FI76792C - N,n-disubstituerade karboxylsyraamider och dessas syraadditionssalter, n-oxider och metallsalter, vilka har fungicida, herbicida och vaexttillvaextreglerande egenskaper. - Google Patents

Description

iTe^Tl KUULUTU8JULKAISU 767 92

·$3Γ® [B] (11> UTLÄQQNINQS8KRIFT

(51) Kv.ik.4/mt.ci.4 C 07 D 21*1/12, 213/38, 237/08, 239/26, A 01 N 1*3/00

SUOMI-FIN LAND

(FI) (21) Patenttihakemus - Patentansö kning 8022 58 (22) Hakemispäivä-Ansökningsdag 16.07.80

Patentti-ja rekisterihallitus (23) Alkupäivä-Giitighetsdag 16.07.80

Patent- och registerstyrelsen (41 j Tu||ut jU|kjseksi „ B|ivit 0ffentiig 20.01.81 (44) Nähtövöksipanon ja kuul.iulkaisun pvm. - 31.08.88

Ansökan utlagd och utl.skriften publicered (86) Kv. hakemus - Int. ansökan (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus-Begärd prioritet ^9·^7·79 I so-Br i tann ia-Storbr i tann ien (GB) 7925161» (71) Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Carel van Bylandtlaan 30,

Haag, Alankomaat-Nederländerna(NL) (72) Pieter Ten Haken, Nr. Faversham, Kent, Shirley Beatrice Webb, Faversham,

Kent, Iso-Britannia-Storbri tannien(GB) (71») Oy Kolster Ab (51») Ν,Ν-disubstituoituja karboksyyl ihappoamideja ja näiden happoadd i t iosuoloja , N-oksideja ja metal 1isuoloja, joilla on fungisidisia, herbisidisiä ja kasvien kasvua sääteleviä ominaisuuksia - N,N-disubstituerade karboxylsyraami der och dessas syraadditionssalter, N-oxider och metal 1 saiter, vilka har fungicida, herbicide och växtti11växtreglerande egenskaper Tämä keksintö koskee kaavan I mukaisten yhdisteiden R1-N-CH-R2 U3 R4 *1 2 jossa joko R tai R edustaa pyridyyliä, pyratsinyyliä, pyri- midinyyliä tai pyridatsinyyliä ja toinen substituenteista R* 2 ja R edustaa myös edellä mainittua ryhmää tai on fenyyli, jolloin kukin ryhmä voi olla substituoimaton tai voi olla substi-tuoitu yhdellä tai useammalla Selmalla tai eri substituentilla, .. ..... Γ ------ - 2 76792 joka substituentti on halogeeni, nitro, C^_^-alkyyli, C^_4~ haloalkyyli, C^_4~alkoksi, hydroksi, syano tai (C^_4~alkoksi)-karbonyyli; R3 edustaa formyyliä, (Cj_4~alkoksi)karbonyyli-karbonyyliä, tai sykloalkanoyyliä, jonka renkaassa on 3 - 6 hiiliatomia ja joka voi olla substituoimaton tai substituoitu yhdellä tai useammalla samalla tai eri substituentilla, joka substituentti on halogeeni tai C^_4~alkyyli, tai se edustaa alkanoyyliä tai alkenoyyliä, jonka alkyyli- tai alkenyyliosas-sa on hiiliatomeja aina kuuteen asti ja joka voi olla substituoimaton tai substituoitu 1-3 halogeenilla, tai yhdellä fenyylillä, fenoksilla, C1_4-alkoksilla tai (Cj^-alkoksi)kar-bonyyIillä, tai se edustaa bentsoyyliä, joka on substituoimaton tai substituoitu yhdellä tai useammalla samalla tai eri substituentilla, joka substituentti on halogeeni tai C^_4-al-kyyli; ja R4 edustaa vetyä tai C^_4~alkyyliä; tai niiden happoadditiosuolojen, N-oksidien tai metalli-suolakompleksien käyttö sienien hävittämiseksi ja/tai kasvin kasvun estämiseksi tai säätelemiseksi.

Artikkelista Carelli et ai., Farmaco (Pavia) Ed. Sei. voi. 16, sivut 375-81 (1961), on tunnettua, että tietyillä N-pyridyylimetyylianiliinin N-asyylijohdannaisilla on farmaseuttisia ominaisuuksia. US-patentti nro 4 082 851 koskee yhdisteitä, joilla myöskin on farmaseuttisia ominaisuuksia, tässä tapauksessa tiettyjä bentsyyliaminoheterosyklisiä yhdisteitä, joissa on substituenttina SOjNI^-ryhmä.

Nyt on todettu, että mainituilla kaavan I mukaisilla yhdisteillä ja näiden happoadditiosuoloilla, N-oksideilla ja metallisuoloilla on käyttökelpoisia fungisidisia, herbisidisia ja kasvien kasvua sääteleviä ominaisuuksia.

Osa yleisen kaavan I mukaisista yhdisteistä on uusia yhdisteitä. Keksintö käsittää siten myös sellaisia kaavan I

R1-N- CH-R2 U3 R4 mukaisia Ν,Ν-disubstituoituja karboksyylihappoamideja ja näiden happoadditiosuoloja, N-oksideja ja metallisuoloja, jossa 3 76792 1 2 kaavassa joko R tai R edustaa pyridyyliä, pyratsinyyliä, pyrimidinyyliä tai pyridatsinyyliä ja toinen substituenteista 1 2 R 3a R edustaa myös edellä mainittua ryhmää tai on fenyyli, jolloin kukin ryhmä voi olla substituoimaton tai voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla samalla tai eri substi-tuentilla, joka substituentti on halogeeni, nitro, C^_4~al-kyyli, C^_4~haloalkyyli, C^_4~alkoksi, hydroksi, syano tai (C^_4~alkoksi)karbonyyli; R^ edustaa formyyliä, (C^_4~alkoksi)-karbonyylikarbonyyliä, tai sykloalkanoyyliä, jonka renkaassa on 3 - 6 hiiliatomia ja joka voi olla substituoimaton tai substituoitu yhdellä tai useammalla saunalla tai eri substi-tuentilla, joka substituentti on halogeeni tai C^_4-alkyyli, tai se edustaa alkanoyyliä tai alkenoyyliä, jonka alkyyli- tai alkenyyliosassa on hiiliatomeja aina kuuteen asti ja joka voi olla substituoimaton tai substituoitu 1-3 halogeenilla, tai yhdellä fenyylillä, fenoksilla, C1_4~alkoksilla tai (Cj^-al-koksi)karbonyylillä, tai se edustaa bentsoyyliä, joka on substituoimaton tai substituoitu yhdellä tai useammalla samalla tai eri substituentilla, joka substituentti on halogeeni tai C^_4~ alkyyli; ja R^ edustaa vetyä tai C^_4-alkyyliä, sillä edellytyksellä, että i) jos R^ edustaa substituoimatonta tai substituoitua 2 edellä määriteltyä pyridyyliä, R :n tulee edustaa edellä määriteltyä substituoimatonta tai substituoitua pyridyyliä, pyratsinyyliä, pyrimidinyyliä tai pyridatsinyyliä; ii) jos R* edustaa edellä määriteltyä substituoimatonta tai substituoitua fenyyliä, R^ ei voi olla edellä määritelty substituoimaton tai substituoitu fenyyli; 1 2

iii) jos R edustaa substituoimatonta fenyyliä, R

3 substituoimatonta 2- tai 3-pyridyyliä, ja R C,_5-alkyylikarbo- 4 nyylia, bentshydryylikarbonyyliä tai styryylikarbonyyliä, R :n tulee edustaa C. .-alkyyliä.

12

Jos toinen tai kumpikin ryhmistä R ja R vastaa pyridyylirengasta, tämä rengas on ensisijaisesti sitoutunut mo-3 4 lekyylin NR .CHR -osaan rengas-typpiatomiin nähden 3-asemaan. Eräs ensisijainen keksinnön menetelmässä käytettävä on yhdisteiden ryhmä, joissa R* vastaa valinnaisesti substituoitua 2 fenyyliryhmää ja R vastaa valinnaisesti substituoitua pyridyy- ___. r — 4 76792 liryhmää, erityisesti 3-pyridyyliryhmää. Sellaisilla yhdisteillä on erityisen edullinen sienimyrkkyvaikutus.

Toisen ensisijaisen ryhmän muodostavat yhdisteet, joissa R1 vastaa valinnaisesti substituoitua pyratsinyyliryhmää ja R2 vastaa valinnaisesti substituoitua fenyyliryhmää. Sellaisilla yhdisteillä on erittäin edullisia kasvien kasvua sääteleviä vaikutuksia. Sellaisessa yhdisteessä pyratsinyyliryhmä on lähinnä substituoimaton ja fenyyli-ryhmä on lähinnä substituoimaton tai siinä on substituentteina yksi tai useampia, lähinnä yksi tai kaksi edellä luetelluista ensisijaisista substituenteista. Erityisen ensisijainen on yleiskaavan I mukainen

1 O

yhdiste, jossa R vastaa pyratsinyyliryhmää, R vastaa 4-kloorifenyy-liryhmää, R^ vastaa t-butyylikarbonyyliryhmää ja R4 vastaa vetyatomia, tai tämän yhdisteen happoadditiosuola, N-oksidi tai metallisuolakomp-leksi.

Keksintö koskee myös menetelmää kaavan I mukaisten yhdisteiden valmistamiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että kaavan II mukainen yhdiste

R1-NH-CH-R2 II

R4 jossa ryhmillä on edellä määritelty merkitys, asyloidaan sopivasti kar-boksyylihaposta johdetulla happokloridilla, jolloin reaktio suoritetaan happoa sitovan aineen läsnäollessa.

Keksinnön mukaisia yhdisteitä käytetään sienien, erityisesti ohra jauhohomeen torjuntaan. Kaavan I mukaisten yhdisteiden todettujen rikkaruohomyrkkyominaisuuksien ja kasvien kasvua säätelevien ominaisuuksien ansiosta sitä voidaan lisäksi käyttää kasvien kasvun estämiseen ja/tai säätelyyn. Erilaisilla yleiskaavan I mukaisilla yhdisteillä todettujen kasvien kasvua sääteleviä ominaisuuksia ovat kasvien kasvun supistaminen, hyvin tummanvihreiden lehtien, suurentuneiden sirkkalehtien aikaansaaminen, ja lyhyempien, leveämpien lehtien aikaansaaminen. Näitä ominaisuuksia voidaan käyttää hyväksi esimerkiksi seuraavissa sovellutuksissa, käyttämällä määrättyjä yhdisteitä määrätyissä olosuhteissa: kasvien kasvun supistamiseksi ja paineen lievittämiseksi kasvikudoksessa, tai estämään kookkaiden kasvien, kuten viljakasvien lakoontumista; valosynteesin parantamiseksi pinta-alayksikköä kohden, mikä on seurauksena hyvin tummanvihreiden lehtien kehittymisestä, näiden parantaessa kasvua heikkovaloisissa olosuhteissa; sii-loviljakasvien tuottamiseksi, joiden vesipitoisuus on normaalia alhai- 5 76792 sempi; puutarhakasvien, kuten krysanteemien ja joulutMhtien muodon muotoilemiseksi, tuottamattomien kukkien tai rönsyjen kasvun ehkäisemiseksi viljakasveissa, kuten puuvillassa, tupakassa, sinimaila-sessa, sokerijuurikkaassa tai mansikoissa; ja sokeriruo'on kypsyt-tämiseksi ehkäisemällä kasvua kypsymisajan lopulla. Tietyt yhdisteet voivat myös lisätä viljojen, kuten soijapapujen saantoa.

Eräät yleiskaavan I mukaisista yhdisteistä voivat olla käyttökelpoisia "rikkaruohojen kasvua säätelevinä aineina": yhdisteen levittäminen taimiin, siemenen joukkoon tai maahan, jossa kasvit kasvavat tai jossa kasveja on tarkoitus kasvattaa, aiheuttaa kasvien kasvun supistumista huomattavasti. Tämä on hyödyllistä, esimerkiksi kontrolloitaessa maan pintakasvillisuutta istutuksilla ja hedelmäpuutarhoissa, tai kontrolloitaessa vesikasvua, esimerkiksi viljakasvien yhteydessä, ja vähennettäessä ruohikkoalueiden leikkuukertojen lukumäärää ("kemiallinen ruohonleikkuu").

Eräissä tapauksissa yleiskaavan I mukaisten yhdisteiden kasvien kasvua säätelevät vaikutukset, jotka usein ovat hyvin pitkäikäisiä, ovat muutettavissa tai palautettavissa käyttämällä kasvihormooneja, kuten auksiineja, solukiniinejä, fytoste-roleja ja, etenkin, gibberellihappoa. Tämän vaikutuksen hyväksikäyttömahdollisuuksia voivat olla esimerkiksi siemenen käsittelyt: viljansiemenet voidaan pinnoittaa gibberellihapolla ja kylvää normaalisti. Kun kylvöaluetta käsitellään sitten yleiskaavan I mukaisella yhdisteellä, jolla on "rikkaruohojen kasvua sääteleviä" tai rikkaruohomyrkkyominaisuuksia, rikkaruohojen kasvu estyy, yhdisteen vaikuttamatta kuitenkaan viljansiementen kasvuun näiden ollessa paikallisesti gibberellihapon ympäröimiä. Tästä voi olla etua esimerkiksi sokerijuurikasviljelmillä, joilla olevaa yksivuotista sokerijuurikasta, jota esiintyy rikkaruohona, on käytännöllisesti katsoen mahdotonta torjua tavallisen rikkaruohomyrkkykäsittelyn avulla.

Eräillä kaupan olevilla kasvien kasvua säätelevillä yhdisteillä on taipumusta tuottaa kasveja, jotka ovat hyvin alttiita sienitaudille. Täten ilmeisiä etuja olisi saavutettavissa käyttämällä kasvin kasvua säätelevänä aineena yhdistettä, jolla on sekä kasvin kasvua säätelevä että sienimyrkkyvaikutus.

6 76792 Tämän keksinnön mukaisesti yleiskaavan I mukaista yhdistettä, tai sen happoadditiosuolaa, N-oksidia tai metalli-suolakompleksia levitetään sopivasti käsiteltävään paikkaan annostuksen ollessa välillä 0,1 - 3 kg/ha. Sitä on mukavinta levittää seoksen muodossa, joka sisältää yhdistettä yhden tai useamman sopivan kantajan yhteydessä.

Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan käyttää mitä tahansa sopivaa asylointiainetta, esimerkiksi karboksyylihappoa tai happoanhydridiä tai ensisijaisesti karboksyylihaposta saatua happohalogenidia. Erityisen sopivia ovat happokloridit, ja reaktio suoritetaan silloin lähinnä happoa sitovan aineen läsnäollessa, joka voi olla orgaaninen tai epäorgaaninen emäs. Erityisen sopivia happoa sitovia aineita ovat orgaaniset amiinit, esimerkiksi trietyyliamiini. Reaktio suoritetaan lähinnä neutraalin liuottimen, esimerkiksi hiilivedyn, kuten bentsee-nin läsnäollessa, lämpötilan ollessa rajoissa 50-150°C, lähinnä 60-100°C. Reaktio on mukava suorittaa kiehumislämpöti-lassa.

Kaavan II mukaista yhdistettä voidaan valmistaa esimerkiksi pelkistämällä yhdistettä, jonka kaava on R-N-C-R2 (III) R4 12 4 jossa R :llä, R :11a ja R :llä on kaavan I mukaisten uusien yhdisteiden yhteydessä mainitut merkitykset. Pelkistäminen voidaan suorittaa esimerkiksi käyttämällä vetykaasua ja katalyyttiä, tai muurahaishappoa. Muurahaishappoa käytettäessä reaktio-olosuhteet voidaan valita siten, että ainakin osa muodostuneesta kaavan II mukaisesta yhdisteestä formuloituu in situ, tuottaen täten suoraan kaavan I mukaista yhdistettä, jos- 3 sa R vastaa kaavan III mukaisesta yhdisteestä peräisin olevaa formyyliryhmää.

Kaavan III mukaista yhdistettä voidaan valmistaa alan tunnettujen menetelmien mukaisin menetelmin, esimerkiksi saattamalla kaavan R*NH9 mukainen yhdiste reagoimaan yhdisteen kans- Δ2 4 sa, jonka kaava on R COR .

7 76792

Kuten edellä on mainittu, keksinnön mukaisesti käytetään edullisesti seosta, joka sisältää aktiivista yhdistettä sopivan kantajan yhteydessä. Keksintö kohdistuu siten myös fungisidiseen ja/tai kasvin kasvua säätävään seokseen, joka sisältää keksinnön mukaista yhdistettä ja sopivan kantaja-aineen. Aktiivisen aineosan ensisijainen määrä seoksessa on rajoissa 0,05 - 95 paino-% seoksen painosta.

Keksinnön mukaisessa seoksessa oleva kantaja-aine on mikä tahansa aine, jonka kanssa aktiivinen aineosa sekoitetaan levittämisen helpottamiseksi käsiteltävään paikkaan, joka voi olla esimerkiksi taimi, siemen tai maaperä, tai varastoinnin, kuljetuksen tai käsittelyn helpottamiseksi. Kantaja voi olla kiinteää tai nestemäistä, mukaanlukien aine, joka on normaalisti kaasumainen, mutta joka on puristettu nesteeksi, ja käyttökelpoisia voivat olla mitkä tahansa kantajat, joita tavallisesti käytetään muodostettaessa maanviljelyssä käytettäviä seoksia.

Sopivia kiinteitä kantaja-aineita ovat luonnosta saatavat ja synteettiset savimaat ja silikaatit, esimerkiksi luonnon piidioksidit, kuten piimaat; magnesiumsilikaatit, esimerkiksi talkit; magnesiumaluminiumsilikaatit, esimerkiksi attapulgiitit ja vermikuliitit; aluminiumsilikaatit, esimerkiksi kaoliniitit, montmorilloniitit ja kiilteet; kalsiumkarbonaatti; kaliumsul-faatti; synteettiset hydratoidut piidioksidit, esimerkiksi hiili ja rikki; luonnon hartsit ja synteettiset hartsit, esimerkiksi kumaronihartsit, polyvinyylikloridi, ja styreenipolymee-rit ja -sekapolymeerit; kiinteät polykloorifenolit; bitumi, vahat, esimerkiksi mehiläisvaha, parafiinivaha ja klooratut mineraalivahat; ja kiinteät lannoitteet, esimerkiksi superfos-faatit.

Sopivia nestemäisiä kantaja-aineita ovat vesi; alkoholit, esimerkiksi isopropanoli ja glykolit; ketonit, esimerkiksi asetoni, metyylietyyliketöni, metyyli-isobutyyliketoni ja syklo-heksanoni; eetterit; aromaattiset ja aralifaattiset hiilivedyt, esimerkiksi bentseeni, tolueeni ja ksyleeni; maaöljyfraktiot, esimerkiksi kerosiini ja kevyet maaöljyt; klooratut hiilivedyt, e 76792 esimerkiksi hiilitetrakloridi, perkloorietyleeni ja trikloori-etaani. Sopivia ovat usein erilaisten nesteiden seokset.

Maanviljelyseoksia valmistetaan ja kuljetetaan usein konsentroidussa muodossa, jonka käyttäjä laimentaa myöhemmin ennen levittämistä. Tätä laimennusmenettelyä helpottaa pienin määrin käytettävän pinta-aktiivisen ainemäärän läsnäolo.

Pinta-aktiivinen aine voi olla emulgointiainetta, dispergoin-tiainetta tai kostutusainetta; se voi olla ionoitumatonta tai ionoi-tuvaa. Esimerkkejä sopivista pinta-aktiivisista aineista ovat poly-akryylihappojen ja ligniinisulfonihappojen natrium- tai kalsiumsuo-lat; rasvahappojen tai alifaattisten amiinien tai amidien, joiden molekyylissä on ainakin 12 hiiliatomia, kondensoitumistuotteet ety-leenioksidin ja/tai propyleenioksidin kanssa; glyserolin, sorbitaa-nln, sakkaroosin tai pentaerytritolin rasvahappoesterit; näiden kon-densaatit etyleenioksidin ja/tai propyleenioksidin kanssa; rasva-alkoholin tai alkyylifenolien kondensaatiotuotteet, esimerkiksi p-oktyylifenolin tai p-oktyylikresolin kondensaatit etyleenioksidin ja/tai propyleenioksidin kanssa; näiden kondensaattituotteiden sulfaatit tai sulfonaatit; rikkihappo- tai sulfonihappoesterien, joiden molekyylissä on ainakin 10 hiiliatomia, alkalimetalli tai maa-alka-limetallisuolat, lähinnä natriumsuolat, esimerkiksi natriumlauryyli-sulfaatti, natrium-sekundääriset alkyylisulfaatit, sulfonoidun risiiniöljyn natriumsuolat, ja natriumalkyyliaryylisulfonaatit, kuten natriumdodekyylibentseenisulfonaatti; ja etyleenioksidin polymeerit ja etyleenioksidin ja propyleenioksidin sekapolymeerit.

Keksinnön mukaiset seokset voivat olla formuloituja kostuviksi jauheiksi, pölytteiksi, rakeiksi, liuoksiksi, emulgoituviksi kon-sentraateiksi, emulsioiksi, suspensiokonsentraateiksi ja aerosoleiksi. Kostuvat jauheet sisältävä tavallisesti 25, 50 ja 75 paino-% aktiivista aineosaa ja ne sisältävät tavallisesti, kiinteän neutraalin kantajan lisäksi, 3-10 paino-% dispergointiainetta ja, tarvittaessa, 0-10 paino-% stabilisaattoria (stabilisaattoreita) ja/tai .muita lisäaineita, kuten läpäisykykyä parantavia tai tartunta-aineita. Pölytteet formuloidaan tavallisesti pölytekonsentraateiksi, joiden koostumukset ovat samanlaiset kuin vettyvän jauheen, mutta ilman dispergointiainetta, ja laimennetaan kentällä vielä lisättävällä

II

9 76792 kiinteällä kantajalla seokseksi, joka sisältää tavallisesti 1/2 -10 paino-% aktiivista ainetta. Rakeet valmistetaan tavallisesti kooltaan 10-100 BS meshin (1,676 - 0,152 muun) kokoisiksi, ja niitä voidaan valmistaa agglomerointi- tai impregnointimenetelmin. Rakeet sisältävät tavallisesti 1/2 - 25 paino-% aktiivista aineosaa ja 0-10 paino-% lisäaineita, kuten stabilisaattoreita, hitaan vapautumisen aiheuttavia modifiointiaineita ja sideaineita. Emulgoituvat konsen-traatit sisältävät tavallisesti, liuottimen ja, tarvittaessa, lisä-liuottimen lisäksi, 10-50 paino/tilavuus-% aktiivista aineosaa, 2-20 paino/tilavuus-% emulgaattoreita ja 0-20 paino/tilavuus-% muita lisäaineita, kuten stabilisaattoreita, läpäisykykyä parantavia aineitaja korroosioinhibiittoreita. Suspensiokonsentraatit on tavallisesti sekoitettu siten, että saadaan säilyvää, sedimentoituma-tonta, soluvaa tuotetta ja ne sisältävät tavallisesti 10-75 paino-% aktiivista aineosaa 0,5 - 15 paino-% dispergointiaineita, 0,1 - 10 paino-% suspendointiaineita, kuten suojakolloideja ja tiksotrooppi-sia aineita, 0-10 paino-% muita lisäaineita, kuten vaahtoamista ehkäiseviä aineita, korroosioinhibiittoreita, stabilisaattoreita, läpäisykykyä parantavia aineita ja tartunta-aineita, ja vettä tai orgaanista nestettä, johon aktiivinen aineosa ei oleellisesti liukene; eräitä orgaanisia kiinteitä aineita tai epäorgaanisia suoloja voi olla läsnä seokseen hajotettuna parantamassa sedimentoitumisen estämistä tai veden jäätymistä ehkäisevinä aineina.

Tämän keksinnön piiriin sisältyvät myös vesidispersiot ja emulsiot, esimerkiksi seokset, jotka on saatu laimentamalla keksinnön mukaista kostuvaa jauhetta tai konsentraattia vedellä. Mainitut emulsiot voivat olla vesi-öljyssä- tai öljy-vedessä -tyyppiä, ja konsistentiltaan ne voivat olla paksun majoneesin kaltaisia.

Keksinnön seokset voivat sisältää myös muita aineosia, esimerkiksi muita yhdisteitä, joilla on hyöteismyrkky-, rikkaruohomyrk-ky-, kasvien kasvua sääteleviä tai sienimyrkky-ominaisuuksia.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä.

10 76792

Esimerkki 1 N-t-butyylikarbonyyli-3-(3'-pyridyylimetyyli)aminopyri-diini (a) Liuokseen, jossa oli 3-(3'-pyridyyli-iminometyyli)py-ridiiniä (18,3 g, 0,1 mol) kuivassa tolueenissa (50 ml) lisättiin muurahaishappoa (98 %, 10,8 g), ja seosta sekoitettiin ja keitettiin palautusjäähdyttäen 16 tuntia. Tolueeni ja muurahaishappo poistettiin alipaineessa, ja jäännökseen lisättiin 10-% suolahappoa (100 ml) ja tolueenia (100 ml). Ravistelun jälkeen vesikerros erotettiin ja tehtiin emäksiseksi lisäämällä väkevää kaliumhydroksidiliuosta. Tuote uutettiin metyleenikloridiin, ja uutteet kuivattiin (MgS04). Liuottimen poistamisen jälkeen jäännöstä käsiteltiin kromatografikolonnissa (neutraali alumi-niumoksidi/5 % metanolia dietyylieetterissä) ja tislaamalla. Tällöin saatiin puhdasta 3-(3'-pyridyylimetyyli)aminopyridiiniä, saanto 27 %, kiehumapiste 176-178°C/1 mmHg ja sulamispiste 66-6?Pc.

Analyysi yhdisteelle

Laskettu: C 71,35 H 5,95 N 22,7 %

Saatu: C 71,7 H 6,3 N 23,0 % (b) Sekoitettuun liuokseen, jossa oli 3-(3'-pyridyylimetyyli) -aminopyridiiniä (3,7 g, 0,02 mol) kuivassa bentseenissä (50 ml) lisättiin liuos, jossa oli trimetyyliasetyylikloridia (2,8 g, 0,024 mol) kuivassa bentseenissä (15 ml) ja sen jälkeen liuos, jossa oli kuivaa trimetyyliamiinia (2,6 g, 0,024 mol) kuivassa bentseenissä (10 ml). Seosta sekoitettiin ja keitettiin palautusjäähdyttäen 7 tuntia. Jäähdyttämisen jälkeen reaktioseos pestiin 3 kertaa vedellä ja kuivattiin (MgSO^). Liuotin poistettiin alipaineessa ja jäännös kromatografoitiin (neutraali alu-miniumoksidi/5 % metanolia dietyylieetterissä). Näin saatiin kiteistä N-t-butyylikarbonyyli-3-(3'-pyridyylimetyyli)aminopyridiiniä; saanto 65 % ja sulamispiste 69-70°C.

Analyysi yhdisteelle

Laskettu: C 71,38 H 7,06 N 15,61 %

Saatu: C 71,1 H 7,5 N 15,6 % 11 76792

Esimerkki 2 N-bentsoyyli-4-fluori-N-(31-pyridyylimetyyli)aniliini (a) Liuokseen, jossa oli 3-(4'-fluorifenyyli-iminome-tyyli)-pyridiiniä (67,0 g, 0,335 mol) kuivassa tolueenissa (200 ml) lisättiin muurahaishappoa (98 %, 36,18 g), ja seosta sekoitettiin ja keitettiin palautusjäähdyttäen 20 tuntia. To-lueeni ja muurahaishappo poistettiin alipaineessa ja jäännökseen lisättiin 10-% suolahappoa (120 ml). Tolueenilla uuttamisen jälkeen vesikerros erotettiin ja tehtiin emäksiseksi lisäämällä väkevää kaliumhydroksidiliuosta. Tuote uutettiin dietyyli-eetteriin ja uutteet kuivattiin (MgSO^). Liuottimen poistamisen jälkeen jäännöstä käsiteltiin kromatografikolonnissa (neutraali aluminiumoksidi/dietyylieetteri). Tällöin saatiin kiteistä 4- fluori-N-(31-pyridyylimetyyli)aniliinia; saanto 10 %, sulamispiste 85-87°C.

Analyysi yhdisteelle N2FC12H11

Laskettu: C 71,29 H 5,45 N 13,86 %

Saatu: C 71,2 H 5,8 N 14,0 % (b) Sekoitettuun liuokseen, jossa oli 4-fluori-n-(3'-pyridyylimetyyli) aniliinia (3,03 g, 0,015 mol) kuivassa bentsee-nissä (50 ml) lisättiin liuos, jossa oli bentsoyylikloridia (2,4 g, 0,017 mol) kuivassa bentseenissä (15 ml) ja sen jälkeen liuos, jossa oli kuivaa trietyyliamiinia (1,8 g, 0,018 mol) kuivassa bentseenissä (10 ml). Seosta sekoitettiin ja keitettiin palautusjäähdyttäen 16 tuntia. Jäähdyttämisen jälkeen reaktio-seos pestiin vedellä (3 kertaa) ja kuivattiin (MgSO^). Liuotin poistettiin alipaineessa, ja jäännöstä trituroitiin pienen eet-terimäärän kanssa. Kiinteä tuote suodatettiin erilleen, pestiin pienellä eetterimäärällä ja kuivattiin. Näin saatiin puhdasta N-bentsoyyli-4-fluori-N-(3'-pyridyylimetyyli)aniliinia; saanto 89 %, sulamispiste 162-163°C.

Analyysi yhdisteelle N20FC19H15

Laskettu: C 74,51 H 4,90 N 9,15 %

Saatu: C 74,4 H 4,8 N 9,1 % 12 76792

Esimerkki 3 N-t-butyylikarbonyyli-N-(4'-kloorifenyylimetyyli)amino-pyratsiini (a) Suspensioon, jossa oli 4-kloori-(pyratsiini-imino-metyyli)bentseeniä (21,75 g, 0,1 mol) kuivassa tolueenissa (50 ml), lisättiin muurahaishappoa (98 %, 10,8 g), ja seosta sekoitettiin ja keitettin palautusjäähdyttäen 16 tuntia. To-lueeni ja muurahaishappo poistettiin alipaineessa ja jäännökseen lisättiin 10-% suolahappoa (100 ml). Tolueenilla (100 ml) suoritetun uuttamisen jälkeen vesikerros erotettiin ja tehtiin emäksiseksi lisäämällä väkevää kaliumhydroksidiliuosta. Tuote uutettiin dietyylieetteriin ja uutteet kuivattiin (MgSO^). Liuottimen poistamisen jälkeen jäännöstä käsiteltiin kromato-grafikolonnissa (neutraali aluminiumoksidi/dietyylieetteri). Tällöin saatiin puhdasta N-(4'-kloorifenyylimetyyli)aminopyrat-siinia; saanto 27 %, sulamispiste 86-87°C.

Analyysi yhdisteelle N^CIC^H^q

Laskettu: C 60,14 H 4,56 N 19,13 Cl 16,17 %

Saatu: C 60,4 H 4,8 N 19,2 Cl 16,0 % (b) Sekoitettuun liuokseen, jossa oli N-(4'-kloorifenyylimetyyli) aminopyratsiinia (2,2 g, 0,01 mol) kuivassa bentseenissä (30 ml), lisättiin liuos, jossa oli trimetyyliasetyylikloridia (1,4 g, 0,012 mol) kuivassa bentseenissä (10 ml) ja sen jälkeen liuos, jossa oli kuivaa trietyyliamiinia (1,3 g, 0,013 mol) kuivassa bentseenissä (10 ml). Seosta sekoitettiin ja keitettiin palautusjäähdyttäen 22 tuntia. Jäähdyttämisen jälkeen reaktio-seos pestiin kolme kertaa vedellä ja kuivattiin (MgSO^). Liuotin poistetiin alipaineessa ja jäännöstä käsiteltiin kromatografi-kolonnissa (neutraali aluminiumoksidi/dietyylieetterin ja hek-saanin seos; 3:1). Näin saatiin puhdasta N-t-butyylikarbonyyli-N-(41-kloorifennyylimetyyli)aminopyratsiinia; saanto 58 %, sulamispiste 65-68°C.

Analyysi yhdisteelle N^OClC^gH^g

Laskettu: C 63,26 H 5,93 N 13,84 %

Saatu: C 63,3 H 5,9 N 13,9 % tl 13 76792

Esimerkki 4 N-formyyli-n-(4'-kloorifenyylimetyyli)-3-aminopyridiini

Liuokseen, jossa oli 4-kloori-(3'-pyridyyli-iminometyyli)-bentseeniä (21,65 g, 0,1 mol) kuivassa tolueenissa (50 ml) lisättiin muurahaishappoa (98 %, 10,8 g)ja seosta sekoitettiin ja keitettiin palautusjäähdyttäen 16 tuntia. Tolueeni ja muurahaishappo poistettiin alipaineessa ja jäännökseen lisättiin 10-% suolahappoa (100 ml). Tolueenilla uuttamisen (100 ml) jälkeen vesikerros erotettiin ja tehtiin emäksiseksi lisäämällä väkevää kaliumhydroksidiliuosta. Uutettiin dietyylieetterillä ja uutteet kuivattiin (MgS04). Liuottimen poistamisen jälkeen jäännöstä käsiteltiin kromatografikolonnissa (neutraali aluminiumoksidi/di-etyylieetteri). Tällöin eluoitui ensin N-(4'-kloorifenyylimetyyli) -3-aminopyridiiniä, ja tämän jälkeen haluttua tuotetta, N-for-myyli-N-(4'-kloorifenyylimetyyli)-3-aminopyridiiniä; saanto 13,5 % (öljy).

Analyysi yhdisteelle i^OClCj^H^

Laskettu: C 63,29 H 4,46 N 11,36 %

Saatu: C 63,3 H 4,8 N 11,4 % 1HNMR (CDCI3) 4,93 (2H, m); 7,0 -7,67 (6H, m); 8,47 (m) ja 8,53 (s) (kokonais 3H), ppm.

Esimerkki 5 N-t-butyylikarbonyyli-N-(4'-kloorifenyylimetyyli)-3-aminopyridiini

Sekoitettuun liuokseen, jossa oli N-(4'-fenyylimetyyli- 3-aminopyridiiniä (4,5 g, 0,0206 mol) kuivassa bentseenissä (50 ml) lisättiin liuos, jossa oli trimetyyliasetyylikloridia (2,0 g, 0,024 mol) kuivassa bentseenissä (15 ml) ja sen jälkeen liuos, jossa oli kuivaa trietyyliamiinia (2,6 g, 0,026 mol) kuivassa bentseenissä (10 ml). Seosta sekoitettin ja keitettiin palautusjäähduttäen 6 1/2 tuntia. Jäähdyttämisen jälkeen reak-tioseos pestiin 3 kertaa vedellä ja kuivattiin (MgSO^). Liuotin poistettiin alipaineessa, ja jäännöstä trituroitiin pienen dietyylieetterimäärän kanssa. Kiinteä aine suodatettin erilleen, pestiin pienellä dietyylieetterimäärällä ja kuivattiin. Kiteytettiin uudelleen heksaanista, jolloin saatiin puhdas N-t-butyy-likarbonyyli-N-(4'-kloorifenyylimetyyli)-3-aminopyridiiniä; saanto 41 %, sulamispiste 100-102°C.

14 76792

Analyysi yhdisteelle NjOCl^Hjg Laskettu: C 67,44 H 6,28 N 9,26 %

Saatu: C 67,6 H 6,4 N 9,2 %

Esimerkit 6-24 Käyttämällä samanlaisia menetelmiä kuin esimerkeissä 1-5 valmistettiin seuraavia yhdisteitä.

is 76792

Os OS aT LA

r, Ot-0\CLJC\J00C\JC\JO

r-t ΙΑ σ\ H H 00 Os SO H

° I I I I I I t I I

VOlAOOCOCVJOJHHOO JOLAOVOJOJCOOvVOO jg· H H H H

ao so co oo co so

VO VO C\J OO VO CO VO t— VO t— OJ-a· OO t— CO t— CO

s oo co os as ' co co co co coco ovov oo oo σνσν σ\ σ\

rH rH

t-c— m ia t—co t—\o c— m cn^t vo co vo σ\ S \ * ·· ·» · ·» ·».·» *► ·>» k », ·> «* **»

,H X VO VO -=T LTN VOVO -3“ vovo VO VO

W

c— -a· -a- oo t— oo c— oo t— o -a- la t— ia m t— ooh

d OO 0-0- OH OO -a- LA t— t— VOVO HO HH

O t*— VO VO t t— C"—- f*- f"- vo VO VO VO t*“ ¢- f— t— 5 C 0002202 20

•H -P-P-P-P-P-P-P-P-P

aJ -p -p -p -P p _ p ^ p _ P -P

3 Φ 2 <L> 2 a> 2 a> 2 Φ 2 <D 2 0) 3 <U 2 <L>3

Μ Λί P .« P Λί -P Μ P M P Λ!*·Ρ -MP -MP Λ* P

Η η a) nod ms) ma) ma) ma) ma) ma) ma) «ai a) a) td a) a) a) a)a) a) a) a) a) a)a) a)a) a)a)

iJ M P [Q ι-P CO iJCQ k)CQ P 03 p M P! CG H CO

H

o _a

^ p-^tnwajKWKWK

j! »f -H ... .H -H .

£ S S' fc ' S S 3 1i S li ίί Ö^ÖCCPÖPP „ a) i <u φ a> i a> i i

φ Vt-P^O-ifp-pip-P-P

P o O .pj O O O O O O O

moo O O _i o o o o o o o

•H « I II I I I I I I

Tj e-» ·Η ·Η ·Η ·Η

'Tl H H H H

>» -H I I ίο >> ϊό I I >>

h ·Η ·Η ί»> p> ·Η -H

Ö O ·Η R ·Η R ·Η τ) T3 τί k -rl P ·Η Ό 0) OH OH OH ·Η Ή ή OH Oi—I m-i

e H >» · O S O t»> }H U U O

^ , Ö Λί Ö J<l Ö ft (¾ ft Λ) R <h Ö p, a)cvi ia> ia) id i i ι ιαιιωι

iiK 4Ih JVi M OO OO _3- ft _3- <P PO

ö ·Η ·Η ·Η ·Η I ·Η

β H H H H £» H

M § K £ -H K .H R S -A

Τί T3 Ti h »H Ti *rt ·Η Ti h «H

C Ή *H ·H O H *H O rH CO «H O H

cf b H ^ o >> m O S -P M 2 [>> ^ r*» rH r*> rH p> <XJ rH r> 5 ft Λ ft Ai G ft Λί Ö ^ A ft Ö

®H I I l t CD I | (V | | <D

cö ex oj cvi en j*v»on ft h on ^ <η ί^:

•H

*-! VO t— CO OS O H 0J OOH-

<D H H H H H

a

•H

(0 ω 16 76792 °ϋ» f R S S $ 3 s ft m r? ^O^iAörHoC) ^ ao Os la vo t— t— o\ pr (>- ^CM^ σ^Ο_ OJC\J VO VO CO ON CO C\ pn.3· CM o VO CO VD t— 2 Ci® CM CO OO 0\ OV t— f— CO OD COCO COCO -3^3r" (θ' p^

r-t ·-< r-{ H H H H

g) H^ .3 -3 H LA Q\ O VO C— O H rH PI C\l f— LA CO

^ S3 1Λ -3-3- LALA LA LA ΓΟ J VO VO* LfC LA .-γΜΓ VO* VO J-*"

r—I

2 IALT\ — t Ό CO G\ O 00 H CM LTV CO -=r Os H OnO\ COCO

«ή ^ V·» V *. V ^ ·· ^ ··. Ms «k «H

S .-3-3 VO VO LAPA H ai ΓΡ3 COCO ,-(,-4 VO f- VDt— OH

g U t- t— vovo VO VO VO VO VO VO VO VO f- C— VO VO VO VO t— f- *rt cd

3 M

<! 3 3 333 33333 P P Ppppppp-p PP PPP P p +-> P p 3 3 3 3 03 3 3 3 3 0)3 «3 3 3 03 3 3

AS P ASP ASP PS P Pi P P! P PS P PS P pj p λ: P

M 3 to B) to oi m3 m3 m3 m3 m3 M3 m3 33 33 33 33 33 33 33 33 33 33 J ta Pico Pico hOco ρ ω o w ps ω Pico ps co ftto 'rt

O

PS

3

hH

K=Ä SiCÄÄMKKS

O ^ PS . I ·Η Ή

S I rA f ( r—I

3 -H O ro PO O >» >ϊ >> -H

H HO S3 33 O I 4J i—' r»> >> H

3 ^H.HÖOHHP O -H G p £> 3 ?irWHOOP!H· gH 33 >,

H Π 1 S CU CM 1 I S CViH 1 >, 1 ί-i o O

,<U ~Κ* ~ 35 -3-S33HCMP>CM'H I 3 ^ '-r? o a wCo>»^—Bwp+j ft ‘ 13 · · I O · >, 1 O 1 o .

_ O O O O ^ OP 03 o o

3 CO CJ C_> ·Η S’ υ 0·Ρ03θ·ΡυΗ0 O

MffSI I Vi I I I Li I P I H I (m I 1

M

O

•o •H ·Η ·Η ·Η *H ·Ρ " H H H H H Η p ·η ^ -h £ £ k £ £ :H .u M Vl ·Η Ό Vl ·Η Ό Ό H Ό Ό l ·Η «. ·Η •η St1 Τ' ° Ρ -Ο ·η ·η ·η ·η Ο η Ο <-! SäSI g g ^ &> £ * 3 g 3 £ to ^c P* ftco, a, o. ft ft ftCftö cm I <υ I I a> ι ι ι i · · g) · qcc-^Qhco -3· ^ co 00 ro en ro -. *h ' *h φ ""*

C

•Η , ·Η ·Η

3 'cJ ·Η ·Η H H

H b b b ' 1 ' 1 ' ^ ^

S ?» P» P> ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η C G

Ό Ό Ό Vi ·Η Vi ·Η Vi ·Η Vi ·Η Vi ·Η ·Η ·Η

Η ·>-* ή · rl OH OH O H O H O H M M

n k fe fc, 5ftSfe^fc5£5fe1S 13

3 ft Λ ft PSGpSGPSGpSGPSGVi U

> H I I I 1 3 I 3 1 3 1 3 ι 3 i>» >j g«PA PA PO P1” J1” j'H j. ft ft ft

H

ccv VO t— OOOOHCMPOJ-

3H H HHHCMCMCMCMCM

Θ

•H

CO

ω 17 76792 ΙΓ\

θ° °5 Ρ ^ ^ iCÖ :cd icö ^ CO

ρ, t- eo σ\ co ο 'η 'η 'η Λ 03 IA VO CO uv ON :¾ :o :o C- Ό en en ST -3- rH 1H VO m ON -3· f— oo (M H CO OO <JN ON -3-OJ -3-υΛ ΙΛ f- OO m _3 VO On On ^3 " “* " ’ *" ·** ·»·· ^ ^ ^ v - -- h H mm roro com c\j co sr en r-io no vo ooco

X t— C^- C—- CO Η H I—I H H H pH I—I i—I H r| rl Hr-1 H H

lcn co m en -3-Ot^ONvO

t—co too vo co en Ko on h m vo f- o oo m j-αο iao Or-i 33 cnjoj -cr uv mm vo vo uv no un un j- uv _jt uv cmcm .3- uv uv uv

• H

ui b H uv o\ _3 uv vo vo m .3 no m cd rl O O i/\ m-3 ojeo co h e— sr corn no o e— uv no on sr o e - - *- - - ~ * V- - - - . - - - . - - - - cd O no t- ooco ooj sr sr mm mm f- co t—co cu h onO h k

0) J J NO VO NO VO ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ ΝΟΝΟ UV UV ST LTV VO 3— VG

a

•H

a) 3* 3333333333 3 x -p-p-p-p-p-p-p-p-p-p-p

H -P-P-P-P-P-P-P-P-P-P-P

=5 d) 3 0) 3 d) 3 0) 3 O) 3 0)3 0)3 0)3 0)3 0)3 0)3

Ad-P ,¾ -p il -p ,Μ-Ρ *<j -ρ Λί-Ο Λί-Ρ Λ!-Ρ iö-P ,¾ -Ρ coal ra cd m as en as m d in aS m cd ra aJ ra 3 ra cd eno) cd 3 a) cd öJ cd aS a} cd a) cd cd cd cd cd rt 3 cd ai rt edo) O m H en H co h co πω h en o m H en H on v-3co H en 'a o

Ai •p —

rt β X X X X 33 · X X X K X X

•x

·Η I

H I I ^ H in en 0 O >> f>» 33

O 3 r ' I O ' ' , 1 rN . O ^ Ο I

Ai rH ·Η O H »HI . , P 0) *H o O

^ . _ ti H I Ai H I Ί7 3 / m E H 1 m I

3 cd ro 1 in 04H 1 t-, cNib 1O x 1 >= w h m oö H rate 0\)>>ΧΗ_3>>χχ · |^C_> OJ >j X O X XT1 3 M ^CO^,v^t30-£p —3 O O O ob cd O 10) I r*> 10) I _o I 1 I 0) 1 . . .in EH ·η> OtnOCO'PC^.O O O ^ O O O o £ CJ ·Η O 0) O ·Η O Jj O O O >H C_) O O o e*

* I Ih I tl 13 I ^ I I I rH I I , I <tH

P

ra »rl Ή I ·Η

•Η Η H 3 rH

Π in I I ·Η 1 1 I I 1 >> XS in =-> ·Η »H CQ *rH ·Η ·Η ·Η ·Η Vw >» X X U ·Η 3 ·Η +3 3 ·Η Vt ·Η 3 ·Η 3 ·Η 3 ·Η C0 ·#Η ·Η Ο Η Ο H cd Ο Η Ο Η Ο Η Ο Η Ο H ,_j

ÖX U 3 0^,0^,3 Ο >, OS Ο In os 0(¾ L

0) >> HPirHPi 1=¾ ·Η rH^rHF>jrHP>H?>>rHp>3 ^ Ö ft ft M Ö M Ö ftrH MC >ί!3 ϋ Ö ϋ S i<iÖ 2 •H I I 10) ιΦ Ι^,ιΟ) 1 0) 1 0) 1 0) .0) | cd m m j-'tH-a-'PcoSj-t-ij-ctHj-ctH^ctH^j.'Hfr!

3 II I I I I I

S 33 33333

1 I ·Η ·Η I ·Η Ή ·Η ·Η Ή I

ι—ι ·η ·η m m ·η en ra m ra m 3·η3·Η·Ρ h-> 3·Η-Ρ -p -p -p p> Τ’ ·η

3 O rH O rH cd «d OH cd cd cd cd a) r?H

cdH 0>»0>,3 h Ot=i>3 U U U U

>03 H in H 1=¾ S-H >»·Η H >> >>·Η >»·Η >ί·Η >>·Η >5 ·Η £ >j 3 ϋ 3 ϋ 3 ft H ft H X 3 ft H ftH ftH ftH ftH ΓΊ 3 λ ιοί ιο) . h I >> I <u 'b >b ib >b ib i<£ ^ ^ ^ CMr>> CVJ^-a*^ C\J^ CVJ^> CVJ^ 0J^ CVJ^ -3“^

•H

ra^'ilf*00 ONO H CO m -3· UV

gcocooococommmmmm

•H

a tq ie 76792 m 2 M ^ o Π ^ h <m ro oo o ·πΐ m o ί* ί< £ £ Ίι ^ ^ V «? > v • 5?1 ^ ' * On H OJ H On (nti ρ,ΟΟ^Ο O On Ό t— f— !θ ^ -J , £m _ o\ o CM m co m _a- ro .

roro vo cO ro m CM vo oo .3· co r- .3-.3- co oo .g· ro vo f—

Ξ l— CO COCO C“ f— t~- f— co CO CO CO Hi-( CM OJ _3 .3 CM CM in' irT

H H H H *—I *—| f—l r-H H H

oj u^ir\co h vo ro ro cm ro no COcO O -3 C“ CO -3 _3" H H O CO inf— 0-3· J OO 0-3" O ΙΛ to ®· -3·-3· IC\ 1Λ CMCM -J .3 -3 .3 in LTV .3 .3 1Λ 1Λ f— t~- ΙΛ ΙΛ f— f— £

rH

aJ

cö CA CM in CM VO ro o O CO O CO

a) ^ CO ^ ^ CA σ\ -3-.3- ΙΛΟ CO c— OH CO H OO ON

H u ,°g f— Γ< Γ1 'vDVO VO VO VO CO H 01 .310, VO VO CMCM VO* t— H rl 3 vo co c—c— -3-.3 tn in vo vo c— t— vo vo la ia t— o- irvin t— s! 2 3 3 3 33.3 3333

P P P P P P -P -p P P P

P P -P P _ P _ P _ P> P P P P

02 02 03 02 02 <u2 02 02 03 0 3 03

^ Ai P M p Αί P Ai Pr AS P Ai P Ai P ASP ASP ASP ASP

en cd w aJ w cd co Λ m ti co cd oj cd co cd en ai en cd en cd *5 cd cd eded cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd cd o »_q en P3 co p w »P co P en ►pco P en P co pco P en Pien

P

cd ··-* M CC tC 33 K Ä Ä . Ä ' X K ΪΒ K 3=

0 I

Η I CO ·Η *H ·Η ·Η ·Η

•5 >> X Ih H H H H

•3 a., >> H O O >> S S >> 1 « 4 s3 ^ 3 ^ ci s £ £ £ ^ -¾ ^ 1 h ^ Λ1 h 'oh ‘«r ^ ,0 ϋ ,0 H Ό> « E= H CM fc>> O H N O CM H X H K H · · . .

r ob^^-öo u| v— >> o >i u s -μ +j o h

<D P» I <l> · I P» I Λ I P» | I I I

.2 0 3 O <η O O OCOÖOÖO o o o

to CJOJU-HO CJ 0<U0<U0l>0 O O CJ

H I<hIHI I , V-I | «H I «H 1 I 1 I

h II

-r h 010

^ I I I S I · I O ·Η ·Η O -H

r-ι «H »H »H p> ·Η ·Η ·Η rl H rH rH rH

g. in *H S-ι *H £-i ·Η *Ό ^ ·Η J-t *P Vt ·Η Ai ϊ>>·Η Ai >> ·Η

^ O H O rl O rl ‘H O rl O H Ori ·ΗΛ λΗ H

•5wk fe, ^?S t ti 1 § ti S Ai Ö Ai d Ai C ft ASÖ <mC AS Ö «H e O -3* a 'g 10 10 10 1 I0|0|0 n .H | 0) λ·Η 0 g p“ P P j- ft m -a-ft j- ft j-ft m ^ ft cj^ ^ ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ί-ι ip rH γ-Η Ρ* Ρ I ί f f ι Μ >> r>> r>» I >> Ή ·Η ·Η ·!-♦ ·Γ»

t >>SS*iH >>.>>w WWWCO

g 'd Ό Ό ·Η p ^ +J p Ρ -p Ρ S ·Η Ή ·Η OP ·Η «H cd cd cd cd cd

P f-l Sh ^ O ^ ·Η »H »H ^ *rH

cc p?» ϊ^ρ Sh Sh λ ^ ft MC ft ft ft^fth^^^^^^ * · 1 i Jp I I ιζ>ΐ2»ΐρ>ιΡ>ι>> ^ co ro -a-ft m co c\jö c\j ö oj iP ai ^ oj e 3 1

II

Ή to *) ie 76792

O CM

O set) !Cd CM O CO CM VO O CM :td rH

>» 1>, Cfv VO CO VO CO CO VO >> rH

• ·η> o I I I I I I I ·Ό |

O1 f—1 f—1 rH CO VO rH —T O Oi—I rH

CO SO :0 Cv LA CO VO CO CM VO !0 rH

rH

LA CO rH rH S S ΓΟ JS

t— IA CM H 1Λ t- LAVO ~ S tO O O O CVIO COCO H 0\ VOVO

Z cm cm tA la s s s s cm cm (λλ n j coca n m cacm cmcm

rH rH H H H rt H H H H rl H rl H rl H rl H H H rl H

t— CO CO CO _a CO pr)

OLA O CO LAVO LA CM C~-r— OV 00 OV-3- 00 VO OVrH _a C?\ CO CD

MÄ VOVO LA LA LA LA LAVO SS LAVO LAVO VOVO LAVO Ht1 S s' S

k 3

O

tÖ LA 00 00 <D VO VO LA VO

0) LA O C7VCO rH VO H H LADO CO Ov CMO CM nr CMO CO 0O VO t— 0' ' “1 ' - 1· " 2· ' ·- 1 -« ^ 1 H v — 1 121 «t r

HO LA LA O rH CMCM CMCM t— C~- CO CO CO _a SS COCO VO VO f— IA

0J VOVO VOVO VOVO VOVO VOVO VO VO VOVO VOVO VOVO LA LA LA LA

3 <! 000000000 00 PPPPPPPPP -P +> PPPPPPPPP P P _ tuo 0)0 0)0 4) 0 0)0 0) 0 0) 0 0) 0 0) 0 0) 0 0)0

— .MP ,Μ P ,Μ P M P .M P .MP .MP >i -P -M P ,Μ P Λ! P

Ct) MCt) M et) MCI) MO) M dj MO) MO) MO) MO) CO et) M (O

O tri cd eri cd a) o) . cd cd q) eri cried cried cried cried cd cd cd w

,Μ iJ CD >J CD hJ CD >0(0 h) to OI CO h} CD (O CO iO CO J (D HIO

Id •Ό

M

0 -a H CCKÄÄÄÄ-ÄÄÄÄÄÄ

3 —^ aT H S Ä^ aT

(¾ , CO O Sj · · O LA CM

^ O, L s X CM >ΐ X na · X O

S 9 . . o O — PO—' CO CM CM

Mm JCH Λ, ^ W I s) · CM — O O

O ^cv- tL bL ~ -° CM x CM CM O

·% 03 m K x se o as H x cm o x o cm

° — O 77 P O — O O X

i S i 1 1 ie· I CO I '-r . o ai O "S O ° ° O g> O OXO O o o S 0^0 o O o g o o o o o o o ·£ |Pt , , I £ I I I I I |

•H

Ό

Ä J I I I I I I I I I I

S ·Η ·Η ·Η ·Η 1H ·Η ·Η ·Η 1H ·Η ·Η ίπ ·Η k ·Η ·Η ί-ι 1Η ft ·Η ft ·Η ft ·Η ft ·Η ft ·Η ft ·Η 5-» ·Η G O H O H O H Ο Η Ο Η Ο Η Ο Η Ο Η Ο Η Ο Η Ο Η

5cvj OS OS OS OS OS OS OS OS OS OS OS

G CC H S »HS HS HS H S H S HS H P1 H s H p> H Pj

•H ^ MG MG ^cJG MG X G MG MG MG MG MG MG

cd i o> id) \d) id) id) id) 10 10 i<u i <d i o> ^ ,4 <4H J· 4 l·) 4 Cm 4 4 ‘h 4 H -4 H -4 <m -4 <H -4 Cm

S

niiiii» iti •H ·Η ·Η ·Η »n . , 1 1 1 §w m m co ω . L ·η ·η ·η ·η ·η +> -ρ +5 +3 H 4 1H tO tO CO CO to

> cdcöcdcöcd^H-p-P-P-P-P

cd —j Vi 1h i-< ‘H ^ ·Η ί-ι ·η G ·η r S «J .m eö . . cd . cd , cd .

.¾ cc S h sh Sh Sh S h ^h ^h b h ^ ^ ^ >

p<S Λ S P< S ft S ^S q1 G ^S ^S S

CMÖ CMC CM CM h ojö CM Ό W Ö ,^0 CM^ W C W C

rf

X

0) oo Os O H f‘J ro -4 IA Ό f - g-4-4-4 ΙΑίΓνυ-ΝίΑΐΑΐΑΐ^ΝίΤΝ

•H

to 2 ω jo 76792

ITS

0°c\j CD CO m C- LA £ C\J ° o

_ — H J J LA 0Π . H CO J

P.OJJ· IA m J VO m Ό H O

UJ 1-1 Ή t- H H

ζ~_ — f^-3-rHrHiHj· J

οο αοο ονό οο αο m la m oj cm o t— c— t—ό co t— ^ ^ K > ·. «> (, b « t, ·.·* «te*» M ^ _ <—c i—i -a- la mm mm co co coco σ\σ\ coco pm mm ^ f—CrH H H H H H H p p p p

OCVIPmjJODCD CO

cOr-H j o\ mj on co mm m ia on h vo co vo m o\C\j

K ia ό t—f— ia la la la ia la la la la mo la la mm LAVO

H

CO

£ ^ t—_ <2 co vo m m p la vo

" LA CO OCLI LO ON CM CO IAVO IA c- rl H VO O m t~- OJIA

ij ^ r — — — «. .* r. «. .. ·»** S , ctnOn cd cd mm m<\j o cd o o c— r— mj· oo mc\j g O Ό Ό t— C— Ό Ό Όνο ΌΌ ΌΌ ΌΌ VO Ό VO Ό VO Ό

• H cd 3 M

' " rH

3 < O 33 33333333 M -P-P-P-P-P-Ppppp p -Ρ ·Ρ -ΡΡΡΡρρρρ cd 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 0) 3 0)3 0)3 0)3 •1-3 -P .*! -P ^Η'^-Ρ-^+’^-Ρ^-ΡΛί-ΡΛί-ΡΛί-Ρ ^ 2 5 2 5 S5 22 25 2a)m3mceOTa:)3«i ® ,¾ ί 5 tö <ö 33 33 33 33 33 33 33

1-1 PM PM i-^Wt-icOPimjcOtOWPlcQiPIcOtSoO

o X ro p ««useKesesasseas 3 j ·Η . , |

^ S ϊΓ S £ b £ £ ’ö H

, § 5 £ £ £ £ £ g g _ " 3 o 3 3 3 3 3 2 — 3 S'^i-P'0 » -° -° ^ & 4J -T.H43

% "T' >vj -p o P -P p p p ^ sl P

I · I I I I I I I K I

r O P >i O O O O O O O O c O

ο; « S> v S* ° ° ° oS8

P I p q . I I I . ,H ,H I OH I

" >rj H H ·Η 'Ö 1 . H h h 'Τ' Λ ·Η I I >> f» ^ I ι ^ ·Η >> >> >> b*> *r| ·η Ο ·Η *Η Η ·Η ^ ·Η Ό X) Π3 Ό \ U ·Η k ·Η c _, Ο Η Η Ο Η Ο Η ·η ·Η ·η ·η Ο Η ο Η g * 3 £ £ η £ ° £ £, & £ & 3 S S ^ g ^ g ?* ? ? ? ^ g ^ s -a cp a j a -a· a m m m m j a -a· a 3 , ·Η B 1 h j. i

ι ι ‘H · 1 1 1 r"> ’m <H

M! I I I m o O o 4 S i ra •H ·Η <H p O ·Η O ·Η 3 ·Η I C -H p q ra 3 ra 3 r—I H r—ΙγΗ*Ηι—ι·η3°^ 3 3 -P -P t? Ό 3¾¾..¾¾ ^Ι>, μΐΗ Ό T3

> . 3 ® 3 ·Η ·Η >> ·Η £>, -H >» o ·Η ·η . *H

3 '“•, q -h q •'l q-£i q-J ^ c Ό α ό q O q q -h t, -h

3 ® >» H S-H SH 10) 13 13 HO >» H >»H

m 9* b 9* b ^ H-Si J«h Ä 3 A >> A >»

cd g CD e cd® mö od q mq cviq mA jq jS

H

geo ON o h cd mj LAO f— JIA ΙΑΌΌΌΌΌΌνΟΌ B ♦H ta Od il 2i 76792 o o c\i u-n :<d o _3 On t— >» • 1 I ·“=

• CO 0-3- H

Ph 00 On C— "O

ITN t— LTN

3 V£) O H 3 M CO (3\

·> ·* k ·. ·» ^ S

OO COCO H H COCO

ZZ H H H H

VO CO

0\ t— r—I C\J VO CM

«o ^ k M «kk» *« S

5Π t— c·— iTNiTN vo t*“

•H

CO

£ d CO On uo

2 rH O t—CO CO On CM CM

" mo\o coco" oo"co" O ON

|h O C— f- U"M L/N 3 3 MO MO

•H a}

P

H p P P P

<J +3 -p -P -P

-P -P -P -P

top 02 <υ jp α>ρ

Λ* -P Λί-p ^ί-Ρ Λί -P

to α! μ td tod toed td te td cd cd od cd td fPcaHcoHcaHco td o

rM

P

-3 K

X X X X o

M

o ·Η ·Η t| ·Η m 'i 'i ® τ' >> >* C\J >> P r*» r**a ‘ r3"» d -p -p m -p

d P P X P

g CO O X α X

Ei Oh · · --'

-P -P O -P

cd II·! m o o o o

m CJ O CJ O

o I I I I

·Η ·Η ·Η

^ iH H H

<0 b ^ 1

x3 ?"> »H

to 'P Ό P -h X

•H Λ, ·Η -p OH H

S k >. £> ° k >> S f· Ϊ· Hi g ?· (H ro ro 3T tp ro

<p 0 •H

cd I

3j ·Η I

P I to ·Η B ·γΗ ·η ·Η -P fn ·Η h sh cd oh H H« ^ Ö Ö X S ft h X fi cd a> i <u l o I o ^ <H -3" CVJ H -3“ Cm cd cd

M

Ή

M

M

U CO cr\ o rH

0) VO VO t— Ε Ξ

•H

ω

Cd 22 7 6 7 9 2

Esimerkit 72-77

Kaavan I mukaisista yhdisteistä valmistettiin tunnettujen menetelmien mukaisin menetelmin seuraavia johdannaisia.

23 7 6 7 9 2 cv ro co o. f— vo

U O OJ CO H .3 H

O Ή H <-H H pH pH

III I I I

• VO pH VO C— LTV ' .3

Ph O CM CO pH _3 pH

CO »H pH pH pH pH pH

vo lts o ro ro t—

CO pH CVI -3 rj O CO (03 pHO

h h ro ro oj oj vovo h h vovo

SpHpHpHpHpHpH pH pH

O (O LO pH VO O

CO O VO 00 VO VO OJ _3 COCO CVJ C\J

k s *· · ·»* M K

S J· ΙΛ 1Λ ΙΛ LA ΙΛ ^-3“ IA ΙΛ

•H CQ

£

H

SOj -~r O O -3 O pH

OJ H 0-3* H H -3 Γ0 t*-C— LP\CO

•k ·* ·» * K K M m K ·*·*.

ω -3 -3 O O C— t— 0\ CO H /H ITs ÖOmiAVOVOLTSLTv ITS LA tTNLT\ ΙΓνΙΑ cd 3

rH P P P P 3 P

<! O -P +3 -P -P -P

P -P -P +> -P "P

0) p 0) P 0) P 0) 3 0)3 0> P

p -μ Λί -P Λ! -P Ai -P Ai -P M -P

m cd m cd m cd m cd coed con cd id cd cd cd cd cd cd cd cd cd gj

H CO H W W W M CQ H CG MW

3 VO I PHI P I

-P -3 ·Η -P OJ ·Η P (0·Η I

-p p -p p -p b ·η ojped o ö cd Hi β β ö

-P Ή pH -P Ή Pt +3 ·Η Ph "H

m Ai P 10 j<! P m M P ·Η O FhJJ O P Ai O P AS ?

Ha; h a) h a) ö oged oged og«d c o ö p ·η +) P-h-p ρ ·η -p a> ο) ω g co co g co co g π » a> -p a; ο ·η α; ·η ω ·η -p td co -p Ö H ph ö ^ h co aj

• h co oedo OedO oedo -rl H

H ·Η -PO -PO +3 O HO

,c H edeog cd co g edeog ,c P

S Λ Ai ·Η Ai ·Η Αί ·Η P>W

ϊ>> OHed OH Id OH id o CO ”~3 O Ό "~3 O "O) ·0> O ·Ι“3 LTV Ή

_3 ro Ocd Ocd oedvo-P

" g :cd *H « g led -H » g :cd ·Η ·Η

e o -H -pH *H -pH -H -pH PH

·η·η ·η ·η m cd -ρ ·η m a! ·ρ ·η co cd +3 ·η ·η Η ω ajtJ Λί'Ρ Ai -ρ <υ ^ Ai -ρ <ι> ρ Ai -Ρ <υ ρ cd

.ρ ρ.Η Ρ ·Η Ο 10 ρ O (I 0) Ρ Ο (1) to Ρ Ο Ρ I

CO CO CQ (DM H 0) Μ Η H 0) M H H O 10 H 0)0 •h g as g a! PhHh ai a h -h Ai a h -h a! g a h ·η o ·η o g h h i gp3Hi g m h i -h a H Ml Ml OcdÄH O cd Λ H O cd H H MCd

£ WS (¾¾ w SH « Jj SH M JJ SH WP

oj co 33 irv vo e— •iH f— t— C— e— [— t— ä u <u a

•H

M

_______ τ. . .....

24 76792

Suoritetut kokeet ja niiden tulokset

Kaavan I mukaisten yhdisteiden fungisidinen vaikutus: (a) Viiniköynnöksen homeen (Plasmopora viticola Pv.a) vastainen vaikutus

Kokeessa itiöiden muodostumista estetään suoraan lehti-ruiskutusta käyttäen. Terveiden viinikasvien lehtien alapinnat kontaminoidaan ruiskuttamalla niihin neljä päivää ennen kokeiltavalla yhdisteellä suoritettavaa käsittelyä vesisuspensiota, jossa on 10^ zoosporangiumia/ml. Kontaminoidut kasvit pidetään 23 tuntia osastossa, jossa kosteuspitoisuus on suuri, 48 tuntia kasvihuoneessa ympäristön lämpötilassa ja kosteudessa ja siirretään sitten takaisin vielä 24 tunniksi suuren kosteuspitoisuuden omaavaan osastoon. Sitten kasvit kuivataan ja kontaminoidut lehdet irrotetaan ja niiden alapintoihin ruiskutetaan 1 kg aktiivista ainetta hehtaaria kohden vihmoitinta käyttäen. Kuivaamisen jälkeen ruiskutettujen lehtien lehtiruodit kastetaan veteen ja lehdet palautetaan suuren kosteuspitoisuuden omaavaan osastoon inkuboitavaksi vielä 72 tunnin ajan, minkä jälkeen seuraa arviointi. Arvioinnissa määritetään prosentteina homepesäkkeiden peittämä ala vertailulehtien vastaavasta alasta.

(b) Viiniköynnöksen homeen (Plasmopera viticola Pv.t) vastainen vaikutus

Kokeessa suoritetaan translaminaarinen suojaus lehtiruis-kutusta käyttäen. Terveiden viinikasvien lehtien yläpinnoille ruiskutetaan vihmoitinta käyttäen vaikuttavaa ainetta annoksen ollessa 1 kg aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Lehtien alapinnat kontaminoidaan enintään kuusi tuntia kokeiltavalla yhdisteellä suoritetun käsittelyn jälkeen, ruiskuttamalla niihin vesi- 5 suspensiota, jossa on 10 zoosporangiumia/ml. Kontaminoidut kasvit pidetään 24 tuntia osastossa, jossa koskeuspitoisuus on suuri, neljä päivää kasvihuoneessa ympäristön lämpötilassa ja kosteudessa ja palautetaan sitten vielä 24 tunniksi suuren kosteuspitoisuuden omaavaan osastoon. Arvioinnissa määritetään prosentteina homepesäkkeiden peittämä ala vertailulehtien vastaavasta alasta.

25 7 6 7 9 2 (c) Viinin harmaahomeen (Botrytis cinerea B.c) vastainen vaikutus

Kokeessa home hävitetään suoraan lehtiruiskutusta käyttäen. Irrotettujen viininlehtien alapinnat kontaminoidaan pipe-toimalla niihin 10 suurta pisaraa vesisuspensiota, jossa on 5 5 x 10 itiötä/ml. Kontaminoidut lehdet pidetään peittämättöminä yön ajan, jonka ajan kuluessa sieni on tunkeutunut lehteen ja nekroottinen vaurio voi olla havaittavissa kohdassa, johon tipat pantiin. Kontaminoiduille alueille ruiskutetaan suoraan 1 kg aktiivista ainetta hehtaaria kohden vihmoittimella. Ruiskutuksen kuivuttua lehdet peitetään petrimaljakansilla ja taudin annetaan kehittyä kosteissa olosuhteissa. Tiputuskohdan ulkopuolisen alueen nekroottisen vaurioitumisen määrää ja itiöintiastetta verrataan vertailulehtien vastaaviin alueisiin.

(d) Perunaruton (Phytophthora infestans P.i.e) vastainen vaikutus

Kokeessa rutto hävitetään suoraan lehtiruiskutusta käyttäen. Perunantaimien (korkeus 12-18 cm, eri ruukuissa) lehtien yläpinnat kontaminoidaan 16-19 tuntia ennen kokeiltavalla yhdisteellä suoritettavaa käsittelyä ruiskuttamalla niihin vesisus- 3 pensiota, jossa on 5 x 10 zoosporangiumia/ml. Kontaminoidut taimet pidetään yön ajan suuren kosteuspitoisuuden omaavassa osastossa ja niiden annetaan kuivua ennen kuin niihin ruiskutetaan vihmoittimella vaikuttavaa ainetta annoksen ollessa 1 kg aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Ruiskuttamisen jälkeen taimet palautetaan vielä 48 tunniksi suuren kosteuspitoisuuden omaavaan osastoon. Arviointi tapahtuu vertaamalla taudin etenemisasteita käsitellyissä ja vertailutaimissa.

(e) Perunaruton (Phytophthora infestans P.i.p.) vastainen vaikutus

Kokeella määritetään lehtiruiskeena levitettyjen yhdisteiden välitön suojaava vaikutus. Kokeessa käytetään erillisissä ruukuissa olevia tomaatin taimia (Cultivar Ailsa Craig, korkeus 1-15 cm). Terve taimi ruiskutetaan vihmoitinta käyttäen aktiivisella aineella 1 kg hehtaaria kohden. Taimi kontaminoidaan sitten, enintään kuusi tuntia kokeiltavalla yhdisteellä suoritetun käsittelyn jälkeen, ruiskuttamalla siihen vesisuspensiota, jossa 26 76792 Π ----- on 5 χ 103 zoosporangiumia/ml. Kontaminoidut taimet pidetään kolme päivää suuren kosteuspitoisuuden omaavassa osastossa.

Arviointi tapahtuu vertaamalla taudin etenemisasteita käsitellyissä ja vertailutaimissa.

(f) Ohrahärmän (Erysiphe graminis Eg.) vastainen vaikutus

Kokeella määritetään lehtiruiskutusta käyttäen levitettävien yhdisteiden välitön itiöiden muodostumista estävä vaikutus. Kutakin yhdistettä varten steriloitua ruukkukompostia sisältävässä muoviruukussa kasvatettiin siemenistä yksilehtiasteelle noin 40 ohrantainta. Kontaminaatio suoritettiin pölyttämällä lehtiin Erysiphe graminis, spp. hordei itiöitä. 24 runnin kuluttua kontaminoimisesta taimiin ruiskutettiin vihmoitinta käyttäen yhdisteen liuosta seoksessa, jossa oli asetonia (50 %), pinta-aktiivista ainetta (0,04 %) ja vettä. Lisätty määrä vastasi 1 kg aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Ensimmäinen taudin määrittäminen suoritettiin viisi päivää käsittelyn jälkeen, jolloin itiöiden kokonaistasoa käsitellyissä ruukuissa verrattiin vertailuruuk-kujen vastaavaan tasoon.

(g) Vehnän ruostehomeen (Puccinia recondita P.r.) vastainen vaikutus

Kokeessa itiöiden muodostumista estetään suoraan lehtiruiskutusta käyttäen. Ruukut, joissa oli ruukkua kohden noin 25 siemenestä kasvatettua yksilehtiasteella olevaa vehnäntainta, kontaminoitiin ruiskuttamalla lehtiin 20-24 tuntia ennen kokeiltavalla yhdisteellä tapahtuvaa käsittelyä vesisuspensiota, jossa oli 103 itiötä/ml sekä vähän Triton X-155:tä (kauppanimi). Kontaminoidut taimet pidettiin yön ajan suuren kosteuspitoisuuden omaavassa osastossa, kuivattiin kasvihuoneessa ympäristön lämpötilassa ja sitten ruiskutettiin vihmoitinta käyttäen 1 kg aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Käsittelyn jälkeen taimia pidettiin kasvihuoneessa ympäristön lämpötilassa ja arvioinnit suoritettiin 11 päivän kuluttua käsittelystä. Arviointi tapahtui määrittämällä itiöintirakkuloiden suhteellinen tiheys tainta kohden kontrollitaimiin verrattuna.

(h) Härkäpavunruosteen (Uromyces fabae U.f.) vastainen vaikutus

Kokeessa itiöiden muodostumista estetään translaminaarises-ti lehtiruiskutusta käyttäen. Ruukut, joissa oli yksi taimi ruuk- 27 7 6 7 9 2 kua kohden, kontaminoitiin ruiskuttamalla kunkin lehden alapinnalle 20-24 tuntia ennen kokeiltavalla yhdisteellä tapahtu- ... 4 vaa käsittelyä vesisuspensiota, jossa oli 5 x 10 ltiötä/ml sekä vähän Triton X-155:tä. Kontaminoidut taimet pidettiin yön ajan suuren kosteuspitoisuuden omaavassa osastossa, kuivattiin kasvihuoneessa ympäristön lämpötilassa ja sen jälkeen lehden yläpinnalle ruiskutettiin vihmoitinta käyttäen aktiivista ainetta 1 kg/ha. Käsittelyn jälkeen taimia pidettiin kasvihuoneen lämpötilassa ja arvioinnit tehtiin 11-14 päivää käsittelyn jälkeen. Oireet arvioitiin itiöintirakkuloiden suhteellisena tiheytenä tainta kohden kontrollitaimiin verrattuna.

(i) Riisin lehtiruton (Pyricylaria oryzae P.o.) vastainen vaikutus

Kokeessa rutto hävitetään suoraan lehtiruiskutusta käyttäen. Siemenestä kasvatettujen riisintaimien lehtiin (noin 30 tainta ruukussa) ruiskutetaan 20-24 tuntia ennen kokeiltavalla 5 yhdisteellä tapahtuvaa käsittelyä vesisuspensiota, jossa on 10 itiötä/ml. Kontaminoidut taimet pidetään yön ajan suuren kosteuden omaavassa tilassa ja sen jälkeen niiden annetaan kuivua ennen kuin niihin ruiskutetaan vihmoitinta käyttäen 1 kg aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Käsittelyn jälkeen taimia pidetään riisiosastossa 25-30°C:ssa kosteuspitoisuuden ollessa suuri. Arvioinnit suoritetaan 4-5 päivää käsittelyn jälkeen ja määritetään nekroottisten vaurioiden tiheytenä ja kuihtumisasteena kontrollitaimiin verrattuna.

(j) Riisin tuppihomeen (Pellicularia sasakii P.s.) vastainen vaikutus

Kokeessa home hävitetään suoraan lehtiruiskutusta käyttäen. 20-24 tuntia ennen kokeiltavalla yhdisteellä tapahtuvaa käsittelyä riisintaimiin (noin 30 tainta ruukussa) ruiskutetaan 5 ml vesisuspensiota, jossa on 0,2 g murskattuja sklerootioita tai huovastoa/ml. Kontaminoidut taimet pidetään yön ajan kosteassa kammiossa, jota pidetään 25-30°C:ssa, minkä jälkeen seuraa ruiskutus annoksen ollessa 1 kg aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Käsitellyt taimet palautetaan sitten vielä 3-4 päiväksi suuren kosteuspitoisuuden omaavaan tilaan. Tämän taudin yhteydessä 28 76792 on nähtävissä ruskeita vaurioita, jotka alkavat tupen tyvessä ja laajenevat ylöspäin. Arvioinnit suoritetaan vertaamalla vaurioiden lukumääriä ja laajuutta kontrollitaimiin verrattuna.

Taudinvastustuskyvyn määrä ilmaistaan suhteellisena vastus tuskykyarviona seuraavan asteikon mukaisesti: 0 = taudinvastustuskyky pienempi kuin 50 % 1 = taudinvastustuskyky 50-80 % 2 = taudinvastustuskyky suurempi kuin 80 %.

/SI ja OS2 ovat merkkinä systeemisestä vaikutuksesta, käytettävän luokitusskaalan ollessa sama.

Saadut vastustuskykyarvot on esitetty taulukossa II.

29 7 6 7 9 2 to

Ph

O

Pu

«M

• CM rH

3

Sh • rH Ph

CO CO CO CO CO

CäO CMCMCMCMOCMCMCMCMOCMCMrHrHr-HCMCMCMCMCMCM

ω ^

CM CM CM CM

Ph

•H CM

co P P-.

-P

P

H 3 M o) O ί> φ Λ! o» £< C Ph H -h 2 ^

«J -H

Eh tn

•H

ÖO

.P O CM H

Ph CQ

•p

• H CM

£ Λ

£ H CM CM

I O •H Σ-ι tn d <L>

•tä 0) CO

m.2 H(\JMlASOf-0\OrlWmjlA(-ODOsOHCM(*lJ

S HrIHHHHHHHCMCMCMCMtM

ΤΗ Sh £ U _ so 76792

Muiden kaavan I mukaisten yhdisteiden fungisidista vaikutusta kokeiltiin muuten samoja lajeja vastaan, joita on edellä mainittu, mutta korvaamalla Pellicularia sasakii-kokeet kahdella seuraavalla lajilla suoritetuilla kokeilla.

k) Omenahärmän (Podosphaera leucotricha, P.1.)vastainen vaikutus

Kokeella määritetään lehtiruiskutusta käyttäen lisättyjen yhdisteiden välitön itiöiden muodostamista estävä vaikutus. Kutakin yhdistettä varten steriloitua ruukkukompostia sisältävissä muoviruukuissa kasvatettiin siemenestä omenapuuntaimia, kunnes niissä oli 3-5 lehteä. Kontaminaatio suoritettiin ruiskuttamalla lehtiin kokeiltavan lajin itiöiden vesisuspensiota. 48 tunnin kuluttua kontaminoimisesta taimiin ruiskutettiin vihmoitinta käyttäen kokeiltavan yhdisteen liuosta seoksena asetonin (50 %), pinta-aktiivisen aineen (0,04 %) ja veden kanssa. Lisätty määrä vastasi 1 kg aktiivista ainetta hehtaaria kohden. Ensimmäinen taudinarviointi suoritettiin 10 päivän kuluttua käsittelystä, jolloin itiöiden muodostumisen kokonaistasoon käsitellyissä ruukuissa verrattiin vastaavaan tasoon kontrolliruukuissa.

l) Maapähkinän lehtilaikkutaudin (Cercospora arachidicola C.a.) vastainen vaikutus

Toistettiin edellä esitetty kohdan (k) menetelmä käyttämällä siemenestä noin 15 cm:n korkuisiksi kasvatettuja maapähki-nätaimia. Taudin arviointi suoritettiin 14 päivän kuluttua käsittelystä.

Kokeen tulokset on esitetty alle olevassa taulukossa III.

li 3i 76792

(ti CM rH CM rH CM

O

rH

• rHCNJ OJ H CM H rH OJ CM CM H H H CM CM CMOJrlCMrlHOJHCM

CU

o

• rH

P*

Cm’

• rH

D

U

(C

CO CO CO

• CM CO CM H M CO

W) CM CM rH CM rH CM CM CM "V. CMCMCMCMrHCMCMrHCMCM CM CM rH

W CM CM CM

s 4

I—I ~r} · H rH rH rH

” -H CC

8 “

-¾ C

rH ° d Ö eS .¾ M "

ä ·Η CM

I 0.' o

CQ CM rH rH rH OJ

-P

£ H H CM OJ (M H

CÖ

• rHrHOJrH‘ OJ rH H CM

£ I o •H ^ CO G 0)

:(0 <V CO -p CO

to ·Η •Η Λί

{S Ö ΐΛ\ΰ NCO 0\OCMfOjriAVC^oO(^OHCMm-jlAVD^COO\OHCMonJilA

32 76792

OJ CM

o

rH

' rH CM CM CM rH CM CM CMCM

P-t 0 Ph"

pH

" Ή CM rH rH rH

Ξ3

Pi CO

* rH CM rH

PH

CA CO CO CO CO CO

* CM CM rH rH CM rH

W) rH rH - rH W N S C\l H <\l NN N \ CO CM CM

.-, W rH CM CM CM CM CM CM

cd o

-P

-H H H CM

a a: l·- c 3

Eh <11.

Ή

PH

a

w CM CM rH

-P

£ CM CM CM

a)

* rH rH CM

(H

1 o H Pi to C a> :aj a> co +3 to to *H •Η Ai rd Pi r· ¢) M) P-CO ΛΟ H CM (O J list- CO CJ\ O H (M M J tf\CO h- g ΙΛ ΙΑ ΙΛ lAVO tflVDVOMnDVDsOVOC- C— C— C— C— C— C— C— 33 7 6 7 9 2

Herbisidinen vaikutus

Herbisidisen vaikutuksen arvioimiseksi keksinnön mukaisia yhdisteitä testattiin käyttämällä tyypillisiä kasviesi-merkkejä: maissia, Zea mays (Mz); riisiä, Oryza sativa (R), kanan hirssi, Echinochloa crusgalli (BG)? kauraa, Avena sativa (O); pellavaa, Linum usitatissimum (L); sinappia, Sinapis alba (M); sokerijuurikasta, Beta vulgaris (SB) ja soijapapua, Glycine max (S). Suoritetut kokeet tapahtuivat lehtiruiskutuskokeina, joissa siemenestä kasvatettuja taimia ruiskutettiin kokeiltavaa yhdistettä sisältävällä seoksella.

Kokeissa käytetty maa oli valmista maanviljelyssavea.

Kokeissa käytetyt seokset valmistettiin laimentamalla vedellä kokeiltavien yhdisteiden asetoniliuoksia, joissa oli 0,4 paino-% alkyylifenoli/etyleenioksidi-kondensaattia, jota on saatavana kauppanimellä TRITON X-155. Asetoniliuokset laimennettiin yhtä suurilla tilavuusmäärillä vettä ja saatuja seoksia lisättiin annosmääriin, jotka vastasivat 5 kg aktiivista ainetta hehtaaria kohden, tilavuuksin, jotka vastasivat 650 litraa hehtaaria kohden. Kontrolleina käytettiin käsittelemättömiä siemenestä kasvatettuja taimia.

Kokeiltavien yhdisteiden herbisidiset vaikutukset arvioitiin visuaalisesti 11 päivää lehtien ruiskuttamisen jälkeen ja ilmoitettiin käyttämällä asteikkoa 0-9. Arvio 0 osoittaa kasvun olevan sama kuin käsittelemättömän kontrollikasvin, arvion 9 o-soittaessa kasvin tuhoutuneen. Yhden yksikön suureneminen lineaarisessa skaalassa vastaa noin 10 %:n suuruista vaikutusasteen lisääntymistä.

Kokeiden tulokset on esitetty seuraavassa taulukossa IV.

34 7 6 7 9 2

Taulukko IV (jatkoa)

Fytotoksisuus lehtiruiskutusta käytettäessä Yhdiste esimerkissä nro Mz R BG 0 L M S3 S

50 55668676

52 206U35UU

53 »* '0755756 5»+ 3 08 0U5U 6 55 »+ 07 »*555 5 57 00330302 59 U U7 366U 6

60 0053U55U

62 5 »* 7 5576 6 63 10533535 6U 5 U6 U576 8 65 U 0 5 i+677 5 66 20002303 67 00003225 68 2 oU U688 7 69 0010553»* 7C 0053785»+ 71 12636766 72 »* 0 5 355»* 5 73 »*2737556 7»* 20U55656 75 31603»*»*»* 76 5 »*6 5766 7 77 .0.-02 256U 5

Lehtiruiskutuskokeiden lisäksi suoritettiin ennaltaehkäiseviä kokeita, joissa maata, johon oli istutettu erilaisten kasvilajien siemeniä, käsiteltiin keksinnön mukaisella yhdisteellä. Esimerkkien 3, 5, 8, 13, 26, 28-30, 32-34, 38, 43-50, 53-59, 62 ja 70-76 yhdisteillä ilmeni ennaltaehkäisevää herbisi-distä vaikutusta.

Kasvin kasvua säätelevä vaikutus

Havainnot keksinnön yhdisteiden täsmällisestä vaikutuksesta kokeiltuihin kasveihin suoritettiin kauttaaltaan edellä selostetuin kokein. Tällöin havaittiin seuraavat vaikutukset.

1. Kaikki yhdisteet, jotka osoittautuivat aktiivisiksi herbisidikokeissa, aiheuttivat kasvun vähentymistä, so. varren korkeuden pienertymistä joidenkin tai kaikkien kasvilajien osalta.

Il 35 76792 2. Useat yhdisteet lisäsivät kokeilluissa kasveissa värin intensiteettiä, so. muodostui hyvin tummanvihreitä lehtiä.

Eri kokeissa havaittiin erilaisia muita oireita, joita olivat suurentuneiden sirkkalehtien muodostuminen, lyhyempien nivelvälien muodostuminen ja lyhyempien, leveämpien lehtien muodostuminen.

Esimerkin 3 yhdisteen kasvin kasvua sääteleviä ominaisuuksia tutkittiin yksityiskohtaisesti seuraavasti.

Istutettiin eri kasvilajien siemeniä ja käsiteltiin erilaisin annoksin kokeiltavan yhdisteen asetoni/vesi-liuosta (1:1). Seurannutta kasvua arvioitiin viikon välein, kunnes ruiskutuksesta oli kulunut ainakin viisi viikkoa. Ruoholajien osalta satoa korjattiin aikavälein ja tuorepaino merkittiin muistiin. Kaikki kokeet suoritettiin käyttämällä vertailuun käsittelemättömiä kasveja.

Kokeillut kasvilajit olivat seuraavat: maissi, vilja-durra, vehnä, ohra, viljelty kaura, villikaura, raiheinä, ruo-konata, mustaruoho (blackgrass), kanan hirssi, luhtarölli, juo-lavehnä, varvasheinä, pähkinäsara (nutsedge), kierto, soijapapu, sokerijuurikas, puuvilla, sinimailanen, kaali, samettilehti, sinappi, hanhentatar (redshank), kierumatara, vaalea hanhen-tatar (pale persicaria), piharatamo, kehäkukka, peltohatikka, lutukka, kamomillasaunio, vihannesportulakka, savikka.

Koeyhdisteellä oli merkittävä kasvua säätelevä vaikutus kaikkien muiden lajien kuin pähkinäsaran (nutsedge) osalta, syntyneitä yleisiä oireita olivat kasvun heikentyminen (kasvin korkeus pienentynyt), ylivärillisyys (tummanvihreät lehdet), nivelvälin pieneneminen (varren lehdet lähempänä toisiaan), ja eräillä ruohoilla oli laajentuneet lehdet (käsiteltyjen kasvien lehdet olivat lyhyet ja leveät verrattuna käsittelemättömien kasvien lehtiin, jotka olivat pitempiä ja ohuempia).

Kokonaisvaikutuksena oli kasvun tiivistyminen.

Korjattujen satojen tuorepainot osoittivat, että kasvu oli pienentynyt paljon käsittelemättömiin kontrollikasveihin verrattuna ja että vaikutus oli pitkäaikainen. Lisäkokeet osoittivat, että vaikutus oli poistettavissa ja kasvu palautettavissa normaaliksi suorittamalla käsittely gibberellihappo-kasvihormoonilla.

_____ r: 36 76792 "Kemiallinen ruohonleikkuri"

Esimerkin 3 yhdisteen vaikutusta erilaisten ruohokasvien kasvuun verrattiin maleiinihydratsidin, kaupan olevan kasvua hidastavan aineen vaikutukseen.

Ruohoja hukkakattaraa (Bromus sterilis, BB), karvaista mesiheinää (Holcus lanatus, YO), ruokonataa (Festuca arundi-nacea, TF), nurmirölliä (Agrostis tenuis, BT) ja Englannin raiheinää (Lolium perenne, LP) kasvatettiin muovikaukaloissa nurmikon muodostamiseksi, jota lyhennettiin ja annettiin kasvaa viisi kertaa ennen käsittelyä.

Esimerkin 3 yhdisteestä valmistettiin liuos asetoni/vesi-seokseen (25:75), jossa oli 0,2 % Triton X 155:tä (kauppanimi) pinta-aktiivisena aineena, ja sitä lisättiin kokeiltaviin lajeihin juuriannoksena annosten vastatessa 5,0, 2,5 ja 1,0 kg/ha. Maleiinihydratsidia, josta oli valmistettu vesiliuos, jossa oli 0,2 % Triton X 155:tä (kauppanimi), lisättiin samoin annoksin, mutta lehtiruiskeena, kuten kaupallisesti suositellaan.

Suoritetaan kahdentyyppisiä arviointeja.

a) Vaikutus nurmikon ulkonäköön

Visuaaliset arvioinnit suoritettiin 25 päivän kuluttua käsittelystä. Arvioinnissa käytettiin lineaarista skaalaa 0-9, jolloin 0 ilmaisee erinomaista ulkonäköä ja 9 osoittaa täysin ei-hyväksyttävää ulkonäköä. Tulokset muunnettiin prosenteiksi kontrollista, lukua 100 suurempien tulosten osoittaessa, että käsiteltyjen lajien ulkonäkö oli miellyttävämpi kuin käsittelemättömien kontrollikasvien.

b) Vaikutus leikkuukertojen määrään

Kaupalliset suositukset maleiinihydratsidin osalta osoittavat, että käsittelyn jälkeen on tavallisesti suoritettava yksi leikkuu ennen kuin kemialliset vaikutukset kasvun määrään ilmenevät. Kaikkien lajien osalta käsittelemättömissä kaukaloissa olleet ruohot olivat saavuttaneet sopivan leikkuukorkeuden 11 päivää käsittelyn jälkeen. Korkeuksien mittauksen jälkeen kaikki ruohot leikattiin kaukaloiden reunan tasalta, reunan ollessa yleensä 15 mm:n korkeudella mullan pinnasta. Tämän ensimmäisen leikkuun jälkeen ruohojen annettiin kasvaa esteettömästi, kunnes ne olivat saavuttaneet käsittelemättömien kontrollinurmikoi-den alkuperäisen leikkuukorkeuden. Eri lajien leikkuukorkeudet 37 7 6 7 9 2 olivat kasvumääriensä mukaisesti erilaiset ja ne olivat seu-raavat: hukkakattara 100 mm karvainen mesiheinä 70 mm ruokonata 60 mm nurmirölli 40 mm

Englannin raiheinä 60 mm Näitä pituuksia pidettiin kohtalaisen realistisina, koska nurmiröllin muodostamia nurmikoita pidettiin yleensä ly-hyempinä kuin karkeakuituisten ruohokasvien peittämiä tien-pientareita.

Leikkuukorkeuden saavuttamiseen tarvittavien päivien lukumäärät merkittiin muistiin.

Todettiin, että esimerkin 3 yhdiste tuotti miellyttävim-män näköisen tummanvihreän nurmimaton. Toisaalta maleiinihydrat-sidi aiheutti kloroosin ja nekroosin oireita, heikentävän vakavasti kasveja. Eräässä kokeessa kaikki koekasvit kuolivat. Täydelliset tulokset on esitetty taulukossa V.

38 76792

1 I

j ^ -p 0- nT rH ¢- H h 4 r-j ^ n n h cncvirM rH Λ jcö α > o c o (Li Eh CM O pr CM O pt pt y c pq cm cm a oi w h rH £ c <U cd cd

+3 C

:cd C OJ

CC A, A O CT\ LCN f— C7\ pr m :CÖ A E-ι PO CM A PO CM A A 4

'S ΐ rH

13 3 C £ rH ’Cd O O ON PT PT f*— -p· Φ A >H PO CM CM + CM A rH £ CC r <u :o

4 M 'H

t> :C p.

•H B g :cj:S CQCM4TO -=f pf m

Or A « PT PO CM PO rH rH rH (0

• H

— — — -.— — Ml ! O

β 3

o i (U

£ CO PT O rH PO t— O A

cd QJ O, A A O PO CO CJV o :0

A C A A A A rH A

O CÖ .p oft >> :cd r (X) ^

O O PO ON ON f— H f— O

r· CO Eh CM rH o A ¢-- ON O C

rH ·Η CQ A A A rH O

C cd * r"3 " il ' 'c cd -H p, -p r— t— o t— t— no o

CO ·> (A A A O VO t— On O C

"H O £h i I rH rH rH Cd > <D O >

> H CU

O CO f—i

A cd C ccö CO CM rH rH CO PO O O

X a; ·Η :O o O CV) O CM PO· CV O

C -H. C^>n .rHrHH rH C

rH H >2 JCÖ · <L·

2 H G (L

Cu :0 O ·Η O 4_5 EH A U Pr A! ω :cd A £ A CO PT O A CM f— O ·Η CCCUCcQaAO pt On On O Ό

5 2 ρ h ® ^ΙΉ»-I Ή A

Ai, AJ fJ ώ S

rH C Cd -p

D ^ M ft <D PO

____ (L) —————r —^ - . A £

I—I · H

O AI

O H -H

A C tH

m rH E Ή

CO TO -P · H CO

O A -H CO -p ö~>: Oltco occvo !> <u cd

CM ... ... CO C

HAi u"\ cm A uo cm rH I cd a Ό A cd >> δ

A cd -H

--—----->s A C

H A -H

i—I ·H «Η CU CU O 0) A A CO i—t CO -H o cd 4 CO £

Ό :cd A

A PO A O C

Ρ“> »H (/) »H

_ ä I Oi Ή ·Η A 0

C Ή ·Η ·Η rH A O A

A A <U C en A AA

A Ca -ha O -HC: •h a)W ·Η a? e edAed

CU £ · H (UC A AC

A -H Ό H d C icd ·H

O tn 3d cd >a O II £ C

A W I» S A AI :c3c

-——------ + S A

Claims (15)

39 7 6 7 9 2

1. Kaavan I mukaisten yhdisteiden R1-N-CH-R2 I ! !< 1 2 jossa joko R tai R edustaa pyridyyliä, pyratsinyyliä, pyrimi- dinyyliä tai pyridatsinyyliä ja toinen substituenteista R1 ja 2 R edustaa myös edellä mainittua ryhmää tai on fenyyli, jolloin kukin ryhmä voi olla substituoimaton tai voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla samalla tai eri substituentilla, joka substituentti on halogeeni, nitro, C^_4~alkyyli, C^-^-haloalkyy-li, C1_4~alkoksi, hydroksi, syano tai (C1_4~alkoksi)karbonyyli; R3 edustaa formyyliä, (C1_4~alkoksi)karbonyylikarbonyyliä, tai sykloalkanoyyliä, jonka renkaassa on 3 - 6 hiiliatomia ja joka voi olla substituoimaton tai substituoitu yhdellä tai useammalla samalla tai eri substituentilla, joka substituentti on halogeeni tai C^_4~alkyyli, tai se edustaa alkanoyyliä tai alkenoyyliä, jonka alkyyli- tai alkenyyliosassa on hiiliatomeja aina kuuteen asti ja joka voi olla substituoimaton tai substituoitu 1-3 halogeenilla, tai yhdellä fenyylillä, fenoksilla, C^^-alkok-silla tai (C1_2-alkoksi)karbonyylillä, tai se edustaa bentso-yyliä, joka on substituoimaton tai substituoitu yhdellä tai useammalla samalla tai eri substituentilla, joka substituentti 4 on halogeeni tai C1_4~alkyyli; ja R edustaa vetyä tai Cj^-alkyyliä; tai niiden happoadditiosuolojen, N-oksidien tai metallisuola- kompleksien käyttö sienien hävittämiseksi ja/tai kasvin kasvun estämiseksi tai säätelemiseksi.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu ... 3 silta, että R edustaa formyyliä, tai etoksi- tai metoksikarbo-nyylikarbonyyliä, tai alkanoyyliä tai alkenoyyliä, jossa on enintään 6 hiiliatomia alkyyli- tai alkenyyliosassa, joka on substituoimaton tai substituoitu 1-3 halogeenilla, tai yhdellä fenyylillä, fenoksilla, C^_4~alkoksilla, metoksikarbonyy-lillä, etoksikarbonyylillä, syklopropyylikarbonyylillä, 40 76792 sykloheksyylikarbonyylillä, 1-metyylisyklopropyylikarbonyylillä tai 2,2-dikloro-3,3-dimetyylisyklopropyylikarbonyylillä, tai bentsoyy-lillä, joka valinnaisesti on substituoitu yhdellä tai kahdella halogeenilla ja/tai C.j_^-alkyylillä.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen käyttö, tunnettu 3 siitä, että R edustaa substituoimatonta alkanoyyliä, jonka alkyyli-osassa on enintään 6 hiiliatomia.

4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen käyttö, 4 tunnettu siitä, että R edustaa vetyä tai metyyliä.

5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen käyttö, 1 2 tunnettu siitä, että kukin R :n ja R :n edustama rengas on substituoimaton tai substituoitu yhdellä tai kahdella halogeenilla tai _^-alkyylillä.

6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen käyttö, 1 2 tunnettu siitä, että kukin R :n ja R :n edustama fenyyliryh- 1 2 mä on mono- tai disubstituoitu, ja kukin R :n tai R :n edustama hete-roaromaattinen rengas on substituoimaton.

7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukainen käyttö, 1 2 tunnettu siitä, että kukin R :n tai R :n edustama pyridyyli-ryhmä on 3-pyridyyliryhmä.

8. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukainen käyttö, 1 2 tunnettu siitä, että R edustaa fenyyliä ja R edustaa pyri-dyyliä, joista jompikumpi ryhmä voi olla substituoimaton tai substituoitu vaatimuksessa 1 esitettyyn tapaan.

9. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukainen käyttö, 1 2 tunnettu siitä, että R edustaa pyratsinyyliä ja R edustaa fenyyliä, joista jompikumpi voi olla substituoitu vaatimuksessa 1 esitettyyn tapaan.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen käyttö, tunnettu 2 1 siitä, että R edustaa 4-kloorifenyyliä, R edustaa substituoimaton- 3 4 ta pyratsinyyliä, R edustaa t-butyylikarbonyyliä ja R edustaa vetyä.

11. Kaavan I mukaiset fungisidina, herbisidinä ja/tai kasvien R1 —N—CU—R2 I I i „3 R R tl 4i 76792 kasvun säätelijöinä käytettävät Ν,Ν-disubstituoidut karbok- syylihappoamidit, niiden happoadditiosuolat, N-oksidit ja 1 2 raetallisuolat, jossa joko R tai R edustaa pyridyyliä, py- ratsinyyliä, pyrimidinyyliä tai pyridatsinyyliä ja toinen 1 2 substituenteista R ja R edustaa myös edellä mainittua ryhmää tai on fenyyli, jolloin kukin ryhmä voi olla substitu-oimaton tai voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla samalla tai eri substituentilla, joka substituentti on halogeeni, nitro, C^_^-alkyyli, C^_4~haloalkyyli, C^_4~alkoksi, hydroksi, syano tai (C^^-alkoksi)karbonyyli; RJ edustaa formyyliä, (C^_4~alkoksi)karbonyylikarbonyyliä, tai sykloalka-noyyliä, jonka renkaassa on 3 - 6 hiiliatomia ja joka voi olla substituoimaton tai substituoitu yhdellä tai useammalla samalla tai eri substituentilla, joka substituentti on halogeeni tai C^_4~alkyyli, tai se edustaa alkanoyyliä tai alkenoyyliä, jonka alkyyli- tai alkenyyliosassa on hiiliatomeja aina kuuteen asti ja joka voi olla substituoimaton tai substituoitu 1-3 halogeenilla, tai yhdellä fenyylillä, fenoksilla, C1_4~al-koksilla tai (C^_2~alkoksi)karbonyyIillä, tai se edustaa bentsoyyliä, joka on substituoimaton tai substituoitu yhdellä tai useammalla samalla tai eri substituentilla, joka substi- 4 tuentti on halogeeni tai C^_4~alkyyli; ja R edustaa vetyä tai C^_4~alkyyliä; sillä edellytyksellä, että i) jos R* edustaa substituoimatonta tai substituoitua 2 edellä määriteltyä pyridyyliä, R :n tulee edustaa edellä määriteltyä substituoimatonta tai substituoitua pyridyyliä, pyratsi-nyyliä, pyrimidinyyliä tai pyridatsinyyliä; ii) jos R1 edustaa edellä määriteltyä substituoimatonta 3 tai substituoitua fenyyliä,R ei voi olla edellä määritelty substituoimaton tai substituoitu fenyyli; 1 2 iii) jos R edustaa substituoimatonta fenyyliä, R substi- 3 tuoimatonta 2- tai 3-pyndyyliä, 3a R C, --alkyylikarbonyyliä, 4 bentshydryylikarbonyyliä tai styryylikarbonyyliä, R :n tulee edustaa C^_4~alkyyliä.

12. Menetelmä patenttivaatimuksen 11 mukaisen yhdisteen valmistamiseksi, tunnettu siitä, että kaavan II mukainen yhdiste R1-NH-CH-R2 I4 II 42 7 6 7 9 2 12 4 jossa R :llä, R :11a ja R :llä on vaatimuksessa 11 esitetty merkitys, asyloidaan sopivasti karboksyylihaposta johdetulla happo-kloridilla, jolloin reaktio suoritetaan happoa sitovan aineen läsnäollessa.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kaavan II mukainen yhdiste on valmistettu pelkistämällä kaavan III R1-N=C-R2 I 111 R4 12 4 mukaista yhdistettä, jossa R :llä, R :11a ja R :llä on vaatimuksessa 11 esitetty merkitys.

14. Fungisidinen ja/tai kasvua säätelevä seos, tunnettu siitä, että se sisältää patenttivaatimuksen 11 mukaista yhdistettä yhden tai useamman kantaja-aineen kanssa.

15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen seos, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään kahta kantaja-ainetta, joista vähintään yksi on pinta-aktiivinen aine. Il 43 7679 2