NL8004078A - Heterocyclische verbindingen met fungicide-, herbicide- en plantengroeiregelende eigenschappen. - Google Patents
Heterocyclische verbindingen met fungicide-, herbicide- en plantengroeiregelende eigenschappen. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8004078A NL8004078A NL8004078A NL8004078A NL8004078A NL 8004078 A NL8004078 A NL 8004078A NL 8004078 A NL8004078 A NL 8004078A NL 8004078 A NL8004078 A NL 8004078A NL 8004078 A NL8004078 A NL 8004078A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- group
- optionally substituted
- compound
- unsubstituted
- phenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/53—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/20—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
t é<s IT' · *' Λ
K U87 HET
HETEROCYCLISCHE VERBIHDIHGEN MET FUNGICIDE-,
HERBICIDE- EU PLAHTENGROEI-REGELENDE EIGENSCHAPPEN
De onderhavige uitvinding heeft "betrekking op heterocyclische verbindingen, op een werkwijze ter bereiding ervan, op biologisch-actieve preparaten die deze verbindingen bevatten en op hun toepassing als fungiciden, herbiciden en planten-5 groei-regelende middelen.
Uit een artikel van Carelli c.s. in Farmaco (Pavia) Ed. Sci., deel 16, blz. 375-81 (1961) blijkt dat sommige N-acylderivaten van N-pyridylmethylaniline farmaceutische eigenschappen hebben.
Het Amerikaanse octrooischrift ^.082.851 heeft eveneens betrek-10 king op verbindingen met farmaceutische eigenschappen, in dit geval op bepaalde benzylaminoheterocyclische verbindingen die door een SO^NHg groep zijn gesubstitueerd.
Thans is gevonden dat sommige H-acylderivaten van heterocyclische verbindingen goede fungicide-, herbicide- en planten-15 groei-regelende eigenschappen hebben.
De onderhavige uitvinding heeft derhalve betrekking op een werkwijze voor het bestrijden van schimmel op een veld en/of voor het tegengaan of regelen van de plantengroei op een veld, waarbij daarop een verbinding met de volgende algemene for-20 mule: R1 - N - CH - R2 I (X) ' 3 !+
R-3 R
800 40 78 2
wordt aangebracht, in welke formule éên der groepen R en R
een eventueel gesubstitueerde heteroaromatische β-ring met 2 1 of 2 stikstofatomen voorstelt, en de andere eveneens een dergelijke ring ofwel een eventueel gesubstitueerde fenyl- 3 25 groep voorstelt; R een van een carbonzuur afgeleide acyl- 1+ groep voorstelt; en R een waterstofatoom of een alkylgroep 2 met 1-¾ koolstofatomen voorstelt; of een zuur additiezout, R-oxide of metaalzoutcomplex van deze verbinding.
Tenzij anders vermeld, bevat elke alifatische groep, die 12 3 in R , R of R voorkomt, bij voorkeur ten hoogste 6, in het 5 bijzonder ten hoogste ¾ koolstofatomen.
3
Zo kan de met R aangegeven acylgroep een formylgroep, een alkoxycarbonylcarbonylgroep of een eventueel gesubstitueerde alkanoyl-, alkenoyl-, cycloalkanoyl-of aroylgroep zijn. Aan een van een alifatisch of cycloalifatisch zuur afgeleide 10 groep wordt de meeste voorkeur gegeven.
Geschikte substituenten, die zich in een gesubstitueerde alkanoyl- of alkenoylgroep kunnen bevinden, zijn onder andere halogeenatomen en alkoxy-, fenyl-, fenoxy-, carboxy- en alkoxy-carbonylgroepen. De groep is echter bij voorkeur niet gesubsti-15 tueerd of anders gesubstitueerd door ten hoogste 3 halogeenatomen of door een fenyl-, fenoxy-, C(1-¾) alkoxy-, in het bijzonder een methoxy-, methoxycarbonyl- of ethoxycarbonyl-groep. Met bijzondere voorkeur toegepaste alkanoyl- en alkenoyl-groepen zijn niet gesubstitueerde groepen met ten hoogste 6 20 koolstof atomen in de alkyl- of alkenylgroep. Alkanoylgroepen worden bij voorkeur toegepast, terwijl aan een tertiaire butyl-carbonylgroep bijzondere voorkeur wordt gegeven.
Geschikte eventueel gesubstitueerde cycloalkanoylgroepen zijn die welke 3-6 koolstofatomen in de ring bevatten, in het 25 bijzonder cyclopropylcarbonyl- en cyclohexylcarbonylgroepen. Geschikte substituenten zijn halogeenatomen en alkylgroepen, in het bijzonder methylgroepen. Een eventueel gesubstitueerde eycloalkanoylgroep kan bijvoorbeeld een cyclopropylcarbonyl-, 1 -methylcyclopropylcarbonyl-, 2,2-dichloor-3,3-dimethylcyclo-30 propylcarbonyl of cyclohexylcarbonylgroep zijn.
Als eventueel gesubstitueerde aroylgroep heeft een eventueel gesubstitueerde benzoylgroep de voorkeur. Bij voorkeur ' toegepaste substituenten die in de fenylring aanwezig kunnen .... . .1 zijn, zijn dezelfde als hieronder voor een fenylring R of 1 800 4078 . .
35 R zijn beschreven.
4 · 3
Een alkoxycarbonylgroep heeft geschikt 1-6 koolstofatomen in de aliasygroep en is bijvoorbeeld een CgHj-.O.CO.CO-groep of een CEL.O.CO.CO-groep.
J 3
Tot de geschikte groepen R behoren derhalve formyl, 5 alkanoyl, bijvoorbeeld t-butylcarbonyl of 2,2-dimethylpropyl-carbonyl, alkoxyalkanoyl, bijvoorbeeld methoxymethylcarbonyl, cycloalkanoyl, bijvoorbeeld cyclopropylcarbonyl, alkylcyclo-alkanoyl, bijvoorbeeld 1-methylcyclopropylcarbonyl, en eventueel gesubstitueerd aroyl, bjvoorbeeld benzoyl dat eventueel 10 door een alkylgroep met 1-4 koolstofatomen of door een halo- geenatoom is gesubstitueerd.
4 . . ...
R stelt bij voorkeur een methylgroep of m het bijzonder een waterstofatoom voor.
12 .
Een met R of R aangegeven heteroaromatische ring kan 15 een eventueel gesubstitueerde pyrimidinyl-, pyridazinyl of bij ... 1 voorkeur een pyridyl- of pyrazinylnng zijn, en een met R of 2 R aangegeven heteroaromatische of fenylrmg kan al dan met gesubstitueerd zijn. Een heteroaromatische ring is bij voorkeur niet gesubstitueerd en een fenylring is bij voorkeur mono-20 of digesubstitueerd. Een ring kan bijvoorbeeld zijn gesubstitueerd door êén of meer dezelfde of verschillende substituenten die zijn gekozen uit halogeenatomen en nitro-, alkyl-, halo-geenalkyl-, hydroxyalkyl-, alkoxy-, halogeenalkoxy-, hydroxy-alkoxy- en hydroxylgroepen, alsmede cyaan-, alkylsulfonyl-, 25 alkylcarbonyl-, alkoxycarbonyl-, carboxy- en alkylthiogroepen.
De ring is bij voorkeur niet gesubstitueerd of gesubstitueerd door êén of twee dezelfde of verschillende substituenten die zijn gekozen uit halogeenatomen en alkyl-, alkoxy- en nitro-groepen. De meeste voorkeur wordt gegeven aan een ring die 30 niet is gesubstitueerd of is gesubstitueerd door een halogeen-atoom, in het bijzonder een fluor- of chlooratoom, of een aLkylgroep, bijvoorbeeld een methylgroep, of digesubstitueerd door halogeen-, in het bijzonder fluor- of chlooratomen, en/of alkyl-, in het bijzonder methylgroepen.
unn l n 7« k 1 2
Indien êên der of beide groepen R en R een pyridylring voorstellen, is deze ring bij voorkeur in een 3-positie ten 3 k opzichte van bet rmgstikstofatoom aan de NR .CHR -groep van bet molecule gebonden. Een groep verbindingen die bij voorkeur 5 bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt toegepast, is 1 die waarin R een al dan niet gesubstitueerde fenylgroep 2 ...
voorstelt en R een al dan met gesubstitueerde pyndylgroep, in het bijzonder een 3-pyridylgroep, voorstelt. Deze verbindingen bezitten een bijzonder goede fungicide-werkzaamheid.
10 Een tweede bij voorkeur toegepaste groep verbindingen is die waarin R een al dan niet gesubstitueerde pyrazinylgroep 2 voorstelt en R een al dan met gesubstitueerde fenylgroep is. Deze verbindingen bezitten bijzonder goede plantengroei-regelende eigenschappen. In een dergelijke verbinding is de pyrazinylgroep 15 bij voorkeur niet gesubstitueerd en is de fenylgroep bij voorkeur niet gesubstitueerd of gesubstitueerd door één of meer, bij voorkeur één of twee van bovengenoemde bij voorkeur toegepaste substituenten. Bijzondere voorkeur heeft de verbinding met ce algemene formule I, waarin R een pyrazinylgroep voorstelt, 2 3 20 R een 4-chloorfenylgroep is, R een t-butylcarbonylgroep k voorstelt en R een waterstofatoom voorstelt of een zuur additiezout, U-oxide of een metaalzoutcomplex van deze verbinding.
Verbindingen met de algemene formule I vormen N-oxiden, 25 zure additiezouten met zuren, bijvoorbeeld minerale zuren, zoals zwavel- of zoutzuur dan wel organische zuren, zoals citroen- of wijnsteenzuur; en complexen met metaalzouten, bijvoorbeeld complexen van de verbinding met de algemene formule I met een zout, bijvoorbeeld een halogenide, van 30 calcium, koper of ijzer, in de verhouding van 2:1, 1:1 of 1:2.
Het gebruik van dergelijke derivaten valt binnen de omvang van de onderhavige uitvinding, en voor de bereiding van de derivaten uit de verbindingen met de algemene formule I kunnen methoden analoog aan bekende methoden worden gevolgd.
800 4 0 78 I tr 5
De werkwijze volgens de uitvinding kan worden gebruikt tegen schimmel, in het bijzonder tegen meeldauw bij gerst.
Voorts kan de methode worden toegepast voor het tegengaan en/of het regelen van de plantengroei wegens de herbicide-5 en plantengroei-regelende eigenschappen van de verbindingen met de formule I. Het vermogen om de plantengroei te regelen, dat bij verschillende verbindingen met de algemene formule I optreedt, kan leiden tot een verminderde plantengroei, het ontstaan van zeer donkergroene bladeren, grotere zaadlobben 10 en het ontstaan van kortere, bredere bladeren. Van deze eigenschappen kan men bijvoorbeeld bij de volgende toepassingen gebruik maken: vermindering van de plantengroei om spanningen in het plantenweefsel tegen te gaan, of het legeren van grote planten, zoals graan, te voorkomen; ver-15 betering van de fotosynthese per oppervlakte-eenheid door de vorming van zeer donkergroene bladeren, waardoor de groei bij weinig licht wordt verbeterd; de produktie van in te kuilen gewassen met een lager watergehalte dan normaal is; de regeling van de vorm van sierplanten, zoals chrysanten 20 en kerststerren; het voorkomen van de groei van ongewenste bloemen of uitlopers in gewassen, zoals katoen, tabak, luzerne, suikerbiet of aardbei; en het rijpen van suikerriet door groei aan het einde van het seizoen te voorkomen. Sommige verbindingen kunnen ook de oogst van gewassen, zoals sojabonen, 25 helpen verbeteren.
Sommige verbindingen met de algemene formule I kunnen als "herbistat" worden gebruikt: wanneer de verbinding wordt aangebracht op de planten, het zaad, of de grond waarin de planten groeien of zullen worden gekweekt, neemt de planten-30 groei aanzienlijk af. Dit is bijvoorbeeld nuttig voor het tegengaan van ongewenste bodembegroeiïng in plantages en boomgaarden en van waterplanten, bijvoorbeeld tussen graan, en voor verlaging van de maaifrequentie van grasland ("chemische maaitechniek").
800 4 0 78 6
Onder sommige omstandigheden kunnen de plantengroei-regelende eigenschappen van verbindingen met de algemene formule I, die dikwijls zeer lang werkzaam blijven, worden gewijzigd of omgekeerd door toepassing van planthormonen, 5 zoals auxinen, cytokininen, fytosterolen en in het bijzonder gibberellineznur. Een mogelijke toepassing hiervan is bijvoorbeeld zaadbehandeling: de zaden van gewassen kunnen met gibberellinezuur worden bedekt en normaal worden gezaaid. Wanneer het desbetreffende veld dan met een verbinding met 10 de algemene formule I, die herbistat of herbicide-eigenschap-pen heeft, wordt behandeld, wordt de groei van het onkruid tegengegaan, doch door de aanwezigheid van gibberellinezuur wordt de groei van het gewaszaad niet nadelig beïnvloed. Dit kan nuttig zijn bij gewassen, zoals de suikerbiet, waarbij de 15 bestrijding van de als onkruid voorkomende éénjarige suikerbiet bijna onmogelijk is met de gebruikelijke herbicide-behandeling.
Het gebruik van sommige plantengroei-regelende verbindingen vaihandelskwaliteit heeft als bezwaar dat planten ontstaan die 20 weinig weerstand tegen schimmel hebben. Het zou derhalve voordelig zijn voor regeling van de plantengroei gebruik te maken van een verbinding die zowel plantengroei-regelende eigenschappen en fungicide-werkzaamheid bezit.
Bij de werkwijze volgens de uitvinding wordt de verbinding 25 met de algemene formule I of een zuur additiezout, N-oxide of metaalzoutcomplex daarvan, geschikt in een dosering van 0,1-3 kg/ha op het te behandelen veld aangebracht. Het middel wordt bij voorkeur aangebracht in de vorm van een preparaat dat de verbinding en één of meer geschikte dragers bevat.
30 Sommige verbindingen met de algemene formule I zijn nieuw, zodat de uitvinding eveneens op deze verbindingen als zodanig betrekking heeft. De nieuwe verbindingen zijn die met de algemene formule I alsmede zure additiezouten, N-oxiden en
12 3 U
metaalzoutcomplexen daarvan, waarin R , R , R en E boven- 800 4 0 78 * f τ
genoemde betekenis hebben, met dien verstande dat mdien R
2 een eventueel gesubstitueerde pyndylgroep voorstelt, R een eventueel gesubstitueerde heteroaromatische ring is; indien R een al dan niet gesubstitueerde fenylgroep voorstelt, 5 R een acylgroep voorstelt die van een ander zuur dan een eventueel gesubstitueerd benzoëzuur is afgeleid; indien R1 2 een niet-gesubstitueerde fenylgroep, R een met-gesubsti- 3 tueerde 2- of 3-pyridylgroep en R een groep met de formule CELCO-, C-Hj-CO-, (fenyl)0CH.CO- of fenyl.CÏÏ=CH.CO- voorstelt,
Ir ά ' . . . 2 10 R een alkylgroep is, en mdien R een fenylgroep voorstelt k die door een SOgRïïg groep is gesubstitueerd, R een alkyl-groep is.
12 3 ^
Bij voorkeur toegepaste betekenissen voor R , R , R en R in nieuwe verbindingen volgens de uitvinding zijn die welke 15 hierboven zijn genoemd, behoudens uiteraard de zojuist aangegeven noodzakelijke uitzonderingen.
De uitvinding heeft eveneens betrekking op een werkwijze ter bereiding van een nieuwe verbinding volgens de uitvinding, waarbij een verbinding met de algemene formule: R1 - M - CH - R2 (II) R* 1 2 k . .
20 waarin R , R en R de voor de nieuwe verbindingen met de algemene formule I vermelde betekenis hebben, wordt geacy- leerd.
Hiervoor kan el.Tc geschikt acyleringsmiddel worden gebruikt, bijvoorbeeld een carbonzuur of zuuranhydride of, 25 bij voorkeur, een zuurhalogenide dat van een carbonzuur is afgeleid. Zuurchloriden zijn bijzonder geschikt en de reactie wordt dan bij voorkeur uitgevoerd bij aanwezigheid van een zuurbindmiddel, dat een organische of anorganische base kan zijn. Organische aminen, bijvoorbeeld triëthylamine, 30 zijn bijzonder geschikte zuurbindmiddelen. De reactie wordt bij voorkeur uitgevoerd bij aanwezigheid van een inert oplosmiddel, bijvoorbeeld een koolwaterstof zoals benzeen, 800 4 078 8 "bij een temperatuur van 50-150, bij voorkeur 60-100°C. De reactie kan geschikt onder terugvloeiomstandigheden worden uitgevoerd. De verbinding met de algemene formule II kan bijvoorbeeld worden bereid door reductie van een verbinding 5 met de algemene formule: R1 - u = C - R2 (III) 1 2 h waarin Η , B en H de betekenis hebben die voor de nieuwe verbindingen met de algemene formule I is vermeld. De reductie kan bijvoorbeeld worden uitgevoerd onder toepassing van gasvormige waterstof en een katalysator, of onder toe-10 passing van mierezuur. Bij toepassing van mierezuur kunnen de reactieomstandigheden zodanig worden gekozen dat ten minste een deel van de verkregen verbinding met de algemene formule IX.ter plaatse wordt geformyleerd, waarbij uitgaande van een verbinding met de algemene formule ICI, een verbinding 3 15 met de algemene formule I, waarin R een formylgroep voorstelt, rechtstreeks wordt verkregen.
De verbinding met de algemene formule III kan worden bereid volgens methoden overeenkomstig die welke in de techniek bekend zijn, bijvoorbeeld door een verbinding met de 20 algemene formule R1M_ te koppelen met een verbinding met de 2 4 algemene formule R COR .
Zoals reeds vermeld, kan de methode voor het tegengaan of het regelen van de plantengroei overeenkomstig de uitvinding geschikt worden uitgevoerd onder toepassing van een 25 preparaat dat de actieve verbinding en een geschikte drager bevat. De uitvinding verschaft derhalve een biologisch werkzaam preparaat dat een nieuwe verbinding volgens de uitvinding en een geschikte drager bevat. De hoeveelheid van het werkzame bestanddeel in het preparaat is bij voorkeur 0,05-95 gew.$ 30 van het preparaat.
80040 78 9
Een drager in een preparaat volgens de uitvinding is elke stof waarmede het werkzame "bestanddeel kan worden gecombineerd ten einde het aanbrengen daarvan op de locus, zoals het gewas, het zaad of de bodem, dan wel de opslag, het transport of de 5 bewerking van gewas of zaad te vergemakkelijken. Een drager kan een vaste stof of vloeistof zijn, alsmede een stof die gewoonlijk gasvormig is doch tot een vloeistof is samengeperst. Elke gewoonlijk bij het samenstellen van landbouwpreparaten toegepaste drager kan worden gebruikt.
10 Geschikte vaste dragers zijn natuurlijke aasynthetische kleisoorten en silicaten, bijvoorbeeld natuurlijke silica's, zoals diatomeeënaarde, magnesiumsilicaten, bijvoorbeeld talk, magnesiumaluminiumsilicaten, bijvoorbeeld attapulgieten en vermiculieten; aluminiumsilicaten, bijvoorbeeld kaolinieten, 15 montmorillinieten en mica's; calciumcarbonaten;'calciumsulfaat; synthetische gehydrateerde siliciumoxyden en synthetische calcium- of aluminiumsilicaten.; elementen zoals koolstof en zwavel; natuurlijke en synthetische harsen, zoals cumaroonharsen, polyvinylchloride en styreenpolymeren en 20 -copolymeren; vaste polychloorfenolen; bitumen; wassoorten, zoals bijenwas, paraffine en gechloreerde minerale paraf-finen, alsmede vaste kunstmeststoffen, bijvoorbeeld superfosfaten.
Voorbeelden van geschikte vloeibare dragers zijn water, 25 alcoholen, zoals isopropanol; glycolen; ketonen, zoals aeeton,methylethylketon, methylisobutylketon en cyclohexanon; ethers; aromatische en aralifatische koolwaterstoffen, zoals benzeen, tolueen en xyleen; aardoliefracties, zoals kerosine, lichte minerale oliën; gechloreerde koolwaterstof-30 fen, zoals tetrachloorkoolstof, perchlooretheen en trichloor-ethaan. Mengsels van verschillende vloeistoffen zijn vaak geschikt.
Landbouwpreparaten worden dikwijls in geconcentreerde vorm samengesteld en getransporteerd en worden door de ge- 800 4078 10 bruiker v66r toepassing verdund. Deze verdunning wordt vergemakkelijkt door de aanwezigheid van kleine hoeveelheden van een drager die een oppervlakactieve stof is.
Een oppervlakactieve stof kan een emulgeermiddel, een 5 dispergeermiddel of een bevochtigingsmiddel zijn; de stof kan niet-ionogeen of ionogeen zijn. Voorbeelden van bruikbare oppervlakactieve stoffen zijn de natrium- of calciumzouten van polyacrylzuren en ligniensulfonzuren; de condensatiepro-dukten van vetzuren of alifatische aminen of amiden met ten 10 minste 12 koolstofatomen per molecule met etheenoxide en/of propeenoxide; de vetzure esters van glycerol, sorbitan, sucrose of pentaërythritol; condensaten hiervan met etheenoxide en/of propeenoxide; condensatieprodukten van vetalco-holen of alkylfenolen, bijvoorbeeld p-octylfenol of p-octyl-15 cresol, met etheenoxide en/of propeenoxide; sulfaten of sulfonaten van deze condensatieprodukten; alkali- of aard-alkalimetaalzouten, bij voorkeur natriumzouten, van zwavelzure of sulfonzure esters die ten minste 10 koolstofatomen per molecule bevatten, bijvoorbeeld natriumlaurylsulfaat, 20 secundaire natriumalkylsulfaten, natriumzouten van gesulfo- neerde ricinusolie en natriumalkylarylsulfonaten, zoals natrium-dodecylbenzeensulfonaat; en polymeren van etheenoxide en co-polymeren van etheenoxide en propeenoxide.
De preparaten volgens de uitvinding kunnen worden samen-25 gesteld in de vorm van spuitpoeders, stuifpoeders, korrels, oplossingen, emulgeerbare concentraten, emulsies, suspensie-concentraten en aerosols. Spuitpoeders bevatten gewoonlijk 25, 50 of T5 gew.$ werkzame stof en naast vaste inerte dragers gewoonlijk 3-10 gew.$ van een dispergeermiddel en, zo nodig, 30 tot 10 gew.$ van êén of meer stabiliseermiddelen en/of andere toevoegsels, zoals penetreermiddelen of kleefmiddelen. Stuifpoeders zijn gewoonlijk samengesteld in de vorm van een stuif-poederconcentraat met een samenstelling overeenkomstig die van een spuitpoeder, doch zonder dispergeermiddel, en worden ter 800 4078 11 plaatse met een verdere hoeveelheid vaste drager verdund tot een compositie die gewoonlijk 0,5-10 gew.# werkzame stof "bevat. Korrels worden gewoonlijk "bereid in een grootte van 10-100 BS mesh (1,676-0,152 mm) met "behulp van agglomereer-5 of impregneertechnieken. Korrels "bevatten in het algemeen 0,5-25 gew.# werkzame stof en 0-10 gew.# toevoegsels, zoals stabiliseermiddelen, middelen die een langzame afgifte van de werkzame stof bewerkstelligen en bindmiddelen. Emulgeer-bare concentraten bevatten naast het oplosmiddel en indien 10 vereist hulpoplosmiddel, 10-50 gew./vol.% werkzame stof, 2-20 gew./vol.# emulgeermiddelen en 0-20 gew./vol.# andere toevoegsels, zoals stabiliseermiddelen, penetreemiddelen en corrosie-werende stoffen. Suspensieconcentraten worden gewoonlijk zodanig samengesteld dat een stabiel, niet-sediment-15 vormend vrij-vloeiend produkt wordt verkregen en bevatten gewoonlijk 10-75 gew.# werkzame stof, i—15 gew.fa dispergeer-middelen, 0,1-10 gew.# suspendeermiddelen, zoals schutcolloïden en thixotrope middelen, 0-10 gew.# geschikte toevoegsels, zoals schuimwerende middelen, corrosie-werende stoffen, stabiliseer-20 middelen, penetreermiddelen en kleefmiddelen en water of een organische vloeistof waarin de werkzame stof nagenoeg onoplosbaar is; bepaalde organische vaste stoffen of anorganische zouten kunnen in het preparaat worden opgelost om sedimentatie te helpen voorkomen of als anti-vriesmiddelen voor water.
25 Waterige dispersies en emulsies, bijvoorbeeld preparaten verkregen door verdunning van een spuitpoeder of een concentraat volgens de uitvinding met water, vallen eveneens binnen het kader van de onderhavige uitvinding. De genoemde emulsies kunnen van het water-in-olie- of het olie-in-water-type zijn en 30 kunnen een dikke ,,mayonaise"-achtige consistentie bezitten.
De preparaten volgens de uitvinding kunnen ook andere bestanddelen bevatten, bijvoorbeeld andere verbindingen met insek-ticide-, herbicide-, piamtengroei-regelende of fungicide-eigen-schappen.
800 4 0 78 12
De -uitvinding wordt in de volgende Voorbeelden nader toegelicht .
VOORBEELD 1 - N-t-butylcarbonyl-3- (3 * -pyridylmethy 1) amino-pyridine (a) Aan een oplossing van 3-(3'-pyridyliminomethyl)pyridine 5 (18,3 g, 0,1 mol.) in droog tolueen (50 ml) werd mierezuur (98$, 10,8 g) toegevoegd, waarna het mengsel 16 uur werd geroerd en aan een terugvloeikoeler werd gekookt. Tolueen en mierezuur werden in vacuum verwijderd en aan het residu werden 10$ HC1 (100 ml) en tolueen (100 ml) toege-10 voegd. Nadat het mengsel was geschud, werd de waterige laag afgescheiden en alkalisch gemaakt door toevoeging van een geconcentreerde waterige oplossing van Κ0Η. Het pro-dukt werd in methyleenchloride geëxtraheerd en de extracten werden gedroogd (MgSO^). Na verwijdering van het oplosmid-15 del werd het produkt doormiddel van kolomchromatografie gezuiverd (neutraal alumina/5$ methanol in diëthylether) en gedestilleerd. Het zuivere 3-(3'-pyridylmethyl)amino-pyridine werd met een opbrengst van 27$ verkregen in de vorm van een kleurloze stof met een kookpunt van 1'[6-178°C 20 bij een druk van 1 mm Hg, en een smeltpunt van 66-69°C.
Analyse C Η N
Berekend voor N^C^H^ 71,35 5,95 22,7$
Gevonden 71»7 6,3 23,0$ (b) Aan een geroerde oplossing van 3-(3’-pyridylmethyl)amino- 25 pyridine (3S7 g9 0,02 mol.) in droog benzeen (50 ml) werd een oplossing toegevoegd van trimethylacetylchloride (2,8 g, 0,02^ mol.) in droog benzeen (15 ml) waarna een oplossing van droog triëthylamine (2,6 g, 0,021)· mol.) in droog benzeen (10 ml) werd toegevoegd. Het mengsel werd 30 geroerd en 7 uur aan een terugvloeikoeler gekookt. Na koeling werd het reactiemengsel driemaal met water gewassen en gedroogd (MgSO^). Het oplosmiddel werd in vacuüm verwijderd en het residu werd op neutraal alumina ge-chromatografeerd, waarbij als elueermiddel 5$ methanol 800 4078 * 13 in diëthylether werd toegepast. N-t-butylcarbonyl-3-(3'-pyridylmethyl)-aminopyridine werd met een opbrengst van 65$ verkregen in de vorm van een kleurloze vaste stof met een smeltpunt van 69-70°C.
5 Analyse C Η N
Berekend voor N^OC^H.^ 71 »38 7»06 15*61$
Gevonden 71 »1 7»5 15»6 $ VOORBEELD 2 - N-benzoyl-4-fluor-N- (3 * -pyridylmetyl) aniline (a) Aan een oplossing van 3-(V-fluorfenyliminomethyl)pyridine 10 (67sO g, 0,335 mol.) in droog tolueen (200 ml) werd miere- zuur (98$, 36,18 g) toegevoegd, waarna het mengsel 20 uur werd geroerd en aan een terugvloeikoeler gekookt. Tolueen en mierezuur werden in vacuüm verwijderd en aan het residu werd 10$ HC1 (120 ml) toegevoegd. Na extractie met 15 tolueen werd de waterige laag afgescheiden en alkalisch gemaakt door toevoeging van een geconcentreerde waterige oplossing van kaliumhydroxide. Het produkt werd in diëthylether geëxtraheerd en de extracten werden gedroogd (MgSO^). Na verwijdering van het oplosmiddel werd het residu in 20 een kolom gechromatografeerd (neutraal alumina/diëthyl ether ). Het zuivere ^-fluor-N-(3’-pyridylmethyl)aniline werd met een opbrengst van 10$ verkregen als eeikleurloze vaste stof met een smeltpunt van 85-87°C.
Analyse C Η N
25 Berekend voor NgEC^ÏÏ^ 71,29 5*^5 13,86$
Gevonden 71 »2 5»8 1^,0 $ (b) Aan een geroerde oplossing van ^-fluor-N-(3’-pyridyl-methyl)aniline (3,03 g, 0,015 mol.) in droog benzeen (50 ml) werd een oplossing toegevoegd van benzoylchloride 30 (2,U g, 0,017 mol.) in droog benzeen (15 ml)» gevolgd door een oplossing van droog triëthylamine (1,8 g, 0,018 mol.) in droog benzeen (10 ml). Het mengsel werd 16 uur geroerd en aan een terugvloeikoeler gekookt. Na koeling werd het reactiemengsel driemaal met water gewassen en 800 4078 14 gedroogd (MgSOj^). Het oplosmiddel werd in vacuüm verwijderd en het residu werd met ether getritureerd. Het vaste product werd afgefiltreerd, met ether gewassen en gedroogd.
De opbrengst aan zuiver N-benzoyl-4-fluor-N-(3'pyridyl-5 methyl)aniline was 89#· Smeltpunt 162-163°C.
Analyse C Η N
Berekend voor NgOPC^H^ 74,51 4,90 9,15#
Gevonden 74,4 4,8 9,1 # VOORBEELD 3 - N-t-butylcarbonyl-N-(4'-chloorfenylmethyl)am-ΐ no-10 pyrazine (a) Aan een suspensie van 4-chloor(pyrazine-iminomethyl)benzeen (21,75 g, 0,1 mol.) in droog tolueen (50 ml) werd miere-zuur (98#, 10,8 g) toegevoegd, waarna het mengsel 16 uur werd geroerd en aan een terugvloeikoeler gekookt. Tolueen 15 en mierezuur werden in vacuüm verwijderd en aan het re sidu werd 10# HC1 (100 ml) toegevoegd. Na extractie met 100 ml tolueen werd de waterige laag afgescheiden en alkalisch gemaakt door toevoeging van een geconcentreerde waterige oplossing van Κ0Η. Het produkt werd in diëthyl-20 ether geëxtraheerd en de extracten werden gedroogd (MgSO^).
Na verwijdering van het oplosmiddel werd het produkt gezuiverd door middel van kolomchromatografie (neutraal alumina/diethylether). Het zuivere N- (4 *-chloorfenylmethyl ) aminopyrazine werd met een opbrengst van 27# ver-25 kregen als een kleurloze stof met een smeltpunt van 86-87°C.
Analyse C Η N Cl
Berekend voor N^CIC^H^q 60,1¼ 4,56 19,13 16,17#
Gevonden 60,4 4,8 19,2 16,0 # 30 (b) Aan een'geroerde oplossing van N-(4'-chloorfenylmethyl)- aminopyrazine (2,2 g, 0,01 mol.) in droog benzeen (30 ml) werd een oplossing toegevoegd van trimethylacetylchloride (1,4 g, 0,012 mol.) in droog benzeen (10 ml), waarna een oplossing van droog triëthylamine (1,3 g, 0,013 mol) in 800 4 0 78 15 droog benzeen (10 ml) werd toegevoegd. Het mengsel werd 22 uur geroerd en aan een terugvloeikoeler gekookt. Ha koeling werd het reactiemengsel driemaal met water gewassen en gedroogd (MgSO^). Het oplosmiddel werd in 5 vacuüm verwijderd en het residu werd in een kolom op neutraal alumina gechromatografeerd, waarbij diëthylether /hexaan (3:1) als elueermiddel werd gebruikt. H-t-butylcarbonyl-H-(H'-chloorfenylmethyl)aminopyrazine werd verkregen met een opbrengst van 58% in de vorm 10 van een kleurloze vaste stof met een smeltpunt van Ö5-68°C.
Analyse C Η H
Berekend voor H^OClC^gH^ 63,26 5,93 13,81;%
Gevonden 63,3 5,9 13,5 % 15 VOORBEELD b - H-formyl-H-(ί *-chloorfenylmethyl)-3-aminoOyridine Aan een oplossing van ^-chloor-(31-pyridyliminomethyl)-benzeen (21,65 g, 0,1 mol.) in droog tolueen (50 ml) werd miere-zuur (98%j 10,8 g) toegevoegd, waarna het mengsel 16 uur werd geroerd en aan een terugvloeikoeler werd gekookt. Tolueen en 20 mierezuur werden in vacuüm verwijderd en aan het residu werd 10% HC1 (100 ml) toegevoegd. Ha extractie met tolueen (100 ml) werd de waterige laag afgescheiden en alkalisch gemaakt door toevoeging van eea geconcentreerde waterige oplossing van Κ0Η.
De produkten werden in diëthylether geëxtraheerd en de ex-25 tracten werden gedroogd (MgSO^). Ha verwijdering van het op losmiddel werd het residu in een kolom op neutraal alumina/ diëthylether gechromatografeerd. Het snellere elueermiddel was H—(U*-chloorfenylmethyl)-3-aminopyridine, terwijl het gewenste produkt H-formyl-H-(b1-chloorfenylmethyl)-3-amino-30 pyridine als het langzamere elueermiddel met een opbrengst van 13,5$ werd verkregen in de vorm van een olie.
Analyse C Η H
Berekend voor HgOCIC63,29 b,b6 11,36% Gevonden 63,3 b98 11,H % 1HHMR (CDC13) U,93(2H,m); 7,0-7,6T(6H,m); 8,U7(m) en 8,53 (s) (totaal 3H), dpm.
6 A Λ L Λ 70 16 VOORBEELD 5 - N-t-butylcarbonyl-N-(U1-chloorfenylmethyl)-3-amino-pyridine
Aan een geroerde oplossing van N-(U*-fenylmethyl)-3-amino-pyridine (*1,5 g, 0,C206 mol.) in droog benzeen (50 ml) werd een 5 oplossing toegevoegd van trimethylacetylchloride (2,9 g, 0,02*1 mol.) in droog benzeen (15 ml) waarna een oplossing van droog triëthylamine (2,6 g, 0,026 mol.) in droog benzeen (10 ml) werd toegevoegd. Het mengsel werd 6§ uur geroerd en aan een terugvloeikoeler gekookt. Ia koeling werd bet reactiemengsel 10 driemaal met water gewassen en gedroogd (MgSO^). Het oplosmiddel werd in vacuum verwijderd en tet residu werd met diëthyl-etber getritueerd. Het vaste materiaal werd afgefiltreerd, gewassen met diëthylether en gedroogd. Na omkristallisatie uit hexaan ontstond bet zuivere N-t-butylcarbonyl-N-(b'-cbloor-15 fenylmetbyl)-3-aminopyridine met een opbrengst van h\% in de
vorm van een kleurloze vaste stof en een smeltpunt van 100-102°C. Analyse C Η N
Berekend voor NgOClC^^H^ 676,28 9,2.6%
Gevonden 67,6 6,k 9,2 % 20 VOORBEELDEN 6-71
Met bebulp van methoden overeenkomstig de in Voorbeelden 1-5 beschreven methoden werden de volgende verbindingen bereid: 800 4 078 -17- 17 o 2+3 I I ο\τ-ι— OOON'vO^CO'-l' 11 CSS, T- OnCMCMCOONNOOOOOn T— r- S MD W (O S CO § t— NO C— w-d- OO t—CO t— CO *— CU 0\0 on η o on on «" «* « "" ** " * " ” " „? „Γ
s 00 CO ON ON COCO 03 CO CO 00 ΟΝΟΝ COCO ON ON ON ON ΟΝΟΝ OJ CO
m C—t— CO m C—CO C— NO t— .00 CO -=T CO J NO 00 NOON ON*- CO-d“ £“ „ « on on on η Λ «η on «η on on on Μ M J-J· \OVO J-J· J-J J ^ M3N3 4ΤΛ· M3NO d1 IA JJ· CÖ Ö
t -3-03 t- CO t- CO t- Ο IA t— LT\ CO C- (Or- in in IP IP
fj *·% N— S— C3 o- C3 Γ3 ~** m tP t™ NO NO *— o -if NO NO
.p ° £2.^2. °f tpt- f-t- ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ IPtP t-t- t“C- ΝΟΝΟ
S
Ü 0
H
^ rrlö'citJtid'CfiH'öaOC'dfl 'öa'dö'öö'OO
η ui d(D d(l) ci 0 öD ö 3) £ 0 Si 0 ü 0 S 0 ^ JU
ïü^ § *§ αί τ5 0 τ* d) τι 0¾ 0 ^ 0¾ 0 'ö 0¾ dj 'd lj rj vj ö M Ö ijd d -Üd ^ Ö fi^in ^ !h S iM ö ^ ö
(uo oio 00 <uo <uo α)0 p o po po PP PP
P fcl Èj S (i |> L |> f4> iL|> in ï» P f> ? P > <1)3) 3)3) 3)3) 3)3) 3)3) 00 00 0 0 ^¾^¾^.¾
ΛΟ WO WO WO WO W O ffl O WO WO WO WO
£ £ £ _ t § . t * SVSSiVSVVSip ‘H P 'H <P <P P P P P P Ύ g
·· OOOOOOOOOOOH
0 d g iiiègSijS'Ï? fi 8 8 8 3 3 3 3 8 3 8 3 HHHHHH^ U U 3 'ïi 3 "bl 3 (3¾¾¾ 0 Λ i3 S ί λ S >* ^ ί Γ* b ? Π & b Ö OS O fi O fl Pi Pi Pi V S V m ?* VS?1
0 CM i 0 | 0 | 0 I I I I ,® I i J. JP JL
g P5 i<k iin cn co co j-Pj-Pco j-Pico
0 M H
10 HHHIHJHH HH
iöOOO'ÖOP'OP'P^ O P t t HH t HH g t PH ‘U ‘p
1- T I I 101 I 0 >, I I <D 1 I
P3 CM CM CO «4-PCO J"pp) (O J"PCO CO
Ό
P
0 0 £ o VOC-COONO’-CMCOJ-IA'£ OS ^-r-r-r-r-r-r-
O
> onnif!7fi 18 o ^ o " 1 σ\ OXVDODVOOJOCOO'- .p « LA VQ C~- t— On J- 00 LA t— σ\
H -P I (U I I I I I I I I I
<Ud t— ·Ρ VO LA LA O t— 00 C— CO ON
g cj la H vo t— C— ON J- t— la vo co CO Pi o
ON -3" PO
OJ CM NO NO 00 σ\ CO ON OO-=T CM O VO PO VO C— VQ ON ΟΝΟ C—00 (U Ö OO ON ON C— C— 00 CO 0003 COCO -=fj· POPO t— t— t—CO ι- ίο r- r- r-^-r-τ-
h IA CM PO
uj rLA ONO \0t- θ'" >-ΓΟ CJ^- LACO t-CO ® O LOO
H ft A Λ Λ η A ΛΑ ΛΑ Λ Λ ΛΑ ΑΑ ΛΑ AA ΑΑ
CÖ Ui LALA LALA PO J" ΝΟΝΟ LALA -Λ" -=Γ ΝΟΝΟ -=Γ -FT CM CM PflA POPO
14 'Si LA ON J· +3 voco on ο οο»— cmla po-=t on -- ono\ popo -- o cola po j·
§ O LAPO -- CM PO -3· 00 00 ---- NO t- VO t- Ο 1- VQ C— CO CO OCM
g NQ VO MO VO VOVO VOVO C— C— M3 VO NOVO C— t— -=Τ -=t VOVO VOVO
0)
H
H
Ό0 M d M d M d Od Od M d Od Od M d Όΰ do do do do do do do do do do do
m r-j ΟΌ) ΟΌ <D M Q M oa ΟΌ O d (DM Ο Ό Ο M
—S ,üjd£idMü,i£iüMd,l£!dMüMdMdPid,i£iS
M OO OO OO OO OO OO oo op op op op -J d>d>dÊ»d!>di>di>di>d!>di>di>d>· o <u<U(U(ua;<D<D(i)<uooooooooooooo
j> fflO IHO BO flÜ fflö MO (50 (5Ü fflO pqO WO
o >
MMMMMMMWMMM
H ri I I
J CO ^ h d d -~-
Μ M PO H M O H o rH
pq OM h I -P d h d * b
<3 oo d-pgH-pHHO
fh IO <d · s 't-ι d h “di > o ^ CM CM I 4 CM T I M d l CM I ^ Μ M _=r 4 M CM -—· CM ^ I O CM--' M J· d O O — O OH — H '— H +3 Sh H · · I o · h I h I h * * i h i h i o
o o oHO-POdOdo o ododOH
o en o o oModooooo o ooooom H Ml I i o i p I in I I l ι <Ρ i <di i o d
O HHHHH Η Η I
'd I S ij ij» J ,* J? i? «
d Μ Μ Μ Μ Μ d ΜΌΌ O O O ·Ρ ·Η ·Ρ ·Ρ ·Η O Q , ·Η *rl O
d d H d d d d 4 d H d H d d Η H
O H h h >5 h h >» f1 Γ1 £? o o’ ί f? g ep d ft Pt Pt Pi Pi <Ρ d <d d Pt Pt Od
OCM IOI I I I I I O I O I I IO
bO B (O PO PO PO PO J· 4 J 4 PO PO J-dt
rH
05 H
o . .
Μ Η I I I I I i-1 H .1 I P
hdddddhjjdd-P ö Moooooddoog
μ .η O O o O O ·Η *P O O aS
d hhhhhhhhhh n n rj'd'd'zl £l pit odododododd d ododPt r- I | O I O I O 1 O I O h >» 1 P 1 r® J.
Mro -d-ViJ-Vi-d-Vi-d-'iHM-'i-iPt Pt J d J· d W
M
rH
o o · 'da C-00 ON O -- CM co-p- LAVO c—
o t— r-r-CMCMCMCMCMCMCMCM
o > 800 4078 19 oü - o I A CM 'Jö $ ζζ != +3 «% A ON t— NO v- r- H+3 i i <u 0 <uia)iii 0 d oo o ·Η ·Η
S d A ON r-i H HC— HVOOO
[Q p| O OO O
fi-ι ^j· r— t— ND CO J" CM
CM CO CO ON ON -3-CM J- IA LiNt- OO (OJ· 0\-* OO (η
0 n A AA AA A A AA AA AA AA AA A A
ca a co oo co co co co cmcm jo >-o vd\o <o® oco 9 CO J" O t— ON NO CM _ ia oovo σ\τ- CO NO t— o aOOO-4‘COAOO’—COCOO-=Ï
rrt t A AA AA ΛΛ AA AA AA AA AA AA
d fEj ND NO LA NO LTN LTN _=r A J-ΙΛ OlOJ-iUN lAIAJ-J· IAUN
^ LTNNO NO CO -ïf NO CO GN CM
Ö CM CO CM T- t—_3- UNCO NOO C-IA NO ON J- <J\ O CO OOON
0 AA AA AA A A AA AA AA AA AA AA
• ë o -=r -=r coco coco t—co t— co cm*- on o *- oo co t— *-*- 0 ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ ΙΑ ΙΑ -S' -3- A NO t—NO ΝΟΝΟ t— C—
H
w ΰ Ό d Ό d 3 fl Od'dddd'dd'dd'dd d 0 d o a « do d 0 d 0 d 0 do d 0 do 0τ3 0Ό (U d ο Ό © d 0 d 0 d 0 d 0 d 0 d ^ d ,ϋ d Ai d Aid ^d^düdüöAiaijö » 0O0O0O 0 O 00 00 00 00 00 00 tan d > d !> P !> d !> df>d>d?»d>d>P> H 000000 00 000000000000 o wofqopqo n o no no mo no bo no r> d 0 w 33 33 S3 33 33 33 33 33 33 33 H 7* j H 33 eg >L O 11+3 3 -p Λ O O O 0)
S I d S I co I I S
S CM-i <a \ / 1 CM H CO CM CM 1 ^ .. 33 >1 · Ν'. 03 I H-- 33 Ο S3 33 W , CM-
H 0^+3 \\ 33 CM >, Η Ο Ο O ° ’ll 9 T* V
I d I l NU ^ S3 !>> I * · * b '3? I f? 0 O S3 Ο Ο O +3 d Ο Ο O OdOdOd H 00 0 · 0 0 0000 0 0 000000
9 031+31 I i S <v+ I I I i'Hia+i'H
^ H
<δ I I? I I I I I H · d ·Η P P P P P b P £)
0 ΟΝΟ Ο O O O d Ο O
d OcdO 0 000 Ή 00.
0 hhsh η η η h tt* 'tj s 3 1¾ h d s S3 3 h 3 h 3 S è? S3 b ^ b 0 o d P( od od odododPi odod
bo CM 10 1 10 I 0 I 0 I 0 1 0 I 1 P 1 P
H Oh-S-'hOJ -=r -3r U -=r Vi -=J- <i-i -3- ¢+ CO
CÖ J H d 7* 7* 7* ’ll d >a S b b b b , 1 did d d d d η h d ·Η P ·Η ·Η ·Η *rl *rj I b b Η ΝΟΗ N N tfl N p d d ajocö a3 <d cö a} Q ·Η ·Η
P Η Η ίπ P P P H 3 Η ί) P
3¾ S3 b >3 b b b b Γ1 b b b
Pi 0 d Pi Pi 9* ^ S 94
t~ 1 10 1 I I I I 10 1 I
P5 CJ J ^ Ol CM CM CM CM-S-'VlCO CO
Ό
H
0 0 .
A Ο da cocao -- cuco-^ANot-
Ο CM CM CO CO CO CO CO 00 CO CO
0 > onn a η 7p 20
Ο A
O r- Λ
I IA 04 <- <M ΟΟ 00 O IA
4J"0Ot- ON NO t- CO IA
H -P II I I I I I 0 I <U
d)d CO O ON’-Cj'- σ\·ΗΓΟ·Η
S3 COC— OONNOC-C-HAH
CQ Pc *- O O
ON O CMOOaDOOJ-OOr-A
NO CO 0Π IA CM NO 0Π J- CO C— J" J" CO 00 J· CO NO C— C— A
ja c— C— C— c— CO 00 CO 00 r- r- CM CM J" J" CU CU IA IA CM OJ
t— t— t— tii— r— t— i— t— t— t— o m a co t-nocococuconoe— j>j c—co j-j· *- T- o oo la c- o PT j- co oj· oa oa η n An no no no no no on on on ¢3 ® CJ 0J jr j· jr j· aa j-j- AA C—t- AA t-1- nqno Ö 3
fn ACM NOOOOOCOOOOA
• rf τ- CO CO A CNON^J· AO fflt- O'- CO>- 00\ AO
q3 noon on on on on on on on no
-P O NO NQ NO NO NO CO τ- CO J- A NO NO CU CU VOC- t- r- AA
Ö J-J- AA NO NO C—C— ΝΟΝΟ AA t-C— AA C— C— ΝΟΝΟ 0) s 4)
pH
H
ό a ό o na tf ü a ö ϋ a na 3 ö n a ti 0 a 0 a 0 aaaojflaaaiaajaaiaaaaj bo 0 H 0 H ου Οι (Dti (jlJ Oti d)lj 11)¾ «I'd H MS ,ÏÖ ms ijts MÖ Mfi >10 mfl Aid Jjiti ο 0000 0000000000000000 i> a > a > a>a>ai>a>ai>a>ai>a!> <h <u ai <d <u 0000000000000000 53 pqacpo cQocqomopQomopacopqopqo
H ^(S m K KffiKKWWKK
H
H
3 ' - Η H H H
Eh 00 Η I I >> >, >» >s I
3S >jOO-P-P-P-pq ·· oo h ,0 at i a 2 2 2 h H ho. / I 0 CU CU Η Η Η H o O \/T\. CM Ή as as · · · · >s a) 0 Y7 \ cn w a oh oh -p -p -p -p oh H · /\ Μ 10 I >a I >3 I I I I I >» :3 oHlooaoaoao ο o 0 ο m son ooi ο h 0 0 0 0 0 0 0 0 00
Sail O I <+-l I «Η I Ή I I I I ΙΛ 0 0
M \ £ H
0 I η I I a I !» I
a a >5 a 1 a oh a a CD 0*0 O a Ο I <c-* !>> I 0 0 s OH Ο Ο Ο ·Η a ,β 'H <3 0 ,
<D Η H a HH2HHH'0JO-PH'OaH Η H
bo r*» l5"» 5 & h oapc oa<PaoajrHSajroa 0 a a CU 10)1 Ι0Ι0|0«ΛΙ0"Η0 I 0)
CÜ j- <i-c CO j-cHj-<aj-‘acOOJ-HCU,J|H J-H
0
H
Η Η Η Η Η H
a ^ ^ c? h hi Hnaaaaaa t>j a £» ·Η ·Η ·Η Η ·Η ·Η <00 'Ο'ΟΝΝΝΝΝΝ •η ο ·η ·η a a a a a a a η h aaaaaaaa
Pt O a PtPtPtPtPtPtPtPt
t— ! I 0 I I I I I I I I
ttf cn j- ‘a cncocucucucucucu Η
H
0 · 0 0 0 |3
Ti COON O’-CMCnJ-ANOC- 0 cncn jj-j-j-j-j-j-j- ο > 800 4 0 78 21 0° CM D-
,° <- CM
Λ/* cm o oo cm vo o cm ’TTÏÏ a § r-l r- <3D VO 1— J· ON O H CM T- ttftOONLACONOcOCMVO O'- T- -=f _d- CO -3 t— -3
r\j t— Lf\ t— ltnno -3 -3" cO O cOO CM O cO cO t— Os VO VO O O CO O
η n a a a n n η λ λ λ η λα λλ λλ λ λ λλ λλ
£= ΙΛ1Λ -3--3 -3--3- CM CM CO-3 C0^3 COCO COCO Ο0 CM CM CM τ- τ- -3" LA
φ r-r- τ-τ— τ— τ— ι— τ— τ— τ- τ— τ— ι— τ— r-t— τ— ι— τ-'— τ-τ— τ- τ—
S. CO CO CO -3 (O CO O CM
,5* O CO LA MD LA CM t- t— ON CO ON-3 CO VO ON r- -3 ON COCO CO τ- -3 ON
Ö K LA LA LA LA LONo" -3-3 LA NO LA NO ΝΟΝΟ LA NO -3-3 -3-3 LA NO C— C— 08 .¾ CDCOCONO NOLANO t— Cg g ^ ~ vo τ- r- LAO0 COON CM O CM -3 CM ¢3 COCO NO incO CD CMn
"S o O'- oT CM cm" CM COCO CO-3 -3-3 COCO ΝΟΝΟ t-lA ONON CM CM
O ΝΟΝΟ NOVO NOVO NOVO NOVO NOVO VOVO VO VO LALA LALA VO VO C- t- Φ
H
w
H d Op) -Op) fl Op) t) Ö Tip) ΌΡ) Ha *3 Ö 'Ö a 'SS
P)o5 P)(D ÖO OO öo P) CD P30 P) CL) P)(D P)(U S Φ S Φ § H O'S φ Η Φ Η φ Η Φ Η Φ Η φ Ti φ Η Φ Η Φ Η Φ Π Η ΦΟΦΟΦΟΦΟΦΟΦΟΦΟΦΟΦΟΦΟΦΟΦΟ > SS φφ φφ φφ φφ οφφφφφφφφφφφφφ
u BO pqo WO flO «O (flO «O fq c5 CQ Ö fl C5 ffl ΰ fl O
Φ > co }35 h '=aaaaKwwwi=!awwo & ^ a°° % ^ sT ÜCM t 3T * sP H g
PH q O -—- +3 CM CO CM * 5> -H
. -ü CM I Pi ·<-^ CM ·—' O · LA 4f a P
H CM-W CM H CM CO PO CM CM CNW , 1 Φ P
k a o a · aao a o a cm -3 · 0) O O ^ OH H OO W O O OO γΗ +j> 9 o o o o h o o'ocoocno ocmo-po ico o o o οφο oaoaoao o o o a o S ai 1 1 i<tHi 1010101 ioipi 0 Ή
Ο I ι ι ι ι I 1 I I I I
p) Ρ|?-|5η5-|5·|Α5η?-|ΑΡ5η
φ OOOOOOOOOOO
Ö OOOOOO OOOOO
φ hh hh hh hh hh hh η h η h η h 'zi'zlqi'iil h osoa o a oa o a os os o 0 oa o ö 9 fl 0
1 cm 1 φ 1 φ 1 φ ι φ 1 φ 1 φ 1 φ 1 φ 1 φ 1 fi _L P P
a «3· <ί-Ι J- l·) -3 5h -3 5h -3" -3 -3 Qh -3 ΨΗ -3 CM -3 *ï—) -3 H-l H-L
Φ 10 hhhh S & && &. |&·&|&&& •a -a -a -a -a -a -a -a -a -a | -a ajtöaja-HöJaJajaapco fc ^ in ?-l H in ^ u jL< 5-l r-i r-> r*> r*» r*> fe· s ft ft ft ft a ft Pi Pi ft ft Pi Pi τ— I I I I 1 ·Η 1 I 1 )
aCM CM CM CM CM Ti CM CM CM CM CM CM CM
H
Φ Φ · η Ο
P|300 ΟΝΟ r- CM CO -3 LAND t— CO ON o LA LA LA LA LA LA LA LA LA LA
0 > λ Λ A L Λ 7 0 22
LA
Ο NO *» OU''
Ο COPOt-LALACMCMOOCMlA
I LTN. T— VO t— VO ·— ’— —=· ON L·— -{^ « I I I I I I I I I I I <u H -p ^·_3·ιτ\οοΐΑτ-α3-^·α3θ-ΐ·Η o G lt\ oo _=r vo ^ no o on σ\ t— h
g G r- OO t— T— O
CQ ft t-
PO J- r- r— t— J* J" LA t— LA
on vo coco on la oocm cm o t-t- t—NO co t- -=tnq o *- -=r on coon
135 corn 00 OO COCO COCO ONONCOCO r— r— (V) 00 OO CO CO *— t— OOcO
T— <— 1— T— t— -t— r- *— -I— t— Γ-Τ— t- oo -=r -sr cm cm on no ao -=f
O OO J- ONOO OO OO 00 LA ON’- NO CO NOOO ONCM PT 0\ t- *- CM NOCM
Μ η» nn «η λ« nn n ft ft " « « λ n *«« ft ft λλ >s HJ LALA IA IA LA IA LALA LA NO LALA OO OO LANQ t— C— LALA _=f NOt— H G Ö (Ö CO NO OO 00 LA NOCUON la
NO ON CM CO LA NO LA t- <- *- NO O OO C— CMLA *- O C— CO CO ON CM CM
cd a on cn on cm ocm oo t—t— oo-h oo oocm nono ooco coco coon +3 NO NO ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ NO NO t-t- LALA -sf ΝΟΝΟ
G
O
S
(D
H XJG'ÖG'GGXJG'ÖGXfG'ÖGGGXlGXiÜ'ÖGXiG
GO G O GO GO GO GO GO GO G O GO G O GO
ΟΌ O Xi O X< O G O G O G O G 01¾ 0^3 O G ΟΧ) 0X3
^ ,Üfl iiG MG ÜG MG ÜÖ MG ,«G MG MG Mfl 3>iS
bO oo 00 00 00 OO OO OO 00 OO 00 OO 00 O OO OO OO oo oo oo oo oo oo oo oo oo > fflü BO (HO (HO SO (HO MO SO MO mo fflö (50 14 o > ^ •w» H3
« WKK MWWWWWWO
H ^ I U
hG po g PP1
H WiHHi-1HHOHHH CMH
PQ 0>>>»>4!>a!>»0!>»i>>b -"V b
3 v_^-p+3+3-p-pH-P-P-P OO -P
§ ·· OGGGGG-GGggKg jxj ·····! /-N * · · ^ ·
o O-P-P-P-P-P-^fH-p-P-PO-P
Η I I I I I · GT b A I I ' I
G OOOOOOOGOOOOO
SCO O o o o o o o o u o o o o
fi « I I I I I I 1 ft I I I I I
o ft
O I I rH Η Η Η I I Η Η I H
0 OOGGGGOOGGOG
g O O ft ft Ή ·Η Ο Ο - ft ·Η Ο *Η Ο HHHHfn 4 4 ίπ rH r~l f—J rr-t S-ι 4 Η H tl ÖO !» >> >» ,G b ^ b b b b b H OGoGft ft ft ft OGOGft ft O G ft
1 CM IOIOI I I I 1,0 10 I I I o I
Wj-ftj-ftcn on oo on ,η ft -3· ft oo on -4-fton o G i ,
Η Η Η ή 1 H
G b b b O -=0 H b h ff I « Ö G I b I J, .Si
ftG O O H U G G G \ ft G
N X3 I ft I ft ft O 0) G G S N O
G ft ft fn ft ?H ft O ft ·Η ft O G Ο 4 ^HxSO’oO'ÖHHJhJhH^HH P'r'b 'd'T* b !>jSIO io 1 1¾ ί o bb bb b hbb -S b ft ftGprH-a-H-HG oG ftG ftG a AG ft oG I I ft «G3 «Λ " Ο I Η I -Η I ·Η ο 10) I I .o W CM ns CMQ ono CMft cnftJNGN ft J-ftCM -G-ft
•G
rH
o o ·
rQ O
u is O’-CMOOPfLANOt-COONO’- 0 NO NO NO NO NO NO NO NO NO NO fc·— t~ i> 800 4 0 78 23 VOORBEELDEN 72-77
Met "behulp van methoden die met de reeds bekende overeenkwamen, werden de volgende derivaten uit verbindingen met de algemene formule I bereid: ftoruo7e 2k ο σ\ on αο ο\ t— vo o o cvi CO r- -3- τ- Ι r— T— t— r— t—
P « I I I I I I
H p vo vo t— ia -3- o a o cu ao T- -3- *- T- r- r- m ft vo ia on on on ίσο t- ·<— ca -a- oj o\co on-* *- o n It n A A A A A Λ Λ Λ Λ js; *- t- cn on cm cm vovo vovo r- r— r— r- r- r- t— 0 £ CÖ a
CÖ O CO ΙΑ 1- VO ON
!h COO VO ao VOO CVI-3- COCO CU CU
«f-| A A A A A A A A A A A A
CÖ B J ΙΛ (ΑΙΑ 1AIA -3--3- -3--3- ΙΑ 1A
P
a o s o 1—( ft -3- on o -a· on *- cu o -3- r- *- j-m t- t- u\ cn O -3--3- OO t- t- ONCO 1- T- IA-3-
IA LA VO V0 LA IA LA LA UN ΙΛ IA LA
'OÖ 'da 'da a o a o a o a o so a g o -d O d O d o d O d Ο d ft a ft a ft d ft 0 ft Ο ft Ö
O O O O O O OO OO OO
5-1 !> a > Cn > a > a > a l>
OOOOOO 00 00 OO
ftOfflOPQO pqo PQC5 PQ Ü
LA
d vo O O O CÖ d vo Ό»- d f» d
-3-0 oio cn o H bO M OOdOCTSpO
ö a cd d ·η ® d ·η cd d ή do
r-t ·Η |> I—I a ί> H a i> I—1 a OP
d d OO OO II O t) Ci
a a · O H · O H · O H O O
•Η ·Η ΗΡΛΗΡΛΗΡΛ-Ηρ p p o a o o a o g a ο p >
bO a % SOI SOI SOI-H
a ο o oh oh oh da •H t»0O > Ο > H Oi>H O >· Η d ® d -3-cno o o.cö> a o o isdaisaaisaa i •H ddddproOpooped® a bo p Η H i>ft j> ft > ft a a a a o a o a ο a oa o a *h o ao 3 ο SbDft 3bOft 3bOft n a > >> ,η >> p > a f>a >d aa ρ Η ·η · ·Η · ·Η · ο ·Η 00 00 Μ 'd Η Μ d Η Μ d Η Ο ρ ö ο tl ο ο a ο ο a g ο a g ρ a >γ) > ·Η ί> Η Ή S Η ·Η S Η ·Η S Μ Ο . X Μ ft·? , &? , &£> , Ö Ι> oa ο a a ei h s a a s a a ό
i3 i3 ooo ooo ooo-HO
a> B> 0>ft0>ft0>ft&O
d
H
O
o · po a S CU 00 -3" IA vo ίο C— t— t— t— t— t— !> 800 4 0 78 25 VOORBEELD 78
De fungicide-verting van verbindingen met de algemene formule I werd met behulp van de volgende proeven onderzocht: (a) Werking ten opzichte van valse meeldauw bij de druif (Plasmonera viticola Pv.a)_ 5 De proef had betrekking op de directe werkzaamheid tegen sporenvorming, waarbij de bladeren werden besproeid. De bladeren van volwassen druivenplanten werden ^ dagen voor behandeling met <feproefverbinding ingeënt door de onderzijde van de bladeren te besproeien met een waterige suspensie die 10^ zoosporangia/ml 10 bevatte. De ingeente planten werden 2b uur in een ruimte met een hoge vochtigheidsgraad geplaatst, L-8 uur bij de temperatuur en vochtigheidsgraad van de omgeving in een broeikasje gezet en vervolgens nog 2k uur in de ruimte met de hoge vochtigheidsgraad. De planten werden vervolgens gedroogd en de besmette 15 bladeren van de planten genomen, waarna de onderzijde van deze bladeren werd besproeid met een dosering van. 1 kg werkzaam materiaal per ha, waarbij een baansproeimachine werd gebruikt.
Na droging werden . de stengels van de besproeide bladeren met water bedruppeld en werden de bladeren weer in de ruimte 20 met de hoge vochtigheidsgraad geplaatst voor een verdere incubatieperiode van 72 uur, waarna de ontwikkeling van de ziekte-symptomen werd vastgesteld. Dit geschiedde door het percentage van het bladoppervlak dat door sporen was bedekt met dat van de vergelijkingsbladeren te vergelijken.
25 (b) Werking ten opzichte van valse meeldauw bij de druif (Plasmopera viticola Pv.t)
De proef had betrekking op de translaminaire werkzaamheid, waarbij bladeren werden besproeid. De bovenzijde van bladeren van volwassen druivenplanten werd' besproeid ia een dosering van 1 kilogram werkzaam materiaal per hectare, waarbij een 30 baansproeimachine werd gebruikt. Vervolgens werd de onderzijde van de bladeren ingeënt tot 6 uur na behandeling met de proefverbinding, door besproeiing met een waterige suspensie die 105 zoosporangia/ml bevatte. De ingeente planten werden 2k uur 8004078 26 in een ruimte met een hoge vochtigheidsgraad geplaatst, b dagen bij de temperatuur en vochtigsheidsgraad van de omgeving in een broeikasje gezet en vervolgens nog 2b uur in de ruimte met de hoge vochtigheidsgraad. De ontwikkeling van de ziektesymptomen 5 werd vastgesteld door het percentage van het bladoppervlak dat door sporen was bedekt met dat van de vergelijkingsbladeren te vergelijken.
(c) Werking ten opzichte van grauwe schimmel (Botrvtis cinerea B.c.)_
De proef had betrekking op directe verdelging, waarbij de 10 bladeren werden besproeid. De onderzijde van bladeren die van de druivenplant waren genomen, werd ingeënt door tien grote druppels van een waterige suspensie, die 5 x 10^ conidia/ml bevatte, met een pipet erop aan te brengen. De ingeente bladeren liet men een nacht onbedekt staan; in deze periode drong 15 de schimmel het blad binnen. Op de plaats waar de druppels waren aangebracht kon een necrotische aandoening worden waargenomen. De besmette plaatsen werden direct besproeid met 1 kg werkzame stof per hectare, waarbij eaabaansproeimachine werd gebruikt. Nadat de fijnverstoven vloeistof was opgedroogd 20 werden de bladeren met deksels van petrischalen bedekt en liet men onder vochtige omstandigheden het ziekteproces voortgang vinden. De graad van necrotische aandoening naast de bedruppelde plaats en de grootte van het deel dat door sporen was bedekt werden door vergelijking met cfe vergelijkingsbladeren 25 bepaald.
(d) Werking ten opzichte van de aardappelziekte (Phvtophthora infestans P.i.e.)_
De proef had betrekking op directe verdelging, waarbij de bladeren werden besproeid. De bovenzijde van de bladeren van aardappelplanten (12-18 cm hoog, in monopotten) werd 16-19 uur 30 voör behandeling met de proefverbinding ingeënt door genoemde ... . 3 zijde te besproeien met een waterige suspensie, die 5 x 10 zoosporangia/ml bevatte. Men liet de ingeente planten een nacht op een plaats met een hoge vochtigheidsgraad staan en 800 4078
2T
na drogen -werden de planten "besproeid in een dosering van 1 kg werkzame stof per hectare, waarbij een baansproeimachine werd gebruikt. Na besproeiing werden de planten nog U8 uur in de ruimte met hoge vochtigheidsgraad geplaatst. De ontwikkeling 5 van de ziektesymptomen werd vastgesteld door de behandelde planten met de vergelijkingsplanten te vergelijken.
(e) Werking ten opzichte van de aardappelziekte (Phytonhthora infestans P.i.n.)_
De proef had ten doel de directe beschermende werking vast te stellen van verbindingen die op bladeren werden versproeid. 10 Er werd gebruik gemaakt van tomatenplanten, Cultivar Ailsa Craig, 1-15 cm hoog, in monopotten. De gehele plant werd besproeid in een dosering van 1 kilogram werkzame stof per hectare, waarbij een baansproeimachine werd toegepast. De plant werd vervolgens tot 6 uur na de behandeling met de proefver-15 binding ingeënt door besproeiing met een waterige suspensie die 5 x 10 zoosporangia/ml bevatte. De ingeente planten werden 3 dagen in een ruimte met een hoge vochtigsheidsgraad gehouden. De ontwikkeling van de ziektesymptomen werd vastge-steld door de behandelde planten met de vergelijkingsplanten 20 te vergelijken.
(f) Werking tegen meeldauw bij gerst (Erysinhe graminis Eg.)_
Bij de proef werd de directe werkzaamheid tegen sporenvorming gemeten van verbindingen die op bladeren werden besproeid. Voor elke verbinding werden ongeveer ^0 gerstzaai-25 lingen tot het êén-bladstadium gekweekt in een plastic pot met steriele compost. De planten werden ingeënt door conidia van Erysiphe graminis . . in poedervorm op de bladeren aan te brengen. 2k uur na te zijn ingeënt werden de zaailingen besproeid met een oplossing van de verbinding in 30 een mengsel van aceton (50$), oppervlakactieve stof (0,ök%) en water, waarbij een baansproeimachine werd toegepast. De dosering was gelijk aan 1 kg werkzaam materiaalps· ha. De eerste waarneming met betrekking tot het ziekteverloop werd 5 dagen na behandeling gedaan, waarbij de totale hoeveelheid 800 4 0 78 28 sporen op de behandelde planten met die op de vergelijkings- planten werd vergeleken.
(g) Werking tegen bruine roest bij tarwe (Puccinia recondita P.r.)_
De proef heeft betrekking op de directe werkzaamheid tegen 5 sporenvorming, -waarbij de bladeren werden besproeid. Potten die dk ongeveer 25 tarwezaailingen bevatten, werden in het eerste bladstadium ingeënt door de bladeren 20-2^ uur voor behandeling met de proefverbinding te besproeien met een wa- 5 terige suspensie die 10 sporen/ml plus een geringe hoeveel-10 heid Triton X-155 bevatte. De ingeente planten werden een nacht in een ruimte met een hoge vochtigheidsgraad geplaatst, bij omgevingstemperatuur in een broeikasje gedroogd en vervolgens besproeid met 1 kg werkzaam materiaal per ha, waarbij een baansproei-inrichting werd toegepast. Na behandeling werden 15 de planten bij omgevingstemperatuur in een broeikasje geplaatst en waarnemingen werden 11 dagen na de behandeling verricht. De waarnemingen waren gebaseerd op de relatieve sporendichtheid per plant vergeleken met die van de vergelijkings-planten.
20 (h) Werking tegen roest bij tuinbonen (Uromyces fabae U.f.)_
De proef had betrekking op de traaslaminaire werkzaamheid tegen sporenvorming, waarbij bladeren werden besproeid. Potten met elk êên plant werden ingeënt door een waterige suspensie, die 5 x 10^ sporen/ml plus een wenig Triton X-155 bevatte, 25 20-21* uur voor behandeling met de proefverbinding op de onder zijde van elk blad te spuiten. De ingeente planten liet men een nacht in een ruimte met een hoge vochtigsheidsgraad staan, waarna ze bij omgevingstemperatuur in een broeikasje werden gedroogd en vervolgens werd de bovenzijde van de bladeren be-30 spoten in een dosering van 1 kg/ha werkzaam materiaal, waarbij een baansproeimachine werd toegepast. Na behandeling werden de planten in het broeikasje geplaatst enΤΠ-1U dagen na behandeling werden de waarnemingen gedaan. Deze waarnemingen waren gebaseerd op de relatieve sporendichtheid per plant vergeleken met die 35 van de vergelijkingsplanten.
800 4 0 78 29 (i) Werking tegen rijstziekte (Pyricularia oryzae P.o.)
Bij de proef werd de directe werking bepaald, waarbij bladeren werden besproeid. De bladeren van zaailingen van rijst-planten (ongeveer 30 zaailingen per pot) werden 20-24 uur voor 5 behandeling met de proefverbinding besproeid met een waterige suspensie die 10^ sporen/ml bevatte. De ingeente planten werden een nacht in een ruimte met een hoge vochtigheidsgraad geplaatst en na drogen besproeid in een dosering van 1 kilogram werkzaam materiaal per hectare, waarbij een baansproeimachine werd toe-10 gepast·. Ha behandeling werden de planten bij een temperatuur van 25-30°C in een geschikte ruimte met een hoge vochtigheidsgraad geplaatst. Het verloop van de ziekte werd 4-5 dagen na de behandeling vastgesteld aan de hand van de omvang van de necro-tische aandoening en de mate van verwelking in vergelijking met 15 de vergelijkingsplanten.
(j) Werking tegen aantasting van rijstschil (Pellicularia sasakii P.s.)_
De proef had betrekking op directe verde^ng, waarbij bladeren werden besproeid. 20-24 uur voor de behandeling met de proefverbinding werden rijstzaailingen (ongeveer 30 zaailingen 20 per pot) besproeid met 5 al van een waterige suspensie die 0,2 g gemalen sclerotia/mycelium per ml bevatte. De ingeente planten liet men een nacht bij 25-30°C in een vochtige kast staan, waarna de planten werden besproeid in e® dosering van 1 kilogram werkzame stof per hectare. De behandelde planten 25 werden vervolgens nog 3-4 dagen in de vochtige kast geplaatst.
Bij deze ziekte worden bruine aandoeningen waargenomen die aan de onderzijde van de schede begonnen en zich naar boven uitstrekten. Het verloop van de ziekte werd vastgesteld aan de hand van het aantal en de omvang van de aandoeningen, waarbij 30 van een vergelijkingsplant werd uitgegaan.
Het resultaat van de bestrijding is aangegeven onder toepassing van de volgende waarderingscijfers: O Λ Λ L Λ 30 0 = "bestrijding van ziekte minder dan 50$; 1 = bestrijding van ziekte 50-80$; 2 =* bestrijding van ziekte meer dan 80$.
/S1 en /S2 bebben betrekking op systemische werking waarbij 5 dezelfde waarderingsschaal is toegepast.
De desbetreffende waarderingscijfers zijn in Tabel II vermeld: -31- 800 4078 _31_ m
CM
o
CM
CM
C3
M
CM
brt CQ CQ CQ OD CQ
H CMCMCMCMOCMCMCMCMOCMCM’-'-’-CMCMCMCMCMCM
CM CM OJ CM
HOI CM
• H -H CM
Ί-! CM* h a) M f J <u S 10 9 t £ * '3 .h‘ I CM* a OJ i— pq +3
J> T— CM
CM
^ ,- CM CM
>
CM
bO
d I ·
•Η Μ O
d O S
.3 > nd T- CM CO Li\VO t- ON O ·>- CM OO-tf ITvC-CO ON O j- CM 00-3; o T-r-r*^r,r"r-r-r*CMCMCMCMCM
M Ö 0) a> cö a> > > p _______ 8004078 32 VOOKBEELD 79
Verdere verbindingen met de formule I werden beproefd op hun fungicide-werking tegen dezelfde typen als beschreven in Voorbeeld 78, doch in plaats van de proeven betreffende 5 Pellicularia sasakii werden de volgende twee proeven uitgevoerd: <k) Werking tegen appelmeeldauw (Podosphaera leuco tricha, P.l.)
Bij de proef werd de directe werking tegen sporenvonning gemeten van verbindingen die op bladeren werdengepot en. Voor 10 iedere verbinding werden appelzaailingen gekweekt tot het 3-tot 5—bladstadium in een plastic pot met steriele compost. De planten werden ingeënt door de bladeren te besproeien met een suspensie in water van conidia van de te beproeven soort.
U8 uur na inenting werden de zaailingen besproeid met een oplos- 15 sing van de proefverbinding in een mengsel van aceton (50$), oppervlakactieve stof {0,0k%) en water, waarbij een baansproei- machine werd gebruikt. De dosering was 1 kg werkzame stof per hectare. Een eerste waarneming van het ziekteverloop vond 10 dagen na de behandeling plaats, waarbij de totale omvang van 20 cfe sporenvorming op de behandelde potten met die van de ver- gelijkingspotten werd vergeleken.
(l) Werking tegen bladziekte bij de pindaplant (Cercosnora arachidicola C.aj_
De onder (k) vermelde behandeling werd herhaald op pinda- zaailingen, die tot een hoogte van ongeveer 15 cm waren ge- 25 kweekt. Het verloop van de ziekte werd 1^· dagen na behandeling vastgesteld. De resultaten van de proeven van Voorbeeld 79 zijn in onderstaande Tabel III vermeld: -33- 800 4078 33
^ CM — (M r- OJ
O
H. T— (M OJt-OiT- T— CJ OJ W <“ 1“ r-OJOJ (M CM r- CM r- r- ft o ft ft
fH
ft (d •H CQ CQ CQ ra
# m CM CM 2- CM CM’-CMCMCM'^.CMCMCMCMt-CMCMt-CMCM
η 3 (x| CM CM CM
H 13
Η I
<U
J 'd
H -H
Pj| O ft 1¾ M -ri Ö · & *
<D
•H CM
ft
CJ CM r- T- r- CM
ft
-P
^ t- T- CM CM
ft 0}
> T- T- CM 1- CM
ft 'd d H I a) <u
.3 ^ S O IAVO t-aOO\OCMCO-=t-lAVX)t-COO\0’>-CMOO-rJ-LrNMOt--COO\0’-W
n botJa cMWCMaiKicncnonoocncncncoooj--a--i-j--Ï-Ï-=t--4--=r-it‘Lc\L^Lr\
H d O ¢) ·Η O
> <d > _ ___________ onninio 34
CM
ϋ •
Η. CM ,- CM r- CM CM CM i- CM CM CMCM
P-t • 0 ft ft • »— CM f- Ö
^ , CQ
ai « *- cm h a pl,
0 *H
u ti
Φ gj CQ CQ CQ CQ CQ CQ
>SbO CM CM ’-*-CMCQr- T H CMCMr-T-r- — 1- CM CM CM CM ^'— CM CM CM CM ^
0) T- CM CM CM CM CM
H >0 Η ·Η Η O •H
ft hC
ia a a,
§ ^ ·Η t- CM
&< ft 0
•H
ft’ O CM CM τ η +3
> CM r- CM CM CM
ft a)
j> t— CM CM
ft a h I 3 0 a r» 0 · •ri o o ooj· in co t— co o\ o ^ cm on J· int-co os o »- cm ooj- mco c~- ό bQ h a ιηιηιηιηιηιηιηνοΝΟΌΌΌΌΌΌΌΕ·— t— c— t— c— c— t— t— a a o 0 ·η o > *3 > 8004 0 78 35 VOORBEELD 80 - Herbicide-werking
De verbindingen volgens de uitvinding werden op herbicide-werking onderzocht onder toepassing van de volgende planten:maïs, Zea mays (Mz); rijst, Oryza sativa (R); watergras, Echinochloa 5 crusgalli (BG); haver, Avena sativa (O); lijnzaad, Linum usitatissimum (L); mosterd, Sinapis alba (M); suikerbiet,
Beta vulgaris (SB) en de sojaboon, Glycine max (S). Bij de proeven werd bladbesproeiïng toegepast, waarbij zaailingplanten werden besproeid met een preparaat dat de proefverbinding be-10 vatte.
De proeven werden uitgevoerd in een bereide, voor tuinbouw geschikte, leemgrond.
De in de proeven gebruikte preparaten werden bereid door verdunning met water van oplossingen van de proefverbindingen 15 in aceton, die 0,U gew.# van een alkylfenol/etheenoxideconden-saat bevattsidat onder de handelsbenaming TRITON X-155 verkrijgbaar is. De acetonoplossingen werden met eaagelijke hoeveelheid water verdund en de verkregen preparaten werden toegepast in een dosering overeenkomende met 5 kg werkzame stof 20 per hectare in een volume van 650 liter per hectare. Onbehandelde zaailingen werden als vergelijkingsplanten gebruikt.
De herbicide-werking van de proefverbindingen werd 11 dagen na besproeiing van de bladeren visueel vastgesteld en werd gewaardeerd door middel van een schaal van 0-9. Het cijfer 0 25 geeft de groei van een onbehandelde plant aan, het cijfer 9 geeft een dood exemplaar aan. Een stijging van een eenheid op de lineaire schaal is ongeveer gelijk aan een stijging van 10# van de werking.
De resultaten van de proeven zijn in onderstaande 30 Tabel IV vermeld: 800 4 0 78 -36-
IABEL· IV
36
Herbicide-werking
Verbinding van Waardering van fytotoxiciteit Bladbesproeiïng Voorbeeld · Mz R BG 0 L M SB S
1 00 33 1+5 5 7 3 7^758788 5 003^6767 7 I4. 3 8 1+661+5 8 1+0 32 1+53 5 9 005I+I+I+I+5 10 00 ui 14.55 6 11 607^6667 12 000031+1+5
13 2072675T
1¼ 3 0 3 1 1+ 5 2 5 15 00 02 31+2 5 16 00 00 1+50 1+ 17 02222216 18 1 2 3 2 ll· k 1 6 19 20303525 20 1+0 30 1+1+2 3 21 20 20 1 1+ 2 3 22 20213607 23 225^77^7 2k 30 I4.I4. J+75 1+ 25 00 00 21+2 5 26 00 00 1+1+5 5 27 00 00 31+1+3 28 1+5 66 766 5 30 3 3 6 5 7 6 5 7 31 00 00 1+55 1+ 32 .1+5 56 656 5 33 002055^^ 3b 5I+667666 35 00 20 1+55 b 36 00001+33!+ 37 00003I+2I+ 38 20I+06666 39 20 30 3I+2 3 1+0 00101+1+31+ 1+1 00 oi+ 51+1*. 5 1+2 00603701+ 1+3 1+0737777 i+i+ 20636657 1+5 00006657 1+6 22727767 1+7 30 1+1+ 1+.1+-5 5 1+8 1+1+ 75 666 7 1+9 00555567 800 4078 37 TABEL· IV (vervolg)
Verbinding van Waardering van fytotoxiciteit Bladbesproeilng
Voorbeeld Ho. jfe B BS 0 L M SB S
50 55668676 52 20 6¼ 35¼¼ 53 ¼ 0 75 575 6 5¾ 30 80 ^5^ 6 55 14-0 7U 555 5 57 00330302 59 ¼ ¼ 73 6 6 h 6 60 0 0 5 3 ¼ 5 5 ¼ 62 5¼ 75 576 6 63 10533535 6k 5 ¼ 6 ¼ 576 8 65 1+05^6775 66 2000230 3 67 00003225 68 20¼¼ 688 7 69 0010553¼ 70 0053785¼ 71 12636766 72 ¼ 0 53 55¼ 5 73 ¼ 2 7 3 755 6 7¼ 20 ¼ 5 565 6 75 31603¼¼¼ 76 5¼ 65 76 6 7 77 00 22 56¼ 5
Behalve de proeven, waarbij bladbesproeilng werd toegepast, werden proeven voor opkomst van het gewas uitgevoerd,waarbij grond, waarin zaden van de verschillende plantensoorten waren geplant, met een verbinding volgens de uitvinding werd behandeld. De ver-5 bindingen van Voorbeelden 3, 5S 8, 13,23,26, 28-30, 32-3¼, 38, ¼3-50, 53-593 62 en 70-76 vertoonden herbicide-werking voor opkomst van het gewas.
VOORBEELD 81 - De plantengroei-regelende eigenschappen
Tijdens de proeven beschreven in Voorbeeld 80 werden steeds 10 waarnemingen gedaan van het juiste effect dat de verbindingen volgens de uitvinding hadden op de proefplanten. De volgende resultaten werden waargenomen: S004 0 78 38 1. Alle verbindingen, waarbij herbicide-werkzaamheid werd waargenomen, veroorzaakten een daling in de groei - i.e. een vermindering van de stengelhoogte - bij alle of sommige plantensoorten.
5 2. Bij vele verbindingen bleek dat ze bij de proefplanten hypercbromisme, i.e. de vorming van zeer donkergroene bladeren, deden ontstaan.
Bij de verschillende proeven werden verscheidene andere symptomen waargenomen, zoals de vorming van grotere zaadlobben, 10 van verkorte intemodiën en van kortere en bredere bladeren. VOORBEELD 82 - Plantengroei-regelende werking
De verbinding van Voorbeeld Ho. 3 werd op plantengroei-regelende eigenschappen als volgt uitgebreid onderzocht.
Zaden van verschillende plantensoorten werden geplant en 15 behandeld met verschillende doseringen van een oplossing van de proefverbinding in aceton en water (1:1). Vervolgens werd de groei wekelijks vastgesteld tot ten minste vijf weken na de besproeiing. Het gras werd met tussenpozen gemaaid en het vers gewicht werd genoteerd. Bij alle proeven werden ter ver-20 gelijking onbehandelde planten gebruikt.
De volgende planten werden beproefd:
Maïs, sorghum; tarwe; gerst; gekweekte haver; wilde haver;
Engels raaigras; beemdlangbloem; zwartgras; hanepoot; fiorin-gras; kweekgras; hand]«gras; zegge; convolvulus; sojaboon; 25 suikerbiet; katoen; luzerne; boerenkool; witbol; mosterd; perzikkruid; kleefkruid; duizendknoop; weegbree; gele ganze-bloem; spurrie; herderstasje; stinkende hundskamille; postelein; rode ganzevoet.
De proefverbinding had een aanzienlijk groei-regelend ver-30 mogen tegen elke plant, behalve de zegge. De belangrijkste symptomen waren depressie (lagere planthoogte), byperchramisme (donkergroene bladeren), kortere internodiënlengte (bladeren dichter bij elkaar aan de stengel), en sommige grassoorten hadden grotere bladeren (de bladeren van de behandelde planten 80040 78 39 •waren kort en "breed, vergeleken met die van de onbehandelde planten, welke langer en smaller waren).
Het totale effect was een compactere groei.
Uit het vers gewicht van de geoogste planten bleek dat de 5 groei, vergeleken met de onbehandelde vergelijkingsplanten, veel geringer was en dat het effect langdurig was. Uit verdere proeven bleek dat het effect ongedaan kon worden gemaakt en normale groei kon worden hersteld door de plant met gibberel-linezuur te behandelen.
10 VOORBEELD 83 - ”Chemische grasmaaier”
Het effect van de verbinding volgens Voorbeeld 3 op de groei van verschillende grassen werd vergeleken met de werking van maleïnezuurhydrazide, een in de handel verkrijgbaar groei-vertragend middel.
15 De grassen dravik (Bromus sterilis. BB), grof gras (Holcus lanatus, Y0), beemdlangbloem (Festuca arundinacea, TF), borstelgras (Agrostis tenuis, BT) en Engels raaigras (Lolium perenne, LP) werden in plastic bakken gekweekt tot een grasmat die vöor behandeling vijfmaal werd gemaaid.
20 De verbinding van Voorbeeld 3 werd geformuleerd als een oplossing in aceton/water (25:75) die 0,2$ Triton X 155 (handelsmerk) als oppervlakactieve stof bevatte, en als wor-teldrenkingsvloeistof aan de plant toegediend in doseringen van 5,0, 2,5 en 1,0 kg/ha. Ter vergelijking werd maleïnezuur- 25 hydrazide in de vorm van een waterige oplossing die 0,2$
Triton X 155 (handelsmerk) bevatte, in dezelfde doseringen toegediend, doch thans op de bladeren gesproeid, welke methode door de handel werd aanbevolen.
De resultaten werden op twee manieren gewaardeerd: 30 a) het effect op het uiterlijk van het gras.
Visuele waarnemingen werden 25 dagen na behandeling gedaan. Er werd een lineaire schaal van 0-9 toegepast, waarvan 0 een uitstekend en 9 een absoluut onaanvaardbaar uiterlijk aangaf. De resultaten werden weergegeven met een bestrijdings- 800 4078 ho percentage, -waarbij resultaten boven 100 aangaven dat de behandelde planten er beter uitzagen dan de onbehandelde ver- gelijkingsplanten.
b) het effect op de maaifrequentie.
5 Volgens de experts moet bij toepassing van maleïnezuur- hydrazide na behandeling gewoonlijk éénmaal worden gemaaid voordat het effect van een chemische behandeling op de groei kan worden waargenomen. Het gras in de onbehandelde bakken van alle soorten had 11 dagen na de behandeling een geschikte 10 maaihoogte bereikt. Ha meting van de hoogte werden alle grastypen afgesneden tot de bovenzijde van de bakken, die in het algemeen 15 mm boven de grond uitstak. Na 'deze eerste maai-behandeling liet men het gras vrij groeien totdat het de oorspronkelijke maaihoogte van het onbehandelde vergelijkings-15 gras had bereikt. De maaihoogte van de grassoorten verschilde overeenkomstig hun groeisnelheid en was als volgt:
Dravik 100 mm;
Grof gras 70 mm;
Beemdlangbloem 60 mm; 20 Borstelgras kO mm;
Engels raaigras 60 mm.
Deze hoogten worden als vrij realistisch beschouwd; het op een veld groeiende borstelgras wordt gewoonlijk korter gehouden dan het op de wegkant groeiende grove gras.
25 Het aantal dagen dat het gras nodig had om de maaihoogte te bsreiken, werd genoteerd.
Het bleek dat met de verbinding van Voorbeeld 3 een zeer aantrekkelijk donkergroen grasveld werd verkregen. Maleïne-zuurhydrazide veroorzaakte echter symptomen van chlorose en 30 necrose, waardoor de planten erg werden verzwakt. Bij één proef gingen alle proefplanten dood. De volledige resultaten zijn in Tabel V vermeld.
800 40 78 __Vt _
H
0) o
P
•P H
d c— i— t— pf -3· o H j n m r cntMr- <d a >* \o ra _
Us EhCJO-3- CMO-3· -3- ft fl μ 'Ü
(U ·Η S
b0 P 2
do Pq’-OxON Lf\ t— ON -3- S
pa bcocM"- oocvi'- *- ω H Ö & d (D . ^ 6° p *ri Ο O CT\ -3 -rt- -3·
dd tHcncuoj + cu *- <- 5J
d-d £ < g u ^ H to W CM .3 ON -3 t“ -3 -3· ·Η
pqj-oncj cn -r- T- r- S
Λ ü ----- —--“ ' 03
H
d on
P
H
(D
1) = 1
d O
CdCUCO-3-O T-0Ot- o o CÖ H t— O 0Π OO ON O ^ > Ö Pd -r-r-r-
<D ,r3 S
-¾¾ > ·Η g » > Ο H _ r> ö W ^ ^ tn σ\ a t— r- £- S hn |J .H <D W CM r- O T-C— ON O bp
H . +3 r- i- i- *- S
3 -¾¾ I
H -«-a d p
•HHfnfet-t- o t-t— NO O * P
h w <u e-i <- *- o vo t- o\ o a ip
d 03 4-3 r— T- r- r- (OH
ω ώο -B £ -p a p $ > • ^ Co dpj+30coojT- i-coon o ho •rj Oh kH O CVI O CV10OON O ft P d <υ I—i o> <0 -B "3 (0 Φ bo *a d 2 Ö Μ Η P d 03 ?H O W 00 -3 O '“WC— O A? Η H (DOW r- r- Ο -3* ΟΝ ΟΝ O P p p > ι> <- «-»-*- *- Ö - b d ·ο Ρ
P Η U
____——-------<u η a ρ ρ a
ω IS S
a η o a •Hd oiAO ou-no h p tn ΑΛΑ ΑΛΑ I d d (0
0) ΙΓΝ CVI *— 1Λ £\l r Ρ H
“60 a H 2 o M das Ö ____ > S» P d s ι ο p d 03 o a> >> I 60 P 63 03 on h a aj -π
60 60 a Ή (DP
<u a ap a o x h , a P ·Η ·Η Η 63 P •’S d P d
!P p P (0 (0 ·Η ·Η Ρ ·Η P
<ud a <u a 63 h o w a O-H -Η P IH d © £ P <0 HP pH (0 5-t 60 a 5-1
ft ?! HO HP u d II
<D (D (DO J2b S3
Wi> > !> SP >ft ^^___ -1 + +* 900 4 0 78
Claims (34)
1. Werkwijze ter "bestrijding van schimmel op een veld en/of voor het tegengaan of regelen van de plantengroei op een veld, met het kenmerk, dat op het veld een verbinding met de volgende algemene formule -wordt aangebracht: R1 - N - Cl - R2 (I) Η3 E* 5 waarin êén der groepen R en R een eventueel gesubstitueerde heteroaromatische 6-ring met één of twee stikstofatomen voorstelt en de ander eveneens een dergelijke ring ofwel een even- 3 tueel gesubstitueerde fenylgroep voorstelt; R een van een U earbonzuur afgeleide acylgroep voorstelt; en R een waterstof-10 atoom of een alkylgroep met Ί-h koolstofatomen voorstelt; of een zuur additiezout, N-oxide of metaalzoutcomplex van deze verbinding. . . . 3
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat R een formylgroep, een alkoxycarbonylcarbonylgroep of een even-15 tueel gesubstitueerde alkanoyl-, alkenoyl-, cycloalkanoyl- of aroylgroep voorstelt. 3
3. Werkwijze volgens conclusie 2, met het kenmerk,dat R een formylgroep voorstelt of een alkoxycarbonylcarbonylgroep; een alkanoyl- of alkenoylgroep die eventueel is gesubstitueerd 20 door één of meer van dezelfde of verschillende substituenten gekozen uit halogeenatomen en alkoxy-, fenyl-, fenoxy-, carboxy-en alkoxycarbonylgroepen; een cycloalkanoylgroep met 3-6 kool-stofatomen in de ring die eventueel is gesubstitueerd door êén of meer van dezelfde of verschillende substituenten gekozen 25 uit halogeenatomen en methylgroepen; of een benzoylgroep die eventueel is gesubstitueerd door één of meer van dezelfde of verschillende substituenten gekozen uit halogeenatomen en nitro-, alkyl-, halogeenalkyl-, hydroxyalkyl-, alkoxy-, halogeenalkoxy-, 800 4078 ί*3 hydroxyalkoxy-, hydroxyl-, cyaan-, alkylsulfonyl-, alkylcarbonyl-, alkoxycarbonyl-, carhoxy- en alkylthiogroepen. 3 k. Werkwijze volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat R een formylgroep voorstelt dan wel een ethoxy- of methoxycarbonyl-5 carbonylgroep ·, een alkanoyl- of alkenoylgroep die eventueel is gesubstitueerd door ten hoogste 3 halogeenatomen of door een fenyl-, fenoxy-, C( 1-^-) alkoxy-, methoxycarbonyl- of ethoxy-carbonylgroep; een cyclopropylcarbonyl-, cyclohexylcarbonyl-, 1-methylcyclopropylcarbonyl- cf een 2,2-dichloor-3,3-dimethyl-10 cyclopropylcarbonylgroep; of een benzoylgroep die eventueel door éên of twee halogeenatomen en/of alkylgroepen is gesubstitueerd. O
5. Werkwijze volgens conclusie k, met het kenmerk, dat R een niet gesubstitueerde alkanoylgroep met ten hoogste 6 kool- 15 stofatomen in de alkylgroep voorstelt.
6. Werkwijze volgens êên der conclusies 1-5, met het kenmerk, dat R een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt·.
7. Werkwijze volgens een der conclusies 1-6, met het kenmerk, 1 2 dat elk der ringen voorgesteld door R en R ongesubstitueerd 20 is ofwel gesubstitueerd door êén of meer al dan niet dezelfde substituenten gekozen uit halogeenatomen, en nitro-, alkyl-, halogeenalkyl-, hydroxyalkyl-, alkoxy-, halogeenalkoxy-, hydroxyalkyl-, hydroxyl-, cyaan-, alkylsulfonyl-, alkylcarbonyl-, alkoxycarhonyl-, carboxy- en alkylthiogroepen.
8. Werkwijze volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat elk der 1 2 ringen voorgesteld door R en R ongesubstitueerd is, ofwel gesubstitueerd door één of twee halogeenatomen en/of alkylgroepen.
9. Werkwijze volgens êên der conclusies 1-8, met het kenmerk, 1 2 30 dat elke door R en R voorgestelde fenylgroep mono- of di- 1 2 gesubstitueerd is en een door R of R voorgestelde hetero-aromatische ring niet gesubstitueerd is.
10. Werkwijze volgens êên der conclusies 1-9, met het kenmerk, 12 dat elke door R of R voorgestelde pyndylgroep een 3-pyridyl-35 groep is. 800 4 0 78 ΐώ
11. Werkwijze volgens één der conclusies 1-10, met het kenmerk, 1 . .2 ' dat R een al dan niet gesubstitueerde fenylgroep is en R een eventueel gesubstitueerde pyridylgroep voorstelt.
12. Werkwijze volgens één der conclusies 1—99 met het kenmerk, 1 . . 2 5 dat R een eventueel gesubstitueerde pyrazinylgroep en R een eventueel gesubstitueerde fenylgroep voorstelt. 2
13. Werkwijze volgens conclusie 12, met het kenmerk, dat R een U-chloorfenylgroep voorstelt; R een niet gesubstitueerde pyra- 3 h zmylgroep is, R een t.-butylcarbonylgroep en R een vater- 10 stofatoom voorstelt. 1¾. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk,dsfc op het veld een verbinding wordt aangebracht die in één van de hierin gegeven Voorbeelden 1-77 wordt genoemd.
15. Verbinding met de algemene formule: R1 _ h _ cïï - R2 (I)
3. RJ R 15 en zure additiezouten, N-oxiden en metaalzoutcomplexen daar-. 1 2 3 U van, waarin R , R , R en R de in conclusie 1 genoemde betekenis hebben, met dien verstande dat, indien R^ een eventueel 2 gesubstitueerde pyridylgroep voorstelt, R een eventueel gesubstitueerde heteroaromatische ring is; indien R1 een eventueel 3 20 gesubstitueerde fenylgroep voorstelt, R een acylgroep voorstelt die is afgeleid van een ander zuur dan een eventueel gesubstitueerd benzoëzuur; indien R^ een niet gesubstitueerde fenyl- 2 . 3 groep, R een met gesubstitueerde 2- of 3-pyridylgroep en R een groep met de formule CH-CO-, fenyl.CÏÏ=CE.CO-, C^H^CO-, of 25 (fenyl)2CH.C0- voorstelt, R^ een alkylgroep is; en indien R2 een fenylgroep voorstelt die door een S0JJEL-groep is gesub-1; ά ά stitueerd, R een alkylgroep is. 3
16. Verbinding volgens conclusie 15, met het kenmerk, dat R een formylgroep voorstelt dan wel een alkoxycarbonylgroep of 30 een eventueel gesubstitueerde alkanoyl-, alkenoyl-, cyclo-alkanoyl- of aroylgroep is. 800. ff 78 £ 2 1Τ· Verbinding volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat R een formylgroep voorstelt dan wel een alkoxycarbonylcarbonyl-groep, een alkanoyl of alkenoylgroep die eventueel is gesubstitueerd door êên of meer van dezelfde of verschillende substi-5 tuenten gekozen uit halogeenatomen en alkoxy-, fenyl-, fenoxy-, carboxy- en alkoxycarbonylgroepen; een cycloalkanoylgroep met 3-6 koolstofatomen in de ring die eventueel is gesubstitueerd door êên of meer van dezelfde of verschillende substituenten gekozen uit halogeenatomen en methylgroepen; of een benzoyl-10 groep die eventueel is gesubstitueerd door êên of meer van • dezelfde of verschillende substituenten gekozen uit halogeenatomen en nitro-, alkyl-, halogeenalkyl-, hydroxylalkyl-, alkoxy-, halogeenalkoxy-, hydroxyalkoxy-, hydroxyl-, cyaan-, alkylsulfonyl-, alkylcarbonyl-, alkoxycarbonyl-, carboxy- en 15 alkylthiogroepen. 3
18. Verbinding volgens conclusie 1:7, met het kenmerk, dat R een formylgroep voorst elt dan wel een ethoxy- cf methoxycar-bonyl-carbonylgroep;een alkanoyl- of alkenoylgroep die eventueel is gesubstitueerd door ten hoogste 3 halogeenatomen of 20 door een fenyl-, fenoxy-, C(1-4)alkoxy-, methoxycarbonyl- of ethoxycarbonylgroep; een cyclopropylcarbonyl-, cyclohexyl-carbonyl-, 1-methylcyclopropylcarbonyl- of een 2,2-dichloor- 3,3-dimethylcyclopropylcarbonylgroep; of een benzoylgroep die eventueel door êên of twee halogeenatomen en/of alkylgroepen 25 is gesubstitueerd, 3
19. Verbinding volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat R een niet gesubstitueerde alkanoylgroep met ten hoogste 6 koolstofatomen in de alkylgroep voorstelt.
20. Verbinding volgens êên der conclusies 15-19» met het ken-30 merk, dat R een waterstofatoom of een methylgroep voorstelt.
21. Verbinding volgens êên der conclusies 15-20, met het ken- 12 merk, dat elk der door R en R voorgestelde ringen al dan met is gesubstitueerd door êên of meer van dezelfde of verschillende substituenten gekozen uit halogeenatomen en nitro-, alkyl-, 8 00 40 78 hé halogeenalkyl-, hydroxyalkyl-, alkoxy-, halogeenalkoxy-, hydroxyalkoxy-, hydroxyl-, cyaan-, alkylsulfonyl-, alkyl-.carbonyl-, alkoxycarbonyl-, -carboxy- en alkylthiogroepen.
22. Verbinding volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat elk 12 . . 5 der door R en R voorgestelde ringen ongesubstitueerd is, ofwel gesubstitueerd door één of twee halogeenatomen en/of alkylgroepen.
23. Verbinding volgens één der conclusies 15-22» met het ken- 1 2 merk, dat elke door R of R voorgestelde fenylgroep een mono- 1 2 10 of digesubstitueerde fenylgroep is, en elke door R of R voorgestelde heteroaromatische ring niet is gesubstitueerd. 2k. Verbinding volgens een der conclusies 15-23, met het ken- 1 2 merk, dat elke door R of R voorgestelde pyridylgroep een 3-pyridylgroep is.
25. Verbinding volgens êen der conclusies 15-2U, met het ken- : merk, dat R een al dan met gesubstitueerde fenylgroep voor- 2 .... stelt en R een al dan niet gesubstitueerde pyridylgroep is.
26. Verbinding volgens één der conclusies 15-23, met het kenmerk, dat R-* een al dan niet gesubstitueerde pyrazinylgroep en 2 20. een eventueel gesubstitueerde fenylgroep voorstelt. 2
27. Verbinding volgens conclusie 26, met het kenmerk, dat R een H-chloorfenylgroep voorstelt, r”' een niet gesubstitueerde 3 pyrazinylgroep is; R een t.-butylcarbonylgroep voorstelt en k R een waterstofatoom is.
28. Verbinding volgens conclusie 15, zoals genoemd in één der Voorbeelden 1, 3, 10-12, 14, 16, 18, 20, 23-35, h2-lht 76 en 77.
29. Werkwijze ter bereiding van een verbinding volgens één der conclusies 15-28, met het kenmerk, dat een verbinding met de volgende algemene formule wordt geacyleerd: R1 - Nïï - CH - R2 (II) R^ 12 h 30 waarin R , R en R de in conclusie 15 genoemde betekenis hebben onder toepassing van een acyleringsmiddel. 800 4 0 78 Vr
30. Werkwijze volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat het acyleringsmiddel een zuurchloride is en dat de reactie hij aanwezigheid van een zuurhindmiddel wordt uitgevoerd.
31. Werkwijze volgens conclusie 29 of 30, met het kenmerk, dat 5 de verbinding met de algemene formule II is bereid door reductie van een verbinding met de algemene formule:
1. R - H = C - R (III)
1. Ij. waarin R , R en R de xn conclusie 15 genoemde betekenis hebben.
32. Werkwijze volgens conclusie 29, met het kenmerk, dat de werkwijze overeenkomstig een der Voorbeelden 1-5 wordt uitge- 10 voerd.
33. Verbinding volgens conclusie 15» bereid met behulp van een werkwijze volgens éên der conclusies 29-32. 3b. Biologisch actief preparaat, met het kenmerk, dat het een verbinding volgens een der conclusies 15-28 en 33 en een of meer 15 dragers bevat.
35. Preparaat volgens conclusie 3U» met het kenmerk, dat het ten minste twee dragers bevat waarvan ten minste êén een oppervlak-actieve stof is.
36. Werkwijze ter bestrijding van schimmel op een veld en/of 20 voor het tegengaan of het regelen van de plantengroei op een veld, met het kenmerk, dat op het veld een verbinding volgens êén der conclusies 15-28 en 33 of een preparaat volgens conclusie 3^ of 35 wordt aangebracht. 800 4 0 78
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7925164 | 1979-07-19 | ||
| GB7925164 | 1979-07-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8004078A true NL8004078A (nl) | 1981-01-21 |
Family
ID=10506601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8004078A NL8004078A (nl) | 1979-07-19 | 1980-07-16 | Heterocyclische verbindingen met fungicide-, herbicide- en plantengroeiregelende eigenschappen. |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4358446A (nl) |
| JP (1) | JPS5616469A (nl) |
| AT (1) | AT369950B (nl) |
| AU (1) | AU536746B2 (nl) |
| BE (1) | BE884340A (nl) |
| BG (1) | BG35181A3 (nl) |
| BR (1) | BR8004436A (nl) |
| CA (1) | CA1231710A (nl) |
| CH (1) | CH647649A5 (nl) |
| CS (1) | CS266307B2 (nl) |
| CU (1) | CU35278A (nl) |
| DD (1) | DD154468A5 (nl) |
| DE (1) | DE3026926A1 (nl) |
| DK (1) | DK163907C (nl) |
| ES (1) | ES493416A0 (nl) |
| FI (1) | FI76792C (nl) |
| FR (1) | FR2461457A1 (nl) |
| GR (1) | GR69690B (nl) |
| HU (1) | HU186300B (nl) |
| IE (1) | IE50011B1 (nl) |
| IL (1) | IL60614A (nl) |
| IT (1) | IT1132198B (nl) |
| LU (1) | LU82630A1 (nl) |
| MW (1) | MW2480A1 (nl) |
| NL (1) | NL8004078A (nl) |
| NO (1) | NO164451C (nl) |
| NZ (1) | NZ194365A (nl) |
| OA (1) | OA06692A (nl) |
| PL (1) | PL225696A1 (nl) |
| PT (1) | PT71564A (nl) |
| RO (1) | RO84716B (nl) |
| SE (1) | SE452544B (nl) |
| SU (1) | SU1186073A3 (nl) |
| TR (1) | TR21816A (nl) |
| ZA (1) | ZA804285B (nl) |
| ZM (1) | ZM5980A1 (nl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2791368C1 (ru) * | 2021-09-23 | 2023-03-07 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" | N-никотинилбензанилиды |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4501746A (en) * | 1981-12-18 | 1985-02-26 | Eli Lilly And Company | N,N-disubstituted carboxamide derivatives, and fungicidal use thereof |
| US4517186A (en) * | 1982-09-30 | 1985-05-14 | Merck & Co., Inc. | 2-Amino-3,5-dicyano-6-(substituted)pyrazine antimicrobial compounds |
| US4518599A (en) * | 1982-09-30 | 1985-05-21 | Merck & Co., Inc. | 2-Amino-3-cyano-5-halo-6-(substituted)pyrazine |
| US4552960A (en) * | 1983-06-20 | 1985-11-12 | Eli Lilly And Company | Fungicidal amines |
| US4571337A (en) * | 1984-05-10 | 1986-02-18 | Hunt-Wesson Foods, Inc. | Container and popcorn ingredient for microwave use |
| EP0207000B1 (de) | 1985-06-21 | 1989-11-08 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide |
| US4797313A (en) * | 1985-11-08 | 1989-01-10 | Monsanto Company | Non-metallic polymeric twist tie |
| US4742167A (en) * | 1986-05-30 | 1988-05-03 | The Dow Chemical Company | Biologically active N-pyrazinyl-haloacetamides |
| US5006154A (en) * | 1986-07-24 | 1991-04-09 | Shell Oil Company | Method of synchronizing flowering in plants |
| CH668969A5 (de) * | 1986-09-05 | 1989-02-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses sowie zur regulierung des pflanzenwachstums. |
| ES2093099T3 (es) * | 1990-05-31 | 1996-12-16 | Pfizer | Preparacion de piperidinas sustituidas. |
| US5364943A (en) * | 1991-11-27 | 1994-11-15 | Pfizer Inc. | Preparation of substituted piperidines |
| JP3150147B2 (ja) * | 1990-08-10 | 2001-03-26 | レイリー・インダストリーズ・インコーポレーテッド | イミン、アルデヒド及び非対称２級アミンの合成方法 |
| DK0641328T3 (da) * | 1992-05-18 | 2002-05-21 | Pfizer | Broforbundne, azabicykliske derivater som substans P-antagonister |
| WO1993024468A1 (en) * | 1992-06-02 | 1993-12-09 | Ciba-Geigy Ag | Pyrimidinyl- and triazinyl- salicyl- and picolylamides and the use, as herbicides, and preparation thereof |
| WO1994003445A1 (en) * | 1992-08-04 | 1994-02-17 | Pfizer Inc. | 3-benzylamino-2-phenyl-piperidine derivatives as substance p receptor antagonists |
| JP4877679B2 (ja) * | 1999-09-03 | 2012-02-15 | 雪印種苗株式会社 | 植物成長調整剤 |
| DE60216066T2 (de) * | 2001-04-11 | 2007-06-28 | Valent Biosciences Corp., Libertyville | Konzentrierte wasserlösliche granulatförmige pflanzenwachstumsregulatorformulierung und verfahren zu ihrer verwendung |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2731470A (en) * | 1956-01-17 | N-pyrtoylmethyl | ||
| US3055906A (en) * | 1960-10-19 | 1962-09-25 | Us Vitamin Pharm Corp | Pyridylethylated d-alpha-methylphenethylamines |
| GB1188154A (en) * | 1966-05-28 | 1970-04-15 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | New Pyridine Derivatives and process for their preparation |
| ES368093A1 (es) * | 1968-07-16 | 1971-07-16 | Degussa | Procedimiento para la preparacion de bencilaminas n-hetero-ciclicamente sustituidas. |
| US3674459A (en) * | 1969-06-30 | 1972-07-04 | Monsanto Co | Phytotoxic compositions |
| US3819661A (en) * | 1971-11-01 | 1974-06-25 | Mobil Oil Corp | 2-chloro-n-furfuryl or tetrahydrofur-furylacetanilides and ring substituted derivatives |
| US3880840A (en) * | 1974-02-01 | 1975-04-29 | Hoffmann La Roche | Pyrazino-1,4-diazepines |
| US3946044A (en) * | 1974-08-01 | 1976-03-23 | Velsicol Chemical Corporation | N-alpha-chloroacetyl-n-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-ethyl-6-methylaniline |
| US3901917A (en) * | 1974-11-04 | 1975-08-26 | Velsicol Chemical Corp | N-thienylalkylacetanilides |
| US3946045A (en) * | 1974-11-13 | 1976-03-23 | Velsicol Chemical Corporation | Dioxolane substituted anilids |
| GB1533705A (en) * | 1975-03-10 | 1978-11-29 | Ici Ltd | Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles |
| US4172893A (en) * | 1975-12-19 | 1979-10-30 | Rohm And Haas Company | Rodenticidal 3-pyridylmethyl phenyl carbamate metal salt complexes |
| DD123049A1 (nl) * | 1975-12-23 | 1976-11-20 | ||
| USRE30563E (en) | 1977-07-27 | 1981-03-31 | Eli Lilly And Company | Preparation of benzoylureas |
| DE2744396A1 (de) * | 1977-10-03 | 1979-04-12 | Basf Ag | Acetanilide |
| ZA786052B (en) * | 1977-10-26 | 1980-06-25 | Wellcome Found | Imidazoline derivatives and their salts |
| DE2805757A1 (de) * | 1978-02-10 | 1979-08-16 | Bayer Ag | N-azolylalkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide |
| US4293552A (en) * | 1978-02-27 | 1981-10-06 | Eli Lilly And Company | Novel 1-(mono-o-substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl) ureas |
| DE2832940A1 (de) * | 1978-07-27 | 1980-02-14 | Basf Ag | Herbizide mittel |
-
1980
- 1980-06-03 CA CA000353294A patent/CA1231710A/en not_active Expired
- 1980-06-23 MW MW24/80A patent/MW2480A1/xx unknown
- 1980-06-26 CU CU8035278A patent/CU35278A/es unknown
- 1980-07-15 ZM ZM59/80A patent/ZM5980A1/xx unknown
- 1980-07-16 PT PT71564A patent/PT71564A/pt unknown
- 1980-07-16 BE BE0/201427A patent/BE884340A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 IE IE1477/80A patent/IE50011B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 IL IL60614A patent/IL60614A/xx unknown
- 1980-07-16 OA OA57169A patent/OA06692A/xx unknown
- 1980-07-16 LU LU82630A patent/LU82630A1/de unknown
- 1980-07-16 BR BR8004436A patent/BR8004436A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 AU AU60440/80A patent/AU536746B2/en not_active Ceased
- 1980-07-16 FI FI802258A patent/FI76792C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 DE DE19803026926 patent/DE3026926A1/de not_active Withdrawn
- 1980-07-16 BG BG8048518A patent/BG35181A3/xx unknown
- 1980-07-16 NO NO802135A patent/NO164451C/no unknown
- 1980-07-16 IT IT23496/80A patent/IT1132198B/it active
- 1980-07-16 CH CH5467/80A patent/CH647649A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 RO RO101724A patent/RO84716B/ro unknown
- 1980-07-16 TR TR21816A patent/TR21816A/xx unknown
- 1980-07-16 SU SU2950207A patent/SU1186073A3/ru active
- 1980-07-16 FR FR8015679A patent/FR2461457A1/fr active Granted
- 1980-07-16 SE SE452544A patent/SE452544B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 DD DD80222670A patent/DD154468A5/de unknown
- 1980-07-16 JP JP9632680A patent/JPS5616469A/ja active Granted
- 1980-07-16 DK DK307780A patent/DK163907C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 AT AT0369180A patent/AT369950B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 GR GR62471A patent/GR69690B/el unknown
- 1980-07-16 CS CS805048A patent/CS266307B2/cs unknown
- 1980-07-16 HU HU801776A patent/HU186300B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 NL NL8004078A patent/NL8004078A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-07-16 ES ES493416A patent/ES493416A0/es active Granted
- 1980-07-16 PL PL22569680A patent/PL225696A1/xx unknown
- 1980-07-16 ZA ZA00804285A patent/ZA804285B/xx unknown
- 1980-07-16 NZ NZ194365A patent/NZ194365A/xx unknown
-
1981
- 1981-06-02 US US06/269,173 patent/US4358446A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-06-02 US US06/269,174 patent/US4359576A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-07-30 US US06/403,943 patent/US4441912A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2791368C1 (ru) * | 2021-09-23 | 2023-03-07 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева" | N-никотинилбензанилиды |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8004078A (nl) | Heterocyclische verbindingen met fungicide-, herbicide- en plantengroeiregelende eigenschappen. | |
| KR920003105B1 (ko) | 사이클로 헥산디온카르복실산 유도체의 제조방법 | |
| US4129573A (en) | Compositions for and method of influencing plant growth and novel 1-phenyl-2-oxo-pyrrolidine-4-carboxylic acid derivatives | |
| US4925840A (en) | Difluorobenzodioxyl cyanopyrrole microbicidal compositions | |
| RU2140739C1 (ru) | Способ подавления роста нежелательной растительности, замещенные гетероциклами пиридины, способы их получения и гербицидная композиция | |
| JPH0625162B2 (ja) | アミノピリジン | |
| HU180704B (en) | Herbicide compositions with activity for controlling groth of plants containing pyridyl-oxy-phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives and process for producing the active agents | |
| JPS63162680A (ja) | オキサジアゾール誘導体およびそれを含む有害生物防除剤組成物 | |
| US4216007A (en) | 4-[4-(5-Trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]-2-pentenoic acid esters useful as a herbicide | |
| JPS61229876A (ja) | 新規なアニリノベンゾオキソール化合物、その製造方法、及び該化合物を含有する組成物、並びに前記化合物の使用方法 | |
| CA1149626A (en) | Agents for regulating plant growth, their preparation and their use | |
| JPS5811422B2 (ja) | １−アミノ−シクロプロパン−カルボン酸化合物の製造方法 | |
| GB2056974A (en) | Heterocyclic acylamino compounds having fungicidal, herbicidal and plant-growth regulating properties | |
| US4797152A (en) | Cyclohexenonecarboxylic acid derivatives with herbicidal and plant growth regulating properties | |
| JP2003508519A (ja) | 農薬としてのテトラヒドロピリジン | |
| US5037847A (en) | Pyrrole acrylic acid esters as fungicides | |
| US4239528A (en) | Plant growth regulating compositions and methods using alpha-isocyanocarboxylic acid compounds | |
| GB2124615A (en) | Heterocyclic compounds having fungicidal, herbicidal and plant- growth regulating properties | |
| US4057413A (en) | Methods and compositions for regulating plant growth using piperazine compounds | |
| IE48788B1 (en) | Use of phenyliminomethylpyridine derivatives as fungicides and plant growth regulants,compositions containing such derivatives and phenyliminomethylpyridine derivatives and their preparation | |
| US4292072A (en) | Novel α-isocyanocarboxylic acid compounds and plant growth regulant compositions | |
| JPS58116462A (ja) | 新規ピロ−ル誘導体、その製法及び該誘導体を有効成分として含有する殺菌剤組成物 | |
| JPH0416468B2 (nl) | ||
| US4718934A (en) | 5-acylaminopyrimidines | |
| JPH02279676A (ja) | ピリダジノン誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed |