SE452544B - Anvandning av en heterocyklisk foerening foer bekaempning av svamp och/eller foerhindrande eller reglering av planttillvaext,nya heterocykliska foereningar med fungicidisk och/eller planttilvaextreglerande aktivitet samt fun - Google Patents
Anvandning av en heterocyklisk foerening foer bekaempning av svamp och/eller foerhindrande eller reglering av planttillvaext,nya heterocykliska foereningar med fungicidisk och/eller planttilvaextreglerande aktivitet samt funInfo
- Publication number
- SE452544B SE452544B SE452544A SE8005190A SE452544B SE 452544 B SE452544 B SE 452544B SE 452544 A SE452544 A SE 452544A SE 8005190 A SE8005190 A SE 8005190A SE 452544 B SE452544 B SE 452544B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- group
- methyl
- phenyl
- optionally substituted
- pyridyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
- C07D213/53—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/75—Amino or imino radicals, acylated by carboxylic or carbonic acids, or by sulfur or nitrogen analogues thereof, e.g. carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
- C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
- C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D237/20—Nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
452 544 2 dan grupp eller alternativt är en fenylgrupp, som eventuellt är substituerad med 1 eller 2 halogenatomer eller med en me- tylgruPP; R3 är en grupp -COX, där X är en väteatom, en linjär eller grenad alkylgrupp med l-5 kolatomer, triklor- metyl, bromisopropyl, isobutenyl, cyklopropyl, eventuellt sub- stituerad med en kloratom eller metylgrupp, cyklohexyl, fenyl eventuellt substituerad med en klor- eller fluoratom eller en metyl- eller t-butylgrupp, metoximetyl, fenoximetyl, etoxi- karbonyl eller etoxikarbonylmetyl; och R4 är väte eller en metylgruppï eller ett syraadditionssalt, N-oxid eller metall- saltkomplex därav. i Om den ena eller båda av substituenterna Rl och R2 är en py- ridylring är denna ring företrädesvis bunden till NR3.CHR4- -resten av molekylen i en 3-ställning i förhållande till ring- kväveatomen. En föredragen grupp av föreningar för användning enligt uppfinningen är en sådan, där R1 är en eventuellt sub- stituerad fenylgrupp och R2 är en 3-pyridylgrupp. Dylika fö- reningar har speciellt användbar fungicidisk aktivitet.
En andra föredragen grupp av föreningar är en sådan, där R1 är en pyrazinylgrupp och R2 är en eventuellt substituerad fenylgrupp. Dylika föreningar har speciellt användbara plant- tillväxtreglerande egenskaper. I en dylik förening är fenyl- gruppen företrädesvis osubstituerad eller substituerad enligt ovan. Speciellt föredragen är en förening, vari R1 är en py- razinylgrupp, R2 är en 4-klorfenylgrupp, R3 är en t-butyl- karbonylgrupp och R4 är en väteatom, eller ett syraadditions- salt, N-oxid eller metallsaltkomplex därav.
Föreningarna enligt uppfinningen bildar N-oxider, syraad- ditionssalter med syror, exempelvis med mineralsyror såsom svavelsyra eller klorvätesyra eller med organiska syror så- som citronsyra eller vinsyra, och komplex med metallsalter, exempelvis med ett salt, såsom en halid, av kalcium, koppar eller järn i förhållandet 2:1, l:l eller 1:2. Användningen av dylika derivat faller inom ramen för föreliggande upp- finning och derivaten kan framställas utgående från före- ningarna med den ovan angivna allmänna formeln medelst me- toder, som är analoga med kända metoder. 3 452 544 Uppfinningen avser även nya föreningar med fungicidisk och/eller planttillväxtreglerande aktivitet, varvid föreningarna utmärkes av att de har den allmänna formeln R -N-cH-RZ 1 n o R R 3 4 vari en av substituenterna R1 och R2 är pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl eller pyridazinyl och den andra även är en sådan grupp eller alternativt är en fenylgrupp, som eventuellt är substituerad med l eller 2 halogenatomer eller med en metyl- grupp; R3 är en grupp -COX, där X är en väteatom, en linjär eller grenad alkylgrupp med l-5 kolatomer, triklormetyl, brom- isopropyl, isobutenyl, cyklopropyl, eventuellt substituerad med en kloratom eller metylgrupp, cyklohexyl, fenyl eventuellt substituerad med en klor- eller fluoratom eller en metyl- el- ler t-butylgrupp, metoximetyl, fenoximetyl, etoxikarbonyl el- ler etoxikarbonylmetyl; och R4 är väte eller en metylgrupp, med det förbehållet att: (i) om R1 är en pyridylgrupp, R2 måste vara en pyridyl-, pyrazinyl-, pyrimidinyl- eller pyridazinylgrupp; (ii) om R1 är en fenyl- eller metylfenylgrupp, gruppen X i R3 icke kan vara fenyl; (iii) om R1 är en fenylgrupp, R2 är en 2- eller 3-p§ri- dylgrupp och gruppen X i R3 är metyl eller etyl, så måste R4 vara en metylgrupp.
Föreningarna enligt uppfinningen kan utnyttjas för bekämp- ning av svamp, speciellt kornrost. Vidare kan föreningarna utnyttjas för att förhindra och/eller reglera svamptillväx- ten såsom en följd av de planttillväxtreglerande egenska- per, som uppvisas av de enligt uppfinningen använda före- ningarna. Bland de planttillväxtreglerande egenskaperna kan nämnas reduktion av planttillväxten, produktion av mycket mörkgröna blad, förstorade kotyledoner och produktion av 452 544 kortare och bredare blad. Dessa egenskaper kan exempelvis ut- nyttjas vid följande tillämpningar under användning av vissa speciella föreningar under vissa speciella betingelser: reduk- tion av planttillväxten i syfte att lindra spänningar i plant- vävnaden ellerí.syfte att förhindra inhysning i tallplantor såsom cerealier; ökning av fotosyntesen per enhetsarea såsom en följd av produktionen av mycket mörkgröna blad, vilket ger bättre tillväxt under dåliga ljusförhållanden; produktion av silageskördar med en lägre vattenhalt än normalt; kontroll av växtformen vad gäller trädgårdsväxter såsom krysantemum och poinsettia: förhindrande av tillväxten av inproduktiva blommor eller revor i grödor såsom bomull, tobak, lusern, sockerbeta eller jordgubbar; mogning av sockerrör genom att förhindra tillväxt i slutet av säsongen. Vissa föreningar kan även användas för att öka utbytet av grödor såsom soja- bönor.
Vissa av de enligt uppfinningen använda föreningarna är an- vändbara såsom "herbistatika", vilket innebär att tillförsel av föreningen till plantan, fröet eller den jord vari plantan växer eller skall växa resulterar i en synnerligen reducerad tillväxt av plantan. Detta är exempelvis användbart då man vill kontrollera grundvegetationen i planteringar och frukt- trädgårdar, kontrollera vattenvegetationen, exempelvis i cerealier, och minska klippningsfrekvensen vid gräsbevuxna områden ("kemisk gräsmattetrimning").
Under vissa omständigheter kan de planttillväxtreglerande verkningarna av de enligt uppfinningen använda föreningarna vilka verkningar oftast är mycket långvariga, modifieras eller reverseras genom tillförsel av växthormoner, såsom av auxiner, cytokiner, fytosteroler och speciellt gibbe- relliner. Det är möjligt att utnyttja denna effekt exempel- vis vid fröbehandling genom att fröna kan överdras med gib- berellinsyra och sås normalt. När grödan därefter behand- las med en förening enligt uppfinningen med "herbistatiska" 'eller herbicidiska egenskaper, inhiberas tillväxten av o- gräs medan däremot tillväxten av de för odling avsedda 5 452 544 fröna icke påverkas på grund av att de lokalt omges av gib- berellinsyra. Detta kan vara användbart exempelvis vid socker- betsgrödor, där den ettåriga sockerbetan, som uppträder såsom ogräs, är praktiskt taget omöjligt att bekämpa genom konven- tionell herbicidbehandling.
Vissa kommersiella planttillväxtreglerande föreningar har en benägenhet att producera plantor, som är mycket känsliga för svampangrepp. Att man således såsom planttillväxtreglerande medel använder en förening med både planttillväxtreglerande verkan och fungicid verkan torde medföra uppenbara fördelar.
Vid användningen enligt uppfinningen appliceras den aktiva föreningen eller ett syraadditionssalt, N-oxid eller metall- saltkomplex därav lämpligen pâ den för behandling avsedda platsen i en dosering av 0,1-3 kg/ha. Det är synnerligen lämpligt att applicera föreningen i form av en komposition, som förutom föreningen innehåller en eller flera lämpliga bärare.
För framställning av en enligt uppfinningen använd förening acylerar man en förening med den allmänna formeln R-NH-cH-R (n) vari RI, R2 och R4 har ovan angivna betydelser, under an- vändning av ett lämpligt acyleringsmedel.
Vilket som helst lämpligt acyleringsmedel kan användas, exem- pelvis en karboxylsyra eller en syraanhydrid eller företrä- desvis syrahalid, som härrör från en karboxylsyra. Syraklo- rider är speciellt lämpliga och reaktionen utförs därvid fö- 452 544 6 reträdesvis i närvaro av ett syrabindande medel, som kan va- ra en organisk eller oorganisk bas Organiska aminer, exem- pelvis trietylamin, är speciellt lämpliga såsom syrabindande medel. Reaktionen utförs företrädesvis i närvaro av ett inert lösningsmedel, exempelvis ett kolväte såsom bensen, vid en temperatur inom interval1et50-l50°C,företrädesvis 60-l00°C.
Reaktionen utförs lämpligen under återflöde.
Föreningarna med den allmänna formeln II kan exempelvis fram- ställas genom reduktionen av en förening med den allmänna for- meln R-N=c-R (Iv) vari Rl, R2 och R4 har ovan angivna betydelser. Reduktionen kan exempelvis utföras genom att man använder gasformigt väte och en katalysator eller använder myrsyra. När myrsyra används kan reaktionsbetingelserna väljas på så sätt att åtminstone en viss mängd av den framställda föreningen med den allmänna formeln II formyleras in situ, varvid man således direkt erhåller en förening med den allmänna for- meln I, vari R3 utgör en formylgrupp, utgående från en förening med den allmänna formeln III. 452 544 Föreningarna med den allmänna formeln III kan framställas medelst metoder, som är analoga med inom tekniken kända metoder, exempelvis genom att koppla en förening med den allmänna formeln RINHZ med en förening med den allmänna formeln RZCOR4.
Ett lämpligt sätt att förhindra eller reglera planttillväxt enligt uppfinningen är genom användning av en komposition, som innefattar den aktiva föreningen jämte en lämplig bä- rare. Uppfinningen avser därför även en fungicidisk och/eller planttillväxtreglerande komposition, som utmär- kes av att den jämte en bärare som aktiv beståndsdel inne- häller 0,05-95 vikt% av en ny förening enligt uppfinningen.
En bärare i en komposition enligt uppfinningen är ett material med vilket den aktiva bestândsdelen bereds i syfte att underlätta appliceringen därav på det objekt som skall behandlas, vilket kan vara en växt, frö eller jord, eller i syfte att underlätta lagring, transport eller hantering. En bärare kan vara fast eller flytan- de innefattande ett material, som normalt är gasformigt men som har komprimerats till en vätska, och vilken som helst av de bärare som normalt används vid bered- ning av kompositioner avsedda för lantbruket kan an~ vändas.
Lämpliga fasta bärare innefattar naturliga och synte- tiska leror och silikater, exempelvis naturliga kisel- dioxider såsom diatomacéjord, magnesiumsilikater så- som exempelvis talker, magnesiumaluminiumsilikater_ såsom exempelvis atapulgiter och vermikuliter, alu- miniumsilikater såsom exempelvis kaoliniter, mont- morilliniter och glimmer, kalciumkarbonat, kalcium- sulfat, syntetiska hydratiserade kiseloxider och 452 544 syntetiska kalcium- och aluminiumsilikater, grundämnen så- som exempelvis kol och svavel, naturliga och syntetiska hartser såsom exempelvis kumaronhartser, polyvinylklorid och styrenpolymerer och -sampolymerer, fasta polyklorfenoler, bitumen, vaxer såsom exempelvis bivax, paraffinvax och klo- rerade mineralváxer samt fasta gödningsämnen såsom exempel- vis superfosfater.
Lämpliga flytande bärare innefattar vatten, alkoholer såsom exempelvis isopropanol och glykoler, ketoner såsom exempel- vis aceton, metyletylketon, metylisobutylketon och cyklohexan- on, etrar, aromatiska eller aralifatiska kolväten såsom exem- pelvis bensen, toluen och xylen, petroleumfraktioner såsom exempelvis fotogen och lätta mineraloljor, klorerade kolvä- ten såsom exempelvis koltetraklorid, perkloretylen och tri- kloretan. Blandningar av olika vätskor är ofta lämpliga.
Kompositioner avsedda för lantbruket bereds och transporte- ras ofta i koncentrerad form och späds före användning av förbrukaren. Närvaron av små mängder av en bärare, som är ett ytaktivt medel, underlättar spädningsproceduren.
Det ytaktiva medlet kan vara ett emulgeringsmedel, ett dis- pergeringsmedel eller ett vätmedel; det kan vara nonjonogent eller jonaktivt. Exempel på lämpliga ytaktiva medel innefat- tar natrium- och kaliumsalterna av polyakrylsyror och lig- ninsulfonsyror, kondensationsprodukterna av fettsyror eller alifatiska aminer eller amider innehållande minst 12 kolato- mer i molekylen med etylenoxid och/eller propylenoxid, fett- syraestrar av glycerol, sorbitan, sackaros eller pentaery- tritol, kondensat av dessa med etylenoxid och/eller propylen- oxid, kondensationsprodukter av fettalkoholer eller alkylfeno- 452 544 ler, exempelvis p-oktylfenol eller p-oktylkresol, med etylen- oxid och/eller propylenoxid, sulfater eller sulfonater av dessa kondensationsprodukter, alkali- eller jordalkalime- tallsalter, företrädesvis natriumsalterna, av svavel- eller sulfonsyraestrar innehållande minst l0 kolatomer i molekylen, exempelvis natriumlaurylsulfat, sekundära natriumalkylsul- fater, natriumsalter av sulfonerad ricinolja och natriumal- kylarylsulfonater såsom natriumdodecylbensensulfonat samt polymerer av etylenoxid och sampolymerer av etylenoxid och propylenoxid.
Kompositionerna enligt uppfinningen kan exempelvis beredas såsom vätbara pulver, puder, granulat, lösningar, emulger- bara koncentrat, emulsioner, suspensionskoncentrat och aero- soler. Vätbara pulver innehåller vanligen 25, 50 eller 75 vikt% av den aktiva beståndsdelen och innehåller vanligen förutom fast bärare 3-l0 vikt% dispergeringsmedel och om så erfordras 0-10 vikt% stabilisator(er) och/eller andra tillsatsmedel såsom exempelvis penetreringsmedel eller klibb- medel. Puder bereds vanligtvis såsom ett puderkoncentrat med en sammansättning liknande den hos vätbart pulver men utan dispergeringsmedel och späds på fältet med ytterligare fast bärare för erhållande av en komposition, som vanligtvis innehåller 0,5-10 vikt% aktiv beståndsdel. Granulat fram- ställs vanligtvis med en storlek av 0,15-1,68 mm och kan framställas genom agglomererings- eller impregneringstek- nik. I allmänhet innehåller granulaten 0,5-25 vikt% aktiv beståndsdel och 0-10 vikt% tillsatsmedel såsom exempelvis stabilisatorer, modifieringsmedel för långsam frigöring och bindemedel. Emulgerbara koncentrat innehåller vanligtvis förutom lösningsmedlet och om så erfordras ett samlösnings- medel 10-50% (vikt/volym) aktiv beståndsdel, 2-20% (vikt/vo- lym) emulgeringsmedel och 0-20% (vikt/volym) av andra till- satsmedel såsom exempelvis stabilisatorer, penetreringsmedel och korrosíonsinhibitorcr. Suspcnslunskunucntral framsLälls vanligtvis så att man erhåller en stabil, icke-sedimenteran- de flytbar produkt och innehåller vanligtvis l0-75 vikt% ak- 452 544 l0 tiv beståndsdel, 0,5-15 vikt% dispergeringsmedel, 0,1-10 vikt% suspenderingsmedel såsom skyddskolloider och tixotro- pa medel, 0-10 vikt% av andra tillsatsmedel såsom exempel- vis antiskumningsmedel, korrosionsinhibitorer, stabilisato- rer, penetreringsmedel och klibbmedel samt vatten eller en organisk vätska, vari den aktiva beståndsdelen är i huvudsak olöslig; vissa organiska fasta ämnen eller oorganiska sal- ter kan upplösas i bäraren för att medverka till att för- hindra sedimentering eller såsom antifrysmedel för vatten.
Vattenhaltiga dispersioner och emulsioner, exempelvis kom- positioner erhållna genom spädning av ett vätbart pulver el- ler ett koncentrat enligt uppfinningen med vatten, faller även inom ramen för föreliggande uppfinning. Nämda emulsio- ner kan vara av typen vatten-i-olja eller oja-i-vatten och ha en tjock, majonnäsliknande konsistens.
Kompositionerna enligt uppfinningen kan även innehålla andra beståndsdelar, exempelvis andra föreningar uppvisande insek- ticida, herbicida, planttillväxtreglerande eller fungicida egenskaper.
Uppfinningen åskådliggörs närmare medelst följande utför- ingsexempel, vari temperaturangivelserna avser Celsiusgra- der.
Exempel l N-t-butylkarbonyl-3-(3'-pyridylmetyl)aminopyridin (a) Till en lösning av 18,3 g (0,1 mol) 3-(3'-pyridylimino- metyl)pyridin i 50 ml torr toluen sattes 10,8 g 98%-ig myr- syra och blandningen omrördes och återloppskokades under 16 timmar. Toluen och myrsyra avlägsnades i vakuum och till återstoden sattes 100 ml 10%-ig HCl och 100 ml toluen. Ef- ter omskakning avskiljdes vattenskiktet och alkaliserades 452 544 ll genom tillsats av en koncentrerad vattenlösning av KOH.
Produkten extraherades med metylenklorid och extrakten torkades över magnesiumsulfat. Efter avlägsnande av lös- ningsmedlet renades produkten genom kolonnkromatografering (neutral aluminiumoxid/5% metanol i dietyleter) och des- tillation. Det rena 3-(3'-pyridylmetyl)aminopyridinet er- hölls i ett 27%-igt utbyte såsom ett färglöst material med kokpunkten 176-1780 vid trycket l mm Hg och med smältpunk- ten 66-69°.
Analys Ber. för N3CllHll C 71,35 H 5,95 N 22,7% Funnet: C 71,7 H 6,3 N 23,0% (b) Till en omrörd lösning av 3,7 g (0,02 mol) 3-(3'-pyri- dylmetyl)aminopyridin i 50 ml torr bensen sattes en lösning av 2,8 g (0,024 mol) trimetylacetylklorid i 15 ml torr ben- sen, följt av en lösning av 2,6 g (0,024 mol) torr trietyl- amin i l0 ml torr bensen. Blandningen omrördes och åter- loppskokades under 7 timmar. Efter kylning tvättades reak- tionsblandningen 3 gånger med vatten och torkades över mag- nesiumsulfat. Lösningsmedlet avlägsnades i vakuum och åter- stoden kromatograferades på neutral aluminiumoxid under elue- ring med 5 % metanol i dietyleter. N-t-butylkarbonyl-3-(3'- -pyridylmetyl)-aminopyridin erhölls således i 65%-igt utby- te såsom ett färglöst fast material med smältpunkten 69-700.
Analys Ber. för N3OCl6Hl9 C 7l,38 H 7,06 N 15,61 % Funnet: C 7l,l H 7,5 N 15,6 % 452 544 12 Exemgel 2 N-bensoyl-4-fluor-N-(3'-pyridylmetyl)anilin (a) Till en lösning av 67,0 g (0,335 mol) 3-(4'-fluorfen- yliminometyl)pyridin i 200 ml torr toluen sattes 36,18 g 98%-ig myrsyra och blandningen omrördes och återloppskoka- des under 20 timmar. Toluen och myrsyra avlägsnades under vakuum och till återstoden sattes 120 ml 10%-ig HCl. Ef- ter extraktion med toluen avskiljdes vattenskiktet och al- kaliserades genom tillsats av en koncentrerad vattenlösning av kaliumhydroxid. Produkten extraherades med dietyleter och extrakten torkades över magnesiumsulfat. Efter avlägsnande av lösningsmedlet underkastades återstoden kolonnkromato- grafering(n@fiIäl aluminiumoxid/dietyleter). Den rena 4- -fluor-N-(3'-pyridylmetyl)-anilinen erhölls i ett l0%figt utbyte såsom ett färglöst fast material med smältpunkten ss-s7°.
Analys Ber. för N2FCl2Hll C 71,29 H 5,45 N 13,86 % Funnet: C 71,2 H 5,8 N 14,0 % (b) Till en omrörd lösning av 3,03 g (0,0l5 mol) 4-fluor-N- -(3'-pyridylmetyl)anilin i 50 ml torr bensen sattes en lös- ning av 2,4 g (0,0l7 mol) bensoylklorid i 15 ml torr ben- sen, följt av en lösning av l,8 g (0,0l8 mol) torr trietyl- amin i 10 ml torr bensen. Blandningen omrördes och âterlopps- kokades under 16 timmar. Efter kylning tvättades reaktions- blandningen 3 gånger med vatten och torkades över magnesium- sulfat. Lösningsmedlet avlägsnades i vakuum och återstoden triturerades med en liten mängd eter. Den fasta produkten avfiltrerades, tvättades med en liten mängd eter och torka- des. Utbytet av den på så sätt erhållna rena N-bensoyl-4* -fluor-N-(3'-pyridylmetyl)anilinen var 89%. Smältpunkt 162- 452 544 13 -1s3°.
Analys Ber. för N2OFCl9Hl5 C 74,51 H 4,90 N 9,15 % Funnet: C 74,4 H 4,8 N 9,1 % Exemgel 3 N-t-butylkarbonyl-N-(4'-klorfenylmetyl)aminopyrazin (a) Till en suspension av 21,75 g (0,1 mol) 4-klor-(pyrazin- iminometyl)bensen i 50 ml torr toluen sattes 10,8 g 98%-ig myrsyra och blandningen omrördes och återloppskokades under 16 timmar. Toluen och myrsyra avlägsnades i vakuum och till återstoden sattes 100 ml 10%-ig HC1. Efter extraktion med 100 ml toluen avskiljdes vattenskiktet och alkalisera- des genom tillsats av en koncentrerade vattenlösning av ka- liumhydroxid. Produkten extraherades med dietyleter och ex- trakten torkades över magnesiumsulfat. Efter avlägsnande av lösningsmedlet renades produkten genom kolonnkromatografe- ring (neutral aluminiumoxid/dietyleter). Den rena N-(4'- -klorfenylmetyl)aminopyrazinen erhölls i ett 27%-igt utbyte såsom ett färglöst material med smältpunkten 86-870.
Analys Ber. för N3ClCllHl0 C 60,14 H 4,56 N 19,13 Cl 16,17 Funnet: C 60,4 H 4,8 N 19,2 Cl 16,0 (b) Till en omrörd lösning av 2,2 g (0,0l mol) N-(4'-klor- feny1metyl)aminopyrazin i 30 ml torr bensen sattes en lös- ning av 1,4 g (0,0l2 mol) trimetylacetylklorid i 10 ml torr bensen följt av en lösning av 1,3 g (0,013 mol) torr trietyl- amin i 10 ml torr bensen. Blandningen omrördes och återlopps- kokades under 22 timmar. Efter kylning tvättades reaktions- blandningen 3 gånger med vatten och torkades över magnesium- sulfat. Lösningsmedlet avdrevs i vakuum och återstoden un- 452 544 14 derkastades kolonnkromatografering på neutral aluminiumoxid under eluering med en 3:1-blandning av dietyleter och hexan.
N-t-butylkarbonyl-N-(4'-klorfenylmetyl)-aminopyrazin erhölls på så sätt i 58%-igt utbyte såsom ett färglöst fast material med smältpunkten 65-680.
Analys Ber. för N3OClCl6Hl8 C 63,26 H 5,93 N 13,84 % Funnet: C 63,3 H 5,9 N 13,9 % Exemgcl 4 N-formyl-N-(4'-klorfenylmetyl)-3-aminopyridin Till en lösning av 21,65 g (0,1 mol) 4-k1or-(3'-pyridylimi- nometyl)bensen i 50 ml torr toluen sattes 10,8 g 98%-ig myr- syra och blandningen omrördes och återloppskokades under 16 timmar. Toluen och myrsyra avlägsnades i vakuum och till återstoden sattes 100 ml 10%-ig HCl. Efter extraktion med 100 ml toluen avskiljdes vattenskiktet och alkaliserades genom tillsats av en koncentrerad vattenlösning av kalium- hydroxid. Produkterna extraherades med dietyleter och extrak- ten torkades över magnesiumsulfat. Efter avlägsnande av lös- ningsmedlet underkastades återstoden kolonnkromatografering (neutral aluminiumoxid/dietyleter). Det material som elue- rades snabbast var N-(4'-klorfenylmetyl)-3-aminopyridin me- dan den önskade produkten N-formyl-N-(4'-klorfenylmetyl)-3- -aminopyridin eluerades långsammare och erhölls i ett l3,5%- -igt utbyte såsom en olja.
Analys Ber. för N2OC1Cl3Hll C 63,29 H 4,46 N 11,36 % Funnet: C 63,3 H 4,8 N 11,4 % l HNMR (CDCl3) 4,93 (2H,m); 7,0-7,67 (6H,m); 8,47(m) och 8,53(s) (totalt 3H), ppm 452 5446 15 Exemgel 5 N-t-butylkarbonyl-N-(4'-klorfenylmetyl)-3-aminopyridin Till en omrörd lösning av 4,5 g (0,0206 mol) N-(4'-fenylmet- yl)-3-aminopyridin i 50 ml torr bensen sattes en lösning av 2,9 g (0,024 mol) trimetylacetylklorid i 15 ml torr bensen, följt av en lösning av 2,6 g (0,026 mol) torr trietylamin i 10 ml torr bensen. Blandningen omrördes och återloppskokades under 6,5 timmar. Efter kylning tvättades reaktionsbland- ningen tre gånger med vatten och torkades över magnesiumsul- fat. Lösningsmedlet avdrevs i vakuum och återstoden triture- rades med en liten mängd dietyleter. Det fasta materialet av- filtrerades, tvättades med en liten mängd dietyleter och tor- kades. Omkristallisation ur hexan gav ren N-t-butylkarbonyl- -N-(4'-klorfenylmetyl)-3-aminopyridin i ett 41%-igt utbyte såsom ett färglöst fast material med smältpunkten 100-l02°.
Analys Ber. för N2OClCl7Hl9 C 67,44 H 6,28 N 9,26 % Funnet: C 67,6 H 6,4 N 9,2 % Exemgel 6-71 Under användning av metoder, som vara analoga med de i exemp- len l-5 beskrivna metoderna, framställdes följande förening- är. 16 452 544 «wawII H mxwawwI I www wIIsm=ww wowawI= H" mIwsw:wwww=wI I N w w I I I w w I 2 w N|u.~ m.ww. Iow|Iow ww= I m|U|wIow| |no.w| I www. mw.> w.w w.mm mmu mw ww=wI »wc« w m|u|wIow| |wo.+w: ww=wI w===ww ~I.w >.w w.w w ß|wIow| w|w ww:.w w.~ Io w|w.w >.~ m.mw I~N|IN» wcwwww «m.o w.w m.~ II »|xIow| w|wwwIwwI |wo.fi|c=w| I www. wI.> m.w w.Nw wwl mw ww: IN wwww~I=»wIow- -wo.«w=.w Iw.o wI| om +w: Iw w|v|+I=ow| |wo.«|w=fi| I www. ~I.w m.w w.w mI| mw ww=wI wI w==:w« wo.~ w.w w.w I» >|wI=ow| w|w ww= Im w|w|+I=ow| |wo.«w:.m ».w w.I mm: mm «w=.w m.I w.N Im w|w.w IN.w ww| wa wIow+w:«Iv wcwwww ww.w >.> Iw.o II w|uwwIw|wI:ow| |wo.nI~- I www. wm.m w.@ Io.~ mwl mm ww= Io.~ Im >«wIow| w|u ww= 452 544 17 mxwawwd Im mo NI NN mw N» mm wm Nu Nm mm wo. wfl «mww__ H ^wowfim.v H www wI_am==w wowswdz H" ”i @|w_ow| ww=<_ »|f_ww| ww=k_ w|wIow| ww=k_ >|IIww| ww=<_ u u w|w_ww| 1w=<_ w|x_ow| ww= N|w NIIKI w|w ~I=<_ >|wIww» ww=«I ~|w .~I=kI w|wkwm| NI= wm w«wkwIw<_ w|w w|uwwIw w|u«wIw<_ a|w_=ow| ww= >|wI=ow| ww=<_ w|u w|w«wIwI_ w|wIow| ww:<_ a-w_øw- ww=<_ mnwkwmu ~I=<_ >|xIww wwzww >-wIow| ww=<_ ww .w -no|^w- I x_wwww=<_v |no.nI~.«| I wcwkd |oo|^~-aww| I I_ww= |oo«^~| I wI=wwww=<_V |no.~|w=« |oo.ww=zI I |no|^m|+_=« I oww+w= |no|nI~|o| I ww:w_ |oo|^»k_ow|I +w: »no|nI~|wb»I cfiwfl -no««.w:«<_ I -..ÄV ._ omw |oo|^~:öfi| I <_ww=<_v Q m_waw=«www=w_ .www. ficzzmd www. ¶=::ww www. wczwww www. wczsww www. wcwzwfi www. wcwwww www. ¶===ww www. ¶==:w« www. ¶=::ww www. wcwaww www. wcwaww www. wczzww www. wzzwwfi o mw.m [email protected] mm.m mm.m wI.w wI.ß mm.m mw.I mm.o mw.w wo.w wwvw hm..m aw.o mmvom mm.m mo.w> mw.> mß.mm m>.m mw.mm mw.I mw.w mw.a mw.mm mm.w I u v u u v -uo mun com ooo ooä 'Bow Äffx: 'Éf-w -flo wow om uvwuu O) IW u C101 C301 OJO-J U14> I\')I\3 å-ß C163 -å-ß 0101 Oïflï åh) u u u (JJ v (Il-å 0101 u u u ON C100 -l> Z uuvuwvvuu _|_| ._|_| v u v w u m -å KO u (a) n-I-fll -_\:l 13:! 000.) bål» -J-l NN NN (UU) -ß-lä æm mm NN NN u u u u man “mn wmn wou ad: flæu mwn mæ| mun mo| o_ww o_ww mam_«w==f« Om mm um Nm mm »N wo wo md mm mw 452 544 18 mxwawww wm ww wa wm wa wfl um mm ao ad am ww wa am 4waw__ w ^wow«m.v H www w__am==w wowawww H" w. ~|u ~w=<_ N1u Nwnww w|w Nw:<_ w|w_=ow| ww=<_ w|uwwwQ<_ w|u w|u w|r_ow| +w:<_ w|w w|u w|vwww| ~w=<_ w|u Nwzww w|u Nwzww ~-u«ww- Nwwkw mm à|w_ow| ww=<_ w|w.ow| wwwww w|w_ow| ww=<_ w|w >|wwow| ww=<_ »|w_ow| wwwww »|w_ow| ww=<_ wfwwow- wwskw »|1w=ow- wwzww ß|w_ow| wwzww w.w|www_ow| «w=<_ >|aww<_» ww=<_ N.w|www_ew| wwwww w|w. uno om zu |no|n:möo:w |no.nn_w |no.n:w |no.n: wwzzw |oo|n:~|o| +w=<_ |no|^~|aww| wwwwwkwv |no.no_w ~-o- GW w w |no|^~|«_$ owww=<_V -nQ-n=~-w- wwwww |oo|n:~-o| wwzkw |oo|w.U:fi| <_ |no-fi.v=«| ww |nw|«.v=«| á x 1 I I w mwwaw:wwww=w_«m n www. w<.ww wczzww mw.c www. >~.~w ¶===w« @_.w www. ww.ww ¶===ww wo,w www. w_.ww 1c==ww wm.w www. wwvww wcwwww ww.w www. ww.wm ¶===ww ~_.w www. wm.ww wczwww »m.w www. wwuwm ¶===w« wm.w www. ww.ww w===ww ww.w www. ~w.»w ¶===ww »www www. mw.wo ¶c==wfi wwuo www. wwwwo ¶=:=w« ww.w www. -.ow ¶===w« NN.. www. ww.wo wcwzwfi w~._ : Ü U U II æ-ß WW \I O u uu OUT OS KD IND u 01 u U'I u -å-ß IVB) U1U1 -å-å 0101 (fl-ß |'\1I\) (Ii-ß u u u u #3 æfl -åO WCO -JO _>«a_ ww.m __.m_ _o.w ~m.om 0 O u uu åh) à (a) u I'\J u , _.| \l\l \l\l WN @\| ææ G3 u u u u u 0100 C001 (A00 --"~O IV Ö LD (a) u u u OJ æ :lïl .Qi .fllí -ß-Åä |\)l\) -Jfi Cbæ æm u (bg å-å Nm #0) Chh) wwuww wm.w wam_fiu==ß« oo o_ww wa| Nm wom|._w _ow|~_o wwn mm wo| NN womnwww wwn mm.w mmn mw w_| ww Nm: wo owww 452 544 19 «www.I H ^wow«w.v mxwaww_ H ww= w__sm==w +owaw.= H" m_waw=«www=w_ w. Im ww I» am ~|u ~»=<_ ¶===w« ~I.w ~.w _m.~ »Q Nlukwwl »|wIow| |no|n N.. å; 32: :så wššfi 8 .o Fm 3 .w u ww ~|v|w_ow| |nQ|oI~.nIw I www. mo.ww m.ow Im.~m oI.w ~I= ww ~|u NIIII «w=«_ wczwwfi w~.w m.m I».¶ wo ~|u.wI mw|wo NIIKI wwzww wcwzwfl m~._ w.~ I>.m md ~|u.¶» IN.»a mm- ww NIIKI +w=<_ mw= mm w|u%wIaIw| I|w.ow| |oo.fi.u=fi Izkw +w= mw ~|uIww| I|w_ow| |no|oI~.oI. I www. mw.~w w.ww Iw.w» wa- mm ~I=<_ «w=<_ ^nIwvN w===wfi w».o m.> _>.o wa ~|u ~I=.» www Iwvo mm ~|u|w_ow|. |no^oI~vw.oIw I www. ww.~m m.mw Iw.w> wol mm II «w=w_ 1===w« ww.o w.I Iw.w wa w|uwww~I=| I|x_ow| |no.no o I www. [email protected] >.w _w.I .
Q. +w:<_ m »Im Icnzwfi mw.w ßvw _~.w o_um wfl N|u«ww~I=- Iuwdown |oo.nI~.wow. I www. w~,m ».w I~.m _I_|I_~ w_ «w=.w .Nam mm ~|u|w.u=fi| I www. [email protected] w.wo __.ow _w>|I- Q. +w=<_ 20 452 544 fimvwII H ^wow«m.v mxwauw_ H Qw: w_Iam::w wwwawwu wu w_wsw:wmww:w_ »_ »N »w må Û I 2 mm .~|u«ww| ww=<_ |no|fi.w=«<_ oIw www. wN.ow ~.>~ I>.w» . ~I= wo N|uwww| »|wIww| |oo|oIno^nIwv~ I www. wwuww w.wI Iw.ww må- ww ~I= m. w|u|_ww NI=<. ww=«_ ¶=:=w« wN.w w.w Iw.w mm N.»|QInIIo?.w|u ww=<_ wczzwfi w~.w w.w w.w mw w.>|QI| w|u xIww+w=<_ ¶===ww wo.~ w.m w.~ wa N.>-wI«I=| w|u owww=<_ wczawfl w<._ w.I w.o . ~ mm w|w_ow|@| w|u w.| mm w_=owww= mm »|u ~I=<_ 1w=<_ +w= ww >|u|I_ow| |no««.v:fl|Iow ~I=<_ wwzæd wczawfl mw.w w.~ .w.~ mm wwzzfl w|uw _o.>w ww| wo wcaaww ¶w.o ~.w _o.w mm @|awoa| w|uæwIQ ww=<_ . wczzww ww.w w,~ w._ wo _ N|uw.w >._ II.> wa» ww _ ww=<_ ww wczzwfi »w.w >.~ I_.w ww w|x_ow| w-u w.ww w_ww +w=<_ 1===w« ww.~ ~.~ w.w 452 544 21 Exemgel 72-77 Genom att använda med kända metoder analoga sådana fram- ställdes följande derivat utgående från föreningarna med den allmänna formeln I.
Exempel Smält- nr. Förening Elementaranalys punkt, °C C H N 72 N-oxid av fören- Ber. 54,24 . 4,80 ll,86 ]06_]O9 5 ingen enl. ex. 43 Funnet 54,1 5,0 ll,7 73 N-oxid av fören- Ber. 60,09 5,63 l3,l5 121_123 ingen enl. ex. 3 Funnet 60,4 5,8 13,2 74 Komplex av tvâ mol Ber. 57,10 5,65 l2,49 ]86_188 av föreningen enl. Funnet 57,1 5,6 12,2 ex. 46 per mol kop- par (II) klorid 75 Komplex av tvâ mol Ber. 59,44 4,21 6,93 1]7_]19 av föreningen enl. Funnet 58,3 4,4 6,8 ex. Zl per mol kop- par(II)klorid 76 Komplex av två mol Ber. 51,79 4,86 ll,33 av föreningen enl. Funnet 5l,7 4,8 ex. 3 per mol kop- par(II)klorid 77 Vinsyraadditions- Ber. 55,51 5,2 salt av föreningen Funnet 54,3 5,2 enl. ex. 65 145-147 114-116 Exemgel 78 Den fungicida aktiviteten av föreningarna med den allmänna formeln I undersöktes medelst följande testmetoder: (a) Aktivitet med avseende på vinbladmögel (Plasmopera Viti- cola Pv.a) Testmetoden är en direkt antispormetod utnyttjande bladbe- sprutning. Undersidorna av bladen hos hela vinplantor inoku- leras genom besprutning med en vattenhaltig suspension inne- hållande 105 zoosporangia/ml 4 dagar före behandling med testföreningen. De inokulerade plantorna förvaras 24 timmar 452 544 22 i ett utrymme med hög fukthalt, 48 timmar vid växthustempe- ratur och -fukthalt och därefter ytterligare 24 timmar vid hög fukthalt. Plantorna torkas och infekterade blad lösgörs och besprutas på undersidorna i en dosering av l kg aktivt material per hektar under användning av en traktorspridare.
Efter torkning ä0PPaS bladskaften hos de besprutade bladen i vatten och bladen underkastas ånyo hög fukthalt för ytter- ligare 72 timmars inkubering, följt av utvärdering. Utvärde- ringen går så till att man beräknar den procentuella andel av bladytan som är täckt med sporer, jämfört med bladytan hos kontrollblad. (b) Aktivitet med avseende på vinbladmögel (Plasmopera vi- ticola Pv.t) Testmetoden är en translaminär skyddsmetod utnyttjande blad- besprutning. Översidorna hos blad av hela vinplantor bespru- tas i en dosering av l kg aktivt material per hektar under användning av en traktorspridare. Undersidorna hos bladen inokuleras därefter upp till 6 timmar efter behandling med testföreningen genom besprutning med en vattenhaltig suspen- sion, som innehåller 105 zoosporangía/ml. De inokulerade plantorna förvaras 24 timmar i ett utrymme med hög fukthalt, 4 dagar vid växthustemperatur och -fukthalt och därefter yt- terligare 24 timmar vid hög fukthalt. Utvärderingen går så till att man beräknar den procentuella andel av bladytan som täcks av sporer, jämfört med bladytan hos kontrollblad. (c) Aktivitet med avseende på vingråmögel (Botrytis cinerea B.c) Testmetoden är en direktutrotningsmetod utnyttjande bladbe- sprutning. Undersidorna hos lösgjorda vinblad inokuleras ge- nom pipettering på bladen av 10 stora droppar av en vatten- haltig suspension, som innehåller 5 x 105 konidier/ml. De in- okulerade bladen förvaras oövertäckta under natten, under vilken tid svampen har penetrerat bladet och ett synligt 452 544 23 nekrotiskt frätsår kan uppkomma där droppen applicerades.
De infekterade områdena besprutas direkt i en Ö0SeIin9SÖ0S av l kg aktivt material per hektar under användning av en- traktorspridare. När bladen har torkat täcks dessa med lock till petriskålar och sjukdomen får utvecklas under fuktiga betingelser. Graden av nekrotiska frätsår under den ursprung- liga droppen samt graden av sporbildning jämförs med kon- trollblad. (d) Aktivitet med avseende på potatisbladmögel (Phytophthora infestans P.i.e.) Testmetoden är en direktutrotningsmetod utnyttjande bladbe- sprutning. översidan hos bladen av potatisplantor (12-18 cm höga, i enkelkrukor) inokuleras genom besprutning med en vat- tenhaltig suspension innehållande 5 x 10 zoosporangia/ml 16-19 timmar före behandling med testföreningen. De-inoku- lerade plantorna förvaras över natten vid hög fukthalt och får därefter torka innan de besprutas i en dosering av 1 kg aktivt material per hektar under användning av en traktor- spridare. Efter besprutning utsätts plantorna ånyo för hög fukthalt under ytterligare 48 timmar. Utvärderingen går så till att man jämför sjukdomsgraden hos de behandlade plantor- na och kontrollplantorna. (e) Aktivitet med avseende på potatisbladmögel (Phytophthora infestans P.i.p) Testmetoden mäter direktskyddsaktiviteten av föreningar, som appliceras genom bladbesprutning. Potatisplantor, cultivar Ailsa Craig (l-15 cm höga, i enkelkrukor), används. Hela plantan besprutas i en dosering av 1 kg aktivt material per hektar under användning av en traktorspridare. Plattan in- okuleras därefter upp till 6 timmar efter behandling med test- föreningen genom besprutning med en vattenhaltig suspension innehållande 5 x 103 zoosporangia/ml. De inokulerade plan- torna förvaras i hög fukthalt under 3 dagar. Utvärderingen 452 544 24 går så till att man jämför sjukdomsgraden på de behandlade plantorna och kontrollplantorna. I (f) Aktivitet med avseende på kornmjöldagg (Erysiphe graminis Eg.) Testmetoden mäter den direkta antisporaktiviteten av för- eningar, som appliceras genom bladbesprutning. För varje förening får kornfröplantor växa till enbladsstadiet i en plastkruka innehållande steril krukjord. Inokulering åstad- koms genom att man beströr bladen med konidier av Erysiphe graminis, spp. hordei. 24 timmar efter inokulering bespru- tas fröplantorna med en lösning av föreningen i en bland- ning av aceton (50%), ytaktivt medel (0,04%) och vatten un- der användning av en traktorspridare. Doseringen motsvarar l kg aktivt material per hektar. En första utvärdering av sjukdomen görs 5 dagar efter behandlingen, då den totala sporbildningsnivån hos de behandlade krukorna jämförs med motsvarande nivå hos kontrollkrukorna. I (g) Aktivitet med avseende på vetebrunrost (Puccinia recon- dita P.r.) Testmetoden är en direkt antispormetod utnyttjande bladhe- sprutning. Krukor innehållande ca 25 vetefröplantor per kru- ka i första bladstadiet inokuleras genom besprutning av bla- den med en vattenhaltig suspension, som innehåller 105 spo- rer/ml plus en liten mängd Triton X-155, 20-24 timmar före behandling med testföreningen. De inokulerade plantorna för- varas över natten i ett utrymme med hög fukthalt, torkas där- efter vid växthustemperatur och besprutas i en dosering av l kg aktivt material per hektar under användning av en trak- torspridare. Efter behandling förvaras plantorna vid växt- hustemperatur och utvärdering görs ca ll dagar efter behand- lingen. Utvärderingen går så till att man bestämmer den re- lativa densiteten av sporbildande pustuler per planta jämfört med kontrollplantorna. 452 544 25 (h) Aktivitet med avseende på bondbönrost (Uromyces fabae U.f.) Testmetoden är en translaminär antispormetod utnyttjande bladbesprutning. Krukor innehållande en planta per kruka inokuleras genom besprutning med en vattenhaltig suspen- sion, som innehåller 5 x 104 sporer/ml plus en liten mängd Tritox X-155, på undersidan av varje blad 20-24 timmar fö- re behandling med testföreningen. De inokulerade.plantor- na förvaras över natten i ett utrymme med hög fukthalt, torkas vid växthustemperatur och besprutas därefter på bladens översida i en dosering av 1 kg/ha aktivt material utnyttjande en traktorspridare. Efter behandling förvaras plantorna vid växthustemperatur och utvärdering görs ll-14 dagar efter behandlingen. Utvärderingen går så till att man bestämmer den relativa densiteten av sporbildande pustuler per planta jämfört med kontrollplantorna. (i) Aktivitet med avseende på risbladmögel (Pyricularia oryzae P.o.) Testmetoden är en direktutrotningsmetod utnyttjande bladbe- sprutning. Bladen hos risfröplantor (ca 30 fröplantor per kruka) besprutas med en vattenhaltig suspension, som inne- håller 105 sporer/ml, 20-24 timmar före behandling med test- föreningen. De inokulerade plantorna förvaras över natten vid hög fukthalt och får därefter torka innan de besprutas i en dosering av l kg aktivt material per hektar under an- vändning av en traktorspridare. Efter behandling förvaras plantorna i ett utrymme vid 25-30° och hög fukthalt. Utvär- dering görs 4-5 dagar efter behandling och går så till att man bestämmer tätheten av nekrotiska frätsår och vissnan- degraden jämfört med kontrollplantor. 452 544 26 (d) Aktivitet med avseende på risbladskidesot (Pellieularia sasakii P.s.) Testmetoden är en direktutrotningsmetod utnyttjande blad- besprutning. 20-24 timmar före behandling med testförening- en besprutas risfröplantor (ca. 30 fröplantor per kruka) med 5 ml av en vattenhaltig suspension, som innehåller 0,2 g krossade sklerotier/mycelium per ml. De inokulerade plan- torna förvaras över natten i ett fuktigt utrymme, som hålls vid 2s-3o°, följt av besprutning i en dosering av 1 kg ak- tivt material per hektar. De behandlade plantorna utsätts därefter för hög fukthalt under ytterligare 3-4 dagar. Vid denna sjukdom kan man se bruna frätsår, som först uppträ- der vid bladskidans bas och utbreder sig uppåt. Utvärdering sker på så sätt att man bestämmer antalet och graden av frät- sår jämfört med kontrollplantor.
Graden av sjukdomskontroll uttrycks enligt en kontrollska- la, på vilken skala mindre än 50 % sjukdomskontroll 50 - 80 % sjukdomskontroll mer än 80 % sjukdomskontroll.
|-' II II /S1 och /S2 anger systemisk aktivitet under användning av samma skala.
De erhållna kontrollgraderingarna återges i tabell II. 452 544 27 V.) WU) NNr-IHH \ \ N N (IJ NNQNONNNNO N I-INMLHWb-Qs .mhßwßfi .w-.mßw om w.>m .Lz wmaawxm .~=w mcwcmxmm v®Mfl>fl#Mm Uflofi GSM HH Hfiwnmfi 452 544 28 Exempel 79 Ytterligare föreningar med formeln I testades med avseende på fungicid aktivitet, varvid man utnyttjade samma arter som i exempel 78 men med den skillnaden att provningarna med avseende på Pellicularia sasakii ersattes med prov- ningar avseende följande två arter. (k) Aktivitet med avseende på äppelmjöldagg (Podosphaera leucotriflhêf P.l.) Testmetoden mäter den direkta antisporaktiviteten av fören- ingar, som appliceras genom bladbesprutning. För varje för- ening fick äppelfröplantor växa till tre - fem-bladstadiet i en plastkruka innehållande steril krukjord. Inokulering âstadkoms genom besprutning av bladen med en suspension i vatten av konidier av testorganismen. 48 timmar efter inoku- lering besprutades fröplantorna med en lösning av testför- eningen i en blandning av aceton (50%), ytaktivt medel (0,04%) och vatten under användning av en traktorspridare. Doseringen motsvarade l kg aktivt material per hektar. En första utvär- dering av sjukdomen gjordes 10 dagar efter behandlingen, varvid den totala sporbildningsnivån hos de behandlade krukor- na jämfördes med motsvarande nivå hos kontrollkrukorna. (l) Aktivitet med avseende på fläcksjuka hos jordnötsblad (Cercospora arachidicola C.a) Förfarandet enligt (k) ovan upprepades, varvid man använde jordnötsfröplantor, som fick växa till en höjd av ca 15 cm.
Utvärdering av sjukdomen gjordes l4 dagar efter behandlingen; Resultaten av försöken enligt exempel 79 återges i tabell III nedan. 452 544 29 HN NHNr-l HN NNv-šr-I r-(NN NNHNHHNr-IN U) NI-'INNNšNNNNENNHCUN NNr-l mfi\« mfi mN\~ .HKH . MH .É .xw _ .~=w m=w:mLwm .m-mïm om uirm .mlfm _ HHH -wnmP 452 544 30 NNN ma .od .M5 å» .mJPH ^.mpLo»v HHH __wfl@h .LC .X0 .~=w @=w=wLm@ 452 544 31 Exempel 80 Herbicidisk aktivitet I syfte att utvärdera den herbicidiska aktiviteten testades föreningar enligt uppfinningen under användning av ett rep- resentativt urval växter, nämligen majs, Zea mays (Mz); ris, _0ryza sativa (R); hönshirs, Echinochlca crusgalli (BG); hav- re, Avena sativa (O); linfrö, Linum usitatissimum (L); senap, Sinapis alba (M); sockerbeta, Beta vulgaris (SB) och soja- böja, Glycine max (S). De utförda provningarna var bladbe- sprutningsförsök, där fröplantor besprutades med en bered- ning innehållande testföreningen.
Den jord som användes vid försöken var en preparerad träd- gârdslerjord.
De beredningar som användes vid försöken framställdes genom att man med vatten spädde lösningar av testföreningarna i aceton innehållande 0,4 vikt% av ett alkylfenol/etylenoxid- kondensat, som är tillgängligt under varunamnet TRITON X-155.
Acetonlösningarna späddes med en lika stor volym vatten och de erhållna beredningarna applicerades i en doseringsnivå motsvarande 5 kg aktivt material per hektar i en volym lik- värdig med 650 liter per hektar. Obehandlade fröplantor an- vändes såsom kontrollprover.
Den herbicidiska aktiviteten av testföreningarna utvärdera- des visuellt ll dagar efter besprutning av bladen, varvid resultaten angavs enligt en skala graderad från 0 till 9.
Graderingen O anger tillväxt såsom obehandlat kontrollprov och graderingen 9 anger avdödning. En ökning med l enhet på den linjära skalan motsvarar ungefär en 10%-ig ökning av ver- kansnivân.
Resultaten av försöken återges i tabell IV nedan. 452 544 32_ Tabell IV Herbicidisk aktivitet Förening. enl. ex. nr. Fytotoxicitetsgradering (bladbespr.) SB BG Mz T875556757|55h665337|7h.H/.H/âàsn/lh EJh/Ohhh/Onfiflxnw C/LQWIWIOIVIE/TT 58614 3\4. 56k. EÅn/-ndolln/-n/.n/-oh 52 BMW/D EJCJfOMW/O 5326231407556 566 57176 Sh S6147|EJWnw52hw5L4h67|vlhhh66CJ5E16 :Jsh/Ohuhnflnll/O/Owzlh/OS . hnÖ/O/Ohhh/O QJ/Dhw 314 214 3141-3714 21437|7h6 :Jwllld-.hw 93/0 314 C/...JVI/OKO 71465 ...JEJhwhn/.hwlhwOnCln/.Onåndooolhlß.OOÛfOC/ÛIÛOIÖOOAVOOOÄOOJBOQÄSRJ 373835hwv|07|30Û233OJ22CJIQOOO66OEJ262OOÄ310676071475 ohwøâJoooooøooon/hQOOOOQOOOOCJaÄOC/OÄÛOOOOOOO00020h.0 oTohuoofüÛzsooolzhnáfi. _.,3000h30|nwORJÛOÜn/.n/-Ooohn/.OOLQ-nnv-Û 452 544 33 Tabell IV (forts.) Herbicidisk aktivitet Förening enl. ex. nr. Fytotoxicitetsgradering (bladbespr.) MZRBGOLMsB (T: so 52 ss än ss sv 59 60 62 6h 65 66 67 68 69 70 71 72 73 Th 75 TT O\J1U1I\)F'4='!-'OOI\)OI\)-8='\hl-'\HO-P'O4='Lß-S='I\J\J1 O-lff-'OßoNOOOOOOäOfO-WOOOOONFI R)O\O\4='-1\J10\\H|-'-l='OOU10\\Il-1U1äL/O-1CD-10\O\ I\J\IIO\IILAJLASLOLUO-F'OO-F'-F'LAJUIU)LAJUJJTO\JIJTC\ \II4LOUI-IVIO\-I\HO\LA)I\)O\\J1LO\HJ='O\O\IIJ='U1UJOJ O\O\4;“O\V1U1-1G>U1@I\)L0'~1%\fl-\1V10\Ud\fl\fl-1U10\ -FO\ \JI-I-I='O\O\VIO\-F'P'N\JILAI\II @\XIG\ Förutom ovan angivna bladbesprutningsförsök utfördes även försök med applicering av den aktiva föreningen före väx- tens uppkomst, vilket innebar att jord, i vilken frön av de olika växtarterna planterades, behandlades med en förening enligt uppfinningen. Föreningarna enligt exemplen 3, 5, 8, 13, 23, 26, 28-30, 32-34, 38, 43-50, 53-59, 62 och 70-76 uppvisade herbicidisk aktivitet vid applicering före växtens uppkomst.
Exempel 81 Planttillväxtreglerande aktivitet Observationer gjordes genomgående under de i exempel 80 be- skrivna försöken vad beträffar de exakta verkningarna av 452 544 34 föreningarna enligt uppfinningen på testplantorna. Följande verkningar kunde konstateras. 1. Samtliga föreningar som uppvisade aktivitet vid herbicid- provningarna, åstadkom en minskning av tillväxten - dvs. en reduktion av stjälkens höjd - för vissa av eller samtliga växtarter. 2. Många av föreningarna gav upphov till hyperkromism hos testplantorna - dvs. gav upphov till mycket mörkt gröna blad.
Olika andra sympton kunde observeras under de olika försöken innefattande produktion av förstorade kotyledoner, produk- tion av avkortade internoder och produktion av kortare och bredare blad.
Exempel 82 Planttillväxtreglerande aktivitet Föreningen enligt exempel 3 undersöktes i detalj på följande sätt med avseende på de planttillväxtreglerande egenskaperna.
Frön av olika växtarter planterades och behandlades med olika doseringar av testföreningen i en l:l-lösning av aceton och vatten. Tillväxten utvärderades en gång i veckan upp till minst fem veckor efter besprutning. När det gäller gräsarter skördades det tillväxta gräset intervallvis och färskvikten bestämdes. Samtliga försök utfördes under användning av obe- handlade växter såsom kontrollprover.
Följande växtarter testades: majs, sorghum, vete, korn, kulturhavre, vildhavre, rajgräs, svintel, svartgräs, hönshirs, ven, kvickrot, hundtandgräs, starrgräs, âkervinda, sojaböna, sockerbeta, bomull, lusern, kruskål, indisk malva, senap, åkerpilört, snärjmåra, blekpil- 452 544 35 ört, groblad, gullkrage, spergel, lommeört, baldersbrå, port- lak och svinmolla.
Testföreningen uppvisade signifikant tillväxtreglerande ak- tivitet med avseende på varje art med undantag av starrgräs.
Huvudsymptomen var depression (reducerad växthöjd),hyperkro- mism (mörkgröna blad), reducerad internodlängd (bladen täta- re tillsammans på stjälken) och dessutom uppvisade vissa gräs- arter expanderade blad (bladen på de behandlade plantorna var korta och breda jämfört med bladen hos obehandlade plan- tor, vilka var längre och smalare).
Totaleffekten var en hämning av tillväxten.
Bestämning av färskvikterna av de skördade tillväxta parti- erna visade att tillväxten jämfört med obehandlade kontroll- prover var mycket reducerad och att effekten var långvarig.
Ytterligare försök har visat att denna effekt kunde fås att upphöra och normal tillväxt åter kunde uppnås genom behand- ling med växthormonet gibberellinsyra.
Exempel 83 "Kemisk gräsmattetrimning" Effekten av föreningen enligt exempel 3 med avseende på till- växten av olika gräsarter jämfördes med effekten av malein- hydrazid, ett kommersiellt tillväxthindrande medel.
Gräsarterna losta (Bromus sterilis, BB), luddtåtel (Holcus lanatus, YO), strandsvingel (Festuca arundinacea,.TF), ven (Agrostis tenuis, BT) och engelskt rajgräs (Lolium perenne, LP) fortplantades i plasttråg för bildning av grästorvor, som klipptes ned och fick växa fem gånger före behandling.
Föreningen enligt exempel 3 bereddes såsom en lösning i ace- ton/vatten (25:75) innehållande 0,2 % TRITON X-155 såsom yt- 452 544 36 aktivt medel och applicerades på de för provning avsedda väx- terna genom rotindränkning i doseringar motsvarande 5,0, 2,5 och 1,0 kg/ha. För jämförelseändamâl applicerades malein- hydrazid, som hade beretts såsom en vattenlösning innehål- lande 0,2 % TRITON X-l55, i samma doseringar men genom blad- besprutning, vilken är den appliceringsform som rekommende- ras kommersiellt.
Två typer av utvärderingar gjordes. a) Inverkan på grästorvans visuella utseende Visuella bedömningar gjordes 25 dagar efter behandling. Be- dömningarna gjordes efter en linjär skala graderad från 0 till 9, där 0 anger utmärkt utseende och 9 anger fullstän- digt oacceptabelt utseende. Resultaten omvandlades till procenttal, räknat pâ kontrollprovet, varvid resultat över- stigande 100 anger att de behandlade gräsarterna hade ett mera tilltalande utseende än de obehandlade kontrollplan- torna. b) Inverkan på klippningsfrekvensen De kommersiella rekommendationerna för maleinhydrazid anger att en klippning vanligtvis krävs efter behandling innan de kemiska verkningarna på tillväxthastigheten blir synbara.
Samtliga gräsarter i de obehandlade trågen hade nått en lämplig klippningshöjd ll dagar efter behandling. Efter upp- mätning av gräshöjden klipptes varje gräsart till en höjd av ca 15 mm över jordytan. Efter denna första klippning fick gräset växa okontrollerat till dess det hade nått den ur- sprungliga klipphöjden hos de obehandlade kontrolltorvorna.
Klipphöjden hos arterna skiljde sig åt beroende på tillväxt- hastigheten och var följande: 452 544 37 lostä 100 mm luddtåtel 70 mm strandsvingel 60 mm ven 40 mm engelskt rajgräs 60 mm.
Dessa höjder bedömdes väl realistiska, varvid gräsmattor in- nehållande ven vanligtvis hålls mera kortklippta än vägkan- ter täckt med grovt gräs.
Det antal dagar som krävdes för att nå klippningshöjden re- gistrerades.
Det visade sig att föreningen enligt exempel 3 gav upphov till en synnerligen attraktiv mörkgrön gräsmatta. Malein- hydrazid å andra sidan gav sympton på kknns och nekros, som kraftigt försvagade plantorna. I ett försök dog samtliga testplantor. De fullständiga resultaten återges i tabell V nedan. 38 452 544 .wflumwflhnüflwamë cm =HwUmEmmGHGEHHumuumEmwHm #MmflEwM= EOm nmw HmQwcm>Gm mnwñ uwxoæñ Hm m_HwmEwNm umflaøm fimmflflamuwm www Hmwfi> > Hflwnmu N Gmumvfiflmwm .annu Lop:m~Q wum~wcm;wn m-ø n + I I >oLN-oL~=oz i i i i i 03 oofl SH 03 ofi | i i NH 5 i ä »N NN NN »N 0.; U E23..
»N ON .NN :N 5 mm E. t. mm NN N ._ N å .E E: du. NN Nm + JN ä 5 G HN E o. N W S H NH N NN 03 NS 03 SH Nå o; _ N .xw J z ._:w mcwcwgmm Hm ON NN NN ä :H NS SH NNH :S N _ N :m NN Hm om N: NH mNH SH m3 NS ON N “E am å.. o» mm “E em å. o» mm Nwu>mLx N=w=NNW_¥ wv=www»= »NL m=\N¥ N=@=wLm+pmwh =w==~ Lwmmv ~m~=< Ifipmngmw gwmcm oo_ »w>m N=NLwwom_ _ =wuLw> m~w>oLN-QL»=o¥ >w N P Nwcwwwpz p-w=mv> > Fpmnmh
Claims (7)
1. Användning,förbekämpning av svamp på en plats och/- eller förhindrande eller reglering av planttillväxt på en plats, av en förening med den allmänna formeln R _ N ~ CH - R Û S R3 R 1 2 4 vari en av substituenterna R1 och R2 är pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl eller pyridazinyl och den andra även är en så- dan grupp eller alternativt är en fenylgrupp, som eventuellt är substituerad med 1 eller 2 halogenatomer eller med en met- ylgruPP; R3 är en grupp -COX, där X är en väteatom, en linjär eller grenad alkylgrupp med 1-5 kolatomer, triklormetyl, brom- isopropyl, isobutenyl, cyklopropyl, eventuellt substituerad med en kloratom eller metylgrupp, cyklohexyl, fenyl eventuellt substituerad med en klor- eller fluoratom eller en metyl- el- ler t-butylgrupp, metoximetyl, fenoximetyl, etoxikarbonyl el- ler etoxikarbonylmetyl; och R4 är väte eller en metylgrupp; eller ett syraadditionssalt, N-oxid eller metallsaltkomplex därav.
2. Användning enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att föreningen är en sådan, vari R1 är en fenylgrupp: even- tuellt substituerad med en halogenatom, och R2 är en pyridyl- eller en pyrazinylgrupp.
3. Användning enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a d därav, att föreningen är en sådan, vari R1 är en osubsti- tuerad pyrazinylgrupp, R2 är en 4~klorfenylgrupp, R3 är en t-butylkarbonylgrupp och R4 är en väteatom.
4. Användning enligt något av kraven 1-3, k ä n n e t e c k - n a d därav, att föreningen användes som aktiv beståndsdel i en komposition, som innehåller 0,05-95 vikt% aktiv bestånds- del jämte en bärare. 10 15 20 25 30 35 452 544 40
5. Nya föreningar med fungicidisk och/eller planttillväxt- reglerande aktivitet, k ä n n e t e c k n a d e därav, att de har den allmänna formeln R - N - CH _ R 1 I I 2 R R 3 4 vari en av substituenterna R1 och R2 är pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl eller pyridazinyl och den andra även är en så- dan grupp eller alternativt är en fenylgrupp, som eventuellt är substituerad med 1 eller 2 halogenatomer eller med en met- ylgruPP; R3 är en grupp -COX, där X är en väteatom, en linjär eller grenad alkylgrupp med 1-5 kolatomer, triklormetyl, brom- isopropyl, isobutenyl, cyklopropyl, eventuellt substituerad med en kloratom eller metylgrupp, cyklohexyl, fenyl eventuellt substituerad med en klor- eller fluoratom eller en metyl- el- ler t-butylgrupp, metoximetyl, fenoximetyl, etoxikarbonyl el- ler etoxikarbonylmetyl; och R4 är väte eller en metylgrupp, med det förbehållet att: (i) om R1 är en pyridylgrupp, R2 måste vara en pyridyl-, pyrazinyl-, pyrimidinyl- eller pyridazinylgrupp; (ii) om R1 är en fenyl- eller metylfenylgrupp, gruppen X i R3 icke kan vara fenyl; (iii) om R1 är en fenylgrupp, R2 är en 2- eller 3-pyrid- ylgrupp och gruppen X i R3 är metyl eller etyl, så måste R4 vara en metylgrupp.
6. Föreningar enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d e därav, att R1 är en pyrazinylgrupp, R2 är en 4-klorfenylgrupp, R3 är gruppen -COX, där X är tert.butyl, och R4 är en väte- atom.
7. Fungicidisk och/eller planttillväxtreglerande komposition, k ä n n e t e c k n a d därav, att den jämte en bärare som “1 10 15 20 25 452 544 *Il aktiv beståndsdel innehåller 0,05-95 vikt% av en förening enligt krav 5 med den allmänna formeln R -N-cH-R 1 1 a Rs R4 2 vari en av substituenterna R1 och R2 är pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl eller pyridazinyl och den andra även är en så- dan grupp eller alternativt är en fenylgrupp, som eventuellt är substituerad med 1 eller 2 halogenatomer eller med en met- ylgruPPï R3 är en grupp -COX, där X är en väteatom, en linjär eller grenad alkylgrupp med 1-5 kolatomer, triklormetyl, brom- isopropyl, isobutenyl, cyklopropyl, eventuellt substituerad med en kloratom eller metylgrupp, cyklohexyl, fenyl eventuellt substituerad med en klor- eller fluoratom eller en metyl- el- ler t-butylgrupp, metoximetyl, fenoximetyl, etoxikarbonyl el- ler etoxikarbonylmetyl; och R4 är väte eller en metylgrupp, med det förbehållet att: (i) om R1 är en pyridylgrupp, R2 måste vara en pyridyl-, pyrazinyl-, pyrimidinyl- eller pyradizinylgrupp; (ii) om R1 är en fenyl- eller metylfenylgrupp, gruppen X i R3 icke kan vara fenyl; (iii) om R1 är en fenylgrupp, R2 är en 2- eller 3-pyrid- ylgrupp och gruppen X i R3 är metyl eller etyl, så måste R4 vara en metylgrupp.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7925164 | 1979-07-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8005190L SE8005190L (sv) | 1981-01-20 |
| SE452544B true SE452544B (sv) | 1987-12-07 |
Family
ID=10506601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE452544A SE452544B (sv) | 1979-07-19 | 1980-07-16 | Anvandning av en heterocyklisk foerening foer bekaempning av svamp och/eller foerhindrande eller reglering av planttillvaext,nya heterocykliska foereningar med fungicidisk och/eller planttilvaextreglerande aktivitet samt fun |
Country Status (36)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US4358446A (sv) |
| JP (1) | JPS5616469A (sv) |
| AT (1) | AT369950B (sv) |
| AU (1) | AU536746B2 (sv) |
| BE (1) | BE884340A (sv) |
| BG (1) | BG35181A3 (sv) |
| BR (1) | BR8004436A (sv) |
| CA (1) | CA1231710A (sv) |
| CH (1) | CH647649A5 (sv) |
| CS (1) | CS266307B2 (sv) |
| CU (1) | CU35278A (sv) |
| DD (1) | DD154468A5 (sv) |
| DE (1) | DE3026926A1 (sv) |
| DK (1) | DK163907C (sv) |
| ES (1) | ES493416A0 (sv) |
| FI (1) | FI76792C (sv) |
| FR (1) | FR2461457A1 (sv) |
| GR (1) | GR69690B (sv) |
| HU (1) | HU186300B (sv) |
| IE (1) | IE50011B1 (sv) |
| IL (1) | IL60614A (sv) |
| IT (1) | IT1132198B (sv) |
| LU (1) | LU82630A1 (sv) |
| MW (1) | MW2480A1 (sv) |
| NL (1) | NL8004078A (sv) |
| NO (1) | NO164451C (sv) |
| NZ (1) | NZ194365A (sv) |
| OA (1) | OA06692A (sv) |
| PL (1) | PL225696A1 (sv) |
| PT (1) | PT71564A (sv) |
| RO (1) | RO84716B (sv) |
| SE (1) | SE452544B (sv) |
| SU (1) | SU1186073A3 (sv) |
| TR (1) | TR21816A (sv) |
| ZA (1) | ZA804285B (sv) |
| ZM (1) | ZM5980A1 (sv) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4501746A (en) * | 1981-12-18 | 1985-02-26 | Eli Lilly And Company | N,N-disubstituted carboxamide derivatives, and fungicidal use thereof |
| US4517186A (en) * | 1982-09-30 | 1985-05-14 | Merck & Co., Inc. | 2-Amino-3,5-dicyano-6-(substituted)pyrazine antimicrobial compounds |
| US4518599A (en) * | 1982-09-30 | 1985-05-21 | Merck & Co., Inc. | 2-Amino-3-cyano-5-halo-6-(substituted)pyrazine |
| US4552960A (en) * | 1983-06-20 | 1985-11-12 | Eli Lilly And Company | Fungicidal amines |
| US4571337A (en) * | 1984-05-10 | 1986-02-18 | Hunt-Wesson Foods, Inc. | Container and popcorn ingredient for microwave use |
| EP0207000B1 (de) | 1985-06-21 | 1989-11-08 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide |
| US4797313A (en) * | 1985-11-08 | 1989-01-10 | Monsanto Company | Non-metallic polymeric twist tie |
| US4742167A (en) * | 1986-05-30 | 1988-05-03 | The Dow Chemical Company | Biologically active N-pyrazinyl-haloacetamides |
| US5006154A (en) * | 1986-07-24 | 1991-04-09 | Shell Oil Company | Method of synchronizing flowering in plants |
| CH668969A5 (de) * | 1986-09-05 | 1989-02-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses sowie zur regulierung des pflanzenwachstums. |
| ES2093099T3 (es) * | 1990-05-31 | 1996-12-16 | Pfizer | Preparacion de piperidinas sustituidas. |
| US5364943A (en) * | 1991-11-27 | 1994-11-15 | Pfizer Inc. | Preparation of substituted piperidines |
| JP3150147B2 (ja) * | 1990-08-10 | 2001-03-26 | レイリー・インダストリーズ・インコーポレーテッド | イミン、アルデヒド及び非対称２級アミンの合成方法 |
| DK0641328T3 (da) * | 1992-05-18 | 2002-05-21 | Pfizer | Broforbundne, azabicykliske derivater som substans P-antagonister |
| WO1993024468A1 (en) * | 1992-06-02 | 1993-12-09 | Ciba-Geigy Ag | Pyrimidinyl- and triazinyl- salicyl- and picolylamides and the use, as herbicides, and preparation thereof |
| WO1994003445A1 (en) * | 1992-08-04 | 1994-02-17 | Pfizer Inc. | 3-benzylamino-2-phenyl-piperidine derivatives as substance p receptor antagonists |
| JP4877679B2 (ja) * | 1999-09-03 | 2012-02-15 | 雪印種苗株式会社 | 植物成長調整剤 |
| DE60216066T2 (de) * | 2001-04-11 | 2007-06-28 | Valent Biosciences Corp., Libertyville | Konzentrierte wasserlösliche granulatförmige pflanzenwachstumsregulatorformulierung und verfahren zu ihrer verwendung |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2731470A (en) * | 1956-01-17 | N-pyrtoylmethyl | ||
| US3055906A (en) * | 1960-10-19 | 1962-09-25 | Us Vitamin Pharm Corp | Pyridylethylated d-alpha-methylphenethylamines |
| GB1188154A (en) * | 1966-05-28 | 1970-04-15 | Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar | New Pyridine Derivatives and process for their preparation |
| ES368093A1 (es) * | 1968-07-16 | 1971-07-16 | Degussa | Procedimiento para la preparacion de bencilaminas n-hetero-ciclicamente sustituidas. |
| US3674459A (en) * | 1969-06-30 | 1972-07-04 | Monsanto Co | Phytotoxic compositions |
| US3819661A (en) * | 1971-11-01 | 1974-06-25 | Mobil Oil Corp | 2-chloro-n-furfuryl or tetrahydrofur-furylacetanilides and ring substituted derivatives |
| US3880840A (en) * | 1974-02-01 | 1975-04-29 | Hoffmann La Roche | Pyrazino-1,4-diazepines |
| US3946044A (en) * | 1974-08-01 | 1976-03-23 | Velsicol Chemical Corporation | N-alpha-chloroacetyl-n-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-2-ethyl-6-methylaniline |
| US3901917A (en) * | 1974-11-04 | 1975-08-26 | Velsicol Chemical Corp | N-thienylalkylacetanilides |
| US3946045A (en) * | 1974-11-13 | 1976-03-23 | Velsicol Chemical Corporation | Dioxolane substituted anilids |
| GB1533705A (en) * | 1975-03-10 | 1978-11-29 | Ici Ltd | Method of combating fungal infections in plants using imidazoles and 1,2,4-triazoles |
| US4172893A (en) * | 1975-12-19 | 1979-10-30 | Rohm And Haas Company | Rodenticidal 3-pyridylmethyl phenyl carbamate metal salt complexes |
| DD123049A1 (sv) * | 1975-12-23 | 1976-11-20 | ||
| USRE30563E (en) | 1977-07-27 | 1981-03-31 | Eli Lilly And Company | Preparation of benzoylureas |
| DE2744396A1 (de) * | 1977-10-03 | 1979-04-12 | Basf Ag | Acetanilide |
| ZA786052B (en) * | 1977-10-26 | 1980-06-25 | Wellcome Found | Imidazoline derivatives and their salts |
| DE2805757A1 (de) * | 1978-02-10 | 1979-08-16 | Bayer Ag | N-azolylalkyl-halogenacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide |
| US4293552A (en) * | 1978-02-27 | 1981-10-06 | Eli Lilly And Company | Novel 1-(mono-o-substituted benzoyl)-3-(substituted pyrazinyl) ureas |
| DE2832940A1 (de) * | 1978-07-27 | 1980-02-14 | Basf Ag | Herbizide mittel |
-
1980
- 1980-06-03 CA CA000353294A patent/CA1231710A/en not_active Expired
- 1980-06-23 MW MW24/80A patent/MW2480A1/xx unknown
- 1980-06-26 CU CU8035278A patent/CU35278A/es unknown
- 1980-07-15 ZM ZM59/80A patent/ZM5980A1/xx unknown
- 1980-07-16 PT PT71564A patent/PT71564A/pt unknown
- 1980-07-16 BE BE0/201427A patent/BE884340A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 IE IE1477/80A patent/IE50011B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 IL IL60614A patent/IL60614A/xx unknown
- 1980-07-16 OA OA57169A patent/OA06692A/xx unknown
- 1980-07-16 LU LU82630A patent/LU82630A1/de unknown
- 1980-07-16 BR BR8004436A patent/BR8004436A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 AU AU60440/80A patent/AU536746B2/en not_active Ceased
- 1980-07-16 FI FI802258A patent/FI76792C/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 DE DE19803026926 patent/DE3026926A1/de not_active Withdrawn
- 1980-07-16 BG BG8048518A patent/BG35181A3/xx unknown
- 1980-07-16 NO NO802135A patent/NO164451C/no unknown
- 1980-07-16 IT IT23496/80A patent/IT1132198B/it active
- 1980-07-16 CH CH5467/80A patent/CH647649A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 RO RO101724A patent/RO84716B/ro unknown
- 1980-07-16 TR TR21816A patent/TR21816A/xx unknown
- 1980-07-16 SU SU2950207A patent/SU1186073A3/ru active
- 1980-07-16 FR FR8015679A patent/FR2461457A1/fr active Granted
- 1980-07-16 SE SE452544A patent/SE452544B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 DD DD80222670A patent/DD154468A5/de unknown
- 1980-07-16 JP JP9632680A patent/JPS5616469A/ja active Granted
- 1980-07-16 DK DK307780A patent/DK163907C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 AT AT0369180A patent/AT369950B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 GR GR62471A patent/GR69690B/el unknown
- 1980-07-16 CS CS805048A patent/CS266307B2/cs unknown
- 1980-07-16 HU HU801776A patent/HU186300B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-07-16 NL NL8004078A patent/NL8004078A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-07-16 ES ES493416A patent/ES493416A0/es active Granted
- 1980-07-16 PL PL22569680A patent/PL225696A1/xx unknown
- 1980-07-16 ZA ZA00804285A patent/ZA804285B/xx unknown
- 1980-07-16 NZ NZ194365A patent/NZ194365A/xx unknown
-
1981
- 1981-06-02 US US06/269,173 patent/US4358446A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-06-02 US US06/269,174 patent/US4359576A/en not_active Expired - Fee Related
-
1982
- 1982-07-30 US US06/403,943 patent/US4441912A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE452544B (sv) | Anvandning av en heterocyklisk foerening foer bekaempning av svamp och/eller foerhindrande eller reglering av planttillvaext,nya heterocykliska foereningar med fungicidisk och/eller planttilvaextreglerande aktivitet samt fun | |
| US4877802A (en) | Thiazole derivatives | |
| HU194554B (en) | Fungicide and growth-controlling compositions containing tetrahydrofuran-2-yl-methyl-amine derivatives as active components and process for producing tetrahydrofuran-2-yl-methyl-amine derivatives | |
| CA1189341A (en) | Nitroarylalkylsulfone derivatives as gametocides | |
| JPH05178844A (ja) | 除草性化合物 | |
| GB2056974A (en) | Heterocyclic acylamino compounds having fungicidal, herbicidal and plant-growth regulating properties | |
| EP0008145B1 (en) | Use of phenyliminomethylpyridine derivatives as fungicides and plant growth regulants compositions containing such derivatives and phenyliminomethylpyridine derivatives and their preparation | |
| US5057529A (en) | Thiazole derivatives | |
| US5037847A (en) | Pyrrole acrylic acid esters as fungicides | |
| CA1078841A (en) | 1,2,3-thiadiazol-5-yl-ureas useful in retarding the growth of and defoliating plants | |
| GB2124615A (en) | Heterocyclic compounds having fungicidal, herbicidal and plant- growth regulating properties | |
| EP0152131B1 (en) | Carboxamide derivatives, their preparation and their use as fungicides | |
| DK166495B1 (da) | Phenoxyphthalidderivater, en fremgangsmaade til fremstilling af saadanne forbindelser, herbicidpraeparater indeholdende saadanne forbindelser samt deres anvendelse ved bekaempelse af uoensket plantevaekst | |
| KR840000767B1 (ko) | 페닐이미노 메틸 피리딘 유도체의 제조방법 | |
| KR840000084B1 (ko) | 살균, 제초, 식물성장조절 특성을 가진 헤테로고리 화합물의 제조방법 | |
| US5599818A (en) | Fungicidal spiroheterocyclic compounds | |
| US4308052A (en) | N-Substituted benzothiazolines substituted with thiol esters useful as herbicides and plant growth regulants | |
| US4338118A (en) | Plant growth regulation | |
| US4273573A (en) | Agents for regulating plant growth using 2-thiazolone-5-carboxylic acid compounds | |
| EP0621267A1 (en) | Spiropiperidine derivatives and their use as fungicides | |
| US4355035A (en) | Derivatives of certain pyridyliminomethylbenzenes | |
| US4767443A (en) | Antifungal and antibacterial diazine derivatives compositions, intermediates, and method of use therefor | |
| DK165408B (da) | Phenoxyphthalidderivater, fremgangsmaade til fremstilling deraf, herbicide praeparater, der indeholder derivaterne, samt anvendelse af derivaterne som herbicider | |
| US4282030A (en) | Method for plant growth regulation | |
| EP0309271A1 (en) | Selective herbicides able additionally to control lateral buds in tobacco plants |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8005190-7 Effective date: 19920210 Format of ref document f/p: F |