-gruppe som representeres av R<1> eller R<2>, er en 3-pyridyl-gruppe.
8. Anvendelse ifølge hvilket som helst av de foregående krav, hvor R<1> representerer en fenyl-gruppe og R<2> representerer en pyridyl-gruppe, idet hvilken som helst av disse grupper kan være usubstituert eller substituert som angitt i krav 1.
9. Anvendelse ifølge hvilket som helst av kravene 1-6, hvor R<1> representerer en pyrazinyl-gruppe og R<2> representerer en fenyl-gruppe, idet hvilken som helst av disse grupper kan være usubstituert eller susbtituert som angitt i krav 1.
10. Anvendelse ifølge krav 9, hvor R<2> representerer en 4-klorfenyl-gruppe, R<1> representerer en usubstituert pyrazinyl-gruppe, R<3> representerer en t.butylkarbonyl-gruppe, og R<4 >representerer et hydrogenatom.
11. Nye kjemiske forbindelser, karakterisert ved at de har den generelle formel hvor den ene av gruppene R<1> og R<2> representerer en pyridyl-, pyrazinyl-, pyrimidinyl- eller pyridazinyl-gruppe, og den andre av gruppene R<1> og R<2> også representerer en slik gruppe og også representerer en fenylgruppe, idet hver gruppe er usubstituert eller substituert med en eller flere av de samme eller forskjellige grupper valgt fra halogenatomer og nitro-, C1_4-alkyl-, C1_4-halogenalkyl-, C1_4-alkoksy-, hydroksy-, cyano- eller (C1_4<->alkoksy)karbonyl-grupper; R<3> representerer en formyl-eller (C^_4-alkoksy)karbonylkarbonyl- eller en cykloalkanoyl-gruppe med 3-6 karbonatomer i ringen, som kan være usubstituert eller substituert med en eller flere av de samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogenatomer og/eller Ci-4-alkyl-grupper, eller representerer en alkanoyl-eller alkenoyl-gruppe med opp til 6 karbonatomer i alkyl- eller alkenyl-delen, som kan være usubstituert eller substituert med opp til 3 halogenatomer eller med en fenyl-, fenoksy-, C2_4-alkoksy- eller (Ci_2-alkoksy)karbonyl-gruppe, eller representerer en benzoyl-gruppe som er usubstituert eller substituert med en eller to av de samme eller forskjellige substituenter valgt fra halogenatomer og C^_4-alkyl-grupper, og R<4> representerer et hydrogenatom eller en C1_4-alkyl-gruppe; eller et syreaddisjonssalt, N-oksyd eller metallsaltkompleks derav, forutsatt at: (i) hvis R<1> representerer en usubstituert eller substituert pyridyl-gruppe, må R<2> representere en usubstituert eller substituert pyridyl-, pyrazinyl-, pyrimidinyl-eller pyridazinyl-gruppe, (ii) hvis R<1> representerer en usubstituert eller substituert fenyl-gruppe, kan R<3> ikke være usubstituert eller substituert fenyl, (iii) hvis R<1> representerer en usubstituert fenyl-gruppe, R<2 >representerer en usubstituert 2- eller 3-pyridyl-gruppe, og R<3> representerer en C1_2-alkylkarbonyl-, benzhydrylkarbonyl- eller styrylkarbonyl-gruppe, må R<4 >representere en C1_4-alkyl-gruppe.
12. Fungicid og/eller plantevekstregulerende preparat, karakterisert ved at det omfatter en forbindelse som angitt i krav 11 sammen med ett eller flere bærermaterialer.
13. Preparat ifølge krav 12, karakterisert ved at det omfatter minst to bærermaterialer, hvorav minst ett er et overflateaktivt stoff.
NO802135A 1979-07-19 1980-07-16 Anvendelse av visse heterocykliske forbindelser for bekjempelse av sopp og/eller bekjempelse eller regulering av plantevekst, nye kjemiske forbindelser og fungicid og/eller plantevekstregulerende preparat inneholdende slike. NO164451C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB7925164 1979-07-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO802135L NO802135L (no) 1981-01-20
NO164451B true NO164451B (no) 1990-07-02
NO164451C NO164451C (no) 1990-10-10

Family

ID=10506601

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO802135A NO164451C (no) 1979-07-19 1980-07-16 Anvendelse av visse heterocykliske forbindelser for bekjempelse av sopp og/eller bekjempelse eller regulering av plantevekst, nye kjemiske forbindelser og fungicid og/eller plantevekstregulerende preparat inneholdende slike.

Country Status (36)

Country Link
US (3) US4358446A (no)
JP (1) JPS5616469A (no)
AT (1) AT369950B (no)
AU (1) AU536746B2 (no)
BE (1) BE884340A (no)
BG (1) BG35181A3 (no)
BR (1) BR8004436A (no)
CA (1) CA1231710A (no)
CH (1) CH647649A5 (no)
CS (1) CS266307B2 (no)
CU (1) CU35278A (no)
DD (1) DD154468A5 (no)
DE (1) DE3026926A1 (no)
DK (1) DK163907C (no)
ES (1) ES493416A0 (no)
FI (1) FI76792C (no)
FR (1) FR2461457A1 (no)
GR (1) GR69690B (no)
HU (1) HU186300B (no)
IE (1) IE50011B1 (no)
IL (1) IL60614A (no)
IT (1) IT1132198B (no)
LU (1) LU82630A1 (no)
MW (1) MW2480A1 (no)
NL (1) NL8004078A (no)
NO (1) NO164451C (no)
NZ (1) NZ194365A (no)
OA (1) OA06692A (no)
PL (1) PL225696A1 (no)
PT (1) PT71564A (no)
RO (1) RO84716B (no)
SE (1) SE452544B (no)
SU (1) SU1186073A3 (no)
TR (1) TR21816A (no)
ZA (1) ZA804285B (no)
ZM (1) ZM5980A1 (no)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4501746A (en) * 1981-12-18 1985-02-26 Eli Lilly And Company N,N-disubstituted carboxamide derivatives, and fungicidal use thereof
US4517186A (en) * 1982-09-30 1985-05-14 Merck & Co., Inc. 2-Amino-3,5-dicyano-6-(substituted)pyrazine antimicrobial compounds
US4518599A (en) * 1982-09-30 1985-05-21 Merck & Co., Inc. 2-Amino-3-cyano-5-halo-6-(substituted)pyrazine
US4552960A (en) * 1983-06-20 1985-11-12 Eli Lilly And Company Fungicidal amines
US4571337A (en) * 1984-05-10 1986-02-18 Hunt-Wesson Foods, Inc. Container and popcorn ingredient for microwave use
EP0207000B1 (de) 1985-06-21 1989-11-08 Ciba-Geigy Ag Mikrobizide
US4797313A (en) * 1985-11-08 1989-01-10 Monsanto Company Non-metallic polymeric twist tie
US4742167A (en) * 1986-05-30 1988-05-03 The Dow Chemical Company Biologically active N-pyrazinyl-haloacetamides
US5006154A (en) * 1986-07-24 1991-04-09 Shell Oil Company Method of synchronizing flowering in plants
CH668969A5 (de) * 1986-09-05 1989-02-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses sowie zur regulierung des pflanzenwachstums.
ES2093099T3 (es) * 1990-05-31 1996-12-16 Pfizer Preparacion de piperidinas sustituidas.
US5364943A (en) * 1991-11-27 1994-11-15 Pfizer Inc. Preparation of substituted piperidines
JP3150147B2 (ja) * 1990-08-10 2001-03-26 レイリー・インダストリーズ・インコーポレーテッド イミン、アルデヒド及び非対称２級アミンの合成方法
DK0641328T3 (da) * 1992-05-18 2002-05-21 Pfizer Broforbundne, azabicykliske derivater som substans P-antagonister
WO1993024468A1 (en) * 1992-06-02 1993-12-09 Ciba-Geigy Ag Pyrimidinyl- and triazinyl- salicyl- and picolylamides and the use, as herbicides, and preparation thereof
WO1994003445A1 (en) * 1992-08-04 1994-02-17 Pfizer Inc. 3-benzylamino-2-phenyl-piperidine derivatives as substance p receptor antagonists
JP4877679B2 (ja) * 1999-09-03 2012-02-15 雪印種苗株式会社 植物成長調整剤
DE60216066T2 (de) * 2001-04-11 2007-06-28 Valent Biosciences Corp., Libertyville Konzentrierte wasserlösliche granulatförmige pflanzenwachstumsregulatorformulierung und verfahren zu ihrer verwendung

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2731470A (en) * 1956-01-17 N-pyrtoylmethyl
US3055906A (en) * 1960-10-19 1962-09-25 Us Vitamin Pharm Corp Pyridylethylated d-alpha-methylphenethylamines
GB1188154A (en) * 1966-05-28 1970-04-15 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar New Pyridine Derivatives and process for their preparation
ES368093A1 (es) * 1968-07-16 1971-07-16 Degussa Procedimiento para la preparacion de bencilaminas n-hetero-ciclicamente sustituidas.
US3674459A (en) * 1969-06-30 1972-07-04 Monsanto Co Phytotoxic compositions
US3819661A (en) * 1971-11-01 1974-06-25 Mobil Oil Corp 2-chloro-n-furfuryl or tetrahydrofur-furylacetanilides and ring substituted derivatives
US3880840A (en) * 1974-02-01 1975-04-29 Hoffmann La Roche Pyrazino-1,4-diazepines
US3946044A (en) * 1974-08-01 1976-03-23 Velsicol Chemical Corporation N-alpha-chloroacetyl-n-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-ethyl-6-methylaniline
US3901917A (en) * 1974-11-04 1975-08-26 Velsicol Chemical Corp N-thienylalkylacetanilides
US3946045A (en) * 1974-11-13 1976-03-23 Velsicol Chemical Corporation Dioxolane substituted anilids
GB1533705A (en) * 1975-03-10 1978-11-29 Ici Ltd Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles
US4172893A (en) * 1975-12-19 1979-10-30 Rohm And Haas Company Rodenticidal 3-pyridylmethyl phenyl carbamate metal salt complexes
DD123049A1 (no) * 1975-12-23 1976-11-20
USRE30563E (en) 1977-07-27 1981-03-31 Eli Lilly And Company Preparation of benzoylureas
DE2744396A1 (de) * 1977-10-03 1979-04-12 Basf Ag Acetanilide
ZA786052B (en) * 1977-10-26 1980-06-25 Wellcome Found Imidazoline derivatives and their salts
DE2805757A1 (de) * 1978-02-10 1979-08-16 Bayer Ag N-azolylalkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide
US4293552A (en) * 1978-02-27 1981-10-06 Eli Lilly And Company Novel 1-(mono-o-substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl) ureas
DE2832940A1 (de) * 1978-07-27 1980-02-14 Basf Ag Herbizide mittel

Also Published As

Publication number Publication date
ZA804285B (en) 1981-06-24
CA1231710A (en) 1988-01-19
FI76792C (fi) 1988-12-12
LU82630A1 (de) 1981-02-02
PT71564A (fr) 1980-08-01
CS266307B2 (en) 1989-12-13
FR2461457B1 (no) 1984-11-16
CU35278A (en) 1982-03-28
US4359576A (en) 1982-11-16
MW2480A1 (en) 1981-12-09
DK307780A (da) 1981-01-20
DE3026926A1 (de) 1981-04-30
FI802258A (fi) 1981-01-20
US4358446A (en) 1982-11-09
RO84716B (ro) 1984-09-30
DK163907B (da) 1992-04-21
AT369950B (de) 1983-02-10
NO802135L (no) 1981-01-20
RO84716A (ro) 1984-07-17
GR69690B (no) 1982-07-08
SU1186073A3 (ru) 1985-10-15
CH647649A5 (de) 1985-02-15
ES8104990A1 (es) 1981-05-16
IL60614A (en) 1984-08-31
AU536746B2 (en) 1984-05-24
NO164451C (no) 1990-10-10
HU186300B (en) 1985-07-29
JPS5616469A (en) 1981-02-17
JPH024566B2 (no) 1990-01-29
IT1132198B (it) 1986-06-25
NL8004078A (nl) 1981-01-21
DK163907C (da) 1992-09-21
SE452544B (sv) 1987-12-07
TR21816A (tr) 1985-07-23
FI76792B (fi) 1988-08-31
BG35181A3 (en) 1984-02-15
NZ194365A (en) 1983-03-15
ATA369180A (de) 1982-07-15
PL225696A1 (no) 1981-05-08
BE884340A (fr) 1981-01-16
US4441912A (en) 1984-04-10
FR2461457A1 (fr) 1981-02-06
IL60614A0 (en) 1980-09-16
IE801477L (en) 1981-01-19
ZM5980A1 (en) 1981-05-21
AU6044080A (en) 1981-01-22
CS504880A2 (en) 1989-03-14
OA06692A (fr) 1982-05-31
SE8005190L (sv) 1981-01-20
BR8004436A (pt) 1981-02-24
IE50011B1 (en) 1986-01-22
IT8023496A0 (it) 1980-07-16
ES493416A0 (es) 1981-05-16
DD154468A5 (de) 1982-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO164451B (no) Anvendelse av visse heterocykliske forbindelser for bekjempelse av sopp og/eller bekjempelse eller regulering av plantevekst, nye kjemiske forbindelser og fungicid og/eller plantevekstregulerende preparat inneholdende slike.
FI87784B (fi) Cyanopyrroler, foerfarande och biprodukter foer framstaellning av dessa, mikrobicidiska kompositioner och foerfarande foer bekaempning av mikroorganismer
NO317105B1 (no) 2-pyridylmetylaminderivater og deres anvendelse som fungicider, pesticid preparat, fremgangsmate for a bekjempe plantepatogene sopp, mellomproduktforbindelser samt fremgangsmate for deres fremstilling
UA120195C2 (uk) Комбінації активних сполук, які містять (тіо)карбоксамідну похідну і фунгіцидну(ні) сполуку(ки)
UA116242C2 (uk) Триазольні похідні
UA110705C2 (uk) Нові гетероциклічні похідні алканолів
CA1189341A (en) Nitroarylalkylsulfone derivatives as gametocides
GB2056974A (en) Heterocyclic acylamino compounds having fungicidal, herbicidal and plant-growth regulating properties
EP0091398B1 (de) Mikrobizide und wuchsregulierende Azolylpropan-Derivate
US5037847A (en) Pyrrole acrylic acid esters as fungicides
JPH0130822B2 (no)
KR970000951B1 (ko) 치환된 이소니코티노일피리딘일 히드라진 유도체 및 그의 제법
US4239528A (en) Plant growth regulating compositions and methods using alpha-isocyanocarboxylic acid compounds
US4292072A (en) Novel α-isocyanocarboxylic acid compounds and plant growth regulant compositions
GB2124615A (en) Heterocyclic compounds having fungicidal, herbicidal and plant- growth regulating properties
EP0046445B1 (de) 3-Phenoxy-methylenaniline als Herbizide, ihre Herstellung und Verwendung
EA019612B1 (ru) Замещенные производные фенил(окси/тио)алканолов
US4261731A (en) Alpha-isocyano-carboxylic acid amide compounds and plant growth regulant compositions
AU609465B2 (en) Plant-growth regulators
JPH02258779A (ja) ピリミジン化合物、その製造方法、これを含有する植物生長調整剤組成物及び植物生長調整方法
KR840000767B1 (ko) 페닐이미노 메틸 피리딘 유도체의 제조방법
KR840000084B1 (ko) 살균, 제초, 식물성장조절 특성을 가진 헤테로고리 화합물의 제조방법
US4104049A (en) Chlorine-substituted vinylaminobenzoic acid compounds and plant growth regulant compositions
US4273573A (en) Agents for regulating plant growth using 2-thiazolone-5-carboxylic acid compounds
EP0152131A2 (en) Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides